BRPI0508525B1 - Concentrados de suspensão em base de óleo, seu uso, processo para sua produção e agentes - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CONCEN- TRADOS DE SUSPENSãO EM BASE DE ÓLEO, SEU USO, PROCESSO PARA SUA PRODUçãO E AGENTES". A presente invenção refere-se a novos concentrados de suspen- são em base de óleo de substâncias ativas agroquímicas, a um processo para produção dessas formulações e ao uso dos mesmos para aplicação das substâncias ativas contidas. Já se tornaram conhecidos numerosos concentrados de suspen- são de substâncias ativas agroquímicas, isentos de água. Desse modo, for- mulações desse tipo estão descritas no documento EP-A 0 789 999, que, além de substância ativa e óleo, contêm uma mistura de diversos tensoati- vos - entre os quais também aqueles que servem como promotores de pene- tração - bem como um silicato de camada de alumo hidrofobizado como es- pessante. A estabilidade dessas preparações é boa. Mas é desvantajoso o fato de que, forçosamente, está presente um espessante, pois, devido a is- so, a produção torna-se mais complexa. Além disso, o espessante absorve, respectivamente, uma parte da quantidade de promotor de penetração adicio- nada, que, por esse motivo, não está disponível para sua verdadeira função.

Além disso, já são conhecidos do documento US-A 6 165 940 concentrados de suspensão não-aquosos, nos quais, além de substância ativa agroquímica, promotor de penetração e tensoativo ou mistura de ten- soativos, está presente um solvente orgânico, sendo que como solventes desse tipo também são de interesse óleo de parafina ou ésteres de óleo ve- getal. A eficiência biológica e/ou compatibilidade com plantas de cultura e/ou a estabilidade das caldas de pulverização produzidas por diluição com água dessas formulações, nem sempre são suficientes. O documento DE-A 10 129 855 descreve outros concentrados de suspensão em base de óleo, que contêm substâncias ativas agroquími- cas, promotores de penetração e tensoativos.

Os promotores de penetração descritos nos pedidos de patente citados acima são alcoxilatos de alcanol "abertos".

Foram, agora, encontrados novos concentrados de suspensão em base de óleo, que consistem em - pelo menos uma substância ativa sólida à temperatura ambien- te, - pelo menos um promotor de penetração "fechado", - pelo menos um óleo vegetal ou óleo mineral, - pelo menos um tensoativo não-iônico e/ou pelo menos um ten- soativo aniôníco e - opcionalmente, um ou mais aditivos dos grupos dos emulsifi- cantes, dos agentes inibidores de espuma, dos conservantes, dos antioxi- dantes, dos corantes e/ou dos materiais de enchimento inertes.

Além disso, foi descoberto que os concentrados de suspensão em base de óleo podem ser produzidos misturando-se uns aos outros - pelo menos uma substância ativa agroquímica sólida à tempe- ratura ambiente, - pelo menos um promotor de penetração "fechado", - pelo menos um óleo vegetal ou óleo mineral, - pelo menos um tensoativo não-iônico e/ou pelo menos um ten- soativo aniônico e - opcionalmente, um ou mais aditivos dos grupos dos emulsifí- cantes, dos agentes inibidores de espuma, dos conservantes, dos antioxi- dantes, dos corantes e/ou dos materiais de enchimento inertes, e, opcionalmente, triturando-se, subsequentemente, a suspensão formada.

Finalmente, foi descoberto que os concentrados de suspensão em base de óleo de acordo com a invenção apresentam uma estabilidade muito boa, embora eles não contenham nenhum espessante. Também é inesperado que eles apresentem uma melhor eficiência biológica e/ou com- patibilidade com plantas de cultura do que as formulações conhecidas previ- amente, com a composição mais semelhante. Aliás, os concentrados de suspensão em base de óleo de acordo com a invenção surpreendentemente também superam, no que refere-se à sua atividade, preparações análogas, que além dos outros componentes,só contêm promotores de penetração ou só contêm óleo vegetal. Um efeito sinérgico desse tipo não era previsível com base no estado da técnica descrito acima.

Além disso, é muito surpreendente que os promotores de pene- tração "fechados" apresentam uma eficiência biológica melhor do que os promotores de penetração "abertos" correspondentes.

Os concentrados de suspensão em base de óleo de acordo com a invenção também se distinguem por uma série de vantagens. Desse mo- do, sua produção é menos complexa do que a preparação de formulações correspondentes, nas quais estão presentes espessantes. É vantajoso, além disso, que na diluição dos concentrados de acordo com a invenção não o- corre nem uma expansão nem uma floculação perturbadora, o que freqüen- temente é o caso em preparações correspondentes, conhecida previamente.

Finalmente, as formulações de acordo com a invenção favorecem a eficiên- cia biológica dos componentes ativos contidos, de modo que, em compara- ção com preparações convencionais, é obtida ou uma maior eficiência ou é necessária menos substância ativa.

Por substâncias ativas agroquímicas sólidas, devem ser enten- didas no presente contexto todas as substâncias usuais para tratamento de plantas, cujo ponto de fusão se situa acima de 20°C. São citados, preferi- velmente, fungicidas, bactericidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, mo- lusquicidas, herbicidas, reguladores de crescimento de plantas, nutrientes de plantas e repelentes.

