BE843728A

BE843728A - Nouveaux polymeres quaternises, leur procede de preparation et leur application

Info

Publication number: BE843728A
Application number: BE168591A
Authority: BE
Inventors: B Jacquet; G Lang
Original assignee: Oreal
Priority date: 1975-07-04
Filing date: 1976-07-02
Publication date: 1977-01-03
Also published as: JPS60185709A; JPS6341365B2; LU72901A1

Description


  "Nouveaux polymères quaternisés, leur procédé de préparation, et leur application" La présente invention a pour objet de nouveaux polymères possédant des groupements ammonium quaternisés, ainsi que leur procédé de préparation et leur application comme agents cosmétiques.

  
L'invention a plus précisément pour objet les nouveaux polymères- constitués à base de motifs récurrents de formule 1

  

 <EMI ID=1.1> 


  
dans laquelle 

  
X représente un anion dérivé d'un acide organique ou minéral ; R'2 est un radical aliphatique ayant au maximum 20 atomes de carbone ;

  
 <EMI ID=2.1> 

  
ou un radical arylaliphatique contenant au maximum 20 et au mini-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
même. atome d'azote représentent ensemble, avec celui-ci, un cycle pouvant contenir un second hétéroatome autre que l'azote ;

  
A représente un groupement divalent de formule :

  

 <EMI ID=4.1> 


  
dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11 et tels que la somme (x + y + t) est supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et E et K représentent un atome d'hydrogène

  
ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone ; 

  
B représente un groupement divalent de formule

  

 <EMI ID=5.1> 


  
D et G représentant un atome d'hydrogène ou un radical

  
 <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
 <EMI ID=8.1>  + u) soit supérieure ou égale à 1 et inférieure à 18, tels que

  
 <EMI ID=9.1> 

  
+ t) est égale à 0, et n étant un nombre entier égal à 2 ou 3.

  
Dans ce qui suit, on désignera pour simplifier les polymères-dont les motifs récurrents répondent à la formule I par l'expression "polymère de formule I".

  
 <EMI ID=10.1> 

  
rient notamment avec les proportions des réactifs de départ.  Ils peuvent être du type

  

 <EMI ID=11.1> 


  
 <EMI ID=12.1> 

  
un-anion halogénure (bromure, iodure ou chlorure), ou un anion dérivé d'autres acides minéraux tels que l'acide phosphorique ou l'acide sulfurique, etc...., ou encore un anion dérivé d'un acide organique sulfonique ou carboxylique, notamment un acide alcarioïque ayant de 2 à 12 atomes de carbone (par exemple l'acide acétique), un acide phénylalcanoique (par exemple l'acide phënylacétique), l'acide benzoïque, l'acide lactique, l'acide ci-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
un radical aliphatique, il s'agit notamment d'un radical alkyle ou cycloalkyle-alkyle ayant moins de 20 atomes de carbone et ayant de préférence pas plus de 18 atomes de carbone et notamment

  
 <EMI ID=14.1> 

  
radical alicyclique il s'agit notamment d'un radical cycloalkyle

  
 <EMI ID=15.1> 

  
tique, il s'agit notamment d'un radical aralkyle tel qu'un radical phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de préférence de 1 à 3 atomes de carbone ; lorsque le substituant E; K, D ou G est un radical aliphatique, il s'agit notamment d'un radical alkyle ayant de 1 à 17 atomes de carbone et de préférence de 1 à
12 atomes de carbone ; v, z, et u représentent de préférence des nombres pouvant varier de 1 à 5 deux d'entre eux pouvant en outre être nuls ; x, y et t sont de préférence des nombres pouvant varier de 0 à 5 ; lorsque B représente un radical xylylidène, il peut s'agir du radical o-, m- ou, de préférence p-xylylidène. 

  
- Parmi les polymères de formule I on citera notamment <EMI ID=16.1> 

  
atomes de carbone et notamment 2 à 16 atomes de carbone, un

  
 <EMI ID=17.1> 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
2 à 12 et en particulier de 3 à 10 atomes de carbone, éventuellement ramifié par un ou deux-substituants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone ; B est un radical xylylidène, ou B est un radical polyméthylêne ayant de 3 à 10 et en particulier de 3 à 6 atome.s de carbone, éventuellement ramifié par un ou deux substituants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone ; et X est un atome de chlore, un atome d'iode ou un atome de brome.

