BRPI0614347A2

BRPI0614347A2 - composições e processos para produzir o polìmero de epóxi endurecido de mercaptano e uso do mesmo

Info

Publication number: BRPI0614347A2
Application number: BRPI0614347-4A
Authority: BR
Inventors: Jim D Byers; Mitchell D Refvik; Chad W Brown; Michael S Matson; Michael S Hankinson
Original assignee: Chevron Phillips Chemical Co
Priority date: 2005-08-16
Filing date: 2006-08-16
Publication date: 2011-03-22
Also published as: CN101309992A; US20070112100A1; WO2007022217A1; JP2009504887A; AU2006279581A1; EA200800597A1; MX2008002203A; CA2619327A1; EP1940992A1; US7910666B2

Abstract

COMPOSIçõES E PROCESSOS PARA PRODUZIR O POLIMERO DE EPOXI ENDURECIDO DE MERCAPTANO E USO DO MESMO As composições de polímero epóxi mercaptano endurecido, e os métodos de utilizar as composições de polímero epóxi mercaptano endurecido são fornecidos. O polímero epóxi mercaptano endurecido pode ser produzido pelo contato de uma composição de tiol éster e uma composição de epóxido para a produção de uma mistura e, em seguida, aquecer a mistura para a produção do polímero epóxi mercaptano endurecido. Em algumas modalidades, as composições de tiol éster incluem tiol ésteres, hidróxi tiol ésteres, e tiol ésteres reticulados. Composições poliméricas adesivas, métodos para produzir as composições poliméricas adesivas, e os métodos para utilizar as Composições poliméricas adesivas são fornecidos. As composição de polímero adesivo podem ser produzidas pelo contato de uma composição de tiol éster e uma composição de epóxido para a produção de uma mistura e, em seguida, aquecer a mistura para produzir a composição de polímeros adesivos.

Description

COMPOSIÇÕES E PROCESSOS PARA PRODUZIR O POLÍMERO DE EPÓXIENDURECIDO DE MERCAPTANO E USO DO MESMO

REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS

Este pedido reivindica o beneficio do pedido depatente provisório US n° de série 60/708.610 intitulado"Polythioepoxy Polymer Compositions and Process for Makingand Using Same", que foi depositado em 16 de agosto de 2005e é aqui incorporado por referência em sua totalidade.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

CAMPO DA INVENÇÃO

A invenção se refere a composições de polímero deepóxi endurecido de mercaptano feitas geralmente de umaíreação de composições de tiol éster e um epóxido. Ainvenção também se refere a processos para preparação detais composições e usos para as composições.

DESCRIÇÃO DA TÉCNICA RELACIONADA

A indústria química se esforça para fazer produtos,tais como polímeros, espumas, e combustíveis, com matérias-prima menos caras que tem fornecimento abundante. Como oscombustíveis fósseis lentamente se esgotam durante o tempo,fontes alternativas estão sempre sendo procuradas comosubstituta para os combustíveis. Adicionalmente, aindústria química se esforça continuamente para produzirprodutos e usar as matérias-prima que são ecologicamentecorretas a fim de reduzir perigos potenciais e riscosrelacionados à segurança e problemas ambientais.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção fornece uma nova composição depolímero que seja produzida reagindo uma composição de tioléster com uma composição de epóxido. Nas modalidades, acomposição de tiol éster pode ser um hidroxi tiol éster(composição hidroxi de tiol éster); alternativamente, umtiol éster reticulado (composição tiol éster reticulado);alternativamente, um éster insaturado mercaptanizado(composição de éster insaturado mercaptanizado) ;alternativamente, um éster epoxidizado mercaptanizado(composição de éster epoxidizado mercaptanizado ); oualternativamente, éster insaturado mercaptanizadoreticulado (composição de éster insaturado mercaptanizadoreticulado). As composições de epóxido descritas aqui podemser usadas para preparar a composição de polímero. Ascomposições de tiol éster usadas para produzir ascomposições de polímero da presente invenção podem serdescritas como um agente de reticulação ou um reticulador.

