BRPI0609083A2 - solução, processo para preparar a mesma, e, uso de uma solução - Google Patents

solução, processo para preparar a mesma, e, uso de uma solução Download PDF

Info

Publication number
BRPI0609083A2
BRPI0609083A2 BRPI0609083-4A BRPI0609083A BRPI0609083A2 BR PI0609083 A2 BRPI0609083 A2 BR PI0609083A2 BR PI0609083 A BRPI0609083 A BR PI0609083A BR PI0609083 A2 BRPI0609083 A2 BR PI0609083A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
group
formula
methyl
solution
general formulas
Prior art date
Application number
BRPI0609083-4A
Other languages
English (en)
Inventor
Matthias Maase
Veit Stegmann
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of BRPI0609083A2 publication Critical patent/BRPI0609083A2/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B1/00Preparatory treatment of cellulose for making derivatives thereof, e.g. pre-treatment, pre-soaking, activation
    • C08B1/003Preparation of cellulose solutions, i.e. dopes, with different possible solvents, e.g. ionic liquids
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/04Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00Pulping cellulose-containing materials
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/02Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/02Cellulose; Modified cellulose
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2989Microcapsule with solid core [includes liposome]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

SOLUçãO, PROCESSO PARA PREPARAR A MESMA, E, USO DE UMA SOLUçãO. A invenção refere-se a uma solução contendo celulose e a um líquido jónico contendo ânions e cátions como um solvente, os cátions sendo providos com pelo menos um átomo selecionado a partir do grupo que compreende nitrogénio, oxigênio, enxofre e fósforo, supridos em forma protonada. São também expostos métodos para a produção e o uso dos mesmos para um tratamento fisico e químico.

