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Nouveaux amidoestera phosphores de 2-alkoximino-2.-alkoxy-éthyle utiles comme pesticides et leur procédé de préparation.
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L'invention concerne deux nouveaux composés shimiques et plus spécialement des compost de formule générale : X1 O - R1 Z1 - (X3)m - P - X2 - CH - C - N - O - R2 ' ' Y (X4)n ' (I) Z2 dans laquelle R1 et R2 sont des radicaux alcoyle; X1, X2, X3 et X4 aont choisis indépendamment dans le groupe constitué par l'oxygène et le soufre; m et n sont chacun égal à 0 ou 1; Z est choisi dans le groupe constitué par les radicaux alcoyle,
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alkonyle et A (CH)- (CH2)P (CH2)p - 2 p H ( 5-Q,..., dans lequel A est choisi dans le groupe constitué par les radicaux alcoyle, alkényle, alcoxy, alcoylthio, nitro, alcoylsulfoxyde, alcoylsulfone et dialcuylamino et les atomes d'halogènes, q est un entier de O à 5, et p est un entier de 0 3;
Z2 est choisi dans le groupe constitué par l'hydrogène et Z1, à condition que quand Z2 est de l'hydrogène, alors n - 0 ; et Y est choisi dans le groupe constitué par les radicaux alcoyle, alkényle, alcoxy, alcoylthio, amino, alcoylamino, dialcoylamino et
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B" - H(5-r) dans lequel B est choisi dans le groupe constitué par des radi- caux alcoyle, alkényle, alcoxy, alcoylthio, nitro, alcoylsulfoxyde, alcoylsulfone et dialcoylamino, des atomes d'halogènes, r est un
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entier de 0 à 5b Q est choisi daDa le groupe constitué par des atome d'oxygène, de soufre, des radicaux alcoylène, alcoylène- oxy et alcoylènethio et 1 est 'au' 0 ou 1.
Dans un mode d'ex6cution préféré de la présente , invention, R1 et 82 sont des radicaux alcoyle Intérieurs; X 18 X2, i3 et 14 sont choisis indbpend,amaent dans le groupe constitué par l'hydl"os6ne et le soutre !! et ù sont chacun égal à 0 ou 1; Zi est choisi dans la groupe constiud par les radicaux alcoyle et alkdnyle inférleurs et
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(CH)p ¯ Hi5¯q) dans lequel A est choisi dans le groupe constitué par les radicaux
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alcoyle, alkènyle, alcoxy et alcoylthio inférieurs, nitro et di- (alcoyle inf'r1eur)am1, les atomes de chlore et de brome, g et 2 sont chacun un entier de 0 à 3;
Z2 est choisi dans le groupe constitue par un atome d'hydrogène et le radical Z préféré à condition que quand Z2 est de l'hydrogène, n soit égal à 0 ; et Y est choisi dans le groupe constitué par les radicaux alcoyle, alkényle, alcoxy, alcoylthio inférieurs, amino, alcoylamino
EMI3.4
inférieurs, di(alcolyle inf6rieur)a#1no et
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Br D (Q)t - x(5-r) dans lequel B est.choisi dans le groupe constitué par les radicaux alcoyle, alkényle; alcoxy, alcoylthio inférieurs, nitro et di- (alcoyle inférieur)amino, les atomes de chlore et de brome, r est un entier de O à 3, Q est choisi dans le groupe constitué par les atomes d'oxygène et de soufre, les radicaux alcoylène, alcoylèneoxy et alcoylènethio inférieurs et t est égal 1 0 ou 1.
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Les nouveaux composés selon la présente invention sont incroyablement actifs comme pesticides (destructeurs d'êtres nuisibles) en particulier comme insecticides, acaricides et nématocides. Par conséquent, une autre forme de réalisation de l'invention consiste en des pesticides contenant comme ingrédient actif essentiel un composé selon la présente invention. Un autre mode d'exécution de l'invention est un procédé de destruction des êtres nuisibles, à s&voir les insectes, les acarides et les nématodes en faisant agir sur ces êtres nuisibles une quantité active d'un composé selon la présente invention.
Les nouveaux composés de la présente invention peuvent être facilement préparés à partir de composés de formule :
0 - N ,
EMI4.1
(Hal) - CH - C - N - 0 - RZ (II) (f)n
Z2 t dans laquelle Hal désigne un halogène, de préférence du chlore
EMI4.2
ou du brome, et R, R29 X4p Z et n ont les significations indiquées ci-dessus, par réaction sur environ une quantité zqui- molaire d'un phosphonamidate, phosphoramidate, phosphate, phoaphonate ou phosphinate d'un métal alcalin, de formule :
X1
EMI4.3
Z -,(X3)m - p - X2 - M (III) Y
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dans laquelle est un métal alcalin et Xi t 129 Z3, Z 1, Y et m ont la signification indiquée ci-deasua.
Cette réaction peut 4%re exécutée en chauffant lea riaatita dans un solvant organique inerte tel que la methyléthyloétone à la température de reflux du mélange réactionnel pendant une durée d'environ 4 à 24 h. Aprèa la fin
EMI4.5
de la r,\antion, le mélange réactionnel peut être filtré pour éliminer l'halogénure de .'tal alcalin fortae. Le produit deaire peut être 1 'Rcil.ent récupère nous fonte de résidu après dvapo- ration au 8\\lnnt de la solution restante. On peut ensuite utiliser le produit comme tel ou le purifier encore par lavage, distillation
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ou chromatographie si ce produit est huileux, ou par trituration, recristailisation ou d'autres procédés courants bien connus si le produit est solide.
Les composés de formule II peuvent être préparés
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par réaction sur un diazoalr.ne d'un composé de formule : 0
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(Hai) -cH-c-rr-o-RZ (IV) : (X4)n H
Z2 dans laquelle Hal représente un halogène tel que le chlore ou le
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brome, et R2, Gaz*, Z2 et n ont la signification ci-dessus. Cette réaction peut être effectuée en ajoutant lentement une solution de l'alcoxyacétamide de formule IV, tout en agitant, à un léger excès molaire d'une solution de diazoalcane à une température inférieure à 15 C environ et de préférence à une température comprise entre -10 et +10 C environ. Des solvants appropriés pour les réactifs sont des solvants organiques inertes tels que l'éther, le benzène ou les mélanges d'éther et d'éthanol etc.
Après la fin de cette addition, on peut poursuivre l'agitation pendant une courte période pour achever la réaction. Le produit désiré peut alors être récupéré par évaporation des solvants employés et peut être utilisé comme tel ou être encore purifié par des techniques classiques bien connues.
Des exemples de diazoalcanes convenant pour la réaction sur les composés de formule IV pour former le composé
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de formule II sont le diasomdthane.. diasoéthane, diaso-prop.!!ne, diaso-iaobutane, diaso-n-butane, diaso-n-pentane, diaso-n-he28ne, diaso-n-octane, etc.
