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La prsente 1v.ntion -eat relative A des 6l6ment. photopolymèrisailest On connitt dei '14nt. photÓpolym4ri..blo, compor- tant une feuille de Povà%àmon%,orPaohablo. 0n sait ouisi qU'MAI . ot îlle tMnep6Mn'&ô efehable utilisée comme fouille de r#- vêtsmont proteotrîot ow une couche photopolymériéablet au cours de Ifexponition, évite l'effet dfinhïbition de 1'cxysèM sur 1. potion de photopolyra4ri.at1on.
Loo feuillee de revêtent ' àPPàéhoblo8 sont .14t.i".'M #où%ouxéb o% oxigina tut tràito- ment auppldmontaire pour leur .n16vtmtnt, tandis q.11ÓI sont dittoilon à appliquer son$ empriponner des poches dfoie entre 401 ,fauààXo% ào revêtement et ]ce couche'phoippelyoyiesbict Des couchoo de cire insolubles dans l'eau put été plac4ed eu!' une comohe servant A effectuer des tranotont 4'imaa#o theiQU@$ mais ose coucheu éon% à$omon% dôéoevànÀ tasouo*4 à certaine égardeg Loo 416monte photopolym6n.lb,l.. suivant la présenta invention comprennent, dans Itordre;
(1) un suppoz-t lue cas. 4êdant, une couche anti-haie, 2) une colieht phtopolYm6r1uèbl. ayant un poida de 1-90P do préférence de 10-50- mgfdà2 a;l'état,sec comprenant (a) au mo1ns\ Uri compo.6 z 11ë4oor:- ',nyléniquf.non gazeux contenant au ÉoiÀa,àoux groupe,$ f6niqu.s terminaux, ayant un point dtébullition iup4rieur à iéb'00 à la pos1on atmoophé- rique normale et capable de egmoi-Ï'n polymère par polyzériso-
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tion photoinitiée, (b) un initiateur de polymérisation par addition pouvant être activé par la lumière actinique, et (c)'un polymère organique macromoléculaire servant de liant pour ledit composé à liaisonséthyléniques et compatible avec ce- lui-ci, et (3) une couche protectrice solide et cohérente, perméable à la lumière actinique,
ces éléments photopolymérisables étant carac- térisés en ce que la'couche protectrice a un poids de 2-30 mg/ dm2 et se présente sous forme d'une pellicule non supportée homogène et nor arrachable, qui est sensiblement imperméable à l'oxygène, perméable à l'eau et constituée d'au moins un poly- mère organique macromoléculaire ou d'un mélange de tels poly- mères,qui est soluble à 20 C dans l'eau ou dans un mélange d'eau et d'un solvant organique miscible à l'eau contenant au moins 50% en volume d'eau.
Comme polymères organiques macromoléculaires possé- dant les caractéristiques indiquées plus haut, on peut citer l'alcool polyvinylique et ses esters partiels, éthers et acé- tals qui contiennent une quantité notable d'unités d'alcool vinylique non ;substitué, de façon à posséder la solubilité vou- lue dans l'eau. Comme autres polymères appropriés,on peut citer l'acétate de polyvinyle hydrolysé à raison de 88 à 99%, la gélatine, la gomme arabique, les copolymères éther méthyl viny- lique anhydride maléique, les polyvinyl pyrrolidones, les poly- mères de poids moléculaire élevé solubles dans l'eau de l'oxyde d'éthylène ayant un poids moléculaire moyen compris entre 100. 000 et 3.000.000 et les mélanges de ces polymères.
Comme couches photopolymérisables et supports conve- nant pour être utilisés, on peut citer ceux décrits dans les
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brevets des Etats-Unis d'Amérique n 2.760.863 et 3.060.026, y compris les supports portant les diverses couches anti-halo et couches intermédiaires ou couches d'ancrage décrites dans ces brevets. Les supports préférés sont minces et flexibles, tout en présentant une surface hydrophile. Ces supports peu- vent, par exemple, être constitués de feuilles d'acier et de feuilles d'aluminium grainées.
Les couches photopolymérisables peuvent contenir des colorants, des pigments, des charges, des inhibiteurs de polymérisation thermique, des plastifiants, ainsi que d'autres ingrédients, notamment les ingrédients particuliers des types décrits dans les brevets précités, ainsi que dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3.203.805 ou les agents de transfert de chaîne décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3.046.127. Ces derniers agents peuvent se trou- ver dans la couche (3).
Comme liants polymères utilisables pour la couche (2), on peut citer ceux indiqués plus loin et décrits dans les bre- vets des Etats-Unis d'Amérique n 2.760.863 et 3.060.026. Les liants polymères organiques préférés sont ceux qui comportent des groupes acides ou salins solubles dans l'eau, par exemple des groupes carboxyliques ou sulfoniques.
Le nombre de ces groupes acides ne doit pas être suffisant pour rendre le poly- mère soluble dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium, le polymère devant cependant être soluble dans un mélange d'un solvant organique, d'eau et d'une quantité suffisante d'alca- pour transformer la majorité des groupes acides en groupes salins. Un mélange particulier de solvants formé d'iscpropa- nol et d'eau dans un rapport 10/90 et contenant 0,1% de NaOH est utilisable, à la température ambiante, pour enlever les parties .-,on exposées dans des éléments comprenant une com- binaison de certaines matières liantes spécialement préférées,
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telles que les copolymères acrylate de méthyle/acide méthacry- lique et styrène/acide itaconique, et d'un compose à liaison éthylénique qui est, de préférence, insoluble dans l'eau.
La couche protectrice est appliquée sous. forme d'une solution aqueuse ou d'une solution dans un mélange d'eau et d'un solvant organique du polymère organique macromoléculaire.
La couche obtenue adhère, après séchage, de manière adéquate à la couche photopolymérisable et elle est tellement mince qu'elle ne peut pas être arrachée mécaniquement, sans support, en une fois,'de la couche photopolymérisable. Lorsqu'un agent tensio-actif ayant des propriétés mouillantes est présent dans - la solution servant à former le revêtement, on obtient des couches plus uniformes. La couche est ordinairement très mince, son épaisseur étant d'environ 0,4 à 6,0 microns. Cette couche peut, de préférence, être enlevée dans les solutions de révé- lateur classiques utilisées pour former une impression en re- . lief, après exposition de la couche phtopolymérisable pour former une image.
Cette dernière couch est enlevable dans la zone comportant une image, tandis que la couche protectrice peut être enlevée sur toute la surface de l'élément traité.
