BE895697A

BE895697A - Nouveaux composes utilisables pour la teinture des cheveux, leur procede de preparation, composition de teinture les contenant

Info

Publication number: BE895697A
Application number: BE0/209961A
Authority: BE
Inventors: A Bugaut; A Genet
Original assignee: Oreal
Priority date: 1982-01-26
Filing date: 1983-01-25
Publication date: 1983-07-25
Also published as: JPS58164553A; LU83900A1

Description


  :Nouveaux composés utilisables pour la teinture des cheveux, leur procédé de préparation, composition de teinture

  
les contenant 

NOUVEAUX COMPOSES UTILISABLES POUR LA TEINTURE DES CHEVEUX,LEUR PROCEDE DE PREPARATION, COMPOSITION DE TEINTURE LESCONTENANT

  
La présente invention a trait à de nouveaux composés (phénoxy-substitué)-l amino-3 propanol-2, dont le groupe amine extra-nucléaire peut être substitué ou non, et à leur procédé de préparation. L'invention a trait également à des compositions de teinture pour cheveux comportant ces nouveaux composés et à un procédé de teinture utilisant lesdites compositions.

  
L'intention a pour but de proposer une nouvelle classe de composés susceptibles d'être utilisés dans les teintures de cheveux pour donner des colorations puissantes, stables à la lumière, et ayant une bonne résistance aux intempéries et aux lavages. L'invention a, en outre, pour but de proposer une nouvelle catégorie de composés ayant une bonne innocuité et des caractéristiques satisfaisantes du point de vue de la mutagénèse.

  
-La présente invention a pour objet un composé chimique nouveau de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant)
 <EMI ID=1.1> 
 formule dans laquelle : <EMI ID=2.1> 

  
Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène

  
 <EMI ID=3.1> 

  
tituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion ; <EMI ID=4.1>  atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone,

  
sous réserve que, lorsque A désigne NY, 1[deg.]) si Z est en posi-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux.substituants qui composent Y ne forment pas avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, et 2[deg.]) quand l'un des deux substituants qui composent Y désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle et l'autre désigne un groupe

  
 <EMI ID=6.1> 

  
un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle.

  
X peut avantageusement être un halogène, notamment le chlore.

  
La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un composé chimique de formule (I)
(ou un sel d'acide correspondant), dans.laquelle .

  
 <EMI ID=7.1> 
- A désigne NY,

  
Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hété-

  
 <EMI ID=8.1> 

  
tituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène ;  <EMI ID=9.1>  que si Z est en position 4 sur le noyau benzénique et si NR1 R2 est en position 2, l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène et les deux substituants qui composent Y ne forment pas, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle morpholinique ou pipéridinqie, ce procédé étant caractérisé par le fait qu'il comporteles étapes suivantes :
a) on fait agir sur le composé connu de formule
(II)
 <EMI ID=10.1> 
 <EMI ID=11.1> 
 <EMI ID=12.1> 
 b) on fait agir sur le composé de formule (III)une <EMI ID=13.1> 

  
indiquée, pour obtenir le composé de formule (IV)
 <EMI ID=14.1> 
 c) sur le composé de formule (IV), on fait agir un acide fort, tel que l'acide chlorhydrique, pour obtenir le composé de formule (V)
 <EMI ID=15.1> 
 d) et, éventuellement, pour aboutir au composé de <EMI ID=16.1> 

  
réduction soit, par exemple, par la poudre de zinc en milieu alcoolique en présence de chlorure d'ammonium, soit par hydrogénation catalytique, le palladium sur charbon pouvant servir de catalyseur, ce qui permet d'obtenir le composé de formule (VI)

  

 <EMI ID=17.1> 


  
La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un composé chimique de formule (I)
(ou un sel d'acide correspondant) dans laquelle : <EMI ID=18.1> 
- A désigne NY,

  
Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique. ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène ;
- Ri et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle   <EMI ID=19.1> 

  
R2 = H étant exclu, procédé suivant lequel, on utilise comme produit de départ le composé de formule (VII)

  

 <EMI ID=20.1> 


  
 <EMI ID=21.1> 

  
cédemment indiquées, et l'on réalise successivement les réactions prévues dans les étapes a) et b) sus-mentionnées pour obtenir un produit de formule (VIII)

  

 <EMI ID=22.1> 


  
 <EMI ID=23.1> 

  
et lorsque l'on veut obtenir un composé de formule (I) (ou

  
 <EMI ID=24.1> 

  
A désignant NY, on soumet le composé de formule (VIII) à une réduction, comme indiqué pour l'étape d) sus-mentionnée. A titre de variante, si aucun des substituants qui composent Y ne représente un atome d'hydrogène, on peut utiliser un procédé de préparation partant d'un composé de formule (II), pratiquer les étapes a), b), c), d), puis substituer l'un des groupes amine nucléaire du composé de formule (VI), par exemple, par substitution de l'arylsulf-amide correspondant

  
 <EMI ID=25.1> 

  
La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un composé de formule (I), dans laquelle :   <EMI ID=26.1> 

  
Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique , Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion ; <EMI ID=27.1>  atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone,

  
caractérisé par le fait que l'on protège la (ou les) fonction(s) amine(s) nucléaire(s) du composé tertiaire correspondant par acétylation,puis on fait agir un agent de quaternisation. Ultérieurement, par l'action d'un acide, on dés
-acétyle et, éventuellement, on peut en même temps changer l'anion de quaternisation. ,

  
Dans le cas où Z représente un groupe nitro, les composés de formule (I) sont des colorants directs utilisables pour la teinture des fibres kératiniques et, notamment, des cheveux. On a constaté que ces composés bénéficient d'une bonne solubilité dans les solvants généralement utilisés en teinture capillaire, ce qui permet de les utiliser à une concentration suffisamment élevée pour conférer à la fibre kératinique une coloration puissante avec un bon unisson.

  
La teinture obtenue présente une bonne stabilité à la lumière et aux intempéries. De plus, l'utilisation en teinture capillaire de ces composés est caractérisée par une bonne innocuité. L'invention concerne donc également une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et notamment pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comporte, dans un support. approprié, au moins un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), dans laquelle :
- Z représente un groupe nitro ; 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène quand A désigne NY uniquement, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion ; <EMI ID=29.1>  un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur, ayant au plus 4 atomes de carbone. Dans un mode préféré de réalisation, la composition tinctoriale selon l'invention comporte de 0,001 % à 4 % en poids d'au moins un composé de formule (I).

