BRPI0608912A2

BRPI0608912A2 - produtos moldados de policarbonato estabilizado em face e uv

Info

Publication number: BRPI0608912A2
Application number: BRPI0608912-7A
Authority: BR
Inventors: Frank Buckel; Gunther Stollwerck; Robert Maleika
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2005-04-13
Filing date: 2006-03-31
Publication date: 2010-02-17
Also published as: ES2367656T3; RU2007141516A; ATE516324T1; JP2008535700A; TWI387532B; CN101198649A; CA2605230A1; JP5530629B2; WO2006108520A1; DE102005017023A1; IL186584A; AU2006233568A1; IL186584A0; KR20080004595A; US7442430B2; KR101256251B1; US20060234061A1; MX2007012566A; RU2420408C9; RU2420408C2

Abstract

PRODUTOS MOLDADOS DE POLICARBONATO ESTABILIZADO EM FACE DE UV. A presente invenção refere-se a um produto de multicamadas englobando uma primeira e uma segunda camadas, sendo que a segunda camada contém policarbonato, e sendo que a primeira camada é uma camada de proteção contra uv à base de poli((met)acrilato de alquila), que contém uma triazina substituida com bifenila, como estabilizador em face de UV. Além disso, a invenção refere-se à preparação desses produtos de muiticamadas e a produtos, tais como, por exemplo, envidraçados, que contenham os mencionados produtos de multicamadas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PRODUTOSMOLDADOS DE POLICARBONATO ESTABILIZADO EM FACE DE UV".

A presente invenção refere-se a um produto de multicamadasenglobando uma primeira e uma segunda camadas, sendo que a segundacamada contém policarbonato, e sendo que a primeira camada é uma ca-mada de proteção contra UV à base de poli((met)acrilato de alquila), quecontém uma triazina substituída com bifenila, como estabilizador em face deUV. Além disso, a invenção refere-se à preparação desses produtos de mul-ticamadas e a produtos, tais como, por exemplo, envidraçados, que conte-nham os mencionados produtos de multicamadas.

Produtos moldados a partir de policarbonato já são conhecidoshá muito tempo. No entanto, policarbonato tem a desvantagem de que elemesmo não é inerentemente estável em face de UV. A curva de sensibilida-de de bisfenol A - policarbonato apresenta a mais elevada sensibilidade en-tre 320 nm e 330 nm. Abaixo de 300 nm, nenhuma radiação solar chega àTerra, e, acima de 350 nm, esse policarbonato é tão insensível, que nãomais ocorre qualquer amarelamento.

A fim de se proteger policarbonato da influência prejudicial dasradiações UV na atmosfera, em geral, são empregados estabilizadores emface de UV, que absorvam a radiação UV e que convertam em energia tér-mica não prejudicial.

Vantajoso para uma proteção duradoura é, nesse caso, se filtrar,de maneira eficaz, a radiação de UV prejudicial já antes de alcançar a super-fície do policarbonato, como é possível pela utilização de camadas de prote-ção contra UV, por exemplo, camadas de co-extrusão absorvedoras de UV,filmes contendo absorvedor de UV ou, também, laças contendo absorvedorde UV, sobre policarbonato.

Classes típicas de absorvedores de UV, que, de maneira conhe-cida, podem ser empregados para tal, são 2-hidróxi-benzofenona, 2-(2-hidróxi-fenil) benzotriazol, 2-(2-hidróxi-fenil)-l,3,5-triazina, 2-ciano-acrilato eoxalanilida.

A seguir, resume-se, à guisa de exemplo, o estado da técnica

PI0608912-7com relação a produtos de multicamadas.

A patente européia de número A 0 110 221 revela placas de po-licarbonato em duas camadas, sendo que uma camada contém pelo menos3% em peso de um absorvedor de UV. A preparação dessas placas pode ocorrer em conformidade com a patente européia de número AO 110 221,por co-extrusão.

A patente européia de número A 0 320 632 revela produto mol-dado a partir de duas camadas de plástico termoplástico, de preferência,policarbonato, sendo que uma camada contém benzotriazóis substituídosespeciais como absorvedores de UV. A patente européia de número A 0 320632 revela também a preparação desses produtos moldados por co-extrusão.

A patente européia de número A 0 247 480 revela placas demulticamadas, nas quais, além de uma camada de plástico termoplástico,está presente uma camada de policarbonato ramificado, sendo que a cama-da de policarbonato contém benzotriazóis substituídos especiais como ab-sorvedores de UV. A preparação dessas placas por co-extrusão é igualmen-te revelada.

A patente européia de número A 0 500 496 revela composiçõesde polímero, que são estabilizadas com triazinas especiais contra luz UV esua aplicação como sistemas de multicamadas. Como polímeros, são men-cionados policarbonato, poliésteres, poliamidas, poliacetais, oxido de polife-nileno e sulfeto de polifenileno.

No entanto, mostrou-se, agora, que os produtos moldados de policarbonato estabilizados em face de UV conhecidos, para algumas apli-cações, especialmente para aplicações em exteriores, com exigências per-manentemente elevadas, do ponto de vista da impressão visual, tal como,por exemplo, envidraçados, ainda uma estabilidade de longo prazo aindainsuficiente contra o amarelamento.

Para tais aplicações, é necessário que um produto moldado depolicarbonato sob uma irradiação de 30 MJ/m2 amarele à 340 nm (de manei-ra correspondente a 10 anos de intemperismo externo na Flórida) em tornode não mais do que A Yl de 3 (Yl = índice de Amarelamento).

O intemperismo ocorre, no caso desse teste, em um Atlas Ci5000 Weatherometer, com uma potência de irradiação de 0,75 W/m2/nm à340 nm e com um ciclo de secagem/irrigação de 102:18 minutos. A tempera- tura de placa negra importa em 70°C, a temperatura de ambiente de amostraimporta em 55°C e a umidade do ar importa em 40%.

A presente invenção tem por base a tarefa de colocar à disposi-ção produtos moldados de policarbonato, que amarelem sob uma irradiaçãode 30 MJ/m2 à 340 nm em torno de não mais do que um A Yl de 3 sob as10 condições mencionadas. Para tal constatou-se que a combinação de absor-vedor de UV e matriz tem que apresentar uma extinção suficiente e pequenadegradação.

De maneira surpreendente, a tarefa é solucionada por um pro-duto de multicamadas englobando uma primeira camada (A) e uma segunda

camada (B), sendo que a primeira camada (A) é uma camada de proteçãocontra UV a partir de poli((met)acrilato de alquila), que contém um estabili-zador em face de UV de acordo com a fórmula (I), e a segunda camada (B)contém um policarbonato. A camada de proteção contra UV pode, nessecaso, assumir a forma de um filme, de uma camada co-extrudada ou de ca-

mada de laca curada.

