BRPI0417347B1 - Concentrado pesticida compreendendo inibidores de corrosão - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CONCENTRADO PESTICIDA COMPREENDENDO INIBIDORES DE CORROSÃO".

A presente invenção refere-se a concentrados pesticidas compreendendo pelo menos um pesticida e um sal de nitrato iònico. A presente invenção também se refere a composições pesticidas preparadas desses concentrados e ao uso de tais composições para controle de pestes. ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Formulações pesticidas tendo como base a água, são, cada vez mais populares, devido a seu perfil aperfeiçoado de toxicidade a mamíferos e efeitos ecológicos, bem como a custos reduzidos, comparado com as formulações que utilizam um solvente orgânico como diluente. Infelizmente, a introdução de até mesmo uma pequena quantidade de água para a concentração pesticida, aumenta o potencial para corrosão das superfícies metálicas do equipamento empregado na fabricação, armazenamento, transporte ou embalagem do produto. As características da corrosão podem resultar em custos de manutenção do equipamento aumentados ou falha no equipamento. O uso de aditivos para reduzir a corrosão nas composições pesticidas é conhecido na técnica. Contudo, os aditivos e aplicações apresentados, são muito específicos por natureza. Por exemplo, a US 2.788.307 apresenta o uso de Na2S203 para reduzir a corrosão na aplicação de estanho em contato com lindano à base de solvente ou formulações de DDT. A US 2.630.380 apresenta compostos arilóxi polietilenoglicol como inibidores da corrosão em formulações à base de 2,4-dinitro-6-alquílfenóís. O uso de bis(m-metilfenil)fosfato para prevenir a corrosão do ferro na presença de S-metil-N-[(metílcarbamoil)óxi]itioacetimidato está apresentado em JP 56034562. JF2000034201 apresenta composições contendo sílica na prevenção da corrosão de recipientes por aerossóis aquosos de inseticidas pire-tróides. A US 5.061.698 apresenta composições à base de ácido bórico com utilidade como inibidores da corrosão. A US 5.032.318 apresenta sais de aiquüamina C13-14 de N-acilsarcosina como inibidores da corrosão para aerossóis em latas de aço estanhadas. A US 5.118.444 apresenta o uso de uma classe específica de óxidos de amina para reduzir a corrosão em composições pesticidas aquosas. O potencial para corrosão em formulações à base de água é aumentado, quando as formulações têm pH ácido. Existe uma série de ingredientes ativos pesticidas importantes contendo uma porção ácida em sua estrutura e uma formulação à base de água desses produtos pode ter um pH ácido. Podem haver outras motivos para o pH de uma formulação pesticida ser mantido a um nível ácido tal como estabilidade química melhorada para o ingrediente ativo ou estabilidade física aumentada para o produto na armazenagem. A presença de sais dissolvidos tais como cloretos iônicos ou ingredientes pesticidas ativos presentes na forma de complexo de sal ou metal podem também acelerar a corrosão das superfícies metálicas.

Surpreendentemente, descobriu-se que, alguns aditivos de sal de nitrato reduzem significativamente as propriedades de corrosão das formulações pesticidas à base de água, mesmo com níveis de pH ácido e na presença de um sal.

Os aditivos da presente invenção podem ser incorporados na composição pesticida aquosa durante o processo inicial de formulação ou podem ser adicionados em qualquer estágio subseqüente de armazenagem, transporte ou embalagem a fim de reduzir a corrosão. Os aditivos da presente invenção têm a vantagem adicional de serem prontamente disponíveis a um custo relativamente baixo. O uso de sais de nitrato, especialmente nitrato de amônio, como fertilizante de nitrogênio já há muito tempo estabelecido na indústria agrícola, e o uso de nitrato de amônio ou outras soluções fertilizantes de nitrogênio como um líquido carreador de mistura em tanque para aplicação de herbicidas é frequentemente incluído nas instruções do rótulo para o produto. Contudo. o uso de sais de nitrato em líquidos carreadores de fertilizante de nitrogênio envolve grandes quantidades por acre. Há também relatos na literatura de patente (US 5.658.855, US 2003104947, US 2003125211 e WO 02/19823) para uso de composições contendo nitrato de amônio como aditivos para aplicação de pulverização para atividade herbicida maior. Contudo, as composições pesticidas que incorporam esses aditivos são misturas de spray muito diluídas que são tipicamente preparadas logo antes do uso por componentes de misturação diretamente no equipamento de pulverização.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO São agora providenciados alguns aditivos inibidores da corrosão para formulações pesticidas contendo água, que serão de eficácia sob condições de corrosão potencialmente severas. As composições da presente invenção têm utilidade particular quando o pH da composição é menor do que ou igual a 6 e/ou onde um complexo metálico ou sal está presente, seja como o ingrediente pesticida ativo, ou como uma formulação auxiliar.

