CH672885A5 - - Google Patents

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CH672885A5
CH672885A5 CH500/87A CH50087A CH672885A5 CH 672885 A5 CH672885 A5 CH 672885A5 CH 500/87 A CH500/87 A CH 500/87A CH 50087 A CH50087 A CH 50087A CH 672885 A5 CH672885 A5 CH 672885A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
amino
formula
aminonitrobenzene
group
compound
Prior art date
Application number
CH500/87A
Other languages
English (en)
Inventor
Alex Junino
Gerard Lang
Nicole Jehanno
Jean-Jacques Vandenbosche
Original Assignee
Oreal
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Publication date
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/418—Amines containing nitro groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
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Description

DESCRIPTION
La présente invention est relative à une composition tinctoriale pour fibres kératiniques à base de 2-mtrométaphénylènediamines, et 5 en particulier pour cheveux humains, à un procédé de préparation de ces composés, ainsi qu'aux nouvelles 2-nitrométaphénylènediami-nes utilisées.
Il est bien connu que, pour conférer aux fibres kératiniques, et en particulier aux cheveux humains, une coloration directe ou des 10 reflets complémentaires dans le cas de la coloration d'oxydation, on utilise fréquemment des dérivés nitrés de la série benzénique.
On a déjà préconisé dans les brevets français Nos 1 508 405 et 1 584965 de la titulaire l'emploi en teinture directe de 4-nitrométa-phénylènediamines qui sont des colorants jaunes.
I5 Or, au niveau du reflet des coloris, il est important de pouvoir obtenir des nuances chaudes telles que des cuivrés, des acajous ou des rouges.
La titulaire a découvert que, pour conférer aux fibres kératiniques des nuances rouge orangé à rouge utiles pour l'obtention de 20 nuances chaudes, on pouvait utiliser des 2-nitrométaphénylènedia-mines qui sont, contre toute attente, des colorants rouges à rouge orangé.
En outre, les colorants découverts par la titulaire présentent une bonne solubilité dans les milieux cosmétiques habituellement utilisés en teinture des cheveux.
25
Par ailleurs, ces colorants ont l'avantage de bien se conserver dans les supports habituellement utilisés dans les compositions tinctoriales d'oxydation, notamment en milieu alcalin réducteur, ce qui permet de les associer aux précurseurs de colorants d'oxydation pour obtenir des nuances riches en reflets. 30 •
La présente invention a donc pour objet une composition tinctoriale pour fibres kératiniques, et en particulier pour cheveux humains, contenant, dans un milieu solvant approprié pour procéder à la teinture des fibres kératiniques, au moins un colorant répondant à la formule:
dans laquelle Rx et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement alkyle mono- ou polyhydroxylé, un groupement alkyle substitué par un groupement alcoxy ou hydroxyalcoxy ou un groupement aminoalkyle dont le groupement amino peut être éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle ou hydroxyalkyle, l'atome d'azote du groupement alkyle pouvant aussi faire partie d'un hétérocycle, ou un sel cosmétiquement acceptable du composé de formule (I) comportant une fonction amine salifiable.
50 Dans la formule précitée, le groupement alkyle désigne un radical ayant 1 à 6 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 4 atomes de carbone.
Parmi les groupements Ri et R2 plus particulièrement préférés, on peut citer un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, 55 n-propyle, n-butyle, P-hydroxyéthyle, y-hydroxypropyle, ß-hydroxypropyle, ß,y-dihydroxypropyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, ß-hydroxyéthoxyéthyle, ß-amim^thyle, ß-hydroxyéthylaminoéthyle, ß-diéthylaminoéthyle.
A titre de composés (I), utilisés de préférence dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut citer:
— le 2,6-diaminonitrobenzène
— le 2-^-hydroxyéthyl)amino-6-^-hydroxyéthyl)aminonitroben-zène
65 — le 2-amino-6-méthylaminonitrobenzène
— le 2-amino-6-(P-hydroxyéthyl)aminonitrobenzène
— le 2-(y-hydroxypropyl)amino-6-(y-hydroxypropyl)aminonitro-benzène
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— le 2-(P-hydroxyéthoxyéthyl)ammo-6-(P-hydroxyéthoxyéthyl)ami-nonitrobenzène
— le 2-(ß,Y-dihydroxypropyl)amino-6-(P,y-dihydroxypropyl)amino-nitrobenzène
— le 2-(ß-hydroxypropyl)amino-6-(ß-hydroxypropyl)aminonitro-benzène
— le 2-(ß-m6thoxyäthyl)amino-6-(ß-methoxyöthyl)aminonitroben-zène
— le 2-(P-diéthylaminoéthyl)amino-6-(P-diéthylaminoéthyl)amino-nitrobenzène
— le 2-(p-arninoéthyl)amino-6-(p-aminoêthyl)aminonitrobenzène La présente invention concerne également les nouveaux compo sés de formule (I):
R.NH-
NHR.
NO
2
dans laquelle Rj et R2 ont les significations mentionnées ci-dessus à la condition qu'ils ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène.
La présente invention vise également le procédé de préparation des composés de formule (I) ci-dessus.
Les composés de formule (I) peuvent être préparés selon trois procédés:
1er procédé
Il n'est applicable que pour la préparation des composés de formule (I) dans laquelle R2 est différent d'un atome d'hydrogène.
Dans un premier temps, on fait réagir sur un 2,6-dihalogénoni-trobenzène (IV) une amine RiNH2 ou de l'ammoniac pour obtenir le composé de formule (III) dans laquelle Rj a la même signification que ci-dessus; le composé (III) est lui-même soumis à l'action d'une amine R2NH2 (R2 ayant la même signification que ci-dessus sauf hydrogène) pour obtenir le composé (I) selon le schéma réactionnel ci-dessous:
R, NH.
R, NH
NO.
NO.
(IV) (III) (I)
R, et R2 ayant les significations indiquées ci-dessus et X désignant un atome d'halogène, de préférence de chlore. Les composés (I) pour lesquels R2 est identique à R, sont obtenus directement par action de l'amine NH2Ra (Rt ayant la signification ci-dessus sauf hydrogène) sur le composé (IV).
La substitution des groupements halogéno par les groupements amino NHR, et NHR2 est effectuée en présence ou non de solvant. Les solvants couramment utilisés sont les alcools inférieurs ou des solvants tels que le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone ou la N,N'-diméthylpropylène-urée. Dans le cas où l'ammoniac ou les aminés NH2R, ou NH2R2 sont utilisés en solution aqueuse, il est préférable, pour des raisons de solubilité, d'ajouter un tiers solvant choisi parmi ceux cités ci-dessus.
Les températures auxquelles sont effectuées les réactions de substitution des groupements halogéno par les groupements amino NHR, et -NHR2 peuvent varier entre 10° C et la température de reflux de l'ammoniaque, de l'amine NH2R, et/ou NH2R2 ou de celle du solvant. Généralement, la température est comprise entre 20 et 170° C.
Dans le cas d'amines NH2R1 et/ou NH2R2 ayant un point d'ébullition bas ou d'ammoniac gazeux, la substitution peut être effectuée dans un autoclave, une pression de 25 kg/cm2 étant généralement suffisante. La préparation des composés intermédiaires de formule (III), dans laquelle R! désigne hydrogène, alkyle ou hydroxyalkyle et X est un atome de chlore, à partir du 2,6-dichloronitro-benzène sur lequel on fait réagir l'ammoniac ou l'amine NH2Rj correspondante, est connue [voir à ce sujet Beilstein, vol. 12, EIII, p. 1648; «JACS», 61 (1939), p. 2658; «JACS», 64 (1942), p. 1285, et «J. Org. Chem.», vol. 42, N° 1 (1977), p. 166].
Les 2,6-dihalogénonitrobenzènes sont préparés suivant les procédés décrits dans la littérature: par exemple le 2,6-dichloronitroben-zène peut être préparé par oxydation de la 2,6-dichloroaniline soit par l'acide trifluoroperacétique selon «Organic Synthesis», vol. 49, p. 47, soit par une solution de perborate de sodium dans l'acide acétique selon Alexander Me Killop et Jonathan A. Tarbin, «Tetra-hedron Letters», vol. 24, N° 14, pp. 1505-1508 (1983).
? procédé
Les composés de formule (I) selon l'invention peuvent aussi être préparés à partir d'un 2,4,6-trihalogénonitrobenzène de formule (VI) que l'on fait réagir dans un premier temps avec une amine de formule NI^R, (Rt ayant la signification ci-dessus définie) ou avec l'ammoniac pour obtenir le composé (V) qui, lui-même soumis à l'action d'une amine NH2R2 ou d'ammoniac, conduit dans un deuxième temps au composé (II), suivant le schéma réactionnel ci-dessous:
R.NH
R, NH
NO.
NO.
N0.
(V)
(VI)
(II)
Le composé (II) pour lequel le groupement R2 est identique au groupement Rx est préparé en une seule étape à partir du composé (VI). La synthèse du 2,6-diamino-4-chloronitrobenzène par action d'ammoniac sur le 2,4,6-trichloronitrobenzène est connue (Beilstein, vol. 13, p. 58).
Les conditions de substitution des groupements halogéno par les groupements amino NHR! et NHR2 sont semblables à celles décrites dans le premier procédé de préparation des composés de formule (I) ci-dessus. La titulaire a constaté que, lorsque les atomes d'halogène sont des atomes de chlore, la substitution simultanée des atomes de chlore par le groupe NHRi nécessite en général des temps plus courts et des températures plus faibles dans le cas du composé (VI) que dans le cas du composé (IV).
Les composés (I) sont obtenus par déshalogénation des composés (II), qui peut être effectuée avantageusement à l'aide de formiate de triéthylamine en présence de palladium sur charbon tel que décrit par N.A. Cortese et R.F. Heck dans «J. Org. Chem.», vol. 42, N° 22, p. 3491 (1977), ou par tout autre procédé n'impliquant pas la réduction simultanée du groupement nitro.
