BG99647A

BG99647A - Микробициди

Info

Publication number: BG99647A
Application number: BG99647A
Authority: BG
Inventors: Ronald Zeun; Gertrude Knauf-Beiter
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1994-05-20
Filing date: 1995-05-18
Publication date: 1995-12-29
Also published as: NZ272153A; JP3975449B2; CN1491545A; HU9501485D0; PL180897B1; SI22081A; ZA954108B; SI22080A; SI9500174B; BR9502475A; PT1023838E; SI22080B; JPH07316005A; EP0682865B1; DE59511064D1; US5599828A; CA2149733A1; DK0682865T3; PT682865E; JP3826324B2

Abstract

Изобретението се отнася до растително микробицидно средство със синергитично действие, съдържащо поне два активни компонента. Компонентът I е съединение от групата: (IA) 1-/3-(2-хлорофенил)-2-(4-флуор офенил)оксиран-2-илметил/-1Н-1,2,4- триазол ("Епоксиконазол"); (IB) 4-(4-хлорофенил)-2-фенил-2-(1,2,4-триазол-1- илметил)-бутиронитрил ("Фенбуконазол"); (1C) 5-(4-хлоробензил)-2,2-диметил-1-(1Н- 1.2.4- тр иазол-1-илметил)-циклопентанол ("Метконазол"); (1Д) 2-(2,4-дихлорофенил)- 3-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пропил-1,1,2,2-тетрафлуороетилетер ("Тетраконазол"); (IE) - /2-(4-хлорофенил)етил/- -(1,1-диметилетил) -1Н-1,2,4-триазол-1-етанол ("Тебуконазол"); (IF) 1-/4-бромо-2-(2,4-дихлорофенил)тетрахидрофурфурил/-1Н-1,2,4- триазол ("Бромуконазол"), или негова сол, или метален комплекс. Компонентът II представляв а (ПА) 1-/2-(2,4-дихлорофенил)-4-пропил-1,3-диоксалан-2-ил-метил/-1Н- 1.2.4- триазол ("Пропиконазол") и/или (ПВ) 4-циклопропил-6-метил-1Ч-фенил-2- пиримидинамин ("Ципродинил"), или негова сол, или метал ен комплекс. 36 претенции, 0

Description

Изобретението се отнася до нови смеси от микробицидноактивни вещества, cU синергитично повишено действие, κοι^το съдържат поне две активни компоненти, както и до метод за прилагане на такива смеси в растителнозащитната практика.

Съставката I е съединение подбрано от групата:

(ΙΑ) 1-/3-(2-хлорофенил)-2-(4-флуорофенил)оксиран-2-илметил/-1Н-1,2,4-триазол, (Епоксиконазол”; виж. EP-A-I96 038);

(IB) 4-(4-хлорофенил)-2-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-илметил)бутиронитрил, (^:!Фенбуконазол^::; виж. EP-A-25I 775);

(IC) 5-(4-хлоробензил)-2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1илметил)-Миклопентанол (”тетконазол^:;; виж. ЕР-А-267 778);

(1Д) 2-(2,4-дихлорофенил)-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пропил1,1,2,2-тетрафлуороетилетер (Тетраконазол”; виж. ЕР-А-234 242);

(IE) <£-/2-(4-хлорофенил)етил/- рс-(1,1-диметилетил)“1Н-

1,2,4-тргтазол-1-етанол, (Тебуконазол; виж. ЕР-А-40 345);

·· ·· ···· (IF) 1-/4-бромо-2-(2,4-дихлорофенил)тетрах]|[Дрофурфурил/I Н-1,2,4-триазол, (Бромуконазол, виж. ЕР-А-246 982), или сол или метален комплекс на всяко от тях.

I

Съставка II представлява съединението:

(ПА) 1-/2,(2,4-дихло рофенил) -4-пропил-1,З-диоксалан-2-илметил/-1Н-1,2,4-триазол, (Пропиконазол”, виж. ВБ-1 522 657 и/или (ПВ) 4-циклопропил-б-метил-Г1-фенил)-2-пиримидинамин (”Ципродинил, виж. EP-A-3I0 550), или тяхна сол или метален комплекс.

Като киселини, които могат да се използват за соли на съединенията с формули I и II, трябва да се имат предвид:

халогеноводородни киселини като флуороводородна, хлороводородна, бромоводородна или йодоводородна киселина, както и сярна киселина, фосфорна киселина, азотна киселина и органични киселини като оцетна, трифлуороцетна, трихлорооцетна, пропионова, гликолова, ^иоцианова, млечна, янтярна, лимонен^, бензоена, канелена, оксалова, мравчена, бензенсулфонова, р-толуенсулфонова, метансулфонова, салицилова, р-аминосалицилова, 2-феноксибензенова, 2-ацетоксибензенова или I,2-нафтален-дисулфонова киселина.

Понятието соли включва също така и метални комплекси от алкални компоненти I и II. Тези комплекси могат да се отнасят по избор до единия компонент, но също така и до двата компонента. Могат да се получат също и метални комплекси, които свързват и двете активни вещества I и II в един общ смесен комплекс.