Comme agents tensio-actifs utilisables, on peut citer les agents tensio-actifs anioniques, cationiques et nonioniques, tels que les alkyl sulfates et sulfonates de sodium contenant 12-18 atomes de carbone, tels que le dodécylsulfate de sodium et l'octadécylsulfonate de sodium ; N-acétyl et C-cétyl bétaines ; les alkylaminocarboxylates et dicarboxylates et les polyéthylène glycols d'un poids moléculaire moyen inférieur à 400.
La solution de révélateur peut être utilisée sous forme d'un bain cu sous forme d'une pulvérisation. L'enlèvement
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des parties non exposées de la couche photopolymérisable peut être facilité par brossage, par application d'une éponge humi- de et par frottement, ainsi que par d'autres procédés connus.
Ces traitements contribuent à enlever la couche (3) de l'image en relief.
Les milieux dissolvants utilisés pour développer les plaques exposées sont les milieux aqueux, c'est-à-dire les milieux contenant principalement de l'eau. Les révélateurs préférés contiennent aussi un solvant organique et une matière alcaline. Parrxi les solvants organiques appropriés, on peut ci- tar l'isopropanol, le butanol, le diacétone alcool, le 1-méthoxy- éthanol, le 2-éthoxyéthanol et le 2-n-butoxyéthanol. Comme ma- tières alcalines appropriées on peut citer les hydroxydes de métaux alcalins, le métasilicate de sodium, la triéthanolamine, la morpholine et le phosphate trisodique. Le révélateur peut également contenir un agent mouillant ou un agent abaissant la tension superficielle.
Comme autres ingrédients pouvant être présents dans la solution de révélateur, on peut citer des colo- rants, des sels pour régler le gonflement ou des sels pour at- taquer le métal de base.
Un révélateur préféré pour les éléments exposés sui- vant la présente invention pour former une image est une solu- tion à 10% en volume d'isopropanol et 90% en volume d'eau con- tenant 0,1-0,3% d'hydroxyde de sodium. Un autre révélateur utilisable est une solution aqueuse de 2-butoxyéthanol.
Le support présente, de préférence, une surface hydro- phile, au moment où la couche' photopolymérisable est appliquée.
Ainsi, lorsque la plaque est exposée et développée pour enlever la couche photopolymérisable dans les parties non exposées, les zones du support non recouvertes sont désensibilisées, c'est-à- .
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dire qu'elles repoussent une encre grasse ou lipophile, tandis qu'elles sont réceptives vis-à-vis de l'aau ou des solutions aqueuses. Cependant, le même résultat final peut être obtenu avec un support présentant une surface initialement moins hydro- phile, voiremême hydrophobe, par exemple avec un support de cuivre. Dans ce cas, il est nécessaire de traiter la plaque développée avec une matière telle que de la gomme arabique (de préférence, en présence d'acide phosphorique) qui adhère, de préférence, à la surface du support dans les parties r.on recou- vertes (non exposées) , pour les protéger et les rendre hydro- philes.
Bien que la gomme arabique constitue la matière de trai- tement la plus courante pour cett utilisation, des résultats similaires peuvent aussi être obtenus avec des matières telles que l'acide alginique, le glycolate sodique d'amidon et la car- boxyméthyl cellulose. Même lorsque le support présente initiale- ment une surface hydrophile, il est parfois souhaitable de trai- ter la plaque développée avec de la gomme arabique ou une ma- tière équivalente.
Le support est, de préférence, mince et flexible, son épaisseur étant comprise entre environ 0,13 et 0,76 mm.
L'aluminium existe dans le commerce à des dimensions très di- verses. L'aluminium peut être non traité (sauf en ce qui con- cerne la mince couche d'oxyde qui se forme immédiatement à sa surface, lorsqu'il est exposé à l'air) ou peut avoir été soumis à des traitements superficiels ou munis de revêtements permet- tant d'obtenir une surface hydrophile. La surface peut être ren- due rugueuse p.ar voie mécanique, chimique ou électrique, pour améliorer la rétention de liquides aqueux et pour améliorer aussi l'adhérence aux couches à appliquer sur cette surface.
Comme autres métaux convenant pour être utilisés comme supports,
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on peut citer 1'acier étamé, l'acide inoxydable, l'acier pla- qué d'aluminium, l'acier non plaqué, l'acier au carbone gal- vanisé et le zinc. On peut utiliser également des pellicules en matières plastiques, par exemple des pellicules en téré- phtalate de polyéthylène et des pellicules recouvertes de co- polymère comme.décrit dans'le brevet des Etats-Unis d'Améri- que n 2.779.684,du papier, du carton et du papier ou du car- ton imprégné ou recouvert de résine, qui peut présenter une surface hydrophile.
Comme monomères photopolymérisables préférés, qui peuvent être présents dans la couche (2) on peut citer les ma- tières sensiblement insolubles dans l'eau contenant 2 ou plus de 2 groupes éthyléniques terminaux, qui sont décrites dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 2.760.863 et 3.060.023.
Des monomères ne comportant qu'un seul groupe éthylénique ter- minal pourraient être utilisé, mais la composition obtenue serait beaucoup moins sensible à la lumière actinique. Lorsque des agents de transfert de chaine sont présents dans la couche pho- topolymérisable-, en particulier des oxydes de polyoléfines du type décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3.046.127, du glycérol ou du diacétate de triéthylène glycol, des vitesses plus élevées sont obtenues. Ceci est vrai tant dans le cas où l'agent est originellement présent dans la cou- che que dans le cas où il y est amené par migration à partir d'une couche continue.
Un autre avantage de la présence de l'agent de transfert de chainans la composition de revête- ment de la couche protectrice réside dans le fait que l'adhé- rence entre la couche photopolymérisable et la couche protec- trice est améliorée. Le diacétate de triéthylène glycol est
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le composé particulièrement préféré, à cause de sa tension de vapeur relative:ment faible qui freine son élimination par éva- poration.
Lorsque l'agent de transfert de chaîne est présent, il peut être ut,ilisé en quantités pouvant aller jusqu'à 50%
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du monomère à liaisorôéthyléniqueà
Les initiateurs de polymérisation par addition pré- férés, qui peuvent être activés par la lumière actinique et sont insensibles à la chaleur jusqu'à 185 C, sont constitués par les quinones polycycliques substituées et non substituées.