  
 <EMI ID=30.1> 

  
composés de formule (I) sont soit des bases d'oxydation s'il s'agit de para-ou d'ortho-diamines, soit des coupleurs destinés à être utilisés en association avec des bases d'oxydation, lorsqu'il s'agit de métadiamines.

  
Lorsque le composé de formule (I) est une base d'oxydation, l'invention a également pour objet une composition tinctoriale pour fibres kératiniques,en particulier pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient,dans un support approprié, au moins un composé de formule (I)
(ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle :  <EMI ID=31.1> 

  
Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène  <EMI ID=32.1> 

  
substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de car-

  
 <EMI ID=33.1>  un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone. Dans un mode préféré de réalisation, le composé de formule (I) est utilisé dans une proportion comprise entre 0,001 % et 4 % en poids par rapport au poids total de la composition.

  
Dans le cas où le composé de formule (I) est une mé taphénylènediamine, l'invention a également pour objet une composition tinctoriale pour fibres kératiniques,et notamment pour cheveux, contenant, dans un support approprié, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre, au moins un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle : <EMI ID=34.1>  <EMI ID=35.1> 

  
Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène lorsque A désigne NY uniquement, Y' représentant

  
un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion ; <EMI ID=36.1>  un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone,

  
sous réserve que lorsque A désigne NY si Z est en position

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente

  
un atome d'hydrogène et les deux substituants qui composent Y ne forment pas avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique. Le composé de formule (I) est, de préférence, utilisé dans une proportion comprise entre 0,001 % et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

  
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent comprendre, outre les composés de formule (I) des bases d'oxydation constituées par :

  
A- Les paraphénylènediamines de formule générale
(IX) 
 <EMI ID=39.1> 
 ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle

  
 <EMI ID=40.1> 

  
un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 ou 2 atomes de carbone,

  
 <EMI ID=41.1> 

  
ques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, dans lequel le groupe alcoxy comporte 1 ou 2 atomes de carbone, carbamyl-

  
 <EMI ID=42.1> 

  
kyle, carbéthoxyaminoalkyle, aminoalkyle, monoalkylaminoalkyle, dialkylaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle,

  
 <EMI ID=43.1> 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
d'azote auquel ils se rattachent, .........................

  
.................................un groupement pipéridino <EMI ID=45.1> 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
atome d'hydrogène ; ou encore

  
B- Les paraaminophénols de formule générale (X) 
 <EMI ID=47.1> 
 ou les sels d'acide correspondan ts, formule dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkylecomportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène comme, par exemple, le chlore ou le brome.

  
C - Les bases hétérocycliques telles que la diamino-2,5 pyridine, la méthyl-3 amino-7 benzomorpholine, l'amino-5 indole.

  
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir, outre les composés de formule (I) ,

  
les produits suivants, pris isolément ou en combinaison :

  
1) lorsque la composition contient au moins une base d'oxydation, au moins un coupleur pris dans le groupe formé par la résorcine, le pyrocatéchol, la méthyl-2 résorcine, l'éthyl-2 résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2

  
 <EMI ID=48.1> 

  
phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le diamino-2,4 phénoxyéthanol, le diamino-2,4 anisole, la diméthyl-2,6 métaphénylènediamine, l'(amino-2 Nméthylamino-4)phénoxyéthanol, le (diamino-2,4)phényl, &#65533;-méthoxyéthyléther, le (diamino-2,4)phényl, &#65533;-mésylaminoéthyléther, le N-carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole, l'amino-3  <EMI ID=49.1> 

  
droxypropyl-éther ;

  
2) des orthophénylènediamines et des orthoaminophénols comportant éventuellement des substituants sur le noyau ou sur les fonctions amine ou encore l'ortho-diphénol, ces produits, par des mécanismes d'oxydation complexes, pouvant conduire à de nouveaux composés colorés, soit par cy-

  
 <EMI ID=50.1> 

  
3) des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino tels que le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-bis-(éthyl)amino-4

  
phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol, le trihydroxy-1,2,4 benzène, le trihydroxy-2,3,5 toluène ou la méthoxy-4 amino-2 N-(&#65533;-hydroxyéthyl) aniline ;

  
4) des colorants quinoniques tels que l'hydroxy-2 naphtoquino-

  
 <EMI ID=51.1> 

  
N'-méthylamino-4 benzène, le N,N-........................... 

  
(méthyl,&#65533; -hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-(&#65533; -hydroxyéthyl)

  
 <EMI ID=52.1> 

  
phénol, le (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, le (nitro-3 Nméthylamino-4) phénoxyéthanol, le N-méthylamino-3 nitro-4

  
 <EMI ID=53.1> 

  
7) divers adjuvants usuels tels que de l'eau, des agents de pénétration, des agents tensio-actifs, des agents épaississants, des agents antioxydants, des agents d'alcalinisation ou d'acidification, des parfums, des agents

  
 <EMI ID=54.1> 

  
Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est compris entre 5 et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono,

  
la di ou la triétha&#65533;olamine, les alkyl-alcanolamines telles que la méthyl-diéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification, qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique.

  
On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leur mélange. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétyl-ammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, ou encore les acides, alcools ou alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés. De préférence, les tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 55 % en poids et, avantageusement, entre 4 et 40 % en poids parrapport au poids total de la composition.

  
On peut également ajouter dans la composition selon l'invention des solvants organiques parmi lesquels on peut avantageusement citer, à titre d'exemple, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, les glycols et leurs éthers comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol,

  
le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol et des solvants analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40 % en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.

  
Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique ; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en

  
poids par rapport au poids total de la composition et, avantageusement, entre 0,5 et 3 % en poids. 

  
Les agents anti-oxydants, que l'on peut ajouter à la composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide mercaptosuccinique, le bisulfite de sodium,

  
 <EMI ID=55.1> 

  
peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

  
La composition tinctoriale selon l'invention, lorsqu'elle renferme au moins une base d'oxydation, contient, au moment de l'emploi, des agents oxydants tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le persulfate d'ammonium. 

  
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel,  d'aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.

  
La présente invention a également pour objet un nouveau procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait qu'on laisse agir la composition tinctoriale cidessus définie sur les cheveux pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 mn, qu'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau et qu'on sèche les cheveux.

