<EMI ID=1.1>
surf&ce, dans une atmosphère d'hydrogène, d'un composé de
fer et d'un composé de zinc, et un procédé pour la préparation d'alcools insaturés par une hydrogénation sélective du
groupe aldéhyde des aldéhydes ligaturés en utilisant ce
catalyseur solide.
Dans l'hydrogénation des aldéhydes insaturés, les
liaisons insaturées sont généralement plus susceptibles à
hydrogénation que les groupes aldéhydes, et afin i'hydrogé-
ner sélectivement le groupe aldéhyde d'un aldéhyde insaturé
pour former l'alcool insaturé correspondant, il est nécessaire d'utiliser des conditions d'hydrogénation particu-
lières.
Une des premières techniques pour l'hydrogénation
sélective du groupe aldéhyde d'un aldéhyde insaturé en
l'alcool insaturé correspondant comprend l'hydrogénation
des aldéhydes insaturés en présence d'oxyde de platine
comme catalyseur d'hydrogénation simultanément en présence
d'un sel de fer et/ou d'un sel de zinc afin de former ainsi
<EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1>
Avec cette technique, cependant, il est difficile de
séparer le catalyseur du mélange ré&ctionnel et de longues
<EMI ID=4.1>
Même après le mode opératoire de séparation, le catalyseur
solide reate encore sous une forme colloïdale dans le pro-
duit de la réaction et il est difficile de l'enlever par
des procédés de séparation usuels. Le produit de la réac-
<EMI ID=5.1>
de platine catalyseur et des composés de fer et de zinc.
Donc, quand le produit de la réaction est distillé tel quel,!
<EMI ID=6.1>
ant pas réagi provoquent des réactions secondaires indési-
rables et le taux de récupération de l'alcool désiré et de <EMI ID=7.1>
de temps et ceci provoque naturellement 'un déclin marqué du
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1>
Un but de la présente invention est de fournir un nou- veau catalyseur comprenant de l'oxyde de platine, un composé ; de fer et un composé de zinc et qui n'a pas Les défauts mentionnés ci-dessus.
<EMI ID=10.1>
solide pour l'hydrogénation des aldéhydes insaturés, qui est
<EMI ID=11.1>
sélectivité très élevée des alcools insaturés et maintient la sélectivité des alcools insaturés durant de longues périodes de temps même quand il est utilisé de manière continue et répétée.
Un autre but encore de l'invention est de fournir un procédé pour la préparation des alcools insaturés, qui cesprend l'hydrogénation du groupe aldéhyde d'un aldéhyde insaturé en utilisant le nouveau catalyseur mentionné ci-dessus.
D'autres buts et avantages de cette invention apparaîtront au cours de la description détaillée de l'invention ci-dessous.
Suivant la présente invention, on fournit un catalyseur solide pour la conversion d'un aldéhyde insaturé en un alcool insaturé par une hydrogénation sélective de son groupe aldéhyde, ce catalyseur comprenant de l'oxyde de platine et un dépôt sur sa surface, dans une atmosphère d'hydrogène, d'un composé de fer et d'un composé de zinc.
La différence essentielle entre le catalyseur solide de <EMI ID=12.1> le catalyseur de cette invention, le composé de fer et le composé de zinc sont déposés dans une atmosphère d'hydrogène sur la surface de l'oxyde de platine.
Le catalyseur solide de cette invention, à base d'oxyde de platine, qui est préparé dans une atmosphère d'hydrogène, <EMI ID=13.1>
dissolvent uniquement en des quantités négligeables dans le mélange réactionnel. En outre, puisque le catalyseur s'agglomère facilement pour former des particules stables ayant une masse adéquate, à la fin de la réaction, le catalyseur solide peut être simplement séparé et récupéré hors du produit réactionnel en des périodes de temps extrêmement courtes et ses pertes sont faibles. En plus de ces avantages commerciaux
indéniables, le catalyseur solide de cette invention est caractérisé en ce qu'il peut être préparé à l'avance, avant une réaction d'hydrogénation d'aldéhydes insaturés, et s'il est utilisé pour préparer des alcools insaturés par cette réaction, il assure une sélectivité des alcools Insaturés beaucoup plus élevée que celle obtenue avec les catalyseurs solides conventionnels à base d'oxyde de platine. Cette sélectivité élevée peut être maintenue durant de longues périodes de temps, même quand le catalyseur est utilisé de manière répétée.
Le catalyseur solide de cette invention a de préférence
<EMI ID=14.1>
dications en annexe, la "surface spécifique" du catalyseur est mesurée par le procédé BET généralement employé pour la mesure des surfaces spécifiques des catalyseurs solides. Plus particulièrement, la surface spécifique est mesurée au moyen d'un "Sorptomètre Type 21D" fourni par Perkin-Elmer Company, et est exprimée en mètres carrés par gramme du catalyseur solide (la 2/9).
Toutes les qualités d'oxydes de platine qui sont habituellement utilisées comme catalyseurs d'hydrogénation peuvent être employées comme ingrédient de base du catalyseur solide de cette invention. Par exemple, on peut utiliser de manière appropriée ceux appelés génériquement oxydes de platine. de
<EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1>
rence d'environ 1 à 3 microns.
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
type, mais de préférence ils sont ceux qui sont au moins partiellement solubles dans les solvants organiques inertes à employer pour la préparation catalytique qui sera décrite
<EMI ID=19.1>
les sels de fer ou de zinc d'acide inorganique comme les %
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
reux sont les composés de fer les plus indiqués.
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
<EMI ID=29.1>
zinc les plus avantageux.
Les quantités du composé de for et du composé de zinc déposées sur la surface de l'oxyde de platine sont telles que les quantités de ces composés présents dans la couche superficielle s'étendant de la surface du catalyseur solide jusqu'à une profondeur de 1 micron à l'intérieur, sont de préfé-
<EMI ID=30.1>
<EMI ID=31.1>
poids, mieux encore de 2,5 à 7 % en poids, calculées comme zinc, respectivement, sur base de la quantité totale de l'oxy-
<EMI ID=32.1>
sents dans la couche superficielle. Par conséquent, la quantité de l'oxyde de platine dans la couche superficielle peut
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
Dans le présent mémoire descriptif et dans les revendi-
<EMI ID=35.1>
posé de zinc déposées sont déterminées par le procédé suivant.