Un grand nombre de quinones de ce type que l'on peut utiliser comme initiateurs de polymérisation sont décrites dans le bre- vet des Etats-Unis d'Amérique n 2.951.758. Les inhibiteurs de polymérisation par addition peuvent être présents dans les couches photopolymérisables en quantités pouvant aller jus- qu'à 2% du poids de la couche.
Les constituants (a) et (c) sont présents dans la couche photopolymérisable en quantités comprises entre 10 et 60 parties et 90 à 40 parties en poids respectivement, et le constituant (b) doit être présent à raison de 0,5 à 10% en poids
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du constituant (a), le composé à liaisonséthyléniques.
Les éléments photopolymérisables suivant la présente invention sont utilisables pour obtenir diverses images ou motifs. Ils conviennent spécialement pour obtenir des impres- sions en relief. Un avantage de ces éléments réside dans le contraste et la vitesse améliorées. Les plaques d'impression obtenues à partir de ces éléments peuvent être utilisées pen- dant des durées exceptionnellement longues dans des presses à imprimer. Les minces revêtements protecteurs présentent de nombreux avantages par rapport aux feuilles protectrices arra- chables connues. Ils sont plus minces que ces feuilles, tout en étant d'une bonne uniformité.
Au surplus, à cause de leur
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adhérence uniforme, ils sont plus efficaces comme couches imper- méables à l'oxygène. -
L'invention est illustrée davantage par les exemples suivants, sans pour autant qu'elle y soit limitée. Dans' ces exemples, les pourcentages et les parties sont en poids, sauf indication contraire.
EXEMPLE I.
Une plaque d'aluminium grainée, dont la surface a été traitée avec une solution aqueuse de silicate de sodium, a été recouverte d'une couche d'une solution de méthyl éthyl cétone et d'isopropanol (3:1) contenant 20% de matières soli- des de la composition suivante :
Liant de polyLméthacrylate de méthyle/acide méthacrylique/ (rapport molaire 90/la)* 53,8% Triacrylate de pentaérythritol contenant 44,1%
0,4% de p-méthoxyphénol comme inhibiteur thermique
Tert. -butylanthraquinone 2,0%
Colorant violet éthyle (CI Violet Basique 4) 0,1%
Poids approximatif dè la couche sèche 87 mg/dm2
Après séchage, la plaque a été chauffée à 130 C pen- dant 1 minute et refroidie.
La plaque a été recouverte d'une couche d'une solution aqueuse à 3% d'alcool polyvinylique (viscosité moyenne, saponifiée à 99%) contenant 2% d'un agent tensio-actif polyoxyéthylénique de formule :
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Le poids de la couche de matière phoopolymérisable était de- 86 mg/dm2. Le poids de la couche d'alcool polyvinylique était de 12 mg/dm2. x Viscosité intrinsèque - 0,094 avec de la méthyl ôthyl cétone comme solvant.
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La plaque a été exposée pendant 30 secondes à travers un négatif (coin d'exposition à 21 grdinz de la Lithographie Technical Foundation) dans un cadre soumis à un vide, à l'aide d'une lampe à arc au carbone placée à une distance de 43,2 cm et fonctionnant à 45-50 ampères et 1200 watts. On a ainsi obte- nu un élément dont les sept premiers gradins étaient polymérisés suffisamment pour résister à un enlèvement lors du développe- ment ultérieur.
La plaque e été développée en éliminant, par lavage, les parties non exposées du revêtement, à l'aide d'un révéla- teur ayant la composition suivante : Alcool isopropylique à 99% 10% (en volume) Hydroxyde de sodium 0,1% Eau' . , ; 89,9% (en ,volume)
La plaque a été recouverte du révélateur ec admise à s'imprégner de celui-ci pendant 30 secondes. Toute la couche protectrice, ainsi que les parties non exposées de la couche photopolymérisable ontété enlevées au moyen d'une éponge. La plaque développée a été ensuite rincée avec de l'eau et séchée.
La plaque présentait de bonnes caractéristiques pour l'encre et l'eau, c'est-à-dire que les parties photopolymérisées expo- sées acceptaient aisément les encres lipophiles, tandis que les parties du support, dont la matière photopolymérisable non exposée avait été enlevée, acceptaient aisément l'eau. La plaque a été utilisée avec succès dans une presse à imprimer du type offset utilisant une encre d'imprimerie noire et une solution aqueuse.
Une plaque similaire 4 celle décrite ci-dessus a été recouverte d'une composition d'attaque à base de gomme du com- merce contenant de la gomme arabique, qui a été appliquée
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après rinçage, mais avant séchage.'La plaque a été ensuite frottée jusqu'à être sèche, après quoi elle a été encrée et utilisée dans une presse ou un appareil duplicateur. Les résultats obtenus.ont été les mêmes que ceux décrits ci-dessus, si ce n'est que la plaque était insensible aux empreintes de doigts dans les parties non imprimantes.
Le mode opératoire décrit ci-dessus a été répété, si ce n'est que l'on a utilisé comme solvant un mélange 1:1 de méthyl éthyl cétone et d'isopropanol, que le revêtement a été durci pendant 2 minutes à 15 C et que de l'alcool poly- vinylique de viscosité moyenne saponifié à 88% a été utilisé pour la couche protectrice. Après exposition, traitement et séchage, la plaque a été soumise à une post-exposition pen- dant 5 minutes dans un cadre d'exposition à vide, en utilisant la même source lumineuse que pour l'exposition initiale. Cette plaque a été utilisée pour obtenir 246.000 impressions. Au bout de cet essai, on n'a pas constaté de signes.visibles d'usure et aucune précaution spéciale n'a dû être prise avec cette pla- que au cours des essais.
Une plaque similaire traitée de la même manière a été utilisée pour imprimer une encre pastel abra- sive. Après 103. 000 impressions, on n'a constaté aucun signe d'usure .
Des résultats comparables ont été obtenus en utilisant le mode opératoire et les compositions décrites dans le présent exemple, mais en opérant les changements suivants : .
1. Le liant polymère présent dans la composition phot'opolyméri- sable était du poly(styrène-90/acide itaconique-10) ou du poly(méthacrylate de méthyle-95/acide itaconique-5).
2. La couche de protection était une solution aqueuse à 3% de gélatine (agent tensio-actif présent en quantité identique) et le poids de la couche sèche était de 13 mg/dm2.
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3. La plaque exposée a été traitée avec de l'eau pour n'enlever que la couche protectrice d'alcool polyvinylique. On a uti- lisé de l'éther mono-n-butylique de diéthylène glycol pour développer .Les parties non exposées de la plaque. On a obte- nu'une image particulièrement nette et propre.
