BE884044A

BE884044A - Nouveaux agents fongicides et bactericides a base d'halo-cenoacetamides

Info

Publication number: BE884044A
Application number: BE1/9868A
Authority: BE
Inventors: J Wareing
Original assignee: Sandoz Sa
Priority date: 1979-07-02
Filing date: 1980-06-27
Publication date: 1980-12-29
Also published as: JPS5610103A; ZA803986B

Description


  Nouveaux agents fongicides et bactéricides à base

  
 <EMI ID=1.1>  

  
La présente invention a pour objet l'application d'halogénoacétamides comme agents fongicides et bactéricides.

  
L'invention concerne plus particulièrement l'application, comme agents fongicides et bactéricides,

  
 <EMI ID=2.1> 

  

 <EMI ID=3.1> 


  
dans laquelle

  
 <EMI ID=4.1> 

  
contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et

  
X représente un atome de chlore ou de brome,

  
X devant représenter un atome de brome lorsque R signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone.

  
L'invention concerne également un procédé pour prévenir ou combattre les champignons et bactéries phytopathogènes, procédé selon lequel on applique sur les champignons ou les bactéries ou sur le lieu où ils de trouvent, une quantité fongicide ou bactéricide efficace d'un composé de formule I tel que défini ci-dessus.

  
Le procédé de l'invention est particulièrement indiqué pour prévenir ou combattre les champignons et les bactéries sur les plantes, les semences ou

  
le sol.

  
Par "sol" on entend un milieu de croissance conventionnel, naturel ou artificiel.

  
La quantité de composés de formule I à appliquer dépend de divers facteurs tels que le lieu à traiter, par exemple s'il s'agit d'une plante, du sol ou des semences, l'espèce de champignon ou de bactérie , le mode d'application, par exemple par pulvérisation sur les feuilles ou par traitement du sol ou des semences, le moment de l'application, c'est-à-dire si le traitement est préventif ou curatif, le composé utilisé etc... D'une manière générale, on obtient de bons résultats lorsqu'on traite les plantes ou le sol à raison d'une dose comprise entre environ 0,1 et 10, de préférence entre 0,2 et 5 kg de substance active par hectare. On peut, si on le désire, répéter le traitement par exemple à des intervalles de

  
8 à 30 jours. Lorsqu'on utilise les composés de l'invention pour traiter les semences, il_convient 

  
d'appliquer la substance active à raison d'environ 0,05 à 0,5,de préférence environ 0,1 à 0,3 g/kg de semences.

  
 <EMI ID=5.1> 

  
présente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, il s'agit d'un groupe alkyle ramifié car exemple un groupe sec.-butyle,ou linéaire, par exemple un groupe méthyle, n-propyle ou n-butyle, en particulier un groupe n-propyle.

  
Lorsque X représente un atome de brome, R signifie de préférence un atome d'hydrogène.

  
Les composés particulièrement préférés comme agents fongicides et bactéricides sont le 2-bromo-Ncyclopropyl-acétamide et le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-npropyl-acétamide.

  
Les composés de formule la

  

 <EMI ID=6.1> 


  
 <EMI ID=7.1> 

  
groupe alkyle linéaire contenant de 2 à 4 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié contenant 4 atomes de carbone,

  
sont nouveaux; ils font partie de la présente invention ainsi que leur procédé de préparation.

  
Pour préparer les composés de formule la, on fait réagir un composé de formule II 
 <EMI ID=8.1> 
 dans laquelle R1 a la signification déjà donnée, avec du bromure de 2-bromoacétyle.

  
La réaction peut être effectuée selon les méthodes habituellement utilisées pour la préparation

  
 <EMI ID=9.1> 

  
milieu organique inerte, de préférence en présence d'un agent accepteur d'acides, par exemple unetrialkylamine telle que la triéthylamine.

  
La préparation du composé de formule Ia dans

  
 <EMI ID=10.1> 

  
le 2-bromo-N-cyclopropyl-acétamide, est effectuée de préférence à basse température, par exemple à une température comprise entre environ -10 et +5[deg.], de préfé- <EMI ID=11.1> 

  
Pour préparer les composés de formule Ia dans

  
 <EMI ID=12.1> 

  
préférence à une température modérée, par exemple à une température comprise entre environ 15[deg.] et 35[deg.], en particulier entre environ 20 et 25[deg.].