  
Parmi ces derniers polymères de formule I, on citera

  
 <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
hexadécyle, cyclohéxyle, ou benzyle ; A est un radical polyméthylène ayant 3, 5, 6, 8, 9 ou 10 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substituants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone ; et B est un radical o- ou p-xylylidène, ou B est un radical polyméthylène ayant 3, 4, 5 ou 6 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substituants alkyle ayant de

  
1 à 12 atomes de carbone.

  
L'invention concerne notamment les polymères de formule

  
 <EMI ID=22.1> 

  
Il convient de remarquer que l'invention s'étend aux

  
 <EMI ID=23.1> 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
dé formule I. De tels polymères sont obtenus comme il sera indiqué ci-après dans la description des procédés de préparation des. polymères de formule I.

  
L'invention a également pour objet un procédé de prépa-.

  
 <EMI ID=25.1>  a) ou bien on soumet à une réaction de polycondensation une diamine ditertiaire de formule :

  

 <EMI ID=26.1> 


  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
demment,  b) ou bien on soumet à une réaction de polycondensation une diamine ditertiaire de formule :

  

 <EMI ID=29.1> 


  
et un di&#65533;alogénure de formule : X A X.

  
On effectue par exemple la réaction de polycondensation selon la méthode a) ou b) ci-dessus, dans un solvant ou dans un mélange de solvants favorisant les réactions de quaternisation,

  
 <EMI ID=30.1> 

  
inférieurs, notamment les alcools inférieurs, comme le méthanol, etc...

  
La température de réaction peut varier entre 10 et 150[deg.]C, et de préférence entre 20 et 100[deg.]C.

  
Le temps de réaction dépend de la nature du solvant, des réactifs de départ et du degré de polymérisation désiré.

  
On fait généralement réagir les réactifs de départ en quantités équimoléculaires, mais il est possible d'utiliser soit la diamine soit le di-halogénure en léger excès, cet excès étant inférieur à 20 % en moles.

  
 <EMI ID=31.1> 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
(1 à 15 % en moles par rapport à l'un des réactifs) d'un réactif

  
 <EMI ID=33.1> 

  
 <EMI ID=34.1>  

  
I obtenu est constituée soit par le groupement amine tertiaire utilisé, soit par le groupement hydrocarboné du mono-halogénure.

  
Les polymères de formule I ayant de tels groupement terminaux font également partie de l'objet de l'invention.

  
On peut également utiliser à la place du réactif de départ soit un mélange de diamines di-tertiaires, soit un mélange de di-halogênures, soit encore un mélange de diamines di-tertiaires et un mélange de di-halogénures, à condition que le rapport des quantités molaires totales de diamines et de dihalogénures soit voisin de 1 ;

  
Les diamines di-tertiaires utilisées comme produits de départ dans le procédé décrit ci-dessus,sont connues ou peuvent être préparées par application des méthodes connues.

  
Par exemple, les diamines de formule :

  

 <EMI ID=35.1> 


  
avec n = 3 peuvent être obtenues par cyanoëthylation d'amines secondaires

  

 <EMI ID=36.1> 


  
 <EMI ID=37.1> 

  
l'amine propionitrile et méthylation par la méthode de Eschweiler - Clarke à l'aide du mélange formaldéhyde - acide formique. (cf. Chem. Ber. 38 p. 880 (1905) et JACS 55 p. 4571
(1933).

  
Les autres diamines utilisées dans la présente demande peuvent être préparées par méthylation selon la méthode décrite ci-dessus de diamines. 

  

 <EMI ID=38.1> 


  
elles-mêmes obtenues par une méthode dérivant de celle décrite

  
 <EMI ID=39.1>  analogie avec la méthode décrite dans le brevet US n[deg.] 3 234 139.

  
 <EMI ID=40.1> 

  
de formule I dont le degré de polymérisation ne pourrait varier que dans un domaine particulier de degrés de polymérisation,

  
les polymères de formule I ont un poids moléculaire généralement compris entre 5.000 et 50.000

  
Les polymères de formule I sont généralement solubles  dans au moins un des trois solvants constitués par l'eau, l'éthanol ou un mélange eau-éthanol.

  
Par évaporation de leur solution, il est possible d'obtenir des films, qui présentent généralement une bonne affinité avec les fibres kératiniques.

