BRPI0408339B1 - Polissacarídeo não-hidrolisável solúvel ou dispersível em água, composição para tratamento de roupa a lavar, e, uso de uma composição - Google Patents
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Description
“POLIS S AC ARÍDEO NÃO-HIDROLISÁVEL SOLÚVEL OU
DISPERSÍVEL EM ÁGUA, COMPOSIÇÃO PARA TRATAMENTO DE ROUPA A LAVAR, E, USO DE UMA COMPOSIÇÃO” Campo Técnico A presente invenção está relacionada a polissacarídeos do tipo que compreendem um agente de benefício e a composições contendo os mesmos. Ela está relacionada também a um auxiliar de deposição para deposição de um outro agente de benefício em um substrato. Essas composições são apropriadas para, por exemplo, uso como composições para tratamento em lavagem de tecidos ou como componentes das mesmas. A invenção está relacionada ainda a método para depositar um agente de benefício, de uma solução ou dispersão, em um substrato, por meio de tais composições.
Fundamentos da Invenção A deposição de um agente de benefício em um substrato, tal como um tecido, é bem conhecida na tecnologia de lavagem de roupa. Nas aplicações para lavagem de roupa os “agentes de benefício” típicos incluem amaciantes e condicionadores de tecidos, polímeros para liberação da sujeira, filtros solares e similares. A deposição de um agente de benefício é usada, por exemplo, em processos para tratamento de tecidos tal como o amaciamento do tecido para conferir propriedades desejáveis ao substrato de tecido.
De modo convencional, a deposição do agente de benefício teve que se basear nas forças de atração entre um substrato carregado opostamente e o agente de benefício. Tipicamente, isto requer a adição dos agentes de benefício durante a etapa de enxaguamento de um, por exemplo, processo de lavagem, de modo a evitar efeitos adversos de outras espécies químicas carregadas, presentes nas composições para tratamento. Como forma de ilustração, os condicionadores para tecidos catiônicos são incompatíveis com tensoativos aniônicos, tais como aqueles usados em composições para lavagem de tecidos.
Essas considerações de ‘carga adversa’ podem colocar severas limitações quando da inclusão do agente de benefício em composições nas quais o componente ativo das mesmas é de uma carga oposta a aquela do agente de benefício. Por exemplo, o algodão é carregado negativamente e portanto requer um agente de benefício carregado positivamente, com a finalidade de que o agente de benefício seja substantivo para o algodão, i.e., possua uma afinidade para o algodão, de modo a ser absorvido por ele.
Com freqüência a substantividade do agente de benefício é reduzida e/ou a razão de deposição do material é reduzida por causa da presença de espécies com carga incompatível nas composições. No entanto, em tempos recentes, tem sido proposto suprir um agente de benefício em uma forma pela qual ele é substituído em outra porção química que aumenta a afinidade dos agentes de benefício para o substrato em questão.
Tecnologia Precedente É de conhecimento que a celulose é difícil de dispersar em água. Isto não é devido à inerente insolubilidade do material mas, pelo contrário, devido à extremamente boa ligação ao hidrogênio que a celulose apresenta contra ela própria. O bloqueio de alguns locais de ligação do hidrogênio, tal como com grupos éster ou éter, melhora a solubilidade da celulose. O WO 98/29528 divulga éteres de celulose nos quais alguns substituintes são (poli)alcoxilados, análogos destes últimos nos quais os grupos (poli)alcoxilados são terminados com uma porção catiônica na forma de um grupo amônio quaternário, e éteres de celulose nos quais alguns substituintes são ácidos carboxílicos na forma dv sal que as especies carregadas auxiliam na interação da celulose com o substrato. O WO 00/18861 proporciona um polissacarídeo solúvel em água ou dispersível em água que compreende: uma parte acentuadora de deposição (a espinha dorsal polimérica - a qual no caso da celulose mostra propriedades de auto-reconhecimento) e um grupo agente de benefício, fixado à parte acentuadora de deposição, por uma ligação hidroliticamente estável Durante o processo de tratamento o material sofre uma alteração química que não envolve a ligação hidroliticamente estável, mas pela qual a afinidade do material no substrato é aumentada. Um material preferido é o celulose mono acetato (CMA). Essa molécula possui uma afinidade por algodão devido às propriedades de auto-reconhecimento da celulose e é solúvel devido à presença dos grupos acetato. A hidrólise dos grupos acetato na solução aquosa fazendo com que a celulose depositada permaneça em um substrato celulósico. A fabricação do CMA envolve uma excessiva esterificação dos grupos -OH da celulose e em seguida a hidrólise de alguns dos ésteres para obter o grau de esterificação desejado. O WO 03/020770 divulga um βΜ ligado polissacarídeo substituído tal como celulose mono-acetato, com uma ou mais independentemente selecionadas cadeias de silicone fixadas de forma covalente a ele, como o agente de benefício.
Embora as moléculas do WO 03/020770 sejam relativamente caras, foi descoberto que as cadeias de silicone ligadas de forma covalente podem ser usadas para emulsificar gotículas de uma outra porção de silicone, para acentuar a deposição daquele material.
Nosso pedido de patente UK WO 03/020819 divulga uma composição para tratamento na lavagem de tecidos, que compreende uma composição similar a aquela do WO 03/020770, em combinação com um silicone ligado de forma não-covalente, o qual é, por exemplo, emulsificado na mesma composição. Isto permite que quantidades relativamente grandes de silicone sejam depositadas sem que haja um excessivo sobre-custo para o formulador. A despeito dos avanços acima mencionados, permanece a necessidade para uma melhoria adicional nos sistemas para deposição com base no reconhecimento da celulose. É de vantagem a redução do custo, a melhoria da estabilidade e/ou do aumento da eficácia, a melhoria da sustentabilidade ou da biodegradabilidade do material.
Definição da Invenção Nós determinamos agora que certos polissacarídeos naturais podem ser usados como uma alternativa surpreendentemente afetiva para o celulose mono acetato sintético, na deposição de agentes de benefício, em particular agentes para amaciamento de têxteis.
Em conseqüência, um primeiro aspecto da presente invenção proporciona um polissacarídeo não-hidrolisável (NHP) solúvel ou dispersível em água, possuindo pelo menos uma primeira espécie de benefício para têxteis polimérica ligado a ele por uma ligação hidroliticamente estável.
De preferência, a primeira espécie de benefício para têxteis poliméricas é uma primeira espécie para amaciamento de têxteis poliméricas (FPSS). Embora a invenção esteja descrita abaixo com referência particular ao amaciamento de tecidos como o benefício obtido, outros e mais amplos aspectos da invenção não estão aqui excluídos.
Por solúvel em água, conforme aqui usado, o que deve ser entendido é que o material forma uma solução isotrópica na adição à água ou outra solução aquosa.
Por dispersível em água, conforme aqui usado, o que deve ser entendido é que o material forma uma suspensão finamente dividida na adição à água ou outra solução aquosa.
Por polissacarídeo não-hidrolisável, deve ser entendido que o polissacarídeo não contém um grupo acentuador de deposição que sofre uma alteração química nas condições de uso (incluindo temperatura) para aumentar a afinidade do polissacarídeo a um substrato. Nas formas de realização da invenção pretendidas para o tratamento aquoso de substratos, tal como, em um líquido de lavagem, essas condições podem incluir, pH elevado e/ou temperaturas acima daquela do ambiente.
Por um aumento da afinidade do polissacarídeo substituído por um substrato, tal como um tecido têxtil, por uma alteração química, o que deve ser entendido é que em algum momento durante o processo de tratamento, a quantidade de material que foi depositado é maior que quando a alteração está ocorrendo ou ocorreu, comparado a quando a alteração química não ocorreu e não está ocorrendo, ou está ocorrendo mais lentamente, a comparação sendo feita com todas as condições sendo iguais, exceto para aquela alteração nas condições que é necessária para afetar a razão da alteração química. A FPSS é fixada ao polissacarídeo não-hidrolisável por meio de uma ligação estável. Isto significa que a ligação da FPSS deverá ser suficientemente estável de modo a não sofrer uma hidrólise durante o processamento ou na armazenagem antes do uso ou no ambiente do processo de tratamento durante a duração daquele processo. Por exemplo, nas aplicações para limpeza de roupas, o conjugado FPSS-polissacarídeo deverá ser suficientemente estável, de tal modo que a ligação entre a FPSS e o polissacarídeo não venha a sofrer uma hidrólise no líquido de lavagem, na temperatura da lavagem, antes do silicone ter sido depositado no tecido.
De preferência, a ligação entre a FPSS e o polissacarídeo é tal que a constante da razão de diminuição (kd) do material em uma solução aquosa a 0,01% em peso do material juntamente com 0,1% em peso de tensoativo aniônico, a uma temperatura de 40°C e um pH de 10,5, é tal que kd < 10“3 s1. A estabilidade hidrolítica da molécula é vantajosa pelo fato de que ela pode ser armazenada por prolongados períodos de tempo sem a necessidade de que ela seja protegida da umidade atmosférica ou de outro ambiente. Esta é uma vantagem distinta em relação à tecnologia precedente, onde os grupos que acentuam a deposição são inerentemente instáveis. A deposição no substrato inclui uma deposição por absorção, co-cristalização, aprisionamento e/ou aderência.
De preferência, o NHP possui uma espinha dorsal que compreende ligações βι.4. Mais preferivelmente ele é um poli-glicana, poli- manana, ou glico-manana, e do modo mais preferido um galacto-manana ou xilo-glicana. Os polissacarídeos preferidos são Goma Alfarroba e Tamarindo xiloglicana. As misturas desses polissacarídeos podem ser usadas também.
Os polissacarídeos de ocorrência natural são os preferidos.
Estes apresentam as vantagens particulares, entre outras, de que a reação de esterificação/desesterificação usada para preparação do CMA é evitada, os custos são geralmente mais baixos e os materiais possuem uma elevada compatibilidade ambiental. A primeira espécie para amaciamento de têxteis poliméricas (FPSS) é de preferência um silicone e mais preferivelmente um amino silicone.
Embora a invenção deverá ser descrita abaixo com referência particular ao uso de silicones como as espécies para amaciamento, outros e mais amplos aspectos da invenção não deverão ser, por causa disto, excluídos.
Embora um benefício possa ser obtido com a acima mencionada molécula FPSS-NHP por si, é preferido que a molécula seja usada para auxiliar na deposição e um agente de benefício para amaciamento adicional.