Description

"SOLUÇÃO, PROCESSO PARA PREPARAR A MESMA, E, USO DEUMA SOLUÇÃO"
A presente invenção refere-se a uma solução, que compreendecelulose e um líquido iônico como um solvente, um processo para a suapreparação e o seu uso.
A celulose é uma matéria prima muito versátil. Na indústriatêxtil, a celulose é, por exemplo, o constituinte mais importante de matériasprimas de fibra, em particular de algodão.
A celulose pode ser usada inalterada ou após tratamento físicoou químico. Nos últimos dois casos, é vantajoso que a celulose esteja em umaforma totalmente dissolvida em um solvente. No entanto, a celulose éinsolúvel na maior parte dos solventes.
A celulose é solúvel como um complexo de quelato de cobreem algumas soluções de cobre. A celulose regenerada pode ser obtida atravésda precipitação da celulose. No entanto, tais soluções de cobre não sãobastante adequadas como solventes para celulose no caso do tratamento físicoou químico da celulose.
Por esta razão, os sistemas conhecidos, inter alia, comolíquidos iônicos na literatura, foram propostos muito anteriormente comosolventes para a celulose.
Deste modo, a US-A 1.943.176 descreve a dissolução decelulose em cloreto de benzil piridínio.
Como um exemplo de um líquido iônico, o cloreto de benzilpiridínio é um sal que está presente em forma fundida e, deste modo, comoum líquido em temperaturas comparativamente baixas.
Líquidos iônicos estão se tornando crescentemente importantescomo solventes, por exemplo, para a execução de reações químicas. PeterWasserscheidt, Angew. Chem. 2000, 112, 3926 - 3945, por exemplo, forneceuma revisão quanto ao uso de líquidos iônicos em catálise de metal detransição.
Líquidos iônicos, que estão presentes em estado líquidomesmo em temperatura ambiente são descritos, por exemplo, por Κ. N. Marshet al., Fluid Phase Equilibria 219 (2004), 93-98, e J. G. Huddleston et al.,Green Chemistry 2001, 3, 156-164.
A DE-A 102 02 838 descreve o uso de líquidos iônicos para aseparação de ácidos a partir de misturas químicas.
Devido às boas capacidades do solvente em líquidos iônicos, oseu uso para a dissolução de celulose é também proposto no pedido de patenteinternacional mais recente WO-A 03/-29329. No entanto, é enfatizado nestaque os líquidos iônicos devem compreender cátions, que compreendem umíon de amônio quaternário, que deve ser quaternizado por grupos alquila, emparticular metila.
Embora as características da solução que compreende celulosee o seu preparado descritos na WO-A 03/ 029329 obtenham bons resultados,existe uma necessidade para que sejam providas soluções aperfeiçoadas.
Constitui, portanto, um objeto da presente invenção proveruma solução de celulose dissolvida, que apresente propriedadesaperfeiçoadas.
Este objeto é alcançado através de uma solução quecompreende celulose e um líquido iônico, que compreende ânions e cátionscomo solvente, em que os cátions compreendem pelo menos um átomoselecionado a partir do grupo que consiste de nitrogênio, oxigênio, enxofre efósforo, que está presente em forma protonada.
Foi verificado que a preparação de cátions por meio dehidrogênio (protonação) em particular através da quaternização de nitrogênio,pode resultar em propriedades aperfeiçoadas.
Em particular, foi verificadoque soluções que compreendem líquidos iônicos são mais fáceis de seremprocessadas. Deste modo, os líquidos iônicos podem ser convertidos atravésda adição de uma base em uma forma que pode ser destilada, o que tornaentão a sua separação mais fácil.
A protonação pode ser efetuada em um ou mais heteroátomosidênticos ou diferentes (N, O, S, Ρ). A parte da geração de uma carga positivaatravés de protonação, outras cargas positivas podem também estar presentesnos cátions, por exemplo como um resultado da alquilação de um nitrogênio.
No entanto, os cátions possuem, de modo preferido, pelomenos um átomo de nitrogênio, que está presente em forma protonada comoum cátion de amônio.
A celulose a ser dissolvida pode ser originada, por exemplo, apartir de celulose regenerada, de celulose fibrosa, de fibras de madeira, linho,algodão ou papel.
É preferido que, na solução da presente invenção, mais do que1%, em peso, de celulose, com base no peso total da solução, estejamtotalmente dissolvidos.
De modo mais preferido, mais do que 3 %, em peso,de modo particularmente preferido mais do que 5%, em peso, e em particularpelo menos 7%, em peso, com base no peso total da solução, estão totalmentedissolvidos.
De modo vantajoso, até 35%, em peso, de celulose, com baseno peso total da solução, podem ser totalmente dissolvidos. Além disso, até25%, em peso, de celulose, com base no peso total da solução, podem serinteiramente dissolvidos. Soluções, nas quais até 15%, em peso, de celuloseestejam totalmente dissolvidos, são, em especial, adequadas para aplicaçõesparticulares.
Para os propósitos da presente invenção, os líquidos iônicossão, de modo preferido, sais da fórmula geral:
(A) sais da fórmula geral (I):
[A]+n [ΥΓ (I),
em que η é 1, 2, 3 ou 4, [A]+ é um cátion de amônioquaternário, um cátion de oxônio, um cátion de sulfônio ou um cátion defosfônio e [Y]n" é um ânion monovalente, divalente, trivalente ou tetravalente;(B) sais mistos das fórmulas gerais (II):
[A1]+ [A2]+ [ΥΓ (na), em que η = 2;
[A1]+ [A2]+ [A3]+ [ΥΓ (IIb), em que η = 3; ou
[A1]+ [A2]+ [A3]+ [A4]+ [Y]n" (IIc), em que η = 4, e
em que [A1]+ [A2]+ [A3]+ [A4]+ são selecionadosindependentemente dentre os grupos mencionados para [A]+ e [Y]n" é comodefinido sob (A): ou
(C) sais mistos das fórmulas gerais (III):
[A1]+ [A2]+ [A3]+ [M1]+ [Yf (IIIa), em que η = 4;
[A1]+ [A2]+ [M1]+ [M2]+ [ΥΓ (IIIb)9 em que η = 4;
[A1]+ [M1]+ [M2]+ [M3]+ [Y]n_ (IIIc), em que η = 4;
[A1]+ [A2]+ [M1]+ [Y]n_ (IIId), em que η = 3;
[A1]+ [M1]+ [Μ 2]+ [Y]n_ (IIIe), em que η = 3;
[A1]+ [M1]+ [Yf (IIIf), em que η = 2;
[A1]+ [A2]+ [M4]2+ [ΥΓ (IIIg), em que η = 4;
[A1]+ [M1]+ [M4]2+ [Y]n_ (IIIh), em que η = 4;
[A1]+ [M5]3+ [Y]n" (mi), em que η = 4; ou
[A1]+ [M4]3+ [ΥΓ (IIIi), em que η = 3; e
em que [A1]+, [A2]+ e [A3]+ são selecionadosindependentemente dentre os grupos mencionados para [A]+, [Y]n" é comodefinido sob (A) e [M1]+, [M2]+, [M3]+ são cátions metálicos monovalentes,[M4]2+ é um cátion metálico divalente e [M5]3+ é um cátion metálicotrivalente.
Os líquidos iônicos possuem, de modo preferido, um ponto defusão inferior a 180°C. O ponto de fusão, está, de modo preferido, na faixa de-50°C a 150°C, de modo ainda mais preferido na faixa de - 20°C a 120°C e demodo mais preferido abaixo de 100°C.Os compostos, que são adequados para a formação dos cátions[A]+ dos líquidos iônicos são, por exemplo, conhecidos a partir da DE 102 02838.
Deste modo, tais compostos podem compreender oxigênio, fósforo,enxofre ou, em particular, átomos de nitrogênio, por exemplo pelo menos umátomo de nitrogênio, de modo preferido de 1-10 átomos de nitrogênio, demodo particularmente preferido de η 1-5 átomos de nitrogênio, de modomuito particularmente preferido de 1-3 átomos de nitrogênio e em particularde 1-2 átomos de nitrogênio. Se apropriado, outros heteroátomos, tais queátomos de oxigênio, enxofre e fósforo podem ser também compreendidos. Oátomo de nitrogênio é um veículo adequado da carga positiva no cátion dolíquido iônico, a partir do qual um próton ou um radical alquila pode ser entãotransferido, em equilíbrio, para o ânion, de modo a produzir uma moléculaeletricamente neutra.
Se o átomo de nitrogênio for o veículo da carga positiva nocátion do líquido iônico, um cátion pode ser primeiramente produzido atravésda quaternização do átomo de nitrogênio de, por exemplo, uma amina ouheterociclo do nitrogênio na síntese dos líquidos iônicos. A quaternizaçãopode ser efetuada através da protonação do átomo de nitrogênio. Dependendodo reagente de protonação usado, sais tendo diferentes ânions são obtidos. Emcasos em que não seja possível formar o ânion desejado diretamente naquaternização, isto pode ser efetuado em um estágio adicional da síntese. Porexemplo, a partir de um halogeneto de amônio, o halogeneto pode ser reagidocom um ácido de Lewis, de modo a formar um ânions complexo a partir dohalogeneto e do ácido de Lewis. Como uma alternativa, é possível substituirum íon de halogeneto pelo ânions desejado. Isto pode ser alcançado através daadição de um sal metálico com a precipitação do halogeneto metálicoformado, através de um trocador iônico ou através do deslocamento do íon dohalogeneto através de um ácido forte (com a libertação do halogeneto dehidrogênio). Métodos adequados são descritos, por exemplo, em Angew.Chem. 2000, 112, págs. 3926 - 3945, e as referências citadas nesta.