As composições de polímero da presente invenção têm aspropriedades físicas desejáveis que fazem as composiçõesúteis em várias aplicações. Por exemplo, em algumasmodalidades, o polímero da presente invenção tem umatemperatura de transição de cristalização variando entre -IOO0C a 250°C. Outras propriedades físicas vantajosas sãodescritas aqui.

A presente invenção fornece também uma composição depolímero adesiva como uma outra modalidade. 0 polímeroadesivo compreende um produto de reação de composição detiol éster e de composição de epóxido. Em algumasmodalidades, a composição de epóxido compreende pelo menosdois grupos epóxido.

Em adição aos polímeros, os métodos para produzir ospolímeros são fornecidos também como modalidades dapresente invenção. Em uma modalidade, a composição de tioléster é contatada com a composição de epóxido para formar auma mistura. Em uma modalidade, a mistura é então aquecidapara produzir o polímero. Em algumas modalidades, umcatalisador é usado para produzir o polímero.

Em um aspecto, um processo para usar a composição depolímero adesivo para ligar dois substratos é fornecidojunto. Em algumas modalidades, os substratos são metais. Emalgumas modalidades, os dois substratos podem ser do mesmomaterial; ou alternativamente, os dois substratos podem serde materiais diferentes.

As composições de polímero descritas aqui podem serusadas em várias aplicações. Por exemplo, as composições depolímero podem ser usadas como adesivos ou como selantes.As propriedades físicas das composições de polímero podemser adaptadas para servir um uso particular. Como umexemplo, se a aplicação desejada para a composição depolímero for como um selante, a composição de polímero podeser preparada de modo que a composição de polímero tenha umvalor de alongamento em uma faixa desejada que faça acomposição de polímero apropriada para o uso como umselante.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

FIG. 1 contém a tabela 2 que inclui os dadosrelacionados ao grupo de amostra de controle usado paracomparar com as composições de polímero de epôxiendurecidas de mercaptano feitas de acordo com modalidadesda presente invenção;

FIG. 2 contém a tabela 3 que inclui os dadosrelacionados às composições de polímero de epóxi endurecidode mercaptano feitas de acordo com modalidades da presenteinvenção;

FIG. 3 contém a tabela 4 que inclui os dadosrelacionados ao grupo de amostra de controle para apreparação e testagem, usando o Pneumatic Adhesion TensilerTesting Instrument (PATTI) Tests (de acordo com ASTM D4541-02) , para ajuste rápido das composições de epóxi paracomparar com as composições de epóxi de ajuste rápidofeitas de acordo com modalidades da presente invenção;

FIG. 4 contém a tabela 5 que inclui os dadosrelacionados à preparação e testagem, usando testes dePATTI (de acordo com ASTM D4541-02) , porque para ajusterápido das composições de epóxi feitas de acordo com,modalidades da presente invenção F

FIG. 5 é um gráfico que mostra o tipo e solvente deresina epóxi na qualidade do filme de polímero de epóxiendurecido de mercaptano ao usar um óleo de sojamercaptanizado como um agente de reticulação de epóxi deacordo com modalidades da presente invenção;

FIG. 6 é um gráfico que mostra o tipo e catalisador deresina epóxi na qualidade do filme de polímero de epóxiendurecido de mercaptano ao usar um óleo de sojamercaptanizado como um agente de reticulação de epóxi deacordo com modalidades da presente invenção;F

FIG. 7 é um gráfico que mostra o efeito do tipo eperfil de cura da resina epóxi na qualidade do filme depolímero de epóxi endurecido de mercaptano ao usar um óleode soja mercaptanizado como um agente de reticulação deepóxi de acordo com modalidades da presente invenção;

