"Nouveaux éthers biphényliques, leur procédé de préparation et leur application à la lutte contre les parasites" La présente invention concerne de nouveaux diéthers, des procédés pour leur préparation et leur application à la lutte contre les parasites.
Les diéthers selon la présente invention présentent la formule I
<EMI ID=1.1>
dans laquelle
<EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
pes méthyle,éthyle, propyle, isopropyle, n-, i-, sec. et tert.butyle. En raison de leur activité on préfère les composés de formule I, dans laquelle Y représente un atome d'oxygène. Les composés de formule I peuvent être préparés comme suit, selon des procédés en eux-mêmes connus :
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
gène, en particulier de chlore ou de brome, et M représente un métal du premier ou du second groupe du Système Périodique, en
-particulier le sodium, le potassium ou le lithium. On conduit.' le procédé à une température de réaction de 10 à 120[deg.]C (les procédés A et C de 10 à 80[deg.]C, de préférence de 20 à 60[deg.]C ; le <EMI ID=8.1>
pression normale et en présence de solvants et diluants inertes.
A titre de solvants ou de diluants conviennent de préférence le diméthylsulfoxyde, le diméthylformamide, le triamide de l'acide hexaméthylphosphorique, ainsi que des éthers, tels que le diméthoxyéthane, le dioxanne, le tétrahydrofuranne et des cétones telles que l'acétone, la méthyl-éthyl-cétone, la cyclohexanone, ainsi que l'eau et des mélanges de ces solvants avec de l'eau.
Les matières premières de formules II à VII sont des composés connus, ou bien ils peuvent être préparés selon des procédés analogues connus, décrits dans la littérature.
Les composés de formule I conviennent à la lutte contre divers genres de parasites animaux et végétaux, en particulier
à la lutte contre des représentants des ordres des acariens des familles : Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae, ainsi que des insectes des familles : Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Deiphacidae, Diaphididae, Pseudococcidae. Chrysomilidae, Coccinellidae. Bruchidae. Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tincidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae.
<EMI ID=9.1>
lutte contre les ectoparasites chez les animaux domestiques et utiles, par exemple par traitement des animaux, des étables et des pâturages. Parmi les ectoparasites que l'on peut combattre
à l'aide des composés de formule I selon la présente invention ou d'agents qui en contiennent, on peut citer ceux qui appartiennent à l'ordre des acariens, en particulier les parasites d'ani- <EMI ID=10.1>
Argasidae, Sarcoptidae, Psoroptidae, Dermanyssidae et Demodicidae, ainsi que les insectes sur des animaux utiles et domestiques, des odres des diptères, en particulier des familles des Muscidae, Calliphoridae, Oestridae et Hippoboscidae, et des ordres des Mallophaga, Anoplura et Siphonaptera'.
On peut sensiblement élargir le spectre de l'activité par addition d'autres insecticides et/ou acaricides et l'adapter à des conditions données.
A titre d'adjuvants conviennent par exemple : des composés organiques du phosphore, des nitrophénols et leurs dérivés, des formamidines, des urées, des carbamatés, des dérivés de l'acide chrysanthémique ou des hydrocarbures chlorés.
Les composés de formule I peuvent être utilisés seuls ou avec des véhicules et/ou des substances additionnelles appropriées. Des véhicules et substances additionnelles appropriées peuvent être solides ou liquides et correspondent aux substances habituelles de la technique de mise en formule, telles que par exemple des substances naturelles ou régénérées, des agents solvants, dispersants, mouillants, d'adhérence, épaississants, liants et/ou des engrais. Pour l'application, les composés de formule I peuvent être préparés en agents de poudrage, concentrés d'émulsion-, granulés, dispersions, pulvérisations, en solutions ou en suspensions, dans des formules habituelles, qui
<EMI ID=11.1>
La préparation des agents selon la présente invention s'effectue de façon en elle-même connue, par mélange intime et/ou broyage des substances actives de formule ,1 avec des véhicules appropriés, le cas échéant avec addition d'agents dispersants
<EMI ID=12.1>
Les substances actives peuvent se trouver et être appliquées sous les formes de préparation suivantes :
<EMI ID=13.1>
Formes de préparation liquide :
a) Concentrés de substance active dispersable dans l'eau :
poudre à pulvériser (poudre mouillable), pâtes, émulsions. b) Solutions.
La teneur en substances actives dans les agents décrits ci-dessus est comprise entre 0,1 et 95% en poids.