Des ex.plea de composés approprié. de tol'8Ule IV pour préparer les composés de formule II sont le N-m6tho-a- chloracétamide, R-'thoX1-G- ohloracétamide, N-isopropoxy-a- chloracétamide, N-n-propo:y-abrosiacitamide, N-butoxy-a-ohlor- acétamide, Q-;onoxy-a-chloma'%amid., R....6thoxy- -chloropro- p1oD8ll1d., n..'thoq-cl-cblol'O-n-b\&tyraa1d..
R-6tho.q-a-cblor- isobutyramide, R...'thoq-a-chloJ'c)-!l-val'l'881de, R-18oproP?q-a-
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chloro-n-capramide, N-méthoxy-a-phényl-a-chloracétamide,
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N-méthoxy-a-(4-chlorophényl)-a.-chloracétamide, N-méthoxy-a- (2-méthyl-4-chlorophényl)-a-chloracétamide, N-éthoxy-a-(3-nitro- phényl)-a-chloracétamide, N-méthoxy-a-(3-diméthylaminophényl)-a- chloracétamide, N-éthoxyc-(2,4-dichlorobenzyl)-a-chloracétamide,ptr
Les phosphonamidates, phosphoramidates, phosphates, phosphonates et phôsphinates d'un métal alcalin, de formule II, qui sont utilisés pour la préparation des composés actifs de la présente invention sont connus et peuvent être préparés par les procédés décrits par Malatesta et Pizzotti, Chimica e Industria (Milan) 27, 6-10(1945), et Melnikov et Grapov, Zhur.
Vsesoyuz
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Obshchestva dans D. I. Mendeleeva, 6, N 1; 119-w(1961).
Le mode de préparation des nouveaux composés selon la présente invention sera mieux compris grâce aux exemples ci-après.
EXEMPLE 1
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Préparation du 1-chloro-2-méthoxYimino-2-métht'xYét"hane.
On ajoute'275 ml d'éther 1 85 ml d'une solution aqueuse 1 40 % d'hydroxyde de potassium contenue dans une fiole
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d 'Brlenmeyer de 500 ml et le mélange obtenu est refroidi dans un mélange de glace et de sel à -5 C en agitant dans l'obscurité.
On ajoute 30 g (-0,29 mole) de N-nitrogométhylurée pendant une période de 3 mn en agitant et refroidissant constamment. La phaae éther eat ensuite décantée dana une fiole de 1 litre et on ajoute lentement une aolution de 20 g (- 0,16 mole) de N-méthoxychlor- acétamide dana de l'éther et l'alcool éthylique, en agitant et refroidissant, pendant environ 2 h. On poursuit l'agitation et le refroidissement pendant environ 4 h après la fin de l'addition.
On laisse ensuite le mélange réactionnel se réchauffer 1 la température ambiante et on le sèche aur du sulfate de magnésium anhydre. Ensuite,, on filtre ce mélange et on sépare le filtrat des solvants. Le résidu est distillé et la fraction bouillant
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entre 61 et 70 C nous une pression de 20 de mercure est ra-. cueillie et on obtient du 1-ohoro-2-uitholaino..Z-sdthoardthara.
!!ma 2 ration ds 1t0-Sth 1-H-iso ro -thiolo 0 0 -n0%hOno-Z-a* o=0tn'le
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0 O - CH3 n
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CzHS - 0 - P - S - CHZ - C a N - 0 - CH3 '
NH '
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CH 3 1-- CH CH3 CH) CH)
On verse une solution de 7 g (= 0,05 mole) de 1-chloro-2-méthoxyimino-2-méthoxyéthane dans 100 ml de méthyl- éthylcétone dans une fiole laboratoire en verre équipée d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux. On y ajoute 11 g (- 0,05 mole) de 0-éthyl-N-isopropylthiolophosphoramidate de potassium et le mélange réactionnel est chauffé au reflux
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pendant environ 21 h en agitant contir,aellement. Au bout de co temps, on refroidit et filtre le mélange réactionnel pour éliminer le chlorure de potassium qui s'est formé.
La solution filtrée est ensuite séparée du solvant dans un évaporateur rotatif et le produit obtenu est chromatographié dans une colonne de 94 cm de long et de 2,54 cm de diamètre en utiljsant 300 g de florex comme absorbant et divers mélanges de pentane, d'éther et d'acétone comme diluants. On recueille 31 fractions dont les deux premières sont mises do côté. Les éluats n 3 à 30, qui sont élues avec des mélangea de pentane et d'éther sont mélangea et évaporés, et l'éluat 31 qui a été élue avec de l'acétone est évaporé de façon
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à obtenir de ltO-4thyl-N-isopropylthiolophosphoramidate de 9.-(?méthoxyimino-2-méthoxyéthyle).
Le produit obtenu à partir de ltéluat 31 a un indice de réfraction de 1,4902 à 25*0, et la com- position élémentaire c1-apr's, calculée pour 9"2,R04PS :
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<tb> N <SEP> P
<tb>
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% thioriqus 9, 9 i o, 9 11, 3 % obser-vd 9968 10,54 llàl3 EXEMPLE 3
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amfi%ion du 1¯-chloro-2-aéthoi no 2-éthoréthane On ajoute 275 III d'4ther à $5 III d'une solution aqnense A 40 - d'h7drOxrcte de potaeaium et le m6lange obtenu .et it4 . refroidi à tnvifon -5 C daDa l'obaour11i'.
On ajoute 18ftt.88ft' 55, 5 g ( " 0,29 mole) de N-n1UOo.o'h11ur', pendant une
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durée d'environ 10 mn en agitant et continuant à refroiair. La phase éther est ensuite décantée dans une fiole de 1 litre préalablement refroidie et on ajoute lentement pendant une période
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d'environ 95 mn une solution de (20 g - 0,16 mole) de N-méthoxy. a-chloracétamido dans 200 ml d'un mélange d' éther et d6thanol.
On continue à agiter et refroidi r pendant environ 1 h après la fin de cette addition. Au bout de ce temps, on laisse le mélange réactionnel se réchauffer à la température ambiante et on le sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. La solution séchée est fil- trée et ensuite débarrassée des solvants.
Le résidu est distillé
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dans le vide et l'on obtient du 1-chloro-2 --méthaxyimino-2- éthoxyéthane ayant un point d'ébullition de 53 C sous 18 mm de mercure et la composition élémentaire suivante, calculée pour
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CSHOC1N02 :
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<tb> C <SEP> H <SEP> C1
<tb>
<tb> % <SEP> théorique <SEP> 39,6 <SEP> 6, <SEP> 6 <SEP> 23,4
<tb>
<tb> % <SEP> observé <SEP> 39,44 <SEP> 6, <SEP> 62 <SEP> 23,44
<tb>
EXEMPLE 4
EMI8.5
Pré ration du 0-éthyl-N-isopropylthiolophosphoramidate de - -m 0 m1no-2- 0 e .
