BRPI0612023A2 - poliolefinas resistentes a arranhões - Google Patents

poliolefinas resistentes a arranhões Download PDF

Info

Publication number
BRPI0612023A2
BRPI0612023A2 BRPI0612023-7A BRPI0612023A BRPI0612023A2 BR PI0612023 A2 BRPI0612023 A2 BR PI0612023A2 BR PI0612023 A BRPI0612023 A BR PI0612023A BR PI0612023 A2 BRPI0612023 A2 BR PI0612023A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
bis
triazine
tetramethylpiperidin
tetramethyl
hydroxy
Prior art date
Application number
BRPI0612023-7A
Other languages
English (en)
Inventor
Ashutosh H Sharma
Peter Shelsey Solera
Sarah Root Kaspers
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of BRPI0612023A2 publication Critical patent/BRPI0612023A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2555/00—Characteristics of bituminous mixtures
    • C08L2555/40—Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

POLIOLEFINAS RESISTENTES A ARRANHõES. A presente invenção refere-se a substratos de poliolefina, por exemplo, peças moldadas de polipropileno, polietileno ou olefina termoplástiça, são tornados resistentes a arranhões e estáveis ao calor e à luz pela incorporação de uma combinação de aditivos de b) um polímero ou copolimero de olefina funcionalizada com um reagente à base de ácido carboxílico, c) uma amida de ácido graxo primária ou secundária e d) uma combinação de um estabilizador de luz à base de uma amina bloqueada de baixo peso molecular e uma amina bloqueada de alto peso molecular. As presentes poliolefinas apresentam boa resistência à intempérie, resistência a arranhões, boa processabilidade, boa resistência mecânica, boa retenção de brilho e não são pegajosas. O polímero de olefina funcionalizada com reagente à base de ácido carboxílico é por exemplo polipropileno ou polietileno enxertado com anidrido maléico, ou é um produto da reação de anidrido maléico e uma alfa-olefina, ou é um éster de álcool de sebo dos referidos produtos de anidrido maléico. A amida de ácido graxo é por exemplo oleil palmitamida ou estearil erucamida.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "POLIOLEFINAS RESISTENTES A ARRANHÕES".
A presente invenção refere-se a composições de poliolefina re-sistente a arranhões e estáveis à luz. A invenção também se refere a ummétodo para conferir resistência a arranhões e estabilidade à luz a composi-ções de poliolefina pela incorporação de certos aditivos antiarranhões e cer-tos estabilizadores de luz à base de amina bloqueada. As composições depoliolefina são por exemplo peças moldadas de olefina termoplástica (TPO).As peças moldadas são úteis por exemplo em aplicações automotivas.
Polipropileno enxertado com anidrido maléico funcionalizadocom álcool de cadeia longa está descrito em Polyolefins 2003, The Internati-onal Conference of Polyolefins, 24 fev. - 26 fev., Houston, Texas, como umadjuvante de processamento para poliolefinas.
O documento US 6.048.942 descreve composições de olefinatermoplástica compreendendo aditivos resistentes a manchas selecionadosde polissiloxanos, estearatos de metal, amidas de ácido graxo saturadas eamidas de ácido graxo insaturadas.
O documento JP-A-2002338778 ensina composições de copolí-mero de enxerto compreendendo amidas de ácido graxo.
O documento US 5.731.376 apresenta copolímeros de polipropi-leno em blocos com resistência a arranhões aperfeiçoada pela inclusão deum poliorganossiloxano. As composições podem ainda compreender umaamida de ácido graxo.
O documento US 5.585.420 ensina composições de poliolefinaresistentes a arranhões compreende uma carga inorgânica semelhante àplaca. As composições podem ainda compreender copolímeros de etileno-propileno de alto teor de borracha, amidas de ácido graxo, poliorganossilo-xanos ou resinas de epóxi.
O documento JP-A-2002003692 apresenta resina de polipropile-no compreendendo amidas de ácido graxo.
O documento JP-A-62072739 refere-se a artigos moldados parapeças de automóveis feitas por combinação de uma poliolefina específicacom uma substância borrachosa e uma quantidade específica de mica deum tamanho de partícula específico. A poliolefina consiste em um certo poli-propileno e uma poliolefina modificada com um ácido (anidrido) carboxílicoinsaturado, por exemplo anidrido maléico.
O documento JP-A-63017947 refere-se a composições de polí-mero de propileno resistentes a arranhões.
O documento JP-A-2001261902 refere-se a composições deresina de polipropileno úteis como material de moldagem para a preparaçãode remates interiores.
O documento US-A-2003/0004245 ensina misturas de poliolefinae um produto da reação de poliolefina e um éster, ácido ou anidrido carboxí-lico alfa.beta-insaturado.
Resinas de polianidrido estão descrita em um catálogo da CP-Chem Specialty Chemicals de 2004.
Estes métodos conhecidos não satisfazem a qualidade de polio-Iefinas requisitada pelo cliente no que diz respeito a resistência a arranhõese estabilidade à luz.
A presente invenção fornece portanto uma composição de polio-lefina compreendendo
a) um substrato de poliolefina e uma quantidade eficaz para a-perfeiçoar a resistência a arranhões e a estabilidade à luz do referido subs-trato de poliolefina de uma combinação de aditivos compreendendo
b) um polímero ou copolímero de olefina funcionalizada com umreagente à base de ácido carboxílico,
c) uma amida de ácido graxo primária ou secundária e
d) uma combinação de
i) um estabilizador de luz à base de amina estericamente bloque-ada de baixo peso molecular e
ii) um estabilizador de luz à base de amina estericamente blo-queada de alto peso molecular.
A presente invenção também fornece um método para propor-cionar resistência a arranhões e estabilidade à luz a um substrato de poliole-fina, método este que compreende incorporar na referida poliolefina umaquantidade eficaz de uma combinação de aditivos de
b) um polímero ou copolímero de olefina funcionalizada com umreagente à base de ácido carboxílico,
c) uma amida de ácido graxo primária ou secundária e
d) uma combinação de
i) um estabilizador de luz à base de amina estericamente blo-queada de baixo peso molecular e
ii) um estabilizador de luz à base de amina estericamente blo-queada de alto peso molecular.
Uma modalidade preferida da presente invenção é também ouso de uma combinação de aditivos de
b) um polímero ou copolímero de olefina funcionalizada com umreagente à base de ácido carboxílico,
c) uma amida de ácido graxo primária ou secundária e
d) uma combinação de
i) um estabilizador de luz à base de amina estericamente blo-queada de baixo peso molecular e
ii) um estabilizador de luz à base de amina estericamente blo-queada de alto peso molecular,para aperfeiçoar a resistência a arranhões ea estabilidade à luz de um substrato de poliolefina.
Exemplos de poliolefinas são:
1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo polipro-pileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno oupolibutadieno, assim como polímeros de cicloolefinas, por exemplo de ciclo-penteno ou norborneno, polietileno (que pode ser opcionalmente reticulado),por exemplo polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densi-dade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade epeso molecular ultra-alto (HDPE-UHMW), polietileno de média densidade(MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixadensidade (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).
As poliolefinas, isto é, os polímeros de monoolefinas exemplifi-cados no parágrafo precedente, por exemplo polietileno e polipropileno, po-dem ser preparadas por diferentes métodos, e especialmente pelos métodosa seguir:
i) polimerização por radicais (normalmente à pressão alta e àtemperatura elevada).
ii) polimerização catalítica usando um catalisador que normal-mente contém um ou mais de um metal dos grupos IVb, Vb1 Vlb ou Vlll daTabela Periódica. Estes metais geralmente possuem um ou mais de um Ii-gante, tipicamente óxidos, halogenetos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas,alquilas, alquenilas e/ou arilas que podem ser coordenados em ρ ou s. Estescomplexos metálicos podem estar na forma livre ou fixos em substratos, tipi-camente em cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio (III), alumina ouoxido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis nomeio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados sozinhos na po-limerização ou é possível usar ainda ativadores, tipicamente alquilas metáli-cas, hidretos de metal, alquila halogenetos de metal, alquila óxidos de metalou alquiloxanos de metal, os referidos metais sendo elementos dos gruposIa, Ila e/ou Illa da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser conveniente-mente modificados com outros grupos éster, éter, amina ou éter silílico. Es-tes sistemas catalíticos geralmente são denominados Phillips, Standard OilIndiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou catalisadores de sítioúnico (SSC).
2. Misturas dos polímeros mencionados no item 1.), por exemplomisturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno(por exemplo PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polieti-leno (por exemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas uns com os outrose com outros monômeros vinílicos, por exemplo copolímeros de etile-no/propileno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e misturas dosmesmos com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propi-leno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etile-no/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etile-no/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etile-no/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutile-no/isopreno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de etile-no/alquila metacrilato, copolímeros de etileno/vinil acetato e seus copolíme-ros com monóxido de carbono ou copolímeros de etileno/ácido acrílico eseus sais (ionômeros) assim como terpolímeros de etileno com propileno eum dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; emisturas destes copolímeros uns com os outros e com os polímeros mencio-nados no item 1) acima, por exemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-vinil acetato (EVA), copolímeros deLDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímerosaleatórios e alternados de polialquileno/monóxido de carbono e misturas dosmesmos com outros polímeros, por exemplo poliamidas.
4. Misturas dos polímeros mencionados no item 1.) com modifi-cadores de impacto tais como copolímeros dos monômeros etileno-propileno-dieno (EPDM), copolímeros de etileno com alfa-olefinas superiores(tais como copolímeros de etileno-octeno), polibutadieno, poliisopreno, copo-límeros de estireno-butadieno, copolímeros de estireno-butadieno hidroge-nados, copolímeros de estireno-isopreno, copolímeros de estireno-isoprenohidrogenados. Estas misturas na indústria geralmente são denominadasTPOs (poliolefinas termoplásticas).
De preferência, o componente (a) é polipropileno, polietileno ouuma olefina termoplástica.
As poliolefinas da presente invenção são por exemplo homo ecopolímeros de polipropileno e homo e copolímeros de polietileno. Por e-xemplo, polipropileno, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno linearde baixa densidade (LLDPE) e copolímeros aleatórios e de impacto (hetero-fásicos) de polipropileno. As poliolefinas preferidas da presente invençãoincluem homopolímeros de polipropileno, copolímeros de impacto (heterofá-sicos) de polipropileno, misturas dos mesmos, e TPOs tais como misturas dehomopolímeros de polipropileno e copolímeros de impacto com EPDM oucopolímeros de etileno-alfa-olefina.As poliolefinas desta invenção são em particular TPOs. TPO épor exemplo cerca de 10 a cerca de 90 partes de homopolímero, copolímeroou terpolímero de propileno, e cerca de 90 a cerca de 10 partes de (partesem peso) de um copolímero elastomérico de etileno e uma C3 - Ce alfa-olefina. TPO está descrita por exemplo no documento US 6.048.942.
O termo "poliolefinas" refere-se amplamente aos polímeros oucopolímeros de olefina descritos acima.
Os polímeros ou copolímeros de olefina dos polímeros ou copo-límeros de olefina funcionalizada do componente b) são por exemplo aque-les do presente componente a) acima.
