BE698306A - - Google Patents

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BE698306A
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Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Perfectionnements à la production de matières poreuses. 



   La présente invention concerne la production d'une feuille flexible d'une matière perméable à la vapeur   d'eau.   



   Le brevet principal décrit des procédés de fabrication de feuilles flexibles de matières perméables à la vapeur d'eau, suivant lesquels on forme un mélange comprenant au moins une ma- tière plastique polymère naturelle ou synthétique, dite matière première, et un solvant de cette matière première, on façonne le mélange et on élimine le solvant en traitant le mélange façonné au moyen d'un liquide coagulant qui n'est pas un solvant 

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 de la matière première, la nature du liquide coagulant et la durée du traitement étant choisies de manière que sensiblement tout le solvant soit éliminé, de sorte qu'il se forme une feuille d'une matière perméable à la vapeur d'eau. 



   Dans certains cas, il peut être désirable d'incorporer au mélange une charge solide éliminable,broyée de manière qu'elle ait une granulométrie tombant entre des limites rapprochées. Dans ces cas, le liquide coagulant doit être également un solvant de la charge éliminable et celle-ci doit   êre   éliminée pendant ou   aiarès   la coagulation de la matière première. Le mélange peut comprendre un polyuréthanne comme matière première du NN-dimé- thylformamide comme solvant et du chlorure de sodium comme charge, tandis que le solvant et l'agent d'épuisement peuvent être constitués par de l'eau. La charge doit comprendre un nombre sensible de particules dont le diamètre tombe dans l'in- tervalle de 7 à 25 microns. 



   Le brevet principal envisage l'utilisation d'un support permanent ou d'un support temporaire. Par exemple, une matière synthétique plastique poreuse peut constituer le support permanent dont la couche perméable à la vapeur d'eau n'est jamais détachée, mais dans le cas d'un support temporaire, on n'envisage dans le brevet principal que d'utiliser un transporteur en acier inoxydable ou une feuille d'une matière plastique synthétique qui résiste aux solvants, ou bien une feuille de papier non adhérent. 



   La Demanderesse a découvert à présent qu'on peut obtenir des produits très intéressants au moyen d'un support temporaire ayant une surface suffisamment rugueuse pour que le mélange de même que la matière première coagulée y adhère mais dont le produit peut être finalement détaché. 



   La présente invention a donc pour objet un procédé 

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 de fabrication d'une feuille flexible d'une matière perméable à la vapeur d'eau, suivant lequel on forme un mélange propre à être étendu,qui comprend une solution d'une matière première polymère synthétique plastique flexible susceptible de former une pellicule.dans un solvant, on constitue une couche continue de ce mélange sur un support temporaire suffisamment rugueux pour que la couche y adhère, on traite la couche sur le support au moyen d'un liquide coagulant qui est un non-solvant de la matière pre- Mière, mais qui est au moins partiellement miscible avec le solvant de la matière première de manière à coaguler celle-ci en une feuille et on lave la couche avec du liquide coagulant frais ou bien on poursuit le traitement jusqu'à élimination de sensiblement tout le solvant,

   on sèche la feuille flexible de matière perméable à la vapeur d'eau obtenue et on la détache du support temporaire. 



   De préférence, le support temporaire est formé d'une matière plastique polymère poreuse, par exemple il peut compren- dre une feuille d'une matière plastique granulée frittée,comme du polyéthylène haute densité tel que celui vendu sous le nom de VYON qualité pour filtres en épaisseur de 1,6 mm. 



   On peut former le support temporaire en étendant une couche uniforme de granules de matière plastique polymère sur la surface lisse d'un support métallique,puis en introduisant le support métallique et la couche dans un four chauffé de ma- nière appropriée pour que les granules se frittent, la surface de la feuille frittée au contact de la surface métallique lisse étant plus lisse que l'autre face de la feuille frittée et la couche de matière première étant formée sur la plus lisse des deux faces de la feuille frittée. 

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   Des exemples de supports temporaires utiles pour le procédé de l'invention sont des courroies de Térylène) des toiles métalliques et des tissus tissés en polypropylène Gowring. 



   Dans certains cas il peut être intéressant de prendre des mesures pour que le produit se détache proprement du sup- port, par exemple si celui-ci doit   êre   utilisé plusieurs fois. 



  A cette fin, avant d'appliquer la matière première sur le sup- port on peut humecter celui-ci au moyen d'une solution d'une substance qui est soluble dans le liquide coagulant, puis le sécher de manière à laisser subsister une couche de cette substance qui se dissout ensuite dans le liquide coagulant et facilite ainsi le détachement de la feuille produite du support. 



