BE681101A

BE681101A -

Info

Publication number: BE681101A
Authority: BE
Priority date: 1965-01-02
Filing date: 1966-05-16
Publication date: 1966-10-31

Description


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   La pré3ente invention concerne une nouvelle base utile pour la préparation de colorante de cyanines aptes à la sensibilisation optique d'émulsions photographiques d'halogé- nures d'argent. 



   La   propagation   de la base peut être illustrée schématique- ment comme   @   

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 EMI2.1 
 
 EMI2.2 
 Le 2-méthyl-5-phényl-7-brozo-benzoxazol peut être aiAément quatern'Lsé avec iec agents habituels formateurs de sels tels qua, par exemple les halogénures alcoyliquea, les sulfates dialcoyliques, les p-tolunc-aulfonate3 alcoyliques, les sulto- nes, les acides 1.elocarbuxyliques aliphatiques, eto.      
 EMI2.3 
 



  Les sels quatersatrea ainsi obtenus sont employée pour la s:rn;l'::1.! 13 colcraras de cyajiinea repondant à la formule &é'18,:".1:; : 
 EMI2.4 
 
 EMI2.5 
 .J .C 1 - ,.. '';' '. '" : R -= r:&.:r0.J1 2ï ; ', t CO!',1.!', ?1:'.' "':¯: "..', . '-i"'."''/ ¯r...." ' 1. c o y 1 :y: -: ,Lr ::.12': '.. , .-'.Icar:''-?: J\. :"':":.. =:"'cLC11cc .; ..( , :-(.J '¯0' .. :-.'-' ' 4'.'l:r,:?ii.Jl.t..rl, 

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 EMI3.1 
 benzéne-oulronique, p-toluene-sulfonique, 1-tolizique,   méthyl-sulfate,   éthyl-sulfate,   etc.;     Z -   les atomes nécessaires pour compléter un noyau   htrocycli-   que azoté du type connu dans la chimie des cyanines. 



   De plue, les sels quaternaires ainsi obtenus sont soumis à toutes les condensations habituelles do la chimie des cyanines. 



  En présence d'un agent de condensation basique tel que, par 
 EMI3.2 
 exemple, une trialcoylamine, une dialcoylaniine, une amine terti- aire hétérocyclique et avec des composas hétérocycliques asoteu de la structure suivante : 
 EMI3.3 
 dans laquelle Z1 représente les atomes non métalliques nécesaairee pour compléter un noyau hétérocyclique azoté, on obtient des mérocyanines de formule générale 
 EMI3.4 
 dans laquelle R et Z1 ont les mêmes significations que celles indiquées ci-dessus. 



   Les exemples suivants servent à mieux illustrer la présente invention sans toutefois la limiter aucunement. 
 EMI3.5 
 



  Préparation de 2-rCt?y-phén¯,rl-^-bromo-benoxr:ool On copule 0,1 mole de 3-broNO-#-iydroxy-dipar.;;la, d::!1S '21 milieu alcalin, 2V9C une colution d'aniline pr -: bl,-en', dit'.c- tée. On filtre l'azo-drivé précipité, on le 19vu a.Jec de 1'-" et on le réduit avec du NazS204 dans un milieu ßc:7.i. 



  Du mélange réactionnel, par extrictiou 

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 l'anilins qui   s'est     emparée   puis, par acidification, on préoipi- te le 3-bromo-à-hydrcxy-5-amino-diphényle que l'on récupère et on chauffe le résidu à reflux pendant 3/4 heure avec un mélange d'acide acétique et d'anhydride acétique dans le rapport de 1:1. 



   Après avoir éliminé le solvant, on distille la baae qui passe à 0,5 mm et à 338 -   352,4 F   (170-178 C). Après cristalli- sation dans un mélange d'acétone et d'éther de pétrole, on ob-   tien'; le  2-méthyl-5-phényl-7-bromo-benéoxazol ayant un P.F. de 201,1 - 203.8 F (94-95 C). Le produit est hygroscopique. 



  Pour C14H10NOBR C% H% N% Trouvé 58,32 3,61 4,82 Calculé 58,35 3,49 4,86 Exemple 1. 