Em uma modalidade, a invenção refere-se a um concentrado pesticida compreendendo: a) água b) pelo menos um pesticida c) uma proporção de aditivo de sal de nitrato iônico, eficaz na redução da corrosão das superfícies metálicas d) opcionalmente, outras formulações auxiliares onde a relação do componente c) para componente b) e’menos do que ou igual a 0,3:1. A invenção também se refere a composições pesticidas preparadas desses concentrados e ao uso de tais composições para controle de pestes.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Foi surpreendentemente descoberto que, concentrados pesticidas com propriedades de corrosão reduzidas podem ser obtidas por incorporação ao concentrado e sal de nitrato iônico. A invenção refere-se a um concentrado pesticida compreendendo: a) 2-85% em peso de água b) 5-90% em peso de pelo menos um pesticida c) um aditivo de sal de nitrato iônico em uma quantidade eficaz para reduzir a corrosão de superfícies metálicas d) opcionalmente, outros auxiliares de formulação, onde a relação do componente c) para componente b) é menor do que ou igual a 0,3:1. A invenção também se refere a composições pesticidas preparadas desses concentrados, ao uso de tais aditivos de sal de nitrato íôníco na redução da corrosão de superfícies metálicas e ao uso de tais composições para o controle de pestes compreendendo a etapa de aplicação ao local, em necessidade de proteção uma quantidade eficaz da composição pesticida da invenção.

As composições da presente invenção têm utilidade particular quando o pH da composição é menor do que, ou igual a 6 e/ou onde um está presente um complexo metálico ou um sal, seja como o ingredientes pesticida ativo ou como um auxiliar de formulação.

Sais de nitrato adequados par uso como aditivos inibidores da corrosão na presente invenção incluem nitrato de amônio, nitratos de metal alcalino e nitratos de metal alcalino-terroso, por exemplo, nitrato de sódio e nitrato de cálcio. Esses sais são prontamente comercialmente disponíveis. Os aditivos da presente invenção podem ser incorporados na composição pesticida durante o processo inicial de formulação ou podem ser adicionados em qualquer estágio subsequente de armazenamento, transporte ou embalagem para reduzir a corrosão.

Os concentrados da presente invenção contém água em uma faixa de 2% a 85% em peso, preferivelmente 5% a 65% em peso. A concentração pesticida varia desde 5% a 90% em peso, preferivelmente 25% a 75% em peso, com o aditivo de sal de nitrato presente em uma proporção eficaz para reduzir a corrosão de superfícies metálicas, tipicamente em uma concentração variando desde 0,001% a 10% em peso. A relação de aditivo de sal de nitrato para concentração pesticida é menor do que ou igual a 0,3:1.

Uma modalidade preferida da invenção é uma composição compreendendo nitrato de amônio como o aditivo inibidor da corrosão.

Uma modalidade preferida adicional da invenção é o uso de um aditivo de sal de nitrato iônico em uma composição pesticida aquosa para inibição da corrosão.