  Par exemple, lorsque le liquide coagulant est de l'eau, le support peut être traité au préalable par immersion dans une solution aqueuse de chlorure de sodium..      



   Les exemples suivants, dans lesquels les parties sont en poids, illustrent davantage l'invention. 



   La perméabilité à la vapeur d'eau est donnée en grammes/mètre   carré/24   heures et est déterminée par le procédé décrit dans le British Standard Spécification   3177/1959,   mais à 38 C avec un gradient nominal d'humidité de 100% d'humidité relative. Les grandeurs hydrostatiques sont exprimées en mm de mercure et déterminées suivant le procédé décrit dans le 
British Standard Spécification n  2823. La dimension nominale des pores est donnée en microns et déterminée suivant le pro- cédé décrit dans le British Standard Spécification n  1755/1959 au moyen   d'alcool   n-propylique. 



   Certaines des propriétés des produits sont citées dans les exemples. 



   La résistance à la traction, le module initial, le 

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 pourcentage d'allongement et la résistance au déchirement sont mesurés au moyen d'un appareil de traction   Houndsfield.   



   La résistance à la traction, le pourcentage d'allonge- ment et le module initial sont mesurés au moyen d'une seule éprouvette au cours d'un essai continu. 



   Le produit à essayer présente un sens longitudinal   L,qui ;   est le sens de passage pendant la fabrication, et un sens travers X perpendiculaire au premier. Pour chaque produit, les essais sont exécutés séparément suivant le sens longitudinal et le sens tra- vers. 



   Les essais sont exécutés sur des éprouvettes d'une longueur de   152,4.   mm et d'une largeur de 12,7 mm taillées dans t le produit à essayer, la longueur des éprouvettes étant   paral-   lèle au sens longitudinal et au sens travers du produit   respec- '   tivement. 



   Les éprouvettes sont montées dans l'appareil de trac- tion et pincées dans les mâchoires. Les éprouvettes sont alors sollicitées de manière que la vitesse d'allongement soit cons- tante à 101,6 mm par minute. 



   Par "module initial" on entend, aux fins de l'invention, 
La charge en   kg/cm   de largeur de l'éprouvette et par mm d'épais-   @   seur nécessaire pour produire un allongement de 5% dans les con- ditions indiquées. 



   Par "résistance à la   tractiontt   on entend, aux fins de l'invention, la charge en kg/cm de largeur et par mm d'épaisseur pour laquelle l'éprouvette est rompue dans ces conditions. 



   Le "pourcentage d'allongement" est, aux fins de l'in- vention, le pourcentage d'accroissement de la longueur de   l'éprou-   vette au moment de la rupture. 



   La "résistance au déchirement" est mesurée sur des 

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 éprouvettes d'une forme spéciale. Comme pour les trois autres propriétés, les éprouvettes ont une longueur de 152,4 mm et une largeur de 12,7 mm et sont coupées avec leurs longueurs   parallè-   les au sens longitudinal et au sens travers respectivement. En outre, une petite entaille est formée au milieu d'un des côtés et une petite protubérance correspondante est formée en face de l'entaille de manière à faire saillie sur le côté opposé. Les éprouvettes sont taillées à remporte-pièce dans le produit essayé. 



   L'entaille se propage en une déchirure au cours de l'essai et la résistance au déchirement est, aux fins de l'in-   vention,   la charge en kg/mm d'épaisseur nécessaire pour la rupture de l'éprouvette. 



   Par l'expression "indioce de module initial" on entend la charge.en kg/cm de largeur d'éprouvette nécessaire pour un   #allonge-   ment de 5% dans ces conditions. Cette expression convient dans le cas de produits mixtes dont la structure varie dans   l'épaisseur.   De même, les "indices de résistance à la traction" et les "indices de résistance au déchirement" sont donnés sans référence à l'épaisseur de l'éprouvette dans le cas de'produits mixtes. 



    EXEMPLE   1.-   Mélange 3.    



   Solvant: 75 parties 
N, N-diméthylformamide 
Matière 'première de la couche de base: 25 parties d'un polyuréthanne à base de polyester ayant un   carac-   tère thermoplastique, qui est vendu sous le nom d'ELASTOLLAN   TN   
61   EH98AK   par ELASTOLLAN LIMITED. Ce polyuréthanne dérive d'un polyester linéaire contenant des radicaux hydroxyle et provenant 

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 de la réaction de l'acide adipique sur l'éthylène glycol. Ce polyester a un poids moléculaire d'environ 2000, un indice d'hydroxyle d'environ 50 et un indice   d'acide   de 1. On chauffe ce polyester (1000 g) à environ 120 C avec du   1,4-butylène   glycol (90 g). Avant d'être mis à réagir, le polyester et le glycol sont convenablement déshydratés.