Esse produto de multicamadas é objeto da presente invenção.O produto de multicamadas de acordo com a invenção podeenglobar outras camadas, especialmente uma outra camada de proteçãocontra UV (C), a qual é igualmente uma camada a partir de poli((met)acrilato

de alquila), que contém um estabilizador em face de UV de acordo com afórmula (I), e que pode assumir a forma de um filme, de uma camada co-extrudada ou de camada de laca curada. A seqüência temporal de camadasimporta, nesse caso, em (A)-(B)-(C), e as camadas (A) e (C) podem ter amesma ou diferentes composições.

O absorvedor de UV utilizado nas camadas (A) e eventualmente

(C), dos produtos de multicamadas de acordo com a invenção, tem a fórmulageral (I)<formula>formula see original document page 5</formula>X significa OR1; OCH2CH2OR1; OCH2CH(OH)CH2OR1 ou OCH(R2)COOR3,nesse caso, R1 significa, em cada caso ramificada ou de cadeia linear,CrCi3-alquila, C2-C20-alquenila, C6-Ci2-arila ou -CO-CrCi8-alquila, R2 é Hou d-Cs-alquila ramificada ou de cadeia linear, e R3 significa CrCi2-alquila;C2-Ci2-alquenila ou C5-C6-cicloalquila.

Para camadas de proteção contra UV (A) ou (C) em forma defilmes ou de camadas de co-extrusão, X é, de preferência, OR1; especial-mente de preferência, com R1 = CH2CH(CH2CH3)C4H9.

Para camadas de proteção contra UV a partir de formulações delaca curadas, X é, de preferência, OCH(R2)COOR3; especialmente de prefe-rência, com R2 = CH3 e R3 = C8H17.

Aquelas triazinas substituídas com bifenila da fórmula geral Isão, em princípio, conhecidas a partir dos documentos WO 96/28431; paten-te alemã de número 197 39 797; WO 00/66675; patente norte-americana denúmero 6.225.384; patente norte-americana de número 6.255.483; patenteeuropéia de número 1 308 084 e patente francesa de número 2812299.

Camadas de proteção contra UV (A) ou (C), de acordo com ainvenção, a partir de formulações de laca curadas contêm, como material aglutinante, uma resina de poli((met)acrilato de alquila) que se seca fisica-mente, contendo, de preferência, metacrilato de metila, como componenteprincipal e, eventualmente, um outro (met)acrilato de alquila com cadeia dealquila mais longa, linear ou ramificada (-CnH2n+i; com n > 1), de preferência,1 < n < 10, especialmente de preferência, linear com n = 3 (metacrilato debutila). De preferência, a proporção de ambas as unidades de monômero demetacrilato importa em 75 até 100% de metacrilato de metila ou de 25 até0% de metacrilato de alquila, de preferência, 85 até 100% de metacrilato de metila ou 15% até 0% de metacrilato de alquila, especialmente de preferên-cia, 90 até 100% de metacrilato de metila e 10% até 0% de metacrilato dealquila (indicações em % em peso).

Camadas de proteção contra UV (A) ou (C), de acordo com ainvenção, em forma de filmes e de camadas de co-extrusão contêm, como matriz de polímero, um poli((met)acrilato de alquila), consistindo em monô-meros de (met)acrilato de alquila, de preferência, com comprimentos de ca-deia de alquila abaixo de 10 átomos de carbono (-CnH2n+i; com n < 10), es-pecialmente de preferência, exclusivamente com n = 1 (metacrilato de meti-la).

Uma vez que, para uma proteção contra UV permanente, é ne-

cessária uma determinada extinção mínima da camada de proteção contraUV, a concentração de absorvedor de UV necessária depende da espessurade camada.

As camadas de proteção contra UV de acordo com a invenção, a partir de formulações de laca curadas, contêm, no caso de espessuras decamada, de 1 até 100 um, de preferência, 1 até 30 um, especialmente depreferência, 1 até 30 um, 0,5 até 20% em peso, de preferência, 1 até 15%em peso, especialmente de preferência, 1,5 até 10% em peso, com relaçãoao teor de sólidos da formulação de laca em absorvedores de UV da fórmula (I), sendo que formulações com espessuras de camada, depois da aplicaçãoe da cura, de 1 um, contêm pelo menos 10% em peso, de preferência > 15%em peso, aquelas de 5 um, contêm pelo menos 2% em peso, de preferência,> 3% em peso, e aquelas de 10 um, pelo menos 1% em peso, de preferên-cia, > 1,5% em peso, no máximo contendo as quantidades de absorvedor de UV acima mencionadas.

As camadas de proteção contra UV de acordo com a invenção,a partir de camadas de co-extrusão, contêm, no caso de espessuras de ca-mada de 1 até 500 um, de preferência, 1 até 100 um, especialmente de pre-ferência, 2 até 50 um, 0,05 até 20% em peso, de preferência, 0,1 até 15%em peso, especialmente de preferência, 0,5 até 10% em peso, em absorve-dor de UV da fórmula (I), sendo que camadas de co-extrusão com uma es- ' pessura de camada de 2 um, contêm pelo menos 10% em peso, de prefe-rência > 15% em peso, aquelas de 10 um, contêm pelo menos 2% em peso,de preferência, > 3% em peso, e aquelas de 30 um, pelo menos 0,7% empeso, de preferência, > 1% em peso, no máximo contendo as quantidadesde absorvedor de UV acima mencionadas.

As camadas de proteção contra UV de acordo com a invenção,

a partir de filmes, contêm, no caso de espessuras de camada de 2 um até 2mm, de preferência, 50 um até 1 mm, especialmente de preferência, 80 umaté 500 um, 0,01 até 20% em peso, de preferência, 0,02 até 5% em peso,especialmente de preferência, 0,04 até 2% em peso, em absorvedor de UV

da fórmula (I), sendo que filmes com uma espessura de camada de 80 um,contêm pelo menos 0,25% em peso, de preferência > 0,4% em peso, aque-les de 200 um, contêm pelo menos 0,1% em peso, de preferência, > 0,15%em peso, e aqueles de 500 um, pelo menos 0,04% em peso, de preferência,£ 0,06% em peso, no máximo contendo as quantidades de absorvedor de

UV acima mencionadas.

Portanto, quanto mais espessa a camada (A), tanto menos ab-sorvedor de UV é necessário.

Uma outra estabilização da camada de proteção contra UV podeser conseguida, empregando-se, além das triazinas substituídas com bifeni-

Ia, portanto, os absorvedores de UV propriamente ditos, ainda assim cha-mados sistemas HALS (Estabilizador em face de Luz de Amina Impedida) dafórmula geral (II).na qual Y representa H; R1 ou OR1 e R1 tem o mesmo significado que nafórmula (I).