0 0 - C2H5 "
EMI8.6
C2"S - 0 - P - S - 0"2 - 0 - N - - OH) ' NH
EMI8.7
CH3 1--l CH CH3
On introduit 4,5 g (= 0,03 mole) de 1-chloro-2méthoxyimino-2-éthoxy-éthane, 6,5 g (- 0,03 mole) de 0-éthyl-N-
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isoprogylthiolophoaphoramidate de potassium et 100 ml de méthyl- éthylcétone dans une fiole laboratoire en verre équipée d'un agitateur et d'un condenseur à reflux. On chauffe au reflux le mélange réactionnel pendant environ 16 h en agitant constamment.
Au bout de ce temps, on refroidit et filtre le mélange réactionnel pour en retirer le chlorure de potassium qui s'est formé. La solu- tion filtrée est ensuite évaporée sous pression réduite et le résidu est dissous dans un mélange éther-chlorure de méthylène.
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La solution obtenue est lavée à ltsau et <<oh4e sur du sulfate de magnésium anhydre et filtrée.
La solution filtrée est ensuite débarrassée des solvants sous pression réduite et on obtient
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de l'0-éthyl-N-isopropylthiolophosphoramidato de 8-(2-méthoxyimino- 2-éthoxyéthyle) ayant un indice de réfraction de 1,4790 à 23 C et ayant la composition élémentaire ci-après, calculée pour
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C10H23N24p8 :
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<tb> C <SEP> H <SEP> P <SEP> S
<tb>
<tb> % <SEP> théorique <SEP> 40,3 <SEP> 7,8 <SEP> 10,4 <SEP> 10,7
<tb>
<tb> % <SEP> observé <SEP> 39,99 <SEP> 7,69 <SEP> 10,72 <SEP> 10,77
<tb>
EXEMPLE 5
EMI9.5
Préparation de ltO.0-diméthzlthionothiolophosphate de s- ( 2-méthoxylmino-Z''méthoxyèthyle f'*" S 0 - CH3 H3 Co - P - 1 8 CH2 N - OCH3
OCH3
On introduit une solution de 5,5 g (= 0,04 mole) de 1-chloro-2-méthoxyiminoéthoxyéthane dans 100 ml de méthyléthyl- cétone dans une fiole laboratoire en verre équipée d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux et on y ajoute 8 g (= 0,4 mole) de 0,0-diméthylthionothiolophosphate de potassium.
On chauffe ensuite au reflux le mélange réactionnel, en agitant, pendant environ 17 h. Au bout de ce temps, on filtre le mélange réactionnel et on distille le filtrat pour éliminer le solvant.
Le résidu obtenu est dissous dans l'éther et cette solution est lavée à l'eau et avec une solution aqueuse de chlorure de sodium et est ensuite séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. La solution séchée est ensuite séparée de l'éther sous pression réduite. Le résidu est ensuite purifié par chromatographie sur du florex en utilisant du pentane comme éluant et l'on obtient du 0,0-diméthylthionothiolophosphate de S-(2-méthoxyimino-2-méthoxy- éthyle) ayant un indice de réfraction de 1,5203 à 27 C.
EXEMPLE 6 Préparation du 1-chloro-2-éthoxyimino-2-méthoxyéthane
On introduit 70 ml d'une solution aqueuse à 40 % dthydro-
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xyde de potassium et 220 ml d'éther dans une fiole dtgrletimeyer
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de 500 ml équipée d'un agitateur magnétique et d'un dispositif de refroidissement. Le mélange est ensuite refroidi, en agitant
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dans l'obscur1t', , environ -OC* On ajoute ensuite 2,5 g de N-nitroeométhylurde dane la fiole pendant à durée d'environ 5 mn en continuant à agiter et à refroidir. Le mélange réactionnel est ensuite transféré dan une fl-le d'Sflenme1er prérotroidie de un litre et on ajoute à ce mélange une solution di-18 g.(- 0,13 mole) de N-éthoxychlorac6tamide dans 80 ml d'alcool absolu, pendant une période d'environ 105 mn.
Une fois cette addition terminée, on
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continue à agiter pendant environ 1 h. On laisse ensuite le mélange réactionnel se réchauffer à la température ambiante et on le sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. On filtre et distille le mélange et la fraction bouillant entre 62 et 65 C sous 13 mm
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de mercure est recueillie et fournit du 1-chloro-2-éthoxyimino-2- méthoxyéthane ayant un indice de réfraction de 1,4556 (raies D du sodium) à 25 C et ayant la composition élémentaire ci-après, cal-
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culée pour 05HloClNO2 :
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<tb> C <SEP> H <SEP> N <SEP> Cl
<tb>
<tb> % <SEP> théori <SEP> que <SEP> 39,6 <SEP> 6, <SEP> 6 <SEP> 9, <SEP> 2 <SEP> 23 <SEP> , <SEP> 4 <SEP>
<tb>
<tb> % <SEP> observé <SEP> 39,27 <SEP> 6,44 <SEP> 9,24 <SEP> 23,49
<tb>
EXEMPLE 1
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Préparation du 00-diméthylthio'iothiolophosphate de - - oxylmlno-2-m 0 e S 0 - CH3 " '
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H3C0 - p ¯ S - CH2 - C 0 N OC2H5 t OCH3
On introduit 3 g (= 0,02 mole) d'l-chloro-2-éthoxyimino-
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2-méthoxyéthane, 4 g (- 0,02 mole) de 0.0-diméthylthionothiolo- phosphate de potassium et 100 ml do méthyléthylcétone dans un récipient laboratoire équipé d'un agitateur mécanique et d'un con- denseur à reflux. On chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant environ 18 h. Au bout de ce temps, on refroidit et filtre le mélange réactionnel.
Le filtrat est ensuite séparé du solvant et redissous dans l'éther. La solution dans l'éther est lavée à l'eau et séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. La solution
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aiohie séit filtré* et évapora sous pression réduite et l'on obtient. come résidu du 0,0-dirithylthionothiolophoaphate de S-(2-i :hoxrfmino-2..ithorithyle), ayant un indice de réfraction de 1,5115 à 25 C.
EXEMPLE 5
EMI11.2
Préparation du 0 s th thionothiolo ho hate de 8-(2-mé%40zy- imi u.2"éthonréthyle ) .