Металните комплекси се състоят от основна органична молекула и неорганична или органична метална сол, например халогениди, нитрати, сулфати, фосфати, ацетати, трифлуороацетати, трихлороацетати, пропионати, тартарати, сулфонати, салицилати, бензоати и т.н. на елементи на втора главна група като калции и магнезий ·· •· ·· •· •· • ·· ·· ···· • · • ··· • · · • · · ·· ··· ·· ···· •· · • · '··· ···· •· ·· ··· и трета и четвърта главни групи катд алуминий, калай или олово, както и на първа до осма подгрупи като хлор, манган, желязо, кобалт, никел, мед, цинк и т.н. Предпочитат се елементите на г

подгрупата от 4-ти период. Металите могат при това да са в приί .

същите им валентности. Металните комплекси могат да бъдат едно или многоядрени, т.е. те могат да съдъражат една или повече органични молекулни части като лигант.

¹ Към сместа от активни вещества съгласно изобретението могат да се прибавят и други действащи съставки като селскостопански активните инсектициди, акарициди, нематициди, хербициди, регулатори на растежа и торове, най-вече и други микробициди.

Известни са синергитични смеси при които:

а) компонента I е съединението ΙΑ (Епоксиконазол) и компонента II е съединението ΙΙΒ (Ципродинил”);

б) компонента I е съединението IB (Фенбуконазол) и компонента II е съединението IIB (Ципродинил);

в) компонента I е съединението IA (Тебуконазол) и компонента II е съединението IIB (Ципродинил) за комбинациите а), б) и в) виж ЕР-А-548 025 и ц) компонента I е съединението IE (Тебуконазол) и компонента II е съединението III (Пропиконазол) вж. ЕР-А- 393 746.

Тези смеси не се включват в настоящето изобретение.

Изненадващо бе открито, че смесите съгласно изобретението фунгицидно на компонентите I и II, проявяват не само адитивно (сумарно)v действие, но проявяват и ясно изразен синергитичен ефект.

Предпочитани са двукомпонентни смеси при които:

(I) компонента I е съединение подбрано от групата IA (Епоксиконазол), IB (Фенбуконазол), IC (Метконазол), 1Д (Тетраконазол) и IE (Тебуконазол) и компонента II е съе• · • ·· динението ИА (Пропиконазол)

i.

и/или ИВ (Ципродинил);

(2) компонентата I е съединение подбрана от групата IA ^Епоксиконазол), IB (Фенбуконазол'!), IC (Метконазол), 1Д (Тетраконазол) и IP (Бромуконазол), при което компонента та II е съединението ИА (Пропиконазол”);

(3) компонентата I е съединение подбрано от групата IC (Метконазол), 1Д (Тетраконазол) и IF (Бромуконазол) и компонента II е съединението ИВ (Ципродинил”').

'СА) Друга предпочитана група са трикомпонентни смеси, в ко ито компонентата I е съединение подбрано от

IA (Епоксиконазол), IB (Фенбуконазол), IC (Метконазол), 1Д (Тетраконазол), IE (Тебуконазол) и IP (Бромуконазол) и в които компонентата II е смес от

ИА (Пропиконазол) и ИВ (Ципродинил) при което тегловното съотношение на ИА : ИВ = 1:6 до 6:1. / (5) Особено предпочитани са трикомпонентни смеси при които компоненита I е съединението IE (Тебуконазол) и в които компонента II представлява смес от

ПЯ (Пропиконазол) и ИВ (Ципродинил).

Предмет на настоящето изобретение е също така и метод за борба с гъби, характеризиращ се с това, че място,нападнато или застрашено от гъби,се третира едновременно или последователно с а) активно вещество с формула I или негова сол и с б) активно вещество с формула II или негова сол, при което солите могат също така да са подбрани, че и двете активни вещества да са свързани към един киселинен остатък или, при случай на метален ком плекс, към един централен метален катион.

Подподящи съотношения на двете активни вещества I : II са ·· ··· · • ·· ·· ···· ···· ··· ··· • ·· · 9 ··· ····· • · ··· 9 9 9 ··· ·

9 9 9 9 99 9

999 99 99 999 99999 j - 5 -ί от : IO до IO : I, предпочитани са I ( 6 до 6 : I и особено предпочитани са съотношенията на I : II = I : 3 до 3 : I. Други благоприятни съотношения на смесване,на I : II са например I :'l, I : 2, I : 4, 2 : I, 2 : 3. ’

За трикомпонентните смески, за компонента II предпочитани съотношения на ИА : ИВ са I : 6 до б : I, по-специално ИА : ИВ = I : 5 до I : I.

Смесите съгласно изобретението притежават много ценни лечебни, предпазни и систематични фунгицидни свойства за защита на растенията. С настоящите смеси от активни вещества могат растения или части от тях (плодове, цветове, листна маса, стебла, грудки, корени) на различни полезни култури да се защитят като се унищожат или ограничи развитието на микроорганизми нападащи ги, при което и по-късно развиващи се растителни части се предпазват от тези микроорганизми. Те могат да се използват също така ^а байцване като се третират посевни^ материал (плодове, семена, грудки) и разсад (например ориз) за да се предпазят от гъбни инфекции, както и от фитопатогенни гъбички намиращи се в почвата. Смесите съгласно изобретението се отличават с особено добра поносимост от растенията, както и с това, че малко замръся ват околната среда.