Les substances actives peuvent par exemple être mises en formule comme suit :
Agent de poudrage : Pour préparer un agent de poudrage (a) à 5% et (b) à 2%, on utilise les substances suivantes :
a) 5 parties de substance active,
95 parties de talc. b) 2 parties de substance active, 1 partie d'acide silicique fortement dispersé,
97 parties de talc-.
On mélange la substance active avec les véhicules
et on broie.
<EMI ID=14.1>
suivantes
5 parties de substance active,
0,25 partie d'épichlorhydrine,
<EMI ID=15.1>
3,50 parties de polyéthylène glycol,
91 parties de kaolin (granulométrie de 0,3 à 0,8 mm).
On mélange la substance active avec l'épichlorhydrine et on dissout avec 6 parties d'acétone, on y ajoute le polyéthy-
<EMI ID=16.1>
kaolin avec la- solution ainsi obtenu - et finalement on évapore l'acétone sous vide..
.Poudre à pulvériser : Pour préparer une-poudre à pulvériser (a) <EMI ID=17.1> a) 40 parties de substance active, 5 parties de sel de sodium d'acide lignine-sulfo-
nique,
1 partie de sel de sodium d'acide dibutylnaphta-
lène-sulfonique,
54 parties d'acide silicique, b) 25 parties de substance active, 4,5 parties de lignine-sulfonate de calcium, 1,9 partie du mélange 1:1 de craie de Champagne et
d'hydroxyéthyl-cellulose,
1,5 partie de dibutyl-naphtalène sulfonate de sodium,
<EMI ID=18.1>
19,5 parties de craie de Champagne,
28,1 parties de kaolin.
c) 25 parties de substance active, 2,5 parties d'iso-octylphénoxy-polyoxyéthylène-
ethanol,
1,7 partie du mélange 1:1 de craie de Champagne et
d'hydroxyéthyl-cellulose,
8,3 parties d'alumino-silicate de sodium,
16,5 parties de Kieselgur,
46 parties de kaolin.
d) 10 parties de substance active, 3 parties du mélange des sels de sodium de sulfates d'alcools gras saturés,
5 parties de condensat d'acide naphtalène-sulfoni-
que et de formaldéhyde,
82 parties de kaolin.
On mélange intimement les substances actives et substances additionnelles en malaxeurs appropriés et on broie en moulins et cylindres appropriés. On obtient une poudre à pulvériser qu'on peut diluer avec de l'eau en toute concentration désirée.
Concentrés émulsionnables : Pour préparer un concentré émulsion-
<EMI ID=19.1>
ces suivantes : a) 10 parties de substance active, <EMI ID=20.1>
3,4 parties d'un émulsifiant de combinaison consti-
tué par un éther de polyglycol et d'alcool gras et d'alcoylarylsulfonate de calcium,
40 parties de diméthylformamide,
43,2 parties de xylène.
b) 25 parties de substance active, 2,5 parties d'huile végétale époxydée,
10 parties d'un mélange de sulfonate d'alcoyl-
aryle et d'éther de polyglycol et d'alcool gras 5 parties de diméthylformamide,
<EMI ID=21.1>
c) 50 parties de substance active, 4,2 parties d'éther de polyglycol et de tributyl-
phénol,
<EMI ID=22.1>
20 parties de cyclohexanone,
20 parties de xylène.
A partir de ces concentrés on peut, par dilution avec de l'eau, préparer des émulsions de toute concentration désirée.
Agent de pulvérisation : Pour préparer un agent de pulvérisation
<EMI ID=23.1> a) 5 parties de substance active, 1 partie d'épichlorhydrine,
94 parties d'essence (gamme d'ébullition de 160 à
190[deg.]C).
b) 95 parties de substance active, 5 parties d'épichlorhydrine.