Os polímeros ou copolímeros de olefina funcionalizada estãodescritos por exemplo no documento US-A-2003/0004245, publicado em 2de janeiro de 2003.
De preferência, o componente (b) é um polímero ou copolímerode olefina enxertado com um reagente à base ácido carboxílico alfa.beta-insaturado.
Os polímeros ou copolímeros de olefina funcionalizada são porexemplo o produto da reação de pelo menos uma poliolefina e pelo menosum reagente à base de ácido carboxílico alfa.beta-insaturado, tal como umácido, éster ou; anidrido.
Em uma modalidade, o peso molecular médio numérico das po-liolefinas utilizadas neste componente pode variar de cerca de 2.000 a cercade 10.000. Estes polímeros tipicamente têm um fluxo à fusão de cerca de 8a cerca de 40, ou de cerca de 10 a cerca de 35, ou de cerca de 15 a cercade 30 g/10 min. A quantidade de reagente à base de ácido carboxílico reagi-do com a poliolefina pode variar de cerca de 0,5% a cerca de 30% ou decerca de 1 % a cerca de 20%, ou de cerca de 2% a cerca de 15%, ou de cer-ca de 4% a cerca de 10% em peso.
O reagente carboxílico alfa.beta-insaturado pode ser um reagen-te à base de ácido mono ou dicarboxílico. Os reagentes carboxílicos incluemácidos, ésteres e sais carboxílicos. Os reagentes à base ácido carboxílicoalfa.beta-insaturado monobásico incluem ácidos e ésteres acrílicos, metacrí-licos, anêmicos e crotônicos, tais como ésteres com 1 a cerca de 12 átomosde carbono, e sais tais como sais de sódio, cálcio ou magnésio. Exemplosde reagentes dicarboxílicos incluem ácido maléico, anidrido maléico, ácidofumárico, ácido mesacônico, anidrido hímico, ácido itacônico, ácido citracô-nico, anidrido itacônico, anidrido citracônico, monometil maleato, maleatomonossódico etc. Os reagentes carboxílicos alfa,beta-insaturados particu-larmente preferidos são ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres acrílicos,ésteres metacrílicos e anidrido maléico.
É de interesse uma composição onde o componente (b) é umpolímero ou copolímero de olefina enxertado com um reagente à base deácido carboxílico alfa,beta-insaturado selecionado do grupo que consiste emácido acrílico, ácido metacrílico, metil acrilato, metil metacrilato, 2-hidroxipropil metacrilato, butil acrilato e anidrido maléico.
A reação entre o reagente à base de ácido carboxílico e o polí-mero ou copolímero de olefina pode ser efetuada por meios conhecidos pe-los especialistas na técnica. Por exemplo, a reação pode ser conduzida emsoluções por um processo de fusão na presença de iniciador de radicais li-vres. Os iniciadores de radicais livres geralmente são peróxidos ou várioscompostos azóicos orgânicos. A quantidade de iniciador utilizada geralmentevaria de cerca de 0,01% a cerca de 5% em peso com base no peso combi-nado da poliolefina e do reagente carboxílico.
A reação entre o reagente à base de ácido carboxílico e o polí-mero ou copolímero de olefina é denominada "enxerto". Por exemplo, ospresentes polímeros ou copolímeros de olefina funcionalizada são polímerosou copolímeros de olefina enxertados com ácido acrílico, ácido metacrílico,metil acrilato, metil metacrilato, 2-hidroxipropil metacrilato, butil acrilato ouanidrido maléico. No caso por exemplo de enxerto com anidrido maléico,este é denominado "maleado".
Também é de interesse uma composição onde o componente(b) é um polímero ou copolímero de olefina enxertado com anidrido maléico.
De interesse especial é uma composição onde o componente (b)é polipropileno ou polietileno enxertado com anidrido maléico.Exemplos de poliolefinas acriladas são os polímeros POLY-BOND disponíveis na Uniroyal Chemical Company. Um polímero particular-mente útil é o POLYBOND 1002, que tem um fluxo à fusão de 15-25 g/10min e um teor de ácido acrílico de 5,5% a 7,0% em peso. Um exemplo deum polipropileno enxertado com ácido maléico comercialmente disponível éa cera Epolene E-43 da Eastman Chemical Products, Inc. O Epolene E-43tem um índice de acidez de 47 e um peso molecular médio numérico apro-ximado de 4500. As ceras Epolene C-16 e C-18 são polietilenos enxertadoscom ácido maléico com pesos moleculares aproximados de 8000 e 4000,respectivamente. Elastômeros de etileno-propileno maleados também sãoúteis, e tais elastômeros estão disponíveis na Exxon Chemical Company sobos números de identificação 99-10, 99-14 e 99-26. Estes copolímeros con-têm 77%, 64% e 43% de etileno, respectivamente, e os produtos maleadoscontêm 0,76%, 0,56% e 0,35% de anidrido ou ácido maléico, respectivamente.
Outros exemplos de poliolefinas enxertadas com anidrido de á-cido maléico comercialmente disponíveis incluem Kraton FG1901X da Shellque normalmente é chamado de copolímero de SEBS maleado e seletiva-mente hidrogenado; terpolímeros disponíveis na CdF Chimie sob as desig-nações tais cojno Lotader 3200 (preparado a partir de uma mistura de 88%em peso de etileno, 9% em peso de butil acrilato e 3% de anidrido maléico),Lotader 6600 (70% de etileno, 27% de éster acrílico e 3% de anidrido maléi-co) etc.; copolímeros de etileno vinil acetato enxertados com anidrido maléi-co (EVA-MAH) estão disponíveis na Quantum Chemical Corp.
Alternativamente, os polímeros ou copolímeros de olefina fun-cionalizada do componente b) são os produtos da reação de uma alfa-olefinacom um reagente à base ácido carboxílico alfa.beta-insaturado descritos a-cima. A reação é efetuada por meios conhecidos na literatura. Por exemplo,a reação pode ser conduzida por um processo de fusão na presença de uminiciador de radicais livres. Os iniciadores de radicais são por exemplo peró-xidos ou compostos azóicos orgânicos. Mais uma vez, os reagentes carboxí-Iicos insaturados são por exemplo ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteresacrílicos, ésteres metacrílicos ou anidrido maléico.
De preferência, o componente (b) é o produto da reação de umaalfa-olefina com um reagente à base de ácido carboxílico alfa.beta-insaturado selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido meta-crílico, metil acrilato, metil metacrilato, 2-hidroxipropil metacrilato, butil acrila-to e anidrido maléico.
Por exemplo, a alfa-olefina é uma alfa-olefina de C3 até cerca deC33, por exemplo a alfa-olefina é uma C18-C26 alfa-olefina, por exemplo umaC22-26 ou uma Cie alfa-olefina.
É de interesse uma composição onde o componente (b) é o pro-duto da reação de uma C18-C26 alfa-olefina e anidrido maléico.
Por exemplo, a olefina funcionalizada é uma alfa-olefina malea-da, isto é, o produto da reação de uma alfa-olefina e anidrido maléico. Porexemplo a alfa-olefina maleada tem a fórmula
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que
R é C-I6 a C24 alquila, e
η é um inteiro tal que o peso molecular médio está entre 20.000e 50.000.
Os presentes polímeros ou copolímeros de olefina funcionaliza-da podem ser ainda reagidos com um álcool de cadeia longa ou com umaamina de cadeia longa.
Isto é, os polímeros ou copolímeros de olefina funcionalizadapodem ser reagidos com um álcool de cadeia longa ou com uma amina decadeia longa para formar os produtos do tipo éster ou amida ou imida. Esses aditivos são denominados ésteres, amidas ou imidas decadeia longa dos polímeros ou copolímeros de olefina funcionalizada. Osésteres, amidas ou imidas de cadeia longa também se enquadram na pre-sente definição de polímeros ou copolímeros de olefina funcionalizada comum reagente à base de ácido carboxílico.
A cadeia de carbonos do álcool de cadeia longa ou da amina decadeia longa é reta ou ramificada e pode ser saturada ou insaturada. A ami-na é primária ou secundária.
Por exemplo, os presentes polímeros ou copolímeros de olefinafuncionalizada podem ser ainda reagidos para formar um produto do tipoéster, éster parcial ou meio éster resultante da reação com um álcool de ca-deia longa, ou para formar um produto do tipo amida, amida parcial ou imidaresultante da reação com uma amina primária ou secundária de cadeia lon-ga. As imidas podem ser preparadas por aquecimento de uma meia amida.Os presentes polímeros ou copolímeros de olefina funcionalizada podem serainda reagidos para formar misturas de ésteres e amidas.
Derivados do tipo meio éster ou éster parcial podem ser forma-dos pela adição em gotas de um álcool a uma solução catalisada com ácidoe agitada do polímero ou copolímero de olefina funcionalizada em um sol-vente apropriado em condições tais que a água não seja removida da mistu-ra reacional. O solvente apropriado é por exemplo metil isobutil cetona. Ca-talisadores à base de ácido adequados incluem ácido sulfúrico, ácido meta-nossulfônico e ácido p-toluenossulfônico. Os diésteres são preparados u-sando um excesso de álcool e removendo a água para induzir a reação até aesterificação completa.
Por exemplo, os presentes ésteres de cadeia longa são ésteresou meios ésteres de alfa-olefinas maleadas da fórmula
<formula>formula see original document page 11</formula>em que
R é C16 a C24 alquila,
R1 e R2 são independentemente hidrogênio, C1-C22 alquila ouC2-C22 alquenila, em que pelo menos um de Ri e R2 é C12-C22 alquila ou al-quenila, e
η é um inteiro tal que o peso molecular médio está entre 20.000e 50.000.
Por exemplo, as presentes amidas de cadeia longa são amidasde alfa-olefinas maleadas da fórmula
<formula>formula see original document page 12</formula>
em que
R é C16 a C24 alquila,
R1, R2, R3 e R4 são independentemente hidrogênio, C1-C22 alqui-la ou C2-C22 alquenila, em que pelo menos um de Ri, R2, R3 ou R4 é Ci2-C22alquila ou alquenila, e
η é um inteiro tal que o peso molecular médio está entre 20.000e 50.000.
Por exemplo, as presentes imidas de cadeia longa são imidas dealfa-olefinas maleadas da fórmula
<formula>formula see original document page 12</formula>
em que
Ré C16 a C24 alquila,
R1 é C12-C22 alquila ou alquenila, e
η é um inteiro tal que o peso molecular médio está entre 20.000e 50.000.
Por exemplo R é C16 alquila ou C20-C24alquila.
Por exemplo, os presentes ésteres de cadeia longa do polímeroou copolímero de olefina funcionalizada são meio ésteres ou ésteres comálcool graxo de sebo, álcool ricinoleílico [CAS# 540-11-4] ou álcool oleílico.
Por exemplo, os presentes ésteres de cadeia longa das poliolefi-nas funcionalizadas são produtos do tipo meio éster ou éster da reação depolímeros ou copolímeros de olefina maleada com os álcoois de cadeia longa.
Por exemplo, os presentes ésteres de cadeia longa são produtosdo tipo meio éster ou éster da reação de alfa-olefinas maleadas com os ál-coois de cadeia longa.