FIG. 8 é um gráfico que mostra o efeito do tipo deresina epóxi e do tipo de solvente na adesão de filme depolímero de epóxi endurecida de mercaptano para o açorolado frio (CRS) quando usando um óleo de sojamercaptanizado como um agente de reticulação epóxi deacordo com modalidades da presente invenção;

FIG. 9 é um gráfico que mostra o efeito do tipo decatalisador de resina epóxi na adesão de filme de polímerode epóxi endurecida de mercaptano para o aço rolado frioquando usando um óleo de soja mercaptanizado como um agentede reticulação epóxi de acordo com modalidades da presenteinvenção;

FIG. 10 é um gráfico que mostra o efeito do tipo deresina epóxi e perfil de cura na adesão de filme depolímero de epóxi endurecida de mercaptano para o açorolado frio quando usando um óleo de soja mercaptanizadocomo um agente de reticulação epóxi de acordo commodalidades da presente invenção;

Figs. 11A-IlF contém a tabela 7 que inclui os dadosrelacionados às composições de polímero de epóxi endurecidode mercaptano feitas de acordo com modalidades da presenteinvenção; e

FIG. 12 contém a tabela 8 que inclui os dadosrelacionados às propriedades físicas de composições depolímero de epóxi de óleo de soja epoxidizadomercaptanizado (MHSO) ou mercaptohidroxi feitas de acordocom modalidades da presente invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Neste relatório "natural" se refere aos materiaisobtidos, por qualquer método, das frutas, nozes, vegetais,plantas e animais de ocorrência natural. Como um exemplo, oóleo de fonte natural se refere a óleos de fonte extraídos,e opcionalmente purificados, das frutas, nozes, vegetais,plantas e animais de ocorrência natural. Adicionalmente, oóleo de fonte natural insaturado se refere a óleos de fonteinsaturados extraídos, e opcionalmente purificados, dasfrutas, nozes, vegetais, plantas, e animais de ocorrêncianatural. Como um outro exemplo, o óleo de fonte naturalinsaturado pode ser derivado de fontes geneticamentemodificadas das frutas, nozes, vegetais, plantas, eanimais. Como ainda em outro exemplo, o óleo natural defonte insaturado compreende um triglicerídeo derivado defontes geneticamente modificadas das frutas, nozes,vegetais, plantas, e animais.

Neste relatório, "material bruto de fonte natural" serefere a materiais obtidos de extração, quebra química, ouprocessamento químico de materiais "naturais". Um exemplonão limitativo inclui os óleos de fonte naturais que podemser extraídos das frutas, das nozes, dos vegetais, dasplantas e dos animais. Como outro exemplo não limitante, oglicerol e os ácidos carboxílico ou ésteres de ácidocarboxílico, saturado ou insaturado, podem ser produzidos eisolados por processamento químico de triglicerídeosextraídos de frutas, de nozes, de vegetais, de plantas, ede animais de ocorrência natural.

Neste relatório "sintético" se refere aos materiaisproduzidos de blocos de construção química não diretamentederivados de fontes naturais. Por exemplo, o óleo de és terinsaturado sintético pode ser produzido pela reação deetileno glicol sintético e de um ácido carboxílicosintético, isto é ácido acrílico ou ácido propiônico.

Outros tipos de materiais sintéticos serão aparentesàqueles de habilidade na técnica e devem ser consideradosdentro de escopo da presente invenção.

Não obstante as definições de natural e de sintético,os materiais descritos aqui podem ser produzidos de umacombinação de materiais naturais e sintéticos, "semi-sintético" Como exemplo não limitativo, os óleos de ésterinsaturado descritos neste relatório podem ser obtidos ouproduzidos de uma combinação de materiais brutos de fontesintética e natural. Por exemplo, o óleo de ésterinsaturado pode ser produzido pela reação de etileno glicolsintético e de ácido oléico isolados de um óleo de fontenatural. Alternativamente, o óleo de éster insaturado podeser produzido da reação de glicerol isolado dos óleos defonte naturais e de um ácido carboxílico sintético, isto éácido acrílico. Alternativamente, o óleo de ésterinsaturado pode ser produzido de glicerol e de ácido oléicoisolados de óleos de fonte natural.