Смесите от активни вещества са активни по отношение на следните класове фитопатогенни гъбички: Ascomyceti . (например Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula); Basidiomyceti (например от родовете Hemileia, Rhizoctonia,

Puccinia); Fungi imperfecti ( например Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria,

Pyricularia u Pseudocercosporella herpotrichoides); Oomyceti

HanpHMepphytophthora, Perenospora, Bremia, Pythium, Plasmopara)· ·· ·· ···· • · • ···

Като целеви култури, върху които могат да се прилагат

смесите съгласно изобретението са например следните растителни видове: житни: (пшеница, ечемик, овес, ръж, ориз, сорго и сродI ни на тях); цвекло: (захарно и цвекло за фуражни цели); семкови, костилкови и ягодови плодове: (ябълки, круши, сливи, праскови, бадеми, череши, ягоди, малини и къпини); бобови растения (боб, леща, грах, соя); маслодайни култури: (рапица, горчица, мак, маслини, слънчоглед, кокос, рицин, какао, фъстъци); краставични растения: (тикви, краставици, дини); влакнодайни растения (памук, лен, коноп, юта); цитросови плодове: (портокали, лимони, грейпфрут, мандарини), зеленчукови сортове (спанак, салата, аспержи, зелеви видове, моркови, лук, домати, картофи, чушки); лаврови култури (авокадо, канела, камфор) и растения като царевица, тютюн, орехи, кафе, захарна тръстика, чай, ι лозя^ ,

*. -'бананави и растения за получаване на естествен каучук както и декоративни /растения (цветя, храсти, широколистна дървета и иглилистни дървета като конифери). Това изброяване не означава ограничаване до горните видове.

Особено ценно е приложението на смесите съгласно изобретението при житни култури и най-вече при пшеница и ечемик.

Смесите от активни вещества с формули I и II се прилагат обикновено като състави. Активните вещества с формули I и II могат да се прилагат върху площта или растението едновременно, но и последователно в същия ден, като се формулират с обичайните носители, повърхностноактивни вещества или други спомогателни добавки.

Подходящи носители и добавки могат да бъдат твърди или течни и представляват обичайно използваните в техниката на формулиране материали като например природни или регенерирани минерал• · • ··· ни вещества, разтворители, диспергатори, умокрители, прилепите' ли, оплътнители, свързващи вещества или торове.

Предпочитан метод за нанасяне на сместа от активни вещества, която съдържа поне по едно от активните вещества с формули I и II, е чрез третиране на надземните части на растението, найвече листната маса (листно приложение). Броят на третиранията и количеството на приложение (нормата) се определят от биологичните и климатични условия на живот на причинителя на заболяването. Активните вещества можат обаче да попаднат в растението и чрез почвата и кореновата система (системно действие), при което се напоява мястото на което се развива растението с течна формулировка (например при оризовата култура) или в почвата се нанася твърда формулировка от активните вещества, например под формата на гранули (почвено третиране). Съединенията с формули I и II могат да се използват и за третиране на семена и посевен материал. При това, грудките, или съответно семената,се потапят или последователно в течна формулировка на активните вещества или се наслоява върху тях влажна или суха комбинирана формулировка от активните вещества. Освен това, при особен случай, са възможни и други начини на приложение върху растенията, например целево третиране на пъпки или на плодове.

Съединенията от комбинацията могат да се нанасят така както са непроменени или за предпочитане заедно с обичайно използваните в техниката на формулиране спомагателни вещества. Така те могат да се формулират например в емулсионни концентрати, пасти за намазване, разтвори за директно нанасяне или за нанасяне след разреждане, като разредени емулсии, прахове за пръскане, разтворими прахове, прахове за прашене, гранули, капсуловани в примерно полимерни материали, и т.н. Формулирането се извършва по оби·· ···· • · · • · ··· • · · · · • · · чайните познати начини. Начините на приложение като напръскване, чрез мъгла, чрез напрашване, намазване или поливане се подбират в съответствие на вида на формулировката,ив зависимост от целта и условията^ Подходящи норми на приложение на активната смес са /

най-общо от 50 г до 2 кг активно вещество за хектар, по-специално от 100 до 1000 г активно вещество за хектар и най-вече 400 г до 1000 г активно вещество за хектар. За третирането на посевен материал се продпочитат количества от 0.5 г до 1000 г, най-вече 5 г до 100 г активно вещество за 100 кг посевен материал.

Формулировките се получават по известен начин, например чрез добро смесване и/или смилане на активните вещества с раз реждащи вещества, като например с разтворители, твърди носители и евентуално с повърхностноактивни средства (тензиди).