  
Ils présentent des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont introduits dans des compositions cosmétiques appliquées sur les cheveux ou sur la peau et l'invention

  
a également pour objet l'utilisation comme agents cosmétiques

  
des polymères de formule I.

  
La présente invention a aussi pour objet des compositions cosmétiques caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un'polymère de formule I. Ces compositions cosmétiques comprennent généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques.

  
Les compositions cosmétiques de l'invention comprennent des polymères de formule I, soit à titre d'ingrédient actif principal, soit à titre d'additif.

  
Ces compositions cosmétiques peuvent être présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques
(l'alcool étant notamment un alcanol inférieur tel que l'éthanol ou l'isopropanol), ou sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions, ou encore sous forme d'aérosols contenant également un propulseur.

  
Les adjuvants généralement présents dans les compositions cosmétiques de l'invention sont par exemple les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, etc...

  
Il convient de remarquer que les compositions cosméti-

  
 <EMI ID=41.1> 

  
à l'emploi que des concentrés devant être dilués avant l'utilisation. Les compositions cosmétiques de l'invention ne sont donc

  
 <EMI ID=42.1> 

  
 <EMI ID=43.1>  

  
Généralement, dans les compositions cosmétiques de

  
 <EMI ID=44.1> 

  
comprise entre 0,01 et 10 % en poids, et de préférence entre

  
 <EMI ID=45.1> 

  
C'est ainsi que, lorsqu'ils sont appliqués sur la chevelure, soit seuls, soit avec d'autres substances actives à l'occasion d'un traitement tel que shampooing, teinture, mises en plis, etc... ils améliorent sensiblement les qualités des cheveux. 

  
Par exemple ils favorisent le traitement et facilitent le démêlage des cheveux mouillés. Même à forte concentration, ils ne confèrent pas au cheveux mouillés un toucher gluant.

  
Contrairement aux agents cationiques usuels, ils n'alourdissent pas les cheveux secs, et facilitent donc les coiffures gonflantes. Ils confèrent aux cheveux secs des qualités de nervosité et un aspect brillant.

  
Ils' contribuent efficacement à éliminer les défauts des cheveux sensibilisés par des traitements tels que décolorations, permanentes, ou teintures. On sait en effet que les cheveux sensibilisés sont souvent secs, ternes et rugueux, et difficiles à démêler et à coiffer.

  
Ils présentent en particulier un.grand intérêt lorsqu'ils sont utilisés comme agents de prétraitement, notamment avant un shampooing anionique, et /ou non ionique, ou avant

  
une coloration d'oxydation elle-même suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique. Les cheveux sont alors particulièrement faciles à démêler et ont un toucher très doux.

  
Ils sont également utilisables comme agents de prétraitement dans d'autres opérations de traitement des cheveux, par exemple les traitements de permanente.

  
Les polymères de formule I sont utilisables dans les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention, soit

  
à titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif principal, dans des lotions de mise en plis, des lotions traitantes, des crèmes ou des gels coiffants, soit encore à titre d'additif dans des compositions de shampooings, de mise en plis, de permanentes, de teintures, de lotions restructurantes, de lotions  <EMI ID=46.1> 

  
traitantes- ou de laques pour cheveux.

  
Ces compositions cosmétiques pour cheveux, peuvent être notamment : 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
d'ingrédient actif, au moins un polymère de formule I en solution aqueuse ou hydroalcoolique. Elles peuvent être présentées dans des flacons pulvérisateurs, notamment des bombes aérosol. 

  
Le pH de ces lotions est voisin de la neutralité et peut varier par exemple de 6 à 8. On peut, si nécessaire, porter le pH à la valeur désirée, en ajoutant soit un acide comme l'acide citrique, soit une base, notamment une alcanolamine comme la mono-éthanolamine ou triéthanolamine.

  
Pour traiter les cheveux à l'aide d'une telle lotion, .on applique ladite lotion sur les cheveux mouillés, laisse agir pendant 3 à 15 minutes, puis rince les cheveux.

  
On peut ensuite procéder, si désiré, à une mise en plis classique ; b) des shampooings comprenant au moins un polymère de formule 1 et un détergent. De préférence, le détergent est un détergent cationique ou non ionique.

  
Les détergents cationiques sont notamment des ammoniumquaternaires à longue chaîne, des esters d'acides gras et d'amino-alcools ou des amines polyéthers.