0 - C2H5 " '
EMI11.3
H3C0 - P - S - Ch2 - C N - OCH ' OCH3
EMI11.4
On introduit 2,3 g (- 0,015 mole) do 1-chlorodiméthoxy- imino-2-é%hoxyé%hone, 3 g (- 0,015 mole) de 0.0-diméthyldithionhosphate de potassium et 100 ml de méthylithyle6tone dans un r6ci- pient laborùtoire en verre équipé d'un agitateur m6canique et d'un condonseur à reflux. Le mélange réactionnel est ensuite chauf- fé au reflux pendant environ 21 h, eri agitant. Au bout de ce temps le mélange réactionnel est refroidi et filtré pour éliminer le chlorure de potassium formé. Le filtrat est évaporé sous pression réduite, et le réoidu est dissous dans de l'éther contenant une petite quantité de chlorure de méthylène. La solution dans l'éther est ensuite lavée à l'eau et séchée sur du sulfate de magnésium anhydre.
La solution débarrassée de l'eau est débarrassée du solvant
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sous pression réduite et l'on obtient du 0,0-diméthylthionothiolo- phosphate de S-(2-méthoxyimino-2-éthoxyéthyle) ayant un indice de réfraction de 1,5156 à 24 C.
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EXEMPLE Pr6 ration du 0-méthyl hén lthionothiolOphoaphonate de S-1 -m 0 no-2-m 0 e}
EMI11.7
,## 0-CH.
( ")#f-'S-CH- C-N -OCH-, jà8-cx-c-N-0Cx OCH3
On introduit 3,5 g (- 0,025 mole) de 1-chloro-2- méthoxyimino-2-méthoxyéthane, 6 g (- 0,025 vole) de 0-méthyl-
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phénylthionothiolophaaphonate de potassium et 100 ml de méthyl- éthylcétone dans une fiole laboratoire en verre équipée d'un
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agitateur mécanique et d'un condensateur à reflux. On chauffe ensuite le mélange réactionnel au reflux en agitant continuellement pendant 18 h environ. Au bout de ce temps, le mélange est refroidi et filtré pour séparer le chlorure de potassium formé. Le filtrat est évaporé et le résidu obtenu est dissous dans de l'éther con- tenant une faible proportion de chlorure de méthylène.
La solution éthérée est lavée à l'eau puis séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. La solution desséchée est ensuite débarrassée des solvanta sous pression redite de manière à obtenir comme résidu de 1'0-
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méthylphénylthionothiolophosphonate de s-(2-méthoxyimino-2-méthoxy- éthyle) ayant un indice de réfraction de 1,5789 à 25 C.
EXEMPLE 10
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Préparation du 0-méthylphénylthiolothionophosphonate de S-1 -éthoxyiNino-2-m6 hoxyé hyloe '
EMI12.3
n 0 - CH) .' - P - 8 - OH2 ffl C - N - OC H t OCH3
EMI12.4
On introduit 3 g ( - 0,02 mole) de 1-chloro-2-ithoxyimino-2-méthoxyéthane, 5g (- 0,02 mole) de 0-méthylphénylthiolo- thionophosphonate de potassium et 100 ml de méthylbthylcétone dans un récipient laboratoire en Terre équipé d'un agitateur méca-
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nique et d'un condenaeur . reflux. Le mélange réactionnel est chauffé au reflua en agitant conatamment, pendant environ 18 h. Au bout de ce temps,, le mélange est refroidi et filtré pour éliminer le chlorure de potassium formé.
Cu évapore le filtrat, et le
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résidu obtenu est dissous dans lvéther, La aolunon éthérée est lavée deux fois à l'eau et séché* sur du sulfate de aagninium anhydre. La solution desséchée est ensuite débarrassée de l'éther
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sous pression réduite et l'on obtient comme résidu de 10aithylph'nilthioloth1onopho.phonat de 8-(2-ithoüaino-2iaithoxanithyle) ayant un indice de réfraction de 1,5720 à 17 Ce EXEMPLE 11
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P' ration du 0-aitheliphtaial qtuonomoubmto MSomin -II 0
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c2H5 /\ -CH C \)##F- S-CH-C "N - OCH., 1 - p - 1 s - CH 2 - C - OCH3 0 OCH3
EMI13.2
On introduit 2,3 g (- 0,015 mole) de 1--chloro-.2- méthoxyimino-2-éthoxyéthane, 3,5 g (= 0,015 mole)
de 0-méthyl- phénylthiolothionophosphonate de potassium et 100 ml de méthyl- éthylcétone dans un r4cipi nt laboratoire en verre équipé d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux. Le mélange réactionnel est ensuite chauffé au reflux en agitant pendant environ 20 h. Au bout de ce temps, on refroidit et filtre le mélange pour éliminer le chlorure de potassium formé. La solution filtrée est évaporée et le résidu obtenu est dissous dans de l'éther contenant une petite quantité de chlorure de méthylène.
Cette solution est lavée à l'eau puis aéchée sur du sulfate de magnésium anhydre et filtrée. Le filtrat est ensuite débarrassé des solvants sous pression réduite et l'on obtient du 0-méthyl-
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phénylthiolothionophosphonate de 3-(2-m6thoxyimino-2-6thoxydtliyle) ayant un indice de réfraction de 1,5540 à 25 C.
EXEMPLE 12
EMI13.4
¯Préparation du 1-chloro-2-éthoxYimino-2-éthoxYéthne
On ajoute lentement une solution de 16,5 g de N-éthoxy- a-chloracétamide dans 150 ml d'un mélange à volumes égaux d'alcool
EMI13.5
et d'éther, à un excès molaire d'une solution rdrefroidie, fraîchement préparée, de diazoéthane dans l'éther, en agitant constamment. Après la fin de cette addition, on agite encore pendant environ 3 h. Au bout de ce temps, le mélange est séché, filtré et débarrassé des solvants sous pression réduite.
On distille le résidu et on recueille la fraction bouillant entre 67 et 69 C sous 22 de mercure qui est le produit désiré, le
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1-chloro-2-é%hoxyimino-2-'%hoxy'%hano.
IÎWJA 13 Pr u 0-u th 1 n t o othiono her te de s-1 e¯ oXYimino-2=é oz*¯% io>
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EMI14.1
s 0 - C2H5 0 - P- t S - CH 2 - C - N - OC2H5 OCH3
On introduit 2,5 g (- 0,015 mole) de 1-chloro-2- éthoxyimino-2-éthoxyéthane, 3,5 g (- 0,015 mole) de 0-méthyl- phénylthiolothionophoaphonate de potassium et 100 ml de méthyl- éthylcétone dans une fiole laboratoire en verre équipée d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux. Le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant environ 8 h. Au bout de ce temps on filtre le mélange pour éliminer le chlorure de potassium formé. Le filtrat est débarrassé du solvant et le résidu obtenu est dissous dans de l'6ther contenant une faible .proportion de chlorure de méthylène.
