BRPI0613312A2 - composto, processo para a preparação de um composto, composição fungicida e método para o controle curativo ou preventivo do fungo fitopatogênio de culturas - Google Patents

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BRPI0613312A2 BRPI0613312-6A BRPI0613312A BRPI0613312A2 BR PI0613312 A2 BRPI0613312 A2 BR PI0613312A2 BR PI0613312 A BRPI0613312 A BR PI0613312A BR PI0613312 A2 BRPI0613312 A2 BR PI0613312A2
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haloalkyl
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Pierre-Yves Coqueron
Heiko Rieck
Philippe Desbordes
Alain Villier
Marie-Claire Grosjean-Couroyer
Pierre Genix
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Abstract

COMPOSTOS, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE UM COMPOSTO, COMPOSIçãO FUNGICIDA E MéTODO PARA O CONTROLE CURATIVO OU PREVENTIVO DO FUNGO FITOPATOGENICO DE CULTURAS. A presente invenção refere-se a novos derivados de benzoheterocicliletilcarboxamida de Fórmula (1) em que os substituintes estão no relatório descritivo, ao seu processo de preparação, ao seu uso como rungicidas, em particular, na forma de composições fungicidas, aos métodos para o controle de fungos fitopatogênicos de plantas utilizando estes compostos ou suas composições.

Description

"COMPOSTOS, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM COMPOSTO,COMPOSIÇÃO FUNGICIDA E MÉTODO PARA O CONTROLE CURATIVOOU PREVENTIVO DO FUNGO FITOPATOGÊNICO DE CULTURAS"
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a novos derivados debenzoheterocicliletilcarboxamida, ao seu processo de preparação, ao seu usocomo fungicidas, em particular, na forma de composições fungicidas e aosmétodos para o controle de fungos fitopatogênicos de plantas utilizando estescompostos ou suas composições.
Antecedentes da Invenção
O pedido de patente WO 03/042184 descreve uma ampla famíliade derivados de benzimidazol- ou indol-aminoacetonitrila para o controle deparasitas. Entretanto', sua atividade como fungicidas não foi testada e odocumento não descreve os compostos de acordo com a presente invenção.
É sempre de grande interesse no campo dos agroquímicos utilizarnovos compostos pesticidas a fim de evitar ou combater o desenvolvimento decepas resistentes aos ingredientes ativos utilizados pelo agricultor.
Foi revelada uma nova família de compostos e possuem ascaracterísticas mencionadas acima.
Descrição da InvençãoConseqüentemente, a presente invenção refere-se a um derivadode benzoheterocicliletilcarboxamida de Fórmula geral (I):
<formula>formula see original document page 2</formula>
em que:
- η é O, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6;<formula>formula see original document page 3</formula>
em que A representa um heterociclo de 5 ou 6 membros com um,dois ou três heteroátomos que podem ser os mesmos ou diferentes; fundidoscom um anel fenila;
- Z é um átomo de carbono ou um heteroátomo que não pode sersubstituído por X;
- X é o mesmo ou diferente e é um átomo de halogênio, um gruponitro, um grupo ciano, um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo sulfanila,um grupo pentafluoro-A6-sulfanila, um grupo formila, um grupo formilóxi, umgrupo formilamino, um grupo carbóxi, um grupo carbamoíla, um grupo Ν-hidroxicarbamoíla, um grupo carbamato, um grupo (hidroxiimino)alquila C1-C6,uma alquila CrC8, uma alquenila C2-C8, uma alquinila C2-C8l um alquilaminoCi-C8, uma halogenoalquila C1-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umdialquilamino C1-C8, um alcóxi C1-C8, um halogenoalcóxi C1-C8 possuindo de 1a 5 átomos de halogênio, uma alquilsulfanila C1-C8l uma halogenoalquilsulfanilaC1-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, um alquenilóxi C2-C8, umhalogenoalquenilóxi C2-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umalquinilóxi C3-C8l um hàlogenoalquinilóxi C3-C8 possuindo de 1 a 5 átomos dehalogênio, uma cicloalquila C3-C8l uma halogenocicloalquila C3-C8 possuindode 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquilcarbonila C1-C8, umahalogenoalquilcarbonilá C1-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umaalquilcarbamoíla C1-C8, uma dialquilcarbamoíla C1-C8, uma N-alquiloxicarbamoíla C1-C8, uma alcoxicarbamoíla C1-C8, uma N-alquil-CrC8-alcoxicarbamoíla C1-C8, uma alcoxicarbonila C1-C8l umahalogenoalcoxicarbonila C1-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umalquilcarbonilóxi C1-C8l um halogenoalquilcarbonilóxi C1-C8 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio, um alquilcarbonilamino C1-C8, umhalogenoalquilcarbonilamino Ci-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio,um alquilaminocarbonilóxi C1-C8, um dialquilaminocarbonilóxi Ci-C8, umalquiloxicarbonilóxi Ci-C8, uma alquilsulfenila Ci-C8l umahalogenoalquilsulfenila C1-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umaalquilsulfinila C1-C8, uma halogenoalquilsulfinila C1-C8 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio, uma alquilsulfonila C1-C8, uma halogenoalquilsulfonilaC1-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, um alcoxiimino C1-C6, uma(alcoxiimino-CrCeJ-alquila C1-C6, uma (alqueniloxiimino C1-C6^alquila C1-C6luma (alquiniloxiimino Ci-Ce)-alquila C1-C6l uma (benziloxiimino)-alquila C1-C6lum benzilóxi, uma benzilsulfanila, um benzilamino, um fenóxi, umafenilsulfanila, uma fenila ou um fenilamino;
- R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são um átomo dehidrogênio, um grupo ciano, um grupo formila, um grupo carbóxi, um grupocarbamoíla, um grupo (hidroxiimino)-alquila C1-C6, uma alquila C1-C8, umaalquenila C2-C8, uma alquinila C2-C8, uma cicloalquila C3-C8, umahalogenocicloalquila C3-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, u maalquilcarbonila C1-C8, uma halogenoalquilcarbonila C1-C8 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio, uma halogenoalquila C1-C8 possuindo de 1 a 5 átomosde halogênio, uma alquilcarbamoíla C1-C8, uma dialquilcarbamoíla C1-C8, umaalcoxicarbamoíla C1-C8, uma alcoxicarbonila C1-C8 ou umahalogenoalcoxicarbonila C1-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio;
- R3 e R4 são os mesmos ou diferentes e são um átomo dehidrogênio, um grupo formila, um grupo (hidroxiimino)-alquila C1-C6, umaalquila C1-C8, uma alquenila C2-C8, uma alquinila C2-C8, uma cicloalquila C3-C8,uma halogenocicloalquila C3-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umaalquilcarbonila C1-C8, uma halogenoalquilcarbonila C1-C8 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio ou uma halogenoalquila C1-C8 possuindo de 1 a 5 átomosde halogênio;- R5 é um átomo de hidrogênio, uma alquila CrC6 ou umacicloalquila C3-C7;
- Het representa um heterociclo não fundido de 5 ou 6 membroscom um, dois ou três heteroátomos que podem ser os mesmos ou diferentes;
Het sendo ligado por um átomo de carbono e sendo substituído pelo menos naposição orto.
bem como seus sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexosmetalóicos e isômeros opticamente ativos.
No contexto da presente invenção:
- halogênio significa flúor, bromo, cloro ou iodo;
- carbóxi significa -C(=0)0H; carbonila significa -C(=0)-;carbamoíla significa C(=0)NH2; N-hidroxicarbamoíla significa -C(=0)NH0H;
- um grupo alquila, um grupo alquenila, um grupo alquinila, bemcomo porções contendo estes termos, pode ser linear ou ramificado; e
- heteroátomo significa enxofre, nitrogênio ou oxigênio.
No contexto da presente invenção, também pode ser entendidoque no caso de radicais amino di-substituído e de carbamoíla di-substituída, osdois substituintes podem formar junto com o átomo de nitrogênio que oscarrega, um anel heterocíclico saturado contendo de 3 a 7 átomos.
Quaisquer dos compostos da presente invenção podem existir emuma ou mais formas isômeras ópticas ou quirais dependendo do número decentros assimétricos rio composto. Assim, a presente invenção refere-seigualmente a isômeros ópticos e às suas misturas racêmicas ou escalêmicas (otermo "escalêmico" denota uma mistura de enantiômeros em diferentesproporções), e às misturas de todos os estereoisômeros possíveis, em todas asproporções. Os diastereoisômeros e/ou os isômeros ópticos podem serseparados de acordo com os métodos que são conhecidos per se pelo técnicono assunto regular.Quaisquer dos compostos da presente invenção podem existir emuma ou mais formas de isômeros geométricos dependendo do número deligações duplas no composto. Assim, a presente invenção refere-se igualmentea todos os isômeros geométricos e a todas as misturas possíveis, em todas asproporções. Os isômeros geométricos podem ser separados de acordo com osmétodos gerais, que são conhecidos per se pelo técnico no assunto regular.
Quaisquer dos compostos de Fórmula geral (I) em que Xrepresenta um hidróxi, um grupo sulfanila ou um grupo amino pode serencontrado em sua forma tautomérica resultando da troca do próton de ditogrupo hidróxi, sulfanila ou amino. Tais formas tautoméricas de tais compostostambém são parte da presente invenção. De modo mais geral, todas as formastautoméricas dos compostos de Fórmula geral (I), em que X representa umhidróxi, um grupo sulfanila ou um grupo amino, bem como as formastautoméricas dos compostos que podem ser opcionalmente utilizados comointermediários nos processos de preparação e que serão definidos nadescrição destes processos, também são parte da presente invenção.
De acordo com a presente invenção, o grupo "U" pode sersubstituído em qualquer posição por (X)n, em que X e η são conforme definidosacima. De preferência, a presente invenção refere-se a um derivado debenzoheterocicliletilcarboxamida de Fórmula geral (I) em que as diferentescaracterísticas podem ser selecionadas sozinhas ou em combinação como sendo:
- com relação a η, η é 0, 1 ou 2; e
- com relação a Χ, X é selecionado como sendo um átomo dehalogênio, um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, uma alquila CrC4, um grupo alcóxi CrC4, um alquiltio Ci-C4, um alquilsulfonil C1-C4 ou umhalogenoalquila CrC4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.
De acordo com a presente invenção, os átomos de carbono daporção carboxamida do composto de Fórmula (I) são substituídos por R , R ,R3 e R4; R1, R21 R3 è R4 sendo conforme definido acima. De preferência, apresente invenção também se refere a um derivado debenzoheterocicliletilcarboxamida de Fórmula geral (I) em que as diferentescaracterísticas podem ser selecionadas sozinhas ou em combinação comosendo:
- com relação a R1 e R21 R1 e R2 são selecionados,independentemente de cada um, como sendo um átomo de hidrogênio, umaalquila CrC8, alquenila C2-C8, alquinila C2-C8, cicloalquila C3-C8,halogenocicloalquila C3-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio,halogenoalquila Ci-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio; e
- com relação a R3 e R4, R3 e R4 são selecionados,independentemente de cada um, como sendo um átomo de hidrogênio, umaalquila CrC8, alquenila C2-C8, alquinila C2-C8, cicloalquila C3-C8,halogenocicloalquila C3-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio,halogenoalquila Ci-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio.
De acordo com a presente invenção, o átomo de nitrogênio daporção carboxamida do composto de Fórmula (I) é substituído por R51 R5 sendoum átomo de hidrogênio, uma alquila Ci-C6 ou uma cicloalquila C3-C7. Depreferência, a cicloalquila C3-C7 é a ciclopropila.
