BE830981A

BE830981A - Procede destine a augmenter la sensibilite d'emulsions photographiques

Info

Publication number: BE830981A
Application number: BE157964A
Authority: BE
Priority date: 1975-07-03
Filing date: 1975-07-03
Publication date: 1975-11-03

Description


  "Procédé destiné à augmenter la sensibilité d'émulsions photogra-

  
phiques"

  
La présente invention est relative à un procédé

  
destiné à augmenter la sensibilité d'émulsions photographiques,

  
en particulier d'émulsions d'halogénure d'argent dans de la gélatine, pendant la maturation chimique.

  
Il est connu que la maturation chimique est une phase

  
très importante au cours de la préparation d'émulsions photographiques. Les propriétés définitives des émulsions y sont fixées.

  
i on peut augmenter la sensibilité. Ainsi, depuis déjà longtemps

  
on utilise des sensibilisateurs sulfurants, par exemple du thiosul-

  
 <EMI ID=1.1> 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
des dérivés d'acide dithiocarbamique.

  
Cependant, tous ces composés présentent l'inconvénient, soit que leur action n'est que très faible et que des augmentations de sensibilité ne se produisant qu'avec augmentation du voile,en particulier dans le cas des thio-urées et des dérivés d'acide dithiocarbamique, soit que l'action n'est obtenue que dans des gammes étroites de pH et de pAg.

  
Le but de l'invention est d'augmenter la sensibilité d'émulsions photographiques d'halogénure d'argent dans la gélatine,  sans augmentation du voile. 

  
L'invention a pour objet de trouver de meilleurs sensibilisateurs chimiques. 

  
Suivant l'invention, on résout ce problème par le  fait que, pour augmenter la sensibilité d'émulsions d'halogénure  d'argent dans de la gélatine, on ajoute à l'émulsion, au début de  la maturation chimique, des dithio-esters de la formule générale 

  

 <EMI ID=3.1> 


  
dans laquelle R représente un reste d'alkyle, de préférence de méthyle à pentyle,un reste de a-hydroxyalkyle, de a-hydroxyaralkyle,  d'aryle condensé, de préférence de a-naphtyle ou de fluorényle-(3),  un reste  ou/de phényle ou de a-naphtyle substitué en position o ou p, où  les substituants en position o ou p peuvent être F, OH, les groupes  <EMI ID=4.1>  représente un reste d'alkyle, de préférence de méthyle à pentyle,   <EMI ID=5.1> 

  
Les quantités appliquer des substances suivant l'invention qu'on peut utiliser en supplément à côté de la sensibilisation au métal noble, sont de 0,5 à 50mg par mole d'halogénure d'argent.

  
L'augmentation de sensibilité est particulièrement nettement remarquable lorsque les émulsions au chlorobromure d'argent comprenant au maximum 50 moles % de bromure d'argent

  
ont été mises en service avec de la gélatine pauvre en impuretés.

  
Par gélatine pauvre en impuretés ou inerte , on comprend les géla-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
quement actifs, tels que des composés de soufre ou des réducteurs, mais qui autant que possible ne présentent pas non plus de retardateurs.

  
De la manière suivante, on peut préparer les esters d'acide dithiocarboxyliques suivant l'invention, selon des procédés connus :

  
 <EMI ID=7.1> 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
(cf. par ex. J.Houben et K.M.L.Schultze, Ber.dtsch.chem.Ges.

  
 <EMI ID=9.1> 

  
1393 - 1966 -) ,

  
Par réaction de nitriles avec des mercaptans et du HCl, ce qui donne des chlorhydrates d'iminothioéther 1 et réac-

  
de ces derniers

  
tion/avec du H2S (cf.C.S.Marvel, P.de Radzitzky et J.J.Brader,

  
 <EMI ID=10.1> 

  
loc.cit.),

  
 <EMI ID=11.1> 

  
d'acide chlorodithiocarbonique (H.Viola et R.Mayer , brevets en République Démocratique allemande 67.119 du 5/6/1969 et 64.062 du 5/10/1968), dans le cas de dérivés arylazo d'esters d'acide  <EMI ID=12.1> 

  
de brevet en République Démocratique allemande déposée),

  
Dans le cas d'esters dithiocarboxyliques d'a-hydroxyacide gras ou d'aryl-acide gras, par réaction de cyanhydrines avec des mercaptans et du HCl et réaction des chlorhydrates da a-hydro-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
brevet en République Démocratique allemande déposée).

