BE706577A

BE706577A -

Info

Publication number: BE706577A
Authority: BE
Priority date: 1966-11-17
Filing date: 1967-11-16
Publication date: 1968-05-16
Also published as: NL6715667A

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   La présente invention a pour objet des compositions de revêtement et des articles revêtus, à l'aide de celles-ci et, plus en particulier, des compositions de polymères de chlorure de vinylidène contenant des pigments à base d'aluminium du type feuilletée ces compositions sont extrêmement décoratives et présentent une amélioration inattendue de leur résistance   à la   vapeur. 



   On sait déjà   revêtir   avec des polymères et copolymères de vinyle et de vinylidène,des supports bien lisses comme des films de cellulose régénérée, du papier et des filme thermoplastiques, par exemple en polyoléfine, afin de les rendre résistants à l'humidité et à en améliorer en outre les propriétés. Etant donné qu'ils sont tenaces, souples, résistants et sans odeur et qu'ils peuvent se coller à chaud, on recommande particulièrement à cet effet les revêtements minces constitués par des interpolymères de chlorure de vinylidène qui présentent un état cristallin dans les conditions normales, notamment par les copolymères de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile comprenant au moins 80% de chlorure de vinylidène. 



   On n'a pas jusqu'à maintenant utilisé de façon extensive des pigments métalliques dans de telles compositions ,de revêtement pour parvenir à un effet décoratif souhaitable, en raison de la tendance de ces pigments à diminuer les propriétés d'écran à l'humidité des revêtements polymères. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   On a maintenant constaté que l'addition d'environ 10 à 50, et de préférence d'environ 30, parties en poids rapportées au poids d'interpolymère de chlorure de vinylidène, d'un pigment à l'aluminium présentant une structure feuilletée donne des revêtements polymères extrêmement décoratifs et qui, de façon inattendue, sont caractérisés par une meilleure résistance à l'humidité. 



   On connaît bien les polymères de chlorure de vinylidène qui présentent un état cristallin dans les conditions normales et que l'on peut utiliser dans le cadre de l'invention et on peut les préparer par   interpolymérisation   du chlorure de vinylidène avec un cu plusieurs comonomères connus. 



   Les pigments à l'aluminium que   l'on   peut utiliser dans le cadre de l'invention sont les pigments polis ou en feuillets qui ont été revêtus d'une couche mince d'une matière telle que, par exemple, du stéarate d'aluminium afin d'en réduire les propriétés de mouillage. On peut les mélanger avec des interpolymères de chlorure de vinylidène en appliquant n'importe quelle technique classique et l'on peut appliquer le mélange sur le support sous   forme d'une   solution dans un solvant organique. 



   Ces compositions de revêtement sur support de vernis contiennent en général de 5 à 35% en poids de polymère. 



   Selon l'invention, on peut utiliser n'importe quelle feuille ou film ou autre article susceptible d'être revêtu avec   l'interpolymère   de chlorure de vinylidène pigmenté. Toutefois, en raison de son importance commerciale, le film de cellulose régénérée constitue un support que l'on utilise de préférence.

   Comme autres supports de base convenables, on peut par exemple citer des films ou feuilles de 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 polyéthylène, de téréphtalate de polyéthylène, d'alcool de polyvinyle, de caséine, de divers polyamides tels que le polyhexaméthylène-adipamide de divers esters cellulosiques tels que l'acétate, le nitrate, et l'acétate-butyrate de cellulose, d'acétals de polyvinyle, de combinaisons vinyliques telles que des copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, des matières cellulosiques fibreuses telles que le papier de soie, le papier d'édition, le papier crêpe, le papier d'emballage, le carton raide, le carton gris et le carton de construction, des métaux tels que l'acier, l'aluminium ou l'étain, des produits constitués par du bois comme le contre-plaqué, des textiles tels que les tissés et tissus de coton,

   d'autres produits à fibres végétales et d'autres supports qui sont relativement insolubles dans les solutions de revêtements conformes à l'invention. On peut d'autre part également utiliser les systèmes de revêtement conformes à l'invention pour couler des films sans support à partir des interpolymères de chlo- rure de vinylidène contenant des pigments, décrits dans le présent mémoire. 



   De façon avantageuse, et sans que soient affec- tées les propriétés que l'on souhaite obtenir pour le revêtement, les compositions conformes à l'invention peuvent contenir des additions classiques telles que, par exemple, des stabilisants, si cela s'avère nécessaire ou si on le souhaite en vue d'applications particulières. 