La titulaire a constaté que l'opération de déshalogénation des composés (II) pour obtenir les composés (I) pouvait être effectuée en présence de solvants tels que les alcools, le diméthylformamide, la N-méthylpyrrolidone et l'acide acétique.
Le palladium peut être utilisé aussi sur des supports tels que le sulfate de baryum, le carbonate de baryum, l'alumine, le carbonate de calcium.
La titulaire a trouvé particulièrement avantageux l'utilisation de catalyseur palladium sur carbonate de calcium ou de baryum en présence d'acide acétique, d'acide formique et de triéthylamine.
Les composés obtenus par cette méthode sont d'une pureté plus importante que ceux obtenus par la méthode décrite dans « J. Org. Chem.», vol. 42, N° 22, p. 3491 (1977).
Les 2,4,6-trihaIogénonitrobenzènes sont préparés suivant les procédés décrits dans la littérature: par exemple le 2,4,6-trichloronitro-benzène peut être préparé par oxydation de la 2,4,6-trichloroaniline soit par l'acide trifluoroperacétique, selon «Organic Synthesis», vol. 49, p. 47, soit par une solution de perborate de sodium dans
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l'acide acétique selon Alexander Me Killop et Jonathan A. Tarbin, «Tetrahedron Letters», vol. 24, N° 14, pp. 1505-1508 (1983).
Le composé de formule (I) pour lequel Rt = R2 = H peut également être préparé à partir de l'acide 2-nitro-isophtalique selon le procédé décrit dans J.C.S. Perkin, «Trans» 2 (3), p. 590 (1981).
3e procédé
On soumet le 2,6-diaminonitrobenzène à un procédé chimique classique d'alkylation, d'hydroxyalkylation ou d'aminoalkylation pour obtenir les composés de formule (I) dans laquelle R, et/ou R2 sont différents d'un atome d'hydrogène. Ces procédés d'alkylation, d'hydroxyalkylation ou d'aminoalkylation sont décrits par exemple , dans les brevets français Nos 2 348 911, 2497 662 et 2 492 370.
Les composés de formule (I) plus particulièrement préférés selon l'invention sont:
— le 2-(P-hydroxyéthyl)amino-6-(P-hydroxyéthyl)aminonitroben-zène
— le 2-amino-6-méthylaminonitrobenzène
— le 2-amino-6-(P-hydroxyéthyl)aminonitrobenzène
— le 2-(y-hydroxypropyl)amino-6-(y-hydroxypropyl)aminonitro-benzène
— le 2-(P-hydroxyéthoxyéthyl)amino-6-(P-hydroxyéthoxyéthyl)ami-nonitrobenzène
— le 2-(ß,y-dihydroxypropyl)amino-6-(ß,y-dihydroxypropyl)amino-nitrobenzène
— le 2-(ß-hydroxypropyl)amino-6-(ß-hydroxypropyl)aminonitro-benzène
— le 2-(P-méthoxyéthyl)amino-6-^-méthoxyéthyl)aminonitroben-zène
— le 2-(P-diéthylaminoéthyl)amino-6-^-diéthylaminoéthyl)amino-nitrobenzène
— le 2-^-aminoéthyl)amino-6-(P-aminoéthyl)aminonitrobenzène Les compositions tinctoriales conformes à l'invention contiennent, dans un milieu solvant, au moins un composé répondant à la formule (I) ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables, et peuvent être utilisées pour la coloration directe des fibres kératiniques ou pour la coloration d'oxydation de ces fibres, auquel cas les composés de formule (I) confèrent des reflets complémentaires à la coloration de base obtenue par développement oxydant de précurseurs de colorants d'oxydation.
Les compositions tinctoriales selon l'invention contiennent les composés (I) dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préférence entre 0,05 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
Le milieu solvant est de préférence un véhicule cosmétique généralement constitué par de l'eau, mais on peut également ajouter,
dans les compositions, des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.
Parmi ces solvants, on peut citer les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les polyols tels que le glycérol, les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol ou le 2-éth-oxyéthanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monométhyléther et le monoéthyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les produits analogues et leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 75% en poids et en particulier de 5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent contenir des agents tensio-actifs anio-niques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. Ces produits tensio-actifs sont présents dans les compositions de l'invention dans des proportions comprises entre 0,5 et 55% en poids et de préférence entre 4 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de xanthanne, les dérivés de la cellulose tels que la méthyl-cellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et les polymères divers ayant la fonction d'épaississants tels que plus particulièrement les dérivés d'acide acrylique. Il est également possible d'utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 10% en 5 poids et en particulier entre 0,5 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir divers adjuvants habituellement utilisés dans les compositions tinctoriales pour cheveux et en particulier des agents de pénétration, des io agents dispersants, des agents séquestrants, des agents filmogènes, des tampons et des parfums.
Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquide, crème, gel ou toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. Elles peuvent en outre être condi-15 tionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur.
Le pH de ces compositions tinctoriales peut être compris entre 3 et 11,5, de préférence entre 5 et 11,5. On l'ajuste à la valeur souhaitée à l'aide d'un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque, le carbonate de sodium, de potassium ou d'ammonium, les hydroxydes de 20 sodium ou de potassium, les alcanolamines telles que la mono-, la di- ou la triéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl propan-l-ol, le 2-amino-2-méthyl propane-l,3-diol, les alkylamines telles que l'éthyl-amine ou la triéthylamine ou à l'aide d'un agent d'acidification tel que les acides phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lac-25 tique ou citrique.
Lorsque les compositions sont destinées à être utilisées dans un procédé de coloration directe des cheveux, elles peuvent contenir en plus des composés conformes à l'invention d'autres colorants directs tels que des colorants azoïques ou anthraquinoniques, comme la 30 1,4,5,8-tétraaminoanthraquinone, des indophénols, des indoanilines et des colorants nitrés de la série benzénique différents des composés de formule (I).
Les concentrations de ces colorants directs autres que les colorants de formule (I) peuvent être comprises entre 0,001 et 5% en 35 poids par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions, mises en œuvre dans un procédé de teinture par coloration directe, sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps de pose variant de 5 à 50 minutes, puis les fibres sont rincées, éventuellement lavées au shampooing, rincées à 40 nouveau et séchées.
Les compositions selon l'invention peuvent également être mises en œuvre sous forme de lotions capillaires de mise en plis destinées tout à la fois à conférer aux cheveux une légère coloration ou des reflets et à améliorer la tenue de la mise en plis. Dans ce cas, elles se 45 présentent sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques renfermant au moins une résine cosmétique, et leur application s'effectue sur des cheveux humides préalablement lavés et rincés qui sont éventuellement enroulés puis séchés.
Les résines cosmétiques utilisées dans les lotions de mise en plis so peuvent être en particulier la polyvinylpyrrolidone, les copolymères acide crotonique/acétate de vinyle, vinylpyrrolidone/acétate de vinyle, les semi-esters de l'anhydride maléique/éther butylvinylique, ou de l'anhydride maléique/éther méthylvinylique, les copolymères d'acide maléique et d'éthers méthyl- ou butylvinyliques, ainsi que 55 tout autre polymère cationique, anionique, non ionique ou ampho-tère habituellement utilisé dans ce type de composition. Ces résines cosmétiques entrent dans les compositions de l'invention à raison de 0,1 à 4% en poids, et de préférence de 0,5 à 3% en poids sur la base du poids total de la composition.
60 Lorsque les compositions selon l'invention constituent des teintures d'oxydation impliquant la révélation par un oxydant, les composés de formule (I) conformes à l'invention sont essentiellement utilisés en vue d'apporter des reflets à la teinture finale.
Ces compositions contiennent alors, en association avec au 65 moins un colorant nitré de formule (I) et éventuellement d'autres colorants directs, des précurseurs de colorants par oxydation.
Elles peuvent contenir par exemple des paraphénylènediamines telles que la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-
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chloroparaphénylènediamine, la 2,6-diméthyIparaphényIènediamine, la 2,6-dîméthyl-3-méthoxyparaphénylènediamine, la N-(p-méthoxy-êthyl)paraphénylènediamine, la N,N-(P-hydroxyéthyl)paraphényl-ènediamine, la N,N-(éthylcarbamylméthyl)-4-aminoaniline, ainsi que leurs sels.
Elles peuvent également contenir des paraaminophênols, par exemple le paraaminophénol, le N-méthylparaaminophénoI, le 2-chloro-4-aminophénol, le 3-chloro-4-aminophénol, le 2-méthyl-4-aminophénol, et leurs sels.
Elles peuvent également contenir de l'orthoaminophénol.
Elles peuvent aussi contenir des dérivés hétérocycliques, par exemple la 2,5-diaminopyridine, la 7-aminobenzomorpholine.
Les compositions selon l'invention peuvent contenir, en association avec les précurseurs de colorants par oxydation, des coupleurs bien connus dans l'état de la technique.
A titre de coupleurs, on peut citer notamment: les métadiphé-nols, les métaaminophénols et leurs sels, les métaphénylènediamines et leurs sels, les métaacylaminophénols, les méta-uréidophénols, les métacarbalcoxyaminophénols.
On peut enfin mentionner comme autres coupleurs utilisables dans les compositions de l'invention: l'a-naphtol, les coupleurs possédant un groupement méthylène actif tels que les composés dicéto-niques et les pyrazolones et les coupleurs hétérocycliques dérivés de la pyridine et de la benzomorpholine.