De modo vantajoso, a presente invenção proporciona também uma composição que compreende a composição do primeiro aspecto da invenção (FPSS-NHP) em combinação com uma segunda espécie de benefício para têxteis que não se acha ligada de forma covalente a ela.
De preferência a segunda espécie de benefício para têxteis é uma segunda espécie para amaciamento de têxteis poliméricas (SPSS).
De preferência, a SPSS é também um silicone, sendo de preferência um amino-silicone, independentemente selecionado da FPSS. De modo vantajoso, a SPSS é um silicone de amina impedida. A viscosidade dinâmica preferida da SPSS é > 2500 mPa.s (a uma razão de arrasto em tomo de 100 segundos recíprocos e uma temperatura de 20°C).
De preferência, a relação do conjugado NHP-FPSS para a SPSS se encontra na faixa de 1:200 a 1:5 partes em peso. Do modo mais preferido em tomo de 1:20 a 1:10 partes em peso. A bem da clareza, o conjugado NHP-FPSS é o NHP com a FPSS ligada a ele. A invenção proporciona também emulsões que compreendem NHP com a FPSS ligada a ele (i.e., NHP-FPSS), e opcionalmente SPSS, como uma fase dispersada. De modo ideal, essas emulsões podem ser secas, ou de outra forma, encapsuladas, para proporcionar uma forma dispersível das composições da invenção. A forma dispersível pode compreender um adjunto, de preferência um granulado, apropriado para inclusão em uma composição para lavagem de roupa.
As composições totalmente formuladas de acordo com a presente invenção contêm, de preferência, um tensoativo (o qual pode ser não-iônico, aniônico, catiônico, ou uma mistura de alguns ou de todos eles).
De preferência, o tensoativo é um tensoativo detersivo, mais preferivelmente um tensoativo aniônico ou não-iônico, ou ainda uma mistura dos mesmos.
Tipicamente, o nível de NHP-FPSS ou NHP-FPSS mais SPSS, em uma composição formulada completamente, deverá ser de 0,001-25% em peso do produto.
De modo vantajoso, a emulsão e/ou granulado e/ou composição completamente formulada compreendem um perfume. A inclusão do perfume na emulsão pode ser usada para modificar a viscosidade dos componentes da emulsão, tomando a emulsão mais fácil de processar. Além disso, o suprimento do perfume pode ser acentuado por esse modo de incorporação.
Um outro aspecto da presente invenção proporciona um método para depositar um silicone em um substrato, compreendendo o método, colocar em contato em um meio aquoso, o substrato e a composição de acordo com a invenção.
Em ainda outro aspecto, a invenção proporciona o uso de uma composição de acordo com a invenção para acentuar o benefício de amaciamento de uma composição para tratamento de substratos na lavagem de roupa.
Descrição Detalhada da Invenção Conforme estabelecido acima, o polissacarídeo da presente invenção é de natureza solúvel em água ou dispersível em água e compreende, de preferência, um polissacarídeo substituído com pelo menos um silicone fixado ao polissacarídeo e por uma ligação hidroliticamente estável. Conforme acima observado, a opcional segunda espécie polimérica de amaciamento (SPSS) é também de preferência um silicone. A invenção será descrita abaixo em relação a diversas características preferidas daquelas formas de realização nas quais a FPSS e/ou a SPSS são um silicone. O Silicone: Os silicones são, de forma convencional, incorporados em composições para tratamento em lavagens de tecidos (e.g., na lavagem ou no enxaguamento) para proporcionar benefícios de anti-espuma, amaciamento do tecido, facilidade de passagem a ferro, anti-rugas e outros benefícios.
Qualquer tipo de silicone pode ser usado para conferir as propriedades vantajosas da presente invenção, mas no entanto, alguns silicones e misturas de silicones são mais preferidos.
Os níveis de inclusão preferidos são tais que de 0,01% a 20%, sendo de preferência de 1% a 10% de silicone total, em peso, se acha presente na composição completamente formulada. Parte ou todo esse silicone se encontra na forma do conjugado, ou silicone não-ligado mas associado. Um silicone livre que não se acha associado com o polissacarídeo pode estar presente também.
Os silicones apropriados incluem: - fluidos não-voláteis de silicone, tais como poli(di)alquil siloxanos, em especial polidimetil siloxanos e variantes carboxiladas ou etoxiladas. Eles podem ser ramificados, parcialmente reticulados ou de preferência lineares. - amino-silicones, compreendendo qualquer organo-silicone que possua funcionalidade amina, como por exemplo, como divulgado nas EP-A- 459821, EP-A-459822 e no WO 02/29152. Eles podem ser ramificados, parcialmente reticulados ou de preferência lineares. - qualquer organosilicone com a fórmula H-SXC onde SXC é qualquer grupo aqui adiante definido, e os derivados dos mesmos. - silicones reativos e fenil silicones.
De preferência, a FPSS é um silicone selecionado de polidialquil siloxanos, derivados amina dos mesmos e misturas dos mesmos. A seleção do peso molecular dos silicones é determinada principalmente por fatores de facilidade de processamento. No entanto, o peso molecular dos silicones é indicado usualmente tendo como referência a viscosidade do material. Assim sendo, de preferência, os silicones são líquidos e tipicamente possuem uma viscosidade dinâmica na faixa de 20 mPa.s a 300000 mPa.s, quando medidos a 25°C e uma razão de arrasto em tomo de 100 s"1.
Os silicones apropriados incluem dimetil, metíl (aminoetilaminoisobutil) siloxano, possuindo tipicamente uma viscosidade dinâmica de 100 mPa.s a 200000 mPa.s (quando medidos a 25°C e uma razão de arrasto em tomo de 100 s'1), com um conteúdo de amina médio de cerca de 2% em moles, como por exemplo, Rhodorsil Oil 21645, Rhodorsil Oil Extrasoft e Wacker Finish 1300.
De modo mais específico, os materiais tais como polialquil ou poliaril silicones, com a estrutura a seguir, podem ser usados: Os grupos alquila ou arila de substituição na cadeia do siloxano (R) ou nas extremidades das cadeias siloxano (A), podem possuir qualquer estrutura desde que os silicones resultantes permaneçam fluidos da temperatura ambiente. R representa de preferência um grupo fenil, hidroxila, alquil ou aril. Os dois grupos R no átomo do silicone podem representar grupos iguais ou grupos diferentes. De modo mais preferido, os dois grupos R representam o mesmo grupo, sendo de preferência um grupo metila, propila, fenila ou hidróxi. “g” é de preferência um número inteiro de cerca de 7 a cerca de 8000. “A” representa grupos que bloqueiam as extremidades da cadeia de silicone.
Os grupos A apropriados incluem hidrogênio, metila, metóxi, etóxi, hidróxi, propóxi e arilóxi.
Os alquilsiloxanos preferidos incluem os polidimetil siloxanos que possuem uma viscosidade dinâmica maior que cerca de 100 mPa.s a 25°C e uma razão de arrasto em tomo de 100 s'1.
Os métodos apropriados para preparação desses materiais de silicone estão divulgados na US-A- 2.826.551 e na US-A-3.964.500.
Outros materiais de silicone úteis incluem os materiais com a fórmula: onde x e y são números inteiros que dependem do peso molecular do silicone, a viscosidade dinâmica sendo de cerca de 100 mPa.s a cerca de 500.000 mPa.s, a 25°C e uma razão de arrasto em tomo de 100 s'1. Esse material é conhecido também como “amodimeticona”.
Outros materiais de silicone que podem ser usados correspondem à fórmula: (R^aGs.a-Si-C-OsiGjVCOCIGbCR^j.bV-O-SiGj.aCR1),, onde G é selecionado do gmpo que consiste de hidrogênio, fenil, OH, e/ou Q. s alquil; a designa 0 ou um número inteiro de 1 a 3; b designa 0 ou 1; a soma de n + m é um número de 1 a cerca de 2000; R1 é um radical monovalente com a fórmula CpH2pL na qual p é um número inteiro de 2 a 8 e L é selecionado do grupo que consiste de onde cada R2 é selecionado do grupo que consiste de hidrogênio, fenila, benzila, um radical de hidrocarboneto saturado, e cada A’ designa um ânion compatível, e.g., um íon halogênio; e onde R3 designa um gmpo alquila de cadeia longa; e f designa um número inteiro de pelo menos cerca de 2.
Outro material de silicone que pode ser usado possui a fórmula: onde nem são os mesmos como anteriormente.
Outros silicones apropriados compreendem poliorgano- siloxanos lineares, cíclicos ou tridimensionais com a fórmula (I) (Ϊ) onde (1) os símbolos Z são idênticos ou diferentes, representam R1, e/ou Y; 1 Λ -Ί (2) R1, R e R são idênticos ou diferentes e representam um radical monovalente de hidrocarboneto selecionado de radicais alquil lineares ou ramificados possuindo de 1 a 4 átomos de carbono, de radicais alcóxi lineares ou ramificados possuindo de 1 a 4 átomos de carbono, um radical fenila, de preferência um radical hidroxila, um radical etóxi, um radical metóxi ou um radical metila; e (3) os símbolos V representam um grupo de funções piperidinila estericamente impedido selecionadas de (Η) OU ¢111) Para os grupos da fórmula II Oí) R4 é um radical bivalente de hidrocarboneto selecionado de - radical alquileno linear ou ramificado, possuindo de 2 a 18 átomos de carbono; - radical alquileno-carbonila linear ou ramificado onde a parte alquileno é linear ou ramificada, compreendendo de 2 a 20 átomos de carbono; - alquileno-ciclo-hexileno linear ou ramificado onde a parte alquileno é linear ou ramificada, compreendendo de 2 a 12 átomos de carbono e a ciclo-hexileno compreende um grupo OH e possivelmente 1 ou 2 radicais alquil possuindo de 1 a 4 átomos de carbono; - os radicais com a fórmula -R7-0-R7, onde o radical R7 é idêntico ou diferente e representa um radical alquileno que possui de 1 a 12 átomos de carbono; 7 7 7 - os radicais com a fórmula -R -O-R , onde o radical R é como indicado anteriormente e um ou ambos são substituídos por um ou dois grupos OH; - os radicais com a fórmula -R7-COO-R7, onde os radicais R7 são como indicado anteriormente; - os radicais com a fórmula R -O-R -O-CO-R, onde os radicais R8 e R9 são idênticos ou diferentes e representam radicais alquileno que possuem de 2 a 12 átomos de carbono e o radical R9 é possivelmente substituído com um radical hidroxila; - U representa -O- ou NR10, sendo R10 um radical selecionado de um átomo de hidrogênio, um radical alquil linear ou ramificado compreendendo de 1 a 6 átomos de carbono e um radical bivalente com a fórmula: onde R4 é como indicado anteriormente, R5 e R6 possuem o significado indicado abaixo e R11 representa um radical bivalente alquileno, linear ou ramificado, possuindo de 1 a 12 átomos de carbono, uma das ligações de valência (uma de R11) é conectada a um átomo de -NR10-, o outro (um de R4) é conectado a um átomo de silicone; - o radical R5 é idêntico ou diferente, e selecionado de radicais alquil lineares ou ramificados possuindo de 1 a 3 átomos de carbono e o radical fenil; - o radical R6 representa um radical hidrogênio ou o radical R5 éO.
