BE720020A - - Google Patents

Description

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  Enrobages protecteurs pour denrées alimentaires 
La présente invention concerne des compositions en émulsion pouvant être appliquées sur les fruits et   légumes   par des procédés classiques pour la formation   d'enrobages   pro testeurs qui diminuent beaucoup la vitesse d'évaporation de l'hu midité à travers la surface de ces fruits et légumes. 



   On sait qu'on peut utiliser des enrobages pro tours pour la conservation des fruits et légumes Dans los compositions habituelles de ce genre des cires naturelles et des mélanges de cires naturelles et de cires de paraffine sont émul sionnés dans un   système   aqueux par des agents   tensio-actifs   convenables Cette émulsion est alors mélangée avec une solution de 

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 EMI2.1 
 ":'I'lr.Q ,y r! .n,, 'j 1q , k (:41 Milieu t: , .I ' .ât .Li"J. t'ia,"' tt;p1.c:3'J('\'d6nj,6n(j csalo- ,I.'H\{.. lr.:J [;O,!!::C1 laques), min 10. 1:1411111ce 1< Einiiti,nt est appliqua i> 1 <::: fyu.tt.s au , 4 ,'liâüE,..sa Z o u L i flo 1 s ({1;; cnrobncos de type uau n3tr.nn'\.'I:t pan Iri protection rquim; pour do X'lt7Ttl"QlltiE.,''''',." ,'agi,.w..'. i.i..l.G:o;l:r ii6JéY.ét on 10 verra ci-ftprca (ie !nnn:Lô1.'(:

   6vidc.!11;e. 



  Lu :"'r:cltt.1 invention a pour but importât do pro" ..nror un ;:at'aitz;ca qui diminue la perte (Pimmldit(5 par 6vi;j>orae* tiM'i à lu 1,;1<1;;ce des ,i'i,ulÀ5 F,7 ,Y=l,t(4.câ <1<;ii;: 1-inq !M:ura plus .imp(l't1nttJ que c>si.1t assurée par lof :,i²:ttIC;; i;.à,jl,  oeinnis et on pa. ticuii<;i par ('üu:.: 411JliVM-'1LA'. COr,1i1:'; seul On3t.u.t,lmt 41 poly... 



  4jt;àiyl.ùne ou une ctre rIe paraffine. 



  J;,JutQfo1f on. obtient à présent co résultat de xiéxv ijuù el" f\utrcs imliqus c1...ap1.' ès du fait qu'on a découvert que â,%'i.i:'tE."a'':ïl.:f'12:1..>i,fü'F :i ;7, hum;Ldit é des compositions Gd'.dE2'54;.'' pour t.4'a \lèm'(,1 4AU râYiE4r'b4tIÇÎn6rÂ!^11 Ai9v6t âtre üm11o:réc beaucoup par l' incâ f',b.  za .1'ou :loj.m1 nr1 ,rsl.wtar.n partiellement oxydô. 



  4e polyé:thy10ncspartiel1cmQnt oxydes peuvent tr préparés par 6..5.'<itl.vt,': comme décrit dans les brevets aes á-Ux; d'Afrique ,,."G,2 ;.15;.0251 2.97Ó.210 2.)1.144, 2.833.367 et 2.973.344. 



  Les polyéthjqlàne partiellement oxyd6$ les plus utiles ciit lr,;s propriétés suivantes: 
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<tb> 
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> 1000 <SEP> à <SEP> 5000
<tb> 
 
 EMI2.3 
 Indice décide 10 à 25 ;'''oint de :i'!!.:!wl1j.ser.:cnt mesura au moyen de 1. b:tJ,,1c et M' lFizlTZ.11,  C 95 à 140 Densité à 25ac 0,89 à 0,98 
 EMI2.4 
 Les polyéthylènes partiellement oxydés pr6±4rês ont les PrOI)ri6tês s suivantes;