  
Dans le cas où la composition tinctoriale utilisée contient au moins une base d'oxydation, le procédé susmentionné comporte une phase initiale dans laquelle on mélange à ladite composition, au moment de l'emploi, une quantité suffisante d'agents oxydants .

  
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de réali-sation.

Exemple 1 : 

  
 <EMI ID=56.1> 

  
N,N-diéthylamino-3 propanoL-2 

  

 <EMI ID=57.1> 


  
 <EMI ID=58.1> 

  
propane 

  
A une solution de 0,376 mole (73,7 g) de nitro-3 acétylamino-4 phénol dans 375 ml de solution sodique 1,1 N, on ajoute, à la température ambiante, 150 ml d'épichlorhydrine. On abandonne le milieu réactionnel à température ambiante, sous bonne agitation, pendant 48 heures, puis on essore le produit attendu, qui a précipité. Après séchage sous vide et recristallisation dans le benzène, ce produit fond

  
à 123[deg.]C.

  
Le produit obtenu correspond aux résultats donnés suivants :

  

 <EMI ID=59.1> 


  
Deuxième étape

  
 <EMI ID=60.1> 

  
146 g de diéthylamine et 50 ml d'alcool absolu. On chasse la diéthylamine et l'alcool sous vide. L'huile résiduelle cristallise lentement . Après recristallisation dans le cyclohexane, on obtient 58 g de produit attendu, qui fond

  
 <EMI ID=61.1> 

  
Le produit obtenu correspond aux résultats  d'analyse suivants : 

  

 <EMI ID=62.1> 


  
Troisième étape 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
N,N-diéthylamino-3 propanol-2

  
 <EMI ID=64.1> 

  
 <EMI ID=65.1> 

  
N,N-diéthylaminô-3 propanol-2 dans 100 ml d'acide chlorhydrique(d = 1,18).Après addition d'ammoniaque au milieu réactionnel, de manière à avoir pH = 6, le monochlorhydrate

  
 <EMI ID=66.1> 

  
nol-2 cristallise . On l'essore, on le lave avec un peu d'alcool à 80[deg.] , on le recristallise dans un mélange hydroéthanolique

  
 <EMI ID=67.1> 

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants 

  

 <EMI ID=68.1> 
 

Exemple 2 : 

  
 <EMI ID=69.1> 

  

 <EMI ID=70.1> 


  
 <EMI ID=71.1> 

  
amino-3 propanol-2

  
On introduit 0,02 mole (5,0 g) de [(nitro-3 acétyl-

  
 <EMI ID=72.1>  ......... puis on chauffe le mélange pendant 3 heures à 45[deg.]C. On verse ensuite le milieu réactionnel dans 100 g d'eau <EMI ID=73.1> 

  
qui a précipité. Après séchage sous vide et recristallisation dans un mélange benzène-acétate d'éthyle, le produit fond à 146 [deg.]C.

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

  

 <EMI ID=74.1> 


  
Deuxième étape

  
 <EMI ID=75.1> 

  
chlorhydrique(d = 1,18).Le mélange réactionnel refroidi est additionné d'ammoniaque à 22[deg.]Bé jusqu' à un pH égal à 5. Le monochlorhydrate du produit attendu précipite. On l'essore, on le lave avec un peu d'alcool à 80[deg.] , puis on le recritallise dans un mélange hydroéthanolique. Il fond à 224[deg.]C.

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

  

 <EMI ID=76.1> 
 

Exemple 3 :

  
 <EMI ID=77.1> 

  

 <EMI ID=78.1> 


  
Première étape

  
 <EMI ID=79.1> 

  
époxy-2,3 propane(préparé selon la première étape de l'exemple 1) sont introduits dans 150 ml d'éthanol absolu additionnés de 12 gouttes de pyridine. On ajoute 0,24 mole
(23,7 g) de succinimide. On chauffe le mélange au reflux

  
 <EMI ID=80.1> 

  
cristallise. On l'essore, on le lave avec un peu d'alcool. 

  
Après recristallisation dans l'alcool et séchage sous vide, il fond à 154[deg.]C.

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants

  

 <EMI ID=81.1> 


  
Deuxième étape :

  
 <EMI ID=82.1> 

  
50,9 g (0,145 mole) du dérivé succinimido obtenu selon la première étape sont introduits dans 100 ml d'alcool

  
à 96[deg.] additionnés de 250 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18). Après 14 heures de reflux, le milieu réactionnel refroidi est additionné d' acétone . Le produit attendu précipite sous forme de chlorhydrate. Ce chlorhydrate est repris par 70 ml d'eau. Par alcalinisation à l'aide d'une solution sodique

  
 <EMI ID=83.1> 

  
propanol-2 sous forme d'une huile, qui cristallise rapidement. Après recristallisation dans l'alcool, le produit fond à 124[deg.]C.

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

  

 <EMI ID=84.1> 
 

Exemple 4 :

  
 <EMI ID=85.1> 

  
propanol-2
 <EMI ID=86.1> 
 
 <EMI ID=87.1> 
 Première étage _

  
 <EMI ID=88.1> 

  
propane

  
A une solution de 2 moles (392 g) d'acétylamino-2 nitro-4 phénol dans deux litres de solution sodique 1,1N, on ajoute 1, 6 litres d' épichlorhydrine et on abandonne le milieu réactionnel pendant 96 heures à 20[deg.]C sous borne agitation. On essore et on lave à l'eau 282 g du produit attendu, qui

  
a précipité. Ce produit contient environ 20 % d'un produit

  
 <EMI ID=89.1> 

  
d'une molécule d'épichlorhydrine sur deux moles d'acétylamino-2 nitro-4 phénol. Cependant, il sera utilisé tel quel pour la seconde étape de synthèse, le produit secondaire étant très facilement éliminé à ce stade. Deuxième étape

  
 <EMI ID=90.1> 

  
mido-3 propanol-2

  
100 g de produit brut obtenu lors de l'étape précédente sont introduits dans 500 ml d'éthanol à 95[deg.] . On ajoute 0,52 mole (51,5 g) de succinimide et 2,5 ml de pyridine et on porte le mélange au reflux, sous agitation, pendant. deux heures. La solution alcoolique est filtrée bouillante pour isoler le produit attendu insoluble à

  
 <EMI ID=91.1> 

  
pur. Ce produit, après recristallisation dans l'alcool,

  
fond à 184[deg.]C.