<EMI ID=36.1>
composé de fer et de composé de zinc dans la couche superfi- cielle d'un échantillon de catalyseur solide, qui s'étend de sa surface jusqu'à une profondeur de 1 micron à l'intérieur, sont mesurées sous les conditions suivantes.
<EMI ID=37.1>
Sur base des quantités de l'oxyde de platine, du composé de fer et du composé de zinc mesurées par le procédé ci-des-
<EMI ID=38.1>
déterminées suivant les définitions ci-dessous.
<EMI ID=39.1>
<EMI ID=40.1>
paré, par exemple, en mettant en contact l'oxyde de platine avec le composé de fer et le composé de zinc, simultanément
<EMI ID=41.1>
atmosphère d'hydrogène, avant utilisation dans l'hydrogéna- tion de l'aldéhyde insaturé.
<EMI ID=42.1>
atmosphère d'hydrogène peut être utilisé dans cette invention...
<EMI ID=43.1>
appropriée le même solvant que celui employé dans la réaction <EMI ID=44.1>
<EMI ID=45.1>
seur solide de cette invention. Habituellement, les alcools aliphatiques inférieurs (C�-C�) comme méthanol ou éthanol, conviennent.
Il est important et critique dans la préparation du catalyseur de cette invention que la mise en contact de l'oxyde de platine avec le composé de fer et le composé de zinc soit effectuée dans une atmosphère d'hydrogène.
On a constaté que la préparation d'un catalyseur solide en traitant de l'oxyde de platine dans une atmosphère d'hydrogène jusqu'à ce que l'absorption d'hydrogène cesse et en déposant un composé de fer et un composé de zinc sur l'oxyde de platine traité, ne présente aucun avantage particulier, même si le dépôt est effectué dans une atmosphère d'hydrogène mais, par contre, la préparation d'un catalyseur solide en mettant en contact l'oxyde de platine non traité avec un composé de fer et un composé de zinc dans une atmosphère d'hydrogène, présente les divers avantages décrits ci-dessus.
Donc, le catalyseur est préparé suivant cette invention dans une atmosphère d'hydrogène ayant une pression partielle de 0,<1> à 300 kg/cm<2> généralement, mais de préférence de 0,2
à 200 kg/cm . L'hydrogène peut être présent à l'état pur ou sous forme d'un mélange avec un gaz inerte, comme l'azote, le dioxyde de carbone, l'hélium ou l'argon.
<EMI ID=46.1>
catalyseur n'est pas critique, et elle peut être choisie dans une gamme étendue de températures. La température est généra-
<EMI ID=47.1>
le plus souvent la température ambiante. La durée de la réaction varie, par exemple, selon les types ou les quantités du composé de fer et du composé de zinc, ou selon la température de la réaction, mais habituellement des périodes de 1 minute
à 10 heures sont suffisantes.
Un exemple de préparation de catalyseur comprend la mise ;
<EMI ID=48.1>
inerte, l'addition d'un composé de fer et d'-un composé de
<EMI ID=49.1>
<EMI ID=50.1>
<EMI ID=51.1> <EMI ID=52.1> tact complètement avec 1 ' oxyde de platine: dans une atmosphère
<EMI ID=53.1>
met en contact complètement avec l'oxyde de platine ainsi
<EMI ID=54.1>
Dans la préparation du catalyseur, le composé de fer et le composé de zinc peuvent être ajoutés en des quantités de
<EMI ID=55.1>
ties en poids, par partie en poids de l'oxyde de platine, calculée comme fer métallique, et de 0,01 à 0,3 partie en poids,
<EMI ID=56.1>
poids de l'oxyde de platine, calculée comme zinc métallique, respectivement.
<EMI ID=57.1>
composé de zinc adhèrent fermement à la base consistant en
<EMI ID=58.1>
<EMI ID=59.1>
présent sous forme d'un agglomérat ayant d'excellentes propri étés de sédimentation dans le mélange réactionnel.
Le catalyseur solide ainsi préparé peut être isolé par des modes opératoires de séparation conventionnels, comme séparation par sédimentation, séparation par centrifugation ou filtration. Le catalyseur séparé peut, si on le désire, être lavé avec un solvant approprié, comme le même solvant que celui utilisé dans la préparation du catalyseur ou le même solvant que celui utilisé dans la réaction d'hydrogénation employant le catalyseur résultant. Le catalyseur peut aussi
<EMI ID=60.1>
Le catalyseur de cette invention peut être utilisé pour
<EMI ID=61.1>
insaturé, pour préparer l'alcool insaturé correspondant.
Donc, suivant l'invention, on fournit un procédé amélioré pour la préparation d'alcools insaturés par une hydrogénation catalytique d'aldéhydes insaturés avec de l'hydrogène, en présence du nouveau catalyseur solide de l'invention décrit
<EMI ID=62.1> <EMI ID=63.1>
la molécule " un atome inerte ou un groupe qui n'intervient pas
<EMI ID=64.1>
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
<EMI ID=67.1>
turé correspondant avec des sélectivités et des conversions élevées.
<EMI ID=68.1>
catalyseur particulièrement approprié pour l'hydrogénation
<EMI ID=69.1>
suivante
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
formule suivante
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1> <EMI ID=74.1>
<EMI ID=75.1>
ces groupes, ou un groupe hétérocyclique formé est liant au
<EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
<EMI ID=78.1>
<EMI ID=79.1>
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
<EMI ID=82.1> <EMI ID=83.1> carbonyle ne contenant pas plus de 6 atomes de carbone (p. ex.
<EMI ID=84.1>
<EMI ID=85.1>
substitué avec 1 à 3 de ces substituants.
<EMI ID=86.1>
<EMI ID=87.1>
<EMI ID=88.1>
<EMI ID=89.1>
<EMI ID=90.1>
1 à 5 atomes de carbone.
Ci-dessous, on donne des exemples spécifiques d'aldéhydes 0[pound],(3 -insaturés qui peuvent être utilisés dans cette invention. Il faut cependant remarquer que l'invention n'est en aucune manière limitée à ces types d'exemples.
(1) Aldéhydes aliphatiques
<EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
(2) Aldéhydes alicycliques
<EMI ID=93.1> <EMI ID=94.1>
rés mentionnés dans (1), sont les plus indiqués.
