BG64232B1 - 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни - Google Patents

3-хетероциклилзаместени бензоилови производни Download PDF

Info

Publication number
BG64232B1
BG64232B1 BG103658A BG10365899A BG64232B1 BG 64232 B1 BG64232 B1 BG 64232B1 BG 103658 A BG103658 A BG 103658A BG 10365899 A BG10365899 A BG 10365899A BG 64232 B1 BG64232 B1 BG 64232B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
alkyl
stands
hydrogen
ibl
compounds
Prior art date
Application number
BG103658A
Other languages
English (en)
Other versions
BG103658A (bg
Inventor
Wolfgang Von Deyn
Regina L. Hill
Uwe Kardorff
Ernst Baumann
Stefan Engel
Guido Mayer
Matthias Witschel
Michael Rack
Norbert Goetz
Joachim Gebhardt
Ulf Misslitz
Helmut Walter
Karl-Otto Westphalen
Martina Otten
Joachim Rheinheimer
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7817606&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BG64232(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of BG103658A publication Critical patent/BG103658A/bg
Publication of BG64232B1 publication Critical patent/BG64232B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/20—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Област на техниката
Настоящото изобретение се отнася до 3хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула (I)
в която заместителите имат следните значения:
R1, R2 са водород, нитро, халоген, циано, С,-С6 алкил, Ct-C6 халогеналкил, Cj-C6 алкокси, Cj-C6 халогеналкокси, Cj-C6 алкилтио, С(-С6 халогеналкилтио, Cj-C6 алкилсулфинил, С,-С6 халогеналкилсулфинил, C,-C6 алкилсулфонил или С,-С6 халогеналкилсулфонил;
R3 е водород, халоген или С,-С6 алкил;
R4, R3 са водород, халоген, циано, нитро, Cj-C4 алкил, С(-С4 алкокси- С,-С4 алкил, ди-(С]-С4 алкокси)-C,-C4 алкил, ди-(С(-С4алкил) амино- С -С4 алкил, [2,2-ди-(С1-С4 алкил) хидразино-1] -С,-С4 алкил, C,-C4 алкилиминоокси-С,-С4 алкил), Cj-С^алкоксикарбонил-С!С4 алкил, С\-С4 алкилтио-Cj-Cj алкил, Cj-C4 халогеналкил, С,-С4 цианоалкил, C-Cg циклоалкил, С,-С4 алкокси, С,-С4 алкокси-С2-С4 алкокси, С,-С4 халогеналкокси, хидрокси, С,-С4 алкилкарбонилокси, С(-С4 алкилтио, Cj-C4 халогеналкилтио, flH-(Cj-C4 алкил)амино, COR6, фенил или бензил, при което двата последно споменати заместителя могат да бъдат частично или напълно халогенирани и/или могат да носят една или повече от следните групи: нитро, циано, Cj-C4 алкил, Cj-C4 халогеналкил, С,-С4 алкокси или С,-С4 халогеналкокси; или
R4 и R3 заедно образуват С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократно до четирикратно с С^-С^ алкил и/или може да бъде прекъсната от кислород или азот в даден случай заместен с C,-C4 алкил; или
R4 и R3 образуват заедно с прилежащия им въглерод карбонилна или тиокарбонилна ipyna;
R6 е водород, С,-С4 алкил, C,-C4 халогеналкил, С,-С4 алкокси, C,-C4 алкокси-С2-С4 алкокси, СГС4 халогеналкокси, С3-С6 алкенилокси, С3-С6 алкинилокси или NR’R8;
R7 е водород или С(-С4 алкил;
R8 е Cj-C4 алкил;
X е О, S, NR», CO или CR^R;
Y е О, S, NR12, CO или CR,3R14;
R’, R12 са водород или С,-С4 алкил;
R10, R, R13, R14 са водород, Cj-C4 алкил, Cj-C4 халогеналкил, С(-С4 алкоксикарбонил, С,-С4 халогеиалкоксикарбонил или CONR’R8; или
R4 и R’, или R4 и R10, или R3 и R12, или R3 и R13 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде едно- до четирикратно заместена с Cj-C4 алкил и/или може да бъде прекъсната от кислород или в даден случай азот, заместен с Ct-C4 алкил;
R13 означава свързан на 4 място пиразол с формула (II)
при което
R16 е С,-С4 алкил;
Z е Н или SO2R17;
R17 е Cj-C4 алкил, Cj-C4 халогеналкил, фенил или фенил, който е частично или напълно халогениран и/или носи една до три от следните трупи:
нитро, циано, С^^ алкил, С,-С4 халогеналкил, Cj-C4 алкокси или С,-С4 халогеналкокси;
R18 е водород или С,-С6 алкил;
при което X и Y не са едновременно кислород или сяра;
и с изключение на 4- [2-хлоро-3-(4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоил] -1 -етил-5-хидрокси-1 Н-пиразол, 4- [2-хлоро-
3- (4,5-дихидроизоксазол-З-ил) -4-метилсулфонил-бензоил] -1,3-диметил-5-хидрокси-1 Н-пиразол, 4- [2-хлоро-3-(5-циано-4,5-дихидроизоксазол-3-ил) 4-метилсулфонилбензоил] -1,3-диметил-5-хидрокси-1 Н-пиразол, 4- [2-хлоро-З- (4,5дихидротиазол-2-ил) -4-метилсулфонилбензоил] -
1,3-диметил-5-хидрокси-1 Н-пиразол и 4- [2-хлоро-3- (тиазолин-4,5-дион-2-ил) -4-метилсулфонилбензоил] -1,3-диметил-5-хидрокси-1 Н-пиразол;
както и техните приемливи в земеделието соли.
Освен това, изобретението се отнася до метод и междинни продукти за получаването на съединенията с формула I, средства, които ги съдържат, както и използването на тези производни или на съдържащо ™ средство за борба с вредни растения.
Предшестващо състояние на техниката
От литературата, например от WO 96/26206, са известни пиразол-4-ил-бензоилови производни.
Хербицидните свойства на известните досега съединения, както и поносимостта им от културните растения могат обаче само условно да бъдат удовлетворителни. Поради това, в основата на това изобретение лежи задачата да се намерят нови, по-специално хербицидно активни съединения с подобрени свойства.
Техническа същност на изобретението
Изобретението се отнася до 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, както и до тяхното хербицидно действие.
Освен това изобретението се отнася до хербицидни средства, които съдържат съединенията (I) и притежават много добро хербицидно действие. Освен това изобретението се отнася и до методи за получаване на тези средства и до методи за борба с нежелано развитие на растения чрез съединенията с формула I.
Съединенията с формула I според вида на заместване могат да съдържат един или повече центрове на хиралност и тогава съществуват като енантиомерни или диастереомерни смеси. Предмет на изобретението са както чистите енантиомери или диастереомери, така и техните смеси.
Съединенията с формула I могат да съществуват също под формата на техните използваеми в земеделието соли, при което по правило вида на солта не е от значение. Найобщо, се имат предвид соли с онези катиони или присъединителни с киселини соли с онези киселини, чиито катиони, съответно аниони не повлияват негативно хербицидното действие на съединенията с формула I.
Като катиони се имат предвид по-специално йоните на алкални метали, за предпочитане литий, натрий и калий, на алкалоземни метали, за предпочитане калций и магнезий и преходни метали за предпочитане манган, мед, цинк и желязо, както и амониеви, при което тук в даден случай един до четири водородни атома, могат да бъдат заместени с С,-С4 алкил, хидрокси-С,-С4 алкил, Cj-C4 алкокси-С,-С4 ал кил, хидрокси-С(-С4-алкокси-С|-С4 алкил, фенил или бензил, за предпочитане амоний, диметиламоний, диизопропиламоний, тетраметиламоний, тетрабутиламоний, 2-(2-хидрокси-ет1 -окси) ет-1 -иламоний, ди (2-хидроксиет-1 ил) амоний, триметилбензиламоний, освен това фосфониеви йони, сулфониеви йони за предпочитане три-(С,-С4 алкил) сулфониеви и сулфоксониеви йони, за предпочитане три-(С,-С4 алкил) сул фоксониеви.
Анионите на използваемите присъединителни с киселини соли са на първо място хлорид, бромид, флуорид, хидрогенсулфат, сулфат, дихидрогенфосфат, хидрогенфосфат, нитрат, хидрогенкарбонат, карбонат, хексафлуоросиликат, хексафлуорофосфат, бензоат както и анионите на С|-С4 алканови киселини, за предпочитане формиат, ацетат, пропионат и бутират.
Споменатите органични молекулни части за заместителите R1 - R” или като остатъци на фенилов пръстен представляват сборно понятие за индивидуалните изброявания на отделните членове на групите. Всичките въглеводородни вериги, също всички части алкил, халогеналкил, цианоалкил, алкокси, халогеналкокси, алкилиминоокси, алкилкарбонилокси, алкилтио, халогеналкилтио, алкилсулфинил, халогеналкилсулфинил, алкилсулфонил, халогеналкилсулфонил, алкоксикарбонил, халогеналкоксикарбонил, алкенилокси, алкинилокси, диалкиламино, диалкилхидразино, алкоксиалкил, хидроксиалкоксиалкил, диалкоксиалкил. алкилтиоалкил, диалкиламиноалкил, диалкилхидразиноалкил, алкилиминооксиалкил, алкоксикарбонилалкил, и алкоксиалкокси могат да бъдат с права или разклонена верига. Доколкото не е посочено друго, халогенираните заместители носят за предпочитане един до пет еднакви или различни халогенни атома. Означението халоген се отнася за флуоро, хлоро, бромо или йодо.
Освен това означават например:
С,-С4 алкил: както алкиловата част на ди-(С,-С4 алкокси)-С|-С4 алкил, [2,2-ди-(С,-С4 алкил )хидразино-1]-С,-С4 алкил, С|-С6 алкиnHMHHookcH-Cj-C4 алкил, хидрокси-Cj-С4-алкокCH-Cj-C4 алкил и С,-С4 алкилкарбонилокси: например метил, етил, пропил, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил и 1,1диметил етил;
С,-С. алкил: С.-С. алкил както е назо14 14 ван по-горе, както напр. пентил,1-метилбутил,
2- метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-етилпропил, хексил, 1,1-диметилпропил,
1.2- диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил,
2.2- диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1-етил-1-метилпропил, и 1-етил-
3- метилпропил;
С-С.-халогеналкил: С-С. алкилов ос14 14 татък, както е споменат по-горе, който е заместен частично или напълно с флуоро, хлоро, бромо и/или йодо, а също например хлорометил, дихлорометил, трихлорометил, флуорометил, дифлуорометил, трифлуорометил, хлорофлуорометил, дихлорофлуорометил, хлородифлуорометил, 2-флуороетил, 2-хлороетил, 2-бромоетил, 2-йодоетил, 2,2-дифлуороетил, 2,2,2трифлуоретил, 2-хлоро-2-флуороетил, 2-хлоро-
2.2- дифлуоретил, 2,2-дихлоро-2-флуороетил,
2.2.2- трихлоретил, пентафлуороетил, 2-флуоропропил, 3-флуоропропил, 2,2-дифлуоропропил, 2,3-дифлуоропропил, 2-хлоропропил, 3хлоропропил, 2,3-дихлоропропил, 2-бромопропил, 3-бромопропил, 3,3,3-трифлуоропропил,
3.3.3- трихлоропропил, 2,2,3,3,3-пентафлуоропропил, хептафлуоропропил, 1-(флуоро-метил)-
2-флуороетил, 1-(хлорометил)-2-хлороетил, 1(бромометил)-2-бромоетил, 4-флуоробутил, 4хлоробутил, 4-бромобутил и нонафлуоробутил;
С(-С4 халогеналкил: C,-C4 халогеналкил, както е назован по-горе, както и например 5флуоропентил, 5-хлоропентил, 5-бромопентил, 5-йодопентил, ундекафлуоропентил, 6-флуорохексил, 6-хлорохексил, 6-бромохексил, 6-йодохексил и додекафлуорохексил;
С(-С4 цианоалкил; например цианометил,
1-цианоет-1-ил, 2-цианоет-1-ил, 1-цианопроп-
1-ил, 2-цианопроп-1-ил, З-цианопроп-1-ил, 1цианопроп-2-ил, 2-цианопроп-2-ил, 1-цианобут-1-ил, 2-цианобут-1-ил, З-цианобут-1-ил, 4цианобут-1-ил, 1-цианобут-2-ил, 2-цианобут-2ил, 1-цианобут-З-ил, 2-циано-бут-З-ил, 1-циано-2-метил-проп-З-ил, 2-циано-2-метил-проп-3ил, З-циано-2-метил-проп-З-ил, и 2-цианометилпроп-2-ил;
С,-С4алкокси: както и частта алкокси на flH-(Ct-C4 алкокси) -С(-С4 алкил и хидрокси-С,-С4-алкокси·^-^ алкил, напр. метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, бутокси, 1метил-пропокси, 2-метилпропокси и 1,1-диметилетокси;
С,-С6 алкокси: С)-С4 алкокси както е посочен по-горе, както и например пентокси,
1-метилбутокси, 2-метилбутокси, 3метоксилбутокси, 1,1-диметилпропокси, 1,2-диметилпропокси, 2,2-диметилпропокси, 1-етилпропокси, хексокси, 1-метилпентокси, 2метилпентокси, 3-метилпентокси, 4метилпентокси, 1,1-диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси, 2,2-диметилбутокси, 2,3-диметилбутокси, 3,3-диметилбутокси, 1-етилбутокси, 2-етилбутокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,2,2-триметилпропокси. 1-етил-
1-метилпропокси и 1-етил-2-метилпропокси;
C,-C4 халогеналкокси: С(-С4 алкоксиостатък както е посочен по-преди, който е заместен частично или напълно с флуоро, хлоро, бромо и/или йодо, също например флуорометокси, дифлуорометокеи, трифлуорометокси, хлородифлуорометокси, бромодифлуорометокси, 2-флуороетокси, 2-хлороетокси, 2бромоетокси, 2-йодоетокси, 2,2-дифлуороетокси, 2,2,2-трифлуороетокси, 2-хлоро-2-флуороетокси, 2-хлоро-2,2-дифлуороетокси, 2,2-дихлоро-2-флуороетокси, 2,2,2-трихлороетокси, пентафлуороетокси, 2-флуоропропокси, 3флуоропропокси, 2-хлоропропокси, 3-хлоропропокси, 2-бромопропокси, 3-бромопропокси,
2.2- дифлуоропропокси, 2,3-дифлуоропропокси,
2.3- дихлоропропокси, 3,3,3-трифлуоропропокси, 3,3,3-трихлоропропокси, 2,2,3,3,3-пентафлуоропропокси, хептафлуоропропокси, 1-(флуорометил) -2-флуороетокси, 1 - (хлорометил) -2хлороетокси, 1-(бромометил)-2-бромоетокси, 4флуоробутокси, 4-хлоробутокси, 4-бромобутокси и нонафлуоробутокси;
С,-С6 халогеналкокси: C,-C4 халогеналкокси, както е посочен по-горе, както и напр. 5-флуоропентокси, 5-хлоропентокси, 5бромопентокси, 5-йодопентокси, ундекафлуоропентокси, 6-флуорохексокси, 6-хлорохексокси, 6-бромохексокси, 6-йодохексокси и додекафлуорохексокси;
С(-С0 алкилиминоокси: както и Ct-C4 алкилиминооксичастите на С,-С4 алкилиминоокси-С(-С4 алкил, напр. метилиминоокси, етилиминоокси, 1-пропилиминоокси, 2пропилиминоокси, 1-бутилиминоокси, 2бутилиминоокси, 2-метил-проп-1 -илиминоокси,
1- пентилиминоокси, 2-пентилиминоокси, 3пентилиминоокси, З-метил-бут-2-илиминоокси,
2- метил-бут-1 -илиминоокси, З-метил-бут-1 -илиминоокси, 1 -хексилиминоокси, 2-хексил-имино5 окси, 3-хексилиминоокси, 2-метилпент-1-илиминоокси, З-метилпент-1-илиминоокси, 4-метилпент-1 -илиминоокси, 2-етилбут-1 -илиминоокси,
З-етилбут-1-илиминоокси, 2,3-диметилбут-1-илиминоокси, З-метилпент-2-илиминоокси, 4метилпент-2-илиминоокси и 3,3-диметилбут-2илиминоокси;
С,-С4 алкилтио: напр. метилтио, етилтио, пропилтио, 1-метилетилтио, бутилтио, 1метилпропилтио, 2-метилпропилтиои 1,1-диметилетилтио;
C,-C6 алкилтио: алкилтио, както е посочен по-горе, както и напр. пентилтио, 1метилбутилтио, 2-метилбутилтио, 3-метилбутилтио, 2,2-диметилпропилтио, 1-етилпропилтио, хексилтио, 1,1-диметилпропилтио, 1,2-диметилпропилтио, 1-метилпентилтио, 2-метилпентилтио,
3- метилпентилтио, 4-метилпентилтио, 1,1-диметилбутилтио, 1,2-диметилбутилтио, 1,3-диметилбутилтио, 2,2-диметилбутилтио, 2,3-диметилбутилтио, 3,3-диметилбутилтио, 1-етилбутилтио, 2етилбутилтио, 1,1,2-триметилпропилтио, 1,2,2триметилпропилтио, 1-етил-1-метилпропилтио и 1 -етил-2-метилпропилтио;
С,-С4 халогеналкилтио: С,-С4 алкилтиоостатьк както е дефиниран по-горе, който частично или напълно е заместен с флуоро, хлоро, бромо и/или йодо, също например флуорометилтио, дифлуорометилтио, трифлуорометилтио, хлородифлуорометилтио, бромодифлуорометилтио, 2-флуороетилтио, 2-хлороетилтио, 2бромоетилтио, 2-йодоетилтио, 2,2-дифлуороетилтио, 2,2,2-трифлуороетилтио, 2,2,2-трихлороетилтио, 2-хлоро-2-флуороетилтио, 2-хлоро-
2,2-дифлуороетилтио, 2,2-дихлоро-2-флуороетилтио, пентафлуороетилтио, 2флуоропропилтио, 3-флуоропропилтио, 2хлоропропилтио, 3-хлоропропилтио, 2бромопропилтио, 3-бромопропилтио, 2,2-дифлуоропропилтио, 2,3-дифлуоропропилтио, 2,3дихлоропропилтио, 3,3,3-трифлуоропропилтио,
3,3,3-трихлоропропилтио, 2,2,3,3,3-пентафлуоропропилтио, хептафлуоропропилтио, 1-(флуорометил) -2-флуороетилтио, 1 - (хлорометил) -2хлоро-етилтио, 1 - (бромоетил) -2-бромоетилтио,
4- флуоробутилтио, 4-хлоробутилтио, 4-бромобутилтио и нонафлуоробутилтио;
С,-С4 халогеналкилтио: С,-С4 халогеналкилтио както е дефиниран по-горе както и напр.
5- флуоропентилтио, 5-хлоропентилтио, 5бромопентилтио, 5-йодопентилтио, ундекафлуоропентилтио, 6-флуорохексилтио, 6-хлорохек силтио, 6-бромохексилтио, 6-йодохексилтио и додекафлуорохексилтио;
Cj-Cj алкилсулфинил (С(-С6-алкилS(=O)-): напр. метилсулфинил, етилсулфинил, пропилсулфинил, 1-метилетилсулфинил, бутил сулфинил, 1-метилпропилсулфинил, 2-метил пропилсулфинил ,1,1 -диметил етилсулфинил пентилсулфинил, 1-метилбутилсулфинил, 2-ме тилбутилсулфинил, 3-метилбутилсулфинил, 2,2 диметилпропилсулфинил, 1-етилпропилсулфи нил, 1,1-диметилпропилсулфинил, 1,2-диметил пропилсулфинил, хексилсулфинил, 1-метилпен тилсулфинил, 2-метилпентилсулфинил, З-метил пентилсулфинил, 4-метилпентилсулфинил, 1,1 диметилбутилсулфинил, 1,2-диметилбутилсул финил, 1,3-диметилбутилсулфинил, 2,2-диме тилбутилсулфинил, 2,3-диметилбутилсулфинил
3.3- диметилбутилсулфинил, 1-етилбутилсулфи нил, 2-етилбутилсулфинил, 1,1,2-триметилпро пилсулфинил, 1,2,2-триметилпропилсулфинил
1- етил-1-метилпропилсулфинил и 1-етил-2-ме тилпропилсулфинил;
C,-C6 халогеналкилсулфинил: С,-С6 ал килсулфинилов остатък както е дефиниран по горе, който частично или напълно е заместен с флуоро, хлоро, бромо и/или йодо, също и напр. флуорометилсулфинил, дифлуорометилсулфинил. трифлуорометилсулфинил, хлородифлуорметилсулфинил, бромодифлуорметилсулфинил, 2-флуороетилсулфинил, 2-хлороетилсулфинил, 2-бромоетилсулфинил, 2-йодоетилсулфинил, 2,2-дифлуороетилсулфинил,
2,2,2-трифлуороетилсулфинил, 2,2,2-трихлороетилсулфинил, 2-хлоро-2-флуороетилсулфинил,
2- хлоро-2,2-дифлуороетилсулфинил, 2,2-дихлоро-2-флуороетилсулфинил, пентафлуороетилсулфинил, 2-флуоропропилсулфинил, 3-флуоропропилесулфинил, 2-хлоропропилсулфинил,
3- хлоропропилсулфинил, 2-бромопропилсулфинил, 3-бромопропилсулфинил, 2,2-дифлуоропропилсулфинил, 2,3-дифлуоропропилсулфинил,
2.3- дихлоропропилсулфинил, 3,3,3-трифлуоропропилсулфинил, 3,3,3-трихлоропропилсулфинил, 2,2,3,3,3-пентафлуоропропилсулфинил, хептафлуоропропилсулфинил, 1 - (флуорометил) -2-флуороетилсулфинил, 1 - (хлорометил) -
2-хлороетилсулфинил, 1 - (бромометил) -2-бромоетилсулфинил, 4-флуоробутилсулфинил, 4-хлоробутилсулфинил, 4-бромобутилсулфинил, нонафлуоробутилсулфинил, 5-флуоропентилсулфинил, 5-хлоропентилсулфинил, 5-бромопентилсулфинил, 5-йодопентилсулфинил, ундекаф6 луоропентилсулфинил, 6-флуорохексилсулфинил, 6-хлорохексилсулфинил, 6-бромохексилсулфинил, 6-йодохексилсулфинил и додекафлуорохексилсулфинил;
C,-C4 алкилсулфонил (С^-С^алкил- 5 S(mO)2-): напр. метилсулфонид, етилсулфонил, пропилсулфонил, 1-метилетилсулфонил, бутилсулфонил, 1-метилпропилсулфонил, 2-метилпропилсулфонил, 1,1 -диметил етилсулфонил, пентилсулфонил, 1-метилбутилсулфонил, 2-ме- 10 тилбутилсулфонил, 3-метилбутилсулфонил, 1,1диметилпропилсулфонил, 1,2-диметилпропилсулфонил, 2,2-диметилпропилсулфонил, 1-етилпропилсулфонил, хексилсулфонил, 1-метилпентилсулфонил, 2-метилпентилсулфонил, З-метил- 15 пентилсулфонил, 4-метилпентилсулфонил, 1,1диметилбутилсулфонил, 1,2-диметил бутилсулфонил, 1,3-диметилбутилсулфонил, 2,2-диметилбутилсулфонил, 2,3-диметилбутилсулфонил, 3,3диметилбутилсулфонил, 1-етилбутилсулфонил, 20
2-етилбутилсулфонил, 1,1,2-триметилпропилсулфонил, 1,2,2-триметилпропилсулфонил, 1етил- 1-метилпропилсулфонил и 1-етил-2-метилпропилсулфонил;
С,-С6 халогеналкилсулфонил: С1-С6 ал- 25 килсулфонилов остатък както е дефиниран погоре, който частично или напълно е заместен с флуоро, хлоро, бромо и/или йодо, също напр. флуорометилсулфонил, дифлуорометилсулфонил, трифлуорометилсулфонил, хлородифлуо- 30 рометилсулфонил, бромодифлуорометилсулфонил, 2-флуороетилсулфонил, 2-хлоретилсулфонил, 2-бромоетилсулфонил, 2-йодоетилсулфонил, 2,2-дифлуороетилсулфонил, 2,2,2-трифлуороетилсулфонил, 2-хлоро-2-флуороетилсулфо- 35 нил, 2-хлоро-2,2-дифлуороетилсулфонил, 2,2дихлоро-2-флуороетилсулфонил, 2,2,2-трихлороетилсулфонил, пентафлуороетилсулфонил, 2флуоропропилсулфонил, 3-флуоропропилсулфонил, 2-хлоропропилсулфонил, 3-хлоропро- 40 пилсулфонил, 2-бромопропилсулфонил, 3-бромопропилсулфонил, 2,2-дифлуоропропилсулфонил, 2,3-дифлуоропропилсулфонил, 2,3-дихлоропропилсулфонил, 3,3,3-трифлуоропропилсулфонил, 3,3,3-трихлоропропилсулфонил, 45
2,2,3,3,3-пентафлуоропропилсулфонил, хептафлуоропропилсулфонил, 1-(флуорометил) -2-флуороетилсулфонил, 1-(хлорометил)-2-хлороетилсулфонил, 1 - (бромометил) -2-бромоетилсулфонил, 4-флуоробутилсулфонил, 4-хлоробутилсул- 50 фонил, 4-бромобутилсулфонил, нонафлуоробутилсулфонил, 5-флуоропентилсулфонил, 5-хло- ропентилсулфонил, 5-бромопентилсулфонил, 5йодопентилсулфонил, 6-флуорохексилсулфонил, 6-бромохексилсулфонил, 6-йодохексилсулфонил и додекафлуорохексилсулфонил;
C,-C4 алкоксикарбонил: напр. метоксикарбонил, етоксикарбонил, пропоксикарбонил, 1 -метилетоксикарбонил, бутоксикарбонил, 1-метилпропоксикарбонил, 2-метилпропоксикарбонили 1,1-диметоксикарбонил;
С,-С4 халогеналкоксикарбонил: C,-C4 алкоксикарбонилов остатък, както е дефиниран по-горе, който частично и напълно е заместен с флуоро, хлоро, бромо и/или йодо, също напр. флуорометоксикарбонил, дифлуорометоксикарбонил, трифлуорометоксикарбонил, хлородифлуорометоксикарбонил, бромодифлуорометоксикарбонил, 2-флуороетоксикарбонил, 2-хлороетоксикарбонил, 2-бромоетоксикарбонил, 2-йодоетоксикарбонил, 2,2-дифлуороетоксикарбонил, 2,2,2-трифлуороетоксикарбонил, 2-хлоро2-флуороетоксикарбонил, 2-хлоро-2,2-дифлуороетоксикарбонил, 2,2-дихлоро-2-флуороетоксикарбонил, 2,2,2-трихлороетоксикарбонил, пентафлуороетоксикарбонил, 2-флуоропропоксикарбонил, 3-флуоропропоксикарбонил, 2-хло- f ропропоксикарбонил, 3-хлоропропоксикарбонил, 2-бромопропоксикарбонил, 3-бромопро- « поксикарбонил, 2,2-дифлуоропропоксикарбо- нил, 2,3-дифлуоропропоксикарбонил, 2,3-дих- Υ лоропропоксикарбонил, 3,3,3-трифлуоропро- 9 поксикарбонил, 3,3,3-трихлоропропоксикарбонил, 2,2,3,3,3-пентафлуоропропоксикарбонил, хептафлуоропропоксикарбонил, 1-(флуорометил) -2-флуороетоксикарбонил, 1-(хлорометил)-
2- хлороетоксикарбонил, 1 - (бромометил) -2-бромоетоксикарбонил, 4-флуоробутоксикарбонил, 4-хлоробутоксикарбонил, 4-бромобутоксикарбонил и 4-йодобутоксикарбонил;
С3-С6 алкенилокси; например проп-1-ен1-илокси, проп-2-ен-1-илокси, 1-метилетенилокси, бутен-1-илокси, бутен-2-илокси, бутен-
3- илокси, 1-метил-проп-1-ен-1-илокси, 2-метилпроп-1 -ен-1 -илокси, 1 -метил-проп-2-ен-1 -илокси, 2-метил-проп-2-ен-1-илокси, пентен-1 -илокси, пентен-2-илокси, пентен-3-илокси, пент-4илокси, 1-метил-бут-1-ен-1-илокси, 2-метил-бут1-ен-1 -илокси, З-метил-бут- 1-ен-1 -илокси, 1метил-бут-2-ен-1 -илокси, 2-метил-бут-2-ен-1 илокси, 3 -метил-бут-2-ен-1-илокси, 1-метилбут-З-ен-1-илокси, 2-метил-бут-3-ен-1-илокси, 3метил-бут-3-ен-1 -илокси, 1,1 -диметил-проп-2ен-1-илокси, 1,2-диметил-проп-1-ен-1-илокси,
1.2- диметил-проп-2-ен-1 -илокси, 1 -етил-проп-1 ен-2-илокси, 1-етил-проп-2-ен-1-илокси, хекс-
1-ен-1-илокси, хекс-2-ен-1-илокси, хекс-З-ен-1илокси, хекс-4-ен-1-илокси, хекс-5-ен-1-илокси, 1 -метил-пент-1 -ен-1 -илокси, 2-метил-пент-1 -ен-
1- илокси, 3-метил-пент-1-ен-1-илокси, 4-метилпент-1 -ен-1 -илокси, 1 -метил-пент-2-ен-1 -илокси,
2- метил-пент-2-ен-1 -илокси, З-метил-пент-2-ен-
1-илокси, 4-метил-пент-2-ен-1 -илокси, 1-метилпент-3-ен-1 -илокси, 2-метил-пент-З-ен-1 -илокси,
3- метил-пент-З-ен-1 -илокси, 4-метил-пент-З-ен-
1- илокси, 1-метил-пент-4-ен-1-илокси, 2-метилпент-4-ен-1 -илокси, З-метил-пент-4-ен-1 -илокси,
4- метил-пент-4-ен-1 -илокси, 1,1 -диметил-бут-2ен-1 -илокси, 1,1 -ди-метил-бут-З-ен-1 -илокси,
1.2- диметил-бут-1 -ен-1 -илокси, 1,2-диметил-бут-
2- ен-1 -илокси, 1,2-диметил-бут-3-ен-1 -илокси,
1.3- диметил-бут-1 -ен-1 -илокси, 1,3-диметил-бут-
2-ен-1 -илокси, 1,3-диметил-бут-3-ен-1 -илокси,
