BE845486A - Nouveaux ethers biphenyliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites - Google Patents

Description

  "Nouveaux éthers biphényliques, leur procédé de préparation et leur application à la lutte contre les parasites" La présente invention concerne de nouveaux diéthers, des procédés pour leur préparation et leur application à la lutte contre les parasites.

  
Les diéthers selon la présente invention présentent la formule I 

  

 <EMI ID=1.1> 


  
dans laquelle

  
 <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
pes méthyle,éthyle, propyle, isopropyle, n-, i-, sec. et tert.butyle. En raison de leur activité on préfère les composés de formule I, dans laquelle Y représente un atome d'oxygène. Les composés de formule I peuvent être préparés comme suit, selon des procédés en eux-mêmes connus : 

  

 <EMI ID=5.1> 
 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
gène, en particulier de chlore ou de brome, et M représente un métal du premier ou du second groupe du Système Périodique, en
-particulier le sodium, le potassium ou le lithium. On conduit.' le procédé à une température de réaction de 10 à 120[deg.]C (les procédés A et C de 10 à 80[deg.]C, de préférence de 20 à 60[deg.]C ; le <EMI ID=8.1> 

  
pression normale et en présence de solvants et diluants inertes.

  
A titre de solvants ou de diluants conviennent de préférence le diméthylsulfoxyde, le diméthylformamide, le triamide de l'acide hexaméthylphosphorique, ainsi que des éthers, tels que le diméthoxyéthane, le dioxanne, le tétrahydrofuranne et des cétones telles que l'acétone, la méthyl-éthyl-cétone, la cyclohexanone, ainsi que l'eau et des mélanges de ces solvants avec de l'eau.

  
Les matières premières de formules II à VII sont des composés connus, ou bien ils peuvent être préparés selon des procédés analogues connus, décrits dans la littérature.

  
Les composés de formule I conviennent à la lutte contre divers genres de parasites animaux et végétaux, en particulier

  
à la lutte contre des représentants des ordres des acariens des familles : Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae, ainsi que des insectes des familles : Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Deiphacidae, Diaphididae, Pseudococcidae. Chrysomilidae, Coccinellidae. Bruchidae. Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tincidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae.

  
 <EMI ID=9.1> 

  
lutte contre les ectoparasites chez les animaux domestiques et utiles, par exemple par traitement des animaux, des étables et des pâturages. Parmi les ectoparasites que l'on peut combattre

  
à l'aide des composés de formule I selon la présente invention ou d'agents qui en contiennent, on peut citer ceux qui appartiennent à l'ordre des acariens, en particulier les parasites d'ani- <EMI ID=10.1> 

  
Argasidae, Sarcoptidae, Psoroptidae, Dermanyssidae et Demodicidae, ainsi que les insectes sur des animaux utiles et domestiques, des odres des diptères, en particulier des familles des Muscidae, Calliphoridae, Oestridae et Hippoboscidae, et des ordres des Mallophaga, Anoplura et Siphonaptera'.

  
On peut sensiblement élargir le spectre de l'activité par addition d'autres insecticides et/ou acaricides et l'adapter à des conditions données. 

  
A titre d'adjuvants conviennent par exemple : des composés organiques du phosphore, des nitrophénols et leurs dérivés, des formamidines, des urées, des carbamatés, des dérivés de l'acide chrysanthémique ou des hydrocarbures chlorés.

  
Les composés de formule I peuvent être utilisés seuls ou avec des véhicules et/ou des substances additionnelles appropriées. Des véhicules et substances additionnelles appropriées peuvent être solides ou liquides et correspondent aux substances habituelles de la technique de mise en formule, telles que par exemple des substances naturelles ou régénérées, des agents solvants, dispersants, mouillants, d'adhérence, épaississants, liants et/ou des engrais. Pour l'application, les composés de formule I peuvent être préparés en agents de poudrage, concentrés d'émulsion-, granulés, dispersions, pulvérisations, en solutions ou en suspensions, dans des formules habituelles, qui

  
 <EMI ID=11.1> 

  
La préparation des agents selon la présente invention  s'effectue de façon en elle-même connue, par mélange intime et/ou broyage des substances actives de formule ,1 avec des véhicules  appropriés, le cas échéant avec addition d'agents dispersants

  
 <EMI ID=12.1> 

  
Les substances actives peuvent se trouver et être appliquées sous les formes de préparation suivantes : 

  
 <EMI ID=13.1>  

  
Formes de préparation liquide :
a) Concentrés de substance active dispersable dans l'eau :
poudre à pulvériser (poudre mouillable), pâtes, émulsions. b) Solutions. 