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

  

 <EMI ID=92.1> 


  
Les eaux-mères du milieu réactionnel contiennent

  
 <EMI ID=93.1>  .xième étape sont chauffés sous agitation pendant une h eureau bain-marie bouillant dans 10 ml d'acide chlorhydrique <EMI ID=94.1> 

  
du milieu réactionnel, le produit attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'eau et en le recristallise dans l'éthanol. Il fond à 200[deg.]C.

  
. Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants : 

  

 <EMI ID=95.1> 


  
Quatrième étape 

  
 <EMI ID=96.1> 

  
amino-3 propanol-2

  
7,9 g (0,0256 mole) du dérivé succinimido préparé lors de la précédente étape sont chauffés pendant 8 heures sous agitation dans 4o ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18) au reflux. Après refroidissement du milieu réactionnel, on essore le produit attendu, qui a cristallisé sous forme de dichlorhydrate. On dissout ce dichlorhydrate dans 175 ml d'eau et, à l'aide d'une solution sodique, on amène le pH à

  
9. On essore le produit attendu qui a précipité. Après lavage à l'eau et recristallisation dans l'alcool, le produit fond à 159[deg.]C. 

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

  

 <EMI ID=97.1> 
 

Exemple 5 : 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
panol-2 

  

 <EMI ID=99.1> 


  
Première étape 

  
 <EMI ID=100.1> 

  
2,3 propane On dissout 0,376 mole (73,7 g) d'acétylamino-2

  
 <EMI ID=101.1> 

  
ajoute 300 ml d'épichlorhydrine. On abandonne le milieu réactionnel pendant 96 heures à 20[deg.]C sous bonne agitation, puis on essore et on lave à l'eau le produit attendu, qui a précipité. Après recristallisation dans l'éthanol et séchage sous vide, il fond à 164[deg.]C.

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

  

 <EMI ID=102.1> 


  
 <EMI ID=103.1> 

  
absolu additionnés de 6 gouttes de pyridine. On ajoute 0,087 mole (8,6 g) de succinimide, puis on porte le mélange au reflux pendant 5 heures. Après refroidissement, on ajoute
150 ml d'eau et on chasse l'alcool sous vide. Le produit attendu, obtenu d'abord sous forme d'une huile insoluble dans l'eau, cristallise lentement. On l'essore et on le recristallise

  
 <EMI ID=104.1> 

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants : 

  

 <EMI ID=105.1> 


  
Troisième étape 

  
Préparation de l' L(amino-2 nitro-5)phénoxy -1 amino-3 propanol-2

  
7,0 g (0,02 mole) du dérivé succinimido obtenu au cours de la deuxième étape sont chauffés pendant 14 heures au

  
 <EMI ID=106.1> 

  
chlorhydrique (d = 1,18&#65533; Le milieu réactionnel est alors refroidi et additionné d'acétone pour précipiter le produit attendu sous forme de chlorhydrate. On essore ce chlorhydrate puis on le dissout dans 12 ml d'eau. Par alcalinisation à l'aide d'une solution sodique ION, on pré-

  
 <EMI ID=107.1> 

  
sous forme d'une huile,qui cristallise rapidement. Le produit est essoré, lavé à l'eau et recristallisé dans l'éthanol. Il fond à 141[deg.]C.

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

  

 <EMI ID=108.1> 
 

Exemple 6 : 

  
 <EMI ID=109.1> 

  
thylamino-3 propanol-2

  

 <EMI ID=110.1> 


  
Première étape  <EMI ID=111.1> 

  
époxy-2,3 propane préparés selon la première phase de l'exemple 5 sont mis en solution, par chauffage au bain-marie bouillant, dans 36,6 g de monoéthanolamine et 10 ml d'alcool absolu. Après 1 heure 30 de chauffage au bain-marie bouillant, le milieu réactionnel est versé dans 300 g d'eau glacée. Le produit attendu partiellement désacétylé précipite. Il est essoré, lavé à l'eau et séché sous vide. Il sera utilisé tel quel pour la deuxième phase de la synthèse.

  
Deuxième étape : 

  
 <EMI ID=112.1> 

  
éthylamino-3 propanol-2

  
8,7 g du produit brut obtenu lors de la première phase de synthèse sont chauffés pendant 30 mn au bain-marie

  
 <EMI ID=113.1> 

  
ge réactionnel refroidi est additionné d'ammoniaque jusqu'à un pH de 6. Le produit attendu précipite sous forme de monochlorhydrate. Ce monochlorhydrate est essoré, recristallisé dans un mélange éthanol/eau et séché sous vide. Il fond à
156[deg.]C.

  
Le monochlorhydrate est mis en solution dans 20 ml d'eau. On alcalinise à l'aide d'ammoniaque à 20 %. L'

  
 <EMI ID=114.1> 

  
panol-2 précipite. Le produit est essoré, lavé à l'eau, recristallisé dans l'eau et séché sous vide. Il fond à

  
 <EMI ID=115.1> 

  
Le produit obtenu correspond aux résultats &#65533;'analyse suivants:

  

 <EMI ID=116.1> 
 

Exemple 7 : _

  
 <EMI ID=117.1> 

  
amino-3 propanol-2 

  

 <EMI ID=118.1> 


  
Dans 15 ml d'alcool à 96[deg.] , on ajoute 7,5 g de poudre de zinc et 0,3 g de chlorure d'ammonium en solution dans 1,5 ml d'eau. On porte le mélange au reflux sous agitation, puis on ajoute, peu à peu, de manière à maintenir le reflux sans chauffage extérieur, 0,015 mole (3,4 g) de

  
 <EMI ID=119.1> 

  
selon l'exemple 5. L'addition terminée, on maintient le reflux pendant 5 mn, puis on filtre le milieu réactionnel bouillant sur 4,6 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,18)glacé.

  
Le produit attendu cristallise sous forme de trichlorhydrate. Le produit est essoré, lavé à l'alcool et séché sous vide. Il fond avec décomposition à 216-218[deg.]C.

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

  

 <EMI ID=120.1> 
 

Exemple 8 : 

  
 <EMI ID=121.1> 

  
amino-3 propanol-2

  

 <EMI ID=122.1> 


  
On introduit 0,02 mole (5,3 g) de monochlorhydrate

  
 <EMI ID=123.1> 

  
selon l'exemple 4 avec 50 ml d'alcool à 96[deg.] et 0, 2 g de palladium/charbon à 10 %. On porte le mélange à 85[deg.]C pendant une heure sous 35 bars d'hydrogène. Après refroidissement, on filtre pour éliminer le catalyseur, en recueillant le filtrat sur 20 ml d'.éthanol glacé saturé de gaz chlorhydrique. Le produit attendu précipite sous forme de trichlorhydrate. Après recristallisation de ce trichlorhydrate dans un mélange éthanol/eau, il fond avec décomposition à 236-238[deg.]C.