São preferidos compostos, que compreendem pelo menos umheterociclo de cinco ou seis membros, em particular um heterociclo de cincomembros, que possui pelo menos um átomo de nitrogênio e, se apropriado,um átomo de oxigênio ou de enxofre; são particularmente preferidos oscompostos que compreendem pelo menos um heterociclo de cinco ou seismembros, que possui um, dois ou três átomos de nitrogênio e um átomo deenxofre ou de oxigênio, de modo muito particularmente preferido aquelestendo dois átomos de nitrogênio. São também preferidos os heterociclosaromáticos.
Compostos particularmente preferidos são aqueles, quepossuem um peso molecular de menos do que 1000 g/ mol, de modo muitoparticularmente preferido de menos do que 500 g/ mol, e em particular demenos do que 250 g/ mol.
Além disso, são preferidos os cátions que são selecionadosdentre os compostos das fórmulas (IVa) a (IVw),<formula>formula see original document page 8</formula><formula>formula see original document page 9</formula><formula>formula see original document page 10</formula>
e oligômeros que compreendem esta estrutura.
Nas fórmulas acima mencionadas (IVa) a (IVy),o radical R é hidrogênio; e
os radicais R1 a R9 são, cada qual, independentemente um dooutro, hidrogênio, um grupo sulfo ou um radical orgânico compreendendocarbono, saturado ou insaturado, acíclico ou cíclico, alifático, aromático ouaralifático, que possui de 1 a 20 átomos de carbono e é não- substituído ouinterrompido por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais, ou substituídopelos radicais R1 a R9, que estão ligados a um átomo de carbono (e não a umheteroátomo) nas fórmulas acima mencionadas (IV) sendo também possívelque sejam halogênio ou um grupo funcional; ou
dois radicais adjacentes a partir do grupo que consiste de R1 aR9, podem ser também, de modo conjunto, um radical orgânicocompreendendo carbono, saturado ou insaturado, acíclico ou cíclico, alifático,aromático ou aralifático, que possui de 1 a 30 átomos de carbono e é não-substituído ou interrompido por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais,ou substituído.
Na definição dos radicais R1 a R9, os heteroátomos são, emprincípio, todos os heteroátomos que podem formalmente substituir um grupo-CH2-, - CH=, -C= ou =C=. Se o radical que compreende carbonocompreender heteroátomos, são então preferidos oxigênio, nitrogênio,enxofre, fósforo e silício. Grupos preferidos são, em particular, -O-, -S-, -SO-,-SO2-, -NR'-, -N=, -PR'2 e -SiR'2-, em que os radicais R' são a parteremanescente do radical que compreende carbono. Os radicais R1 a R9 podem,nos casos em que eles estão ligados a um átomo de carbono (e não a umheteroátomo) na fórmula (IV) acima mencionada, estar também diretamenteligados através do heteroátomo.
Grupos funcionais possíveis são, em princípio, todos os gruposfuncionais que podem estar ligados a um átomo de carbono ou a umheteroátomo. Exemplos de grupos funcionais adequados são -OH (hidróxi),=O (em particular um grupo carbonila), -NH2 (amino), =NH (imino), -COOH(carbóxi), -CONH2 (carboxamida), -SO3H (sulfo) e -CN (ciano). Gruposfuncionais e heteroátomos podem estar também diretamente adjacentes, de talmodo que as combinações de uma pluralidade de átomos adjacentes, porexemplo -0_ (éter), -S- (tioéter), -COO (éster), -CONH - (amina secundária)ou -CONR' (amina terciária), estão também compreendidos, por exemplo di-(alquil C1-C4), alcoxicarbonila C1.4 ou alquilóxi Cm.
Halogênios podem ser flúor, cloro, bromo e iodo.
Os radicais R1 a R9 são preferivelmente, independentementeum do outro,
• hidrogênio
• halogênio
• um grupo funcional
• alquila Ci_ig que é opcionalmente substituído por grupos funcionais,arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ ouheterociclos e/ ou interrompido por um ou mais átomos de oxigênioe/ ou enxofre e/ ou um ou mais grupos imino substituídos ou não-substituídos;
• alquenila C2-is que é opcionalmente substituído por gruposfuncionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomose/ ou heterociclos e/ ou interrompido por um ou mais átomos deoxigênio e/ ou enxofre e/ ou um ou mais grupos imino substituídosou não- substituídos;
• arila C6-I2 que é opcionalmente substituído por grupos funcionais,arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ ouheterociclos;
• cicloalquila C5.12 que é opcionalmente substituído por gruposfuncionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomose heterociclos;
cicloalquenila C5.12 que é opcionalmente substituído por gruposfuncionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomose/ ou heterociclos; ou
• um heterociclo que compreende oxigênio, nitrogênio e/ ou enxofre,de cinco ou seis membros, que é opcionalmente substituído porgrupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio,heteroátomos e/ ou heterociclos; oudois radicais adjacentes, juntos, formam
• um anel insaturado, saturado ou aromático, que é opcionalmentesubstituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi,halogênio, heteroátomos e/ ou heterociclos e opcionalmenteinterrompido por um ou mais átomos de oxigênio e/ ou enxofre e /ou um ou mais grupos imino substituídos ou não-substituídos.
alquila Ci.jg que é opcionalmente substituído por gruposfuncionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ ouheterociclos, sendo, de modo preferido, metila, etila, 1-propila, 2-propila, 1-butila, 2-butila, 2-metil-1-propila (isobutila), 2-metil-2-propila (terc-butila), 1-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2-metil-1-butila, 3-metil-l-butila, 2-metil-2-butila, 3-metil-2-butila, 1,2-dimetil-1-propila, 1-hexila, 2-hexila, 3-hexila, 2-metil-2-pentila, 3-metil-l-pentila, 4-metil-l-pentila, 2-metil-2-pentila, 3-metil-2-penmtila, 4-metil-2-pentila, 2-metil-3-pentila, 3-metil-3-pentila, 2,2,-dimetil-1-butila, 2,3-dimetil-1-butila, 3,3-dimetil-1-butila, 2-etil-1-butila, 2,3-dimetil-2-butila, 3,3-dimetil-2-butila, heptila, octila, 2-etilexila, 2,4,4-trimetilpentila,l,l, 3,3-tetrametilbutila, 1-nonila, 1-decila, 1-undecila, 1-dodecila, 1-tridecila, 1-tetradecila, 1-pentadecila, 1-hexadecila, 1-heptadecila,1-octadecila, ciclopentilmetila, 2-ciclopentiletila, 3-ciclopentilpropila, ciclo-hexilmetila, 2-ciclo-hexiletila, 3-ciclo-hexilpropila, benzila (fenilmetila),difenilmetila (benzidrila), trifenilmetila, 1-feniletila, 2-feniletila, 3-fenilpropila, α,α-dimetilbenzila, p-tolilmetila, l-(p-butilfenil) etila, p-clorobenzila, 2,4-diclorobenzila, p-metoxibenzila, m-etóxibenzila, 2-cianoetila, 2-cianopropila, 2-metoxicarboniletila, 2-etoxicarboniletila, 2-butoxicarbonilpropila, 1,2-di (metoxicarbonil) etila, metóxi, etóxi, formil, 1,3-dioxolan-2-ila, 1,3-dioxan-2-ila, 2-metil-1,3-dioxolan-2-ila, 4-metil-1,3-idoxolan-2-ila, 2-hidroxietila, 2-hidroxipropila, 3-hidroxipropila, 4-hiroxibutila, 6-hidroxiexila, 2-aminoetila, 2-aminopropila, 3-aminopropila, r-aminobutila, 6-amino-hexila, 2-metilaminoetila, metilaminopropila, 3-metilaminopropila, 4-metilaminobutila, 6-metilamino-hexila,dimetilaminoetila, 2-dimetilaminopropila 3-dimetilaminopropila, 4-dimetilaminobutila, 6-dimetilainoexila, 2-hidróxi-2,2-dimetiletila, 2-fenoxietila, 2-fenoxipropila, 3-fenoxipropila, 4-fenoxibutila, 6-fenoxi-hexila,2-etoxietila, 2-etoxipropila, 3-etoxipropila, 4-etoxibutila, 6-etoxi-hexila,acetila, CnF2(n-a) + (1-b) H2a + b, em que nédel a 30, 0<a<neb = 0oul(por exemplo CF3, C2F5, CH2CH2 -C(n-2)F(29n-2)+ i, C6Fn, C8Fn, Ci0F2I,Ci2F25), çlorometila, 2-cloroetila, triclorometila, l,l-dimetil-2-cloroetila,metoximetila, 2-butoxietila, dietoximetila, dietoxietila, 2-isopropoxietila, 2-butoxipropila,, 2-octiloxietila, 2-metoxiisopropila, 2-(metoxicarbonil) etila, 2-(etoxicarbonil) etila, 2-(n- butoxicarbonil) etila, butiltiometila, 2-dodeciltioetila, 2-feniltioetila, 5-hidróxi-3-oxapentila, 8-hidróxi-3,6-dioxaoctila, ll-hidróxi-3,6,9-trioxundecila, 7-hidróxi-4-oxaeptila, 11-hidróxi-4,8-dioxaundecila, 15-hidróxi-4,8,12-tioxapentadecila, 9-hidróxi-5-oxanonila,14-hidróxi-5, 10-dioxatetradecila, 5-metóxi-3-oxapentila, 8-metóxi-3,6-dioxaoctila, 1 l-metóxi-3,6,9-trioxaundecila, 7-metóxi-4-oxaeptila, 11-metóxi-4,8-dioxaundecila, 15-metóxi-4,8, 12-trioxapentadecila, 9-metóxi-5-oxanonila, 14-metóxi-5, 10-dioxatetradecila, 5-etóxi-3-oxapentila, 8-etóxi-3,6-dioxaoctila, ll-etóxi-3,6,9-trioxaundecila, 7-etóxi-4-oxaeptila, 11-etóxi-4,8-dioxaundecila, 15-etóxi-4, 8, 12-trioxapentadecila, 9-etóxi-5-oxanonila ou14-etóxi-5, 10 - oxatetradecila.
alquenila C2.18, que é opcionalmente substituído por gruposfuncionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ ouheterociclos e/ ou interrompido por um ou mais átomos de enxofre e / ouoxigênio e/ ou um ou mais grupos iminossubstituídos ou não- substituídos,que são, de modo preferido, vinila, 2-propenila, 3-butenila, cis-2-butenila,trans-2-butenila ou CnF2(n-a)- (i-b)H2a-b, em que η < 30, 0<a<neb = 0oul.
