BG100769A - Метод за получаване на производни на арилоцетен естер чрез катализирана с паладий,реакция на кръстосано присъединяване - Google Patents

Метод за получаване на производни на арилоцетен естер чрез катализирана с паладий,реакция на кръстосано присъединяване Download PDF

Info

Publication number
BG100769A
BG100769A BG100769A BG10076996A BG100769A BG 100769 A BG100769 A BG 100769A BG 100769 A BG100769 A BG 100769A BG 10076996 A BG10076996 A BG 10076996A BG 100769 A BG100769 A BG 100769A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
formula
alkyl
palladium
Prior art date
Application number
BG100769A
Other languages
English (en)
Inventor
Hugo Ziegler
Denis Neff
Wolfgang Stutz
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of BG100769A publication Critical patent/BG100769A/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/38—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C255/64—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/81—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/18—Ethylenedioxybenzenes, not substituted on the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/025—Boronic and borinic acid compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Метод за получаване на 2-метоксиимино-2-арилоцетни естери с формула в която r означава с1-с12алкил, който метод включва взаимодействие на борна киселина с подходяща структура с обща формула или нейната тримерна формула с формула iii, която е в равновесие с нея, в присъствието на паладиев катализатор, с метоксииминооцетен естер с формула, в която r означава с1-с12 алкил и х е отцепваща се група. Съгласно допълнителен вариант основните групи, които се отцепват от реагентите, могат да променят местата си. Методът може да се приложи не самовърху фенилни производни, но също и върхупо-големи пръстенни системи (нафтил, пиридил, хетероцикли).

Description

МЕТОД ЗА ПОЛУЧАВАНЕ НА ПРОИЗВОДНИ НА АРИЛОЦЕТЕН ЕСТЕР ЧРЕЗ
КАТАЛИЗИРАНА С ПАЛАДИЙ,РЕАКЦИЯ НА КРЪСТОСАНО ПРИСЪЕДИНЯВАНЕ'
Изобретението се отнася до нов метод за получаване на незаместен или заместен в пръстена 2-метоксиимино-2-арил оцетен естер с формула I:
в която,в наличния ароматен пръстен една СН група може да бъде заместена с N (пиридил) и в който две от четирите валенции на пръ стена,които са предназначени да отбележат възможните заместители, когато са в съседно положение,да означават кондензиран,незаместен или заместен пет- или шест-членен пръстен,който може да съдържа един до три еднакви или различни хетероатома,избрани от азот,сяра или кислород, и в която R означава С^ -С^ алкил,
А)чрез взаимодействие на борна киселина,с подходяща структура,с общата формула II:
или нейната тримерна форма с формула III:
III
която е в равновесие с нея,в присъствието на паладиев катализатор, с метоксииминооцетен естер с обща формула IV:
Н,С N ZCOOR \/ V
IV която R означава С1С12 алкил и
X означава отцепваща се група,или обратно
Б)чрез взаимодействие на метоксииминооцетен естер с формулата X:
в която R и Rg означават алкил или -B(0Rg)2,3a предпочитане, означава радикала:
в присъствието на паладиев катализатор,с халофенилно съединение с общата формула XI:
У
- -г
X
XI
която е заместена,както е описано, и в която
У означава бром или йод и четирите валенции във фенилния пръстен означават възможните заместители,както бе споменато за формулата I.
Терминът отцепваща се група се отнася до радикал. Примери са,например халоген ( напр. хлор,бром или йод) или сулфонати ( -0- ЗО^алкил(С^-С^) , -0- , -0- SC^-C^H^-CHj ,
-0- SO2-CF ; μ и t.h. ). По принцип паладиевият катализатор може да бъде
избран по желание.Могат да бъдат използвани метален паладий или паладий/въглен. Предпочитани примери са следните съединения:
Pd (I1)(ОАс)2, ( 03P)2Pd CII)(0Ac)2, (03P)2Pd (II)CI2,(03P)4Pd (0)
-4паладиевбис/1,2-бис(дифенилфосфино)етан /,паладиевдихлоро/1,1-бис(дифенилфосфино)фероцен),паладиев(11)дихлоро/1,З-бис(дифенилфосфино) пропан/ ,паладиевдихлоро/1,2-бис(дифенилфосфино) етан,паладиев^^дихлоро бис(трифенилфосфин).Този списък на паладиеви катализатори не е ограничаващ.Особено предпочитание се дава на съединенията с формула IV и с X, в които R означава СН^.( 0 означава фенил).