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

  

 <EMI ID=124.1> 
 

  
On a constaté que ce composé, qui constitue un coupleur, donne, de façon surprenante, par couplage avec le paraaminophénol, des teintes beaucoup plus rouges que son homologue, qui ne comporte pas de groupement OH sur la chatne latérale ; on a constaté également que, de façon surprenante, les teintes rouges obtenues étaient beaucoup plus stables qu'avec l'homologue non hydroxylé.

Exemple 9 :

  
Préparation du chlorhydrate de (méthylamino-3 nitro-4)

  
 <EMI ID=125.1> 
 <EMI ID=126.1> 
 Première étape : 

  
 <EMI ID=127.1> 

  
propyl éther (produit décrit dans l'exemple 2 de la demande de brevet français 80-17 617) dans 150 ml de pyridine. A cette solution pyridinique, maintenue à - 5[deg.]C, on ajoute, goutte à goutte, sous agitation, en 10 minutes, 0,22 mole
(25,2 g) de méthanesulfochlorure. L'addition terminée, on laisse remonter la température du milieu réactionnel vers
20[deg.]C puis, après avoir abandonné le milieu réactionnel pendant 45 minutes à température ambiante, on lui ajoute, à <EMI ID=128.1>  méthylate de sodium à 27,8 %. L'addition terminée, on agite pendant deux heures à température ambiante, puis on lave le chlorure de méthylène à l'eau, avec une solution chlorhydrique IN, puis avec une solution saturée de bicarbonate de soude. On chasse le chlorure de méthylène sous vide.

   Le produit attendu, constitué par l'huile résiduelle, cristallise très rapidement. -,,-près recristallisation dans l'acétate d'éthyle

  
 <EMI ID=129.1> 

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants : 

  

 <EMI ID=130.1> 


  
Deuxième étape :

  
 <EMI ID=131.1> 

  
cinimido-3 propanol-2  <EMI ID=132.1> 

  
absolu additionnés de 6 gouttes de pyridine. On ajoute 0,10 mole (10,1 g) de succinimide, puis on porte le mélange au reflux pendant 4 heures. On filtre le mélange réactionnel bouillant. Par refroidissement du filtrat, le produit attendu critallise. Après recristallisation dans l'alcool et séchage sous vide, il fond à 152[deg.]C.

  
Le produit obtenu correspond aux résultats d'analyse suivants :

  

 <EMI ID=133.1> 


  
Troisième étape :

  
Préparation du monochlorhydrate de (méthylamino-3 nitro-4)

  
 <EMI ID=134.1> 

  
10,5 g (0,0324 mole) du dérivé succimido obtenu selon la deuxième étape sont chauffés pendant 7 heures au reflux dans 20 ml d'alcool à 96[deg.] et 60 ml d'acide chlorhydrique à 36 %. On refroidit le milieu réactionnel à O[deg.]C. Le produit attendu cristallise. Il est essoré, lavé à l'acétone, recristallisé dans un mélange hydroalcoolique. Après séchage sous vide, il fond avec décomposition entre 258 et 260[deg.]C.

  
 <EMI ID=135.1> 

  
suivants : 

  

 <EMI ID=136.1> 

Exemple 10 : 

  
Préparation du trichlorhydrate, monohydrate de

  
 <EMI ID=137.1> 

  

 <EMI ID=138.1> 


  
Première étape : 

  
 <EMI ID=139.1>  propanol-2. 

  
 <EMI ID=140.1> 

  
 <EMI ID=141.1>  ............. dans 100 ml de solution aqueuse à 40 % de diméthylamine et on agite le mélange réactionnel pendant 30 mn à température ambiante. Après dilution par addition de 225 ml d'eau glacée puis neutralisation à l'aide d'acide acétique, on évapore à sec sous vide. Le résidu sec est repris dans
150 ml d'acétate d'éthyle. L'insoluble de l'acétate d'éthyle, après lavage à l'acétone, est constitué par 28,5 g <EMI ID=142.1> 

  
nol-2. Ce dérivé acétylé est porté au reflux pendant deux heures dans 220 ml d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique. Après refroidissement du milieu réactionnel, on essore le produit attendu sous forme de chlorhydrate. Après dissolution de ce chlorhydrate dans l'eau et alcalinisation de la solution aqueuse à l'aide d'une solution sodiqùe, on précipite

  
 <EMI ID=143.1> 

  
sous forme cristallisée.

  
Le produit est essoré, lavé à l'eau et séché sous vide. Il fond à 123[deg.]C.

  
L'analyse élémentaire donne les résultats suivants: 

  

 <EMI ID=144.1> 


  
 <EMI ID=145.1> 

  
On soumet à une hydrogénation catalytique à 80[deg.]C, sous une pression de 40 bars d'hydrogène, 0,12 mole (30,6g)

  
 <EMI ID=146.1> 

  
en solution dans 92 ml d'alcool absolu et en présence de 4,5 g de palladium sur charbon à 10 %. On élimine le catalyseur par filtration en recevant le filtrat alcoolique

  
sur 143 ml d'éthanol glacé saturé de gaz chlorhydrique.

  
Le produit attendu précipite sous forme de trichlorhydrate. On essore ce trichlorhydrate et on le recristallise dans une solution chlorhydrique hydroalcoolique. Après séchage sous vide, il fond avec décomposition entre 205 et 206[deg.]C.

  
L'analyse élémentaire donne les résultats suivants:

  

 <EMI ID=147.1> 


  
 <EMI ID=148.1> 

  
mé thy lammon ium
 <EMI ID=149.1> 
 
 <EMI ID=150.1> 
 <EMI ID=151.1> 

  
Selon les conditions décrites dans la deuxième étape de l'exemple 10, on soumet à une hydrogénation cata-

  
 <EMI ID=152.1> 

  
en solution alcoolique. On élimine le catalyseur par filtration, on chasse le solvant sous vide, et on reprend le résidu huileux par 200 ml d'acétate d'éthyle que l'on additionne peu à peu de 17 ml d'anhydride acétique. Le dérivé diacétylé attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'acétone et on le sèche sous vide.