R4 interrompe-se em conjunto: Z-R5-Z-R6;<formula>formula see original document page 8</formula>

com isso, originam-se as seguintes fórmulas<formula>formula see original document page 8</formula>

fórmula Ma<formula>formula see original document page 8</formula>

fórmula lllb e

<formula>formula see original document page 8</formula>fórmula llc

sendo que:

-Z- é um grupo funcional divalente, tal como -COO-; -NH- ou

10 -NHCO-

-R5- é um radical orgânico divalente, tal como -(CH2)n- com n = 0até 12, C=CH-Ph-OCH3;<formula>formula see original document page 9</formula> R6 é H ou CrC2o-alquilade preferência, para camadas de proteção contra UV, a partir de formulaçãode laca curadas, Y = OR1 e R4 = especialmente de preferência, Y = OR1 com R1 = CrCi3-alquila e R4 =

com isso, origina-se Fórmula lld As camadas de proteção contra UV de acordo com a invenção,a partir de formulações de laca curadas, contêm, neste caso, 0 até 5% em peso, de preferência, 0 até 3% em peso, especialmente de preferência, 0,5até 2% em peso do composto da fórmula (II), com relação ao teor em sólidosda formulação de laca. No caso da aplicação da quantidade especialmentepreferida do sistema HALS (II) especialmente preferido, reduz-se a quanti-dade necessária de absorvedor de UV (I) para > 10% em peso, com umaespessura de camada, depois da aplicação e da cura, de 1 um, de preferên-cia, > 2% em peso com 5 um, ou, de preferência, £ 1% em peso com 10 um.

Também no caso das camadas de proteção contra UV, a partir de camadas de co-extrusão ou a partir de filmes, podem ser empregadossistemas HALS em quantidades de 0 até 3% em peso. Aqui, deve-se prefe-rir, contudo, devido às temperaturas de processamento mais elevadas, sis-temas HALS de pesos moleculares mais elevados, nos quais os grupos fun-

cionais

da fórmula geral II estão contidos mais do que duas

vezes pro molécula. Especialmente preferidos são sistemas HALS de eleva-dos pesos moleculares, cuja perda de peso à 300°C, determinada sobreTGA, com uma taxa de aquecimento de 20°C por minuto, em ar, é de < 3%em peso, tal como, por exemplo, em Chimassorb 119 da firma Ciba Speci-alty Chemicals (fórmula lie)

Fórmula lie.

Policarbonatos adequados para a segunda camada (B), dosprodutos de multicamadas de acordo com a invenção, são todos policarbo-natos conhecidos, estes podem ser homopolicarbonatos, copolicarbonatos epoliestercarbonatos termoplásticos.

De preferência, eles têm pesos moleculares médios Mw de18.000 até 40.000, de preferência, de 22.000 até 36.000, e, especialmente, ' de 24.000 até 33.000, determinado por medição da viscosidade de soluçãorelativa em diclorometano ou em misturas com as mesmas quantidades empeso de fenol/o-dicloro-benzeno, aferida por espalhamento de luz.

Para a preparação de policarbonatos, faz-se referência, comoexemplos, a "Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonats, Polymer Re-

views, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964", e a"D.C. PREVORSEK, B.T. DEBONA e Y. KESTEN, Corporate Research Cen-ter, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, 'Synthesisof Poly(ester)carbonate Copolymers' em Journal of Polymer Science, Poly-mer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980)", e a "D. Freitag, U. Grigo, P.R.

Müller, N. Nouvertne, BAYER AG, 'Polycarbonates' em Encyclopedia ofPolymer Science and Engineering, Vol. 11, Second Edition, 1988, páginas648-718" e, finalmente, a "Dres. U. Grigo, K. Kircher e P.R. Müller 'Polycar-bonate' em Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate,Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien

1992, páginas 117-299".

A preparação dos policarbonatos ocorre, de preferência, de a-cordo com o processo em interface de fases ou com o processo de transes-terificação em massa em fusão e é descrita, a seguir, por exemplo, no pro-cesso em interface de fases.

Compostos a serem empregados, de preferência, como com-

postos de partida, são bisfenóis da fórmula geral

HO-R-OH,

na qual R é um radical orgânico divalente com 6 até 30 átomos de carbono,que contém um ou mais grupos aromáticos. Exemplos de tais compostos são bisfenóis, que pertencem ao

grupo dos dihidróxi-difenilas, bis (hidróxi-fenil) alcanos, indano-bisfenóis, bis(hidróxi-fenil) éter, bis (hidróxi-fenil)-sulfonas, bis (hidróxi-fenil) cetonas eoc,a'-bis (hidróxi-fenil)-di-isopropil-benzenos.

Bisfenóis especialmente preferidos, que pertencem aos gruposde compostos mencionados, são bisfenol-A, tetra-alquil-bisfenol-A, 4,4-(meta-fenileno-di-isopropil) difenol (bisfenol M), 4,4-(para-fenileno-di-isopro-pil) difenol, 1,1-Bis-(4-hidróxi-fenil)-3,3,5-trimetil-ciclo-hexano (BP-TMC), as-sim como, eventualmente, suas misturas.

De preferência, os compostos de bisfenol a serem empregadosde acordo com a invenção são reagidos com compostos de ácido carbônico,especialmente fosgênio, ou, no caso do processo de transesterificação emmassa em fusão, com carbonato de difenila ou carbonato de dimetila.

Poliestercarbonatos são obtidos, de preferência, por reação dosbisfenóis já mencionados, pelo menos um ácido dicarboxílico aromático e,eventualmente, equivalente de ácido carbônico. Ácidos dicarboxílicos aromá-ticos adequados são, por exemplo, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isof-tálico, ácido 3,3'- ou 4,4'-difenil-dicarboxílico e ácidos benzofenona-dicarbo-xílicos. Uma parte, até 80% em mol, de preferência, de 20 até 50% em moldos grupos carbonato nos policarbonatos, podem ser substituídos por gru-pos de éster de ácido dicarboxílico aromáticos.

Os solventes orgânicos inertes, utilizados no processo em inter-face de fases, são, por exemplo, diclorometano, dos diferentes dicloroetanoe compostos de cloro-propano, tetracloro-metano, tricloro-metano, cloro-benzeno e cloro-tolueno, de preferência, são empregados cloro-benzeno oudicloro-metano ou misturas de dicloro-metano e cloro-benzeno.