Като разтворители могат да се имат предвид: ароматни въглеводороди, за предпочитане фракциите Οθ до С^, като например ксиленови смеси или заместени нафталени, естери на фталовата киселина като дибутил- или диоктилфталат, алифатни въглеводороди като циклохексан или парафини, алкахоли и гликоли както и тяхни те естери и етери, като етанол, етиленгликол, етиленгликолмонометилов етер или -етилов етер, кетони като циклохексанон, силно полярни разтворители като М-метил-2-пиролидон, диметилсулфоксид или диметилформамид, както и евентуално епоксидирани растителни масла като епоксидирано кокосово масло или соево масло или вода.

Като твърди носители, примерно за получаване на средства за прашене или умокрими прахове, принципно се използват природни минерални вещества като калцит, талк, каолин, монтморилонит или атапулгит. За подобряване на физическите свойства могат да се използват също така високодисперсна силициева киселина или високо·· ····

дисперстни адсорбиращи полимеризат^. Като носители за гранули от ί

адсорбтивен тип се използват порьозни вещества като пемза, натрошени тухли, сепиолит или бентонит, а за несорбиращи носители например калцит или пясък. Освен това могат да се използват и различни предварително гранулирани материали от органичен или неорганичен произход като най-вече доломит или наситнени остатъци от растения.

Като повърхностноактивни вещества, в зависимост пт вида на подлежащите на формулиране активни вещества с формули I и II, могат да се използват нейоногенни, катион- и/или анионактивни тензиди, които притежават добри свойства да емулгират, диспергират и умокрят. Под тензиди трябва да се подразбират и смеси от тях.

Други вещества, улесняващи приложението, са освен това естествените или синтетични фосфолипиди от поредицата на кефалин и лецитин, като например фосфатидилетаноламин, фосфатидилсерин, фосфатидилглицерин, лизолецитин.

Формулировките прилагани в селското стопанство съдържат по правило 0.1 до 99 %, по-специално 0.1 до 95 % активно вещество с формула I и II, 99.9 до I %, по-специално 99.9 до 5 % твърдо или течно добавъчно вещество и 0 до 25 %, по-специално 0.1 до 25 % повърхностноактивно вещество.

Докато като търговски продукти се предпочитат по-скоро концентрирани средства, то крайния потребител прилага по правило разредени средства.

Следващите примери служат за илюстриране на изобретението при което активно вещество означава смес от съединение I и съединение II в определено съотношение.

ПРИМЕРИ ЗА ФОРМУЛИРАНЕ

• ·· ·· · • ·· • · • · ··· ··	• .··.:··· ...... • · · · ... . · · ··· · ·... • : * · · ··· · • · · · · . ·· ··· ·· ···
	- 10 -
	Мокрим прах активно вещество /1:11 = 1:3 (а)	а)	б)	в)
	1:2 (б), 1:1 (в)	25 %	50 %	75 %
	натриев лигнинсулфонат	5 %	5 %	-
натриев лаурилсулфат	3 %	-	5 %
натриев диизобутилнафталенсулфонат	-	6 %	10 %
октилфенолполиетиленгликолетер (7-8 мола етиленов оксид)		2 %
високодисперсна силициева киселина	5 %	10 %	10 %
	каолин	62 %	27 %	-
. Активното вещество се смесва	с добавките и се	смила	добре
в подходяща мелница. Получава се мокрим прах който	добре	се сус-
пендира във вода при което може да	се получи всяка	желана	кон-
центрация.
Емулсионен концентрат
ί	активно вещество (I:IIA:IIB = 1:1:/4)	10 %
октилфенолполиетиленгликолетер (4-5 мола етиленоксид)		3 %'
*	калциев додецилбензолсулфонат		3 %
полигликолов етер на рициново масло	4 %
(35 мола етиленоксид)
циклохексанон		30 %
ксиленова смес		50 %

От този концентрат при разреждане с вода се получава емулсия с желаната концентрация, която се прилага в растителната защита.

• ·

- II 95 • · ···

Прахове за прашене

Активно вещество /1:11 = 1:4 (а);

1:5 (б) и 1:1 (в)

a)

б)

в) талк каолин фино смляна скална маса

Получават се готови за употреба прахове активното вещество се смесва с носителя и се мелница. Тези прахове са подходящи и за сухо %

за прашене в които смила в подходяща байцване на посе вен материал.

Гранули,- . чрез екструдиране активно вещество (1:11 = 1:1.5) натриев лигнинсулфонат карбоксиметилцелулоза %

% % % каолин

Активното вещество се смесва с останалите добавки, с/мила се получената смес и се навлажнява с вода. Получената маса се

екструдира и след това се суши с въздушна струя.

Гранули чрез нанасяне активно вещество (1:11 = 3.5) 8 % полиетиленгликол (МТ 200) 3 % каолин 89 % (МТ = молекулно тегло)

Фино смляното активно вещество се нанася в смесител върху навлажнения с полиетиленгликол коалин равномерно. По този начин се получават свободни от прах гранули.