  
L'invention offre l'avantage que la sensibilité

  
des émulsions d'halogénure d'argent dans de la gélatine est augmentée à peu près du double par rapport aux émulsions sensibilisées uniquement à l'or.

  
Par rapport*à la sensibilisation avec du thiosulfate de sodium, très souvent appliquée, on obtient une augmentation

  
d'en moyenne 0,15 unité de sensbilité logarithmique.

  
Exemple .

  
Avant la maturation chimique on partage une émulsion au chlorobromure d'argent contenant 14,3 moles % de bromure d'argent, qu'on a préparée en utilisant de la gélatine pauvre en impuretés dans les phases opératoires habituelles de mise en oeuvre d'halogénure d'argent, de maturation physique, de coagulation,

  
de lavage jusqu'à l'obtention d'une conductibilité de 1800 x 10 J\ cm , en neuf parties de chacune lkg qui sont désignées par A à

I.

  
Dans A, on n'ajoute que du sel d'or comme sensibilisateur chimique, tandis qu'on ajoute les substances suivantes aux autres échantillons :

  
B : 2mg de a-hydroxy-dithio-isobutyrate d'éthyle

  
 <EMI ID=14.1> 

  
D : 5mg du même composé que pour C

  
E : 2mg de cyclohexanol-1-dithio-carboxylate d'éthyle  <EMI ID=15.1> 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
H : 2mg de fluorène-3-dithiocarboxylate d'éthyle

  
I : 2,5mg thiosulfate de sodium.

  
La maturation chimique est effectuée à 54[deg.]C pendant jusqu'à 120minutes. On coule les échantillons d'émulsion sur des plaques de verre, on les expose et pendant 5 minutes on les développe à 20[deg.]C dans un révélateur de la composition suivante :

  
1,5g de sulfate de N-méthyl-p-aminophényle

  
18 g de sulfite de sodium

  
2,5g d'hydroquinone

  
18 g de carbonate de potassium

  
1 g de bromure de potassium, en solution dans de l'eau

  
distillée jusqu'à obtention d'1 1. 

  
Après le fixage et le 'séchage, la sensitométrie des plaques donne les valeurs réunies dans le tableau ci-après ; il ressort nettement de ces valeurs l'action d'augmentation de la

  
 <EMI ID=17.1> 
 <EMI ID=18.1> 
  <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
déterminée par la densité optique de 0,1 et respectivement 1,0 au-dessus du voile à partir de la courbe caractéristique. Les indices de sensibilité correspondent à des puissances de 2 de sorte qu'une différence de 1,0 indique une. sensibilité doublée ou respectivement divisée par deux.

  
Il doit être entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée au mode de réalisation décrit ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir du cadre du présent brevet.

REVENDICATIONS

  
1. Procédé destiné à augmenter la sensibilité d'émulsions photographiques, en particulier d'émulsions d'halogénure d'argent dans de la gélatine, caractérisé en ce qu'on ajoute à l'émulsion, au commencement de la maturation chimique, un dithioester de la formule

  

 <EMI ID=22.1> 


  
dans laquelle R représente un reste d'alkyle, de préférence de méthyle à pentyle, un reste de a-hydroxyalkyle, de a-hydroxyaralkyle, d'aryle condensé, de préférence de a-naphtyle ou de fluorényle-(3) ,

  
un reste

  
ou/de phényle ou de a-naphtyle substitué en position o ou p, où les substituants en position o ou p représentent F, OH, ou les groupes dialkylamino, sulfo, phényle, phénylazo ou anilidocarbonyle, et

  
 <EMI ID=23.1> 

  
ou un reste d'aralkyle, de préférence de benzyle.

Claims

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise les composés susdits en des quantités de 0,5

à 50mg par mole d'halogénure d'argent.

3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des émulsions au chlorobromure d'argent ayant

maximum <EMI ID=24.1> <EMI ID=25.1>

<EMI ID=26.1>

mulsions photographiques, tel que décrit ci-dessus, notamment dans l'exemple donné.