   La description des quelques exemples qui vont suivre a pour but de faire comprendre comment l'invention peut être mise en pratique. Dans ces exemples les parties et pourcentages sont donnés en poids. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   Dans un premier exemple, on place dans une fiole de réaction en verre la charge suivante: 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> grammes
<tb> eau <SEP> 200
<tb> eau <SEP> oxygénée <SEP> à <SEP> 30% <SEP> 0,8
<tb> ester <SEP> dialkylique <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> sodiumsulfosuccinique <SEP> 1,36
<tb> nitrate <SEP> de <SEP> fer <SEP> 0,72
<tb> acrylonitrile <SEP> 8
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> vinylidène <SEP> 72
<tb> 
 
Pour préparer cette charge, on met d'abord en solution l'ester dans l'eau et l'on ajuste le   pH   de la solution obtenue à environ 3,5 en utilisant de l'acide   nitri-   que, puis on ajoute ensuite les autres composants et l'on polymérise la charge ainsi obtenue en chauffant à une température de réaction de 60 C pendant 16 heures.

   On   congelé   alors l'émulsion polymère jusqu'au lendemain, puis on la fait fondre, on la filtre et on la sèche. La matière polymère ainsi obtenue est un copolymère contenant environ 80% en poids de chlorure de vinylidène et 20% en poids   d'acryloni-   trile. 



   Dans une série d'expériences, on prépare alors des compositions de revêtement distinctes en mélangeant les produits suivants: 
 EMI5.2 
 
<tb> 
<tb> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> copolymère <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> vinylidène <SEP> et <SEP> d'acrylonitrile <SEP> 10-20
<tb> pigment <SEP> à <SEP> l'aluminium <SEP> (MD-7100)
<tb> présentant <SEP> une <SEP> structure <SEP> pailletée <SEP> 0-10
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> propylène <SEP> (stabilisant) <SEP> 0-0,36
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
On dissout alors chaque mélange dans 80 parties en poids de méthyléthylcétone maintenue à une température d'environ 25 C de façon à forme? un vernis de revêtement contenant environ 20% en poids de matières solides au total.

     Avechacune   des solutions, on coule alors séparément des revêtements sur des feuilles distinctes de films de cellulose régénérée de   0,036   mm d'épaisseur et l'on sèche ces revêtements à une température d'environ 121 C pendant environ 1 mn pour extraire le solvant. L'épaisseur de chacun des revêtements est d'environ   0,0025   mm. 



   Le tableau I suivant présente : la composition du revêtement polymère utilisé, le taux de transmission de la vapeur humide (MVTR) de chaque film revêtu -taux donné en mg/cm2 par 24 heures et déterminé à 38 C dans une pièce à   humidité   constante dont l'humidité relative est maintenue à 90 à 95%) et le pouvoir couvrant par opacité de chaque film revêtu, défini comme étant le rapport de la lumière réfléchie lorsque le film revêtu est maintenu au-dessus d'un fond noir à la lumière réfléchie à partir de la même source lorsqu'il est maintenu au-dessus d'un fond blanc. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



    TABLEAU I Influence de la concentration en pigment Composition du polymère de revêtement (parties en poids,)   
 EMI7.1 
 
<tb> Essai <SEP> Copolymère <SEP> Pouvoir <SEP> couvrant
<tb> n  <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> Pigment <SEP> à <SEP> Oxyde <SEP> de <SEP> NVIIR <SEP> du <SEP> film <SEP> revêtu
<tb> vinylidène- <SEP> l'aluminium <SEP> propylène <SEP> MVTR <SEP> en <SEP> % <SEP> 
<tb> 
 
 EMI7.2 
 acrylonitrile ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯############ 
 EMI7.3 
 
<tb> A <SEP> titre <SEP> de <SEP> comparaison
<tb> 1 <SEP> 20 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1,79 <SEP> 0
<tb> Conformément <SEP> à
<tb> l'invention
<tb> 2 <SEP> 18 <SEP> 2 <SEP> 0,36 <SEP> 1,29 <SEP> 65,8
<tb> 3 <SEP> 16 <SEP> 4 <SEP> 0,32 <SEP> 0,81 <SEP> 92,8
<tb> 4 <SEP> 14 <SEP> 6 <SEP> 0,28 <SEP> 0,71 <SEP> 100
<tb> 5 <SEP> 12 <SEP> 8 <SEP> 0,24 <SEP> 0,525 <SEP> 100
<tb> 6 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0,