     Pondant   20 minutes, on chauffe à reflux 1,1 g (0,0025 mole) d'icdoéthoxyde de 2-méthyl-5-phényl-7-bromo-benzoxazol, 1 ml d'orthoformiate de triéthyle et 10 ml de pyridine sèche. On précipite le colorant avec de l'éther et on le cristallise dans de l'éthanol pur. Le colorant obtenu a, dans de l'éthanol pur, un maimum d'absorption à 498 m u et il répond à la formule suivante 
 EMI4.1 
 
 EMI4.2 
 ¯¯< 1,à r-.'L-.t.-., o c;;a.'a<fie r.,i'2u..z 1,1 g (0,0025 mole) ...' < <, i , 1> .....'=W-;- .:,1:--7-:^cba..,o: aaol, 1 ml ,..¯ ! i=l 'rl:jri> ., 10 .--il <1>; pyridine sécha. 



  , "-"p.'.L-' ii =01;- : 7 r:ct=..=.i et l'on précipite i - ;a d # '. ' . cn 1 ... . ::'¯tr.at lais de l'étha- 

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Le colorant obtenu a, dans de l'éthanol pur, un   maximum   d'absorption à 502 mu et il répond à la formule 
 EMI5.1 
 Exemple 3. 



   On chauffe à reflux 1,4 g (0,0025 mole)   d'iodoéthoxyde   de 
 EMI5.2 
 2-(b4ta-acétanil.ido-vinyl)-5-phényl-7-bromobenzoxazol et 0936 g de N-éthyl-oxazolidone jusqu'à, dissolution complète, dans de   l'éthanol.   Ensuite, on ajoute 1 ml de triéthylamine et l'on chauffe le mélange à reflux pendant 20 minutes supplémentaires. 



   Par refroidissement, on précipite le odorant que l'un filtre et cristallise dans de l'éthanol. Dans de l'éthanol pur, le colorant a un maximum d'absorption à 468 m/u et il répond à la formule 
 EMI5.3 
 Exemple 4. 
 EMI5.4 
 



  On traite 1,4 z à'ioawéthc:cy.i>i du .. ," ,a- ±t.<:11L<1.J,<inyl)- 5-phényl-7-bromobenzoxazol et 0,43 .g de L;-^¯11y1-r!odFine come décrit à l'exemple 3. 



  On cristallise le colorant dans de l' : t.:nol. ¯Bximum d'absorption dans de   l'éthanol     pur :  497 mu. 



   Le colorant répond à la formule : 

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 EMI6.1 
 Exemple 5. 



   Comme décrit à l'exemple 3, on traite 1,4 g d'iodoéthoxyde 
 EMI6.2 
 de 2-(béta-aoétanilido-vinyl)-5-phérayl-7-bromobenzoxazol et 0,83 g d'iodoéthoxyde de 2-méthyl-5-éthoxy-benzoxazol. 



   Le colorant cristallisé dans de l'éthanol a, dans de l'étha- nol pur, un maximum d'absorption à 498 m/u et il répond à la   Pormule :    
 EMI6.3 
 Exemple 6. 



   Comme décrit à l'exemple 3, on traite 1,4 g d'iodoéthoxyde 
 EMI6.4 
 de 2-(bêta-ac4tanilido-vinyl)-5-Phényl-7-bromobenzoxazol et C,7 g d'iodoéthoxyde de 2,5,7-triméthyl-benzoxazol. 



  On cristallise le colorant dans de l'éthanol. Dans de 1' .'- ,..0: pur. il a niimun d'absorption à 491 m/a et il r-.cn<1 18 t0rule : 
 EMI6.5 
   @ 7.   me lecrit à   l'exemple 3,   on traite 1,4 g   d'iodoéthoxyde   
 EMI6.6 
 ',,'r>¯-,ice20e<ilido-vinyl)-5-phényl-7-bromobenzoxazol et 

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 0,63 g d'iodométhoxyde de 2,4-diméthyl-thiazol 
On cristallise le colorant dans de l'éthanol. Dans de l'éthanol pur, il a un maximum d'absorption à 506 mu. et il répond à la formule : 
 EMI7.1 
 Exemple 8. 



   Comme décrit à l'exemple 3, on traite 1,4 g   d'iodoéthoxyde   de 2-(bêta-acétanilido-$vinyl)-5-phényl-7-bromobenzoxazol et 0,64 g d'indométhoxyde de   2,5-diméthyl-thiadiazol..   



   On cristallise le colorant dans de   l'éthanol.   Dans de l'éthanol pur, il a un maximum d'absorption à 501 m/u et il répond à la formule 
 EMI7.2 
 
Les colorante décrits ci-dessus se sont avérés particuliè- rement utiles dans la sensibilisation des émulsions photographi- ques d'halogénure d'argent pour la photographie en noir et blanc et la photographie en couleurs. 