Por exemplo, as presentes amidas de cadeia longa são produtosdo tipo amida da reação de polímeros ou copolímeros de olefina maleada oude alfa-olefinas maleadas com oleamida, erucamida, estearamida, beenami-da, oleil palmitamida, estearil erucamida, etileno-bis-estearamida ou etileno-bis-oleamida, ou são as imidas correspondentes com oleamida, erucamida,estearamida ou beenamida. Isto é, os produtos do tipo amida ou imida dareação de polímeros ou copolímeros de olefina maleada ou de alfa-olefinasmaleadas com aminas de cadeia longa.
Por exemplo, o presente polímero ou copolímero de olefina fun-cionalizada é um éster de cadeia longa, um meio éster de cadeia longa, umaamida de cadeia longa, uma amida parcial de cadeia longa ou uma imida decadeia longa,iéster, meio éster, amida, amida parcial ou imida esta que éformada pela reação de um álcool de cadeia longa ou de uma amina primá-ria ou secundária de cadeia longa das fórmulas
<formula>formula see original document page 13</formula>
em que
R1 é C12-C22alquila ou Ci2-C22alquenila, e
R2 é hidrogênio, CrC22alquila ou C2-C22alquenila,com um polímero ou copolímero de olefina enxertado com um reagente àbase de ácido carboxílico alfa,beta-insaturado ou com um produto da reaçãode uma alfa-olefina com um reagente à base de ácido carboxílico alfa,beta-insaturado.
É de interesse uma composição onde o componente (b) é omeio éster ou o éster de polipropileno maleado, polietileno maleado ou Cie-C26 alfa-olefina maleada com álcool graxo de sebo, álcool ricinoleílico ou ál-cool oleílico.
As amidas de ácido graxo primárias ou secundárias são exemploaquelas onde o grupo graxo dos ácidos graxos são Cn a C21 alquila ou al-quenila.
A amida de ácido graxo primária ou secundária é por exemplopelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em oleamida,erucamida, estearamida, beenamida, oleil palmitamida, estearil erucamida,etileno-bis-estearamida e etileno-bis-oleamida.
Em particular, as presentes amidas de ácido graxo são amidasde ácido graxo secundárias, por exemplo estearil erucamida ou oleil palmi-tamida.
Amidas de ácido graxo adequadas estão descritas por exemplono documento US 6.228.915.
A alquila é de cadeia reta ou ramificada e é por exemplo metila,etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, ter-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metilpentila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metilhexila, n-heptila, isoheptila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 1 -metilheptila, 3-metilheptila, n-octila, 2-etilhexila, 1,1,3-trimetilhexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila,undecila, 1-metilundecila, dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexila, tridecila, tetra-decila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, icosila ou docosila.
O alquenila é alquila etilenicamente insaturada, por exemplo alila.
A proporção peso:peso do componente (b) para o componente(c) está por exemplo entre 20:1 e 1:20, entre 10:1 e 1:10, entre 1:1 e 20:1,por exemplo entre cerca de 1:1 e 15:1, entre 1:1 e 10:1, entre 1:1 e 7:1, ouentre 1:1 e 5:1. Por exemplo, a proporção peso:peso da alfa-olefina maleadafuncionalizada para a amida de ácido graxo primária ou secundária é 1.5:1,2:1,3:1 ou 4:1.
A quantidade total dos componentes (a) e (b) a serem incorpo-rados no substrato de poliolefina está por exemplo entre 1% e 15% em peso,com base no peso do componente (a). Por exemplo, a quantidade total doscomponentes (b) e (c) é de 1% a 10%, de 3% a 7%, ou de 3% a 5% em pe-so, com base no peso do componente (a). De preferência, a quantidade totaldos componentes (b) e (c) é de 1% a 3%, de 1% a 5%, ou de 1% a 7% empeso, com base no peso do componente (a).
Os estabilizadores à base de amina bloqueada de baixo peso mo-lecular e de alto peso molecular (HALS) do componente d) são definidos demaneira semelhante; isto é, eles possuem as mesmas definições estruturaismas distinguem-se por seu peso molecular. Os estabilizadores de baixo pesomolecular têm um peso molecular de 200 a 1000 g/mol. Os estabilizadores dealto peso molecular têm um peso molecular de 1200 a 10.000 g/mol.
As aminas bloqueadas de baixo peso molecular geralmente sãocompostos monoméricos distintos, ou misturas de tais compostos. As ami-nas bloqueadas de alto peso molecular geralmente são compostos oligomé-ricos ou poliméricos.
Os presentes estabilizadores à base de amina estericamentebloqueada contêm pelo menos uma porção de fórmula
em que Gi, G2, G3, G4 e G5 são independentemente alquila de 1 a 8 átomosde carbono ou Gi e G2 ou G3 e G4 juntos são pentametileno.
As aminas bloqueadas estão descritas por exemplo nas Paten-tes US Nos 5.004.770, 5.204.473, 5.096.950, 5.300.544, 5.112.890,5.124.378, 5.145.893, 5.216.156, 5.844.026, 5.980.783, 6.046.304,6.117.995, 6.271.377, 6.297.299, 6.392.041, 6.376.584 e 6.472.456.
As Patentes US Nos 6.271.377, 6.392.041 e 6.376.584, citadasacima descrevem estabilizadores à base de hidroxialcoxiamina bloqueada.
Aminas bloqueadas de baixo peso molecular adequadas incluempor exemplo:1) 1 -ciclohexilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-octadecilaminopiperidina
2) bis(2,2,6,6-íetrametilpiperidin-4-il) sebacato,
3) bis(1 -acetóxi^^.e.e-tetrametilpiperidin^-il) sebacato,
4) bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-il) sebacato,
5) bis(1 -ciclohexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,
6) bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato;
7) bis(1-acil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,
8) bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4·hidroxibenzilmalonato
9) 2,4-bis[(1-ciclohexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-(2-hidroxietilamino-s-triazina,
10) bis(1 -ciclohexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato,
11) 2,4-bis[(1 -ciclohexilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina,
12) 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
13) 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
14) 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
15) bis(1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il) sebacato,
16) bis(1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il) adipato,
17) 2,4-bis{N-[1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triazina,
18) 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
19) di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) p-metoxibenzilidenomalonato,
20) 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
21) bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil) succinato
22) 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina,23) 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano,
24) tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) nitrilotriacetato,
25) tris(2-hidróxi-3-(amino-(2,2,6)6-tetrametilpiperidin-4-il)propil)nitrilotriacetato,
26) tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato,
27) tetraquis(1,2,2,6,6-pentametii-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato,
28) 1,1 '-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
29) 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona,
30) 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona,
31) 3-dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
32) 3-dodecil-1 -(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona e
33) N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina
e as aminas bloqueadas de alto peso molecular são selecionadas do grupoque consiste em
34) o produto da reação de 2,4-bis[(1-ciclohexilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina),
35) o condensado de 1 -(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico,
36) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
37) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,38) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
39) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
40) O condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
41) o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano,
42) Um produto da reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro [4,5]decano e epicloroidrina,
43) poli[metil,(3-oxi-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)propil)] siloxa-no, CAS#182635-99-0,
44) o produto da reação de copolímero de anidrido de ácido ma-léico-C18-C22-ot-olefina com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina,
45) O composto oligomérico que é o produto da condensação de4,4'-hexametileno-bis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina capeada na extremida-de com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina,
46) o composto oligomérico que é o produto da condensação de4,4'-hexametileno-bis(amino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina capeada na extremi-dade com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina,
47) o composto oligomérico que é o produto da condensação de4,4'-hexametileno-bis(amino-1 -propóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(1-propóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina ca-peada na extremidade com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina,
48) o composto oligomérico que é o produto da condensação de4,4'-hexametileno-bis(amino-1-acilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(1-acilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina ca-peada na extremidade com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina e49) o produto obtido pela reação de um produto, obtido pela rea-ção de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano com cloreto cianúrico, com(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamina.
Também estão incluídos os análogos N-H, N-metil, N-metóxi, N-propóxi, N-octilóxi, N-ciclohexilóxi, N-acilóxi e N-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)estericamente bloqueados de qualquer um dos compostos acima menciona-dos. Por exemplo, substituir uma amina bloqueada por N-H por uma aminabloqueada por N-metil corresponde a empregar o análogo N-metil no lugardo N-H.
Com fins ilustrativos, abaixo estão mostradas algumas das estru-turas para os compostos mencionados acima:
<formula>formula see original document page 19</formula><formula>formula see original document page 20</formula><formula>formula see original document page 21</formula><formula>formula see original document page 22</formula><formula>formula see original document page 23</formula>6) bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil) sebacato,
14) 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, e
15) bis(1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,
e as aminas bloqueadas de alto peso molecular selecionadas do grupo queconsiste em
34) o produto da reação de 2,4-bis[(1-ciclohexilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina),
35) o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico,
36) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
38) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
39) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
40) o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, e
45)o composto oligomérico que é o produto da condensação de4,4'-hexametileno-bis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina capeada na extremida-de com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina.
Os compostos à base de amina bloqueada do componente (d),no total, estão vantajosamente contidos na composição da invenção em umaquantidade de 0,05 a 20% em peso com base no peso do componente (a);por exemplo de 0,1 a 10% em peso; por exemplo de 0,2 a 8% em peso; porexemplo de 0,5 a 3% em peso com base no peso do componente (a).As aminas bloqueadas de baixo peso molecular/aminas bloque-adas de alto peso molecular são empregadas em uma proporção de pe-so/peso de 1:100 a 100:1, por exemplo de 1:20 a 20:1, por exemplo de 1:10a 10:1, ou de 1:5 a 5:1, orde 4:1 a 1:4, orde 3:1 a 1:3, or de 2:1 a 1:2.
Os aditivos da invenção podem ser adicionados ao substrato depoliolefina individualmente ou misturados uns com os outros. Se desejado,os componentes individuais podem ser misturados uns com os outros antesda incorporação na poliolefina por exemplo por mistura a seco, compactaçãoou na fusão.
A incorporação dos aditivos da invenção é realizada por méto-dos conhecidos tais como mistura a seco na forma de um pó, ou mistura porvia úmida na forma de soluções, dispersões ou suspensões por exemplo emum solvente inerte, água ou óleo. Os aditivos da invenção podem ser incor-porados, por exemplo, antes ou depois da moldagem ou também pela apli-cação do aditivo dissolvido ou dispersado ou da mistura de aditivos ao mate-rial de poliolefina, com ou sem subseqüente evaporação do solvente ou doagente de suspensão/dispersão. Eles podem ser adicionados diretamente noaparelho de processamento (por exemplo extrusores, misturadores internosetc.), por exemplo como uma mistura ou pó secos ou como uma solução oudispersão ou suspensão ou fundentes.
A incorporação pode ser realizada em qualquer recipiente aque-cível equipado com um agitador, por exemplo em um aparelho fechado talcomo um amassador, misturador ou vaso agitado. A incorporação é de pre-ferência realizada em um extrusor ou em um amassador. É irrelevante se oprocessamento ocorre em uma atmosfera inerte ou na presença de oxigênio.