L'hydrogénation de l'aldéhyde insaturé peut être effectuée par des procédés connus par se. La réaction d'hydrogénation dans l'invention est avantageusement effectuée, par exemple, à -40 - 300**C, de préférence à 10 - 200[deg.]C. La pres- . sion partielle appropriée de l'hydrogène est de 0,5 à 300 kg/
<EMI ID=95.1>
L'hydrogène utilisé pour l'hydrogénation peut être de l'hydrogène pur ou un mélange de celui-ci et d'un gaz inerte comme l'azote, le dioxyde de carbone ou l'argon.
L'hydrogène peut être mis en contact avec l'aldéhyde insaturé en courant parallèle ou à contre-courant.
La réaction d'hydrogénation dans cette invention ne demande pas nécessairement l'utilisation d'un solvant. Cepen- ;
dant, si on le désire, elle peut être conduite dans un sol- vant. Le solvant utilisé est de préférence un solvant qui peut substantiellement dissoudre l'aldéhyde insaturé formant la matière de départ. Les alcools aliphatiques inférieurs
<EMI ID=96.1>
vants particulièrement préférés.
La réaction d'hydrogénation est de préférence effectuée
<EMI ID=97.1>
supérieure à 20 fois molaire, particulièrement de 0,6 à 5
fois molaire, l'aldéhyde insaturé de départ, on peut amélio- rer la sélectivité de l'aldéhyde insaturé correspondant.
<EMI ID=98.1>
<EMI ID=99.1>
,Le composé de fer et le composé de zinc peuvent être ajoutés au catalyseur solide séparé du mélange réactionnel, ^:
ou bien au catalyseur solide recyclé dans'le système réaction- .
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
pérature de la réaction ou soit après refroidissement.
N'importe quel procédé de séparation conventionnel peut être utilisé à cette fin. Par exemple, on peut employer un <EMI ID=102.1>
<EMI ID=103.1>
<EMI ID=104.1>
<EMI ID=105.1>
<EMI ID=106.1>
<EMI ID=107.1>
<EMI ID=108.1>
<EMI ID=109.1>
<EMI ID=110.1>
-de catalyseur solide non séparé:: Si le composé de fer, le <EMI ID=111.1>
<EMI ID=112.1>
distillé à une température de 20 à 140[deg.]C et à une pression de
<EMI ID=113.1>
<EMI ID=114.1>
géraniol obtenu par l'hydrogénation de citral est distillé à
<EMI ID=115.1>
<EMI ID=116.1>
<EMI ID=117.1>
<EMI ID=118.1>
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
<EMI ID=121.1>
, ..l
<EMI ID=122.1>
<EMI ID=123.1>
La présente invention, permet d'atteindre une sélectivité ;
<EMI ID=124.1>
<EMI ID=125.1>
ler a une faible teneur en aldéhyde insaturé n'ayant pas réagi et qui peut réagir avec l'alcool insaturé résultant pour réduire le taux de récupération de l'alcool, l'alcool insaturé de grande pureté peut être obtenu avec un taux de récu- pération élevée.
La distillation peut être effectuée soit par étapes ou soit en continu, et de préférence dans une atmosphère consis-
<EMI ID=126.1>
<EMI ID=127.1>
comme des composés d'aminet des hydroquinones ou des acidee faibles peuvent être ajoutée afin de prévenir la dégénérescence de l'aldéhyde insaturé.
Bien que la description ci-dessus concerne directement une application préférée dans laquelle la séparation et la
<EMI ID=128.1>
lation, elle n'est cependant pas limitative. D'autres procès dés de séparation et de purification comme une chromatographie
<EMI ID=129.1>
<EMI ID=130.1>
<EMI ID=131.1>
<EMI ID=132.1>
Exemple 1-A
Un autoclave de 500 ce équipé d'un agitateur rotatif électromagnétique a été chargé avec 0,5 partie d'oxyde de
<EMI ID=133.1>
fate ferreux heptahydraté et 0,0825 partie d'acétate de zinc dihydraté. L'intérieur de l'autoclave a été soigneusement purgé d'abord avec de l'azote et ensuite avec de l'hydrogène, et puis de l'hydrogène a été introduit jusqu'à une pression partielle de 10 kg/cm2 effectifs. Le mélange a été agité à température ambiante durant 2 heures. Ensuite, l'agitation a été stoppée et l'oxyde de platine a été séparé par sédimentation. En 10 minutes, l'oxyde de platine s'est sédimenté. Pour
<EMI ID=134.1>
fois de plus en utilisant chaque fois 100 parties de méthanol à 90 %.
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur échantillon ainsi préparé montrait qu'il avait une surface spécifique
<EMI ID=135.1>
<EMI ID=136.1>
Le même autoclave de 500 ce a été chargé avec 0,4 partie
<EMI ID=137.1>
<EMI ID=138.1>
sulfate ferreux: heptahydraté et 0,0024 partie d'acétate de zinc dihydraté. L'intérieur de l'autoclave a été soigneuse- ment purgé d'abord avec de l'azote et ensuite avec de l'hydrogène, et l'hydrogène a été introduit jusqu'à une pression
<EMI ID=139.1>
<EMI ID=140.1>
<EMI ID=141.1>
<EMI ID=142.1>
repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été doucement prélevé pour obte- nir 7 parties du mélange réactionnel. Ensuite, tout en lais-
<EMI ID=143.1>
dans l'autoclave dans les mêmes proportions que celles don- nées ci-dessus, et la' même réaction que celle décrite plus <EMI ID=144.1> <EMI ID=145.1>
<EMI ID=146.1>
<EMI ID=147.1>
<EMI ID=148.1>
taté qu'il avait un diamètre particulaire moyen de 25 microns qui, par conséquent, était beaucoup plus grand que celui de l'oxyde de platine avant la préparation catalytique (2 mi-
<EMI ID=149.1>
thanol. a été éliminé à 200 mm Hg abs. Ensuite, la pression a
<EMI ID=150.1>
effectuée. Le taux de récupération par distillation du prénol
<EMI ID=151.1>
<EMI ID=152.1>
taux de récupération par distillation de chaque composant est défini par l'équation suivante
<EMI ID=153.1>
<EMI ID=154.1>
<EMI ID=155.1>
<EMI ID=156.1>
<EMI ID=157.1>
<EMI ID=158.1>
réactionnel résultant était incolore et transparent dans tous
<EMI ID=159.1>
<EMI ID=160.1>
sélectivité du prénol était de 91,0 %. Dans le huitième essai aucune variation de la conversion n'était observée, mais la sélectivité du prénol tombait à 88,0 %.