De acordo com a presente invenção, "Het" do composto deFórmula geral (I) é um heterociclo não fundido de 5 ou 6 membros com um,dois ou três heteroátomos que podem ser o mesmo ou diferentes, Het sendoligado pelo átomo de carbono e sendo substituído pelo menos na posição orto.De preferência, a presente invenção também se refere a um derivado debenzoheterocicliletilcarboxamida de Fórmula geral (I) em que Het é selecionadosendo 2-furano, 3-furano, 4,5-diidro-3-furano, 2-tiofeno, 3-tiofeno, 2-pirrol, 3-pirrol, 5-oxazol, 4-oxazol, 5-tiazol, 4-tiazol, 5-pirazol, 4-pirazol, 3-pirazol, 3-isoxazol, 4-isoxazol, 5-isoxazol, 3-isotiazol, 4-1,2,3-triazol, 4-tiadiazol, 5-tidiazol,2-piridina, 3-piridina, 4-piridina, 2-oxatiina, 4,5-diidro-3-piran, 4,5-diidro-2-tiopiran, 4,5-diidro-3-tiopiran, 2-pirazina
De acordo com a presente invenção, "Het" do composto deFórmula geral (I) pode ser um anel heterocíclico de cinco membros. Osexemplos específicos dos compostos da presente invenção onde Het é umheterociclo de cinco membros inclui:
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-1)
<formula>formula see original document page 8</formula>
em que:
- R6 e R7 podem ser os mesmos ou diferentes e podem ser umátomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo amino, um grupo nitro,uma alquila Ci-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomosde halogênio; e
- R8 pode ser um átomo de halogênio, um grupo nitro, umaalquila Ci-C4 ou uma halogenoalquila CrC4 que possui de 1 a 5 átomosde halogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-2)
<formula>formula see original document page 8</formula>
em que:
- R9 pode ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio,uma alquila Ci-C4 ou uma halogenoalquila Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomosde halogênio; e
- R10 e R11 podem ser os mesmos ou diferentes e podem serum átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo amino, umaalquila Ci-C4 ou uma halogenoalquila Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomosde halogênio;
contanto que R9 e R11 não sejam ambos um átomo de hidrogênio.Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-3)
<formula>formula see original document page 9</formula>
em que:
- R12 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila Ci-C4 ou umahalogenoalquila Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio; e
- R13 pode ser um átomo de hidrogênio, uma alquila Ci-C4 ou umahalogenoalquila Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-4)
<formula>formula see original document page 9</formula>
em que:
- R14 e R15 podem ser os mesmos ou diferentes e podem ser umátomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, uma alquila C1-C4, umahalogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, um alquiltioC1-C4, uma alquilsulfonila C1-C4, um afenila opcionalmente substituída por umátomo de halogênio ou uma alquila C1-C4 ou uma piridila opcionalmentesubstituída por um átomo de halogênio ou uma alquila C1-C4; e
- R16 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila C1-C4, umahalogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio ou umhalogenoalcóxi C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-5)<formula>formula see original document page 10</formula>
em que:
- R17 e R18 podem ser os mesmos ou diferentes e podem ser umátomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, uma alquila Ci-C4, um alquilóxi C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio; e
- R19 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila Ci-C4, umahalogenoalquila Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio,contanto que R18 e R19 não sejam ambos um átomo dehidrogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-6)um grupo ciano, uma alquila Ci-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 que possuide 1 a 5 átomos de halogênio;
- R21 e R23 podem ser os mesmos ou diferentes e podem serum átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, uma alquila C1-C4 ouuma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, e
- R22 pode ser um átomo de hidrogênio, um grupo ciano, umaalquila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos dehalogênio; um alcóxi-CrC^alquila-CrOí, um Ndroxialquila-C1-C4, umaalquilsulfonila C1-C4, uma di-(alquil C1-C4JaminosuIfoniIa, uma alquilcarbonila
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que:
- R20 pode ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênioC1-C6, uma fenilsulfonila opcionalmente substituída por um átomo de halogênioou uma alquila Ci-C4, ou uma benzoíla opcionalmente substituída por umátomo de halogênio ou uma alquila Ci-C4;
contanto que o R20 e R23 não sejam ambos um átomo dehidrogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-7)
<formula>formula see original document page 11</formula>
em que:
- R24 pode ser um átomo de hidrogênio, um grupo ciano, umaalquila C1-C4l uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos dehalogênio, um alcóxi-Ci-C4-alquila-Ci-C4, uma Iiidroxialquila-C1-C4, umaalquilsulfonila C1-C4, uma di-(alquil C1-C^aminosulfonila, uma alquilcarbonilaC1-C6l uma fenilsulfonila opcionalmente substituída por um átomo de halogênioou uma alquila C1-C4, ou uma benzoíla opcionalmente substituída por um
átomo de halogênio ou uma alquila C1-C4; e
R251 R26 e R27 podem ser os mesmos ou diferentes e podem serum átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano, uma alquilaC1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio,ou uma alquilcarbonila C1-C4;
contanto qúe o R24 e R27 não sejam ambos um átomo de hidrogênio.Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-8)
<formula>formula see original document page 11</formula>em que:
- R28 pode ser um átomo de hidrogênio ou uma alquila Ci-C4; e
- R29 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila CrC4 ou umahalogenoalquila Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-9)
<formula>formula see original document page 12</formula>
em que:
- R30 pode ser um átomo de hidrogênio ou uma alquila Ci-C4; e
- R31 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila Ci-C4 ouuma halogenoalquila Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio ouuma fenila opcionalmente substituída por um átomo de halogênio ou umaalquila C1-C4.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-10)
<formula>formula see original document page 12</formula>
em que:
- R32 pode ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio,um grupo amino, um grupo ciano, um alquilamino Ci-C4, um di(alquil CrC4)amino, uma alquila C1-C4, uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5átomos de halogênio ou uma fenila opcionalmente substituída por um átomo dehalogênio ou uma alquila C1-C4; e
- R33 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila C1-C4, umahalogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-11)
<formula>formula see original document page 12</formula><formula>formula see original document page 13</formula>
em que:
- R34 pode ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio,um grupo amino, um grupo ciano, um alquilamino Ci-C4, um di(alquil CrC4)amino, uma alquila Ci-C4 ou uma halogenoalquila Ci-C4 que possui de 1 a 5átomos de halogênio; e
- R35 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila Ci-C4, umahalogenoalquila CrC4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-12)nitro, uma alquila Ci-C4, uma halogenoalquila CrC4 que possui de 1 a 5átomos de halogênio, uma cicloalquila C3-C6, um alcóxi-Ci-C4, umhalogenoalcóxi Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, um alquiltio CrC4, um halogenoalquiltib Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, umgrupo aminocarbonila ou uma aminocarbonilalquila Ci-C4;
- R37 pode ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio,um grupo ciano, um grupo nitro, uma alquila Ci-C4, um alcóxi Ci-C4 ou umalquiltio Ci-C4; e
- R38 pode ser um átomo de hidrogênio, uma fenila, uma alquilaC1-C4, uma halogenoalquila CrC4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio,
uma hidroxialquila Ci-C4, uma alquenila C2-C6, uma cicloalquila C3-C6, um
<formula>formula see original document page 13</formula>
em que:
- R36 pode, ser um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupoalquiltio-Ci-C4-alquila-Ci-C4, um halogenoalquiltio Ci-C4 que possui de 1 a 5átomos de halogênio, um Blcoxi-C1-Oralquil-C1-C4 ou um halogenoalcóxi-CrC4-aIquIla-Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-13)
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que:
- R39 pode ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio,um grupo ciano, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, uma halogenoalquila Ci-C4que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, uma cicloalquila C3-C6, um alcóxi-CrC4l um halogenoalcóxi Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, umalquiltio C1-C4, um halogenoalquiltio C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos dehalogênio, um grupo aminocarbonila ou uma aminocarbonilalquila C1-C4;
- R40 pode ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio,um grupo ciano, uma alquila C1-C4, um alcóxi C1-C4, uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio ou um alquiltio C1-C4; e
- R41 pode ser um átomo de hidrogênio, uma alquila C1-C4, umahalogenoalquila C1-C^que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, umahidroxialquila C1-C4, unia alquenila C2-C6, uma cicloalquila C3-C6l um alquiltio-C1-C4-Blquila-C1-C4l um halogenoalquiltio-CrOralquila-CrOt que possui de 1 a5 átomos de halogênio, um alcóxi-Ci-C4-alquil-Ci-C4, um halogenoalcóxi-CrC4-alquila-CrOí que possui de 1 a 5 átomos de halogênio ou uma fenilaopcionalmente substituída por um átomo de halogênio, uma alquila C1-C4l umaalcóxialquila C1-C4 ou um grupo nitro;
contanto que o R39 e R40 não sejam ambos um átomo dehidrogênio.Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-14)
<formula>formula see original document page 15</formula>
em que:
- R42 pode ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio,um grupo ciano, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, uma halogenoalquila CrC4que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, uma cicloalquila C3-C6, um alcóxi-CrC4, um halogenoalcóxi C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, umalquiltio C1-C4, um halogenoalquiltio C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos dehalogênio, um grupo aminocarbonila ou uma aminocarbonilalquila C1-C4;
- R43 pode ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio,um grupo ciano, uma alquila C1-C4, um alcóxi C1-C4, um alquiltio CrC4 ou umahalogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio;
- R44 pode ser um átomo de hidrogênio, uma fenila, uma benzila,uma alquila C1-C4, uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos dehalogênio, uma hidroxialquila C1-C4l uma alquenila C2-C6, uma cicloalquila C3-C6l um alquiltio-Ci-C4-alquila-Ci-C4l um halogenoalquiltio-C1-C4-alquila-C1-C4que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, um alcóxi-Ci-C4-alquil-Ci-C4, umhalogenoalcóxi-CrOi-alquila-CrCzi que possui de 1 a 5 átomos de halogênio;
contanto que o R43 e R44 não sejam ambos um átomo dehidrogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-15)
<formula>formula see original document page 15</formula>em que:
- R45 pode ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio,uma alquila CrC4 ou uma halogenoalquila CrC4 que possui de 1 a 5 átomosde halogênio; e
- R46 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila CrC4 ou umahalogenoalquila CrC4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-16)
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que R47 e R48 podem ser os mesmos ou diferentes e podemser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, uma alquila Ci-C4, umahalogenoalquila Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, uma fenilaopcionalmente substituída por um átomo de halogênio ou uma alquila CrC4, ouuma heterociclila opcionalmente substituída por um átomo de halogênio ouuma alquila CrC4;
contanto que o R47 e R48 não sejam ambos um átomo dehidrogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-17)
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que:
- R49 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila Ci-C4 ou umahalogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio; e
- R50 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila Ci-C4 ou umahalogenoalquila Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-18)
<formula>formula see original document page 17</formula>
em que R51 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila Ci-C4ou uma halogenoalquila CrC4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-19)
<formula>formula see original document page 17</formula>
em que R52 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila CrC4ou uma halogenoalquila Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio; e
- R53 pode ser um átomo de hidrogênio, uma alquila CrC4, umahalogenoalquila CrC4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, ou uma fenilaopcionalmente substituída por um átomo de halogênio ou uma alquila Ci-C4.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-20)
<formula>formula see original document page 17</formula>
em que Rf4 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila CrC4ou uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.