   On ajoute du 4,4'- diphénylméthane-diisocyanate solide (400 g) au mélange chaud ; qu'on agite vivement et dont on poursuit l'agitation jusqu'à dissolution du solide,la température atteignant environ 100 C. 



  Après environ 2 minutes,on verse le liquide sur des plaques préchauffées à environ 110 à   1300C.   Après environ 10 minutes,, on détache la masse des plaques, on la laisse refroidir à la      température ambiante et on la granule dans une machine classi- que à cette fin. Le produit a une dureté Shore de 98 sur l'échelle A à 25 C. Une solution à 10% en poids du produit dans le diméthylformamide à 25 C a une viscosité de l'ordre de 15 à 30 centipoises. 



   On dissout la matière première dans le solvant et on forme une couche du mélange 1 sur un support temporaire. 



   Celui-ci est constitué par la surface lisse d'une feuille d'une épaisseur de 1,6 mm en polyéthylène Ziegler haute densité frittée dont les pores ont une dimension nominale de 50 microns. 



   Un tel produit est vendu par la Porous Plastics Limited sous lenom de VYON (qualité pour filtres). On   l'orme   ce produit en étendant une couche uniforme de granules de polyéthylène Ziegler haute densi- té sur la surface lisse d'un support métallique, puis en intro- duisant le support métallique et la couche dans un four chauffé de manière quo les granules se frittent. La surface de la feuille   fritté   obtenue se trouvant au contact de la surface métallique lisse est plus lisse que l'autre face. 

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   On forme la couche de matière première sur ce support temporaire par application à la racle en ménageant un intervalle de 2,41 mm. On immerge alors et on lave la couche dans de   l'eau   à 70 C jusqu'à ce que toute la matière première ait quitté la solution et que tout le diméthylformamide ait été extrait de la couche.   L'opération   dure environ 12 heures. On sèche ensuite la couche sur le support,100 C pendant 30 minutes. On détache alors la couche du   support   temporaire. La surface de la couche au contact du support ressemble au côté chair du cuir naturel et le produit peut être utilisé comme peau de suède refendue. 



   Le produit obtenu dans cet exemple peut servir de - suède pour vêtements et de suède pour empeignes de chaussures. 



   Il peut être utilisé aussi comme couche de base pour la produc- tion d'un produit de substitution du cuir grainé. On obtient un produit ayant une meilleure résistance à l'usure en mettant en oeuvre comme matière première un polyuréthanne ayant une plus grande dureté. Toutefois., des matières premières plus souples trouvent également leurs applications pour la fabrica- tion de produits utilisés en ganterie et en ameublement. 



   Le produit de l'exemple 1 a les propriétés physiques suivantes: 
Epaisseur - 1,25 mm 
Dimension nominale des pores - 0,9 
Perméabilité à la vapeur   d'eau -   2500   Imperméabilité   hydrostatique - plus de 300 mm   Hg   
Résistance à la traction - L 4,7,X 5,5 
Module   initial -   L 0,86, X 0,79 
Pourcentage à l'allongement - 300%, X 335% 
Résistance au déchirement - L 4,08,   X   4,08 

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 EXEMPLE   2.-   
On forme sur le produit obtenu dans l'exemple lune couche d'ancrage et sur cette dernière, une couche superficielle. 



   Couche d'ancrage 
Tandis que la couche de base est encoro unie au support temporaire, on applique au moyen d'une racle une couche du mélange suivant en ménageant une passe de 0,38 mm. 



   Matière remière de lacouche d'ancrage 25 
Polyuréthanne à base de polyester à caractère thermoplastique vendu sous le nom d'ESTANNE. 



   5701 FI par la B. F. Goodrich Chemical Company 
Solvant - diméthylcyclohexacone 75 
Charge.éliminable - chlorure de sodium d'une granulométrie de 20 à 25 microns 75 
La matière première de la couche d'ancrage a une dureté de 90 sur l'échelle Shore A à 25 C à l'état massif continu. Le mélange est formé par passage à la calandre à trois rouleaux, puis dégazage sous vide. 



   La couche est séchée à   100 C   pendant 15 minutes. 



   Couche   superficielle   
Sur la surface de la couche d'ancrage séchée, on applique à la racle une couche du mélange suivant en ménageant une passe de 0,89 mm. 
 EMI9.1 
 l1atière prelllière de la couche superficJ..2.lli 25   ELASTOLLAN   TN 61   EH98AK   Solvant - diméthylformamide 75 Charge éliminable - chlorure de sodium broyé à une granulométrie de 20 à 25 microns 75   Plument - '   1,25 Le mélange est formé par passage à la calandre à trois 

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 rouleaux, puis par dégazage sous vide. 