Exemple 2
Un autoclave de 500 ce équipé d'un agitateur rotatif électromagnétique a été chargé avec 0,5 partie d'oxyde de
<EMI ID=161.1>
fate ferreux heptahydraté et 0,0825 partie d'acétate de zinc
<EMI ID=162.1>
<EMI ID=163.1>
catalyseur montrait qu'il avait une surface spécifique de
<EMI ID=164.1>
rétention de zinc de 5,6 % en poids.
L'autoclave a été chargé avec le catalyseur résultant,
<EMI ID=165.1>
0,0037 partie de sulfate ferreux heptahydraté et 0,0024 partie d'acétate de zinc dihydraté. L'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé avec de l'azote et ensuite avec de l'hydrogène et de l'hydrogène a été introduit jusqu'à une pression
<EMI ID=166.1>
agité, st la réaction a été effectuée durant 6 heures. Ensuite, l'agitation a été stoppée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azote, après quoi le contenu de l'auto- <EMI ID=167.1>
duits dans l'autoclave, dans les mêmes proportions que celles décrites ci-dessus et la réaction a de nouveau été poursuivie.
Dans tous les essais, le mélange réactionnel -était inco-
<EMI ID=168.1>
et 7 à 25 ppm, comme métaux, de platine, de fer et de zinc, sur base de la quantité totale du citral du géraniol et du nérol. Les résultats sont indiqués dans le Tableau 2.
Le catalyseur restant dans l'autoclave avait un diamètre moyen de 20 microns. qui était par conséquent nettement supérieur à celui de l'oxyde de platine avant la préparation catalytique (2 microns).
Un flacon équipé d'une colonne de rectification à bande rotative a été chargé avec le mélange réactionnel et le méthanol a été éliminé à 200 mm Hg abs. Ensuite, la distilla- tion du géraniol a été effectuée à 5 mm Hg abs. Le taux de récupération par distillation du géraniol était de 94 % et le
<EMI ID=169.1>
Les taux de récupération de ces composants étaient comme définis dans l'Exemple 1-A.
Tableau 2
<EMI ID=170.1>
Exemple Comparatif 1
Le même autoclave de 500 ce que celui utilisé dans
<EMI ID=171.1>
<EMI ID=172.1> <EMI ID=173.1>
<EMI ID=174.1>
<EMI ID=175.1>
clave jusqu'à une pression partielle de 30 kg/cm eff. A cet- {.:
<EMI ID=176.1>
te l'agitation a été stoppée, après quoi l'intérieur de
<EMI ID=177.1>
<EMI ID=178.1>
soigneusement prélevé pour séparer le catalyseur de 188 parties du mélange réactionnel. L'analyse d'une petite quantité du catalyseur ainsi séparé montrait qu'il avait une surface
<EMI ID=179.1>
rétention de zinc de 5,7 %. On peut par conséquent constater que la surface spécifique était plus petite que celle du catalyseur préparé dans l'Exemple 2.
Le mélange réactionnel était noir et pratiquement non
<EMI ID=180.1>
comme métaux, de platine, de fer et de zinc, respectivement, sur base de la quantité totale du citral, du géraniol, du nérol et du citronellol. Dans le premier essai, la conversion du citral était de 72 % et la sélectivité de l'alcool insaturé correspondant (géraniol et nérol) était de 89 %.
Le catalyseur restant dans l'autoclave avait un diamètre particulaire moyen de 2 microns, qui était par conséquent identique à celui de l'oxyde de platine avant la préparation catalytique.
Le mélange réactionnel a été introduit dans un flacon
<EMI ID=181.1>
méthanol a été éliminé à 200 mm Hg abs. et ensuite la distillatioa du géraniol a été effectuée à 5 nm Hg abs. Le taux de récupération du géraniol par distillation était de 67 % et
<EMI ID=182.1>
pas réagi était de 120 %. La quantité de citral récupérée était plus importante que celle initialement chargée. Les taux de récupération de ces composants par distillation étaient comme défini dans l'Exemple 1-A.
<EMI ID=183.1>
catalyseur préparé montrait qu'il avait une surface spécifi-
<EMI ID=184.1>
durant 6 heures à cette pression et ensuite laissé au repos !-durent 30 minutes pour séparer le catalyseur par sédimenta-
<EMI ID=185.1> <EMI ID=186.1>
<EMI ID=187.1> <EMI ID=188.1>
<EMI ID=189.1>
<EMI ID=190.1>
<EMI ID=191.1>
<EMI ID=192.1>
<EMI ID=193.1>
<EMI ID=194.1>
<EMI ID=195.1>
<EMI ID=196.1>
<EMI ID=197.1>
a été complètement purgé avec de l'azote et ensuite avec da
<EMI ID=198.1>
<EMI ID=199.1>
parties du mélange réactionnel.
<EMI ID=200.1>
<EMI ID=201.1>
<EMI ID=202.1>
clave a été laissé au repos durent 30 minutes pour.sédimenter' l'oxyde de platine. Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé et on a ajouté 0,011 partie d'acétate de zinc dihy- draté et 30 parties de méthanol à 90 %. L'intérieur de l'au- toclave a été de nouveau purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène, et de l'hydrogène a été introduit jusqu'à une pression partielle de 10 kg/cm ett. Le mélange a été agité à cette pression durant 1 heure et ensuite l'agitation
a été stoppée. Le contenu de l'autoclave a été laissé au
<EMI ID=203.1>
platine. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties de méthanol à 90 %. L'analyse d'une petite quantité du cataly- seur résultant montrait qu'il avait une surface spécifique
<EMI ID=204.1>
<EMI ID=205.1>
Le catalyseur résultant, 7,6 parties de citral et 30 parties de méthanol à 90 % ont été introduits dans l'auto- clave. L'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé avec de l'azote et ensuite avec de l'hydrogène. De l'hydrogène a été ensuite introduit jusqu'à une pression partielle
<EMI ID=206.1>
durant 4 heures, et ensuite le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 30 minutes pour sédimenter et séparer le catalyseur. On a obtenu 37 parties du mélange réactionnel.