De acordo com a presente invenção, "Het" do composto deFórmula geral (I) pode ser um anel heterocíclico de seis membros. Osexemplos específicos dos compostos da presente invenção onde Het é umheterociclo de seis membros inclui:
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-21)em que:
- R55 pode ser um átomo de halogênio, um grupo hidróxi, um
grupo ciano, uma alquila Ci-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1a 5 átomos de halogênio, um alcóxi Ci-C4, um alquiltio CrC4, umhalogenoalquiltio CrC4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio ou umhalogenoalcóxi Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio;
- R561 R57 e R58 podem ser os mesmos ou diferentes e podemser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano,uma alquila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5átomos de halogênio, um alcóxi C1-C4, um alquiltio C1-C4, umhalogenoalquiltio C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio ou umalquilsulfinil ou uma alquilsulfonila C1-C4.
um grupo hidróxi, um grupo ciano, uma alquila C1-C4, uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, um alcóxi C1-C4, um alquiltio C1-C5, um alqueniltio C2-C5, um halogenoalquiltio C1-^que possui de 1 a 5átomos de halogênio, um halogenoalcóxi C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-22)
<formula>formula see original document page 17</formula>
em que:
- R59 pode ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogêniohalogênio, um fenilóxi opcionalmente substituído por um átomo de halogênio ouuma alquila Ci-C4, ou um feniltio opcionalmente substituído por um átomo dehalogênio ou uma alquila Ci-C4;
- R601 R61 e R621 que podem ser os mesmos ou diferentes e podemser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano, umaalquila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos dehalogênio, um alcóxi C1-C4, um alquiltio C1-C4, um halogenoalcóxi C1-C4 quepossui de 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquilsulfinila C1-C4l umaalquilsulfonila C1-C4 o u uma N-morfolina opcionalmente substituída por umátomo de halogênio ou uma alquila C1-C4, ou uma tienila opcionalmentesubstituída por um átomo de halogênio ou uma alquila C1-C4;
contanto que o R59 e R62 não sejam ambos um átomo dehidrogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-23)diferentes e podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, umgrupo hidróxi, um grupo ciano, uma alquila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, um alcóxi C1-C4l um alquiltio C1-C4lum halogenoalquiltio C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, umhalogenoalcóxi C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, umaalquilsulfinila C1-C4 ou uma alquilsulfonila C1-C4;
contanto que o R63 e R66 não sejam ambos um átomo dehidrogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-24)
<formula>formula see original document page 19</formula>
em que R631 R641 R65 e R661 que podem ser os mesmos ou<formula>formula see original document page 20</formula>
em que:
- R67 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila C1-C4 ou umahalogenoalquila Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio; e
- R68 pode ser um átomo de hidrogênio, uma alquila CrC4, umahalogenoalquila Ci-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, umaalcoxicarbonila Ci-C6, uma benzila opcionalmente substituída por 1 a 3 átomosde halogênio, uma benzilóxicarbonila opcionalmente substituída por 1 a 3átomos de halogênio ou uma heterociclila.
grupo ciano, uma alquila C1-C4l uma halogenoalquila CrC4 que possui de 1 a 5átomos de halogênio, um alcóxi Ci-C4, um alquiltio Ci-C4, um halogenoalquiltioCi-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio ou um halogenoalcóxi CrC4que possui de 1 a 5 átomos de halogênio;
- R70 pode ser um átomo de hidrogênio, uma alquila CrC4l umahalogenoalquila CrC4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio ou uma benzila.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-26)
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-25)
<formula>formula see original document page 20</formula>
em que:
- R69 pode ser um átomo de halogênio, um grupo hidróxi, um
<formula>formula see original document page 20</formula>em que:
- X1 pode ser um átomo de enxofre, -SO-, -SO2- ou -CH2-;
- R71 pode ser um halogênio, uma alquila C1-C4, ou umahalogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio; e
- R72 e R73 podem ser os mesmos ou diferentes e podem ser umátomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C4.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-27)
<formula>formula see original document page 21</formula>
em que:
- R74 pode ser uma alquila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4que possui de 1 a 5 átomos de halogênio;
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-28)
<formula>formula see original document page 21</formula>
em que:
- R75 pode ser uma alquila C1-C4 ou uma halogenoalquila CrC4que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.
Het representa um heterociclo de Fórmula geral (Het-29)
<formula>formula see original document page 21</formula>
em que R76 pode ser um átomo de halogênio, uma alquila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos dehalogênio.De acordo com a presente invenção, o grupo "U" do composto deFórmula geral (I) é um benzoheterociclo onde o heterociclo fundido ao anelfenila é um anel de 5 ou 6 membros com um, dois ou três heteroátomos quepodem ser os mesmos ou diferentes. De preferência, a presente invençãotambém se refere a um derivado de benzoheterocicliletilcarboxamida deFórmula geral (I) em que as diferentes características podem ser selecionadassozinhas ou em combinação como sendo:
1-indol, 2-indol, 3-indol, 2-benzofurano, 3-benzofurano, 2-benzoxazol, 2-benzotiazol, 1-benzimidazol, 2-benzimidazol, 3-benz-1,2-isoxazol, 3-benz-2,1-isoxazol, 3-benz-1,2-isotiazol, 3-benz-2,1-isotiazol, 1-benzopirazol, 2-benzopirazol, 3-benzopirazol, 2-quinolina, 3-quinolina, 4-quinolina, 1-isoquinolina, 3-isoquinolina, 4-isoquinolina.
- U não é substituído ou é substituído por 1, 2, 3, 4, 5 ou 6grupos que são selecionados, independentemente de cada um, comosendo um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo amino, umgrupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupo alcóxi Ci-C4, um alquiltio Ci-C4,uma alquilsulfonila Ci-C4, uma halogenoalquila C1-C4 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio.
- U é selecionado como sendo um 2-benzotiofeno, 3-benzotiofeno,
Os exemplos específicos do grupo "U" incluem:
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-1)
<formula>formula see original document page 22</formula>
em que:
- X1, X2, X31 X4 e X5 podem ser os mesmos ou diferentes e podemser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, umgrupo amino, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupo alcóxi Ci-C4, alquiltioCi-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-2)
<formula>formula see original document page 23</formula>
em que:
- X61 X71 X81 X9 e X10 podem ser os mesmos ou diferentes epodem ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupohidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupo alcóxiC1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-3)
<formula>formula see original document page 23</formula>
em que:
-X111 X121 X131 X14 e X15 podem ser os mesmos ou diferentes epodem ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupohidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupo alcóxiC1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-4)<formula>formula see original document page 24</formula>
em que:
- X161 X171 X181 X19 e X20 podem ser os mesmos ou diferentes epodem ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupohidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, uma alquila Ci-C4, um grupo alcóxiCrC4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila CrC4possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-5)
<formula>formula see original document page 24</formula>
em que:
- X211 X221 X231 X241 X25 e X26 podem ser os mesmos ou diferentese podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupohidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, uma alquila Ci-C4, um grupo alcóxiCrC4, alquiltio Ci-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila CrC4possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio.
U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-6)
<formula>formula see original document page 24</formula>em que:
- X271 X281 X291 X301 X31 e X32 podem ser os mesmos oudiferentes e podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo dehalogênio, um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, umaalquila Ci-C4, um grupo alcóxi C1-C4, alquiltio Ci-C4, alquilsulfonilaCi-C4 ou uma halogenoalquila Ci-C4 possuindo de 1 a 5 átomos dehalogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-7)
<formula>formula see original document page 25</formula>
em que:
- X331 X341 X351 X361 X37 e X38 podem ser os mesmos oudiferentes e podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo dehalogênio, um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, umaalquila C1-C4, um grupo alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4l alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 possuindo de 1 a 5 átomos dehalogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-8)
<formula>formula see original document page 25</formula>
em que:
- X391 X401 X41, e X42 podem ser os mesmos ou diferentes e podemser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, umgrupo amino, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupo alcóxi Ci-C4, alquiltioCi-C4, alquilsulfonila Ci-C4 ou uma halogenoalquila CrC4 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-9)
<formula>formula see original document page 26</formula>
em que:
- X431 X441 X45 e X46 podem ser os mesmos ou diferentes e podemser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, umgrupo amino, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupo alcóxi C1-C4, alquiltioC1-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-10)
<formula>formula see original document page 26</formula>
em que:
- X47, X48, X49, X50 e X51 podem ser os mesmos oudiferentes e podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo dehalogênio, um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo nitro,uma alquila C1-C4, um grupo alcóxi C1-C4l alquiltio C1-C4l alquilsulfonilaC1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 possuindo de 1 a 5 átomos dehalogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-11)<formula>formula see original document page 27</formula>
em que:
- X521 X531 X541 X55 e X56 podem ser os mesmos ou diferentes epodem ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupohidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, uma alquila Ci-C4, um grupo alcóxiC1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-12)
<formula>formula see original document page 27</formula>
em que:
- X571 X581 X59 e X60 podem ser os mesmos ou diferentes e podemser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, umgrupo amino, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupo alcóxi CrC4, alquiltioC1-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio.
U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-13)
<formula>formula see original document page 27</formula>em que:
- X611 X62j X63 e X64 podem ser os mesmos ou diferentes e podemser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, umgrupo amino, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupo alcóxi C1-C4, alquiltioC1-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 possuindo de 1 a 5
átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-14)
<formula>formula see original document page 28</formula>
em que:
- X651 X661 X671 X68 e X69 podem ser os mesmos oudiferentes e podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo dehalogênio, um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo nitro,uma alquila C1-C4, um grupo alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonilaC1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 possuindo de 1 a 5 átomos dehalogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-15)
<formula>formula see original document page 28</formula>
em que:
- X70, X71, X721 X73 e X74 podem ser os mesmos oudiferentes e podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo dehalogênio, um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo nitro,uma alquila Ci-C4l um grupo alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4,alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila Ci-C4 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-16)
<formula>formula see original document page 29</formula>
em que:
X751 X761 X77, X78 e X79 podem ser os mesmos oudiferentes e podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo dehalogênio, um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, umaalquila C1-C4, um grupo alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4l alquilsulfonilaC1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 possuindo de 1 a 5 átomos dehalogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-17)
<formula>formula see original document page 29</formula>
em que:
- X80, X81, X82 e X83 podem ser os mesmos ou diferentes e podemser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, umgrupo amino, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupo alcóxi C1-C4, alquiltioC1-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio.
U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-18)<formula>formula see original document page 30</formula>
em que:
- X841 X851 X86 e X87 podem ser os mesmos ou diferentes e podemser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, umgrupo amino, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupo alcóxi C1-C4, alquiltioC1-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila CrC4 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-19)
<formula>formula see original document page 30</formula>
em que:
- X881 X891 X901 X911 X92 e X93 podem ser os mesmos ou diferentese podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupohidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupo alcóxiC1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-20)
<formula>formula see original document page 30</formula>em que:
- X941 X951 X961 X971 X98 e X" podem ser os mesmos ou diferentese podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupohidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupo alcóxiC1-C4, alquiltio Ci-C4, alquilsulfonila CrC4 ou uma halogenoalquila CrC4possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-21)
<formula>formula see original document page 31</formula>
em que:
- X1001 X1011 X1021 X1031 X104 e X105 podem ser os mesmos oudiferentes e podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, umgrupo hidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, uma alquila Ci-C4, um grupoalcóxi C1-C4l alquiltio CrC4, alquilsulfonila CrC4 ou uma halogenoalquila CrC4possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-22)
<formula>formula see original document page 31</formula>
em que:
- X106, X1071 X108, X1091 X110 e X111 podem ser os mesmos oudiferentes e podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, umgrupo hidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, uma alquila CrC4, um grupoalcóxi Ci-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila CrC4 ou uma halogenoalquila Ci-C4possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-23)
<formula>formula see original document page 32</formula>
em que:
X112, X113, X1141 X1151 X116 e X117 podem ser os mesmos oudiferentes e podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, umgrupo hidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, uma alquila CrC4, um grupoalcóxi Ci-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila Ci-C4possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio.