   La feuille mixte encore unie au support est immergée dans de l'eau à 20 C pendant 20 minutes, puis lavée dans de   l'eau à   80 C pendant 2 heures. La feuille est alors séchée à   100 C   pendant 1 heure et détachée ensuite du support temporaire. 



   Le produit obtenu ressemble au cuir de veau naturel et peut le remplacer. 



   Le produit a les propriétés suivantes: 
Epaisseur - 1,6 mm 
Indice de résistance à la traction - L   14,3,   X 12,9 
Indice de module initial - L 1,97, X 1,79 
Allongement % - L 350, X330 EXEMPLE 3. - 
On prépare au moyen d'un mélangeur Silverson, une solu- tion à   30%   en   poidJ   (sur la base du poids total de la solution) d'ELASTOLLAN TN61 EH98AK qui est la matière première dans le diméthylformamide qui est le solvant en maintenant la tempéra- ture au-dessous de 50 C. On incorpore du chlorure de sodium à la solution de manière que le rapport   sel:matière   première soit de 1,78:1, puis on passe le mélange dans un malaxeur Torrence à 3 rouleaux, après quoi on le dégaze.

   On applique la composition à la main au moyen d'une racle sur la surface la plus lisse d'un support en polyéthylène haute densité fritté poreux d'une épaisseur de 1,6 mm peu perméable vendu sous le nom de VYON (qualité pour filtres), puis on immerge l'ensemble dans de l'eau à 40 C, la face   revêtue   tournée vers le bas pour faire coaguler le polymère. On poursuit le traite- ment jusqu'à élimination sensiblement complète du diméthyl- formamide et du sel de la couche qu'on sèche ensuite à 90 C et qu'on détache enfin du support. 

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   La granulométrie du sel est de 13 microns, comme on peut le mesurer au moyen d'un appareil de mesure de la sédi- mentation vendu sous le nom de Photo-extinction Sedimentometer par la Evans Electro Selenium Ltd, modèle 41, utilisé suivant les indications du fabricant, basées sur les articles de H.E. Rose dans Engineering du 31 mars et du 14 avril 1950 et dans   Nature,,   année 1952, volume 169 page 287. 



  EXEMPLE 4.- 
On prépare une solution à 30% en poids de chlorure de sodium en dissolvant le sel dans de l'eau chaude et en laissant refroidir la solution. 



   On humecte alors le support temporaire utilisé dans      l'exemple 1 au moyen de la solution, puis on le sèche à 80 C pendant environ 30 minutes. 



   Les procédés des exemples 1, 2 et 3 sont alors répétés au moyen de ce support prétraité. Le support temporaire peut   êre   réutilisé plus souvent lorsque le procédé est appliqué   ainsj,   ce qui rend l'opération plus économique. La face du produit qui s'est trouvée au contact du support présente toujours l'aspect du côté chair du cuir. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



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  Improvements in the production of porous materials.



   The present invention relates to the production of a flexible sheet of a material permeable to water vapor.



   The main patent describes processes for manufacturing flexible sheets of materials permeable to water vapor, according to which a mixture is formed comprising at least one natural or synthetic polymeric plastic material, called raw material, and a solvent for this material. first, the mixture is shaped and the solvent removed by treating the shaped mixture with a coagulating liquid which is not a solvent

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 of the raw material, the nature of the coagulating liquid and the duration of the treatment being chosen so that substantially all of the solvent is removed, so that a sheet of a material permeable to water vapor is formed.



   In some cases, it may be desirable to incorporate into the mixture a solid removable filler, ground so that it has a particle size that falls within close limits. In these cases, the coagulating liquid must also be a solvent for the removable filler and the latter must be removed during or after coagulation of the raw material. The mixture can include a polyurethane as a raw material, NN-dimethylformamide as a solvent and sodium chloride as a filler, while the solvent and the exhausting agent can be water. The charge should include a substantial number of particles ranging in diameter from 7 to 25 microns.



   The main patent contemplates the use of a permanent support or a temporary support. For example, a porous plastic synthetic material can constitute the permanent support from which the water vapor permeable layer is never detached, but in the case of a temporary support, it is envisaged in the main patent only to use a stainless steel conveyor or a sheet of synthetic plastic material that is resistant to solvents, or a sheet of non-stick paper.



   We have now discovered that very interesting products can be obtained by means of a temporary support having a sufficiently rough surface for the mixture as well as the coagulated raw material to adhere thereto but from which the product can finally be detached.