4. La solution de matière photopolymérisable était constituée d'éther monoéthylique d'éthylène glycol ou de trichloroéthylène (20% de matières solides).
EXEMPLE II.
Une feuille d'aluminium pclie et non traitée a été nettoyée dans un dégraisseur utilisant un solvant de dégrais- sage en phase vapeur, après quoi elle a été traitée pendant -2 minutes dans une composition contenant du chrome, pour obte- nir une surface d'oxyde de chrome. La plaque a été recouverte d'une solution ayant la composition suivante : Liant de l'exemple 1 13,4% en poids Triacrylate de pentaérythritol 11,0% Tert.-butylanthraquinone 0,6% Méthyl éthyl cétone 75,0%
La couche obtenue a été.séchée à 110 C et durcie pendant 1 minute à 130"C. Une couche protectrice d'alcool poly- vinylique a été ensuite appliquée de la manière décrite dans l'exemple I.
Une plaque d'impression a été-préparée par expo- sition à travers un négatif, comme dans l'exemple I, par dévelop- pement dans du NaOH A 0,1% dans un mélange à 3:1 (en volume) d'eau et d'isopropanol, par rinçage avec de l'eau, par traite- ment à l'aide d'une éponge imprégnée d'une solution contenant
10% d'oxychlorure de zirconium et 20% de glycérol dans de l'eau, par rinçage à l'eau, et par frottement à l'aide d'une composi- tion contenant de la gomme arabique. La plaque obtenue a donné toute satisfaction dans une presse à imprimer.
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EXEMPLE III.
Des plaques d'acier d'une épaisseur d'environ 0,3 mm -recouvertes électriquement d'un plaquage de zinc ont été trai- tées, par deux procédés différents, pour obtenir des surfaces hydrophiles. Ces plaques ont été recouvertes d'une composition similaire à celle de l'exemple I, si ce n'est que l'on a utili- sé de la méthyl éthyl cétone comme solvant et que la teneur en matières solides était de 18%. La couche obtenue a été séchée à 100 C et durcie à 130 C pendant 2 minutes, après quoi une couche protectrice d'alcool polyvinylique a été appliquée de la manière décrite dans l'exemple I. Les plaques ont été expo- sées comme dans l'exemple I et développées dans un mélange 4:1 (en volume) d'eau et d'isopropanol contenant 1% de métasilicate de sodium. Les plaques obtenues se sont comportées de manière satisfaisante dans une presse à imprimer.
Ces plaques présen- taient de bonnes caractéristiques de retenue de l'encre et de l'eau et n'avaient aucune tendance à former de la mousse.
EXEMPLE IV.
On a procédé comme dans l'exemple I, si ce n'est que les plaques exposées ont été traitées dans les solutions de révélateurs suivants, A à H. Les plaques développées dans chacune de ces solutions ont donné des résultats correspondant sensi- blement à ceux obtenus dans l'exemple I.
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REVELATEUR Parties/100 dans l'eau (en volume)
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A C DEFGH Isopropanol 20 Diacétone alcool 12 2-éthoxyéthànol 5,0 2-n-butoxyéthan ol 2, 0 f, 0 4 4 2,8 Hydroxyde de sodium 0,3 0,2 Métasilicate de'sodium 1 1 Triéthanolamine 3 Morpholine 5 Phosphate trisodique 0,1 0,1 C8H1- / \ -0-(CH2CH20)9-11 0,1 0,02 0,1 Alkane sulfonate de sodium 0,7 à 18 atomes de carbone, agent tensio-actif
EXEMPLE V.
On a préparé la composition suivante sous forme d'une solution à 20% dans un mélange 1:1 de méthyl éthyl cétone et d'isopropanol : Liant de l'exemple 1 53,8% Diacrylate de triéthylène glycol 44,1% Colorant violet éthylu (C.I. violet basique 4) 0,1% Tert. -butylanthraquinone 2,0%
Cette composition a été appliquée sous forme d'une couche, de la manière décrite dans-l'exemple I, après quoi cet- te couche a été recouverte d'une couche protectrice d'une solu- tion aqueuse à 3% d'alcool polyvinylique (saponifié à 86-89%, viscosité de 19-25 centipoises en solution aqueuse à 4% à 20 C)
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contenant 2% (par rapport au poids d'alcool polyvinylique) d'agent tensio-actif polyoxyéthylénique de l'exemple I.
Un échantillon de la plaque a été exposé de la manière décrite dans l'exemple I à travers un coin d'exposition LTF à 21 gradins, tandis ou'un autre échantillon de la plaque a été exposé à travers un négatif d'essai spécial utilisé pour apprécier l'ap- titude de la plaque à reproduire fidèlement des traits en demi teinte. Les deux échantillons ont été développés dans une solu- tion ayant la composition suivante :
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817 O 229Ô10 ' 0,1% Phosphate trisodique 0,1% Hydroxyde.de sodium 0,2% 2-n-butoxyéthanol 2,0% Eau 97,0 .
La plaque présentait de bonnes qualités de différen- ciation vis -à-vis de l'encre et de l'eau, une bonne adhérence au support, une conne qualité de reproduction des traits en demi teinte et des impressions satisfaisantes ont été obtenues avec cette plaque sur une machina à imprimer classique. Des résultats similaires ont été obtenus vec une plaque recouverte d'une couche d'une composition, d laquelle le monomère était consti- tué par du triacrylate de triméthylolpropane. L'emploi de 9,10- phénanthrènequinone n'a pas eu d'effet sur les résultats: Cepen- dant, lorsque la couche protectrice d'alcool polyvinylique n'a pas été utilisée, une diminution d'un facteur de 8 de la vitesse photographique a été enregistrée.
EXEMPLE VI.
La composition de l'exemple I, sous forme d'une solution à
20% de matières solides dans un mélange 1:1 de méthyl éthyl et d'isopropanol cétone, a été appliquée sous forme d'une couche sur les plaques
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d'aluminium grainées de l'exemple I, pour former un certain nombre de plaques que l'on a recouverte d'une couche obtenue avec des solutions aqueuse,-, de divers agents d'imperméabilisa- tion vis-à-vis de l'oxygène, les couches sèches ayant un poids d'environ 12 mg/dm2.