2.2- диметил-бут-3-ен-1 -илокси, 2,3-диметил-бут1 -ен-1 -илокси, 2,3-диметил-бут-2-ен-1 -илокси,
2.3- диметил-бут-З-ен-1 -илокси, 3,3-диметил-бут-
1- ен-1-илокси, 3,3-диметил-бут-2-ен-1-илокси, 1етил-бут-1 -ен-1 -илокси, 1 -етил-бут-2-ен-1 -илокси, 1-етил-бут-3-ен-1 -илокси, 2-етил-бут-1-ен-1илокси, 2-етил-бут-2-ен-1-илокси, 2-етил-бут-Зен-1 -идокси, 1,1,2-триметил-проп-1 -ен-1 -илокси, 1 -етил-1 -метил-проп-2-ен-1 -илокси, 1 -етил-2-метил-проп-1-ен-1-илокси и 1-етил-2-метил-проп-
2- ен-1-илокси;
С3-С6 алкинилокси: например проп-1-ин-
1- илокси, проп-2-ин-1-илокси, бут-1-ин-1-илокси, бут-1-ин-З-илокси, бут-1-ин-4-илокси, бут-
2- ин-1-илокси, пент-1-ин-1-илокси, пент-1-ин-
3- илокси, пент-1-ин-4-илокси, пент-1-ин-5-илокси, пент-2-ин-1-илокси, пент-2-ин-4-илокси, пент-2-ин-5-илокси, З-метил-бут-1 -ин-3-илокси,
З-метил-бут-1 -ин-4-илокеи, хекс-1 -ин-1 -илокси, хекс-1-ин-З-илокси, хекс-1-ин-4-илокси, хекс-1ин-5-илокси, хекс-1-ин-6-илокси, хекс-2-ин-1илокси, хекс-2-ин-4-илокси, хекс-2-ин-5-илокси, хекс-2-ин-6-илокси, хекс-З-ин-1-илокси, хексЗ-ин-2-илокси, 3-метилпент-1-ин-1-илокси, 3метил-пент-1 -ин-3-илокси, 3-метил-пент-1 -ин-4илокси, 3-метил-пент-1-ин-5-илокси, 4-метилпент-1 -ин-1 -илокси, 4-метил-пент-2-ин-4-илокси и 4-метилпент-2-ин-5-илокси;
Ди-(С,-С4 алкил)амино: например Ν,Νдиметиламино, Ν,Ν-диетиламино, Ν,Ν-дипропиламино, Ь1,М-ди-(1-метилетил)-амино, Ν,Ν-дибутиламино, Ν,N-ди- (1 -метилпропил)амино, N ,Ν-ди- (2-метилпропил) амино, N ,Ν-ди- (1,1 -ди метилетил) амино, N-етил-М-метиламино, Νметил-М-пропиламино, Ν-ΜβΤΗΠ-Ν- (1 -метилетил)-амино, М-бутал-И-метиламино, N-метилN-( 1-метилпропил) амино, N-Me™i-N-(2-Mernnпропил) амино, N-(1,1 -диметилетил) -N-метиламино, N-enui-N-nponwiaMHHO, N-eTwi-N-(l-Meтилетил) -амино, N-6ymn-N-eTwiaMHH0, N-етилN-( 1-метилпропил) амино, Ν-βΤΗΠ-Ν-(2-Μβτιοιпропил) амино, N-етил-N- (1,1 -диметилетил) амино, Ν- (1 -метилетил) -Ν-пропиламино, N-6ynui-N-nponMuiaMHHO, Ν- (1 -метилпропил) N-пропиламино, N- (2-метилпропил) -N-пропиламино, N-(1,1-диметилетил)-^пропиламино, N-6ynui-N-(l-метилетил)амино, N-(1-метилетил) -N- (1 -метилпропил) амино, N- (1 -метилетил) -N- (2-метилпропил) амино, N-(1,1 -диметилетил) -N- (1 -метилетил) амино, N-бутил-N - (1 метилпропил)амино, N-6yrwi-N-(2-метилпропил) амино, N-бутил-N-(1,1 -диметилетил) амино, К-(1-метилпропил)^-(2-метилпропил)амино, N-(1,1 -диметилетил) -N- (1 -метилпропил) амино и Ν- (1,1 -диметилетил) -N- (2-метилпропил) амино;
[2,2-Ди-(С-С4-алкил)хидразино-1], както и диалкилхидразиночасти на [2,2-ди-(С,С4-алкил)хидразино-1]-С,-С4 алкил; например
2.2- диметилхидразино-1,2,2-диетилхидразино-1,
2.2- дипропилхидразино-1, 2,2-ди-(1- метилетил)хидразино-1,2,2-дибутилхидразино1, 2,2-ди-(1-метилпропил)хидразино-1, 2,2-ди(2-метилпропил) хидразино-1,2,2-ди- (1,1 -диметилетил) хидразино-1, 2-етил-2-метилхидразино1, 2-метил-2-пропилхидразино-1, 2-метил-2-(1метил етил) хидразино-1,2-бутил-2-метилхидразино-1,2-метил-2- (1-метилпропил) -хидразино1, 2-метил-2-(2-метилпропил) хидразино-1, 2(1,1-диметилетил)-2-метилхидразино-1, 2-етил-
2-пропилхидразино-1, 2-етил-2- (1 -метилетил) хидразино-1, 2-бутил-2-етилхидразино-1, 2етил-2- (1 -метилпропил) хидразино-1, 2-етил-2(2-метилпропил) -хидразино-1, 2-етил-2- (1,1 диметилетил) хидразино-1,2-(1 -метилетил) -2пропилхидразино-1, 2-бутил-2-пропилхидразино-1, 2-(1-метилпропил)-2-пропилхидразино-1, 2- (2-метилпропил) -2-пропилхидразино-1, 2(1,1 -диметилетил) -2-пропилхидразино-1, 2-бутил-2-(1-метилетил)хидразино-1,2-(метилетил)2- (1 -метилпропил) хидразино-1,2-(1 -метилетил) -2- (2-метилпропил) хидразино-1,2-(1,1 -диметилетил) -2- (1 -метилетил) хидразино-1, 2-бутил-2- (1 -метилпропил) хидразино-1, 2-бутил-2(2-метилпропил) хидразино-1, 2-бутил-2- (1,18 диметилетил) хидразино-1,2-(1 -метилпропил) 2- (2-метилпропил) хидразино-1,2-(1,1 -диметилетил) -2- (1 -метилпропил) хидразино-1 и 2- (1,1 диметилетил) -2- (2-метилпропил) хидразино-1;
Ди-(С,-С4 алкил)амино-С^-С, алкил: С(С4 алкил заместен с ди-(С,-С4 алкил) амино както е дефиниран по-горе също и напр. Ν,Νдиметиламинометил, N, N-диетиламинометил, Ν,Ν-дипропиламинометил, N,N-flH-(lметилетил) аминометил, N ,Ν-дибутиламинометил, М,1Ч-ди-(1-метилпропил)аминометил, Ν,Νди- (2-метилпропил)аминометил, Ν,N-ди-(1,1диметилетил) аминометил, N-етил-М-метиламинометил, Ь1-метил-Ь1-пропиламинометил, N-метил-^(1-метилетил)аминометил, N-6yran-N-Meтиламинометил, М-метил-М-(1 -метилпропил) аминометил, М-метил-1Ч-(2-метилпропил)аминометил, N-(1,1-диметилетил)-N-метиламинометил, Ь1-етил-М-пропиламинометил, Nетил-N- (1 -метилетил) аминометил, Ν-6γτιυι-Νетиламинометил, N-eiwi-N-(l -метилпропил) аминометил, М-етил-Ь1-(2-метилпропил)аминометил, Н-етил-М-(1,1-диметилетил)аминометил, N-(1метилетил) -N-пропиламинометил, N-6ynui-Nпропиламинометил, N-(l-Menumponmi)-N-npoпиламинометил, Ν-(2-метилпропил)-N-пропиламинометил, N-(1,1 -диметилетил) -N-пропиламинометил, N-6ynm-N-(l-метилетил) аминометил, N- (1 -метилетил) -N- (1 -метилпропил) аминометил, N-(1-метилетил)-N-(2-метилпропил) аминометил , N-(1,1 -диметилетил) -N- (1 -метилетил) аминометил, И-бутил-И- (1 -метилпропил) аминометил, Н-бутил-Н-(2-метилпропил)аминометил, N-6yTM-N- (1,1 -диметилетил) аминометил, Ν-(1 -метилпропил)-N-(2-метилпропил) аминометил, N-( 1,1 -диметилетил) -N(1 -метилпропил)аминометил, N-(1,1 -диметилетил)-И-(2-метилпропил)аминометил, 2-(N,N-hhметиламино)етил, 2-^^-диетиламино)етил, 2^^-дипропиламино)етил, 2-[Ν,Ν-ди-иметилетил)амино] етил, 2- [Ν,Ν-дибутиламино]етил, 2-№,№ди-(1-метилпропил)амино]етил, 2- [N,N-ди-(2-метилпропил) амино] етил, 2- [Ν,Νди- (1,1 -диметилетил) амино] етил, 2- [Ν -етил-N метиламино] етил, 2- [^-метил^-пропиламино] етил, 2- [Ν-метил-N-(1 -метилетил)амино] етил, 2-^-бутил^-метиламино]етил, 2-[Νметил-N-U -метилпропил) амино] етил, 2- [N-метил-N- (2-метилпропил) амино] етил, 2- [Ν- (1,1 диметилетил)-N-метиламино] етил, 2-[N-enui-Nпропиламино]етил, 2- [N-e™i-N-(l-метилетил) амино] етил, 2-[Ш-бутил-№етиламино]етил,
2- [N-eran-N- (1 -метилпропил) амино] етил, 2- [Nетил-№(2-метилпропил)-амино]етил, 2-[N-enui^(1,1-диметилетиламино]етил, 2-[N-(1-метилетил)-N-пропиламино] етил, 2-(Ν-6γπυι-Ν-προ5 пиламино] етил, 2-[N-(1-метилпропил)-Ν-προпиламино] етил, 2- [Ν-(2-метилпропил) -N-пропиламино] етил, 2-[N-(l,l-HHMeTmienui)-N-npoпиламино] -етил, 2- [N-6yTWi-N-(l -метилетил) амино] етил, 2- [N- (1 -метилетил) -N- (1 -ме10 тилпропил)амино]етил, 2-[Ν-(1-Μεττυιβηυι)-Ν(2-метилпропил)амино]етил, 2- ПЧ-(1,1-диметилетил)-№(1-метилетил) амино] етил, 2-[N-6yrwiN-(1-метилпропил) амино] етил, 2- [N-6yTmi-N(2-метилпропил) амино] етил, 2-[N-6ynm-N-(l,l15 диметилетил) амино] етил, 2-[N-(1-метилпропил) -N- (2-метилпропил) амино] етил, 2- [N- (1,1 диметилетил)-^(1-метилпропил)амино]етил, 2[N-(1,1 -диметилетил) -N- (2-метилпропил) амино]етил, 3-ДО^-диметиламино)пропил, 3-(N,N20 диетиламино) пропил, 4- (Ν,Ν-диметиламино) бутил и 4-(N,N- диетиламино) бутил;
С,-С4алкокси-С,-С4 алкил: С,-С4 алкил заместен с Cj-C4 алкокси както е дефиниран по-горе, също напр. метоксиметил, етоксиме25 тил, пропоксиметил, (1-метилетокси)метил, бутоксиметил, (1-метилпропокси) метил, (2-метилпропокси)метил, (1,1-диметилетокси)метил, 2(метокси)етил, 2-(етокси)етил, 2-(пропокси)етил, 2-(1-метилетокси)етил, 2-(буток30 си)етил, 2-(1-метилпропокси)етил, 2-(2-метилпропокси)-етил, 2-(1,1-диметилетокси)етил, 2(метокси) пропил, 2-(етокси) пропил, 2-(пропокси) пропил, 2-(1-метилетокси) пропил, 2-(бутокси)пропил, 2-(1-метилпропокси)пропил, 2-(235 метилпропокси) пропил, 2-(1,1-диметилетокси) пропил, 3-(метокси) пропил, 3-(етокси) пропил, З-(пропокси)пропил, 3-(1-метилетокси)пропил, З-(бутокси)пропил, 3-(1-метилпропокси)-пропил, 3-(2-метилпропокси)пропил, 340 (1,1 -диметилетокси) -пропил, 2- (метокси) бутил, 2-(етокси)бутил, 2-(пропокси)бутил, 2-(1-метилетокси) бутил, 2-(бутокси)бутил, 2-(1-метилпропокси)-бутил, 2-(2-метилпропокси) бутал, 2(1,1-диметилетокси)бутил, 3-(метокси) бутил, 345 (етокси) бутил, 3- (пропокси) бутил, 3- (1 -метилетокси) бутил, З-(бутокси) бутил,3-(1-метилпропокси) бутил, 3-(2-метилпропокси)бутил, 3(1,1-диметилетокси)бутил, 4-(метокси)бутил, 4(етокси)бутил, 4-(пропокси)бутил, 4-(1-мети50 летокси)бутил, 4- (бутокси)бутил, 4- (1 -метилпропокси) бутил, 4-(2-метилпропокси) бутил и
4-(1,1 -диметилетокси) бутил;
С,-С4 алкилтио-С,-С4 алкил: С,-С4 алкил заместен с C\-C4 алкилтио както е дефиниран по-горе, също напр. метилтио метил, етилтиометил, пропилтиометил, (1-метилетилтио)метил, бутилтиометил, (1-метилпропилтио)метил, (2-метилпропилтио)метил, (1,1 -диметилетилтио) метил, 2-метилтиоетил, 2-етилтиоетил, 2(пропилтио)етил, 2-(1-метилетилтио) етил, 2-(бутилтио)етил, 2-(1-метилпропилтио) етил, 2-(2-метилпропилтио) етил, 2-(1,1 -диметилетилтио) етил,
2- (метилтио) пропил, 3-(метилтио) пропил, 2(етилтио) пропил, З-(етилтио) пропил, 3-(пропилтио) пропил, З-(бутилтио) пропил, 4-(метилтио) бутил, 4-(етилтио)бутил, 4-(пропилтио) бутил и 4-(бутилтио)бутил;
С,-С4 алкоксикарбонил-С,-С4 алкил: С(С4 алкил заместен с С(-С4 алкоксикарбонил както е дефиниран по-горе, също метоксикарбонилметил, етоксикарбонилметил, пропоксикарбонилметил, (1-метилетоксикарбонил) метил, бутоксикарбонилметил, (1 -метилпропоксикарбонил)метил, (2-метилпропоксикарбонил)метил, (1,1 -диметилетоксикарбонил) метил, 2- (метоксикарбонил) етил, 2-(етоксикарбонил)етил, 2-(пропоксикарбонил)етил, 2-(1-метилетоксикарбонил)етил, 2-(бутоксикарбонил)етил, 2-(1-метилпропоксикарбонил) етил, 2- (2-метилпропоксикарбонил) етил, 2-(1,1 -диметилетоксикарбонил) етил, 2-(метоксикарбонил) пропил, 2-(етоксикарбонил)пропил, 2- (пропоксикарбонил)пропил, 2-(1-метилетоксикарбонил)пропил, 2-(бутоксикарбонил)пропил, 2-( 1-метилпропоксикарбонил) пропил, 2- (2-метилпропоксикарбонил) пропил, 2-(1,1 -диметилетокси-карбонил)пропил, 3-(метоксикарбонил)пропил, 3(етоксикарбонил)пропил, 3-(пропоксикарбонил) пропил, 3- (1 -метилетоксикарбонил) пропил,
3- (бутоксикарбонил) пропил, 3- (1 -метилпропоксикарбонил) пропил, 3- (2-метилпропоксикарбонил) -пропил, 3-(1,1 -диметилетоксикарбонил) пропил, 2-(метоксикарбонил)бутил, 2(етоксикарбонил)бутил, 2-(пропоксикарбонил) бутил, 2-(1-метилетоксикарбонил) бутил, 2(бутоксикарбонил)бутил, 2-(1 -метилпропоксикарбонил) бутил, 2- (2-метилпропоксикарбонил) бутил ,2-(1,1 -диметилетоксикарбонил) -бутил, 3-(метоксикарбонил)бутил, 3-(етоксикарбонил)бутил, 3-(пропоксикарбонил)бутил, 3-(1метилетоксикарбонил)бутил, 3- (бутоксикарбонил) бутил, 3- (1 -метилпропоксикарбонил) бутил,
3- (2-метилпропоксикарбонил) бутил, 3-(1,1 -диметилетоксикарбонил) бутил, 4-(метоксикарбо нил) бутил, 4-(етоксикарбонил)бутил, 4-(пропоксикарбонил) бутил, 4- (1 -метилетоксикарбонил)бутил, 4-(бутоксикарбонил)бутил, 4-(1-метилпропокси) бутокси, 4- (2-метилпропокси) бутокси и 4-(1,1-диметилетоксикарбонил) бутил;
С,-С4 алкокси-С2-С4 алкокси: С,-С4 алкокси заместен с С,-С4 алкокси както е дефиниран по-горе, също напр. 2-(метокси) етокси,
2- (етокси) етокси, 2-(пропокси) етокси, 2-(1-метилетокси) етокси, 2-(бутокси) етокси, 2-(1-метилпропокси)етокси, 2-(1,1 -диметилетокси) етокси, 2-(метокси) пропокси, 2-(етокси) пропокси, 2-(пропокси) пропокси, 2-(1-метилетокси)-пропокси, 2-(бутокси) пропокси, 2-(1-метилпропокси)пропокси, 2- (2-метилпропокси) пропокси, 2-(1,1 -диметилетокси) пропокси,
3- (метокси) пропокси, 3-(етокси) пропокси, 3(пропокси)пропокси, 3-(1 -метилетокси)пропокси, 3-(бутокси) пропокси, 3-(1-метилпропокси) пропокси, 3-(2-метилпропокси) пропокси, 3(1,1 -диметилетокси)пропокси, 2-(метокси)бутокси, 2-(етокси)бутокси, 2-(пропокси)бутокси, 2-(1-метилетокси) бутокси, 2-(бутокси) бутокси, 2-(1-метилпропокси) бутокси, 2-(2-метилпропокси) бутокси, 2-(1,1 -диметилетокси) бутокси, 3-(метокси)бутокси, 3-(метокси)бутокси, 3-(етокси) бутокси, 3-(пропокси) бутокси, 3(1-метилетокси)бутокси, 3-(бутокси)бутокси, 3(1 -метилпропокси) бутокси, 3- (2-метилпропокси) бутокси, 3-(1,1-диметилетокси) бутокси, 4(метокси)бутокси, 4-(етокси)бутокси, 4-(пропокси) бутокси, 4-(1-метилетокси)бутокси, 4(бутокси) бутокси ,4-(1 -метилпропокси) бутокси, 4-(2-метилпропокси) бутокси и 4-(1,1-диметил етокси) бутокси;
С2-С6 алкандиил: напр. етан-1,2-диил, пропан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,5диил, и хексан-1,6-диил;
С3-С8-циклоалкил: напр. циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклохекеил, циклохептил или циклооктил;
Всички фенилови пръстени са за предпочитане незаместени или носят един до три халогенни атома/или нитрогрупа, цианов остатък и/или един или два заместителя метил, трифлуорметил, метокси или трифлуорметокси.
Предпочитани са 3-хетероциклилзаместените бензоилови производни с формула I, в която заместителите имат следните значения:
R1, R2 са водород, нитро, халоген. циано, С,-С6 алкил, С)-С6 халогеналкил, Cj-C6 алкокси, С,-С6 халогеналкокси, С,-С6 алкил10 тио, C,-C6 халогеналкилтио, Ct-C6 алкилсулфинил, С,-С6 халогеналкилсулфинил, С,-С6 алкилсулфонил или Ο,-С^ халогеналкилсулфонил;
R3 е водород, халоген или С,-С6 алкил;
R4, R3 са водород, халоген, циано, нит- 5 ро, СГС4 алкил, СГС4 алкокси-С,-С4 алкил, ди-(С,-С4 алкокси) С,-С4 алкил, ди-(СгС4 алкил) амино-С,-С4 алкил, [2,2-ди-(С]-С4 алкил) хидразино-lJ-Cj-^ алкил, С,-С6 алкилиминоокси-Cj-^алкил, С,-С4 алкоксикарбонил- 10 С,-С4 алкил, С,-С4 алкилтио-С^-С, алкил, С,С4-халогеналкил, С,-С4 цианоалкил, С3-С8 циклоалкил, С-С4 алкокси, С,-С4 алкокси-С2-С4 алкокси, С(-С4 халогеналкокси, С1-С4 алкилтио, С(-С4 халогеналкилтио, ди-(С1-С4-ал- 15 кил) амино, COR6, фенил или бензил, при което двата последни заместители могат да бъдат частично или напълно халогенирани и/или могат да носят една до три от следните групи: нитро, циано, Ct-C4 алкил, C,-C4 халогеналкил, 20 Cj-C4 алкокси или Cj-C4 халогеналкокси; или
R4 и R5 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде еднократно до четирикратно заместена с С,-С4 алкил и/ или да бъде прекъсната с кислород или азот в 25 даден случай заместен с С(-С6 алкил; или
R4 и R3 образуват заедно с въглеродния атом, с който са свързани карбонилна или тиокарбонилна група;
R6 С]-С4 алкил, C,-C4 халогеналкил, С]- 30 С4 алкокси, С,-С4 алкокси-С2-С4 алкокси, С,С4 халогеналкокси, С3-С6 алкенилокси, С3-С6 алкинилокси или NR’R8;
R’ е водород или С,-С4 алкил;
R8 С,-С4 алкил; 35
X е 0, S, NR’, CO или CR'°R14;
Y е О, S, NR12, CO или CR,3R14; R’, R12 са водород или С,-С4 алкил; R10, R“, R13, R14 са водород, С,-С4 алкил, С,-С4 халогеналкил, C,-C4 алкоксикарбо- 40 нил, С,-С4 халогеналкоксикарбонил или CONR’R8; или
R4 и R’, или R4 и R10, или R5 и R12, или R3 и R13 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократ- 45 но до четирикратно със С,-С4 алкил и/или може да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с Ct-C4 алкил;
R13 е свързан на 4-място пиразол с формула (II) 50
в която
R16 означава С,-С4 алкил;
Z е Н или SOjR17;
R” е С,-С4 алкил, С,-С4 халогеналкил, фенил или фенил, който е частично или напълно халогениран и/или носи една до три от следните групи: нитро, циано, С,-С4 алкил, С,-С4 халогеналкил, С1-С4 алкокси или С1-С4 халогеналкокси;
R18 е водород или Cj-C6 алкил, при което X и Y не означават едновременно кислород или сяра; и с изключение на 4[2-хлоро-З- (4,5-дихидроизоксазол-З-ил) -4-метилсулфонилбензоил]-1-етил-5-хидрокси-1Н-пиразол, 4- [2-хлоро-З- (4,5-дихидроизоксазол-Зил) -4-метилсулфонилбензоил] -1,3-диметил-5хидрокси-1 Н-пиразол, 4- [2-хлоро-З- (5-циано-
4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоил ] -1,3-диметил-5-хидрокси-1 Н-пиразол,
4- [2-хлоро-З- (4,5-дихидротиазол-2-ил) -4-метилсулфонилбензоил] -1,3-диметил-5-хидрокси-1Нпиразол и 4- [2-хлоро-З- (тиазолин-4,5-дион-2ил) -4-метилсулфонилбензоил] -1,3-диметил-5хидрокси-1 Н-пиразол;
както и техните приложими в земеделието соли.
С оглед на използването на съединенията съгласно изобретението с формула I като хербициди, заместителите имат за предпочитане следните значения, а именно самостоятелно или в комбинация:
R1, R2 са нитро, халоген, циано, С,-С6 алкил, С,-С6 халогеналкил, Cj-C6 алкокси, С,С6 халогеналкокси, С,-С6 алкилтио, Cj-C6 халогеналкилтио, С,-С6 алкилсулфинил, С,-С6 халогеналкилсулфинил, С)-С6 алкилсулфонил или С!-С6 халогеналкилсулфонил;
особено се предпочитат нитро, халоген, като например хлоро и бромо, С,-С6 алкил като напр. метил и етил, С,-С6 алкокси като напр. метокси и етокси, С,-С6 халогеналкил като напр. дифлуорометил и трифлуорометил, С,С6 алкилтио като напр. метилтио и етилтио, С,-С6 алкилсулфинил като напр. метилсулфинил и етилсулфинил, С(-С6 алкилсулфонил kail то напр. метилсулфонил, етилсулфонил и пропилсулфонил или Ct-C6 халогеналкилсулфонил като напр. трифлуорометилсулфонил и пентафлуороетилсулфонил;
R3 е водород;
R4, R3 са водород, халоген, циано, нитро, СГС< алкил, С,-С4 алкокси-C^Q, алкил, алкокси)-С,-С4 алкил, ди-(С,-С4 алкил)амино-С,-С4 алкил, [2,2-ди-(С,-С4 алкил)хидразино-1]-С,-С4 алкил, С,-С6 алкилиминоокси- С,-С4 алкил, С^С^алкоксикарбонилС,-С4 алкил, С,-С4 алкилтио-С^С,, алкил, С,С4 халогеналкил, С,-С4 цианоалкил, С3-С8 циклоалкил, Ct-C4 алкокси, С,-С4 алкокси-С2-С4 алкокси, Cj-C4 халогеналкокси, Ц-С^алкилтио, С,-С4 халогеналкилтио, ди-(С,-С4 алкил)амино, COR6, фенил или бензил, при което двата последни заместители могат да бъдат частично или напълно халогенирани и/или да носят една до три от следните групи: нитро, циано, C,-C4 алкил, С,-С4 халогеналкил, Ct-C4 алкокси или С,-С6 халогеналкокси; или
R4 и R3 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде едно- до четирикратно заместена с C,-C4 алкил и/или може да бъде прекъсната с кислород или азот, заместен в даден случай с С,-С4 алкил;
особено за предпочитане R4 означава водород, C,-C4 алкил, С,-С4 халогеналкил, С,-С4 алкоксикарбонил или CONR’R8;
особено за предпочитане R5 означава водород или С,-С4 алкил; или особено за предпочитане R4 и R3 образуват С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократно до четирикратно с С,-С4 алкил и/или може да бъде прекъсната с кислород или с азот, в даден случай заместен с С,-С4 алкил;
R6 е С,-С4 алкил, С,-С4 алкокси или NR’R8;
R7 е водород или С,-С4 алкил;
R8 е С,-С4 алкил;
X е 0, S, NR’, CO или CR10RH;
Y е 0, S, NR12 или CR13R14;
R’, R11 са водород или С,-С4 алкил;
R”, Rn, R13, R14 са водород, алкил, С,-С4 халогеналкил, С-С4алкоксикарбонил, CtС4 халогеналкоксикарбонил или CONR’R8; или R4 и R’, или R4 и R10, или R3 и R’2, или R3 и R13 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократно до четирикратно с С,-С4 алкил и/или може да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с С,-С4 алкил;
R16 е С,-С6 алкил; особено са предпочитани метил, етил, пропил, 2-метилпропил или бутил;
Z е Н или SO2R17;
R17 е С(-С4 алкил, фенил или фенил, който е частично или напълно халогениран и/или носи една до три от следните групи: нитро, циано, С(-С4 алкил, С,-С4 халогеналкил, Сг С4 алкокси или С(-С4 халогеналкокси;
R18 е водород или С[-С6 алкил; особено се предпочитат водород или метил.
Изобретението има следните форми на изпълнение на 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I;
1. В една предпочитана форма на изпълнение на 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, Z означава SO2R17.
- Особено предпочитани при това са 3хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която R18 означава водород.
- Също така особено предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I в която R'8 означава метил.
Особено предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която R17 означава С,-С4 алкил.
2. В друга предпочитана форма на изпълнение на 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, Z означава водород.
- Особено предпочитани са при това 3хетероциклил-заместени бензоилови производни с формула I, в която X означава кислород и Y е CRI3R14.
Специално предпочитани са при това
3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I в която:
R4 означава халоген, нитро, Cj-C4 алкил, С1-С4алкокси-С|-С4 алкил, С,-С4 алкоксикарбонил-С,-С4 алкил, С,-С4-алкилтио, С,С4 алкил, С1-С4 халогеналкил, C(-C4 цианоалкил, С3-С8 пиклоалкил, С1-С4 алкокси, С,-С4 алкокси-С2-С4 алкокси, С(-С4 халогеналкокси, С,-С4 алкилтио, С(-С4 халогеналкилтио, ди( С,-С4 алкил)амино, COR6, фенил или бензил, при което двата последни заместители могат да бъдат частични или напълно халогенирани и/или да носят една до три от следните групи: нитро, циано, С,-С4 алкил, С,-С4 халогеналкил, С,-С4 алкокси или С,-С4 халогеналкокси;
R5 е водород или С,-С4 алкил; или
R4 и R5 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократно до четирикратно с С,-С4 алкил и/ или може да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с С,-С4 алкил; или
R5 и R13 образуват заедно алкандиилова верига, която може да бъде еднократно до четирикратно заместен с С(-С4 алкил и/или да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с C,-C4 алкил.
Извънредно предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която
R4 означава Cj-C4 алкил, С,-С4 халогеналкил, C,-C4 алкоксикарбонил или CONR’R8;
R3 е водород или С,-С4 алкил; или
R4 и R5 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократно до четирикратно с С(-С4 алкил и/или може да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с C,-C4 алкил; или
Особено извънредно предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която R” означава водород.
♦ Също така особено предпочитани са при това и 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която R4 и R5 означават водород.
Извънредно предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която R8 означава водород.
Особено извънредно предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която
R1 означава нитро, Cj-C6 алкил, като напр. метил и етил, С-С6 алкокси като например метокси и етокси, Ct-C6 халогеналкил като например дифлуорометил и трифлуорометил, С,-С6 алкилсулфонил като напр. метилсулфонил, етилсулфонил и пропилсулфонил или С,-С6 халогеналкилсулфонил напр. трифлуорометилсулфонил и пентафлуороетилсулфонил;
Също така особено извънредно предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която
R2 означава нитро, халоген като напр. хлоро и бромо, С,-С6 алкил като напр. метил и етил, С,-С6 халогеналкил като напр. дифлуорометил и трифлуорометил, С,-С6 алкилтио като напр. метилтио и етилтио, Cj-C6 алкилсул финил като напр. метилсулфинил и етилсулфинил, С(-С6 алкилсулфонил като напр. метилсулфонил, етилсулфонил и пропилсулфонил или СГС6 халогеналкилсулфонил като напр. трифлуорометилсулфонил и пентафлуороетилсулфонил;
Също така особено извънредно предпочитан е 4-[2-хлоро-3-(4,5-дихидроизоксазол-3ил) -4-метилсулфонилбензоил] -1 -метил-5-хидрокси-1 Н-пиразол.