• · · • · ·	·· • ·	···· •	·· ♦ ·	···· •
• · · • · · • · ·	• · • · · • ·	··· • · •	• · ··· •	··· •
• · · ·	··	···	··	···

Суспензионен концентрат активно вещество (I:IIA:IIB = 1:2:5) пропиленгликол

I нонилфенолполиети^енгликолетер (15 мола етиленоксид) натриев лигнинсулфонат карбоксиметилцелулоза силиконово масло (под формата на 75 %-ен воден разтвор) вода б

I

Т 07 /0 %

Фино смляното активно вещество-се хомогенизира с добавки те. Така се получава суспензионен концентрат, който може да се разрежда с вода до всяка желана концентрация. С тези разреждания могат живите растения, както и тяхен посевен материал, да се пръска, полива или потапя за да се предпази от нападение на микроорганизми. / I

БИОЛОГИЧЕСКИ ПРИМЕРИ

Синергитичен ефект имаме тогава, когато действието на комбинацията от активни вещества е по-голямо от сумата от активностите на отделните компоненти.

Очакваната активност Е за дадена комбинация от активни вещества, например на два фунгицида, се подчинява на формулата на Колби и може да се пресметне по следния начин (COLBY, S.R. Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination. Weeds, Vol. 15, p. 20 - 22; 1967);

ррм = милиграми активно вещество (=W$) за литър работен разтвор X = % активност на активното вещество I при прилагане на р ррм активно вещество

У = % активност ,ца.активното вещество II при прилагане на Q ррм

- 13 от същсто активно вещество

Е = очакваната активност на активните вещества I + П при при лагането на р + ррм от тези активни тивност), вещества (сумарна акX . У тогава според Колби: Е = X + У -100

ако действително наблюдаваната активност (0) е по-голяма от очакваната (Е), то тогава комбинацията има по-голяма от сумарната активност, т.е. налице е синергитичен ефект.

0/Е = синергитичен фактор (СФ).

В следващите примери нападението на нетретираните растения се означава равно на 100 %, което отговаря на 0 % активност.

ПРИМЕР I: Активност срещу Puccinia recondite при пшеница

Пшеничени растения на възраст 7 дни се напръскват до прокапване с работен разтвор получен от формулирано активно вещество, съответно оз/ формулирана комбинация от активни вещества. След 48 часа третираните растения се заразяват със суспензия от кониди на гъбата. Третираните растения се поставят в продължение на два дни при 90 - 100 % относителна въздушна влажност и 20° С в инкубатор и след това нови 9 дни се оставят във вегетационна къща при 21° С. Единадесет дни след инфекцията се прави преценка на поражението от гъби. При това се получават следните резултати:

ТАБЛИЦА I смес от активни вещества: IA = Епоксиконазол, ПА = % активност синергитичен намерена йзчиоивна фактор СФ

Е 0/Е пропиоконазол

Опит мг W5 за литър

Ι·Π № WS IA W5 ПА

0	-	—		0 (контрола)
I	0.6	-		0
2	2	-		13
3	-	0.2		. 0
4	-	2		0
5	-	6		35
6	0.6	0.2	3:1	13	0	+
7	0.6	2	1:3	13	0	+
8	2	0.2	10:1	40	13	3.1
9	2	2	1:1	40	13	3.1

+ синергитичния фактор не може да се изчисли

ПРИМЕР 2

Активност срещу Erysiphe graminis при ечемик

Ечемичени растения на възраст 6 дни се пръскат до прокапване с работен разтвор получен от формулирано активно вещество или съответно от формулирани активни вещества. След два дни растенията се инокулират със спори от Erysiphe graminis и се инкубират във вегетативна къща при 21° С и влажност 60 - 70 %.

След II дни се извършва оценката за нападение от гъби. При това се получават следните резултати:

ТАБЛИЦА 2

Смес от активни вещества: IA = Епоксиконазол

ПА = Пропиоконазол

Опит мг актив.в-во/л № IA ПА

1:11 % активност намерена изчислена • 0 Е

I 0.2

СФ

0/Е (контрола)

2	0.6	-		0
3	2	-		70
4	-	0.06		0
5		0.2		0
6	-	0.6		50
7	-	2		85
8	0.2	0.2	1:1	50	0	+
9	0.2	0.6	1.3	65	50	1.3
10	0.6	0.06	10:1	65	0	+
II	0.6	0.2	3:1	65	0	+
12	0.6	0.6	1:1	70	50	1.4
13	2	0.2	10.1	85	70	1.2

+ = синергитичният фактор не може да се изчисли

ПРИМЕРИ 3-7 (Таблици 3-7)

Активност срещу Erysiphe graminis при пшеница

Пшеничени растения на възраст 7 дни се напръскват до прокапване с работен разтвор получен от формулирано активно вещество, съответно от формулирани активни вещества. След един ден растенията се заразяват със спори на Erysiphe graminis · Инокулираните растения се поставят във вегетационна къща при температура 20° С и влажност на въздуха 50 - 80 %. След 10 дни се преценява степента на нападение от гъбата. При това се получават следните резултати:

Таблица 3 (пример 3)

Смес от активните вещества: IB = Фенбуконазол,

ПА = Пропиоконазол

Λ • ··· • · • ·

СФ ·· ···· ·· · ♦ ··· i

Опит йг актив.в-во/л № ' IB

ПА

I:II

I % активност намерена изчислена

0/Е

I 0.06 !