  
La réaction est effectuée de préférence sous des conditions anhydres. Comme milieu organique inerte approprié,on peut utiliser un hydrocarbure halogéné tel

  
 <EMI ID=13.1> 

  
départ mis en jeu ou l'agent accepteur d'acides sont liquides à la température de réaction, un excès de ces produits.

  
Les composés de formule Ia ainsi obtenus peuvent ensuite être isolés et purifiés selon les méthodes habituelles.

  
Les composés de formule I autres que les composés de formule Ia, sont des produits intermédiaires connus,   <EMI ID=14.1> 

  
(voir brevet américain n= 3 532 749).

  
Les composés de formule II ainsi que le bromure de 2-bromo-acétyle sont connus ou peuvent être préparés selon des méthodes connues utilisées pour la préparation de produits analogues.

  
Les composés de formule I sont particulièrement indiqués pour combattre les champignons du genre

  
Fusarium spp.,comme par exemple

  
F. oxysporum f.sp.lycopersici dans les cultures de tomates, F.oxysporum f.sp.vasinfectum dans le coton,

  
F.oxysporum f.sp.cubense dans les plantations de bananiers, F.solani dans les légumes,

  
F.culmorum dans les céréales,

  
F.graminearum dans les céréales,

  
Verticillium spp., par exemple V.albo-atrum dans un grand nombre de cultures telles que le coton, le houblon, la

  
 <EMI ID=15.1> 

  
tions de bananiers,

  
Colletotrichum spp., par exemple C.lindemuthianum dans les haricots,

  
Phytophthora spp. , comme par exemple Ph. cactorum, Ph.parasitica, et

  
Ph.cinnamomi dans les plantes 'sensibles,

  
Pythium spp., par exemple P.aphanidermatum dans les betteraves à sucre,

  
 <EMI ID=16.1> 

  
Stereum spp., par exemple Stereum purpureum dans les arbres fruitiers (à pépins ou à noyaux),

  
de l'ordre des Ustilaginales, par exemple U.maydis dans le mais,

  
Venturia spp., par exemple V.inaequalis dans les pommes, Phoma spp., par exemple Ph.betae dans les betteraves à sucre, et

  
Pyricularia spp., par exemple P.oryzae dans le riz.

  
Les bactéries contre lesquelles les composés  <EMI ID=17.1> 

  
Xanthomonas spp., comme X.malvacearum dans le coton, X.pelargonii dans les Pelargonium et Pseudomonas spp.,

  
par exemple P.tomato dans les cultures de tomates, et P.syringae dans les plantes sensibles.

  
Les champignons et les bactéries des genres cités ci-dessus causent des dommages considérables en agriculture, par exemple dans les cultures de tomates,

  
de coton et de céréales ainsi qu'en arboriculture et

  
dans les cultures de plantes ornementales. En outre, il

  
est difficile de lutter à titre prophylactique ou de combattre ces champignons ou bactéries.

  
Les composés de formule I sont particulièrement utiles pour combattre Fusarium, Phytophthora, Ustilaginales, Pythium, Colletotrichum, Stereum, Thielaviopsis, Verticillium, Phoma, Venturia, Pyricularia, Pseudomonas

  
et Xanthomonas.

  
Pour leur application, les composés de formule

  
I peuvent être transformés selon des méthodes connues en une composition fongicide et bactéricide. De telles compositions comprenant un composé de formule 1 et un excipient inerte du point de vue fongicide ou bactéricide

  
font également partie de l'invention.

  
D'une manière générale, les compositions de l'invention contiennent entre environ 0,01 et 90% en poids de produit actif, de préférence entre environ 0,1 et 60%

  
en poids de produit actif. Elles peuvent se trouver sous forme de concentrés qui sont dilués avant l'utilisation

  
ou sous forme diluée prête à l'emploi. Comme formulations particulières, on peut citer les poudres mouillables,-

  
les concentrés émulsifiables, les poudres pour poudrage, les liquides pour pulvérisation, les granules et les compositions à action retardée. Ces formulations peuvent contenir, outre le composé de formule I, les supports solides, les diluants et/ou les adjuvants habituels en  <EMI ID=18.1> 

  
compositions solides, plus précisément sous forme de particules, sont préférées.

  
Les compositions destinées à la pulvérisation

  
 <EMI ID=19.1> 

  
lique liquide, un alkylsulfate gras ou un ligninesulfonate.