On a constaté qu'une plaque sans couche formant barrière pour l'oxygène nécessitait un temps d'expo- sition 8 fois supérieur à celui nécessaire pour une plaque, par ailleurs identique, recouverte d'une couche d'alcool'poly- vinylique, pour obtenir le même degré de polymérisation, en utilisant un coin d'exposition à 21 gradins de la Lithographie Technical Foundation. Cette différence relativement grande dans le temps d'exposition a été utilisée pour choisir des matières ayant une faible perméabilité vis-à-vis de l'oxygène. Parmi les diverses couches protectrices qui ont été appliquées sur les plaques, deux couches ont donné des plaques presque identiques à la plaque munie d'une couche d'alcool polyvinylique de l'exem- ple I.
Ces deux couches étaient formées de : A - Gomme arabicue (appliquée sous forme d'une solution aqueuse à 12%) B - Poly(éther méthyl vinylique/anhydride maléique), copolymère 1 :1 ayant une.viscosité spécifique de 0,1-0,5,, déterminée sur une solution de 1 gramme de copolymère dans
100 ml de méthyl éthyl cétone à 25 C (solution aqueuse à 3%).
Une autre couche intéressante a été obtenue en uti- lisant une solution aqueuse à 5% d'un polymère soluble dans l'eau de polyoxyéthylène de poids moléculaire élevé possédant une viscosité de 225 à 375 centipoises à 25 C.
EXEMPLE VII.
Des feuilles d'aluminium du type décrit dans l'exem- ple I ont été recouvertes de minces couches ayant les compo- sitions suivantes :
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<tb> couche <SEP> A <SEP> B <SEP> C
<tb>
<tb> Triacrylate <SEP> de <SEP> pentaérythritol <SEP> 15 <SEP> g <SEP> 10 <SEP> g <SEP> 30 <SEP> g
<tb> thermique <SEP> inhibé <SEP> par <SEP> 0,2% <SEP> de
<tb>
EMI18.2
p-xéthoxyphé nol
EMI18.3
<tb> Poly(méthacrylate <SEP> de <SEP> méthyle) <SEP> 12,5
<tb> Poly(acétate <SEP> de <SEP> vinyle)2 <SEP> 12,5
<tb>
<tb> Polystyrène' <SEP> 10
<tb>
EMI18.4
t-3atylanth=aquinone 0,3 0,3 0,3
EMI18.5
<tb> Phénanthrènequinone <SEP> 0,16 <SEP> 0,16 <SEP> 0,16
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Violet <SEP> éthyle <SEP> (CI <SEP> violet
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> basique <SEP> 4) <SEP> .
<SEP> 0,04 <SEP> 0,04 <SEP> 0,04
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Isopropanol <SEP> 88 <SEP> 88
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Additionné <SEP> jusqu'à <SEP> un <SEP> poids <SEP> total <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> néthyl <SEP> éthyl <SEP> cétone <SEP> 200 <SEP> 200
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> toluène <SEP> 200
<tb>
Faible poids moléculaire, viscosité inhérente;0,20.
Poids mol. moyen = 45.000; visc. de 86 g de résine dans 1000 ml de solution benzénique déterminée à 20 C à l'aide d'un viscosimètre Ostwald-Cannon-Fenske = 6 à 8 cps.
Poids spécifique : 1,05-1,07 (méthode ASTM D792-50); indice de dilatation thermique: 1,59 (Méthode ASTM D542-50); coef-
EMI18.6
ficient de 6-8 x 10 em/cani C (méthode ASTB. D696-44).
Les trois plaques ont été recouvertes d'une couche d'une solution d'alcool polyvinylique du type décrit dans l'exem- ple I, après quoi elles ont été exposées pendant 60 secondes, en utilisant l'appareillage décrit dans l'exemple I. Les pla- ques ont été développées de la manière décrite dans l'exemple IV, en utilisant la composition de développement D. Les trois plaques présentaient une bonne différenciation en ce qui con- cerne l'encre et l'eau, ainsi qu'une bonne adhérence au support.
Ces plaques ont donné des impressions reproduisant fidèlement des traits en demi teinte.
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EXEMPLE VIII.
Des supports d'aluminium analogues à ceux de l'exem- ple I ont été recouverts d'une couche ayant la .composition sui- vante, pour former trois plaques photopolymérisables.
Poly-5-vinylpyridine 5,4 g Triacrylate de pentaérythritol 4,4 g Tert.-butylanthraquinone 0,2 g Violet éthyle (C.I. Violet-Basique 4) .0,01 g Méthyl éthyl cétone/alcool isopropylique (1:1) 73 g
Les trois plaques ont été munies d'une couche pro- tectrice d'une solution d'alcool polyvinylique comme dans l'exemple I, exposées à travers un négatif et développées cha- cune avec une des solutions suivantes : 1. Alcool isopropylique (99%) - après enlèvement préalable de la couche protectrice d'alcool polyvinylique à l'aide d'une éponge imbibée d'eau.
2. Acide acétique, solution à 0,1% dans l'eau.
3. Solution d'attaque constituée de :
Chlorure de calcium 41 Bé 1000 ml
Chlorure de: zinc 380 g
Perchlorure de fer 51 Bé 285 ml
Acide chlorhydrique 37-38,5% 114 ml
Chlorure cuivrique (CuCl2-2H2O) 27 g
Les plaques ont été séchées, post-exposées pendant 5 minutes et traitées à l'aide d'une solution à 14 Bé de gomme arabique contenant 1% de métasilicate de sodium. Ces trois plaques présentaient de bonnes qualités de différenciation vis-à-vis de l'encre et de l'eau. De bonnes copies imprimées ont pu être obtenues, lors de l'utilisation de ces plaques sur une presse à imprimer classique.
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EXEMPLE IX.
La solution photopolymérisable de l'exemple I, sans le colorant de vblat éthyle, a été neutralisée avec de l'hydroxyde de sodium, en utilisant de la phénolphtaléine comme indicateur. La solution a été appliquée, sous forme d'une couche, sur un support d'aluminium grainé, sur lequelon a ensuite appliqué une couche d'une solution d'alcool polyvinylique de la manière décrite dans l'exemple I.
Aves exposition A travers un négatif, la plaque a été desloppée à l'ain de la solution suivante ne contenant passe matière alcaline :
5ml de 2-n-butoxyéthanol
EMI20.1
1 ml d'agent tensio-actit' pc:-.yéthl,énique c$Hl¯ l ¯o¯(,zo99l0
94 ml d'eau La plque gaté traitée à l'aide d'une composition de gomme (946 cm3 du gomme arabique à 14 Bé + 29,57 cm3 de
H3PO4). $Après s@@age, la plaque a été post-exposée pendant 5 minutes dan, un cadre soumis à un vide, le la manière décrite dans l'exemple I. En utilisant une encre d'imprimerie noire classique, en a pu obtenir, avec cette plaque, 2000 impressions de bonrqualité, sans usure appréciable de la plaque.