A reação em interface de fases pode ser acelerada por catalisa-dores, tais como aminas terciárias, especialmente N-alquil-piperidinas ousais de ônio. De preferência, são utilizadas tributilamina, trietiíamina e N-etilpiperidina. No caso do processo de transesterificação em massa em fu-são, são empregados, de preferência, os catalisadores mencionados na pa-tente alemã de número A 4 238 123.

Os policarbonatos podem ser ramificados, pelo emprego de pe-quenas quantidades de ramificador, de maneira conhecida e controlada. Al-guns ramificadores adequados são: floroglicina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri(4-hidró-xi-fenil)-hepten-2; 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidróxi-fenil)-heptano; l,3,5-tri-(4-hi-dróxi-fenil)-benzeno; 1,1,1 -tri-(4-hidróxi-fenil)-etano; tri-(4-hidróxi-fenil)-f enil-metano; 2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidróxi-fenil)-ciclo-hexil]-propano; 2,4-bis-(4-hidró-xi-fenil-isopropil)-fenol; 2,6-bis-(2-hidróxi-5'-metil-benzil)-4-metil-fenol; 2-(4-hi-' dróxi-fenil)-2-(2,4-dihidróxi-fenil)-propano; éster de ácido hexa-(4-(4-hidróxi-fenil-isopropil)-fenil)-orto-tereftálico; tetra-(4-hidróxi-fenil)-metano; tetra-(4-(4-hidróxi-fenil-isopropil)-fenóxi)-metano; a,a',a"-tris-(4-hidróxi-fenil)-l,3,5-tri-iso-propil-benzeno; ácido 2,4-dihidróxi-benzóico; ácido trimesínico; cloreto cianú-rico; 3,3-bis-(3-metil-4-hidróxi-fenil)-2-oxo-2,3-dihidro-indol; l,4-bis-(4',4"-dihi-dróxi-trifenil)-metil)-benzeno e especialmente: 1,1,1-tri-(4-hidróxi-fenil)-etanoe bis(3-metil-4-hidróxi-fenil)-2-oxo-2,3-dihidro-indol.

Os 0,05 até 2% em mol, com relação aos difenóis empregados,em ramificadores ou misturas de ramificadores, a serem eventualmente co-utilizados, podem ser empregados em conjunto com os difenóis, mas, contu-do, podem ser adicionados em um estágio posterior da síntese.

Como agentes terminadores de cadeia via radicais livres, sãoutilizados, de preferência, fenóis, tal como fenol, alquil-fenóis, tais como cre-sol e 4-t-butil-fenol, cloro-fenol, cloro-fenol, brom-fenol, cumil-fenol ou suasmisturas, em quantidades de 1 - 10% em mol, de preferência, 2 - 10% emmol, para cada mol de bisfenol. São preferidos fenol, 4-t-butil-fenol ou cumil-fenol.

Agentes terminadores de cadeia via radicais livres e ramificado-res podem ser adicionados à síntese separadamente ou, contudo, tambémem conjunto com o bisfenol.

A preparação dos policarbonatos de acordo com o processo detransesterificação em massa em fusão é descrito, por exemplo, na patentealemã de número A 4 238 123.

Policarbonatos preferidos de acordo com a invenção, para a se-gunda camada do produto de multicamadas de acordo com a invenção, sãoo homopolicarbonato à base de bisfenol A, o homopolicarbonato de 1,1-bis-(4-hidróxi-fenil)-3,3,5-trimetil-ciclo-hexano e os copolicarbonatos à base dosdois monômeros bisfenol A e 1,1-bis-(4-hidróxi-fenil)-3,3,5-trimetil-ciclo-hexano.

O homopolicarbonato à base de bisfenol A é especialmente pre-ferido.

O policarbonato pode conter estabilizadores. Estabilizadoresadequados são, por exemplo, fosfinas, fosfitos ou estabilizadores contendoSi e outros compostos descritos na patente européia de número A 0 500496. Sejam mencionados, por exemplo, trifenil-fosfitos, difenil-alquil-fosfitos,fenil-dialquil-fosfitos, tris-(nonil-fenil) fosfito, tris-(nonil-fenil) fosfito, difosfitode tetraquis-(2,4-di-t-butil-fenil)-4,4'-bifenileno e triaril-fosfito. São especial-mente preferidos trifenil-fosfina e tris-(2,4-di-t-butil-fenil) fosfito.

Além disso, a segunda camada (B), contendo policarbonato, doproduto de multicamadas de acordo com a invenção, pode conter 0,01 até0,5% em peso do éster ou do éster parcial de um álcool mono- até hexahí-drico, especialmente da glicerina, do pentaeritritol ou de álcoois de Guerbet.

Álcoois monohídricos são, por exemplo, álcool estearílico, álcoolpalmitílico e álcoois de Guerbet.

Um álcool dihídrico é, por exemplo, glicol.

Um álcool trihídrico é, por exemplo, glicerina.

Álcoois tetrahídricos são, por exemplo, pentaeritritol e mesoeri-

tritol.

Álcoois pentahídricos são, por exemplo, arabitol, ribitol e xilitol.Álcoois hexahídricos são, por exemplo, manitol, glicitol (sorbitol)

e dulcitol.

Os ésteres são, por exemplo, os monoésteres, diésteres, triéste-res, tetraésteres, pentaésteres e hexaésteres ou suas misturas, especial-mente misturas estáticas, de ácidos monocarboxílicos de Ci0 até C36 alifáti-cos, saturados, e, eventualmente, ácidos hidróxi-monocarboxílicos, de prefe-rência, com ácidos monocarboxílicos de C14 até C32 alifáticos, saturados, e,eventualmente, ácidos hidróxi-monocarboxílicos.

Os ésteres de ácidos graxos comercialmente obteníveis, espe-cialmente, do pentaeritritol e da glicerina, podem ser obtidos ésteres parciaismais do que 60% diferentes, de maneira condicionada pelo processo.Ácidos monocarboxílicos alifáticos, saturados, com 10 até 36átomos de carbono, são, por exemplo, ácido cáprico, ácido láurico, ácidomirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido hidróxi-esteárico, ácido ara-quidônico, ácido berrênico, ácido lignocerínico, ácido cerotínico e ácido mon- tânico.

Ácidos monocarboxílicos alifáticos, saturados, com 14 até 22átomos de carbono, são, por exemplo, ácido mirístico, ácido palmítico, ácidoesteárico, ácido hidróxi-esteárico, ácido araquidônico e ácido berrênico.

Ácidos monocarboxílicos alifáticos, saturados, especialmente preferidos são ácido palmítico, ácido esteárico e ácido hidróxi-esteárico.