(контрола)

0.2

0.6 '6

- 0.06 10

- 0.6 13

7	0.06	0.06	1:1	60	10	6
8	0.06	0.6	1:10	55	13	4.2
9	0.2	0.06	3:1	49	25	2.0
10	0.2	0.6	1:3	49	28	1.8
II	έ	0.6	10:1	75	1 ₅₅	1.4

Таблица 4 (пример 4)

Смес от активни вещества: IC = Метконазол,

ПА = Пропиоконазол

Опит №	№ актив.в-во/л	1:11	% активност намерена изчислена 0 Е	СФ 0/Е
IC	ПА
0	-	-		0 (контрола)
I	0.06	-		0
2	0.2	-		10
3	0.6			19
4	2			22

·· ···· • · • ··· ·· ···· •· · •· ··· • · ··· · ·· ···· ····· · ·· ··· ·· ·· ··· ·· ···

5	-	0.6		0
б	-	2		64
7	0.06	0.6	1:10	17	0	+
8	0.2	0.6	1:3	32	I	32
9	0.2	2	1:10	78	64	1.2
10	0.6	0.6	1:1	38	19	2.0
II	2	0.6	3:1	29	22	1.3

Таблица 5 (пример 5)

Смес от активни вещества: 1Д = Тетраконазол,

ИА = Пропиконазол

опит №	мг актив.в-во/л 1Д ИА	1:11	% активност
намерено 0	изчислено Е	СФ 0/Е
0	- - i		0 (контрола)	1
I	0.06		I
2	0.6		37
3	б		47
4	0.06		10
5	0.6		13
6	0.06 0.06	1:1	46		II	4.2
7	0.06 0.6	1:10	35		14	2.5
8	б 0.6	10:1	63		54	1.2

• ·· ·· ···· ·· ···· ···· ··· · · · • ·· · · ··· · · ··· • · · « · · ·· ··· · ····· · · · ··· ·· ·· ··· ·· ···

Таблица 6 (пример б)

Смес от активни вещества: IC = Метконазол,

Опит №	мг актив.в-во/л	I : И	ИВ = Ципродинил
% активност намерено изчислено	СФ 0/Е
ic	ИВ
0	Е
0	-	-		0	(контрола)
I	0.6	-		32
2	2			65
3	б			.85
4	-	2		8
5	-	20		31
б	0.6	2	1:3	59	37	1.6
7	0.6	20	1:30	74	53	1.4 1
8	2	2	/ 1:1	80	68	1.2
9	2	20	1:10	84	76	I.I
10	б	2	3:1	92	86	I.I

·· ···· • · · · ·

- 19 Таблица 7 (пример 7)

Смес от активни вещества: IP = Бромуканазол, ПВ = Ципродинил

опит №	мг актив.в-во/л	1:11	% активност	1 1 1 СФ 0/Е
намерено 0	изчислено Е
IP	ПВ
0	-	-		0 (контрола)
I	0.1	-		35
2	0.25	-		44
3	I	-		46
4	5	-		50
5		0.5		0
6	-	I		0
7	0.1	0.5	1:5 ί	62	35	1.8 '
8	0.1	I	1:10	73	35	2.1
9	0.25	0.5	1:2	54	44	1.2
10	I	0.5	2.1	56	46	1.2

·· ····

Claims

Патентни'претенции

I. Растителномикробицидно средство съдържащо поне две йктивни вещества в синергити^ноефективно количество, заедно с подходящи носители, характеризиращо се с това, че компонентата I е съединение подбрано от групата (ΙΑ) I-/3-(2-хлорофенил)-2-(4-флуорофенил)оксиран-2-илметил/-1Н-1,2,4-триазол, (Епоксиконазол);

(IB) 4-(4-хлорофенил)-2-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-илметил)бутиронитрил, (Фенбуконазол);

(IC) 5-(4-хлоробензил)-2,2-диметил-1-(IH—I,2,4-триазол-1илметил)-циклопентанол (Метконазол”);

(1Д) 2-(2,4-дихлорофенил)-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пропил-

1,1,2,2-тетрафлуороетилетер (Тетраконазол);

(ΙΕ) αύ -/2-(4-хлорофенил)етил/-сС-(1,1-диметилетил)-1Н-1,
2,4-триазол-1-етанол, (Те^уконазол); / (IF) 1-/4-бромо-2-(2,4-дихлорофенил)тетрахидрофурфурил/-1 Н-I,2,4-триазол, (Бромуконазол), или сол или метален комплекс на тези съединения и компонентата II е (ПА) 1-/2-(2,4-дихлорофенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-илметил/IH-1,2,4-триазол, (Пропиконазол) и/или (IIB) 4-циклопропил-б-метил-П-фенил-2-пиримидинамин (Ципродинил) или тяхна сол или метален комплекс;

с изключение на двукомпонентна сиес, в която

а) компонента I е съединението IA (Ероксиконазол) и компонента II е съединението ПВ (Ципродинил);

б) компонента I е съединението IB (Фенбуконазол) и компонента

II е ръединението ПВ (Ципродинил);

в) компонента I е съединението IE (Тебуконазол) и компо нента II е съединението ПВ (Ципродинил^ и

L) компонетна I е съединението IE (Тебуконазол) и компоί нента^! II е съединението ПА (Пропиконазол).