Neste relatório, "composição de tiol éster" se referea uma composição de éster que inclui "moléculas de tioléster". A molécula de tiol éster tem pelo menos um grupotiol e pelo menos um grupo éster dentro da molécula de tioléster.

Neste relatório, "composição de hidroxi tiol éster" serefere a uma composição de éster que inclui "moléculas dehidroxi tiol éster". A molécula de hidroxi tiol éster tempelo menos um grupo tiol, pelo menos um grupo éster, e pelomenos um hidroxi ou grupo álcool dentro da molécula dehidroxi tiol éster. Em um aspecto, o grupo álcool e o grupotiol podem ser combinados no mesmo grupo, que é referidocomo "um grupo α-hidróxi tiol".Neste relatório, "composição de éster insaturado" serefere a uma composição de éster que inclui moléculas deéster insaturado. As moléculas de éster insaturado têm pelomenos um grupo éster e pelo menos uma ligação dupla decarbono-carbono dentro da molécula de éster insaturado.

Neste relatório, "composição de éster insaturadoepoxidizado" se refere a uma composição de éster que tenhasido produzido por epoxidização de uma composição de ésterinsaturado.

COMPOSIÇÕES DE POLÍMERO DE EPÓXI DE ENDURECIDO DEMERCAPTANO

Em um aspecto, o polímero da presente invenção podeser descrito como um polímero produzido de composição detiol éster e de uma composição de epóxido. Nas modalidades,a composição de polímero pode ser chamada de um polímero deepóxi endurecido de mercaptano ou um polímero de epóximercaptano-reticulado ou um polímero de politioepóxi.

Geralmente, a composição de tiol éster e a composição deepóxido são elementos independentes do polímero.

Conseqüentemente, o polímero pode ser descrito como umpolímero produzido de qualquer combinação do elemento dacomposição de tiol éster descrito aqui e o elemento decomposição de epóxido descrito aqui. Nos aspectos, opolímero pode ser linear. Em outros aspectos, a composiçãode polímero pode ser reticulada. Quando a composição depolímero é reticulada, a composição de tiol . éstercompreende as moléculas de tiol éster que têm mais de 2grupos tiol por molécula de tiol éster e a composição deepóxido compreende as moléculas de epóxido que têm pelomenos 2 grupos epóxido por molécula de epóxido.Alternativamente, quando a composição de polímero éreticulada, a composição de tiol éster compreende asmoléculas de tiol éster que têm mais de 2 grupos de tiolpor molécula de tiol éster e a composição de epóxidocompreende moléculas de epóxido que têm pelo menos 2 gruposde epóxido por molécula de epóxido.

Nas modalidades, a composição de tiol éster utilizadapara produzir a composição de polímero da presente invençãopode compreender um éster insaturado mercaptanizado;alternativamente, um éster epoxidizado mercaptanizadoalternativamente; um hidroxi tiol éster ; oualternativamente, um tiol éster reticulado. Em modalidadesnão limitativas, o tiol éster pode ser um óleo de fontenatural mercaptanizado; alternativamente, um óleo de fontenatural mercaptanizado epoxidizado; alternativamente, umóleo de fonte natural reticulado mercaptanizado; oualternativamente, um óleo de fonte natural epoxidizadomercaptanizado reticulado. Em particular em modalidades nãolimitativas, o tiol éster pode ser de óleo de sojamercaptanizado; alternativamente, óleo de rícinomercaptanizado; alternativamente, óleo de sojamercaptanizado epoxidizado; ou alternativamente, óleo desoja mercaptanizado reticulado. Outras composições de tioléster são descritas aqui e podem geralmente ser utilizadaspara descrever as composições de polímero produzidas de umacomposição de tiol éster e de uma composição de epóxido.