A adição dos aditivos ao substrato de poliolefina pode ser reali-zada em todas máquinas de mistura usuais nas quais a poliolefina é fundidae misturada com os aditivos. Máquinas adequadas são conhecidas pelosespecialistas na técnica. Elas são predominantemente misturadores, amas-sadores e extrusores.
Processamento inclui extrusão, co-amassamento, pultrusão,moldagem por compressão, extrusão de lâminas, termoformagem, molda-gem por injeção, moldagem por injeção reativa ou moldagem rotacional. Oprocesso é de preferência realizado em um extrusor introduzindo-se os aditi-vos durante o processamento.
Máquinas de processamento particularmente preferidas são ex-trusores de parafuso simples, extrusores de parafuso duplo em contra-rotação ou co-rotação, dispositivos de rotomoldagem, extrusores de engre-nagem planetária, extrusores de anel ou co-amassadores. Também é possí-vel usar máquinas de processamento dotadas de pelo menos um comparti-mento para remoção de gás ao qual se pode aplicar um vácuo.
Extrusores e amassadores adequados estão descritos, por e-xemplo, em Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1 Grundlagen, Editors F.Hensen1 W. Knappe1 H. Potente, 1989, págs. 3-7, ISBN:3-446-14339-4 (Vol.2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7).
Por exemplo, o comprimento do parafuso é 1 - 60 diâmetros doparafuso, de preferência 35 - 48 diâmetros do parafuso. A velocidade de ro-tação do parafuso é de preferência 10 - 600 rotações por minuto (rpm), muitoparticularmente de preferência 25 - 300 rpm.
O rendimento máximo depende do diâmetro do parafuso, da ve-locidade de rotação e da força propulsora. O processo da presente invençãotambém pode ser realizado em um nível mais baixo que o rendimento máxi-mo variando-se os parâmetros mencionados ou empregando-se máquinasdosadoras distribuindo quantidades de dosagem.
Se forem adicionados vários componentes, estes podem ser pré-misturados ou adicionados individualmente.
Os aditivos da invenção também podem ser aspergidos no mate-rial de poliolefina. Eles são capazes de diluir outros aditivos (por exemploaditivos convencionais opcionais) ou seus fundentes de modo que eles tam-bém podem ser aspergidos junto com esses aditivos no material. A adiçãopor aspersão durante a desativação dos catalisadores de polimerização éparticularmente vantajosa; neste caso, o vapor desprendido pode ser usadopara desativação do catalisador. No caso de poliolefinas polimerizadas esfe-ricamente pode ser, por exemplo, vantajoso aplicar os aditivos da invenção,opcionalmente junto com outros aditivos, por aspersão.
Os aditivos da invenção e outros aditivos opcionais também po-dem ser adicionados à poliolefina na forma de um produto sólido ("concen-trado") que contém os componentes em uma concentração de, por exemplo,cerca de 1% a cerca de 40% e de preferência cerca de 2% a cerca de 20%em peso incorporados em um polímero. O polímero não precisa ser neces-sariamente igual à poliolefina onde os aditivos são aditivos são adicionadosno final. Nessas operações, o polímero pode ser usado na forma de pó, grâ-nulos, soluções, suspensões ou na forma de látexes.
A incorporação pode ocorrer antes ou durante a operação demoldagem, ou por aplicação do composto dissolvido ou dispersado à poliole-fina, com ou sem subseqüente evaporação do solvente. Uma outra possibili-dade para incorporar os aditivos da invenção em poliolefinas é adicionar osmesmos antes, durante ou diretamente depois da polimerização dos monô-meros correspondentes ou antes da reticulação. Neste contexto os aditivosda invenção podem ser adicionados como tais ou ainda na forma encapsu-Iada (por exemplo em ceras, óleos ou polímeros).
As poliolefinas contendo os aditivos da invenção descritos nesterelatório podem ser usadas para a produção de peças moldadas, artigos ro-tomoldados, artigos moldados por injeção, artigos moldados por sopro, perfise outros.
As poliolefinas da presente invenção também podem opcional-mente conter de cerca de 0,01 a 5%, de preferência de 0,025 a 2%, e espe-cialmente de 0,1 a 1% em peso de vários aditivos convencionais, tais comoos materiais listados abaixo, ou misturas dos mesmos.
1. Antioxidantes fenólicos
1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-iso-butilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são li-neares ou ramificados na cadeia lateral, por exemplo 2,6-dinonil-4-metilfenol,2,4-dimetil-6-(1 -metil-undec-1 -il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1 -metilheptadec-1 -il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1 -metil-tridec-1 -il)-fenol e misturas dos mesmos.
1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc-amil-hidroquinona,2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilestearato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) adipato.
1.4. Tocoferóis, por exemplo a-tocofenol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferole misturas dos mesmos (vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por exemplo 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 414'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil) dissulfeto.
1.6. Alquilideno bisfenóis, por exemplo 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(a-metilciclohexil)-fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol),2,2'-metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(a,a-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol,1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3-terc-butil-4-hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)diciclo-pentadieno, bis[2-(3'-terc-butil-2-hidróxi-5-metil-benzil)-6-terc-butil-4-metil-fenil] tereftalato, 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)-butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-terc-butn-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compostos benzílicos, por exemplo 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibenzíl éter, octadecila 4-hidróxi-3,5-dimetilbenzilmercaptoacetato,tridecil-4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, 1,3,5-tri-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) sulfeto, éster isooctílicodo ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil-mercapto-acético, bis-(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)ditiol tereftalato, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) isocianurato, 1,3,5-tris-(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato, éster dioctadecílico do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil-fosfórico e éster monometílico do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil-fosfórico, sal cálcico.
1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo dioctadecil 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)-malonato, dioctadecil 2-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilbenzil)malonato, didodecil mercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato, bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato.
1.9. Compostos hidroxibenzílicos aromáticos, por exemplo 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)fenol.
1.10. Compostos de triazina, por exemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hídroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) isocianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil) isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil-propionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.
1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, diocta-decil3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal cálcico do éster monoetílico do ácido3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.
1.12. Acilaminofenóis, por exemplo anilida do ácido 4-hidroxiláurico, anilidado ácido 4-hidroxisteárico, 2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-terc-butil-4-hidroxianilino)-s-triazina e octil-N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) carbamato.
1.13. Esteres de ácido beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propiônico comálcoois monohídricos ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol,1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, Ν,Ν'-bis-(hidroxietil)oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil hexanodiol,trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano.
1.14. Esteres de ácido beta-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfeniQpropiônco comálcoois monohídricos ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol,1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil hexanodiol, trimetilol-propano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Esteres de ácido beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiônico comálcoois monohídricos ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, oc-tanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol,pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano.
1.16. Éster de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético com álcoois mono-hídricos ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, octanol, octade-canol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neo-pentilglicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol,tris(hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxalamida, 3-tiaundecanol,3-tiapentadecanol, trimetil hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2]octano.
1.17. Amidas de ácido beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico por e-xemplo N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilenodiaminaN,N'-bis(3,5-di-terc-bütil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tercbutil-4-hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1 fornecido pela Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes do tipo amina, por exemplo Ν,Ν'-diisopropil-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1 -etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1 -metil-heptil)-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-diciclohexil-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-di-(naft-2-il)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetil-butil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1 -metilheptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenossulfamoil)difenilamina,N,N'-dimetn-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenil-amina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N4enil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, A-nonanoilamino-fenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol,bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4,-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metil-fenil)-amino]etano, 1,2-di-(fenilamino)-propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetil-butil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, mistura de ter-butil/ter-octildifenilaminas mono- edialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono- e dialquiladas, umamistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de iso-propil/isohexildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de ter-butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono-e dialquiladas, uma mistura de ter-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrafenil-l,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)-hexametilenodiamina, bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2. Absorvedores de UV e estabilizadores de luz
2.1. 2-(2-Hidroxifenil)-2H-benzotriazóis, por exemplo hidroxifenil-2H-benzotriazóis e benzotriazóis comerciais conhecidos descritos nas PatentesUS Nos 3.004.896, 3.055.896, 3.072.585, 3.074.910, 3.189.615, 3.218.332,3.230.194, 4.127.586, 4.226.763, 4.275.004, 4.278.589, 4.315.848,4.347.180, 4.383.863, 4.675.352, 4.681.905. 4.853.471, 5.268.450,5.278.314, 5.280.124, 5.319.091, 5.410.071, 5.436.349, 5.516.914,5.554.760, 5.563.242, 5.574.166, 5.607.987. 5.977.219 e 6.166.218 tais co-mo 2-(2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-t-butilfenila)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotri-azol, 5-cloro-2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-sec-butil-5-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-4-octilóxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-bis-a-cumil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-(co-hidróxi-octa-(etilenooxi)carbonil-etil)-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-dodecil-2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-octilóxicarbonil)etilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol dodecilado, 2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-octilóxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-5-(2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil)-2-hidroxifenil)-5-cloro-2H-benzotriazol,2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-5-(2-(2-etilhexiloxi)carboniletil)-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-isooctilóxicarboniletil)fenil-2H-benzotriazol, 2,2'-metileno-bis(4-t-octil-(6-2H-benzotriazol-2-il)fenol), 2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-3-t-octil·5-α-cumilfen!l)-2H-benzotriazol, 5-flúor-2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidróxi-5-(2-isoocíilóxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 5-triflúormetil-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-triflúormetil-2-(2-hidróxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-triflúormetil-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-octilíenil)-2H-benzotriazol, metil 3-(5-triflúormetil-2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxihidrocinamato, 5-butilsulfonil-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-triflúormetil-2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-butilfenila)-2H-benzotriazol, 5-triflúormetil-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-butilfenila)-2H-benzotriazol, 5-triflúormetil-2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-butilsulfonil-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-butilfenila)-2H-benzotriazol e 5-fenilsulfonil-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-butilfenila)-2H-benzotriazol.
2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo os derivados 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4'-trihidróxi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
2.3 Esteres de ácidos benzóicos substituídos e não-substituídos, como porexemplo, 4-terc-butil-fenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, diben-zoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoíl resorcinol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octade-cila, 3,5-di-tereibutil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenila.
2.4 Acrilatos e malonatos, por exemplo, éster etílico ou éster isooctílico doácido a-ciano-p,p-difenilacrílico, éster metílico do ácido a-carbometóxi-cinâmico, éster metílico ou éster butílico do ácido a-ciano-p-metil-p-metóxi-cinâmico, éster metílico do ácido α-carbometóxi-p-metóxi-cinâmico, Ν-(β-carbometóxi-p-cianovinil)-2-metil-indolina, Sanduvor® PR25, dimetil p-metoxibenzilidenomalonato (CAS# 7443-25-6), e Sanduvor® PR31, di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) p-metoxibenzilidenomalonato (CAS#147783-69-5).
2.5 Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tais como o complexo 1:1 ou 1:2, com ou semligadores adicionais tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-ciclohexildietanolamina, dibutil ditiocarbamato de níquel, sais de níquel dosésteres monoalquílicos, por exemplo o éster metílico ou etílico, do ácido 4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas,por exemplo de 2-hidróxi-4-metilfenilundecil cetoxima, complexos de níquelde 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem Iigadores adicionais.