  
Les compositions de l'invention peuvent contenir en outre d'autres agents fongicides, bactéricides ou. d'autres produits actifs tels que des insecticides.

  
Les compositions fongicides concentrées contiennent généralement entre environ 2 et 80%, de préférence entre 5 et 70% en poids d'un composé de formule I. Les formes prêtes à l'emploi de ces compositions contiennent généralement entre environ 0,01 et 10% en poids d'un composé de formule I.

  
L'action fongicide et bactéricide des composés

  
 <EMI ID=20.1> 

  
connues, par exemple comme décrit ci-dessous:

  
 <EMI ID=21.1> 

  
lycopersici

  
On cultive pendant 10 jours des tomates Lycopersicon esculentum cv. (Rheinland's Ruhm) dans des bacs contenant un mélange de tourbe et de sable. On infeste de la tourbe préalablement stérilisée à la vapeur, avec un inoculum de Fusarium puis on traite cette terre en

  
 <EMI ID=22.1> 

  
concentrations de 160, 40 et 10 ppm de substance par volume de terre. Après avoir rempli des pots en plastique de 6 cm de diamètre avec cette terre infestée, on y transplante les plants de tomates cultivés ci-dessus. On incube les plantes pendant 21 jours à 27[deg.] et sous une humidité relative de 60-70%. On détermine l'efficacité de la substance à essayer en comparant l'inhibition sur Fusarium observée sur la terre traitée avec des plantes inoculées de la même manière mais non traitées.

  
On constate une nette activité fongicide en utilisant les composés des exemples 1 à 4, en particulier avec les composés des exemples 1 et 3.

  
On répète le même essai en infestant des plants de concombres avec Pythium aphanidermatum et des betteraves sucrières avec Phoma betae ; on obtient les mêmes résultats.

  
 <EMI ID=23.1> 

  
On incorpore différentes concentrations de substance à essayer dans des plaques d'agar-maltose de manière à obtenir des concentrations de 0,8 à 200 ppm de substance à essayer. On inocule ensuite ces plaques en

  
y pulvérisant une suspension de spores de U. maydis ou

  
en plaçant au centre de la plaque un morceau d'agar contenant U. maydis. On incube ces plaques pendant 2 à 5 jours à la température ambiante. On détermine l'efficacité de la substance en comparant le développement du champignon observé sur les plaques traitées avec le résultat obtenu sur les plaques non traitées.

  
On obtient un effet fongicide significatif lorsqu'on utilise,comme substance active, l'un des composés

  
des exemples 1 à 4, en particulier les composés des exemples 1 et 3.

  
On obtient des résultats analogues lorsqu'on traite les champignons et bactéries suivants:

  
Venturia inaequalis, Pyricularia oryzae, Phytophthora cactorum, Stereum purpureum, Thielaviopsis basicola, Verticilium albo-atrum, Colletotrichum lindemuthianum, Pseudomonas tomato et Xanthomonas pelargonii.

  
Outre les supports et agents tensio-actifs, les compositions de l'invention peuvent contenir également

  
des adjuvants particuliers, par exemple des agents de stabilisation, des agents de désactivation (dans le cas

  
des formulations solides sur des supports à surface active), des agents ayant pour but d'améliorer l'adhérence sur les plantes, des inhibiteurs de corrosion, des agents antimousse et des colorants.

  
Les exemples de formulations suivants n'ont bien entendu aucun caractère limitatif.

  
a) Granulé

  
On dissout 5 g d'un composé de formule I, par

  
 <EMI ID=24.1> 

  
N-cyclopropyl-N-n-propyl-acétamide, dans 10 g d'un solvant aromatique ayant de préférence un point d'ébullition compris entre 185 et 213[deg.]. On pulvérise ensuite selon

  
 <EMI ID=25.1> 

  
ponces broyées et soigneusement tamisées (dimensions des grains 0,3-1 mm).

  
b) Concentré émulsifiable

  
On mélange 25 parties en poids d'un composé de formule I, par exemple le 2-bromo-N-cyclopropylacétamide

  
 <EMI ID=26.1> 

  
30 parties en poids d'un éther octaglycolique de l'isooctylphênol et 45 parties en poids d'une fraction de pétrole ayant un point d'ébullition compris entre

  
 <EMI ID=27.1> 

  
avec de l'eau jusqu'à la concentration voulue.