По-точно изобретението се отнася до метод за получаването на микробицидно/инсектицидно-активни съединения с
от борна киселина с подходяща структура,с формула Па:
Па в която
R означава С^-С^алкил и
U, V,VV и Ζ имат посочените по-долу значения:
означава халоген,нитро,циано,незаместен или за местен алкил,незаместен или заместен циклоалкил, незаместен или заместен арилоксиалкил,незаместен или заместен арилтиоалкил,незаместен или замес тен хетероарилалкил,незаместен или заместен хе-5тероарилоксиалкил,незаместен или заместен хетероарилтиоалкил,незаместен или заместен алкенил, незаместен или заместен аралкенил,незаместен или заместенарилоксиалкенил,незаместен или заместен арилтиоалкенил,незаместен или заместен хетероарилалкенил,незаместен или заместен хетероарилоксиалкенил,незаместен или заместен хетероарилтиоалкенил,незаместен или заместен алкинил,
U, V и VV незаместен или заместен арилалкинил, незаместен или заместен хетероарилалкинил,незаместен или заместен арил,незаместен или заместен хетероарил,незаместен или заместен арилазо,незаместен ил заместен ациламино,-0 R^2, ” ^θ^ΐ4’
-СООК15 , -COOR16 , -CONR17R18 , -CORig , -CR2q = NR21 ,
-N = CR99R07 , -CRq . = N-ORqc , -CR9cRo,-0-N = CRQ7LL Ly Z4 Z5 Z5 Zo Z /
-ch2-ocor39, или -NRjyRjg,B който групите
R^2 до R2g и Rjg и Rjg са еднакви или различни и означават водород,незаместен или заместен СГС6 алкил>незаместен или заместен С^-С^алкенил,незаместен или заместен С^-С^алкинил,незаместен или заместен -С^циклоалкил,незаместен или заместен циклоалкилалкил,незаместен или заместен арил,незаместен или заместен аралкил,незаместен или заместен хетероарил,незаместен или заместен хетероарилалкил,незаместен или заместен арилоксиалкил,незаместен или заместен арилтиоалкил или незаместен или заместен хетероарилтиоалкил и
R3yO3Ha4aBa водород или -Сд алкил,и в която са еднакви или различни и означават водород или
-6имат едно от значенията,посочени за £}или в която две от групите Z, U, V и W в съседни позиции на фенилния пръстен,заедно с въглеродните атоми, които са в тези позиции,образуват незаместен или заместен пет- или шест-членен ароматен или циклоалифатен пръстен,който е кондензиран с арилния пръстен и който може или може да не съдържа един до три хетероатома(азот,сяра, кислород).
За предпочитане е да се получат съединения от формулата 1а, в която
Z означава -A-R^ и
-А-,съседно на арилната група,означава кислород или групата -С>С-, -CR30 = CR31- , -CHR31-CHR30- , - CHR31O- , -OCHR3Q-, -CO-O- , -CONR^- , -CHR31 -, -CR31 = N-,-CHR31-OCO-, -CHR31ON = CR30 - ,-CR31 = N-O-, -N = CR30-, -Ν = Ν-, или -CHR3q и
R^ означава незаместен или заместен алкил,незаместен или заместен алкенил,незаместен или заместеналкинил, незаместен или заместен
аралкил,незаместен или заместен хетероарилалкил,незаместен или заместен арилоксиалкил,незаместен или заместен хетероарилоксиалкил, или незаместен или заместен арил или незаместен или заместен хете роарил, и
31 са еднакви или различни и означават С-^-С^ алкил с права или разклонена верига или водород.
Особено предпочитани съединения в обхвата на формула 1а,които са получени,са онези при които
-А- означава групата -0-,-Cl·^-0-,-O-Cl·^- , -CHzON^Rz, -СН^-, -CF^-Cl·^-, -СН=СН- или -С>С- и
R^ означава незаместен или заместен арил или незаместен или заместен хетероарил и
1?2 означава водорд,С^-Сдалкил,С2-С^циклоалкил,трифлуорометил, С^-С^алкокси,С^-Сдалкилтио или С^-С^алкокси-С-^-Сгалкил ,или
I?! и ^2 заедно с въглеродния атом,към който са прикрепени,образуват незаместен или заместен четир- до седем-членен карбоцикличен пръстен,,който може да съдържа или да не съдържа кислороден или;серен атом и към който също може да е кондензиран незаместен или заместен бензолен пръстен.
Реакцията се провежда в инертен разтворител или в смес от разтворители ( напр. въглеводород,такъв като хексан,бен зен,толуен,или ксилен,етер,такъв като диетилов етер,диметоксиетан, илитетрахидрофуран, нитрил,такъв като ацетонитрил,амид,такъв като диметилформамид, или халогениран въглеводород,такъв като въглероден тетрахлорид, и т.н.) в присъствието на база,например, съедине ния на алкален метал или съединения на алкало-земен метал,такива като хидроксидите,оксидите или карбонатите на лития,натрия,калия магнезия,калция, и бария ,под формата на твърди вещества или на воден разтвор, и също оксиди,такива като цинков оксид,двуалуми-
ниев триоксид,сребърен оксид и т.н.,под формата на твърди вещества или на воден разтвор.Допълнителни примери за бадзи са ами ните,такива като триетиламин,пиридин,пиперидин, и 4-диметиламино пиридин.
За предпочитане реакционните температури са в границата от 0°С до температурата на кипене на разтворителя.
В много случаи е за предпочитане да се използва (0^Р) 4 паладий ^θ-^като катализатор,толуен,диметоксиетан,тетрахидрофуран или диметилформамид като разтворител,триетиламин, разтвор натриев хидроксид или разтвор на калиев хидроксид,воден разтвор на натриев карбонат или на калиев карбонат или натриев бикарбонат или калиев бикарбонат като база, и реакционна температура от ··· ···· ··· • · ··· · · ·· · · ··· • ·· · · · ·· ·· ···· · • · · · ···· ···
60°С до температурата на кипене на сместа на обратен хладник.
Новият синтетичен метод ,съгласно изобретението,се отличава с проста методика,която води до получаването на съединения от формулите I и / или 1а, с висок добив,в много чиста форма и представлява значителен напредък в сравнение с описаните до момента методи за получаване на съединения от формулата I.
Както е видно,влиянието на другите заместители на арилния реагент с формули II или XI е от минимално значение за протичането на реакцията.Критичният фактор е лесната склонност на заместителите -ΒζΟΗ)^ или -BCORg^ и -X или У да се отцепват от дадения реагент в присъствието на паладий и / или на паладиеви соли.
Получаването на съединенията от общите формули II или,съответно,III се осъществява по методи,известни сами по себе си( cf. K&ster, in Houben- Weyl, Volume 13/3a , стр.616-652).Съединенията c формулата XI,които имат отцепваща се група У,която може лесно да се отцепи, са известни от литературата и са описани в много източници.