Ingredientes pesticidas ativos adequados para uso na presente invenção incluem, tanto compostos hidrossolúveis como insolúveis em água. Ingredientes ativos hidrossolúveis incluem pesticidas ou reguladores do crescimento de planta tais como acetato, acifluorfen, acroleína, amitnol, asu-lam, benazolin, bentazon, bialafos, borax, bromacil, bromoxinil, butoxicarbo-xim, polissulfeto de cálcio, cartap, cioramben, clormequat, ácido cloroacético, clorofônio, clofencet, copiralid, cloxifonac, sulfato de cobre, cianamida, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, daminozida, dicamba, diclorpropop, diclofop, dicrotofos, difenzoquat, diquegulac, diquat, endotal, etefon, fenac, fenoxaprop, flam-prop, fluazifop, fluorglicofen, flupropanato, fomesafen, formatanato, fosami-na, fosetil, glufosinato, glifosato, guazatina, haloxifop, sulfato de hidroxiqui-nolina, imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imaza-quin, imazetapir, iminoctadina, ioxinil, casugamicina, MCPA, MCBP, meco-prop, mepiquat, cloreto mercúrico, metam, metamidofos, metomil, ácido me-tilarsônico, mevinfos, monocrotofos, nabam, naptalam, nicotina, nítempíram, ácido nonanóico, ometoato, oxamil, oxidemeton-metila, paraquat, fosfami-don, picloram, polioxina B, propamocarb, ácido sulfâmico, 2,3,6-TBA, tioci-clam, tríclorfon, ácido tricloroacético, triclopir, validamicina e vamidotion, bem como os saís e ésteres agricolamente aceitáveis destes.

Ingredientes ativos hidrossolúveis preferidos incluem glifosato, flufosinato, paraquat, diquat, dicamba, fomesafen, 2,4-D, 2,4-DB e os sais agricolamente aceitáveis destes.

Ingredientes ativos hidrossolúveis mais preferidos incluem glifosato, glufosinato, paraquat e os sais e ésteres agricolamente aceitáveis destes. Sais preferidos para glifosato incluem isopropilamônio, potássio, amônio e trimetilsulfônio.

Ingredientes ativos insolúveis em água incluem pesticidas, antídotos herbicidas ou reguladores do crescimento de planta, tais como aba-mectina, acetocíor, aclonifen, acrinatrin, amitraz, atrazina, azadiractina, aza-metifos, azinfos-metila, azociclotin, azoxistrobin, BAS 670, benalaxil, beno- mil, benoxacor, bensulforon-metila, bensultap, benzofenap, 6-benzilaminopurina, bifenox, bifentrin, bitertaton, bromobutida, bromofenoxim, bromopropilato, bromuconazol, buprofezin, butafenacil, captafol, captana, carbendazim, quinometionat, clometoxifen, clorbomuron, clorfenapir, clorfen-son, clorfluazuron, clorimuron-etila, clornitrofen, clorotalonil, clorotoluron, clortal-dimetila, clorzolinato, clofentezeno, clomeprop, coumafos ciclanilida, ciflutrin, beta-ciflutrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, teta-cipermetrin, ciometri-nil, cipradinil, daimuron, DDT, deltametrina, desmedifam, diafentiuron, diclo-benil, diclofluanid, diclormid, 4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-espiro[4,5]decano, diclorofen, diclomezina, dicloran, dicofol, diciclonon, dietofencarb, diflubenzu-ron, diflufenican, dimefuiron, dimetenamida, dimetomorf, diniconazol, dini-tramina, ditianon, diuron, endosulfan, eposiconazol, esfenvalerato, etamet-sulfuron-metila, etoxazol, famoxadona, fenarimol, fenazaquin, fenbuconazol, óxido fenbutatin, fenclorim, fenfuram, fenoxaprop-etila, fenoxicarb, fenpiclo-nil, fenpiroximato, fentina, fipronil, flamprop-metila, flazasulfuron, flurazol, fluazinam, fluazuron, flucicloxuron, fludioxonil, flufenoxuron, flumetralin, flu-metsulam, flumiclorac-pentila, flumioxazin, fluoroimida, flupoxam, fluuquinco-nazol, fluridona, fluramona, flusulfamida, flutolanil, fluxofenim, folpet, florclor-fenuron, furilazol, ácido glifosato, halofenozida, gama-HCH, hexacloroben-zeno, hexaconazol, hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilmon, imibenzonazol, inabenfida, ipconazol, iprodiona, isoproturon, isoxaben, isoxaflutol, isoxapiri-fop, cresoxim-metila, lactofen, lenail, linuron, lufenuron, mancozeb, maneb, mefenacet, mepanipirim, mepronil, mesotriona,complexos metálicos de me-sotriona, metalaxil, metconazol, metabenztiazuron, metiocarb, metolaclor, s-metolaclor, metoxiclor, metiram, metobenzuron, milbemectina, 2-(1-naftil)-acetamida, naproanilida, neburon, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel, nico-sulfuron, norflurazon, novaluron, nuarimol, orizalin, oxabetrinil, oxadiazon, oxina de cobre, ácido oxolínico, oxifluorfen, paclobutrazol, pencicuron, pen-taclorofenol, femedifam, ácido N-fenilftalâmico, ftalida, primisulfuron, proci-midona, prodiamina, prometrin, propazina, propiconazol, propineb, propiza-mida, propsulfuron, pirazolinato, pirazossulfuron-etila, piributicarb, piridaben, quinclorac, quintozeno, quizalofop-etila, resmetrin, rinsulfuron, rotenona, si- duron, simazina, sulcotriona, sulfluramid, enxofre, tebuconazol, tebufenozida, tebufempirad, tebupirinfos, tecloftalam, tecnazeno, teflubenzuron, terbutilazi-na, terbutrin, tetraclorvinfos, tetradifon, tetrametrin, tiametoxam, tiazopir, tidi-azuron, tifluzamida, tiodicarb, tiofanato-metila, tiram, tolclofos-metila, tolilflu-anid, tralcoxidim, tralometrin, triadimefon, tiadimenol, triazoxida, trietazina, triflumuron, triforina, trimetacarb, triticonazol, uniconazol, vinclozolina, zineb e ziram, bem como os sais e ésteres agricolamente aceitáveis destes.