  
c) Poudre mouillable

  
On mélange 50 parties en poids d'un composé de formule I, par exemple le 2-bromo-N-cyclopropyl-acétamide ou le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-n-propyl-acétamide, avec

  
2 parties en poids de laurylsulfate de sodium, 3 parties en poids de ligninesulfonate de sodium et 45 parties en poids de kaolinite. Avant emploi, ce mélange peut être dilué dans de l'eau jusqu'à la concentration voulue.

  
d) Poudre pour le traitement des semences

  
On mélange 45 parties en poids d'un composé de formule I, par exemple le 2-bromo-N-cyclopropylracétamide ou le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-n-propyl-acétamide, avec 1,5 partie d'éther décaglycolique du dipentyl-phénol, 2 parties d'huile légère, 51 parties de talc finement divisé et 0,5 partie de colorant à la Rhodamine B. On broie ce mélange dans un broyeur Contraplex opérant à une vitesse de 10 000 tours/minute jusqu'à ce qu'on ait

  
 <EMI ID=28.1> 

  
poudre ainsi obtenue présente une bonne adhérence et peut être utilisée pour le traitement des semences, par exemple par mélange avec les semences pendant-2 à 5 minutes dans un tambour tournant à faible vitesse.

  
Les agents fongicides et bactéricides peuvent également être incorporés dans les enduits destinés au traitement des blessures des plantes.

  
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les températures sont toutes indiquées en degrés Celsius. La température ambiante est comprise entre 20 et 30[deg.], sauf indication contraire.

Exemple 1

  
2-bromo-N-cyclopropyl-acétamide

  
On mélange 6,92 ml (0,1 mole) de cyclopropyl-

  
 <EMI ID=29.1> 

  
250 ml de chlorure de méthylène et on refroidit le tout

  
à 0[deg.]. Tout en maintenant la température à 0[deg.] à l'aide d'un bain de refroidissement, on ajoute goutte à goutte, sous agitation et en l'espace de 45 minutes, une solution de 8,75 ml (0,1 mole) de bromure de 2-bromo-acétyle dans
50 ml de chlorure de méthylène. On laisse revenir le mélange à la température ambiante et on l'agite pendant encore 18 heures. On lave ensuite le mélange réactionnel à deux reprises avec chaque fois 50 ml d'une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium, on le lave à deux reprises avec chaque fois 50 ml d'une solution de chlorure de sodium, on le sèche sur sulfate de sodium anhydre, on le filtre et on l'évapore. On obtient ainsi le composé du titre sous forme d'un produit solide brunâtre; il fond à 114-116[deg.] après cristallisation dans  <EMI ID=30.1> 

Exemple 2

  
 <EMI ID=31.1> 

  
En procédant comme décrit à l'exemple 1, mais en utilisant une quantité approximativement équivalente de chlorure de 2-chloro-acétyle, on obtient le 2-chloroN-cyclopropylacêtamide; il fond à 84-85[deg.].

Exemple 3

  
 <EMI ID=32.1> 

  
Dans un ballon tricol équipé d'un agitateur, d'un tube d'admission de gaz et d'une ampoule à brome,

  
on introduit 6 g (0,06 mole) de N-cyclopropyl-n-propylamine et 6,12 g (8,6 ml; 0,06 mole) de triéthylamine dans environ 150 ml de chlorure de méthylène. Sous atmosphère d'azote sec on ajoute, à 20-25[deg.], en l'espace de 40 minutes et sous agitation, une solution de 12,3 g (5,3 ml; 0,06 mole) de bromure d'a-bromo-acétyle dans 20 ml de chlorure de méthylène et en continue d'agiter pendant encore une heure. On lave ensuite le mélange à 3 reprises avec chaque fois 30 ml d'acide chlorhydrique à 10%, à trois reprises avec chaque fois 30 ml d'une solution aqueuse à 10% de bicarbonate de sodium puis à deux reprises avec chaque 'fois 30 ml d'une solution aqueuse de chlorure de sodium. On sèche ensuite le mélange réactionnel sur sulfate de magnésium anhydre et on élimine le solvant par évaporation. On obtient ainsi le composé du titre que l'on

  
 <EMI ID=33.1> 

  
tube à boules.

  
 <EMI ID=34.1> 

  
3,26 (t,2H); 4,04 (s,2H).