Cette solution est lav6e à l'eau, séchée sur du sulfate de magnésium et filtrée. Ce filtrat est évaporé sous pression réduite et l'on obtient comme résidu
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du 0-méthylphénylthiolothionophosphonate de 8-(2-éthoxyimino-2- éthoxyéthyle) ayant un indice de réfraction de 1,5431 1. 25 C.
D'autres composée selon l'esprit de la présente inven- tion peuvent être préparés par les procédés décrits dans les exemples précédents. On présente dans les exemples ci-après les ingrédients essentiels nécessaires pour- préparer, selon les modes opératoires décrits ci-dessus les composés dont le nom est indiqué ci-après.
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1lY1r.MPT-X 1b N-éthozy-a-chloracétamide + dias086thane + 0-6thym N- lsopropylthlo1ophosphorua:Ldate de potassium - 0-4thyl N-isopropyl- th101opho8phoraJ81date de 9-( 26thoqrimino-2-ü.horithyle ) ( II) 26 1,w880)e UBMPLI 1 N-éthoxr-a-chloracitamide + d1asoéthane + 0-éthyl N- 18opl'01'11th:Lolopho8pho1'Ul1date de potassim - 0-4tijl 1-:l.80pl'O,,1- thiolophosphoruidate de 8-( 2ithorimino-ithoaprithyls ) (D) 25 1,..785)..
<Desc/Clms Page number 15>
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EIBMPLB 16 N-éthoxy--a-chloracëtamide + diazoéthane + 0.0-diméthyl-
EMI15.2
thiolothionophosphate de potassium - 0,0-diméthylthiolothiono-
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phosphate de '8-(2-méthoxyiwino-2-éthoxyéthyloe) (nn24 1,5156).
EMUELS 17 N-éthoxy-u-chloracêtamide + diazoéthane + 0,0-diméthyl-
EMI15.4
thiolothionophosphate de potassium -' 0,0-diméthylthiolothiono-
EMI15.5
phosphate de 8-(2-éthoxyimino-2-éthoxyéthylc) (ri, 25 1,5081).
EMI15.6
EXEMPLE 18
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N-méthoxy-oe-chlo=acétamide + diazométhane + 0-méthyl- N-isopropylthiolophosphoramidat3 de potassium - 0-méthyl N- isopropylthiolophosphoramidate d S-(2-méthoxyimino-2-méthoxy- éthyle) ("025 1,4873).
EMI15.8
D'autres composés actifs dans le cadre de l'invention, susceptibles d'être préparés par les modes opératoires décrits dans les exemples ci-dessus sont :
EMI15.9
0-(4-bromophényl). N,N-di-n-butylphosphoramidate de 0-(2-méthoxyimino-2-méthoxyéthyls).
0-(4-méthoxyphényl) N,N-diéthylphosphoramidate de 0-(2-méthoxyimino-2-6thoxrâthylel.
S-(2,4-dinitrophdnyl) N-isopropylthiolophosphoramidate de 0-( 2-n-butoxyriaino-2-dtholaréthyle ) .
0-(3-méthylthiophényl) N,N-diméthylthiolophosphoramidate de 3-(2-iaopropoqrimino-x-méthoxathyle ) .
0-(µ+'%hyloulfinylphényl) N-m't1':ylphcsphoralDida te de 0-(2-méthoxyiino-2-méthoxy6thyle'). hloroph6n11-N-é"hylpho8phonam1date de 0-(2-méthoxy- ieino-2-oatyloxyé%hylo).
8thyl-N-1-butylth10nophcsphonamidate de 0-(1-phényl-2- 'dthoxriaino-2-it.ho,lrithyle ) .
0-(2-otrloro.-v6Lhvlph6nyl) 0-n6t5ylphosphate de 0-( 2-msthoxyiino-therétXyle ) .
0-oEt.byl 0-t.3,w-dioh'orobensyl) phosphate de 0-(2- ¯tboZJ181n0-2hoZl"1;Ï1J'l.) .
8,9-diitryld!thiolophosphate de 0-(2-m'%hoxyiwino-2- Mtboq6thrl.) .
<Desc/Clms Page number 16>
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O.o-diph6Dylphoapbate de o-Lr-()-ohloroben8yl)-2- m6thoqrimino-2-.octyloqrithyl>.
0-phinyléthyl 3,4-diméthylph6nylthionophoephonote de o-(2-m'thoxy181no-2-êthoxy'thyle).
S- ( 3 -diéthylaminophényï ) 4-,n¯-butylaulfonylbensyl- thiolophoaphonate de 0-(2-éthoxyiaino-2-hixyloxydthyle)o 4,-octdnyltrithiophosphonate de 8-(2-méthoxyimino-2- bthoxyéthyl) 8-(2-chloro-4-allylph6nyle).
O-dthyl éthylphosphonate de 0-(1-éthyl-2-méthoxyimino- 2-méthoxyéthyle).
Diéthylphosphinate de 0-(2-méthoxyimino-2-mÀthoxyéthylo).
Phénylmdthylphosphinate de 0-(2-méthoxyiiino-2-n- propoxyéthyle).
Diphénylphoaphinate de 0-(2-méthoxyimino-2-n-pentyl- oxyéthyle).
( 2,6-méthoxy-4-chlorophényl)(µ-octényl)phosphinate de 0-(2-éthoxyimino-2-méthoxydthyle.
(3,4-dinitrophényl) (4-mthylthiophënyl)phosphinate de 0-(2-méthoxylmint-2-méthoxydthyle)o (3-méthyleulfonylph6nyl)méthylphosphinate de 0-/T- (3-diméthylaminophényl)-2-éthoxyimino-z--méthoxyéthyl>.
(3-phényl-n-propyl)méthylphosphinate de 0- (2,4,6- trichlorophényl)-2-méthoxyimino-2-méthoxyéthyle etc.
Pour l'utiliaation pratique comme insecticides, acaricides et nématocides, lea produits selon l'invention sont en général incorporés dans des mélanges insecticiaes, acaricides, ou nématocides qui comportent un véhicule inerte et une quantité toxique d'un des produits agissant comme insecticide, acaricide ou nématocide. Ces mélanges qui peuvent également être appelés
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"formulations" permettens au produit d'être appliqué commodément à l'emplacement de l'infestation par les insectes, acarides ou nématodes en toute quantité choisie. Ces mélanges peuvent être
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solides, sous forme de poudres, gyatiuléa ou püud6a,üü111übles: ou bien ils peuvent être liquides sous forme de solutions, aérosols ou concentrés émulsionnables.
Par exemple, on peut préparer des poudres en broyant et mélangeant le produit actif avec un véhicule inerte actif tel que le talc, l'argile, la silice, la pyrophyllite etc. Des formu-
<Desc/Clms Page number 17>
la%ions grenulaires peuvent être préparées en imprégnant par le produit, en général dissous dans un solvant approprié, dem véhiculée
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granulaires télé que lea attapulgites ou leu vermieulites, en général aoua forme des particules de dimensions comprises entre 0,3 et 1,5 mm.