Също така особено извънредно предпочитани са приложимите в земеделието соли на
4- [2-хлоро-З- (4,5-дихидроизоксазол-З-ил) -4-метилсулфонилбензоил] -1 -метил-5-хидрокси-1Нпиразол, по-специално солите с алкални метали като напр. литий, натрий и калий и амониевите соли, при което в тях ако е желателно един до четири водородни атоми могат да бъдат заместени с С,-С4 алкил, хидрокси-С1-С4 алкил, СГС4 алкокси- С,-С4 алкил, хидроксиС,-С4 алкокси-С|-С4 алкил, фенил или бензил, за предпочитане амоний, диметиламоний, диизопропиламоний, тетраметиламоний, тетрабутиламоний, 2- (2-хидроксиет-1 -окси) ет-1 -иламоний, ди-(2-хидроксиет-1-ил) амоний, триметилбензиламоний.
Също така извънредно предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която R18 означава метил.
Особено извънредно предпочитани при това са 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която
R1 означава нитро, С1-С6 алкил, като напр. метил и етил, С,-С6 алкокси като напр. метокси и етокси, С-С6 халогеналкил като напр. дифлуорометил и трифлуорометил, С1-С6 алкилсулфонил като напр. метилсулфонил, етилсулфонил и пропилсулфонил или С1-С6 халогеналкилсулфоиил напр. трифлуорометилсулфонил и пентафлуороетилсулфонил;
Също така особено извънредно предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която
R2 означава нитро, халоген като напр. хлоро и бромо, С(-С6 алкил като напр. метил и етил, С,-С6 халогеналкил като напр. дифлуорометил и трифлуорометил, С,-С6 алкилтио като напр. метилтио и етилтио, С(-С6 алкилсулфинил като напр. метилсулфинил и етилсулфинил, С,-С6 алкилсулфонил като напр. метилсулфонил, етилсулфонил и пропилсулфонил или С,-С6 халогеналкилсулфонил като напр. трифлуорометилсулфонил и пентафлуороетилсулфонил;
Също така особено предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която
X означава S, NR9, CO или CR‘°RH; или
Y означава 0, S, NR12 или CO;
* Специално предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която R18 означава водород.
* Също така специално предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която R18 означава С,-С6 алкил.
Извънредно предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която
R4 означава халоген, циано, С^С, алкил, С,-С4 алкокси-С,-С4 алкил, С,-С4 алкоксикарбонил-С1-С4 алкил, С|-С4.алкилтио-С|-С4 алкил, Ct-C4 халогеналкил, C,-C4 цианоалкил, С3-С8 циклоалкил, С1-С6алкокси, С^-С^-алкокси-С,-С4 алкокси, С1-С4 халогеналкокси, С,-С4 алкилтио, С,-С4 халогеналкилтио, ди-СС^-С^ алкил) амино, COR6, фенил или бензил, при което двата последни заместители могат да бъдат частично или напълно халогенирани и/или могат да носят една до три от следните групи: нитро, циано, С,-С4 алкил, С,-С4 халогеналкил, Cj-C4 алкокси или C,-C4 халогеналкокси;
R3 е водород или С,-С4 алкил; или
R4 и R5 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократно до четирикратно с С,-С4 алкил и/ или може да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с С^С4 алкил; или
R4 и R’, или R4 и R10, или RJ и R12, или R5 и R13 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде еднократно до четирикратно заместена с Ct-C4 алкил и/или да бъ де прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с C(-C4 алкил.
♦Също така специално предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоило5 ви производни с формула I, в която
X означава S, NR’ или CO или
Y е 0, NR12 или CO.
Извънредно предпочитани са при това 3-хетероциклилзаместени бензоилови производ10 ни с формула I, в която
R4 означава халоген, циано, нитро, C,-C4 алкил, С,-С4 ankokcH-Ct-C4 алкил, C,-C4 алкоксикарбонил-С,-С4 алкил, C,-C4 алкилтиоС,-С4 алкил, C,-C4 халогеналкил, С,-С4 циа15 ноалкил, С3-С8 циклоалкил, С,-С6 алкокси, С1-С4-алкокси-С|-С4 алкокси, С,-С4 халогеналкокси, С(-С4 алкилтио, С(-С4 халогеналкилтио, ди-(С!-С4-алкил)амино, COR‘, фенил или бензил, при което двата последно споменати 20 заместители могат да бъдат частично или напълно халогенирани и/или да носят една до три от следните групи: нитро, циано, С,-С4 алкил, С,-С4 халогеналкил, С,-С4 алкокси или С(-С4 халогеналкокси;
R5 е водород или С,-С4 алкил; или
R4 и R5 образуват заедно С1-С4 алкандиилова верига, която може да бъде еднократно до четирикратно заместена с С,-С4 алкил и/или може да бъде прекъсната с кисло30 род или азот, в даден случай заместен с С,-С4 алкил; или
R4 и R’, или R4 и R10, или R5 и R12, или R5 и R13 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократ35 но до четирикратно с С,-С4 алкил и/или прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с С,-С4 алкил.
Особено извънредно предпочитани са съединенията Ial (= I с R1 = Cl, R2 = SO2CH3, R3 = Н, R16, R18 = СН3, Ζ = Η), особено съединенията от таблица 1.
Таблица 1
№ X R4 R5 Y
Ial.l CH2 H CH3 0
Ial.2 CH2 H H 0
Ial.3 C(CH3)2 H H 0
la 1.4 CH2 H c2H5 0
Ial.5 CH2 CH3 CH3 0
la 1.6 CH(CH3) H CH3 0
Ial.7 CH(C2H5) H CH3 0
Ial.8 CH[CH(CH3)2] H H 0
la 1.9 CH2 H CH(CH3)2 0
Ial.10 CH(C2H5) H c2H5 0
Ial.l 1 -CH-(CE [2)4- H 0
Ial.12 c=o CH3 CH3 0
Ial.13 c=o H c2H5 0
Ial.14 c=o C2H5 C2H5 0
Ial.15 c=o H H 0
Ial.16 c=o H CH3 0
Ial.17 CH2 H CH3 s
№ X R4 R5 Y
Ial.18 C(CH3)2 H H s
Ial.19 CH2 H C2H$ s
la1.20 CH2 CH3 CH3 s
Ial.21 CH(CH3) H CH3 s
Ial.22 CH(C2H5) H CH3 s
la1.23 CH(C2H5) H C2Hs s
lai.24 -CH-(CH2)4- H s
Ial.25 CH[CH(CH3)2] H H s
la 1.26 CH2 H CH(CH3)2 s
Ial.27 CH2 H CH3 NH
Ial.28 CH2 H H NH
Ial.29 C(CH3)2 H H NH
Ial.30 CH2 H c2H5 NH
Ial.31 CH2 CH3 CH3 NH
Ial.32 CH(CH3) H CH3 NH
Ial.33 CH(C2H5) H CH3 NH
Ial.34 CH(C2H5) H c2H5 NH
Ial.35 -СН-(СИ [2)4- H NH
Ial.36 CH[CH(CH3)2] H H NH
Ial.37 CH2 H CH(CH3)2 NH
Ial.38 CH2 H CH3 NCH3
Ial.39 CH2 H H NCH3
lai.40 C(CH3)2 H H NCH3
Ial.41 CH2 H C2H5 NCH3
Ial.42 CH2 CH3 CH3 NCH3
Ial.43 CH(CH3) H CH3 NCH3
Ial.44 CH(C2H3) H CH3 NCH3
№ X R4 R5 Y
la1.45 CH[CH(CH3)2] H H NCH3
Ial.46 CH2 H CH(CH3)2 NCH3
Ial.47 CH(C2H5) H c2H5 NCH3
Ial.48 -CH-(CH2)4. H NCH3
I a 1.49 CH2 H CH3 nc2h5
Ial.5O CH2 H H nc2h5
Ial.51 C(CH3)2 H H nc2h5
Ial.52 CH2 H c2H5 nc2h5
Ial.53 CH2 CH3 CH3 nc2h5
la 1.54 CH(CH3) H CH3 nc2h5
Ial.55 CH(C2HS) H CH3 NC2Hs
Ial.56 CH[CH(CH3)2] H H nc2h5
Ial.57 CH2 H CH(CH3)2 nc2h5
Ial.58 CH(C2H5) H C2H5 nc2h5
Ial.59 -CH-(CF h)4- H nc2h5
la 1.60 CH2 =O s
Ial.61 CH(CH3) =o s
la 1.62 CH(C2H5) =o s
Ial.63 CH[CH(CH3)2] =o s
la1.64 C(CH3)2 =o s
Ial.65 CCH3(C2H5) =o s
la1.66 CCH3[CH(CH3)2] =o s
Ial.67 CH2 =o NH
Ial.68 CH(CH3) =o NH
la 1.69 CH(C2H5) =o NH
Ial.70 CH[CH(CH3)2] =o NH
Ial.71 C(CH3)2 =o NH
№ X Y
Ial.72 CCH3(C2H5) =o NH
Ial.73 CCH3[CH(CH3)2] =o HN
Ial.74 CH2 =o NCH3
Ial.75 CH(CH3) =o NCH3
la1.76 CH(C2H5) =o NCH3
Ial.77 CH[CH(CH3)2] =o NCH3
Ial.78 C(CH3)2 =o NCH3
Ial.79 CCH3(C2H3) =o NCH3
Ial.80 CCH3[CH(CH3)2] =o NCH3
Ial.81 o COOCH3 H CH2
Ial.82 o COOC2H5 H CH2
Ial.83 o CONHCH3 H CH2
Ial.84 o CON(CH3)2 H CH2
Ial.85 o conhc2h5 H CH2
Ial.86 o CON(C2Hs)2 H CH2
Ial.87 o CH3 H CH2
Ial.88 o c2H5 H CH2
la 1.89 o CH(CH3)2 H CH2
Ial.90 o COC2H5 H CH2
Ial.91 o ch2cn H CH2
la 1.92 o CH2N(CH3)2 H CH2
Ial.93 la 1.94 o o CH2ON=C(CH3)2 CH(OC2H5)2 H H CH2 CH2
Ial.95 o CH(OCH3)2 H CH2
I a 1.96 o CH3 CH3 CH2
Ial.97 o CH3 c2H5 CH2
№ X R* R5 Y
Ial.98 o C2H5 c2H5 CH2
Ial.99 o -(CH2)4. CH2
Ial.100 o -(CH2)2-O-(CH2)2 CH2
Ial.101 o H -(CH2)3- CH-
Ial.102 o H -(CH2)4-CH-
Ial.103 o CH3 H CHCH3
Ial.104 s =o o
Ial.105 CH2 =s s
Ial.106 CH(CH3) =s s
Ial.107 CH(C2H5) =s s
Ial.108 С(СНз)2 -s s
Ial.109 o =o NH
Ial.110 o =O NCH3
Ial.ll 1 o CH3 H NH
Ial.112 o C2Hs H NH
Ial.l 13 o CH3 CH3 NH
Ial.114 o c2H5 c2H5 NH
Ial.115 o CH3 H NCH3
Ial.116 o C2H5 H NCH3
Ial.117 o CH3 CH3 NCH3
Ial.118 o c2H5 c2H5 NCH3
Ial.119 NH =o NH
Ial.120 NH =o NCH3
Ial.121 NCH3 =o NH
Ial.122 NCH3 =o NCH3
la 1.123 NC2H5 =o NH
Ial.124 nc2h5 NC2H5
Особено извънредно предпочитани са следните бензоилови производни с формула I: съединенията Ia2.l-Ia2.I24, които се различават от съответните съединения Ial.l-Ial.124 по това, че R16 означава етил и R’8 означава водород.
Също така особено извънредно предпочитани са съединенията Ibl (=1 с R1, R2 = Cl, R3 = Н, ru Rism z = н), особено съединенията от таблица 2.
№ X R4 Y
Ibl.l CH2 H CH3 o
Ibl.2 CH2 H H o
Ibl.3 C(CH3)2 H H o
Ibl.4 CH2 H C2H5 o
Ibl.5 CH2 CH3 CH3 o
Ibl.6 CH(CH3) H CH3 o
Ibl.7 CH(C2H5) H CH3 o
№ X R4 R5 Y
Ibl.8 CH[CH(CH3)2] H H o
Ibl. 9 CH2 H CH(CH3)2 o
Ibl.10 CH(C2H5) H C2Hs o
Ibl.11 -CH-(CH2)4- H o
Ibl.12 C=O CH3 CH3 o
Ibl.13 c=o H c2H5 o
Ibl.14 c=o C2Hs c2H5 o
Ibl.15 c=o H H o
Ibl.16 c»o H CH3 o
Ibl.17 CH2 H CH3 s
Ibl.18 CH2 H H s
Ibl.19 C(CH3)2 H H s
Ibl. 20 CH2 H c2H5 s
Ibl.21 CH2 CH3 CH3 s
Ibl. 22 CH(CH3) H CH3 s
Ibl.23 CH(C2H5) H CH3 s
Ibl.24 CH(C2H5) H C2Hs s
Ibl.25 -CH-(CH2)4. H s
Ibl.26 CH[CH(CH3)2] H H s
Ibl.27 CH2 H CH(CH3)2 s
Ibl.28 CH2 H CH3 NH
Ibl.29 CH2 H H NH
Ibl.3O C(CH3)2 H H NH
Ibl.31 CH2 H c2H5 NH
Ibl.32 CH2 CH3 CH3 NH
Ibl.33 CH(CH3) H CH3 NH
Ibl.34 CH(C2H5) H CH3 NH
№ X R4 R5 Y
Ibl.35 CH(C2H5) H c2H5 NH
Ibl.36 -CH-(CH2)4- H NH
Ibl.37 CH[CH(CH3)2] H H NH
Ibl.38 CH2 H CH(CH3)2 NH
Ibl.39 CH2 H CH3 NCH3
Ibl.40 CH2 H H NCH3
Ibl.41 C(CH3)2 H H NCH3
Ibl.42 CH2 H c2H5 NCH3
Ibl.43 CH2 CH3 CH3 NCH3
Ibl.44 CH(CH3) H CH3 NCH3
Ibl.45 CH(C2H5) H CH3 NCH3
Ibl.46 CH[CH(CH3)2] H H NCH3
Ibl.47 CH2 H CH(CH3)2 NCH3
Ibl.48 CH(C2H5) H c2H5 NCH3
Ibl.49 -CH-(CH2)4- H NCH3
Ibl.50 CH2 H CH3 NC2H5
Ibl.51 CH2 H H nc2h5
Ibl.52 C(CH3)2 H H nc2h5
Ibl.53 CH2 H c2H5 nc2h5
Ibl.54 CH2 CH3 CH3 nc2h5
Ibl.55 CH(CH3) H CH3 nc2h5
Ibl.56 CH(C2H5) H CH3 nc2h5
Ibl.57 CH[CH(CH3)2] H H nc2h5
Ibl.58 CH2 H CH(CH3)2 nc2h5
Ibl.59 CH(C2H5) H C2Hs nc2h5
Ibl.60 -CH-(CH2)4- H nc2h5
№ X R4 R5 Υ
Ibl.61 CH2 =о S
Ibl.62 CH(CH3) =О S
Ibl.63 CH(C2H5) =о S
Ibl.64 CH[CH(CH3)2] ==о S
Ibl.65 С(СНз)2 =о S
Ibl.66 ССНз(С2Н5) =о S
Ibl.67 ССНз[СН(СНз)2] S
Ibl.68 сн2 =0 ΝΗ
Ibl.69 СН(СНз) =о ΝΗ
Ibl.70 СН(С2Н5) =о ΝΗ
Ibl.71 СН[СН(СНз)2] =о ΝΗ
Ibl.72 С(ен3)2 =о ΝΗ
Ibl.73 ССНз(С2Н5) =о ΝΗ
Ibl.74 ССНз[СН(СНз)2] =о ΝΗ
Ibl.75 сн2 =о NCH3
Ibl.76 СН(СНз) =о NCH3
Ibl.77 СН(С2Нз) =0 NCH3
Ibl.78 СН[СН(СНз)2] =о NCH3
Ibl.79 С(СНз)2 =о NCH3
Ibl.80 ССНз(С2Н5) =о NCH3
Ibl.81 ССН3[СН(СНз)2] »о NCH3
Ibl.82 о СООСНз Η CH2
Ibl.83 о СООС2Н5 Η СН2
Ibl.84 о CONHCH3 Η сн2
Ibl.85 о CON(CH3)2 Η сн2
Ibl.86 о conhc2h5 Η сн2
Ibl.87 о CON(c2H5)2 Η сн2
№ X R4 R5 Y
Ibl.88 o CH3 H CH2
Ibl.89 o c2H5 H CH2
Ibl.90 o CH(CH3)2 H CH2
Ibl.91 o COC2H5 H CH2
Ibl.92 o ch2cn H CH2
Ibl.93 o CH2N(CH3)2 H CH2
Ibl.94 o CH2ON=C(CH3)2 H CH2
Ibl.95 o CH(OC2H5)2 H CH2
Ibl.96 o CH(OCH3)2 H CH2
Ibl.97 o CH3 CH3 CH2
Ibl.98 o CH3 C2Hs CH2
Ibl.99 o c2H5 c2H5 CH2
Ibl.100 o -(CH2)4- CH2
Ibl.101 o -<CH2)2-O-(CH2)2- CH2
Ibl.102 o H -(CH2)3-CH-
Ibl. 103 o H -(CH2)4-CH-
Ibl.104 o CH3 H CHCH3
Ibl.105 o H H CH2
Ibl.106 s =o o
Ibl.107 CH2 =s s
Ibl.108 CH(CH3) =s s
Ibl.109 CH(C2H5) =s s
Ibl.110 C(CH3)2 =s s
Ibl.Ill o mO NH
Ibl.112 o =o NCH3
Ibl.113 o CH3 H NH
Ibl.114 o c2H5 H NH
№ X R4 ----R5---- Y
Ibl.115 O CH3 CH3 NH
Ibl.116 O C2H5 C2H5 NH
Ibl.117 O CH3 H NCH3
Ibl.118 O C2H5 H NCH3
Ibl.119 O CH3 CH3 NCH3
Ibl. 120 O C2H5 C2H5 NCH3
Ibl.121 NH =o NH
Ibl.122 NH =o NCH3
Ibl.123 NCH3 =o NH
Ibl. 124 NCH3 =O NCH3
Ibl.125 NC2H5 =O NH
Ibl.126 nc2h5 =o NC2H5
Следните 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I са особено извънредно предпочитани:
- съединения Ib2.1 -1Ь2.126, които се различават от съответните съединения Ibl. 1 -Ibl. 126 по това, че R2 означава нитро.
(1Ь2)
- съединения Ib3.l-Ib3.126, които се различават от съответните съединения lb. 1 -Ibl. 126 по това, че R1 означава метил и R2 означава метилсулфонил.
- съединения Ib4.l-Ib4.126, които се различават от съответните съединения Ibl. 1-Ibl. 126 по това, че R1 означава водород и R2 означава метилсулфонил.
и*
ОМ)
- съединения Ib5.l-Ib5.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-Ibl.126 по това, че R1 означава трифлуорометил и R2 означава метилсулфонил.
- съединения Ib6.1 -Ib6.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-Ibl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил.
CHj
- съединения Ib7.l-Ib7.126, които се различават от съответните съединения Ibl. 1 -Ibl. 126 по това, че R1 означава нитро.
- съединения Ib8.l-Ib8.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-Ibl.126 по това, че R2 означава трифлуорометил.
- съединения Ib9.l-Ib9.126, които се различават от съответните съединения Ibl. 1 -Ibl. 126 по това, че R2 означава метилтио.
- съединения Ibl0.1-Ibl0.126, които се различават от съответните съединения Ibl. 1 -Ibl. 126 по това, че R2 означава метилсулфинил.
- съединения Ibl 1.1-Ibl 1.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че и R2 означава трифлуорометилсулфонил.
- съединения Ibl 2.1-Ibl2.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метокси и R2 означава метилсулфонил.
- съединения Ibl3.l-Ibl3.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил.
- съединения Ibl4.l-Ibl4.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил и R3 означава метил .
- съединения Ibl5.1-Ibl5.126, които се различават от съответните съединения Ibl .1Ib 1.126 по това, че R2 означава метилсулфо26 нил и R2 означава хлоро.
- съединения 1Ь16.1-1Ь16,126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R* означава метил, R2 означава метилсулфонил и R3 означава хлоро.
- съединения Ibl7.l-Ibl7.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил и R3 означава метил.
- съединения Ibl8.l-Ibl8.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил.
- съединения Ib20.1-1Ь20.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, означава нитро.
R1 означава метил и R2 (Н>15) че
(№20)
- съединения Ib21.l-Ib21.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил и R18 означава водород.
различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава нитро и R18 означава водород.
0¾
- съединения Ibl9.l-Ibl9.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил и R2 означава водород.
(П>19)
- съединения Ib23.l-Ib23.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R' означава метил, R2 озна40 чава метилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib24.1 -Ib24.126, които се различават от съответните съединения lb 1.1 -Ibl. 126 по това, че R1 означава водород, R2 означава метилсулфонил и R18 означава водород.
Ofe
- съединения Ib25.l-Ib25.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава трифлуорометил, R2 означава метилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib29.l-Ib29.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилтио и R18 означава водород.
- съединения Ib26.l-Ib26.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R' означава метилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib27.l-Ib27.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро и R18 означава водород.
- съединения Ib30.l-Ib30.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 но това, че R2 означава метилсулфинил и R18 означава водород.
- съединения Ib31.l-Ib31.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R2 означава трифлуорометилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib28.1 -Ib28.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R2 означава трифлуорометил и R18 означава водород.
- съединения 1Ь32.1-1Ь32-126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib33.1 -Ib33.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib37.l-Ib37.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R3 означава метил и R18означава водород.
сн>
- съединения Ib34.l-Ib34.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R3 означава метил и R*8 означава водород
- съединения Ib38.l-Ib38.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, и R18 означава водород.
- съединения Ib35.l-Ib35.126, които се различават от съответните съединения Ibl. 1 -Ibl. 126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R3 означава хлоро и R18 означава водород.
- съединения Ib39.l-Ib39.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава водород и R18 означава водород.
- съединения Ib40.l-Ib40.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава нитро и R18 означава водород.
- съединения Ib36.l-Ib36.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R3 е хлоро и R18 означава водород.
- съединения Ib41.1-1Ь41.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib42.l-Ib42.126, които се ^0 различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib43.l-Ib43.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава водород, R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib45.l-Ib45.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib46.l-Ib46.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib47.l-Ib47.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R2 означава трифлуорометил, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib48.l-Ib48.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилтио, R“ означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib44.l-Ib44.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава трифлуорометил, R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib49.l-Ib49.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфинил, R“ означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib53.l-Ib53.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R3 означава метил, R16 означава етил и
R18означава водород.
(№53)
- съединения Ib50.l-Ib50.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R2 означава трифлуорометилсулфонил, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib54.l-Ib54.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R3 означава хлоро, R16 означава етил и 25 R18означава водород.
(№50)
- съединения Ib51.l-Ib51.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l- 35 Ibl. 126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонил, R“ означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib55.l-Ib55.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R3 означава метил, R16 означава етил и R)S означава водород.
- съединения Ib52.l-Ib52.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, R16 означава етил и R18 означава водород. 50
- съединения Ib56.l-Ib56.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R3 означава метил, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib57.l-Ib57.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib61.l-Ib61.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
СД
- съединения Ib58.l-Ib58.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава водород, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib59.l-Ib59.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава нитро, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ib62.l-Ib62.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава водород, R2 означава метилсулфонил, R“ означава нормпропил и R18 означава водород.
- съединения Ib63.l-Ib63.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R' означава водород, R2 означава метилсулфонил, R16 означава нормпропил и R18 означава водород.
ОН?
- съединения Ib64.l-Ib64.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава трифлуорометил, R2 означава метилсулфонил, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ib60.1 -Ib60.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R3 означава метил, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ib69.l-Ib69.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфинил, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ib65.l-Ib65.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ib66.1 -Ib66.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, R“ означава норм-пропил и R” означава водород.
- съединения 1Ь70.1-1Ь70.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава трифлуорометилсулфонил, R’6 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ib67.l-Ib67.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава трифлуорометил, R16 означава норм-пропил и R” означава водород.
- съединения Ib71.l-Ib71.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонил, R16 означава нормпропил и R18 означава водород.
- съединения Ib68.l-Ib68.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилтио, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ib72.l-Ib72.126, които се различават от съответните съединения Ibl. 1 -Ibl. 126 по това, че R2 означава етилсулфонил, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ib73.l-Ib73.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l- до 1Ь1.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R3 означава метил, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ib77.l-Ib77.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l Ibl.126 по това, че R1 означава метил, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ib74.l-Ib74.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R3 означава хлоро, R16 означава норм-про- 25 пил и R18 означава водород.
- съединения Ib78.l-Ib78.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава водород, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ib75.1 -1Ь75.126, които се 35 различават от съответните съединения Ibl.lIbl .126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R3 означава хлоро, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ib79.l-Ib79.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава нитро, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ib76.l-Ib76.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl .126 по това, че R' означава метил, R2 означава метилсулфонил, R3 означава метил, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ib80.l-Ib80.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R16 означава норм-пропил и R18означава водород.
- съединения Ib81.l-Ib81.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ib85.l-Ib85.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава трифлуорометил, R2 означава метилсулфонил, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
ОН»
- съединения Ib82.l-Ib82.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R2 означава нитро, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ib83.I-Ib83.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ib86.l-Ib86.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ib87.l-Ib87.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ib84.l-Ib84.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава водород, R2 означава метилсулфонил, R16 означава нормбутил и R'8 означава водород.
- съединения Ib88.1 -Ib88.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава трифлуорометил, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ib89.l-Ib89.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилтио, R'6 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ib93.l-Ib93.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ib9O.l-Ib9O.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфинил, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ib94.l-Ib94.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R3 означава метил, R16 означава нормбутил и R18 означава водород.
- съединения Ib91.1-1Ь91.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R2 означава трифлуорометилсулфонил, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
ОН,
- съединения Ib92.l-Ib92.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонил, R16 означава нормбутил и R18 означава водород.
- съединения Ib95.l-Ibl.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R3 означава хлоро, R16 означава нормбутил и R18 означава водород.
- съединения Ib96.l-Ib96.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 оз36 начава метилсулфонил, R3 означава хлоро, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ib97.l-Ib97.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R3 означава метил, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ib98.l-Ib98.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R1 означава метил, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
означава водород.
- съединения Ibl01.l-Ibl01.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ibl02.l-Ibl02.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R16 означава изобутил и R’8 означава водород.
(№102)
- съединения Ib99.l-Ib99.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава водород, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ibl 00.1-Ibl00.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава нитро, R16 означава норм-бутил и R18
- съединения Ibl03.l-Ibl03.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
(№103)
- съединения Ibl04.l-Ibl04.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 оз5θ начава метилсулфонил, R16 означава изобутил и R18означава водород.
аъсцоьъ
- съединения Ibl05.l-Ibl05.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R' означава водород, R2 означава метилсулфонил, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
CHjCHtCHjh
- съединения IblO6.l-IblO6.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава трифлуорометил, R2 означава метилсулфонил, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
начава изобутил и R18 означава водород.
ауацснзь
- съединения Ibl09.l-Ibl09.126, които се различават от съответните съединения Ibl .1Ib 1.126 по това, че R2 означава трифлуорометил, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
СНгСЬХСНзЪ
- съединения Ibl 10.1-Ibl 10.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилтио, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
CHjCHCCHjh
- съединения IblO7.l-IblO7.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, R'6 означава изобутил и R означава водород.
СНгОХСНзЬ
- съединения IblO8.l-IblO8.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, R16 озCHjCHiCHjh
- съединения Iblll.l-Iblll.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфинил, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
Ν'
Y
СЦгСН(СЯ3)2
- съединения Ibl 12.1 -Ibl 12.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава трифлуороме38 тилсулфонил, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
CHzCHCCHjh
- съединения Ibll3.1-Ibl 13.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонил, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
Q
СНгСЖСНзЬ
- съединения Ibl 14.1 -Ibl 14.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
- съединения Ib 115.1 -lb 115.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R3 означава метил, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
Ibl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R3 означава хлоро, R“ означава изобутил и R18 означава водород.
CHjCHtCHjh
-съединения Ibl 17.1-Ibl 17.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R* означава метил, R2 означава метилсулфонил, R3 означава хлоро, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
CHjCHfCHah
- съединения Ibl 18.1-Ibl 18.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R3 означава метил, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
аъоксНзЪ
- съединения Ibl 19.1-Ibl 19.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
СН/ЖКСНзЪ
ОЪСНССНзЬ
- съединения Ibl 16.l-Ibll6.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l64232
- съединения Ibl20.l-Ibl20.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2означава водород, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
снгсжснзъ
- съединения Ibl21.l-Ibl21.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава нитро, R16 означава изобутил и R18 означава водород.
CHjCHiCHjh
- съединения Ibl22.l-Ibl22.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R16 означава изобутил и R18 означава водород.
СНзСНССНзЬ
- съединения Ibl23.l-Ibl23.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R' означава метилсулфонил и R2 означава трифлуорометил.
- съединения Ibl24.l-Ibl24.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил и R2 означава трифлуорометил и R18 означава водород.
к
- съединения Ibl25.l-Ibl25.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил и R2 означава трифлуорометил, R16 означава норм-пропил и R18 означава водород.
- съединения Ibl26.l-Ibl26.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил и R2 означава трифлуорометил, R'6 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ibl27.l-Ibl27.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил и R2 означава трифлуорометил, R“ означава изобутил и R18 означава водород.
- съединения Ibl28.l-Ibl28.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил и R2 означава трифлуорометил, R16 означава етил и R означава водород.
- съединения Ibl 29.1-Ibl 29.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-
Ibl.126 по това, че R1 означава нитро и R2 означава метилсулфонил.
О
(П>129)
1 0¾ ^SOzCH,
- съединения Ibl30.l-Ibl30.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, R2 означава метилсулфонил и R” означава водород.
СД
CsH,
- съединения Ibl 32.1-Ibl32.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, R2 означава метилсулфонил, R16 означава норм-бутил и R18 означава водород.
- съединения Ibl33.l-Ibl33.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, R2 означава метилсулфонил, R16 означава изобутил и R'8означава водород.
- съединения Ibl34.1-Ibl34.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ibl35.1-Ibl35.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R18 означава водород.
- съединения Ibl31.l-Ibl31.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, означава метилсулфонил, R16 означава норм-пропил и R” означава водород.
- съединения Ibl36.l-Ibl36.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R16 означава етил и R18 означава водород.
С2Н5
- съединения Ibl37.l-Ibl37.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че Z означава метилсулфонил и R18 означава водород.
0¾
- съединения Ibl38.l-Ibl38.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-Ibl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, Z означава метилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl39.l-Ibl39.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро, Z означава метилсулфонил и R18 означава водород.
CH,
- съединения Ibl40.l-Ibl40.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, Z означава метилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl41.l-Ibl41.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, Z означава метилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl42.l-Ibl42.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R1 означава нитро, Z означава метилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения lb 143.1 -Ibl43.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-Ibl.126 по това, че R1 означава метокси, R2 и Z означават метилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl44.l-Ibl44.126, които се различават от съответните съединения lb 1.1 -Ibl. 126 по това, че R2 означава етилсулфонил, Z означава метилсулфонид и R18 означава водород.