  
 <EMI ID=153.1>  

  
Deuxième étape : Préparation de l'iodure, monohydrate

  
 <EMI ID=154.1> 

  
méthylammonium

  
On dissout 0,03 mole (9,3 g) du dérivé diacétylé&#65533; obtenu au cours de la première étape.dans 30 ml d'acétone additionnés de 3 ml d'eau. On porte la solution à 50[deg.]C puis on l'additionne, sous agitation, de 0,06 mole (3,75ml) d'iodure de méthyle . On maintient le milieu réactionnelpendant 30 mn à 50[deg.]C. Le dérivé quaternaire attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'acétone et On le sèche. Il fond avec décomposition entre 159 et 160[deg.]C.

  
L'analyse élémentaire donne les résultats suivants:

  

 <EMI ID=155.1> 


  
Troisième étape : Préparation du dichlorhydrate, semihy-

  
 <EMI ID=156.1> 

  
propyltriméthylammonium

  
On chauffe pendant trois heures au reflux 0,0137 mole (6,2 g) du sel quaternaire obtenu à la deuxième étape dans 30 ml d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique. Le produit attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'alcool absolu et on le sèche sous vide. Il fond avec décomposition entre 258 et 260[deg.]C. 

  
L'analyse élémentaire donne les résultats suivants

  

 <EMI ID=157.1> 

Exemple 12 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  

 <EMI ID=158.1> 


  
Le pH de la composition est égal à 8,4.

  
Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30[deg.]C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing  une coloration 7 YR 7/14 (déterminée par lecture aux étalons

  
 <EMI ID=159.1> 

Exemple 13 : 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  

 <EMI ID=160.1> 


  
Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination "CARBOPOL 934" par la société
 <EMI ID=161.1> 
 Le pH de la composition est égal à 6,7.

  
Ce mélange, appliqué pendant 35 mn à 30[deg.]C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 3,75 Y 8,5/9,5(déterminée par lecture aux étalons "Munsell") . 

Exemple 14 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Chlorhydrate de

  
 <EMI ID=162.1> 

  

 <EMI ID=163.1> 


  
Le pH de la composition est égal à 7,8.

  
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30[deg.]C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 7,5 YR 7/16 (déterminée par lecture aux étalons "Munsell") .

Exemple 15 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  

 <EMI ID=164.1> 


  
Le pH de la composition est égal à 10.

  
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 25[deg.]C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 6,25 Y 8,5/12 (déterminée par lecture aux aux étalons "Munsell").

Exemple 16 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante : 

  
 <EMI ID=165.1> 

  
 <EMI ID=166.1> 

  

 <EMI ID=167.1> 


  
Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination "ALFOL C16/18" par la société 

  

 <EMI ID=168.1> 


  
Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination "CI RE DE LANETTE E" par la

  

 <EMI ID=169.1> 


  
Huile de ricin éthoxylée vendue sous la déno-

  
 <EMI ID=170.1> 

  

 <EMI ID=171.1> 


  
 <EMI ID=172.1> 

  
Ce mélange, appliqué pendant 35 mn à 28[deg.]C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 7 YR 7/16 (déterminée par lecture aux étalons "Munsell") .

  
 <EMI ID=173.1> 

  

 <EMI ID=174.1> 


  
Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination "ALFOL C16/18" par la société

  

 <EMI ID=175.1> 


  
Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la dénomination "CIRE DE LANETTE E" par

  

 <EMI ID=176.1> 


  
Huile de ricin éthoxylée vendue sous la dénomination "CEMULSOL B" par la société

  

 <EMI ID=177.1> 


  
Le pH de la composition est égal à 8,7.

  
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 28[deg.]C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 7,5 Y 8,5/11 (déterminée par lecturé aux étaIons "Munsell") .

Exemple 18 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :  Chlorhydrate de

  
 <EMI ID=178.1> 

  

 <EMI ID=179.1> 


  
Dichlorhydrate de nitro-3 N'-méthylamino-4

  

 <EMI ID=180.1> 


  
Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination "CELLOSIZE WP03" par la société

  

 <EMI ID=181.1> 


  
Le pH de la composition est égal à 8,5.

  
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28[deg.]C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain clair cuivré 

Exemple 19 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=182.1> 

  

 <EMI ID=183.1> 

Le pH de la composition est égal à 8,4.

  
Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28[deg.]C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % ,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige rosé.

Exemple 20 : 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=184.1> 
 <EMI ID=185.1> 
 
 <EMI ID=186.1> 
 Le pH de la composition est égal à 7.

  
Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30[deg.]C sur des cheveux décolorés,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond cuivré.

Exemple 21 :

On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=187.1> 

  

 <EMI ID=188.1> 


  
Le pH de la composition est égal à 7.

  
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30[deg.]C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration sable doré. 

Exemple n[deg.] 22 : 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante : 

  
 <EMI ID=189.1> 

  

 <EMI ID=190.1> 


  
Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination "ALFOL C16/18" par la société

  

 <EMI ID=191.1> 


  
Le pH de la composition est égal à 9.

  
 <EMI ID=192.1> 

  
cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond doré.

  
 <EMI ID=193.1> 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  

 <EMI ID=194.1> 
 

  

 <EMI ID=195.1> 


  
Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomina-

  
 <EMI ID=196.1> 

  

 <EMI ID=197.1> 


  
 <EMI ID=198.1> 

  
cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain très cuivré.

  
 <EMI ID=199.1> 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  

 <EMI ID=200.1> 


  
Le pH de la composition est égal à 9.

  
 <EMI ID=201.1> 

  
cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre rouge.

Exemple 25 : 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=202.1>  

  

 <EMI ID=203.1> 

Le pH de la composition est égal à 10,1.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

  
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 30[deg.]C sur des cheveux décolorés au jaune paille,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun-noir.

Exemple 26 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante : 

  

 <EMI ID=204.1> 

Le pH de la composition est égal à 10,5.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 75 g d'eau oxygénée à 20 vo lume s .

  
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30[deg.]C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain cendré.

Exemple 27 : 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante : 

  
 <EMI ID=205.1> 

  

 <EMI ID=206.1> 

Le pH de la composition est égal à 10,5.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxy,gênée à 20 volumes.

  
. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30[deg.]C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris-bleu.