arila C6.12 que é opcionalmente substituído por gruposfuncionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ouheterociclos sendo, de modo preferido, fenila, tolila, xilila, α-naftila, β-naftila, 4-difenilila, clorofenila, diclorofenila, triclorofenila, difluorofenila,metilfenila, dimetilfenila, trimetilfenila, etilfenila, dietilfenila, isopropilfenila,terc-butilfenila, dodecilfenila, metoxifenila, dimetoxifenila, etoxifenila,hexiloxifenila metilnaftila, isopropilnaftila, cloronaftila, etoxinafitila, 2,6-dimetilfenila, 2, 4,6-trimetilfenila, 2, 6-dimetoxifenila, 2,6-diclorofenila, 4-bromofenila, 2-nitrofenila, 4-nitrofenila, 2,4-dinitrofenila, 2,6-dinitrofenila, 4-dimetilaminofenila, 4-acetilfenila, etoxietilfenila, etoximetilfenilametiltiofenila, isopropiltiofenila ou terc- butiltiofenila ou C6F(5.a)Ha, em que 0< a < 5.
cicloalquila C5.12 que é opcionalmente substituído por gruposfuncionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ ouheterociclos, sendo, de modo preferido, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclooctila,ciclododecila, metilciclopentila, dimetilciclopentila, metilciclo-hexila,dimetilciclo-hexila, dietilcicloetila, butilciclo-hexila, metoxiciclo-hexila,dimetoxiciclo-hexila, dietóxiciclo-hexila, butiltiociclo-hexila, clorociclo-hexila, diclorociclo-hexila, diclorociclopentila, Cn F2(n_a)(i.b)H2a_b, em que η <30, 0 < a < η e b= 0 ou 1 ou um sistema bicíclico saturado ou insaturado, talque norbornila ou norbornenila.
cicloalquenila C5.12 que é opcionalmente substituído porgrupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos, sendo, de modo preferido, 3-ciclopentenila, 2-ciclo-hexenila,3-ciclo-hexenila, 2,5-ciclo-hexadienila ou CnF2(n-a)-3(i-b)H2a-3b, em que η < 30, O<a<neb = 0ou 1.
Um heterociclo que compreende oxigênio, nitrogênio e/ ouenxofre, de cinco ou seis membros, que é opcionalmente substituído porgrupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos, de modo preferido furila, tiofenila, pirrila, piridila, indolila,benzoxazolila, dioxolila, dioxila, benzimidazolila benzotiazolila,dimetilpiridila, metilquinolila, dimetilpirrila, metoxifurila, dimetoxipiridila oudifluoropiridila.
Se dois radicais adjacentes formarem, em conjunto, um anelinsaturado, saturado ou aromático, que é opcionalmente substituído porgrupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos, e opcionalmente interrompido por um ou mais átomos deoxigênio e/ ou enxofre e/ ou um ou mais grupos imino substituídos ou não-substituídos, os dois radicais, em conjunto, são, de modo preferido, 1,3-propileno, 1,4-butileno, 1, 5-pentileno, 2-oxa-l,3-propileno, l-oxa-1,3-propileno, 2-oxa-l,3-propileno, l-oxa-l,3-propenileno, 3-oxa-1,5-pentileno,l-aza-l,3-propenileno, 1-alquil Ci.4-l-aza-l,3-propenileno, l,4-buta-l,3-dienileno, l-aza-l,4-buta-l,3-dienileno ou 2-aza-l,4-buta-l,3-dienileno.
Se os radicais acima mencionados compreenderem oxigênio e/ou átomos de enxofre e/ou grupos imino substituídos ou não- substituídos, onúmero de átomos de oxigênio e/ ou de enxofre e/ ou grupos imino não estásubmetido a quaisquer restrições. De modo geral, não haverão mais do que 5no radical, de modo preferido não mais do que 4, e de modo particularmentepreferido não mais do que 3.Se os radicais acima mencionados compreenderemheteroátomos, haverá, de modo geral, pelo menos um átomo de carbono, demodo preferido pelo menos dois átomos de carbono entre quaisquer doisheteroátomos.
Os radicais R1 a R9 são, de modo particularmente preferido,independentemente um do outro,
• hidrogênio;
• alquila Cm8 ramificada ou não- ramificada, que é substituída ounão- substituída por um ou mais hidróxi, halogênio, fenila, ciano,alcoxicarbonila C1-6 e/ ou substituintes do ácido sulfônico e possuium total de a partir de 1 a 20 átomos de carbono, por exemplometila, etila, 1-propila, 2-propila, 1-butila, 2-butila, 2-metil-1-propila (isobutila), 2-metil-2-propila (terc-butila, 1-ppentila, 2-pentila, 3-pentila, 2-metil- 1-butila, 3-metil-1-butila, 2-metil-2-butila, 3-metil-2-butila, 2,2-dimetil-1-propila, 1-hexila, 2-hexila, 3-hexila, 2-metil-1-pentila, 3-metil-l-pentila, 4-metil-l-pentila, 2-metil-2-pentila, 3-metil-2-pentila, 4-metil-2-pentila, 2-metil—3-pentila, 3-metil-3-pentila, 2,2-dimetil-1-butila, 2,3-dimetil-1-butila,3,3-dimetil-1-butila, 2-etil-1-butila, 2,3-dimetil-2-butila, 3,3-dimetil-2-butila, 1-heptila, 1-octila, 1-nonila, 1-decila, 1-undecila,1-dodecila, 1-tetradecila, 1-hexadecila, 1-octadecila, 2-hidroxietila,benzila, 3-fenilpropila, 2-cianoetila, 2-(metoxicarbonil) etila, 2-(etoxicarbonil) etila, 2-(n-butoxicarbonil) etila, trifluorometila,difluorometila, fluorometila, pentafluoroetila, heptafluoropropila,heptafluoroisopropila, nonafluorobutila, nonafiuoroisobutila,undecilfluoropentila, undecilfluoroisopentila, 6-hidroxiexila e ácidopropilsulfônico;
• glicóis, butileno glicóis e oligômeros dos mesmos tendo de 1 a 100unidades e um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci.β comogrupo terminal, por exemplo:RaO- (CHRb-CH2-O)i1-CHRb- CH2.ou
RA0-(CH2CH2CH2CH20)n-CH2CH2CH2CH20-, em que Ra e Rbsão, de modo preferido, hidrogênio, metila ou etila e η é, de modopreferido, de O a 3, em particular 3-oxabutila, 3-oxapentila, 3,6-dioxaeptila, 3,6-dioxaoctila, 3, 6, 9-trioxadecila, 3, 6, 9-trioxaundecila, 3, 6, 9, 12-tetraoxatridecila e 3, 6, 9, 12-tetraoxatetradecila;
• vinila; e
• N,N-di-alquilamino Ci_6, por exemplo N,N dimetilamino e N,N-dietilamino.
Os radicais R1 a R9 são, de modo muito particularmentepreferido, independentemente um do outro, hidrogênio ou alquila Cms, porexemplo metila, etila, 1-butila, 1-pentila, 1-hexila, 1-heptila, 1-octila, fenila,2-hidroxietila, 2-cianoetila, 2-(metoxicarbonil) etila, 2-(etoxicarbonil) etila, 2-(n- butoxicarbonil) etila, N,N-dimetilamino, Ν,Ν-dietilamino, cloro ou CH3O- (CH2CH2O)n- CH2CH2.e CH3CH20)n- CH2CH2.em que η é de O a 3.
íons de piridínio muito particularmente preferidos (IVa) sãoaqueles, nos quais:
• um dos radicais R1 a R5 é metila, etila ou cloro e os radicais R1 a R5remanescentes são hidrogênio;
• R3 é dimetilamino e os radicais R1, R2, R4 e R5 remanescentes sãohidrogênio;
• R2 é carbóxi ou carboxamida e os radicais remanescentes R1, R2, R4e R5 são hidrogênio; ou
• R1 e R2 ou R2 e R3 são, em conjunto, l,4-buta-l,3-dienileno e osradicais R1, R2, R4 e R5 remanescentes são hidrogênio;
e, em particular, aqueles nos quais:
• R1 a R5 são hidrogênio; ou• um dos radicais R1 a R5 é metila ou etila e os radicais R1 a R5remanescentes são hidrogênio.
íons de piridínio muito particularmente preferidos (IVa) sãopiridínio, 2-metilpiridínio, 2-etilpiridínio, 5-etil-2-metilpiridínio e 2-metil-3-etilpiridínio.
íons de piridazínio muito particularmente preferidos (IVb) sãoaqueles nos quais:
• R1 a R4 são hidrogênio; ou
• um dos radicais R1 a R4 é metila ou etila e os radicais R1 aremanescentes são hidrogênio.
íons de pirimidínio muito particularmente preferidos (IVC) sãoaqueles, nos quais:
• R1 é hidrogênio, metila ou etila e R2 a
R4 são cada qual,independentemente um do outro, hidrogênio ou metila; ou
• R1 é hidrogênio, metila ou etila, R2 e R4 são metila e R3 éhidrogênio.
De modo muito particular, os íons de pirazínio (Ivd) preferidossão aqueles, nos quais:
• R1 é hidrogênio, metila ou etila e R2 a R4 são, cada qual,independentemente um do outro, hidrogênio ou metila;
• R1 é hidrogênio, metila ou etila, R2 e R4 são metila e R3 éhidrogênio;
• R1 aR4 são metila; ou
• R1 a R4 são metila ou hidrogênio.
De modo muito particularmente preferido, íons de imidazólio(IVe) são aqueles nos quais:
• R1 é hidrogênio, metila, etila, 1-propila, 1-butila, 1-pentila, 1-hexila,1-octila, 2-hidroxietila ou 2-cianoetila e R2 e R4 são cada qual,independentemente um do outro, hidrogênio, metila ou etila.Ions de imidazólio muito particularmente preferidos (IVe) são1-metilimidazólio, 1-etilimidazólio, 1-n-butilimidazólio, 1-n-octilimidzólio,1 -n-dodecilimidazólio, 1 -n-tetradecilimidazólio, 1 -n-hexadecilimidazólio,1,2-dimetilimidazólio, 1,4-dimetilimidazólio, 2-metilimidazólio, 3-metilimidazólio, 3-etilimidazólio, 3-n-butilimidazólio, 3-octilimidazólio, 4-metilimidazólio, 2-etilimidazólio, 1-vinilimidazólio, 1-n- octil-4-metilimidazólio e 1, 4,5-trimetilimidazólio.
íons de pirazólio muito particularmente preferidos (IVf)5 IVg)ou (IVg') são aqueles, nos quais:
• R1 é hidrogênio, metila ou etila e R2 a R4 são, cada qual,independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
Ions de pirazólio muito particularmente preferidos (IVh) sãoaqueles, nos quais:
• R1 a R4 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênioou metila.
Como íons de pirazólio muito particularmente preferidos,podem ser mencionados pirazólio e 1,4-dimetilpirazólio.
No processo da invenção, íons de 1-pirazolínio muitoparticularmente preferidos (IVi) são aqueles, nos quais:
• R1 a R6 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênioou metila.
íons de 2-pirazolínio muito particularmente preferidos (IVj) ou(IVj') são aqueles, nos quais:
• R1 é hidrogênio, metila, etila ou fenila e R2 a R6 são, cada qual,independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