2.6 Oxamidas, por exemplo, 4,4'-dioctilóxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida,2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N,N^)is(3-dimetilaminopropil)oxamida,2-etóxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e suas misturas com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, misturas de oxanilidas dissubstituídas com o- e p-metóxi emisturas de oxanilidas dissubstituídas com o- e p-etóxi.
2.7. Tris-aril-o-hidroxifenil-s-triazinas, por exemplo as tris-aril-o-hidroxifenil-s-triazinas e triazinas comerciais conhecidas descritas nas Patentes US Nos3.843.371, 4.619.956, 4.740.542, 5.096.489, 5.106.891, 5.298.067,5.300.414, 5.354.794, 5.461.151, 5.476.937, 5.489.503, 5.543.518,5.556.973, 5.597.854, 5.681.955, 5.726.309, 5.736.597, 5.942.626,
5.959.008, 5.998.116, 6.013.704, 6.060.543, 6.242.598 e 6.255.483, por e-xemplo 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4-octilóxifenil)-s-triazina, Cia-sorb® 1164, Citec Corp, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2-hidroxietóxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-4-(2-hidroxietóxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2-hidroxietóxi)fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2-acetoxietóxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina, 2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidróxi-4-octilóxicarboniletilideneoxifenil)-s-triazina, 2-fenil-4-[2-hidróxi-4-(3-sec-butilóxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidróxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-benziloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-a-cumilfenil]-s-triazina (* designa uma misturade grupos octilóxi, nonilóxi e decilóxi), metilenobis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-s-triazina}, mistura de dímerosligados por ponte de metileno ligados por ponte nas posições 3:5', 5:5' e 3:3'em uma proporção de 5:4:1, 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-isooctilóxicarbonilisopropili-denooxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidróxi-4-hexilóxi-5-a-cumilfenil)-s-triazina, 2-(2,416-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-sec-butilóxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, mistura de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-dodecilóxi-2-hidroxipropóxi)-fenil)-s-triazina e 4,6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)-fenil)-s-triazina, Tinuvin®400, Ciba Specialty Chemicals Corp., 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina e 4,6-difenil-2-(4-hexilóxi-2-hidroxifenil)-s-triazina.
3. Desativadores de metal, por exemplo, Ν,Ν'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloíl hidrazina, N,N'-bis(saliciloíl) hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida debis(benzilideno) oxalil, oxanilida, dihidrazida de isoftaloil, bisfenilhidrazida desebacoil, dihidrazida de Ν,Ν'-diacetiladipoil, dihidrazida de N,N'-bis(saliciloil)oxalil, dihidrazida de N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil.
4. Fosfitos e fosfonitos. por exemplo, trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenil-dialquil fosfitos, tris(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, dies-tearilpentaeritrâtol difosfito, tris(2,4-di-terc-butilfenila) fosfito, diisodecilpentae-ritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butilfenila)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil) pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito,bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tri-terc-butilfenila) pentaeritritol difosfito, triestearil sorbitol trifosfito, tetraquis(2,4-di-terc-butilfenila) 4,4'-bifenileno difosfonito, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepina, 6-flúor-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil fosfito, 2,2',2n-nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1 '-bifenil-2,2'-diil) fosfito], 2-etilhexil(3,3'-5,5'-tetra-terc-butil-1,1 '-bifenil-2,2'-diil) fosfito.
Especialmente preferidos são os seguintes fosfitos:Tris(2,4-di-terc-butilfenila) fosfito (lrgafos®168, Ciba Specialty ChemicalsCorp.), tris(nonilfenil) fosfito,
<formula>formula see original document page 36</formula>
5. Hidroxilaminas, por exemplo Ν,Ν-dibenzilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, Ν,Ν-dioctilhidroxilamina, Ν,Ν-dilaurilhidroxilamina, N1N-ditetradecilhidroxilamina, Ν,Ν-dihexadecilhidroxilamina, N1N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecila-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-metil-N-octadecilhidroxilamina e aΝ,Ν-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo halogenada.6. Nitronas, por exemplo N-benzil-a-fenilnitrona, N-etil-a-metilnitrona, N-octil-α-heptilnitrona, N-lauril-a-undecilnitrona, N-tetradecil-a-tridcilnitrona, N-hexadecila-a-pentadecilnitrona, N-octadecila-a-heptadecilnitrona, N-hexadecila-a-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-a-pentadecilnitrona, N-heptadecil-a-heptadecilnitrona, N-octadecila-a-hexadecilnitrona, N-metíl-a-heptadecilnitrona e a nitrona derivada de Ν,Ν-dialquilhidroxilamina derivadade amina de sebo hidrogenada.
7. Óxdos de amina, por exemplo os derivados de óxido de amina descritosnas Patentes US Nos 5.844.029 e 5.880.191, óxido de didecil metil amina,óxido de tridecil amina, óxido de tridodecil amina e óxido de trihexadecil amina.
8. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo aquelas descritas nas Paten-tes US Nos 4.325.863, 4.338.244, 5.175.312, 5.216.052, 5.252.643 5.369.1595.356.966 5.367.008 5.428.177 ou 5.428.162 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietóxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietóxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzo-furan-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona,3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona e 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona.
9. Tiossinergistas, por exemplo tiodipropionato de dilauril ou tiodipropionatode diestearila.
10. Scavengers de peróxido, por exemplo ésteres do ácido β-tiodipropiônico,por exemplo o éster laurílico, estearílico, miristílico ou tridecílico, mercapto-benzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocar-bamato de zinco, dioctadecil dissulfeto, pentaeritritol tetraquis(P-dodecilmercapto)propionato.
11. Estabilizadores de poliamida, por exemplo sais de cobre em combinaçãocom iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.
12. Co-estabilizadores básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona,diciandiamida, trialil cianurato, derivados de uréia, derivados de hidrazina,aminas, poiiamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinos e sais de metaisalcalinos terrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo estearato decálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magnésio,ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio oupirocatecolato de zinco.
13. Agentes de nucleação, por exemplo, substâncias inorgânicas tais comotalco, óxidos de metais tais como dióxido de titânio ou oxido de magnésio,fosfatos, carbonatos ou sulfatos de, de preferência, metais alcalinos terro-sos; compostos orgânicos tais como ácidos mono- ou policarboxílicos e seussais, por exemplo ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacé-tico, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos taiscomo copolímeros iônicos (ionômeros).
14. Cargas e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos,fibras de vidro, contas de vidro, asbestos, talco, caulim, mica, sulfato de bá-rio, óxidos e hidróxidos de metais, negro de carvão, grafite, pó de serragem,e pós ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.
15. Agentes dispersantes, tais como cerãs de óxido de polietileno ou óleomineral.
16. Outros aditivos, por exemplo plastificantes, lubrificantes, emulsificantes,pigmentos, corantes, abrilhantadores óticos, aditivos de reologia, catalisado-res, agentes controladores de fluxo, agentes de deslizamento, agentes dereticulação, reforçadores de reticulação, scavengers de halogênio, inibidoresde fumaça, agentes antichamas, agentes antiestáticos, clarificadores taiscomo bisbenzilideno sorbitóis substituídos e não-substituídos, absorvedoresde UV do tipo benzoxazinona tais como 2,2'-p-fenileno-bis(3,1-benzoxazin-4-ona), Cyasorb® 3638 (CAS# 18600-59-4), e agentes de sopro.
São de interesse composições compreendendo como outros adi-tivos um ou mais aditivos selecionados do grupo que consiste em estabiliza-dores à base de hidroxilamina, estabilizadores à base de fósforo orgânico,estabilizadores à base de benzofuranona e absorvedores luz ultravioleta àbase de hidroxifenilbenzotriazol, hidroxifenil-s-triazina ou benzofenona.Cargas nanométricas, ou nanocompósitos, também podem serempregadas nas presentes composições. Incluídas estão "nanoargilas",descritas por exemplo nas Patentes US Nos 5.853.886 e 6.020.419.
Cargas nanométricas são por exemplo filossilicatos ou argilas deesmectita, por exemplo filossilicatos organofílicos, filossilicatos naturais, fi-lossilicatos sintéticos ou uma misturas destes filossilicatos. As presentescargas nanométricas são por exemplo montmorilonitas, bentonitas, beideli-tas, hectoritas, saponitas ou estevensitas.
Por exemplo, as montmorilonitas nanométricas têm uma estrutu-ra "em forma de chapa" ou de plaqueta. As plaquetas geralmente têm umaespessura inferior a cerca de 2 nm. As plaquetas ou partículas geralmentetêm um diâmetro médio entre cerca de 20 e cerca de 30.000 nm, e uma pro-porção de comprimento para largura entre cerca de 30.000:1 e 20:1. Mont-morilonitas nanométricas comercialmente disponíveis com tal estrutura sãoNanomer® I.42E, disponível na Nanocor, e Cloisite® 30B, disponível na Sou-thern Clay.
As cargas nanométricas possuem uma superfície extremamentegrande com alta energia superficial. A desativação da energia superficial e acompatibilização das cargas nanométricas com um polímero é portanto maisimportante quê com uma carga micrométrica comum para evitar coagulaçãoe obter uma dispersão excelente da carga nanométrica no polímero. As car-gas nanométricas como os filossilicatos são tornadas organofílicas por trocaiônica, por exemplo com sais de alquilamônio. Tais filossilicatos organofílicosnanométricos são mais intumescíveis e mais fáceis de dispersar em umamatriz polimérica.
Cargas nanométricas tratadas também são chamadas de "mate-rial de argila em camadas, tratado" ou "organoargila".
A carga nanométrica está presente nas composições da presen-te invenção a uma concentração de cerca de 0,5 a cerca de 10% em peso,com base no peso da poliolefina, por exemplo, cerca de 1 a cerca de 9% empeso, por exemplo cerca de 3 a cerca de 7% em peso, por exemplo cerca de5% em peso, com base no peso da poliolefina.As presentes composições de poliolefina apresentam boa resis-tência à intempérie (estabilidade ao calor, oxigênio e luz), resistência a arra-nhões, boa processabilídade, boa resistência mecânica, boa retenção debrilho e não são pegajosas. As peças moldadas de poliolefina são adequa-das por exemplo para aplicações automotivas, isto é, platibanda de pará-choque e outras.
As presentes composições de poliolefina também podem estarpor exemplo na forma de folhas, parte de estruturas multicamadas, isolantede fios ou cabos, filmes ou compósitos.
Por exemplo, as composições da presente invenção são úteispara muitas aplicações, por exemplo aplicações externas, incluindo:
Olefinas termoplásticasOlefinas termoplásticas pintáveisArtigos moldados de polipropilenoFilme de polietilenoIsolante de fios e cabos com graxa
Tanques ou recipientes de poliolefina contendo produtos químicosFilmes de poliolefina com um agente antiembaçamentoFilmes de poliolefina com cargas térmicas IR tais como hidrotalcitas, por e-xemplo DHT4A
Filmes de poliolefina com um agente antiestáticoArtigos de polipropileno moldados resistentes à chamaOlefinas termoplásticas moldadas resistentes à chamaFilme de polietileno resistente à chamaFilmes pré-formados para laminação para substratos plásticosAparelhos eletrônicos
Recipientes, caixas, depósitos para armazenamento e transporteAplicações automotivas por exemplo platibanda de pará-choque, painel deinstrumentos, guarda-patrão
Mobília por exemplo bancos de estádio, bancos públicosChapas para telhadosMembranas para telhadosMaterial para pisos
Forros
Perfis, por exemplo perfis para janelas e portas
Fitas de poliolefina
Geomembranas
Filmes para bandeiras
Peças elétricas termoplásticas (plugues, soquetes ou isolante de arame)
Artigos ocos de poliolefina pelo processo de rotomoldagem
Compósitos de produtos naturais
As presentes composições também são úteis para espumas de
polipropileno expansível e de polietileno expansível (EPP e EPE).
