BE903851A - Procede de purification de charges d'hydrocarbures en c4. - Google Patents
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Abstract
Procédé de purification de charges d'hydrocarbures en C4 appauvris en isobutylène, provenant de l'unité de fabrication d'éther méthyl-t-butylique à partir d'une charge d'hydrocarbures en C4 et de méthanol. Le procédé de purification consiste en une distillation effectuée en introduisant la charge au milieu d'une colonne comportant de 10 à 60 plateaux, à une température de 10 - 100 degrés C et à une pression de 1 - 20 bars.
Description
<EMI ID=1.1> <EMI ID=2.1> lène suite à leur passage dans l'unité de préparation d'éther méthylique de tertiaire-butyle. Il est bien connu dans l'état de la technique, que l'éther méthylique de tertiaire-butyle, ci-après dénommé MTBE, est un additif très intéressant des essences. Il est <EMI ID=3.1> contenant de l'isobutylene avec du méthanol, en présence d'un catalyseur approprié. <EMI ID=4.1> isobutylène sont d'excellentes charges de départ pour être soumises à des procédés d'alkylation ou d'oligomérisation.Elles peuvent également être utilisées dans des unités de polymérisation pour fabriquer notamment des polymères comme les poly-nbutènes qui ont des utilisations intéressantes dans le domaine des huiles lubrifiantes. Lorsque l'on effectue l'oligomérisation, les oligomères ainsi obtenus peuvent être utilisés comme composants des essences ayant un bon indice d'octane. Les charges d'hydrocarbures en C4 peuvent également être utilisées dans les unités d'alkylation pour lesquelles il est bien connu que le 2-butène donne avec l'isobutane des alkylats à indice d'octane plus élevé que l'isobutylène. Cependant, que ce soit pour des utilisations dans l'oligomérisation ou l'alkylation, celles-ci étant caractérisées par l'emploi de catalyseurs acides du type H3P04, HF ou encore H2S04, il est nécessaire que la charge soit débarrassée de certaines impuretés comme le méthanol, le diméthyléther et autres analogues, qui sont des poisons pour les catalyseurs utilisés. La Demanderesse a constaté que l'activité du catalyseur utilisé notamment lors de la polymérisation ou l'oligo- <EMI ID=5.1> butylène suite à son passage dans l'unité de préparation de MTBE, est considérablement réduite après un court laps de temps. En effet, la conversion des oléfines en C4 peut atteindre un niveau de 50 % ou même moins, comparé à une conversion usuelle d'environ 90 %. Il serait dès lors souhaitable de posséder un procédé de purification de charges d'hydrocarbures qui permette de maintenir des conversions appropriées dans les réactions uti- <EMI ID=6.1> La présente invention a pour but de remédier à cet inconvénient. La présente invention a pour objet un procédé de puri- <EMI ID=7.1> celles appauvries en isobutylène par suite de leur passage dans une unité de préparation de MTBE, en vue d'améliorer considérablement et même d'éviter toute désactivation du catalyseur de polymérisation ou des catalyseurs d'alkylation comme HF ou <EMI ID=8.1> isobutylène, provenant de la fabrication de MTBE, est caractérisé en ce qu'il consiste à soumettre la charge sortant de l'unité de MTBE à une distillation. La Demanderesse a en effet trouvé d'une manière in- <EMI ID=9.1> pauvrie en isobutylène suite à son passage dans l'unité de préparation de MTBE, à une distillation,avant de l'envoyer au réacteur de polymérisation, on maintenait l'activité du catalyseur de polymérisation à un niveau très élevé, généralement supérieur à 90 %, pendant une très longue période de temps. De fait, la charge, qui a été purifiée par distillation, a été polymérisée par après, sans que l'on observe une réduction quelconque de l'activité du catalyseur. La Demanderesse a également trouvé que le moment où l'on effectue la purification par distillation des charges mentionnées dans la présente invention est très important. Ainsi, on a trouvé qu'il est impératif d'effectuer la purification par distillation des charges d'hydrocarbures en <EMI ID=10.1> toute façon avant son entrée au réacteur de polymérisation, afin d'avoir une efficacité maximale de l'étape de purification, cette efficacité étant nulle lorsque l'on effectue la purification avant le passage des charges dans l'unité 'de préparation de MTBE. La présente invention est également décrite à l'aide du dessin annexé, intitulé Figure 1, lequel représente un mode d'exécution du procédé de l'invention. En se référant à la Figure 1, on montre que l'on envoie par la conduite 10 une charge contenant des hydrocarbures en C. et généralement une faible quantité d'hydrocarbures en C3, dans l'unité de MTBE 12. A la sortie de l'unité MTBE 12, la charge en hydrocarbures en C4,hors de laquelle on a enlevé l'isobutylène,est envoyée par la conduite 14 dans une colonne de distillation 16. La colonne de distillation 16 peut être de tout type connu de l'homme de métier. En général, cette colonne comprend entre 10 et 60 plateaux,et plus particulièrement entre 15 et 40 plateaux. On introduit la charge dans le milieu de la colonne 16, à température ambiante. On récupère en tête par la con- <EMI ID=11.1> ainsi que les impuretés comme le méthanol, le diméthyléther et autres encore. La température en tête de