íons de 3-pirazolínio muito particularmente preferidos (IVk)ou (IVk') são aqueles, nos quais:
• R1 e R2 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio,metila, etila ou fenila e R3 a R6 são, cada qual, independentementeum do outro, hidrogênio ou metila.
Ions de imidazolínio muito particularmente preferidos (IV) sãoaqueles, nos quais:
• R1 e R2 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio,metila, etila, 1-butila ou fenila, e R3 e R4 são, cada qual,independentemente um do outro, hidrogênio, metila ou etila e R5 eR6 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio oumetila.
íons de imidazolínio muito particularmente preferidos (IVm)ou (IVm') são aqueles, nos quais:
• R1 e R2 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio,metila ou etila, e R3 a R6 são, cada qual, independentemente um dooutro, hidrogênio ou metila.
íons de imidazolínio muito particularmente preferidos (IVn)ou (IVn') são aqueles, nos quais:
• R1 a R3 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio,metila ou etila e R4 a R6 são, cada qual, independentemente um dooutro, hidrogênio ou metila.
íons de tiazólio muito particularmente preferidos (IVo) ou(IVo') e íons de oxazólio (IVp) são aqueles, nos quais:
• R1 é hidrogênio, metila, etila, ou fenila e R2 e R3 são, cada qual,independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
íons de 1,2,4-triazólio muito particularmente preferidos (Ivq),(Ivq') ou (Ivq") são aqueles nos quais:
R1 e R2 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio,metila, etila ou fenila e R3 é hidrogênio, metila ou fenila.
íons de 1,2,3-triazólio muito particularmente preferidos (IVr),IVr') ou (IVr") são aqueles, nos quais:
• R1 é hidrogênio, metila ou etila e R2 e R3 são, cada qual,independentemente um do outro, hidrogênio ou metila, ou R2 e R3são, juntos, 1,4-buta-1,3-dienileno.
íons de pirrolidínio muito particularmente preferidos (IVs) sãoaqueles, nos quais:
• R1 é hidrogênio, metila, etila ou fenila e R2 a R9 são, cada qual,independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
íons de imidazolínio muito particularmente preferidos (IVt)são aqueles, nos quais:
• R1 e R4 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio,metila, etila ou fenila e R2 e R3 e também RaR são, cada qual,independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
íons de amônio muito particularmente preferidos (IVu) sãoaqueles, nos quais:
• R1 a R3 são, cada qual, independentemente um do outro, alquilaCM8; ou
• R1 e R2 são, em conjunto, 1, 5-pentileno ou 3-oxa-l,5-pentileno e R3é alquila Cm8, 2-hidroxietila ou 2-cianoetila.
Exemplos de aminas terciárias, a partir das quais os íons deamônio quaternário da fórmula (IVu) são derivados da quaternização peloradical R acima mencionado são dietil-n-butilamina, dietil- terc-butilamina,dietil-n-petilamina, dietilexilamina, dietiloctilamina, dietil (2-etilexil) amina,di-n- propilbutilamina, di-n- propil-n- pentilamina, di-n- propilexilamina, di-n-propiloctilamina, di-n- propil(2-etil-(hexil) amina, diisopropiletilamina,diisopropil-n- propilamina, diisopropilbutilamina, diisopropilpentilamina,diisopropilexialamina, diisopropiloctilamina, diisopropil(2-etilexil)amina, di-n- butiletilamina, di-n-butil-n- propilamina, di-n-butil-n-pentilamina, di-n-butilexilamina, di-n-butiloctilamina, di-n-butil(2-etilexil) amina, N-n-butilpirrolidina, N-sec- butilpirrolidina, N-terc-butilpirrolidina, N-N-pentilpirrolidina, N,N-dimetilicloexilamina, Ν,Ν-dietilciclo-hexilamina, N,N-di-n-butilciclo-hexilamina, N-n-propilpiperidina, N-isopropilpiperidina, N-n-butilpiperidina, N- sec- butilpiperidina, N-terc-butilpiperidina, N-n-pentilpiperidina, N-n-butilmorfolina, N-sec-butilmorfolina, N-terc-butilmorofolina, N-N- pentilmorfolina, N-benzil-N-etilanilina, N-benzil-N-n-propilanilina, N-benzil- N-isopropilanilina, N-benzil-N-n-butilanilina, N, N-dimetil-p-toluideno, N,N- dietil-p- toluidieno, N,N- di-n-butilbenzilamina,dietilfenilamina, di-n-propilfenilamina e di-n-butilfenilamina.
Aminas terciárias preferidas (IVu) são diisopropiletilamina,dietil-terc-butilamina, isopropilbutilamina, di-n-butil-n-pentilamina, N,N- di-n- butilciclo-hexilamina e aminas terciárias derivadas de isômeros de pentila.
Aminas terciárias particularmente preferidas são di-n-butil-n-pentilamiina e aminas terciárias derivadas de isômeros de pentila. Uma outraamina terciária preferida, que possui três radicais idênticos, é trialil amina.
íons de guanidínio muito particularmente preferidos (IVv) sãoaqueles, nos quais:
• R1 a R5 são metila.
Ions de colínio muito particularmente preferidos (IVw) sãoaqueles, nos quais:
• R1 e R2 são, cada qual, independentemente um do outro, metila,etila, 1-butila ou 1-octila e R3 é hidrogênio, metila, etila, acetila, -SO2OH ou -PO(OH)2;
• R1 é metila, etila, 1-butila ou 1-octila, R2 é um grupo -CH2-CH2OR4e R3 e R4 são, cada qual, independentemente um do outro,hidrogênio, metila, etila, acetila, -SO2OH ou -PO(OH)2; ou
• R1 é um grupo -CH2-CH2-OR4, R2 é um grupo -CH2-CH2OR5 e R3 aR5 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio,metila, etila, acetila, -SO2OH ou -PO(OH)2.
íons de colínio particularmente preferidos (IVw) são aqueles,nos quais R3 é selecionado a partir de hidrogênio, metila, etila, acetila, 5-metóxi-3-oxapentila, 8-metóxi-3,6-dioxaoctila, 1 l-metóxi-3,6,9-trioxaundecila, 7-metóxi-4-oxaeptila, ll-metóxi-4,8-dioxaundecila, 15-metóxi-4,8,12-trioxapentadecila, 9-metóxi-5-oxanonila, 14-metóxi-5,10-oxatetradecila, 5-etóxi-3-oxapentila, 8-etóxi-3,6-dioxaoctila, 1 l-etóxi-3,6,9-trioxaundecila, 7-etóxi-4-oxaeptila, 1 l-etóxi-4,8-dioxaundecila, 15-etóxi-4, 8,12-trioxapentadecila, 9-etóxi-5-oxanonila ou 14-etóxi-5,10-oxatetradecila.Ions de fosfônio muito particularmente preferidos (IVx) sãoaqueles, nos quais:
• R1 a R3 são, cada qual, independentemente um do outro, alquilaCi_iB, em particular butila, isobutila, 1-hexila ou 1-octila.
Dentre os cátions heterocíclicos acima mencionados, os íonsde piridínio, íons de pirazolínio, íons de pirazólio e íons de imidazolínio etambém os íons de imidazólio, são preferidos. São igualmente preferidos osíons de amônio.
Os cátions metálicos [M1]+, [M2]+, [M3]+, [M4]2+ e [M5]3+mencionados nas fórmulas (IIIa) e (IIIj) são, de modo geral, cátions metálicosdos grupos 1, 2, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 e 13 da Tabela Periódica. Cátionsmetálicos adequados são, por exemplo, Li , Na , K , Cs , Mg ,Ca ,Ba ,Cr3+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Ag+, Zn2+ e Al3+.
Como ânions, é, em princípio, possível usar todos os ânions.O ânion [Y]n" do líquido iônico é, por exemplo, selecionadodentre o grupo de halogenetos e compostos de halogênio das fórmulas:
F-, Cl", Bf, Γ, BF4", PF6", AlCl4", Al2Cl7", AI3CIi0", AlBr4", FeCl4", BCl4",SbF6", AsF6", ZnCl3", SnCl3",CuCl2", CuCl2", CF3SO3", (CF3SO3)2N", CF3CO2",CCl3CO2", CN", SCN", OCN";
o grupo de sulfatos, sulfitos e sulfonatos das fórmulas gerais:
SO42", HSO4", SO32", HSO3", RaOSO3", RaSO3"o grupo de fosfatos das fórmulas gerais:PO43", HPO42", H2PO4", RaPO42", HRaPO4", HRaPO4", RaRbPO4";o grupo de fosfonatos e fosfinatos das fórmulas gerais:
RaHPO3', RaRbPO2', RaRbPO3";
o grupo de fosfitas das fórmulas gerais:
PO33', HPO32", H2PO3", RaPO32", RaHPO3", RaRbPO3";
o grupo de fosfonitas e fosfinitas das fórmulas gerais:
RaRbPO2", RaHPO2", RaRbPO", RaHPO';
o grupo de ácidos carboxílicos da fórmula geral:
BO33', HBO32', H2BO3", RaRbBO3"; RaBO32', B(ORa)(ORb) (ORc) (ORd)',B(HSO4)"; B(RaS04)";
o grupo de carbonatos e ésteres carbônicos das fórmulas gerais:
HCO3', CO32', RaCO3-
o grupo de silicatos e ésteres silícicos das fórmulas gerais:
SiO44", HSiO43', H2SiO42", H3SiO4", RaSiO43", RaRbSiO42", RaRbRcSiO4",HRaSiO42", H2RaSiO4"; HRaRbSiO4";
o grupo de sais de alquil silano e de aril silano das fórmulas gerais:
RaSiO33", RaRbSiO22', RaRbRcSiO", RaRbRcSiO3", RaRbRcSiO2-, RaRbSiO32'
o grupo de carboximidas, bis(sulfonil) imidas e sulfonilimidasdas formulas gerais:
<formula>formula see original document page 24</formula>
o grupo de metidas da fórmula geral:<formula>formula see original document page 25</formula>
Rb-O2S SO2-Rc
o grupo de alcóxidos e arilóxidos da fórmula geral:
RaO-;
o grupo de halometalatos da fórmula geral:
[MqHalr]S-,
em que M é um metal e Hal é flúor, cloro, bromo ou iodo, q e rsão inteiros positivos e indicam a estequiometria do complexo, e s é uminteiro positivo e indica a carga no complexo;
o grupo de sulfetos, sulfetos de hidrogênio, polissulfetos,polissulfetos de hidrogênio e tiolatos das fórmulas gerais:
S2"' HS", [Sv]2", [HSv]", [RaS]",
em que ν é um inteiro positivo de 2 a 10;
o grupo de íons metálicos complexos, tais que Fe(CN)6Fe(CN)64", MnO4", Fe(CO)4'.
