BE819099A - Intermediaires pour la preparation de penicillines et de cephalosporines. - Google Patents
Intermediaires pour la preparation de penicillines et de cephalosporines.Info
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Description
Intermédiaires pour la préparation de pénicillines et de céphalosporines. <EMI ID=1.1> <EMI ID=2.1> <EMI ID=3.1> et indique que ces composes sont d'utiles intermédiaires pour <EMI ID=4.1> <EMI ID=5.1> <EMI ID=6.1> <EMI ID=7.1> <EMI ID=8.1> <EMI ID=9.1> X et R ne représentent pas simultanément des atomes d'hydrogène. Lorsque,dans la formule, R représente un radical alkyle, aryle ou aralkyle éventuellement uni par un atone d'oxygène ou d'azote, des: exemples de significations appropriées pour R sont <EMI ID=10.1> Des substituants éventuels appropriés pour ces radicaux <EMI ID=11.1> précités. 'Une signification préférée pour R est le radical <EMI ID=12.1> Une signification préférée pour X est l'atonie d'hydrogène. ou l'atome de chlore. <EMI ID=13.1> ou estérifié. Des exemples typiques de radicaux acide carboxylique estérifiés représentés par Z sont ceux qui sont facilement convertis en radicaux acide carboxylique libres,comme les radicaux ester t-butylique et p-méthoxybenzylique (tous deux élimi- <EMI ID=14.1> <EMI ID=15.1> <EMI ID=16.1> <EMI ID=17.1> <EMI ID=18.1> <EMI ID=19.1> <EMI ID=20.1> semblable. <EMI ID=21.1> <EMI ID=22.1> où R et Z sont comme défini à propos de la formule (I) et X représente un atone d'halogène par réaction de l'ester d'acide isocyanopénicillanique de formule (III) correspondant avec un hypohalogéni-te d'alkyle. A nouveau, on exécute de préférence <EMI ID=23.1> un hypohalogénite de t-butyle, confie l'hypochlorite de t-butyle. <EMI ID=24.1> l'ozone ou le tétroxyde d'osmium entre autres, en vue d'éliminer le radical isopropylldène substitue de l'atome d'azote du cycle <EMI ID=25.1> De plus, on peut désestérifier le couposé de foraule (IA) ou (IB) en vue de convertir le radical Z en un radical acide carboxylique libre, éventuellement salifié. Il est évident que, lorsqu'on désire obtenir finalement un tel acide.libre ou sel, on choisit le radical. acide carboxylique estérifié représenté par Z dans la formule -(III) du composé paroi ceux qui sont aisément convertis. On peut obtenir les composés de départ de.formule (III) où R représente l'atome d'hydrogène par réaction du composé 6-for- <EMI ID=26.1> <EMI ID=27.1> <EMI ID=28.1> <EMI ID=29.1> <EMI ID=30.1> <EMI ID=31.1> <EMI ID=32.1> <EMI ID=33.1> <EMI ID=34.1> <EMI ID=35.1> <EMI ID=36.1> de carbonate de potassium en poudre et de 2,5 g d'acrylate de benzyle pendant 90 minutes. On ajoute de l'eau glacée, puis on extrait l'huile précipitée dans l'acétate d'Éthyle. On lave les extraits à l'eau, on les sèche et on les évapore. Par chronato- <EMI ID=37.1> <EMI ID=38.1> <EMI ID=39.1> <EMI ID=40.1> d'eau glacée et extraction ].