*U representa um benzoheterociclo de Fórmula geral (U-24)
<formula>formula see original document page 32</formula>
em que:
- X1181 X1191 X1201 X121i X122 e X123 podem ser os mesmos oudiferentes e podem ser um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, umgrupo hidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupoalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4 ou uma halogenoalquila C1-C4possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio.
A presente invenção também se refere a um processo para apreparação do composto de Fórmula geral (I). Assim, de acordo com umaspecto adicional da presente invenção, é fornecido um processo para apreparação de um composto de Fórmula geral (I) conforme definido acima, quecompreende a reação de um derivado de benzoheterocicliletilamina de Fórmulageral (II) ou um de seus sais:
<formula>formula see original document page 33</formula>
em que U1 Χ, η, Z, R11 R21 R31 R4 e R5 são conforme definidoacima;
com um derivado de ácido carboxílico de Fórmula geral (III)
<formula>formula see original document page 33</formula>
em que:
- Het é conforme definido acima;
- L1 é um grupo de partida selecionado como sendo um átomo dehalogênio, um grupo hidroxila, -OR61 -OCOR61 R6 sendo uma alquila CrC6,uma haloalquila CrC6, uma benzila, 4-metoxibenzila, pentafluorofenila ou umgrupo de Fórmula
<formula>formula see original document page 33</formula>
na presença de um catalisador e, se L1 for um grupo hidroxila, napresença de um agente de condensação.
0 processo de acordo com a presente invenção é realizado napresença de um catalisador. O catalisador apropriado pode ser selecionadocomo sendo o 4-dimetil-aminopiridina, 1-hidróxi-benzotriazol oudimetilformamida.No caso de L1 ser um grupo hidróxi, o processo de acordo com apresente invenção é realizado na presença de um agente de condensação. Oagente de condensação apropriado pode ser selecionado como sendoformador de haleto ácido, tal como o fosgeno, tribrometo de fósforo, tricloretode fósforo, pentacloreto de fósforo, óxido tricloreto de fósforo ou cloreto detionila; formador de anidrido, tal como cloroformato de etila, cloroformato demetila, cloroformato de isopropila, cloroformato de isobutila ou cloreto demetanossulfonila; carbodiimidas, tais como N,N'-diciclohexilcarbodiimida(DCC), PS-DCC ou outros agentes de condensação costumeiros, tais comopentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, Ν,Ν'-carbonil-diimidazol, 2-etóxi-N-etoxicarbonila-1,2-dihidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/ tetraclorometano,hidreto de cloreto de 4-(4,6-dimetóxi-[1,3,5]triazin-2-il)-4-metilmorfolinium oubromo-tripirrolidino-fosfônio-hexafluorofosfato, 1 -hidroxibenzotriazol (HOBT).
Quando R5 é um átomo de hidrogênio, o processo mencionadoacima para a preparação do composto de Fórmula geral (I) pode seropcionalmente completado por uma etapa adicional de acordo com o seguinteesquema de reação:
<formula>formula see original document page 34</formula>
em que:
- U, X, n, Z1 R11 R2, R3, R4 e Het são conforme definidos acima;
- R5a é uma alquila CrC6 ou uma cicloalquila C3-C7;
- L2 é um grupo de partida selecionado como sendo um átomo dehalogênio, um 4-metil fenilsulfonilóxi ou um metilsulfonilóxi;
que compreende a reação de um composto de Fórmula geral (Ia)com um composto de Fórmula geral (IV) para fornecer um composto deFórmula geral (I).
Dependendo da definição de R11 R21 R31 R4 ou R51 os derivadosamina da Fórmula geral (II) podem ser preparados por diferentes processos.
Um exemplo (A) de tal processo pode ser quando:
- U, X, n, Z e R5 são conforme definidos acima;
- R1 é um átomo de hidrogênio ou uma alquila Ci-C6;
- R2 é um átomo de hidrogênio ou uma alquila CrC6; e
- R3 e R4 são átomos de hidrogênio;
então, o derivado amina de Fórmula geral (II) pode ser preparadode acordo com o processo que compreende:
- uma primeira etapa de acordo com a reação do esquema A-1:
Esquema A-1
<formula>formula see original document page 35</formula>
em que:
- U1 Χ, η, Z e R5 são conforme definidos acima;
- R1 é um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C6; e
- R2 é um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C6;
que compreende a transformação de um ácido carboxílicobenzoheterocíclico de Fórmula geral (V) para fornecer um derivado debenzoheterociclil-amida de Fórmula geral (VI), na presença de umderivado amina e um agente de condensação, em uma temperatura de O0C a 200° C;
- uma segunda etapa de acordo com o esquema de reaçãoEsquema A-2
<formula>formula see original document page 36</formula>
em que:
- U, Χ, η, Z e R5 são conforme definidos acima;
- R1 é um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C6; e
R2 é um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C6;
que compreende a redução de um composto de Fórmula geral (VI)para fornecer um derivado de benzoheterocicliletilamina de Fórmula geral (II), napresença de um doador de hidreto, em uma temperatura de O0 C a 200° C.
A primeira etapa (etapa A-1) é realizada na presença de umagente de condensação. O agente de condensação apropriado pode serselecionado como senclo um formador de haleto ácido, tal como o fosgeno,tribrometo de fósforo, tricloreto de fósforo, pentacloreto de fósforo, óxidotricloreto de fósforo ou cloreto de tionila; cloreto de sulfurila; formador deanidrido, tal como o cloroformato de etila, cloroformato de metila, cloroformatode isopropila, cloroformato de isobutila ou cloreto de metanossulfonila.
A primeira etapa (etapa A-1) de acordo com a presente invençãoé realizada em uma temperatura de O0 C a 200° C. De preferência, a primeiraetapa (etapa A-1) é realizada em uma temperatura de O0 C a 120° C.
A primeira etapa (etapa A-1) de acordo com a presente invençãopode ser realizada na presença de um solvente ou não. Quando o solvente éutilizado, o solvente é selecionado, de preferência, como sendo a água, umsolvente orgânico ou uma mistura de ambos. Os solventes orgânicosapropriados podem, por exemplo, ser o solvente alifático, alicíclico ouaromático.
A segunda etapa (etapa A-2) de acordo com a presente invençãoé realizada na presença de um doador de hidreto. De preferência, o doador dehidreto é selecionado como sendo hidretos metálicos ou metalóides, tais comoLiAIH4, NaBH4, KBH4, B2H6.
A segunda etapa (etapa A-2) de acordo com a presente invençãopode ser realizada na presença de um catalisador. De preferência, ocatalisador é selecionado como sendo um ácido de Lewis, tal como o TiCI4,AICI3, BF3-Et2O, CeCI3.
A segunda etapa (etapa A-2) de acordo com a presente invençãoé realizada em uma temperatura de O0 C a 200° C. De preferência, atemperatura é de 10° C a 120° C. De maior preferência, a temperatura é de 10°C a 80° C.
A segunda etapa (etapa A-2) de acordo com a presente invençãopode ser realizada na presença de um solvente orgânico, de água ou de umade suas misturas. De preferência, o solvente é selecionado como sendo o éter,álcool, ácido carboxílico, ou uma mistura dos mesmos com água ou água pura.
Quando R5 é um átomo de hidrogênio, o derivado de amina deFórmula geral (II) também pode ser preparado de acordo com o processo quecompreende:
- uma primeira etapa de acordo com o esquema de reação B-1:
Esquema B-1
<formula>formula see original document page 37</formula>em que:
- X, U, Z e n são conforme definidos acima;
que compreende a transformação de um aldeídobenzoheterocíclico de Fórmula geral (VII) para fornecer um derivado debenzoheterociclil-nitroalqueno de Fórmula geral (VIII), em uma temperatura de0°C a 200°C;
- uma segunda etapa de acordo com o esquema de reação B-2:
Esquema B-2
<formula>formula see original document page 38</formula>
em que:
- X, U, Z e η são conforme definidos acima;que compreende a redução de um composto de Fórmula geral (VIII)para fornecer um derivado de benzoheterocicliletilamina de Fórmula geral (II), napresença de um doador de hidreto, em uma temperatura de O0 C a 200° C.
A primeira etapa (etapa B-1) de acordo com a presente invençãoé realizada em uma temperatura de O0 C a 200° C. De preferência, a primeiraetapa (etapa A-1) é realizada em uma temperatura de O0 C a 150° C, de maiorpreferência, em uma temperatura de 50° C a 150° C.
A primeira etapa (etapa B-1) de acordo com a presente invençãopode ser realizada na presença de um solvente orgânico, de água ou de umade suas misturas. De preferência, o solvente é selecionado como sendo o éter,álcool, ácido carboxílicc, ou uma mistura dos mesmos com água ou água pura.
A primeira etapa (etapa B-1) de acordo com a presente invenção podeser realizada na presença de um tampão. De preferência, o tampão é o AcONH4.A segunda etapa (etapa B-2) de acordo com a presente invençãoé realizada na presença de um doador de hidreto. De preferência, o doador dehidreto é selecionado como sendo hidretos metálicos ou metalóides, tais comoLiAIH4, NaBH4, KBH4l B2H6.
A segunda etapa (etapa B-2) de acordo com a presente invençãoé realizada em uma temperatura de O0 C a 200° C. De preferência, atemperatura é de 10° C a 120° C. De maior preferência, a temperatura é de 10°C a 80° C.
A segunda etapa (etapa B-2) de acordo com a presente invençãopode ser realizada na presença de um solvente orgânico, de água ou de umade suas misturas. De preferência, o solvente é selecionado como sendo o éter,álcool, ácido carboxílicd, ou uma mistura dos mesmos com água ou água pura.
Quando R5 é um átomo de hidrogênio, o derivado de amina deFórmula geral (II) também pode ser preparado de acordo com um processo quecompreende:
- uma primeira etapa de acordo com o esquema de reação C-1:
Esquema C-1
<formula>formula see original document page 39</formula>
em que:
- U, X, Z e η são conforme definidos acima;
- R1 é um átomo de hidrogênio ou uma alquila Ci-C6;
- R2 é um átomo de hidrogênio ou uma alquila Ci-C6;
- L3 é um grupo de partida selecionado como sendo um grupo -OR7 ou um grupo -OCOR7, R7 sendo uma alquila Ci-C6, haloalquila Ci-C6lbenzila, 4-metoxibenzila ou pentafluorofenila;
- PG representa um grupo protetor que pode ser um grupo -COOR7 ou um grupo -COR7, R7 sendo uma alquila Ci-C6, haloalquila CrC6,benzila, 4-metoxibenzila ou pentafluorofenila;
que compreende a redução, por hidrogenação ou por um doadorhidreto, de um composto de Fórmula geral (IX), na presença de um catalisadore na presença de um composto de Fórmula geral (X) para produzir umcomposto de Fórmula çjeral (XI), em uma temperatura de O0 C a 150° C e sobuma pressão de 1 bar e 100 bar;
- uma segunda etapa de acordo com o esquema de reação C-2:
Esquema C-2
<formula>formula see original document page 40</formula>
em que:
- U, X, Z e η são conforme definidos acima;
- R1 é um átomo de hidrogênio ou uma alquila CrC6;
- R2 é um átomo de hidrogênio ou uma alquila CrC6;
- PG representa um grupo protetor que pode ser um grupo -COOR7 ou um grupo -COR7, R7 sendo uma alquila Ci-C6, haloalquila CrC6,benzila, 4-metoxibenzila ou pentafluorofenila;
que compreende a reação de desproteção, em um meio ácido ouem um meio básico, de um composto de Fórmula geral (XI) para fornecer umderivado amina de Fórmula geral (II) ou um de seus sais.