Ces compositions contiennent, en plus des précurseurs de colorants par oxydation, des agents réducteurs présents dans des proportions comprises entre 0,05 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les précurseurs de colorants par oxydation peuvent être utilisés, dans les compositions de l'invention, à des concentrations comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préférence entre 0,03 et 2% en poids sur la base du poids total de la composition. Les coupleurs peuvent également être présents dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids, de préférence entre 0,015 et 2% en poids. Le pH de ces compositions de teinture par oxydation est de préférence compris entre 7 et 11,5 et est ajusté à l'aide d'agents alca-linisants définis ci-dessus.
Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, mettant en œuvre la révélation par un oxydant, consiste à appliquer sur les cheveux la composition tinctoriale comprenant à la fois un colorant selon l'invention et les précurseurs de colorants. Le développement de la coloration peut alors s'effectuer lentement en présence de l'oxygène de l'air, mais on utilise de préférence un système révélateur chimique qui est le plus souvent choisi parmi l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et les persels. On utilise en particulier une solution d'eau oxygénée à 20 volumes.
Une fois que l'on a appliqué sur les fibres kératniques la composition avec l'agent oxydant, on laisse poser pendant 10 à 50 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince les fibres kératiniques, on les lave éventuellement au shampooing, on les rince à nouveau et on sèche.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans présenter un caractère limitatif ; l'exemple de référence décrit la préparation du composé connu.
Exemple de référence Préparation du 2,6-diaminonitrobenzène
1" étape
Préparation du 4-chloro-2,6-diaminonitrobenzène
Cl
Dans un autoclave, on ajoute 0,34 mole (76 g) de 2,4,6-trichloro-nitrobenzène à 400 ml d'ammoniaque à 28% dans l'eau et 100 ml d'éthanol. Le milieu réactionnel est chauffé 16 heures à 155-160° C, la pression étant de 20 kg/cm2. Après refroidissement, le produit attendu précipite. Après essorage et réempâtage dans l'eau jusqu'à neutralité des eaux de lavage, il est séché sous vide en présence de 5 pentaoxyde de phosphore. Après recristallisation de l'isopropanol, afin d'éliminer une résine, il fond à 202° C (littérature 192-194° C). L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C6H6C1N302 :
I0 Calculé: C 38,40 H 3,20 N 22,40 0 17,06 Cl 18,93% Trouvé: C 38,55 H 3,26 N 22,43 O 16,88 Cl 18,74%
? étape
Préparation du 2,6-diaminonitrobenzène
15 A 0,016 mole (3 g) de 4-chloro-2,6-diaminonitrobenzène dans 6 ml de triéthylamine, on ajoute 68 mg de palladium sur charbon à 10%, puis on coule goutte à goutte 1,32 ml d'acide formique. On observe une forte exothermicité. Le milieu réactionnel est chauffe 1 heure 30 minutes à 90° C. Après dilution du milieu réactionnel à 20 l'éthanol, on élimine le catalyseur par filtration à chaud. Le filtrat, évaporé à sec sous pression réduite, permet d'obtenir un extrait sec. Après dilution à l'eau de l'extrait sec, le produit attendu précipite. Après essorage et lavage à l'eau puis séchage sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore, il est recristallisé du toluène. Il fond à 25 142° C (littérature 141° C, 145° C).
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C6H7N302:
Calculé: C 47,06 H 4,57 N 27,45 0 20,91% so Trouvé: C 47,28 H 4,58 N 27,35 0 20,80%
Exemple 1
Préparation du 2-(ß-hydroxyethyl) amino-6-(ß-hydroxyethyl) amino-nitrobenzène (2e procédé)
40 1K étape
Préparation du 4-chloro-2-(ß-hydroxyethyl)amino-6-(P-hydroxyéthyl) aminonitrobenzène
0,132 mole (30 g) de 2,4,6-trichloronitrobenzène est chauffée à 45 95° C dans 120 ml d'éthanolamine. Au bout de 30 minutes, le milieu réactionnel est versé sur 240 g d'un mélange glace/eau. Le produit attendu précipite. Il est essoré, lavé à l'eau puis séché sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore. Après recristallisation de l'éthanol absolu, il fond à 154° C.
50 L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C1ÜH14.C1N304:
Calculé: C 43,56 H 5,08 N 15,24
Trouvé: C 43,37 H 5,11 N 15,25
55 ? étape
Préparation du 2-(fi-hydroxyèthyl)amino-6-(fi-hydroxyéthyl)aminonitrobenzène
A 0,084 mole (23,1 g) de 4-chloro-2-(ß-hydroxyethyl)amino-6-(ß-60 hydroxyéthyl)aminonitrobenzène dans 23,7 g de triéthylamine, on ajoute 354 mg de palladium sur charbon à 10%. Puis on coule goutte à goutte 7 ml d'acide formique. On observe une forte exothermicité. Le milieu réactionnel est chauffé 1 heure 30 à 70° C. Après dilution du milieu réactionnel à l'éthanol, on élimine le cataly-65 seur par filtration à chaud. Le filtrat évaporé à sec sous pression réduite permet d'obtenir un extrait sec. Après dilution à l'eau de l'extrait sec, le produit attendu précipite. Après essorage, lavage à l'eau puis séchage sous vide en présence de pentaoxyde de phosO 23,23 Cl 12,88% 0 23,45 Cl 13,01%
7
672 885
phore, il est recristallisé deux fois de l'isopropanol. Il fond à 103-104° C, se resolidifie et fond ensuite à 112-113° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C! 0H] 5N304 :
Calculé: C 49,78 H 6,27 N 17,42 0 26,53% Trouvé: C 49,66 H 6,28 N 17,40 0 26,46%
Exemple 2
Préparation du 2-(fi-hydroxyéthyl)amino-6-(ß-hydroxyäthyl) aminonitrobenzène (1er procédé)
A 200 ml d'éthanolamine, on ajoute 0,25 mole (48 g) de 2,6-di-chloronitrobenzène préparé selon le procédé décrit par Alexander Me Killop et Jonathan A. Tarbin dans «Tetrahedron Letters», vol. 24, N° 14, p. 1505 (1983). Le mélange est chauffé à 98° C pendant 8 heures. Le mélange réactionnel est versé sur de la glace. Après décantation, le précipité est repris sous agitation dans le minimum d'éthanol. Après dilution avec un mélange glace/eau, le produit attendu est essoré, lavé à l'eau puis recristallisé de l'éthanol. Il est identique au produit préparé dans l'exemple 1.
¥ étape
Préparation du 2-amino-6-méthylaminonitrobenzène
A 0,014 mole (2,8 g) de 4-chloro-2-amino-6-méthylaminonitro-benzène dans 5,3 ml de triéthylamine, on ajoute 59,5 mg de palladium sur charbon à 10%, puis on coule goutte à goutte 1,16 ml d'acide formique. On observe une forte exothermicité. Le milieu réactionnel est chauffé 40 minutes à 80° C. Après dilution du milieu réactionnel à l'éthanol, on élimine le catalyseur par filtration à chaud. Le filtrat évaporé sous pression réduite permet d'obtenir un extrait sec. Après dilution à l'eau de l'extrait sec, le produit attendu précipite. Après essorage et lavage à l'eau, le précipité est séché sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore. Après deux recristallisations de l'isopropanol afin d'éliminer une résine, le produit fond à 70° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse pour C7H9N302 :
Calculé: C 50,30 H 5,39 N 25,15 0 19,16% Trouvé: C 50,19 H 5,38 N 25,12 0 19,42%
Exemple 3
Préparation du 2-amino-6-méthylaminonitrobenzène (2e procédé)
1" étape
Préparation du 4-chloro-2-amino-6-méthylaminonitrobenzène 1er stade
Préparation du 2,4-dichloro-6-méthylaminonitrobenzène
A 300 ml d'une solution de méthylamine à 30% dans l'éthanol absolu, on ajoute par portions, à température ambiante, 0,150 mole (34 g) de 2,4,6-trichloronitrobenzène. Après 23 heures sous agitation à température ambiante, on élimine par filtration un précipité constitué essentiellement de 4-chloro-2-méthylamino-6-méthylaminoni-trobenzène. Le filtrat est évaporé à sec sous pression réduite. A l'extrait sec ainsi obtenu, on ajoute 800 ml d'acide chlorhydrique concentré. La fraction insoluble est éliminée par essorage. Après dilution du filtrat par 650 ml d'eau, le produit attendu précipite. Il est lavé à l'eau puis séché sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore. Après recristallisation de l'isopropanol puis de l'éthanol absolu, il fond à 120° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C7H6C12N202 :
Calculé: C 38,01 H 2,71 N 12,67 O 14,48 Cl 32,13% Trouvé: C 38,02 H 2,72 N 12,77 0 14,40 Cl 32,01% ? stade
Préparation du 4-chloro-2-amino-6-méthylaminonitrobenzène
Dans un autoclave, on ajoute 0,034 mole (7,5 g) de 2,4-dichloro-6-méthylaminonitrobenzène à 100 ml d'une solution d'ammoniac à 28% dans i'eau et 5,0 ml d'éthanol. Le milieu réactionnel est chauffé 12 heures à 145-150° C, la pression étant de 12 kg/cm2. Après refroidissement, le produit attendu précipite du milieu réactionnel. Après essorage et réempâtage dans l'eau, il est séché à chaud sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore. Recristallisé de l'isopropanol, il fond à 129° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C7H8C1N302 :
Calculé: C 41,69 H 3,97 N 20,84 O 15,88 Cl 17,62% Trouvé: C 41,71 H 4,02 N 20,80 0 15,92 Cl 17,49%
Exemple 4
Préparation du 2-amino-6-(fi-hydroxyéthylJ aminonitrobenzène (3e procédé)
30 1" étape
Préparation du N-[(3-amino-2-nitro)phényl]carbamate de ß-chlor-éthyl
A un mélange de 0,066 mole (10 g) de 2,6-diaminonitrobenzène 35 (exemple de référence) et de 0,036 mole (3,6 g) de carbonate de calcium dans 50 ml d'éther diméthylique du diéthylèneglycol (diglyme) porté à 80° C, on ajoute goutte à goutte en 20 minutes 7,5 ml de P-chloréthylchloroformiate. On maintient le chauffage 1 heure après la fin de la coulée. On dilue le mélange réactionnel par 40 un mélange glace/eau. Le produit attendu précipite. Séché à chaud sous vide et recristallisé de l'éther isopropylique et de l'alcool isopro-pylique, il fond à 92° C.