  
La teneur en substances actives dans les agents décrits ci-dessus est comprise entre 0,1 et 95% en poids.

  
Les substances actives peuvent par exemple être mises en formule comme suit :

  
Agent de poudrage : Pour préparer un agent de poudrage (a) à 5% et (b) à 2%, on utilise les substances suivantes :
a) 5 parties de substance active,
95 parties de talc. b) 2 parties de substance active, 1 partie d'acide silicique fortement dispersé,

  
97 parties de talc-.

  
On mélange la substance active avec les véhicules

  
et on broie.

  
 <EMI ID=14.1> 

  
suivantes 

  
5 parties de substance active, 

  
0,25 partie d'épichlorhydrine, 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
3,50 parties de polyéthylène glycol, 

  
91 parties de kaolin (granulométrie de 0,3 à 0,8 mm).

  
On mélange la substance active avec l'épichlorhydrine et on dissout avec 6 parties d'acétone, on y ajoute le polyéthy-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
kaolin avec la- solution ainsi obtenu - et finalement on évapore l'acétone sous vide.. 

  
.Poudre à pulvériser : Pour préparer une-poudre à pulvériser (a) <EMI ID=17.1>  a) 40 parties de substance active, 5 parties de sel de sodium d'acide lignine-sulfo-

  
nique,

  
1 partie de sel de sodium d'acide dibutylnaphta-

  
lène-sulfonique, 

  
54 parties d'acide silicique,  b) 25 parties de substance active, 4,5 parties de lignine-sulfonate de calcium, 1,9 partie du mélange 1:1 de craie de Champagne et

  
d'hydroxyéthyl-cellulose,

  
1,5 partie de dibutyl-naphtalène sulfonate de sodium,

  
 <EMI ID=18.1> 

  
19,5 parties de craie de Champagne,

  
28,1 parties de kaolin.

  
c) 25 parties de substance active, 2,5 parties d'iso-octylphénoxy-polyoxyéthylène-

  
ethanol,

  
1,7 partie du mélange 1:1 de craie de Champagne et

  
d'hydroxyéthyl-cellulose,

  
8,3 parties d'alumino-silicate de sodium,

  
16,5 parties de Kieselgur,

  
46 parties de kaolin.

  
d) 10 parties de substance active, 3 parties du mélange des sels de sodium de sulfates d'alcools gras saturés, 

  
5 parties de condensat d'acide naphtalène-sulfoni-

  
que et de formaldéhyde, 

  
82 parties de kaolin. 

  
On mélange intimement les substances actives et substances additionnelles en malaxeurs appropriés et on broie en moulins et cylindres appropriés. On obtient une poudre à pulvériser qu'on peut diluer avec de l'eau en toute concentration désirée.

  
Concentrés émulsionnables : Pour préparer un concentré émulsion-

  
 <EMI ID=19.1> 

  
ces suivantes :  a) 10 parties de substance active, <EMI ID=20.1> 

  
3,4 parties d'un émulsifiant de combinaison consti-

  
tué par un éther de polyglycol et d'alcool gras et d'alcoylarylsulfonate de calcium,

  
40 parties de diméthylformamide,

  
43,2 parties de xylène.

  
b) 25 parties de substance active,  2,5 parties d'huile végétale époxydée,

  
10 parties d'un mélange de sulfonate d'alcoyl-

  
aryle et d'éther de polyglycol et d'alcool gras 5 parties de diméthylformamide, 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
c) 50 parties de substance active, 4,2 parties d'éther de polyglycol et de tributyl-

  
phénol,

  
 <EMI ID=22.1> 

  
20 parties de cyclohexanone,

  
20 parties de xylène.

  
A partir de ces concentrés on peut, par dilution avec de l'eau, préparer des émulsions de toute concentration désirée.

