BE839305A

BE839305A - Compositions pesticides stabilisees et leur emploi

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Publication number: BE839305A
Application number: BE164942A
Authority: BE
Priority date: 1974-05-28
Filing date: 1976-03-08
Publication date: 1976-07-01

Description


  BUCKMAN LABORATORIES, INC. 

  
 <EMI ID=1.1> 

  
des, de nématocides et d'agents de désinfection du sol pour l'industrie et l'agriculture. La présente inven-  tion concerne, de manière plus particulière, des compositions comprenant des sels de métaux alcalins d'acides dithiocarbamiques et leur emploi à titre de pesticides.

  
La littérature chimique décrit déjà un très grand nombre de sels de l'acide dithiocarbamique, comme nématocides et microbicides agricoles et industriels. Des dérivés fongicides de l'acide dithiocarbamique sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.]
3.084.095. Des sels d'acides dithiocarbamiques sont également décrits dans les brevets des Etats-Unis d' Amérique n[deg.] 2.589.209 et 2.609.389. On a également déjà décrit des composés qui sont les produits de la réaction

  
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diamines primaires en C2 à C4 et (3) de sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux d'acide dithio-

  
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On a constaté que ces composés possédaient contre des micro-organismes et des nématodes une efficacité bien plus forte que celle des sels d'acide dithiocarbamique eux-mêmes. Néanmoins, on a constamment poursuivi les recherches afin de découvrir des compositions et composés pesticides d'activité supérieure et de stabilité plus grande à long terme.

  
Les compositions pesticides conformes à l'invention sont formées de solutions aqueuses ou de suspensions aqueuses de sels de métaux alcalins d'acides N-hydroxyméthyl-N-alkyldithiocarbamiques ou de sels de métaux alcalins d'acides N,N'-bishydroxyméthyl-N,N'alkylènebisdithiocarbamiques. Les compositions conformes à l'invention sont stabilisées contre une précipitation en cours de conservation par addition à ces compositions d'une substance alcaline. De même, l'efficacité des compositions conformes à l'invention est accrue par l'addition d'une quantité appropriée de substance alcaline.

  
Les compositions conformes à la présente invention sont intéressantes pour combattre les boues de la pulpe et des papeteries, comme microbicides et algicides pour le traitement de l'eau fraîche utilisée pour la mise en oeuvre de procédés industriels et comme microbicides et algicides à utiliser dans les réfrigérants atmosphériques. Les compositions conformes à l'invention conviennent comme agents de désinfection du sol et comme nématocides, fongicides et bactéricides agricoles.

   Au surplus, les produits sont stables dans des systèmes alcalins et sont, par conséquent, intéressants comme conservateurs pour des adhésifs, des composés de calfeutrage ou calfatage, de jointoiement, d'enduisage et de ciments de jointoiement, de détergents, d'émul-sions de cire et de polish pour sols, d'encres, d'émulsions de latex, d'amidon de lessive, d'émulsions de liquides de coupe, de peintures au latex, de revêtements,

  
de finis et de colorants d'impression à base d'amidon et

  
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de latex pour la pulpe et le papier, et d'émulsions de filature, de solutions de finissage et de pâtes d'impression utilisées dans l'industrie textile. Ces produits sont également efficaces contre les bactéries réductrices de sulfate et d'assimilation du fer et conviennent, par conséquent, pour des opérations de récupération secondaire et tertiaire dans l'industrie du pétrole.

  
Quant à la quantité de dithiocarbamates de métaux alcalins à ajouter aux systèmes aqueux, la quantité appropriée varie d'environ 0,01 à 10.000 parties par million de parties d'eau. Il faut cependant comprendre que l'on peut utiliser des quantités supérieures des dithiocarbamates en question sans effet préjudiciable, mais que ces quantités plus importantes accroissent le coût de l'opération en ne donnant seulement que des bénéfices matériaux limités. Lorsque les produits conformes à la présente invention sont utilisés comme nématocides, les quantités appropriées varient d'environ 0,112 kg à 22,4 kg par hectare. Lorsque ces produits sont utilisés comme désinfectants .du sol, les dithiocarbamates conformes à l'invention s'emploient en quantités appropriées qui varient de
11,2 à 336 kg par hectare.