2e étape
45 Préparation de la N-[(3'-amino-2'-nitro)phénylJoxazolidine-l,3-one-2
A une suspension de 0,015 mole (4 g) du composé préparé dans la lre étape dans l'éthanol absolu, on ajoute lentement 3 ml d'une solution de méthylate de soude à 30% dans le méthanol. La tempé-50 rature du milieu réactionnel atteint 35° C. Le produit attendu précipite au cours de l'addition. Après réempâtage à l'eau puis séchage sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore, il fond à 132° C.
3e étape
55 Préparation du 2-amino-6-(fi-hydroxyéthyl) aminonitrobenzène
A une solution de 0,011 mole (2,5 g) du composé préparé à l'étape précédente dans 10 ml d'éthanol, on ajoute goutte à goutte à 90° C 4,5 ml d'une solution de soude 5N. Le chauffage est maintenu 1 heure. Les sels minéraux formés sont éliminés par filtration du 60 milieu réactionnel. Le filtrat hydroalcoolique est évaporé à sec sous vide. Au résidu sec ainsi obtenu, on ajoute de l'eau; après acidification, le produit attendu précipite. Après essorage, puis séchage sous vide, il est recristallisé de l'alcool isopropylique. Il fond à 129° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
65
Analyse pour C18N1;1N303 :
Calculé: C 48,72 H 5,62
Trouvé: C 48,86 H 5,45
N 21,31 0 24,34% N 21,26 0 24,59%
672 885
Exemple 5
Préparation du 2-(y-hydroxypropyl)amino-6-(y-hydroxypropyl)aminonitrobenzène (2e procédé)
H0Cd2CH2CH2HN
NHCH2CH2CH20a
1" étape
Préparation du 4-chloro-2-(fi-hydroxyéthoxyéthyl)amino-6-(ß-hydr-oxyéthoxyéthyl) aminonitrobenzène
Cl okch2-ch2-o-ce2-ch2hn nh-ch2-ch2-och2-ch2or
F étape
Préparation du 4-chloro-2-( y-hydroxypropyl) amino-6- ( y-hydroxypropyl) aminonitrobenzène hoch2ch2ck2hn nhch2CH2CK2OH
A 150 ml de 3-amino-l-propanol portés à 80° C, on ajoute par portions, sous agitation, 0,22 mole (50 g) de 2,4,6-trichloronitrobenzène. Le chauffage est maintenu 1 heure 30 minutes après la fin de l'addition. Le milieu réactionnel est versé sur 300 g d'eau glacée. On obtient une huile qui cristallise après ajout d'acide chlorhydrique concentré. Le précipité du produit attendu est essoré, lavé par une solution d'acide chlorhydrique 2N puis à l'eau jusqu'à neutralité. Après séchage à 40° C en présence de pentaoxyde de phosphore, il est recristallisé de l'éthanol à 96°. Il fond à 127° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C12H18N304CI:
Calculé: C47,45 H 5,97 N 13,83 0 21,07 Cl 11,67%
Trouvé: C 47,41 H 6,01 N 13,99 0 20,98 Cl 11,89%
2e étape
Préparation du 2-( y-hydroxypropyl) amino-6- ( y-hydroxypropyl) aminonitrobenzène
A 0,017 mole (5,2 g) de 4-chloro-2-(y-hydroxypropyl)amino-6-(Y-hydroxypropyl)aminonitrobenzène dans 11,7 ml de triéthylamine, on ajoute 340 mg de palladium sur carbonate de calcium à 10%.
Puis on coule goutte à goutte 0,9 ml d'acide acétique et 2,3 ml d'acide formique. On observe une forte exothermicité. Le milieu réactionnel est chauffé 3 heures au reflux. On ajoute 10 ml d'eau. Le milieu réactionnel ainsi dilué est filtré chaud afin d'éliminer le catalyseur. Le produit attendu précipite du filtrat pendant le refroidissement. Il est essoré, lavé à l'eau, puis séché sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore. Recristallisé de l'acétate d'éthyle, il fond à 90° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C12H19N304:
Calculé: C 53,52 H 7,11 N 15,60 0 23,77%
Trouvé: C 53,60 H 7,08 N 15,70 O 23,71%
Exemple 6
Préparation du 2-(ß-hydroxyethoxyethyl)amino-6-(ß-hydroxy-éthoxy) aminonitrobenzène (20 procédé)
ho ch2 ch2o ch2 ch 2hn
■nhch2oi2och2ck2oh
On porte au reflux du dioxanne le mélange constitué par 0,1 mole (22,6 g) de 2,4,6-trichloronitrobenzène, 0,6 mole (63 g) de 2-(P-aminoéthoxy)éthanol et 20 ml de dioxanne. Au bout de 4 heures, le mélange réactionnel est versé sur 200 g de glace. Après is acidification par l'acide chlorhydrique concentré, le produit attendu cristallise. Après essorage, lavage à l'eau et séchage à chaud sous vide, le produit est recristallisé de l'acétonitrile puis du toluène. Il fond à 83° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
20
Analyse pour C14H22N3OsC1:
Calculé: C 46,22 H 6,10 N 11,55 0 26,39 Cl 9,74%
Trouvé: C 45,93 H 6,08 NI 1,79 O 26,41 Cl 9,81%
25
T étape
Préparation du 2-(ß-hydroxyéthoxyéthyl)amino-6-(fi-hydroxyéthoxy-éthyl) aminonitrobenzène
A 0,015 mole (5,45 g) de 4-chloro-2-(P-hydroxyéthoxyéthyl)ami-no-6-(P-hydroxyéthoxyéthyl)aminonitrobenzène dans 11 ml de tri-30 éthylamine, on ajoute 300 mg de palladium sur carbonate de calcium à 10%. Puis on coule goutte à goutte 1,1 ml d'acide acétique et 2,05 ml d'acide formique. Le milieu réactionnel est chauffé au reflux 30 minutes après la fin des additions. On ajoute 10 ml d'eau. Le milieu réactionnel ainsi dilué est filtré chaud afin d'éliminer le ca-35 talyseur. Le filtrat est évaporé à sec sous vide en présence d'éthanol absolu, le culot est repris par l'acétate d'éthyle. Les sels organiques insolubles sont éliminés par filtration. L'acétate d'éthyle est évaporé à sec. On ajoute de l'acétonitrile puis de l'eau au culot. Le produit attendu précipite. Recristallisé de l'acétate d'éthyle, il fond à 82° C. 40 L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour Q4H23N3O,;:
Calculé: C 51,05 H 7,04 N 12,76 O 29,15%
Trouvé: C 51,12 H 6,99 N 12,99 O 28,91%
45
50
Exemple 7
Préparation du 2-(ß,y-dihydroxypropyl)amino-6-(ß,y-dihydroxypro-pyl) aminonitrobenzène (2e procédé)
H0CH20HCHCH2HN
-NHCH2 CHOHOi2OH
55 1™ étape
Préparation du 4-chloro-2-(ß.y-dihydroxypropyl)amino-6-(ß,y-dihy-droxypropyl) aminonitrobenzène
60
CH20HCH0HCH2HN
NHCH2CH0HCH20H
65 On chauffe au reflux le mélange constitué par 0,1 mole (22,6 g) de 2,4,6-trichloronitrobenzène et de 54,7 g de 3-amino-l,2-propane-diol dans 20 ml de dioxanne. Après 4 heures de chauffage, on évapore le dioxanne sous pression réduite. L'huile obtenue est diluée
9
672 885
dans environ 300 ml d'eau. Le produit attendu est obtenu par Chromatographie sous pression en deux opérations. Environ 200 ml de la solution aqueuse du produit attendu contenant le 3-amino-l,2-propanediol sont injectés sur une colonne chromatographique C1SRD (Appareillage Prep 500 Waters). Le produit attendu est élué par une solution de 35% de méthanol et de 65% d'eau. Après éva-poration des fractions contenant le produit attendu, on obtient un extrait sec que l'on recristallise de l'alcool à 96°.
Le produit obtenu fond à 146° C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C12H18N306C1:
Calculé: C 42,92 H 5,36 N 12,52 0 28,61 Cl 10,58%
Trouvé: C 42,87 H 5,37 N 12,39 0 28,69 Cl 10,47%
2" étape
Préparation du 2-(ß,y-dihydroxypropyl)amino-6-(ß,y-dihydroxypro-pyl) aminonitrobenzène
A 0,012 mole (4 g) de 4-chloro-2-(ß,y-dihydroxypropyl)amino-6-(P,y-dihydroxypropyl)aminonitrobenzène dans 8,6 ml de triéthylamine, on ajoute 240 mg de palladium sur carbonate de calcium à 10%. Puis on ajoute goutte à goutte 0,8 ml d'acide acétique et 1,65 ml d'acide formique. Le milieu réactionnel est chauffé 7 heures au reflux. On ajoute 10 ml d'eau. Le milieu réactionnel ainsi dilué est filtré chaud afin d'éliminer le catalyseur. Le filtrat est évaporé à sec sous vide en présence d'éthanol absolu. Le résidu est dissous dans le minimum d'eau. Le produit attendu est extrait par l'acétate d'éthyle. Les phases acétate d'éthyle sont évaporées à sec, après séchage sur sulfate de sodium. Par ajout d'une faible quantité d'eau à l'huile obtenue, le produit attendu précipite. Recristallisé de l'acétate d'éthyle, il fond à 138° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C12Hi9N3Os:
Calculé: C 47,83 H 6,36 N 13,95 O 31,86%
Trouvé: C 47,86 H 6,36 N 14,13 O 31,89%
¥ étape
Préparation du 2-(ß-hydroxypropyl) amino-6- (ß-hydroxypropyl)aminonitrobenzène
A 0,07 mole (21,3 g) de 4-chloro-2-(ß-hydroxypropyl)amino-6-(P-hydroxypropyl)aminonitrobenzène dans 30 ml d'éthanol à 96° et 29,2 ml de triéthylamine, on ajoute 340 mg de palladium à 10% sur charbon actif, puis on coule goutte à goutte 5,8 ml d'acide formique.
