BE803615A - Herbicides - Google Patents

Description

  Herbicides. 

  
La présente invention concerne un nouveau groupe de composés, pouvant être considérés comme déri-

  
 <EMI ID=1.1> 

  
dant une activité herbicide prononcée.

  
Les composés suivant l'invention répondent à la formule générale ' 

  

 <EMI ID=2.1> 


  
dans laquelle le symbole R désigne un radical alkyle inférieur, halo-alkyle, alcoxyalcényle ou alcényle;

  
 <EMI ID=3.1> 

  
différents, désignent un radical alkyle inférieur, cycloalkyle ayant de 3 à 8 atomes de carbone, alkylcycloalkyle, alcényle ou alcynyle et n vaut 1 ou 2.

  
L'invention concerne en outre un procédé pour combattre la végétation indésirable, qui consiste à traiter l'endroit, où les mauvaises herbes doivent être combattues, d'une quantité efficace de l'un des composés de la formule générale I.

  
L'invention concerne également des composés utiles comme intermédiaires pour la préparation de composés à activité pesticide, répondant à la formule générale
 <EMI ID=4.1> 
 dans laquelle R, R1 et R2 possèdent les significations  définies ci-dessus. 

  
Pour finir, l'invention concerne un procédé  de préparation des composés de la formule générale I, qui  consiste à faire réagir avec un agent oxydant tel que  l'acide peracétique ou l'acide m-chloroperoxybenzoïque, 

  
un thiocarbamate de la formule 

  

 <EMI ID=5.1> 


  
 <EMI ID=6.1> 

  
définies ci-dessus. Cette réaction est effectuée à température réduite, comprise entre environ -25[deg.]C et environ
60[deg.]C, en présence d'un solvant tel que le chloroforme, le chlorure de méthylène, le benzène ou le toluène. Pour obtenir le dérivé sulfoxydé, la proportion d'agent oxydant doit au moins être un équivalent molaire, et elle doit être d'au moins deux équivalents molaires pour obtenir un dérivé sulfoné. La réaction est achevée quand il

  
 <EMI ID=7.1> 

  
Les thiocarbamates de départ sont des herbicides connus, comme sont également connus les procédés pour

  
 <EMI ID=8.1> 

  
3 185 720. La mise en oeuvre de ces thiocarbamates en tant qu'intermédiaires réactifs pour l'obtention d'autres composés, possédant également une activité pesticide, est par contre inattendue.

  
La préparation des composés suivant l'invention et leur emploi comme herbicides sont décrits ci-. 1 après plus en détail à l'aide de quelques exemples non limitatifs.

  
EXEMPLE 1.

  

 <EMI ID=9.1> 


  
Dans un mélange de 12,2 g (0,06 mole) d'acide m-chloroperoxybenzoïque dans 200 ml de chloroforme refroidi dans un bain de glace à 3[deg.]C, on ajoute rapidement 9,5 g (0,05 mole).de dipropylthiocarbamate de Séthyle, la température s'élevant rapidement à 35[deg.]C pour décroître ensuite. Le flacon contenant le mélange de réaction est réfrigéré pendant une heure environ et

  
l'on observe alors des cristaux solides blancs. On maintient cette solution pendant 24 heures sous réfrigération et la filtre ensuite à l'état froid. Ensuite, on la lave avec du chloroforme et la sèche. Les filtrats réunis

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
d'eau, puis séchés sur sulfate de magnésium et ensuite concentrés dans un évaporateur rotatif sous le vide de la pompa à eau, pour obtenir 10,1 g du produit indiqué

  
 <EMI ID=12.1> 

  
EXEMPLE 2.