  
Les détergents non ioniques sont notamment les esters de polyols et de sucres, les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur les corps gras, sur les alcoyls-phênols à longue chaîne, sur les mercaptans à longue chaîne ou sur les amides

  
à longue chaîne et les polyéthers d'alcool gras polyhydroxylés et

  
 <EMI ID=48.1> 

  
Ces compositions sous forme de shampooings peuvent également contenir divers adjuvants tels que par exemple des parfums, des colorants, des conservateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants, ou encore une ou plusieurs résines cosmétiques ; dans le cas où le colorant est un colorant d'oxydation, la composition peut être présentée en deux parties à mélanger au moment de l'emploi, la deuxième partie étant de l'eau oxygénée.

  
c) des lotions de mises en plis, notamment pour che- <EMI ID=49.1>  en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique.

  
Elles peuvent contenir en outre une ou plusieurs

  
 <EMI ID=50.1> 

  
polymères vinyliques comme par exemple la polyvinylpyrrolidone, des copolymères de polyvinyipyrrolidone et d'acétate de vinyle, les copolymères d'acide crotonique et d'acétate de vinyle,etc...

  
Le pH de ces lotions de mises&#65533;n plis varie généralement entre 4,5 et 7,5. On peut modifier le pH si désiré, par exemple par addition d'une alcanolamine comme la mono-éthanolamine ou la triéthanolamine ;  d) des compositions de teinture pour cheveux comprennant au moins un polymère de formule I un agent colorant et un support.

  
Le support est de préférence choisi de façon à constituer une crème ou un gel.

  
Dans le cas d'une coloration d'oxydation, la composition de teinture peut être conditionnée en deux parties, la deuxième partie étant de l'eau oxygénée. Les deux parties sont mélangées au moment de l'emploi.

  
e) des laques pour cheveux comprenant une solution alcoolique ou hydroalcoolique d'une résine cosmétique usuelle pour laques, et au moins un polymère de formule I cette solution étant placée dans une bombe aérosol et mélangée à un propulseur.

  
On peut par exemple obtenir une laque aérosol selon l'invention en ajoutant la résine cosmétique usuelle et le

  
 <EMI ID=51.1> 

  
thane..

  
Bien entendu, il est possible d'ajouter à ces laques pour cheveux selon l'invention des adjuvants tels que des colorants, des agents plastifiants ou tout autre adjuvant usuel ? f) des lotions traitantes et notamment des lotion" traitantes restructurantes comprenant au moins un agent ayant des propriétés de restructuration du cheveux et au moins un polymère de formule I.

  
 <EMI ID=52.1> 

  
 <EMI ID=53.1>   <EMI ID=54.1> 

  
1 519 980, 1 519 981, 1 519 982 et 1 527 085.

  
g) des compositions de prétraitement présentées notamment sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques, éventuellement en flacon aérosol, ou sous forme de crèmes ou

  
de gels, ces compositions de prétraitement étant destinées à être appliquées sur les cheveux avant un shampooing, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique, avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique ou encore avant un traitement de permanente.

  
Dans ces compositions de prétraitement, le polymère

  
 <EMI ID=55.1> 

  
sa concentration varie généralement de 0,1 à 10 %, en particulier de 0,2 à 5 % en poids. Le pH de ces compositions varie généralement entre 3 et 9 environ.

  
Les compositions de prétraitement peuvent contenir divers adjuvants (par exemple des résines), habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques pour cheveux, des modificateurs de pH (par exemple des aminoalcools tels que la monoêthanolamine), etc..., comme cela est indiqué pour les compositions du paragraphe a) ci-dessus.

  
Les polymères de l'invention présentent également des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur la peau. 

  
En particuli er,il s confèrent à la peau une douceur appréciable au toucher.

  
 <EMI ID=56.1> 

  
positions cosmétiques pour la peau.

  
 <EMI ID=57.1> 

  
généralement au moins un adjuvant habituellement utilise dans les compositions cosmétiques pour la peau.

  
Ces compositions cosmétiques pour la peau, qui font également partie de l'invention, sont présentées par exemple sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions ou de soin -ions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques.

  
 <EMI ID=58.1> 

  
tions cosmétiques sont par exemple des parfums, des colorants,

  
 <EMI ID=59.1>  

  
des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des crèmes anti-solaires, des crèmes teintées, des laits déma-

  
 <EMI ID=60.1> 

  
encore dans des préparations désodorisantes.