  20 <SEP> 0,475 <SEP> 100
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
Les valeurs ci-dessus démontrent l'efficacité du pigment à l'aluminium du type feuilleté pour réduire le taux de transmission de la vapeur humide par le film de cellulose régénérée revêtu, ainsi que son efficacité pour donner de manière avantageuse une surface de film pigmentée de façon uniforme. Cette dernière caractéristique est encore plus souhaitable lorsqu'on prépare des films revêtus que l'on peut avantageusement utiliser pour remplacer des feuilles d'aluminium ou des stratifiés de pellicules d'aluminium. Chacune de ces compositions de revêtement qui sont conformes à l'invention manifeste en outre d'excellentes propriétés de mouillage et d'adhérence lorsqu'elles sont appliquées sur le film de cellulose régénérée. 



   Dans un deuxième exemple, on réalise une série d'expériences supplémentaires en préparant plusieurs compositions de revêtement par mélange des constituants suivants: 
 EMI8.1 
 
<tb> 
<tb> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> copolymère <SEP> de <SEP> 84% <SEP> en <SEP> poids <SEP> de
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> vinylidène <SEP> de <SEP> 11%
<tb> d'acrylonitrile <SEP> et <SEP> de <SEP> 5% <SEP> de <SEP> méthacrylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 14-20
<tb> Pigment <SEP> métallique <SEP> (choisi <SEP> parmi
<tb> des <SEP> pigments <SEP> à <SEP> l'aluminium <SEP> feuilleté <SEP> et
<tb> non <SEP> feuilleté <SEP> et <SEP> un <SEP> pigment <SEP> au <SEP> bronze
<tb> du <SEP> type <SEP> feuilleté) <SEP> 6
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> propylène <SEP> 0,

  2
<tb> 
 
On dissout chaque mélange dans 80 parties en poids de méthyléthylcétone maintenue à une température d'environ 25 C de façon à former un vernis de revêtement contenant environ 20% en poids de matières solides au total. Avec chacune des dispersions obtenues, on coule alors séparément des revêtements sur des feuilles distinctes de cellulose régénérée de 0,038 mm d'épaisseur, puis on sèche 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 pendant 1 minute à   121"C   de façon à obtenir un revêtement polymère d'une épaisseur de 0,0025 mm. 



   Le tableau II suivant indique la composition des polymères utilisés et le taux de transmission de la vapeur humide pour différents films revêtus, cette transmission étant déterminée comme dans le premier exemple. 



   TABLEAU II
Influence du type de pigment utilisé
Composition du polymère de revêtement (parties en poids) 
 EMI9.1 
 
<tb> 
<tb> pigment
<tb> Essai <SEP> n  <SEP> Copolymère <SEP> type <SEP> quantité <SEP> MVTR <SEP> du <SEP> film
<tb> revêtu
<tb> A <SEP> titre <SEP> de <SEP> comparaison
<tb> 7 <SEP> 20 <SEP> aucun <SEP> nulle <SEP> 1,42
<tb> 14 <SEP> Al <SEP> non <SEP> feuilleté <SEP> 6 <SEP> 0,945
<tb> 9 <SEP> 14 <SEP> bronze <SEP> feuilleté <SEP> 6 <SEP> 1,53
<tb> Conformément <SEP> à <SEP> l'invention
<tb> 10 <SEP> 14 <SEP> Al <SEP> feuilleté <SEP> 6 <SEP> 0,69
<tb> 
 
Les valeurs ci-dessus démontrent l'efficacité inattendue du pigment à l'aluminium du type feuilleté pour améliorer la résistance à l'humidité du film revêtu.

   Les pigments métalliques mentionnés ci-dessus présentent en outre des degrés divers d'opacité, c'est-à-dire que les pigments d'aluminium feuilletés se dispersent extrêmement bien dans le vernis de revêtement et produisent un revêtement uniformément translucide, tandis que l'utilisation du pigment à l'aluminium non feuilleté donne un revêtement transparent. De plus, le pigment au bronze du type feuilleté ne 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 se disperse pas bien dans le vernis de revêtement et il produit également un film transparent. 



   Dans un troisième exemple, on réalise une sé- rie d'expériences supplémentaires en déposant sur des films de support comprenant du papier revêtu de diverses matières thermoplastiques, des vernis de revêtement préparés ainsi qu'il est décrit dans les deux exemples précédents et com- posés de 14 parties du copolymère de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile du premier exemple, de 0 à 6 parties d'un pigment à l'aluminium du type feuilleté, de 0,28 partie de propylèneglycol et de 80 parties de méthyléthylcétone. Les méthodes de revêtement utilisées sont celles décrites dans les deux exemples précédents. 