- съединения Ibl48.l-Ibl48.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонид, R16 означава етил, Z оз5 начава метилсулфонид и R'8 означава водород.
- съединения Ibl45.l-Ibl45.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R“ означава етил, Z означава метилсулфонид и R18 означава водород.
- съединения Ibl49.l-Ibl49.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава метилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl46.l-Ibl46.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава метилсулфонил и R18 означава водород.
(№145)
(№149)
- съединения Ibl50.l-Ibl50.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, R“ означава етил, Z означава метилсулфонид и R18 означава водород.
- съединения Ibl47.l-Ibl47.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро, R16 означава етил, Z означава метилсулфонид и R18 (№146)
(№150) означава водород.
- съединения Ibl51.l-Ibl51.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонид, R“ означава етил, Z означава метилсулфонид и R18 означава водород.
- съединения Ibl52.1-Ibl52.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, R16 означава етил, Z означава метилсулфонил и R18 означава водород.
Ibl.126 по това, че R' означава метил и R2 и Z означават метилсулфонил.
ад
- съединения Ibl57.l-Ibl57.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-Ibl.126 по това, че R и Z означават метилсулфонил.
- съединения Ibl53.l-Ibl53.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че Z означава метилсулфонил.
- съединения Ibl54.l-Ibl54.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-Ibl.126 по това, че R2 и Z означават метилсулфонил.
- съединения Ibl58.l-Ibl58.126, които се различават от съответните съединения Ibl. 1Ibl.126 по това, че R1 означава нитро и Z означава метилсулфонил.
- съединения Ibl55.l-Ibl55.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро и Z означава метилсулфонил.
- съединения Ibl59.l-Ibl59.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метокси, R2 и Z означават метилсулфонил.
- съединения Ibl56.l-Ibl56.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l- съединения Ibl60.l-Ibl60.126, които се различават от съответните съединения Ibl .1Ibl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил и Z означава метилсулфонил.
- съединения Ibl61.l-Ibl61.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че Z означава етилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl 65.1-Ibl 65.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, Z означава етилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl 62.1-Ibl62.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-Ibl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, Z означава етилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl66.l-Ibl66.126, които се — различават от съответните съединения Ibl.l- — Ibl. 126 по това, че R1 означава нитро, Z означава етилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl63.l-Ibl63.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро, Z означава етилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl 67.1-Ibl 67.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонил, Z означава етилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl64.l-Ibl64.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl. 126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, Z означава етилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl 68.1-Ibl 68.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R2 и Z означават етилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl69.l-Ibl69.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l- ιθ Ibl. 126 по това, че R16 означава етил, Z означава етилсулфонил и R18 означава водород.
начава етилсулфонил и R18 означава водород.
ад
- съединения Ibl 73.1-Ibl73.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава етилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl70.l-Ibl70.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава етилсулфонил и R18 означава водород. 25
- съединения Ibl74.l-Ibl74.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, R16 означава етил, Z означава етилсулфонил и R'8 означава водород.
- съединения Ibl71.l-Ibl71.126, които се 35 различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро, R16 означава етил, Z означава етилсулфонил и R'8
CjHj (№174)
- съединения Ibl 75.1-Ibl 75.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава етилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl 72.1-Ibl 72.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z оз-
Ibl.l26 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил и Z означава етилсулфонил.
- съединения Ibl76.l-Ibl76.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, R16 означава етил, Z означава етилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl77.l-Ibl77.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че Z означава етилсулфонил.
(ЕЬ180)
- съединения Ibl81.l-Ibl81.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил и Z означава етилсулфонил.
(1Ь177)
- съединения Ibl78.l-Ibl78.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил и Z означава етилсулфонил.
- съединения Ibl79.l-Ibl79.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро и Z означава етилсулфонил.
н3с
(№181)
- съединения Ibl82.l-Ibl82.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl. 126 по това, че R1 означава нитро и Z означава етилсулфонил.
(№178)
(№182)
- съединения Ibl83.l-Ibl83.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонил и Z означава етилсулфонил.
HjC
(№179)
(№183)
- съединения Ibl80.l-Ibl80.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l- съединения Ibl84.l-Ibl84.126, които се различават от съответните съединения lb 1.1 -Ibl. 126 по това, че R2 и Z означават етилсулфонил.
- съединения Ibl85.l-Ibl85.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че Z означава изопропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl89.l-Ibl89.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, Z означава изопропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl86.l-Ibl86.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, Z означава изопропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl90.l-Ibl90.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, Z означава изопропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl87.l-Ibl87.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R2 означава нитро, Z означава изопропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl91.l-Ibl91.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R' означава метокси, R2 означава метилсулфонил, Z означава изопропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl88.l-Ibl88.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R' означава метил, R2 означава метилсулфонил, Z означава изопропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl92.l-Ibl92.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, Z означава изопропилсулфонил и R18 оз48 начава водород.
начава метилсулфонил, Z означава изопропилсулфонил, R16 означава етил и R18 означава водород.
- съединения Ibl93.l-Ibl93.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R16 означава етил, Z означава изопропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl97.l-Ibl97.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава изопропилсулфонил, и R18 означава водород.
- съединения Ibl94.l-Ibl94.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфо- 25 нил, R16 означава етил, Z означава изопропилсулфонил и R18 означава водород.
(№197)
- съединения Ibl98.l-Ibl98.126, които се··208’’ различават от съответните съединения Ibi.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, R16 означава етил, Z означава изопропилсулфонил, и R18 означава водород.
- съединения Ibl95.l-Ibl95.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро, R“ означава етил, Z означава изопропилсулфонил и R18 означава водород. 40
(№198)
(П>195) 45
- съединения Ibl99.l-Ibl99.126, които се различават от съответните съединения lb 1.1 -Ibl. 126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава изопропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ibl96.l-Ibl96.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 оз-
(№199)
- съединения Ib200.l-Ib200.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, R16 означава етил, Z означава изопропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib201.1 -Ib201.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че Z означава норм-пропилсулфонил и R'8 означава водород.
различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R' означава метил, R2 означава метилсулфонид, Z означава норм-пропилсулфонил, и R18 означава водород.
- съединения 1Ь205.1 -Ib205.126, които се различават от съответните съединения Ibl .1Ibl. 126 по това, че R1 означава метилсулфонил, Z означава норм-пропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib202.l-Ib202.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, Z означава норм-пропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib203.1-1Ь203.126, които се различават от съответните съединения lb 1.1-Ibl. 126 по това, че R2 означава нитро, Z означава нормпропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib204.l-Ib204.126, които се
- съединения Ib206.1 -Ib206.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-Ibl.126 по това, че R1 означава нитро, Z означава норм-пропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib207.l-Ib207.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонид, Z означава норм-пропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib208.l-Ib208.126, които се различават от съответните съединения Ibl .1Ibl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, Z означава норм-пропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения 1Ь212.1-1Ь212.126, които се различават от съответните съединения Ibl. 1 -Ibl. 126 по това, че R означава метил, R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава нормпропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib209.l-Ib209.126, които се различават от съответните съединения lb 1.1 -Ibl. 126 по това, че R16 означава етил, Z означава нормпропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib213.l-Ib213.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава норм-пропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib210.l-Ib210.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава норм-пропилсулфонил и R18 означава водород.
W *
-съединения 1Ь211.1-1Ь211.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-^,
Ibl.126 по това, че R2 означава нитро, R“ оз- ..... начава етил, Z означава норм-пропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения 1Ь211.1 -Ib211.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро, R16 означава етил, Z означава норм-пропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib215.1 -1Ь215.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R означава метокси, R2 означава метилсулфонил, Z означава норм-пропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib216.l-Ib216.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, R16 означава етил, Z означава норм-пропилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib220.l-Ib220.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib217.l-Ib217.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения 1Ь221.1 -Ib221.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib218.l-Ib218.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib222.l-Ib222.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib219.1 -Ib219.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро, Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib223.l-Ib223.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонил, Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib224.1 -Ib224.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib228.l-Ib228.126, които се различават от съответните съединения Ibl.1-Ibl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава нормбутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib225.l-Ib225.126, които се различават от съответните съединения Ibl. 1 -Ibl. 126 по това, че R16 означава етил, Z означава нормбутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib229.l-Ib229.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib226.I-lb226.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib230.l-Ib230.126, които се · различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, R16 означава етил, Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib227.l-Ib227.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро, R16 означава етил, Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib231.l-Ib231.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метокси, R16 означава етил, Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib232.l-Ib232.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, R16 означава етил, Z означава норм-бутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib233.1 -Ib233.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib234.1 -Ib234.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib235.l-Ib235.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро, Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водо-
- съединения Ib236.1 -Ib236.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 метилсулфонил, Z означава изобутилсулфонил и R18означава водород.
- съединения 1Ь237.1-1Ь237.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метилсулфонил, Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib238.l-Ib238.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава нитро, Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib239.l-Ib239.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонил, Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водород. 5
- съединения Ib243.1 -Ib243.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава нитро, R16 означава етил, Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib240.l-Ib240.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-Ibl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib244.l-Ib244.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib241.l-Ib241.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R16 означава етил, Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib242.l-Ib242.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib245.l-Ib245.126, които се различават от съотведщтте съединения Ibl. 1 Ibl. 126 по това, че Й^Ъзначава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водород.
(1Ь241)
(№245)
- съединения Ib246.l-Ib246.126, които се различават от съответните съединения lbl.1Ibl.126 по това, че R1 означава нитро, R“ означава етил, Z означава изобутилсулфонил и R18означава водород.
- съединения Ib247.1-Ib247.126, които се различават от съответните съединения lb 1.1-Ibl. 126 по това, че R1 означава метокси, R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib248.l-Ib248.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава изобутилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib251.l-Ib251.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, Z означава фенилсул5 фонил и R18 означава водород.
- съединения Ib252.l-Ib252.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, Z означава фенилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib249.l-Ib249.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че Z означава фенилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib253.1 -Ib253.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lОП
Ibl.126 по това, че R16 означава етил, Z означава фенилсулфонил и R18 означава водород.
(П>253)
- съединения Ib250.1 -Ib250.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-Ibl. 126 по това, че R2 означава метилсулфонил, Z означава фенилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib254.l-Ib254.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIb 1.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава фенилсул45 фонил и R'8 означава водород.
- съединения Ib255.1-Ib255.126, които се различават от съответните съединения Ibl. 1 -Ibl. 126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава фенилсулфонил и Rl! означава водород. 5
- съединения Ib256.1 -Ib256.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l- 15 Ibl. 126 по това, че R2 означава етилсулфонил, R“ означава етил, Z означава фенилсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib259.l-Ib259.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, Z означава р-толуенсулфонил и R означава водород.
(№259)
- съединения Ib260.1-Ib260.126, които се различават от съответните съединения Ibl.l-Ibl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, Z означава р-толуенсулфонил и R18 означава водород.
(№260)
- съединения Ib257.1 -Ib257.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че Z означава р-толуенсул- 3θ фонил и R18 означава водород.
- съединения Ib261.l-Ib261.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R16 означава етил, Z означава р-толуенсулфонил и R18 означава водород. '
- съединения 1Ь258.1 -1Ь258.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, Z означава р-толуенсулфонил и R18 означава водород. дг
- съединения Ib262.l-Ib262.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава р-толуенсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib263.1 -1Ь263.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R1 означава метил, R2 означава метилсулфонил, R16 означава етил, Z означава р-толуенсулфонил и R18 означава водород.
- съединения Ib264.l-Ib264.126, които се различават от съответните съединения Ibl.lIbl.126 по това, че R2 означава етилсулфонил, R16 означава етил, Z означава р-толуенсулфонил и R18 означава водород.
Също така особено предпочитани са 3хетероциклил-заместени бензоилови производни с формула (I), в която заместителите имат следните значения:
R1 означава халоген, С,-С6 алкил, Cj-C6 алкилтио или С,-С6 алкилсулфонил;
особено хлоро, метил, метилтио или метилсулфонил;
R2 означава водород, нитро, халоген, Сг С6 алкилтио, алкилсулфинил или Cj-C6 алкилсулфонил;
по-специално водород, нитро, хлоро, метилтио, метилсулфинил, метилсулфонил, етилсулфонил или пропилсулфонил;
R3 означава водород;
R4, R5 означават водород, халоген, Cj-C4 алкил, С,-С4 халогеналкил, Cj-C4 алкокси, С,С4 алкилтио или COR6;
по-специално водород, флуоро, метил, етил, пропил, трифлуорометил, хлорометил, 1хлоро-ет-1-ил, метокси, етокси, етилтио или етоксикарбонил;
или
R4 и R3 заедно образуват С2-С6алкандиилова верига, която може да бъде моно- до многократно заместена с С,-С4 алкил и/или да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с C\-C4 алкил;
R6 означава С,-С4алкокси; особено етил;
X означава 0 или CR‘°RH;
Y означава 0, S или CRI3R14;
R‘°, R11, R13, R14 означават водород, CjС4 алкил или С,-С4 халогеналкил; особено водород, метил или хлорометил;
или
R5 и R13 заедно образуват С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде моно- до многократно заместена с С,-С4 алкил и/или да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с C,-C4 алкил; особено 1,3пропдиил;
R16 означава С,-С6 алкил; особено метил, етил, пропил, 2-метилпропил или бутил;
Z означава Н или SO2R17
R17 означава С,-С4 алкил; особено метил, етил, пропил или 2-метилпропил;
с изключение на 4-[2-хлоро-3-(4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоил] -1 -етил-5-хидрокси-1 Н-пиразол, 4- [2-хлоро3- (4,5-дихидроизоксазол-З-ил) -4-метилсулфонилбензоил] -1,3-диметил-5-хидрокси-1Н-пиразол, 4- [2-хлоро-3-(5-циано-4,5-дихидроизоксазол-3-ил) -4-метилсулфонилбензоил] -1,3-диметил-5-хидрокси-1 Н-пиразол н 4-[2-хлоро-З(4,5-дихидротиазол-2-ил)-4-метилсулфонилбензоил ] -1,3 -диметил-5-хидрокси-1Н-пиразол; както и техните приемливи в земеделието соли; по-специално соли с алкални метали и амониеви соли.
3-хетероциклилзаместените безоилови производни с формула (I) се получават по различни методи, например съгласно следващия метод:
Метод А
Взаимодействие на пиразоли с формула (II) (като Z=H) с активирана бензоена киселина (Ша) или бензоена киселина (ΙΙΙβ), която за предпочитане се активира in situ, до продукта на ацилиране и последващо прегрупиране.
(I) (където ZmH)
L1 означава нуклеофилно измествана напускаща група, като халоген, напр. бромо, хлоро, хетарил напр. имидазолил, пиридил, карбоксилат напр. ацетат, трифлуороацетат и т.н.
Активираните бензоени киселини могат да се прибавят директно, както в случая с бензоилхалогениди, или да се получат in situ напр. с дициклохексилкарбодиимид, трифенилфосфин/естер на азодикарбоксилна киселина, 2-пиридиндисулфид/трифенилфосфин, карбонилдиимидазол и пр.
В даден случай може да бъде предимство реакцията на ацилиране да се проведе в присъствието на основа. В такъв случай целесъобразно е реагиращите вещества и помощната основа да се прибавят в еквимоларни количества. Минимален излишък от помощната основа напр. 1,2 до 1,5 молеквивалента спрямо (II) може да бъде благоприятно.
Като помощни основи са подходящи третични алкиламини, пиридин или алкалномета ли и карбонати. Като разтворители могат да се използват напр. хлорирани въглеводороди, като метиленхлорид, 1,2-дихлороетан, ароматни въглеводороди като толуен, ксилен, хлоробензен, етери, като диетилов етер, метил-третбутилетер, тетрахидрофуран, диоксан, полярни апротни разтворители като ацетонитрил, диметилформамид, диметилсулфоксид или естери като етилацетат или смеси от тях.
Ако се използват като активирани компоненти на карбоксилна киселина бензоилхалогениди, то може да бъде целесъобразно, при прибавянето на този участник в реакцията реакционната смес да се охлажда до 0-10 С. След това се разбърква при 20-100 С, за предпочио тане при 25-50 С, докато се извърши пълно взаимодействие. По-нататъшната преработка се осъществява по обичаен начин, напр. реакционната смес се излива във вода, желаният продукт се екстрахира. Като разтворители са подходящи за целта особено метиленхлорид, диетилов етер и етилацетат. След сушене на органичната фаза и отстраняване на разтворителя, суровият естер може да се използва за прегрупиране без по-нататъшно пречистване.
Прегрупирането на естера в съединенията с формула (I) се осъществява целесъобразно при температури от 20 до 40 С в разтворител и в присъствието на основа, както и в даден случай с помощта на цианово съединение като катализатор.
Като разтворители могат да се използват напр. ацетонитрил, метиленхлорид, 1,2-дихлороетан, диоксан, етилацетат, толуен или смеси от тях. За предпочитане разтворителите са ацетонитрил и диоксан.
Подходящи основи са третичните амини като триетиламин, пиридин иди алкалнометални карбонати като натриев карбонат, калиев карбонат, които се прибавят за предпочитане в еквимоларни количества или до четирикратен излишък спрямо естера. За предпочитане се използват триетиламин или алкалнометални карбонати, за предпочитане в двойно еквимоларни съотношения спрямо естера.
Като цианосъединения се имат предвид неорганични цианиди като натриев цианид, калиев цианид и органични цианосъединения като ацетонцианохидрин, триметилсилилцианид. Те се прибавят в количество от 1 до 50% мол. спрямо естера. За предпочитане се използват ацетонцианохидрин или триметилсилилцианид 5 напр. в количество от 5 до 15, за предпочитане 10% мол. спрямо естера.
Дообработката може да се извърши по известен начин. Реакционната смес напр. се подкислява с разредена минерална киселина 10 като 5 % -на солна киселина или сярна киселина, екстрахира се с органичен разтворител напр. метиленхлорид, етилацетат. Органичният екстракт може да се екстрахира с 5-10%-ен разтвор на алкален карбонат напр. разтвор 15 на натриев или калиев карбонат. Водната фаза се подкислява и образувалата се утайка се филтрира на Нуч филтър и/или се екстрахира с метиленхлорид или етилацетат, суши се и се концентрира. (Примери за получаването на 20 естери на хидроксипиразоли и за прегрупирането на естерите са дадени напр. в ЕР-А 282 944 и US 4 643 757).
Метод В:
Взаимодействие на 3-хетероциклилзамес25 тени бензоилови производни с формула (I) (където Z = Н) със съединение с формула (V) (където Z = SOjR17):
I? означава нуклеофилно измествана напускаща група, като халоген, напр. бромо, хлоро, хетарил напр. имидазолил, пиридил, сулфонат напр. OSO2R‘’.
Съединенията с формула (V) могат да 5 се използват директно както напр. в случай на халогениди на сулфонови киселини, анхидриди на сулфонови киселини или да се получат in situ напр. активирани сулфонови киселини (посредством сулфонова киселина и ди- 10 циклохексилкарбонилдиимид, карбонилдиимидазол и пр.).
Изходните съединения се прибавят по правило в еквимоларно съотношение. Може обаче да бъде изгодно едните или другите 15 компоненти да се прибавят в излишък.
В даден случай може да бъде изгодно взаимодействието да се проведе в присъствието на основа. Взаимодействащите вещества и помощната основа при това е целесъобразно да се при- 20 бавят в еквимоларни количества. Излишък от помощната основа напр. 1,5 до 3 молеквивалента спрямо (II) може да бъде благоприятен.
Като помощни основи са подходящи тре тични алкиламини като триетиламин, пиридин, алкалнометални карбонати напр. натриев карбонат, калиев карбонат и алкалнометални хидриди напр. натриев хидрид. За предпочитане се прибавят триетиламин и пиридин.
Като разтворители се имат предвид напр. хлорирани въглеводороди като метиленхлорид, 1,2дихлороетан, ароматни въглеводороди напр. толуен, ксилен, хлоробензен, етери като диетилов етер, метил-трет-бутилетер, тетрахидрофуран, диоксан, полярни апротни разтворители като ацетонитрил, диметилформамид, диметилсулфоксид или естери като етилацетат или техни смеси.
По правило, температурата на реакцията е в обхвата от 0 С до температурата на кипене на реакционната смес.
Дообработката до продукта може да се осъществи по известен начин.
Използваните като изходни вещества пиразоли с формула (II) (където Z - Н) са известни или могат да се получат по известни методи (напр. ЕР-А 240 001 и J. Prakt. Chem. 315, 383 (1973)).
3-хетероциклилзаместените производни на бензоената киселина с формула (III) са нови
(III) при което заместителите имат следните значения:
R‘, R2 означават водород, нитро, халоген, циано, С^Цалкил, С1-С6халогеналкил, С1-С6алюжси, СС6халогеналкокси, С^алкилтио, С^халогеналкилтио, Ц-Цалкилсулфинил, Cj-Цхалогеналкилсулфинил, С.-^алкилсулфонил или С-С6халогеналкилсулфонил;
R3 означава водород, халоген или С,-С6 алкил;
R4, R3 означават водород, халоген, циано, нитро, Cj-C,алкил, С1-С6алкокси-С1-С4 алкил, ди-(С1-С4-алкокси)-С1-С4 алкил, ди-(С,-С4алкюОамино-С.-С, алкил, [2,2-ди-(С|-С4-алкил)хидразино-1]-С1-С4 алкил, Cj-Ц-алкилиминоокch-Cj-C4 алкил, С1-С4-алкоксикарбонил-С1-С4 алкил, С1-С4алкилтио-С1-С4 алкил, С,- С4 халогеналкил, С1-С4цианоалкил, С3-С8 циклоалкил, С,-С4алкокси, С1-С4-алкокси-С2-С4 алкокси, С,-С4 халогеналкокси, хидрокси, С,-С4алкилкарбонилокси, С,-С4 алкилтио, С)-С4халогеналкилтио, ди-(С-С4-алкил) амино, COR6, фенил или бензил, при което двата последно споменати заместители могат да бъдат частично или напълно халогенирани и/или могат да но45 сят от една до три от следните групи: нитро, пиано, Ct-C4 алкил, Cj-C4халогеналкил, Cj-C4 алкокси или С,-С4халогеналкокси;
или
R4 и R3 заедно образуват С2-С6алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократно до четирикратно с C(-C4 алкил и/ или може да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с С,-С4 алкил;
или
R4 и R5 заедно с прилежащия им въглероден атом образуват карбонилна или тиокарбонилна група;
R6 означава водород, С,-С4 алкил, Cj-C4xaлогеналкил, С^-С^алкокси, С -С4-алкокси-С2-С4 алкокси, С,-С4 халогеналкокси, С3-С6 алкенилокси, С3-С6 алкинилокси или NR’R8;
R7 означава водород или С,-С4 алкил;
R8 означава С,-С4 алкил;
X означава О, S, NR’, CO или CRIOR“;
Y означава О, S, NR12, CO или CRI3R14;
R’, R12 означават водород или С,-С4 алкил;
R10, R11, R13, R14 означават водород, С^ С4алкил, С,-С4халогеналкил, С,-С4алкоксикарбонил, С,-С4 халогеналкокси-карбонил или CONR’R8; или
R4 и R’, или R4 и R10, или R5 и R12, или RJ и R13 заедно образуват С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократно до четирикратно с С(-С4 алкил и/или може да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с Cj-C4 алкил;
R1’ означава хидрокси или остатък, който може да бъде хидролизиран;
с изключение на метилов 2-хлоро-З- (4,5дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоат, метилов 2-хлоро-З-(4,5-дихидрооксазол-2ил)-4-метилсулфонилбензоат и метилов 2,4-дихлоро-3-(5-метилкарбонилокси-4,5-дихидроизоксазол-3-ил)бензоат.
Примери за остатъци, които могат да се хидролизират, са остатъците алкокси, фенокси, алкилтио, фенилтио, които в даден случай могат да бъдат заместени, халогениди, хетарилови остатъци, които са свързани чрез азотен атом, амино, имино-остатъци, които в даден случай могат да бъдат заместени и т.н.
Предпочитани са 3-хетероциклилзаместени халогениди на бензоени киселини с формула (Ша‘, cL” = халоген (= III с R” = халоген)
(Ша') при което заместителите R1 до R3, X и Y имат значенията, дадени при формула (III) и
L1' означава халоген, по-специално хлоро или бромо.
Също предпочитани са 3-хетероциклилзаместени бензоени киселини с формула (ΙΙΙβ) (= III с R19 = хидрокси)
(ΙΙΙβ) в която заместителите R1 до R5, X и Υ имат значенията, дадени при формула (III).
Предпочитани са също естери на 3-хетероциклилзаместени бензоени киселини с формула (ΙΙΙγ) (= III с R” - С,-С6алкокси),
(ΙΙΙγ) където заместителите R1 до R5, X и Υ имат значенията, дадени при формула (III) и
I? означава С,-С6 алкокси.
Особено предпочитаните форми на изпълнение на 3-хетероциклилзаместени производни на бензоена киселина с формула (III) по отношение на заместителите R1 до Rs, X и Υ отговарят на тези на 3-хетероциклилзаместените безоилови производни с формула (I).
Предпочитани са също 3-хетероциклилзаместени производни на бензоена киселина с формула (III), където заместителите имат следните значения:
R1 означава халоген, С1-С6 алкил, Cjалкилтио или С,-С6алкилсулфонил;
по-специално хлоро, метил, метилтио или метилсулфонил;
особено за предпочитане хлоро;
R2 означава водород, нитро, халоген, С^Ц алкилтио, С,-С6алкилсулфинил или С,-С6алкилсулфонил;
по-специално водород, нитро, хлоро, метилтио, метилсулфинил, метилсулфонил, етилсулфонил или пропилсулфонил;
особено за предпочитане водород, хлоро, метилтио, метилсулфонил, етилсулфонил 5 или пропилсулфонил;
R3 означава водород;
R4, RJ означава водород, халоген, С,-С4 алкил, С,-С4халогеналкил, С,-С4алкокси, хидрокси, С,-С4алкилкарбонилокси, С(-С4алкил- 10 тио или COR6;
по-специално водород, флуоро, метил, етил, пропил, трифлуорометил, хлорометил, 2хлороет-1-ил, метокси, етокси, 2-метилпроп-1окси, хидрокси, метилкарбонилокси, етилтио, 15 формил, метилкарбонил, метоксикарбонил или етоксикарбонил;
особено за предпочитане водород, флуоро, метил, етил, трифлуорометил, хлорометил,
2-хлороет-1-ил, метокси, етокси, 2-метилпроп- 20
1-окси, хидрокси, метилкарбонилокси, етилтио, формил, метилкарбонил, метоксикарбонил или етоксикарбонил;
или
R4 и Rs заедно образуват С2-С4алканди- 25 илова верига, която може да бъде еднократно до многократно заместена с С,-С4 алкил и/или може да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с С,-С4алкил;
по-специално 1,4-бутдиил, 2-оксо-1,5- 30 пентдиил;
или
R4 и R5 заедно с прилежащия им въглероден атом образуват карбонилна група;
R6 означава водород, С,-С4 алкил или С, -С4 35 алкокси;
по-специално водород, метил, метокси или етокси;
X означава О, S, CO, CR10R“;
Y означава 0, S, CRI3R14;
R'°, R, R13, R14 означават водород, Cj-C4 алкил, Cj-С,халогеналкил или C(-C4 алкоксикарбонил;
по-специално водород, метил, хлорометил или метоксикарбонил;
или
R3 и R13 заедно образуват С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде еднократно до многократно заместена с C,-C4 алкил и/ или може да бъде прекъсната с кислород, или в даден случай азот заместен с С1-С4-алкил;
по-специално 1,3-пропдиил;
R” означава хидрокси, халоген или С,-С6 алкокси;
по-специално хидрокси, хлоро, метокси или етокси;
с изключение на метилов 2-хлоро-3-(4,5дихидроизоксазол-3-ил) -4-метилсулфонилбензоат, метилов 2-хлоро-3-(4,5-дихидрооксазол-2ил)-4-метилсулфонилбензоат и метилов 2,4-дихлоро-3-(5-метилкарбонилокси-4,5-дихидроизоксазол-3-ил)бензоат.
Бензоилхалогенидите с формула (Ша‘) (където L1’ = С1, Вг) могат да се получат по известен начин, чрез взаимодействие на бензоени киселини с формула (ΙΙΙβ) с реактиви за халогениране като тионилхлорид, тионилбромид, фосген, дифосген, трифосген, оксалилхлорид, оксалилбромид.
Бензоена киселина с формула (III β) може да се получи по известен начин чрез киселинна или алкална хидролиза от съответните естери с формула (ΙΙΙγ) (L3Cj-C6 алкокси).
(ΙΙΙγ) (ΠΙβ)
Бензоени киселини с формула (ΙΙΙβ) могат да се получат също чрез взаимодействие на съответните бромо- или йодо-заместени съе динения с формула (V), в присъствието на катализатори преходни метали паладий, никел, кобалт или родий и основа с въглероден монооксид и вода при повишено налягане.
(VI)
Освен това е възможно, чрез реакция на Rosemund von Braun, съединения с формула (V) да се превърнат в съответните нитрили с формула (VI) (сравни напр. Org.Synth.Bd III, 212 (1955) и последните да се превърнат чрез последващо осапунване, в съединенията с формула (III).
Естерите с формула (III а) могат да се получат чрез взаимодействие на арилхалогенни съединения с формула (VII), където L4 означава напускаща група като бромо, йодо, трифлат, флуорсулфонилокси и т.н. с хетероциклилстанати (свързване по Stille), хетероциклилборни съединения (свързване по Suzuki) или хетерлоциклилцинкови съединения (реакция на Negishi) (VIII) където М означава съответно 8п(С1-С4алкил)3 В(0Н)2, ZaHal (където Hal = хлорои, бромо) и т.н., по известен начин (виж Hanp.Tetrahedron Lett. 27, 5269 35 (1986), в присъствието на катализатор преходни метали като паладий или никел и в дадена случай основа.
OSO2CF3> OSO2F),
В(ОН)2, ZnHal, при което Hal означава С1 или Вг);
Възможно е също естери с формула (ΙΙΙγ ) да се получат чрез изграждане на свързания в положение 3 хетероцикъл.
Например от амидооксими с формула IX, чрез кондензация с алдехиди или кетони могат да се получат производни на 1,2,4-оксадиазолин-3-ил (Шус Х“0, Υ- ΝΗ) (сравни напр. Arch. Phar. 326, 383-389 (1993))
(IX)
Тиоамидите с формула X са подходящи изходни продукти за производни на 2-тиазолинил I (където X = CR^R, Y“S) (сравни напр. Tetrahedron 42, 1449-1460 (1986)).