Para os grupos com a fórmula (III): R’4 é selecionado de um radical trivalente com a fórmula: onde m representa um número entre 2 e 20, e um radical trivalente com a fórmula: onde p representa um número entre 2 e 20; i λ n - U representa -O- ou NR , R sendo um radical selecionado de um átomo de hidrogênio, um radical alquil linear ou ramificado compreendendo de 1 a 6 átomos de carbono; - R5 e R6 possuem o mesmo significado como proposto para a fórmula (II); e (4) - o número de unidades r|Si sem grupo V está compreendido entre 10 e 450 - o número de unidades qSi com grupo V está compreendido entre 1 e 5, -0<w<10e8<y< 448. A Parte Polissacarídeo O polissacarídeo hidroliticamente estável é de preferência um polissacarídeo βι_4 ligado possuindo uma afinidade por celulose. O polissacarídeo pode ser linear ou ramificado. Muitos polissacarídeos de ocorrência natural possuem pelo menos algum grau de ramificação, ou de qualquer modo pelo menos alguns anéis sacarídeo se acham na forma de grupos laterais pendentes em uma espinha dorsal de polissacarídeo principal.
Um polissacarídeo compreende uma pluralidade de anéis sacarídeo que possuem grupos hidroxila pendentes. Nos polissacarídeos preferidos da presente invenção, pelo menos parte desses grupos hidroxila são independentemente substituídos por, recolocados por, um ou mais substituintes, sendo pelo menos um uma cadeia silicone na forma de uma FPSS. O “grau médio de substituição” para uma determinada classe de substituinte significa o número médio de substituintes daquela classe por anel sacarídeo para a totalidade das moléculas do polissacarídeo na amostra, e que é determinado para todos os anéis sacarídeo. O polissacarídeo não é celulose ou uma celulose modificada hidroliticamente estável uma vez que, embora a celulose apresente um excelente auto reconhecimento, ela tem uma solubilidade muito pobre.
Cadeiaís) de Silicone como a FPSS
Conforme aqui usado, o termo “cadeia de silicone” significa um polissiloxano ou um derivado do mesmo.
Nesta especificação, o “n” subscrito usado nas fórmulas gerais dos polissacarídeos substituídos é uma referência genérica a um polímero.
Embora “n” possa significar também o número real (médio) de unidades repetitivas presentes no polissacarídeo, é mais significativo referir a “n” pelo peso molecular numérico médio. O peso molecular numérico médio (Mn) da parte do polissacarídeo substituída poderá ser tipicamente na faixa de 1000 a 200000, como por exemplo, de 2000 a 100000, e.g., conforme medição usando GPC com detecção por espalhamento de laser em ângulos múltiplos.
De preferência, o grau médio de substituição para as cadeias de silicone na espinha dorsal do polissacarídeo é de 0,00001 a 0,5, de preferência de 0,001 a 0,5, e mais preferido de 0,001 a 0,1. Uma outra faixa preferida é de 0,01 a 0,05.
As cadeias de silicone preferidas, apropriadas para este uso são aquelas com a fórmula: onde L é ausente ou é um grupo de ligação, e um ou dois dos substituintes G1- G3 é um grupo metil, o restante sendo selecionado de grupos com a fórmula os grupos -Si(CH3)20- e os grupos -Si(CH30)(G4)- sendo dispostos de uma maneira aleatória ou em blocos, mas sendo de preferência aleatória, onde n é de 5 a 1000, sendo de preferência de 10 a 200, e m é de 0 a 100, mas de preferência de 0 a 20, como por exemplo, de 1 a 20. G4 é selecionado de grupos com a fórmula: -(CH2)P-CH3, onde p é de 1 a 18, -(CH2)q-NH-(CH2)r-NH2, onde q e r são independentemente de 1 a 3, -(CH2)s-NH2, onde s é de 1 a 3, “CCH2)f onde t é de 1 a 3, -(CH2)u-COOH, onde u é de 1 a 10, onde v é de 1 a 10, e -(CH2-CH20)w-(CH2)xH, onde w é de 1 a 150, sendo de preferência de 10 a 20, e x é de 0 a 10; e G5 é independentemente selecionado de hidrogênio, grupos definidos acima para G4, -OH, -CH3 e -C(CH3)3. L pode ser selecionado de ligações amida, ligações éster, ligações éter, ligações uretano, ligações triazina, ligações carbonato, ligações amina e ligações éster-alquileno.
Outros Substituintes Bem como a FPSS, grupos pendentes de outros tipos podem estar opcionalmente presentes, i.e., grupos que não conferem um benefício de amaciamento e que não sofrem uma alteração química para acentuar a afinidade ao substrato. Dentro dessa classe de outros grupos se encontra a sub-classe de grupos para acentuar a solubilidade do material (e.g., grupos que são, ou contêm um ou mais grupos livres de ácido carboxílico/ sal e/ou ácido sulfônico/sal e/ou sulfato).
Os exemplos de substituintes que acentuam a solubilidade incluem grupos carboxila, sulfonila, hidroxila, grupos contendo (poli)etilenóxi- e/ou (poli)propilenóxi-, bem como grupos amina.
Os outros grupos pendentes compreendem de preferência de 0% a 65%, sendo mais preferido de 0% a 10% do número total de grupos pendentes. Os grupos solubilizantes em água poderão compreender de 0% a 100% desses outros grupos mas também, de preferência, de 0% a 20%, sendo mais preferido de 0% a 10%, e ainda mais preferido de 0% a 5% do número total dos outros grupos pendentes. É preferido que o polissacarídeo não tenha grupos pendentes outros que não aqueles que encontram naturalmente presentes. Diferente da celulose mono-acetato, o polissacarídeo é isento de grupos pendentes esterificados hidroliticamente liberáveis (i.e., os grupos acetato no CMA).
Os polissacarídeos preferidos (goma alfarroba, por exemplo) possuem galactose pendente, ou outros radicais açúcar, que tomam os mesmos efetivamente mais dispersáveis/solúveis que a celulose não modificada, mas que não são hidrolisados da espinha dorsal nas condições de uso.
Rotas Sintéticas As cadeias de silicone como a FPSS são, de preferência, fixadas por meio de um grupo de ligação Esse grupo de ligação é o radical dos reagentes usados para formar o conjugado FPSS-polissacarídeo.
Para as cadeias de silicone como a FPSS, um ou mais grupos hidroxila no polissacarídeo são reagidas com um grupo reativo fixado à cadeia de silicone, ou o(s) grupo(s) hidroxila em questão é/são convertido(s) a outro grupo capaz de reação com um grupo reativo fixado à cadeia de silicone.
Estão listados abaixo os grupos mutuamente reativos apropriados. No caso de grupos hidroxila, estes podem ser o grupo hidroxila original do polissacarídeo. No entanto, qualquer um de um par desses grupos mutuamente reativos pode estar presente no polissacarídeo e o outro fixado à cadeia de silicone, ou vice versa, a química da reação sendo selecionada de forma apropriada. Na descrição que se segue, por conveniência, “PSC” se refere à cadeia de polissacarídeo com ou sem deposição de grupo(s) acentuador(es) e/ou outros substituintes já fixados. “SXC” se refere ao grupo como aqui anteriormente definido.
Os grupos -L- de ligação são selecionados do que se segue onde, de preferência, a extremidade do lado esquerdo do grupo retratado é conectada ao anel sacarídeo tanto diretamente como por meio do oxigênio residual de um dos grupos -OH originais do sacarídeo, e a extremidade do lado direito é conectada à porção -Si(G1G2G3). Assim sendo, a configuração conforme escrito é PSC-L-SXC. No entanto, a configuração inversa SXC-L- PSC se acha também no âmbito desta definição e isto é também mencionado quando apropriado.
Os grupos -L- de ligação preferidos são selecionados de ligações amida, éster, éter, uretano, triazina, carbonato, amina e éster- alquileno.
Uma ligação amida preferida é: onde G6 e G7 estão, cada um, opcionalmente, presentes, e são grupos separadores independentemente selecionados, e.g., selecionados de grupos Q. η alquileno, arileno, Cm alcoxileno, um radical de porção oligo- ou poli- etileno óxido, Cm alquilamina ou grupos poliamina, e G8 é hidrogênio ou Cm alquila, Essa ligação pode ser formada pela reação de onde G7 e Gs são conforme aqui anteriormente definidos, e G9 é hidrogênio ou Ci.4 alquil; com um composto de fórmula: onde G11 é hidroxila, um grupo halo com funcionalidade éster ativa, ou um grupo que se retira apropriado para deslocamento nucleófilo tal como um imidazol ou um grupo contendo imidazol, e onde G6 é como aqui anteriormente acima definido, ou -CO-G11 é substituído por um anidrido de ácido cíclico. A síntese de éster ativo se acha descrita em M. Bodanszky, “The Peptides”, Vol. 1, Academic Press Inc., 1975, pg. 105 e seguintes. A ligação com configuração inversa pode ser formada reagindo onde G12 é um anidrido de ácido carboxílico com anel aberto, fenileno, ou um grupo com a fórmula OU e G11 é como aqui anteriormente definido; com o grupo com a fórmula onde G6 e G8 são conforme aqui anteriormente definidos.
Uma ligação éster preferida possui a fórmula fr *7 jf onde G e G são conforme aqui anteriormente definidos, e G sendo opcionalmente ausente.
Esta pode ser formada reagindo onde G11 e G12 são conforme aqui anteriormente definidos, com onde G6 é conforme aqui anteriormente definido. A formação da ligação éster inversa pode ser formada reagido (i.e., o polissacarídeo opcionalmente modificado com pelo menos um grupo - OH residual) com onde G6 e G11 são conforme aqui anteriormente definidos, ou ainda -CO-G11 pode ser substituído por um anidrido cíclico.