  

 <EMI ID=13.1> 


  
Dans une solution de 17,2 g d'acide m-chloro-

  
 <EMI ID=14.1> 

  
on introduit rapidement 10,9 g (0,05 mole) de diisobutyl- <EMI ID=15.1> 

  
la solution est de 18[deg.]C. La température s'élève rapidement à 30[deg.]C et la masse de réaction est mise dans un bain de glace afin d'en abaisser la température. Après .3 heures, le mélange refroidi est filtré et le gâteau de filtration est lavé à deux reprises avec 25 ml de chlorure de méthylène. Les filtrats réunis sont lavés  à quatre reprises avec 100 ml d'une solution à 5% de j carbonate de sodium, puis à deux reprises avec 100 ml d'eau, séchés sur sulfate de magnésium et concentrés dans un évaporateur rotatif, sous le vide de la pompe <EMI ID=16.1> 

  
EXEMPLE 3.

  

 <EMI ID=17.1> 


  
Dans un réacteur, on prépare une solution de

  
 <EMI ID=18.1> 

  
300 ml de chlorure de méthylène. On introduit alors rapidement 10,8 g (0,05 mole) de cyclohexyléthylthio-  carbamate de S-éthyle, lorsque la température de la solution est de 35[deg.]C. La température s'élève à 41[deg.]C, puis commence à diminuer, ce qui nécessite l'apport

  
 <EMI ID=19.1> 

  
gâteau de filtration est lavé à deux reprises avec 25 ml de chlorure de méthylène. Les filtrats réunis sont lavés à quatre reprises avec 100 ml d'une solution à 5% de carbonate de sodium, puis à deux reprises avec 100 ml -1 d'eau, . séchés sur sulfate de magnésium et concentrés  <EMI ID=20.1> 

  
la pompe à eau, puis sous un vide élevé, produisant 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
 <EMI ID=22.1> 

  

 <EMI ID=23.1> 


  
Dans une solution 11,2 g (0,055 mole) d'acide  m-chloroperoxybenzoïque dans 200 ml de chlorure de méthy-

  
 <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
température de la solution est de -15,5[deg.]C. La température s'élève ensuite pour attcindre-14,5[deg.]C et elle est maintenue à ce niveau pendant 2 heures. Ensuite, on laisse la température s'élever jusqu'à 19,5[deg.]C. Le mélange refroidi est filtré et le gâteau de filtration est lavé

  
à deux reprises avec 25 ml de chlorure de méthylène et séché dans un four. Les filtrats réunis, sont lavés à

  
 <EMI ID=26.1> 

  
bonate de sodium, puis à deux reprises avec 100 ml d'eau, séchés sur sulfate de magnésium et concentrés dans ur. évaporateur rotatif, d'abord sous le vide de la pompe d'eau, puis sous un vide élevé, produisant 10,4 g d'un produit

  
 <EMI ID=27.1> 

  
EXEMPLE 5.

  

 <EMI ID=28.1> 
 

  
Dans une solution de 10,7 g d'acide mchloroperoxybenzoïque dans 200 ml de chlorure de méthylène, cette solution étant mise ensuite dans un

  
bain de glace sèche en vue de maintenir une température de -16[deg.]C, on introduit rapidement 9,4 g (0,05 mole) d'alkylpropylthiocarbamate de S-éthyle et la température s'élève à -14,5[deg.]C, La réaction se déroule pendant

  
2 heures. Pendant la réaction la température peut s'élever jusqu'à atteindre 15,5[deg.]C et ensuite être ramenée à 1[deg.]C. Le mélange refroidi est filtré et le gâteau de filtration est lavé à deux reprises avec 25 ml de chlorure de méthylène. Les filtrats réunis sont lavés à quatre reprises avec 100 ml d'une solution à 5;5 de carbonate

  
 <EMI ID=29.1> 

  
chés sur sulfate de magnésium et concentrés dans un éva-

  
 <EMI ID=30.1> 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
 <EMI ID=32.1> 

  