Методи за получаване на производни на метоксииминофенилоцетния естер с формулата I са описани в ЕР-А-253 123, EPSB-254 426,ЕР-299 694, ЕР-336 211,ЕР-354 571, ЕР-363 818,ЕР-А -525 516,ЕР-А 460 575, ЕР-А-463 488,ЕР-А-554 767 и други публикации .
Метоксииминооцетните естери с общата формула IV и от формулата X са нови съединения и съставляват част от изобретението. Те се получават:
а) чрез взаимодействие на метокси амид с общата формула V:
• ···
c халогениращо средство,такова като фосфорен окситрихлорид,фосфорен окситрибромид.фосфорен пентахлорид.фосфорен пентабромид,тионил хлорид, тионил бромид,фосген,трифенилфосфин /въглероден тетрахлорид и трифенилфосфин /въглероден тетрабромид.
Предпочитаните средства са фосфорният окситрихлорид и фосфорният окситрибромид.
Взаимодействието се осъществява в инертен разтворител .такъв като.например, толуен,диметоксиетан,диметилформамид,1,2-дихлороетан,при температура в границите от стайна температура до температурата на кипене на разтворителя.За предпочитане халогениращото средство се използва в излишък като разтворител и реакционната температура за предпочитане е неговата температура на кипене.
С други думи,получаването на съединенията от формулата IV се осъществява по аналогия на получаването на имино халиди от амиди ( cf. Bonnet in Patai’s The Chemistry of the Carbon - Nitrogen Double Bond, стр. 597-662 (Inter Publishers.New York, 1970)).
Съединенията c формула IV,в която X означава йод се получават предимно чрез замяна на халогеннияатом с натриев йодид в ацетон или с натриев йодид в неполярен разтворител в присъствието на каталитични количества от железен (III) хлорид от съответните съединения от формулата IV, в която X означава хлорен или бромен атом (cf. Miller and Nunn;Tetrahedron Lett. 2691 (1974)).
Получаването на съединенията c формулата IV, в която
X означ&ава сулфонилов радикал се осъществява при взаимодействие : на съединение с формула V със съответния сулфонил халид.Съединенията с формула IV могат също да се получат:
• · • ···
-10б) чрез взаимодействие на метоксииминооцетен естер с общата формула VI нзс
N COOR
V W
VI с халогениращо средство,такова като,например,хлор или бром.
Взаимодействието се осъществява в разредител
(напр. вода,алкохол,етер,(халогениран)въглеводород, и т.н.) при температурат в границите от 0°С до температурата на кипене на разредителя, за предпочитане от 0°С до 30°С.Съединенията с формулата V са вече известни ( ЕР 465 986 ) или могат да бъдат получени по вече известни методи.
Сулфонатите като отцепваща се група У при съединенията от формулата XI могат да се получат чрез взаимодействие на съответния фенол (У=ОН) със сулфонил халид,по-специално сулфонил хлорид,особено ,когато във фенилния пръстен присъстват активиращи групи.
Съединенията с формулата VI са или вече извест-
ни ( DE 3 405 327 (1985)) или могат да се получат по аналогичен начин.
Новият метод,съгласно изобретението, се отличава понататък с
а) използването на производни на борна киселина ,например на производни на арилборната киселина,като компонен ти,които са прости и са лесно достъпни, и също
б)с лесната достъпност ( високи добиви!) на алфа-бромо-о-толуенборната киселина (Torssel, Ark. Kemi _1_0, 507 , 509, (1957); Snyder et al., J. Am. Chem. Soc. 80 , 835 and 3611(1958)). която може да се използва като междинен продукт за получаването на съединенията с общата формула Па, в която
-11означава,например,заместен алкил,незаместен или заместен арилоксиалкил,незаместен или заместен арилтиоалкил,незаместен или заместен хетероарилоксиалкил,незаместен или заместен хетероарилтиоалкил, CR25R26_ON CR27R28 или -CHzOCOR^g и и W'/ имат посочените по-горе значения.
Примери за получаване
Смес от 0.8 г 2-(о-толилоксиметил)бензенборна
киселина метил бромометоксииминоацетат,0.38 г паладиев
тетракис (трифенилфосфин),5 мл 1-моларен разтвор на натриев карбонат и 15 мл толуен се кипи на обратен хладник при енергично разбъркване в атмосфера на инертен газ,в продължение на 6 часа.След като сместа се охлади,към нея се прибавят 17 мл вода и сместа се екстрахира двукратно с етил ацетат.Събраните екстракти се сушат над натриев сулфат ,разтворът се концентрира във вакуум и оста тъкът се пречиства чрез хроматография върху силикагел при използване на диетилов етер / хексанова смес (1: 2% спрямо обема)като елуент.По този начин се получават 0.4 г алфа-метоксиимино-2(о-толилоксиметил)фенилацетат,под формата на бели кристали с т.т. 99-100°С.
Пример 2 (получаване на междинен продукт) • ·
1) n-Buli
2) (EtO)3B
3) HCI IN от 1,6-моларен разтвор на н-бутиллитий в хексан се прибавят на капки,в азотна атмосфера и енергично раз бъркване,към разтвор ,охладен до -75°С, на 8.0 г 1-бромо-2-(о
толилоксиметил)бензен в 50 мл тетрахидрофуран , с такава скорост, че температурата да не надвишава -70°С.След час,при температура -75°С на капки се прибавят 5.4 мл триетил борат.След разбъркване в продължение на още три часа се прибавят 5 мл наситен разтвор на амониев хлорид и охлаждащата баня се отстранянава.При стайна температура,се прибавят 100 мл ΙΝ-ен разтвор на солна киселина и маслото, което се отделя се екстрахира двукратно с етил ацетат.Събраните етерни екстракти се промиват с вода и се сушат над натриев сулфат.