As ligações éter preferidas possuem a fórmula onde G6 e G7 são conforme aqui anteriormente definidos, um deles sendo opcionalmente ausente.
Essa ligação pode ser formada reagindo com onde G15 é Cm alquileno e G6 é opcionalmente ausente, e é como aqui anteriormente definido.
Uma ligação uretano preferida é Λ 7 ή onde G e G são conforme aqui anteriormente definidos, G sendo opcionalmente ausente (de preferência ausente na configuração PSC-L-SXC) com onde G6 e G7 são conforme aqui anteriormente definidos, G6 sendo opcionalmente ausente (de preferência ausente na configuração PSC-L-SXC). A configuração inversa é também possível mas o arranjo mais simples é PSC-L-SXC e onde G6 está ausente. Também o mais comum é quando G7 é alquileno.
Esse último composto é produzido reagindo (onde G7 é como aqui anteriormente definido) com fosgênio.
Uma outra rota £ renhir onde G6 é como aqui anteriormente definido, com carbonil diimidazol, para formar e reagir esse produto com SXC-----G7----NH2 onde G7 é conforme aqui anteriormente definido.
As ligações triazina preferidas possuem a fórmula onde G6 e G7 são conforme aqui anteriormente definidos, G6 sendo opcionalmente ausente.
Essas ligações podem ser formadas reagindo SXC--------------------G7----OH ou SXC------G7---NH2 onde G7 é conforme aqui anteriormente definido, com cloreto cianuico e em seguida com onde Gõ é conforme aqui anteriormente definido, mas pode estar ausente; ou (inverso-L-) reagindo PSC------G7---OH com cloreto cianúrico (quando G7 é conforme aqui anteriormente definido) e, em seguida, com SXC—g6-------OH ou SXC----G6----NH2 As ligações carbonato preferidas possuem a fórmula onde G6 é conforme aqui anteriormente definido.
Essa ligação pode ser formada reagindo PSC----------------------oh com SXC----G6—OH na presença de carbonil diimidazol ou fosgênio.
As ligações amina preferidas possuem a fórmula onde G6, G7, G8, G9 e G15 são conforme aqui anteriormente definidos.
Essa ligação pode ser formada reagindo onde G6-G9 são conforme aqui anteriormente definidos; com onde Gn é conforme aqui anteriormente definido.
As ligações éster-alquileno preferidas possuem a fórmula onde G7 é conforme aqui anteriormente definido.
Essas ligações podem ser preparadas reagindo PSC------------------------oh com e em seguida reagindo com um composto com cadeia de silicone terminada em hidrogênio (i.e., G5 = H) sobre um catalisador de platina.
Emulsões As composições de acordo com a presente invenção podem ser proporcionadas na forma de uma emulsão para uso na lavagem de roupa ou em outras composições para tratamento de tecidos.
De preferência, uma emulsão de acordo com a presente invenção compreende a SPSS (de preferência silicone) e um conjugado FPSS- polissacarídeo, conforme descrito acima.
As emulsões precisam conter outro componente líquido bem como a SPSS, sendo de preferência um solvente polar, tal como a água. A emulsão possui, tipicamente, de 30 a 99,9%, sendo de preferência de 40 a 99%, do outro componente líquido (e.g., água). As emulsões com baixo conteúdo de água podem conter, por exemplo, de 30 a 60% de água, sendo de preferência de 40 a 55% de água. As emulsões com alto conteúdo de água podem conter, por exemplo, de 60 a 99,9% de água, sendo de preferência de 80 a 99% de água. As emulsões com conteúdo moderado de água podem conter, por exemplo, de 55 a 80% de água.
As emulsões podem conter um agente emulsificante, sendo de preferência um tensoativo emulsificante para a SPSS e o conjugado FPSS- polissacarídeo. Em casos preferidos, o complexo FPSS-polissacarídeo é ele próprio um agente emulsificante. O agente emulsificante é em especial um ou mais tensoativos, como por exemplo, selecionados de qualquer classe, sub-classe ou específicos tensoativos divulgados aqui em qualquer contexto. O agente emulsificante mais preferido compreende ou consiste de um tensoativo não-iônico. De modo adicional ou alternativo um ou mais tensoativos adicionais selecionados de tensoativos aniônicos, catiônicos, zuiteriônicos e anfotéricos, podem ser incorporados no, ou usados como, agente emulsificante.
Os tensoativos não-iônicos apropriados incluem os análogos (poli)alcoxilados de álcoois graxos saturados ou não-saturados, como por exemplo, possuindo de 8 a 22, sendo de preferência de 9 a 18, e mais preferido de 10 a 15 átomos de carbono, em média, na cadeia hidrocarboneto do mesmo, e de preferência uma média de 3 a 11, sendo mais preferido de 4 a 9 grupos alquilenóxi. Do modo mais preferido, os grupos alquilenóxi são selecionados independentemente de etilenóxi, propilenóxi e butilenóxi, sendo em especial de etilenóxi e propilenóxi, ou somente grupos etilenóxi e alquil poliglicosídeos, como divulgado na EP 0495176.
De preferência, os análogos (poli)alcoxilados de álcoois graxos saturados ou não-saturados, possuem um balanceamento hidrofílico- lipofílico (HLB) entre 8 e 18. O HLB de um tensoativo não-iônico de álcool primário polietoxilado pode ser calculado por onde MW (EO) = o peso molecular da parte hidrofílica (com base no número médio de grupos EO) MW(TOT) = o peso molecular de todo o tensoativo (com base no comprimento de cadeia médio da cadeia hidrocarboneto) Este é o cálculo clássico para HLB de acordo com Griffm (J.
Soc. Cosmetic Chemists, 5 (1954) 249-256).
Para não-iônicos análogos, com uma mistura de grupos hidrofílicos etilenóxi (EO), propilenóxi (PO) e/ou butilenóxi (BO), a seguinte fórmula pode ser usada;
De preferência, os alquil poliglicosídeos podem possuir a seguinte fórmula; R-0-Zn na qual R é um radical alifático linear ou ramificado, saturado ou não- saturado, possuindo de 8 a 18 átomos de carbono, ou misturas dos mesmos, e Zn é um radical poliglicosil com n = 1,0 a 1,4 unidades de hexose ou pentose, ou misturas. Os exemplos preferidos de alquilpoliglicosídeos incluem Glucopon™.
Em uma composição de um componente (em especial uma emulsão) a ser incorporado em uma composição para tratamento de roupa a lavar como um todo, a relação em peso do conjugado FPSS-polissacarídeo para o agente emulsificante (outro que não FPSS) é de 1:30 a 100:1, sendo de preferência de 1:5 a 10:1. Deve ser observado que o conjugado FPSS- polissacarídeo é com ffeqüência não um material puro devido a uma incompleta conversão, e a relação do material conforme produzido para o agente emulsificante é tipicamente em tomo de 3:1.
Além disso, em tal composição (em especial componentes em emulsão) a relação em peso da SPSS para o agente emulsificante é de 100:1 a 2:1, sendo de preferência de 60:1 a 5:1, e mais preferido ainda em tomo de 33:1.
De preferência, a quantidade total de SPSS é de 50 a 95%, sendo de preferência de 60 a 90%, e mais preferido ainda de 70 a 85% em peso, do conjugado FPSS-polissacarídeo, do SPSS e qualquer agente emulsificante (excluindo os outros componentes líquidos).
Processamento em Emulsão Quando na forma de uma emulsão, a emulsão é preparada pela mistura da SPSS, do conjugado FPSS-polissacarídeo, dos outros componentes líquidos (e.g., água) e de preferência, também um agente emulsificante, tal como um tensoativo, sendo em especial um tensoativo não-iônico, e.g., em um misturador de alto arrasto.
Sendo ou não pré-emulsificada, a SPSS e o conjugado FPSS- polissacarídeo podem ser incorporados pela mistura com os outros componentes de uma composição para tratamento de roupa a lavar.
Composições para Tratamento de roupa a lavar Uma forma de realização particularmente preferida da invenção consiste em uma composição para tratamento de roupa a lavar, que compreende: a) 1-60% em peso de um tensoativo, e b) 0,001-25% em peso de uma mistura que compreende 1) um polissacarídeo solúvel ou dispersível em água, não- hidrolisável, selecionado do grupo que consiste de poli-glicana, poli-manana, glico-manana e as misturas dos mesmos, o dito polissacarídeo sendo ligado covalentemente por uma ligação hidroliticamente estável a uma primeira espécie polimérica para amaciamento de têxteis (FPSS), e 2) opcionalmente, uma segunda espécie polimérica para amaciamento de têxteis (SPSS).
De preferência, a SPSS se acha presente e é emulsificada com o conjugado FPSS-polissacarídeo. O conjugado FPSS-polissacarídeo, e qualquer SPSS opcional, são incorporados juntos nas composições para lavagem de roupa, como ingredientes separados ou como uma composição que é um ingrediente para ser incorporado na composição para tratamento de roupa a lavar. Conforme observado acima, é preferido em particular que a composição conjugado/SPSS seja uma emulsão. Essa composição (seja ou não uma emulsão) poderá também, opcionalmente, compreender somente um diluente (o qual poderá compreender um sólido e/ou um líquido) e/ou ela poderá compreender ainda um ingrediente ativo. O conjugado FPSS-polissacarídeo é incluído tipicamente nas ditas composições em níveis de 0,001% a 10% em peso, sendo de preferência de 0,005 a 5%, e do modo mais preferido de 0,01% a 3%.
Caso seja empregada uma emulsão, os níveis típicos de inclusão da emulsão na composição para tratamento de roupa a lavar são de 0,01 a 40%, sendo mais preferido de 0,001 a 30%, ainda mais preferido de 0,1 a 20% e, em especial, de 1 a 10% em peso, da composição total. O ingrediente ativo nas composições é de preferência um agente tensoativo ou um agente para condicionamento de tecidos. Mais de um agente ativo poderá ser incluído. Para algumas aplicações poderá ser usada uma mistura de ingredientes ativos.
As composições da invenção podem se apresentar em qualquer forma física, e.g., um sólido tal como um pó ou grânulos, um tablete, uma barra sólida, uma pasta, um gel ou um líquido, em especial um líquido de base aquosa. Em particular, as composições podem ser usadas em composições para lavagem de roupa, especialmente em composições para lavagem de roupa na forma líquida, em pó ou em tablete.