  
Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.

  
Par exemple, pour obtenir une crème, on peut'émulsionner une phase aqueuse contenant en solution le polymère et éventuellement d'autres ingrédients ou adjuvants et une phase huileuse.

  
La phase huileuse peut être constituée par divers produits tels que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile d'olive, des

  
 <EMI ID=61.1> 

  
tels que les myristates de propyle, de butyle ou de cétyle. On peut en outre ajouter des alcools gras comme l'alcool cétylique ou des cires telles que par exemple la cire d'abeille.

  
Les polymères de l'invention peuvent être présents dans des compositions cosmétiques pour la peau soit à titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif principal dans des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, soit encore à titre d'additif dans des compositions de crèmes antisolaires, de crèmes teintées, de laits démaquillants, de liquides moussants pour bains, etc....

  
La présente invention a en particulier pour objet des compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus, compre-

  
 <EMI ID=62.1> 

  
ci-après dans les exemples 1 à 20.

  
L'invention a en outre pour objet un procédé de traitement cosmétique caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux ou sur la peau au moins un polymère de formule I à l'aide d'une composition cosmétique * base de polymère 1 telle . que définie ci-dessus.

  
Lespolymères de formule I possèdent d'autres propriétés

  
 <EMI ID=63.1> 

  
lier bactéricides et fongicides. Ils ont également des propriétés tensio-actives.

  
 <EMI ID=64.1> 

  
 <EMI ID=65.1>  vation, par exemple dans les produits cosmétiques.

  
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.

  
EXEMPLE 1

  
On ajoute 202 g (1 mole) de dibromo-1,3 propane à une

  
 <EMI ID=66.1> 

  
diamino-1,6 hexane dans 2 litres de méthanol. On chauffe 60 heures à reflux et concentre à sec sous pression réduite. Le résidu est lavé à l'éther, essoré et séché sous pression réduite en présence de P205* Le polymère obtenu contient 29,1 % de Br-.

  
Il est soluble dans l'eau et dans l'êthanol.

  
EXEMPLE 2

  
On ajoute 215 g (1 mole) de dibromo-1,4 butane à une solution de 214,4 g (1 mole) au N, N-dibutyl N, N' - diméthyl

  
 <EMI ID=67.1> 

  
reflux pendant 100 heures et concentre à sec sous pression réduite. Le résidu est lavé à l'éther, essoré et séché sous

  
 <EMI ID=68.1> 

  
30,9 % de Br- ; il est soluble dans l'eau et dans l'éthanol.

  
La préparation d'autres polymères quaternisés de formule I, ainsi que l'indication de leurs caractéristiques de solubilité, sont résumées dans le tableau suivant. Dans tous ces exemples, la méthode de préparation est la méthode a) définie ci-dessus. 

  
 <EMI ID=69.1> 
 <EMI ID=70.1> 
 
 <EMI ID=71.1> 
  <EMI ID=72.1> 

SHAMPOOING COLORANT

  

 <EMI ID=73.1> 


  
On mélange dans un bol 50 g de cette formule avec la même quantité -l'eau oxygénée à 20 volumes et on applique sur cheveux le gel obtenu avec un pincéau.

  
On laisse poser 30 minutes et on rince.

  
Le cheveu se démêle facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.

  
 <EMI ID=74.1> 

  
me), le toucher est soyeux et le démêlage facile.

  
Sur un fond brun on obtient une nuance châtain.

  
On obtient le même résultat en remplaçant le composé de l'exemple 8 par 3 g du composé de l'exemple 2.

EXEMPLE B

SHAMPOOING COLORANT

  

 <EMI ID=75.1> 
 

  
 <EMI ID=76.1> 

  

 <EMI ID=77.1> 


  
On mélange dans un bol 50 g de cette formule avec la même quantité d'eau oxygénée à 20 volumes et on applique sur cheveux le gel obtenu avec un pinceau.

  
On laisse poser 30 minutes et on rince.

  
Le cheveu se démêle facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.

  
Le cheveu est brillant, neveux, il a du corps (du volume), le toucher est soyeux et le aemêlage facile.

Sur un fond brun on obtient une nuance châtain.

  
On obtient le même résultat en remplaçant le composé de l'exemple 3 par 4 g du composé de l'exemple 1.