  
La N-cyclopropyl-n-propylamine, utilisée comme produit de départ, peut être obtenue en faisant réagir la cyclopropylamine avec le chlorure de propionyle et en réduisant le N-cyclopropyl-propylamide ainsi obtenu

  
(F = 39-41[deg.]) au moyen du borane dans le tétrahydrofuranne. 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
En procédant comme décrit à l'exemple 3, mais en remplaçant la N-cyclopropyl-n-propylamine par une quantité approximativement équivalente de a) N-cyclopropyl-méthylamine, b) N-cyclopropyl-éthylamine, c) N-cyclopropyl-n-butylamine&#65533; ou d) N-cyclopropyl-sec.-butylamine, on obtient respectivement les composés suivants:
a) le 2-bromo-N-cyclçpropyl-N-méthyl-acétamide, b) le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-éthyl-acétamide, c) le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-n-butyl-acétamide, et d) le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-sec.-butyl-acétamide. Spectre RMN (Û dans CDC12): 4,13 (s,2H); 3,20 (d, couplage <EMI ID=36.1>  

  
 <EMI ID=37.1> 

  
l.- L'application des halogênoat:::étamides répondant à la formule I

  

 <EMI ID=38.1> 


  
dans laquelle

  
R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle

  
contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et

  
X représente un atome de chlore ou de brome,

  
X devant représenter un atome de brome lorsque R signifie

  
un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,

  
comme agents fongicides et bactéricides.

  
2.- Un procédé pour prévenir ou combattre les champignons et bactéries phytopathogènes, caractérisé en

  
ce qu'on applique sur les champignons, les bactéries ou

  
 <EMI ID=39.1> 

  
bactéricide efficace d'un halogénoacétamide de formule I

  

 <EMI ID=40.1> 


  
dans laquelle

  
R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle

  
 <EMI ID=41.1> 

  
X représente un atome de chlore ou de brome,

  
X devant représenter un atome de brome lorsque R signifie

  
un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone.

Claims

3.- Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on applique l'halogénoacétamide de

formule I sur les plantes, les semences ou dans le sol. -

4.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 2 et 3, caractérisé en ce qu'on lutte à

titre préventif ou on combat les champignons Phytophthora, Ustilaginales, Fusarium, Pythium, Stereum, Thielaviopsis, <EMI ID=42.1>

5.- Un agent de prévention et de lutte contre les champignons et les bactéries phytopathogênes, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, un

<EMI ID=43.1>

<EMI ID=44.1>

dans laquelle

R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle

contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et

X représente un atome de chlore ou de brome,

X devant représenter un atome de brome lorsque R signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone.

6.- Un agent de prévention et de lutte selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il contient,

<EMI ID=45.1>

la formule la

<EMI ID=46.1>

<EMI ID=47.1>

groupe alkyle linéaire contenant de 2 à 4 atomes de carbone ou un groupe alkyle ratifie contenant. 4 atome 3 de carbone,.

7.- Un agent de prévention et de lutte selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il contient,

<EMI ID=48.1>

mi le 2-chloro-N-cyclopropyl-acétamide, le 2-bromo-N-

<EMI ID=49.1>

acétamide et le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-sec.-butyl-acétamide.

<EMI ID=50.1>

la revendication 5, caractérisé en ce qu'il contient, la revendication caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, le 2-bromo-N-cyclopropylacétamide .

9.- Un agent de prévention et de lutte selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-npropyl-acétamide.

10.- Une composition destinée à la prévention et à la lutte centre les champignons et bactéries phytopathogènes, caractérisée en ce qu'elle contient la substance active spécifiée à l'une quelconque des revendications 5 à 9, en association avec des supports solides et/ou liquides.

11.- Une composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,01 à 90% en poids de substance active spécifiée à l'une quelconque des revendications 5 à 9.

<EMI ID=51.1>

en ce qu'ils répondent à la formule la

<EMI ID=52.1>

<EMI ID=53.1>

groupe alkyle linéaire contenant de 2 à 4 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié contenant 4 atomes de carbone.

13.- Un procédé de préparation des halogénoacétamides de formule la <EMI ID=54.1> <EMI ID=55.1>

groupe alkyle linéaire contenant de 2 à 4 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié contenant 4 atomes de carbone,

caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule II

<EMI ID=56.1>

<EMI ID=57.1>

avec du bromure de 2-bromoacêtyle.

14.- Produits et procédés en substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples cités.