BRPI0509263B1

BRPI0509263B1 - Método para reduzir os níveis de cianeto em uma amostra de mesotriona

Info

Publication number: BRPI0509263B1
Application number: BRPI0509263-9A
Authority: BR
Inventors: Henry Benke Alan; Marie Wichert Julie
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2004-03-26
Filing date: 2005-03-03
Publication date: 2015-06-30
Also published as: MY146013A; DK1740534T3; EP1740534B1; CN1938267A; TW200533645A; AU2005225485B2; RU2373193C2; CN100475788C; PL1740534T3; ES2304003T3; ATE394369T1; MXPA06010765A; RU2006137659A; SI1740534T1; IL177723A0; TWI363750B; BRPI0509263A; CY1108079T1; CA2558077A1; HN2005000114A

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO PARA REDUZIR OS NÍVEIS DE CIANETO EM UMA AMOSTRA DE MESOTRIONA". [001] A presente invenção refere-se a um método inovador para reduzir o teor de cianeto de uma amostra de mesotriona. [002] A mesotriona (2-(2'-nitro-4,-metil-sulfonil-benzoil)-1,3-ciclohexa-nodiona) é um herbicida seletivo de milho e tem a estrutura da fórmula (I) [003] A mesotriona é preparada reagindo cloreto de 2-nitro-4-metil-sulfonil-benzoíla com ciclohexanodiona, para dar o enol-éster, e em seguida, uma reação de rearranjo para dar a mesotriona, como ilustrado no seguinte esquema de reações: [004] O cloreto de 2-nitro-4-metil-sulfonil-benzoíla é preparado a partir do ácido benzóico correspondente, o qual, por sua vez, é preparado por oxidação de 2-nitro-4-metil-sulfonil-tolueno. Mais detalhes podem sobre a rota de preparação podem ser encontrados na patente US n- 4.695.673. [005] Durante o processo de rearranjo, a amostra de mesotriona fica contaminada com resíduos de cianeto do catalisador de acetona-cianidrina. É, portanto, um objetivo da presente invenção fornecer um método simples, porém eficaz, para reduzir o nível de resíduos de cianeto na amostra de mesotriona até um nível aceitável. [006] Descobriu-se surpreendentemente que ajustar o pH de uma amostra de mesotriona em solução aquosa tem um impacto significativo sobre os níveis de cianeto resultantes. [007] Conseqüentemente, a presente invenção fornece um método para reduzir os níveis de cianeto em uma amostra de mesotriona, o dito método compreendendo: (i) colocar uma solução aquosa da amostra de mesotriona em um solvente aquoso, (ii) ajustar o pH da dita solução aquosa para um valor de 9,5 ou mais, e (iii) cristalizar a mesotriona para fora da solução. [008] Em uma modalidade da invenção, a amostra de mesotriona foi isolada previamente, e a solução aquosa é formada dissolvendo a amostra isolada em um solvente aquoso. [009] Em uma segunda modalidade da invenção, a amostra de mesotriona não foi isolada previamente, e permanece dissolvida no solvente aquoso usado na reação de condensação/rearranjo descrita acima. [0010] O solvente aquoso pode ser selecionado no grupo que consiste em água e um solvente solúvel em água, tal como acetonitrila, trietil-amina, metanol, etanol, ou acetona. De preferência, o solvente aquoso é água. A amostra de mesotriona é dissolvida adequadamente no solvente aquoso, para dar uma concentração da solução entre 1% e 30%, adequadamente entre 5% e 15%, e de preferência, entre 8% e 11%. [0011] Adequadamente, o pH da solução aquosa é elevado até um pH de pelo menos 11, e de preferência, pelo menos 11,5. Adequadamente, a amostra de mesotriona aquosa é mantida em um pH de pelo menos 9,5 por pelo menos 5 minutos, adequadamente pelo menos 15 minutos, e de preferência, pelo menos 30 minutos. [0012] Adequadamente, a temperatura da solução aquosa não deve ser maior do que 30°C. [0013] A cristalização é conduzida de acordo com procedimentos laboratoriais padronizados. Por exemplo, para uma cristalização em batelada, o pH final é ajustado para um valor entre seu valor inicial de 9,5 ou mais e pH 2,5, carregando ácido clorídrico para dentro do cris-talizador. O ácido clorídrico deve ser carregado de maneira a assegurar misturação adequada. O processo de cristalização pode ser conduzido também como um processo contínuo ou de semi batelada. A etapa de cristalização pode incluir também uma etapa com aspersão de nitrogênio, na qual o nitrogênio é borbulhado através do vaso de cristalização de uma maneira contínua e enviado para um lavador. [0014] O método da invenção pode incluir ainda uma etapa de destilação para remover os solventes, quando a amostra de mesotrio-na não for isolada previamente (isto é, a segunda modalidade da invenção). A etapa de destilação pode ser conduzida antes ou depois de ajustar o pH para 9,5 ou mais. A etapa de destilação é conduzida adequadamente usando uma quantidade suficiente de vapor para remover os solventes da solução aquosa. [0015] Adequadamente, o método da invenção reduz os níveis de cianeto na mostra de mesotriona até 150 ppm ou menos, mais adequadamente até 100 ppm ou menos, e de preferência, até 50 ppm ou menos. [0016] A invenção será agora descrita ainda fazendo referência aos exemplos que se seguem, que são ilustrativos, porém não limitati-vos da invenção.