EXEMPLE X.
Quatre supports d'aluminium, traités cotame décrit das l'exemple I, ont été munis d'une couche de protection ati-halo, en utilisant un colorant jaune (absorbant la lumière ultraviolette et la lumière bleue) répondant à la formule suivante :
EMI20.2
<Desc/Clms Page number 21>
On a dissous 1 g du colorantdans 100 ml d'un'mélange
10/90 d'eau et d'éther monoéthylique d'éthylène glycol. La solution a été appliquée, sous forme d'une couche, sur la pla- que'n 1 et séchée par évaporation à la température ambiante.
La plaque n 2 a reçu une couche anti-halo formée d'une solu- tion préparée en dissolvant 1 partie du colorant jaune et 100 parties du monomère (triacrylate de pentaérythritol) dans de l'éther monoéthylique d'éthylène glycol pour obtenir une solu- tion contenant 5 g de matières solides par 100 ml.
La plaque n 3 a reçu une couche anti-halo analogue à celle de la plaque n 2, si ce n'est que le triacrylate de pentaérythritol' monomère a été remplacé par une quantité iden- tique du liant de copolymère polyméthacrylate de méthyle/acide méthacrylique de l'exemple I.
La plaque n 4 a reçu une couche anti-halo obtenue en utilisant uns solution préparée en dissolvant i partie du colorant jaune et 100 parties (à sec) d'une composition de photopolymère définie plu: loin comme "Composition n 1".
On a utilisé de l'éther monohylique d'éthylène glycol comme solvant; la solution contenait, par 100 ml de volume, 5 g de matières solides.
Une autre plaque d'aluminium traitée, à savoir la plaque n 5, a reçu une couche anti-halo obtenue en utilisant une solution aqueuse contenant 0,025 g par litre d'une matière absorbant la lumière ultra-violette à base de benzophénone sub- stituée soluble 'dans l'eau, présentant un pic d'absorption à . 284 millimicrons,
Le poids exact des couches anti-halo n'a pas été déterminé mais, pour lalaque n 1, la densité optique de ré- flexion à travers un filtre bleu était d'environ 0,27, soit
<Desc/Clms Page number 22>
0,04 de plus que la densité enregistrée pour le support d'alu- minium, avant l'application de la couche anti-halo.
Les plaques n 2,3 et 4 portaient des couches anti-halo ayant des densités optiques un peu plus élevées. Aucune densité n'a pu être dis- cernée pour la couche anti-halo de la plaque n 5, étant donné que le colorant utilisé était un colorant absorbant la lumière ultra-violette.
EMI22.1
Les compositions photipolymérisabies suivantes ont été préparées :
EMI22.2
<tb> Composition <SEP> Composition
<tb>
EMI22.3
ContDosants n 1 -n 2 Trsacrylate de pentaérythritol '66 g 576 g L4-a,it de l'exemple 1 3t>',, g 621r g
EMI22.4
<tb>
<tb>
EMI22.5
Po.r(méthacrylate de méthyle) de exemple VII z z t'Bmylanthraquinone 8,6$ g 944 g Pénanthrènecuinone 3,94 g ' 7e2O g
EMI22.6
<tb> Bleu <SEP> huile <SEP> A <SEP> (OI <SEP> Bleu <SEP> solvant <SEP> 36) <SEP> 2,0 <SEP> g <SEP> @6
<tb>
EMI22.7
Ether monoéthylioL'e atéthylène gly- .' col, pour former une solution à 35% de ma- 37% de environ lier es solides tières so-<;
Les plaques n 2, 3 et 4 munies des couches anti-halo décrites plus haut ont été recouvertes d'une couche de la com-
EMI22.8
position n 1, pour obtenir des couches photopolymérisables ayant, à sec, un poids d'environ 30 mg/dm2. Les plaques ont été ensuite recouvertes d'une couche protectrice formée d'une solution aqueuse à 6% en poids d'alcool polyvinylique (visco- sité moyenne, saponifiée à 88%) contenant 2% (par rapport au poids sec de l'alcool polyvinylique) d'un agent tensio-actif polyoxyéthylénique de forrnzle :
EMI22.9
<Desc/Clms Page number 23>
Les plaques n 1 et 5 ont été recouvertes d'une cou- che de la composition n 2, de manière à former des couches photopolymérisables ayant, à l'état sec, un poids d'environ 26 mg/dm2.
Pour former la couche sur la plaque n 5, le colo- rant bleu huile a été remplacé par une quantité identique de colorant Fuchsine (CI Violet basique 14). Les plaques ont été recouvertes d'une couche de protection d'une solution de l'al- cool polyvinylique et de l'agent tensio-actif décrits ci-des- sus, mais contenant (au lieu d'eau comme seul solvant) environ 9% d'éthanol et 9% d'éther monoéthylique d'éthylène glycol.
La solution d'alcool polyvinylique a été appliquée pour former des couches constituant des barrières très efficaces,contre l'oxygène, ces couches ayant, à l'état sec, une épaisseur d'en- viron 0,0008 mm.
Les cinq plaques ont été testées de la manière décri- te dans l'exemple I.Des résultats sensiblement analogues ont été obtenus, sauf que les images étaient plus nettes, grâce auxcolo- rants anti-halo.
Des résultats similaires ont également été obtenus en utilisant d'autres colorants ou agents absorbant la lumière ultra-violette,au lieu de ceux décrits ci-dessus, Les colo- rants anti-halo doivent être choisis en fonction de la lon- gueur d'onde de la lumière actinique d'exposition qui amorce la polymérisat:.on. Etant donné que cet amorçage se fait habi- tuellement dans les régions ultra-violettes ou bleues du spec- tre, les matières absorbant la lumière ultra-violette et les colorants jaunis sont particulièrement efficaces.
Dans les plaques 1 à 4, le colorant anti-halo jaune en combinaison avec le colorant bleu huile présent dans la cou- che photopolymérisable ont conféré une teinte verte agréable
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aux parties exposées de la plaque. Cette teinte contrastait nettement avec la surface de l'aluminium où la matière photo- polymérisable et le colorant ont été éliminés par développement, dans les parties non exposées. Dans une plaque similaire, le ' colorant bleu huile a été remplacé par une quantité analogue de colorant Vert Victoria (CI Vert Basique 4) qui a également don- né une teinte agréable, en combinaison avec un colorant anti- halo jaune.