 <EMI ID=33.1> 


  
Dans un réacteur, on prépare une solution de

  
 <EMI ID=34.1> 

  
on ajoute rapidement 9,3 g (0,05 mole) de diéthylthiocarbamate de S-éthylc. Ensuite, la température de la solution s'élève jusqu'à -15[deg.]C. La réaction dure 1,5 heure et

  
 <EMI ID=35.1> 

  
mélange filtré est refroidi et le gâteau de filtration est lavé à deux reprises avec 25 ml de chlorure de méthylène. Les filtrats réunis sont lavés à quatre reprises avec 100 ml d'une solution à 5% de carbonate de sodium, puis à deux reprises avec 100 ml d'eau, séchés sur sulfate de magnésium et concentrés dans un évaporateur rotatif, produisant 8,8 g d'un produit

  
 <EMI ID=36.1> 

  
EXEMPLE 7.

  

 <EMI ID=37.1> 


  
Dans une solution de 200 ml de chlorure de

  
 <EMI ID=38.1> 

  
peroxybenzoïque dissous dans ce chlorure, refroidie à
-15[deg.]C, on ajoute rapidement 8,6 g (0,05 mole) de méthyla-méthylpropargylthiocarbamate de S-éthyle. Après 2 heures, on retire la solution du bain de glace et on laisse la température s'élever jusqu'à 21,5[deg.]C pour traiter ensuite cette solution d'une manière analogue à celle décrite dans les exemples précédents afin d'ob-

  
 <EMI ID=39.1> 

  
1,5147.

  
 <EMI ID=40.1> 

  

 <EMI ID=41.1> 


  
 <EMI ID=42.1> 

  
 <EMI ID=43.1> 

  
tire la solution du bain de! glace et on laisse la température s'élever jusqu'à 18,5[deg.]C, pour traiter ensuite cette solution d'une manière analogue à celle décrite dans les exemples précédents, afin d'obtenir 11,1 g

  
 <EMI ID=44.1> 

  
D'une façon analogue, mais en employant les produits de départ appropriés, on prépare d'autres composés suivant l'invention, dont une liste non limitative es&#65533; reprise au tableau I ci-après, les numéros d'identification étant conservés à travers toute la description. 

  
 <EMI ID=45.1> 
 <EMI ID=46.1> 
 TABLEAU I (suite) 
 <EMI ID=47.1> 
 TABLEAU I (suite)
 <EMI ID=48.1> 
  <EMI ID=49.1> 
 <EMI ID=50.1> 
 Essais de détermination de l'activité herbicide

  
Comme déjà mentionné, les nouveaux composés  suivant l'invention sont des composés phytotoxiques, permettant de combattre certaines espèces de plantes. La détermination de leur activité herbicide est effectuée de lai  manière suivante. 

  
Activité herbicide en pré-émergence

  
 <EMI ID=51.1> 

  
lèvemen.ts de 20 mg des divers composés à essayer sur un  morceau de papier à peser. Le composé est placé sur le  papier dans un flacon à large col de 30 ml et le composé 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
 <EMI ID=53.1> 

  
sont dissous dans un autre solvant, suivant le cas l'eau, l'alcool ou le diméthylformamide. Dans le cas de 1' emploi 

  
 <EMI ID=54.1> 

  
solvant et après dissolution du composé, on complète au volume de 3 ml par un autre solvant. Les 3 ml de solution sont pulvérisés de manière uniforme, à l'aide d'un atomiseur De Vilbiss, modèle 152, la pulvérisation étant réali-

  
 <EMI ID=55.1> 

  
5 cm. La pulvérisation est effectuée 24 heures après la plantation dans le sol de semences de différentes espèces de plantes, disposées en rangées, chaque espèce ..  occupant une rangée s'étendant sur toute la largeur de pot. Les semences sont recouvertes de terre de manière à se retrouver à une profondeur de 1,25 cm. Les diverses espèces plantées sont : Digitaria sanguinalis, Setaria glauca, Amaranthus retroflexus, Brassica jurcea et 

  
Rumex crispus. L'ensemencement s'effectue de manière à  obtenir après l'émergence, suivant la taille des plantes, entre 20 et 50 pousses environ par rangée.