As presentes composições apresentam, além de um efeito anti-arranhões também um efeito antichiado (anti-ruído) e um efeito "anti-stress-whitening" (antimarcas), por exemplo efeitos antichiado e efeitos antibran-queamento durante a produção de artigos de poliolefina.
Os exemplos a seguir ilustram a invenção de forma mais deta-lhada. A menos que de outra forma indicado, todas as percentagens estãoem partes em peso.
Exemplo 1: Resistência a arranhões de polipropileno.
Os presentes polímeros de olefina funcionalizada b) são:
b1) polímero de C22-C26 alfa-olefina com anidrido maléico,
b2) éster de álcool graxo de sebo do polímero de C22-C26 alfa-olefina com anidrido maléico:
η
onde R1 e R2 são sebo, R é C2o-C24 alquila e η é um valor médiode cerca de 45b3) polipropileno enxertado com ácido maléico ou
b4) éster de álcool graxo de sebo do polipropileno enxertadocom ácido maléico.
As presentes amidas de ácido graxo do componente c) são:
c1) estearil erucamida ouc2) oleil palmitamida.
As presentes aminas estericamente bloqueadas de baixo peso molecular são:
d i1) bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato (HALS 2)),
d i2) bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil) sebacato (HALS 6)),
d i3) 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (HALS 14)) ou
d i4) bis(1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato (HALS 15)).
Os estabilizadores de aminas bloqueadas de alto peso molecular são:
d ii1) o produto da reação de 2,4-bis[(1 -ciclohexilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina) (HALS 33)),
d ii2) o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico (HALS 34)),
d ii3) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina (HALS 35)),
d ii4) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina (HALS 37)),
d ii5) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina (HALS 38)),
d ii6) o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano (HALS39)) oud ii7) o composto oligomérico que é o produto da condensaçãode 4,4'-hexametileno-bis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina capeada na extremida-de com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina (HALS 44)).
É preparada uma mistura 2:1 peso.peso do polímero de olefinafuncionalizado com reagente à base de ácido carboxílico b) para a amida deácido graxo primária ou secundária. Da mesma forma, são preparadas mis-turas 1:1 peso:peso e misturas 1:2 peso:peso.
Os componentes b) e c) estão presentes em níveis em peso, nototal, de 3%, com base no peso do polipropileno.
As aminas bloqueadas do componente d) estão presentes emníveis em peso de 1%, 2% e 3%, com base no polipropileno.
A proporção peso:peso das aminas bloqueadas de baixo pesomolecular para as aminas bloqueadas de alto peso molecular é de cerca de 1:1.
Outros aditivos avaliados para comparação de desempenho sãooleamida, estearil erucamida e o aditivo à base de polissiloxano Dow Cor-ning MB 50-321. As percentagens èm peso baseiam-se no polipropileno. Osaditivos são combinados no polipropileno polímero de impacto modificado(PROFAX 7526 comercialmente disponível na Basell) e polipropileno de altoimpacto (3-5 fluxo à fusão) contendo 20-30% de talco e 2-3% de negro decarvão. Toda a combinação é feita usando um extrusor de parafuso duplo de25 mm usando condições padrão na indústria. Todas as formulação tambémcontém estabilizadores tais como um hidroxifenilbenzotriazol ou um absor-vedor de luz ultravioleta à base de tris-aril-s-triazina, um antioxidante fenólicobloqueado e um estabilizador de processamento à base de fósforo orgânico.Placas moldadas por injeção são feitas a partir das amostras combinadasusando a máquina de moldagem por injeção BOY 50-M usando condiçõespadrão.
São efetuados vários testes para avaliar a resistência a arra-nhões antes e depois de exposição à intempérie, além das propriedades de impacto.Orientações para o teste do arranhão padrão com cinco dedos("Standard Five Finger Scratch") (Daimler Chrysler Corporation Test NumberLP-463DD-18-1, data 24-07-2002)
<table>table see original document page 44</column></row><table>
As presentes misturas inventivas proporcionam excelente resis-tência a arranhões e não são pegajosas.
Resultados após exposição à intempérie: Em um estudo deta-lhado separado, mostramos os resultados após exposição à intempérie. Xe-non are WeatherOmeter a uma irradiância de 0,55 W/m2 (340 nm), protocoloautomotivo interior SAE J 1885 - NAFTA, temperatura do painel preto 899C,condições secas. É desejável resistência a arranhões até 600 kJ/m2. Asclassificações do teste padrão com cinco dedos são medidas.
Depois de exposição à intempérie a 600 KJS, as misturas dapresente invenção apresentam uma notável resistência a arranhões.
As placas contendo apenas estearil erucamida ficam pegajosasdepois de exposição a 600KJS. A mistura inventiva dá um efeito sinergísticosurpreendente sem qualquer efeito adverso após exposição à intempérie.
Isto é, as misturas inventivas proporcionam resistência a arranhões e estabi-lidade à intempérie excelentes, e não são pegajosas.Teste de Abrasão de Taber Modificado: orientações para inspeção visualClassificação Largura do arranhão Desempenho relativo
<table>table see original document page 45</column></row><table>
As presentes misturas inventivas proporcionam excelente resis-tência à abrasão de acordo com o Teste de Abrasão de Taber.
As presentes misturas de aditivos inventivas proporcionam exce-lente resistência ao impacto de acordo com o Teste de Impacto Izod Entalhado.
Exemplo 2: Aderência superficial de poliolefinas.
Os componentes do tipo amida de ácido graxo, embora neces-sários como parte do presente pacote de aditivos antiarranhões, podem pro-vocar "pegajosidade" ou "aderência superficial". Formulações com erucami-da e diferentes estabilizadores à base de amina bloqueada são testadasquanto à aderência superficial.
As formulações preparadas em olefina termoplástica (TPO) viacombinação por fusão. As formulações de TPO são extrusadas a uma tem-peratura entre 200 e 220°C em um extrusor de parafuso duplo Leistritz, 27mm, parafusos co-giratórios. As formulações de TPO são moldadas por inje-ção a uma temperatura de fusão de 200 a 240°C, pressão de sujeição de35,15 kg/cm2 (500 psi), pressão de injeção estágio 1 de 49,22 kg/cm2 (700psi), pressão dos gases da descarga de 14,06 kg/cm2 (200 psi), temperaturado molde de 70°C. Os produtos de TPO acabados são placas planas e lisasde 10 cm por 15,3 cm e 3,2 mm de espessura.
As placas são deixadas em repouso à temperatura ambiente eumidade ambiente por pelo menos 24 horas antes de iniciar qualquer testede exposição. As placas moldadas são expostas por vários intervalos à açãodo tempo acelerada. As exposições a UV são conduzidas de acordo com oprotocolo SAE J 1885. Exposição indicada por kJ/m2 a 340 nm.Os espécimes de teste são retirados a vários intervalos enquan-to as amostras ainda estão quentes. Um filme de LDPE é colocado sobrecada placa cobrindo completamente a superfície. Os compósitos placa-filmesão então empilhados (não mais de 10 de altura) separados por espaçado-res de Teflon. Um peso de 5 kg é colocado sobre a pilha que é deixada en-trar em equilíbrio por 30 minutos à temperatura ambiente. Depois de 30 mi-nutos sob o peso de 5 kg, a pilha de compósitos é cuidadosamente separa-da verificando para não perturbar o filme sobre qualquer das superfícies dasplacas. Um conjunto placa-filme é então colocado em um aparelho de teste"Kayeness Film Block-Reblock" Modelo #D-9046 com a placa no cilindro es-tacionário e presa com duas fitas magnéticas. O aparelho de teste "FilmBlock" é ativado e registra-se o peso necessário para separar o filme da pla-ca. Um peso de 14 - 20 g representa um valor "zero". Um peso de 212 g re-presenta o valor máximo. Isto significa que uma medida de 212 g pode naverdade ter precisado de substancialmente mais de 212 g para separar ofilme da placa.
O filme de LDPE é produzido em uma linha de filme soprado u-sando polímero não estabilizado (para garantir que não ocorra migração deaditivos).
O lado da placa voltado para a lâmpada de xenônio é testadoquando à aderência superficial.
Formulações:
1) 0,9 por cento em peso de erucamida
2) 0,9 por cento em peso de erucamida e 0,2 por cento em peso da aminabloqueada3) 0,9 por cento em peso de erucamida e 0,2 por cento em peso da aminabloqueada
<formula>formula see original document page 47</formula>
4) 0,9 por cento em peso de erucamida e 0,2 por cento em peso da aminabloqueada
<formula>formula see original document page 47</formula>
5) 0,9 por cento em peso de erucamida e 0,2 por cento em peso de umacombinação 1:1 em peso de
<formula>formula see original document page 47</formula>
n PM cerca de 2500
Os resultados estão descritas na Tabela 1.
Tabela 1
<table>table see original document page 47</column></row><table>Observa-se que as formulações da presente invenção, contendouma amina bloqueada de alto peso molecular e uma amina bloqueada debaixo peso molecular, são superiores no que diz respeito à aderência super-ficial (peso mais baixo para separar o filme da placa).
A formulação com somente uma amina bloqueada de alto pesomolecular não é aprovada (pelo menos peso máximo requerido, formulação 3).
A formulação com somente uma amina bloqueada de baixo pesomolecular tem um desempenho pobre (formulação 4).
A formulação com uma amina bloqueada com um peso molecu-lar que está entre o baixo e o alto é cerca de duas vezes mais aderente quea formulação inventiva.
Exemplo 3: Estruturas de polímeros multicamadas.
Os presentes componentes b) e c) são úteis como aditivos anti-arranhões nas camadas de poliolefina presentes em estruturas de polímerosmulticamadas. Exemplos de tais estruturas de polímeros incluem porém semlimitação:
1.) Folhas e Ietreiros vistos nas Patentes US Nos 6.150.440 e 5.387.458.
2.) Películas de controle solar de várias construções vistos nas Patentes USNos 3.290.203, 3.681.179, 3.776.805 e 4.095.013.
3.) Material de base ou material de cobertura para estruturas de coextrusãotais como perfis de janelas, laminados sobre parachoques de automóveis oupainéis externos para automóveis.
Um compósito de polímeros multicamadas é preparado de ma-neiras diferentes, tais como coextrusão de uma ou mais composições poli-méricas para formar o compósito multicamadas. Alternativamente, molda-gem por compressão ou termoformação de composições poliméricas produzo compósito de polímeros desejado. Em particular, essas técnicas são usa-das na fabricação de letreiros, tipicamente compostos de uma ou mais ca-madas de materiais poliméricos formados sobre um material de base (folhametálica, plástico etc.).