Бялото твърдо вещество,което остава след отстраняване на разтворителя чрез дестилация,се пречиства посредством разтваряне в 2ТЧ-ен воден разтвор на натриев хидроксид,разтворът се екстрахира двукрат но с диетилов етер и екстрактите след това се подкисляват с концентриран разтвор на солна киселина.Утайката се филтрува и суши до получаването на 4.1 г 2-(о-толилоксиметил)бензенборна киселина,под формата на бял прах с т.т. 170-171°С.
Пример 3: (получаване на междинен продукт) • · • ft · ft • · · ft ft ft ft ft ft ft ··· ft ft • ••ft ft··· ··· • ft ·· ·· ft · ·· ··
Смес от 4.9 г алфа-бромотолуенборна киселина,
2.16 г калиев карбонат,0.1г калиев йодид,2.5 мл вода и 25 мл аце
тонитрил се разбърква при кипене на обратен хладник в продължение на 16 часа.Сместа се охлажда и филтрува и филтратът се концентри ра във вакуум,подкислява се с 1 N-на солна киселина и се екстрахи ра двукратно с етил ацетат.Събраните и изсушени екстракти се кон центрират във вакуум и остатъкът се пречиства чрез хроматография върху силикагел при използване на 50:50 %,спрямо обема,смес от диетилов етер и хексан.По този начин се получава 1 г 2т(о-толилоксиметил)бензен борна киселина,чийто ^Н-ЯМР спектър е идентичен с този
на борната киселина,получена в Пример 2.
Пример 4 :(получаване на междинен продукт)
Смес от 26.6 г метил N-метоксиоксамат и 0.5 г диметилформамид в 100 мл фосфорен окситрихлорид се кипи на обратен хладник в продължение на 18 часа.След отстраняване на излишния фосфорен окситрихлорид чрез дестилация,остатъкът се излива в ледена вода и жълтото масло,което се отделя, се екстрахира двукратно с диетилов етер.Събраните екстракти се промиват с вода и се сушат над натриев сулфат и разтворителят се отстранява чрез дестилация • · • · • V • ··· • ·· ··· ·· ·· ··· · · ···· ···· · · · ·· ·· ·· ·· ·· ··
-14По този начин се получават 24,6 г метил хлорометоксииминоацетат, под формата на бледо жълти кристали с т.т. 43-44°С.
Метил бромометоксииминоацетат (бледо жълти кри стали с т.т. 49-50°С)се получава по аналогичен начин при използване на фосфорен окситрибромид.
Пример 5 ( получаване на междинен продукт)
CI
Газообразен хлор се продухва при температура
10-15°С, в продължение на един час ,през смес от 2.9 г метил метоксииминоацетат и 20 мл вода.След това сместа се раздбърква при 25-30°С в продължение на 5 часа и се подлага на екстракция с дихлорометан . Органичната фаза се суши над натриев сулфат.След отстраняване на разтворителя чрез дестилация, остават 2.4 г метил хлорометоксииминоацетат ,под формата на бледо жълти кристали с т.т. 43-44°С.
Пример 6: Получаване на
1.58 г фенилборна киселина и 1.52 г метил-2хлоро-2-метоксииминоацетат се разтварят в смес от 15 мл толуен и 4 мл етанол,и при разбъркване се прибавят 0.27 г паладиев бис ( трифенилфосфин) дихлорид и 7.5 мл 1-моларен разтвор на нат• ·
риев карбонат,при което първоначално жълтата суспензия придобива червено оцветяване.Сместа се разбърква в продължение на час и половина при стайна температура,след това един час при 45°С и още един час при 50°С.След това сместа се охлажда до стайна темперара,прибавят се 20 мл вода и толуеновата фаза се отделя.Водната фаза се екстрахира двукратно с 40 мл етил ацетат и събраните органични екстракти се филтруват през Hyflo.Филтратът се промива с 20 мл вода,суши се над натриев сулфат и се концентрира чрез изпаряване .Получават се 1,7 г червено-кафяво масло,което се пречиства през колона със силикагел при използване на етилов етер/хексан (1:4) като елуент.Добив:0.65 г (43.9¾ от теоретичния).
Оксим етерите с формулата VII могат да се получат аналогично на описаните по-горе примери,от борна киселина с формулата 116 и метил хлоро- или бромометоксииминоацетат в присъствието на паладиен катализатор.
Таблица I(Междинни продукти от формулата 116)
В(ОН)2
116
VII
Физ.данни
2-Толилоксиметил
т.т.170-171°С
Бензил
Фенетил ··· ···· ··· • ···· · · ·· · ···· • ·· ··· ·· ·· ···· · ···· ···· ···
-СН=СН-С6Н5
-С=С-С6Н5
Фенокси
Феноксиметил
Бензилокси
2,5-Диметилфеноксиметил
4-/6-(2-Цианофенокси)пиримидинилокси/
Изброените по-горе в Таблица 1,междинни продукти от формулата Пб са допълнителен предмет на изобретението.