Os ácido carboxílicos de Cio até C36 alifáticos, saturados, e osésteres de ácidos graxos são preparáveis como tais ou de maneira conheci-da na literatura ou de acordo com processos conhecidos na literatura. E-xemplos para ésteres de ácido graxos de pentaeritritol são os ácidos mono- carboxílicos especialmente preferidos, previamente mencionados.

São especialmente preferidos os ésteres do pentaeritritol e daglicerina com ácido esteárico e ácido palmítico.

São especialmente preferidos também os ésteres de álcoois deGuerbet e da glicerina com ácido esteárico e ácido palmítico e, eventualmen- te, ácido hidróxi-esteárico.

Os produtos de multicamadas de acordo com a invenção podemconter corantes orgânicos, pigmentos coloridos inorgânicos, corantes de flu-orescência e, especialmente de preferência, clareadores ópticos.

A preparação das camadas de proteção contra UV (A) ou (C), de acordo com a invenção, ocorre ou por meio da preparação de um com-posto (a) a partir de um (a1) poli((met)acrilato de alquila), consistindo em(met)acrilato de alquila, de preferência, com comprimentos de cadeia de al-quileno abaixo de 10 átomos de carbono (-CnH2n+i com n < 10), especial-mente de preferência, exclusivamente com n = 1 (metacrilato de metila) e de (a2) um triazina substituída com bifenila da fórmula geral (I). A seguir, ocomposto (a) ou (i) é co-extrudado com policarbonato de maneira tal que seencontre uma fina camada de proteção contra UV a partir do composto (a),de maneira bem aderente, sobre a superfície do policarbonato, ou (ii) o com-posto (a) é ulteriormente processado para formar um filme fino, que, a se-guir, é laminado ou injetado com policarbonato para formar um compósitoque adere bem.

Alternativamente, a preparação das camadas de proteção contraUV (A) ou (C), de acordo com a invenção, ocorre por meio da incorporação(b2) uma triazina substituída com bifenila da fórmula geral (I) em uma formu-lação de laca (b) contendo (b1) uma resina de poli((met)acrilato de alquila),contendo metacrilato de metila como componente principal, e, eventualmen-te, um outro metacrilato de alquila com cadeia de alquila (-CnH2n+i com n >1) linear ou ramificada, mais longa, de preferência 1 < n < 10, especialmentede preferência, linear com n = 3 (metacrilato de butila), e um ou mais solven-tes, assim como, eventualmente, outros aditivos de laca, tais como, por e-xemplo, agentes de nivelamento, seqüestrantes de radicais livres, etc. A se-guir, a formulação de laca (b) contendo absorvedor de UV é aplicada pormeio de revestimento por escoamento, imersão, aspersão, laminação ouconfiguração, sobre a superfície de uma peça moldada de policarbonato, e,a seguir, é secada fisicamente, de modo que se origina um revestimentobem aderente sobre o PC.

Uma outra vantagem dos produtos de multicamadas de acordocom a invenção assim obtidos reside no fato de que a camada de proteçãocontra UV pode ser revestida com sistemas resistentes a riscos ou resisten-tes à abrasão. para tal, é aplicada uma formulação de uma laca resistente ariscos ou resistente à abrasão, por exemplo, porém, não exclusivamente,uma laca de polissiloxano, um revestimento de silicato (vidro solúvel), ou,também, uma formulação contendo nanopartículas, por revestimento porescoamento, imersão, aspersão, laminação ou configuração, sobre a super-fície da camada de proteção contra UV, e, a seguir, é curada para formar umcompósito de PC/camada de proteção contra UV/camada resistente a riscosbem aderente.

De acordo com a invenção, são preferidos aqueles produtos demulticamadas, que são escolhidos a partir do grupo consistindo em placas,filmes e peças moldadas tridimensionais.

É igualmente objetivo da presente invenção a aplicação dosmencionados produtos de multicamadas, especialmente para aplicações emexteriores, com exigências permenentemente elevadas do ponto de vista daimpressão visual, tal como, por exemplo, do envidraçamento.

A invenção é adicionalmente explicada pelos exemplos seguin-tes, sem estar a eles limitada. Os exemplos de acordo com a invenção re-produzem meramente formas de concretização preferidas da presente in-venção.

Exemplos

Exemplo 1:

Bisfenol A policarbonato (tipo Makrolon 2808 (BPA-PC de visco-sidade média (MFR 10 g/ 10 min de acordo com ISO 1133 à 300°C e 1,2Kg), sem estabilização em face de UV) revestido com uma camada de pro-teção contra UV de CGL 479 da firma Ciba Specialty Chemicals (triazinasubstituída com bifenila da fórmula I com X = OCH(CH3)COOC8Hi7) em umamatriz de laca de PMMA.Preparação da formulação de laca:

Para a determinação do teor de sólidos da formulação de lacautilizada, foram dissolvidos 4 g de um polimetacrilato consistindo em 92%em peso de metacrilato de metila e 8% em peso de metaerilato de butila (de-terminados por meio de 1H-RMN, Mw = 41,5 Kg/mol determinados por meiode GPC calibrada sobre PS), em uma mistura de acetato de etila, metóxi-propanol, álcool de diacetona e butanona com 2 g de uma mistura de solven-tes, empregada como diluente, a partir de acetato de etila e metóxi-propanol,foram concentrados para um pequeno volume 1 h à 100°C e o sólido rema-nescente foi pesado. Os 0,874 g obtidos correspondem a um teor de sólidosde 14,56%.

20 g da mistura de solventes empregada como diluente (s.o.)são misturados com 0,874 g de CGL 479 (isso corresponde a 10% em peso,com relação ao teor de sólidos da laca sem absorvedor de UV) e são agita-dos cerca de 5 minutos à TA. A essa solução homogênea, foram adiciona-dos 40 g do polimetacrilato dissolvido (s.o.) e agitou-se novamente cerca de minutos à TA, por meio do que foi obtida a formulação de laca de proteçãocontra UV homogênea pronta para uso.

Revestimento do substrato com a formulação de laca de proteção contra UV:As placas de policarbonato moldadas por injeção utilizadas, dequalidade óptica, a partir de Makrolon 2808, das dimensões 10 x 15 x 0,32cm foram limpadas, secadas e jateadas com ar ionizado. A seguir, a formu-lação de laca de proteção contra UV é aplicada no processo de revestimentopor escoamento, jateada e, depois disso, é curada, durante 30 minutos à50°C, em uma estufa de secagem de ar circulante. A espessura do revesti-mento transparente assim obtido foi determinada por meio de um Eta SD 30da firma Eta Optik GmbH em 7 até 10 um ao longo da placa, na direção doescoamento.