Insetícidas/Acaricidas/Nematicidas abamectin, ABG-9008, acefato, acequinocil, acetamiprid, aceto- prol, acrinatrin, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, alanicarb, aldicarb, aldoxi- carb, aletrin, alfa-cipermetrin (alfametrin), amidoflumet, aminocarb, amitraz, avermectina, AZ-60541, azadiractin, azametifos, azinfos-metílico, azinfos- etílico, azociclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sfaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis,Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, Bacillus thuringiensis ce- pa GC-91, Bacillus thuringiensis cepa NCTC-11821, baculovírus, beauveria bassiana, beauveria tenella, benclotiaz, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximate, beta-ciflutrin, beta-cipermetrin, bifenazate, bifentrin, binapacril, bioaletrin, bioaletrin-S-ciclopentíl-isômero, bioetanometrin, biopermetrin, bio- resmetrin, bistrifluron, BPMC, brofenprox, bromofos-etílico, bromopropilato, bromfenvinfos(-metílico), BTG-504, BTG-505, bufencarb, buprofezin, butatio- fos, butocarboxim, butoxicarboxim, butilpiradaben, cadusafos, camfecloro, carbarila, carbofurano, carbofenotion, carbossulfan, cartap, CGA-50439, quinometionato, clordano, clordimeform, cloetocarb, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, clorobenzilato, cloropicrin, clorproxifen, clorpirifos-metílico, clorpirifos(- etílico), clovaportrin, cromafenozida, cis-cipermetrin, cis-resmetrin, cis- permetrin, clocitrin, cloetocarb, clofentezina, clotianidina, clotiazoben, codle- mone, coumafos, cianofenfos, cianofos, cicloprene, cicloprotrin, Cydia po- monella, ciflutrin, cialotrin, ciexatin, cipermetrin, cifenotrin(IR-trans-isômero), ciromazine, DDT, deltametrin, demeton-S-metílico, demeton-S-metilsulfona, difentiuron, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos, dicofol, dicrotofos, dici- clanil, diflubenzurona, dimetoato, dimetilvínfos, dinobuton, dinocap, dinotefu- rart, diofenolan, dissulfoton, docusat-sódico, dofenapin, DOWCO-439, eflusilanato, emamectin, emamectin-benzoato, empentrin (1R- isômero), endossulfan, Entomopthora spp., esfenvalerate, etiofencarb, eti- prole, etion, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos, famfur, fenamifos, fenazaquin, óxido de fenbutatin, fenflutrin, fe- nitrotion, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrin, fenpi- rad, fenpiritrin, fenpiroximate, femsulfotion, fention, fentrifanil, fenvalerate, fipronil, flonicamid, fluacripirim, fluazuron, flubenzimina, flubrocitrinato, fluci- cloxuron, flucitrinato, flufenerim, flufenoxuron, flufenprox, flumetrin, flupiraza- fos, flutenzina (flufenzina), fluvalinate, fonofos, formetanato, formotion, fos- metilano, fostíazato, fubfenprox (fluproxifeno), furatiocarb, gama-cialotrin, gama-HCH, gossiplure, grandlure, granuloseví- rus, halfenprox, halofenozida, HCH, HCN-801, heptenofos, hexaflu- murona, hexitiazox, hidrametilnona, hidropreno, IKA-2002, imidacloprid, imiprotrin, indoxacarb, iodofenfos, ipro- benfos, isazofosjsofenfos, isoprocarb, isoxation, ivermectina, japonilure, cadetrina, poiiedervírus de núcleo, quinoprene, lambda-cialoírin, lindano, lufenuron, mafation, mecarbam, mesulfenfos, metaldeído, metam-sódico, metacrifos, metamidofos, Metharhizium anisoptiae, Metharhizium flavoviride, metidation, metiocarb, metomil, metoprene, metoxicloro, metoxifenozida, me- tolcarb, metoxadiazona, mevinfos, miibemectin, MKl-245, MON-45700, mo- nocrotofos, moxídectin, MTI-800, naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, niclosamída, nicotina, nitenpiram, nitiazina, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, novalurona, novifiumurona, OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802 ometoato, oxamil, oxidemeton-metílico, Paecilomyces fumosoroseus, paration-metílico, paration-(etílico), permetrin (cis-, trans-), petróleo, PH-6045, fenotrin (1 R-isômero), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, fosfocarb, foxíma, butóxído de pipero- nila, pirimicarb, pirimifos-metílico, pirimifos-etíiico, oleato de potássio, prale- trin, profenofos, proflutrin, promecarb, propafos, propargita, propetamfos, propoxur, protiofos, protoato, protrifenbuto, pimetrozina, piraclofos, piresme- trin, piretro, piridaben, piridaiil, piridafentiona, piridationa, pirimidifeno, piri- proxifeno, quinalfos, resmetrin, RH-5849, ribavirina, RU-12457, RU-15525, S-421, S-1833, salition, sebufos, SI-0009, silafluofeno, espinosad, espírodi- clofeno, espiromesifeno, sulfluramida, sulfotep, sulprofos, SZI-121, tau-fiuvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimifos, teflu- benzurona, teflutrin, temefos, temivinfos, terbam, terbufos, tetraclorovinfos, tetradifona, tetrametrín, tetrametrin (1 R-isômero), tetrassul, teta-cipermetrin, tiacloprid, tiametoxam, tíapronil, tiatrifos, oxalato de hidrogênio de tiociclam, tidiocarb, tiofanox, tiometona, tiosuitap-sódico, Thuringíensín, tolfenpirad, tralocitrina, tralometrina, transflutrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazu- rona, triclofenidina, triclorfona, Trichoderma aroviride, triflumurona, trimeta- carb, vamidotiona, vaniliprol, verbutina, Verticillium lecanii, WL-108477, WL-40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302 XMC, xililcarb, ZA-3274, zeta-cipermetrin, zolaprofos, ZXI-8901, o composto 3-metil-feni!-propilcarbamato (tsumacida Z), o composto 3-(5-cloro-3-piridinil)-8-(2,2,2-trifluoretiI)-8-azabiciclo [3.2.1 ]octano-3-carbonitri!a {CAS-Reg. No. 185982-80-3) e o correspondente 3-endo-isômero (CAS Reg. No. 185984-60-5) (compare WO-96/37494, WO- 98/25923), bem como preparados que contêm extratos de plantas, nematóí- des, fungos ou vírus de eficácia inseticida.

Como exemplos de nutrientes de plantas são citados fertilizantes inorgânicos ou orgânicos, para suprir as plantas de macro- e/ou micronutri- entes.

Como outros exemplos de inseticidas e acaricidas são citados: amidas de ácido antranílico (WO 01/70 671, WO 03/015 518.