Таблица 2:
Оксим етерите с формула VIII могат да се получат по аналогия на Пример 1, от борна киселина с формула Ив и метоксииминооцетен естер с формулата IV в присъствието на паладиев катализатор,оксим етерите с формула VIII са охарактеризирани с техните точки на топене и /или с МС (М+ (интензивност в % ); основен пик):
VIII
Физ.данни
Пример
11 сн3 бета-нафтил т.т. 97-98°С
12 снз о(,оС, <Х. -Трифлуоро-м-толил 408 С0.5) ; 186
13 сн3 3,4-Дихлорофенил т.т. 103-105°С
14 сн3 ^-Тиенил 346(2);116
15 снз 2-Пиридил т.т. 82-84°С
16 сн3 З-Циклопропилметоксифенил 410(8);116
17 си3 4-Хлорофенил 343(2);116
18 н-Пропил Фенил 368 (<г0.5) ; 116
19 снз 4-Метоксифенил 370 (10) ; 116
20 снз 3,4,5-Триметоксифенил 430(49);116
21 снз 2-Фурил т,т. 95-97°С
22 снз З-Бромофенил 389(0.5);116
-*23 снз З-Цианофенил : т.т.103-104°С
24 снз З-Трифлуорометилбензил 42 2 (49; 116
25 снз 4-Нитрофенил 354(1);116
26 снз З-Нитрофенил 354(0.5);116
27 С1з Фенил 224(4);116
28 сн3сн2 Фенил 323(2);116
29 изо-ПропилФенил 368(1);116
30 С1з З-Бромофенил 252(2);116
31 С1з 4-Толил 222 (6) ; 116
32 снз 2-Бензофурил т.т.110-112
33 снз 3,5-Ди(трифлуорометил)- т.т.76-78°С
фенил
34 снз 4-Флуорофенил т.т. 89-90°
35 СН3О-СН2- бета-Нафтил 420(4)-;45
36 Циклопрок. Фений 355(3);116
пил
37 снз 1-Феноксиетил 291(63) ; 116
38 снз 3,4-Метилендиоксифенил 384(12);116
39 С1з З-Трифлуорометилфенил 240(3) ; 116
40 снз З-Флуорофенил т.т.84-85°С
41 Циклопро- 3,4-Метилендиоксифенил т.т.69-72°С
т.т. 78°С
т.т.103-106°С
424(20);116
-18СН3 4-Бромофенил
СН^ 6-(1,4-Бензодиоксанил)
Циклопрон 6-(1,4-Бензодиоксанил) пил
3,4-(Дифлуорометилендиокси)т.т.88-89°С фенил
снз З-Метоксифенил т.т. 96-97°
снз З-Пропаргилоксифенил 394(2);116
СН3 4-Цианофенил т.т.80-81°С
снз 4-МетокситЗ-(метилтио- т.т.74-78°С
метил)фенил
т.т. 130-132°С
т.т.108-113°С
снз Фенил т.т.69-71°С
снз 3,5-Дихлорофенил т.т.90-93°С
снз З-Трифлуорометоксифенил 425(1);116
Циклопро- 4-Хлорофенил т.т. 78-84°
пил
Циклопро- З-Хлорофенил 400(2);116
пил
Циклопро- 4-Флуорофенил т.т. 64-65°С
пил
Циклопро- 3тФлуоро- 4-метоксифенил 414(17);116
пил
—*59 Циклопро- З-Трифлуорометилфенил
434(2) ; 116 ~*61 — 62
—69 пил
Циклопро- 4-Бромофенил
т.т.93°С
пил
СН3 З-Хлорофенил т.т.79-81°С
СН3 З-Алилоксифенил т.т.54-55°С
CH3S 3,4-Метилендиоксифенил 416(53);116
СН3 2-Хлорофенил 343(3):М-ОСН3;116
СН3 3-(Хлородифлуорометокси)- фенил 440(^1) ; 116
ен3 З-Толил т.т. 99-100°С
сн3 4-Метокси-2,3,5,6-тетра- флуорофенил т.т.88-91°С
сн3 4-Метилтио-2,3,5,6-тетрафлуорофенил т.т.84-87°С
CHjCH2 3,4-Дифлуорометилендиокси фенил т.т.52-55°С
— 70 СН3 2-(5-Хлоротионил)
— 71 н-пропил 3,4-Дифлуорометилендиокси-
фенил
72 сн3 4-Етокси-3-метоксифенил
73 Н Фенил
Н
4-Хлорофенил
382(10);116 т . т . 102-105°С
т.т.110-111°С
т.т.82-83°С
т.т. 158-159°С — 75 — 79 —80 ch3s СН3° СН3 СН3СН2 снз°
CH3S
Фенил
Фенил
4-Циклопропилметоксифенил
3- Нитрофенил
4- Хлорофенил
4-Хлорофенил
372(4);116 356(2,5);116 т.т.98-99°С
т.т. 95-96°С
390(2);116
406(2);116 € 89
CHjS З-Трифлуорометилфенил
CHjO З-Трифлуорометилфенил
СН^ 4-Флуоро-З-трифлуорометилфенил
СН^ 4-Дифлуорометоксифенил
СН^СН 2 2-Тиенил
СН^ 6-Метокси-2-нафтил
СН^ 4-Трифлуорометилфенил
CHj 3,4-Пропилендиоксифенил
440(1) ; 116
424(0.6);116
т.т.60-63°С
т.т.82-83°С
т.т. 80-84°С
т.т.118-119°С
т.т.71°С
т.т.97-100°С
т.т.103-104°С
СН^ З-Дифлуорометоксифенил
т.т. 68-69°
т.т. 108-110°С
т.т.92-94°С
т.т.108-110°С
т.т.98-101°С
т.т.89-92°С
I
т.т.124-127°С
т.т.82-86°С
т.т.118-120°С
т.т.97-104°С
386(13);116
Изброените по-горе в Таблица 2 междинни продукти от формулата Ив са допълнителен предмет на изобретението,поспециално тези,при които означава един до три-заместен фенилов пръстен и означава съответно метил,етил,трифлуорометил,циклопропил,метокси или метилтио.