2. Средство съгласно претенция I, в което компонентата I е съединение подбрано от групата (ΙΑ) 1-/3-(2-хлорофенил)-2-(4-флуорофенил)оксиран-2-илметил/-1Н-1,2,4-триазол, (Епоксиконазол);

(IB) 4-(4-хлорофенил)-2-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-илметил)бутиронитрил, (Фенбуконазол);

(IC) 5-(4-хлоробензил)-2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1илметил)-циклопентанол (Метконазол);

(1Д) 2-(2,4-дихлорофенил)-3-(IH-1,2,4-триазол-1-ил)пропил-

1,1,2,2-тетрафлуоретилетир (Тетраконазол);

(IE) о6-/2-(4-хлорофенил)етил/-рС-(1Д-диметилетил)-1Н-1,2, 4-триазол-1-етанол, (Тебуконазол);

или сол или метален комплекс на тези съединения;

и компонента II е (ПА) 1-/2-(2,4-дихлорофенил)-4-пропил-1,3-диоксалан-2-илметил/-1Н-1,2,4-триазол, (Пропиконазол) и/или (ПВ) 4-циклопропил-6-метил-К-фенил-2-пиримидинамин (’’Ципродинил) или тяхна сол или метален комплекс.
3. Средство съгласна претенция I, в което компонента I е съединение подбрано между

IA (Епоксиконазол), IB (Фенбуконазол), IC (Меткосазол), 1Д (Тетраконазол) и IP (Бромуконазол);

и в което компонента II е съединението ПА (Пропиназол).

·· •· ·· •· •· ·· ···· • ·· • ···· • ·· • ·· ·· ···
4. Средство съгласно претенция 2, в което‘компонентата I е съединение подбрано от групата

IA (Епоксиконазол), IB (Фенбуконазол) IC (Метконазол) и 1Д (Тетраконазол); и в което конпонентата 11 е съединението ПА (Пропиоконазол).
5. Средство съгласно претенция 3, в което компонентата I е съединен-ето IA (Епоксиконазол).
6. Средство съгласно претенция 3, в което компонентата I е съединението IB (Фенбуконазол).
7. Средство съгласно претенция 3, в което компонентата I е съединението IC (Метконазол).
8. Средство съгласно претенция 3, в което компонентата I е съединението 1Д (Тетраконазол).
9. Средство съгласно претенция 3, в което компонентата I е съединението IF (Бромуконазол).
10. Средство съгласно претенция I, в което/ компонентата I е съединение подбрано от групата:

IC (Метконазол), 1Д (Тетраконазол) и IF (Бромуконазол).
11. Средство съгласно претенция 10, в което компонентата I е съединението IC (Метконазол).
12. Средство съгласно претенция 10, в което компонентата I е съединението 1Д (Тетраконазол).
13. Средство съгласно претенция 10, в което компонентата I е съединението IF (Бромуконазол).
14. Средство съгласно претенция I, в което се съдържат три компонента, като компонента I е съединение подбрано от групата (IA) 1-/3-(2-хлорофенил)-2-(4-флуорофенил)оксиран-2-илметил/-1Н-1,2,4-триазол, (Епоксиконазол);

• · · • · • · · ····· · · · ··· ·· ·· ··· ·· ··· ί - 4 (1в|) 4-(4-хлорофенил)-2-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-илметил)бутиронитрил, (Фенбуконазол);

(IC) 5-(4-хлоробензил)-2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1илметил)^ициклопентанол (Метконазол);

(1Д) 2-(2,4-дихлорофенил)-3-(IH-1,2,4-триазол-1-ил)пропил-

1,1,2,2-тетрафлуороетилетер (Тетраконазол);

(IE) od. -/2-(4-хлорофенил)етил/-оС-(1,1-диметилетил)-1Н-

1,2,4-триазол-1-етанол, (Тебуконазол);

(IP) 1-/4-бромо-2-(2,4-дихлорофенил)тетрахидрофурфурил/-1Н-

1,2,4-триазол, (Бромуконазол), и в които компонентата II представлява смес от

ПА (Пропиконазол) и ПВ (Ципродинил) и в които тегловното съотношение на ПА : ПВ = I : 6 до 6 : I.
15. Средство съгласно претенция 14, в което компонентата I е съединение подбрано от групата (IA) I-/3-(2-хлорофенил)-2-(4-флуорофенф1)оксиран-2-илметил/-1Н-1,2,4-триазол, (Епоксиконазол);

(IB) 4-(4-хлорофенил)-2-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-илметил)бутиронитрил, (Фенбуконазол);

(IC) 5-(4-хлоробензил)-2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1илметил)-циклопентанол (Метконазол);

(1Д) 2-(2,4-дихлорофенил)-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пропил-

1,1,2,2-тетрафлуороетилетер (Тетраконазол);

(IE)СС-/2,(4-хлорофенил)етил/-οό-(Ι,1-диметилетил)-1Н-1,2, 4-триазол-1-етанол, (Тебуконазол).
16. Средство съгласно претенция 15, в което компонентата I е съединението IE (Тебуконазол).
17. Средство съгласно претенция I, характеризиращо се с това, че тегловното съотношение на I към II е от 1:10 до 10:1.