Neste caso, Ra, Rb, Rc e Rd são, cada qual, independentementeum do outro, hidrogênio, alquila C1.30, alquila C2-18, que é opcionalmenteinterrompido por um ou mais átomos de enxofre e/ ou oxigênio não-adjacentes e/ ou um ou mais grupos imino substituídos ou não- substituídos,arila C6-I4, cicloalquila C5.12 ou um heterociclo que compreende oxigênio,nitrogênio e/ ou enxofre, de cinco ou seis membros, em que dois deles podem,em conjunto, formar um anel insaturado, saturado ou aromático, que éopcionalmente interrompido por um ou mais átomos de enxofre e/ ouoxigênio e / ou um ou mais grupos imino substituídos ou não- substituídos,em que os radicais mencionados podem, cada qual, ser adicionalmentesubstituídos por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio,heteroátomos e/ ou heterociclos.
Neste caso, alquila Cmb é opcionalmente substituído porgrupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos, sendo, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila,sec-butila, terc-butila, pentila, hexila, heptila, octila, 2-etilexila, 2,4,4-trimetilpentila, decila, dodecila, tetradecila, hexadecila, octadecila, 1,1-dimetilpropila, 1,1-dimetilbutila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, benzila, 1-feniletila,α,α-dimetilbenzila, benzidrila, p-tolilmetila, l-(p-butilfenil) etila, p-clorobenzila, 2,4-diclorobenzila, p-metoxibenzila, m-etoxibenzila, 2-cianoetila, 2-cianopropila, 2-metoxicarboniltila, 2-etoxicarboniletila, 2-butoxicarbonilpropila, 1,2-di-(metoxicarbonil) etila, 2-metoxietila, 2-etoxietila, 2-butoxietila, dietoximetila, dietoxietila, l,3-idoxolan-2-ila, 1,3-dioxan-2-ila, 2-metil-l,3-dioxolan-2-ila, 4-metil-l,3-dioxolan-2-ila, 2-isopropoxietila, 2-butoxipropila, 2-octiloxietila, clorometila, triclorometila,trifluorometila, 2-dodeciltioetila, 2-feniltioetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-hidroxietila, 2-hidroxipropila, 3-hidroxipropila, 4-hidroxibutila, 6-hidroxiexila, 2-aminoetila, 2-aminopropila, 4-aminobutila, 6-amnoetila, 2-metilaminoetila, 2-metilaminopropila, 3-metilaminopropila, 4-metilaminobutila, 6-metilamino-hexila, 2-dimetilaminoetila, 2-dimetilaminopropila, 3-dimetilaminopropila, 4-dimetil-aminobutila, 6-dimetilamino-hexila, 2-hidróxi-2,2-dimetiletila, 2-fenoxietila, 2-fenoxipropila,3-fenoxipropila, 4-fenoxibutila, 6-fenoxi-hexila, 2-metoxietila, 2-metoxipropila, 3-metoxipropila, 4-metoxibutila, 6-metoxi-hexila, 2-etoxietila,2-etoxipropila, 3-etoxipropila, 4-etoxibutila ou 6-etoxi-hexila.
Alquila C2-i8, que é opcionalmente substituído por um ou maisátomos de enxofre e/ ou oxigênio e/ ou um ou mais grupos imino substituídosou não- substituídos, é, por exemplo, 5-hidróxi-3-oxapentila, 8-hidróxi-3,6-dioxaoctila, 1 l-hidróxi-3, 6, 9-trioxaundecila, 7-hidroxi-4-oxaeptila, 11-hidróxi-4,8-dioxaundecila, 15-hidróxi-4, 8, 12-trioxapentadecila, 9-hidróxi-5-oxanonila, 14-hidróxi-5,10-oxatetradecila, 5-metóxi-3-oxapentila, 8-metóxi-3,6-dioxaoctila, ll-metóxi-3, 6, 9-trioxaundecila, 7-metóxi-4-oxaeptila, 11-metóxi-4,8-dioxaundecila, 15-metóxi-4, 8, 12-trioxapentadecila, 9-metóxi-5-oxanonila, 14-metóxi-5, 10-oxatetradecila, 5-etóxi-3-oxapentila, 8-etóxi-3,6-dioxaoctila, ll-etóxi-3, 6, 9-trioxaundecila, 7-etóxi-4-oxaeptila, 1 l-etóxi-4,8-dioxaundecila, 15-etóxi-4, 8, 12-trioxapentadecila, 9-etóxi-5-oxanonila ou 14-etóxi-5, 10-oxatetradecila.
Se dois radicais formarem um anel, estes radicais podem, demodo conjunto, formar, por exemplo, 1,3-propileno, 1,4-butileno, 2-oxa-l,3-propileno, 1-oxa-1,3-propileno, 2-oxa-1,3-propileno, 1-aza-1,3-propileno, 1-alquil Ci_4-l-aza-l,3-propenileno, l,4-buta-l,3-dienileno, 1-aza- l,4-buta-l,3-dienileno ou 2-aza-l,4-buta- 1,3-dienileno como um bloco fundido sobre umbloco de construção.
O número de átomos de enxofre e/ ou oxigênio não- adjacentese/ ou grupos imino, não está, em princípio, sujeito a quaisquer restrições, ou érestrito, automaticamente pelo tamanho do radical ou do bloco de construçãocíclico. De modo geral, não haverão mais do que 5 no respectivo radical, demodo preferido não mais do que 4 e de modo muito particularmente preferidonão mais do que 3. Além disso, existe, de modo geral, pelo menos um átomode carbono, de modo preferido pelo menos dois átomos de carbono, entrequaisquer dois heteroátomos.
Grupos imino substituídos e não- substituídos podem ser, porexemplo, imino, metilimino, isopropilimino, n-butilimino ou terc-butilimino.
Para os propósitos da presente invenção, o termo " gruposfuncionais" refere-se. Por exemplo, aos seguintes, carbóxi, carboxamida,hidróxi, di(alquil Cm) amino, alquiloxicarbonila Cm, ciano ou alcóxi Cm.Neste caso, alquila Cm é metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butilaou terc-butila.
Arila Có-u é opcionalmente substituído por grupos funcionais,arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ ou heterociclos,sendo, por exemplo, fenila, tolila, xilila, a-naftila, β-naftila, 4-difenila,clorofenila, diclorofenila, triclorofenila, difluorofenila, metilfenila,dirnetilfenila, trimetilfenila, etilafenila, dietilfenila, isopropilfenila, terc- butilfenila, dodecilfenila, metoxifenila, dimetoxifenila, etoxifenila, hexiloxifenila,metilnaftila, isopropilnaftila, cloronaflila, etoxinaftila, 2, 6-dimetilfenila,2,4,6-trimetilfenila, 2, 6-dimetoxifenila, 2,6-diclorofenila, 4-bromofenila, 2-ou 4-nitrofenila, 2,4-ou 2,6-dinitrofenila, 4-dimetilaminofenila, 4-acetilfenila,metoxietilfenila ou etoximetilfenila.
Cicloalquila C5.12 é opcionalmente substituído por gruposfuncionais, arila, alquila, arilóxi, halogênio, heteroátomos e/ ou heterociclos,sendo, por exemplo, ciclopentila, ciclexila, ciclooctila, ciclododecila,metilciclopentila, dimetilciclopentila, metilciclo-hexila, dimetilciclo-hexila,dietilciclo-hexila, butilciclo-hexila, metoxiciclo-hexila, dimetoxiciclo-hexila,dietóxiciclo-hexila, butiltiociclo-hexila, clorociclo-hexila, diclorociclo-hexila,diclorociclopentila ou um sistema bicíclico saturado ou insaturado, tal quenorbornila ou norbornenila.
Um heterociclo que compreende oxigênio, nitrogênio e/ ouenxofre, de cinco ou seis membros, é, por exemplo, furila, tiofenila, pirila,piridila, indolila, benzoxazolila, dioxolila, dioxila, benzimidazolila,benztiazolila, dimetilpiridila, metilquinolila, dimetilpirila, metoxifurila,dimetoxipiridila, difluoropiridila, metiltiofenila, isopropiltiofenila ou terc-butiltiofenila.
Anions preferidos são selecionados a partir do grupos dehalogenetos e de compostos que compreendem halogênio, do grupo de ácidoscarboxílicos, do grupo de sulfatos, sulfitos e sulfonatos e do grupo defosfatos.
Os ânions preferidos são cloreto, brometo, iodeto, SCN",OCN', CN", acetato, sulfatos de alquila C1.4, Ra-COO", RaSO3", RaRbPO4",metanossulfonatos, tosilato, dialquilfosfatos, sulfato de hidrogênio outetracloroaluminato.Ânions particularmente preferidos são Cl", CH3COO" ouCH3SO3'.
Ambos os cátions e ânions estão presentes no líquido iônico.Dentro do líquido iônico, um radical alquila ou próton é transferido a partir docátion para o ânion. Isto forma duas moléculas não- carregadas. Existe, destemodo, um equilíbrio, no qual ânions, cátions e as duas moléculas nãocarregadas, formadas a partir dos mesmos, estão presentes.
A solução possui, de modo preferido, uma temperatura nãosuperior a 180°C. A solução da presente invenção possui, de modo maispreferido, uma temperatura de não mais do que 160°C, ainda maispreferivelmente de não mais do que 120°C e de modo particularmentepreferido de não mais do que IOO0C.
A presente invenção provê ainda um processo para apreparação de uma solução de acordo com a invenção, que compreende osestágios de:
a) adição de celulose a uma solução, que compreende umlíquido iônico, que compreende ânions e cátions como solvente, em que oscátions compreendem pelo menos um átomo de nitrogênio, que está presenteem forma protonada como um cátion de amônio;
b) mistura da solução até que a celulose esteja totalmentedissolvida.
A misturação é executada, de modo preferido, através deagitação, sacudimento e/ ou com o auxílio de microondas.
A dissolução ocorre, de modo preferido, dentro de 3 dias, demodo mais preferido dentro de um dia, e de modo particularmente preferidodentro de 12 horas.
A presente invenção provê ainda o uso de uma solução deacordo com a presente invenção para o tratamento físico ou químico decelulose.O tratamento químico pode compreender oxidação, redução,pirólise, hidrólise, isomerização esterificação, alcoxilação oucopolimerização.
A presente invenção é ilustrada por meio dos exemplos que seseguem.
Exemplos:
Exemplo 1
0,78 g de papel de jornal são cortados em pedaços tendo umtamanho de cerca de 1 cm2, misturados com 10,0 g de hidrocloreto de 1-metilimidazol (cloreto de 1-metilimidazólio) e agitados a 120°C. Após 23horas, o papel está totalmente dissolvido.
Exemplo 2
7,8 g de papel de filtro (filtro faixa azul) são cortados empedaços tendo um tamanho de cerca de 1 cm2, misturados com 100 g dehidrocloreto de 1-metilimidazol e agitados a 95°C. Após 72 horas, o papel foitotalmente dissolvido.