Claims (17)

1.Метод за получаване на съединение с формула• · · · · · ··· ···· · · ·· · ···· • · ··· ·· ·· · · · · · ··· · · · · ···
-22ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ в която ,в наличния ароматен пръстен една СН група може да бъде заменена с II (пиридил) и в който две от четирите валенции на пръстена,предназначени да обозначат възможните заместители,могат когато са в съседно положение,да образуват кондензиран,незаместен или заместен пет- или шест-членен пръстен,който може да съдържа от един до три еднакви или различни хетероатома,избрани от азот,ся ра и кислород, и в която
R означава С^-С^2 алкил> характеризиращ се с това,че
А) борна киселина с подходяща структура от общата формула II
II или нейната тримерна форма с формула III която е в равновесие с нея,в присъствието на паладиев катализатор взаимодейства с метоксииминооцетан естер с общата формула IV:
COOR
IV в която R означава ^2алкил и
X означава отцепваща се група,или обратно
Б) метоксииминооцетен естер с формулата X
Н7С N COOR 3\/ b(°R8)2 в която R и Rg означават ^|_р2 алкил или -B(ORg)2 за предпочитане означава радикала:
в присъствието на паладиев катализатор,взаимодейства с халофенил• ··· • · • ·· ··· но съединение от общата формула XI която е заместена ,както е описано и в която
У означава бром или йод и четирите валенции във фенилния пръстен означават възможните заместители,както бе споменато за формула I.
2.Метод,съгласно претенция 1,за получаването на съединение от формулата 1а
1а характеризиращ се с това,че за реакцията използва борна киселина с подходяща структура с формула Па:
Па в която
R означава С|_|2 алкил и
U, V,VV и ζ имат посочените по-долу значения:
халоген,нитро,циано,незаместен или заместен алкил, • ·
-25незаместен или заместен циклоалкил,незаместен или заместен аралкил,незаместен или заместен арилоксиалкил,незаместен или заместен арилтиоалкил,неземестен или заместен хетероарилалкил,незаместен или заместен хетероарилоксиалкил,незаместен или заместенхетероарилтиоалкил,незаместен или заместен алкенил,незаместен или заместен аралкенил,незаместен или заместен арилоксиалкенил,незаместен или заместен арилтиоалкенил,незаместен или заместен хетероарилалкенил,незаместен или заместен хетероарилоксиалкенил, незаместен или заместен хетероарилтиоалкенил,незаместен или заместен алкинил,незаместен или заместен арилалкинил,незаместен или заместен хетероарилалкинил,незаместен или заместен арил,незаместен или заместен хетероарил,незаместен или заместен арилазо,незаместен или заместен ациламино, -OR^, _ SR-| ?, -sor14 , -so2r15 , -coor16 , -conr1?r18 , -cor19 , _CR2o=NR21 ,_N=CR22R23 ’ ’CR24=N'OR25’ ’CR25R26’°’N=CR27R28 ’ 'CH2'OCOR39 or
-NR37R38, в които групите R^2 до R2g и Rjg и R^g са еднакви или различни и означават водород,незаместен или заместен С^-С^алкил,незаместен или заместен С-^-С^ алкенил, незаместен или заместен С^-С^ алкинил,незаместен или заместен С^-С^циклоалкил,незаместен или заместен циклоалкилалкил,незаместен или заместен арил, незаместен или заместен хетероарил,незаместен или заместен аралкил,незаместен или заместен хетероарилалкил,незаместен или заместен арилоксиалкил, незаместен или заместен арилтиоалкил, или незаместен или заместен хетероарилтиоалкил и означава водород или С^-С^алкил и в която
U,V.H VV са еднакви или различни и означават водород или имат едно от значенията,посочени за Ζ , или в ко- ято две от групите Z, U, V и VV,заемащи съседни положения във фенилния пръстен,заедно с въглеродните атоми,в тези положения,образуват незаместен или заместен пет- или шест-членен ароматен или циклоалифатен пръстен,който е кондензиран към а рилния пръстен и който може да или може да не съдържа един до три хетероатома (азот,сяра ,кислород).
3.Метод,съгласно претенция 1,характеризиращ се с това,че паладиевият катализатор е избран от групата на Pd(II)(OAc)2, (03P)2Pd(II)(OAc)2, (03P)2Pd(II)Cl2, (0jP)4 паладиев(θ)бис /1,2-бис(дифенилфосфино)етан/,паладиев1 ^дихлоро/1,1 - бис(дифенилфосфино)фероцен/,паладиевv дихлоро/1 ,3-бис(дифенилфосфино)пропан,паладиев(II)дихлоро /1,2бис(дифенилфосфино)етан, паладиевдихлоробис (трифенилфосфин) и паладиев дихлоро/1,4-бис(дифенилфосфино)бутан.
4.Метод,съгласно претенция 3,характеризиращ се с това,че паладиевият к8атализетор е паладиев^^ тетракис (трифе нилфосфин) .
5.Метод,съгласно претенция 1,характеризиращ се с това,че отцепващата се група е халоген или сулфонат.
Метод,съгласно претенция 1,характеризиращ се с това,че се осъществява в присъствието на разтворител или на смес от разтворители.
-27това,че това,че това,че
7.Метод,съгласно реакцията се осъществява
8.Метод съгласно базата е амин.
9.Метод съгласно базата е натриев карбонат претенция 1,характеризиращ в присъствието на база.
претенция 7.характеризиращ претенция 7.характеризиращ се се се или калиев карбонат или натриев бикарбонат или калиев бикарбонат.
10.Метод.съгласно претенция 6.характеризиращ се с това,че реакцията се осъществява при температура от О°С до тем пературата на кипене на разтворителя.