WO 03/ 015 519, WO 03/016 284, WO 03/016 282, WO 03/016 283, WO 03/024 222, WO 03/062 226, WO 04/027042 e WO 04/067528), diamidas de ácido ftálico (compare, EP-A-0 919 542, EP-A-1 006 107, WO 01/00575, WO 01/00599, WO 01/46124, JP-A-2001-335559, WO 01/02354, WO 01/21576, WO 02/088074, WWO 02/088075, WO 02/094765, WO 02/094766, WO 02/062807), bem como compostos da fórmula (Γ) na qual V representa oxigênio ou N-D, X representa halogênio, alquila, alcóxi, halogenoalquila, haloge- noalcóxi ou ciano, W, Y e Z representam, independentemente um do outro, hidro- gênio, halogênio, alquila, alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi ou ciano, A representa hidrogênio, representa alquila, alcoxialquila, res- pectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, representa cicloal- quila, opcionalmente substituída, na qual, opcionalmente, pelo menos um átomo anelar está substituído por um heteroátomo, B representa hidrogênio ou alquila, A e B, juntos com o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam um ciclosaturado ou insaturado, não-substituído ou substituído, que contém, opcionalmente, pelo menos um heteroátomo, D representa hidrogênio ou um radical opcionalmente substituído da série alquila, alquenila, alcoxialquila, cicloalquila saturada, no qual, opcio- nalmente, um ou mais membros anelares estão substituídos por heteroáto- mos, A e D, juntos com os átomos aos quais estão ligados, represen- tam um ciclosaturado ou insaturado, não-substituído ou substituído na parte A-D, que contém, opcionalmente, pelo menos um heteroátomo, G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos nas quais E representa um íon metálico ou um íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, polialcoxialquila, respectivamente, opcíonalmente substituída por halogênio, ou representa cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, alquila ou alcóxi, que pode estar interrompida por pelo menos um heteroátomo, re- presenta fenila, fenilalquila, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila, respec- tivamente, opcionalmente substituída, R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, polialcoxialquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, ou representa cicloalquila, fenila ou benzila, respectivamente, opcionalmente substituída, R3 representa alquila, opcionalmente substituída por halogênio ou representa fenila, opcionalmente substituída, R4 e R5 representam, independentemente um do outro, alquila- alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio, respecti- vamente, opcionalmente substituído por halogênio, ou representam fenila, benzila, fenóxi ou feniltio, respectivamente, opcionaimente substituído, e R6 e R7 representam, independentemente um do outro, hidrogê- nio, representam alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila, respec- tivamente, opcionalmente substituída por halogênio, representam fenila, op- cionalmente substituída, representam benzila, opcionalmente substituída, ou, juntos com o átomo de N, ao qual estão ligados, representam um anel, op- cionalmente interrompido por oxigênio ou enxofre, opcionalmente substituí- do. São preferidos concentrados de suspensão de óleo em base de óleo, que contêm compostos da fórmula (Γ), na qual os radicais têm o se- guinte significado: V representa, preferivelmente, oxigênio ou N-D, W representa, preferivelmente, hidrogênio, Ci-C^alquila, C1-C4- alcóxi, cloro, bromo ou flúor, X representa, preferivelmente, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, C1-C4- halogenoalquila, flúor, cloro ou bromo, Y e Z representam, independentemente um do outro, hidrogênio, CrC4-alquila, halogênio, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalquila, A representa, preferivelmente, hidrogênio ou representa Ci-C6- alquila ou C3-Cs-cicloalquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, B representa, preferivelmente, hidrogênio, metila ou etila, Α,Β e ο átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, preferivelmente, C3-C6-cicloalquila saturada, na qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre e que está opcio- nalmente mono- ou dissubstituída por CrC4-alquila, trifluormetila ou C1-C4- alcóxi, D representa, preferivelmente, hidrogênio, representa CrCe- alquila, C3-C4-alquenila ou Cs-Ce-cicloalquila, respectivamente, opcionalmen- te substituída por flúor ou cloro, A e D representam, em conjunto, preferivelmente, C3-C4- alcanodiila, respectivamente, opcionalmente substituída por metila, na qual, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por enxofre, G representa, preferivelmente, hidrogênio (a) ou um dos grupos nas quais E representa um íon metálico ou um íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa, preferivelmente, C-i-C-io-alquila, C2-Cio-alqueniIa, CrC4-alcóxi-CrC4-alquila, CrC4-alquiltio-CrC4-alquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, ou representa C3-Ce-cicloalquila, opcionalmente substituída por flúor, cloro, CrC4-alquila ou CrC2-alcóxi, representa fenila, opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, Ci-C4-alcóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi, representa piridila ou tienila, respectivamente, opcionalmente substituída por cloro ou metila, R2 representa, preferivelmente, CrC-io-alquila, C2-Ci0-alquenila, CrC4-alcóxi-C2-C4-alquila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor ou cloro, representa Cs-Ce-cicloalquila, opcionalmente substituída Por metila ou metóxi, ou representa fenila ou benzila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi> trifluormetila ou trifluormetóxi, R3 representa, preferivelmente, CrC4-alquila, opcionalmente substituída por flúor, ou representa fenila, opcionalmente substituída por flú- or, cloro, bromo, CrC4-alquiía, CrC4-alcóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, cia- no ou nitro, R4 representa, preferivelmente, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, Cr C4-alquilamino, CrC4-alquiltio, respectivamente, opcionalmente substituído por flúor ou cloro, ou representa fenila, fenóxi ou feniltio, respectivamente, opcionalmente substituído por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, CrC4-alcóxi. trifluormetóxi, Ci-C4-alquiltio, C-i-C4-halogenoalquiltio, CrC4-alquila ou triflu- ormetila, R5 representa, preferivelmente, CrC4-alcóxi ou CrC4-tioalquila, R6 representa, preferivelmente, CrCe-alquila, C3-C6-cicloalquilâi CrCe-alcóxi, C3-C6-alquenila, CrC4-alcóxi-CrC4-alquila, R7 representa, preferivelmente, CrC6-alquila, C3-C6-alquenila ou Ci-C4-alcóxi-CrC4-alquila, R6 e R7 representam, em conjunto, preferivelmente, um radical C3-C6-alquileno, opcionalmente substituído por metila ou etila, no qual, op- cionalmente, um átomo de carbono está substituído por oxigênio ou enxofre, V representa, de modo particularmente preferido, oxigênio ou N- D, W representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, metila, etila, cloro, bromo ou metóxi, X representa, de modo particularmente preferido, cloro, bro- mo,metila, etila, propila, i-propila, metóxi, etóxi ou trifluormetila, Y e Z representam, de modo particularmente preferido, indepen- dentemente um do outro, hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, i-propila, trifluormetila ou metóxi, A representa, de modo particularmente preferido, metila, etila, propila, i-propila, butila, i-butila, sec-butila, terc-butüa, ciclopropila, ciclopenti- la ou cicloexila, B representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, metila ou etila, A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, de modo particularmente preferido, Ce-cicloalquila saturada, na qual, opcio- nalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio e que está opcio- nalmente monossubstituída por metila, etila, trifluormetila, metóxi, etóxi, pro- póxi ou butóxi, D representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, representa metila, etila, propila, i-propila, butila, i-butila, alila, ciclopropila- ciclopentila ou cicloexila, A e D, em conjunto, representam, de modo particularmente pre- ferido, C3-C4-alcanodiila, opcionalmente substituída por metila, G representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio (a) ou um dos grupos nas quais M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa, de modo particularmente preferido, CrCs-alquila, C2-C4-alquenila, metoximetila, etoximetila, metiltiometila, etiltiometila, ciclo- propila, cicopentila ou cicloexila, representa fenila, opcionalmente mono- a dissubstituída por flú- or, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, etila, metóxi, trifluormetila ou trifluorme- tóxí, representa piridila ou tienila, respectivamente, opcionalmente mono- a dissubstituída por cloro ou metila, R2 representa, de modo particularmente preferido, CrC8-alquila, C2-C4-alquenila, metoxietila, etoxietila ou representa fenila ou benzila, R6 e R7 representam, independentemente um do outro, de modo partícularmente preferido, metila, etila ou, em conjunto, representam um ra- dical C5-alquileno, no qual o grupo C3-metileno está substituído por oxigênio. V representa, de modo especialmente preferido, N-D, W representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio ou metila, X representa, de modo especialmente preferido, cloro, bromo ou metila, Y e Z representam, de modo especialmente preferido, indepen- dentemente um do outro, hidrogênio, cloro, bromo ou metila, A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, de modo especialmente preferido, C6-cicloalquiIa saturada, na qual, opcio- nalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio e que está opcio- nalmente substituída por metila, trifluormetila, metóxi, etóxi, propóxi ou butó- xi, D representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, G representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio (a) ou um dos grupos, nas quais M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa, de modo especialmente preferido, CrC8-alquila, C2-C4-alquenila, metoximetila, etoximetila, metiltiometila, etiltiometila, ciclo- propila, ciclopentila, cicloexila ou representa fenila, opcionalmente monossubstituída por flúor, clo- ro, bromo, metila, metóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro, representa piridila ou tienila, respectivamente, opcionalmente monossubstituída por cloro ou metila, R2 representa, de modo especialmente preferido, CrC8-alquila, C2-C4-alquenila, metoxietila, etoxietila, fenila ou benzila, R6 e R7 representam, independentemente um do outro, de modo especialmente preferido, metila, etila, ou, em conjunto, um radical C5-alqui- leno, no qual o grupo C3-metileno está substituído por oxigênio. São especialmente preferidos concentrados de suspensão de óleo em base de óleo, que contêm compostos da fórmula (Γ) (Γ) São preferidos, ainda, concentrados de suspensão de óleo em base de óleo, que contêm imidacloprida, tiacloprida, acetamiprida, nitenpi- ramo, clotianidina, tiametoxam ou dinotefurano.