EXEMPLE C

  
SUPPORT. DE TEINTURE CREME (Coloration d'oxydation)-

  

 <EMI ID=78.1> 

COLORANTS :

  

 <EMI ID=79.1> 


  
On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes, on obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 minutes de pose, on rince et on sèche.

Sur cheveux à 100 % blancs on obtient un blond.

  
Le démêlage des cheveux mouillés et secs est facile.

  
Aspect brillant des cheveux, toucher agréable et soyeux.

  
On 'obtient le même résultat en remplaçant le'G.l 775 composé de l'exemple 12 par l'un des produits suivants :
- 6 g du composé d&#65533; l'exemple 4, ou
- 6 g du composé de l'exemple 5.

EXEMPLE D

  
LOTION TRAITANTE (Application avec rinçage)

  
On applique sur cheveux mouillés et propres 30 ml de

  

 <EMI ID=80.1> 

On laisse poser 5 minutes et l'on rince.

  
Les cheveux ont un toucher doux et se démêlent facilement.

On fait la mise en plis et l'on sèche.

  
Les cheveux secs se démêlent facilement, ils sont brillants, nerveux, et ont du corps.

  
On obtient le même résultat en remplaçant le composé de l'exemple 9 par l'un des produits suivants :
- 4 g du composé de l'exemple 6, ou
- 6 g du composé de l'exemple 15.

EXEMPLE E

LOTIONS DE MISE EN PLIS POUR CHEVEUX SENSIBILISES

  

 <EMI ID=81.1> 


  
On applique sur les cheveux. On fait la mise en plis. On sèche.

Les cheveux sont durcis et plastifiés. 

  
Ils sont brillants et ont du volume ;le toucher est soyeux et le démêlage facile.

  
On obtient le même résultat en remplaçant le composé de l'exemple 7 par 2 g du composé de l'exemple 14.

EXEMPLE F

  
LOTION STRUCTURANTE (Application avec rinçage) 

  
On mélange avant utilisation :

  
2 g de diméthylol éthylène thiourée avec 25 ml d'une solution contenant :

  

 <EMI ID=82.1> 


  
On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.

  
On laisse poser 10 minutes et l'on rince.

  
Le démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux (soyeux).

  
On fait la mise en plis et l'on sèche sous casque.

  
Les cheveux secs se démêlent facilement, ils sont brillants, nerveux et ont du corps (du volume).

  
On obtient le même résultat en remplaçant le composé de l'exemple 10 par l'un des produits suivants : 
- 4 g du composé de l'exemple 11
- 4,5 g du composé de l'exemple 13.

EXEMPLE G

  
LOTION STRUCTURANTE (Application sans rinçage)

  
On mélange avant utilisation :

  
0,3 g de diméthylol éthyléne thioarée avec 25 ml

  

 <EMI ID=83.1> 


  
On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés avant de procéder à la mise en plis.

  
Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux.

  
On fait la mise en plis et l'on sèche. 

  
Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps
(du volume), le toucher est soyeux, le démêlage facile.

  
On obtient le même résultat en remplaçant le composé

  
 <EMI ID=84.1> 

EXEMPLE H

SHAMPOOING COLORANT 

  
 <EMI ID=85.1> 

  

 <EMI ID=86.1> 

COLORANTS :

  

 <EMI ID=87.1> 


  
On mélange dans un bol 50 g de cette formule avec la même quantité d'eau oxygénée à 20 volumes et on applique sur cheveux le gel obtenu avec un pinceau.

  
On laisse poser 30 minutes et on rince.

  
Le cheveu se démêle facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.

  
Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volume), le toucher est soyeux et le démêlage facile.

  
Sur un fond brun on obtient une nuance châtain.

  
 <EMI ID=88.1> 

  
de l'exemple 22 par 3 g du composé des exemples 23, 24, 30 ou 31. 

  
 <EMI ID=89.1> 

  

 <EMI ID=90.1> 

COLORANTS :

  

 <EMI ID=91.1> 


  
On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes, on obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 minutes de pose, on rince et on sèche.

Sur cheveux à 100 % blancs on obtient un blond.

  
Le démêlage des cheveux mouillés et secs est facile:

  
Aspect brillant des cheveux, toucher agréable et soyeux.

  
On obtient le même résultat en remplaçant le composé de l'exemple 29 par l'un des produits suivants :
- 6 g du composé de l'exemple 21 ou 22. 