Exemple 2 8 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Trichlorhydrate de
 <EMI ID=207.1> 
 -Pi <EMI ID=208.1> 

  
Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous la dénomination "CARBOPOL 934" par la société

  

 <EMI ID=209.1> 


  
Le pH de la composition est égal à 10.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

  
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30[deg.]C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain.

Exemple 2 9 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=210.1> 

  

 <EMI ID=211.1> 


  
Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthy-

  
 <EMI ID=212.1> 

  

 <EMI ID=213.1> 


  
Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde

  
) d'éthylène vendu sous la dénomination "CEMULSOL
 <EMI ID=214.1> 
 Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles

  

 <EMI ID=215.1> 


  

 <EMI ID=216.1> 

Le pH de la composition est égal à 9,9.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 vo lume s .

  
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 28[deg.]C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu franc.

Exemple 30 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=217.1> 

  

 <EMI ID=218.1> 


  
Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomina-

  
 <EMI ID=219.1> 
 <EMI ID=220.1> 
 
 <EMI ID=221.1> 
 Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triaminepentaacétique vendu sous la dénomination

  

 <EMI ID=222.1> 

Le pH de la composition est égal à 10,3.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 85 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

  
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30[deg.]C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu nuit.

  
 <EMI ID=223.1> 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=224.1> 

  

 <EMI ID=225.1> 


  
Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination
 <EMI ID=226.1> 
 
 <EMI ID=227.1> 
 Le pH de la composition est égal à 10.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 75 g d'eau oxygénée à 20 volumes .

  
Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 28[deg.]C sur des cheveux décolorés,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration Champagne rosé.

Exemple 32 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  
 <EMI ID=228.1> 

  

 <EMI ID=229.1> 


  
Polymère de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions vendu sous

  
la dénomination "CARBOPOL 934" par la société

  

 <EMI ID=230.1> 


  
Acide éthylène-diamine-tétraacétique vendu 
 <EMI ID=231.1> 
 Le pH de la composition est égal à 10,3.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

  
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 28[deg.]C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain moyen cuivre rouge.

Exemple 33 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Monochlorhydrate de

  
 <EMI ID=232.1> 

  

 <EMI ID=233.1> 


  
Le pH de la composition est égal à 7.

  
Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30[deg.]C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre clair. 

Exemple 34 : 

  
On prépare la composition tinctoriale suivante Monochlorhydrate de [ (méthylamino-3 nitro-4')

  

 <EMI ID=234.1> 


  
Le pH de la composition est égal à 7,5.

  
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 28[deg.]C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration 4,5 Y 8,5/13 (déterminée par lecture aux étalons "Munsell") .

Exemple 35 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :

  

 <EMI ID=235.1> 
 

  

 <EMI ID=236.1> 


  
Le pH de la composition est égal à 10,2.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes .

  
 <EMI ID=237.1> 

  
cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu nuit.

  
.Exemple 36 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante 
- Dichlorhydrate, semihydrate de chlorure d' &#65533;hydro- <EMI ID=238.1> 
 <EMI ID=239.1> 
- Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination
 <EMI ID=240.1> 
 
 <EMI ID=241.1> 
 Le pH de la composition est égal à 10.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 vo lume s .

  
Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30[deg.]C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris bleu.

Exemple 37 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Trichlorhydrate, monohydrate de Rdiamino-2',4')

  

 <EMI ID=242.1> 

Le pH de la.composition est égal à 9,8.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

  
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28[deg.]C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance rose à reflets dorés. 

Exemple 38 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante : <EMI ID=243.1> 

  

 <EMI ID=244.1> 

Le pH de la composition est égal à 10.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes. 

  
 <EMI ID=245.1> 

  
cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noisette.

Exemple 39 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante : <EMI ID=246.1> 

  

 <EMI ID=247.1> 

Le pH de la composition est égal à 10,1.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

  
Ce mélange, appliqué pendant 15 mn à 30[deg.]C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain cuivré.

Exemple 40 :

  
On prépare la composition tinctoriale suivante : <EMI ID=248.1> 

  

 <EMI ID=249.1> 


  
Le pH de,la composition est égal à 9,3. 

  
 <EMI ID=250.1>  <EMI ID=251.1> 

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau

  
oxygénée à 20 volumes.

  
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 25[deg.]C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain foncé à reflets cuivrés.

Exemple 41 :

On prépare la composition tinctoriale suivante :

  

 <EMI ID=252.1> 


  
Le pH de la composition est égal à 9,9.

  
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

  
 <EMI ID=253.1> 

  
cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noisette.

  
Il est bien entendu que les modes de réalisation ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composé chimique nouveau de formule <EMI ID=254.1>

ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle : <EMI ID=255.1>

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant

au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène quand

A désigne NY uniquement, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et

X représentant un anion ; <EMI ID=256.1>

atome d'hydrogène, ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone,

sous réserve que, lorsque A désigne NY, 1) si Z est en posi- <EMI ID=257.1>

R1 et R2 représentant tous les deux un atome d'hydrogène, l'un des deux substituants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un

atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y

ne forment pas avec l'atome d'azote qui les porte, un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, et 2) quand l'un des deux substituants qui composent Y désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle et l'autre désigne un groupe alkyle,

d'hydrogène ou un groupe alkyle.

2. Procédé de préparation-d'un composé chimique de formule CE) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle : <EMI ID=260.1>

- A désigne NY,

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène ; <EMI ID=261.1>

sous réserve que si Z est en position 4 sur le noyau benzé-

tuants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle morpholinique ou pipéridinique, caractérisé par le fait qu'il comporte la succession d'étapes suivantes :

a) on fait agir sur le composé connu de formule (Il) <EMI ID=263.1> l' épichlorhydrine pour obtenir le composé de formule (III) <EMI ID=264.1> b) on fait agir sur le composé de formule (III) une amine de formule HNY, où Y a la signification ci-dessus indiquée, pour obtenir le composé de formule (IV) <EMI ID=265.1> c) sur le composé de formule (IV), on fait agir un acide fort, tel que l'acide chlorhydrique, pour obtenir le composé de formule (V)

Y ayant la signification précisée ci-dessus.

3. Procédé de préparation d'un composé de formule

(I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle:

- Z représente NH2 ; - A désigne NY,

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène, <EMI ID=267.1>

sous réserve que si Z est en position 4 sur le noyau benzéni-

tuants qui composent Y ne représente pas un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas, avec l'atome d'azote qui les porte, un cycle morpholinique ou pipéridinique, caractérisé par le fait que l'on met en oeuvre le procédé selon la revendication 2 et que l'on soumet le produit obtenu à une réduction de groupe nitro pour obtenir le composé de formule (VI)

Y ayant la signification précisée ci-dessus.