As composições da presente invenção são, de preferência, composições para lavagem de roupa, em especial composições para lavagem principal (lavagem do tecido) ou composições para amaciamento adicionadas no enxaguamento. As composições para lavagem principal podem incluir um agente amaciante para tecidos e as composições para amaciamento adicionadas no enxaguamento podem incluir compostos tensoativos, sendo em particular compostos tensoativos não-iônicos, caso assim apropriado.
As composições detergentes da invenção podem conter um composto tensoativo (surfatante) o qual pode ser selecionado de compostos tensoativos tipo sabão ou não-sabão aniônicos, catiônicos, não-iônicos, anfotéricos e zuiteriônicos, e as misturas dos mesmos. Muitos compostos tensoativos apropriados se encontram disponíveis e estão descritos na totalidade na literatura, como por exemplo, em “Surface-Active Agents and Detergente”, Volumes I e II, por Schwartz, Perry e Berch.
Os compostos ativos detergentes preferidos que podem ser usados são os sabões e os compostos sintéticos não-sabão, aniônicos e não- iônicos.
As composições da invenção podem conter linear alquilbenzeno sulfonato, em particular linear alquilbenzeno sulfonatos possuindo um comprimento de cadeia alquil de Cg-Cis. É preferido se 0 nível de linear alquilbenzeno sulfonato é de 0% em peso a 30% em peso, sendo mais preferido de 1% em peso a 25% em peso, e do modo mais preferido de 2% em peso a 15% em peso.
As composições da invenção podem conter outros tensoativos aniônicos, em quantidades adicionais aos percentuais cotados acima. Os tensoativos aniônicos apropriados são bem conhecidos daqueles com especialização nesta tecnologia. Os exemplos incluem alquil sulfatos primários e secundários, em particular alquil sulfatos primários C8-Ci5; alquil éter sulfatos; olefina sulfonatos; alquil xileno sulfonatos; dialquil sulfossuccinatos; e ésteres de ácidos graxos sulfonatos. Os sais de sódio são preferidos em geral.
As composições da invenção podem conter também tensoativos não-iônicos. Os tensoativos não-iônicos que podem ser usados incluem os etoxilatos de álcoois primários e secundários, em especial os álcoois alifáticos C8-C2o etoxilados com uma média de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de álcool, e mais especialmente os álcoois alifáticos Cio- C15 primários e secundários, etoxilados com uma média de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de álcool. Os tensoativos não-iônicos, não- etoxilados, incluem os alquil-poliglicosídeos, glicerol monoéteres e poli- hidroxiamidas (glucamida). É preferido se o nível de tensoativo não-iônico é de 0% em peso a 30% em peso, sendo de preferência de 1% em peso a 25% em peso, e do modo mais preferido de 2% em peso a 15% em peso.
Embora as formas de realização da presente invenção incluam aquelas nas quais as espécies de benefício para têxteis associadas com o polissacarídeo sejam espécies para condicionamento e ou amaciamento, qualquer agente para condicionamento de tecidos poderá ser usado também nas composições da presente invenção. Os agentes condicionadores podem ser catiônicos ou não-iônicos.
Se o composto condicionador para tecidos convencional é para ser empregado em uma composição detergente para lavagem principal que compreende polissacarídeos da presente invenção, o composto condicionador para tecidos convencional deverá ser, tipicamente, não-iônico. Para uso na fase de enxaguamento, o qualquer condicionador não-polissacarídeo deverá ser, tipicamente, catiônico. Estes podem ser usados, por exemplo, em quantidades de 0,5% a 35%, de preferência de 1% a 30% e sendo mais preferido de 3% a 25% em peso da composição.
Os compostos para amaciamento de tecidos catiônicos apropriados são materiais de amônio quaternário substancialmente insolúveis em água que compreendem uma única cadeia longa alquil ou alquenila possuindo um comprimento de cadeia médio maior que ou igual a C2o ou, de modo mais preferido, compostos compreendendo um grupo polar de cabeça e duas cadeias alquil ou alquenila possuindo um comprimento de cadeia médio maior que ou igual a C14. De preferência, os compostos para amaciamento de tecidos possuem duas cadeias alquil ou alquenila de cadeia longa possuindo, cada uma, um comprimento de cadeia médio maior que ou igual a Ci6. Do modo mais preferido, pelo menos 50% dos gmpos alquila ou alquenila de r cadeia longa possuem um comprimento de cadeia Cig ou acima. E preferido se os grupos alquila ou alquenila de cadeia longa do composto para amaciamento de tecidos são predominantemente lineares.
Os compostos de amônio quaternário possuindo dois grupos alifáticos de cadeia longa, como por exemplo, cloreto de diestearildimetil amônio e cloreto de di(sebo endurecido alquil) dimetil amônio, são amplamente usados em composições de condicionador para enxaguamento comercialmente disponíveis. Outros exemplos desses compostos catiônicos podem ser encontrados na “Surfactants Science Series”, volume 34, ed.
Richmond 1990, volume 37 ed. Rubing 1991 e volume 53 eds. Cross e Singer 1994, Marcei Dekker Inc., Nova York.
Qualquer um dos tipos convencionais desses compostos pode ser usado nas composições da presente invenção.
Os compostos para amaciamento de tecidos são de preferência compostos que proporcionam um excelente amaciamento, e são caracterizados por uma temperatura de transição de fusão de cadeia Lp para La maior que 25°C, sendo de preferência maior que 35°C, e do modo mais preferido maior que 45°C. Essa transição de Lp para La pode ser medida por calorimetria diferencial de varredura, conforme definido no “Handbook of Lipid Bilayers”, D. Marsh, CRC Press, Boca Raton, Flórida, 1990 (páginas 137 e 337).
Os compostos para amaciamento de tecidos substancialmente insolúveis em água são definidos como compostos para amaciamento de tecidos que possuem uma solubilidade menor que 1 x 10'3 % em peso, em água desmineralizada, a 20°C. De preferência, os compostos para amaciamento de tecidos possuem uma solubilidade menor que 1 x 10"4 % em peso, sendo mais preferido menos de 1 x 10' a 1 x 10' % em peso.
Especialmente preferidos são os compostos para amaciamento de tecidos catiônicos que são materiais de amônio quaternário, insolúveis em água, possuindo dois grupos C12-22 alquil ou alquenila, conectados à molécula por meio de pelo menos uma ligação éster, sendo de preferência por duas ligações éster. Um material de amônio quaternário de ligação éster especialmente preferido pode ser representado pela fórmula: onde cada grupo R5 é independentemente selecionado de grupos C1.4 alquila ou hidroxialquila ou grupos C2-4 alquenila; cada grupo é independentemente selecionado de grupos Cg-28 alquila ou alquenila; e onde R7 é um grupo alquileno linear ou ramificado com 1 a 5 átomos de carbono, T r e ou e p é 0 ou é um número inteiro de 1 a 5. O cloreto de di(seboxiloxietil) dimetil amônio, e/ou seu análogo de sebo endurecido, é um composto especialmente preferido com esta fórmula.
Um segundo tipo preferido de material de amônio quaternário pode ser representado pela fórmula: onde R5, p e Re são conforme acima definidos.
Um terceiro tipo preferido de materiais de amônio quaternário são aqueles derivados de trietanolamina (referidos daqui em diante como ‘TEA quats’) conforme descrito, por exemplo, na US 3915867 e representados pela fórmula: (TOCH2CH2)3N+(R9) onde T é H ou (R8-CO-), onde o grupo Rg é independentemente selecionado de grupos Cg.2s alquila ou alquenila, e R9 são grupos Cm alquila ou hidroxialquila, ou grupos C2.4 alquenila. Por exemplo, N-metil-N,N,N- trietanolamina diseboéster ou cloreto de di-seboendurecidoéster amônio e quaternário ou metosulfato. Os exemplos de TEA quats disponíveis comercialmente incluem Rewoquat WE18 e Rewoquat WE20, ambos parcialmente não-saturados (da WITCO), Tetranyl AOT-1, totalmente saturado (da KAO), e Stepantex VP 85, totalmente saturado (da Stepan). É vantajoso de o material de amônio quaternário é biologicamente biodegradável.
Os materiais preferidos desta classe, tal como o cloreto de 1,2- bis(seboilóxi endurecido)-3-trimetilamônio propano e seus métodos de preparação estão descritos, por exemplo, na US 4.137.180 (Lever Brothers Co.). De preferência esses materiais compreendem pequenas quantidades do monoéster correspondente, conforme descrito na US 4.137.180, como por exemplo, cloreto de 1-seboilóxi endurecido-2-hidróxi-3-trimetilamônio propano.
Outros agentes para amaciamento catiônicos úteis são os sais alquil piridínio e espécies imidazolina substituídas. Úteis também são as aminas primárias, secundárias e terciárias e os produtos da condensação de ácidos graxos com alquilpoliaminas.
As composições podem, de forma alternativa ou em adição, conter amaciantes para tecidos catiônicos solúveis em água, como descrito na GB 2039556B (Unilever).
As composições podem compreender um composto para amaciamento de tecidos catiônico e um óleo, por exemplo, como divulgado na EP-A-0829531.
As composições podem, de forma alternativa ou em adição, conter agentes para amaciamento de tecidos não-iônicos, tais como lanolina e derivados da mesma.
As lecitinas e outros fosfolipídios são também compostos para amaciamento apropriados.
Nas composições para amaciamento de tecidos podem estar presentes agentes estabilizantes não-iônicos. Os agentes estabilizantes não- iônicos apropriados podem estar presentes, tais como álcoois Cg a C22 alcoxilados com 10 a 20 moles de óxido de alquileno, álcoois Ci0 a C2o, ou misturas dos mesmos. Outros agentes estabilizantes incluem os polímeros desfloculantes, como descrito na EP 0415698A2 e na EP 0458599 Bl.
De modo vantajoso o agente estabilizante não-iônico é um álcool Cg a C22 linear, alcoxilado com 10 a 20 moles de óxido de alquileno.