   Le tableau III suivant indique les films de support utilisés et présente le taux de transmission de la vapeur humide de chaque film revêtu. 



   TABLEAU III Influence de la composition du revêtement pigmenté sur divers films de support 
 EMI10.1 
 
<tb> 
<tb> L <SEP> Film <SEP> de <SEP> support <SEP> utilisé <SEP> % <SEP> de <SEP> pigment <SEP> dans <SEP> le <SEP> MVTR <SEP> du
<tb> revêtement <SEP> de <SEP> poly- <SEP> film <SEP> revêtu
<tb> mère <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> ' <SEP> 
<tb> vinylidène-acrylohitrile
<tb> papier <SEP> revêtu <SEP> avec <SEP> du <SEP> poly- <SEP> 0 <SEP> 0,58
<tb> éthylène <SEP> de <SEP> 0,025 <SEP> mm
<tb> d'épaisseur
<tb> papier <SEP> revêtu <SEP> avec <SEP> du <SEP> poly- <SEP> 30 <SEP> 0,445
<tb> éthylène <SEP> de <SEP> 0,025 <SEP> mm
<tb> d'épaisseur
<tb> papier <SEP> revêtu <SEP> avec <SEP> un <SEP> copolymère <SEP> 0 <SEP> 0,85
<tb> de <SEP> 96,5% <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'éthylène <SEP> et <SEP> 
<tb> de <SEP> 3,5% <SEP> d'acide <SEP> acrylique, <SEP> de
<tb> 0,

  025 <SEP> mm <SEP> d'épaisseur
<tb> papier <SEP> revêtu <SEP> avec <SEP> un <SEP> copolymère <SEP> 30 <SEP> 0,475
<tb> de <SEP> 96,5% <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'éthylène <SEP> et
<tb> de <SEP> 3,5% <SEP> d'acide <SEP> acrylique, <SEP> de
<tb> 0,025 <SEP> mm <SEP> d'épaisseur
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
Les valeurs de ce tableau démontrent l'efficacité des compositions de revêtement pour améliorer la résistance à l'humidité de divers films de support lorsqu'on applique ces revêtements sur ces films. 



   REVENDICATIONS. 



    1.-   Composition de polymère de revêtement qui comprend un polymère de chlorure de vinylidène présentant un état cristallin dans les conditions normales et un pigment   à   l'aluminium ot dans laquelle ce pigment à   l'alumi-     nium   est à structure feuilletée.

Claims

2.- Composition suivant la revendication 1,caractérisée en ce qu'elle contient de 10 à SO parties en poids de pigment par rapport au poids du polymère.

3. - Composition suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le polymère contient entre 70 et 97% en poids de chlorure de vinylidène.

4.- Composition suivant la revendication 3. caractérisée en ce que le polymère contient environ 80% en poids de chlorure de vinylidène et 20% d'acrylonitrile.

5.- Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que le polymère contient environ 84% en poids de chlorure de vinylidène, 11% d'acrylonitrile et 5% de méthacrylate de méthyle.

6. - Article comportant un support qui présente au moins une surface revêtue avec une composition comprenant un polymère de chlorure de vinylidène présentant un état cristallin dans les conditions normales et un pigment à l'aluminium à structure fauilletée.

7. - Article suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le revêtement contient de 10 à 50 parties en poids <Desc/Clms Page number 12> de pigment par rapport au poids du polymère* 8.- Article suivant l'une ou l'autre des revendications 6 et 7, caractérisé en ce que le polymère contient entre 70 et 97% en poids de chlorure de vinylidène.

9. - Article suivant la revendication 8, caracté- risé en ce que le polymère contient environ 80% en poids de chlorure de vinylidène et 20% d'acrylonitrile.

10. - Article suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le polymère contient environ 84% en poids de chlorure de vinylidéne, 11% d'acrylonitrile et 5% de méthacrylate de méthyle.

11.- Article suivant l'une ou l'autre des revendications 6 à 10, caractérisé en ce que le support est un film de cellulose régénérée.

12.- Article suivant l'une ou l'autre des revendications 6 à 10, caractérisé en ce que le support est un papier revêtu de polyoléfine.

13.- Composition, en substance, telle que décrite plus haut, notamment dans les exemples.

14.- Article revêtu d'une composition suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 5 et 13.