Claims (9)

1. Solução, caracterizada pelo fato de que compreendecelulose e um líquido iônico, que compreende ânions e cátions como solvente,em que os cátions compreendem pelo menos um átomo, selecionado a partirdo grupo, que consiste de nitrogênio, oxigênio, enxofre e fósforo, e que estápresente em forma protonada.
2. Solução de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelofato de que os cátions compreendem pelo menos um átomo de nitrogênio, queestá presente em forma protonada como um cátion de amônio.
3. Solução de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadapelo fato de que mais do que 1 %, em peso, de celulose, com base no pesototal da solução, estão compreendidos na solução.
4. Solução de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-3, caracterizada pelo fato de que os ânions e os cátions formam um sal dafórmula geral (I): <formula>formula see original document page 31</formula> em que η é 1, 2, 3 ou 4, [A]+ é um cátion de amônioquaternário, um cátion de oxônio, um cátion de sulfônio ou um cátion defosfônio e [Y]n" é um ânion monovalente, divalente, trivalente ou tetravalente;sais mistos das fórmulas gerais (II):[A1]+ [A2]+ [ΥΓ (Ha), em que η = 2;[A1]+ [A2]+ [A3]+ [Υ]"" (IIb)5 em que η = 3; ou[A1]+ [A2]+ [A3]+ [A4]+ [Y]n" (IIc), em que η = 4, eem que [A1]+ [A2]+ [A3]+ [A4]+ são selecionadosindependentemente dentre os grupos mencionados para [A]+ e [Y]n" é comodefinido sob (A): ousais mistos das fórmulas gerais (III):[A1]+ [A2]+ [A3]+ [M1]+ [Υ]"- (ma), em que η = 4;[A1]+ [A2]+ [M1]+ [M2]+ [Y]n" (IIIb), em que η = 4;[A1]+ [M1]+ [M2]+ [M3]+ [ΥΓ[A1]+ [A2]+ [M1]+ [ΥΓ[A1]+ [M1]+ [Μ 2]+ [Υ]π"[A1]+ [M1]+ [ΥΓ[A1]+ [A2]+ [M4]2+ [ΥΓ[A1]+ [M1]+ [M4]2+ [ΥΓ[A1]+ [M5]3+ [Υ]"-[A1]+ [M4]3+ [Υ]"'em que [A1]+, [Α2]Η(IIIc), em que η = 4;(IIId), em que η = 3;(IIIe), em que η = 3;(IIIf), em que η = 2;(IIIg), em que η = 4;(IIIh)5 em que η = 4;(IIIi), em que η = 4; ou(IIIi), em que η = 3; ee [A3]+ são selecionadosindependentemente dentre os grupos mencionados para [A]+, [Y]n~ é comodefinido sob (A) e [M1]+, [M2]+, [M3]+ são cátions metálicos monovalentes,[M4]2+ é um cátion metálico divalente e [M5]3+ é um cátion metálicotrivalente.
5. Solução de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-4, caracterizada pelo fato de que o líquido iônico compreende pelo menos umcátion selecionado a partir do grupo, que consiste de cátions das fórmulas(IVa) a (IVy):<formula>formula see original document page 33</formula><formula>formula see original document page 34</formula> e oligômeros que compreendem estas estruturas, em que:o radical R é hidrogênio; eos radicais R1 a R9 são, independentemente um do outro,hidrogênio um grupo sulfo ou um radical orgânico que compreende carbono,saturado ou insaturado, acíclico ou cíclico, alifático, aromático ou aralifático,que possui de 1 a 20 átomos de carbono e que é não- substituído ouinterrompido pode e 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais, ou substituídopelos radicais R1 a R9' que estão ligados a um átomo de carbono (e não a umheteroátomo) nas fórmulas acima mencionadas (IV), podendo também ser umhalogênio ou um grupo funcional; oudois radicais adjacentes a partir do grupo que consiste de R1 aR9 podem também ser um radical divalente, orgânico que compreendecarbono, saturado ou insaturado, acíclico ou cíclico, alifático, aromático ouaralifático, que possui de 1 a 30 átomos de carbono, e que é não -substituídoou interrompido por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais ousubstituído.
6. Solução de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-5, caracterizada pelo fato de que o líquido iônico compreende pelo menos umânion selecionado a partir do grupo, que consiste:do grupo de halogenetos e compostos de halogênio dasfórmulas:F", Cl", Br, I", BF4", PF6", AlCl4", Al2Cl7", AI3CIi0", AlBr4", FeCl4", BCl4",SbF6", AsF6", ZnCl3", SnCl3", CuCl2", CuCl2", CF3SO3", (CF3SO3)2N", CF3CO2",CCl3CO2", CN", SCN", OCN';do grupo de sulfatos, sulfitos e sulfonatos das fórmulas gerais:SO42", HSO4", SO32", HSO3", RaOSO3", RaSO3"do grupo de fosfatos das fórmulas gerais:PO43", HPO42', H2PO4', RaPO42", HRaPO4', HRaPO4", RaRbPO4";do grupo de fosfonatos e fosfinatos das fórmulas gerais:RaHPO3", RaRbPO2", RaRbPO3";do grupo de fosfitas das fórmulas gerais:PO33", HPO32", H2PO3", RaPO32", RaHPO3", RaRbPO3";do grupo de fosfonitas e fosfinitas das fórmulas gerais:RaRbPO2", RaHPO2", RaRbPO", RaHPO";do grupo de ácidos carboxílicos da fórmula geral:RaCOO"do grupo de boratos das fórmulas gerais:BO33", HBO32", H2BO3", RaRbBO3"; RaBO32", B(ORa)(ORb) (ORc) (ORd)",B(HSO4)"; B(RaS04)-;do grupo de boronatos das fórmulas gerais:RaBO22"; RaRbBO";do grupo de carbonatos e ésteres carbônicos das fórmulasgerais:HCO3", CO32", RaCO3-do grupo de silicatos e ésteres silícicos das fórmulas gerais:SiO44", HSiO43", H2SiO42", H3SiO4-, RaSiO43", RaRbSiO42', RaRbRcSiO4",HRaSiO42", H2RaSiO4"; HRaRbSiO4";do grupo de sais de alquil silano e de aril silano das fórmulasgerais:RaSiO33", RaRbSiO22", RaRbRcSiO", RaRbRcSiO3", RaRbRcSiO2-, RaRbSiO32"do grupo de carboximidas, bis(sulfonil) imidas esulfonilimidas das fórmulas gerais: <formula>formula see original document page 36</formula> do grupo de metidas da fórmula geral:<formula>formula see original document page 37</formula> do grupo de alcóxidos e arilóxidos da fórmula geral:RaO-;do grupo de halometalatos da fórmula geral:[MqHalr]S-,em que M é um metal e Hal é flúor, cloro, bromo ou iodo, q e rsão inteiros positivos e indicam a estequiometria do complexo, e s é uminteiro positivo e indica a carga no complexo;do grupo de sulfetos, sulfetos de hidrogênio, polissulfetos,polissulfetos de hidrogênio e tiolatos das fórmulas gerais:S2-' HS', [Sv]2", [HSv]-, [RaS]",em que ν é um inteiro positivo de 2 a 10;o grupo de íons metálicos complexos, tais que Fe(CN)6Fe(CN)64", MnO4', FE(CO)4'.em que,Ra, Rb, Rc e Rd são, cada qual, independentemente um dooutro, hidrogênio, alquila CM8, alquila C2-i8, que é opcionalmenteinterrompido por um ou mais átomos de enxofre e/ ou oxigênio não-adjacentes e/ ou um ou mais grupos imino substituídos ou não- substituídos,arila C6-I4, cicloalquila C5.12 ou um heterociclo que compreende oxigênio,nitrogênio e/ ou enxofre, de cinco ou seis membros, em que dois deles podem,em conjunto, formar um anel insaturado, saturado ou aromático, que éopcionalmente interrompido por um ou mais átomos de enxofre e/ ouoxigênio e / ou um ou mais grupos imino substituídos ou não- substituídos,em que os radicais mencionados podem, cada qual, ser adicionalmentesubstituídos por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio,heteroátomos e/ ou heterociclos.
7. Solução de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-6, caracterizada pelo fato de que possui uma temperatura de não mais do que-180°C.
8. Processo para preparar uma solução como definida emqualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de quecompreende os estágios de:a) adição de celulose a uma solução, que compreende um líquidoiônico, que compreende ânions e cátions como solvente, em que oscátions compreendem pelo menos um átomo de nitrogênio, que estápresente em forma protonada como um cátion de amônio, eb) mistura da solução até que a celulose esteja totalmente dissolvida.
9. Uso de uma solução, como definida em qualquer uma dasreivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser para o tratamento físico
BRPI0609083-4A 2005-04-15 2006-04-07 solução, processo para preparar a mesma, e, uso de uma solução BRPI0609083A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005017715.8 2005-04-15
DE102005017715A DE102005017715A1 (de) 2005-04-15 2005-04-15 Lösungen von Cellulose in ionischen Flüssigkeiten
PCT/EP2006/061422 WO2007057235A2 (de) 2005-04-15 2006-04-07 Lösungen von cellulose in ionischen flüssigkeiten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0609083A2 true BRPI0609083A2 (pt) 2010-11-16