On chauffe le milieu réactionnel 6 heures au reflux après la fin de l'addition. Le milieu réactionnel est filtré chaud afin d'éliminer le catalyseur. Le filtrat dilué par 200 ml d'eau est extrait à l'acétate d'éthyle. La gomme obtenue, après séchage sur sulfate de soude puis évaporation de l'acétate d'éthyle, est purifiée par une Chromatographie sur silice par élution avec un mélange cyclohexane/acétate d'éthyle 60/40.
Le produit obtenu fond à 73° C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C12H19N304:
20 Calculé: C 53,52 H 7,11 N 15,60 0 23,76%
Trouvé: C 53,53 H 7,10 N 15,53 0 23,67% Exemple 9
Préparation du 2-(P-méthoxy éthy l) amino-6-(fi-méthoxyéthyl)amino-25 nitrobenzène (2e procédé)
H3och2CH2HN \i^—NHCH2ai20CH3
1" étape
Préparation du 4-chloro-2-(fi-méthoxyéthyl)amino-6-(ß-mbthoxy-35 éthyl) aminonitrobenzène
Cl
Exemple 8
Préparation du 2-(ß-hydroxypropyl) amino-6-(ß-hydroxypropyl) aminonitrobenzène (2e procédé)
40
H3COCH2CH2HN
NHCH,CH2OCH3
H3C0HCHCH7HN
NHCH2CH0HCH3
1" étape
Préparation du 4-chloro-2-(ß-hydroxypropyl)amino-6-(ß-hydroxypropyl) aminonitrobenzène
Cl
H3COHCHCH2HN
NHCH2CH0HCH3
A 180 ml de 3-amino-2-propanol portés à 80° C, on ajoute par petites portions sous agitation 0,2 mole (45,3 g) de 2,4,6-trichloronitrobenzène. La réaction est exothermique. Après 3 heures 30 minutes de chauffage, le milieu réactionnel est versé sur 180 ml d'eau glacée. Le produit attendu précipite. Il est essoré, lavé à l'eau jusqu'à neutralité puis séché sous vide en présence de pentaoxyde de phosphore. Après recristallisation de l'éthanol à 96'', il fond à 170" C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C]2H18N304C1:
Calculé: C47,45 H 5,97 N 13,83 0 21,07 Cl 11,67% Trouvé: C 47,40 H 5,95 N 13,62 0 21,12 Cl 11,84%
A 180 ml de 2-méthoxyéthylamine, portés à 80° C, on ajoute, sous agitation, par portions, 0,2 mole (45,3 g) de 2,4,6-trichloroni-45 trobenzène. Le chauffage est maintenu 2 heures 30 minutes après la fin de l'addition. Le milieu réactionnel est dilué par 180 ml d'eau glacée. Le produit attendu précipite. Il est essoré, lavé à l'eau, séché sous vide à 60° C en présence de pentaoxyde de phosphore. Recristallisé à l'éthanol à 96", il fond à 90" C.
50 L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C12HI8N304CI:
Calculé: C 47,45 H 5,97 N 13,83 0 21,07 Cl 11,67%
Trouvé: C 47,49 H 6,01 N 13,92 0 20,91 Cl 11,49% 55 T étape
Préparation du 2-(fi-méthoxyéthyl) amino-6-(fi-méthoxyéthyl) aminonitrobenzène
A 0,084 mole (25,5 g) de 4-chloro-2-(P-méthoxyéthyl)amino-6-60 (P-méthoxyéthyl)aminonitrobenzène dans 33,4 ml de triéthylamine, on ajoute 0,4 g de palladium sur charbon actif à 10% puis, goutte à goutte, 7 ml d'acide formique. Le mélange réactionnel est chauffé 1 heure 30 minutes, après la fin des additions, au reflux. Le milieu réactionnel est dilué par 100 ml d'alcool à 96" et 100 ml d'eau. Le 65 produit attendu précipite. Après essorage, le produit attendu contenant le catalyseur est dissous dans 90 ml d'alcool isopropylique. Le catalyseur est éliminé par filtration à chaud. Le produit attendu cristallise.
672885
10
Il est purifié par Chromatographie préparative sur colonne C, 8 (Appareillage Prep 500 Waters) par élution par un mélange eau/mé-thanol (40/60%). Il fond à 56 C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C, 2H, 9N304:
Calculé: C 53,52 H 7,11 N 15,60 O 23,77% Trouvé: C 53,42 H 7,10 N 15,60 0 23,69%
Exemple 10
Préparation du dichlorhydrate du 2-(ß-diethylaminoethyl)amino-6-(ß-diethylaminoethyl) aminonitrobenzène (2e procédé)
\
C„H,
N0.
1" étape
Préparation du 4-chloro-2-(fi-diéthylaminoéthyl) amino-6-(fi-diéthyl-aminoéthyl) aminonitrobenzène
A 180 ml de N,N-diéthyléthylènediamine portés à 60° C, on ajoute par portions, sous agitation, 0,2 mole (45,3 g) de 2,4,6-tri-chloronitrobenzène. Le chauffage est maintenu 30 minutes après la fin de l'addition. Le milieu réactionnel est dilué par 180 ml d'eau glacée. Le produit attendu précipite. Il est essoré, lavé à l'eau puis séché sous vide à 60° C en présence de pentaoxyde de phosphore. Après recristallisation de l'éthanol à 96°, il fond à 90° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour CI8H32N502C1:
Calculé: C 56,02 H 8,36 N 18,15 0 8,29 Cl 9,19% Trouvé: C 56,02 H 8,30 N 17,96 0 8,46 Cl 9,05%
¥ étape
Préparation du dichlorhydrate du 2-(fi-diéthylaminoéthyl)amino-6-(ß-diéthylaminoëthyl) aminonitrobenzène
A 0,015 mole (5,8 g) de 4-chloro-2-(P-diéthylaminoéthyl)amino-6-(P-diéthylaminoéthyl)ammonitrobenzène dans 11,1 ml de triéthylamine, on ajoute 300 mg de palladium sur carbonate de calcium à 10% puis, goutte à goutte, 2,86 ml d'acide acétique et 2,1 ml d'acide formique. Après la fin des additions, on chauffe au reflux 3 heures 30 minutes. Le milieu réactionnel est dilué par 10 ml d'eau. Le catalyseur est éliminé par filtration à chaud. Le filtrat est évaporé à sec sous vide. Par ajout d'acétone, on précipite les sels minéraux que l'on élimine par filtration. Par évaporation de l'acétone, on obtient une huile qui, traitée par une solution d'acide chlorhydrique dans l'éthanol absolu, conduit au produit attendu que l'on isole par évaporation de l'alcool et précipitation par I'éther éthylique.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C18H35C12NS02:
Calculé: C 50,94 H 8,25 N 16,51 O 7,55 Cl 16,74% Trouvé: C 50,79 H 8,30 N 16,59 0 7,69 Cl 16,71%
Exemple 11
Préparation du dichlorhydrate de 2-(ß-aminoethyl) amino-6- (fiamma j aminonitrobenzène (1er procédé)
NO
A 100 ml d'éthylènediamine, on ajoute 0,16 mole (30 g) de 2,6-dichloronitrobenzène. Le mélange est chauffé 4 heures au reflux. On chasse sous vide I'éthylènediamine n'ayant pas réagi. On précipite le produit attendu par ajout d'une solution 7N d'acide chlorhydrique au culot obtenu.
Le produit est dissous dans 50 ml d'eau. La solution, une fois filtrée pour éliminer un insoluble, est alcalinisée par de la soude, puis extraite à l'acétate d'éthyle.
Les phases acétate d'éthyle, rassemblées, sont séchées sur sulfate de sodium. Par évaporation de l'acétate d'éthyle sous vide, on obtient un culot. Par ajout d'une solution 7N d'acide chlorhydrique dans l'éthanol absolu, on précipite le produit attendu.
L'analyse du produit purifié donne les résultats suivants:
Analyse pour C10H19Cl2N5O2:
Calculé: C 38,46 H 6,09 N 22,43 0 10,25 Cl 22,76%
Trouvé: C 38,50 H 6,10 N 22,53 0 10,41 Cl 22,76%
Exemple d'application 1
On prépare le mélange tinctorial suivant:
2,6-Diaminonitrobenzène
0,1g
2-Butoxyéthanol
10 g
Cellosize W.P. 03, société Union Carbide
(hydroxyéthylcellulose)
2g
Chlorure de cétyldiméthylhydroxyéthyl-
ammonium
2g
Ammoniac à 5% dans l'eau
0,9 g
Eau q.s.p.
100 g
— pH: 10
Ce mélange, appliqué 30 minutes à 28° C sur cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration saumon clair.
Exemple d'application 2
On prépare le mélange tinctorial suivant:.
— 2-(p-Hydroxyéthyl)amino-6-(p.-hydroxyéthyl)-
aminonitrobenzène 0,1 g
— 2-Butoxyéthanol 10 g
— Cellosize W.P. 03, société Union Carbide (hydroxyéthylcellulose) 2 g
— Laurylsulfate d'ammonium _ 5 g
— Ammoniac à 5% dans l'eau 0,9 g
— Eau q.s.p. 100 g
— pH: 9
Ce mélange, appliqué 30 minutes à 28° C sur cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration rose clair argenté.