  
Après la pulvérisation, les pots ensemencés 

  
sont placés en serre entre 20 et 30[deg.]C et arrosés par aspersion d'eau. Deux semaines après la pulvérisation, le taux

  
de destruction est établi par comparaison avec des plante:
témoins non traitées du même âge. Le taux de destruction

  
ou de retard de croissance est établi en pourcentage, le pourcentage 0 indiquant une activité herbicide nulle et

  
le pourcentage 100 une destruction complète.

  
 <EMI ID=56.1> 

  
Dans la terre contenue dans des pots en "Styrofoam" tels que décrits ci-dessus, on ensemence les espèces suivantes : Digitaria sanguinalis, Amaranthus retroflexus, Brassica juncea, Rumcx crispus et Phaseolus vulgaris, et les pots sont placés en serre entre 20 et 30[deg.]C et arrosés

  
 <EMI ID=57.1> 

  
mencement, lorsque les premières feuilles du Phaseolus vulgaris sont presque complètement formées et que les premières feuilles trifoliées commencent à se former, on effectue le traitement à l'aide des composés à examiner,

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
décrites pour l'essai en pré-émergence, mais en raison  d'un volume de pulvérisation de 725,5 1/ha. 

  
 <EMI ID=61.1> 

  
jours après la pulvérisation. L'échelle d'évaluation est..  la même que celle décrite pour les essais en pré-émergence. 

  
Les résultats de ces essais, repris dans le  tableau II, constituent une moyenne respectivement de 

  
7 espèces de plantes dans les essais en pré-émergence et  de 6 espèces dans les essais en pool-émergence. 

TABLEAU II

  

 <EMI ID=62.1> 
 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
TABLEAU II (suite)

  

 <EMI ID=64.1> 

Claims (1)

1. TABLEAU II (suite) <EMI ID=65.1>

   Les composés suivant l'invention peuvent être employés sous une forme appropriée quelconque. C'est ainsi que l'on peut les incorporer entre autres à des <EMI ID=66.1>

   des liquides, des poudres mouillables, des poudres ou des comprimés ou granulés, destinés à être appliqués sur le sol pour combattre la végétation indésirable.

   <EMI ID=67.1>

   cynyle sont, dans le cadre de l'invention, des radicaux

   <EMI ID=68.1>

   1.- Composé chimique, répondant à la formule générale :

   <EMI ID=69.1>

   dans laquelle R désigne un radical alkyle inférieur, haloalkyle,

   <EMI ID=70.1>

   désignent un radical alkyle inférieur, cycloalkyle,

   <EMI ID=71.1>

   térisé en ce que R désigne un radical éthyle, R. et R2 sont des radicaux n-propyle et n vaut 1.

   3.- Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical éthyle, R. et R2 sont des radicaux i-butylc et n vaut 2.

   4.- Composé suivant la revendication 1, carac-

   <EMI ID=72.1>

   sont des radicaux n-propyle et n vaut 2.

   5.- Composé suivant la revendication 1, carac-

   <EMI ID=73.1>

   sont des radicaux i-butyle et n vaut 1.

   6.- Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical n-propyle, R, un

   <EMI ID=74.1>

   <EMI ID=75.1>

   <EMI ID=76.1>

   <EMI ID=77.1>

   10.- Composé suivant la revendication 1, carac térisé en ce que R désigne un radical n-propyle, R.. et R2 sont des radicaux n-propyle et n vaut 1.

   11.- Composé suivant la revendication 1, carac-

   <EMI ID=78.1>

   sont des radicaux i-propyle et n vaut 2.

   12.- Composé suivant la revendication 1, carac-

   <EMI ID=79.1>

   -CH2-CH=CH2' R2 un radical -CH2-CH2-CH3 et n vaut 1.