Family

ID=37055478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0609083-4A BRPI0609083A2 (pt) 2005-04-15 2006-04-07 solução, processo para preparar a mesma, e, uso de uma solução

Country Status (15)

Country Link
US (1) US7749318B2 (pt)
EP (1) EP1881994B1 (pt)
JP (1) JP5260276B2 (pt)
KR (1) KR101376011B1 (pt)
CN (1) CN101160325B (pt)
AU (1) AU2006314736B2 (pt)
BR (1) BRPI0609083A2 (pt)
CA (1) CA2604557C (pt)
DE (1) DE102005017715A1 (pt)
EA (1) EA016748B1 (pt)
IL (1) IL185441A (pt)
NO (1) NO20074302L (pt)
NZ (1) NZ560914A (pt)
WO (1) WO2007057235A2 (pt)
ZA (1) ZA200708723B (pt)

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008043837A1 (en) 2006-10-13 2008-04-17 Basf Se Ionic liquids for solubilizing polymers
CN101589153A (zh) 2007-01-23 2009-11-25 巴斯夫欧洲公司 通过对可用含多原子阴离子的离子液体预处理的纤维素进行酶促水解制备葡萄糖的方法
BRPI0806908A2 (pt) * 2007-01-23 2014-04-29 Basf Se Processos para a prepração de um produto de glicose a partir de um material lignocelulósico, e para a preparação de um produto de metabolismo microbiano, produto de glicose, e, produto de lignina
US8182557B2 (en) 2007-02-06 2012-05-22 North Carolina State University Use of lignocellulosics solvated in ionic liquids for production of biofuels
WO2008098036A1 (en) * 2007-02-06 2008-08-14 North Carolina State University Product preparation and recovery from thermolysis of lignocellulosics in ionic liquids
WO2008098037A2 (en) * 2007-02-06 2008-08-14 North Carolina State University Polymer derivatives and composites from the dissolution of lignocellulosics in ionic liquids
US10174129B2 (en) 2007-02-14 2019-01-08 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom
US9834516B2 (en) * 2007-02-14 2017-12-05 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom
US7919631B2 (en) * 2007-02-14 2011-04-05 Eastman Chemical Company Production of ionic liquids
FR2912748B1 (fr) 2007-02-16 2009-11-13 Centre Nat Rech Scient Alkyl h-phosphonates de n,n'-dialkylimidazouliums, d'ammoniums quaternaires et leurs utilisations
US7674608B2 (en) 2007-02-23 2010-03-09 The University Of Toledo Saccharifying cellulose
CN104232704A (zh) * 2007-03-14 2014-12-24 托莱多大学 生物质预处理
EP2146949B1 (de) 2007-05-05 2017-03-01 Basf Se Ionische flüssigkeiten mit polyethercarboxylaten als anionen, deren herstellung und verwendung
EP2033973A1 (en) * 2007-09-06 2009-03-11 The Queen's University of Belfast Conversion method
EP2033974A1 (en) 2007-09-06 2009-03-11 The Queens University of Belfast Conversion method
EP2062922A1 (de) * 2007-11-14 2009-05-27 Basf Se Verfahren zur Herstellung von regenerierten Biopolymeren und die danach erhältlichen regenerierten Erzeugnisse
US8354525B2 (en) 2008-02-13 2013-01-15 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom
US8158777B2 (en) 2008-02-13 2012-04-17 Eastman Chemical Company Cellulose esters and their production in halogenated ionic liquids
US9777074B2 (en) 2008-02-13 2017-10-03 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom
US8188267B2 (en) 2008-02-13 2012-05-29 Eastman Chemical Company Treatment of cellulose esters
US8198219B2 (en) 2008-02-22 2012-06-12 Basf Se Method for producing solid materials on the basis of synthetic polymers and/or biopolymers and use thereof
DE102008014735A1 (de) 2008-03-18 2009-09-24 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur Depolymerisation von Zellulose
DE102008029927B4 (de) * 2008-06-26 2013-06-20 Projektentwicklung Energie Und Umwelt Leipzig Gmbh Flash-Pyrolyse von organischen Stoffen mit ionischer Flüssigkeit als Wärmeträger zur Herstellung von öligen bzw. gasförmigen Zwischenprodukten
US7999355B2 (en) * 2008-07-11 2011-08-16 Air Products And Chemicals, Inc. Aminosilanes for shallow trench isolation films
US8435355B2 (en) 2008-12-29 2013-05-07 Weyerhaeuser Nr Company Fractionation of lignocellulosic material using ionic liquids
DE102009016001A1 (de) 2009-04-02 2010-10-07 Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule Aachen Verfahren zur Hydrolyse von Celluloserohstoffen
US8524887B2 (en) 2009-04-15 2013-09-03 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a tetraalkylammonium alkylphosphate ionic liquid process and products produced therefrom
DE102009023458A1 (de) * 2009-06-02 2010-12-30 Carl Freudenberg Kg Lösung, umfassend Cellulose, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP2486175B1 (en) * 2009-10-07 2015-05-20 Grasim Industries Limited A process of manufacturing low fibrillating cellulose fibers
FI20105272L (fi) 2010-03-18 2011-09-19 Univ Helsinki Menetelmä lignoselluloosamateriaalin fibrilloimiseksi, kuidut ja niiden käyttö
DE102010024827A1 (de) 2010-06-23 2011-12-29 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zum Auflösen von Zellulose
FI125827B (fi) 2010-06-23 2016-02-29 Stora Enso Oyj Menetelmä lignoselluloosamateriaalien liuottamiseksi
US8980050B2 (en) 2012-08-20 2015-03-17 Celanese International Corporation Methods for removing hemicellulose
DE102011119840A1 (de) 2010-12-01 2012-06-06 Technische Universität Ilmenau Polymerlösungen in ionischen Flüssigkeiten mit verbesserter thermischer und rheologischer Stabilität
DE102010061485A1 (de) 2010-12-22 2012-06-28 Chemetall Gmbh Elektroden für Lithium-Batterien
US9096691B2 (en) 2011-04-13 2015-08-04 Eastman Chemical Company Cellulose ester optical films
JP6120266B2 (ja) * 2011-12-09 2017-04-26 国立大学法人 岡山大学 セルロース水溶液の製造方法およびセルロース誘導体の製造方法
CN103183832B (zh) * 2011-12-28 2015-11-18 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种磁性纤维素壳聚糖复合微球的制备方法
WO2013188966A1 (en) * 2012-06-21 2013-12-27 Chemgreen Innovation Inc. Cellulose-polymer composites for solar cells
US8986501B2 (en) 2012-08-20 2015-03-24 Celanese International Corporation Methods for removing hemicellulose
CN102838761B (zh) * 2012-08-27 2014-05-07 中国热带农业科学院农产品加工研究所 一种防止纤维素在离子液体中降解的方法
CN103833620A (zh) * 2012-11-26 2014-06-04 海洋王照明科技股份有限公司 含硫类离子液体及其制备方法和应用
WO2014106650A2 (de) 2013-01-03 2014-07-10 EZER, Argun Verfahren und vorrichtungen zur verölung von kohlenwasserstoffhaltigem eingangsmaterial
US11118308B2 (en) 2013-03-15 2021-09-14 Ip2Ipo Innovations Limited Treatment of lignocellulosic biomass with ionic liquid
US10240259B2 (en) 2013-04-04 2019-03-26 Aalto University Foundation Sr Process for the production of shaped cellulose articles
CN113292661B (zh) * 2013-05-24 2022-09-23 美真泉公司 改性聚合物的方法
CN104610557B (zh) 2013-11-01 2018-03-02 中国科学院化学研究所 一种再生纤维素膜、功能膜及其制备方法
US9708760B2 (en) 2014-06-30 2017-07-18 International Paper Company Esterified cellulose pulp compositions and related methods
US9222223B1 (en) 2014-06-30 2015-12-29 Weyerhaeuser Nr Company Esterified cellulose pulp compositions and related methods
GB201520453D0 (en) 2015-11-20 2016-01-06 Imp Innovations Ltd Process
CN105396561A (zh) * 2015-12-12 2016-03-16 常州大学 一种综纤维素/壳聚糖微球吸附剂的制备方法
EP3574136A1 (en) 2017-01-30 2019-12-04 Aalto University Foundation sr A process for making a cellulose fibre or film
EP3684571A4 (en) 2017-09-08 2021-07-14 DTE Materials Incorporated SELECTIVE DEPOLYMERIZATION OF CELLULOSIC MATERIALS INTENDED FOR USE AS THERMAL AND ACOUSTIC INSULATORS
GB2583719B (en) 2019-05-02 2023-05-31 Worn Again Tech Ltd Recycling process
CN111945455A (zh) * 2020-07-29 2020-11-17 中北大学 一种谷糠纤维素的提取方法及谷糠纤维膜的制备方法
EP3978038A1 (de) 2020-10-04 2022-04-06 Elke Münch Durch eine temperaturdifferenz betreibbare, mobile vorrichtung zur reinigung und desinfizierung von raumluft und eine testvorrichtung hierfür
DE102020125919B4 (de) 2020-10-04 2022-06-23 Elke Münch Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft und eine Testvorrichtung hierfür
DE102020125920B4 (de) 2020-10-04 2022-05-19 Elke Münch Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft
EP3981442A1 (de) 2020-10-04 2022-04-13 Elke Münch Durch eine temperaturdifferenz betreibbare, mobile vorrichtung zur reinigung und desinfizierung von raumluft
DE102020125922B4 (de) 2020-10-04 2022-06-02 Elke Münch Mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft
DE102020125921B4 (de) 2020-10-04 2022-05-19 Elke Münch Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft
DE102020006226B4 (de) 2020-10-10 2023-05-25 LUCRAT GmbH Mobile Vorichtung für die Reinigung und Desinfektion von Raumluft, Bausätze für ihren Zusammenbau und ihre Verwendung
DE102024102529B3 (de) 2024-01-30 2025-01-09 Elke Münch Vorrichtung und Verfahren für die reversible Adsorption und Desorption des Kohlendioxids in Verbrennungsabgasen

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1943176A (en) * 1930-09-27 1934-01-09 Chem Ind Basel Cellulose solution
US4367191A (en) * 1981-03-25 1983-01-04 Research Corporation Preparation of cellulose films or fibers from cellulose solutions
US4750939A (en) 1986-12-02 1988-06-14 North Carolina State University Anisotropic cellulose solutions, fibers, and films formed therefrom
FR2617511B1 (fr) 1987-07-01 1989-12-15 Inst Textile De France Procede de preparation d'une solution de filage de cellulose en presence d'oxyde d'amine tertiaire et d'additif
US6824599B2 (en) * 2001-10-03 2004-11-30 The University Of Alabama Dissolution and processing of cellulose using ionic liquids
US6808557B2 (en) * 2001-10-03 2004-10-26 The University Of Alabama Cellulose matrix encapsulation and method
DE10202838A1 (de) 2002-01-24 2003-08-07 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von ionischen Flüssigkeiten
AR038161A1 (es) * 2002-01-24 2004-12-29 Basf Ag Procedimiento para separar acidos de mezclas de reaccion quimicas con la ayuda de liquidos ionicos
JP4186063B2 (ja) * 2003-09-19 2008-11-26 富士フイルム株式会社 セルロース組成物、セルロースフィルム、およびセルロースフィルム用の改質剤
DE102005017733A1 (de) 2005-04-15 2006-10-19 Basf Ag Löslichkeit von Cellulose in ionischen Flüssigkeiten unter Zugabe von Aminbase
DE102005062608A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-05 Basf Ag Lösungssystem auf der Basis geschmolzener ionischer Flüssigkeiten ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie zur Herstellung regenerierter Kohlenydrate

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008536972A (ja) 2008-09-11
EA200701783A1 (ru) 2008-04-28
ZA200708723B (en) 2009-08-26
CA2604557C (en) 2016-06-21
CA2604557A1 (en) 2007-05-24
EP1881994B1 (de) 2016-08-24
WO2007057235A2 (de) 2007-05-24
IL185441A (en) 2013-04-30
KR20080006550A (ko) 2008-01-16
NO20074302L (no) 2008-01-09
AU2006314736A1 (en) 2007-05-24
US20080190321A1 (en) 2008-08-14
WO2007057235A3 (de) 2007-12-13
DE102005017715A1 (de) 2006-10-19
IL185441A0 (en) 2008-08-07
JP5260276B2 (ja) 2013-08-14
AU2006314736B2 (en) 2012-02-23
EA016748B1 (ru) 2012-07-30
CN101160325A (zh) 2008-04-09
NZ560914A (en) 2011-02-25
US7749318B2 (en) 2010-07-06
KR101376011B1 (ko) 2014-03-19
EP1881994A2 (de) 2008-01-30
CN101160325B (zh) 2012-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0609083A2 (pt) solução, processo para preparar a mesma, e, uso de uma solução
KR101317069B1 (ko) 아미노 염기가 첨가된 이온성 액체 중의 셀룰로오스의가용성
KR101370200B1 (ko) 용융 이온액 기재 용액계, 그의 제조 및 재생 탄수화물의제조를 위한 용도
BRPI0708584A2 (pt) processo para a degradação de polissacarìdeos, oligossacarìdeos ou dissacarìdeos ou derivados dos mesmos
BRPI0713461A2 (pt) processo para acilar polissacarìdeos, oligossacarìdeos ou dissacarìdeos ou seus derivados, celulose acilada, e, uso da glicose acilada
BRPI0708590A2 (pt) processo para a degradação de polissacarìdeos, oligossacarìdeos ou dissacarìdeos ou derivados dos mesmos
JP5792531B2 (ja) セルロース溶液およびその製造方法
JP5758198B2 (ja) タイヤ補強コード用のセルロース繊維紡糸用セルロース溶液の製造方法
JP2013107935A (ja) セルロース溶液の製造方法
JP5758199B2 (ja) タイヤ補強コード用のセルロース繊維紡糸用セルロース溶液の製造方法
MX2007012495A (en) Cellulose solutions in ionic liquids

Legal Events

Date Code Title Description
B06G Technical and formal requirements: other requirements [chapter 6.7 patent gazette]

Free format text: SOLICITA-SE A REGULARIZACAO DA PROCURACAO, UMA VEZ QUE BASEADO NO ARTIGO 216 1O DA LPI, O DOCUMENTO DE PROCURACAO DEVE SER APRESENTADO NO ORIGINAL, TRASLADO OU FOTOCOPIA AUTENTICADA.

B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]
B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]