Exemple d'application 3
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— 2-Amino-6-méthylaminonitrobenzène
0,25 g
— 2-Butoxyéthanol
5g
— Propylèneglycol
5g
— Alfol C 16/18, société Condea
(alcool cétylstéarylique)
8g
— Cire de Lanette E, société Henkel
(sulfate cétylstéarylique de sodium)
0,5 g
— Cémulsol B, société Rhône-Poulenc
(huile de ricin éthoxylée)
1 g
— Diéthanolamide oléique
1,5 g
— Eau q.s.p.
100 g
— pH: 7,3
Ce mélange, appliqué 20 minutes à 27° C sur cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration rose violacé.
Exemple d'application 4 Teinture d'oxydation
On prépare le mélange tinctorial suivant:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
11
672 885
— 2,6-Diaminonitrobenzène
0,3 g
— p-Aminophénol
0,05 g
— Résorcine
0,08 g
— 4-Amino-2-hydroxytoluène
0,08 g
— Sulfate de (N,N-di-P-hydroxyéthyl)aminoaniline
0,19 g 5
— Ethanol à 96°
10 g
— Cémulsol NP 4, Rhône-Poulenc (nonylphénol
oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène)
12 g
— Cémulsol NP 9, Rhône-Poulenc (nonylphénol
oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène)
15 g io
— Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles
de glycérol
1,5 g
— Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles
de glycérol
1,5 g
— Propylèneglycol
6 g 15
— Trilon B (acide éthylènediamine
tétracétique)
0,12 g
— Ammoniaque 22° Bé
Hg
— Acide thioglycolique
0,6 g
— Eau q.s.p.
100 g 20
— pH: 10,6
Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 27° C sur des cheveux gris naturels, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration châtain très clair cendré.
Exemple d'application 5
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— 2,6-Diaminonitrobenzène
0,25
— 3-Nitro-4-N'-(P-hydroxyéthyl)amino-
N,N-(di-P-hydroxyéthyl)aniline
0,45
— 3-(Méthylamino-4-nitro)phénoxyéthanol
0,25
— 2-Butoxyéthanol
10
— Cémulsol NP 4, société Rhône-Poulenc
(nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène)
12
— Cémulsol NP 9, société Rhône-Poulenc
(nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène)
15
— Alcool oléique polyglycérolé à 2 molès-
de glycérol
1,5
— Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles
de glycérol
1,5
— Monoéthanolamine en solution à 20% en
poids dans l'eau
2
— Eau q.s.p.
100
— pH: 9,5
Ce mélange, appliqué 20 minutes à 30° C sur cheveux gris naturels, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration blond cendré.
Exemple d'application 6
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— 2-(p-Hydroxyéthyl)amino-6-(p-hydroxyéthyl)-aminonitrobenzène 0,25 g
— 3-Nitro-4-N'-(ß-hydroxypropyl)amino-N,N-(di-P-hydroxyéthyl)aniline 0,30 g
— (3-Méthylamino-4-nitro)phényl-P-Y-dihydroxypropyléther 0,2 g
— Carbopol 934, société Goodrich Chemicals (acide polyacrylique réticulé par un agent polyfonctionnel) 2 g
— Ethanol 10 g
— Triéthanolamine 5 g
— Eau q.s.p. 100 g
— pH: 7,5
Ce mélange, appliqué 25 minutes à 27° C sur cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration marron glacé rosé.
Exemple d'application 7
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— 2-Amino-6-méthylaminonitrobenzène
0,1g
— 2,6-Diamino-4-chloronitrobenzène
0,4 g
— 2-(P-Hydroxyéthyl)amino-4-(P-hydroxyéthyl)-
amino-5-chloronitrobenzène
0,2 g
— 1,4,5,8-Tétraaminoanthraquinone
0,14 g
— Ethanol
15g
— Cémulsol NP 4, société Rhône-Poulenc
(nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène)
12 g
— Cémulsol NP 9, société Rhône-Poulenc
(nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène)
15 g
— Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles
de glycérol
1,5 g
— Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles
de glycérol
1,5 g
— Triéthanolamine à 1 % dans l'eau
1,3 g
— Eau q.s.p.
100 g
— pH: 9
Ce mélange, appliqué 25 minutes à 30° C sur cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration blond doré.
Exemple d'application 8
25
Teinture d'oxydation
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— 2,6-Diaminonitrobenzène 1 g
— Paraphénylènediamine 0,1 g 30 — Paraaminophénol 0,07 g
— Métaaminophénol 0,12 g —■ Dichlorhydrate de (2,4-diamino)phénoxyéthanol 0,06 g
— Hémisulfate de 4-N-méthylaminophénol 0,12 g
— Alfol C 16/18, société Condea
35 (alcool cétylstéarylique) 8 g
— Cire de Lanette E, société Henkel
(sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,5 g
— Cémulsol B, Rhône-Poulenc (huile de ricin éthoxylée) 1 g
40 — Diéthanolamine oléique 1,5 g
— Masquol DTPA, société Protex (sel pentasodique de l'acide diéthylène-
triamine pentacétique) 2,5 g
— Ammoniaque 22° Bé 11g 45 — Eau q.s.p. 100 g
— pH: 10,2
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 25 minutes à 38° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après sham-
50 . . ,
poomg et rinçage, une coloration chatain moyen cuivre.
Exemple d'application 9 Teinture d'oxydation
55
On prépare le mélange tinctorial suivant:
2-(p-Hydroxyéthyl)amino-6-(P-hydroxyéthyl)-
aminonitrobenzène
0,6 g
Paraphénylènediamine
0,06 g
Paraaminophénol
0,5 g
Métaaminophénol
0,4 g
Résorcine
0,4 g
4-(P-Hydroxyéthyl)amino-2-hydroxytoluène
0,1g
Cémulsol NP 4, Rhône-Poulenc (nonylphénol
à 4 moles d'oxyde d'éthylène)
21g
Cémulsol NP 9, Rhône-Poulenc (nonylphénol
à 9 moles d'oxyde d'éthylène)
24 g
Acide oléique
4g
Butylglycol
3g
672 885
12
— Ethanol à 96°
10 g
— Masquol DTPA, Protex (sel pentasodique
de l'acide diéthylènetriamine pentacétique)
2,5 g
— Solution de bisulfite de sodium à 35° Bé
1 g
— Ammoniaque
10 g
— Eau q.s.p.
100 g
— pH: 10,5
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 38° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration châtain clair cuivré.
Exemple d'application 10
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— 2-Amino-6-(P-hydroxyéthyl)aminonitrobenzène 0,5 g
— 2-Butoxyéthanol 15 g
— Cellosize W.P. 03, société Union Carbide (hydroxyéthylcellulose) 2 g
— Chlorure de cétyldiméthylhydroxyéthyl-
ammonium 2 g
— Eau q.s.p. 100 g
— pH: 11
Ce mélange, appliqué 30 minutes à 30° C sur cheveux gris naturels, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration rouge clair.
Exemple d'application 11
On prépare le mélange tinctorial suivant:
2-(y-Hydroxypropyl)amino-6-(y-hydroxy-
propyl)aminonitrobenzène
0,25 g
Alcool à 96°
9g
Carbopol 934, société Goodrich Chemicals
(acide polyacrylique réticulé)
2g
Triéthanolamine
3g
Eau q.s.p.
100 g
— pH: 8,3
Ce mélange, appliqué 25 minutes à 35° C sur cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration rouge légèrement gris.
Exemple d'application 12
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— 2-(ß-Hydroxypropyl)amino-6-(ß-hydroxy-
propyl)aminonitrobenzène 0,26 g
— 2-Butoxyéthanol 10 g
— Alfol C 16/18, société Condea
(alcool cétylstéarylique) 8 g
— Cire de Lanette E, société Henkel
(sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,5 g
— Cémulsol B, société Rhône-Poulenc
(huile de ricin éthoxylée) 1 g
— Diéthanolamide oléique 1,5 g
— Triéthanolamine 4 g —• Eau q.s.p. 100 g
— pH: 9,4
Ce mélange, appliqué 25 minutes à 35° C sur cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration rouge-pourpre gris.
Exemple d'application 13
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— 2-(ß,y-Dihydroxypropyl)amino-6-(ß,y-dihydroxypropyl)aminonitrobenzène 0,238 g
— Propylèneglycol 12 g
— Cellosize W.P. 03, société Union Carbide (hydroxyéthylcellulose) 2 g
— Chlorure de cétyldiméthylhydroxyéthylammonium 2 g
— Ammoniac en solution à 20% dans l'eau 3 g
— Eau q.s.p. 100 g
— pH: 10,4
Ce mélange, appliqué 30 minutes à 35 ' C sur cheveux permanen-tés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration rouge légèrement gris.
Exemple d'application 14
On prépare le mélange tinctorial suivant: — 2-^-Méthoxyéthyl)amino-6-
^-méthoxyéthyl)aminonitrobenzène
0,105 g
Propylèneglycol
10 g
Alfol C 16/18, société Condea
(alcool cétylstéarylique)
8g
Cire de Lanette E, société Henkel
(sulfate cétylstéarylique de sodium)
0,5 g
Cémulsol B, société Rhône-Poulenc
(huile de ricin éthoxylée)
1 g
Diéthanolamide oléique
1,5 g
Ammoniac en solution à 20% dans l'eau
2g
Eau q.s.p.
100 g
— pH: 10
Ce mélange, appliqué 25 minutes à 35° C sur cheveux permanen-tés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration brun-rouge clair légèrement gris.