   Comme on l'a mentionné plus haut, on peut en utiliser des quantités plus importantes tans effet préjudiciable. La présente invention a donc plus précisément pour objet de nouvelles compositions pesticides. Les nouvelles compositions pesticides conformes à l'invention ont une activité accrue et une meilleure stabilité vis-à-vis de la précipitation en cours de conservation.

  
Les compositions pesticides conformes à l'invention comprennent une solution aqueuse ou une suspension aqueuse d'un composé répondant à l'une des formules suivantes :

  

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dans lesquelles M représente un métal alcalin, R représente un groupe alkyle possédant de 1 à 5 atomes de car-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
2 à 4 atomes de carbone. On peut préparer ces composés par réaction, dans une solution aqueuse, d'un sel de

  
 <EMI ID=6.1> 

  
mique ou d'un sel de métal alcalin d'un acide N,N'-
(alkylêne C2-C4)bisdithiocarbamique, sur du formaldéhyde.  Les dithiocarbamates appropriés doivent contenir un atome d'hydrogène libre sur chaque atome d'azote du ou des groupes dithiocarbamate. Les composés ainsi obtenus possèdent un groupe hydroxyméthyle à la place de l'hydrogène libre du ou des groupes dithiocarbamate.

  
Les composés produits en faisant réagir le dithiocarbamate de départ sur du formaldéhyde sont initialement solubles dans l'eau, mais, après repos, il

  
se forme un précipité de composition inconnue. Ce précipité ne se redissout pas aisément et on suppose qu'il est constitué d'une matière polymère.

  
La demanderesse a découvert que l'on pouvait empêcher la formation de ce précipité par la stabilisation du milieu aqueux contenant le produit de la réaction des dithiocarbamates et du formaldéhyde. La stabilisation est effectuée par l'addition d'une substance alcaline au milieu aqueux. En plus de la stabilisation des compositions, on a également constaté que l'activité pesticide des compositions était augmentée par l'addition d'une quantité appropriée de substance alcaline.

  
Des composés répondant à la formule suivante :

  

 <EMI ID=7.1> 


  
dans laquelle M et R possèdent les significations susmentionnées, peuvent se préparer en faisant réagir une solution aqueuse du sel de sodium ou du sel de potassium de l'acide N-méthyldithiocarbamique, de l'acide N-éthyldithiocarbamique, de l'acide N-propyldithiocarbamique, de l'acide N-butyldithiocarbamique ou de l'acide N-amyldithiocarbamique, sur du formaldéhyde (commodément

  
 <EMI ID=8.1> 

  
ron 30 minutes. De manière similaire, les composés répondant à la formule suivante :

  

 <EMI ID=9.1> 


  
dans laquelle M et R' possèdent les significations susmentionnées, peuvent se préparer en faisant réagir sur du formaldéhyde une solution aqueuse du sel disodique ou dipotassique d'un acide alkylènebisdithiocarbamique contenant, comme groupe alkylène, l'un des radicaux suivants :

  

 <EMI ID=10.1> 


  
Les produits de réaction obtenus de la manière susmentionnée sont initialement solubles dans l'eau et possèdent une bonne activité pesticide. Cependant, comme on l'a mentionné précédemment, au cours de leur repos pendant diverses périodes de temps, ces produits engendrent des précipités de compositions inconnues.

  
Les produits de réaction obtenus de la manière susmentionnée peuvent être stabilisés contre une précipitation par l'addition de virtuellement n'importe quelle substance alcaline, comme un hydroxyde de métal alcalin, une amine, de l'ammoniac ou un sel alcalin dérivé d'une base forte et d'un acide faible. La demanderesse a pu efficacement stabiliser les produits de la réaction avec de l'hydroxyde de sodium, de l'hydroxyde de potassium, du sulfite de sodium, du phosphite acide disodique, de l'acétate de sodium, du phosphate acide disodique, du phosphate trisodique, du carbonate de sodium, du métaborate de sodium, du thioeulfate de

  
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tétracétique, de la pyridine, de l'ammoniac, de la   <EMI ID=12.1> 

  
de la monométhylamine. La quantité de substance alcaline nécessaire est la quantité qui stabilise la solution ou la suspension vis-à-vis d'une précipitation. De préférence, la quantité de substance alcaline utilisée est celle qui stabilise non seulement la solution mais en maximise également l'efficacité. On a déterminé que cette quantité fluctuait de 0,3 à 0,8 équivalent de substance alcaline pour chaque équivalent de dithiocarbamate.