EXEMPLE J

LOTIONS DE MISE EN PLIS POUR CHEVEUX SENSIBILISES

  

 <EMI ID=92.1> 


  
On applique sur les cheveux. On fait la mise en plis. On sèche.

  
Les cheveux sont durcis et plastifiés.

  
Ils sont brillants et ont du volume ; le toucher est soyeux et le démêlage facile. 

  
On obtient le même résultat en remplaçant le composé de l'exemple 24 par 2 g du composé de l'exemple 21.

EXEMPLE K

  
LOTION STRUCTURANTE (Application avec rinçage)

  
On mélange avant utilisation:

  
2 g de diméthylol éthylène thiourée avec 25 ml d'une solution contenant :

  

 <EMI ID=93.1> 


  
On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.

  
On laisse poser 10 minutes et l'on rince.

  
Le démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux (soyeux).

  
On fait la mise en plis et l'on sèche sous casque.

  
Les cheveux secs se démêlent facilement, ils sont brillants, nerveux et ont du corps (du volume).

  
On obtient le même résultat en remplaçant le composé de l'exemple 27 par l'un des produits suivants :
- 4 g du composé de l'exemple 22
- 4,5 g du composé de l'exemple 28

EXEMPLE L

  
LOTION STRUCTURANTE (Application sans rinçage)

  
On mélange avant utilisation :

  
0,3 g de diméthylol éthylëne thiourée avec 25 ml d'une solution contenant :

  

 <EMI ID=94.1> 


  
On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés avant de procéder à la mise en plis.

  
Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux.

On fait la mise en plis et l'on sèche.

  
Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps
(du volume), le toucher est soyeux, le démêlage facile.

  
On obtient le même résultat en remplaçant le compose de l'exemple 25 par 0,6 g du composé de l'exemple 26. 

EXEMPLE M

  
 <EMI ID=95.1> 

  
On applique sur cheveux sales et secs 10 g de la solution suivante :

  

 <EMI ID=96.1> 


  
Après deux minutes de temps de pause, on effectue un shampooing anionique classique en deux temps.

EXEMPLE N COMPOSITION DE PRE-SHAMPOOING

  

 <EMI ID=97.1> 


  
On applique sur cheveux secs et sales 10 g de cette composition.

  
Après 2 minutes de temps de pause, on effectue un shampooing anionique classique.

  
Les cheveux sont faciles à démêler et ont un toucher doux, aussi bien à l'état mouillé qu'après séchage.

  
On obtient des résultats analogues en remplaçant le composé de l'exemple 22 par les composés des exemples 25 à 31. 

  
Des compositions analogues de pré-shampooing ont été préparées sous forme de bombes aérosols avec les mêmes composés. On peut procéder, à titre d'exemple, de la façon suivante :

  
On prépare la solution suivante : 

  

 <EMI ID=98.1> 


  
On introduit 25 g de cette solution dans un flacon pour aérosol, puis on introduit de l'azote jusqu'à obtention d'une pression de 5 kg/cm .

  
A l'aide de la bombe aérosol ainsi obtenue, on imprègne les cheveux secs à laver, laisse pauser pendant quelques minutes, puis effectue un shampooing anionique classique.

Claims

<EMI ID=99.1>

<EMI ID=100.1>

de formule I

<EMI ID=101.1>

; dans laquelle :

<EMI ID=102.1>

<EMI ID=103.1>

atomes de carbone ;

<EMI ID=104.1>

ou un radical arylaliphatique contenant au minimum 2

et au maximum 20 atomes de carbone ; ou les restes R* et R'2 attachés à un même atome d'azote représentent ensem-

<EMI ID=105.1>

roatome autre que l'azote ;

A représente un groupement divalent de formule :

<EMI ID=106.1>

dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11 et tels que la somme (x + y + t) est supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et E et K représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone ;

B représente un groupement divalent de formule

<EMI ID=107.1>

D et G représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, et v, z et u <EMI ID=108.1>

eux pouvant simultanément être égaux à 0, et tels que la somme

<EMI ID=109.1>

<EMI ID=110.1>

<EMI ID=111.1>

<EMI ID=112.1>

2. Polymères selon la revendication 1, caractérisés

<EMI ID=113.1>

sente un radical alkyle ou cycloalkyl-alkyle ayant moins de 20 atomes de carbone, un radical cyclo-alkyle à 5 ou 6 chaînons, ou un radical aralkyle, tel qu'un radical phênyl-alkyle, dont le groupe alkyle comporte de 1 à 3 atomes de carbone ; les substituants E, K, D ou G représentent un atome d'hydrogène ou radical alkyle ayant 1 à 17 atomes de carbone ; v, z, et u représentent des nombres pouvant varier de 1 à 5, deux d'entre eux pouvant être nuls ; x, y et t représentent des nombres pouvant varier de 0 à 5 ; et R'2 est un radical alkyle ayant 1 à

<EMI ID=114.1>

un radical polyméthylène pouvant comporter un hétéroatome d'oxygène ou de soufre.