Exemplo 1 [0017] Uma pasta úmida de mesotriona, que tinha um alto nível de CN total, foi submetida a diferentes tratamentos em um esforço para reduzir o teor total de CN. Os resultados estão indicados na Tabela 1.

Tabela 1 Exemplo 2 [0018] A mesotriona foi cristalizada a partir de amostras retiradas da planta durante a destilação do solvente. As amostras foram retiradas da mesma batelada depois que 2041 kg {4.500 Ibs) de vapor (destilação não terminada) e também 2.268 kg {5.000 Ib) de vapor (destilação terminada) foram usados durante o processo de destilação. O pH da amostra foi ajustado e as amostras foram cristalizadas por intermédio de procedimentos laboratoriais padrão. O total de CN foi medido por titulação da pasta úmida. Os resultados estão indicados na Tabela 2, Tabela 2 Exemplo 3 [0019] A mesotriona foi cristalizada a partir de amostras retiradas da planta durante a destilação do solvente. Os efeitos de variar o pH inicial da cristalização e a purga do espaço vazio do vaso da cristalização com nitrogênio foram observados. As amostras foram retiradas da mesma batelada depois que 2.041 kg (4.500 Ibs) de vapor (destilação não terminada) e também 2.288 kg (5.000 lb) de vapor d'água (destilação terminada) tenham sido usados durante a destilação. O pH da amostra foi ajustado e as amostras foram cristalizadas por intermédio de procedimentos laboratoriais padrão. O total de CN foi medido por titulação da pasta úmida ou do filtrado. Os resultados estão indicados na Tabela 3.

Tabela 3 Exemplo 4 [0020] Este exemplo observa o teor de cianeto da mesotriona cristalizada a partir de diferentes valores de pH da alimentação em uma cristalização continua. Os resultados estão indicados na Tabela 4.

Tabela 4 Exemplo 5 [0021] A mesotriona foi produzida a partir do ácido clorídrico por reação de condensação/rearranjo padronizada. Depois da reação de condensação/rearranjo, adicionou-se água e o pH foi ajustado para > 11 e mantido por meia hora. O pH foi então ajustado para -5, a mistura foi destilada, e depois cristalizada em batelada a partir de pH 5 ou 9,5. Os resultados estão indicados na Tabela 5.

Tabela 5 Exemplo 6 [0022] Uma amostra grande de mesotriona foi obtida no final da destilação. Esta amostra foi dividida em frações que tiveram seu pH ajustado para pH > 11, Várias amostras em batelada foram elaboradas e mantidas sob agitação no dado pH durante o tempo especificado na tabela, antes de terem seu pH ajustado rapidamente para pH 2,4, filtradas, lavadas e submetidas a uma análise total de cianeto. Os resultados estão indicados na Tabela 6.

Claims

1. Método para reduzir os níveis de cianeto em uma amostra de mesotriona, caracterizado pelo fato de que compreende: (i) colocar uma solução aquosa da amostra de mesotriona em um solvente aquoso, (ii) ajustar o pH da dita solução aquosa para um valor de 9,5 ou mais, e (iii) cristalizar a mesotriona para fora da solução.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a amostra de mesotriona foi isolada previamente e é redissolvida em um solvente aquoso.

3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a amostra de mesotriona não foi isolada previamente e já está presente como uma solução aquosa em um solvente aquoso.

4. Método de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que inclui ainda uma etapa de destilação.

5. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a etapa de destilação é conduzida antes de ajustar o pH da solução aquosa para um valor de 9,5 ou mais.

6. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a etapa de destilação é conduzida depois de ajustar o pH da solução aquosa para um valor de 9,5 ou mais.

7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a etapa de cristalização inclui também uma etapa de purga com nitrogênio.

8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que os níveis de cianeto na amostra de mesotriona são reduzidos para 150 ppm ou menos.