La conversion du citral était de 56 % et la sélectivité du
<EMI ID=207.1>
citronellol.
<EMI ID=208.1>
Un autoclave de 100 ce du même type que celui utilisé
<EMI ID=209.1>
<EMI ID=210.1>
de zinc dibydraté et l'intérieur de l'autoclave a été purgé complètement avec de l'azote et ensuite avec de l'hydrogène. Ensuite,. de l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave
<EMI ID=211.1>
<EMI ID=212.1>
<EMI ID=213.1>
<EMI ID=214.1>
l'autoclave a été laissé au repos pour sédimenter l'oxyde de platine. Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé et on a ajouté 0,075 partie de sulfate ferreux heptahydraté et
<EMI ID=215.1>
été de nouveau purgé complètement avec de l'azote et de
<EMI ID=216.1>
une pression de 10 kg/cm2 eff. Le mélange a été agité durent 1 heure à cette pression et ensuite l'agitation a été stoppée, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 30 minutes pour sédimenter et séparer l'oxyde de platine. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties de méthanol à 90 %, afin d'obtenir un catalyseur. L'analyse d'une petite quantité du catalyseur ainsi préparé montrait
<EMI ID=217.1>
tion de fer de 2,5 % en poids et une rétention de zinc de 5,0 % en poids.
<EMI ID=218.1>
parties de méthancl à 90 % ont été introduits dans l'auto- clave de 100 ce et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé avec de l'azote et ensuite avec de l'hydrogène.
Ensuite, de l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 30 kg/cm <2> eff. et à cette pression, le mélange a été agité durant 4 heures. Ensuite, le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 30 minu- tes afin de sédimenter et de séparer le catalyseur. On a ob- tenu 37 parties du mélange réactionnel. La conversion du citral était de 66,2 % et la sélectivité du géraniol et du
<EMI ID=219.1> <EMI ID=220.1>
<EMI ID=221.1>
<EMI ID=222.1>
<EMI ID=223.1> <EMI ID=224.1> faibles.
Exemple Comparatif 6
Un autoclave de <1>00 ce du même type que celui utilisé dans l'Exemple 3 a été chargé avec 0,1 partie d'oxyda de pla-
<EMI ID=225.1>
ferreux heptahydraté et 0,04 partie d'acétate de sine dihy- draté, et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hydrogène
<EMI ID=226.1>
<EMI ID=227.1>
<EMI ID=228.1>
l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine par
<EMI ID=229.1>
répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties
<EMI ID=230.1>
L'analysa d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=231.1>
<EMI ID=232.1>
citral et 30 parties de méthanol à 90 % ont été introduits
<EMI ID=233.1> <EMI ID=234.1> a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stoppée et
<EMI ID=235.1>
quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant
<EMI ID=236.1>
<EMI ID=237.1> <EMI ID=238.1>
<EMI ID=239.1>
<EMI ID=240.1>
<EMI ID=241.1>
<EMI ID=242.1>
te, l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine! par sédimentation. Ce mode opératoire de sédimentation a été
<EMI ID=243.1>
<EMI ID=244.1>
<EMI ID=245.1>
une rétention de fer de 0,6 % en poids et une rétention de
<EMI ID=246.1>
7,6 parties de citral et 30 parties de méthanol à 90 % ont
été introduits dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a été purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène.
De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 30 kg/cm eff. et à cette pression, le mélange a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stop- pée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azo- te, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au
repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour donner 37,6 parties du mélange réactionnel. La conversion du citral. était de 31 "8 % et la sélectivité du géraniol et du
<EMI ID=247.1>
<EMI ID=248.1>
Exemple autoclave de 100 ce du même type que celui utilisé
<EMI ID=249.1>
<EMI ID=250.1>
<EMI ID=251.1>
<EMI ID=252.1>
<EMI ID=253.1> <EMI ID=254.1>
<EMI ID=255.1>
Ensuite, l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine par sédimentation. Ce mode opératoire de sédimenta- tion a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois
20 parties de méthanol à 90 %, -pour donner un catalyseur.
<EMI ID=256.1>
<EMI ID=257.1>
rétention de fer de 1,7 % en poids et une rétention de zinc
<EMI ID=258.1>
<EMI ID=259.1>
introduits dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a été purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans 1: autoclave jusqu'à une
<EMI ID=260.1>
<EMI ID=261.1>
pée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azo- te, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
<EMI ID=262.1>
vitrai était de 15,0 % et la sélectivité du géraniol et du
<EMI ID=263.1>
Exemple Comparatif 9
Un autoclave de 100 ce du même type que celui utilisé dans l'Exemple 3 a été chargé avec 0,1 partie d'oxyde de pla-
<EMI ID=264.1>
ferreux heptahydraté et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé d'abord avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave
<EMI ID=265.1>
lange a été agité à cette pression et à température ambiante durant 1 heure. Ensuite, l'agitation a été stoppée pour sépa- : rer l'oxyde de platine par sédimentation. Ce mode opératoire
<EMI ID=266.1>
<EMI ID=267.1>
<EMI ID=268.1>
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant <EMI ID=269.1>
<EMI ID=270.1>
<EMI ID=271.1>
<EMI ID=272.1>
<EMI ID=273.1>
<EMI ID=274.1>
<EMI ID=275.1>
mélange a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stop- ,
<EMI ID=276.1>
après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
<EMI ID=277.1>
citral était de 76,0 % et la sélectivité du géraniol et du
<EMI ID=278.1>
Exemple 7
Un autoclave de 100 ce du même type que celui utilisé dans l'Exemple 3 a été chargé avec 0,1 partie d'oxyde de platine, 30 parties de méthanol à 85 %, 0,05 partie de sulfate
<EMI ID=279.1>
té, et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé d'abord avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 10 kg/cm eff., et le mélange a été agité à cet- te pression et à température ambiante durant 1 heure. Ensuite, l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine par ;
sédimentation.. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties de méthanol à 85 %, pour donner un catalyseur.
