BE881874A - Composes dialkyl-magnesiens et solutions de composes de ce genre dans des hydrocarbures - Google Patents

Description

  Composés dialkyl-magnésiens et solutions de composés de ce genre dans des hydrocarbures. 

  
Des solutions de composés dialkyl-magnésiens dans des hydrocarbures et leur préparation sont décrites dans

  
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qui sont solubles dans des hydrocarbures sont des dialkylmagnésiums complexés par des composés alkyl-aluminiques, la teneur en aluminium étant fonction de la quantité mise en jeu.

  
- Or, les présents inventeurs ont trouvé d'intéressants composés dialkyl-magnêsiens, en l'espèce des dialkylmagnésiens contenant des radicaux n-butyles et n-octyles dans un rapport molaire des premiers aux seconds compris <EMI ID=2.1> 

  
que des solutions de ces composés dans des hydrocarbures, les'dialkyl-magnésiens en question étant préparés par réaction du magnésium avec le chlorure de butyle et le chlorure d'octyle en présence d'organo-aluminates complexes.

  
Ces composés et ces solutions constituent l'objet de la présente invention.

  
On prépare les composés butyl-octyl-magnésiens conformes à l'invention en faisant réagir le magnésium avec le chlorure de butyle et le chlorure d'octyle, mis

  
en jeu dans les proportions appropriées, en présence d'organo-aluminates complexes.

  
Les organo-aluminates complexes seront par exemple des composés répondant à l'une ou à l'autre des formules générales (la) et (Ib) :

  

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dans lesquelles :

  

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Les organo-aluminates complexes sont ajoutés au mélange réactionnel, avant la réaction, en des proportions comprises entre 0,25 et 2 % en moles, de préférence entre 0,3 et 1,3 % en moles, par rapport au magnésium mis en jeu.

  
On obtient des résultats particulièrement bons en utilisant, pour la réaction, de la poudre de magnésium

  
qui a été broyée en présence des complexes utilises pour la réaction conformément à l'invention. Il suffit que les complexes soient ajoutés en une quantité suffisante avant le

  
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de procéder par la suite à une nouvelle addition du complexe avant la réaction elle-même. Le broyage n'a cependant aucune influence sur la nature et la composition des composés butyl-octyl-magnésiens préparés ou sur les solutions confectionnées par ce procédé. Les hydrocarbures qui peuvent

  
être utilisés comme solvants inertes dans la réaction sont plus particulièrement des hydrocarbures saturés, tels que l'hexane, l'heptane, le méthyl-cyclohexane ainsi que des fractions d'essence. La quantité de solvant mise en jeu représente ordinairement de 0,5 à 30 fois le poids du magnésium à faire réagir. 

  
La réaction est habituellement effectuée sous la pression normale bien qu'il soit parfaitement possible également d'opérer sous des pressions supérieures ou inférieures.

  
La température réactionnelle, qui dépend du solvant, sera approximativement comprise entre 80 et 150[deg.]C, de préférence entre 90 et 120[deg.]C.

  
La tendance à la cristallisation, qui est une propriété gênante pour les opérations industrielles, est faible dans le cas du butyl-octyl-magnésium conforme à l'invention, ce qui constitue un avantage que n'ont pas les ,composés dialkyl-magnésiens bien définis et les alkyl-
- magnésiums mixtes que l'on connaissait jusqu'à présent, tels que le butyl-sec-butyl-magnêsium. C'est ainsi qu'une solution à 30 % (en poids) de butyl-sec-butyl-magnésium dans de l'hexane donne naissance à des cristaux de dialkylmagnésium qui s'enflamment spontanément à l'air.

   Les solutions de butyl-octyl-magnésium dans des hydrocarbures, même dans des hydrocarbures saturés non cycliques, préparées par réaction du magnésium avec le chlorure de butyle et le chlorure d'octyle en présence de composés organo-aluminiques, se signalent par une stabilité particulièrement grande, par une moindre tendance à l'auto-inflammation et par un grand pouvoir d'absorption à l'égard de corps à dissoudre.

  
Même lorsque les teneurs en dialkyl-magnésium des solutions dans l'hexane sont nettement supérieures à 30 % en poids on n'observe pas de précipitation de butyl-octylmagnésium.

  
Mode opératoire général

  
On place le solvant sous un gaz inerte (par exemple argon ou azote) dans un récipient réactionnel équipé d'un chauffage extérieur, d'un dispositif d'agitation, d'un réfrigérant! reflux, d'un thermomètre et d'un dispositif d'alimentation continue dosée. On introduit, tout en agitant, le magnésium à faire réagir, puis on ajoute le complexe. Au cours de cette opération les corps solides n'ont pas tendance à former des grumeaux. Si l'on doit effectuer un broyage il est bon de transvaser cette suspension dans le broyeur, de broyer et de la renvoyer au réacteur. Après

  
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on commence à faire arriver en continu le mélange des chlorures d'alkyles ou les chlorures d'alkyles, éventuellement successivement.

  
La vitesse d'addition est réglée en fonction des possibilités d'apport de chaleur. Dans les exemples suivants on fait arriver le chlorure d'alkyle en deux heures environ. Pour des raisons de sécurité on continue à faire réagir pendant encore environ une heure.

  
Lorsqu'on a fini d'introduire tous les corps on peut accélérer la sédimentation de la matière solide, par exemple par décantation ou par centrifugeage ; on peut également avoir recours à la filtration. Dans les exemples suivants on a choisi le centrifugeage.

  
Dans les exemples suivants la matière solide est lavée deux fois.

  
Sur la solution principale et sur la solution provenant de la réunion des différentes solutions de lavage 

  
on dose le magnésium, l'ion chlorure et les éléments étrangers,par des méthodes connues. 

EXEMPLES

  

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magnésium mis en jeu.

Claims (3)

REVENDICATIONS

1 - Composés dialkyl-magnésiens à radicaux n-butyles et n-octyles, dont le rapport molaire butyle/ octyle est compris entre 1 : 1 et 9. : 1.

2 - Composés dialkyl-magnésiens selon la revendication 1 dont le rapport molaire butyle/octyle est égal à

3 : 1.

3 - Solutions de composés dialkyl-magnésiens

à radicaux n-butyles et n-octyles dont le rapport molaire butyle/octyle est compris entre 1 : 1 et 9 : 1, dans des hydrocarbures, solutions qui ont été préparées par réaction du magnésium avec le chlorure de butyle et le chlorure d'octyle en présence d'organo-aluminates complexes. <EMI ID=15.1>

dont le rapport molaire butyle/octyle est égal à 3 : l, dans des hydrocarbures, solutions qui ont été préparées par réaction du magnésium avec le chlorure de butyle et le chlorure d'octyle en présence d'organo-aluminates complexes.

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