O composto de acordo com a presente invenção pode serpreparado de acordo com os processos gerais de preparação descritos acima.No entanto, será entendido que, na base de seu conhecimento geral e daspublicações disponíveis, o técnico no assunto será capaz de adaptar estemétodo de acordo com as especificações de cada um dos compostos, que édesejado sintetizar.
Na base de seu conhecimento geral e das publicaçõesdisponíveis, o técnico no assunto também será capaz de preparar oscompostos intermediários de Fórmula (V), (VII) e (IX) de acordo com a presenteinvenção.
A presente invenção também se refere a um derivado debenzoheterocicliletilamina de Fórmula geral (II) ou um de seus sais, e ao seuuso como composto intermediário no processo de preparação descrito acima:
<formula>formula see original document page 41</formula>
em que U1 Χ, η, Z, R1, R2, R31 R4 e R5 são conforme definidosacima.
A presente invenção também se refere a uma composiçãofungicida que compreende uma quantidade eficaz de um composto de Fórmulageral (I). Assim, de acordo com a presente invenção, é fornecida umacomposição fungicida que compreende, como um ingrediente ativo, umaquantidade eficaz de um composto de Fórmula geral (I) conforme definido nopresente e um suporte, veículo ou carga aceitável em agricultura.
De acordo com a presente invenção, o termo "suporte" refere-se aum material natural ou sintético, orgânico ou inorgânico com o qual o materialativo é combinado para torná-lo mais fácil de aplicar, notavelmente nas partesda planta. Portanto, este suporte é, em geral, inerte e deve ser agricolamenteaceitável. O suporte pode ser um sólido ou um líquido. Os exemplos desuportes apropriados incluem a argila, silicatos naturais ou sintéticos, sílica,resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, álcoois, em particular o butanol,solventes orgânicos, óleos minerais e de plantas e seus derivados. As misturasde tais suportes também podem ser utilizadas.
A composição também pode compreender os componentesadicionais. Em particular, a composição pode ainda compreender umtensoativo. O tensoativo pode ser um emulsificante, um agente dispersante ouum agente umidificante do tipo iônico ou não iônico ou uma mistura de taistensoativos. Pode ser feita menção, por exemplo, aos sais de ácido poliacrílico,sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolssulfonico ounaftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxosou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (emparticular, alquilfenóis òu arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfosuccinico,derivados taurinos (em particular, tauratos de alquila), ésteres fosfóricos deálcoois ou fenóis polioxietilenados, ésteres de ácido graxo de polióis e osderivados dos compostos acima contendo funções sulfato, sulfonato e fosfato.A presença de pelo menos um tensoativo é geralmente essencial quando omaterial ativo e/ou o suporte inerte são insolúveis em água e quando c agentevetor para a aplicação é a água. De preferência, o teor de tensoativo podeestar compreendido entre 5% e 40% em peso da composição.
Opcionalmente, os componentes adicionais também podem serincluídos, por exemplo, colóides protetores, adesivos, espessantes, agentestixotrópicos, agentes de penetração, estabilizantes, agentes seqüestrantes.Geralmente, os materiais ativos podem ser combinados com qualquer aditivosólido ou líquido, os quais cumprem com as técnicas de formulação usuais.
Em geral, a composição de acordo com a presente invenção podeconter de 0,05 a 99% (em peso) do material ativo, de preferência, de 10 a 70%em peso.As composições de acordo com a presente invenção podem serutilizadas em várias formas, tal como dispensador aerossol, suspensão emcápsula, concentrado de nebulização a frio, pó empoeirável, concentradoemulsificável, emulsão de óleo-em-água, emulsão água-em-óleo, grânuloencapsulado, grânulo fino, concentrado com capacidade de fluxo para otratamento de sementes, gás (sob pressão), produto gerador de gás, grânulo,concentrado de nebulização a quente, macrogrânulo, microgrânulo, pódispersível em óleo, concentrado com capacidade de fluxo miscível em óleo,líquido miscível em óleo, pasta, bastonete de planta, pó para o tratamento desementes secas, semente revestida com um pesticida, concentrado solúvel, pósolúvel, solução para o tratamento de semente, concentrado de suspensão(concentrado com capacidade de fluxo), líquido de volume ultra baixo (ULV),suspensão de volume ultra baixo (UVL), grânulos ou tabletes dispersíveis emágua, pó dispersível em água para o tratamento de calda, grânulos ou tableteshidrossolúveis, pó hidrossolúvel para o tratamento de semente e póumidificável.
Estas composições incluem não apenas composições que estãoprontas para serem aplicadas na planta ou na semente a ser tratada por meiosde um dispositivo apropriado, tais como um dispositivo de aspersão oupulverização, mas também as composições comerciais concentradas quedevem ser diluídas antes da aplicação na cultura.
Os compostos da presente invenção também podem sermisturados com um ou mais inseticidas, fungicidas, bactericidas, atrativos,acaricidas ou feromônios ou outros compostos com atividade biológica. Asmisturas assim obtidas possuem um espectro ampliado de atividade. Asmisturas com outros compostos fungicidas são particularmente vantajosas. Osexemplos de associações em mistura de fungicidas apropriados podem serselecionados na seguinte lista:(Β1) um composto capaz de inibir a síntese de ácido nucléicocomo o benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxil, clozilacon, dimetirimol,etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil-M, ofurace, oxadixil, ácido oxolínico;
(B2) um composto capaz de inibir a mitose e a divisão celularcomo a benomila, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicurona,tiabendazol, tiofanato-metila, zoxamida;
(B3) um composto capaz de inibir a respiração, por exemplo,
- como um inibidor da respiração Cl como o diflumetorim;
- como um inibidor da respiração Cll como o boscalid, carboxina,fenfuram, fiutolanil, furametpir, mepronila, oxicarboxina, pentiopirad,tifluzamida;
- como um inibidor da respiração Clll como o azoxistrobin,ciazofamida, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona,fluoxastrobin, cresoxim-metila, metominostrobina, orisastrobina, piraclostrobina,picoxistrobina, trifloxistrobina;
(B4) um composto capaz de agir como um desacoplador como odinocap, fluazinam;
(B5) um composto capaz de inibir a produção de ATP como oacetato de fenantin, cloreto de fenantin, hidróxido de fenantin, siltiofam;
(B6) um composto capaz de inibir a biossíntese de proteína e AAcomo o andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, casugamicina, hidrato de cloreto decasugamicina, mepanipirim, pirimetanil;
(B7) um composto capaz de inibir a transdução de sinal como ofenpiclonil, fludioxonil, quinoxifen;
(B8) um composto capaz de inibir a síntese de lipídio e membranacomo o clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolina, pirazofós, edifenfós,iprobenfós (IBP), isoprotiolano, tolclofós-metila, bifenila, iodocarb,propamocarb, cloreto de propamocarb;(Β9) um composto capaz de inibir a biossíntese de ergosterolcomo o fenexamida, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol,diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol,etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, cis-furconazol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil,paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazoi, simeconazol,tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol,voriconazol, imazalil, sulfato de imazalil, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol,nuarimol, pirifenox, triforina, perfurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol,aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin,spiroxamina, naftifina, piributicarb, terbinafina;
(B10) um composto capaz de inibir a síntese de parede celularcomo o bentiavalicarb; bialafós, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxins,polioxorim, validamicina A;
(B11) um composto capaz de inibir a biossíntese de melaninacomo o carpropamida, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piroquilon, triciclazol;
(B12) um composto capaz de induzir uma defesa do hospedeirocomo o acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinila;
(B13) um composto capaz de possuir uma ação multilocalizada como ocaptafol, captan, clorotalònil, preparações de cobre tais como o hidróxido de cobre,naftalenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, oxido de cobre, mistura deoxine de cobre e Bordeaux, diclofluanid, ditianon, dodina, base livre de dodina,ferbam, flurofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato deiminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram,metiram de zinco, propineb, enxofre e preparações de enxofre incluindo o polissutfetode cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram;
(B14) um composto selecionado da seguinte lista: amibromdol,bentiazol, betoxazin, capsimicin, carvona, chinometionat, cloropicrin, cufraneb,ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofen, dicloran,difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, etaboxam, ferimzona,flumetover, flusulfamida, fosetil alumínio, fosetil cálcio, fosetil sódio,fluopicolida, fluoroimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina,irumamicin, metasulfocarb, metafenona, isotiocianato de metila, mildiomicina,natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropila, octilinona,oxamocarb, oxifentiin, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, ácido fosforosoe seus sais, piperalin, propanosina de sódio, proquinazida, pirrolnitrina,quintozeno, tecloftalam,' tecnazeno, triazóxido, triclamida, zarilamid e 2, 3, 5, 6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolecarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina, c/s-1-(4-clorofenil)-2-(1H,1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, 1 -(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazol-5-carboxiiatode metila, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarbonitrila, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoximetileno)-benzenoacetato demetila, 4-cloro-alfa-propinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]-benzenoacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil][1 (2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1 )2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida,2-butóxi-6-iodo-3-propil-benzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-formilamino-2-hidróxi-benzamida, 2-[[[[[1-[3-(1-fluoro-2-feniletil)óxi]fenil]etilideno]amino]óxi]metil]-alfa-(metoxiimino)-N-metil-alfaE-benzenoacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometil)-benzamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-fluoropirimidin^-il]óxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, ácido 1 -[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1H-imidazol-1-carboxílico, ácido 0-[1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1H-imidazol-1-carbotióico.
A composição, de acordo com a presente invenção quecompreende uma mistura de um composto de Fórmula (I) com um compostobactericida também pode ser particularmente vantajosa. Os exemplos deassociação de mistura bactericida apropriadas podem ser selecionados naseguinte lista: bronopo!, diclorofen, nitrapirina, dimetilditilcarbamato de níquel,casugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol,estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.
As composições fungicidas da presente invenção podem serutilizadas para controlar de maneira curativa ou preventiva o fungofitopatogênico de plantas ou culturas. Deste modo, de acordo com um aspectoadicional da presente invenção, é fornecido um método para o controle curativoou preventivo do fungofitopatogênico de plantas ou culturas, caracterizado emque uma composição fungicida conforme definido anteriormente é aplicada àsemente, à planta e/ou à fruta da planta ou ao solo em que a planta estácrescendo ou em que é desejável que ela cresça.
A composição conforme utilizada contra fungos fitopatogênicos deculturas compreende uma quantidade eficaz e não fitotóxica de um materialativo de Fórmula geral (I).