Ingredientes ativos insolúveis em água preferidos incluem meso-triona e quelatos de mesotriona metálico, atrazina, simazina, terbutilazina, sulcotriona, metolaclor, s-metolaclor, acetoclor, dimetenamida, abamectina, tiametoxam, azoxistrobin, metalaxil, propiconazol, benoxacor, diclormid 4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-espiro[4,5]decano e furilazol.

Ingredientes ativos insolúveis em água mais preferidos incluem mesotriona e quelatos de metal mesotriona, atrazina, metolaclor, s-metolaclor e benoxacor. Quelatos de metal de mesotriona preferidos incluem os em que o metal é um metal de transição selecionado do grupo do cobre, cobalto, zinco e níquel.

Em uma modalidade particularmente preferida as composições compreendem um quelato metálico de mesotriona, preferivelmente um que-lato de cobre ou zinco de mesotriona.

Formulações auxiliares que podem estar presentes na forma de sais incluem cloretos de metal alcalino e alcalino-terroso, tais como cloreto de sódio e cloreto de cálcio.

Formulações auxiliares para a presente invenção incluem ainda sem limitação, agentes ativos na superfície, agentes tixotrópicos, agente an-tiespumantes, agente anticongelamento e conservantes.

Tipicamente, tensoativos estarão presentes nos concentrados da invenção. Compostos tensoativos adequados são, dependendo da natureza do ingrediente ativo, tensoativos não-iônicos, catiônicos e/ou aniônicos e misturas de tensoativos tendo boa emulsificação, dispersão e propriedades de umectação. Exemplos de tensoativos aniônicos, não-iônicos e catiônicos adequados relacionam-se, por exemplo, na Patente US 6.063.732, coluna 5, linha 1 a coluna 6, linha 2, cujo conteúdo está ora incorporado por referência.