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant montrait qu'il avait une surface spécifique de 13,2 m<2>/g, une rétention de fer de 1,5 % en poids, et une rétention de zinc de 5,3 % en poids. Ensuite, le catalyseur résultant, 7,6 parties de citral et 30 parties de méthanol à 90 % ont été in-
<EMI ID=280.1>
purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène. De
<EMI ID=281.1>
pression partielle de 30 kg/cm <2> eff., et à cette pression, le <EMI ID=282.1>
montrait qu'il avait une surface spécifique de. 6 m/g, une
<EMI ID=283.1>
<EMI ID=284.1>
<EMI ID=285.1>
duits dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a été
<EMI ID=286.1>
drogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression
<EMI ID=287.1>
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
.donner 37,6 parties du mélange réactionnel. La conversion du ? <EMI ID=288.1> <EMI ID=289.1>
<EMI ID=290.1>
<EMI ID=291.1>
<EMI ID=292.1>
<EMI ID=293.1>
<EMI ID=294.1>
<EMI ID=295.1>
<EMI ID=296.1>
<EMI ID=297.1>
<EMI ID=298.1>
<EMI ID=299.1>
<EMI ID=300.1>
<EMI ID=301.1>
<EMI ID=302.1>
<EMI ID=303.1>
<EMI ID=304.1>
<EMI ID=305.1>
durant 15 minutée.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
<EMI ID=306.1>
<EMI ID=307.1>
<EMI ID=308.1>
<EMI ID=309.1>
<EMI ID=310.1>
<EMI ID=311.1>
<EMI ID=312.1>
<EMI ID=313.1>
<EMI ID=314.1>
<EMI ID=315.1>
<EMI ID=316.1>
l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine par sédimentation. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties de méthanol à 87 %, pour obtenir un catalyseur.
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=317.1>
<EMI ID=318.1>
de 2,3 % en poids. Ensuite, le catalyseur résultant, 7,6 parties de citral et 30 parties de méthanol à 90 % ont été introduits dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a
été complètement purgé avec de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une
<EMI ID=319.1>
mélange a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stoppée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azote, après quoi, le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 15 minutée.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
<EMI ID=320.1>
<EMI ID=321.1>
nérol était de 88
Exemple
Un autoclave de 100 ce du même type que celui utilisé dans l'Exemple 3 a été chargé avec 0,1 partie d'oxyde de pla-
<EMI ID=322.1>
<EMI ID=323.1>
draté, et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé d'abord avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression
<EMI ID=324.1>
<EMI ID=325.1>
l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine par sédimentation. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties
<EMI ID=326.1>
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=327.1> <EMI ID=328.1> <EMI ID=329.1>
ties de citral et 30 parties d'éthanol à 90 % ont été intro-
<EMI ID=330.1>
purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 30 kg/cm<2> eff., et à cette pression, le :
mélange a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stoppée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azote, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
<EMI ID=331.1>
citral était de 80,1 % et la sélectivité du géraniol et du
<EMI ID=332.1>
Exemple 10
Un autoclave de 100 ce du même type que celui utilisé dans l'Exemple 3 a été chargé avec 0,1 partie d'oxyde de platine, 30 parties d'éthanol à 95 %, 0,12 partie de sulfate ferreux heptahydraté et 0,005 partie d'acétate de zinc dihydraté et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé d'abord avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 10 kg/cm eff., et le mélange a été agité à cette; pression et à température ambiante durant 1 heure. Ensuite, i l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine par sédimentation. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties d'éthanol à 95 %, pour donner un catalyseur.
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant ;
<EMI ID=333.1>
rétention de fer de 11,8 % en poids et une rétention de zinc
<EMI ID=334.1>
<EMI ID=335.1>
<EMI ID=336.1>
<EMI ID=337.1>
<EMI ID=338.1>
<EMI ID=339.1>
<EMI ID=340.1> 1 heure. Ensuite, l'agitation a été stoppée et le catalyseur a été séparé par sédimentation. En une période de 35 minutes, la plus grande partie du noir de platine se sédimentait. Le liquide surnageant qui était légèrement noirâtre, a été soigneusement prélevé et ce mode opératoire de sédimentation
<EMI ID=341.1>
<EMI ID=342.1>
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur ainsi préparé montrait qu'il avait une surface spécifique de 30,5
<EMI ID=343.1>
<EMI ID=344.1>
L'autoclave a été chargé avec le catalyseur préparé,
38 parties de citral et 150 parties de méthanol à 90 % et
<EMI ID=345.1>
l'azote puis avec de l'hydrogène. ]De l'hydrogène a été intro duit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 30 kg/cm<2> eff., et le mélange a été agité à cette pression durait 4 heures. Ensuite, le contenu de l'autoclave a été lais sé au repos durant 40 minutes pour sédimenter et séparer le catalyseur(' Le mélange réactionnel a été obtenu en une quantité de 188 parties. La conversion du citral était de 7,0 % et la sélectivité du géraniol et du nérol était de 67%. La conversion ainsi que la sélectivité étaient faibles.
Exemple Comparatif 5
Un autoclave de 500 ce du même type que celui utilisé dans l'Exemple 1-A a été chargé avec 0,5 partie d'oxyde de platine, 150 parties de méthanol à 90 %, 0,0695 partie de
<EMI ID=346.1>
dihydraté et 38 parties de citral et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé d'abord arec de l'azote et ensuite avec de l'hydrogène. Ensuite, de l'hydrogène a été introduit jusqu'à une pression partielle de 30 kg/cm2 et[pound]., et le mélange a été agité à cette pression et à température ambiante durant 4 heures. L'agitation a été stoppée pour séparer le catalyseur par sédimentation. En 20 minutes, la
<EMI ID=347.1>
liquide surnageant qui était noirâtre a été soigneusement <EMI ID=348.1> rées du catalyseur. L'analyse d'une petite quantité du cata- lyseur résultant montrait qu'il avait une surface spécifique
<EMI ID=349.1>
de zinc de 8,1 % en poids. La conversion du citral était de
<EMI ID=350.1>
Par comparaison avec les résultats obtenus dans l'Exemple 1, la sélectivité et la surface spécifique du catalyseur étaient faibles.