Exemple d'application 15
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— 2-(3-Diéthylaminoéthyl)amino-6-^-diéthylaminoéthyl)aminonitrobenzène 0,17 g
— Propylèneglycol 10 g
— Alfol C 16/18, société Condea
(alcool cétylstéarylique) 8 g
— Cire de Lanette E, société Henkel
(sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,5 g
— Cémulsol B, société Rhône-Poulenc
(huile de ricin éthoxylée) 1 g
— Diéthanolamide oléique 1,5 g
— Ammoniac en solution à 20% dans l'eau 5 g
— Eau q.s.p. 100 g
— pH: 10
Ce mélange, appliqué 35 minutes à 35° C sur cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration brun-jaune clair.
Exemple d'application 16
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— 2-^-Hydroxyéthoxyéthyl)amino-6-^-hydroxyéthoxyéthyl)aminonitrobenzène 0,10 g
— 2-Butoxyéthanol 11 g
— Cellosize W.P. 03, société Union Carbide (hydroxyéthylcellulose) 2 g
— Chlorure de cétyldiméthylhydroxyéthylammonium 2 g
— Monoéthanolamine 6 g
— Eau q.s.p. 100 g
— pH: 10
Ce mélange, appliqué 25 minutes à 35° C sur cheveux permanen-tés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration brun-rouge gris clair.
Exemple d'application 17 Teinture d'oxydation
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— 2-(y-Hydroxypropyl)amino-6-(y-hydroxypropyl)aminonitrobenzène 1,5 g
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
13
672 885
— Paraphénylènediamine 0,1 g
— Paraminophénol 0,07 g
— Métaaminophénol 0,14 g
— Dichlorhydrate de (2,4-diamino)phénoxyéthanol 0,06 g
— Hémisulfate de 4-N-méthyIaminophénol 0,13 g 5
— Alfol C 16/18, société Condea
(alcool cétylstéarylique) 8 g
— Cire de Lanette E, société Henkel
(sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,5 g
— Cémulsol B, Rhône-Poulenc (huile 10 de ricin éthoxylée) 1 g
— Diéthanolamide oléique 1,5 g
— Masquol DTPA, société Protex (sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine pentacétique) 2,5 g
— Ammoniaque 22° Bé 11 g 15
— Eau q.s.p. 100 g
— pH: 10
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à
20 volumes. Le mélange, appliqué 25 minutes à 38° C sur des 20 cheveux blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration châtain clair violine.
Exemple d'application 18 25 Teinture d'oxydation
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— 2-Amino-6-(P-hydroxyéthyl)aminonitrobenzène 0,6 g
— Paraphénylènediamine 0,06 g 30
— Paraaminophénol 0,5 g
— Métaaminophénol 0,4 g
— Résorcine 0,4 g
— 4-(P-Hydroxyêthyl)amino-2-hydroxytoluène 0,1 g
— Cémulsol NP 4, Rhône-Poulenc (nonylphénol 35 à 4 moles d'oxyde d'éthylène) 21 g
— Cémulsol NP 9, Rhône-Poulenc (nonylphénol
à 9 moles d'oxyde d'éthylène) 24 g
— Acide oléique 4 g
— 2-Butoxyéthanol 3 g 40
— Ethanol à 96° 10 g
— Masquol DTPA, Protex (sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine pentacétique) 2,5 g
— Solution de bisulfite de sodium à 35° Bé 1 g
— Ammoniaque 10 g
— Eau q.s.p. 100 g
— pH: 10,3
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 38° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration châtain très clair cuivré.
Exemple d'application 19 Teinture d'oxydation
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— 2-(ß,y-Dihydroxypropyl)amino-6-(ß,y-dihydroxypropyl)aminonitrobenzène 0,5 g
— p-Aminophénol 0,05 g
— Résorcine 0,08 g
— 4-Amino-2-hydroxytoluène 0,08 g
— Sulfate de (N,N-di-P-hydroxyéthyl)-
aminoaniline 0,19 g
— Ethanol à 96° 10 g
— Cémulsol NP 4, Rhône-Poulenc (nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène) 12 g
— Cémulsol NP 9, Rhône-Poulenc (nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène) 15 g
— Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 1,5 g
— Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 1,5 g
— Propylèneglycol 6 g
— Trilon B (acide éthylènediamine tétracétique) 0,12 g
— Ammoniaque 22° Bé 11g
— Acide thioglycolique 0,6 g
— Eau q.s.p. 100 g
— pH: 10,6
Au moment de l'emploi, on ajoute 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 27° C sur des cheveux blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration blond clair cuivré.
r

Claims (21)

672 885
1. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, et en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu solvant, au moins un colorant de formule:
R.NH-
no2
dans laquelle R, et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement alkyle mono- ou polyhydroxylé, un groupement alkyle substitué par un groupement alcoxy ou hydroxyalcoxy, un groupement aminoalkyle dont le groupement amino peut être substitué par un ou deux groupements alkyle ou hydroxyalkyle, l'atome d'azote du groupement aminoalkyle pouvant aussi faire partie d'un hétérocycle, les radicaux alkyle précités comportant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un sel cosmétiquement acceptable d'un composé de formule (I) comportant une fonction amine salifiable.
2
dans laquelle R! est défini comme indiqué à la revendication 10 et X désigne un atome d'halogène, et en ce qu'on soumet ensuite le composé (III) à l'action d'une amine NH2R2, R2 ayant la signification indiquée ci-dessus sauf hydrogène, pour conduire au composé de formule (I'), la substitution du groupement halogéno par le groupement amino NHR2 étant effectuée à une température comprise entre 10° C et la température de reflux de l'amine NH2R2 ou de celle du solvant.
2
dans laquelle Rj et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement alkyle mono- ou polyhydroxylé, un groupement alkyle substitué par un groupement alcoxy ou hydroxyalcoxy, un groupement aminoalkyle dont le groupement amino peut être éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle ou hydroxyalkyle, l'atome d'azote du groupement aminoalkyle pouvant aussi faire partie d'un hétérocycle. Ri et R2 ne pouvant pas représenter simultanément un atome d'hydrogène, les radicaux alkyle précités comportant de 1 à 6 atomes de carbone.
2. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait que R, et R2 désignent un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, P-hydroxyéthyle, y-hydr-oxypropyle, ß-hydroxypropyle, ß,y-dihydroxypropyle, méthoxy-éthyle, éthoxyéthyle, p-hydroxyéthoxyéthyle, P-aminoéthyle, ß-hydr-oxyéthylaminoéthyle, P-diéthylaminoéthyle.
2
REVENDICATIONS
3
672 885
substitution des atomes d'halogène par le groupement NHR! étant effectuée à une température comprise entre 10° C et la température de reflux de l'amine ou de celle du solvant.
3. Composition tinctoriale selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant de formule (I) choisi parmi le 2,6-diaminonitrobenzène, le 2-(P-hydroxyéthyl)-amino-6-(P-hydroxyéthyl)aminonitrobenzène, le 2-amino-6-méthyl-aminonitrobenzène, le 2-amino-6-(p-hydroxyéthyl)aminonitroben-zène, le 2-(P-hydroxyéthoxyéthyl)amino-6-$-hydroxyéthoxyéthyl)-aminonitrobenzène, le 2-(ß,y-dihydroxypropyl)amino-6-(ß,y-dihy-droxypropyl)aminonitrobenzène, le 2-(ß-hydroxypropyl)amino-6-(ß-hydroxypropyl)aminonitrobenzène, le 2-(P-méthoxyéthyl)amino-6-^-méthoxyéthyl)aminonitrobenzène, le 2-(P-diéthylaminoéthyl)ami-no-6-^-diéthylaminoéthyl)aminonitrobenzène, le 2-^-aminoéthyl)-amino-6-(P-aminoéthyl)aminonitrobenzène, le 2-(y-hydroxypropyl)-amino-6-(y-hydroxypropyl)arninonitrobenzène.
4. Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,001 à 5% en poids, et de préférence 0,05 à 2% en poids, d'au moins un composé de formule (I) ou de l'un de ses sels cosmétiquement acceptables, par rapport au poids total de la composition.
5. Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 11,5, et de préférence compris entre 5 et 11,5, et que les solvants sont choisis parmi l'eau, les alcanols inférieurs, les alcools aromatiques, les polyols, les glycols et éthers de glycol, ou leurs mélanges.
6. Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les épaississants, les agents dispersants, les agents de pénétration, les séquestrants, les agents filmogènes, les tampons, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants.
7. Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 6, destinée à être utilisée pour la coloration directe des cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre d'autres colorants directs choisis parmi les colorants azoïques, les colorants anthraquinoniques, les indophénols, les indoanilines et les dérivés nitrés de la série benzénique autres que ceux de formule (I).
8. Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 6, destinée à être utilisée comme lotion de mise en plis, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, contenant au moins une résine cosmétique.
9. Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 6, destinée à être utilisée pour la teinture d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un précurseur de colorant d'oxydation et éventuellement des coupleurs, un agent réducteur et qu'elle a un pH compris entre 7 et 11,5.
10. 2-Nitrométaphénylènediamine de formule:
NHR.
R.NH
N0.
11. Composé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que Rj et R2 désignent un atome d'hydrogène, un groupment méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, P-hydroxyéthyle, y-hydroxy-propyle, ß-hydroxypropyle, ß,y-dihydroxypropyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, P-hydroxyéthoxyéthyle, P-aminoéthyle, ß-hydroxy-éthylaminoéthyle ou P-diéthylaminoéthyle, Rx et R2 ne représentant pas simultanément un atome d'hydrogène.