Investigação da adesão da camada de proteção contra UV sobre o substratode PC:

Foram realizados os seguintes testes de adesão: a) ruptura defita adesiva (fita adesiva utilizada 3M 898) sem e com corte de rede (analo-gamente a ISO 2409 ou ASTM D 3359); b) ruptura de fita adesiva depois de4 h de armazenamento em água fervente; c) ruptura de fita adesiva depoisde 10 dias de armazenamento em água aquecida à cerca de 65°C (analo-gamente a ISO 2812-2 e ASTM 870-2) e todos resistiram, isto é, não sechegou à qualquer ruptura do revestimento (valoração de acordo com ISO2409 ou 5B de acordo com ASTM D 3359).

A determinação da degradação do absorvedor de UV de CGL479, na camada de proteção contra UV preparada, sobre Makrolon 2808, emum Atlas Ci 5000 Weatherometer, com uma potência de irradiação de 0,75W/m2/nm à 340 nm, e com um ciclo de secagem/irrigação de 102:18 minu-tos.

A extinção inicial do revestimento a partir do Exemplo 1, importa,à 340 nm, em 5,0 e apresenta uma degradação de 0,049 MJ"1. Disso resultauma ação de filtro de UV dessa camada de proteção contra UV de nitida-mente mais do que 30 MJ/m2 à 340 nm (de maneira correspondente a 10anos Flórida) ou convertido em um aumento de amarelamento depois de 30MJ/m2 à 340 nm para policarbonato do tipo AL 2647 (bisfenol A - policarbo-nato de viscosidade média com estabilizador em face de UV e agente deseparação de molde; MFR 13 g/10 minutos de acordo com ISO 1133 à' 300°C e 1,2 Kg) de A Yl igual a 0,1 e preencheu, com isso, a tarefa de acor-do com a invenção depois de 10 anos Flórida, de se alcançar um A Yl demais do que 3 unidades.

O índice de amarelamento é calculado como se segue: Determi-na-se, primeiramente, o amarelamento dependente do comprimento de ondado material, de acordo com o método de sensibilidade espectral (Interpreta-tion of the spectral sensivity and of the activation spectrum of polymers, P.Trubiroha, Tagungsband der XXJJ. Donaulándergesprãche, 17.8.2001, Ber-lim, páginas 4-1). Então, calcula-se a distribuição espectral da luz de UV dosol por detrás da camada de proteção contra UV. A partir desses dois con-juntos de dados, pode-se calcular, de maneira conhecida, por uma convolu-ção e integração sobre o tempo, o amarelamento depois do intemperismo.(Grundsãtzliches zur Lebensdauervorhersage in der Bewitterung, A. Gebur-tig, V. Wachtendorf, Tagungsband 34. Jahrestagung der Gesellschaft fürUmweltsimulation, Umwelteinflüsse erfassen, simulieren und bewerten, 2.3.2005, Pfinztal, página 159).

Conhecendo-se a sensibilidade espectral SR, pode-se calcular oamarelamento durante o intemperismo com a seguinte fórmula:

T 400/im

AYI = J JT(A) *l(T*íar) * SR(Â, Yl)dMt

0 280nm

Ali, A Yl é a modificação do valor de amarelo Yl do material desubstrato, que tem que ser protegido pelo absorvedor de UV. T é o tempo deintemperismo e r é o espectro de intemperismo. Ext(X,t) é a extinção depen-dente do comprimento de onda, e que diminui com o tempo por degradação,do absorvedor de UV e SR (A,,YI) é a sensibilidade espectral do material desubstrato, dependente do comprimento de onda e do valor de amarelo. Comessa fórmula, pode ser calculado o amarelamento do material de substrato.Uma vez que a fórmula, contudo, não é resolúvel analiticamente, o cálculotem que ocorrer numericamente.

A combinação a partir de absorvedor de UV CGL 479 e matrizde laca atende, portanto, às exigências com respeito à extinção e à degra-dação e conduz, portanto, a um pequeno amarelamento.Exemplo 2:

Exemplo de comparação identicamente ao Exemplo 1 até a utili-zação de um absorvedor de UV não de acordo com a invenção (Chimassorb81). A preparação da camada de proteção contra UV ocorre analogamenteao Exemplo 1, sendo que, ao invés de 10% em peso, com relação ao teor desólidos da formulação de laca, em CGL 479, foram utilizados 10% em peso,com relação ao teor de sólidos da formulação de laca, em Chimassorb 81 (2-hidróxi-4-(octilóxi) benzofenona da firma Ciba Specialty Chemicals).Exemplo 3:

Exemplo de comparação identicamente ao Exemplo 1 até a utili-zação de uma quantidade pequena demais, para a espessura de camada decerca de 8,5 um, de meramente 1% em peso do absorvedor de UV CGL479. A preparação da camada de proteção contra UV ocorre analogamenteao Exemplo 1, sendo que, ao invés de 10% em peso, com relação ao teor desólidos da formulação de laca, em CGL 479, foi utilizado meramente 1% empeso, com relação ao teor de sólidos da formulação de laca, em CGL 479.Exemplo 4:

Exemplo de comparação identicamente ao Exemplo 3 até a utili-zação adicional do sistema HALS Tinuvin 123 éster do ácido (bis (1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil)-4-piperidil) decanodicarboxílico, fórmula lld, com n = 8 eR1 = C8Hi7 da firma Ciba Specialty Chemicals. Pela estabilização adicionaldo absorvedor de UV CGL 479, obtida por meio disso, apesar da quantidadeisoladamente pequena demais do absorvedor de UV de somente 1% empeso , no caso da espessura de camada média de cerca de 8,5 um, conse-gue-se, novamente, uma formulação de acordo com a invenção com estabi-lidade ao armazenamento correspondente.<table>table see original document page 21</column></row><table>

Exemplo 5:

A utilização do absorvedor de UV CGL 479 em uma formulaçãode laca à base de policarbonato, aplicado e curado sobre um substrato dePC, conduz a uma superfície de PC contendo elevado teor em absorvedor de UV, e revela, pela determinação experimental, ação de filtro de UV insufi-ciente, a importância da matriz de laca para a construção de uma camada deproteção contra UV de acordo com a invenção.Preparação da formulação de laca:

Em 75 g de cloreto de metileno foram dissolvidos 25 g de bisfe- nol A policarbonato (tipo Makrolon 2808) e misturados com 125 mg de CGL479 (0,5% em peso com relação ao teor de sólidos da formulação de laca)da firma Ciba Specialty Chemicals (triazina substituída com bifenila da fór-mula I com X = OCH(CH3)COOC8Hi7).Revestimento dos substratos de PC com a formulação de laca:

As placas de policarbonato moldadas por injeção utilizadas, emqualidade óptica a partir de Makrolon 2808, das dimensões 10 x 15 x 0,32cm, foram limpadas, secadas e jateadas com ar ionizado. A seguir, a formu-lação de laca é aplicada com auxílio de uma espátula, e deixada aerar até asecura à temperatura ambiente. A espessura do revestimento transparenteassim obtido foi determinada por meio de um Eta SD 30 da firma Eta OptikGmbH em cerca de 23 um.