A expressão "quantidade eficaz e não fitotóxica" significa umaquantidade de composição de acordo com a presente invenção que é suficientepara controlar ou destruir o fungo presente ou sujeito a aparecer em culturas, eque não implica em qualquer sintoma notável de fitotoxicidade para dita cultura.Tal quantidade pode variar dentro de um amplo intervalo dependendo do fungoa ser controlado, o tipo de cultura, as condições climáticas e os compostosincluídos na composição fungicida de acordo com a presente invenção.
Esta quantidade pode ser determinada por testes em camposistemáticos, que estão dentro das capacidades de um técnico no assunto.
O método de tratamento de acordo com a presente invenção é útilpara tratar o material de propagação, tal como tubérculos ou rizomas, mastambém sementes, mudas ou mudas transferidas e plantas ou plantastransferidas. Este método de tratamento também pode ser útil para tratar asraízes. O método de tratamento de acordo com a presente invenção tambémpode ser útil para tratar as partes aéreas da planta, tal como troncos, caules outalos, folhas, flores e frutas da planta em questão.
Entre as plantas que podem ser protegidas pelo método de acordocom a presente invenção, pode ser feita menção às culturas de algodão; linho;vinha; frutas ou vegetais, tais como Rosaceae sp. (por exemplo, frutas comcaroço, tais como maçãs e pêras, mas também frutas de um caroço, tais comodamasco, amêndoa e pêssegos), Ribesioidae sp., Junglandaceae sp., Betulaceaesp., Anacardiaceae sp., Fagaeeae sp., Moraeeae sp., Oleaeeae sp., Aetinidaeeaesp., Lauraeeae sp., Musaeeae sp. (por exemplo, bananeiras e bananas tipoplantin), Rubiaeeae sp., Theaeeae sp., Sterculieeae sp., Rutaeeae sp. (porexemplo, limões, laranjas e toronja); Solanaeeae sp. (por exemplo, tomates),Liliaeeae sp., Asteraeeae sp. (por exemplo, alfaces), Umbelliferae sp., Cmeiferaesp., Chenopodiaeeae sp., Cueurbitaeeae sp., Papilionaeeae sp. (por exemplo,ervilhas), Rosaeeae sp. (por exemplo, morangos); principais culturas, tais comoGraminae sp. (por exemplo, milho, grama ou cereais tais como trigo, arroz, cevadae triticale), Asteraeeae sp. (por exemplo, girassol), Crueiferae sp. (por exemplo,colza) Fabaeae sp. (por exemplo, amendoins), Papilionaeeae sp. (por exemplo,soja), Solanaeeae sp. (por exemplo, batatas), Chenopodiaeeae sp. (por exemplo,raízes de beterraba); horticulturas e culturas em florestas; bem como homólogosgeneticamente modificados destas culturas.
Entre as doenças de plantas ou culturas que podem sercontroladas pelo método de acordo com a presente invenção, pode ser feitamenção a:
Doenças do oídio, tais como:
- Doença da Blumeria, causada, por exemplo, pela Blumeriagraminis;
- Doença da Podosphaera, causada, por exemplo, pelaPodosphaera leucotricha-,
- Doença da Sphaerotheca, causada, por exemplo, pelaSphaerotheca fuliginea;
- Doença da Uncinula, causada, por exemplo, pela Uncinulanecator,
Doenças da Ferrugem, tais como:
- Doença da Gymnosporangium, causada, por exemplo, pelaGymnosporangium sabinae;
- Doença da Hemileia, causada, por exemplo, pela Hemileiavastatrix;
- Doença da Phakopsora, causada, por exemplo, pela Phakopsorapachyrhizi ou Phakopsora meibomiae;
- Doença' da Puccinia1 causada, por exemplo, pela Pucciniarecôndita;
- Doença da Uromyces, causada, por exemplo, pela Uromycesappendiculatus;
Doenças de oomicetes, tais como:
- Doença da Bremia, causada, por exemplo, pela Bremia lactucae\
- Doença da Peronospora, causada, por exemplo, pelaPeronospora pisi ou Ρ. brassicae]
- Doença da Phytophthora, causada, por exemplo, pelaPhytophthora infestans;
- Doença da Plasmopara, causada, por exemplo, pela Plasmoparaviticola;
- Doença da Pseudoperonospora, causada, por exemplo, pelaPseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis;
- Doença da Pythium, causada, por exemplo, pela Pythiumultimum;
Doenças da mancha foliar, mancha-aquosa foliar e deterioraçãofoliar tais como:
- Doença da Alternaria, causada, por exemplo, pela Alternariasolani;
- Doença da Cercospora, causada, por exemplo, pela Cercosporabeticola;
- Doença da Cladiosporum, causada, por exemplo, pelaCladiosporum cuçumerinum;
- Doença da Cochliobolus, causada, por exemplo, pelaCochliobolus sativus;
- Doença da Colletotrichum, causada, por exemplo, pelaColletotrichum Iindemuthanium;
- Doença da Cycloconium, causada, por exemplo, pelaCycloconium oleaginum;
- Doença da Diaporthe, causada, por exemplo, pela Diaporthe citri;
- Doença da Elsinoe, causada, por exemplo, pela Elsinoefawcettir,
- Doença da Gloeosporium causada, por exemplo, pelaGloeosporium laeticolor,- Doença da Glomerella1 causada, por exemplo, pela Glomerellacingulata;
- Doença da Guignardia, causada, por exemplo, pela Guignardiabidwelli;
- Doença da Leptosphaeria, causada, por exemplo, pelaLeptosphaeria maculans; Leptosphaeria nodorum\
- Doença da Magnaporthe, causada, por exemplo, pelaMagnaporthe grisea\
- Doença da Mycosphaerella, causada, por exemplo, pelaMycosphaerella gramínicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosphaerellafijiensis;
- Doença da Phaeosphaeria, causada, por exemplo, pelaPhaeosphaeria nodorurrr,
- Doença da Pyrenophora, causada, por exemplo, pelaPyrenophora teres\
- Doença da Ramularia, causada, por exemplo, pela Ramulariacollo-cygnl,
- Doença da Rhynchosporium, causada, por exemplo, pelaRhynchosporium secalis;
- Doença da Septoria, causada, por exemplo, pela Septoria apii ouSeptoria lycopercisr,
- Doença da Typhula, causada, por exemplo, pela Typhulaincarnata;
- Doença da Venturia, causada, por exemplo, pela Venturiainaequalis\
Doenças da raiz e do caule, tais como:
- Doença da Corticium, causada, por exemplo, pela Corticiumgraminearum\- Doença da Fusarium1 causada, por exemplo, pela Fusariumoxysporum;
- Doença da Gaeumannomyces, causada, por exemplo, pelaGaeumannomyces graminis·,
- Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctoniasolani;
- Doença da Tapesia, causada, por exemplo, pela Tapesiaacuformis;
- Doença da Thielaviopsis, causada, por exemplo, pelaThielaviopsis basicoia;
Doenças da orelha e da panícula, tal como:
- Doença da Alternaria, causada, por exemplo, pela Alternaria spp.;
- Doença da Aspergillus, causada, por exemplo, pela Aspergillusflavus;
- Doença da Cladosporium, causada, por exemplo, pelaCladosporium spp.;
- Doença da Claviceps, causada, por exemplo, pela Clavicepspurpurea;
- Doença da Fusarium, causada, por exemplo, pela Fusariumculmorum;
- Doença da Gibberella, causada, por exemplo, pela Gibberellazeae;
- Doença da Monographella, causada, por exemplo, pelaMonographella nivalis;
Doença da fuligem e dos esporos, tais como:
- Doença da Sphacelotheca, causada, por exemplo, pelaSphacelotheca reiliana;
- Doença da Tilletia, causada, por exemplo, pela Tilletia caries;- Doença da Urocystis, causada, por exemplo, pela Urocystisocculta;
- Doença da Ustilago, causada, por exemplo, pela Ustilago nuda;Doenças da decomposição da fruta e do mofo, tais como:
- Doença da Aspergillus, causada, por exemplo, pela Aspergillusflavus;
- Doença da Botrytis, causada, por exemplo, pela Botrytis cinema;
- Doença da Penicillium, causada, por exemplo, pela Penicilliumexpansum;
- Doença da Sclerotinia, causada, por exemplo, pela Sclerotiniasclerotiorum;
- Doença da Verticilium, causada, por exemplo, pela Verticiliumalboatrum;
Decomposição da semente e dos habitantes do solo, doenças domofo, apodrecimento da planta, decomposição e cacho seco:
- Doença do Fusarium, causada, por exemplo, pela Fusariumculmorum;
- Doença da Phytophthora, causada, por exemplo, pelaPhytophthora cactorum;
- Doença da Pythium, causada, por exemplo, pela Pythiumultimum;
- Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctoniasolani;
- Doença da Sclerotium, causada, por exemplo, pela Sclerotiumrolfsii;
- Doença da Microdochium, causada, por exemplo, pelaMicrodochium nivale;
Doenças do cancro, da giesta e da doença progressiva, tal como:- Doença da Nectria1 causada, por exemplo, pela Nectriagalligena;
Doenças da deterioração, tal como:
- Doença da Monilinia, causada, por exemplo, pela Monilinia laxa;
Doenças da pústula da folha ou do enrolamento da folha, talcomo:
- Doença da Taphrina, causada, por exemplo, pela Taphrinadeformans;
Doença do declínio das plantas de madeira, tais como:
- Doença da Esca, causada, por exemplo, pela Phaemoniellaclamydospora;
Doenças das flores e das sementes, tal como:
- Doença da Botrytis, causada, por exemplo, pela Botrytis cinerea;Doenças do tubérculo, tal como:
- Doença da Rhizoctonia, causada, por exemplo, pela Rhizoctoniasolani.
A composição fungicida de acordo com a presente invençãotambém pode ser utilizada contra as doenças fúngicas sujeitas a crescerem emou dentro de troncos. O termo "tronco" significa todos os tipos de espécies demadeira, e todos os tipos de trabalho nesta madeira pretendida para aconstrução, por exemplo, madeira sólida, madeira de alta densidade, madeiralaminada e compensada. O método para o tratamento do tronco, de acordocom a presente invenção consiste principalmente em colocar em contato um oumais compostos de acordo da presente invenção ou uma composição deacordo com a presente invenção; isto inclui, por exemplo, a aplicação direta,aspersão, imersão, injeção ou quaisquer outros meios apropriados.
A dose do material ativo geralmente aplicada no método detratamento de acordo com a presente invenção é, em geral e vantajosamente, de10 a 800 g/ha, de preferência, de 50 a 300 g/ha, para as aplicações no tratamentofoliar. A dose de substância ativa aplicada é, em geral e vantajosamente, entre 2 e200 g por 100 kg de semente, de preferência, entre 3 e 150 g por 100 kg desemente no caso do tratamento de semente. Está claramente entendido que asdoses indicadas acima são dadas como exemplos ilustrativos da presente invenção.
Um técnico no assunto irá saber como adaptar as doses de aplicação de acordocom a natureza da cultura a ser tratada.
A composição fungicida de acordo com a presente invençãotambém pode ser utilizada no tratamento de organismos geneticamentemodificados com os compostos de acordo com a presente invenção ou ascomposições agroquímicas de acordo com a presente invenção. As plantasgeneticamente modificadas são plantas no genoma do qual um geneheterólogo que codifica uma proteína de interesse foi integrado de maneiraestável. A expressão "gene heterólogo que codifica uma proteína de interesse"significa essencialmente genes que fornecem à planta transformada novaspropriedades agronômicas, ou genes para o melhoramento da qualidadeagronômica da planta modificada.