   
 EMI2.5 
 
<tb> 
<tb> poids <SEP> Moléculaire <SEP> 1800 <SEP> à <SEP> 2200
<tb> 
 
 EMI2.6 
 Viscosité à l'état fondu c 1900co CeniipÔi.5ùS ' 150 250 
 EMI2.7 
 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'acide <SEP> 14 <SEP> à <SEP> 17
<tb> 
 

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 Point de ramollissement mesuré au moyen de 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> la <SEP> bille <SEP> et <SEP> de <SEP> 1-'anneau, <SEP>  C <SEP> 105 <SEP> à <SEP> 125
<tb> Densité <SEP> à <SEP> 25 C <SEP> 0,94 <SEP> à <SEP> 0,98
<tb> 
 
Les cires de paraffine les plus utiles doivent avoir un point de goutte américain de 48,9 à 76,7 c et de préférence de 51,1 à 52,8 C, comme on peut le déterminer suivant la norme ASTM D-87-57.

   Ces cires de paraffine peuvent être obtenues par diverses réactions ou peuvent provenir de diverses sourcec comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n  3,284,279 
L'agent tensio-actif peut être   ,1.'un   ou l'autre agent classique à cette fin. Des exemples de tels agents sont: (1) Un savon résultant de la réaction d'un acide satu- ré ou non saturé en C12 à C25 avec une amine choisie parmi la morpholine, la moncéthanolamine la   diéthanolamine,   la triéthano   lamine,   le 2-amino-2-méthyl-1-propanol la   3-m6thoxy-n-propyla-   mine et toute hydroxyamine de moins de 12 atomes de carbone ou avec une base choisie parmi   l'hydroxyde   de potassium, l'hydroxyde   @   de sodium et le   tétraborate   de sodium. 



   (2) Un produit de condensation de 6 à 15 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'un composé choisi parmi l'octyl-phénol le   nonyl-phénol,   le dodécyl-phénol le l'alcool laurylique, l'al- cool tridécylique l'alcool oléylique et l'alcool stéarylque (3) Un amide résultant àe la condensation de 1 à 2 moles de diéthanolamine avec un acide gras contenant 10 à 25 ato- mes de carbone. 



   Les résines solubles en milieu alcalin les plus uti- les dont la fonction principale est de permettre l'écoulement ré- gulier de la composition de revêtement ne contiennent pas moins ae 0,0025 équivalent de radicaux carboxyle par g de résine, et sont capables de se solubiliser en substance complètement lorsqu'un minimum d'environ 80 à 90% des radicaux carboxyle sont neutralisés .par une solution aqueuse basique ou par dos substances telles que le   borax,   des   amines,   l'hydroxyde   d'ammonium)   l'hydroxyde de 

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 sodium et/ou l'hydroxyde de   potassium.     Des exemples   de telles résines sont donnes dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n  3,308,

  078 et il convient de citer à cc propos les produits d'addition de la   colophane   avec l'anhydriqde maléique condensé avec des polyols, de même que les résines partiellement estérifiées de styrène et d'anhydride maléique. 



   Pour   Inexécution   de l'invention, le polyéthylène et la cire de paraffine sont émulsionnés suivant l'une ou l'autre technique classique,puis mélangés avec une solution de résine soluble en milieu alcalin (cette expression désigne également les gommes laques). Parmi les techniques permettant la mise en émulsion il convient de citer; (1) le passage cire vers eau, (2) le passage eau vers cire, (3)   l'application   de la pression' . et   (4)   l'exécution continue. 