A determinação da taxa de degradação de absorvedor de UVocorreu tal como descrito no Exemplo 1. A extinção inicial do revestimento apartir do Exemplo 3 importa, em 340 nm, em 1,3, e apresenta uma degrada-ção de 0,096 MJ"1 e, com isso, acima de 4 vezes quanto como no Exemplo3, que dispõe de uma extinção inicial comparável. Em outras palavras, comessa camada de proteção, consegue-se meramente um efeito de filtro de UVpara cerca de 12 MJ/m2. Convertendo-se em um aumento de amarelamentodepois de 30 MJ/m2 à 340 nm (de maneira correspondente a 10 anos Flóri-da) para policarbonato do tipo AL 2647 (ver o Exemplo 1) resulta disso umvalor de A Yl de 18,1, com o que não são atendidas as exigências de acordocom a invenção.Exemplo 6:

Construção: Bisfenol A policarbonato (tipo Makrolon AL 2647(bisfenol A - policarbonato de viscosidade média com estabilizador em facede UV e agente de separação do molde; MFR 13 g/10 minutos de acordocom ISO 1133 à 300°C e 1,2 Kg))/camada de proteção contra UV com CGL479 como absorvedor de UV em uma matriz de laca de PMMA/camada decobertura resistente à ruptura à base de uma laca de siloxano.Preparação da formulação de laca:

Primeiramente, determinou-se novamente, tal como descrito sobo Exemplo 1, o teor de sólidos da laca consistindo em uma mistura 2 a 1 dopolimetacrilato dissolvido a partir do Exemplo 1 e da mistura de solventesempregada como diluente (ver igualmente o Exemplo 1), em desta vez de13,23%.12 g do polimetacrilato dissolvido (ver o Exemplo 1) são mistu-rados com 6 g da mistura de solventes empregada como diluente (ver igual-mente o Exemplo 1) e agitados cerca de 5 minutos. A esta solução homogê-nea, são adicionados sucessivamente 0,119 g de CGL 479 (corresponde a' 5% em peso, com relação ao teor de sólidos determinado acima sem absor-vedor de UV), 0,024 g de um sistema HALS (Tin. 123 (éster de ácido bis (1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) decanodicarboxílico, fórmula Md com n=8 e R1 = C8H17 da firma Ciba Specialty Chemicals) (corresponde a 1% empeso com relação ao teor de sólidos determinado acima sem os outros aditi-vos), assim como 0,091 g de um agente de nivelamento (BYK 347 da firmaBYK-Chemie GmbH) (corresponde a 0,5% em peso com relação à quantida-de mencionada de laca sem agente de nivelamento). Depois de se agitaradicionalmente cerca de 5 minutos, a formulação de laca está pronta parauso.

Revestimento dos substratos com a formulação de laca para proteção contraUV:

As placas de policarbonato moldadas por injeção utilizadas, emqualidade óptica a partir de Makrolon Al 2647 (s.o.) das dimensões 10 x 15 x0,32 cm, foram limpadas, revestidas com a formulação de laca acima e, aseguir, curadas.

Sobre-revestimento da camada de proteção contra UV com uma laca de co-bertura resistente à ruptura:

A laca de siloxano armazenada na estufa de resfriamento à cer-ca de 8°C (Silvue MP 100) da firma SDC Technologie Inc., é levada à tempe-ratura ambiente sob agitação. As placas de AL 2647 dotadas com a camadade proteção contra UV foram jateadas com ar ionizado sobre o lado revesti-do, sobre-revestida com a laca de Silvue MP 100 no processo de revesti-mento por escoamento na mesma direção do escoamento, como no caso dalaca de proteção contra UV, a seguir jateada com ar e, depois disso, curadadurante 1 hora à 100°C, em uma estufa de secagem com ar circulante. Aespessura global do revestimento assim obtido, opticamente correta, trans-parente, de duas camadas, a partir de camada de proteção contra UV e lacade cobertura, foi determinada por meio de um Eta SD 30 da firma Eta OptikGmbH em 8 até 14 um, ao longo da placa na direção do escoamento.Investigação da adesão de PC/camada de proteção contra UV/laca de co-bertura:

A adesão da construção de Makrolon Al 2647/camada de prote-ção contra UV/Silvue MP 100 foi testada e bem sucedida, de acordo com ostrês métodos descritos no Exemplo 1.Exemplo 7:

filmes co-extrudados com a construção bisfenol A policarbonato(tipo Makrolon 3108 (BPA-PC de viscosidade elevada (MFR de 6,5 g/10 mi-nutos de acordo com ISO 1133 à 300°C e 1,2 Kg) sem estabilização em facede UV)/camada de co-extrusão de proteção contra UV a partir de CGX UVA006 da firma Ciba Specialty Chemicals (triazina substituída com bifenila dafórmula I com X = OCH2CH(CH2CH3)C4H9) em uma matriz de PMMA a partirde Plexiglas 8H (PMMA com um Mw de 103,5 Kg/mol, determinado por meiode GPC calibrada sobre PS) da firma Rohm GmbH & Co. KG.Preparação do compósito de proteção contra UV:

A 14,25 Kg, à 100°C, de Plexiglas 8H previamente secado 3 ho-ras, foram adicionados dosadamente, em uma extrusora de dois parafusos(ZSK 32/3), com um número de rotações de 150 min"1, 750 g do absorvedorde UV CGX UVA 006 (corresponde a 5% em peso). A temperatura de massaimportou em 260°C e o granulado obtido era claro e transparente.Preparação do filme co-extrudado:

No caso da preparação do filme co-extrudado em um lado, foifundido o material de base Makrolon 3108, depois de secagem prévia (4 ho-ras à 120°C) na extrusora principal (número de rotações de 65,7 min"1, tem-peratura de massa de 296°C e pressão de massa de 9900 kPa (99 bar)).Pelo outro lado, o material de co-extrusão, consistindo no compósito de pro-teção contra UV (ver acima), previamente secado 3 horas à 100°C, foi ali-mentado através de uma co-extrusora (número de rotações de 10 min"1,temperatura de massa de 286°C e pressão de massa de 5400 kPa (54 bar))e transferido em conjunto com o material de base através de um bocal deplacas sobre um moinho de rolo aberto. O filme co-extrudado assim obtidotinha uma espessura de material de base de cerca de 400 um e uma cama-da de proteção de co-extrusão contra UV de cerca de 10 um.