Além disso, os tensoativos costumeiramente empregados na tecnologia de formulação, que estão descritos, inter alia, em "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp, Ridgewood N.J. 1981, Stache, H., "Tensid-Taschenbuch", Carl Hanser Verlag, MunichNien-na, 1981 e M. e J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Vol l-lll, Chemical Publishing Co., New York 1980-81, também são adequados para preparação das composições herbicidas da invenção. A quantidade de tensoativo(s) depende dos ingredientes ativos particulares selecionados para a composição e as quantidades absolutas e relativas desejadas para eles. Quantidades adequadas dos componentes do sistema estabilizante selecionados das classes ou exemplos específicos a-qui providenciados podem ser determinadas por experimentação rotineira, sendo o teste aquele que não apresenta substancialmente, nenhuma separação de fase, sedimentação ou floculação pela composição seguinte ao armazenamento a 20-25°C por um período de 24 horas, ou, para modalidades preferidas, seguinte a um período maior de armazenagem durante uma faixa maior de temperaturas como indicado acima. Tipicamente a concentração total de todos os tensoativos na composição como um todo fica em cerca de 1 % a cerca de 3% em peso, excluindo o peso dos contra-íons, caso presentes. A invenção refere-se também a composições pesticidas obtidas por i) diluição do concentrado pesticida da presente invenção, em um veículo adequado, tal como água, de modo que a concentração final do pesticida fique entre cerca de 0,01 % e cerca de 10% do ingrediente ativo (a.i) A invenção refere-se ainda a um método para o controle de pestes, compreendendo o método a formação de uma composição pesticida por i) diluição do concentrado pesticida da presente invenção em um veículo adequado, tal como água, de modo que a concentração final do pesticida fique entre cerca de 0,01% e cerca de 10% do ingrediente ativo (a.i) e (ii) tratamento da área desejada, tal como de cultivo, suas sementes ou mudas ou a área de cultivo, com a referida composição. A invenção refere-se também ao uso de um aditivo de sal de nitrato iônico uma composição pesticida aquosa para inibição da corrosão. A composição de acordo com a invenção é adequada para todos os métodos de aplicação convencionalmente empregados na agricultora, por exemplo, aplicação de pré-emergência, aplicação de pós-emergência e revestimento da semente. A composição de acordo com a invenção é adequada especialmente para controle de pestes em cultivos de plantas úteis, tais como cereais, colza, beterraba, cana-de-açúcar, cultivos de lavoura, arroz, milho e soja. "Cultivos" devem ser entendidos também a incluir os cultivos que passaram a ser tolerantes a pestes e pesticidas, incluindo o herbicida ou classes de herbicidas como resultado de métodos convencionais de cultivo ou engenharia genética. Os componentes usados na composição da invenção podem ser aplicados em uma série de modos conhecidos dos versados na técnica, em várias concentrações. A velocidade à qual as composições pesticidas são aplicadas irá depender do tipo particular de peste a ser controlada, do grau de controle requerido, e do período de tempo e método de aplicação. Áreas de cultivo são áreas de terra nas quais as plantas cultivadas já estão se desenvolvendo ou em que as sementes das plantas cultivadas foram semeadas, e também áreas de terra onde se pretende germinar aquelas plantas cultivadas.

Outros ingredientes ativos tais como co-herbicidas, fungicidas, inseticidas, acaricidas e nematicidas podem estar presentes no concentrado emulsificável ou podem ser adicionados como um adjuvante no tanque de misturação com o concentrado emulsificável.

Aditivos tixotrópicos adequados que conferem um comportamento de fluxo pseudoplástico para a formulação, ou seja, uma alta viscosidade no estado de repouso e uma baixa viscosidade no estado agitado. Exemplos de compostos adequados incluem polissacarídeos tais como goma xantana, Kelzan®, por Kelco ou Rhodopol® 23 por Rhone Poulenc.

Antiespumantes adequados incluem, por exemplo, emulsões de silicone, álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, compostos organoflúor e misturas destes.