   Les compositions les plus utiles et préférées pour l'émulsion de polyéthylène et de cire de paraffine sont les sui- vantes: 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> Constituant <SEP> Intervalle <SEP> utile <SEP> Constitution
<tb> (parties <SEP> en <SEP> poids) <SEP> préférée <SEP> (par-
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯, <SEP> ties <SEP> pn <SEP> poids
<tb> Polyéthylène <SEP> partiellement
<tb> oxyde <SEP> 25-65 <SEP> 60
<tb> Cire <SEP> de <SEP> paraffine <SEP> 65-10 <SEP> 20
<tb> Agent <SEP> (s) <SEP> tensio-actif(s) <SEP> 10-30 <SEP> 20
<tb> Dau <SEP> (pour <SEP> atteindre <SEP> une <SEP> (pour <SEP> atteindre
<tb> teneur <SEP> en <SEP> solides <SEP> une <SEP> teneur <SEP> en
<tb> d'environ <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 40% <SEP> solides <SEP> de <SEP> 25
<tb> à <SEP> 30%)

  
<tb> 
 
Les compositions les plus utiles et préférées pour le mélange de l'émulsion et de la solution de résine soluble en milieu alcalin sont les suivantes: 

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 Constituant Itrvllp utils Constitution (pnrtic en poius) 1>r±1'#1:è (par- ¯¯¯¯, . LlJdL. 



  Emulsion de polyéthylène 
 EMI5.2 
 
<tb> 
<tb> et <SEP> de <SEP> cire <SEP> de <SEP> paraffine
<tb> à <SEP> 205 <SEP> de <SEP> solides <SEP> 70-90 <SEP> 80-85
<tb> Solution <SEP> de <SEP> résine <SEP> soluble
<tb> en <SEP> milieu <SEP> alcalin <SEP> à <SEP> 20,ce <SEP> de
<tb> 
 
 EMI5.3 
 soliaos 30-10 20-15 Eau (pour atteindre une (pour atteindre 
 EMI5.4 
 
<tb> 
<tb> teneur <SEP> en <SEP> solides <SEP> une <SEP> teneur <SEP> en
<tb> d'environ <SEP> :

  2 <SEP> à <SEP> 30% <SEP> solides <SEP> de <SEP> 15
<tb> à <SEP> 20%
<tb> 
 
Les exemples suivants illustrent   l'invention.   Dans chacun des exemples concernant des oranges, on enrobe une orange de 
 EMI5.5 
 200 g de manière que la quantité retenue (clest-à-dire 1-1 quantité d'eau qU adhère à 1-'orange enrobée) soit d'environ 0. g d-lunc con- position d'enrobage à 15% de solides, ce qui correspond à 0,06 g de solides par orange de 200 g. Sur cette quantité de 0,06 g, une quantité de 0,04 g estforcée par le polyéthylène et/ou la cire de paraffine et le reste par la résine d'uniformisation 
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 et l'acide oléique.

   Une concentration de O0/, g de polyethylene et/ou de cire de paraffine par orange de 200 g correspond à 200 ppm La concentration réelle en polyéthylène et en cire de paraffine peut varier de 0 à 200 ppm suivant   le   rapport   polyéthy-   lène cire de paraffine* Le poids   préfère   de matières sèches de la   oomposition   par dm2 de surface de fruit ou de légume est 
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 d'environ 15,5 à 62 mg/dm2, .bien que des quantités considérable- ment supérieures ou inférieures conviennent aussi. 



    EXEMPLE! -   
On.prépare une composition contenant 80% d'une émulsion 
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 . de pOlyéthylène et de cire de paraffine et 20% d'une solution ae résine soluble en milieu alcalin formée par du Durez   15546   qui est un polyester thermoplastique à 15% de constituants non 
 EMI5.9 
 voiatils.

   LéNUlsion de polyéthylène et de cire de paraffine contient 7.ouzo 'd'Epolene E.-10 qui est un polyéthylène partiellement 

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 ,J:z:.<i.é: , 3% nire- de ?&rffiM extraite du pétrole, 2% <>'1,cd<=< t>lff,qi:, 2µ1 de Kiorpholinc ét 8,3)é ù'ùuu, lorsque -iùtLù ;:>i>a>osài;t,,>n ep'.. ppliqué- sur des oranges de premier choix,, la, .',;yte d ,àoi-à#: pr vn?o:'.'!:lon ist inférieure de 44 celle du ;'!f; f i.iàit sni'cb 6-"unc composition identique Mais ne caqtenant que de l'Epolano E-10 et àniàt'ieuI'o dC 70% à colle d'un. fruit non enrobée l I:1ttanuD. tion 6tnt de 6 par rapport à un fruit enrobé (1'1.H'lC cosposition identique ne contenant que de la cire de pfiraffine. Le pourcontage CPf.u:.1fflioration assuré par le mêlanze cenfer-' 11)0 l'inveut.lQn pout être calculé d'après les données ci-après. 