colonne est d'envi-,, ron 40[deg.]C. On récupère comme produit de pied, par la conduite 20, <EMI ID=12.1> de polymérisation 22. La colonne 16 est également munie d'un rebouilleur 24 qui fournit la chaleur nécessaire à la distillation. Il est entendu que l'on peut introduire dans la conduite 20, dans la charge destinée à la polymérisation, une autre charge contenant notamment des hydrocarbures en C- et provenant par exemple d'une unité de dépropanation. <EMI ID=13.1> des impuretés qu'elle contenait, est polymérisée normalement par la suite, généralement en présence d'un catalyseur usuel du type acide phosphorique sur Kieselguhr, à des températures de l'ordre de 150 à 200[deg.]C et sous une pression de l'ordre de 30 à 60 kg/cm<2>. Les exemples suivants sont donnés afin d'illustrer le procédé de la présente invention, mais sans pour autant en limiter la portée. Exemple 1 <EMI ID=14.1> nant de l'unité de préparation de MTBE dont la composition était: <EMI ID=15.1> dans la partie médiane d'une colonne de distillation comportant 30 plateaux. La température en tête de colonne était de 41[deg.]C. Le produit distillé en tête de colonne comprenait notamment du., propane, du propylène, du diméthyléther et du méthanol. On a récupéré au pied de la colonne une charge d'hydro- <EMI ID=16.1> <EMI ID=17.1> On a soumis cette charge ainsi purifiée à une polymérisation en présence de 100 ml d'un catalyseur à l'acide phosphorique déposé sur Kieselguhr dans les conditions suivantes : - température : 175[deg.]C - vitesse spatiale horaire de liquide : 1,5 heure' - pression : 45 kg/cm<2> Dans ces conditions, le taux de conversion des butènes présents dans la charge était de 98 % au départ. Après 150 heures de fonctionnement, le taux de conversion, calculé sur les mêmes bases, était de 97,9 %. A titre de comparaison, on a fait passer la même charge directement dans le réacteur de polymérisation, omettant de la sorte la distillation. On a réalisé la polymérisation selon les conditions décrites ci-dessus, et on a mesuré le taux de conversion des butènes présents dans la charge. Au départ on avait 98 % de conversion alors qu'après 20 heures, on avait 94,9 % et après 200 heures, la conversion n'était plus que de 44 %. Cet exemple montre clairement l'importance du traitement de purification par distillation de la présente invention. A titre de comparaison, on a introduit une charge <EMI ID=18.1> craquage catalytique dans la colonne de distillation et on l'aU soumise aux conditions de distillation décrites ci-dessus, avant de l'envoyer successivement dans l'unité de préparation de MTBE et dans le réacteur de polymérisation. La composition de la charge était <EMI ID=19.1> A la sortie de l'unité de préparation de MTBE, la charge appauvrie en isobutylène a été envoyée directement au réacteur de polymérisation. <EMI ID=20.1> décrites à l'exemple 1. On a mesuré le taux de conversion des butènes de la charge et on a déterminé 92 % au départ et après 100 heures, le taux de conversion n'était plus que de 30 %. Exemple 2 <EMI ID=21.1> la composition est donnée au Tableau 2, dans la partie médiane d'une colonne de distillation comportant 30 plateaux. On a effectué la distillation à une température d'environ 40[deg.]C et à une pression d'environ 7 bars. La température en tête de la colonne était de 38[deg.]C. Le produit distillé en tête de la colonne comprenait notamment du propane, du propylène et du diméthyléther et du méthanol <EMI ID=22.1> On a récupéré au pied de_la colonne une charge d'hydrocarbures en C4 dont la composition était de <EMI ID=23.1> Après ce traitement, on a mélangé cette charge avec <EMI ID=24.1> dans le réacteur de polymérisation. La nouvelle charge était constituée par 80 % de la charge des hydrocarbures en C4 et <EMI ID=25.1> La nouvelle charge avait la composition suivante : <EMI ID=26.1> On a polymérisé cette charge dans le réacteur de polymérisation en présence de 100 ml d'un catalyseur basé sur de l'acide phosphorique déposé sur Kieselguhr, et dans les <EMI ID=27.1>
Claims (1)
- Dans ces conditions, la conversion des oléfines présentes dans la charge était de 93 % au départ.Après 200 heures de fonctionnement, la conversion, calculée sur la même base, était de 91 %.Cet exemple montre que l'addition d'hydrocarbures en <EMI ID=28.1>vie ni l'activité du catalyseur.REVENDICATIONS <EMI ID=29.1>appauvries en isobutylène provenant de la fabrication de<EMI ID=30.1>et de méthanol, caractérisé en ce que l'on soumet la charge sortant de l'unité de MTBE à une distillation.<EMI ID=31.1>appauvries en isobutylène provenant de la fabrication de<EMI ID=32.1>et de méthanol, caractérisé en ce que l'on introduit la charge dans la partie médiane d'une colonne de distillation comportant entre 10 et 60 plateaux, et que l'on réalise la distillation à une température comprise entre 10 et 100[deg.]C et à une pression comprise entre 1 et 20 bars.3) Procédé de purification selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la colonne de distillation comporte entre 15 et 40 plateaux, et que l'on réalise la distillation à une température comprise entre 20 et 60[deg.]C et à une pression comprise entre 4 et10 bars. /1 <EMI ID=33.1>
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