   Ils peuvent être employés en présence d'autres composés   sensibilisateurs   et sursensibilisateurs, ainsi que comme   sensibi-   lisateurs chimiques, agents anti-voile, stabilisante, agents tensio-actifs, etc. 



   L'introduction, dans l'émulsion photogruphique des nele- rants de cyanines de la présente invention a Lieu suivant les méthodes connues dans la technique des émulsions   @   

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 en utilisant des solvants appropriés compatibles aveo l'émulsion et n'exerçant aucun effet néfaste sur la matière photosensible. 



   Un procédé satisfaisant en vue do préparer une émulsion de gélatine et d'halogénure d'argent sensibilisée avec les colo- rants de l'invention est le suivant s On dissout une quantité du colorant dans du méthanol ou un autre solvant approprié et, tout en prolongeant l'agitation, on ajoute lentement un volume de cette solution contenant 10 à 100 mg de colorant à environ 1000 ml d'une émulsion de gélatine et d'halogénure d'argent, pour obtenir une répartition uniforme du colorant dans l'émul-   sion.   



   REVENDICATIONS.      



   1.- Base de formule : 
 EMI8.1 
 devant être utilisée dans la synthèse des colorante de cyanines particulièrement utiles comme sensibilisateurs optiques pour la photographie. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

2. - Colorants de cyanines de formule générale : EMI8.2 EMI8.3 1:,:plle : * il = alcoyle, 8ry:, aralcoyla, alcaryle; R1 = alcoyle, aryle, aralcoyle, alcaryle; n = nombra entier positif de 1 à 4 ; EMI8.4 -m -- r,.crF3 nei:e¯ J3i!:if de 1 l 2; <Desc/Clms Page number 9> @ = H, alcolye, aryle, aralcoyle, alcaryle; X = radical acids : : halogéné, perchlorique, thiocyanique. benzène-sulfonique, p-toluène-sulfonique, p-toluique, méthyJ.-aulfate, éthyl-sulfate, etc ;

Z = les atomes requis pour compléter un noyau hétérocycli- que azoté du type connu dans la chimie des cyanines, ces colorants étant particulièrement utiles comme sensibilisa- teurs optiques pour la photographie, tar. @ à partir de la base suivant la revendication 1.

3.- Colorants de mérocyaninea de formule générale : EMI9.1 dans laquelle R = alcoyle, aryle, aralcoyle, alcaryle ; Z1 = les atomes non métalliques requis pour complé- ter un noyau hétérocyclique azoté, ces colorants étant particulièrement utiles comme sensibilisa- teurs optiques pour la photographie, tandis qu'ils sont obtenus à partir de la base suivant la revendication 1.

4. - Procédé de préparation de la base suivant la revendica- tion 1, caractérisé en ce qu'il consiste à copuler du 3-bromo- 4-hydroxy-phényle dans un milieu alcalin s'ec une solution EMI9.2 d'aniline diazotée, réduire l'azo-àérivé 0-:; c:rr':;'è3e:' le 5-brono- 4-hydrox;-5-ai no-d i ntu ny l e .

5.- Procédé de préparation do colorjnta de .fan3ne3, carac- térisé en ce qu'il consiste . quaùeriit3,jr 1,1 vrl3e 3u.ivant la revendicaticn 1 avec des agents formateurs ae 6lo tels que, par exemple, les halogénurea alcoyliqueu, len aulfatea dialcoyliques, les p-toluène-sulfonates alcoyliques, les sultonou, los acides halooarboxyliques aliphatiques, etc.

6.- Procédé de rréar::lt!.')n d- -::01cJ.n'3 de? '''')2'''!:;'r3. <Desc/Clms Page number 10> ris à ce qu'il consiste à quaterniaer la base suivant r- endication 1 avec des agents formateurs de sels suivant la revendication 5 et condenser les sels quaternaires aveo des agents basiques tela que, par exemple, une trialcoylamine, une dialcoylamine, une amine tertiaire hétérocyclique et avec des composés hétérocycliques azotés de formule générale 1 EMI10.1 dans laquelle Z1 représente les atomes non métalliques nécessaires pour compléter un noyau hétérocyclique azoté.

7.- Emulsions photographiques eenaibles d'halogénure d'ar- gent contenant, comme sensibilisateurs optiques, des composes obtenus suivant la revendication 1.

8.- Matériel photographique comprenant au moins une couche d'émulsion suivant la revendication 2.