  P..!rntj\t e perte de, 9Q9 s ct' Hori;,s 1 n.o,i(s. Jntj.:;\l du fruit 
 EMI6.2 
 .1ill.r..9bn?. 1 jour j;. jours 7 Jours. 10 iouxs Epolcne E-10/cire de paraffine 0,6 J2 3,6 tr,8 ;o.:ne E-10 1,0 4,0 6,8 9,0 Cire de paraffine 0,5 2,5 h.,2 5,8 Xú 1t 1,8 7,6 13,1 17,0   EXEMPLE   2 -
On prépare une composition contenant 80%   d'uno   émulsion de polyéthylène et de .cire de paraffine et 20% d'une solution de résine soluble en milieu, alcalin (Durez 15546) à 15% de constituants non volatils.   L' émulsion   de polyéthylène et de cire de 
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 paraffine contient 10% despolene -l5 qui est un polyéthylène par-   tiellement   oxydée 3% de cire de   paraffine;

  ,   2% diacide gras, 2% de morpholine et 83%   d'eau.   Lorsque cette composition est appli 
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 ruée sur des oranges la perte de poias par évaporation est inf6- ricure de   40% à   celle   d'un   fruit enrobé d'une composition   analogue   mais ne contenant que de l'Epolene E-45, inférieure de   69% à   celle   d'un   fruit non enrobé et inférieure de 2% à celle d'un fruit enrobé d'uno composition ne contenant que de la cire de paraffine.

   Le pourcentage d'amélioration assuré par le mélange ci-dessus est calcula dparès les données suivantes: 

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 Pttt1.'''m1t:H{I-' C,(CN,"ir1"iiQ de 1'\o:!.JI f1 t fJ.!Jl'';1 1" 1'(j,(J t1 9 t'.I.rt1 (11..' fr'U1 t' ++"1'tt ,:=.'1oh'':t'¯'''''''''': ...,........'t'!'r"'t""""'M- ItItlPli'l' -wi """-!fI' ...w-. ",,...-....,,.,"'R' 1''' ..-..",......,-t"'I!r.f1!'''i ..,.,. 
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  Ia"?5,,.r.,:, .1.."..i.9JÀ't .4J.qJ l...J..9U' lQ-i.9H (pc.1,t:n" r';'''!5/o,-;.'o 1< <1 p[)'x't1'tine 0,(, 2i. y , 8 5 , 1 'a)i,;2a4 1..0 :3,,9 6,6 a p ci Cire do paraffino 0..' 2,4 4,2 5 , 8 Néant le8 7,6 1 3 , 1 1 17eo 
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 EX m.1PLf" '3 w. 
 EMI7.4 
 



  On prépare une composition ooNprenant. $0% d>uno oulion de p,olyÓthylne et de cire (la paraffine et 20% Ç'une solution de résine soluble en milieu alcalin, (Durez ià546) 'à 15% do'consti" tuants non volatils. L' émulsion-.do l'oly6thyle et-de cire de . paraffine contient 10% d'EpolGne.E-10 , 3% de cire de"paï'affin@ 2% diacide gras, 2% d'amine et 83% d'eau.