12. Composé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi le groupe comprenant le 2-(ß-hydroxy-éthylamino-6-(P-hydroxyéthyl)aminonitrobenzène, le 2-amino-6-mé-thylaminonitrobenzène, le 2-amino-6-(P-hydroxyéthyl)aminonitro-benzène, le 2-(y-hydroxypropyl)amino-6-(y-hydroxypropyl)amino-nitrobenzène, le 2-(P-hydroxyéthoxyéthyl)amino-6-(P-hydroxyéth-oxyéthyI)aminonitrobenzène, le 2-(ß,y-dihydroxypropyl)amino-6-^,y-dihydroxypropyl)aminonitrobenzène, le 2-(ß-hydroxypropyl)-amino-6-$-hydroxypropyl)aminonitrobenzène, le 2-(P-méthoxy-éthyl)amino-6-$-méthoxyéthyl)aminonitrobenzène, le 2-(ß-diethyl-aminoéthy])amino-6-(P-diéthylaminoéthyl)aminonitrobenzène, le 2-(P-aminoéthyl)amino-6-^-aminoéthyl)aminonitrobenzène.
13. Procédé de préparation du composé de formule (F) selon la revendication 10, dans laquelle R2 est différent d'un atome d'hydrogène et différent de Rlt caractérisé par le fait qu'on fait réagir de l'ammoniac ou une amine RjNH2 sur un 2,6-dihaIogénonitroben-zène pour obtenir le composé de formule (III) :
R.NH
NO
14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que la substitution est effectuée dans un autoclave à une pression maximum de 25 kg/cm2 dans le cas où l'amine NH2R2 a un point d'ébullition bas.
15
15. Procédé de préparation du composé de formule (I') selon la revendication 10 dans laquelle Rj et R2 sont identiques et différents d'hydrogène, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir directement une amine NH2Rj sur le 2,6-dihalogénonitrobenzène, la di-
s io
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que la disubstitution est effectuée dans un autoclave à une pression maximale de 25 kg/cm2 dans le cas d'amines à bas point d'ébullition.
17. Procédé de préparation du composé de formule (I):
dans laquelle Ri et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement alkyle mono- ou polyhydroxylé, un groupement alkyle substitué par un groupement alcoxy ou hydroxyalcoxy ou un groupement aminoalkyle dont le groupement amino peut être éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle ou hydroxyalkyle, l'atome d'azote du groupement aminoalkyle pouvant aussi faire partie d'un hétérocycle et les radicaux alkyle précités comportant 1 à 6 atomes de carbone, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir dans un premier temps l'ammoniac ou une amine de formule NH2Ri, Ri ayant la signification indiquée ci-dessus, sur un 2,4,6-trihaIogénoni-trobenzène de formule (VI) pour obtenir le composé de formule (V) qui, lui-même soumis à l'action d'ammoniac ou d'une amine NH2R2, conduit dans un deuxième temps au composé de formule (II), suivant le schéma réactionnel ci-dessous :
X désignant un atome d'halogène, la substitution des groupements halogéno par les groupements amino NHR! et NHR2 étant effectuée à une température comprise entre 10° C et la température de reflux de l'ammoniac ou de l'amine NH2Ri et/ou NH2R2 ou de celle du solvant, le composé de formule (II) pour lequel le groupement R2 est identique au groupement Rx étant préparé directement à partir du 2,4,6-trihalogénonitrobenzène de formule (VI) par action de l'amine NH2Ri dans laquelle Rj a la signification indiquée ci-dessus, puis à procéder à une déshalogénation du composé de formule (II) à l'aide de formiate de triéthylamine en utilisant du palladium sur un support choisi parmi le charbon actif, le sulfate de baryum, le carbonate de baryum, l'alumine ou le carbonate de calcium.
18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que la substitution des groupements halogéno par des groupements NHRj, respectivement NHR2 s'effectue en présence de solvant.
19. Procédé selon l'une des revendications 17 et 18, caractérisé par le fait que la substitution s'effectue dans un autoclave à une pression maximale de 25 kg/cm2 dans le cas d'ammoniac gazeux ou d'amines NH2R] ou NH2R2 à bas point d'ébullition.
20. Procédé selon l'une des revendications 17 à 19, caractérisé par le fait que la déshalogénation du composé de formule (II) est effectuée en présence d'un solvant choisi parmi les alcools, le dimé-thylformamide, la N-méthylpyrrolidone et l'acide acétique.
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21. Procédé de préparation du composé de formule (I') selon la revendication 10, caractérisé par le fait que l'on soumet le 2,6-diami-nonitrobenzène à une réaction d'alkylation, d'hydroxyalkylation ou d'aminoalkylation pour obtenir le composé de formule (I') dans laquelle Ri et/ou R2 sont différents d'un atome d'hydrogène.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2571364B1 (fr) * 1984-10-09 1987-07-17 Oreal Nouveau procede de preparation de nitroparaphenylenediamines n,n'-disubstituees, nouvelles oxazolidones utilisees dans ce procede, nouvelles nitroparaphenylenediamines n,n'-disubstituees obtenues selon ce procede et compositions tinctoriales contenant les nitroparaphenylenediamines n,n'-disubstituees obtenues selon ledit procede
LU86308A1 (fr) * 1986-02-14 1987-09-10 Oreal Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de 2-nitrometaphenylenediamines,procede de preparation de ces composes et nouvelles 2-nitro-metaphenylenediamines utilisees
LU86951A1 (fr) * 1987-07-27 1989-03-08 Oreal 2-nitro metaphenylenediamines substituees,leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques et en particulier des cheveux humains
JPH01165513A (ja) * 1987-12-22 1989-06-29 Hoou Kk 揺変性透明染毛剤組成物
US4974594A (en) * 1989-03-20 1990-12-04 Lec Tec Corporation Biomedical electrode and removable electrical connector
DE4011481A1 (de) * 1990-04-09 1991-10-10 Henkel Kgaa Oxidationsfaerbemittel
DE4119044C1 (fr) * 1991-06-10 1992-06-17 Goldwell Ag, 6100 Darmstadt, De
US6194399B1 (en) 1998-10-09 2001-02-27 Scriptgen Pharmaceuticals, Inc. Aryldiamine derivatives useful as antibacterial agents
US20040154109A1 (en) * 2002-11-29 2004-08-12 Gregory Plos Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one dialdehyde heterocyclic compound and at least one nitrogen compound
JP2007070300A (ja) * 2005-09-08 2007-03-22 Teijin Ltd ２，５−ジアミノ−１，４−ベンゾキノン及び２，５−ジアミノ−１，４−ベンゼンジオール、およびその塩の製造方法
CA2775356C (fr) 2009-10-08 2016-04-26 Angus Chemical Company Polyamines pauvres en voc
JP5930969B2 (ja) 2009-12-21 2016-06-08 リビング プルーフ，インコーポレーテッド 着色剤及びその使用方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1105447A (en) * 1914-07-28 Agfa Ag Process for dyeing furs, hairs, and the like.
DE928909C (de) * 1951-02-07 1955-06-13 Kleinol Produktion G M B H Verfahren zum Faerben von tierischen Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, ohne Zuhilfenahme von Oxydationsmitteln
GB889327A (en) * 1958-04-10 1962-02-14 Gillette Industries Ltd Improvements in or relating to shampoo compositions
NL130871C (fr) * 1965-07-30
US3904690A (en) * 1965-12-03 1975-09-09 Oreal 2-Nitro-meta-phenylenediamines
LU49990A1 (fr) * 1965-12-03 1967-06-05
CH468188A (fr) * 1966-02-15 1969-02-15 Oreal Procédé de teinture décolorante pour cheveux et composition tinctoriale pour la mise en oeuvre dudit procédé
US3895934A (en) * 1966-09-06 1975-07-22 Hooker Chemicals Plastics Corp Dinitrophenylenediamines as herbicides
JPS464279Y1 (fr) * 1966-10-24 1971-02-15
US3944612A (en) * 1967-11-02 1976-03-16 Clairol Incorporated 4-Fluoro-3-nitro anilines
US3764623A (en) * 1969-04-01 1973-10-09 United States Borax Chem Herbicidal dinitro-1,3-phenylenediamine compounds
US3586725A (en) * 1969-06-12 1971-06-22 United States Borax Chem 2,4-dihalo-3,5-dinitrobenzotrifluorides
US3966816A (en) * 1969-11-19 1976-06-29 United States Borax & Chemical Corporation 3-Halo-2,6-dinitro-4-trifluoromethylaniline
US3910783A (en) * 1970-11-02 1975-10-07 United States Borax Chem Dinitro-1,3-p
US3933886A (en) * 1971-10-04 1976-01-20 Henkel & Cie Gmbh Diamino-nitro-benzene compounds
US4124639A (en) * 1975-12-22 1978-11-07 America Cyanamid Company N-alkoxyalkyl-2,6-dinitroaniline herbicides
US4101582A (en) * 1975-12-22 1978-07-18 American Cyanamid Company 2,6-Dinitroaniline herbicides
JPS53104740A (en) * 1977-02-23 1978-09-12 Kanebo Ltd Stabilized hair coloring composition
HU175397B (hu) * 1977-08-12 1980-07-28 Magyar Asvanyolaj Es Foeldgaz Sposob poluchenija o-fenilen-diamina
LU83063A1 (fr) * 1981-01-14 1982-09-10 Oreal Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de nitro-3 orthophenylenediamines,nouvelles nitro-3 orthophenylenediamines utilisees et leurs procedes de preparation
LU83686A1 (fr) * 1981-10-08 1983-06-08 Oreal Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de colorants nitres benzeniques
GB2118542B (en) * 1982-02-18 1985-12-04 Mitsui Toatsu Chemicals Process for preparing of 3,3'-diamino diphenylsulfones
DE3323207A1 (de) * 1983-06-28 1985-01-03 Wella Ag, 6100 Darmstadt 1,4-diamino-5-chlor-2-nitrobenzolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel zur faerbung von haaren
LU86308A1 (fr) * 1986-02-14 1987-09-10 Oreal Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de 2-nitrometaphenylenediamines,procede de preparation de ces composes et nouvelles 2-nitro-metaphenylenediamines utilisees

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LU86308A1 (fr) 1987-09-10

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