Além disso, são preferidos concentrados de suspensão de óleo em base de óleo, que contêm 1 H-pirazol-5-carboxamida,3-bromo-N-[4-ciano- 2-metil-6-[(metilamino)carbonil)fenil]1 -(3-cIoro-2-piridinil)-(9CI); 1 H-pirazol-5- carboxamida,N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil)fenil]-1-(3-cloro-2- piridinil)-3“(trifluormetil)-(9CI); 1H-pirazol-5-carboxamida,3-bromo-N-[4-cloro- 2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-(9CI); 1 H-pírazol-5- carboxamida,N-[4-cloro-2-metiI-6-[[(1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1-(3- cloro-2-piridiniI)-3-(trifluormetil)-(9CI).

Como promotores de penetração, são de interesse no presente contexto todas as substâncias que são usadas normalmente para aperfeiço- ar a penetração de substância ativa agroquímica em plantas. Promotores de penetração são definidos nesse contexto pelo fato de que os mesmos pene- tram da calda de pulverização aquosa e/ou da cobertura de pulverização na cutícula da planta e, desse modo, podem aumentar a mobilidade de subs- tâncias ativas na cutícula. O método descrito abaixo e na literatura (Baur et al„ 1997, Pesticide Science 51,131-152) pode ser usado para determinação dessa propriedade. São preferidos alcoxilatos de alcanol da fórmula (I) (I), na qual R representa alquila linear ou ramificada com 4 a 20 átomos de carbono, R’ representa metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, t- butila, n-pentila ou n-hexila, AO representa um radical oxido de etileno, um radical óxido de propileno, um radical óxido de butileno ou representa misturas de radicais óxido de etileno e óxido de propileno ou misturas de radicais óxido de etileno e óxido de butileno, e m representa números de 2 a 30.

Um grupo particularmente preferido de promotores de penetra- ção são alcoxilatos de alcanol da fórmula (Ia) (Ia) na qual ReR' têm os significados indicados acima, EO representa -CH2-CH2-O- e n representa números de 2 a 20.

Um outro grupo particularmente preferido de promotores de pe- netração são alcoxilatos de alcanol da fórmula (Ib) (lb) , na qual ReR’ têm os significados indicados acima, EO representa CH2-CH2-O-, PO representa p representa números de 1 a 10 e q representa números de 1 a 10.

Um outro grupo particularmente preferido de promotores de pe- netração são alcoxilatos de alcanol da fórmula (Ic) (lc) , na qual ReR' têm os significados indicados acima, EO representa CH2-CH2-O-, PO representa r representa números de 1 a 10 e s representa números de 1 a 10.

Um outro grupo de promotores de penetração particularmente preferido são alcoxilatos de alcanol da fórmula (Id) (ld), na qual t representa números de 8 a 13 e u representa números de 6 a 17.

Um outro grupo particularmente preferido de promotores de pe- netração são alcoxilatos de alcanol da fórmula (le) <le), na qual ReR' têm os significados indicados acima, EO representa CH2-CH2-O-, BO representa p representa números de 1 a 10 e q representa números de 1 a 10.

Um outro grupo particuiarmente preferido de promotores de pe- netração são alcoxilatos de aicanol da fórmula (If) (W). na qual ReR' têm os significados indicados acima, BO representa EO representa CH2-CH2-0-, r representa números de 1 a 10 e s representa números de 1 a 10.

Nas fórmulas indicadas acima, R representa, preferivelmente, butíla, i-butila,n-pentíla, i-pentila, neopentila, n-hexila, i-hexila, n-octila, i-octila, 2-etil-hexila, nonila, i-nonila, decila, n-dodecila, i-dodecila, laurila, miristila, i-tridecila, trimetil-nonila, palmi- tila, estearila ou eicosila.

Como alcoxilatos de aicanol da fórmula (le) particularmente pre- feridos é citado 0 composto da fórmula (le-1) (le-1), na qual EO representa CH2-CH2-O-, BO representa e os números 6 e 2 representam valores médios.

Também são particularmente preferidos alcoxilatos de alcanoi da fórmula (le-2) na qual EO representa CH2-CH2-O-, BO representa , e os números 8 e 2 representam valores médios.

Alcoxilatos de alcanoi particularmente preferidos da fórmula (Id)são compostos dessa fórmula, nos quais t representa números de 9 a 12, e u representa números de 7 a 9.

Os alcoxilatos de alcanoi são definidos, em geral, pelas fórmulas acima. No caso dessas substâncias trata-se de misturas de substâncias do tipo indicado com comprimentos de cadeia diferentes. Por esse motivo, são calculados valores médios para os índices, que também podem desviar-se de números inteiros. É citado, exemplificadamente, alcoxilato de alcanoi da fórmula (ld), na qual t representa 0 valor médio 10,5 e u representa 0 valor médio 8,4.

Os alcoxilatos de alcanoi "fechados" das fórmulas indicadas são conhecidos e obteníveis comercialmente ou podem ser produzidos de acor- do com métodos conhecidos (EP-A 0 681 865).

Por promotores de penetração "fechados" são entendidos, em geral, compostos da fórmula (I), tal como estão descritos no pedido.

Por promotores de penetração "abertos" são entendidos, em ge- ral, compostos da fórmula (I), na qual R' representa hidrogênio. Os promoto- res de penetração estão descritos no documento EP-A-681 865.

Os compostos da fórmula (Γ) são conhecidos.

Foram descritas previamente propriedades farmacêuticas de 3- acil-pirrolidin-2,4-dionas (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)}. Além disso, foram sintetizadas N-feniipirrolidin-2,4-dionas por R.

Schmierere H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985.1095).

Nos documentos EP-A-0 262 399 e GB-A-2 266 888 são descri- tos compostos estruturalmente semelhantes (3-aril-pirrolidin-2,4-dionas). São conhecidos derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona não-substituídos, bicícli- cos (EP-A-355 599, EP-A-415 211 e JP-A-12-053 670), bem como derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona monocíciicos, substituídos (EP-A-377 893 e EP- A-442 077). São ainda conhecidos derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-diona po- licíclicos (EP-A-442 073), bem como derivados de 1 H-arilpirrolidin-diona (EP- A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 844, EP-A-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO

97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO

99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869 e WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 04/024688, WO 04/007448, WO 04/080962 e WO 04/065366).

Além disso, são conhecidos derivados de A3-diidrofuran-2-ona (compare DE-A-4 014 420). A síntese dos derivados de ácido tetrônico usa- dos como compostos básicos (tal como, por exemplo, 3-(2-metil-fenil)-4- hidróxi-5-(4-fluorfenil)-A3-diidrofuranona-(2)) está igualmente descrita no do- cumento DE-A-4 014 420. Compostos estruturados similarmente são conhe- cidos da publicação Campbell et al., J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985, (8) 1567-76. Além disso, são conhecidos derivados de 3-aril-A3-diidrofu- ranona dos documentos EP-A-528 156, EP-A-0 647 637, WO 95/26 345, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17 972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 04/024688 e WO 04/080962.

Como óleos vegetais são de interesse todos os óleos obteníveis de plantas, normalmente utilizáveis em agentes agroquímicos e misturas desses óleos. São citados exemplificadamente óleo de girassol, óleo de col- za, óleo de oliva, óleo de soja e óleo de milho.

Os concentrados de suspensão em base de óleo contêm pelo menos um tensoativo não-iônico e/ou pelo menos um tensoativo aniônico.