Les poudrée mouillables, qui peuvent être dispersés@ dana l'eau et/ou l'huile à toute concartration désirée du produit actif peuvent être préparéea en incorporant des agents mouillante dans dea mélangea concentrée de poudre.
Dana certaine caa, les produits actifs août suffiasmment aolublea dana dea solvants organiques courants tels que le kérosène ou le xylène si bien qu'on peut lea utiliaar directement soue forme de aolutiona dana cea aolvanta. On peut aouvont disperser des solutions d'insecticides, acaricides ou nématocides sous une pres- aion aupérieure à une atmosphère sous forme d'aérosols. Cependant, lea mélangea liquidea préférés insecticides, acaricides ou némato- cides sont des concentrés émulsionnables qui contiennent un produit actif selon l'invention et, comme véhicule inerte, un solvant et un émulsionnant.
Ces concentrés émulaionnablea peuvent être dilués avec de l'eau et/ou de l'huile à toute concentration désirée du produit actif pour être utilisés sous forme de pulvérisation A l'emplacement de l'infestation par les insectes, acarides ou nématodes. Les émulsionnants le plus souvent utilisés dans ces concentrés sont non ioniques ou sont des mélanges d'agents non ioniques avec des agents tensio-actifs anioniques.
Un mélange insecticide, acaricide, et nématocide typique selon l'invention est décrit par l'exemple suivant, dans lequel les quantités ou les parties sont en poids.
EXEMPLE 19 Préparation d'une poudre Produit de l'exemple 2 10 parties Talc pulvérisé 90 parties
Les ingrédients ci-dessus sont mélangés dans un mélangeur- broyeur mécanique et sont broyés jusqu'à ce qu'on obtienne une poudre homogène, s'écoulant librement, en particules ayant la dimension désirée. Cette poudre est utilisable pour l'application directe à l'emplacement de l'infestation par les insectes, acarides ou nématodes.
<Desc/Clms Page number 18>
Les produit* Ion l'invention peuvent être utilisée comme insecticides, acaricides ou nématocides par tout procédé appliqué en pratiqua. Un procédé de destruction des insectes acarides ou nématodes conaiato en l'application à l'emplacement de l'infestation par les insectes acarides ou nématodes d'un mélange insecticide, acaricide et nématocide comportant un véhicule inerte et, comme ingrédient essentiel actif, un produit selon l'invention en quantité toxique pour lendit@ insectes, acaridea ou nématodes, La concentration des nonveaux composés selon l'inven- tion dana les mélanges insecticides,
acaricides ou nématocides variera considérablement avec le type de formulation et l'emploi pour lequel ils sont prévus, mais en général ces mélangea contien- dront d'environ 0,05 à environ 95 % des composés actifs selon l'invention. Dans un mode d'exécution préféré de l'invention, les mélanges comprendront d'environ 5 ) 75% de produits actifs. Ces mélanges peuvent également contenir des produits additionnels tels que d'autres pesticides et des stabilisants, diluants, désactivante, adhésifs, engrais, activants, produits synergique etc.
Les nouveaux produits selon l'invention peuvent être utilisés de diverses manières pour la destruction des insectes.
Les insecticides qui doivent être utilisés comme poisons digestifs ou produits protecteurs peuvent être appliqués sur la surface sur laquelle les insectes s'alimentent ou circulent. Les insecti- cides qui doivent être utilisés comme poisons de contact ou provo- quant l'extirpation peuvent être appliqués directement sur le corps de l'insecte, sous forme de traitement résiduel de la surface sur laquelle l'insecte peut marcher ou ramper, ou sous forme d'un traitement par fumigation de l'air que les insectes respirent.
Dans certains cas, les produits appliqués sur le sol ou sur les surfaces des plantes sont absorbés par les plantes et les insectes sont systématiquement empoisonnés.
Les procédés ci-dessus d'utilisation des insecticides sont fondés sur le fait que presque tous les dégâts provoqués par les insectes sont un résultat direct ou indirect de leurs tenta- tives de se procurer de la nourriture. En fait, la majorité des insectes destructeurs peuvent être classés grossièrement sur la base de leur mode d'alimentation.
<Desc/Clms Page number 19>
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Paroi 1 J.n8.ot.. qui peuvent être ett1caa¯nt ' détruite par le* produite selon l'invention, on peut citer les Insectes raaticateura, tels qu'8pilachna variveatia et Prodenia .r1cU.&naJ les méoc%oo perceurs et aucours, télé que Maoroaiphum pi.1, les insectes de la famille des Obrysomelidae, la mouche domestiques les insectes du genre 8ry%hroneura, Blisous loucopterue, les Insectes au genre Lygua, Lopidonaphes ulmi, Aonidiella aurantils Chryaoaphalua aonidum, lsa insectes de la famille des cocoidae et les moustiques, les insectes mangeurs, y compria les Insectes
EMI19.2
térébrante tels que Pyrauata nubilalia, Anaraia lineatella et lloliothie armigera, les vers et les charançons (groupe Rynohophora) .
tels que Lydia po80nolla, Hypera poatica, Anthonomue grandis, Pectinophora gossypiella, Conotrachelua nénuphar, Argyrotaenia
EMI19.3
vbautinana, la larve d-i Diaphania hyalinata, Trichoplusia ni et la larve de Rhagoletia pomonella, les insectes dea familloa dos Tineoià*0* et Acalyptrattr, tels que Tischerla malifoliella, Fernesa puailla, et les Pemphigua, tels que Marmolita tritici et Phylloxéra de la vigne. Les insectes qui attaquent soue la surface du sol sont classés comme insectes souterraine et comprennent lea insectes destructeurs tels qu'Eriosoma lanigerum, Papillia japonica, larve de Hylemia antiqua et larve de Diabrotica.
Les acariens et lea tiquea ne sont pas de vrais insectes De nombreuses espèces économiquement importantes d'acariens et de tiques peuvent être détruites par les produits selon l'invention tels que la famille des Tetranychidae, Tetranychus bimaculatus, Tetranychus de la fraise, Phyllocoptruta oleivorus, Boophilus annulatus, Dermanyssus gallinae, Motatetranychus citri, Metatetranychus ulmi. Les produits chimiques utilisés pour la destruction des acariens aont souvent appelée "miticides" tandis que ceux utilisés pour la destitution des acariens et des tiques sont plus particulièrement connus sous le nom d'acaricides.