От карбоксилните киселини с формула (XI) могат да се получат производни на 2-оксазолинил,
2-тиазолинил и 2-имидазолинил (III γ, където X = CR10R“, Υ= О съотв. Y=S съотв. Y= NH) (сравни напр. Tetrahedron Lett. 22, 4471-4474 (1981)).
>3
По известни в литературата методи, от халогениди на карбоксилни киселини с формула (XII), където Hal означава халоген, по-специално от хлориди на карбоксилни киселини, могат да се получат производни на 1,3-тиазол5 (4Н) -тион-2ил (виж напр. Helv.Chim.Acta, 69, 374-388 (1986) и на 5-оксо-2-имидазолин-2-ил (виж напр. Heterocycles, 29 1185-1189 (1989) 5 ((III), където X = CR101R“, Y=S съотв. Y=NH).
(Шу) (Х= CR10Rn
Y=S) (Hty (X=CR10R11
Y=NH)
Превръщането на оксими c формула (XIII) в производни на 4,5-дихидроизоксазол-
3-ил (с III γ, където Х=0, Y = CR‘3R14) може да се осъществи по известен начин през междинен етап на хлориди на хидроксамови киселини (XIV). От последните се получават in situ нит- рилоксиди, които реагират с алкени до желаните продукти (виж напр. Chem. Вег. 106, 32583274 (1973). 1,3-диполярни циклоприсъединителни съединения на хлоросулфонилизоцианат 30 към нитрилоксиди водят до производни на 1,2,4оксадиазолин-5-он-З-ил (ШусХ=0, Υ=ΝΗ) (виж напр. Heterocycles 27, 683-685 (1988).
(Шу) (Х=О
YsCR^R14) (W (Х=О
Y=NH)
Алдехидите с формула (XIV) могат да се превърнат в производни на 2,4-дихидро-1,2,4триазол-З-он-5-ил (III с X = NR’, X“NR12) през междинен етап на семикарбазон (виж напр. J.Heterocyclic Chem. 23, 881-883 (1986).
(Xiv) (Шу)(с X=NR9,
Y=NR12)
2-имидазолинилните производни (III γ c X = CR'°R, Y=NH)) могат да се получат също от бензонитрили с формула (XV) по известни методи (виж напр. J.Org.Chem. 52, 1017-1021 (1987).
Ж~,ЖК.· . 1
-'· (Шу)(с X=CR10Rn, Y=NH)
Посредством 1,3-диполярни циклоприсъединителни съединения на диазоалкани съотв. нитрилимини с арилалкени с формула (XVI) могат да се получат производни на 3-пиразолинил (III γ) (с X = NH, Y-CHR13).
Използваните като изходни съединения бромо- или йодозаместени съединения с формула (V) могат да се получат по аналогия на известни в литературата методи напр.чрез реакция на Sandmeyer от съответни анилини, които от своя страна се синтезират чрез редукция на подходящи нитросъединения. Бромозаместените съединения с формула (V) освен това могат да се получат чрез директно бромиране на подходящи изходни съединения (виж напр. Monatsh. Chem. 99, 815-822 (1968).
Нитрилите с формула (VI) могат да се получат, както е описано по-горе. Също така е възможно те да се получат от съответните анилини с помощта на реакция на Sandmeyer.
Изходните съединения с формула VII са известни (виж напр. Coll. Czech. Chem. Commun. 40, 3009-3019 (1975) или могат лесно да се получат чрез подходяща комбинация на познати синтези.
Например сулфонатите (VII) (L4=OSO2CF3, OSO3, OSO2F) се получават от съответните феноли, които от своя страна са известни (виж напр. ЕР-А 195 247) или могат да се получат по известни методи (виж напр. Synthesis 1993, 735-762).
Халогенните съединения (VII) (L4 = С1, Вг или J) могат да се получат например чрез реакция на Sandmeyer от съответните анилини с формула (XIX).
Амидооксимите с формула (IX), тиоамидите с формула (X) и карбоксилните киселини с формули (XI) могат да се получат по известен метод от нитрили с формула (XV).
Освен това е възможно, карбоксилните кисе лини с формула XI се получават от алдехиди с формула (XIV) по познати методи (виж напр. (1985).
Халогенидите на карбоксилни киселини с формула (XII) могат да се получат по аналогия на стандартни методи от съответните карбоксилни киселини с формула (XI).
Оксимите с формула (XIII) се получават изгодно, като алдехиди с формула (XIV) взаимодействат по известен начин с хидроксиламин (виж.напр. J.March, Advanced Organic Chemistry, 3 Aufl., S. 805-806, Willey-Interscience Publication (1985).
Алдехидите c формула (XIV) са познати или могат да се получат по аналогия на познати методи. Така например те могат да се получат от метилови съединения с формула (XVII) чрез бромиране, например с N-бромосукцинимид или 1,3-дибромо-5,5-диметилхвдантоин и последващо окисление (виж Synth.Commun. 22, 1967-1971 (1992).
Превръщането на оксимите с формула (XIII) в нитрили с формула (XV) може да се осъществи също така по познати методи (виж напр. J.March, Advanced Organic Chemistry, 3 Aufl., S. 931-932, Wiley-Interscience Publication (1985).
Като се излиза от халогенни съединения или сулфонати с формула (VII) (L4 Br, С1, OSO2CF2CF3, OSO2F)) могат да се получат между другото, чрез реакция на Неск с олефини в присъствието на паладиев катализатор, арилалкени с формула (XVI) (виж напр.Heck, Palladium Reagents in Organic Synthesis, Academic Press, London 1985; Synthesis 1993,735-762).
Примери за изпълнение на изобретението
4-[2-хлоро-3-(4,5-дихидроизоксазол-3ил)-4-метилсулфонилбензоил] -5-хидрокси-1 метил- 1Н-пиразол (съединение 3.35)
Към разтвор от 12,74 g (0,13 mol) 5хидрокси-1-метил-пиразол и 300 ml безводен диоксан, под атмосфера от защитен газ, при стайна температура, се прибавят едновременно, на капки, 43,60 g (0,13 mol) 2-хлоро-З(4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоилхлорид в 375 ml безводен диоксан и 13,56 g (0,134 mol) триетиламин в 375 ml безводен диоксан. След 2 h разбъркване при стайна температура реакционната смес се филтрира през кизелгел и се промива с диоксан. Елуатьт се концентрира под вакуум до около 500 ml и се смесва с 17,94 g (0,13 mol) сушен, фино пулверизиран калиев карбонат. След 6 h нагряване под обратен хладник разтворителят се отдестилира под вакуум и остатъкът се смесва с около 700 ml вода. Неразтворимата част се филтрира и pH-стойността на филтра5 та се довежда до рН=2-3 чрез бавно прибавяне на 10%-на солна киселина. Образувалата се утайка се филтрира. Получават се 46,16 g (92% от теор.) 4-[2-хлоро-3-(4,5-дихидроизоксазол-3-ил) -4-метилсулфонилбензоил] -5-хид10 рокси-1 -метил- 1Н-пиразол. (Т. т. > 250 С).
В таблица 3 са включени освен горното съединение още и други 3-хетероциклилзаместени безоилови производни с формула (I), които са получени или могат да се получат по 15 аналогичен начин (в случай, че крайният продукт не се утаи при подкисляването с 10 %-на солна киселина, той се екстрахира с етилацетат или дихлороометан; след това органичната фаза се суши и се концентрира под вакуум):
ТАБЛИЦА 3
№ R1 Т7- R3 X R4 R4 Y R“ Z -рг Физични данни Т.т.(°С) ‘Н-NMR [δ ppm]
3.1 С1 С1 Н 0 Н Н СН2 Н-С4Н9 Н Н 116-117
3.2 С1 С1 Н 0 Н Н сн2 изоС4Н9 Н Н 148-151
3.3 С1 С1 Н 0 Н Н сн2 Н-С4Н9 C2HsSO2 Н 0,95(t); l,32(m); l,62(t); l,92(q); 3,30(t); 3,78(q); 4,17(t); 4,61(t); 7.42(d); 7.48(m).
3.4 С1 С1 Н 0 Н Н сн2 ИЗ0-С4Н9 B3oC4H9SO2 Н 0.96(d); 1.21(d); 2,33(m); 2,48(m); 3,30(t); 3.67(d); 3.97(d); 4,58(t); 7.42(d); 7,50(m).
я 8 Я Cl Я Q. « ί£ 5 * Об θ ΗΓ Ж ο ii S ϋ - Ό ϊτ'Ό <> s_/OS ч> ч—' ДГ Ο +t 00 Ch 2 .d®. η ? - As S --4 —-C '“Ζ +- (3 +- +- *© <л 4_Ζ ч_^ ч»' Ч_- ч»- г- ν© © ся ся ся 04 04 го +Г v-> «4 П Г· Л * «4 © —< го г- с- • Ъ · «4 ii'—» ii ίο 8 9^3 ч' ч< Ч/ 2; СЯ ’Ф © © * -м © Г- © Л. * * * * »ч ·— ·-< го χ*· ♦— » >> +- Ό w Ч-- ч^ Чч/ S_Z Ч_/ Ч-/ Г- ГО © ч* ся ГО 04 © СЯ —< ТГ — * «4 Ж <4 Ж Ж О —< ГО Tf Г- > 70-75 65-70 230-235 210-215 95-100 70-75
Ю Μ 06 Д Д Д Д Д Д Д Д
Ν η о «3 04 д и о и Я сч о 03 <п д сч υ д д д д д СЧ о 03 д сч υ
Ο 04 д чГ и 1 » 04 д чГ и 1 № д о д СЧ Q m д υ д сч О г* д «*» Q 1 Я д и
>< сч д □ еч д υ еч д о сч д □ сч д υ СЧ д и сч д Q сч д о
Η & д д д д д д Д д
* 06 д д V3 д сч □ о о υ «п д сч □ о о о <*» д о <·> д и д Q <*» д и
X о о 0 0 о о О о
*> Об д д д д д д Д д
Ν 06 «М Q б д □ о ΪΛ <п д □ о 05 η д □ сч о 03 сп д □ о 03 <п д □ о сл η д Q СЧ о 03
Ή 06 б «и о Q б б б б б
2 VI го © го го оо го 04 ГО о •Ч »— co ся го
« ’а Д Q, n CX cd δ £. ys SB 4_z *2 M ,: i « * Д Θ b- 78-83 • *. z—ч Ό O' * 2-5 ♦* 21 4 ζ~» O ?—·« '-''S-’e σ*«ϋ*ο tn u? O''•s a* «л g еч 2 5 00 m ► -Г t- -Z . - <*> oo •S' X 2£ X ii еч 8 'S'·© So 4Z1 4_Z 4-^ 4> тГ ГЧ O' t*> «Ο ν© ся ч-> <S Γ- Ο \Ο ·« r> * Λ f* Λ —< СЧ ff) f) »r> r- • * M · Λ · V. x ο M 40 'Bi' <*> *л **1 * tn 3 XX .. OO · - · — — Ό Ό — ζ-\ Z—. Ό G^·© ·© \_z ν»* 4^z 4»· *© 00 C- 00 «Λ *© 00 Q\ \O Ο ·Λ ·“· ^ ·“· r. n ei e> r> * »» O -1 tn tn © C 00 220-225 v© 00 1 ГЧ oo 70-75 68-73
Ю & a a a a a a a
N d o GO m a d υ d o GO 9¼ a ·< o o rt SB d o GO a d Q a a a a
<o ¢5 ΜΊ a d Q ΙΛ a d Q ь a m o 1 ffi к» a o <П a d o r* a Ki Q 1 № 04 a o 1 X
>* d a υ d a o d a o d a o d a u d a o d a o
Λ Pd a a a <n a Q <*» a □ Ki a o Λ a □
* Pi •n a Q KJ a o m a u a υ m a u f*> a u K> a υ
X 0 o 0 0 0 0 o
n a a a a a a a
N 0Й <n a o d 0 GO tn a υ o GO k> a □ o GO Ki a Q d o GO Ki a o 0 GO m a o 0 GO κι a υ 0 w
u *« Q 0H Q Q Q □ υ
2 tn cn XT <*) ΙΛ 94 m s© tn Γtn 00 —·» tn Ch ^4 tn
« s' S CL и a w *2 » * r 2 S Θ Ь-Е 45-50 220-225 170-175 ( 65-70 O Ό 1 «r> CO Ό « 00 «Λ €8-8/, • ·» . . . » s_z ·—< ЧО s-* Os 00 OS CN to CN — cn “ ·> t Ό Ό * * CO * ·> - * —< —i .. ,.л ’e > Λ·» ,-4 t g /-4 Л-ч <*=> +— +- Λ Я +— +- «ο Ό 4—' ' 4-^ </ 4«Z v- tfNttmviooioO ostMb-’n^-^’e—< •SOSOS**»** O ·—1 ·—< CN *4· ·4· t» 00
ю Pt Д a a a a a a a
Ν K a a a a a Ci o co 4ft X o rt o co 04 a o o « s
ο Η Pt 9* a w u o M № m a o 4ft a СЧ o t* a <*) Q И 04 a ЧГ o 1 K 04 a w Q o M BB Ο» a Q t Й 04 a * Q 1 Я
> Ci a u Cl a o Ci a u Ci a Q ci a υ ci a Q μ a Q Ci a u
ю Pt ♦n X Q a a a a a a a
< pi m a Q *л a c< u •ft a Ct u a a a a a
X O o o o o o o o
!*) Pt a a a a a a a a
N Pi Λ a u Ci 0 CO fft a o o co <n a u ci o co <n a Q ci 0 co m a u ci o co a Q d 0 GO <ft a 4 o CO m a υ Ct o co
Pt Q Q U Q U u υ U
2 o CN cn fM CN cn CN СЧ rn cn CN cn Tt cn СП «Л CN чО <Ν CO r* CN c*i
Физични данни Т.т.(°С) ‘Н-NMR [δ ppm] ft --Q4 z—s S · /““ч · ·> > Ό οΟΌ 'ΖΓ'Ό ν m V ιλ 04 «λ > <ν *\ μ· σ* £ • СЧ ► -Ζ · λλ СП **>»>» 00 ft * » * — ft · ft S'' ii τ-~· •0 8 ββ Ό 4~Ζ s^z s_z 4_ζ Ч-- V© СП 00 «П Ό Ch tn C4 Γ Ό V© ft ft Ж ft ft * © η tn m м· Γ • ft • ft z*\ . ft · ft /*ч M /**ч ZS <Τ· S^.gSS ?+ч Й s**'' •0 ECo ca Ό <7 Ч_7Ч_7 <-> 4_Z t *© ГП O' C 00 © tn + O' *·* ft ft ft ft ft ft o ся tn tn r· oo . _ · ft В ft · * · ft .МВц. Cz'S'+'i© oo tn £J tS C·» Ό *© m m tn > Лч an ca Ό <7 4^z <7 S^7 4_z 00 Ш C4 Ό > s© + O' XT »-< ft ft ft ft ft <-« tn m > 00
Μ X X X
Ν ci ο 05 σ» X J ο co Η ci o И <n X Ci Q Ci 0 05 *n X Ci Q
0\ χ J ο η Я a X ЧГ o o M « m X o
<4 X υ Ci X Q Ci X 0
η X X X X
Pi X X X
X 0 0 0
Ι*ί Pi X X X
м ϋ Λ X Q 0 ΐΛ cn X Q ci o 05 X Q ci 0 05
& W-» и Q U
* 00 СЧ tn O' СЧ tn © tn tn
g s a & a a 5 jo ~z £ ь _i e nr • * /•s * - * - g ο « ΌΟx—' <S cn m *-» J© oo ΙΑ M· •Ή * Λ * * сч tn tn c- °® ?s. 2-Г /% T3 an Ό 4- Ό 4»* tn oo o »-< vO ¢4 <4 r· 40 *© Г· fa »» ·» Ok -И tn tn ’t t 119-121 115-117 1________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ 217-218 > 250 125-128 78-83 • * · , „ · ·» /—«. O O' Ο Ό 00 2 S oo *? vo ‘I’* 4 ~ tn * r-r * _-.>·» ·» ♦* tn СГ *- ” \_Z '^ ся σν еч tn <л m сч oo vo vo •k Λ * * * r-ч tn m ж t*.
X> 4 & X X en X υ X X X X X
N СЧ o GO Λ X < u o M a X X X X X re o GO r* X en □ 1 № re o GO tn X re Q
0 4 tn X υ r* X tn Q 1 » en X o tn X re o m X υ tn X re u tn X re u tn X e< o
>- СЧ X Q Г4 X u re X o re X o re X o re X Q re X □ re X u
П Pi X X X X X X X X
< (4 X X X X X X X X
X o o o 0 o o 0 o
Λ fti X X X X X X X X
!4 Pi tn X o re o GO Q Q re o 2 tn X u re o co Q tn X 4 o GO tn X u o GO
p4 6 Q U Q RM υ O Q wn o
£ tn tn <4 tn tn tn tn tn Tf tn tn •Λ tn tn vo tn tn ttn tn 00 tn tn
g Ή я α я α S «Ο ® υ S Μ Η J, θ НГ > 200 220-223 > 230 ·* • ’ « «0 z—\ . λ 4> . вЛз •Λ ”1 ·Λ ® χ . X <*> СП «Λ 00 χ^χΧ -£? Ο сУ Ο <я <л Ό *«✓ \~S Чи' *—' '—' чи CS S© 00 СП «Л 00 ri (*> Γ- Ό Ό fe A № * 0* >—< ·-< m m *n г- —t · *· i* O At · - 02 Ό O -=*» S 3-0 B J* S—' it 4—' Ϊϊ' O ? «Λ 00 Oj «6 ® <Λ O м r> г- O ο i? «- СГ +* +* m Ό 4»* Чи* Чи- ЧИ Гч 00 Ch <S 00 fH O t-» ГП »-< <O —' •k ъ Λ * ·* · fm ·= m Ό· > oo
Ю (4 X X X X X X
Ν X X X X x X
C fH Pd m X υ Λ X ο Ή X CM и X u •Λ X CM o Λ X υ
ί* CM X Q CM X υ CM X υ ¢4 X u см X o ο
Λ Μ X Ο X X X X X
< & m X ο Γ*Ι X υ Λ X и m X υ <n X u X
X ο ο ο o o CM X υ
ι*> Βύ X X X X X X
CM «η X Μ ο η ο τη *Γ> X см υ см ο VI η X CM υ CM 0 τη r- 1 X O o τη i Я ( • X O o τη i Я m X ο СМ 0 τη
Pd υ ΰ Ο Q 6 □
σ\ **? σ> ο 'φ σ> e*i n σι <*> чу e*i Tf тУ <*ί
5 'б S a n Ck B* V 2 И П 1 « и е н- » л S '—'4^ © t*i 2 •>ф © * o^** АЛ CO t*4· 00 • * · * %* /*S /*4 oft Μ Ό Sw/ m r-* os m l·· •k «ь 0« .—· ’Φ t** 218-220 193 © го сч л 170-175 > 240 206-214 > 240 • * Λί Ά Jo - r- r* pr, O rf· O ^‘4· t*. 00 ii c-s Д Λ> ♦Σ' cr1 w Ό C^ ·—< 00 CO СЧ Φ F4O0 •k *· Λ * —< <*) ’Φ
90 od X X X X X X X X X X
N3 X +« Ζ + Ud t-) + X Z + л Z + t►J + £ Z X
е И» Qi x u X сч ο «η X η υ •п X сч и ю X сч Q л X о <п X и с*> X и г*> X Q w> X « o
o СЧ X Q СЧ X υ сч X о СЧ X Q сч X о сч X υ сч X и СЧ X и o
л & X X X X X X X X X X
е οί X X X X X X X X X X
X СЧ /**л сч X ω u ο ο 0 о о 0 о о ¢4 /**4 m X o o
ΙΛ р4 X X X X X X X X X X
N Qi <n X o <4 o 09 <η X 4 ο GQ СП X □ ο GO сп X Q О 00 <п X υ сч о Q0 X и о GO <п X и сч о GO X и 0 GO <·> X о о GO Λ X o СЧ o GO
Pi «м4 υ Ο U и и «Μ υ о б •Ч υ fM o
£ *л en © <*> г*· φ· en 00 Ч; сп OS rf <*> © «л сб »-ч «л г*> ся «/> <*) <r> r*> чф Ώ m c*>
Г“ S 8 η α η a et »© Μ г“* Ρί κ w 7Γ <ν Я Η е н-в 99-104 95-100 230-235 190-195 95-100 i > 230 198-200 215-218 213-215 186-190 Ό 00 4 00 90-95 70-75
ю Ctf Д X X X X X X X X X X X X
Ν X X X X X X X X X X X X X
*0 й (X w-> X сч ο Λ X ο <*> X □ •η X сч и A X сч Q X о «А X сч Q η X и X сч и m X Q m X СЧ Q <*> X o Λ X Q
>* 1 X Q en I X и m /*ч сч X □ 1 сч X о еч X Q СЧ X Q сч X Q СЧ X о сч X о сч X Q сч X Q СЧ X Q СЧ X u <4 X Q
А Pfi /**ч СЧ X υ ч«г I 1 ·< сч X о ч»/ 1 1 СЧ X о ч^ ( сч /**ч СЧ X и ч·^ О X и ч— 1 m X и X и X 33 X X f СЧ /—4 СЧ X υ o X u 4^ 1 X СЧ o
е Р4 X X «*» X о л X ω X X X X to X СЧ o
X 0 о о о 0 0 0 о О o o o o
А ой X X X X X X X X X X X X X
N & fO X □ ο GO сп X υ сч о GO X Q О GO <*> X Q сч о Q0 ·*> X Ч о GO «Гк и 0 GO *п X сч и сч 0 GO X сч и сч о GO ю X сч □ 0 GO X Г» Q 1 » СЧ 0 GO b· X Λ u 1 И O GO m X 4 o GO X Q СЧ o и
at б б Q б б б б б б wH o 6 6 6
£ «η •Λ СП VO •А rn ΓΙΑ tn 00 •А m •А сп О vo tn доН νθ ГП СЧ vo rn m vo tn ЧГ vo tn <A VO tn VO ν© tn t— vO m
Физични данни Т.т.(°С) ‘Н-NMR [δ ppm] •Λ •η 1 ο ν> • *> · /*•4 /*> X X _ ·—< »-< X'-'jr' Μ Ο θ' * ΙΛ Ο Λ * WM r* 00 SmZ Ο\ /*4 °\χχ (*>«—· »-< 1 4/ 00 00 Ή >—< t** 00 ft * 0» m «η Г ι Λ ι Ι\ « Z“4 /**\ /*“> XXX F4 ·“< 1 <✓ Чи/ 4*« © Φ Ον Ον <*» m ·4· © * ·ν * · fO t-· 00 • Λ «t · ♦> · «4 7*\ ζ*4 /—> /*> XX X X m οο ·-« >-м ч^ ч^ Ч», сч сч m —ι «η <-н σ\ οο № Λ Λ ·» -4 Xt vt ί- • «V ·> . r> /**\ /**ч /**\ X XX <*» ·“· 4_^ Χ-Ζ 4»Ζ •Λ Χ<4 © «Ί ΗΚ Ον 00 et ΗΜ ·» ·» -« t- Г ХСЧ XXX χ ® XX X m *μ >—ι s_z 1 4-, 4—, χΓ οο r* οο rсч сч m © ·»»*№* гН (Г) ΤΓ (X 90 132-135 95-100
ίο ЙЙ X X X X X X
Ν X X X X X X
ф й4 Μ> X CM Q tn X и «η X υ 4Λ X CM и tn X Q tn X o
CM X Ο см X Q «4 υ X ο X ο υ см X υ X υ Ο CM X □
Λ Gi «Λ X CM υ X X X X X
m X CM □ tn X □ ο <η X □ tn X и X tn X CM u o
X 0 0 0 ο CM ζ*\ tn X υ Q 0
04 «η X X X X X X
Ν йй <П X υ 0 и СП X и см 0 GO tn X υ CM ο G0 tn X ο «Μ ο οο tn X u CM 0 GO tn X □ 0 on
04 υ υ U Ο υ U
% 00 ν© Γ*ΐ σ> ν© ГП φ Геп ΓΗ СЧ r- cn rσί
s K «X Я Q S *s. 8 W H ·, θ h-® Λζ Л*> /-А a kb <*> f—« *-l ·*✓ 4·ζ r- X© bСЧ НН «Л o 4k kM Vb Λ •—I Ok t* 00 x-z XO xx ВЧВВ ¢¢) Tj- ·—1 ,-4 x-z 1 X-Z X— k© O Ok <N CN 06 00 ft Λ ft Λ ,—ι m m r- 200-205 120-123 152-158 172-176 188-205 . ft J_T - ft Ζ-» z-s s «ο σ’ чо ci χ—' '-z'4—'X so tn O Л? »n Ok -+ ft ft ft CN tn t_r Д* !_? X +- +-Ό Ч-/ X—' >—' Xz Ok 00 Ok tn CN CN -+ -+ 0b ft ft ft -z (П + b 78-82
» OA a a a a a a a a
N a + X a a a a a a
e Pi tn a CM u tn a ci υ cn a Q tn a ci u tn a □ ch a □ m a CM Q th * Q
>< r» a o Ci a u O CM a □ ci a u ci a □ CM a Q CM a Q
Λ Pi a tn a ci Q a m a u ch a υ a a a
< Pi *r a ci o 0 tn a CM o a cn a Q ch a o ch a Q a δ a □
X o o ci /**k ch a o 4Z Q O o O o 0
(h aA a a a a a a a a
ГМ Pi Ch a Q CM 0 co Ch a u 0 co tn a CM Q Ci 0 CO t* a ch Q a w O GO t* a ch u 1 Щ CM 0 GO t* a ch 9 и CM o co ch a Q GO cn a u 0 co
Q O δ δ δ δ δ
2 nr- tn ¥Ί r- m k© b- ГП tn 06 Γ~· tn Ok r* tn O 00 tn 00 tn
р—ч « S П (X И ex S °° M 7· i « * Д Θηγ • * L* As Z“> 5? S 3 Ч-/ >-✓ ' Аз ο σ* *n Д •A © ГО © СЧ xf Г- * 81-85 151-153 ί • ·» Z“s • * Я · * /*> z-ч Я /***·« и w S ^сч СЧ о\ <П 2 00 * Xfr сч^* Ч/Ч^ ч/ ч оо © сч сч СЧ «А 00 •ч ο» е» 4» —« го Ό· t- 205-210 173-179
«ο σ*Ό *о ч^ ч^ ч^ 2Г -ч оо сч © •А © СЧ *Л А 0» 04 _ ** СЧ тг Г> Г
X x xc* s-> 4— 4-· Ό 4^ Ч»' ЧЧ 4»< Tj· © ro 00 -4· Ά 4f ·> A A ·» —< ro r- X X X о *.*.**« Ч»> Ч^ ГО © —* —1 ТГ «А «А •ч ·» л * —< го г·
» 4 Di Д Д Д д Д Д д
N Д Д д д Д д Д
m Д d Q <rt д о m д о И. о г> д и ш д d и г> д d о
t*4 CO d д и d д о <ч д □ d д о со оо
rt Pt Д д д д д Д Д
< Д ♦“И Q d д и д д д д Д
X d Д Q о о о о d д и d д о
rt at Д д д д д д д
- _ Д г» д и о (rt д Q Q0 (rt д □ 0 G0 л д и о G0 «мН о (rt д о ся
Pi (rt д υ υ и «4 и m д о υ и
Я СЧ 00 ro го 00 го Ί· 00 го •А 00 го Ό 00 го ΓΟΟ го 00 00 го
Физични данни Т.т.(вС) ‘Η-NMR [δ ppm] • « ». s—* <» О w S ' 'w·' ОО Ο М5 «Ν - 'Ώ. сп м· > • * • * м · м <** «0М ч^/ Ч^ О сч 0\ Ф0 Ш \© Ό «ч л » ·» -< П Tf F- 174-180 77-83 183-184 223-225
04 ffl B a a a a a a a
N a B a a a a a a a
0 м 04 «η a CM Q *n a CM u cn a υ (П a u m a СЧ o f*) a u wn a CM o *n a CM Q •n a u
GO ¢4 a Q CM a o CM a Q ¢4 a u CM a u CM a Q <n a o a υ CM a Q
л 04 B a a a a th a a
ОЙ B a u CM a u № b Ой th cn a Q cn № u
X CM B u o 0 O O 0 o o o
m Βί a a a a a a a a a
м at cn B 4 o co СП a υ o GO cn a υ <4 o co m a o €4 o GO cn a υ o CO cn a u ¢4 o GO cn a o o GO <n a υ CM o ΪΛ m a 4 o co
яМ & U cn a υ U 6 «••4 u o υ υ U
* OS 00 cn © Os cn Os cn <4 OS cn СП Os cn mJOs cn •n Os cn S© Os cn r* Os cn
CO Ь-Mi M gS «а M f? B* r S S H f Θ H S 183-184 195-196 199-200 230-233 102-107 80-85 200 ΓΟΟ
c* a a a a a a a a a a
N a a a a a a a a et /-5 НЙ rt ?δ Ct M /-> HM hr4 «ο « « ss 7°
10 4 f* rt a Ct □ rt a o rt a et o rt a u rt a et υ rt a o rt a Q rt a Ct u rt a □ rt a u
et a u et a u Ct a u rt a Q a u Ct a o Ct a o et a Q Ct a u Ct a o Ct a υ
Λ o4 a a a a a a a a a a
< P4 rt № U rt a Ct u co rt a Ct u CO rt a u CHC1(CH3) СНСЦСНз) e* a rt Q I S3 ra rt u 1 S3 a a
X O O 0 o o o o o o o
rt a a a a a a a a a a
tt 04 rt a Q Ct o co rt a o o m rt a Q 0 GO rt a u o as rt a 4 o co rt a Q Ct o co rt a Q Ct o co rt a Q O co rt a υ et o co rt a υ o (Z3
R4 (4 U Q u mm o Q U 6 □ υ Q
00 Os <n Os Os σι o o cn fH o fH m СЧ o rn en O <*> ’T o cn VS e «*> SO o ro ·< c*i
CO » Й 5 S * «в ?υ rt ш н 5 θ ha 031 • * »* . Λ Β® /**4 ίΖ*4 ®ο co «Ο ν<Γ~* ^’^ ·—’ Ο ,—1 V» t~~ ·—ι <*> _ J « «-Λ (Ν co »г> Г* . μ м* м Ό 4,Ζ 4Ζ 4—ζ \_ζ Λ C ΟΟ Ν m тГ <α СЧ 0· ·*«»*«·» СЧ en r> Г /*> (П BQ <-· **. “ ' η*Ώ-ηκ <νϊ<*>.?:> .. Λ4 σ5'β? ί» 4_ζ 4»Ζ χ_ζ »^ζ 4«? 00 0> Ο V) ·—ι Γ»·) xf- ·—' <Ν 4J· ·»»>»><** -И Μ ЧГ Γ- Г масло масло
X) »: Β Β Β В В
Ν rt сч В Β £ Ο Q δ % Β ~*Β F 5« Β Β В В
ό Ρί Λ Β □ «Α Β ο «Α Β CM Ο m в и «А В см Q
>* см Β υ CM Β □ CM Β υ см в о СМ в и
Α ρ4 Β Β Β в в
< rt Β Β Β в в
X 0 0 ο 0 0
ΙΑ 04 Β Β Β в в
Ν rt <η Β ο CM ο GO са Β □ G0 (Α Β □ G0 m в о о G0 СА В и см о и
C>4 □ η Β ο G0 са в ο GO сп в и см о G0 СА В □ о Q0
2 00 ο ζ™< σ> <Λ ο ·—1 ίή ο »ч f*) *4 •4 1*4 ГС сч ей
По-нататък са приведени синтезите на някои изходни вещества:
2-хлоро-3-(4,5-дихидроизоксазол-3-ил) -4метилсулфонил-бензоилхлорид (съединение 4.5)
Етап а) 2-хлоро-3-метил-4-метилтиоацетофенон
Към суспензия от 286 g (2,14 mol) алуминиев трихлорид в 420 ml 1,2-дихлороетан се прибавя на капки, при 15-20 С, разтвор от 157 g (2 mol) ацетилхлорид в 420 mol 1,2-дихлороетан. След това се прибавя на капки разтвор от 346 g (2 mol) 2-хлоро-6-метилтиотолуен в 1 L 1,2дихлороетан. След 12 h разбъркване, реакционната смес се излива в смес от 3 L лед и 1 L конц. НС1. Екстрахира се с метиленхлорид, органичната фаза се промива с вода, суши се над натриев сулфат и се концентрира. Остатъкът се дестилира под вакуум. Получават се 256 g (60 % от теорет.) 2-хлоро-3-метил-4-метилтиоацетофенон. (Т.т.: 46 С).