11.Метод,съгласно претенция 2.характеризиращ се с това,че
Z означава A-R^ и
-А-когато е съседен на арилната група означава кислород или група
-С=С-> -CR30=CR31-, -CHR31-CHR30-,-CHR31O-> -OCHR^-,-CO-O-,
-CONR39- , -CHR31S-, -CR31 = N-,-CHR31-OCO-> CHR31ON=CR3Q-,
-CR31=N-O-, -N-CR,0-, -N=Nог -CHR30 стен стен означаванезаместен алкенил.незаместен аралкил,незаместен или или или заместен заместен заместен алкил.незаместен или замеалкинил.незаместен или замехетероарилалкил.незаместен или заместен арилоксиалкил, незаместен или заместен хетероарил оксиалкил, или хетероарилтиоалкил,или незаместен или заместен арил или незаместен или заместен хетероарил, и
Rjq и Rji са еднакви или разлечни и означават С^-С^алкил с права или разклонена верига или водород.
12.Метод,съгласно претенция 11.характеризиращ се с това,че
-А означава групата -0 у -CH2-0-,-O-CH2-, -CH2OII = CR2-,-СН2~,
-СН2-СН2-,-СН=СН-, или-С=С- и
R^ означава незаместен или заместен арил или незаместен или заместен хетероарил,и
R2 означава водород ,С^-Сдалкил,С2С^циклоалкил,СБ ^С^-С^алкокси,С^-Сдалкилтио или С^-СдалкоксиС-^-С2алкил, или
R^ и R2 заедно с въглеродния атом,към който са прикрепени образуват незаместен или заместен четир- до седем-членен въглеводороден пръстен,който може да или може да не съдържа кислороден или серен атом и който също може да има незаместен или заместен кон- дензиран бензенов пръстен.
13.Борна киселина с формулата Пб
Пб в която
Z означава 2-толилоксиметил,фенетил,-СН=СН-С^С^, феноксиметил, бензилокси,2,5-диметилфеноксиметил, или 4-/6-(2-цианофенокси)пи- римидинилокси/.
14.Борна киселина с формулата Пв
Пв в която означава до тризаместен фенилов пръстен и СН3’С2Н5’СF 3,Циклопропил’СН3° или CH3S
15. Използване на борната киселина с формула
I1а,спомената в претенция 2,като междинен продукт за получаването на съединение от формулата 1а,съгласно претенция 2.
16. Използване на борната киселина с формула
I16,съгласно претенция 13,като междинен продукт за получаването на съединение с формулата VII
VII
17.Използване на борната киселина с формула Ив:
съгласно претенция 14,като междинен продукт за получаването на съединението с формула VIII:
сн3
VIII
4ι
18. Съединение c формулата X:
в която R означава С^-С^алкилна група и
Rg означава С^-С^2 алкилна група или
-B(OKg)2 означава радикала:
BG100769A 1994-01-27 1996-08-06 Метод за получаване на производни на арилоцетен естер чрез катализирана с паладий,реакция на кръстосано присъединяване BG100769A (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH24994 1994-01-27
PCT/EP1995/000146 WO1995020569A1 (en) 1994-01-27 1995-01-16 Process for the preparation of arylacetic ester derivatives via palladium-catalyzed cross coupling reaction

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG100769A true BG100769A (bg) 1997-03-31

Family

ID=4182702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG100769A BG100769A (bg) 1994-01-27 1996-08-06 Метод за получаване на производни на арилоцетен естер чрез катализирана с паладий,реакция на кръстосано присъединяване

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5726343A (bg)
EP (1) EP0741693B1 (bg)
JP (1) JPH09508373A (bg)
CN (1) CN1139919A (bg)
AT (1) ATE178047T1 (bg)
AU (1) AU1534495A (bg)
BG (1) BG100769A (bg)
BR (1) BR9506648A (bg)
CA (1) CA2181586A1 (bg)
CZ (1) CZ220296A3 (bg)
DE (1) DE69508560T2 (bg)
DK (1) DK0741693T3 (bg)
FI (1) FI962953A7 (bg)
HU (1) HUT75179A (bg)
IL (1) IL112440A0 (bg)
MX (1) MXPA96003015A (bg)
NO (1) NO963126D0 (bg)
PL (1) PL315668A1 (bg)
SK (1) SK98296A3 (bg)
WO (1) WO1995020569A1 (bg)
ZA (1) ZA95624B (bg)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19607960A1 (de) * 1996-03-01 1997-09-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ketonoximether durch Boronsäurekupplung
TR199700975A2 (xx) * 1996-09-27 1998-04-21 Novartis Ag Salg�n hastal�k ila�lar� (pepticides).