   L-orsclue cette compoii- 
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 tion est appliquée sur des pamplemousses, la perte de poids par 
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 évaporation est inférieure de 36% à celled'un fruit enrobé d'une composition identique ne contenant que dé 'Epolcne E-10 et 0# inférieure de 76% à celle d'1.m fruit non. <::n:rob&..te pourcentage d>am±lioration assuré par le sielanee ci-dessus est. calcula diaprés 
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 les données suivantes: 
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 r.r ", t ,.,.. .c u az3;:r:1 nç...."'r. czt. -; .;. 
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 En':'o:jM. 1:, z,iP.' .1OH"S ^'..; ¯ ¯,.,,r Frc.d .0..x 'v?:.xe .t -Z, ," ' , ..* Epole S-10/cire de )l.7.r.:rfine 110 2/3 ' 3..'J Jt:P01Ú::E:

   E-.10 1,,5 -Së ' 3p.ô '1( Néant , au," 7e5 ' ta 9 E 12,6 
 EMI7.10 
 EXEMPLE A ffl 
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 On pr6pa.re une composition contenant 80% d'une ômi J,s:lon de polyéthylène ot de cire de paraffine et 20% douno solution de résine soluble en milieu alcalin (Lure7, 15546) à 1.5$1 do constituants non volatils, L'ér:1Ulsion de polyéthylène et cle cire de paraffine contient 615% de±polono 2-loe 6e5jeo' de cire de para±-. fine, dpacide gras, 2% de morpholine et 33% d'eau.

   Lorsque cette composition (,tst appliquée sur des oranges do Valence, la 

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 j;  1,,, d.o pat,,<i; par evappration v;>t,"1ìt;.fàuYû à' l'Jµ1 à eqi,io ,' > :;>. i'i<i.i,i,i; <iioe<:1>;F <i>ano C9mpos.ion identique mei". na (ontm,Í.'n1t ..; ; JL>bipol <;;;;; s-10 1% infdyiQUpe do 82>1 epun fruit . <ni<o>;1, e 11<. pepto do poics 6tNit so oelle d'un frun 'ob('' t:,,1'1''lîl" QQ!,jol1it.1.on ;).uenc1quli) intiis ne Qontennt que de -la ?o de pi;;<;it',ilmo e pourcentage dMëlioration assuré par le tdifmso ci.-'-ssus est. calculd <.l'apPéc les données suivantes; ±yjjg,6 àyyà¯,]j. ;¯ IygryLj& 0 id à ' fin 13 1 y¯a* A.s" .;!JJ..!t ir.ï.t,1-W...t.1..t. 
 EMI8.2 
 



  J2l±.oha:;: ±±m 2JLaRR& 19-19.Y.!'Ji 1..1oura 
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<tb> 
<tb> 
<tb> 
 
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 Epolene f.0/e.r, c paraffine 1,0 .3 3o 3e5 Hpolene Bzz.0 raz 6,5 8,ib 1.0,8 Cire de paraffine 4 1,9 Nuant . 5/7 Il,0 1r,5 18,8 
 EMI8.5 
 Bien que divers modes et. détails de réalisation aient été décrits pour illustrer 'invcnt.an, il va de soi que celle-ci est 
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 susceptible de nombreuses variantes et modifications sans sortir de son cadre. 
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  A1 4i V Îu . D V' l1 1' x o lY .7 1 - Composition d"' enrobage protectrice poux, denrées ali" mentalres, caractérisée en ce quoelle comprend  U po1yôtYiylln:, partielleMent oxydé en flispar,51on, de la ciro dé pac.i'.fit;., 'Jl1 <l,sp0rton et une résine soluble en miliou alcalin" 2 ;w Cosiposition a.v::, r c 1:.."S, revendication 1 t::u:''c'i;6rl;;let: 0 C0 ., pclythylne partiellement oxydé représente environ 3(1 >., ')v/ (,;'l poids et la cire de paraffine représente environ 101 1:. 4>( ,µ ?fi poid.3 de ,s GXâ?tJ 3 des solides. bzz Composition suivant la revendications caractérisée en v que. 10 â y ,ty.p partiellement oxydé a un indice diacide d'environ 10 à 25. d.

   Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le poly6th%léne partiellement oxydé a un indice d'acide 

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 d'environ 14 à 17. 5 Fruits et légumes   enrobes   de la composition suivant la revendication   1.   6 Fruits et légumes enrobes do la composition suivant la revendication 4,