  
A ce propos, il apparaît comme évident que l'on utilise le double de substance alcaline pour chaque mole d'un alkylènebisdithiocarbamate que la quantité de substance

  
 <EMI ID=13.1> 

  
Selon une forme de réalisation particulièrement préférée de l'invention, on utilise environ 0,5 mole d'hydroxyde de sodium ou de potassium par mole de N-hydroxyméthyl-Nméthyldithiocarbamate. Cette quantité stabilise non seulement la composition mais en maximise également l'efficacité.

  
Les matières comme la monométhylamine sont très efficaces pour stabiliser les compositions et une solution de N-hydroxyméthyl-N-méthyldithiocarbamate de potassium stabilisée à l'aide de monométhylamine a été utilisée dans le commerce avec un succès considérable. Cependant, certains désavantages sont associés à l'utilisation de monométhylamine et analogues. L'amine est volatile et rend la fabrication d'une composition précise quelque peu difficile. Ce produit a une odeur extrêmement désagréable et contribue à la formation de N,N'-diméthyl-thiourée qui constitue un produit indésirable du point

  
de vue écologique.

  
Les compositions conformes à l'invention peuvent se préparer selon divers procédés. Un procédé global comprend l'addition de formaldéhyde (sous forme de solution aqueuse à 37 %) à une solution aqueuse d'un sel de métal alcalin d'un acide N-alkyldithiocarbamique, sur une base équimolaire et la réaction de ces constituants

  
à 25 - 35[deg.]C pendant 0,5 à 2 heures, cette réaction étant suivie de l'addition de la substance alcaline à une température de 25 à 50[deg.]C. De manière similaire, on utilise

  
2 moles de formaldéhyde pour chaque mole de N,N'-alkylènebisdithiocarbamate. Le procédé ci-dessus engendre une solution aqueuse stabilisée des composés N-hydroxyméthylés correspondants., Dans certaines circonstances, comme lorsque le formaldéhyde est ajouté sous une forme plus concentrée ou sous forme de solutions fortement concentrées de dithiocarbamates de métaux alcalins, le produit se présente sous la forme d'une suspension aqueuse. Cette suspension est également stabilisée par l'addition de la matière alcaline, évitant ainsi la formation des précipités indésirables. La forme de suspension est intéressante lorsque le produit doit être transporté sur de longues distances et cette suspension peut être diluée avec de l'eau à l'endroit d'utilisation afin d'obtenir une solution permettant une manipulation plus aisée.

  
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans pour autant la limiter. 

EXEMPLE I

  
Cet exemple décrit la préparation de compositions stabilisées comprenant des solutions aqueuses de N-hydroxyméthyl-N-méthyldithiocarbamate de potassium.

  
 <EMI ID=14.1> 

  
de N-méthyldithiocarbamate de potassium (quelquefois appelé KN-méthyle) dans de l'eau, sur une quantité équimolaire de formaldéhyde. On a ajouté le formaldéhyde sous la forme d'une solution aqueuse à 37 % de formaldéhyde. On a maintenu les réactifs à une température de
25 à 30[deg.]C pendant 1/2 heure et on a ajouté les substances alcalines respectives au produit de la réaction à une température d'environ 30[deg.]C. On a préparé les compositions stabilisées de façon à les faire contenir 40 % de N-hydroxyméthyl-N-méthyldithiocarbamate de potassium. Les substances alcalines utilisées et leurs quantités, par mole de dithiocarbamate, étaient les suivantes :
hydroxyde de potassium (0,50 , 0,75 et 1,0 mole), pyridine (1,0 mole), triéthanolamine (0,62 mole) et tétràméthyléthylènediamine (TMEDA, 0,5 mole). On a

  
testé les produits contre l'organisme Enterobacter aerogenes selon le procédé au substrat de pulpe, de la manière décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 2.881.070 et l'efficacité des compositions stabilisées conformes à l'invention est représentée dans

  
le tableau 1 sous la forme de pourcentage d'organismes tués après 18 heures. 