• ··· ··· ·· ·· ··· ·· ···

- 5 - j
18. Средство съгласно претенция I, характеризиращо се с това, че тегловното съотношение на I към II е от I : 6 до 6 : I.
19. Прилагане на средство съгласно претенция I за борба и предпазване от нападение на гъби върху растения.
20. Метод за борба и предпазване от гъбни заболявания върху растения, характеризиращ се с това,изаразено или заплашено от гъбна зараза място ся третира едновременно или последователно с компонента I и компонента II съгласно претенция I.
21. Метод съгласно претенция 20, при който компонентата I е съединение подбрано от групата

ΙΑ (Епоксиконазол), IB (Фенбуконазол), IC (Метконазол), 1Д (Тетраконазол) и IP (Бромуконазол);

и компонентата II е съединението ПА (Пропиконазол).
22. Метод съгласно претенция 21, при който компонентата I е съединението IA (Епоксиконазол).
23. Метод съгласно претенция 2Ϊ, при който компонентата I е съединението IB (Фенбуконазол).
24. Метод съгласно претенция 21, при който компонентата I е съединението IC (Метконазол).
25. Метод съгласно претенция 21, при който компонентата I е съединението 1Д (Тетраконазол).
26. Метод съгласно претенция 21, при който компонента I е съединението IF (Бромуконазол).
27. Метод съгласно претенция 20, при който компонента I е съединение подбрано от групата

IC (Метконазол¹¹’), 1Д (Тетраконазол) и IP (-Бромуконазол), а компонента II е съединението ПВ (Ципродинил).
28. Метод съгласно претенция 27. при който компонента I е съединението IC (Метконазол).

·· ···· • · • ··· • ·· ·· ···· ·· · · · · · · • ·· · ···· · ······ ·· • · · · · · ··· ·· ·· ···

- ·6 -
29. Метод съгласно претенция 27, при който компонента I е съединението 1Д (Тетраконазол).
30. Метод съгласно претенция 27, при който компонента I е съединението IF (Бромуконазол”).
31. Метод съгласно претенция 20, при който се третира с три компонента, при което компонент I е съединение подбрано от групата (IA) 1-/3-(2-хлорофенил)-2-(4-флуорофенил)оксиран-2-илметил/-1Н-1,2,4-триазол, (Епоксиконазол);

(IB) 4-(4-хлорофенил)-2-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-илметил)~ бутиронитрил, (Фенбуконазол'¹);

(IC) 5-(4-хлорбензил)-2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1илметил)-циклопентанол (Метконазол”);

(1Д) 2-(2,4-дихлорофенил)-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пропил-

1,1,2,2-тетрахлфороетилетер (Тетраконазол”);

(IE) оС-/2-(4-хлорофейил)етил/-рС-(1,1-диметилетил)-1Н- ί

1.2.4- триазол-1-етанол, (Тебуконазол);

(IF) 1-/4-бромо-2-(2,4-дихлорофенил)тетрахидрофурфурил/-1Н-

1.2.4- триазол, (Бромуконазол”), и при който компонента. II е смес от

ПА (Пропиконазол”) и ПВ (Ципродинил) и тегловното съотношение възлиза при ПА : ПВ = I : 6 до б : I.
32_О Метод съгласно претенция 31, за третиране с три компонента, при който компонента I е съединение подбрано от групата (ΙΑ) I-/3—(2-хлорофенил)-2-(4-флуорофенил)оксиран-2-илметил/-1Н-1,2,4-триазол, (Епоксиконазол);

(IB) 4-(4-хлорофенил)-2-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-илметил)бутиронитрил, (Фенбуконазол);

(IC) 5-(4-хлоробензил)-2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1 илметил)-циклопентанол, (Метконазол”);

(1Д) 2-(2,4-дихлорофенил)-3-(IH-I,2,4-триа зол-1-ил)пропил-

I,1,2,2-тетрафлуоретилетер (Тетраконазол);

(IE) <<-/2-(4-хлорофенил)етил1,1-диметилетил)-1Н-1,

2,4-триазол-1-етанол, (’’Тебуконазол).
33. Метод съгласно претенция 32, при който компонентата I е съединението IE (Тебуконазол”).
34. Метод съгласно претенция 20, характеризиращ се с това, че се третират зърнени култури.
35. Метод съгласно претенция 20, характеризиращ се с това, че се третира посевен материал.
36. Растителен материал за размножаване, който се обработва съгласно претенция 35.