DE10111262A1 (de) * 2001-03-09 2002-09-12 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur Herstellung von Vinyl- Aryl- und Heteroarylessigsäuren und ihrer Devivate
WO2002079339A2 (en) * 2001-03-30 2002-10-10 The Penn State Research Foundation Metal catalyzed reactions
US7041280B2 (en) * 2001-06-29 2006-05-09 Genzyme Corporation Aryl boronate functionalized polymers for treating obesity
US6858592B2 (en) 2001-06-29 2005-02-22 Genzyme Corporation Aryl boronic acids for treating obesity
US20050215626A1 (en) * 2003-09-25 2005-09-29 Wyeth Substituted benzofuran oximes
KR100624238B1 (ko) * 2004-06-22 2006-09-19 한국화학연구원 알파-아릴메톡시아크릴레이트 유도체를 함유하는 대사성골 질환의 예방 및 치료용 약학 조성물
WO2012001040A1 (en) 2010-07-02 2012-01-05 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
AR083646A1 (es) 2010-10-01 2013-03-13 Basf Se Compuestos de imina, composiciones veterinarias y agricolas que los contienen y su uso en el control de plagas de invertebrados
US20130184320A1 (en) 2010-10-01 2013-07-18 Basf Se Imine Compounds
WO2013092460A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Syngenta Participations Ag Cyclic bisoxime microbicides
CN108250102B (zh) * 2018-02-01 2020-11-10 青岛润农化工有限公司 一种（e）-2-甲氧基亚胺-2-（邻甲苯基）乙酸甲酯的制备方法
CN111589443B (zh) * 2020-05-27 2022-12-16 贵研铂业股份有限公司 一种石墨烯负载钯纳米颗粒复合材料催化剂的制备方法
US20230255200A1 (en) * 2020-07-08 2023-08-17 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi
CN120058553B (zh) * 2025-04-25 2025-08-05 扬帆新材料(浙江)股份有限公司 一种2-(2-(溴甲基)苯基)-2-(甲氧基亚氨基)乙酸甲酯的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2837863A1 (de) * 1978-09-04 1980-03-13 Ciba Geigy Ag Oxim-derivate zum schutz von pflanzenkulturen
GB8617648D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
PH11991042549B1 (bg) * 1990-06-05 2000-12-04

Also Published As

Publication number Publication date
DE69508560D1 (de) 1999-04-29
DK0741693T3 (da) 1999-10-11
HUT75179A (en) 1997-04-28
PL315668A1 (en) 1996-11-25
DE69508560T2 (de) 1999-10-07
EP0741693A1 (en) 1996-11-13
NO963126L (no) 1996-07-26
MXPA96003015A (es) 2005-04-29
IL112440A0 (en) 1995-03-30
FI962953A0 (fi) 1996-07-24
CN1139919A (zh) 1997-01-08
CZ220296A3 (en) 1996-10-16
US5726343A (en) 1998-03-10
CA2181586A1 (en) 1995-08-03
EP0741693B1 (en) 1999-03-24
NO963126D0 (no) 1996-07-26
BR9506648A (pt) 1997-09-02
ATE178047T1 (de) 1999-04-15
FI962953A7 (fi) 1996-07-24
WO1995020569A1 (en) 1995-08-03
HU9602066D0 (en) 1996-09-30
ZA95624B (en) 1995-07-27
JPH09508373A (ja) 1997-08-26
AU1534495A (en) 1995-08-15
SK98296A3 (en) 1996-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5726343A (en) Process for the preparation of arylacetic ester derivatives via palladium-catalyzed cross coupling reaction
CN1898255B (zh) 制备吡啶衍生物的方法
JP3781464B2 (ja) オキサゾール中間体を介するアリールピロール殺虫剤の製造法
KR20170126939A (ko) 3-클로로-2-비닐페닐설포네이트의 제조 방법
HUP0204389A2 (hu) Intermedierként és alapanyagként felhasználható perfluor-izopropil-benzol-származékok
DK2526081T3 (en) METHOD OF PRODUCING aryl and HETEROARYLEDDIKESYREDERIVATER
EP0053495B1 (en) Process for producing n-(halomethyl) acylamides
US5698735A (en) Process for preparing substituted phenylacetic acid derivatives and novel intermediates
JP4269902B2 (ja) 芳香族不飽和化合物の製造方法
KR101603324B1 (ko) 3-알킬티오-2-브로모피리딘 화합물의 제조방법
US4902835A (en) Fluorinated butene derivatives and methods for their preparation
JP3915063B2 (ja) Ｎ−メチル−メトキシイミノ酢酸アミド誘導体の製造方法およびその中間体
JP2574085B2 (ja) ３−アミノ−２−チオフェンカルボン酸誘導体の製造方法
KR20020019611A (ko) 아실화 1,3-디카보닐 화합물의 제조방법
JPWO1996038408A1 (ja) Ｎ−メチル−メトキシイミノ酢酸アミド誘導体の製造方法およびその中間体
JP2020537680A (ja) 除草性ピリダジノン化合物を製造するプロセス
Xiao et al. A new and facile stereocontrolled synthesis of conjugated dienyl trifluoromethyl ketones
KR102477316B1 (ko) 2-(2-디아조늄-6-치환된 페닐)에탄올 염의 폐환에 의한 4-치환된 2,3-디하이드로-1-벤조푸란 유도체의 제조 방법
PT99839B (pt) Processo para a preparacao de compostos 2-aril-1-substituido-5-(trifluorometil)pirrole uteis como agentes insecticidas acaricidas e nematicidas e como intermediarios para a producao dos referidos agentes
RU2387648C1 (ru) Способ получения алкиловых эфиров 3-оксо-1,3-дигидробензо[с]оксепин-4-карбоновой кислоты
JPH09165353A (ja) 化合物の製造方法及びその中間体化合物類並びにそれらの製造方法
WO1996037463A1 (fr) Procede de fabrication des derives de n-methyle-methoxyimino-acetamide et intermediaires dans ce procede
KR101183957B1 (ko) 신규한 아실 인듐 유도체 및 이의 제조방법, 이를 이용한 케톤 유도체의 신규한 제조방법
JPS5942671B2 (ja) イソオキサゾリノン誘導体およびその製法
MATSUO et al. aryl-4, 10-dihydro-1H, 3H-furo [3, 4-c][l, 5] benzothia2epin-1-ones (2) from 3-(arylmethylene)-2, 4 (3H, 5H)-furandiones and 2-aminothiophenol in a single operation?’We thought that the title compound 3 might be obtained from 2-aroyl-4, 4-dimethyl-2-buten-4-olide (4) and 2-ami