   13.- Composé suivant la revendication 1, carac-

   <EMI ID=80.1>

   R2 sont des radicaux éthyle et n vaut 1.

   14.- Composé suivant la revendication 1, carac-

   <EMI ID=81.1>

   <EMI ID=82.1>

   15.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=83.1>

   et R2 sont des radicaux -CH2-CH=CH2 et n vaut 1.

   16.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=84.1>

   <EMI ID=85.1>

   n vaut 1.

   17.- Composé suivant la revendication 1.

   <EMI ID=86.1>

   <EMI ID=87.1>

   <EMI ID=88.1>

   19.- Composé suivant la revendication 1, carac

   <EMI ID=89.1>

   R2 sont des radicaux n-propyle et n vaut 1. 20.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=90.1>

   <EMI ID=91.1>

   21.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=92.1>

   R1 un radical méthyle, R2 un radical -/S \ et n vaut 1.

   22.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=93.1>

   R1 et R2 sont des radicaux n-propyle et n vaut 1,

   24.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=94.1>

   <EMI ID=95.1>

   <EMI ID=96.1>

   caractérisé en ce que R désigne un radical n-C3H6-Cl;

   <EMI ID=97.1>

   27.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=98.1>

   R1 et R2 sont des radicaux i-butyle et n vaut 1.

   28.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=99.1>

   29.- Composé suivant la revendication 1, <EMI ID=100.1>

   n vaut 1. 30.- Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical i-butyle,

   <EMI ID=101.1>

   n vaut 1.

   31, Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical sec-butyle,

   <EMI ID=102.1>

   vaut 1.

   32.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=103.1>

   vaut 1.

   33.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=104.1>

   et n vaut 1.

   34.- Composé suivant la revendication 1.

   <EMI ID=105.1>

   vaut 1.

   35.- Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical n-propyle, R&#65533; et R2 sont des radicaux i-propyle et n vaut 1.

   36.- Coaposé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical éthyle,

   <EMI ID=106.1>

   caractérisé en ce que R désigne un radical éthyle,

   <EMI ID=107.1>

   n vaut 1. 39.- Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical i-propyle,

   <EMI ID=108.1>

   n vaut 1.

   40.- Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical éthyle,

   R1 un radical éthyle, R2 un radical i-butyle et n vaut 1..

   41.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=109.1>

   <EMI ID=110.1>

   vaut 1.

   42.- Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical éthyle,

   <EMI ID=111.1>

   n vaut 1.

   <EMI ID=112.1>

   caractérisé en ce que R désigne un radical n-propyle

   <EMI ID=113.1>

   vaut 1.

   44.- Composé suiant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical méthyle,

   <EMI ID=114.1>

   vaut 1.

   45.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=115.1>

   vaut 1.

   46.- Composé suivant la revendication 1, caractérise en ce que R désigne un radical n-butyle,

   .-.

   <EMI ID=116.1>

   vaut 1. 47.- Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical i-butyle,

   <EMI ID=117.1>

   vaut 1 .

   49.- Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical

   <EMI ID=118.1>

   50.- Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical i-propyle,

   <EMI ID=119.1>

   vaut 1.

   51.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=120.1>

   <EMI ID=121.1>

   n vaut <1> .

   52.- Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical i-butyle,

   <EMI ID=122.1>

   n vaut

   53.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=123.1>

   n- vaut 1 .

   54.- Composé suivant la revendication 1,

   <EMI ID=124.1>

   \ &#65533; n vaut 1. 55.- Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical CHp-CHCl-

   <EMI ID=125.1>

   et n vaut 1.

   56.- Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un radical n-propyle,

   <EMI ID=126.1>

   vaut 1.

   57.- Procédé pour combattre la végétation indésirable, caractérisé en ce que l'on traite l'endroit, où la végétation indésirable doit être combattue, avec une quantité efficace au point de vue herbicide d'un composé suivant la revendication 1.