  

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 <EMI ID=16.1> 
 

  
Il ressort des données ci-dessus que les compositions conformes à l'invention sont bien plus efficaces qu'une quantité comparable de N-méthyldithiocarbamate de potassium. Les compositions stabilisées

  
 <EMI ID=17.1> 

  
pour être livrées à des études de durée de vie en pot et on a constaté la stabilité de ces solutions pendant deux mois. Des solutions de N-hydroxyméthyl-M-méthyldithiocarbamate de potassium qui n'étaient pas stabilisées à l'aide d'une substance alcaline ont laissé apparaître un précipité au bout de 24 heures.

EXEMPLE II

  
Dans cet exemple, on a stabilisé des solutions aqueuses contenant 30 % de N-hydroxyméthyl-N-méthyldithiocarbamate de potassium à l'aide de diverses substances alcalines. Les quantités de matière alcaline sont indiquées par mole de dithiocarbamate. L'efficacité

  
&#65533;es compositions stabilisées contre l'organisme Enterobacter aerogenes a été déterminée selon le procédé au substrat de pulpe et est représentée dans le tableau 2. 

  

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 <EMI ID=19.1> 
 

EXEMPLE III

  
Dans cet exemple, ,on a stabilisé une série de compositions contenant 40 % de N-hydroxyméthyl-N-méthyldithiocarbamate à l'aide d'hydroxyde de sodium, en quantités variant de 0,4 à 0,8 mole par mole de dithiocarbamate. Les compositions stabilisées étaient des solutions limpides oranges et leur efficacité contre des organismes Enterobacter aerogenes telle que déterminée selon le procédé au substrat de pulpe est représentée dans le tableau 3 et, à des fins de comparaison, on y a également incorporé une solution de KN-méthyle avec 0,5 mole de NaOH. Comme prévu, la solution au KN-méthyle que l'on n'avait pas fait réagir sur du formaldéhyde n'avait pas les mêmes performances que les compositions conformes à l'invention. 

  

 <EMI ID=20.1> 


  

 <EMI ID=21.1> 
 

EXEMPLE IV

  
Cet exemple démontre la stabilité de compositions préférées conformes à l'invention et montre également que les compositions sont compatibles en présence de matières supplémentaires, plus particulièrement 8 % de 2-mercaptobenzothiazole sodique et 4 % de monoéthanolamine. Chacune des compositions était constituée d'une solution aqueuse contenant 33 % de N-hydroxyméthyl-Nméthyldithiocarbamate de potassium ot des matières additionnelles. Les matières additionnelles étaient :

  
(1) du NaOH (0,5 mole par mole de dithiocarbamate),

  
 <EMI ID=22.1> 

  
pu constater l'apparition d'un quelconque précipité.

EXEMPLE V

  
Cet exemple illustre la préparation d'une composition conforme à l'invention stabilisée à l'aide de monométhylamine.

  
On a introduit dans un ballon de réaction d'une contenance de 1 litre, équipé d'un agitateur mécanique, d'un condenseur et d'un thermomètre, 500 g (1,96 mole) d'une solution aqueuse contenant 56,8 % de N-méthyldithiocarbamate de potassium et on a fait réagir cette solution, à une température de 25[deg.]C, sur 158,6 g (1,96 mole) d'une solution aqueuse contenant 37 % de form-

  
 <EMI ID=23.1> 

  
poursuivi l'agitation pendant 1 heure et on a ensuite ajouté 121,5 g (1,96 mole') d'une solution aqueuse contenant 50 % de monométhylamine, en l'espace de 30 minutes,

  
 <EMI ID=24.1> 

  
l'aide d'un refroidissement au bain d'eau. On a agité

  
la solution pendant une heure supplémentaire. Le produit était constitué par une solution limpide orange.

EXEMPLE VI

  
Cet exemple illustre la préparation d'une composition conforme à l'invention selon laquelle on a fait réagir un sel de métal alcalin d'un acide alkylènebisdithiocarbamique sur du formaldéhyde et on a ensuite stabilisé ce produit à l'aide de monométhylamine.