Етап Ь) 2-хлоро-3-метил-4-метилсулфонилацетофенон
L 1,5 L ледена оцетна киселина се разтварят 163,0 g (0,76 mol) 2-хлоро-3-метил-4метилтио-ацетофенон, смесват се с 18,6 g натриев волфрамат и се прибавя на капки, при охлаждане, 173,3 g 30 %-ен разтвор на водороден пероксид. След това се разбърква 2 дни и се разрежда с вода. Отделеното твърдо вещество се филтрира на Нуч филтър, промива се с вода и се суши. Получават се 164,0 g (88 % от теорет.) 2-хлоро-3-метш1-4-метилсулфонилацетофенон. (Т.т.: 110-111°С).
Етапс) 2-хлоро-3-метил-4-металсулфонилбензоена киселина
В 700 ml диоксан се разтварят 82 g (0,33 mol) 2-хлоро-3-метил-4-метилсулфонил-ацетофенони се смесват при стайна температура с 1 L 12,5 - % ен разтвор на натриев хипохлорит. След това се разбърква 1 h при 80 С. След охлаждане се образуват две фази, от които долната се разрежда с вода и се подкислява слабо. Отделеното твърдо вещество се филтрира на Нуч филтър, промива се с вода и се суши. Получават се 60 g (73 % от теорет.) 2-хлоро-3-метил-4-метилсулфонилбензоена киселина. (Т.т.: 230-231°С).
Етап d) Метилов 2-хлоро-3-метил-4-метилсулфонил-бензоат
В 1 L метанол се разтварят 100 g (0,4 mol) 2-хлоро-3-метил-4-метилсулфонилбензоена киселина и при температурата на кипене под обратен хладник се насища с газ хлороводород в продължение на 5 h с. След това се концентрира. Получават се 88,5 g (84 % от теор.) метилов 2-хлоро-3-метил-4-метилсулфонил-бензоат. (Т.т.: 107-108°С).
Етап е) Метилов З-бромометил-2-хлоро4-метилсулфонилбензоат
В 2 L тетрахлорометан се разтварят 82 g (0,31 mol) метилов 2-хлоро-3-метил-4-метилсулфонилбензоат и се смесват на части, при осветяване, с 56 g (0,31 mol) N-бромосукцинимид. Реакционната смес се филтрира, филтратът се концентрира и остатъкът се разбърква в 200 ml метил-трет-бутилов етер. Разтворът се смесва с петролев етер, отделеното твърдо вещество се филтрира на Нуч филтър и се суши. Получават се 74,5 g (70 % от теор.) метилов 3бромометил-2-хлоро-4-метилсулфонилбензоат.
Етап f) Метилов 2-хлоро-3-формил-4-метилсулфонил-бензоат
Разтвор от 41,0 g (0,12 mol) метилов 3бромометил-2-хлоро-4-метилсулфонилбензоат в 250 ml ацетонитрил се смесва с 42,1 g (0,36 mol) N-метилморфолин-М-оксид. Сместа се разбърква 12 h при стайна температура, след това се концентрира и остатъкът се разбърква в етилацетат. Разтворът се екстрахира с вода, суши се с натриев сулфат и се концентрира. Получават се 31,2 g (94 % от теор.) метилов 2-хлоро-3-формил-4-метилсулфонилбензоат (Т.т.: 98-105°С).
Етап g) 2-хлоро-З-хидроксиминометил4-метилсулфонилбензоена киселина
В 300 ml метанол се разтварят 15,00 g (54 mmol) метилов 2-хлоро-3-формил-4-метилсулфонилбензоат и 4,20 g (60 mmol) хидроксиламин хидрохлорид и се прибавя на капки разтвор от 3,18 g (30 mmol) натриев карбонат в 80 ml вода. След 12 h разбъркване при стайна температура, метанолът се отдестилира, остатъкът се разрежда с вода и се екстрахира с диетилов етер. След сушене на органичната фаза, разтворителят се отстранява. Получават се 14,40 g (91 % от теор.) метилов 2хлоро-З-хидроксииминометил-4-метилсулфонилбензоат. (Т.т.: 126-128°С).
Етап h) метилов 2-хлоро-3-(4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилеулфонилбензоат (съединение 4.3)
В разтвор от 158,0 g (0,54 mol) метилов 2-хлоро-3-хидроксииминометил-4-метилсулфонилбензоат и 1 L дихлорометан се прибавя етилен при 15-20 С, в продължение на 30 min.
След прибавяне на 1,6 g натриев ацетат, се прибавят на капки 454 ml разтвор на натриев , -0 ~ хидрохлорид при 10 С, при едновременно прибавяне на етилен. След това се прибавя още етилен в продължение на 15 min при 10 С. След 12 h разбъркване, фазите се разделят, органичната фаза се промива с вода, суши се и се сгъстява. Получават се 156,5 g (90 % от теор.) метилов 2-хлоро-(4,5 -дихидроизоксазол3 -ил) -4-метилсулфонилбензоат.
(Ή-NMR (8 в ppm): 3,24 (s); 3,42 (t); 3,99 (s); 4,60 (t);
7,96 (d); 8,10 (d).
Етап1) 2-хлоро-З-(4,5-дихидроизоксазол-
3- ил)-4-метилсулфонилбензоена киселина (съединение 4.4)
Към смес от 170,0 g (0,54 mol) метилов
2- хлоро-З- (4,5-дихидроизоксазол-З-ил) -4-метилсулфонилбензоат и 1 L метанол се прибавя на капки, бавно, при 40-45 С, разтвор от 32,8 g натриев хидроксид разтворен в 330 ml метанол. Суспензията се разбърква 5 h при 500С. След отдестилиране на разтворителя, остатъкът се разтваря в 1,5 L вода и водната фаза се екстрахира трикратно с етилацетат. Водната фаза се подкислява със солна киселина и се екстрахира трикратно с етилацетат. След това обединените органични фази се промиват до неутрална реакция с вода, сушат се и се концентрират. Получават се 148,8 g (91 % от теор.) 2-хлоро-З- (4,5-дихидроизоксазол-З-ил) -
4- метилсулфонилбензоена киселина.
(Ή-NMR (б в ppm): 3,26 (s), 3,45 (t), 4,63 (t), 8,15 (s), 8,53 (s,br)).
Етап j) 2-хлоро-З-(4,5-дихидроизоксазол-
3- ил) -4-метилсулфонилбензоилхлорид (съединение 4.5)
Към разтвор от 139,0 g 2-хлоро-З-(4,5дихидроизоксазол-З-ил) -4-метилсулфонилбензоена киселина, 1 ml диметилформамид и 1 L сух толуен се прибавят на капки, при 50 С, 74,8 g (0,63 mol) тионилхлорид в 50 ml толуен. След 6 h нагряване при 110С разтворителят се одестилира. Получава се 2-хлоро-З-(4,5-дихидроизоксазол-З-ил) -4-метилсулфонил-бензоилхлорид в количествен добив.
(Ή-NMR (δ в ppm): 3,25 (s), 3,46 (t), 4,62 (t), 8,21 (dd)).
2-хлоро-З-(5-метил-4,5-дихидроизоксазол-3-ил) -4-метилсулфонилбензоилхлорид (съединение 4.39)
Етап а) метилов 2-хлоро-З-(5-метил-4,5дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоат (съединение 4.25)
В разтвор на 15,0 g (52 mmol) метилов 2-хлоро-3-хидроксииминометил-4-метилсулфонилбензоат и 200 ml дихлорометан се прибавя пропен при стайна температура, в продължение на 30 min. След прибавяне на 1,6 g натриев ацетат, се прибавя на капки 42,8 ml разтвор на натриев хидрохлорит, при стайна температура при едновременно прибавяне на пропен. След още 15 min се прибавя пропен при стайна температура. След 3 h нагряване под обратен хладник, се разбърква 12 h при стайна температура, отново се прибавя пропен 5 h под обратен хладник и отново се разбърква 12 h при стайна температура. След разделяне на фазите, органичната фаза се промива с вода, суши се и се концентрира. Получават се
15,5 g (89 % от теор.) метилов 2-хлоро-(5метил-4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоат (Т.т.: 130-135°С).
Етап Ь) 2-хлоро-З-(5-метил-4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоена киселина (съединение 4.26)
Към смес от 15,00 g (45 mmol) метилов 2-хлоро-З-(5-метил-4,5-дихидроизоксазол-3ил)-4-метилсулфонилбензоат и 200 ml метанол се прибавя бавно, на капки, разтвор от 3,52 g (88 mmol) натриев хидроксид разтворен в 100 ml метанол. Суспензията се разбърква 48 h при стайна температура. След отдестилиране на разтворителя, остатъкът се разбърква с вода и водната фаза се промива трикратно с етилацетат. Водната фаза се подкислява със солна киселина и се екстрахира трикратно с етилацетат. Обединените органични фази след това се промиват до неутрална реакция с вода, сушат се и се концентрират. Получават се 13,20 g (92 % от теор.) 2-хлоро-3-(5метил-4,5-дихидро-изоксазол-3-ил)-4-метилсуло фонилбензоена киселина. (Т.т.: 173-178 С).
Етап с) 2-хлоро-З- (5-метил-4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоилхлорид (съединение 4.39)
Към разтвор от 13,0 g (41 mmol) 2-хлоро-3-(5-метил-4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4метилсулфонилбензоена киселина, 1 ml диметилформамид и 250 ml сух толуен се прибавя на капки, при стайна температура 5,7 g (51 mmol) тионилхлорид. След това се нагрява под обратен хладник до пълно взаимодействие. След охлаждане разтворителят се отдестили86 ра. Получават се 14,2 g 2-хлоро-З-(5-метил-
4,5-дихидроизоксазол-З-ил) -4-метилбензоилхлорид в количествен добив.
2-хлоро-3-(Г-хлор-2',2'-диметилетиламинокарбонил) -4-метилсулфонилбензоилхлорид 5
Етап а) метилов 2-хлоро-З-хидроксикарбонил-4-метилсулфонилбензоат
Към разтвор от 115,3 g (0,42 mol) метилов 2-хлоро-3-формил-4-метилсулфонилбензоат и 2000 ml ацетонитрил се прибавят при 5DC, 10 едно след друго 13,8 g (0,11 mol) натриев хидрогенфосфат монохидрат в 170 ml вода, 49,3 g (0,43 mol) 30 % -ен разтвор на водороден пероксид и 66,2 g (0,59 mol) 80%-ен воден разтвор на натриев хлорит. Реакционният разтвор 15 след това се разбърква 1 h при 5 С и 12 h при стайна температура. След това с 10%-на солна киселина се довежда до рН=1 и се прибавят 1500 ml воден 40 %-ен разтвор на натриев хидрогенсулфит. След 1 h разбъркване при стайна 20 температура, водната фаза се екстрахира трикратно с етилацетат. Обединените органични фази се промиват с разтвор на натриев хидрогенсулфит и се сушат. След отдестилиране на разтворителя се получават 102,0 g метилов 2-хлоро- 25 З-хидроксикарбонил-4-метилсулфонилбензоат.
(Ή-NMR (6в ppm): 3,34 (s), 3,93 (s), 8,08 (s), 14,50 (s,br.)).
Етап b) метилов 2-хлоро-З-хлорокарбонил-4-метилсулфонилбензоат 30
Към разтвор на 6,0 g (0,021 mol) метилов 2-хлоро-3-хидроксикарбонил-4-метилсулфонилбензоат и 50 ml сух толуен се прибавят 2 капки диметилформамид и 11,9 g (0,1 mol) тионилхлорид. Разтворът се нагрява 4 h под обра- 35 тен хладник. След отстраняване на разтворителя под вакуум, се получават 6,2 g метилов 2-хлороЗ-хлорокарбонил-4-метилсулфонилбензоат.
(Ή-NMR (δ в ppm): 3,21 (s), 4,02 (s), 8,02 (d), 8,07 (d)). 40
Етап c) метилов 2-хлоро-З-(Г-хидрокси2',2'-диметилетиламинокарбонил) -4-метилсулфонилбензоат
Към разтвор от 4,54 g (50 mmol) 2,2-диметилетаноламин в 40 ml дихлорометан се при- 45 о бавя на капки, при 0-5 С, разтвор на 7,80 g (25 mmol) метилов 2-хлоро-3-хлорокарбонил-4-метилсулфонилбензоат. След 6 h разбъркване при стайна температура, реакционният разтвор се екстрахира трикратно с вода, суши се и се кон- 50 центрира. Получават се 8,20 g (80 % от теор.) метилов 2-хлоро-З-(Г-хидрокси-2',2'-диметилетиламино-карбонил)-4-метилсулфонилбензоат. (Т.т.: 70-72°С).
Етап d) метилов 2-хлоро-З-(Г-хлоро-2',2'-димепилетиламинокарбонил) -4-мепиюулфонилбензоат
Смес от 6,9 g (20 mmol) метилов 2-хлоро-З- (1 ’-хидрокси-2',2'-диметилетиламинокарбонил)-4-метилсулфонил-бензоат и 5 ml тионилхлорид се разбърква 6 h при стайна температура. Разтворът се разрежда с 50 ml дихлорометан и след това се концентрира. Остатъкът се разтваря в 20 ml дихлорометан. Чрез прибавяне на циклохексан се образува кристална утайка, която се филтрира на Нуч филтър и се суши. Получават се 6,4 g (88 % от теор.) метилов 2-хлоро-З-(Г-хлоро-2',2'-диметилетиламинокарбонил) -4-метилсулфонилбензоат.
Етап е) 2-хлоро-З-(4',4'-диметил-4',5'-дихидроксазол-2-ил)-4-метилсулфонил бензоена киселина (съединение 4.38)
Разтвор от 5,82 g (15 mmol) метилов 2хлоро-3-(1 ’-хлоро-2’,2'-диметилетиламинокарбонил)-4-метилсулфонил-бензоат и 0,81 g (20 mmol) натриев хидроксид в 80 ml метанол се разбърква 8 h при стайна температура. След отдестилиране на разтворителя, остатъкът се разтваря във вода и се промива трикратно с етилацетат. Водната фаза се подкислява със солна киселина и се екстрахира трикратно с етилацетат. След сушене на органичната фаза, разтворителят се отстранява под вакуум. Получават се 3,10 g (56 % от теор.) 2-хлоро3-(4',4'-диметил-4',5'-дихидрооксазол-2-ил)-4метилсулфонилбензоена киселина (Ή-NMR ( δ в ppm): 1,34 (s), 3,40 (s), 4,13 (s), 8,07 (s), 13,95 (s,br).
Етап f) 2-хлоро-З- (1'-хлоро-2',2'-диметилетиламино-карбонил)-4-метилсулфонилбензоилхлорид
Разтвор от 3,00 g (9 mmol) 2-хлоро-З(4',4'-диметил-4',5'-дихидрооксазол-2-ил)-4-метилсулфонилбензоена киселина, 1,43 g тионилхлорид и 1 капка диметилформамид в 80 ml сух толуен се нагрява 3 h под обратен хладник. След охлаждане разтворителят се отдестилира под вакуум. Получават се 3,43 g (86% от теор.) 2-хлоро-З- (1 '-хлоро-2',2'-диметилетиламинокарбонил) -4-метилсулфонилбензоилхлорид.
Метилов 2-хлоро-3-(1,3,4-оксатиазолин2-он-5-ил) -4-метилсулфонилбензоат (съединение 4.22)
Етап а) метилов З-аминокарбонил-2-хлоро-4- метилсулфонилбензоат
В разтвор от 15,0 g (48 mmol) 2-хлороЗ-хлорокарбонил-4-метилсулфонилбензоена киселина и 300 ml сух диоксан се прибавя в продължение на 2 h амоняк. Образувалата се утайка се филтрира на Нуч филтър и филтратът се концентрира. Получават се 15,2 g метилов 3аминокарбонил-2-хлоро-4-метилсулфонилбензоат в количествен добив.
Етап Ь) Метилов 2-хлоро-3-(1,3,4-оксатиазолин-2-он-5-ил)-4-метилсулфонилбензоат
Към разтвор от 4,37 g (15 mmol) метилов 3-аминокарбонил-2-хлоро-4-метилсулфонилбензоат в 150 ml сух толуен се прибавят на капки 9,80 g (75 mmol) хлорокарбонилсулфенилхлорид. След 48 h разбъркване под обратен хладник, разтворителят се отстранява под вакуум и остатъкът се хроматографира върху кизелгел (елуент:
етилацетат/циклохексан = 1/1). Получават се 3,70 g (70% от теор.) метилов 2-хлоро-З(1,3,4-оксатиазолин-2-он-5-ил) -4-метилсулфонилбензоат.
Метилов 2-хлоро-4-метилсулфонил-3-(4,5дихидрооксазол-2-ил)бензоат (съединение 4.41)
Към 26,6 g (0,13 mol) 1-амино-2-бромоетан-хидробромид в 500 ml толуен се прибавят на капки, при стайна температура, 41,8 g (0,41 mol) триетиламин и след това 31,1 g (0,10 mol) метилов 2-хлоро-3-хлорокарбонил-4-метилсулфонилбензоат в 150 ml толуен. След 5 h нагряване под обратен хладник и 12 h разбъркване при стайна температура се прибавят отново 5,0 g (0,02 mol) 1-амино-2-бромоетан-хидробромид и се нагрява 7,5 h под обратен хладник. След охлаждане реакционната смес се разрежда с етилацетат, промива се с вода, суши се и се концентрира. След това остатъкът се прекристализира из метил-трет-бутилетер/етилацетат. Получават се 14,5 (46 % от теор.) метилов 2хлоро-4-метилсулфонил-З- (4,5-дихидрооксазол-
2- ил)бензоат.
2-хлоро-З- (5-метокси-5-метил-4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоена киселина (съединение 4.60)
Етап а) метилов 2-хлоро-З-(5-метокси-
5-метил-4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоат
Към 10,0 g (34 mmol) метилов 2-хлоро-
3- (хидроксииминометил) -4-метилсулфонилбензоат в 200 ml метиленхлорид се прибавят едно след друго 7,3 g (102 mmol) 2-метокси-1 пропей, 28 ml разтвор на натриев хипохлорит (12,5 %-ен) и на върха на шпатулата натриев ацетат. След 12 h разбъркване при стайна температура* разтворителят се отстранява, остатъкът се разтваря в етилацетат, промива се с вода суши се и се концентрира. Остатъкът се хроматографира върху кизелгел (елуент: циклохексан:етилацетат 3:2). Получават се 5,8 g (47 % от теор.) метилов 2-хлоро-З-(5-метокси-5-метил-4,5-дихидро-изоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоат (Т.т.: 100-105 С).
Етап Ь) 2-хлоро-З- (5-метокси-5-метил-
4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоена киселина
Към 5,0 g (37,5 mmol) литиев йодид в 200 ml пиридин се прибавят на капки, при температура на кипене под обратен хладник, 5,5 g (15,0 mmol) метилов 2-хлоро-З-(5-метокси-5метил-4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоат в 100 ml пиридин. След 4 h разбъркване при тази температура, сместа се охлажда, разтворителят се отдестилира, остатъкът се разтваря в толуен и отново се концентрира. След това се смесва с вода, промива се с метиленхлорид и се довежда до pH-стойност 1 със солна киселина. След екстракция на водната фаза с метиленхлорид, получената органична фаза се суши и се концентрира. Получават се 4,7 g (90 % от теор.) 2-хлоро-(5-метокси-
5-метил-4,5-дихидроизоксазол-3-ил) -4-метилсулфонил-бензоена киселина. (Т.т.: 40-45 С).
Метилов 2-хлоро-3-(2-метил-2Н-1,3,4-диоксазол-5-ил)-4-метилсулфонилбензоат (съединение 4.44)
Към 8,0 g (27,4 mmol) метилов 2-хлоро3- (хидроксиминометил) -4-метилсулфонилбензоат в 150 ml метиленхлорид се прибавят на капки 16,0 g (27,4 mmol) 12,5 %-ен разтвор на натриев хипохлорит и се прибавя натриев ацетат на върха на шпатулата. След 1 h, в рамките на 36 h се прибавят на части 34,4 g (0,74 mol) ацеталдехид и се нагрява бавно до около 55 С. След това, се разбърква 48 h при стайна температура, промива се с вода, суши се и се концентрира. След това остатъкът се разтваря в метиленхлорид, прибавят се 10,0 g (0,23 mol) ацеталдехид и на върха на шпатулата натриев ацетат и се нагрява 8 h под обратен хладник. След 72 h се прибавят още веднъж 10,0 g (0,23 mol) ацеталдехид и се разбърква при стайна температура. След това се промива с вода, суши се и се концентрира. Остатъкът се хроматографира върху кизелгел (елуент: изопропанол:
циклохексан=1:9). Получават се 5,0 g (55 % от теор.) метилов 2-хлоро-3-(2-метил-2Н-1,3,4диоксазол-5-ил)-4-метилсулфонил-бензоат.
ТАБЛИЦА 4
№ R1 ----R2---- X R* Rs Υ Физични дании Т.т.(°C) *H-NMR [δ ppm]
4.1 С1 С1 Η 0 Η Η сн2 ОСНз 3,29(t); 3,91 (s); 4,5 8( t J; 7.46(d); 7.83(d). «
4.2 С1 С1 Η 0 Η Η сн2 он 3,28(t); 4,6P(t); 7,02(brs); 7.46(d); ,, 7.98(d).
4.3 С1 SO2CH3 Η 0 Η Η сн2 ОСНз 3,24(s); 3,42(t); 3,99(s); 4,60(t); 7.96(d); 8.10(d).
4.4 С1 SO2CH3 Η ο Η Η сн2 он 3,26(s); 3,45(t); 4,63(t); 8,15(8); 8,53(s,br).
4.5 С1 SO2CH3 Η 0 Η Η сн2 С1 3,25(8); 3,46(t); 4,62(t); 8,21(dd).