As composições de acordo com a presente invenção tambémpodem ser utilizadas para a preparação da composição útil para tratar demaneira curativa ou preventiva as doenças fúngicas animais ou humanas taiscomo, por exemplo, micoses, dermatoses, doenças de Trichophyton ecandidíases ou doenças causadas por Aspergillus spp., por exemplo,Aspergillus fumigatus.
Os diversos aspectos da presente invenção serão agorailustrados com referência às seguintes tabelas de compostos e exemplos. Aseguinte tabela ilustra de um modo não Iimitante os exemplos de compostosfungicidas de acordo com a presente invenção. Nos seguintes exemplos, M + 1(ou M - 1) significa o pico de íon molecular, mais ou menos 1 a.m.u. (unidadede massa atômica) respectivamente, conforme observado na espectrometria demassa e M (Apcl+) significa o pico de íon molecular como ele foi encontradopor meio da ionização química da pressão atmosférica positiva naespectroscopia de massa.
Tabela A
<table>table see original document page 56</column></row><table>Tabela C
<table>table see original document page 57</column></row><table>
Tabela D
<table>table see original document page 57</column></row><table>
Tabela E
<table>table see original document page 57</column></row><table><table>table see original document page 58</column></row><table>
Tabela F
<table>table see original document page 58</column></row><table>
Tabela H<table>table see original document page 59</column></row><table>
Tabela I
<table>table see original document page 59</column></row><table>
Tabela J
<table>table see original document page 59</column></row><table>
Tabela L<table>table see original document page 60</column></row><table>
Tabela M
<table>table see original document page 60</column></row><table>
Tabela N
<table>table see original document page 60</column></row><table>
Tabela O
<table>table see original document page 60</column></row><table><table>table see original document page 61</column></row><table>
Tabela P
<table>table see original document page 61</column></row><table>
Tabela Q
<table>table see original document page 61</column></row><table>Comp. R1 R2
<table>table see original document page 62</column></row><table>
Tabela R
<table>table see original document page 62</column></row><table>
Tabela S<table>table see original document page 63</column></row><table>
Tabela T
<table>table see original document page 63</column></row><table>
Tabela U
<table>table see original document page 63</column></row><table>Tabela V
<table>table see original document page 64</column></row><table>
Tabela W
<table>table see original document page 64</column></row><table>
Tabela X
<table>table see original document page 64</column></row><table>
Tabela Y<table>table see original document page 65</column></row><table>
Tabela AB
<table>table see original document page 65</column></row><table>
Tabela AC
<table>table see original document page 65</column></row><table><table>table see original document page 66</column></row><table>
Exemplos
Exemplos do processo para a preparação do composto deFórmula geral (I).
Síntese de Ν-[2-(5-cloro-1 -benzotien-3-iüetil1-3-iodotiofeno-2-carboxam1da (composto J-2)
Preparação do terc-butil Γ2-(1-BENZOITIEN-3-IL)ETIL]-IODOTIOFENO-2
A uma solução agitada de (1-benzotien-3-il)acetonitrila (3,00 g,17,3 mmol), hexahidrato de cloreto de níquel (II) (4,11 g, 17,3 mmol), edicarbonato de di-ferc-butila (7,55 g, 34,6 mmol) em metanol (150 mL) sob umaatmosfera inerte de nitrogênio foi adicionado o borohidreto de sódio (3,20 g,84,2 mmol) em porções sobre um período de 10 min, mantendo a temperaturaabaixo de 45° C. A mistura da reação foi agitada por 16 horas e diluída comacetato de etila (300 mL) e com água (500 mL) adicionadas cuidadosamente. Acamada orgânica foi seca (MgSO4), filtrada e concentrada em vácuo parafornecer um óleo. A purificação por cromatografia por flash utilizando umamistura 4:1 de heptano: acetato de etila forneceu 2,07 g (43%) de [2-(1-benzotien-3-il)etil]carbamato de ferc-butila.
1HNMR (250 MHz, CDCI3): δ 7,73 - 7,63 (1H, m); 7,61 - 7,55(1H, m); 7,29 - 7,14 (2H, m); 7,0 (1H, s); 4,5 - 4,34 (N-H, b); 3,4 - 3,24 (2H,m); 2,94 - 2,80 (2H, m); 1,24 (9H, s).
Ν-Γ2-ί 1 -benzotien-3-iL)etill-3-iodotiofeno-2-carbxamida (composto J-2)
A uma solução agitada de [2-(5-cloro-1-benzotien-3-il)etil]carbamato de ferc-butila (0,16 g, 0,56 mmol) em diclorometano (5 mL) foitratado com ácido trifluoroacético (0,63 g, 5,60 mmol) e a mistura de reação foiagitada a TA por 24 horas. Uma solução aquosa saturada de bicarbonato desódio foi cuidadosamente adicionada até parar a efervescência. A camadaorgânica foi seca (MgSO4)1 filtrada e concentrada em vácuo para fornecer 0,1 gde 2-(1-benzotien-3-il)eíanamina.
Uma mistura de 2-(1-benzotien-3-il)etanamina (100,0 mg, 0,56mmol) e trietilamina (57,0 mg, 0,56 mmol) em THF (5 ml) foi tratada com cloretode 3-iodotiofeno-2-carbonila (154,0 mg, 0,56 mmol) e a mistura foi aquecida norefluxo por 3 horas. Após o resfriamento à TA, a mistura foi vertida em água (15mL) e recolhida em acetato de etila (15 mL). A camada orgânica foi seca(MgSO4), filtrada e concentrada em vácuo. A purificação do resíduo porcromatografia por fíash'utilizando uma mistura 4:1 de heptano: acetato de etilaforneceu 120 mg (49%) de n-[2-(1-benzotien-3-il)etil]-3-iodotiofeno-2-carboxamida (Composto J-2).
Espetro dé massa: [M + 1] = 414.
Exemplos da Atividade Biológica do Composto de Fórmula Geral (I)
Exemplo A: Teste in vivo em Alternaria brassicae (Mancha Foliar deCrucíferas)
O ingrediente ativo testado é preparado pela homogeneização emcerâmica em uma formulação do tipo suspensão concentrada a 100 g/L. Estasuspensão é então diluída em água para obter a concentração do material ativodesejado.
As plantas de rabanete (variedade Pernot) em copos iniciadores,semeadas em um substrato solo de turfa - pozolana 50/50 e cultivada a 18 -20° C, são tratadas no estágio de cotilédones pela pulverização com asuspensão aquosa descrita acima.
As plantas, utilizadas como controles, são tratadas com umasolução aquosa não contendo o material ativo.
Após 24 horas, as plantas são contaminadas pela pulverizaçãocom uma suspensão aquosa de esporos de Alternaria brassicae (40.000esporos por cm3). Os esporos são coletados de uma cultura de 12 - 13 dias.As plantas de rabanete contaminadas são incubadas por 6-7 diasa cerca de 18° C, sob uma atmosfera úmida.
A classificação é realizada de 6 a 7 dias após a contaminação, emcomparação com as plantas controle.
Nestas condições, a proteção de boa (pelo menos 50%) à total éobservada em uma dose de 500 ppm com os seguintes compostos: E1, E2, K1,M2, P7, Q5, R6, S5, S6, T2, AA1 e AC1 e em uma dose de 250 ppm com osseguintes compostos: A5, B1, B2, B7, C1 e H2.
Exemplo B: Teste in vivo na Botrytis cinerea (bolor do Pepino Cinza)
O ingrediente ativo testado é preparado pela homogeneização emcerâmica em uma formulação do tipo suspensão concentrada a 100 g/L. Estasuspensão é então diluída em água para obter a concentração do material ativodesejado.
As plantas de pepino (variedade Marketer) em copos iniciadores,semeadas em um substrato solo de turfa - pozolana 50/50 e cultivadas a 18-20° C, são tratadas no estágio de cotilédone Z11 pela pulverização com asuspensão aquosa descrita acima. As plantas, utilizadas como controles, sãotratadas com uma solução aquosa não contendo o material ativo.
Após 24 horas, as plantas são contaminadas pela deposição degotas de uma suspensão aquosa de esporos de Botrytis cinerea (150.000esporos por mL) na superfície superior das folhas. Os esporos são coletadosde uma cultura de 15 dias e são suspensos em uma solução nutrientecomposta de:
- 20 g/L de gelatina;
- 50 g/L de cana de açúcar;
- 2 g/L de NH4NO3;
-1 g/L de KH2PO4.
As plantas de pepino contaminadas são deixadas em repouso por 5/ 7dias em uma sala climatizada a 15-11o C (dia/ noite) e a 80% de umidade relativa.
A classificação é realizada 5/ 7 dias após a contaminação, emcomparação com as plantas controle. Nestas condições, a proteção de boa(pelo menos 50%) à total é observada em uma dose de 500 ppm com osseguintes compostos: E1, E2, E3, E4, C2, F1, G2, H1 e S3.
Exemplo C: Teste in vivo na Pyrenophora teres (Mancha Aquosa Foliar daCevada)
O ingrediente ativo testado é preparado pela homogeneização emcerâmica em uma formulação do tipo suspensão concentrada a 100 g/L. Estasuspensão é então diluída em água para obter a concentração do material ativodesejado.
As plantas de cevada (variedade Express) em copos iniciadores,semeadas em um substrato solo de turfa - pozolana 50/50 e cultivadas a 12°C, são tratadas no estágio da primeira folha (10 cm de altura) pela pulverizaçãocom a suspensão aquosa descrita acima. As plantas, utilizadas como controles,são tratadas com uma solução aquosa não contendo o material ativo.
Após 24 horas, as plantas são contaminadas pela pulverização dasmesmas com uma suspensão aquosa de esporos de Pyrenophora teres (12.000esporos por mL). Os esporos são coletados de uma cultura de 12 dias. As plantasde cevada contaminadas são incubadas por 24 horas a cerca de 20° C e a 100%de umidade relativa e, então, por 12 dias a 80% de umidade relativa.
A classificação é realizada 12 dias após a contaminação, emcomparação com as plantas controle. Nestas condições, a proteção de boa(pelo menos 50%) à total é observada em uma dose de 500 ppm com osseguintes compostos: A1, A2, B3, C2, D1, D2, E1, E2, E3, E4, F1, G1, G2, H1,K1, M2, P5, X1, Y1, Z1 e AB1; em uma dose de 330 ppm com os seguintescompostos P4, R1 e Ul1 e em uma dose de 250 ppm com os seguintescompostos: A5, B1, B2, B7, C1 e H2.