3. Polymères selon la revendication 1, caractérisés

<EMI ID=115.1>

de carbone, R'2 est un radical alkyle ayant de 1 à 8-atomes de

<EMI ID=116.1> <EMI ID=117.1>

12 atomes de carbone, éventuellement ramifié par un ou deux substituants alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, B est un radical xylylidène, ou B est un radical polyméthylène ayant 3 à 10 atomes de carbone, éventuellement ramifié par un ou deux substituants ilkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, et X est un atome de chlore ou de brome.

4. Polymères selon la revendication 1 caractérisés par le fait qu'ils sont choisis dans le groupe constitué par les composés de formule I tels que : <EMI ID=118.1> <EMI ID=119.1>

5. Procédé de préparation des polymères tels que définis dans la revendication 1, caractérisé par le fait crue :

a) ou bien ou soumet à une réaction de polycondensation une diamine ditertiaire de formule :

<EMI ID=120.1>

et un di-halogénure de formule X B X, dans lesquelles

<EMI ID=121.1>

demment, et <EMI ID=122.1>

sation une diamine ditertiaire de formule : <EMI ID=123.1> <EMI ID=124.1>

6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que la réaction de polycondensation est effectuée

<EMI ID=125.1>

<EMI ID=126.1>

<EMI ID=127.1>

de départ en quantités équimoléculaires, ou avec un excès de

<EMI ID=128.1>

8. Compositions cosmétiques, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère quaternisé

tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 4.

9. Compositions cosmétiques selon la revendication 8, caractérisées par le fait qu'elles comprennent ledit polymère

<EMI ID=129.1>

10. Compositions cosmétiques selon l'une quelconque des revendications 8 ou 9, caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre au moins un adjuvant habituellement utilisé en cosmétologie.

11. Compositions cosmétiques selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme de solutions aqueuses. alcooliques ou hydroalcooliques, de crèmes, de g�ls, d'émulsions, ou sous forme d'aérosols contenant également un propulseur.

12. Compositions cosmétiques selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisées par le fait que la concentration en polymère quaternisé est comprise entre 0,01

et 10 % en poids.

13. Compositions cosmétiques selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisées par le fait qu'elles constituent des compositions cosmétiques pour cheveux comprenant au moins un polymère de formule I et au moins un adjuvant habi-

<EMI ID=130.1>

veux.

<EMI ID=131.1>

<EMI ID=132.1> <EMI ID=133.1>

cipal.

15. Compositions cosmétiques selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14, caractérisées par le fait

-qu'elles sont présentées sous forme de lotions de mises en plis, de lotions traitantes, de crèmes ou de gels coiffants.

16. Compositions cosmétiques pour cheveux selon la revendication 14, caractérisées par le fait qu'elles constituent des compositions de pré-traitement à appliquer avant un shampooing notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing ànionique et/ou non ionique.

17. Compositions cosmétiques selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisées par le fait qu'elles constituent des compositions cosmétiques pour la

<EMI ID=134.1>

un-adjuvant habituellement utilisé dans des compositions cosmétique pour la peau.

18. Compositions cosmétiques selon la revendication 17, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un

<EMI ID=135.1>

19. Compositions cosmétiques pour la peau selon la revendication 17 ou 18, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme de crèmes ou de lotions traitantes-.

20. Procédé de traitement cosmétique, principalement caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux

<EMI ID=136.1>

l'aide d'une composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications 8 à 19.

21. Procédé de traitement cosmétique selon la revendication 20, caractérise par le fait que l'on applique sur les cheveux, avant un shampooing anionique et/ou non ionique ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing

<EMI ID=137.1>

de formule là l'aide d'une composition cosmétique telle que définie dans la revendication 16.

<EMI ID=138.1>