и 0 Ч.Х Ь н „ Я 8 И Q, д &. s m & ! S 5 Ζ Γϋ *ΤΓ* θ « • Ж Z“4 o 4Ch © > c 'n' £ \© ¢0 ’-.ro xt -4 • - Λί и *O -4Z 4· —1 O ro Ch Ж Ж -H > • * /**4 /*ч wrt <« Λ сч °1 ro » • Ж 7» -2'—'rtT Γ— 2? ro °\ Ж » !_Г /*S /-*4 C~ сгт> ч_> Ч/ -ч го сч ьСЧ хГ © Ж Ж «4 ι ГО 00 /-Ч 00 <-✓ ш v-M ж m * ® · χ°°τ? хо·“- ч-» О* оо 4.Z Ч»/ Ч-»> СП сп 00 * ж ж СП f-н ff) М Ач -L Q0 Ч.р/^ S 00 ж Х**Ч * ** S Ч^/ ч^т-1 ΙΛ Сч ж ж го г- • ж ж /^Ч /*“» Ч-» 4^ ч^ ч··* оо еч сч © ж ж »-ч хГ © Xj • rго ж χ ^8 X iZ's^'s-'O •О СЯ ГО х- Го сп го . X .-0° χ45 Ό X 45 45 SZ -Ч Ч»- ч< © © Os го еч © xt О\ ж ж ж ж >—< ГО ГО Г— ГО XJ- ЖЙ t © хг -м χ X +?Т5 ч_г —« ОО ’-и © ж ж хГ оо /*ч Ач оо Ό s^/ <£, е® bCh Os ro~ X X · - CO Ч-» 'w' 4·^ ο «П m «4 «4 СП 4f • Ж /^4 4^ ЧО ^r Ж xf- C4 Хг© © № 4t « 44 · z-4 /*4 СЛ Q0 4^/ 4^* 00 00 C*4 o Ж Ж ro 00
Λ w4 (4 Д o m д и о д о д Q О д о д о о Д о <n Д Q 0 Д o
t» o сч д и сч д о СЧ д о сч д о еч д и сч д Q O o
cd Д <п д о <п д и д д д Д Д Д
4· Pd Д <п д υ <*) д о д д <п д □ сп д о Д Д
X СЧ /-*4 СЧ Д o Ч_и o о о о о о о СЧ Д Q (4 Д Q
06 Д д д д д д д Д Д
ГЧ cd □ ν> д еч ч. о ся *Л д сч о 0 ся *л д сч о 0 ся »Г> д сч и сч о и ю д сч ω о ся »г> д сч υ о ся Д o еч o СЯ Д υ сч 0 ся
Orf 5 б б б б о б 6 *4 Q
2 so ЧТ г~xt 00 хГ Os © »и W-4 хГ сч <— •4 ro xr Xf *4 XT
Физични данни Т.т.(°С) *H-NMR [δ ррт] • OS о® 3* Λί - м и и s—' >>> ' Ο Ή Ч-> cn ·“* Ο Os OS η сп тг οο X · * Q· -Ι- Ο oo £2 vs M OS * СП /*> • * Λ-Г Ό 'S' sn Ό cu < S^/ Че» b-o> It tn o « · . -H tn 00 >* и a Ч> 4** Че' v-> еч cn OS OS O СП СП » * o 0* sn 00 vs VS o Λ <K —< 00 i? £ 4/ r- 2 M- * Os · —4 СП /^4 ό +* M 4> <« cn «П Os ·* •S OS o cn B? ©00 cn O * OS cn 00 'o’C' O’*·* vs O VS VS wh T Z“4 +* Λ S> 4/ СЧ cn Os Os o' cn o v> 1 oo m· as /*4 cr 00 vs « . ·. ·—< Z~4 ,.gx ^§6 © л.£* * HT°\ _< ..M· . Z-M <—< χΌ χ·Ο Ό sn Ό tn M· cn Ο Os O 0s ·—i 0s *» * · © N cn 00 • 0s σ· 0© m * · *s *—4 /**\ .- 6 zA O 4-4 ^vs *» © -© 00“ *”* X C'O S 4/ М/ 4-Z rt © Vs © © © OS Λ Λ O СЧ «Г 3,24(s); 4,02(s); 8,14(dd). 118-121
a ο m a u 0 a o cn a Q O a o m a u o a ο СП a u 0 cn a Q O
СЧ a Q CM a u СЧ a Q CM a u CM a u СЧ a u CM a Q o СЧ a υ
Р4 a a Q m a o a a a a o II a
..... a m a υ cn a υ a a cn a υ cn a υ m a tM Q O 0 Q
X o o o o o o o GO
0
т 04 a a a a a a a a a
р4 cn a ω o GO a m υ 1 tt CM o GO ь a Λ o 1 Я СЧ o GO r* a m Q 1 » СЧ o GO ь a m o 1 № CM o GO ь a Λ o 1 И O GO ta cn u 1 И сч ο os tn a ω o GO cn a □ o GO
и 04 ω Q υ o 6 «M o (Μ Ο υ M o
2 wi —*H M· SO Г •M 00 <•4 M· OS f4 © СЧ M- сч Μ сч сч тГ tn СЧ Μ
Физични данни Т.т.(°С) *H-NMR [δ ppm] 130-135 173-178 l,57(s);3,18(s); 3,27(s); 4,01(s); 7.97(d); 8.12(d). № QO 'M' cn »♦» /**4 M ft m . x* co Ό 00 00 •e o ft ft 1 00 • ft . ft Z“S . ft K-s rf /-s on Ct «,еч £ tn ·4· WM · ft · ft /*4 • ft Ό Ό *Q G·© ·© Ό r- o t· 00 OS —t tn o ft ft ft ft φ rt rt OO ( ft /—*4 CA CM o ft © ό X · S X V-''-© 2, F-1 O ΛΑ oo еч 2 -- tn „ w m ^*oc X X .» ii S SG'i© 4»< 4—* S»' Г -1 еч СЧ *T> СЧ tn 04 — — — — -Η N ’t b-
th Pd a 0 m a υ o a o tn a Q O a o tn a tj 0 rn a Q O
d a □ d a o d a u d a o d a Q d a υ 1 a o tn d a u t
n Pd a a a tn a o <n a o a
Pi •Λ a d Q O O O tn a Q tn a u tn a o •n a u a d Q a
X O 0 0 o o O o
n Pd a a a a a a a
N Pd tn a υ o a> rn a u d o go tn a Q d o GO tn a o d 0 GO tn a o 0 GO <n a u o GO <n a Q d 0 GO
Pd □ Q Q O o 6 o
% Tt еч X w-> СЧ X 40 еч Tf rСЧ 00 еч X 04 СЧ •e o tn X
Физични данни Т.т.(°С) *H-NMR [β ppm] • ·* Z-4 •o Ό ro CN o> o · * q . * ©£!2 • Ok ϊ* z-ч ·> <C Я co *Q co кГО ч-' чCN Γ- >A 00 Г- CN O * a ·» ο» СП го ГО 00 ГО • ii z-ч o to Ό Г· so CN © Λ * ro t- X X «0 co 4-^ 4/ ro © CN © ro • 0k · Ok s'ϊ€ ГО' 4^ ro· © CN 4t or·© Os os as CN ГО 00 ro 00 1 00 Г- • o Z“S W 00 Os •k ·* cn / 4 fi /*> —to 4.Z 4·/ oi SO <N ► ro CN * ГО 00 ϋ .. ·> ГО' . ”4 ГО< O0 Γ t r- CN © ro cn Γ·’ • 0k /*s S X %✓ «0 °.£ Mro . ·* /-% o’ X^ Β » Ό го' ч^· 4> SO O © Γ· ro o •k 0k ·* ro ro oo • *> . as /-% A <л o 4—, 2 • * s' £ O0 © Oh * го ro XXX >* co *© ro·' г~>. © t- ro © CN ro 0k OS О» ro m 00 co ¢4 0k .► • Ok /—*\ /->*rt 8¾ Γ» © /-Ч *· · k— ro 00 X X «» ro W ro> го* «А го en C ^►^ro O ГО ro • 0k /*%k co Ч-/ cn /·> —Γ ** JO X- — kA © © M· » ► ro ГО ro • 0k - Ok /-S /**> co co 'ro' kro Tt t ro o Ok Λ ro 00
9% Д o rt Д Q O Д O rt Д Q O Д o rt Д u o Д o Д o
Jh 1 Д o rt d д Q 1 <4 Д Q d Д Q d Д ϋ d Д Q d Д o d Д Q d Д o
ю Qi
I d /—N d Д Q o d /**4 d Д Q 1 1 d d д □ o d Z*4 d Д Q Ч-Х 1 a < d Д u s—/ 1 1 Л“% d Д □ 1 rt Д d o rt Д d o
Д
< Pi д rt Д d o rt Д d o Д
X 0 0 o 0 0 o 0 d z-*s rt Д u s-z· o
rt Д Д Д Д Д Д Д Д Д
N rt Д o 0 GO rt Д o d o GO rt Д □ o GO rt Д □ o GO rt Д υ d o GO rt Д υ o GO rt Д υ o 00 rt Д o o cn
ai O Q o яи o □ o U Q
$ <—< ro Tt CN ro NT ro ro тГ 4ro •4· «Α ro NT so ro Ό- r> ro ’t 00 ro 4·
Физични данни Т.т.(°С) XH-NMR [δ ppm] ο © сч Λ • Λ · • ·· /*4 ΗΜ ΗΜ Μ ИЧ Ж S C4 го 'r'vs os ® «η ο * * -φ· οο Sx χ го сч го ч- Os СЯ 00 сч го Os ·* л * ГО Ф 202-203 VS 00 1 О 00 £ • Ок «0к · Z-Ν /**Ч«О XX® X ГО ГО VS го Ч^ Ч-/-Ч. ' Г- О 00 сч СЧ О 00 го 0< Ок о> *к Го Ф Ф 00
/*\ Ζ“\ /*> нм м нм м нм нХс Н-4 мм нм нм СЛ ¢1 (Ч ги н Ч-/ «Л н Щ t> t4 tn О b •к Ок ·» Ок «к W-4 тг тг ΜΊ 00 /**Ч Ζ*\ ζΑ XXX ГО го го s-z ч^ Ο O vs ГО Φ го Ок ·, Ок ГО © 00
Z*\ /**\ /**\ /**» к X X X X ГО (Г) сч го го \_Z Ч-^ <ч^ v> Os Os © 00 О го Ο Ο Ο Λ 0k 0> * * —ч го Φ vs οο /*Ч /*\ XXX ГО ГО го 00 00 00 t OS о Ок * Ок —< ГО 00 Z“S хххх ГО СЧ Го го ч^ ч/ ч^ ч_^ vs о CM os © VS СЧ Os Ок * Ок * го го ф· Г
-Μ pi 6 X Ο tn X Q о <п X о 0 tn X и ο еп X и о tn X о о X о
ί* cm X o Ο о см X υ tn X и сч ο ο X и о m X □ X Q Ч X о X Q
m Pi X X X X X X X X
ЧГ Qi tn X Q X X X V 2 0 ο и (П X Q о X и m X □
X O CM X ο см X и о ο О о о
гЛ Pi X X X X X X X X
CM Oi tn X o o ca tn X ο CM ο СЛ сп X и сч о GQ m X о go сч X Ч ο tz сч X о сч о 75 сч X о о сл m X о см 0 сл
Pi □ •«ί □ б б w-и и б б о
£ σ* го φ· Ο φ· φ· Ф ф сч ф ф· го φ φ· Ф Ф Ф- vs ф ф· © ф ф·
Физични данни Т.т.(°C) ^-NMR [δ ppm] 100-105 1П 06 r4 1 © 06 ft—4 >*\ Z*4 /*> aa aa CN CO cn CN X-z X-Z X-z in +· Ш t— tn O\ —< Ob ft ft ft <N tn tn 06 X A X X a a aa (*) ftft ftft ΓΗ x-z x-z x-zx-z O m об CN tn CN Г CN Oh Ob ft ft —1 tn tn ko 65-67 \ Z—4 a a a cn tn ft4Z x-z 00 k© CN CN Ok ft Oh ft —4 cn 00 • *> · ft · ft · /*•4 zs /*ч X“S a a aa cn -+ ·“· «-ч x-z X^z s_z ft-4 tn 00 o Φ tn Ok' <N — — —< cn -+ 00 68-75 105-110
9¼ Pi o a o cn a o o a o cn a u o a o cn a u o a 0
J* Q Ci a Q a υ cn a Q a o CM a υ CM a υ tn a υ a Q cn a o a Q CM a u CM a 0
GA a a a a a a a a
<r gA СП a u o a Q tn a CM Q GO tn a CM o GO cn a o cn a o ососнз a
X o o O o o o 0 0
m GA a a a a a a a a
N Pi cn a □ CM o GO cn a ч o 00 сп a υ CM 0 GO cn a u CM o U) tn a υ o cn a 9, o GO cn a 4 0 GO cn a 9, 0 GO
oA □ 6 U □ O o ** 0 Q
£ ГтГ -+ 60 4· -r Ok ^· -+ o m -+ m -+ CN •n -+ cn m -+ in -+
ο 0 Η Η „ » 8 « ex № CX 09 4 JO « O< W ζΖ »* S β !Z 5 a 0 « 45-50 60-65 • Λ /*S a « ·» · r» · /*S Z*S ΠΊ ax® a to to «α ·—* x-zx-z-~- >—Z <n Os co co Ν Oi «0 и *> z «ч «, CO CO xf· 00 As As г-А a a a tO rt СЧ S-Z ^z co \© © to to —· ts «, « CO XT 00 VS © •*4 1 © © »rt 40-45 60-65 • V* > <S · A a a a co tn —< ^z 4«Z 4_z VS -4 rtM СЧ © o z r> z CO xf 00 156 170
>s /·> As aaaa CO <4 rt I—1 '-Z Srt1 cn Ο «Α v© ν© «А сч Os 0» * A —c co xr As As A> a a a (*) (S rt 4Z 4rt Srt SO tn tn vs xt Os •4 № * —ι to xf >*\ ZS /**4 xaaa CO СЧ -—1 rt 4_z> Srt SO S© © СЧ СП SO СЧ -M ·> vs a * СЧ CO VS oo
Λ «и C4 a o a o m a Q O a o fA a Q O a o fA a υ o a 0 m a o o fA a o o a 0
tx CM a Q cm a υ CM a o CM a u CM a o CM a Q CM a o см a ο CM a Q CM a u CM a Q
£* a a a a fA a o o CA a u 0 cn a Q o υ o a X a a
CA № O
04 m a υ o □ o <A a O O z—s <n a u u a o /—s fA a Q >м/ δ a Q (A a u cn a Q m ex Q a <A a Q O Q ca Pt< υ
X o 0 o 0 o O O o O o O
in rt a a a a a a a a a a a
ll ca a υ o GO tn a υ o GO ca a υ 0 GO (A a υ o GO CA a o o GO fA a o CM o co fA a □ CM o GO fA a □ co fA a 4 o GO fA a υ CM o v> fA a υ CM o GO
d4 □ ·* u δ δ vH □ δ δ □ δ δ δ
2 •A xf so «Α xt r«Α XT 00 *A XT o> VS xr © s© Xf so χί СЧ *© 0· CO SO xT x»· S© XT <A s© XT
Физични данни Т.т.(°C) ’Η-NMR [δ ppm] 142-143 107-110 »л >© Ф V© o ¥Ί O 155-160 112-120 • * Ό σ» cn X·® O Ό on Ч> ч\© tW> >© Л «к t*» oo Лч Лч tn on Ч/ Чи OO V© f*> fH cn oo 130-135 • 0» · * Z-*k · OO? Ό Ό 3 Чи' ' oo Ά «Л o o ту 4 л 0» Aft m m л • Ok . /·“·> rt m w S 4—* •n r* гч en «-Н * * ♦» Fl (f) \©
s* <*) X Q O X o X u o X o r*> X o o X o m X o o Λ X υ 0 Λ X Q O <*b X υ o X o X □ o X o
>· CM X υ CM X υ ci X u CM X o CM X u ci X u CM X o ci X υ GO GO CM X u ci X υ ci X Q
di fa fa X X X X X X X X X o X X
Pd fa fa fa fa Q CM X Q O X u X u o X см o o X X fa o σ» X © fa H 1 0 9* X © fa H 1 O
X o o o o O 0 o o CM X Q o II Q o o o
Pd X X X X X X X X X X X X X
N & Λ X Q O GO rtJ X o Ci o GO Λ X Q CM o GO <*i X υ o GO X □ o GO X □ Ci o GO <*) X □ o GO X □ o GO X o o GO X <*> X o o GO X υ CM o GO m X o o GO
•H Pd □ o 6 Q υ Q □ 5 «4 u <*> X u Q Q Q
O © ту Г s© ТУ 00 X© чу Ch V© -У o r-· тУ тУ <4 r- ТУ co ту ту o TT ТУ \© r~ ТУ r· r- чу 00 уч чу
z—S □ 0 Η Η „ « S Β CX Β ο. fid и Ю в « £ 2 5 ζ 5 а θ ~ 8 ’β О '-и «л ''I’t cn 00 • » X? 8 χ»χ ο 00 Ο CN ο» « ·. —< Tf • * β ft · Ζ-Χ Ό μ> Ό 4^- < -μ <Ο Ο © σ\Ν 0. ft ft ·“< СП 00 68-75 1 • Г» · ft <s г-s · L.T W « O O Λ* * ft ft * ’ <*> 00 04 XX ·£53 s' 4_»z O «л 00 ¢4 <*> CN t* CN ft ft ft ft »—< cn m to 65-67 ft «ft г-s 0 09 *-* \_г \O Ά чф ft Λ CN - г-> C'Oo w CT ® s *Λ « (N 4 G“ G4 *0 4«^ </ x^· 00 00 CN CN CN O’ ft ft ft -H rn b- • * Xi? +· Ό s^z 0 00 CN to cn b- « *> · ·. ΛΧ z-x CO «0 Χ-'χί' 00 00 -e ft ft CN b- 'w' G 'os' х-Z χ_ζ CN <N CN ГП -4- -- ft ft CN ·4· —< • ft гЧ >* ft <П A «* 3 Х-/ tn cn ’t _ ft cn 00 X^ Y? co Ό Xz x^v> m CN O cn 00
R4 pt •ft Д υ 0 a 0 fft a Q O a 0 •ft a 0 d a υ o a 0 a 0
>* •ft Щ υ и υ •ft a Q a Q d a 0 d a u d a Q d a Q d a u
Г) Ρί a a a a a a a
<ф ой •ft a Q •ft a υ m a d υ co *n a d Q co a a a
X 0 o 0 O 0 0 0
л Pt a a a a a a a
N Pt •η a Q d o co •ft a o d 0 co •ft a 0 0 co •ft a □ 0 CA •ft a Q co •ft a 0 co •ft a □ d 0 co
Pt Q U O □ •ft a Q co Ift a υ CO •ft a □ d 0 co
2 ©t b» 4· 0 00 тГ r-4 00 4 CN 00 4· cn 00 XT 00 Tf m 00 ’φ
В следващата таблица 4 са представени освен гореописаните съединения и други производни на бензоената киселина със формула (III), които са получени или могат да се получат по аналогичен начин. 5
3-хетероциклилзаместените безоилови производни с формула (I) и техните приемливи в земеделието соли са подходящи за хербициди както като смес от изомери, така и под формата на чисти изомери. Хербицидните сред- 10 ства съдържащи съединенията с формула (I), преодоляват много добре растеж на растения върху некултивирани площи, особено при високи количества на приложение. При култури като пшеница, ориз, царевица, соя и памук те действат на 15 бурени и плевели, без да увреждат забележимо културните растения. Този ефект настъпва преди всичко при ниски разходни количества.
В зависимост от съответните методи на приложение. съединенията с формула (I), съответно 20 съдържащите ги хербицидни средства могат да се използват още за допълнителен брой културни растения за отстраняване на нежелани растения. Имат се предвид следните култури:
Allium сера, Ananas comosus, Arachis 25 hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec, altissima, Beta vulgaris spec, гара, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica гара var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya 30 illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossipium hirsutum, (Gossipium arboreum, 35 Gossipium herbaceum, Gossipium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, 40 Medicago sativa, Musa, spec., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus 45 communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solatium tuberosum, Sorgum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratens, Triticum aestivum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays.
Освен това, съединенията c формула (I) 50 могат да се прилагат при култури, които чрез селекция, включително генно инженерни методи, са устойчиви на действието на хербициди.
Съединенията с формула (1), съответно съдържащите ги хербицидни средства могат да се прилагат например под формата на директно разпръсквани водни разтвори, прахове, суспензии, също високопроцентни водни, маслени или подобни суспензии или дисперсии, емулсии, маслени дисперсии, пасти, средства за опрашаване, средства за поръсване или гранулата, чрез разпръскване, опушване, разпрашаване, посипване или заливане. Формите на приложение се приготвят според целите на приложение. Те трябва да осигуряват във всеки случай по възможност най-фино разпределение на активното вещество съгласно изобретението.
Хербицидните средства съдържат хербицидно активно количество най-малко от едно съединение с формула (I) или приемлива в земеделието сол на (I) и обичайните за приготвяне на готови форми от защитни средства за растенията помощни средства.
Като инертни помощни вещества се имат предвид по същество: фракции от земно масло със средна до висока точка на кипене, както и масла от растителен или животински произход, алифатни, пръстенни и ароматни въглеводороди напр. парафини, тетрахидронафталин, алкилирани нафталини и техни производни, алкилирани бензени и техни производни, алкохоли като метанол, етанол, пропанол, бутанол и циклохексанол, кетони като циклохексанон, силно полярни разтворители напр. амини като N-метилпиролидон и вода.
Водни форми на приложение могат да се приготвят от емулсионни концентрати, суспензии, паста, омокрящи се прахове или воднодиспергиращи се гранулата чрез прибавяне на вода. За приготвяне на емулсии, паста или маслени дисперсии, субстратите могат да се разтварят като такива или в масло или разтворител и посредством омокрящи, закрепващи, диспергиращи или емулгиращи средства да се хомогенизират във вода. Те могат обаче да се приготвят също като концентрати, състоящи се от активно вещество, омокрящо, закрепващо, диспергиращо или емулгиращо средство и в даден случай разтворител или масло, които са подходящи за разреждане с вода.
Като повърхностно активни вещества (адюванти) се имат пред вид алкални, алкалоземни, амониеви соли на ароматни сулфонови киселини напр. лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсулфонови киселини, както и мастни киселинни, алкил- и алкиларилсулфонати, алкил-, лаурилетер- и мастноалкохолни сулфати както и соли на сулфатирани хекса-, хепта- и октадеканоли.както и мастни алкохолгликолови етери, кондензационни продукти на сулфониран нафталин и негови производни с формалдехид, кондензационни продукти на нафталини, съотв. нафталинсулфонови киселини с фенол и формалдехид, полиоксиетиленоктилфенолетери, етоксилиран изооктил-, октилили нонилфенол, алкилфенил-, трибутилфенилполигликолетер, алкиларилполиетералкохоли, изотридецилалкохол, кондензати на мастен алкохол с етиленов оксид, етоксилирано рициново масло, полиоксиетилен- или полиоксипропиленалкилетер, лаурилалкохолполигликол-етерацетат, сорбитестер, лигнинсулфитни екстракти или метилцелулоза.
Прахове, средства за посипване и разпрашаване могат да се приготвят чрез смилане заедно на активното вещество с твърд носител.
Гранулата напр. обвити, импрегнирани и хомогенни гранулата могат да се приготвят чрез свързване на активното вещество с твърдия носител. Твърди носители са минерали като силициеви киселини, кизелгели, силикати, талк, каолин, варовик, вар, креда, глина, льос, бяла глина, доломит, инфузорна пръст, калциев и магнезиев сулфат, магнезиев оксид, смляни пластмаси, торове като амониев сулфат, амониев фосфат, амониев нитрат, карбамид и растителни продукти като брашно от зърнени растения, кори от дървета, дървесина и брашно от орехови черупки, целулозен прах или други твърди носители.
Концентрациите на съединенията с формула (I) в готовите за приложение препарати могат да варират в широк обхват. Най-общо, готовите форми съдържат около от 0,001 до 98 тегловни %, за предпочитане от 0,01 до 95 тегловни % от най-малко едно активно вещество. При това активните вещества се прибавят с чистота от 90 % до 100 % за предпочитане 95 % до 100 % (съгласно NMR-спектьра).
Следващите примери за приготвяне на готови форми поясняват приготвянето на такива препарати:
I. 20 тегловни части от съединение № 3.2 се разтварят в смес, която се състои от 80 тегловни части алкилиран бензен, 10 тегловни части съхраняван продукт от 8 до 10 mol ети леноксид на 1 мол маслена киселина-N-MOHoeтаноламид, 5 тегловни части калциева сол на додецилбензолсулфонова киселина и 5 тегловни части съхраняван продукт от 40 mol етиленоксид на 1 mol рициново масло. Чрез изливане и фино разпределяне на разтвора в 100 000 тегловни части вода се получава водна дисперсия, която съдържа 0,02 тегловни части от активното вещество.
II. 20 тегловни части от съединение № 3.9 се разтварят в смес, която се състои от 40 тегловни части циклохексанон, 30 тегловни части изобутанол, 20 тегловни части съхраняван продукт от 7 mol етиленоксид на 1 mol изооктилфенол и 10 тегловни части съхраняван продукт от 40 mol етиленоксид на 1 mol рициново масло. Чрез изливане и фино разпределяне на разтвора в 100 000 тегловни части вода се получава водна дисперсия, която съдържа 0,02 тегловни % от активното вещество.
III. 20 тегловни части от активното вещество № 3.10 се разтварят в смес, която се състои от 25 тегловни части циклохексанон, 65 тегловни части фракция от земно масло с температура на кипене от 210 до 280DC и 10 тегловни части съхраняван продукт от 40 mol етиленоксид на 1 mol рициново масло. Чрез прибавяне и фино разпределяне на разтвора в 100 000 тегловни части вода се получава водна дисперсия, която съдържа 0,02 тегловни % от активното вещество.
IV. 20 тегловни части от активното вещество № 3.16 се смесват добре с 3 тегловни части натриева сол на диизобутилнафталинсулфонова киселина, 17 тегловни части натриева сол на лигнисулфонова киселина от сулфитна луга и 60 тегловни части прахообразен гел от силициева киселина и се смилат в чукова мелница. Чрез фино разпределяне на сместа в 20 000 тегловни части вода се получава суспензия за разпръскване, която съдържа 0,1 тегловни части от активното вещество.
V. 3 тегловни части от активното вещество № 3.21 се смесват с 97 тегловни части каолин с фини частици. По този начин се получава средство за напрашване, което съдържа 3 тегловни части от активното вещество.
VI. 20 тегловни части от активното вещество № 3.22 се смесват интимно с 2 тегловни части калциева сол на додецилбензолсулфонова киселина, 8 тегловни части мастноалкохолен полигликолетер, 2 тегловни части
100 натриева сол на кондензат от фенол-карбамидформалдехид и 68 тегловни части парафиново минерално масло. Получава се стабилна маслена дисперсия.
VII. 1 тегловна част от активното вещес- 5 тво № 3.34 се разтваря в смес, която се състои от 70 тегловни части циклохексанон, 20 тегловни части етоксилиран изооктилфенол и 10 тегловни части етоксилирано рициново масло. Получава се стабилен емулсионен концентрат. 10
VIII. 1 тегловна част от активното вещество № 3.35 се разтваря в смес, която се състои от 80 тегловни части циклохексанон и 20 тегловни части Wettol* EM 31 (= нейонен емулгатор на база етоксилирано рициново масло). Получава 15 се стабилен емулсионен концентрат.
Прилагането на съединенията с формула (I), съответно на хербицидното средство мо- . же да се осъществи по метода преди или след поникването. Ако активните вещества са по- 20 малко поносими за определени културни растения, те могат да се приложат техники на изпълнение, при които хербицидното средство се разпръсква с помощта на уред за разпръскване, така че листата на чувствителните кул- 25 турни растения по възможност да не се засегнат, докато активното вещество достига до листата на растящите отдолу нежелани растения или непокрити повърхности от почвата (postdirected, lay-by). 30
Разходните количества от съединение с формула (I) са в зависимост целта, сезона, целевото растение и стадия на растеж от 0,001 до 3,0, за предпочитане 0,01 до 1,0 kg/ha активно вещество, (a. S.). 35
За разширяване на спектъра на действие и за постигане на синергични ефекти 3-хетероциклилзаместените безоилови производни с формула (I) могат да се смесват и прилагат заедно с многобройни представители на други 40 хербицидни или регулиращи растежа групи активни вещества. Например имат се предвид като партньори за смесване 1,2,4-тиадиазоли,
1,3,4-тиадиазоли, амиди, аминофосфорни киселини и техни производни, аминотриазоли, ани- 45 лиди, арилокси-/хетероарилоксиалканови киселини и техни производни, бензоени киселини и техни производни, бензотиадиазинони, 2-(хетароил/ароил)-1,3-циклохександиони, хетероарил-арил-кетони, бензилизоксазолидинони, ме- 50 Ta-CFj-фенилни производни, карбамати, хинолинкарбоксилни киселини и техни производни, хлорацетанилиди, циклохексеноноксиметерни производни, диазини, дихлоропропионови киселини и техни производни, дихидробензофурани, дихидрофуран-3-они, динитроанилини, динитрофеноли, дифенилетери, дипиридили, халогенкарбоксилни киселини и техни производни, карбамиди, 3-фенилурацили, имидазоли, имидазолинони, М-фенил-3,4,5,6-тетрахидрофталимиди, оксадиазоли, оксирани, феноли, естери на арилокси- и хетероарилоксифеноксипропионовата киселина, фенилоцетна киселина и нейни производни, 2-фенилпропионови киселини и техни производни, пиразоли, фенилпиразоли, пиридазини, пиридинкарбоксилни киселини и техни производни, пиримидилетери, сулфонамиди, сулфонилкарбамиди, триазини, триазинони, триазолинони, триазолкарбоксамиди и урацили.
Освен това може да бъде от полза съединенията с формула (I) да се използват самостоятелно или в комбинация с други хербициди, смесени също с други средства за растителна защита например със средства за борба с вреди- < тели или фитопатогенни гъби, съответно бакте- “ рии. От интерес е още смесваемостта с разтво- < ри на минерални соли, които могат да се изпол- 5 зват за отстраняване на недостига на хранене и микроелементи. Могат също да се прибавят нефи- ‘тотоксични масла и маслени концентрати.
Примери за приложение
Хербицидното действие на 3-хетероциклилзаместени безоилови производни с формула (I) може да се покаже чрез следните оранжерийни опити. Като съдове за култивиране служат пластмасови саксии за цветя с глинест пясък с около 3,0 % хумус като субстрат. Семената на изпитваните растения се засяват отделно по видове.
При третиране преди поникването суспендираните или емулгирани във вода активни вещества се нанасят направо след засяването посредством фино разпределящи дюзи. Съдовете се оросяват леко, за да се стимулира поникването и растежът и след това се покриват с прозрачни пластмасови качулки, докато пораснат растенията. Това покриване причинява равномерно поникване на изпитваните растения, доколкото те не са увредени от активните вещества.
За целта на третирането, след поникване опитните растения се отглеждат според формата на растеж първо до височина от 3 до 15 cm и едва тогава се обработват със суспенди101 раните или емулгирани във вода активни вещества. Затова изпитваните растения или директно се посяват и се отглеждат в същите съдове, или се отглеждат като разсад отделно, и няколко дни преди третирането се пресаждат в съдовете за опитите. Разходните количества за третирането след поникване са 31,2 съотв.
15,6 g/ha активно вещество (а.в.).
Растенията се съхраняват специфично за вида при температури от 10 до 25 С, съотв. 20 до 35 С. Периодът на опитите продължава от 2 до 4 седмици. През това време се наблюдават растенията и се оценява тяхната реакция на отделните третирания.
Оценката се прави по скала от 0 до 100. При това 100 означава никакво преживяване на растенията, съотв. пълно разрушаване на наймалко надземните части и 0 никакво увреждане или нормално протичане на развитието.
Приложените в оранжерийните опити растения са от следните видове:
Chenopodium album
Setaria faberii
Sinapis alba
Solanum nigrum Triticum aestivum Zea mays
При разходни количества 31,2, съотв. 15,6 h/ha съединението 3.33 (таблица 3) показва след поникване твърде добро действие срещу гореизброените едно- и двусемеделни вредни растения и добра поносимост при зимна пшеница и царевица.

Claims (24)

  1. Патентни претенции
    1.3-Хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула в която заместителите имат следните значения:
    R1, R2 са водород, нитро, халоген, циано, С,-С6 алкил, С(-С6 халогеналкил, С,-С6 ал кокси, С,-С6 халогеналкокси, С,-С6 алкилтио, С,-С6 халогеналкилтио, С,-С6 алкилсулфинил, С1-С6 халогеналкилсулфинил, С1-С6 алкилсулфонил или С(-С6 халогеналкилсулфонил;
    R3 е водород, халоген или С,-С6 алкил;
    R4, R5 са водород, халоген, циано, нитро, С-С4 алкил, C,-C4 алкокси- Cj-C4 алкил, ди-(С,-С4 алкокси)-С1-С4 алкил, ди-(С,-С4-алкил)амино- С,-С4 алкил, [2,2-ди·^-^ алкил)хидразино-1]-С!-С4 алкил, С,-С4 алкилиминоокси-С,-^ алкил), Ср^алкоксикарбонилС,-С4 алкил, С,-С4 алкилтио- C,-C4 алкил, QС4 халогеналкил, Cf-C4 цианоалкил, Сз-С8 циклоалкил, С]-С4 алкокси, С,-С4 алкокси-С2-С4 алкокси, С-С4 халогеналкокси, хидрокси, С(-С4 алкилкарбонилокси, С,-С4 алкилтио, Cj-C4 халогеналкилтио, ди-(С,-С4 алкил)амино, COR8, фенил или бензил, при което двата последно споменати заместителя могат да бъдат частично или напълно халогенирани и/или могат да носят една или повече от следните групи: нитро, циано, С1-С4 алкил, С,-С4 халогеналкил, С1-С4 алкокси или C,-C4 халогеналкокси; или
    R4 и R5 заедно образуват С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократно до четирикратно с Cj-C4 алкил и/или може да бъде прекъсната от кислород или азот в даден случай заместен с С -С4 алкил; или
    R4 и R5 образуват заедно с прилежащия им въглерод карбонилна или тиокарбонилна група;
    R6 е водород, Cj-C4 алкил, С,-С4 халогеналкил, С,-С4 алкокси, С)-С4 алкокси-С2-С4 алкокси, С.-С. халогеналкокси, С -С. алкенилокси, Сз-С6 алкинилокси или NR’R8;
    R7 е водород или С\-С4 алкил;
    R8 е С(-С4 алкил;
    X е О, S, NR’, CO или CR‘°R“;
    Y е О, S, NR12, CO или CR13R14;
    R’, R12 са водород или С -С4 алкил;
    R10, R“, R13, R14 са водород, Ct-C4 алкил, С1-С4 халогеналкил, С,-С4 алкоксикарбонил, С(-С4 халогеналкоксикарбонил или CONR’R8; или
    R4 и R’, или R4 и R10, или R5 и R12, или R5 и R13 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде едно- до четирикратно заместена с C,-C4 алкил и/или може да бъде прекъсната от кислород или в даден случай азот, заместен с С(-С4 алкил;
    R1·’ означава свързан на 4 място пиразол с формула (II)
    102 в която
    R'6 е С(-С6 алкил;
    Z е Н или SOjR1’;
    R7 е С)-С4 алкил, С(-С4 халогеналкил, фенил или фенил, който е частично или напълно халогениран и/или носи една до три от следните групи: нитро, циано, С,-С4 алкил, С-С4 халогеналкил, С,-С4 алкокси или С,-С4 халогеналкокси;
    R“ е водород или С(-С6 алкил;
    при което X и Y не са едновременно кислород или сяра;
    и с изключение на 4- [2-хлоро-3-(4,5-дихидроизоксазол-3-ил)-4-метилсулфонилбензоил] -1-етил-5-хидрокси-1Н-пиразол, 4- [2-хлоро3- (4,5-дихидроизоксазол-З-ил) -4-метилсулфонил-бензоил]-1,3-диметил-5-хидрокси-1Н-пиразол, 4- [2-хлоро-3-(5-циано-4,5-дихидроизоксазол-3-ил)4-метилсулфонилбензоил] -1,3-диметил5-хидрокси-1Н-пиразол, 4-[2-хлоро-3-(4,5-дихидротиазол-2-ил) -4-метилсулфонилбензоил] -1,3-диметил-5-хидрокси-1Н-пиразол и 4-[2-хлоро-3-(тиазолин-4,5-дион-2-ил) -4-метилсулфонилбензоил] -1,3-диметил-5-хидрокси-1Н-пиразол; както и техните приемливи в земеделието соли.