  
Agent de pulvérisation : Pour préparer un agent de pulvérisation

  
 <EMI ID=23.1>  a) 5 parties de substance active, 1 partie d'épichlorhydrine, 

  
94 parties d'essence (gamme d'ébullition de 160 à

  
190[deg.]C).

  
b) 95 parties de substance active, 5 parties d'épichlorhydrine.
- EXEMPLE 1 -

  
 <EMI ID=24.1> 

  
On prépare au préalable, dans un ballon à sulfonation, une dispersion de 4,0 g d'hydrure de sodium dans de l'huile minérale, on lave de façon répétée avec de l'hexane, on recouvre

  
 <EMI ID=25.1>  

  
Ensuite, en agitant, on ajoute goutte à goutte entre environ

  
8 et 10[deg.]C, en un laps de 30 minutes environ, 12,4 g d'éthylmercaptan. L'éthylmercaptide de sodium formé se sépare partiellement en une phase solide au fondo On ajoute ensuite goutte-à-

  
 <EMI ID=26.1> 

  
dissous dans 100 ml de diméthylsulfoxyde en un laps de 1 heure environ. On agite le mélange réactionnel pendant 14 heures supplémentaires à la température ambiante, on verse ensuite sur

  
de l'eau glacée et on extrait de façon répétée à l'éther diéthylique. On lave les phases organiques réunies avec de l'eau et avec une solution saturée de chlorure de sodium, on sèche sur sulfate de sodium et on chasse le solvant par distillation. On peut encore purifier le résidu huileux par chromatographie sur gel de silice (éluant : mélange 1:9 d'éther et d'hexane) et l'on obtient le 1-(4-(phénoxy)-phénoxy-3-éthylthio-propane pur ;

  
 <EMI ID=27.1> 

  
De façon analogue, on prépare aussi les composés suivants de formule I : 
 <EMI ID=28.1> 
 - EXEMPLE 2 -

  
Préparation de 1-(4-phényl-mercapto)-phénoxy-3-isopropyl-

  
 <EMI ID=29.1> 

  
On ajoute goutte à goutte 3,5 g (0,046 mole) d'isopropylmercaptan à une solution de 2,58 g (0,046 mole) d'hydroxyde de potassium dans 80 ml de diméthylformamide. A cette solution limpide, on ajoute ensuite goutte à goutte, 15 g (0,046 mole) de bromure de 1-(4-phényl-mercapto-phénoxy)-propyle et on agite le mélange réactionnel pendant 4 heures à la température ambiante. Pour la reprise, on verse la solution réactionnelle dans l'eau et on extrait à l'éther. On lave les phases éthérées

  
 <EMI ID=30.1> 

  
fois avec une solution saturée de chlorure de sodium. Après séchage des phases éthérées sur sulfate de sodium, on chasse le solvant sous vide. On obtient le 1-(4-phénylmercapto)-phénoxy3-isopropylthio-propane, dont l'indice de réfraction est

  
 <EMI ID=31.1> 

  
De façon analogue, on prépare aussi les composés sui-

  
 <EMI ID=32.1> 
 <EMI ID=33.1> 
 - EXEMPLE 3 -. A) Action de contact sur les larves de Dysdercus fasciatus

  
On pipette un.3 quantité déterminée d'une solution acétonique à 0,1% de substance active (correspondant à 10 mg/m<2> de substance active) dans une cuvette en aluminium et on la répartit uniformément'.

  
 <EMI ID=34.1> 

  
vette traitée qui contient un aliment et de l'ouate humide, 10 larves de Dysdercus fasciatus qui sont au 5ème stadeo On recouvre ensuite les cuvettes avec un couvercle en treillis.

  
Après 10 jours environ c'est-à-dire dès que les animaux-témoins ont accoupli leur mue adulte, on étudie les animaux d'expérience d'après le nombre des adultes normaux.

  
Les composés de formule I présentent une bonne action dans l'expérience précédente.

  
B) Action de contact sur les larves de Tenebrio molitor

  
On pipette une quantité déterminée d'une solution acétonique à 0,1% de substance active correspondant à 10 mg/m<2> de substance active, dans une cuvette en aluminium et on la répartit uniformément.

  
Après évaporation de l'acétone, on dépose sur la surface traitée, 10 nymphes récemment formées. On recouvre la cuvette avec un couvercle en treillis.