Exemplo 4: Membranas para telhados de TPO.
Os artigos moldados de poliolefina desta invenção podem serusados por exemplo como membranas para telhados, paredes, perfis e mol-duras de janelas. Tais artigos moldados têm por exemplo cerca de 0,127 mma cerca de 2,54 mm de espessura. A poliolefina é em particular poliolefinatermoplástica (TPO). Os artigos moldados desta invenção apresentam exce-lente resistência a arranhões.
Uma formulação típica do estado da técnica para tais aplicaçõesé por exemplo:
partes
Copolímero de polipropileno 100
TiO2 ou negro de carvão 3
CaCo3 5
Hidróxido de magnésio 35
Estabilizador de UV 1
Lubrificante ou outro 1
Retardador de chamas 6
Presente sistema antiarranhões 3
Exemplo 5: Resistência a arranhões de filmes de polietileno e polipropileno.
Polietileno de grau de filme é misturado a seco com os aditivosde teste e em seguida combinados por fusão na forma de péletes. A resinaformulada peletizada é então soprada a 205°C usando um extrusor de filme"MPM Superior Blown".
Os filmes apresentam excelente resistência a arranhões.
Polipropileno de grau de filme é manipulado de maneira similar eos filmes de polipropileno contendo as presentes combinações de aditivostambém apresentam excelente resistência a arranhões.Exemplo 6: Preparação de artigos ocos de poliolefina pelo processo de rotomoldagem.
100 partes em peso de polietileno de densidade média, copoli-merizado com hexeno (Novapol® TR-0735, índice de fusão nominal 6,8 g/10minutos, densidade 0,935 g/cm3) são misturadas a seco com 0,050 parte deestearato de cálcio e uma combinação de estabilizadores adicionais (videabaixo). As misturas são combinadas por fusão na forma de péletes a 232°Cem um extrusor Superior/MPM usando um parafuso 24:1 L/D com cabeçotede mistura Maddock a 100 rpm.
Os péletes combinados são trituradas até um tamanho de partí-cula uniforme (150 - 500 μιτι) antes do processo de moldagem rotacíonal.Esta etapa de trituração aumenta a área superficial das partículas levando auma absorção de calor mais rápida, e dessa forma reduzindo o consumototal de energia.
O processo de moldagem rotacional é realizado em um equipa-mento de escala laboratorial FSP M20 "Clamshell". A resina triturada é colo-cada em uma forma de alumínio fundido, que é girada biaxialmente em umforno a gás. Ar quente é circulado pelos soprados na câmara enquanto atemperatura é aumentada para 288°C em 4 minutos. Esta temperatura émantida por um período de tempo específico. Subseqüentemente, o forno éaberto e, enquanto ainda girando, o molde é resfriado com circulação de arforçado por 7 minutos, seguido de uma névoa de aspersão de água por 7minutos, e mais uma etapa de resfriamento com ar por 2 minutos. Durantetodos os ciclos de aquecimento e de resfriamento, a velocidade do eixo prin-cipal é mantida em 6 rpm com uma relação de rotação de 4,5 : 1. Depois dosciclos de resfriamento, a forma é aberta e o objeto oco é removido.
As presentes formulações são adicionalmente misturadas comuma combinação de 0,100 parte de um estabilizador de processamento àbase de fosfito, 0,050 parte de um estabilizador de processamento à base dedialquilhidroxilamina, 0,200 parte de uma combinação de aminas bloqueadase 3 partes de uma combinação de aditivos antiarranhões da presente inven-ção. Os artigos apresentam excelente resistência a arranhões.
Exemplo 7: Compósitos de produtos naturais.
Compósitos de produtos naturais são fornecidos pela combina-ção de fibras ou pó de madeira (serragem), cascas de coco, bagaço de ca-na-de-açúcar, linho, cânhamo, juta, kenaf, palha de arroz e outros ingredien-tes com resinas termoplásticas. Eles podem ser por exemplo compósitos defibras naturais/plásticos como os descritos nas Patentes US Nos 6.290.885 e6.511.757. Tanto o componente resina termoplástico quanto o componenteprodutos naturais podem ser provenientes de materiais reciclados.
Os compósitos estão na forma de produtos extrusados, por e-xemplo, madeira prensada, prancha de partículas, prancha de aparas, pran-cha de obreias, madeira compensada, materiais laminados e outros.
Os compósitos podem ser empregados como materiais de cons-trução e edificação, por exemplo estrados, cercas, molduras e moldes, perfisde janelas e portas, telhas, telhados, paredes e outros. Eles podem ser em-pregados por exemplo em aplicações automotivas, por exemplo painéis in-ternos, prateleiras traseiras, e cobertura de pneu sobressalente. Os compó-sitos de produtos naturais são adequados para aplicações em infra-estruturas, por exemplo passadiços de madeira, docas e estruturas afins.
Eles também podem ser usados em aplicações de consumo/industriais, porexemplo como mesas de piquenique, bancos de parques, paletas etc. Oscompósitos podem ser usados para substituir peças atualmente produzidasem madeira, termoplásticos ou metal, ou combinações dos mesmos.
A uma mistura 1:1 de 100 partes em peso de pó de madeira/PEsão adicionados cerca de 3 por cento em peso dos presentes componentesb) e c). As misturas são processadas em um misturador Haake a 160°C e omaterial processado é moldado por compressão a 193°C na forma de placasde 1,0 mm. Asiplacas apresentam excelente resistência a arranhões.

Claims (12)

1. Composição de poliolefina compreendendoa) um substrato de poliolefina euma quantidade eficaz para aperfeiçoar a resistência a arranhões e a estabi-lidade à luz do referido substrato de poliolefina de um combinação de aditi-vos deb) um polímero ou copolímero de olefina funcionalizada com umreagente à base de ácido carboxílico,c) uma amida de ácido graxo primária ou secundária ed) uma combinação dei) um estabilizador de luz à base de amina estericamente blo-queada de baixo peso molecular eii) um estabilizador de luz à base de amina estericamente blo-queada de alto peso molecular.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com-ponente (a) é polipropileno, polietileno ou poliolefina termoplástica.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com-ponente (b) é um polímero ou copolímero de olefina enxertado com um rea-gente à base de ácido carboxílico alfa.beta-insaturado.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com-ponente (b) é um polímero ou copolímero de olefina enxertado com um rea-gente à base de ácido carboxílico alfa.beta-insaturado selecionado do grupoque consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, metil acrilato, metil metacri-lato, 2-hidroxipropil metacrilato, butil acrilato e anidrido maléico.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com-ponente (b) é um polímero ou copolímero de olefina enxertado com anidridomaléico.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com-ponente (c) é estearil erucamida ou oleil palmitamida.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que as a-minas bloqueadas de baixo peso molecular têm um peso molecular de 200 a-1000 g/mol e as aminas bloqueadas de alto peso molecular têm um pesomolecular de 1200 a 10.000 g/mol.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que as a-minas bloqueadas de baixo peso molecular são selecionadas do grupo queconsiste em-1) 1 -ciclohexilóxi^^^^-tetrametil^-octadecilaminopiperidina,-2) bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,-3) bis(1-acetóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,-4) bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-il) sebacato,-5) bis(1 -ciclohexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,-6) bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato;-7) bis(1-acil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,-8) bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato-9) 2,4-bis[(1 -ciclohexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-(2-hidroxietilamino-s-triazina,-10) bis(1-ciclohexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato,-11) 2,4-bis[(1 -ciclohexilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina,-12) 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,-13) 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,-14) 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,-15) bis(1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,-16) bis(1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato,-17) 2,4-bis{N-[1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triazina,-18) 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,-19) di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) p-metoxibenzilidenomalonato,-20) 4-estearilóxÍ-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,-21) bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil) succinato,-22) 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina,-23) 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano,-24) tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) nitrilotriacetato,-25) tris(2-hidróxi-3-(amino-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)propil)nitrilotriacetato,-26) tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato,-27) tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato,-28) 1,1 '-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),-29) 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona,-30) 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona,-31) 3-dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,-32) 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona e-33) N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiaminae as aminas bloqueadas de alto peso molecular são seleciona-das do grupo que consiste em-34) o produto da reação de 2,4-bis[(1 -ciclohexilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina),-35) o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico,-36) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro--1,3,5-triazina,-37) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrameti!-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,-38) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,-39) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,-40) o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,-41) o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano,-42) um produto da reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro [4,5]decano e epicloroidrina,-43) poli[metil,(3-oxi-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)propil)] siloxa-no, CAS#182635-99-0,-44) produto da reação do copolímero de anidrido de ácido maléi-co-Ci8-C22-oc-Gtefina com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina,-45) o composto oligomérico que é o produto da condensação de-4,4'-hexametileno-bis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina capeada na extremida-de com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina,-46) o composto oligomérico que é o produto da condensação de-4,4'-hexametileno-bis(amino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina capeada na extremi-dade com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina,-47) o composto oligomérico que é o produto da condensação de-4,4'-hexametileno-bis(amino-1 -propóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(1-propóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina ca-peada na extremidade com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina,-48) o composto oligomérico que é o produto da condensação de-4,4'-hexametileno-bis(amino-1 -acilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(1 -acilóxi-2,2,6,6-tetrametUpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina ca-peada na extremidade com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina e-49) o produto obtido pela reação de um produto, obtido pela rea-ção de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano com cloreto cianúrico, com(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamina.
9. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que as aminas bloque-adas de baixo peso molecular são selecionadas do grupo que consiste em-2) bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,-6) bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil) sebacato,-14) 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, e-15) bis(1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,e as aminas bloqueadas de alto peso molecular são selecionadas do grupoque consiste em-34) o produto da reação de 2,4-bis[(1-ciclohexilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina),-35) o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico,-36) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro--1,3,5-triazina,-38) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,-39) condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,-40) o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, e-45) o composto oligomérico que é o produto da condensação de-4,4'-hexametileno-bis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina capeada na extremida-de com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina.
10. Composição de acordo com a reivindicação 1, compreendendo ainda umou mais aditivos selecionados do grupo que consiste nos estabilizadores àbase de hidroxilamina, estabilizadores à base de fósforo orgânico, estabili-zadores à base de benzofuranona e absorvedores de luz ultravioleta à basede hidroxifenilbenzotriazol, hidroxifenil-s-triazina ou benzofenona.
11. Método para proporcionar resistência a arranhões e estabilidade a luz aum substrato de poliolefina, método este que compreende incorporar na re-ferida poliolefina uma quantidade eficaz de uma combinação de aditivos deb) um polímero ou copolímero de olefina funcionalizada com umreagente à base de ácido carboxílico,c) uma amida de ácido graxo primária ou secundária ed) uma combinação dei)um estabilizador de luz à base de amina estericamente bloque-ada de baixo peso molecular eii)£um estabilizador de luz à base de amina estericamente blo-queada de alto peso molecular.