<EMI ID=351.1>
Un autoclave de 100 ce du même type que celui utilisé dans l'Exemple 3 a été chargé avec 0,1 partie d'oxyde de pla-
<EMI ID=352.1>
<EMI ID=353.1>
draté, et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hydrogène
a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 10 kg/cm <2> eff. et le mélange a été agité à cette pression et à température ambiante dissent 1 heure. Ensuite, l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine par sédimentation. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties
<EMI ID=354.1>
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant montrait qu'il avait une surface spécifique de 17,6 m<2>/g, une
<EMI ID=355.1>
en poids. Ensuite, le catalyseur résultant, 7,6 parties de
<EMI ID=356.1>
dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a été purgé complètement avec'de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression
<EMI ID=357.1>
a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stoppée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azote, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant
15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
<EMI ID=358.1>
citral était de 10,7 % et la sélectivité du géraniol et du <EMI ID=359.1>
Exemple Comparatif ?
'Un autoclave de 100 cc du même type que c-elui utilisé
<EMI ID=360.1>
fine, 30 parties de méthanol à 90 %, 0,018 partie de sulfate ferreux heptabydraté et 0,011 partie d'acétate de zinc dihy- draté et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé
<EMI ID=361.1>
drogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression
<EMI ID=362.1>
te pression et à température ambiante durant *1 heure. Ensui- te, l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine;
<EMI ID=363.1>
<EMI ID=364.1>
de méthanol à 90 %, pour donner un catalyseur.
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=365.1>
une rétention de fer de 0,6 % en poids et une rétention de
<EMI ID=366.1>
7,6 parties de citral et 30 parties de méthanol à 90 % ont été introduits dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a été purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une
<EMI ID=367.1>
mélange a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stoppée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azote, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
<EMI ID=368.1>
citral était de 31,8 % et la sélectivité du géraniol et du nérol était de 73 %.
Exemple Comparatif 8
Un autoclave de 100 ce du même type que celui utilisé
<EMI ID=369.1>
<EMI ID=370.1>
ferreux heptahydraté et 0,045 partie d'acétate de zinc dihydraté, et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purg� d'abord avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hy- <EMI ID=371.1>
<EMI ID=372.1>
<EMI ID=373.1>
<EMI ID=374.1>
platine par sédimentation. Ce mode opératoire de sédiments- ; tion a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois
<EMI ID=375.1>
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=376.1>
rétention de f er de 1,7 % en poids et une rétention de zinc
<EMI ID=377.1>
<EMI ID=378.1>
introduits dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a été purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène.
De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 30 kg/cm<2> eff., et à cette pression, le mélange a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stoppée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azote, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
<EMI ID=379.1>
citral était de 15,0 % et la sélectivité du géraniol et du nérol était de 64,8 %.
Exemple Comparatif 9
Un autoclave de 100 ce du même type que celui utilisé dans l'Exemple 3 a été chargé avec 0,1 partie d'oxyde de platine, 30 parties de méthanol à 90 % et 0,10 partie de sulfate ferreux heptahydraté et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé d'abord avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 10 kg/cm<2> eff., et le mélange a été agité à cette pression et à température ambiante durant 1 heure. Ensuite, l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine par sédimentation. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant
<EMI ID=380.1>
catalyseur.
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant <EMI ID=381.1>
<EMI ID=382.1>
parties de citral et 30 parties de méthanol à 90 % ont été introduits dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a été purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 30 kg/cm<2> eff., et à cette pression, le mélange a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stoppée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azote après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a �té soigneusement prélevé pour
<EMI ID=383.1>
<EMI ID=384.1>
Exemple
Un autoclave de 100 ce du même type que celui utilisé
<EMI ID=385.1>
<EMI ID=386.1>
<EMI ID=387.1>
t�, et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé
<EMI ID=388.1>
drogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pressio:
partielle de 10 kg/cm2 et!. et le mélange a été agité à cet te pression et à température ambiante durant 1 heure. Ensuit l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine pa sédimentation. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties
<EMI ID=389.1>
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=390.1>
<EMI ID=391.1>
<EMI ID=392.1>
fies de citral et 30 parties de méthanol à 90 % ont été introduits dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a ét purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 30 kg/cm2 effet et à cette pression, 1 <EMI ID=393.1>
pée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azote, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour donner 37,6 parties du mélange réactionnel. La conversion du citral était de 76,7 % et la sélectivité du géraniol et du
<EMI ID=394.1>
Exemple 6
Un autoclave de 100 ce du même type que celui utilisé
<EMI ID=395.1>
tine, 30 parties de méthanol, 0,18 partie de sulfate ferreux heptahydraté et 0,01 partie d'acétate de zinc diljydraté, et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé d'abord avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression par-
<EMI ID=396.1>
pression et à température ambiante durant 1 heure. Ensuite, l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine par sédimentation. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties de méthanol, pour donner un catalyseur.
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=397.1>
rétention de fer de 43,6 % en poids et une rétention de zinc de 5,0 % en poids. Ensuite, le catalyseur résultant, 7,6 parties de citral et 30 parties de méthanol à 90 % ont été introduits dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a été purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 30 kg/cm<2> eff., et à cette pression, le mélange a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stoppée, et
<EMI ID=398.1>
quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant
15 minutes.
<EMI ID=399.1> .donner 37,6 parties du mélange réactionnel. La conversion du citral était de 70,5 % et la sélectivité du géraniol et du <EMI ID=400.1>
10 wla�bt <EMI ID=401.1>
<EMI ID=402.1>
<EMI ID=403.1>
<EMI ID=404.1>
<EMI ID=405.1>
draté, et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé d'abord avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 10 kg/cm<2> eff., et le mélange a été agité à cette pression et à température ambiante durant 1 heure. Ensuite, l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine par
<EMI ID=406.1>
té deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties de
<EMI ID=407.1>
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=408.1>
rétention de fer de 4,6 % en poids, et une rétention de zinc
<EMI ID=409.1>
ties de citral et 30 parties de méthanol à 85 % ont été intro-:
duits dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a été purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une
<EMI ID=410.1>
mélange a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stoppée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azote, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
<EMI ID=411.1>
citral était de 84,6 96 et la sélectivité du géraniol et du néral était de 92,8 %.
Exemple 8
Un autoclave de 100 ce du même type. que celui utilisé
<EMI ID=412.1>
<EMI ID=413.1>
ferreux heptahydraté et 0,004 partie d'acétate de zinc dihydraté, et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé d'abord avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression <EMI ID=414.1>
pression et à température ambiante durant 1 heure. Ensuite,
<EMI ID=415.1>
par sédimentation. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties de méthanol à 87 %, pour obtenir un catalyseur.