Claims (12)

1. COMPOSTO, caracterizado pelo fato de ser de fórmulageral (I): <formula>formula see original document page 70</formula> em que:-néO, 1,2, 3, 4, 5 ou 6;-Ué:em que A representa um heterociclo de 5 ou 6 membros com um,dois ou três heteroátomos que podem ser os mesmos ou diferentes; fundidoscom um anel fenila;- Z é um átomo de carbono ou um heteroátomo que não pode sersubstituído por X;- X é o mesmo ou diferente e é um átomo de halogênio, um gruponitro, um grupo ciano, um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo sulfanila,um grupo pentafluoro-A6-sulfanila, um grupo formila, um grupo formilóxi, umgrupo formilamino, um grupo carbóxi, um grupo carbamoíla, um grupo N-hidroxicarbamoíla, um grupo carbamato, um grupo (hidroxiimino)alquila CrC6,uma alquila Ci-C8, uma alquenila C2-C8, uma alquinila C2-C8, um alquilaminoC1-C8, uma halogenoalquila CrC8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umdialquilamino C1-C8, um alcóxi C1-C8, um halogenoalcóxi C1-C8 possuindo de 1a 5 átomos de halogêniò, uma alquilsulfanila C1-C8, uma halogenoalquilsulfanilaC1-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, um alquenilóxi C2-C8, umhalogenoalquenilóxi C2-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umalquinilóxi C3-C8, um hàlogenoalquinilóxi C3-C8 possuindo de 1 a 5 átomos dehalogênio, uma cicloalquila C3-C8, uma halogenocicloalquila C3-C8 possuindode 1 a 5 átomos de halogênio, uma alquilcarbonila Ci-C8, umahalogenoalquilcarbonila CrC8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umaalquilcarbamoíla Ci-C8, uma dialquilcarbamoíla Ci-C8, uma N-alquiloxicarbamoíla C1-C8, uma alcoxicarbamoíla Ci-C8, uma N-alquil-Ci-C8-alcoxicarbamoíla CrC8, uma alcoxicarbonila CrC8, umahalogenoalcoxicarbonila Ci-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umalquilcarbonilóxi CrC8l um halogenoalquilcarbonilóxi Ci-C8 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio, um alquilcarbonilamino Ci-C8, umhalogenoalquilcarbonilamino Ci-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio,um alquilaminocarbonilóxi Ci-C8l um dialquilaminocarbonilóxi C1-C8, umalquiloxicarbonilóxi C1-C8l uma alquilsulfenila C1-C8, umahalogenoalquilsulfenila C1-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umaalquilsulfinila C1-C8, uma halogenoalquilsulfinila C1-C8 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio, uma alquilsulfonila C1-C8, uma halogenoalquilsulfonilaC1-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, um alcoxiimino C1-C6l uma(alcoxiimino-Ci-C6)-alquila C1-C6l uma (alqueniloxiimino CrCeJ-alquila CrC6,uma (alquiniloxiimino CrC^-alquila C1-C6, uma (benziloxiimino)-alquila C1-C6,um benzilóxi, uma benzilsulfanila, um benzilamino, um fenóxi, umafenilsulfanila, uma fenila ou um fenilamino;- R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são um átomo dehidrogênio, um grupo ciano, um grupo formila, um grupo carbóxi, um grupocarbamoíla, um grupo (hidroxiimino)-alquila C1-C6l uma alquila C1-C8, umaalquenila C2-C8, uma alquinila C2-C8, uma cicloalquila C3-C8, umahalogenocicloalquila C3-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umaalquilcarbonila C1-C8, uma halogenoalquilcarbonila C1-C8 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio, üma halogenoalquila C1-C8 possuindo de 1 a 5 átomosde halogênio, uma alquilcarbamoíla C1-C8l uma dialquilcarbamoíla C1-C8l umaalcoxicarbamoíla C1-C8l uma alcoxicarbonila Ci-C8 ou umahalogenoalcoxicarbonilá CrC8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio;- R3 e R4 são os mesmos ou diferentes e são um átomo dehidrogênio, um grupo formila, um grupo (hidroxiimino)-alquila C1-C6, umaalquila C1-C8, uma alquenila C2-C8, uma alquinila C2-C8, uma cicloalquila C3-C8luma halogenocicloalquila C3-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umaalquilcarbonila C1-C8, uma halogenoalquilcarbonila C1-C8 possuindo de 1 a 5átomos de halogênio ou uma halogenoalquila C1-C8 possuindo de 1 a 5 átomosde halogênio;- R5 é um átomo de hidrogênio, uma alquila C1-C6 ou umacicloalquila C3-C7;- Het representa um heterociclo não fundido de 5 ou 6 membroscom um, dois ou três heteroátomos que podem ser os mesmos ou diferentes;Het sendo ligado por um átomo de carbono e sendo substituído pelo menos naposição orto;bem como seus sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexosmetalóicos e isômeros opticamente ativos.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que η é O, 1 ou 2.
3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que X é selecionado como sendo um átomo dehalogênio, um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo nitro, uma alquila C1-C4, um grupo alcóxi C1-C4, um alquiltio C1-C4, uma alquilsulfonila C1-C4 ou umahalogenoalquila C1-C4 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.
4. COMPOSTO, de acordo com uma das reivindicações de 1a 3, caracterizado pelo fato de que R1 e R2 são selecionados,independentemente de cada um, como sendo um átomo de hidrogênio, umaalquila C1-C8, uma alquenila C2-C8, uma alquinila C2-C8l uma cicloalquila C3-C8,uma halogenocicloalquila C3-C8 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio, umahalogenoalquila Ci-C8 que possui de 1 a 5 átomos de halogênio.
5. COMPOSTO, de acordo com uma das reivindicações de 1a 4, caracterizado pelo fato de que R3 e R4 são selecionados,independentemente de cada um, como sendo um átomo de hidrogênio, umaalquila C1-C8, uma alquenila C2-C8, uma alquínila C2-C8, uma cicloalquila C3-C8,uma halogenocicloalquila C3-C8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio, umahalogenoalquila CrC8 possuindo de 1 a 5 átomos de halogênio.
6. COMPOSTO, de acordo com uma das reivindicações de 1a 5, caracterizado pelo fato de que Het é selecionado como sendo 2-furano, 3-furano, 4,5-diidro-3-furano, 2-tiofeno, 3-tiofeno, 2-pirrol, 3-pirrol, 5-oxazol, 4-oxazol, 5-tiâzol, 4-tiazol, 5-pirazol, 4-pirazol, 3-pirazol, 3-isoxazol, 4-isoxazol, 5-isoxazol, 3-isotiazol, 4-1,2,3-triazol, 4-tiadiazol, 5-tidiazol, 2-piridina, 3-piridina,-4-piridina, 2-oxatiina, ' 4,5-diidro-3-piran, 4,5-diidro-2-tiopiran, 4,5-diidro-3-tiopiran ou 2-pirazina
7. COMPOSTO, de acordo com uma das reivindicações de 1a 6, caracterizado pelo fato de que U é selecionado como sendo um 2-benzotiofeno, um 3-benzotiofeno, um 1-indol, um 2-indol, um 3-indol, um 2-benzofurano, um 3-benzofurano, um 2-benzoxazol, um 2-benzotiazol, um 1-benzimidazol, um 2-benzimidazol, um 3-benz-1,2-isoxazol, um 3-benz-2,1-isoxazol, um 3-benz-1,2-isotiazol, um 3-benz-2,1-isotiazol, um 1-benzopirazol,um 2-benzopirazol, um 3-benzopirazol, uma 2-quinolina, uma 3-quinolina, uma- 4-quinolina, uma 1-isoquinolina, uma 3-isoquinolina, uma 4-isoquinolina.
8. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMCOMPOSTO, de Fórmula geral (I), conforme descrito em uma dasreivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de que compreende a reaçãode um derivado de benzoheterocicliletilamina de Fórmula geral (II) ou um deseus sais:<formula>formula see original document page 74</formula> em que U1 Χ, η, Z, R11 R2, R31 R4 e R5 são conforme definidos emuma das reivindicações de 1 a 7;com um derivado de ácido carboxílico de Fórmula geral (III) <formula>formula see original document page 74</formula> em que:- Het é conforme definido na reivindicação 1 ou reivindicação 6;- L1 é um grupo de partida selecionado como sendo um átomo dehalogênio, um grupo hidroxila, -OR61 -OCOR61 R6 sendo uma alquila C1-C6,uma haloalquila Ci-C6, uma benzila, 4-metoxibenzila, pentafluorofenila ou umgrupo de Fórmula <formula>formula see original document page 74</formula> na presença de um catalisador e, se L1 for um grupo hidroxila, napresença de um agente de condensação.
9. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopelo fato de que R5 é um átomo de hidrogênio, e que o processo é completado poruma etapa adicional de acordo com o seguinte esquema de reação: <formula>formula see original document page 74</formula>em que:- U1 Χ, η, Ζ, R11 R21 R31 R4 e Het são conforme definidos nareivindicação 8;- R5a é uma alquila CrC6 ou uma cicloalquila C3-C7;- L2 é um grupo de partida selecionado como sendo um átomo dehalogênio, um 4-metil fenilsulfonilóxi ou um metilsulfonilóxi;que compreende a reação de um composto de Fórmula geral (Ia)com um composto de Fórmula geral (IV) para fornecer um composto deFórmula geral (I).
10. COMPOSTO, caracterizado pelo fato de ser de Fórmulageral (II):<formula>formula see original document page 75</formula>em que U, X, n, Z1 R11 R21 R31 R4 e R5 são conforme definidos emuma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 7.
11. COMPOSIÇÃO FUNG1CIDA, caracterizada pelo fato deque compreende uma quantidade eficaz de um composto conforme descrito emuma das reivindicações de 1 a 7, e um suporte aceitável em agricultura.
12. MÉTODO PARA O CONTROLE CURATIVO OUPREVENTIVO DO FUNGO FITOPATOGÊNICO DE CULTURAS, caracterizadopelo fato de que uma quantidade eficaz e não fitotóxica de uma composiçãofungicida conforme descrita na reivindicação 11 é aplicada à semente da plantaou às folhas da planta e/ou às frutas das plantas ou ao solo em que a plantaestá crescendo ou em que é desejável que ela cresça.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5068985B2 (ja) 2005-12-16 2012-11-07 石原産業株式会社 カルボン酸アミド誘導体を含有する殺菌性組成物
JP2010529971A (ja) * 2007-06-15 2010-09-02 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 新規殺微生物剤
WO2009003672A2 (en) * 2007-07-02 2009-01-08 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
EP2149551A1 (de) * 2008-07-30 2010-02-03 Bayer Schering Pharma AG N-(Indol-3-ylalkyl)-(hetero)arylamidderivate als Modulatoren des EP2-Rezeptors
GB0910003D0 (en) * 2009-06-11 2009-07-22 Univ Leuven Kath Novel compounds for the treatment of neurodegenerative diseases
BR112012000180A2 (pt) * 2009-07-07 2015-10-06 Syngenta Partipations Ag microbicidas
CA2777782C (en) * 2009-10-15 2016-06-28 Children's Medical Center Corporation Sepiapterin reductase inhibitors for the treatment of pain
AU2011260332B2 (en) 2010-06-03 2014-10-02 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arylethyl)] pyrazole(thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues
GB201021104D0 (en) 2010-12-13 2011-01-26 Univ Leuven Kath Novel compounds for the treatment of neurodegenerative diseases
CN102718701B (zh) 2011-03-30 2014-05-07 中国中化股份有限公司 芳氧基二卤丙烯醚类化合物与应用
EP3283476B1 (en) 2015-04-13 2019-08-14 Bayer Cropscience AG N-cycloalkyl-n-(biheterocyclyethylene)-(thio)carboxamide derivatives
US20230174510A1 (en) * 2020-04-29 2023-06-08 Emory University N-acetylserotonin Derivatives as TrkB Activators and Uses Thereof
CN116082313A (zh) * 2022-12-22 2023-05-09 华中农业大学 一种用于防治植物真菌病害的化合物及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003027059A1 (en) * 2001-09-18 2003-04-03 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Acid amide derivatives, process for producing these, and pest control agent containing these
TW200300140A (en) * 2001-11-14 2003-05-16 Novartis Ag Organic compounds
CN1166637C (zh) * 2002-02-19 2004-09-15 中国农业大学 N-酰基色胺植保素衍生物的抗菌活性、诱导、分离与合成

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