4. Procédé de préparation d'un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle; <EMI ID=270.1>

- A représente NY,

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène ; <EMI ID=271.1>

atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, le cas où R1=R2=H étant exclu,

caractérisé par le fait que l'on fait agir sur le composé de formule (VII) <EMI ID=272.1> l'épichlorhydrine et que l'on fait agir sur le composé obtenu une amine de formule HNY, où Y a la signification donnée plus haut, pour obtenir le composé de formule (VIII)

5. Procédé de préparation d'un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle :

- Z représente un groupe NI^; - A désigne NY,

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène, <EMI ID=274.1>

atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle infé-

étant exclu,

caractérisé par le fait que l'on soumet le composé obtenu par le procédé selon la revendication 4 à une réduction du groupe nitro.

6. Procédé selon l'une des revendications 3 ou 5, caractérisé par le fait que la réduction du groupe nitro est réalisée soit par la poudre de zinc en milieu alcoolique en présence de chlorure d'ammonium, soit par hydrogénation catalytique.

7. Procédé de préparation d'un composé de formule

(I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle: <EMI ID=276.1>

- A désigne NY,

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique ;

- R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone, le cas où

caractérisé par le fait que l'on réalise le mise en oeuvre du procédé selon la revendication 3 et que, sur le produit de formule (VI) obtenu, on procède à une substitution de l'un des groupes

substitué.

8. Procédé de préparation d'un composé quaternaire de formule (I), dans laquelle : <EMI ID=279.1>

Y représentant ceux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique-, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion ; <EMI ID=281.1>

atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone,

caractérisé par le fait que l'on acétyle la (ou les) amine(s) nucléaire(s) du composé tertiaire correspondant ; que l'on fait agir ensuite un agent de quaternisation ; et qu'enfin on désacétyle par action d'un acide.

9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que l'on utilise comme agent de quaternisation l'iodure de méthyle.

10. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, et notamment pour cheveux, caractériséepar le fait qu'elle comporte, dans un support approprié, au moins un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), dans laquelle :

- Z représente un groupe nitro ; <EMI ID=282.1>

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents . alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène quand A désigne NY uniquement, Y' représentant un substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et X représentant un anion ; <EMI ID=283.1>

atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone.

11. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, et notamment pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comporte,dans un support approprié, au moins un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant), formule dans laquelle : <EMI ID=284.1>

dication 10.

12. Composition selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,001 et 4 % en poids par rapport au poids total de la composition.

13. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques,, et notamment pour cheveux, contenant, dans un support approprie,au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un composé de formule (I) (ou un sel d'acide correspondant) formule dans laquelle : <EMI ID=286.1>

Y représentant deux groupes substituants identiques ou différents alkyle inférieurs ou hydroxyalkyle inférieurs ayant au plus 4 atomes de carbone, ces deux groupes formant éventuellement avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle morpholinique ou pipéridinique, l'un ou les deux substituants qui composent Y pouvant en outre représenter l'hydrogène lorsque A désigne NY uniquement, Y' représentant un groupe substituant alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone et Y représentant un anion ; <EMI ID=288.1>

atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur, ayant au plus 4 atomes de carbone,

sous réserve que lorsque A désigne NY, si Z est en position 4 sur le noyau benzénique et si NR1R2 est en position 2,

des deux substituants qui composent Y ne représente pas

un groupe éthyle quand l'autre substituant représente un atome d'hydrogène, et les deux substituants qui composent Y ne forment pas avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle m orpholinique ou pipéridinique.

14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,001 et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

15. Composition selon l'une des revendications 10 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation prise parmi les paraphénylènediamines, les paraaminophénols ou les bases hétérocycliques.

16. Composition selon l'une des revendications 10 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur pris dans le groupe formé par la. résorcine, le pyrocatechol, la méthyl-2 résorcine, l'éthyl-2 résorcine,

N-(�-hydroxyéthyl)amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol, le méthyl-2 oarbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le diamino-2,4 phénoxyéthanol, le diamino-2,4 anisole, la diméthyl-2,6 métaphénylènediamine, l'(amino-2 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le

(diamino-2,4)phényl �.mésylaminoéthyléther, le N-carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole, l'amino-3 méthoxy-4 phénol,

xy-2,6 pyridine, la phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5, l' (amino-2, N-�-hydroxyéthylamino-4)phényl �-hydroxypropyl é ther .

17. Composition selon l'une des revendications 10 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient des orthophénylènediamines et des orthoaminophénols, éventuellement substitués sur le noyau ou sur les fonctions amines, ou encore l'orthodiphénol.

18. Composition selon l'une des revendications 10 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant, sur le noyau, au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino.

19. Composition selon l'une des revendications 10 à 18, caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants quinoniques.

20. Composition selon l'une des revendications 10 à 19, caractérisée par le fait qu'elle comporte des indoanilines, des indophénols, des indamines ou leurs leucodérivés.

21. Composition selon l'une des revendications 10 à 20, caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants

nitrés de la série benzénique.

22. Composition selon l'une des revendications 10 à 21, caractérisée -par le fait que son pH est compris entre 5 et 11,5.

23. Composition selon l'une des revendications 10 à 22, caractérisée'par le fait qu'elle comporte au moins un

tion, les agents tensio-actifs, les agents épaississants, les agents anti-oxydants, les agents d'alcalinisation ou d'acidification, les parfums, les agents séquestrants, les produits filmogènes, les agents de traitement, les solvants et les anti-oxydants.

24. Composition selon l'une des revendications 11 à 23, caractérisée par le fait qu'elle contient, au moment de l'emploi, un agent .....oxydant.

25. Composition selon l'une des revendications 10

à 24, caractérisée par le fait quelle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ou d'aérosol.

26. Procédé de teinture de cheveux, caractérisé par le fait qu'on laisse agir sur les cheveux une composition selon l'une des revendications 10, 24 ou 25 pendant un temps de pose variant entre 10 et 45 mn, qu'on rince, qu'éventuellement on lave et on rince à nouveau, et qu'on sèche.

27. Procédé selon la revendication 26, dans lequel la composition tinctoriale utilisée renferme au moins une base d'oxydation, caractérisé par le fait qu'au moment de