Os exemplos a seguir ilustram ainda mais alguns aspectos da invenção, sem limitar seu escopo. Onde não especificado em contrário, por todo este relatório descritivo e reivindicações, as temperatura são dadas em graus Celsius e as percentagens são em peso. EXEMPL01 Preparação de Material de Teste Concentrado em Suspensão de Cobre Me-sotriona O material de teste é preparado de acordo com a seguinte composição: Mesotriona 35% Tensoativo Sorprofor BSU (triestirílfenol 16 moles de etoxilato) 3,5% Ácido acético (glacial) 6,2% Hidróxido de cobre (100%) 5,1 % Agente antiespumante de silicone 0,1 % Agente tixotrópico de goma xantana 0,1 % Água 50,0% Misturar a água, ácido acético e hidróxido de cobre. Adicionar a mesotriona seguido pelo tensoativo, antiespumante e agente tixotrópico misturando até a uniformidade. Triturar até que o tamanho de partícula do sólido suspenso esteja abaixo de 10 mícrons. A mistura resultante tem um pH em torno de 3,0. EXEMPLO 2 Teste dos Candidatos Aditivos Inibidores da Corrosão O procedimento a seguir foi usado para testar uma série de 17 materiais inibidores da corrosão candidatos juntamente com uma amostra que não continha inibidor.

Pesar em um recipiente de amostra de 453,6 g (16 onças) e misturar cuidadosamente. 1) 325 g do concentrado de suspensão de mesotriona de cobre do Exemplo 1 2) 15 g de mistura agente tixotrópico goma xantana /água (concentração a 2%) e 3) 10 g de um material candidato a inibidor da corrosão.

Imergir dois cupons de corrosão de aço inoxidável pesados 304 (um com solda e o outro sem solda) no líquido, fechar e vedar a tampa colo-cando-se o recipiente em um forno mantido a 50°C. Após quatro semanas de armazenagem a 50°C, remover o cupom do líquido, lavar com uma escova de dentes firme em sabão e água, enxaguar com acetona e secar. Pesar o cupom e inspecionar visualmente a fim de determinar a gravidade da corrosão.

Os resultados dos testes de inibição da corrosão apresentam-se na Tabela 1 abaixo Tabela 1 = Resultados da Inibição da Corrosão * Composição dentro do escopo da presente invenção. A amostra de controle (n° 1) que não tinha inibidor da corrosão presente demonstrou corrosão significativa no cupom de aço inoxidável 304 conforme indicado pela perda de peso de, tanto cupons com solda, quanto sem solda e inspeção visual que demonstrou uma grande oxidação. Duas amostras (n° 6 e n° 7) demonstraram aumentos de peso, provavelmente devido à deposição de cobre nos cupons. A amostra de nitrato de amônio (n° 18) da presente invenção, contudo, demonstrou uma dramática redução na corrosão, versus controle, como se evidencia por uma perda de peso muito pequena para, tanto cupons como inspeção visual, não demonstrando ocorrência de corrosão ou outro resíduo presente.

Embora apenas umas poucas modalidades exemplares desta invenção tenham sido descritas acima, os versados na técnica apreciarão, prontamente, que muitas modificações são possíveis nas modalidades e-xemplares sem se afastar materialmente dos novos ensinamentos e vantagens desta invenção. Portanto, todas que tais modificações destinam-se a estar incluídas no escopo desta invenção conforme indicado nas reivindicações apensas.

Claims (6)

1. Concentrado pesticida, caracterizado pelo fato de que compreende: (a) de 2 a 85% em peso de água (b) de 5 a 90% em peso de pelo menos um pesticida, sendo que o dito pesticida é mesotriona, ou um sal ou quelato metálico agricolamente aceitável do mesmo. (c) de 0,001 a 10% me peso de nitrato de amônio eficaz na redução da corrosão de superfícies metálicas, (d) opcionalmente, outros auxiliares de formulação, sendo que a relação do componente (c) para o componente (b) é inferior ou igual a 0,3:1.

2. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pH da composição é 6 ou menos.

3. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pesticida está na forma de um sal ou quelato metálico.

4. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um auxiliar de formulação na forma de um sal.

5. Concentrado, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o auxiliar de formulação na forma de um sal compreende pelo menos um cloreto de metal alcalino ou alcalino-terroso.

6. Concentrado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pesticida compreende um quelato de cobre ou zinco de mesotriona.