   The subject of the present invention is therefore a method

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 of manufacturing a flexible sheet of a material permeable to water vapor, wherein a cleanable mixture is formed which comprises a solution of a flexible plastic synthetic polymeric raw material capable of forming a film. a solvent, a continuous layer of this mixture is formed on a temporary support rough enough for the layer to adhere to it, the layer on the support is treated with a coagulating liquid which is a non-solvent for the raw material , but which is at least partially miscible with the solvent of the raw material so as to coagulate the latter into a sheet and the layer is washed with fresh coagulating liquid or else the treatment is continued until substantially all the solvent has been removed ,

   the resulting flexible sheet of water vapor permeable material is dried and detached from the temporary support.



   Preferably, the temporary support is formed of a porous polymeric plastic material, for example it may comprise a sheet of a sintered granulated plastic material, such as high density polyethylene such as that sold under the name VYON filter grade. in thickness of 1.6 mm.



   The temporary support can be formed by spreading a uniform layer of polymeric plastic granules over the smooth surface of a metal support, then placing the metal support and the layer in a heated oven in a suitable manner so that the granules settle. sintered, the surface of the sintered sheet in contact with the smooth metal surface being smoother than the other side of the sintered sheet and the raw material layer being formed on the smoother of the two sides of the sintered sheet.

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   Examples of temporary supports useful for the process of the invention are Terylene belts, wire mesh and woven polypropylene Gowring fabrics.



   In some cases it may be beneficial to take measures to ensure that the product comes off the support cleanly, for example if the support is to be used several times.



  To this end, before applying the raw material to the support, it can be moistened by means of a solution of a substance which is soluble in the coagulating liquid, then it can be dried so as to leave a layer. of this substance which then dissolves in the coagulating liquid and thus facilitates the detachment of the produced sheet from the support.



  For example, when the coagulating liquid is water, the support can be treated beforehand by immersion in an aqueous solution of sodium chloride.



   The following examples, in which parts are by weight, further illustrate the invention.



   Water vapor permeability is given in grams / square meter / 24 hours and is determined by the method described in the British Standard Specification 3177/1959, but at 38 C with a nominal humidity gradient of 100% of relative humidity. The hydrostatic quantities are expressed in mm of mercury and determined according to the method described in
British Standard Specification No. 2823. Nominal pore size is given in microns and determined by the method described in British Standard Specification No. 1755/1959 using n-propyl alcohol.



   Some of the properties of the products are cited in the examples.



   The tensile strength, the initial modulus, the

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 percent elongation and tear strength are measured using a Houndsfield tensile device.



   Tensile strength, percent elongation and initial modulus are measured with a single specimen in a continuous test.



   The product to be tested has a longitudinal direction L, which; is the direction of passage during manufacture, and a transverse direction X perpendicular to the first. For each product, the tests are carried out separately in the longitudinal direction and in the transverse direction.



   The tests are carried out on specimens with a length of 152.4. mm and a width of 12.7 mm cut from the product to be tested, the length of the test pieces being parallel to the longitudinal direction and to the transverse direction of the product, respectively.



   The test pieces are mounted in the traction apparatus and clamped in the jaws. The test pieces are then stressed so that the rate of extension is constant at 101.6 mm per minute.



   By "initial module" is meant, for the purposes of the invention,
The load in kg / cm of specimen width and per mm of thickness required to produce an elongation of 5% under the conditions indicated.



   By "tensile strengthtt is meant, for the purposes of the invention, the load in kg / cm of width and per mm of thickness for which the test piece is broken under these conditions.



   The "percent elongation" is, for purposes of the invention, the percent increase in the length of the test piece at the time of failure.



   The "tear resistance" is measured on

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 specimens of a special shape. As with the other three properties, the specimens were 152.4 mm long and 12.7 mm wide and were cut with their lengths parallel in the longitudinal direction and in the transverse direction respectively. Further, a small notch is formed in the middle of one of the sides and a corresponding small protrusion is formed opposite the notch so as to protrude on the opposite side. The test pieces are punched out of the product tested.



   The notch propagates into a tear during the test and the tear strength is, for the purposes of the invention, the load in kg / mm of thickness necessary for the failure of the specimen.



   By the expression "initial modulus index" is meant the load in kg / cm of specimen width required for 5% elongation under these conditions. This expression is suitable in the case of mixed products whose structure varies in thickness. Likewise, "tensile strength indices" and "tear strength indices" are given without reference to the thickness of the specimen in the case of mixed products.



    EXAMPLE 1.- Mixture 3.