  
On a chargé une bouteille d'une contenance de
250 cc de 50 g (0,035 mole) d'une solution aqueuse contenant 20 % d'éthylènebisdithiocarbamate de potassium et on a fait réagir le produit sur 5,6 g (0,069 mole) d'une

  
 <EMI ID=25.1> 

  
ensuite ajouté 2,2 g (0,035 mole) d'une solution aqueuse contenant 50 % de monométhylamine. La réaction exothermique provoquée par l'addition de l'amine a été maîtrisée par refroidissement à la glace et l'addition de 65,8 g d'eau au mélange réactionnel. Le produit était constitué par une solution limpide orange.

  
Les compositions conformes à l'invention sont efficaces contre les organismes suivants : Enterobacter aerogenes, ainsi que Desulfovibrio desulfuricans, Pseudomonas aeruginosa, Aspergillus niger, Chaetomium globosum, et Pénicillium roqueforti.

  
Les compositions ont également donné de bons résultats comme nématocides, algicides et agents de désinfection du sol. Ils ont fait preuve de propriétés de conservation pour de nombreuses matières, y compris les huiles de coupe, des résines d'acétate de polyvinyle, des solutions d'hydroxyéthylcellulose et analogues.

   Les compositions en question sont également généralement efficaces pour combattre la croissance et la prolifération d'organismes nuisibles, comme des bactéries, des champignons, des algues et des nématodes et peuvent s'utiliser pour inhiber une détérioration microbiologique de substances cellulosiques organiques, de l'eau fraîche ou de l'eau de refroidissement, des substances protéiques, d'hydrates de carbone ou de polymères organiques synthétiques utilisés comme constituants d'adhésifs, de détergents, d'émulsions de cire, de polish pour sols, d'encres, d'émulsions de liquides de coupe, de peintures à base d'eau, de finis et d'apprêts textiles.

   Les compositions conformes à l'invention conviennent également pour traiter l'eau utilisée dans des opérations de traitement à l'eau pour la récupération du pétrole en raison de leur efficacité particulière contre les bactéries réductrices de sulfate et les micro-organismes engendrant des boues. Les compositions conformes à l'invention sont également efficaces pour traiter des semences et des plantes vivantes. Dans tout ce qui précède, le

Claims

procédé d'utilisation des compositions conformes à l'invention comprend l'addition ou l'application de la composition en une quantité efficace pour inhiber ou détruire les organismes nuisibles.

Les quantités nécessaires des compositions conformes à l'invention dépendent du degré de destruction

des organismes nuisibles désiré, comme aussi du support

ou substrat particulier à traiter et des conditions d'emploi. La quantité nécessaire pour obtenir une efficacité appropriée dans un environnement donné est aisément déterminable.

Outre les composés utilisés dans les exemples précédents, des composés du type dithiocarbamate homologues tels que précédemment définis dans le présent mémoire, donnent des résultats similaires. De même, des substances alcalines autres que celles spécifiquement citées dans les exemples peuvent s'utiliser avec la même efficacité.

REVENDICATIONS

1. Compositions caractérisées en ce qu'elles

sont essentiellement constituées de :

un milieu aqueux contenant un composé choisi

dans le groupe des composés répondant aux formules suivantes : <EMI ID=26.1> ou <EMI ID=27.1>

dans lesquelles M représente un métal alcalin, R représente un groupe alkyle possédant de 1 à 5 atomes de carbone et R' représente un groupe alkylène possédant de 2 à 4 atomes de carbone ; et

une substance alcaline en une quantité suffisant à stabiliser ledit composé dans ladite solution aqueuse.

2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé est totalement dissous dans ledit milieu.

3. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit milieu est constitué par une suspension dudit composé.

4. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé est le N-hydroxyméthyl-N-méthyldithiocarbamate de potassium. <EMI ID=28.1>

caractérisée en ce que ledit composé est le N,N'-bis-

<EMI ID=29.1>

6. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ladite substance alcaline est choisie dans le groupe formé par l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium.

<EMI ID=30.1>

caractérisée en ce que ladite matière alcaline est la

<EMI ID=31.1> 8. Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient d'environ 0,5 équivalent de substance alcaline pour chaque équivalent dudit composé.

9. Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce que ledit composé est présent en une quantité d'environ 40 % en poids.

10. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que d'environ 8 % de 2-mercaptobenzothiazole sodique et environ 4 % de monoéthanolamine y sont présents.

11. Procédé pour combattre la croissance et la prolifération d'organismes nuisibles choisis parmi les bactéries, les champignons, les algues et les nématodes, caractérisé en ce que l'on met ces organismes nuisibles en contact avec une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes, en une quantité suffisant à inhiber la croissance et la prolifération de ces organismes nuisibles.

12. Procédé pour inhiber la dégradation microbiologique d'une substance cellulosique organique qui est susceptible de subir une telle détérioration sous l'action de micro-organismes et pour inhiber la formation de boues dans des liquides aqueux qui sont en 'contact avec des organismes microbiologiques, caractérisé en ce que l'on ajoute auxdits fluides aqueux une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10, en une quantité suffisant à empêcher la croissance des micro-organismes. 13.

Procédé pour inhiber la croissance et la prolifération de bactéries, de champignons et d'algues dans de l'eau fraîche, caractérisé en ce que l'on ajoute à cette eau fraîche une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10, en une quantité suffisant à inhiber la croissance et la prolifération desdites bactéries, champignons et algues.

14. Procédé pour inhiber la croissance et la prolifération de bactéries, de champignons et d'algues dans de l'eau de refroidissement, caractérisé en ce que l'on ajoute à ladite eau de refroidissement une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10, en une quantité suffisant à inhiber la croissance et la prolifération desdites bactéries, champignons et algues.

15. Procédé pour inhiber la croissance et la prolifération de bactéries et de champignons dans une substance organique qui est susceptible de subir une détérioration microbiologique en présence d'humidité, caractérisé en ce que l'on ajoute à cette substance organique une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10, en une quantité suffisant à inhiber la croissance et la prolifération desdites bactéries et champignons.

16. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que la substance organique est une matière protéique utilisée comme constituant d'adhésifs, de détergents, d'émulsions de cire, de polish pour planchers, d'encres, d'émulsions de liquides de coupe, de peintures à base d'eau, de finis et apprêts textiles.-

17. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que la substance organique est un hydrate de carbone utilisé comme constituant d'adhésifs, de détergents, d'émulsions de cire, de polish pour sols et planchers, d'encres, d'émulsions de liquides de coupe, de peintures à base d'eau, de finis et apprêts textiles.

18. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que la substance organique est un polymère organique synthétique utilisé comme constituant d'adhésifs, de détergents, d'émulsions de cire, de polish pour planchers et sols, d'encres, d'émulsions de liquides de coupe, de peintures à base d'eau, de finis et apprêts textiles:

19. Procédé suivant la revendication 18, caractérisé en ce que le polymère organique synthétique est une résine d'acétate de polyvinyle.

20. Procédé suivant la revendication 18, caractérisé en ce que le polymère organique synthétique est une résine acrylique.

21. Procédé pour inhiber la croissance et la prolifération de bactéries et de champignons sur des semences et plantes vivantes, caractérisé en ce que l'on applique auxdites semences et auxdites plantes vivantes une composition telle que définie dans l'une quelconque

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inhiber la croissance et la prolifération desdites bac- téries et champignons. 22. Procédé pour inhiber la croissance et la prolifération de bactéries, de champignons et de nématodes dans des sols, caractérisé en ce que l'on ajoute aux sols en question une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10, en une quantité suffisant à inhiber la croissance et la prolifération desdites bactéries, champignons et nématodes.

23. Procédé pour désinfecter un sol, caractérisé en ce que l'on ajoute à ce sol une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10, en une quantité suffisant à provoquer la désinfection du sol.

24. Procédé pour combattre la croissance et la prolifération de bactéries réductrices de sulfate et de micro-organismes formant des boues au cours d'opérations pétrolières de récupération secondaire, caractérisé en

ce que l'on ajoute à l'eau utilisée pour la mise en oeuvre de ces opérations une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10, en une quantité suffisant à inhiber la croissance et la prolifération des bactéries réductrices de sulfate et des micro-organismes formateurs de boues.