- EXEMPLE 1 -
<EMI ID=24.1>
On prépare au préalable, dans un ballon à sulfonation, une dispersion de 4,0 g d'hydrure de sodium dans de l'huile minérale, on lave de façon répétée avec de l'hexane, on recouvre
<EMI ID=25.1>
Ensuite, en agitant, on ajoute goutte à goutte entre environ
8 et 10[deg.]C, en un laps de 30 minutes environ, 12,4 g d'éthylmercaptan. L'éthylmercaptide de sodium formé se sépare partiellement en une phase solide au fondo On ajoute ensuite goutte-à-
<EMI ID=26.1>
dissous dans 100 ml de diméthylsulfoxyde en un laps de 1 heure environ. On agite le mélange réactionnel pendant 14 heures supplémentaires à la température ambiante, on verse ensuite sur
de l'eau glacée et on extrait de façon répétée à l'éther diéthylique. On lave les phases organiques réunies avec de l'eau et avec une solution saturée de chlorure de sodium, on sèche sur sulfate de sodium et on chasse le solvant par distillation. On peut encore purifier le résidu huileux par chromatographie sur gel de silice (éluant : mélange 1:9 d'éther et d'hexane) et l'on obtient le 1-(4-(phénoxy)-phénoxy-3-éthylthio-propane pur ;
<EMI ID=27.1>
De façon analogue, on prépare aussi les composés suivants de formule I :
<EMI ID=28.1>
- EXEMPLE 2 -
Préparation de 1-(4-phényl-mercapto)-phénoxy-3-isopropyl-
<EMI ID=29.1>
On ajoute goutte à goutte 3,5 g (0,046 mole) d'isopropylmercaptan à une solution de 2,58 g (0,046 mole) d'hydroxyde de potassium dans 80 ml de diméthylformamide. A cette solution limpide, on ajoute ensuite goutte à goutte, 15 g (0,046 mole) de bromure de 1-(4-phényl-mercapto-phénoxy)-propyle et on agite le mélange réactionnel pendant 4 heures à la température ambiante. Pour la reprise, on verse la solution réactionnelle dans l'eau et on extrait à l'éther. On lave les phases éthérées
<EMI ID=30.1>
fois avec une solution saturée de chlorure de sodium. Après séchage des phases éthérées sur sulfate de sodium, on chasse le solvant sous vide. On obtient le 1-(4-phénylmercapto)-phénoxy3-isopropylthio-propane, dont l'indice de réfraction est
<EMI ID=31.1>
De façon analogue, on prépare aussi les composés sui-
<EMI ID=32.1>
<EMI ID=33.1>
- EXEMPLE 3 -. A) Action de contact sur les larves de Dysdercus fasciatus
On pipette un.3 quantité déterminée d'une solution acétonique à 0,1% de substance active (correspondant à 10 mg/m<2> de substance active) dans une cuvette en aluminium et on la répartit uniformément'.
<EMI ID=34.1>
vette traitée qui contient un aliment et de l'ouate humide, 10 larves de Dysdercus fasciatus qui sont au 5ème stadeo On recouvre ensuite les cuvettes avec un couvercle en treillis.
Après 10 jours environ c'est-à-dire dès que les animaux-témoins ont accoupli leur mue adulte, on étudie les animaux d'expérience d'après le nombre des adultes normaux.
Les composés de formule I présentent une bonne action dans l'expérience précédente.
B) Action de contact sur les larves de Tenebrio molitor
On pipette une quantité déterminée d'une solution acétonique à 0,1% de substance active correspondant à 10 mg/m<2> de substance active, dans une cuvette en aluminium et on la répartit uniformément.
Après évaporation de l'acétone, on dépose sur la surface traitée, 10 nymphes récemment formées. On recouvre la cuvette avec un couvercle en treillis.
Après que les animaux-témoins ont quitté les cocons sous forme d'insectes parfaits, on étuide les animaux d'expérience d'après le nombre des adultes normaux.
<EMI ID=35.1>
dans l'expérience précédente.
- EXEMPLE 4 -
Action contre les tiques : <EMI ID=36.1>
On compte dans un tube en verre 5 tiques adultes ou
50 larves de tiques et on les plonge pendant 1 à 2 minutes dans une émulsion aqueuse en série de dilution de 100, 10 1 ou 0,1 ppm de substance d'expérience à chaque foiso On ferme ensuite les tubes avec un tampon d'ouate normalisé et on les renverse sur la tête de sorte que l'émulsion de substance active soit absorbé par la ouate.
L'évaluation s'effectue pour les adultes après deux semaines et pour les larves après deux jourso On effectue deux répétitions pour chaque expérience.
B) Boophilus microplus (larves)
Avec une série de dilutions analogue à celle de l'expérience A, on effectue des expériences à chaque fois avec 20 larves sensibles ou OP résistantes. (La résistance concerne la tolérance de la diazinone).
Les composés de formule I sont efficaces dans ces expériences contre les adultes et les larves de Rhipicephalus bursa et contre les larves sensibles ou résistantes de Boophilus microplus.