   Solvent: 75 parts
N, N-dimethylformamide
Base layer raw material: 25 parts of a polyester-based polyurethane having a thermoplastic character, which is sold under the name ELASTOLLAN TN
61 EH98AK by ELASTOLLAN LIMITED. This polyurethane is derived from a linear polyester containing hydroxyl groups and coming from

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 of the reaction of adipic acid with ethylene glycol. This polyester has a molecular weight of about 2000, a hydroxyl number of about 50 and an acid number of 1. This polyester (1000 g) is heated to about 120 ° C. with 1,4-butylene glycol ( 90 g). Before being reacted, the polyester and the glycol are suitably dehydrated.

   Solid 4,4'-diphenylmethane-diisocyanate (400 g) was added to the hot mixture; which is stirred vigorously and which is continued to stir until the solid has dissolved, the temperature reaching about 100 C.



  After about 2 minutes, the liquid is poured onto plates preheated to about 110 to 1300C. After about 10 minutes, the mass is peeled off the plates, allowed to cool to room temperature and granulated in a machine conventional for this purpose. The product has a Shore hardness of 98 on the A scale at 25 C. A 10% by weight solution of the product in dimethylformamide at 25 C has a viscosity of the order of 15 to 30 centipoise.



   The raw material is dissolved in the solvent and a layer of mixture 1 is formed on a temporary support.



   This consists of the smooth surface of a 1.6 mm thick sheet of sintered high density Ziegler polyethylene, the pores of which have a nominal size of 50 microns.



   Such a product is sold by Porous Plastics Limited under the name VYON (filter grade). This product is formed by spreading a uniform layer of high density Ziegler polyethylene granules over the smooth surface of a metal support, then introducing the metal support and layer into a heated oven so that the granules are formed. sinter. The surface of the sintered sheet obtained which is in contact with the smooth metal surface is smoother than the other face.

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   The layer of raw material is formed on this temporary support by application with a doctor blade, leaving a gap of 2.41 mm. The layer is then immersed and washed in water at 70 ° C. until all the raw material has left the solution and all the dimethylformamide has been extracted from the layer. The operation lasts about 12 hours. The layer is then dried on the support, 100 ° C. for 30 minutes. The layer of the temporary support is then detached. The surface of the layer in contact with the backing resembles the flesh side of natural leather and the product can be used as a split suede skin.



   The product obtained in this example can be used as clothing suede and shoe uppers.



   It can also be used as a base coat for the production of a grained leather substitute. A product having better wear resistance is obtained by using a polyurethane having a greater hardness as raw material. However, more flexible raw materials also find their applications in the manufacture of products used in gloves and furniture.



   The product of Example 1 has the following physical properties:
Thickness - 1.25 mm
Nominal pore size - 0.9
Water vapor permeability - 2500 Hydrostatic impermeability - more than 300 mm Hg
Tensile strength - L 4.7, X 5.5
Initial modulus - L 0.86, X 0.79
Percent Elongation - 300%, X 335%
Tear resistance - L 4.08, X 4.08

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 EXAMPLE 2.-
An anchoring layer is formed on the product obtained in the example and on the latter, a surface layer.



   Anchor layer
While the base coat is still united to the temporary support, a coat of the following mixture is applied by means of a doctor blade, leaving a pass of 0.38 mm.



   Material of anchor layer 25
Polyurethane based on thermoplastic polyester sold under the name ESTANNE.



   5701 FI by the B. F. Goodrich Chemical Company
Solvent - dimethylcyclohexacone 75
Disposable filler - sodium chloride with a particle size of 20 to 25 microns 75
The raw material of the anchor layer has a hardness of 90 on the Shore A scale at 25 C in a continuous solid state. The mixture is formed by passing through a three-roll calender, followed by degassing under vacuum.



   The layer is dried at 100 ° C. for 15 minutes.



   Surface layer
On the surface of the dried anchor layer, a layer of the following mixture is applied with a doctor blade, leaving a pass of 0.89 mm.
 EMI9.1
 The head material of the surface layer J..2.lli 25 ELASTOLLAN TN 61 EH98AK Solvent - dimethylformamide 75 Removable filler - sodium chloride ground to a particle size of 20 to 25 microns 75 Plum - '1.25 The mixture is formed by passing through the three-way grille

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 rollers, then by vacuum degassing.



   The mixed sheet still united to the support is immersed in water at 20 ° C. for 20 minutes, then washed in water at 80 ° C. for 2 hours. The sheet is then dried at 100 ° C. for 1 hour and then detached from the temporary support.



   The product obtained looks like natural calfskin and can replace it.