Adicionalmente, outros aspectos dos materiais de tiol éster(por exemplo média de grupos tiol por molécula de tioléster, teor de enxofre de tiol, etc..) são descritos aqui epode ser utilizada para descrever a composição de tioléster.

Geralmente, a composição de epóxido pode ser qualquercomposição de epóxido descrita aqui. Em algumasmodalidades, a composição de epóxido é uma composição deéter de glicidila poliol. Em um aspecto a composição deéter de glicidila poliol pode compreender éteres deglicidila poliol alifáticos; alternativamente, éteres depoliol glicidila cicloalifáticos; alternativamente, éteresde glicidila aromáticos; alternativamente, éteres debisfenol glicidila; ou alternativamente, éteres de novolakpoliglicidila. Nas modalidades, a composição de epóxidopode compreender um éter de triglicidilaa trimetiloletano;alternativamente, éter de tetraglicidila pentaeritritol;alternativamente, éter de tetraglicidila dipentaeritritol;alternativamente, éter de tetraglicidila sorbitol;alternativamente, éter de hexaglicidila sorbitol;alternativamente, éter de diglicidila bisfenol A;alternativamente, um éter de diglicidila bisfenol F;alternativamente, um éter de poliglicidila novolakformaldeído-fenol; alternativamente, um éter depoliglicidila novolak formaldeido-cresol; oualternativamente, um éter de poliglicidila novolakformaldeido-catecol. Outras composições de epóxido sãodescritas aqui e podem geralmente ser utilizadas paradescrever as composições de polímero produzidas decomposição de tiol éster e de composição de epóxido.

Adicionalmente, outros aspectos de materiais de epóxido(por exemplo o número ou média de grupos de epóxido pormolécula de epóxido, etc..) são descritos aqui e pode serutilizado para descrever adicionalmente a composição deepóxido.

Geralmente, a composição de tiol éster e a composiçãode epóxido são elementos independentes da composição depolímero de epóxi de mercaptano endurecido.

Conseqüentemente, a composição de polímero de epóxi demercaptano endurecido pode ser descrita como um polímeroproduzido de qualquer combinação de composição de tioléster descrita aqui e a composição de epóxido descritaaqui.

Nas modalidades, o polímero pode ser descrito como umpolímero produzido pelo contato da composição de tiol éstercom a composição de epóxido que compreende um epóxido tendopelo menos dois grupos epóxido; ou alternativamente, umacomposição de éter de glicidila poliol que compreende uméter de glicidila poliol tendo pelo menos dois gruposepóxido. Em algumas modalidades, o polímero pode serdescrito como um polímero produzido pelo contato dacomposição de tiol éster com a composição de epóxido quecompreende um éter de diglicidila bisfenol; oualternativamente, um éter de poliglicidila novolak. Emoutras modalidades, o polímero pode ser descrito como umpolímero produzido pelo contato da composição de tiol éstercom a composição de epóxido que compreende um éter dediglicidila bisfenol A, um éter de diglicidila bisfenol F,um éter de poliglicidila novolak de formaldeído-fenol, uméter de poliglicidila novolak de formaldeído-cresol, uméter de poliglicidila novolak de formaldeído-catecol, ouqualquer combinação dos mesmos. Em ainda outrasmodalidades, o polímero podem ser descrito como um polímeroproduzido pelo contato da composição de tiol éster com umacomposição de epóxido que compreende um éter de diglicidilabisfenol A; alternativamente, um éter de diglicidilabisfenol F; alternativamente, um éter de poliglicidilanovolak de formaldeído-fenol; alternativamente, um éter depoliglicidila novolak de formaldeido-cresol; oualternativamente, um éter de poliglicidila novolak deformaldeido-catecol.