La quantité de produits actifs selon l'invention à utiliser pour la destruction des insectes dépendra de divers facteurs, tels que l'insecte particulier intéressé, l'intensité de l'infestation, le temps, le type d'ambiance, le type de formu- lation etc. Par exemple, l'application de seulement 75 ou 150 g de produit actif par ha peut être suffisante pour éliminer une légère infestation par un insecte quand les conditions sont défa- vorables pour sa nourriture, tandis qu'un kilo ou plus d'un produit
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actif par ha peut être nécessaire pour l'élimination d'une forte infestation par des insectes dans des conditions favorables à leur développement.
Quand les produits selon l'invention sont utilisés comme nématocides pour éliminer ou éviter des infestations par des nématodes destructeurs, on les utilise en général pour traiter le sol. Les nématodes parasitant les plantes existent en quantités énormes dans toutes les eapèces de sol dans lequel les plantes pearent croître, et de nombreux pathologistes des plantes admettent que toutes les plantes utilitaires et d'ornement croissant dana le monde peuvent être attaquéea par ces nématodes. Ces espèces destructives de nématodes s'échelonnent des nématodes très spécia- lisés, qui attaquent seulement quelques espèces de plantes jus- qu'aux polyphages, qui attaquent un grand nombre de plantea différentes. Les plantes s'infectent presque toujours par des nématodes qui y pénètrent à partir du sol.
Les parties souterraines des plantes, les racines, les tubercules, les semis et lea rhizomes courent par conséquent de plus arands- risques d'infection que les parties au-dessus du aol, mais les infections des tiges, feuilles et fleurs sont également assez courantes*
Les dommagea occasionnés aux plantes attaquées par lea nématodes sont dus principalcment A l'alimentation des nématodes sur les tissus de la plante. Les nématodes peuvent pénétrer dans la plante pour s'alimenter, peuvent s'alimenter de l'extérieur, ou bien être seulement partiellement enfouis. L'alimentation d'un nématode peut tuer les cellules ou simplement gêner leur fonction- nement normal.
Si une cellule est tuée, elle est souvent rapidement envahie par les bactérie@ ou les champignons. Si une cellule nient pas tuée, cette cellule ainsi que les cellules voisines peut être stimulés de façon à grandir ou à se multiplier. Par conséquent, les type* les plua courante de domnages occasionnés par les nématodes se manifestent sous fonte de pourriture des parties attaquées et des tissus adjacente, ou par le développement de galles ou d'autre. croissances anormales.
L'une ou l'autre peut gêner le développement correct de la plante et provoquer un rac- Uuourcissement des tiges ou racines, une torsion,, un froieeewent en une mort de certaines parties des tiges et des fouilles et d'outrée anocalies. Par conséquent, le randement des planter atilitaires
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est réduit, tandis qu'Orne récolte de bonne qualité ne peut être obtenue à partir de ces plantes mutilées.
L'utilisation des produits selon l'invention pour la destruction des nématodes peut faire toute la différence entre une bonne récolte et une récolte qui ne vaut pas la peine d'être moissonnée. Lorsque les nématodes sont détruits, des augmentations de rendement de 25 à 50% ne sont pas rares.
Les produits nématoci- des solides ou liquides de l'invention peuvent être répandus sur le sol, ou dans certains cas sur les plantes et sur le sol, de toute manière :ommode. Alors que des applications à la volée sur le sol avant plantage par des procédés classiques utilisant un soc ou un disque sont efficaces, des procédés spécialisés tels que les applications par mise en place sur des alignements, les applications avec dosage fractionné, les applications avec façon latérale du sol après plantage etc. sont également utilisables.
L'activité insecticide des produits selon l'invention a été démontrée par des expériences exécutées en vue de la destruc- tion de divers insectes.
Dans une expérience, dénommée "essai d'étourdissement des mouches", 50 mouches adultes Agées de 3 jours et privées de sexe (Muaca Domestica) ont été anesthésiées par de l'anhydride carbonique et placées dans une cage en toile métallique fine.
On laissait les mouches se remettra complètement des effets de l'anhydride carbonique et on les aspergeait ensuite avec une formulation contenant le produit à essayer à la concentration indiquée,, Au bout de 30 mn, on déterminait la valeur d'étourdis- Sellent du produit essayé,, Une mouche est considérée Individuelle- ment comme étourdie lorsqu'elle ne peut se déplacer d'une longueur égale à son corps, et l'Indice d'étourdissement est donné sous la forme d'un pourcentage du nombre de mouches étourdies par rapport au nombre de mouches étourdies par un produit témoin. Les rémultate de cette expérience figurent sur le tableau I.
Dans une autre expérience exécutée pour la destruction de la mouche connue, dénommée wesai local sur les mouches communia', chacune des 50 mouchée était mine en contact avec un produit essayé en appliquant un millilitre dudit produit, ayant la concentration indiquée en produit actif, sur son dos à la hauteur du thorax Les mouches étaient ensuite placées dans une cage en toile métalli-
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que où elles étaient alimentées avec du sirop de sucre. On déterminait au bout d'une période de 24 h la mortalité des mouches et on la comparait à l'effet d'un témoin. Les résultats de cette expérience figurent également sur le tableau I.
TABLEAU 1
EMI22.1
<tb> % <SEP> par <SEP> rapport <SEP> au <SEP> témoin
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> essayé <SEP> Concentration <SEP> Essai <SEP> d'étour- <SEP> Essai <SEP> local
<tb>
<tb>
<tb> du <SEP> produit <SEP> dissement <SEP> des <SEP> sur <SEP> les
<tb>
<tb>
<tb> essayé <SEP> en <SEP> par- <SEP> mouches <SEP> mouches
<tb>
<tb> ties <SEP> pour <SEP> un
<tb>
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1000 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 10 <SEP> 80
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 4 <SEP> 3500 <SEP> 96 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1000 <SEP> 94 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 5 <SEP> 3500 <SEP> 98 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1000 <SEP> 84 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 7 <SEP> 3500 <SEP> 100 <SEP> 100
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<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1000 <SEP> - <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 9 <SEP> 3500 <SEP> 82 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1000 <SEP> - <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 100 <SEP> 98
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 10 <SEP> 3500 <SEP> -- <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1000 <SEP> 90 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 100 <SEP> 86 <SEP> 86
<tb>
L'activité insecticide des produite selon l'invention
EMI22.2
a été encore mine en évidence dans des ejipdriences effectudes pour la destruction de l'Aeyrthowiphon pis,,
" par contact. Dans tes Mpériwncww des planta de polo ïsxton, t6lis de 10 jciei, placée dom des petite pota en matière pittique ont été lnfent6o choc= avacé 10 Acyrthosiphon pi- adultene Les plante et les Acyrthosiphon pisaa étaient ensuite mop &6e avec le produit à asaater *ou* for d'une damuion aqu ae de solutions dam lvacdtoee à diverses conaatstiona. Les planta infautte étalant ensuite placés dana une
<Desc/Clms Page number 23>
chambre de conservation maintenue à température constante pendant 48 h. On déterminait au bout de ce temps le taux de mortalité des Acyrthosiphon pisum et on l'exprimait sur la base d'un pourcentage par comparaison avec un témoin. Les résultats de catte expérience figurent sur le tableau II ci-après.