De preferência, 0 nível de estabilizante não-iônico se acha dentro da faixa de 0,1 a 10% em peso, sendo mais preferido de 0,5 a 5% em peso, e do modo mais preferido de 1 a 4% em peso. A relação molar do composto de amônio quaternário, e/ou outro agente para amaciamento catiônico, para o agente estabilizante não-iônico, se acha, de forma apropriada, dentro da faixa de 40:1 a cerca de 1:1, sendo de preferência dentro da faixa de 18:1 a cerca de 3:1. A composição pode conter também ácidos graxos, como por exemplo, ácidos Cg a C24 alquila ou alquenila monocarboxílicos, ou polímeros dos mesmos. De preferência são usados os ácidos graxos saturados, em particular ácidos graxos C% a Cig de sebo endurecido. De preferência o ácido graxo é não-saponificado, e mais preferivelmente o ácido graxo é livre, como por exemplo, ácido oleico, ácido láurico, ou ácido graxo de sebo. O nível de material de ácido graxo é de preferência maior que 0,1% em peso, sendo mais preferido maior que 0,2% em peso. As composições concentradas podem compreender de 0,5 a 20% em peso de ácido graxo, sendo mais preferido de 1% a 10% em peso. A relação em peso do material de amônio quaternário, ou outro agente para amaciamento catiônico, para o material de ácido graxo é, de preferência, de 10:1 a 1:10. É possível incluir também determinados tensoativos catiônicos mono-alquil que podem ser usados em composições para lavagem principal de tecidos. Os tensoativos catiônicos que podem ser usados incluem sais de amônio quaternário com a fórmula geral RiR2R3R4N+ X', onde os grupos R são cadeias hidrocarboneto longas ou curtas, tipicamente grupos alquila, hidroxialquila ou alquila etoxilado, e X é um íon-contrário (como por exemplo, compostos nos quais Ri é um grupo C8“C22 alquila, sendo de preferência um grupo Cg-Cio ou C12-C14 alquila, R2 é um grupo metila, e R3 e R4, que podem ser iguais ou diferentes, são grupos metila ou hidroxietila); e ésteres catiônicos (como por exemplo, ésteres de colina). A seleção do composto ativo na superfície (tensoativo), bem como da quantidade presente, vai depender do uso pretendido para a composição detergente. Nas composições para lavagem de tecidos, diferentes sistemas de tensoativos podem ser selecionados, como é bem conhecido do formulador especializado, para produtos para lavagem manual e para produtos pretendidos para uso em diferentes tipos de máquinas de lavar roupa. A quantidade total de tensoativo presente vai depender também do uso final pretendido e pode ser tão alto quanto 60% em peso, como por exemplo, em uma composição para lavagem manual de tecidos. Em composições para lavagem de tecidos à máquina, a quantidade de 5 a 40% em peso é em geral apropriada. Tipicamente, as composições deverão compreender pelo menos 2% em peso de tensoativo, e.g., 2-60%, sendo de preferência 15-40%, e do modo mais preferido 25-35%.
As composições detergentes apropriadas para uso na maioria das máquinas automáticas para lavagem de tecidos contêm, em geral, um tensoativo não-sabão aniônico, ou um tensoativo não-iônico, ou combinações dos dois, em qualquer relação que seja apropriada, opcionalmente junto com um sabão.
As composições da invenção, quando usadas como composições para lavagem, para a lavagem principal de tecidos, deverão conter também, em geral, um ou mais reforçadores de detergência. A quantidade total de reforçador de detergência nas composições deverá variar tipicamente de 5 a 80% em peso e de preferência de 10 a 60% em peso.
Os reforçadores inorgânicos que podem estar presentes incluem carbonato de sódio e, caso desejado, em combinação com uma semente de cristalização para o carbonato de cálcio, conforme divulgado na GB 1437950 (Unilever); aluminossilicatos amorfos e cristalinos, como por exemplo, zeólitos, conforme divulgado na GB 1473201 (Henkel), aluminossilicatos amorfos conforme divulgado na GB 1473202 (Henkel) e aluminossilicatos cristalinos/amorfos misturados, como divulgado na GB
1470250 (Procter & Gamble); e silicatos em camadas, como divulgado na EP 164514B (Hoechst). Os reforçadores de fosfato inorgânicos, como por exemplo, ortofosfato, pirofosfato e tripolifosfato de sódio, são também apropriados para uso nesta invenção.
As composições da invenção contêm, de preferência, um reforçador aluminossilicato de metal alcalino, de preferência sódio. Os aluminossilicatos de sódio podem ser geralmente incorporados em quantidades de 10 a 70% em peso (em base anidra), sendo de preferência de 25 a 50% em peso. O aluminossilicato de metal alcalino pode ser ou cristalino ou amorfo, ou uma mistura dos dois, possuindo a fórmula geral: 0,8-1,5 Na20. A1203. 0,8-6 Si02 Esses materiais contêm alguma água ligada e são requeridos possuir uma capacidade de troca de íon cálcio de pelo menos 50 mg de CaO/g. Os aluminossilicatos de sódio contêm 1,5-3,5 unidades de Si02 (na fórmula acima). Ambos os materiais, o cristalino e o amorfo, podem ser prontamente preparados pela reação entre silicato de sódio e aluminato de sódio, conforme se acha amplamente descrito na literatura. Reforçadores de detergência de aluminossilicato de sódio troca-íons cristalino apropriados estão descritos, por exemplo, na GB 1429143 (Procter & Gamble). Os aluminossilicatos de sódio preferidos deste tipo são os bem conhecidos e disponíveis comercialmente zeólitos A e X, e as misturas dos mesmos. O zeólito pode ser o disponível comercialmente zeólito 4A, amplamente usado em pós detergentes para lavagem de roupa. No entanto, de acordo com uma forma de realização preferida da invenção, o zeólito reforçador incorporado nas composições da invenção é o zeólito de alumínio máximo P (zeólito MAP), conforme descrito e reivindicado na EP 387070A (Unilever). O zeólito MAP é definido como um aluminossilicato de metal alcalino do tipo zeólito P, possuindo uma relação em peso de silício para alumínio que não excede 1,33, mais preferido dentro da faixa de 0,90 a 1,33, e ainda mais preferido dentro da faixa de 0,90 a 1,20.
Especialmente preferido é o zeólito MAP possuindo uma relação em peso de silício para alumínio que não exceda 1,07, sendo mais preferido cerca de 1,00. A capacidade de ligação ao cálcio do zeólito MAP é em geral de pelo menos 150 mg de CaO por grama de material anidro.
Os reforçadores orgânicos que podem estar presentes incluem polímeros policarboxilato tais como poliacrilatos, copolímeros acrílico/maleico e fosfinatos acrílicos; policarboxilatos monoméricos tais como citratos, gluconatos, oxidissuccinatos, glicerol mono-, di- e trissuccinatos, carboximetilóxi succinatos, carboximetilóxi malonatos, dipicolinatos, hidroxietilimino diacetatos, alquil e alquenila malonatos e succinatos; e sais de ácidos graxos sulfonados. Esta lista não pretende ser exaustiva.
Os reforçadores orgânicos especialmente preferidos são os citratos, usados de forma apropriada em quantidades de 5 a 30% em peso, sendo de preferência de 10 a 25% em peso; e os polímeros acrílicos, mais especialmente os copolímeros acrílico/maleico, usados de forma apropriada em quantidades de 0,5 a 15% em peso, sendo de preferência de 1 a 10% em peso.
Os reforçadores, tanto inorgânicos como orgânicos, se acham presentes de preferência na forma de sal de metal alcalino, em especial na forma de sal de sódio.
As composições de acordo com a invenção podem conter também, de forma apropriada, um sistema alvejante. As composições para lavagem de tecidos podem conter desejavelmente compostos alvej antes peróxi, como por exemplo, persais inorgânicos ou peroxiácidos orgânicos, capazes de produzir peróxido de hidrogênio quando em solução aquosa.
Os compostos alvejantes peróxi apropriados incluem peróxidos orgânicos tais como peróxido de uréia, e persais inorgânicos tais como os perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos e persulfatos de metal alcalino. Os persais inorgânicos preferidos são perborato de sódio monoiidrato e tetraiidrato, e o percarbonato de sódio.
Especialmente preferido é o percarbonato de sódio possuindo um revestimento protetor contra desestabilização por umidade. O percarbonato de sódio possuindo um revestimento protetor que compreende metaborato de sódio e silicato de sódio se encontra divulgado na GB 2123044B (Kao). O composto alvejante peróxi se acha presente, de forma apropriada, em uma quantidade de 0,1 a 35% em peso, sendo de preferência de 0,5 a 25% em peso. O composto alvejante peróxi pode ser usado em conjunto com um ativador de alvejante (precursor de alvejante) para melhorar a ação de alvejamento em baixas temperaturas de lavagem. O precursor de alvejante se acha presente, de forma apropriada, em uma quantidade de 0,1 a 8% em peso, sendo de preferência de 0,5 a 5% em peso.
Os precursores de alvejante preferidos são os precursores ácido peroxicarboxílico, mais especialmente precursores ácido peracético e precursores ácido pemoanóico. Os precursores de alvejante especialmente preferidos e apropriados para uso na presente invenção, são Ν,Ν,Ν’,ΝΙ- tetracetil etilenodiamina (TAED) e sódio nonanoiloxibenzeno sulfonato (SNOBS). Os novos precursores de alvejante de amônio quaternário e fosfônio, divulgados nas US 4.751.015 e US 4.818.426 (Lever Brothers Company) e EP 4.029.71A (Unilever), e os precursores de alvejante catiônicos divulgados na EP 284292A e EP 303520A (Kao) são também de interesse. O sistema alvejante pode ser, ou suplementado com, ou substituído por, um peroxiácido. Os exemplos desses perácidos podem ser encontrados nas US 4.686.063 e US 5.397.501 (Unilever). Um exemplo preferido é a classe de perácidos imido peroxicarboxílicos descrita nas EP A 325288, EP A 349940, DE 3823172 e EP 325289. Um exemplo preferido em particular é o ácido ftalimido peróxi capróico (PAP). Esses perácidos se acham presentes, de forma apropriada, a 0,1-12%, sendo de preferência a 0,5- 10%.
Um estabilizante de alvejante (seqüestrante de metal de transição) pode estar presente também. Os estabilizantes de alvejante apropriados incluem etilenodiamina tetraacetato (EDTA), os polifosfonatos tal como Dequest (Marca Registrada) e estabilizantes não-fosfato, tal como EDDS (ácido etileno diamina di-succínico). Esses estabilizantes de alvejante são úteis também para remoção de manchas, especialmente em produtos contendo níveis baixos de espécies alvej antes ou não contendo qualquer espécie alvejante.
Um sistema alvejante especialmente preferido compreende um composto alvejante peróxi (de preferência percarbonato de sódio, opcionalmente junto com um ativador de alvejante), e um catalisador de alvejante de metal de transição, conforme descrito e reivindicado nas EP 458397A, EP 458398A e EP 509787A (Unilever).