   The product has the following properties:
Thickness - 1.6 mm
Tensile strength index - L 14.3, X 12.9
Initial modulus index - L 1.97, X 1.79
Elongation% - L 350, X330 EXAMPLE 3. -
A 30% solution by weight (based on the total weight of the solution) of ELASTOLLAN TN61 EH98AK which is the raw material in dimethylformamide which is the solvent is prepared by means of a Silverson mixer. temperature below 50 C. Sodium chloride is incorporated into the solution so that the salt: raw material ratio is 1.78: 1, then the mixture is passed through a Torrence 3-roller mixer, after what we degass it.

   The composition is applied by hand using a doctor blade to the smoother surface of a porous sintered high density polyethylene support 1.6 mm thick with low permeability sold under the name VYON (quality for filters ), then the whole is immersed in water at 40 ° C., the coated side facing down to cause the polymer to coagulate. The treatment is continued until substantially complete removal of the dimethylformamide and the salt from the layer which is then dried at 90 ° C. and finally detached from the support.

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   The particle size of the salt is 13 microns, as can be measured by means of a sedimentation meter sold as the Photo-extinction Sedimentometer by Evans Electro Selenium Ltd, Model 41, used as directed. manufacturer, based on articles by HE Rose in Engineering of March 31 and April 14, 1950 and in Nature, year 1952, volume 169 page 287.



  EXAMPLE 4.-
A 30% by weight solution of sodium chloride is prepared by dissolving the salt in hot water and allowing the solution to cool.



   The temporary support used in Example 1 is then moistened by means of the solution, then it is dried at 80 ° C. for approximately 30 minutes.



   The processes of Examples 1, 2 and 3 are then repeated using this pretreated support. The temporary support can be reused more often when the process is applied as well, which makes the operation more economical. The face of the product which has been in contact with the support still has the appearance of the flesh side of the leather.

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Claims (1)