<EMI ID=37.1>
Action contre les oeufs de Spodoptera littoralis :
On plonge des oeufs de Spodoptera littoralis dans une solution acétonique à 0,05% de substance active. On conserve
<EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1>
après 3 à 4 jours.
Les composés de formule I présentent dans cette expérience une bonne action contre les oeufs de Spodoptera littoralis.
- EXEMPLE 6 -
<EMI ID=40.1>
On pèse à chaque fois dans des bechers 50 g de pâture pour vers CSMA. On pipette à chaque fois deux fois 2,5 ml de solution acétonique à 1% par substance active, sur 50 g de pâture pour vers. Après mélange du support traité, on laisse le solvant s'évaporer. On dépose ensuite par substance active à chaque fois 25 vers âgés de 1, 2 et 3 jours et environ 50 oeufs de mouche. Après la formation des cocons, on rince les cocons et on les dénombre. Après dix jours, on détermine le nombre des mouches écloses et ainsi dans tous les cas l'influence sur la métamorphose.
Les composés de formule I présentent une bonne action dans l'expérience précédente.
REVENDICATIONS
1) Composés de formule I
<EMI ID=41.1>
dans laquelle
<EMI ID=42.1>
y représente un atome d'oxygène ou de soufre',
"Novel biphenyl ethers, their preparation process and their application to the control of parasites" The present invention relates to novel diethers, processes for their preparation and their application to the control of parasites.
The diethers according to the present invention have the formula I
<EMI ID = 1.1>
in which
<EMI ID = 2.1>
<EMI ID = 3.1>
<EMI ID = 4.1>
pes methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec. and tert.butyl. Due to their activity, the compounds of formula I, in which Y represents an oxygen atom, are preferred. The compounds of formula I can be prepared as follows, according to processes known per se:
<EMI ID = 5.1>
<EMI ID = 6.1>
<EMI ID = 7.1>
gene, in particular chlorine or bromine, and M represents a metal of the first or second group of the Periodic System, in
-particular sodium, potassium or lithium. We're driving. ' the process at a reaction temperature of 10 to 120 [deg.] C (processes A and C of 10 to 80 [deg.] C, preferably 20 to 60 [deg.] C; the <EMI ID = 8.1 >
normal pressure and in the presence of inert solvents and diluents.
Suitable solvents or diluents are preferably dimethylsulfoxide, dimethylformamide, hexamethylphosphoric acid triamide, as well as ethers, such as dimethoxyethane, dioxane, tetrahydrofuran and ketones such as acetone, methyl. -ethyl-ketone, cyclohexanone, as well as water and mixtures of these solvents with water.
The starting materials of formulas II to VII are known compounds, or they can be prepared according to known analogous methods, described in the literature.
The compounds of formula I are suitable for controlling various kinds of animal and plant pests, in particular
to the fight against representatives of the orders of the acarids of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae, as well as of the insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Aphuvididae, Dihacidae, Dihacidae, Dihacidae, Pseudococcidae. Chrysomilidae, Coccinellidae. Bruchidae. Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tincidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae.
<EMI ID = 9.1>
control of ectoparasites in domestic and useful animals, for example by treatment of animals, barns and pastures. Among the ectoparasites that can be combated
using the compounds of formula I according to the present invention or agents which contain them, there may be mentioned those belonging to the order of mites, in particular parasites of ani- <EMI ID = 10.1>
Argasidae, Sarcoptidae, Psoroptidae, Dermanyssidae and Demodicidae, as well as insects on useful and domestic animals, odres of Diptera, in particular of the families of Muscidae, Calliphoridae, Oestridae and Hippoboscidae, and of the orders of Mallophaga, Anoplura and Siphonaptera '.
The spectrum of activity can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapting it to given conditions.
Suitable adjuvants are, for example: organic phosphorus compounds, nitrophenols and their derivatives, formamidines, ureas, carbamates, derivatives of chrysanthemic acid or chlorinated hydrocarbons.
The compounds of formula I can be used alone or with suitable vehicles and / or additional substances. Suitable additional vehicles and substances can be solid or liquid and correspond to the usual substances of the formulation technique, such as for example natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesion agents, thickeners, binders and others. / or fertilizers. For application, the compounds of formula I can be prepared as powdering agents, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, in solutions or in suspensions, in customary formulas, which
<EMI ID = 11.1>
The preparation of the agents according to the present invention is carried out in a manner known per se, by intimate mixing and / or grinding of the active substances of formula, 1 with suitable vehicles, optionally with the addition of dispersing agents.