-acétate d'éthyle, on lave les <EMI ID=41.1> <EMI ID=42.1> ' <EMI ID=43.1> Après addition de 10 ml d'eau glacée et extraction à l'acétate d'éthyle, on lave les extraits à l'eau, on les sèche et on les évapore. Par chromatographie sur une colonne de gel de silice, <EMI ID=44.1> <EMI ID=45.1> <EMI ID=46.1> <EMI ID=47.1> <EMI ID=48.1> <EMI ID=49.1> tion à l'acétate d'éthyle, on lave les extraits. à l'eau, on les <EMI ID=50.1> <EMI ID=51.1> rassemble les .fractions contenant le dérivé chloré recherché et <EMI ID=52.1> <EMI ID=53.1> <EMI ID=54.1> <EMI ID=55.1> <EMI ID=56.1> <EMI ID=57.1> <EMI ID=58.1> <EMI ID=59.1> <EMI ID=60.1> <EMI ID=61.1> rature ambiante pendant encore 90 minutes un mélange de 0,70 g <EMI ID=62.1> obtient par chromatographie sur une colonne de gel de silice avec <EMI ID=63.1> recherché sous forme d'un sirop jaune pale. <EMI ID=64.1> <EMI ID=65.1> <EMI ID=66.1> huile qui so solidifie dans l'éther de pétrole en un solide fon- <EMI ID=67.1> <EMI ID=68.1> <EMI ID=69.1> <EMI ID=70.1> les extraits à l'eau, on les sèche et on les évapore,puis on soumet le résidu à une chromatographie sur gel de silice pour obte- <EMI ID=71.1> <EMI ID=72.1> <EMI ID=73.1> <EMI ID=74.1> <EMI ID=75.1> <EMI ID=76.1> <EMI ID=77.1> <EMI ID=78.1> hept-2-ène <EMI ID=79.1> <EMI ID=80.1> <EMI ID=81.1> <EMI ID=82.1> . sion à 0[deg.]C pendant encore 1 heure. Après addition de saumure <EMI ID=83.1> qu'à décoloration de la solution. On collecte la phase organique, on la lave- avec du bicarbonate de sodium dilue,avec de l'eau, <EMI ID=84.1> et on l'évapore. Par chronatographie de 0,7 g (100%) du résidu, <EMI ID=85.1> <EMI ID=86.1> tate d'éthyle- et d'éther de pétrole. <EMI ID=87.1> <EMI ID=88.1> <EMI ID=89.1> <EMI ID=90.1> <EMI ID=91.1> <EMI ID=92.1> <EMI ID=93.1> l'atone d 'hydrogène ou un radical hydroxyle, mercapto, (alkyl in- <EMI ID=94.1> atone d'oxygène ou d'azote; et Y représente l'atone d'hydrogène <EMI ID=95.1> <EMI ID=96.1> <EMI ID=97.1> salifie ou estérifié, étant entendu que X et R ne représentent <EMI ID=98.1>
Claims (1)
- <EMI ID=99.1>duquel X représente un atone d'hydrogène ou de chlore.<EMI ID=100.1> <EMI ID=101.1>ou d'azote.<EMI ID=102.1>formule duquel R représente un radical substitua par un radical<EMI ID=103.1>benzyle.<EMI ID=104.1><EMI ID=105.1>7 - Composé suivant l'une quelconque des revendications<EMI ID=106.1><EMI ID=107.1><EMI ID=108.1><EMI ID=109.1>le radical carboxylate de benzyle.<EMI ID=110.1><EMI ID=111.1><EMI ID=112.1><EMI ID=113.1><EMI ID=114.1><EMI ID=115.1> <EMI ID=116.1>radical acide carboxylique estérifié, après quoi, si la chose est nécessaire, on convertit la radical Z résultant en un radical acid carboxylique libre, éventuellement salifié, ou bien on convertit<EMI ID=117.1>,il Procédé suivant la revendication 10, caractérisa en<EMI ID=118.1>sodium et la réaction est exécutée dans un solvant anhydre.<EMI ID=119.1><EMI ID=120.1>représente un atone d'halogène, caractérisé en ce qu'on fait réagir ua composé de formule (III) comme défini à la revendica-<EMI ID=121.1>de formule (I) où Y représente un radical de formule (II) comme. défini à la revendication 1, Z représentant un radical acide car- boxylique estérifié, après quoi, si la chose est nécessaire, on convertit le radical Z du composé résultant en un radical acide carboxylique libre, éventuellement salifié, ou bien on convertit le radical Y en un atome d'hydrogène par oxydation.13 - Procédé suivant la revendication 12, caractérisé<EMI ID=122.1>et la réaction est exécutée dans un solvant anhydre.<EMI ID=123.1><EMI ID=124.1>15 - Procédé suivant la revendication 12, en substance<EMI ID=125.1><EMI ID=126.1>10 à 15.
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