EXEMPLE XI.
On a préparé les compositions de revêtement photo- polymérisables suivantes :
EMI24.1
<tb> COMPOSITION <SEP> (en <SEP> grammes)
<tb>
EMI24.2
Composants N"1 11 2'. N02 3 , Nl : D N-,5 p uG N O 3' N G 7 N08
EMI24.3
<tb> Tricarylate <SEP> de <SEP> penta-
<tb> érythritol <SEP> 576 <SEP> 406 <SEP> 9,5 <SEP> 9,5 <SEP> 9,5 <SEP> 9,5 <SEP> 9,5 <SEP> 9,5
<tb>
<tb> Diacétate <SEP> de <SEP> triétlylène
<tb> glycol <SEP> 128 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0
<tb>
EMI24.4
Liant de 1 exera le 1 624 624 lutz, 7 14,7 14,7 14," lu, 7 14,7
EMI24.5
<tb> Ether <SEP> méthylique <SEP> de
<tb>
EMI24.6
be nzc :ne z4 o, 22 t-bu ;
laahraquinone 9,4 9,4 0, 22 0,22 Phpn.nthrènequinone 7,? 7,2 0,17 0,17 0,17 0,17 2-.thylanthraquinone 0,4 0,22
EMI24.7
<tb> colorant <SEP> bleu <SEP> 'acide
<tb>
<tb>
<tb> 102 <SEP> CI <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Polyéthylne <SEP> glycol,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> poids <SEP> mol. <SEP> - <SEP> 300 <SEP> 3,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Poly <SEP> (sami <SEP> ester <SEP> d'acide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> succinique <SEP> de <SEP> l'éthy-
<tb>
<tb>
<tb> lène <SEP> glcyolà <SEP> poids <SEP> mol.
<SEP> 3,0
<tb>
EMI24.8
350 'Y P * 3,0
EMI24.9
<tb> Ether <SEP> monoéthylique <SEP> de
<tb> l'éthylène <SEP> glycol <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb>
<tb> Ether <SEP> monoéthylique <SEP> de
<tb> l'éthylène <SEP> glycol <SEP> jusqu'à <SEP> un <SEP> poids <SEP> total <SEP> de <SEP> 3500 <SEP> 3500
<tb>
<tb> Xéthyl <SEP> éthyl <SEP> cétone
<tb> jusqu'à <SEP> un <SEP> poids <SEP> total <SEP> de <SEP> 180 <SEP> 180 <SEP> 180 <SEP> 180 <SEP> 180 <SEP> 180
<tb>
<Desc/Clms Page number 25>
Les compositions précitées ont été appliquées, sous ' forme de couches d'un poids de 40 mg/dm2, sur des supports en aluminium non silicate, grainés par brossage, d'une épaisseur de 0,3 mm.
Une couche protectrice d'alcool polyvinylique a été ensuite appliquée de la manière décrite pour les plaques 2, 3 et 4 dans l'exemple X, de manière à obtenir des plaques finies que l'on a numérotéesou marquées du numéro de la composition de revêtement utilisée. Les plaques ont toutes été exposées de la manière décrite dans l'exemple I et traitées de la ma- nière décrite dans l'exemple IV B.
La plaque a 1, à savoir la plaque témoin, a donné une image correspondant sensiblement à celle de la plaque de l'exemple I. Toutes les autres plaqu s ont donné des résultats sensiblement équivalents, sauf que la vitesse ou sensibilité à la lumière d'exposition était deux fois plus grande. Cette augmentation de sensibilité a été attribuée à l'agent de trans- fert de chaîne constitué par du diacétate de triéthylène glycol dans les plaques 2 et 5 à 8, par du polyéthylène glycol dans la plaque 3 et par du poly(semi-ester d'acide succinique de l'éthy- lène glycol) dans la plaque 4. Les divers initiateurs et les diverses combinaisons d'initiateurs ont donné des résultats équivalents.
<Desc/Clms Page number 26>
EXEMPLE XII.
EMI26.1
<tb> Composition <SEP> (en <SEP> grammes)
<tb>
EMI26.2
Constituants 1V 1 N 2 N03 N i
EMI26.3
<tb> Triacrylate <SEP> de <SEP> penta-
<tb> érythritol <SEP> 9,5 <SEP> 9,5 <SEP> 9,5 <SEP> 9,5
<tb>
<tb> Liant <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 14,7 <SEP> 14,7 <SEP> 14,7 <SEP> 14,7
<tb>
<tb> Bleu <SEP> de <SEP> méthylène <SEP> (CI
<tb> Bleu <SEP> Basique <SEP> 9) <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2
<tb>
<tb> Triéthanolamine <SEP> 1,5 <SEP> 1,5
<tb>
<tb> 5,5-diméthyl-1,3cyclohexanedione <SEP> 0,35 <SEP> 0,35
<tb>
<tb> 5-butylanthraquincne <SEP> 0,22 <SEP> 0,22
<tb>
<tb> Phénanthrènequinone <SEP> 0,17 <SEP> 0,17
<tb>
<tb> Diacétate <SEP> de <SEP> triéthylène
<tb> glycol <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 3,0 <SEP> 3,
0
<tb>
<tb> Ether <SEP> monoéthylique
<tb> d'éthylène <SEP> glycol <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb>
<tb> Mét <SEP> @yl <SEP> éthyl <SEP> cétone
<tb> jusqu'au <SEP> poids <SEP> total <SEP> de <SEP> 180 <SEP> 180 <SEP> 180 <SEP> 180
<tb>
Ces compositions ont été appliquées sur des supports métalliques que l'on a ensuite munis d'une couche protectrice d'alcool polyvinylique. Les plaques obtenues ont été exposées et traitées de la manière décrite dans l'exemple XI. Toutes les compositions contenaient un système colorant-redox comme photoinitiateur. Les compositions n 2 et 4 contenaient, au surplus, une combinaison de photoinitiateurs du type quinone et avaient, par conséquent, une vitesse à peu près égale au double de celle des compositions n 1 et 3.