<EMI ID = 12.1>
Active substances can be found and applied in the following forms of preparation:
<EMI ID = 13.1>
Forms of liquid preparation:
a) Concentrates of active substance dispersible in water:
spray powder (wettable powder), pastes, emulsions. b) Solutions.
The content of active substances in the agents described above is between 0.1 and 95% by weight.
The active substances can for example be formulated as follows:
Powdering agent: To prepare a powdering agent (a) at 5% and (b) at 2%, the following substances are used:
a) 5 parts of active substance,
95 parts of talc. b) 2 parts of active substance, 1 part of highly dispersed silicic acid,
97 parts of talc-.
The active substance is mixed with the vehicles
and we grind.
<EMI ID = 14.1>
following
5 parts of active substance,
0.25 part of epichlorohydrin,
<EMI ID = 15.1>
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3 to 0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, the polyethylene is added to it.
<EMI ID = 16.1>
kaolin with the solution thus obtained - and finally the acetone is evaporated off under vacuum.
Spray powder: To prepare a powder spray (a) <EMI ID = 17.1> a) 40 parts of active substance, 5 parts of sodium salt of lignin-sulfo-
fuck,
1 part of dibutylnaphtha- sodium salt
lene sulfonic acid,
54 parts of silicic acid, b) 25 parts of active substance, 4.5 parts of calcium lignin sulphonate, 1.9 parts of the 1: 1 mixture of Champagne chalk and
hydroxyethyl cellulose,
1.5 parts of sodium dibutyl-naphthalene sulfonate,
<EMI ID = 18.1>
19.5 parts of Champagne chalk,
28.1 parts of kaolin.
c) 25 parts of active substance, 2.5 parts of iso-octylphenoxy-polyoxyethylene-
ethanol,
1.7 parts of the 1: 1 mixture of Champagne chalk and
hydroxyethyl cellulose,
8.3 parts of sodium aluminosilicate,
16.5 parts of Kieselgur,
46 parts of kaolin.
d) 10 parts of active substance, 3 parts of the mixture of sodium salts of sulphates of saturated fatty alcohols,
5 parts of naphthalene-sulfoni- acid condensate
that and formaldehyde,
82 parts of kaolin.
The active substances and additional substances are intimately mixed in suitable mixers and ground in suitable mills and cylinders. A spray powder is obtained which can be diluted with water to any desired concentration.
Emulsifiable concentrates: To prepare an emulsion concentrate-
<EMI ID = 19.1>
the following: a) 10 parts of active substance, <EMI ID = 20.1>
3.4 parts of a combination emulsifier constituting
killed by an ether of polyglycol and fatty alcohol and calcium alkylarylsulfonate,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene.
b) 25 parts of active substance, 2.5 parts of epoxidized vegetable oil,
10 parts of a mixture of alkyl sulfonate
aryl and polyglycol ether and fatty alcohol 5 parts of dimethylformamide,
<EMI ID = 21.1>
c) 50 parts of active substance, 4.2 parts of polyglycol ether and tributyl-
phenol,
<EMI ID = 22.1>
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.
From these concentrates it is possible, by dilution with water, to prepare emulsions of any desired concentration.
Spray agent: To prepare a spray agent
<EMI ID = 23.1> a) 5 parts of active substance, 1 part of epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling range of 160 to
190 [deg.] C).
b) 95 parts of active substance, 5 parts of epichlorohydrin.
- EXAMPLE 1 -
<EMI ID = 24.1>
A dispersion of 4.0 g of sodium hydride in mineral oil is prepared in a sulphonation flask beforehand, washed repeatedly with hexane, covered
<EMI ID = 25.1>
Then, while stirring, add dropwise between approximately
8 and 10 [deg.] C, over a period of about 30 minutes, 12.4 g of ethyl mercaptan. The sodium ethyl mercaptide formed partially separates into a solid phase on the bottom. Then added dropwise.