   <EMI ID=127.1>

   caractérisé en ce que l'on traite à l'aide d'une quantité efficace d'un composé suivant l'une ou l'autre des revendications 2 à 56.

   59.- Composé chimique, utile comme composé intermédiaire pour la préparation de composés à activité pesticide, caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale :

   <EMI ID=128.1>

   dans laquelle R désigne un radical alkyle inférieur,

   <EMI ID=129.1>

   peuvent être identiques ou différents étant choisis parmi les radicaux alkyle inférieurs, cycloalkyle, alcényle et alcynyle. 60.- Composé suivant la revendication

   59, caractérisé en ce que R désigne un radical éthyle et R1 et R2 sont des radicaux n-propyle.

   61.- Composé suivant la revendication 59, caractérisé en ce que R désigne un radical éthyle et

   <EMI ID=130.1>

   62.- Composé suivant la revendication 59, caractérisé en ce que.R désigne un radical n-propyle,

   <EMI ID=131.1>

   <EMI ID=132.1>

   caractérisé en ce que R désigne un radical éthyle, R1 un radical et R2 un radical éthyle.

   64.- Composé suivant la revendication 59, caractérisé en ce que R désigne un radical n-propyle

   <EMI ID=133.1>

   65.- Composé suivant la revendication 59; caractérisé en ce que R désigne un radical éthyle,

   <EMI ID=134.1>

   et R. et R2 sont des radicaux éthyle.-

   67.- Composé suivant la revendication 59,

   <EMI ID=135.1>

   " &#65533;

   <EMI ID=136.1>

   68.- Composé suivant la revendication 59, caractérisé en ce que R désigne un radical éthyle et

   <EMI ID=137.1>

   <EMI ID=138.1>

   caractérisé en ce que R désigne un radical éthyle-,

   <EMI ID=139.1>

   <EMI ID=140.1> caractérisé en ce que R désigne un radical CH2-CH=CH2

   <EMI ID=141.1>

   <EMI ID=142.1>

   72.- Composé suivant la revendication 59,

   <EMI ID=143.1>

   R1 et R2 sont des radicaux n-propyle.

   73.- Composé suivant la revendication 59,

   <EMI ID=144.1>

   <EMI ID=145.1>

   74.- Composé suivant la revendication 59,

   <EMI ID=146.1>

   .&#65533;.&#65533;

   75.- Procédé de préparation de composés à activité pesticide de la formule :

   <EMI ID=147.1>

   dans laquelle R désigne un radical alkyle inférieur,

   <EMI ID=148.1>

   peuvent être identiques ou différents, étant choisis parmi l'hydrogène, les radicaux alkyle inférieurs, cycloall&#65533;yle, alcényle et alcynyle et n valant 1 ou 2,

   <EMI ID=149.1>

   une température comprise entre -15[deg.]C et 60[deg.]C un agent oxydant et un thiocarbamate de la formule :

   <EMI ID=150.1> <EMI ID=151.1>

   définies, la proportion de l'agent oxydant correspondant au moins à un équivalent molaire et à pas plus

   de deux équivalents molaires.

   76.- Procédé suivant la revendication 75, caractérisé en ce que l'agent oxydant est l'acide mchloroperoxybenzoïque.

   77.- Procédé suivant la revendication 75, caractérisé en ce que l'agent oxydant est l'acide peracétique.

   78.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 75 à 77 pour la préparation d'un cornposé suivant l'une ou l'autre des revendications 2

   à 56, caractérisé en ce que l'on fnit réagir l'agent oxydant avec un composé intermédiaire suivant l'une

   ou l'autre des revendications 60 à 74.

   79.- Composé suivant 3'une ou l'autre des revendications 1 à 56, préparé par le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 75 à 78.

   80.- Composition herbicide, comprenant corme ingrédient actif au moins un des composés suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 56.