Como tensoativos não-iônicos são de interesse todas as subs- tâncias desse tipo, normalmente utilizáveis em agentes agroquímicos. São citados, preferivelmente, copolímeros de bloco de polietileno-óxido de poli- propileno, éter glicólico de polietileno de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, ainda, álcool polivinílico, pirrolidona poliviníltca, polímeros mistos de álcool polivinílico e pirrolidona polívinílica, bem como copolímeros de ácido (met)acrílico e éste- res de ácido (met)acrílico, ainda, etoxilatos de alquila e etoxilatos de alquila- rila, que podem estar opcionalmente fosfatados e, opcionalmente, neutrali- zados com bases, sendo que são citados, exemplificadamente, etoxilatos de sorbitol.

Como tensoativos aniônicos são de interesse todas as substân- cias desse tipo, normalmente utilizáveis em agentes agroquímicos. São pre- feridos sais de metais alcalinos e alcalino-terrosos de ácidos alquilsulfônicos ou ácidos alquilarilsulfônicos.

Como aditivos que podem estar contidos nas formulações de acordo com a invenção, são de interesse emulsificantes, agentes inibidores de espuma, conservantes, antioxidantes, corante e materiais de enchimento inertes.

Emulsificantes preferidos são nonilfenóis etoxilados, produtos de reação de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, arilal- quilfenóis etoxilados, ainda, arilalquilfenóis etoxilados e propoxilados, bem como arilalquiletoxilatos ou -etóxi-propoxilatos sulfatados ou fosfatados, sendo que são citados, exemplificadamente, derivados de sorbitano, tais como ésteres de ácido graxo de sorbitano de óxido de polietileno e ésteres de ácido graxo de sorbitano.

Como substâncias inibidoras de espuma são de interesse todas as substâncias normalmente utilizáveis para esse fim em agentes agroquí- micos. São preferidos óleos de silicone e estearato de magnésio.

Como conservantes são de interesse todas as substâncias nor- malmente utilizáveis para esse fim em agentes agroquímicos desse tipo. São citados como exemplos Preventol® (empr. Bayer AG) e Proxel®.

Como antioxidantes são de interesse todas as substâncias nor- malmente utilizáveis para esse fim em agentes agroquímicos. É preferido 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol.

Como corantes são de interesse todas as substâncias normal- mente utilizáveis para esse fim em agentes agroquímicos. São citados, e- xemplificadamente, dióxido de titânio, negro-de-fumo, oxido de zinco e pig- mentos de azul, bem como vermelho permanente FGR.

Como materiais de enchimento inertes são de interesse todas as substâncias normalmente utilizáveis para esse fim em agentes agroquími- cos, que não funcionam como espessantes. São preferidas partículas inor- gânicas, tais como carbonato, silicatos e óxidos, bem como também subs- tâncias orgânicas, tais como condensados de uréia-formaldeído. São cita- dos, exemplíficadamente, caulim, rutila, dióxido de silício, o chamado ácido silícico altamente disperso, sílica-gel, bem como silicatos naturais e sintéti- cos, além disso, talco. O conteúdo dos componentes individuais pode ser variado den- tro de um amplo limite nos concentrados de suspensão em base de óleo de acordo com a invenção. Desse modo, as concentrações - de substância ativa agroquímica, situam-se em geral, entre 5 e 30% em peso, preferivelmente, entre 10 e 25% em peso, - de promotores de penetração "fechados", situam-se em geral, entre 5 e 30% em peso, preferivelmente, entre 15 e 25% em peso, - de óleo vegetal ou óleo mineral, situam-se em geral, entre 20 e 55% em peso, preferivelmente, entre 25 e 50% em peso, - de tensoativos, situam-se em geral, entre 2,5 e 30% em peso, preferivelmente, entre 5,0 e 25% em peso, - de aditivos, situam-se em geral, entre 0 e 25% em peso, prefe- rivelmente, entre 0 e 20% em peso. A produção dos concentrados de suspensão em base de óleo de acordo com a invenção dá-se de tal modo que misturam-se os componentes nas proporções respectivamente desejadas. A seqüência na qual os compo- nentes são misturados um ao outro é de livre escolha. Convenientemente, os componentes sólidos são usados em estado finamente moído. Mas tam- bém é possível submeter a suspensão formada depois da mistura dos com- ponentes, primeiramente, a uma moagem grossa e, depois, a uma moagem fina, de modo que o tamanho de partícula médio situa-se abaixo de 20 μιτι. São preferidos concentrados de suspensão nos quais as partículas sólidas apresentam um tamanho de partícula médio entre 1 e 10 pm.

Na realização do processo de acordo com a invenção, as tempe- raturas podem ser variadas em um determinado limite. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 10°C e 60°C, preferivelmente, entre 15°C e 40°C. Para realização do processo de acordo com a invenção, são de interesse apare- lhos de mistura e moagem usuais, que são usados para produção de formu- lações agroquímicas.

No caso dos concentrados de suspensão em base de óleo de acordo com a invenção, trata-se de formulações que, também após um ar- mazenamento mais prolongado, a temperaturas elevadas ou no frio, perma- necem estáveis, uma vez que não é observado nenhum crescimento de cris- tais. Eles podem ser transformados por diluição com água em líquidos de pulverização homogêneos. A aplicação desses líquidos de pulverização dá- se de acordo com métodos usuais, portanto, por exemplo, por pulverização, rega ou injeção. A quantidade de aplicação dos concentrados de suspensão em base de óleo de acordo com a invenção pode ser variada dentro de um limite mais amplo. Ela orienta-se de acordo com as respectivas substâncias ativas agroquímicas e de acordo com o conteúdo das mesmas nas formulações.

Com ajuda dos concentrados de suspensão podem ser aplica- das substâncias ativas agroquímicas de modo particularmente vantajoso sobre plantas e/ou sobre o habitat das mesmas. As substâncias ativas agro- químicas contidas desenvolvem, nesse caso, uma eficácia biológica melhor (particularmente, uma eficácia biológica melhor e/ou compatibilidade com plantas de cultura melhor) do que na aplicação na forma das formulações convencionais correspondentes.

De acordo com a invenção, podem ser tratadas todas as plantas e partes de plantas. Por plantas são entendidas, nesse caso, todas as plan- tas e populações de plantas, tais como plantas silvestres desejáveis e inde- sejáveis ou plantas de cultura {inclusive plantas de cultura de ocorrência na- tural). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por mé- todos de cultivo e de otimização convencionais, ou por métodos de biotecno- logia ou tecnologia genética ou combinação desses métodos, inclusive plan- tas transgênicas e, inclusive, as espécies de plantas protegidas ou não pro- tegidas por direitos de proteção de espécies. Por partes de plantas devem ser entendidos todas as partes e órgãos das plantas, aéreos e subterrâneos, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo que, exemplificadamente, são rela- cionados folhas, agulhas, hastes, troncos, flores, corpos de frutas, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Às partes de plantas também pertencem material de colheita, bem como material de multiplicação vegetativo e generativo, por exemplo, mudas, tubérculos, rizomas, estacas e sementes. O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes de plantas com os concentrados de suspensão dá-se diretamente ou por ação sobre o entorno, habitat ou local de armazenamento, de acordo com os mé- todos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, evapo- ração, nebulização, aspersão, revestimento e, no caso de material de multi- plicação, particularmente, em sementes, ainda, por envolvimento em uma ou mais camadas.