  2. 2. 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I съгласно претенция 1, в която заместителите имат следните значения:
    R1, R2 са водород, нитро, халоген, циано, Ct-C6 алкил, СГС6 халогеналкил, С,-С6 алкокси, Cj-C6 халогеналкокси, С,-С4 алкилтио, С,-С6 халогеналкилтио, С,-С4 алкилсулфинил, С,-С6 халогеналкилсулфинил, С,-С6 алкилсулфонил или СГС6 халогеналкилсулфонил;
    R3 е водород, халоген или С(-Съ алкил;
    R4,R5 са водород, халоген, циано, нитро, С,-С4 алкил, С,-С4 алкокси-С,-С4 алкил, ди(Cj-C4 алкокси)-СГС4 алкил, ди-(С,-С4 алкил) амино-С(-С4 алкил, [2,2-ди-(С!-С4 алкил)хидразино-1]-С!-С4 алкил, С,-С6 алкилиминоокси-С,-С4 алкил, С,-С4 алкоксикарбонилС,-С4 алкил, Cj-C4 алкилтио-С1-С4 алкил, Ct-C4 халогеналкил, С,-С4 цианоалкил, С3-С, циклоалкил, С(-С4 алкокси, Ct-C4 алкокси-С2-С4 алкокси, C-Ct халогеналкокси, С,-С4 алкилтио, С,-С4 халогеналкилтио, ди-(С(-С4 -алкил)амино, COR‘, фенил или бензил, при което двата последни заместители могат да бъдат частично или напълно халогенирани и/или могат да носят една до три от следните групи: нитро, циано, С,С4 алкил, С,-С4 халогеналкил, С(-С4 алкокси или 5 С}-С4 халогеналкокси; или
    R4 и R5 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде еднократно до четирикратно заместена с С(-С4 алкил и/ или да бъде прекъсната с кислород или азот, в 10 даден случай заместен с С,-С4 алкил; или
    R4 и R5 образуват заедно с въглеродния атом, с който са свързани, карбонилна или тиокарбонилна група;
    R6 С,-С4 алкил, С(-С4 халогеналкил, С-С4 15 алкокси, С(-С4 алкокси-С2-С4 алкокси, С,-С4 халогеналкокси, С3-С6 алкенилокси, С3-С6 алкинилоксиили NR’R‘;
    R7 е водород или С,-С4 алкил;
    R8 е С,-С4 алкил;
    20 X е О, S, NR*. CO или CR,0R“;
    Y е 0, S, NR12, CO или CR13R'4;
    R’, R12 са водород или Cj-C4 алкил;
    R'°, RH, R13, R14 са водород, С,-С4 алкил, С,-С4 халогеналкил, С,-С4 алкоксикарбо25 нил, С(-С4 халогеналкокси-карбонил или CONR7R8; или
    R4 и R’, или R4 и R10, или R5 и R12, или Rs и R13 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократно до 30 четирикратно с С(-С4 алкил и/или може да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с С,-С4 алкил;
    R15 е свързан на 4-място пиразол с формула (П) в която
    40 Ri6 означава С,-С6 алкил;
    Ze Н или SOjR17;
    R17 е С,-С4 алкил, C,-C4 халогеналкил, фенил или фенил, който е частично или напълно халогениран и/или носи една до три от след45 ните групи: нитро, циано, С,-С4 алкил, С]-С4 халогеналкил, Cj-C4 алкокси или С,-С4 халогеналкокси;
    R18 е водород или Cj-C6 алкил, при което X и Y не означават едновременно кислород 50 или сяра; и с изключение на 4- [2-хлоро-З-(4,5дихидроизоксазол-З-ил) -4-метилсулфонилбензо103 ил]-1-етал-5-хццрокси-1Н-пиразол, 4-[2-хлоро-3-(4,5дихидроизоксазал-3-ил) -4-металсулфонилбензоил] -
    1,3-диметта-5-хцдрокси-1Н-пиразол, 4- [2-хлфо-3-(5циано-4,5-дихидооизоксазол-3-ил)-4-металсулфонилбензоил]-1,3-диметал-5-хидрокси-1Н-пиразал, 4-[2хлоро-3- (4 5-дихидротаазол-2-ил) -4-металсулфонилбензоил] -1,3-диметил-5-хидрсжси-1Н-пиразал и 4- [2хлоро-3-(тиазалин-4,5—дион-2-ил)-4~ме1здюулфонилбензоил] -1,3-диметил-5-хидрокси-1 Н-пиразал;
    както и техните приемливи в земеделието соли.
  3. 3. 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула (I) съгласно претенция 1 или 2, характеризиращи се с това, че R3 означава водород.
  4. 4. 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула (I) съгласно претенции 1 до 3, характеризиращи се с това, че R', R2 са нитро, халоген, циано, С,-С6 алкил, С,-С6 халогеналкил, С-С6 алкокси, С,-С6 халогеналкокси, С,-С6 алкилтио, C,-C6 халогеналкилтио, С,-С6 алкилсулфинил, C,-C6 халогеналкилсулфинил, С,-С6 алкилсулфонил или Ц-Cj халогеналкилсулфонил.
  5. 5.3- хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I съгласно претенции 1 до 4, характеризиращи се с това, че Z означава SO2R17.
  6. 6.3- хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I съгласно претенции 1 до 4, характеризиращи се с това, че Z означава водород.
  7. 7. 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I съгласно претенции 1 до 4 или 6, характеризиращи се с това, че X означава кислород и Y означава CRI3R14.
  8. 8. 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I съгласно претенции 1 до 4 или 6, или 7, характеризиращи се с това, че
    R4 означава халоген, нитро, С,-С4 алкил, С,-С4 алкокси- CL-C4 алкил, С,-С4 алкоксикарбонил-С1-С4 алкил, С^С^алкилтио C,-C4 алкил, С,-С4 халогеналкил, С,-С4 цианоалкил, С3-С8 циклоалкил, С(-С4 алкокси, С,-С4 алкокси-С2-С4 алкокси, С,-С4 халогеналкокси, С,-С4 алкилтио, С-С4 халогеналкилтио, λη-«Ζ\-Ο4 алкил) амино, COR6, фенил или бензил, при което двата последни заместители могат да бъдат частично или напълно халогенирани и/или да носят една до три от следните групи; нитро, циано, С,-С4 алкил, С,-С4 халогеналкил, С,-С4 алкокси или С,-С4 халогеналкокси;
    R5 е водород или С(-С4 алкил; или
    R4 и R5 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократно до четирикратно с С,-С4 алкил и/ или може да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с С,-С4 алкил; или R5 и R13 образуват заедно алкандиилова верига, която може да бъде еднократно до четирикратно заместена с С,-С4 алкил и/или да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с Cj-C4 алкил.
  9. 9. 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула (I) съгласно претенции 1 до 4, или 6 до 8, характеризиращи се с това, че
    R4 означава С,-С4 алкил, C,-C4 халогеналкил, С(-С4 алкоксикарбонил или CONR’R8;
    R·5 е водород или ^-ϋ4 алкил; или
    R4 и R5 образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде заместена еднократно до четирикратно с С,-С4 алкил и/или може да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с Cj-C4 алкил; или
    R5 и R13 образуват заедно С2-С4 алкандиилова верига, която може да бъде еднократно до четирикратно заместена с С(-С4 алкил и/ или може да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с С,-С4 алкил.
  10. 10. 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I съгласно претенции 1 до 4 или 6, или 7, характеризиращи се с това, че R4 и R5 означават водород.
  11. 11. 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I съгласно претенции I до 4 или 6, или 7, или 10, характеризиращи се с това, че R18 означава водород.
  12. 12. 4- [2-хлоро-З-(4,5-дихидроизоксазол3-ил)-4-метилсулфонилбензоил] -1-метил-5-хидрокси-1 Н-пиразол.
  13. 13. Приемлива в земеделието сол на 4[2-хлоро-З- (4,5-дихидроизоксазол-З-ил) -4-метилсулфонилбензоил] -1 -метил-5-хидрокси-1 Нпиразол.
  14. 14. 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I съгласно претенции 1 до 4 или 6, характеризиращи се с това, че
    X означава S, NR’, CO или CRIOR; или Y означава 0, S, NR12 или CO;
  15. 15. 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I съгласно претенции 1 до 4 или 6, или 14, характеризиращи се с това, че R18 означава водород.
  16. 16. 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I съгласно претенции 1 до 4 или 6, или 14, характеризиращи се с това, че
    104
    R4 означава халоген, циано, С,-С4 алкил, С,-С4 алкокси- С,-С4 алкил, С,-С4 алкоксикарбонил- С,-С4 алкил, C,-C4 алкилтио- С,-С4 алкил, С,-С4халогеналкил, цианоалкил, С3-С8 циклоалкил, С-С6 алкокси, С,-С4 алкокси- С,-С4 5 алкокси, С,-С4 халогеналкокси, С,-С4 алкилтио, С,-С4 халогеналкилтио, ди-(С,-С4 алкил) амино, COR6, фенил или бензил, при което двата последни заместители могат да бъдат частично или напълно халогенирани и/или могат 10 да носят една до три от следните групи: нитро, циано, С,-С4 алкил, С,-С4 халогеналкил, С,-С4 алкокси или С,-С4 халогеналкокси;
    R3 е водород или Q-С, алкил; или
    R4 и R3 образуват заедно С2-С6 алкандии- 15 лова верига, която може да бъде заместена еднократно до четирикратно с С1-С4алкил и/или може да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с С,-С4 алкил; или
    R4 и R ’, или R4 и R|0, или R3 и R|2, или 20
    R3 и R13образуват заедно С2-С6 алкандиилова верига, която може да бъде еднократно до четирикратно заместена с Ct-C4 алкил и/или да бъде прекъсната с кислород или азот, в даден случай заместен с С,-С4 алкил;
    R1’ означава Cj-C6 алкил.
  17. 17. Метод за получаване на 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че пиразол с формула II, в която Ζ ·Η, и заместителите R16 и R1· имат значенията, дадени в претенция 1,
    R1?. _____ се ацилира с активирана карбоксилна киселина с формула III а или с карбоксилна киселина с формула III β (ΙΙΙα) (ΙΙΙβ) в които заместителите R1 до R5, X и Υ имат значенията, дадени в претенция 1, и L1 означава нуклеофилна напускаща група, и ацилираният продукт, в даден случай в присъствие на катализатор, се превръща в съединение с формула I (с Ζ = Н) и в даден случай, за получаване на 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I, в която Z = S02R17, взаимодейства със съединение с формула
    L2 - SO2R17 (V) в която R17 има значенията, дадени в претенция 1, и L2 означава нуклеофилна напускаща група.
  18. 18. 3-хетероциклилзаместени производни на бензоена киселина с формула в която
    R1’ означава хидрокси или остатък, който може да бъде хидролизиран и заместителите R1 до R3, X и Y имат значенията, дадени в претенции 1 до 16, с изключение на метилов 2хлоро-3- (4,5-дихидроизоксазол-З-ил) -4-метилсулфонилбензоат, метилов 2-хлоро-3-(4,5-дихидрооксазол-2-ил) -4-метилсулфонилбензоат и метилов 2,4-дихлоро-З- (5-метилкарбонилокси-
    4,5-дихидроизоксазол-З-ил) бензоат.
  19. 19. 3-хетероциклилзаместени производни на бензоена киселина с формула III съгласно претенция 18, характеризиращи се с това, че заместителите R1 до R5, X и Y имат значенията, дадени в претенции 2 до 16.
  20. 20. 3-хетероциклилзаместени производни на бензоена киселина с формула III съгласно претенция 18 или 19, характеризиращи се с това, че
    R” означава водород, хидрокси или С\СА алкокси.
    D
    105
  21. 21. Средство, характеризиращо се с това, че съдържа хербицидно активно количество от най-малко едно 3-хетероциклилзаместено бензоилово производно с формула I или негова приемлива в земеделието сол съгласно претенции 1 до 16, заедно с обичайно помощно средство за приготвяне на готова форма на растително защитно средство.
  22. 22. Метод за получаване на средство съгласно претенция 21, характеризиращ се с това, че хербицидно активно количество от най-малко едно 3-хетероциклилзаместено бензоилово производно с формула I или негова приемлива в земеделието сол съгласно претенции 1 до 16 се смесва с обичайно помощно средство за приготвяне на готова форма на растително защитно средство.
  23. 23. Метод за борба с нежелан растеж,
    5 характеризиращ се с това, че на растенията, тяхното жизнено пространство и/или семена се въздейства с хербицидно активно количество от най-малко едно 3-хетероциклилзаместено бензоилово производно с формула I или 10 негова приемлива в земеделието сол съгласно претенции от 1 до 16.
  24. 24. Използване на 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни с формула I и тяхна приемлива в земеделието сол съгласно претенции от 1 до 16 като хербицид.
BG103658A 1997-01-17 1999-08-10 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни BG64232B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19701446 1997-01-17
PCT/EP1998/000069 WO1998031681A1 (de) 1997-01-17 1998-01-08 3-heteroxyclyl-substituierte benzoylderivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG103658A BG103658A (bg) 2000-06-30
BG64232B1 true BG64232B1 (bg) 2004-06-30

Family

ID=7817606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG103658A BG64232B1 (bg) 1997-01-17 1999-08-10 3-хетероциклилзаместени бензоилови производни

Country Status (33)

Country Link
US (3) US9045465B1 (bg)
EP (1) EP0958291B1 (bg)
JP (1) JP4306805B2 (bg)
KR (2) KR20050111648A (bg)
CN (1) CN1117750C (bg)
AR (1) AR011539A1 (bg)
AT (1) ATE421514T1 (bg)
AU (3) AU6092998A (bg)
BG (1) BG64232B1 (bg)
BR (1) BR9806778B1 (bg)
CA (1) CA2278331C (bg)
CZ (1) CZ297554B6 (bg)
DE (1) DE59814338D1 (bg)
DK (1) DK0958291T3 (bg)
EA (1) EA006633B1 (bg)
EE (1) EE05455B1 (bg)
ES (1) ES2318868T3 (bg)
GE (1) GEP20022617B (bg)
HU (1) HU228459B1 (bg)
IL (1) IL130777A (bg)
IN (2) IN1998CH00104A (bg)
MX (1) MX220140B (bg)
NO (1) NO313914B1 (bg)
NZ (1) NZ336992A (bg)
PL (1) PL195240B1 (bg)
PT (1) PT958291E (bg)
SI (1) SI0958291T1 (bg)
SK (1) SK286069B6 (bg)
TR (1) TR199901667T2 (bg)
TW (1) TW505640B (bg)
UA (1) UA54489C2 (bg)
WO (1) WO1998031681A1 (bg)
ZA (2) ZA98363B (bg)

Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59814338D1 (de) * 1997-01-17 2009-03-12 Basf Se 3-heteroxyclyl-substituierte benzoylderivate
CN1141306C (zh) * 1997-10-30 2004-03-10 日本曹达株式会社 新型苯甲酰基吡唑化合物、制备中间体和除草剂
US6245716B1 (en) 1998-04-22 2001-06-12 Nippon Soda Co., Ltd. Benzoylpyrazole compounds and herbicide
DK1852424T3 (da) 1998-05-11 2012-07-23 Basf Se Fremgangsmåde til fremstilling af isoxazolin-3-YL-acylbenzener
DE19852095A1 (de) 1998-11-12 2000-05-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-acylbenzolen
CN101176450A (zh) 1998-06-16 2008-05-14 巴斯福股份公司 具有增效效果的除草混合物
CN1332739A (zh) * 1998-12-04 2002-01-23 巴斯福股份公司 3－(杂环基)苯甲酰基吡唑衍生物
CZ20011960A3 (cs) * 1998-12-04 2002-02-13 Basf Aktiengesellschaft 3-(Heterocyclyl)-substituované benzoylpyrazoly
ES2198301T3 (es) * 1999-03-05 2004-02-01 Basf Aktiengesellschaft Mezcla herbicida que contiene un derivado de benzoilo 3-heterociclil-substituido y un adyuvante.
DE19914140A1 (de) * 1999-03-27 2000-09-28 Bayer Ag Substituierte Benzoylpyrazole
AU3329800A (en) * 1999-03-29 2000-10-16 Nippon Soda Co., Ltd. Process for the preparation of (e)-3-(1-propenyl)isoxazoline
EP1174409A4 (en) * 1999-04-28 2003-05-02 Nippon Soda Co NOVEL BICYCLOHEPTENE DERIVATIVES AND THEIR PREPARATION PROCESS
AR024845A1 (es) 1999-08-06 2002-10-30 Basf Ag Derivados de 1-cicloalquilpirazolil-benzoilo y sus sales, procedimiento para obtener dichos derivados, las composiciones herbicidas que los contienen y supreparacion, el procedimiento para controlar el crecimiento de plantas indeseadas con dichos derivados y el uso de dichos derivados como herbicida
DE19946853A1 (de) 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Ag Substituierte Arylketone
US6627581B1 (en) * 1999-12-02 2003-09-30 Basf Aktiengesellschaft Cyclopropyl-anellated 3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-substituted benzoylpyrazoles
JP2003515606A (ja) * 1999-12-02 2003-05-07 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ３−（４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル）−置換ベンゾイルピラゾール
AU781318B2 (en) * 1999-12-22 2005-05-19 Basf Aktiengesellschaft 3-(4,5-dihydroisoxazole-5-yl)benzoylpyrazole
AU784813B2 (en) 2000-01-17 2006-06-29 Bayer Aktiengesellschaft Substituted aryl ketones
US6388135B1 (en) 2000-06-30 2002-05-14 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 4-bromoaniline derivatives
JP4990472B2 (ja) 2000-07-17 2012-08-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ４−チオアルキルブロモベンゼン誘導体の製造方法
BR0209099B1 (pt) 2001-04-27 2013-04-24 composiÇço seletivamente herbicida e mÉtodo para controlar o desenvolvimento de plantas indesejadas em colheitas de plantas éteis.
DE10136449A1 (de) * 2001-05-09 2002-11-14 Bayer Ag Substituierte Arylketone
WO2002090336A1 (de) 2001-05-09 2002-11-14 Bayer Cropscience Ag Substituierte arylketone
DE10138577A1 (de) * 2001-05-21 2002-11-28 Bayer Ag Substituierte Benzoylpyrazole
DE10142333A1 (de) * 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Herbizide Mischungen auf Basis von substituierten Arylketonen
DE10142336A1 (de) 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide enthaltend ein Tetrazolinon-Derivat
DE10142334A1 (de) * 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Herbizide auf Basis von substituierten Arylketonen
DE10146591A1 (de) 2001-09-21 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)onen
DE10206792A1 (de) 2002-02-19 2003-08-28 Bayer Cropscience Ag Substituierte Arylketone
DE10209645A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Ag Substituierte Arylketone
WO2003084331A1 (de) * 2002-04-10 2003-10-16 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur erhöhung der widerstandskraft von pflanzen gegen die phytotoxizität von agrochemikalien
JP2005533058A (ja) 2002-06-17 2005-11-04 メルク　エンド　カムパニー　インコーポレーテッド Ｅｄｇ受容体アゴニストとしての１−（（５−アリール−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）ベンジル）アゼチジン−３−カルボキシラートおよび１−（（５−アリール−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）ベンジル）ピロリジン−３−カルボキシラート
EA011503B1 (ru) * 2002-07-22 2009-04-28 Басф Акциенгезельшафт Гербицидные смеси с синергическим действием
EP1917857A1 (en) 2002-07-24 2008-05-07 Basf Se Synergistically acting herbicidal mixtures
MXPA05008783A (es) * 2003-03-13 2005-10-18 Basf Ag Mezclas herbicidas que comprenden un protector.
DE102004010813A1 (de) 2004-03-05 2005-11-10 Bayer Cropscience Ag Neue Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen und 4-HPPD-Hemmstoffen
US20070060478A1 (en) * 2005-09-13 2007-03-15 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures comprising a safener
US20070123426A1 (en) * 2005-11-25 2007-05-31 Basf Aktiengesellschaft Mixtures
AR056889A1 (es) 2005-12-15 2007-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Compuestos benzoilpirazol y herbicidas que los contienen
UA91446C2 (ru) 2006-08-04 2010-07-26 Басф Се Неводный и водный концентраты действующего вещества с гербицидным действием, способ борьбы с нежелательным ростом растений
UA89599C2 (uk) * 2006-08-04 2010-02-10 Басф Се Водний концентрат діючої речовини з гербіцидною дією та спосіб боротьби з небажаним ростом рослин
PL2096922T3 (pl) 2006-11-27 2012-09-28 Basf Se Sposób zwalczania chwastów trawiastych za pomocą chwastobójczo skutecznej kompozycji zawierającej jednowartościową sól 4-[2-metylo-3-(4,5-dihydroizoksazol-3-ilo)-4-metylosulfonylo-benzoilo]-1-metylo-5-hydroksy-1H-pirazolu
WO2008150473A2 (en) 2007-05-30 2008-12-11 Syngenta Participations Ag Cytochrome p450 genes conferring herbicide resistance
SI2173742T1 (sl) 2007-07-06 2012-03-30 Basf Se Kristalna oblika dihidro izoksazolilmetil metilsulfonil fenil hidroksi metil h pirazol il metanona
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037628A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
WO2011067184A1 (de) 2009-12-01 2011-06-09 Basf Se 3- (4, 5 -dihydroisoxazol- 5 -yl) benzoylpyrazolverbindungen und ihre mischungen mit safenern
BR112014011534A2 (pt) 2011-11-14 2017-05-09 Basf Se composto, composição, uso de um composto e método para controle de vegetação indesejada
JP6032272B2 (ja) 2012-03-16 2016-11-24 日本ゼオン株式会社 開環メタセシス重合体水素化物の製造方法及び樹脂組成物
JP2015519314A (ja) 2012-04-27 2015-07-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 置換型ｎ−（テトラゾール−５−イル）−およびｎ−（トリアゾール−５−イル）ピリジン−３−イル−カルボキサミド化合物ならびに除草剤としてのそれらの使用
JP6141408B2 (ja) 2012-04-27 2017-06-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 置換型ｎ−（テトラゾール−５−イル）−およびｎ−（トリアゾール−５−イル）アリールカルボキサミド化合物ならびに除草剤としてのそれらの使用
BR112015028597A2 (pt) 2013-05-15 2017-07-25 Basf Se n-(tetrazol-5-il)- e n-(5-triazol-il)arilcarboxamidas, composição, utilização de um composto e método para o controle da vegetação
WO2014184058A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Basf Se Substituted 1,2,5-oxadiazole compounds and their use as herbicides
WO2015007564A1 (en) 2013-07-18 2015-01-22 Basf Se Substituted n-(1,2,4-triazol-3-yl)arylcarboxamide compounds and their use as herbicides
WO2015052178A1 (en) 2013-10-10 2015-04-16 Basf Se 1,2,5-oxadiazole compounds and their use as herbicides
WO2015052173A1 (en) 2013-10-10 2015-04-16 Basf Se Tetrazole and triazole compounds and their use as herbicides
EP2907807A1 (en) 2014-02-18 2015-08-19 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
CN105557708B (zh) * 2014-10-16 2018-05-15 江苏龙灯化学有限公司 一种除草组合物
CN104876920A (zh) * 2015-05-06 2015-09-02 河南大学 异噁唑类化合物、中间体及其制备方法和应用
CA2994604A1 (en) * 2015-08-07 2017-02-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-(het)aryl-substituted condensed heterocyclic derivatives as pest control agents
CA3006838A1 (en) 2015-12-17 2017-06-22 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
CN108203415A (zh) * 2016-12-20 2018-06-26 海利尔药业集团股份有限公司 一种制备苯吡唑草酮的方法
US20200157086A1 (en) 2017-05-30 2020-05-21 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
EP3630735B1 (en) 2017-05-30 2021-05-05 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
AR112112A1 (es) 2017-06-20 2019-09-18 Basf Se Compuestos de benzamida y su uso como herbicidas
WO2019016385A1 (en) 2017-07-21 2019-01-24 Basf Se BENZAMIDE COMPOUNDS AND THEIR USE AS HERBICIDES
AR114040A1 (es) 2017-12-22 2020-07-15 Basf Se Compuestos de benzamida y su uso como herbicidas
TW201930276A (zh) * 2017-12-22 2019-08-01 德商拜耳廠股份有限公司 羥基異㗁唑啉及其衍生物
WO2019162308A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
WO2019162309A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
CA3109998A1 (en) 2018-08-27 2020-03-05 Basf Se Aqueous compositions of topramezone
AU2019351774A1 (en) 2018-10-03 2021-04-29 Basf Se Microemulsion compositions of topramezone
WO2020152200A1 (en) 2019-01-25 2020-07-30 Basf Se Process for preparation of heteroarylketones
CN110105349A (zh) * 2019-04-29 2019-08-09 河北科技大学 苯唑草酮杂质的合成方法及其应用
US12365671B2 (en) 2021-02-12 2025-07-22 Albaugh, Llc Crystalline hydrate of topramezone sodium salt and preparation method therefor
US12162869B2 (en) 2022-05-02 2024-12-10 Albaugh, Llc Type II crystalline topramezone sodium salt hydrate, preparation method therefor and use thereof
AU2023267071B2 (en) * 2022-05-13 2026-04-09 Qingdao Kingagroot Chemical Compound Co., Ltd. Heterocycle-substituted aromatic compound, method for preparing same, herbicidal composition, and use thereof
CN117486870B (zh) 2023-11-03 2024-05-24 山东德浩化学有限公司 苯唑草酮衍生物及其用途
CN119977955A (zh) * 2025-02-07 2025-05-13 南通泰禾化工股份有限公司 一种苯唑草酮有机盐及其应用

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5436648B2 (bg) 1974-03-28 1979-11-10
US4070536A (en) 1975-06-19 1978-01-24 Sankyo Company Limited Process for the preparation of 4-benzoylpyrazole derivatives
US4744815A (en) 1985-05-11 1988-05-17 Nissan Chemical Industries, Ltd. 4-benzoyl-1-alkyl (alkenyl) - pyrazoles, composition containing them, herbicidal method of using them, and intermediate in their preparation
US5175299A (en) * 1987-03-17 1992-12-29 Nissan Chemical Industries, Ltd. Benzoic acid derivatives useful as intermediates for the preparation of herbicidal 4-benzoylpyrazoles
IL85659A (en) 1987-03-17 1992-03-29 Nissan Chemical Ind Ltd 4-benzoylpyrazole derivatives,method for their preparation and herbicidal compositions containing them
US4986845A (en) * 1988-07-15 1991-01-22 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyrazole derivatives and herbicides containing them
JP3505195B2 (ja) * 1992-07-09 2004-03-08 バイエルクロップサイエンス株式会社 テトラゾリノン類の水田用除草剤としての利用
JP4117386B2 (ja) * 1995-02-24 2008-07-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ピラゾリルベンゾイル誘導体
WO1997041105A1 (en) 1996-04-26 1997-11-06 Nippon Soda Co., Ltd. Novel heterocycle-substituted benzene derivatives and herbicides
WO1997046530A1 (en) 1996-06-06 1997-12-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridinyl and pyrazolylphenyl ketones
US6165944A (en) * 1997-01-17 2000-12-26 Basf Aktiengesellschaft 4-(3-heterocyclyl-1-benzoyl) pyrazoles and their use as herbicides
DE59814338D1 (de) * 1997-01-17 2009-03-12 Basf Se 3-heteroxyclyl-substituierte benzoylderivate
CN1141306C (zh) 1997-10-30 2004-03-10 日本曹达株式会社 新型苯甲酰基吡唑化合物、制备中间体和除草剂
DK1852424T3 (da) * 1998-05-11 2012-07-23 Basf Se Fremgangsmåde til fremstilling af isoxazolin-3-YL-acylbenzener
DE19852095A1 (de) * 1998-11-12 2000-05-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-acylbenzolen
EP1085808B1 (de) * 1998-06-09 2003-01-22 Basf Aktiengesellschaft Herbizide mischung, enthaltend ein 3 heterocyclyl-substituiertes benzoylderivat
CZ20011960A3 (cs) * 1998-12-04 2002-02-13 Basf Aktiengesellschaft 3-(Heterocyclyl)-substituované benzoylpyrazoly
CN1332739A (zh) * 1998-12-04 2002-01-23 巴斯福股份公司 3－(杂环基)苯甲酰基吡唑衍生物
AR024845A1 (es) * 1999-08-06 2002-10-30 Basf Ag Derivados de 1-cicloalquilpirazolil-benzoilo y sus sales, procedimiento para obtener dichos derivados, las composiciones herbicidas que los contienen y supreparacion, el procedimiento para controlar el crecimiento de plantas indeseadas con dichos derivados y el uso de dichos derivados como herbicida
JP2003515606A (ja) * 1999-12-02 2003-05-07 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ３−（４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル）−置換ベンゾイルピラゾール
AU781318B2 (en) * 1999-12-22 2005-05-19 Basf Aktiengesellschaft 3-(4,5-dihydroisoxazole-5-yl)benzoylpyrazole

Also Published As

Publication number Publication date
KR20050111648A (ko) 2005-11-25
CZ297554B6 (cs) 2007-02-07
EP0958291A1 (de) 1999-11-24
WO1998031681A1 (de) 1998-07-23
KR20000070236A (ko) 2000-11-25
SK90399A3 (en) 1999-12-10
US7232792B2 (en) 2007-06-19
DK0958291T3 (da) 2009-05-04
EA199900614A1 (ru) 2000-02-28
IN1998CH00104A (bg) 2005-03-04
AU2004203481B2 (en) 2007-10-18
AU9139501A (en) 2002-01-10
JP2001508458A (ja) 2001-06-26
HUP0001493A3 (en) 2001-02-28
IL130777A (en) 2005-06-19
HUP0001493A2 (hu) 2000-08-28
TW505640B (en) 2002-10-11
TR199901667T2 (xx) 1999-10-21
US20080039327A1 (en) 2008-02-14
BR9806778B1 (pt) 2009-12-01
EA006633B1 (ru) 2006-02-24
MX220140B (es) 2004-04-28
PL334847A1 (en) 2000-03-27
BG103658A (bg) 2000-06-30
CN1248255A (zh) 2000-03-22
IL130777A0 (en) 2001-01-28
PL195240B1 (pl) 2007-08-31
SI0958291T1 (sl) 2009-04-30
AU2004203481A1 (en) 2004-08-26
EP0958291B1 (de) 2009-01-21
NZ336992A (en) 2001-08-31
CN1117750C (zh) 2003-08-13
JP4306805B2 (ja) 2009-08-05
BR9806778A (pt) 2000-05-16
ZA98362B (en) 1999-07-16
GEP20022617B (en) 2002-01-25
MX9906602A (es) 1999-10-31
EE9900290A (et) 2000-02-15
ES2318868T3 (es) 2009-05-01
ZA98363B (en) 1999-07-16
CZ252399A3 (cs) 2000-04-12
CA2278331C (en) 2008-11-18
CA2278331A1 (en) 1998-07-23
KR100550482B1 (ko) 2006-02-09
HU228459B1 (en) 2013-03-28
US7608564B2 (en) 2009-10-27
US9045465B1 (en) 2015-06-02
AR011539A1 (es) 2000-08-30
EE05455B1 (et) 2011-08-15
IN1998CH00103A (en) 2005-03-04
US20020025910A1 (en) 2002-02-28
AU6092998A (en) 1998-08-07
UA54489C2 (uk) 2003-03-17
NO993521L (no) 1999-09-15
SK286069B6 (sk) 2008-02-05
ATE421514T1 (de) 2009-02-15
NO313914B1 (no) 2002-12-23
PT958291E (pt) 2009-02-11
NO993521D0 (no) 1999-07-16
DE59814338D1 (de) 2009-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9045465B1 (en) 3-heterocyclyl-substituted benzoyl derivatives
KR20010029528A (ko) 4-헤타로일피라졸 유도체 및 이의 제초제로서의 용도
JP2005510464A (ja) ４−アルキル−置換チエニルオキシピリジン類
US7196229B2 (en) Benzoylcyclohexenone derivatives
CA2394848C (en) 3-(4,5-dihydroisoxazole-5-yl)benzoylpyrazole
EP1286991B1 (de) Cyclopropyl-anellierte 3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-substituierte benzoylpyrazole als herbizide
JP2003515606A (ja) ３−（４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル）−置換ベンゾイルピラゾール
CZ93499A3 (cs) Hetaroylové deriváty, způsob jejich výroby a jejich použití