REVENDICATIONS 1.- Procédé de fabrication d'une feuille flexible d'une matière perméable à la vapeur d'eau, caractérisé en ce qu'on forme un mélange susceptible d'être étendu qui comprend une solution d'une matière première polymère synthétique plastique flexible propre à la formation d'une pellicule dans un solvant, on constitue une couche continue de ce mélange sur un support temporaire suffisamment rugueux pour que la couche y adhère, on traite la couche sur le support au moyen d'un liquide coagu- <Desc/Clms Page number 12> lant qui est un non-solvant de la matière première mais qui est au moins partiellement miscible au solvant de la matière première de manière à coaguler la matière première en une feuille, puis on lave la couche au moyen de liquide coagulant frais, CLAIMS 1.- A method of manufacturing a flexible sheet of a material permeable to water vapor, characterized in that an expandable mixture is formed which comprises a solution of a flexible plastic synthetic polymer raw material suitable for forming a film in a solvent, a continuous layer of this mixture is formed on a temporary support rough enough for the layer to adhere to it, the layer on the support is treated with a coagulating liquid. <Desc / Clms Page number 12> lant which is a non-solvent of the raw material but which is at least partially miscible with the solvent of the raw material so as to coagulate the raw material into a sheet, then the layer is washed with fresh coagulating liquid, ou bien on poursuit le traitement jusqu'à élimination sensiblement complète du solvant, on sèche la feuille flexible de matière perméable à la vapeur d'eau obtenue et on la détache du support temporaire. or else the treatment is continued until substantially complete elimination of the solvent, the flexible sheet of material permeable to water vapor obtained is dried and detached from the temporary support. 2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le support temporaire est poreux. 2. - Method according to claim 1, characterized in that the temporary support is porous. 3.- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le support temporaire est formé d'une matière plasti- que polymère. 3. A method according to claim 2, characterized in that the temporary support is formed of a plastic polymer material. 4.- Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que la matière plastique polymère poreuse comprend une feuille d'une matière plastique granulée frittée. 4. A method according to claim 3, characterized in that the porous polymeric plastic material comprises a sheet of a sintered granulated plastic material. 5.- Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la matière plastique granulée frittée comprend du polyéthylène haute densité. 5. A method according to claim 4, characterized in that the sintered granulated plastic material comprises high density polyethylene. 6. - Procédé suivant la revendication 4 ou 5, caracté- risé en ce qu'on forme le support temporaire en étendant une couche uniforme de granules d'une matière plastique polymère sur la surface lisse d'un support métallique, puis on intro- duit le support métallique et la couche dans un four chauffé convenablement pour faire fritter les granules, la surface de la feuille frittée au contact de la surface métallique lisse étant plus lisse que l'autre face de la feuille frittée et la couche de matière première étant formée sur la plus lisse des deux faces de la fouille frittée. 6. A method according to claim 4 or 5, characterized in that the temporary support is formed by spreading a uniform layer of granules of a polymeric plastic material on the smooth surface of a metal support, and then it is introduced. the metal support and the layer in a suitably heated oven to sinter the granules, the surface of the sintered foil in contact with the smooth metal surface being smoother than the other side of the sintered foil and the raw material layer being formed on the smoother of the two sides of the sintered pit. 7. - Procédé suivant l'une quelconque des revendica- <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 ;.,.',.. r*h..j.- --."tc.-h'ise en ce que le mélange susceptible i ù ':.>.Ô ù.l,=-;1.ia :i , xn :<ck '..-- cmrse articulaire qui est éliminée '..:'.,r.'sj: .< ;;..; ; <:?;ci agent d'épuisement tandis que le :ill ,i;g;; x,1 :w ' i:' . 1'3 support temporaire. 7. - Process according to any one of the claims <Desc / Clms Page number 13> EMI13.1 ;.,. ', .. r * h..j.- -. "tc.-h'ise in that the mixture susceptible i ù':.>. Ô ù.l, = -; 1.ia : i, xn: <ck '..-- joint cmrse which is eliminated' ..: '., r.'sj:. <;; ..;; <:?; ci an agent of exhaustion while the: ill, i; g ;; x, 1: w 'i:'. 1'3 temporary support. ;> - é'#.<>c > i : ,r,L.J;,nt la revendication 7a caractérisé 4j¯=; ce .ja.3 la :r:. ± : eliisinable est du chlorure de sodium et 1; % ric <->nl; ù ' é puà. z;1 :.ie:,,1. ect t. ? . ' o au . ;> - é '#. <> c> i:, r, L.J;, nt claim 7a characterized 4j¯ =; ce .ja.3 la: r :. ±: eliisinable is sodium chloride and 1; % ric <-> nl; ù 'é puà. z; 1: .ie: ,, 1. ect t. ? . 'o at. - '*'..,'.'. eurie quelconque des revendica- ,;..,;.: .... % Î#: 1..:#i : .. ;..;:.;;, wi.:.J.=-6 on ce qu'avant d'appliquer la ¯ ¯,: i:ié#;.;r. ¯ ¯.',-:.'.' - sport temporaire , on mouille celui-ci :.. Y : '..-',..<-. .. :,ib:tance qui est soluble dans 1 .<-. 1..ù.> g¯#;L i - c ..., .- .,.. ; ,¯ , . le sèche da façon à laisser z;.:1"..:: -.,3 ; : il séance qui est sensiblement d.'tUt.c j##i:+ 1; 1.J: ....;i<. :.< ..¯,1.ill.;#q de manière à faciliter la :v3,:: : .&.; <,i 1 ¯ .. feuille de son support. - '*' .., '.'. any of the claims,; ..,;.: ....% Î #: 1 ..: # i: ..; ..;:. ;;, wi.:.J.=-6 on this that before applying the ¯ ¯ ,: i: ié #;.; r. ¯ ¯. ', - :.'. ' - temporary sport, we wet this one: .. Y: '..-', .. <-. ..:, ib: tance which is soluble in 1. <-. 1..ù.> G¯ #; L i - c ..., .-., ..; , ¯,. dries it so as to leave z;.: 1 ".. :: -., 3;: il session which is appreciably d.'tUt.cj ## i: + 1; 1.J: ....; i <.:. <..¯, 1.ill.; # Q so as to facilitate the: v3, :::. &.; <, i 1 ¯ .. sheet of its support. !(.' . ': i < -t. s¯v :a revendication 7. caractérise .z. rf que le si#p=r.x :. :Loee est traité au préalable par :''''Ans:'.o?'. ,.. ¯ ' Loueuse de chlorure de sodium 9 : 4, 'u.'A'.c ' 4 1>au. ! (. '.': i <-t. s¯v: a claim 7. characterize .z. rf that if # p = rx:.: Loee is previously processed by: '' '' Ans: '. o? '., .. ¯' Leaser of sodium chloride 9: 4, 'u.'A'.c' 4 1> au. ?.3, m - ; : .= : , ;< .. :La revendication 1, en substance . <.i;<. i.4<;=<, ', ? l'un quelconque des exemples '.2, .- z =#:,,11, ;...-lt , , 0 d-'ttn.e matière perméable à la -;Ç3r: rli ;i=,r;, ob'r.u'. i:r',.w w procède suivant l'une quelconque o.s yeeudica'f.oi:. précédentes. ? .3, m -; :. =:,; <..: Claim 1, in substance. <.i; <. i.4 <; = <, ',? any of the examples' .2, .- z = #: ,, 11,; ...- lt,, 0 d-'ttn.e material permeable to -; Ç3r: rli; i =, r; , ob'r.u '. i: r ',. w w proceeds according to any one o.s yeeudica'f.oi :. previous ones.
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