A determinação da degradação de absorvedor de UV de CGX• UVA 006 na camada de proteção de co-extrusão contra UV sobre Makrolon3108, ocorreu tal como descrito no Exemplo 1. A extinção inicial da camadade co-extrusão importa, à 340 nm, em 3,3 e apresenta uma degradação de0,036 MJ"1 e oferece, com isso, uma ação de proteção contra UV para > 30MJ/m2, à 340 nm, isto é, esta camada de proteção contra UV preenche asexigências de acordo com a invenção com relação à estabilidade de longoprazo. Convertendo-se em um aumento de amarelamento depois de 30MJ/m2, à 340 nm (de maneira correspondente a 10 anos na Flórida) parapolicarbonato do tipo AL 2647 (ver o Exemplo 1), resulta disso um valor de AYlde0,5.Exemplo 8:

Exemplo de comparação analogamente ao Exemplo 7, porém,sob utilização de uma matriz não de acordo com a invenção para a camadade co-extrusão contra UV, consistindo em Plexiglas HW55 (copolímero apartir de 83% em peso de metacrilato de metila com 17% em peso de estire-no, determinado por meio de 1H-RMN; Mw = 146,8 Kg/mol determinado pormeio de GPC calibrada sobre PS).

A extinção inicial dessa camada de co-extrusão preparada demaneira análoga ao Exemplo 7, a partir de Plexiglas HW55 com 5% em pesode CGX UVA 006, importa, à 340 nm, em 3,7, e apresenta uma degradaçãode 0,19 MJ"1 e oferece, com isso, uma ação de proteção contra UV de me-ramente 21 MJ/m2 à 340 nm, ou, convertendo-se em um aumento de amare-lamento depois de 30 MJ/m2 à 340 nm (de maneira correspondente a 10 a-nos na Flórida) para policarbonato do tipo AL 2647 (ver o Exemplo 1), umvalor de A Yl de 8,3, isto é, esta camada de proteção contra UV não atendeàs exigências de acordo com a invenção, com relação à estabilidade de lon-go prazo.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Produto de multicamadas englobando uma primeira camada(A) e uma segunda camada (B), sendo que a primeira camada (A) é umacamada de proteção contra UV a partir de poli((met)acrilato de alquila) comuma espessura de camada de 1 um até 2 mm, que contém 0,01 até 20 por-cento em peso (com relação a (A)) de um estabilizador em face de UV deacordo com a fórmula (I)<formula>formula see original document page 26</formula>na qualX significa OR1; OCH2CH2OR1; OCHsCHÍOHJCHaOR1 ouOCH(R2)COOR3, nesse caso, R1 significa, em cada caso ramificada ou decadeia linear, CrC13-alquila, C2-C2o-alquenila, C6-Ci2-arila ou -CO-CrCi8-alquila, R2 é H ou Ci-C8-alquila ramificada ou de cadeia linear, e R3 repre-senta CrCi2-alquila; C2-Ci2-alquenila ou C5-C6-cicloalquila,e a segunda camada contém um policarbonato.

2. Produto de multicamadas, de acordo com a invenção 1, emque a camada (A) é uma formulação de laca curada com uma espessura decamada de 1 até 100 um e a fração em absorvedor de UV da fórmula (I) im-porta em 0,5 até 20% em peso, com relação à camada (A).

3. Produto de multicamadas, de acordo com a invenção 1, emque a camada (A) é uma camada de co-extrusão com uma espessura decamada de 1 até 500 um e a fração em absorvedor de UV da fórmula (I) im-porta em 0,05 até 20% em peso, com relação à camada (A).

4. Produto de multicamadas, de acordo com a invenção 1, emque a camada (A) é um filme com uma espessura de camada de 2 um até 2mm e a fração em absorvedor de UV da fórmula (I) importa em 0,01 até 20%em peso, com relação à camada (A).

5. Produto de multicamadas, de acordo com uma das reivindica- ções 1 até 2, caracterizado pelo fato de que a camada (A) contém até 5%em peso, com relação à camada (A), de um estabilizador da fórmula (II)na qual Y representa H; R1 ou OR1 e R1 tem o mesmo significado que nafórmula (I) e<formula>formula see original document page 27</formula> sendo que:-Z- é um grupo funcional divalente, tal como -COO-; -NH- ou-NHCO--R5- é um radical orgânico divalente, tal como -(CH2)n- com n = 0até 12, C=CH-Ph-OCH3;<formula>formula see original document page 27</formula> e R6 é H ou CrC2o-alquila

6. Produto de multicamadas, de acordo com a reivindicação 2,caracterizado pelo fato de que a camada (A) contém 0,5 até 2% em peso,com relação à camada (A) de um estabilzador da fórmula (II)<formula>formula see original document page 28</formula>em que YeR4 têm os mesmo significados que na reivindicação 5.

7. Produto de multicamadas, de acordo com uma das reivindica- ções 1 até 6, caracterizado pelo fato de que ele apresenta uma camada adi-cional (C), sendo que a camada (C) é uma camada de proteção contra UV apartir de poli((met)acrilato de alquila) com uma espessura de camada de 1um a 2 mm, a qual contém 0,01 até 20 porcento em peso (com relação à(A)) de um estabilizador em face de UV de acordo com a fórmula (I)<formula>formula see original document page 28</formula> na qualX significa OR1; OCH2CH2OR1; OCH2CH(OH)CH2OR1 ouOCH(R2)COOR3, nesse caso, R1 significa, em cada caso ramificada ou decadeia linear, Ci-Ci3-alquila, C2-C20-alquenila, C6-Ci2-arila ou -CO-C1-C18-alquila, R2 é H ou CrC8-alquila ramificada ou de cadeia linear, e R3 repre- senta d-Ci2-alquila; C2-C12-alquenila ou C5-C6-cicloalquila, ea seqüência de camadas importa em (A)-(B)-(C).

8. Produto de multicamadas, de acordo com uma das reivindica-ções 1 até 7, caracterizado pelo fato de que, sobre a camada (A) (e, opcio-nalmente, sobre a camada (C) ou camada (B)), ele apresenta uma camadade laca adicional resistente a riscos ou resistente à abrasão à base de umalaca de polissiloxano, de uma camada de silicato ou de uma formulação con-tendo nanopartículas.

9. Produto de multicamadas, de acordo com uma das reivindica-ções 1 até 8, escolhido a partir do grupo consistindo em placas, filmes e pe-ças moldadas tridimensionais.

10. Aplicação de produtos de multicamadas, como definido em uma das reivindicações 1 até 9, para aplicações em exteriores, com exigên-cias permanentemente elevadas, com respeito à impressão visual, especi-almente para envidraçamento.