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=416.1>
rétention de fer de 2,7 % en poids, et une rétention de zinc de 2,3 % en poids. Ensuite, le catalyseur résultant, 7,6 parties de citral et 30 parties de méthanol à 90 % ont été introduits dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé avec de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 30 kg/cm<2> eff., et à cette pression, le mélange a été agité durant 4 heures. l'agitation a été stoppée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azote, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
<EMI ID=417.1>
<EMI ID=418.1>
<EMI ID=419.1>
Exemple 9
Un autoclave de 100 ce du même type que celui utilisé dans l'Exemple 3 a été chargé avec 0,1 partie d'oxyde de platine, 30 parties d'éthanol à 90 %, 0,12 partie de sulfate
<EMI ID=420.1>
draté, et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé
<EMI ID=421.1>
drogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 10 kg/cm� eff., et le mélange a été agité à cette pression et à température ambiante durant 1 heure. Ensuite, l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine par sédimentation. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties
<EMI ID=422.1>
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=423.1> <EMI ID=424.1> de 0,9 % en poids. Ensuite, le catalyseur résultant, 7,6 parties de citral et 30 parties d'éthanol à 90 % ont été intro-
<EMI ID=425.1>
purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une
<EMI ID=426.1>
mélange a été agité durant 4 heures. l'agitation a été stoppée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azote, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
<EMI ID=427.1>
citral était de 80,1 % et la sélectivité du géraniol et du
<EMI ID=428.1>
Exemple 10
Un autoclave de 100 ce du même type que celui utilisé dans l'Exemple 3 a été chargé avec 0,1 partie d'oxyde de pla-
<EMI ID=429.1>
<EMI ID=430.1>
draté et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé d'abord avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 10 kg/cm<2> eff., et le mélange a été agité à cette pression et à température ambiante durant 1 heure. Ensuite, l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine par sédimentation. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties
<EMI ID=431.1>
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=432.1>
rétention de fer de 11,8 % en poids et une rétention de zinc de 2,8 % en poids. Ensuite, le catalyseur résultant, 7,6 parties de citral et 30 parties d'éthanol à 95 % ont été introduits dans l'autoclave, et l'intérieur de l'autoclave a été purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression
<EMI ID=433.1>
a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stoppée et <EMI ID=434.1>
<EMI ID=435.1>
durant 15 Blutes.
<EMI ID=436.1>
<EMI ID=437.1>
<EMI ID=438.1>
nérol était de 96,6 %.
Exemple 11 i
Un autoclave de 100 ce, du même type que celui utilisé dans l'Exemple 3 a été chargé avec 0,1 partie d'oxyde de platine, 30 parties de méthanol à 95 %, 0,12 partie de sulfate ferreux heptahydraté et 0,01 partie d'acétate de zinc dihy- draté et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé d'abord avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression
<EMI ID=439.1>
cette pression et à température ambiante durant 1 heure. Ensuite, l'agitation a été stoppée pour séparer l'oxyde de platine par sédimentation. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois
<EMI ID=440.1>
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=441.1>
rétention de fer de 11,6 % en poids et une rétention de zinc de 4,7 % en poids. Ensuite, le catalyseur résultant, 7,6 parties de citral et 30 parties de méthanol à 95 %, ont été introduits dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a été purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression partielle de 30 kg/cm<2> eff., et à cette pression, le mélange a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stoppée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azote, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour donner 37,6 parties du mélange réactionnel. La conversion du
<EMI ID=442.1>
<EMI ID=443.1>
Exemple 12
<EMI ID=444.1> <EMI ID=445.1>
d'abord avec de l'azote et ensuite avec de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une
<EMI ID=446.1>
agité à cette pression et à température ambiante durant 1
<EMI ID=447.1>
<EMI ID=448.1>
mentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties de méthanol à 90 %, pour donner un catalyseur.
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=449.1>
rétention de fer de 2,4 % en poids, et une rétention de zinc de 5,6 % en poids. Ensuite, le catalyseur résultant, 6,6 par- ties de cinnamyl aldéhyde et 30 parties de méthanol à 90 % ont été introduits dans l'autoclave, et l'intérieur de l'auto-
<EMI ID=450.1>
gène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à
<EMI ID=451.1>
sion, le mélange a été agité durant 4 heures. L'agitation a ; été stoppée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de ' l'azote, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé
au repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
<EMI ID=452.1>
cinnamyl aldéhyde était de 88,3 % et la sélectivité du cinna-
<EMI ID=453.1>
<EMI ID=454.1>
Un autoclave de 100 cc du même type que celui utilisé
<EMI ID=455.1>
<EMI ID=456.1>
<EMI ID=457.1>
draté et l'intérieur de l'autoclave a été complètement purgé d'abord avec de l'azote et puis avec de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave jusqu'à une pression
<EMI ID=458.1>
te pression et à température ambiante durant 1 heure. Ensuite, <EMI ID=459.1>
par sédimentation. Ce mode opératoire de sédimentation a été répété deux fois de plus en utilisant chaque fois 20 parties
<EMI ID=460.1>
L'analyse d'une petite quantité du catalyseur résultant
<EMI ID=461.1>
rétention de fer de 2,4 % en poids et une rétention de zinc
<EMI ID=462.1>
ties de trans-2-hexényl aldéhyde et 30 parties de méthanol à
90 % ont été introduits dans l'autoclave et l'intérieur de l'autoclave a été purgé complètement avec de l'azote et de l'hydrogène. De l'hydrogène a été introduit dans l'autoclave
<EMI ID=463.1>
pression le mélange a été agité durant 4 heures. L'agitation a été stoppée et l'intérieur de l'autoclave a été purgé avec de l'azote, après quoi le contenu de l'autoclave a été laissé au repos durant 15 minutes.
Le liquide surnageant a été soigneusement prélevé pour
<EMI ID=464.1>
<EMI ID=465.1>
1.- Catalyseur solide pour la préparation des alcools insaturés par une hydrogénation sélective du groupe aldéhyde des aldéhydes insaturés, caractérisé en ce qu'il comprend de l'oxyde de platine et, déposés sur sa surface dans une atmosphère d'hydrogène, un composé de fer et un composé de zinc.