<EMI ID = 26.1>
dissolved in 100 ml of dimethylsulfoxide over a period of approximately 1 hour. The reaction mixture is stirred for an additional 14 hours at room temperature, then poured onto
ice water and repeatedly extracted with diethyl ether. The combined organic phases are washed with water and with saturated sodium chloride solution, dried over sodium sulfate and the solvent removed by distillation. The oily residue can be further purified by chromatography on silica gel (eluent: 1: 9 mixture of ether and hexane) and the 1- (4- (phenoxy) -phenoxy-3-ethylthio-propane is obtained. pure;
<EMI ID = 27.1>
Analogously, the following compounds of formula I are also prepared:
<EMI ID = 28.1>
- EXAMPLE 2 -
Preparation of 1- (4-phenyl-mercapto) -phenoxy-3-isopropyl-
<EMI ID = 29.1>
3.5 g (0.046 mole) of isopropylmercaptan are added dropwise to a solution of 2.58 g (0.046 mole) of potassium hydroxide in 80 ml of dimethylformamide. To this clear solution, 15 g (0.046 mol) of 1- (4-phenyl-mercapto-phenoxy) -propyl bromide are then added dropwise and the reaction mixture is stirred for 4 hours at room temperature. For the recovery, the reaction solution is poured into water and extracted with ether. We wash the ethereal phases
<EMI ID = 30.1>
times with saturated sodium chloride solution. After drying the ethereal phases over sodium sulfate, the solvent is removed in vacuo. We obtain 1- (4-phenylmercapto) -phenoxy3-isopropylthio-propane, whose refractive index is
<EMI ID = 31.1>
Analogously, the following compounds are also prepared.
<EMI ID = 32.1>
<EMI ID = 33.1>
- EXAMPLE 3 -. A) Contact action on the larvae of Dysdercus fasciatus
A determined quantity of a 0.1% acetone solution of active substance (corresponding to 10 mg / m 2 of active substance) is pipetted into an aluminum cuvette and distributed uniformly.
<EMI ID = 34.1>
Treated vette which contains food and moist cotton wool, 10 larvae of Dysdercus fasciatus which are in the 5th instaro The cuvettes are then covered with a mesh cover.
After approximately 10 days, that is to say as soon as the control animals have mated their adult moult, the experimental animals are studied according to the number of normal adults.
The compounds of formula I show a good action in the previous experiment.
B) Contact action on Tenebrio molitor larvae
A determined quantity of a 0.1% acetone solution of active substance corresponding to 10 mg / m 2 of active substance is pipetted into an aluminum cuvette and distributed uniformly.
After evaporation of the acetone, 10 newly formed nymphs are deposited on the treated surface. The cuvette is covered with a mesh cover.
After the control animals left the cocoons as perfect insects, the experimental animals were studied by the number of normal adults.
<EMI ID = 35.1>
in the previous experiment.
- EXAMPLE 4 -
Tick action: <EMI ID = 36.1>
There are 5 adult ticks in a glass tube or
50 tick larvae and immersed for 1 to 2 minutes in an aqueous emulsion in series of dilution of 100, 10 1 or 0.1 ppm of test substance each time o The tubes are then closed with a cotton ball normalized and inverted on the head so that the active substance emulsion is absorbed by the wadding.
The evaluation is carried out for adults after two weeks and for larvae after two days. Two repetitions are carried out for each experiment.
B) Boophilus microplus (larvae)
With a series of dilutions analogous to that of experiment A, experiments are carried out each time with 20 susceptible larvae or resistant POs. (Resistance relates to the tolerance of the diazinone).
The compounds of formula I are effective in these experiments against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and against susceptible or resistant larvae of Boophilus microplus.
<EMI ID = 37.1>
Action against Spodoptera littoralis eggs:
Spodoptera littoralis eggs are immersed in an acetone solution containing 0.05% active substance. We keep
<EMI ID = 38.1>
<EMI ID = 39.1>
after 3 to 4 days.
The compounds of formula I show in this experiment a good action against the eggs of Spodoptera littoralis.
- EXAMPLE 6 -
<EMI ID = 40.1>
50 g of CSMA worm pasture are weighed in each time in beakers. 2.5 ml of 1% acetone solution per active substance are pipetted twice each time onto 50 g of worm food. After mixing the treated support, the solvent is allowed to evaporate. 25 worms aged 1, 2 and 3 days and approximately 50 fly eggs are then deposited per active substance each time. After the cocoons have formed, the cocoons are rinsed and counted. After ten days, the number of hatched flies is determined and thus in any case the influence on metamorphosis.
The compounds of formula I show a good action in the previous experiment.
CLAIMS
1) Compounds of formula I
<EMI ID = 41.1>
in which
<EMI ID = 42.1>
y represents an oxygen or sulfur atom ',