  
Après que les animaux-témoins ont quitté les cocons sous forme d'insectes parfaits, on étuide les animaux d'expérience d'après le nombre des adultes normaux.

  
 <EMI ID=35.1> 

  
dans l'expérience précédente.

  
- EXEMPLE 4 -

  
Action contre les tiques : <EMI ID=36.1> 

  
On compte dans un tube en verre 5 tiques adultes ou
50 larves de tiques et on les plonge pendant 1 à 2 minutes dans une émulsion aqueuse en série de dilution de 100, 10 1 ou 0,1 ppm de substance d'expérience à chaque foiso On ferme ensuite les tubes avec un tampon d'ouate normalisé et on les renverse sur la tête de sorte que l'émulsion de substance active soit absorbé par la ouate.

  
L'évaluation s'effectue pour les adultes après deux semaines et pour les larves après deux jourso On effectue deux répétitions pour chaque expérience. 

  
B) Boophilus microplus (larves)

  
Avec une série de dilutions analogue à celle de l'expérience A, on effectue des expériences à chaque fois avec 20 larves sensibles ou OP résistantes. (La résistance concerne la tolérance de la diazinone).

  
Les composés de formule I sont efficaces dans ces expériences contre les adultes et les larves de Rhipicephalus bursa et contre les larves sensibles ou résistantes de Boophilus microplus.

  
 <EMI ID=37.1> 

  
Action contre les oeufs de Spodoptera littoralis :

  
On plonge des oeufs de Spodoptera littoralis dans une solution acétonique à 0,05% de substance active. On conserve

  
 <EMI ID=38.1> 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
après 3 à 4 jours.

  
Les composés de formule I présentent dans cette expérience une bonne action contre les oeufs de Spodoptera littoralis.

  
- EXEMPLE 6 -

  
 <EMI ID=40.1> 

  
On pèse à chaque fois dans des bechers 50 g de pâture pour vers CSMA. On pipette à chaque fois deux fois 2,5 ml de solution acétonique à 1% par substance active, sur 50 g de pâture pour vers. Après mélange du support traité, on laisse le solvant s'évaporer. On dépose ensuite par substance active à chaque fois 25 vers âgés de 1, 2 et 3 jours et environ 50 oeufs de mouche. Après la formation des cocons, on rince les cocons et on les dénombre. Après dix jours, on détermine le nombre des mouches écloses et ainsi dans tous les cas l'influence sur la métamorphose.

  
Les composés de formule I présentent une bonne action dans l'expérience précédente. 

REVENDICATIONS

  
1) Composés de formule I

  

 <EMI ID=41.1> 


  
dans laquelle

  
 <EMI ID=42.1> 

  
y représente un atome d'oxygène ou de soufre',

Claims (1)

1. 2) Composés de formule I, selon la revendication 1, dans laquelle Y représente un atome d'oxygène.

   3) Composé selon la revendication 1 de formule : <EMI ID=43.1>

   4) Composé selon la revendication 1 de formule : <EMI ID=44.1>

   5) Composé selon la revendication 1 de formule : <EMI ID=45.1>

   6) Composé selon la revendication 1 de formule : <EMI ID=46.1>

   7) Composé selon la revendication 1 de formule : <EMI ID=47.1> 8) Composé selon la revendication 1 de formule : <EMI ID=48.1>

   9) Procédé de préparation d'un composé de formule -I <EMI ID=49.1>

   fait réagir un composé de formule II

   <EMI ID=50.1>

   avec un composé de formule III

   <EMI ID=51.1>

   <EMI ID=52.1>

   revendication 1, X représente un atome d'halogène et M représente un métal des premier et second groupes du Système Périodique.

   10) Agent de lutte contre les parasites, caractérisé en ce qu'il contient à titre de substance activé un composé selon l'une des revendications 1 à 8 avec des véhicules et/ou autres substances additionnelles appropriées:

   11) Application des composés selon l'une des revendications 1 à 8 à la lutte contre les parasites.

   12) Application selon la revendication 11, à la lutte contre les insectes et représentants de l'ordre des acariens.

   13) Application selon la revendication 12 à la lutte contre les ectoparasites chez les animaux utiles et domestiques.