Tal como já mencionado acima, de acordo com a invenção po- dem ser tratadas todas as plantas e partes das mesmas. Em uma forma de realização preferida, são tratados gêneros de plantas e espécies de plantas de ocorrência natural ou obtidas por métodos de cultivo biológicos conven- cionais, tais como cruzamento ou fusão protoplasmática, bem como partes das mesmas. Em uma outra modalidade preferida, são tratadas plantas e espécies de plantas transgênicas, que foram obtidas por métodos de tecno- logia genética, opcionalmente, em combinação com métodos convencionais (organismos geneticamente modificados) e partes das mesmas. O termo "partes" ou "partes das plantas" ou "partes de plantas" foi explicado acima.

De modo particularmente preferido, de acordo com a invenção são tratadas plantas das espécies de plantas correntes no comércio ou das que se encontram em uso. Por espécies de plantas são entendidas plantas com novas propriedades ("características”), que foram cultivadas tanto por cultivo convencional, como por mutagênese ou por técnicas de DNA recon> binantes. As mesmas podem ser tipos de espécies, raças, biotipos e genoti- pos.

Dependendo dos gêneros de plantas ou espécies de plantas, do local e condições de crescimento das mesmas (solos, clima, período vegeta- tivo, alimentação), pelo tratamento de acordo com a invenção também po- dem apresentar-se efeitos superaditivos ("sinérgicos"). Desse modo, são possíveis, por exemplo, quantidades de aplicação menores e/ou ampliações do espectro de ação e/ou intensificação do efeito das substâncias e agentes utilizáveis de acordo com a invenção, um melhor crescimento das plantas, tolerância mais alta contra temperaturas altas ou baixas, tolerância mais alta contra seca ou contra conteúdo de água ou sal no solo, floração mais inten- sa, colheita facilitada, aceleração da maturação, rendimentos de colheita mais altos, qualidade mais alta e/ou valor alimentício mais alto dos produtos de colheita, aptidão mais alta para o armazenamento e/ou processabilidade dos produtos de colheita, que ultrapassam os efeitos a ser efetivamente es- perados. Às plantas ou espécies de plantas transgênicas (obtidas por tec- nologia genética) preferidas, a ser tratadas de acordo com a invenção, per- tencem todas as plantas que por modificação de tecnologia genética recebe- ram material genético, que confere às plantas propriedades ("característi- cas") particularmente vantajosas. Exemplos dessas propriedades são melhor crescimento das plantas, tolerância mais alta em relação a temperaturas al- tas ou baixas, tolerância mais alta contra seca ou contra conteúdo de água ou sal no solo, floração mais intensa, colheita facilitada, aceleração da matu- ração, rendimentos de colheita mais altos, qualidade mais alta e/ou valor alimentício mais alto dos produtos de colheita, aptidão mais alta para o ar- mazenamento e/ou processabilidade mais alta dos produtos de colheita. Ou- tros exemplos particularmente destacados dessas propriedades são uma defesa mais alta das plantas contra pragas animais e microbianas, tal como em relação a insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, bem como uma tolerância mais alta das plantas contra determinadas subs- tâncias ativas herbicidas. Como exemplos de plantas transgênicas, são cita- das as plantas de cultura importantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, algodão, tabaco, colza, beterrabas de açúcar, cana-de-açúcar, bem como plantas frutíferas {com as frutas maçãs, pêras, frutas cítricas e uvas), sendo que são particularmente destacados milho, soja, batata, algo- dão e colza. Como propriedades ("características"), é particularmente desta- cada a defesa mais alta das plantas contra insetos por toxinas formadas nas plantas, particularmente aquelas, que são produzidas nas plantas pelo mate- rial genético, de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b) CrylA(c), Crylla, CrylllA CRylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF, bem como combinações dos mesmos) (doravante, "plantas Bt"). Como pro- priedades ("características") também é particularmente destacada a elevada defesa de plantas contra fungos, bactérias e vírus por Resistência Adquirida Sistêmica (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores, bem como genes de re- sistência e proteínas e toxinas exprimidas de modo correspondente. Como propriedades ("características"), é ainda particularmente destacada a tole- rância mais alta das plantas em relação a determinadas substâncias ativas herbicidas, por exemplo, imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosatos ou fosfino- tricina (por exemplo, gene "PAT"). Os genes que respectivamente conferem as propriedades ("características") desejadas também podem apresentar-se em combinações entre si nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" podem ser citadas variedades de milho, variedades de algodão, «I variedades de soja e variedades de batata, que são comercializadas sob os nomes comerciais de Y1ELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nuootn® (algodão) e NewLeal® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes a herbicida, podem ser citadas variedades de milho), vari- edades de algodão e variedades de soja, que são comercializadas sob os nomes comerciais de Roundup Ready® (tolerância contra glifosatos, por e- xemplo, milho, algodão e soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância contra imidazolinonas) e STS® (tole- rância contra sulfoniluréias, por exemplo, milho. Como plantas resistentes a herbicidas (cultivadas convenclonalmente para tolerância a herbicidas), tam- bém podem ser citadas as variedades comercializadas sob a designação de Clearfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, o exposto acima também vale para variedades de plantas a ser desenvolvidas no futuro ou que chega- rão futuramente ao mercado, com essas propriedades genéticas ("caracte- rísticas") ou propriedades a ser desenvolvidas futuramente.

As plantas descritas podem ser tratadas de modo particularmen- te vantajoso com os concentrados de suspensão de acordo com a invenção.

Os âmbitos preferidos indicados acima nos concentrados de suspensão também valem para o tratamento dessas plantas. Deve ser particularmente destacado o tratamento das plantas com os concentrados de suspensão descritos especialmente no presente texto. A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos.

Exemplos de produção Exemplo 1 Para produção de um concentrado de suspensão, 100.0 g do composto de acordo com o exemplo (Γ-4) 100.0 g de oleato de sorbitol de polioxietileno 90.0 g de uma mistura de álcoois polialcoxilados (Atlox 4894) 10.0 g de sulfonato de lignina (Borresperse NA) 0,5 g de polidimetilsiloxano 2.0 g de 2,6-di-terc-butil-n-metilfenol 2.0 g de ácido cítrico anidro são carregados, sob agitação, em uma mistura de 250.0 g do composto da fórmula (le-2) e 440.0 g de óleo de girassol.

Após o término da adição, agita-se adicionalmente por ainda 10 minutos à temperatura ambiente. A suspensão homogênea formada nesse caso é primeiramente submetida a uma moagem grossa e, depois, a uma moagem fina, de modo que é obtida uma suspensão na qual 90% das partí- culas de sólido apresentam um tamanho de partícula abaixo de 6 pm.

Exemplo 2 Para produção de um concentrado de suspensão, 100.0 g do composto de acordo com o exemplo (Γ-4) 100.0 g de oleato de sorbitol de polioxietileno 100.0 g de uma mistura de glicerídeo de ácido graxo de polioxietileno (Atlas G 1281) 0,5 g de polidimetilsiloxano 2.0 g de 2,6-di-terc-butil-n-metilfenol 2.0 g de ácido cítrico anidro são carregados, sob agitação, em uma mistura de 250.0 g do composto da fórmula (le-1) e 445.0 g de óleo de girassol.

Após o término da adição, agita-se adicionalmente por ainda 10 minutos à temperatura ambiente. A suspensão homogênea formada nesse caso é primeiramente submetida a uma moagem grossa e, depois, a uma moagem fina, de modo que é obtida uma suspensão na qual 90% das partí- culas de sólido apresentam um tamanho de partícula abaixo de 6 pm.