Les quatre couches de revêtement avaient l'avantage de donner une/image visible, immédiatement après exposition, par l'action du bleu de méthy- lène. On a préparé une autre plaque comportant une couche photopolymérisable ayant une cmposition analogue à la compo- sition n 1, si ce n'est que le bleu de méthylène a été remplacé
<Desc/Clms Page number 27>
par une quantité identique d'un autre colorant photoréductible, à savoir l'érythrosine. La qualité et la vitesse de la plaque étaient les mêmes, mais l'érythrosine n'a pas été à même de produire une image visible.
EXEMPLE XIII.
Une plaque A devant servir de témoin, sensiblement identique à la plaque n 2 de l'exemple XI, a été préparée.
On a préparé aussi une plaque B ne différant de la plaque A que par le fait que la couche protectrice d'alcool polyvinylique a été remplacée par une couche protectrice de polyvinyl pyrro- lidone ayant un poids moléculaire.moyen de 40.000. On a égale- ment préparé une plaque C munie d'une couche protectrice de polyvinyl pyrrolidone, cette plaque comportant cependant un support d'aluminium à grains beaucoup plus grossiers que celui utilisé dans les autres plaques. Dans ce cas, le support d'alu- minium a été rendu rugueux par sablage, de manière à présenter une valeur de rugosité de 10 secondes, alors que la valeur de rugosité du support d'aluminium utilisé pour la plaque A était . de 218 secondes, ces valeurs étant déterminées par le procédé décrit par J.
Bekk, "Apparatus for Mea$uring the Smoothness of Paper Surfaces", 30 juin 1932, Paper Trade J. On a préparé une plaque D présentant une surface rugueuse analogue à celle de la plaque C et munie d'une couche protectrice d'alcool polyvinylique analogue à celle*de la plaque A.
Les quatre plaques ont été exposées pendant 3 minutes à travers un néga- tif à teinte continue comportant un coin à 21 gradins à expo- .sition de V 2. L'exposition et le développement seront effec- tués de la manière décrite dans l'exemple VII. Des impressions ont été faites avec chacune des quatre plaques et, comme mon- tré dans le tableau suivant, la combinaison du support à surface
<Desc/Clms Page number 28>
la plus grossière et de la couche protectrice de polyvinyl pyrrolidone a donné le plus grand nombre de gradins présentant des densités d'impression différentes. Par ailleurs, l'image du négatif à teinte continue a été reproduite le plus fidèle- ment par la plaque C.
EMI28.1
<tb>
Couche <SEP> Nombre <SEP> de <SEP> gradins <SEP> impri-
<tb>
<tb> Plaque- <SEP> Sunport <SEP> protectrice <SEP> més <SEP> distinctement <SEP> visibles
<tb>
<tb>
<tb> A <SEP> (témoin) <SEP> courant <SEP> alcool <SEP> polyvinylique <SEP> 3
<tb>
<tb>
<tb> B <SEP> courant <SEP> polyvinyl <SEP> pyrrolidone <SEP> 8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> grossier <SEP> polyvinyl <SEP> pyrrolidone <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> D <SEP> grossier <SEP> alcool <SEP> polyvinylique <SEP> 5
<tb>
Une couche-protectrice de polyvinyl pyrrolidone pré- sente des avantages par rapport à une couche protectrice d'al- cool polyvinyliue, pour préparer une plaque à partir d'un né- gatif à teinte continue, parce que la couche de polyvinyl pyr- rolidone n'est pas aussi imperméable à l'oxygène.
L'imperméabi- lité à l'oxygène est préférable pour l'impression à partir d'un négatif en demi-teinte parce que, avec l'imperméabilité plus grande vis-à-vis de l'oxygène inhibant la polymérisation, la plaque recouverte d'une couche protectrice d'alcool polyvinyli- que est plus photosensible.
On a'préparé une autre plaque analogue à la plaque de n 2 de l'exemple XI, si ce n'est que la moitié/l'alcool poly- vinylique de la couche protectrice a été remplacée par de la polyvinyl pyrrolidone d'un poids moléculaire moyen de 40.000.
Cette plaque était sensiblement équivalente à la plaque n 2, sauf que l'adhérence entre la couche photopolymérisable et la couche protectrice était meilleure. On a obtenu une adhérence encore meilleure en ajoutant du diacétate de triéthylène gly- col, à raison de 2%, à la composition de la couche protectrice.
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On a encore préparé une autre plaque analogue à cel- le décrite dans l'exemple XI, en utilisant la composition n 2 pour former la couche photopolymérisable, Cependant, la couche protectrice a été remplacée par une couche obtenue à l'aide d'une solution aqueuse contenant 3% d'alcool polyvinylique (viscosité moyenne, saponifiée 99%), 2% de 4,4'-diazidostilbène-
2,2'-disulfonate de sodium et 2% (par rapport au poids d'al- cool polyvinylique sec) d'un agent tensio-actif polyoxyéthy- lénique de formule :
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Après exposition pour former une image de la manière décrite dans l'exemple XI, le diazide jaune a été traité pour former une image ,risible claire utile pour vérifier la plaque avant traitement de la manière décrite dans cet exemple. On a obtenu une plaque-d'impression satisfaisante. - EXEMPLE XIV.
Des résultats similaires à ceux obtenus dans l'exemple IX peuvent être obtenus en utilisant, au lieu de la solution photopolymère de !.'exemple I, les polymères particuliers conte- nant des groupes acides qui sont décrits dans l'exemple I ou en utilisant d'autres polymères organiques particuliers contenant des groupes acides, notamment les copolymères d'addition décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2.893.868. Les poly- mères décrits dans ce brevet contiennent, par exemple, des grou- pes acides libres latéraux, tels que des groupes sulfonique, carboxylique et phosphorique.
Avant estérification, ces poly- mères peuvent être neutralisés à l'aide d'une base par exemple à l'aide d'un hydroxyde de métal alcalin, tel que l'hydroxyde de sodium ou de potassium, ou à l'aide d'un carbonate corres- pondant ou d'ammoniac ou encore d'une base ammonique substituée,
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telle que l'hydroxyde de t6traméthylEirriionium et l'hydroxyde de -,ét.-a6,hy:.ai.,r,cnium, ou encore à l'aide d'une aminé orga- nique, telle que 1éthanolarine, l'éthylène diàn,ine, la ài&t,qylènetriu;<,ine, le 2-amino-2-hydroxyméthyl-1,3-propane- diol, le à,3-diair,inopropanol-2 et la morpholine, ae façon que les groupes acides libres soient transformes en groupes salins.
Les couches obtenues ont l'avantage de pouvoir être enlevées dans les solvants aqueux de l'exemple IX ou d'au- tres solvants exempts d'alcalis.