Os sistemas alvejantes podem compreender sistemas catalisadores de metal de transição como aqueles divulgados nos WO 9965905; WO 0012667; WO 0012808; WO 0029537 e WO 0060045. Esses sistemas catalisadores apresentam a vantagem de que eles não requerem compostos peroxila adicionados e podem funcionar, direta ou indiretamente, usando oxigênio atmosférico.
As composições de acordo com a invenção podem conter também uma ou mais enzima(s). As enzimas apropriadas incluem as proteases, amilases, celulases, oxidases, peroxidases e as lipases, utilizáveis para incorporação nas composições detergentes.
As enzimas proteolíticas preferidas (proteases) são materiais de proteína cataliticamente ativos que degradam ou alteram tipos de proteínas de manchas, quando presentes como manchas em tecidos, por uma reação de hídrólise. Elas podem ser de qualquer origem apropriada, tal como de origem vegetal, animal, bacteriana ou fermento.
As enzimas proteolíticas ou proteases de diversas qualidades e origens, e possuindo atividade em diversas faixas de pH, de 4 - 12, se encontram disponíveis e podem ser usadas na atual invenção. Os exemplos de enzimas proteolíticas apropriadas são as subtilizinas que são obtidas de variedades particulares de B. subtilis e B. licheniformis. tal como as comercialmente disponíveis subtilisinas Maxatase (Marca Registrada), como fornecidas pela Genencor International N.V., Delft, Holanda, e Alcalase (Marca Registrada), conforme fornecidas pela Novozymes Industri A/S, Copenhagen, Dinamarca.
Particularmente apropriada é uma protease obtida de uma variedade de Bacilus que possui atividade máxima ao longo de uma faixa de pH de 8 - 12, estando comercialmente disponível, e.g., da Novozymes Industri A/S, com as marcas comerciais Esperase (Marca Registrada) e Savinase (Marca Registrada). A preparação dessas e de análogas enzimas se acha descrita na GB 1243785. Outras proteases comerciais são, Kazusase (Marca Registrada, obtida da Showa-Denko, do Japão), Optimase (Marca Registrada, da Miles Kali-Chemie, Hannover, Alemanha), e Superase (Marca Registrada, obtida da Pfizer, USA).
As enzimas para detergência são empregadas comumente na forma granular e em quantidades de cerca de 0,1 a cerca de 3,0% em peso. No entanto, qualquer forma física da enzima pode ser utilizada. A combinação de polissacarídeos não-celulose e enzimas celulase é particularmente útil, uma vez que essas enzimas apresentam uma reduzida atividade contra essa classe de polissacarídeos, se comparada à sua atividade contra a celulose. A celulase é conhecida por ser útil e é usada em produtos para lavagem de roupa para remoção de fiapos e abrilhantamento da cor.
As composições da invenção podem conter carbonato de metal alcalino (de preferência sódio), com a finalidade de aumentar a detergência e a facilidade de processamento. O carbonato de sódio pode estar presente, de forma apropriada, em quantidades que variam de 1 a 60% em peso, de preferência de 2 a 40% em peso. No entanto, as composições contendo pouco ou nenhum carbonato de sódio se encontram também dentro do escopo da invenção. A fluidez do pó pode ser melhorada pela incorporação de uma pequena quantidade de um estruturante para o pó, como por exemplo, um ácido graxo (ou um sabão de ácido graxo), um açúcar, um acrilato ou copolímero de acrilato/maleato, ou silicato de sódio. Um estruturante de pó preferido é sabão de ácido graxo, presente de forma apropriada em uma quantidade de 1 a 5% em peso.
Outros materiais que podem estar presentes nas composições detergentes da presente invenção incluem silicato de sódio; agentes anti- redeposição tais como polímeros celulósicos; polímeros para liberação da sujeira; sais inorgânicos tal como sulfato de sódio; ou intensificadores de espuma, conforme apropriado; corantes; partículas coloridas; fluorescedores e polímeros para desacoplamento. Esta lista não pretende ser exaustiva. No entanto, muitos desses ingredientes serão melhor supridos como grupos de agentes de benefício em materiais de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção. A composição detergente quando diluída no líquido de lavagem (durante um ciclo de lavagem típico) deverá produzir, de modo típico, um pH no líquido de lavagem de 7 a 10,5, para um detergente para a lavagem principal.
As composições detergentes partículadas são preparadas, de forma apropriada, pela secagem por pulverização de uma suspensão de ingredientes compatíveis e insensíveis ao calor e, em seguida, pulverizando ou pós-dosando aqueles ingredientes impróprios para processamento através da suspensão. Os formulador de detergentes especializado não terá dificuldade em decidir quais ingredientes deverão ser incluídos na suspensão e quais não o deverão ser.
As composições detergentes partículadas da presente invenção possuem, de preferência, uma densidade a granel de pelo menos 400 g/litro, sendo mais preferido de pelo menos 500 g/litro. As composições especialmente preferidas possuem densidades a granel de pelo menos 650 g/litro, sendo mais preferido de pelo menos 700 g/litro.
Esses pós podem ser preparados tanto por uma densificação pós-torre do pó seco por pulverização, como por métodos totalmente não- torre, tal como mistura a seco e granulação; em ambos os casos um misturador/granulador de alta velocidade pode ser usado com vantagem. Os processos usando misturador/ granulador de alta velocidade estão divulgados, por exemplo, nas EP 340013A, EP 367339A, EP 390251A e EP 420317A (Unilever).
As composições detergentes líquidas podem ser preparadas pela mistura dos ingredientes essenciais e opcionais das mesmas em qualquer ordem desejada, para proporcionar composições contendo componentes nas concentrações requisitadas. As composições líquidas de acordo com a presente invenção podem ser também em forma compacta, o que significa que elas devem conter um nível mais baixo de água, se comparado a um detergente líquido convencional.
Formas do Produto As formas do produto incluem pós, líquidos, géis, tabletes, qualquer uma das quais é opcionalmente incorporada e um sachê solúvel em água ou dispersível em água. Os meios para fabricação qualquer uma das formas do produto são bem conhecidos nesta tecnologia. Se a SPSS e o conjugado FPSS-polissacarídeo são para serem incorporados a um pó (opcionalmente o pó para ser formado em tabletes), e se pré-emulsificados ou não, eles são opcionalmente incluídos em um componente granular separado, e.g., contendo também um material orgânico ou inorgânico solúvel em água, ou na forma encapsulada.
Substrato O substrato pode ser qualquer substrato no qual é desejável depositar a FPSS e que é submetido a tratamento tal como um processo de lavagem ou enxaguamento.
Em particular, o substrato pode ser um tecido têxtil. Foi descoberto que resultados particularmente bons são obtidos quando é usado um substrato de tecido natural tal como de algodão, ou tecidos de misturas contendo algodão.
Tratamento O tratamento do substrato com o material da invenção pode ser feito por qualquer método apropriado tal como lavagem, encharcamento ou enxaguamento do substrato.
Tipicamente, o tratamento deverá envolver um método de lavagem ou de enxaguamento, tal como tratamento no ciclo de lavagem principal ou de enxaguamento da máquina de lavar, e que envolve colocar em contato o substrato com um meio aquoso que compreende o material da presente invenção.
Exemplos A presente invenção será agora explicada em maiores detalhes tendo como referência os exemplos não-limitantes a seguir.
Nos exemplos a seguir onde percentuais são mencionados, estes devem ser entendidos como percentuais em peso. Nas tabelas que se seguem onde os valores não totalizam 100, estes devem ser entendidos como partes em peso.
Exemplo 1: Preparação de Conjugado Goma Alfarroba Poli Dimetil Siloxano: Cloreto de lítio (27 g) foi dissolvido em dimetil sulfóxido anidro (300 cm3) com aquecimento (150°C) e agitação, sob nitrogênio. Uma vez dissolvido o cloreto de lítio, a solução foi resfriada para 120°C antes de lentamente adicionar a goma alfarroba (3.5 g) ao longo de um período de 20 minutos, com vigorosa agitação. A solução viscosa assim obtida foi então ainda resfriada para 70°C, sendo carbonil diimidazol (54 mg, 0,5 mmol) adicionado e a agitação e o aquecimento continuados por outras duas horas. O polidimetilsiloxano terminado em diaminopropil, 3000 MWt (1 g, 0,33 mmol), foi então adicionado e a solução agitada com aquecimento por 18 horas. A solução foi resfriada até a temperatura ambiente antes de ser adicionada gota a gota a acetona vigorosamente agitada (3 litros) para precipitar o polímero. A solução foi em seguida centrifugada para isolar o Λ produto, que foi então lavado com acetona (2 x 200 cm) antes de secagem sob vácuo (40°C) de um dia para o outro para produzir um sólido quase branco (3,1 g).
Da 1H RMN do produto hidrolisado (aquecido por 1 hora a 70°C em DC1/D20 a 20%), o grau de substituição dos grupos PDMS a unidades açúcar foi achado como sendo 5,3 x 10'4.
Exemplo 2: Preparação de Aminossilicone Emulsão I
As emulsões foram preparadas usando as formulações mostradas na Tabela 1.
Tabela 1 * Synperonic A7™ é um tensoativo não-iônico dodecano hexaetoxilato # Q2-8220™ é um óleo aminossilicone da Dow Corning. Sua viscosidade foi medida como 160 mPa.s com um viscosímetro “Bohlin CV 120 High Resolution”, a 22°C e uma razão de arrasto de 100 s'1, usando o método de cone e placa. O polímero A e o Synperonic A7 foram pesados em um vaso, juntamente com a quantidade requerida de água. Essa mistura foi agitada com o uso de um sensor ultra-sônico (Soniprobe™) a meia potência até que nenhum Polímero A se achava visível (2-3 minutos). O Q2-8220 foi então adicionado ao vaso. A mistura foi submetida a arrasto usando um misturador de arrasto Silverson™ L4R adaptado com uma cabeça de arrasto de 25 mm de diâmetro e uma tela de alto arrasto de furo quadrado, e com calibração 5, por quatro minutos.
Exemplo 3: Tratamento dos Tecidos Os líquidos de lavagem foram preparados pela adição de 4,47 g das formulações, proporcionadas na Tabela 2, a 150 cm de água.