Exemplo 3 Para produção de um concentrado de suspensão, 200.0 g de imidacloprid 100.0 g de oleato de sorbitol de polioxietileno 70.0 g de uma mistura de álcoois polialcoxilados (Atlox 4894) 30.0 g de sulfonato de lignina (Borresperse NA) 0,5 g de polidimetilsiloxano 2.0 g de 2,6-di-terc-butil-n-metilfenol 2.0 g de ácido cítrico anidro são carregados, sob agitação, em uma mistura de 200.0 g do composto da fórmula (le-2) e 400.0 g de óleo de girassol.

Após o término da adição, agita-se adicionalmente por ainda 10 minutos à temperatura ambiente. A suspensão homogênea formada nesse caso é primeiramente submetida a uma moagem grossa e, depois, a uma moagem fina, de modo que é obtida uma suspensão na qual 90% das partí- culas de sólido apresentam um tamanho de partícula abaixo de 6 pm.

Exemplo Comparativo 1 Para produção de um concentrado de suspensão, 100.0 g de um composto de acordo com o exemplo (Γ-4) 100.0 g de oleato de sorbitol de polioxietileno 90.0 g de uma mistura de álcoois polialcoxilados (Atlox 4894) 10.0 g de sulfonato de lignina (Borresperse NA) 0,5 g de polidimetilsiloxano 2.0 g de 2,6-di-terc-butil-n-metilfenol 2.0 g de ácido cítrico anidro são carregados, sob agitação, em uma mistura de 250.0 g do composto da fórmula CH3-(CH2)8-0-(-E0-)8-(-B0-)2-H, na qual EO representa CH2-CH2-O-, BO representa e os números 8 e 2 representam valores médios e 440,0 g de óleo de girassol.

Após o término da adição, agita-se adicionalmente por ainda 10 minutos à temperatura ambiente. A suspensão homogênea formada nesse caso é primeiramente submetida a uma moagem grossa e, depois, a uma moagem fina, de modo que é obtida uma suspensão na qual 90% das partí- culas de sólido apresentam um tamanho de partícula abaixo de 6 pm.

Exemplo Comparativo 2 Para produção de um concentrado de suspensão, 200.0 g de imidacloprid 100.0 g de oleato de sorbiíol de polioxietileno 70.0 g de uma mistura de álcoois polialcoxilados (Atlox 4894) 30.0 g de sulfonato de lignina (Borresperse NA) 0,5 g de polidimetílsiloxano 2.0 g de butilidroxitolueno 2.0 g de ácido cítrico anidro são carregados, sob agitação, em uma mistura de 200.0 g do composto da fórmula CH3-(CH2)8-0-<-E0-)8-(-B0-)2-H, na qual EO representa CH2-CH2-0-, BO representa e os números 8 e 2 representam valores médios e 400,0 g de óleo de girassol.

Após o término da adição, agita-se adicionalmente por ainda 10 minutos à temperatura ambiente. A suspensão homogênea formada nesse caso é primeiramente submetida a uma moagem grossa e, depois, a uma moagem fina, de modo que é obtida uma suspensão na qual 90% das partí- culas de sólido apresentam um tamanho de partícula abaixo de 6 μηη.

Exemplos de aplicação Exemplo I

Descrição do teste: promotores de penetração no plano da cutícula Aditivos que agem como promotores de penetração no plano da cutícula são designados, a seguir, como aditivos aceleradores {compare Schõnherr e Baur, 1994, Pesticide Science 42, 185-208). Aditivos acelerado- res distinguem pelo fato de que eles penetram da calda de pulverização a- quosa e/ou da cobertura de pulverização na cutícula e, desse modo, podem aumentar a mobilidade de substâncias ativas na cutícula. Outros aditivos, tal como polietilenoglicol, por sua vez, só agem na cobertura de pulverização (através da fase líquida) ou só agem como reticuladores, tal como, por e- xemplo, dodecilsulfato de sódio.

Nesse teste é determinada a influência de aditivos sobre as pro- priedades de penetração de outras substâncias no plano da cutícula. Nesse caso, é medida a mobilidade de uma substância de teste na cutícula, sem e com um aditivo, através de um método de dessorção. O método está publi- cado detalhadamente na literatura (Baur et al„ 1997, Pesticide Science, 51, 131-152) e apenas os princípios e divergências são descritos subsequente- mente.

Como substância de teste, com a função de um "tracer" (indica- dor), foi escolhido aqui um ácido orgânico fraco, marcado radiativamente.

Como material vegetal foram usadas as cutículas de folhas, isoladas enzi- maticamente, do lado superior de folhas de pereira, de árvores de camp° aberto. As cutículas foram montadas em células de difusão de aço fino pro- duzidas especialmente. O "tracer" foi aplicado em um tamaponador de cítra- to, a pH 3, em estado dissolvido sobre o lado voltado originalmente para o interior da folha. Esse lado interno facilmente absorve a quantidade radiativa pequena do "tracer" na forma de ácido não dissociada. Subsequentemente, esse lado interno foi coberto e mantido a uma umidade do ar de 100%. O lado externo morfológico, normalmente exposto ao ar, da cutícula de folha foi depois posto em contato com um tamponador (pH 7) da solução receptora e foi iniciada a dessorção. A forma de ácido penetrada da substância de teste é dissociada pelo receptor e a dessorção dá-se em uma cinética de primeira ordem. A constante de dessorção é proporcional à mobilidade do "tracer" na cutícula.

Depois de pelo menos dois momentos para determinação des- sas constantes, a dessorção é então prosseguida com um tamponador, que contém, adicionalmente, o aditivo a ser testado. Dependendo da prorpiedade do aditivo, ocorre, então, a absorção do aditivo na cutícula e, dependendo da eficiência como plastificante para a cutícula, aumenta a mobilidade do "tra- cer" na cutícula. Isso se manifesta em uma constante de dessorção elevada e a relação dos aumentos com aditivo para os sem aditivo descreve o efeito do aditivo sobre o plano da cutícula como promotor de penetração. A compa- ração do efeito médio de diversos aditivos reproduz, desse modo, a eficiên- cia dos mesmos em agir como píastificantes da cutícula.

Resultado: O efeito de aditivos fechados (etilados) e abertos (não-metila- dos) sobre a mobilidade de substância ativa (aqui, um ácido orgânico fraco) na cutícula. Como aditivos foram usados um etoxilato de isotridecil-(6) meti- lado ou não-metilado e os promotores de penetração Ie-1 e le-2 citados aci- ma, bem como suas fórmulas abertas !e’-1 e le'-2.

Aditivo Efeito médio SE (erro padrão) etoxilato de isotridecil-(6), aberto 42,3 9,3 etoxilato de isotridecil-(6), fechado 78,9 21,5 le'-1, aberto 9,0 1,8 le-1 (=fechado) 78,4 26,1 (aditivo do exemplo 2) le'-2, aberto 45,1 14,3 le'-2 (=fechado) 89,1 19,1 (aditivo do exemplo 1) Exemplo II

Teste de penetração Nesse teste é medida a penetração de substâncias ativas por cutículas isoladas enzimaticamente de folhas de macieiras. São usadas folhas que são cortadas em estado totalmente de- senvolvido de macieiras da variedade Golden Delicious. A isolação das cutí- culas dá-se de modo que - primeiramente, sobre fatias de folhas marcadas com corante no lado inferior e recortadas, são enchidas por meio de filtração a vácuo com uma solução de pectinase (de 0,2 a 2%), tamponada para um valor de pH entre 3 e 4, - depois é adicionada azida de sódio e - as fatias de folha tratadas desse modo são deixadas em re- pouso até a dissolução da estrutura de folha original e até o desprendimento da cutícula não celular.