12. Uso de uma combinação de aditivos deb) um polímero ou copolímero de olefina funcionalizada com umreagente à base de ácido carboxílico,c) uma amida de ácido graxo primária ou secundária ed) uma combinação dei) um estabilizador de luz à base de amina estericamente blo-queada de baixo peso molecular eii) um estabilizador de luz à base de amina estericamente blo-queada de alto peso molecular,para aperfeiçoar a resistência a arranhões e a estabilidade à luz de um subs-trato de poliolefina.
BRPI0612023-7A 2005-06-07 2006-05-29 poliolefinas resistentes a arranhões BRPI0612023A2 (pt)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68806305P 2005-06-07 2005-06-07
US60/688,063 2005-06-07
US69917605P 2005-07-14 2005-07-14
US60/699,176 2005-07-14
US71639605P 2005-09-13 2005-09-13
US60/716,396 2005-09-13
PCT/EP2006/062672 WO2006131455A1 (en) 2005-06-07 2006-05-29 Scratch resistant polyolefins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0612023A2 true BRPI0612023A2 (pt) 2010-10-13

Family

ID=36687967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0612023-7A BRPI0612023A2 (pt) 2005-06-07 2006-05-29 poliolefinas resistentes a arranhões

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20060276571A1 (pt)
EP (1) EP1888686B1 (pt)
JP (1) JP5259393B2 (pt)
KR (1) KR101351865B1 (pt)
BR (1) BRPI0612023A2 (pt)
CA (1) CA2610329C (pt)
DK (1) DK1888686T3 (pt)
ES (1) ES2400726T3 (pt)
PL (1) PL1888686T3 (pt)
TW (1) TWI504659B (pt)
WO (1) WO2006131455A1 (pt)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008018951A1 (en) * 2006-08-04 2008-02-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers, and fillers
EP2052022A1 (en) * 2006-08-04 2009-04-29 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions comprising cyclic olefin copolymers and polyolefin modifiers
JP4953795B2 (ja) * 2006-12-22 2012-06-13 パナソニック株式会社 電子部品、及びその作成方法
JP5224497B2 (ja) * 2007-02-22 2013-07-03 株式会社Ａｄｅｋａ 樹脂組成物
US8519056B2 (en) 2007-06-01 2013-08-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends of co-precipitated hydrogenated ethylene-dicyclpentadiene and elastomeric polymers to provide impact modified structural polyolefins
JP2009079117A (ja) * 2007-09-26 2009-04-16 Prime Polymer:Kk ポリプロピレン系樹脂組成物
EP2240542B9 (en) * 2008-01-25 2012-01-11 Borealis AG Low-sticky additive package for automotive interior applications
ES2433216T3 (es) 2008-05-15 2013-12-10 Saudi Basic Industries Corporation Artículo moldeado resistente al rayado hecho a partir de una composición de polipropileno cargada
WO2010072592A1 (en) * 2008-12-22 2010-07-01 Basf Se Method of improving scratch resistance and related products and uses
TWI477547B (zh) * 2009-05-26 2015-03-21 Basf Corp 抗刮聚丙烯
CN103025809B (zh) * 2010-07-22 2016-01-20 巴斯夫欧洲公司 用于密封剂应用的添加剂混合物
ES2488621T3 (es) 2011-08-11 2014-08-28 Borealis Ag Composición mejorada en cuanto a la visibilidad del rayado y con baja pegajosidad superficial
PL2742093T3 (pl) 2011-08-11 2017-05-31 Borealis Ag Kompozycja o polepszonej długotrwałej odporności na zarysowania i zmniejszonej lepkości powierzchni
CN103013022B (zh) * 2012-12-28 2015-04-08 四川鑫成新材料科技有限公司 高耐磨改性聚烯烃管道材料及其制备方法
EP2840112B2 (en) 2013-08-21 2026-05-20 Baerlocher GmbH Stabilized polymer compositions and their manufacturing processes
EP2992534B1 (en) * 2013-05-01 2019-08-07 Nkt Cables A/S Electrical cable
TWM481915U (zh) * 2013-09-03 2014-07-11 Ching-Sung Kuo 棧板
BR112016006528B1 (pt) * 2013-09-27 2021-07-27 Basf Se Artigo extrudado compreendendo uma composição de poliolefina
KR101635519B1 (ko) * 2013-11-29 2016-07-04 롯데케미칼 주식회사 가교화 회전 성형용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로부터 형성된 수지 성형품
CN104194156B (zh) * 2014-09-01 2016-09-28 苏州卓越工程塑料有限公司 一种耐刮注塑材料
CN104589748B (zh) * 2015-02-04 2017-04-19 上海铱塑科技有限公司 一种增强的tpo汽车仪表板表皮材料及其制造方法
KR101966279B1 (ko) * 2015-02-12 2019-04-05 주식회사 엘지화학 카본블랙 분산액 및 이의 제조 방법
WO2018007869A1 (en) 2016-07-02 2018-01-11 Rheomod De Mexico, S.A.P.I. De C.V. Grafted polymers
KR101993033B1 (ko) * 2016-08-02 2019-06-26 (주)비피케미칼 고분자용 유동성 첨가제 및 이의 제조방법
MY199339A (en) * 2016-09-12 2023-10-24 Basf Se Additive mixture
US10619037B2 (en) * 2017-11-21 2020-04-14 Johns Manville Roofing compositions comprising linear low density polyethylene
EP3841166B2 (en) * 2018-08-22 2025-05-07 Basf Se Stabilized rotomolded polyolefin
BR112021024128B1 (pt) * 2019-07-09 2024-03-12 Basf Se Métodos para fabricar um tablete e um polímero estabilizado, tablete, mistura de tablete-polímero, e, uso de um tablete
WO2021025775A1 (en) * 2019-08-07 2021-02-11 Dow Silicones Corporation Alkenyl-functional polydiorganosiloxane compositions and methods for use thereof in forming wood plastic composites
CN112759826B (zh) * 2019-10-21 2021-10-22 国家能源投资集团有限责任公司 可发泡聚丙烯组合物和发泡聚丙烯及其制备方法
KR102791237B1 (ko) * 2019-12-13 2025-04-08 현대자동차주식회사 금속질감 및 광택이 개선된 무도장용 메탈릭 열가소성 수지조성물
BR112022017027A2 (pt) * 2020-02-27 2022-10-11 Basf Se Composição de poliolefina, uso dos componentes para reduzir odor em uma composição de poliolefina, e, artigo retardador de chama
CN113150436B (zh) * 2021-03-31 2022-12-02 金发科技股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
US20250333552A1 (en) * 2024-04-29 2025-10-30 Carlisle Construction Materials, LLC Roofing membrane with improved longer-term radiative properties
WO2026132851A1 (en) * 2024-12-18 2026-06-25 Pannon Egyetem Functionalized olefin-maleic anhydride copolymer based additive and composite containing the additive, inorganic powder and polyolefin

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61233033A (ja) * 1985-04-09 1986-10-17 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリオレフィン組成物
JPH02212533A (ja) * 1989-02-10 1990-08-23 Tonen Sekiyukagaku Kk ポリマー組成物
EP0430545B1 (en) * 1989-11-21 1996-07-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Surface irradiation of articles molded from polypropylene compositions
US5731376A (en) * 1991-07-29 1998-03-24 Imperial Chemical Industries Plc Scratch resistant polymer compositions and articles
GB9302069D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Ici Plc Scratch resistant polymer compositions
NO309384B1 (no) * 1995-01-16 2001-01-22 Borealis Holding As Polyolefinlegering med forbedret overflatehårdhet og ripefasthet
US6048942A (en) * 1996-09-30 2000-04-11 Montell North America Inc. Thermoplastic olefin articles having high surface gloss and mar resistance
US6472456B1 (en) * 1997-06-30 2002-10-29 Ciba Specialty Chemicals Corp. Flame retardant compositions
ES2260825T3 (es) * 1997-12-02 2006-11-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Materiales poliolefinicos que tienen durabilidad superficial mejorada y metodos para su obtencion mediante exposicion a radiacion.
WO1999046321A1 (en) * 1998-03-10 1999-09-16 Ferro Corporation Polymer compositions comprising polyolefins and reaction products of a polyolefin and an unsaturated carboxylic reagent and articles made therefrom
GB9817607D0 (en) * 1998-08-14 1998-10-07 Bp Chem Int Ltd Polymer blends
JP2002003692A (ja) * 2000-04-18 2002-01-09 Japan Polychem Corp 耐傷付き性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物
DE10196267T1 (de) * 2000-05-31 2003-05-15 Ciba Sc Holding Ag Stabilisatorgemische
JP2002338778A (ja) * 2001-05-16 2002-11-27 Nof Corp グラフト共重合体組成物、それを含有する熱可塑性樹脂組成物及びその成形体
US6878762B2 (en) * 2001-09-26 2005-04-12 Ube Industries, Ltd. Polyamide resin composition having excellent weather resistance
WO2003066761A2 (en) * 2002-02-04 2003-08-14 Avery Dennison Corporation Topcoat compositions, coated substrates and method
US7037979B2 (en) * 2002-09-04 2006-05-02 Delphi Technologies, Inc. Thermoplastic polyolefin compositions and methods of preparing thermoplastic polyolefin compositions for soft sheet applications
US6967225B2 (en) * 2003-05-05 2005-11-22 Honda Motor Co., Ltd. Scratch-resistant polypropylene composition
US7390574B2 (en) * 2004-07-07 2008-06-24 Ciba Specialty Chemicals Corporation Scratch resistant polyolefins

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006131455A1 (en) 2006-12-14
DK1888686T3 (da) 2013-04-29
PL1888686T3 (pl) 2013-06-28
KR101351865B1 (ko) 2014-02-17
ES2400726T3 (es) 2013-04-11
CA2610329A1 (en) 2006-12-14
JP5259393B2 (ja) 2013-08-07
US20060276571A1 (en) 2006-12-07
KR20080021601A (ko) 2008-03-07
EP1888686B1 (en) 2013-01-23
EP1888686A1 (en) 2008-02-20
JP2008542512A (ja) 2008-11-27
CA2610329C (en) 2014-01-21
TWI504659B (zh) 2015-10-21
TW200708558A (en) 2007-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1888686B1 (en) Scratch resistant polyolefins
ES2512117T3 (es) Polipropileno resistente al rayado
EP1554336B1 (en) Flame retardant compositions
ES2318059T3 (es) Composiciones ignifugantes.
CN101268144B (zh) 抗划性聚合物和涂料组合物
TWI427112B (zh) 抗刮聚烯烴
US7462670B2 (en) Scratch resistant polymer compositions
JP2023548841A (ja) 安定剤混合物を使用して有機材料を安定化させる方法
JP5153339B2 (ja) 紫外線吸収安定剤の組合せ
US20120259046A1 (en) Scratch Resistant Polypropylene
BR112021001412B1 (pt) Artigo de plástico estabilizado contra os efeitos deletérios do calor, luz e oxigênio, e, processo para a produção de um artigo de plástico oco

Legal Events

Date Code Title Description
B06T Formal requirements before examination [chapter 6.20 patent gazette]
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B11E Dismissal acc. art. 34 of ipl - requirements for examination incomplete
B11T Dismissal of application maintained [chapter 11.20 patent gazette]