Tabela 2 Os líquidos de lavagem foram colocados em potes separados de um “Rotawash™ Colour Fastness Tester” (da SDL, Reino Unido, e como descrito no ISO 105) que tinham sido pré-aquecidos a 40°C. A cada pote foi adicionado um pedaço de lençol de algodão 100%, branco (da Phoenix Calico, Reino Unido), pesando 18 g, juntamente com 25 bolas de aço inoxidável. Os potes foram selados e em seguida lavados por 45 minutos com agitação extremidade com extremidade a 40 rpm. No término do período de lavagem, o líquido foi decantado de cada um dos potes, os quais foram novamente enchidos com 250 cm3 de água, selados novamente e recolocados no Rotawash e lavados por mais dez minutos. A etapa de enxaguamento foi repetida uma vez mais, após o que o liquido do enxaguamento foi decantado dos potes, os panos gentilmente apertados com a mão para remover o excesso de água, e os tecidos secos no plano de um dia para o outro, nas condições do ambiente. A quantidade de aminossilicone depositado nos tecidos durante a lavagem foi então determinada como se segue. Cada pedaço de tecido foi cortado em três e os pedaços individuais pesados. Cada pedaço de Λ tecido foi adicionado a um frasco contendo 50 cm de tetraidrofurano (THF) e o silicone depositado extraído com o auxílio de ultra-sonificação, durante cinco minutos. A quantidade de aminossilicone extraído foi determinada por cromatografia de permeação em gel (GPC) usando uma coluna PLgel HTS-F
com eluente de THF e um detector de espalhamento de luz evaporativo ELS 1000. A área sob o pico de eluição para o aminossilicone foi calculada pela integração do traço e essa área foi usada para calcular a concentração do aminossilicone na solução de THF da extração, por comparação com uma curva de calibração produzida usando padrões de aminossilicone em THF. Os resultados das três porções de pano foram usados para calcular um valor médio para a quantidade de aminossilicone depositado no tecido, que foi expressa em miligramas de aminossilicone depositados por grama de tecido.
Estes resultados estão tabulados abaixo na Tabela 3.
Tabela 3 Exemplo 4: Preparação de Aminossilicone Emulsão II
As emulsões foram preparadas usando as formulações mostradas na Tabela 4.
Tabela 4 * Synperonic A7™ é um tensoativo não-iôníco dodecano hexaetoxilato # Rhodorsil huile Extrasoft™ é um óleo aminossilicone da Rhodia. Sua viscosidade foi medida como cerca de 6000 mPa.s com um viscosímetro “Bohlin CV 120 High Resolution”, a 20°C e uma razão de arrasto de 100 s“', usando o método de cone e placa. O Polímero A e o Synperonic A7 foram pesados em um vaso, juntamente com a quantidade requerida de água. Essa mistura foi agitada com o uso de um sensor ultra-sônico (Soniprobe™) a meia potência até que nenhum Polímero A não dissolvido se achava visível (períodos de 3 x 1 minuto). O Rhodorsil huile Extrasoft™ foi então adicionado ao vaso. A mistura foi submetida a arrasto usando um misturador de alto arrasto Silverson™ L4R adaptado com uma cabeça de arrasto de 25 mm de diâmetro e uma tela de alto arrasto de furo quadrado. O misturador foi calibrado para velocidade total (em tomo de 6000 rpm) por cinco minutos, na temperatura ambiente.
Exemplo 5: Tratamento de Tecidos em Máquina de Lavar Cargas para lavar representativas conforme detalhado na Tabela 5 foram colocadas em cada uma de duas máquinas de lavar roupa automáticas Miele de carregamento frontal, controladas por computador.
Tabela 5 Na gaveta de dosagem de cada máquina foram adicionados 87 g da formulação de detergente em pó proporcionada na Tabela 6. As amostras da emulsão foram introduzidas nas máquinas por meio de uma bola de dosagem plástica esférica. 25 g do Exemplo 4 e 50 g do Controle 4A foram colocados em bolas de dosagem separadas, sendo estas colocadas no topo das cargas para lavagem nas máquinas para lavar. As máquinas foram calibradas para operar nas condições idênticas de: ciclo padrão para algodão; 40°C de temperatura de lavagem; 15 litros de admissão de água normal da torneira com cerca de 15° de Dureza Francesa. No final do ciclo de lavagem, os tecidos foram secos pendurados intemamente nas condições do ambiente.
Quando secos, quatro amostras de tecido foram cortadas aleatoriamente de cada um dos tipos de tecido incluídos na lavagem, e analisados em relação ao silicone depositado, usando os métodos de extração e GPC descritos no Exemplo 3. Os resultados dessas extrações foram usados para calcular a quantidade de aminossilicone depositada no tecido, na forma de miligramas de aminossilicone por grama de tecido. Conhecendo a composição total da carga para lavagem, a quantidade total de silicone depositada no tecido foi calculada. Esta foi então expressa como um percentual do aminossilicone adicionado ao líquido de lavagem, que terminou depositado na carga para lavagem. Estes resultados estão proporcionados na Tabela 7. Está claro que mesmo sendo adicionado menos aminossilicone no líquido de lavagem do Exemplo 4, comparado com o Controle 4A, o Exemplo 4 resultou em quase o dobro de aminossilicone sendo depositado no tecido - isto representa um aumento de quatro vezes na eficiência de deposição.
Claims (26)
1. Polissacarídeo não-hidrolisável (NHP) solúvel ou dispersível em água, caracterizado pelo fato de possuir pelo menos uma primeira espécie de benefício para têxtil polimérica ligada a ele por uma ligação hidroliticamente estável.
2. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira espécie de benefício têxtil polimérica é uma primeira espécie para amaciamento de têxteis polimérica (FPSS).
3. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a ligação entre a FPSS e o polissacarídeo é tal que a constante da razão de diminuição (1¾) do material em uma solução aquosa a 0,01% em peso do material juntamente com 0,1% em peso de tensoativo aniônico a uma temperatura de 40°C e um pH de 10,5 é tal que kd < 10‘3 s'1.
4. Polissacarídeo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-3, caracterizado pelo fato de que o NHP possui uma espinha dorsal compreendendo ligações βι_4.
5. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o NHP é um poli-glicana, poli-manana, glico- manana ou uma mistura dos mesmos.
6. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o NHP é um galacto-manana, xilo-glicana ou uma mistura dos mesmos.
7. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o NHP é goma alfarroba, tamarindo xiloglicana, goma guar ou misturas dos mesmos.
8. Polissacarídeo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2-7, caracterizado pelo fato de que a primeira espécie para amaciamento de têxteis polimérica (FPSS) é um silicone.
9. Polissacarídeo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2-8, caracterizado pelo fato de estar em combinação com uma segunda espécie de benefício para têxteis que não é ligada covalentemente a ela.
10. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a segunda espécie de benefício para têxteis é uma segunda espécie para amaciamento de têxteis polimérica (SPSS).
11. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a SPSS é um silicone.
12. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a SPSS possui uma viscosidade dinâmica > 2500 mPa.s.
13. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a relação do NHP com a FPSS ligada a ele para a SPSS se acha na faixa de 1:100 a 1:5 partes em peso, e de preferência de 1:20 a 1:10 partes em peso.
14. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de compreender NHP com a FPSS ligada a ele, e opcionalmente SPSS, como a fase dispersa de uma emulsão.
15. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de compreender também um agente emulsificante.
16. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o agente emulsificante compreende um tensoativo não-iônico.
17. Polissacarídeo de acordo com qualquer uma das reivindicações 14-16, caracterizado pelo fato de que a emulsão é de 30 a 99,9%, de preferência de 40 a 99% de outro componente líquido, de preferência um solvente polar, e sendo o mais preferido água.
18. Polissacarídeo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2-17, caracterizado pelo fato de que a FPSS é um silicone selecionado de polidialquil siloxanos, derivados amina dos mesmos e as misturas dos mesmos.
19. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que a(s) cadeia(s) de silicone no polissacarídeo substituído possui ou possuem um grau médio de substituição de 0,001 a 0,5, de preferência de 0,01 a 0,5, mais preferido de 0,01 a 0,1, e ainda mais preferido de 0,01 a 0,05.
20. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que a(s) cadeia(s) de silicone no polissacarídeo substituído é ou são independentemente selecionada(s) daquelas com a fórmula: onde L é ausente ou é um grupo de ligação e um ou dois dos substituintes G1- G3 é um grupo metila, os restantes sendo selecionados de grupos com a fórmula os grupos -Si(CH3)20- e os grupos -Si(CH30)(G4)- sendo arranjados de maneira aleatória ou em blocos, mas de preferência aleatória, onde n é de 5 a 1000, de preferência de 10 a 200 e m é de 0 a 100, de preferência de 0 a 20, como por exemplo, de 1 a 20. G4 é selecionado de grupos com a fórmula: -(CH2)P-CH3, onde p é de 1 a 18 -(CH2)q-NH-(CH2)r, -NH2, onde q e r são independentemente de 1 a 3 -(CH2)s-NH2, onde s é de 1 a 3 onde t é de 1 a 3 -(CH2)u-COOH, onde u é de 1 a 10, onde v é de 1 a 10, e -(CH2-CH20)w-(CH2)x H, onde w é de 1 a 150, de preferência de 10 a 20, e x é de 0 a 10; e G5 é independentemente selecionado de hidrogênio, grupos definidos acima para G4, -OH, -CH3 e -C(CH3)3.
21. Polissacarídeo de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que L é selecionado de ligações amida, ligações éster, ligações éter, ligações uretano, ligações triazina, ligações carbonato, ligações amina e ligações éster-alquileno.
22. Composição para tratamento de roupa a lavar, caracterizada pelo fato de compreender uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações precedentes e pelo menos um componente adicional.
23. Composição para tratamento de roupa a lavar de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que o componente adicional compreende um tensoativo.
24. Uso de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de ser para acentuar o benefício de amaciamento, de uma composição para tratamento de roupa a lavar, em um substrato.
25. Composição para tratamento de roupa a lavar, caracterizada pelo fato de compreender: 1-60% em peso de um tensoativo, e 0,001-25% em peso de uma emulsão que compreende (a) um polissacarídeo não-hidrolisável solúvel ou dispersível em água, selecionado do grupo que consiste de poli-glicana, poli-manana, glico-manana e as misturas dos mesmos, o dito polissacarídeo sendo ligado covalentemente por uma ligação hidroliticamente estável a uma primeira espécie para amaciamento de têxteis polimérica, e (b) uma segunda espécie para amaciamento de têxteis polimérica.
26. Composição para tratamento de roupa a lavar de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que a primeira e a segunda espécies para amaciamento de têxteis poliméricas, são silicones.
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