T A B L E AU II
EMI23.1
<tb> @
<tb>
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<tb> Produit <SEP> essayé <SEP> Concentration <SEP> du <SEP> % <SEP> par <SEP> rapport <SEP> au <SEP> groupe
<tb>
<tb>
<tb> produit <SEP> essayé <SEP> témoin <SEP> d'Acyrthosiphon
<tb>
<tb>
<tb> en <SEP> ppm <SEP> pisum
<tb>
<tb> essai <SEP> par <SEP> contact
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb>
<tb>
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<tb> " <SEP> 1000 <SEP> 100
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<tb> " <SEP> 100 <SEP> 100
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<tb>
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<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 4 <SEP> 3500 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1000 <SEP> 100
<tb>
<tb>
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<tb> " <SEP> 100 <SEP> 100
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<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 10 <SEP> 89
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 5 <SEP> 3500 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1000 <SEP>
100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 9 <SEP> 3500 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 10 <SEP> 3500 <SEP> 100
<tb>
L'action sur l'organisme des produits selon , l'invention a été démontrée au coura d'expérience de destruction de l'organisme de l'Acyrthosiphon piaum. Dans ces expériences, des planta de pois Lazton âgés de 5 jours, qui avaient été mouillée au préalable par 30 ml d'eau contenant le produit esasyer à la concentration indiquée ont été infestés avec 10 Acyrthosiphon plaçât adultes nouvellement écloa.
Les plants infes- tés ont été ensuite placés dans une chambre de conservation à 18,5 C pendant uno période de 48 h au cours de laquelle ils étaient alimentés en eau et éclairés à la demande. Au bout de ce tempes on a duarminé la mortalité des Acyrthosiphon pisum et on l'a exprimée sous forme d'un pourcentage par rapport à un groupe témoin non treité. Les résultats de cette expérience sont indi- qués sur le tableau III.
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T A B L E A U III
EMI24.1
<tb> Produit <SEP> essayé <SEP> Concentration <SEP> du <SEP> % <SEP> par <SEP> rapport <SEP> au <SEP> groupe
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> produit <SEP> essayé <SEP> témoin <SEP> d'Acyrthosiphon
<tb>
<tb>
<tb> en <SEP> ppm <SEP> pisum
<tb>
<tb>
<tb> Zonai <SEP> sur <SEP> l'organisme
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 80 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 40 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 20 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 4 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 80 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 40 <SEP> 88
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 20 <SEP> 62
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 80 <SEP> 90
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L'activité acaricide des produits selon l'invention a été démontrée par des expériences exécutées en vue de la des- truction du Tetranychus urticae.
Dans une expérience au cours de laquelle l'activité des produits selon l'invention en tant que poison de contact avait été déterminée, les produits essayés avaient été formulés au dosage indiqué, sous forme d'émulsions aqueuses d'une solution dans l'acétone et ont été pulvérisés sur des plants de haricots blancs Henderson de Lima, infestés chacun avec environ 100 tetranychus urticae adultes. Les plants traités étaient ensuite placés dans une chambre de conservation et recevaient leur ration quotidienne d'eau et de lumière. Au bout de 5 jours, on a déterminé la mortalité de ces insectes et on l'a exprimée sous forme de pourcentage par rapport à des groupes témoins non traités. Les résultats de cette expérience figurent sur le tableau IV.
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T A B L E A U IV
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On a mis en évidence dans une autre expérience l'action sur l'organisme des produits selon l'invention pour la destruction du Tetranychus urticae.
Dans cette expérience, des plants de hari- cots blancs Henderson de Lima âgés de 5 jours ont été mouillés chacun avec 30 ml d'une formulation contenant le produit essayé à la concentration indiquée. Au bout de 48 h, les plants étaient infestés avec des Tetranychus urticae et placés dans une chambre de conservation et alimentés en eau et éclairés à la demande.
Au bout de 5 jours, on déterminait la mortalité des insectes et on l'exprimait en pourcentage par rapport à des groupes témoins non traités. Les résultats de cette expérience sont indiqués sur le tableau V.
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T A B L E A U Y
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L'activité nématocide %les produits selon l'invention peut être mise en évidence par diverses techniques d'essai connues.
Par exemple, au cours d'une série d'essais, on a expérimenta des produits selon l'invention pour la destruction d'un nématode, le Meloidogyne spp, sur des plants de tomate. Les nématodes étaient cultivés en mélangeant une partie d'une culture de nématodes vieille de 2 à 3 mois avec de la terre tamisée (tamis de 3,2 mm) et du sable dans un mélangeur. Le sol ainsi infesté était placé dans des pots en matière plastique de 10 cm et tassés à la main.
Les produits selon la présente invention étaient dissous dans un solvant, par exemple de l'acétone contenant des émulsionnants, dilué à 100 ml avec de l'eau et utilisés pour arroser la surface de la terre dans chaque pot. Ces pots étaient placés pendant une durée de 7 jours dans une serre et, au bout de cette période, des jeunes plants de tomates Bonny Best âgés de 10 à 14 jours étaient transplantés dans le mélange à base de terre dans chaque pot. Au bout de deux semaines au moins, on évaluait la destruction des nématodes en comparant le nombre de galles sur les racines des plants dans le mélange de terre traitée avec le nombre de galles
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L'activité nématocide des produits selon la présente invention a également été démontrée dana un autre essai de destruction des Meloidogyne app, sur les plants de tomate.
630 ml d'un mélange de terre infeatée par les nématodes et de sable,, préparé comme décrit ci-dessus. ont été placés dans un sac en matière plastique. La solution d'essai des produits de la présente invention dans de l'acétone contenant des émulaionnanta a été préparée comme ci-desseus et introduite avec une pipette dans chaque sac. Le mélange de solution et de terre dans chaque sac était malaxé et le sac était placé dans un incubateur à 24 C pendant 7 1 10 jours, dans l'obscurité. Ensuite, le mélange de terre traitée était transféré dans des pots en matière plastique de 10 cm qui étaient placés pendant 7 jours dans une serre. Le mélange de terre dans les pots était additionné quotidiennement d'eau.
Au bout de cette période de 7 joura, les jeunes plants de tomate Bonny Best agés de 10 à 14 jours étaient transplantés dans le mélange de terre dans chaque pot. Le taux de destruction des Meloidogyne spp était déterminé après au moins deux semaines, en comparant le nombre de galles sur les racines des plants croissant dans un mélange de terre infestée et incubée, mais non traitée autrement.
Les résultats étaient les suivants :
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T A B L E A U VII
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