Depois, são usadas adicionalmente apenas as cutículas dos Ia- dos superiores das folhas, livres de aberturas de dissociação e pêlos. Elas são lavadas várias vezes com água e uma solução tamponadora, valor de pH 7. As cutículas limpas obtidas são finalmente colocadas sobre placas de teflon e alisadas e secadas com um jato de ar fraco.

Na etapa seguinte, as membranas cuticulares obtidas desse modo são inseridas em células de difusão (=câmaras de transporte), para exames de transporte de membrana, em aço fino. Para esse fim, as cutícu- las são colocadas com uma pinça no centro das bordas das células de difu- são untadas com gordura de silicone e fechadas um anel igualmente untado. A disposição é escolhida de tal modo que o lado externo morfológico das cutículas está voltado para fora, portanto, para o ar, enquanto o lado interno original está voltado para o interior da célula de difusão. As células de difu- são estão enchidas com água ou com uma mistura de água e solvente.

Para determinação da penetração, são aplicados, respectiva- mente, 10 μ! de uma calda de pulverização das formulações citadas abaixo, que contém 0,1 g/l de substância ativa, sobre o lado externo de uma cutícu- la.

Nas caldas de pulverização é usada, respectivamente, água de torneira.

Depois da aplicação das caldas de pulverização, deixa-se, res- pectivamente, evaporar a água, viram-se depois as câmaras e colocam-se as mesmas em uma cuba termoestatizada, sendo que sobre o lado externo da cutícula é respectivamente soprado ar, com uma umidade do ar e tempe- ratura definidas. O início da penetração ocorre, portanto, a uma umidade do ar de 60% e a uma temperatura ajustada de 20°C. A intervalos regulares, amostras são retiradas com uma seringa e mede-se o conteúdo de substân- cia ativa penetrada.

Os resultados do teste evidenciam-se das tabelas. No caso dos números indicados, trata-se de valores médios de 5 medições.

Tabela Ia: Penetração do composto de acordo com o exemplo (T'-4) de formulações de OD por cutículas de folha de macieira Tabela Ib: Penetração de imidacloprid de formulações de OD por cutículas de folha de macieira Exemplo III

Teste de penetração (veja Exemplo II) Calda de pulverização A 0,1 g do composto de acordo com o ex.(l"-4) 0,25 g do composto da fórmula (le-2) 0,44 g de óleo de girassol 0,1 g de oleato de sorbitol de polioxietileno 0,07 g de uma mistura de álcoois polialcoxilados (Atlox 4894) 0,03 g de sulfonato de lignina (Borresperse NA) em 1 litro de água Calda de pulverização B 0,1 g do composto de acordo com ο βχ.(Γ'-4) 0,4 g do composto da fórmula (le-2) 0,1 g de oleato de sorbitol de polioxietileno 0,07 g de uma mistura de álcoois polialcoxilados (Atlox 4894) 0,03 g de sulfonato de lignina (Borresperse NA) em 1 litro de água Calda de pulverização C 0,1 g do composto de acordo com o ex.(l"-4) 0,7 g de óleo de girassol 0,1 g de oleato de sorbitol de polioxietileno 0,07 g de uma mistura de álcoois polialcoxilados (Atlox 4894) 0,03 g de sulfonato de lignina (Borresperse NA) em 1 litro de água Calda de pulverização D 0,1 g do composto de acordo com o ex.(l"-4) 0,02 g de etoxilato de triesterüfenol-(29) 0,1 g de glicerina em 1 litro de água.

Tabela II

Claims (11)

1. Concentrados de suspensão em base de óleo, caracterizados pelo fato de que compreendem - pelo menos uma substância agroquímica ativa sólida à tempe- ratura ambiente selecionada do grupo consistindo em espirotetramet e imi- dacloprid, - pelo menos um promotor de penetração "fechado", - pelo menos um óleo vegetal ou óleo mineral, - pelo menos um tensoativo não-iônico - pelo menos um tensoativo aniônico e opcionalmente, um ou mais aditivos selecionado(s) do grupo consistindo em emulsificantes, agentes inibidores de espuma, conservantes, antioxidantes, corantes, materiais de enchimento inertes e combinações dos mesmos, em que o referido promotor de penetração é um composto da fórmula (le): CH3-(CH2)io-0-(-EO-)6-(-BO-)2- CH3 (le-1), na qual EO representa CH2-CH2-0-, BO representa , e os números 6 e 2 representam valores médios, ou um composto da formula (le-2), CH3-(CH2)8-0-(-E0-)8-(-B0-)2-CH3 (le-2), na qual EO representa CH2-CH2-0-, BO representa e os números 8 e 2 representam valores médios.

2. Concentrados de suspensão de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que o referido promotor de penetração é um composto da fórmula (le-1): CH3-(CH2)io-0-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (le-1), na qual EO representa CH2-CH2-0-, BO representa e os números 6 e 2 representam valores médios.

3. Concentrados de suspensão de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que o referido promotor de penetração é um composto da formula (le-2), CH3-(CH2)8-0-(-EO-)8-(-BO-)2-CH3 (le-2), na qual EO representa CH2-CH2-0-, BO representa e os números 8 e 2 representam valores médios.

4. Concentrados de suspensão de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que o referido óleo vegetal é óleo de girassol, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de milho, óleo de soja ou combinação dos mesmos.

5. Concentrados de suspensão de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que - a referida substância ativa agroquímica está entre 5 e 30% em peso, - o referido promotor de penetração "fechado" está entre 5 e 30% em peso, - o referido óleo vegetal ou óleo mineral está entre 20 e 55% em peso, - os referidos tensoativos estão entre 2,5 e 30% em peso, e - os referidos aditivos estão entre 0 e 25% em peso.

6. Concentrados de suspensão de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que a referida substância agroquímica ativa sóli- da à temperatura ambiente é espirotetramet.

7. Concentrados de suspensão de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que a referida substância agroquímica ativa sóli- da à temperatura ambiente é imidacloprid.

8. Processo para produção de concentrados de suspensão, co- mo definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende misturar - pelo menos uma substância ativa agroquímica sólida à tempe- ratura ambiente, - pelo menos um promotor de penetração "fechado", - pelo menos um óleo vegetal ou óleo mineral, - pelo menos um tensoativo não-iônico e/ou pelo menos um ten- soativo aniônico, ou uma combinação dos mesmos, e opcionalmente, um ou mais aditivos selecionado(s) do grupo consistindo em emulsificantes, agentes inibidores de espuma, conservantes, antioxidantes, corantes, materiais de enchimento inertes, e uma combinação dos mesmos, e e, opcionalmente, moer a suspensão obtida.

9. Uso de concentrados de suspensão, como definidos na rei- vindicação 1, caracterizado pelo fato de ser para aplicação das substâncias ativas agroquímicas sobre plantas, o habitat das mesmas ou uma combina- ção destes.

10. Agentes, caracterizados pelo fato de que compreendem con- centrado de suspensão, como definido na reivindicação 1, e diluentes, rea- gentes de atividade superficial ou uma combinação dos mesmos.

11. Uso de concentrados de suspensão, como definidos na rei- vindicação 1, caracterizado pelo fato de ser para controle de insetos, em que compreende o contato dos referidos concentrados de suspensão com os referidos insetos, seu habitat ou uma combinação destes.