Nas modalidades, o polímero pode ser descrito como umpolímero produzido pelo contato da composição de ésterinsaturado mercaptanizado com a composição de epóxido quecompreende um epóxido tendo pelo menos dois grupos epóxido;ou alternativamente, a composição de éter de glicidilapoliol que compreende um éter de glicidila poliol tendopelo menos dois grupos epóxido. Em algumas modalidades, opolímero pode ser descrito como um polímero produzido pelocontato da composição de éster insaturado mercaptanizadocom a composição de epóxido que compreende o éter dediglicidila bisfenol; ou alternativamente, um éter depoliglicidila novolak. Em outras modalidades, o polímeropode ser descrito como um polímero produzido pelo contatoda composição de éster insaturado mercaptanizado com acomposição de epóxido que compreende um éter de diglicidilabisfenol A, um éter de diglicidila bisfenol F, um éter depoliglicidila novolak de formaldeído-fenol, um éter depoliglicidila novolak de formaldeído-cresol, um éter depoliglicidila novolak de formaldeido-catecol, ou qualquercombinação dos mesmos. Em ainda outras modalidades, opolímero podem ser descrito como um polímero produzido pelocontato da composição de éster insaturado mercaptanizadocom a composição de epóxido que compreende o éter dediglicidila bisfenol A; alternativamente, ο éter dediglicidila bisfenol F; alternativamente, o éter depoliglicidila novolak de formaldeído-fenol;

alternativamente, o éter de poliglicidila novolak deformaldeído-cresol; ou alternativamente, o éter depoliglicidila novolak de formaldeido-catecol.

Nas modalidades, o polímero pode ser descrito como umpolímero produzido pelo contato da composição de óleo desoja mercaptanizado com a composição de epóxido quecompreende um epóxido tendo pelo menos dois grupos epóxido;ou alternativamente, uma composição de éter de glicidilapoliol que compreende um éter de glicidila poliol tendopelo menos dois grupos epóxido. Em algumas modalidades, opolímero pode ser descrito como um polímero produzido pelocontato da composição de óleo de soja mercaptanizado com acomposição de epóxido que compreende o éter de diglicidilabisfenol; ou alternativamente, o éter de poliglicidilanovolak. Em outras modalidades, o polímero pode serdescrito como um polímero produzido pelo contato dacomposição de óleo de soja mercaptanizado com a composiçãode epóxido que compreende um éter de diglicidila bisfenolA, um éter de diglicidila bisfenol F, um éter depoliglicidila novolak de formaldeído-fenol, um éter depoliglicidila novolak de formaldenide-cresol, um éter depoliglicidila novolak de formaldeido-catecol, ou. qualquercombinação dos mesmos. Em ainda outras modalidades, opolímero pode ser descrito como um polímero produzido pelocontato da composição de óleo de soja mercaptanizado com acomposição de epóxido que compreende um éter de diglicidilabisfenol A; alternativamente, um éter de diglicidilabisfenol F; alternativamente, um éter de poliglicidilanovolak de formaldeído-fenol; alternativamente, um éter depoliglicidila novolak formaldeído-cresol; ou

alternativamente, um éter de poliglicidila novolak deformaldeído-catecol.

Nas modalidades, o polímero pode ser descrito como umpolímero produzido pelo contato da composição de óleo derícino mercaptanizado com a composição de epóxido quecompreende um epóxido tendo pelo menos dois grupos epóxido;ou alternativamente, a composição de éter de glicidilapoliol que compreende o éter de glicidila poliol tendo pelomenos dois grupos epóxido. Em algumas modalidades, opolímero pode ser descrito como um polímero produzido pelocontato da composição de óleo de rícino mercaptanizado comuma composição de epóxido que compreende o éter dediglicidila bisfenol; ou alternativamente, o éter depoliglicidila novolak. Em outras modalidades, o polímeropode ser descrito como um polímero produzido pelo contatoda composição de óleo de rícino mercaptanizado com umacomposição de epóxido que compreende o éter de diglicidilabisfenol A, éter de diglicidila bisfenol F, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-fenol, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-cresol, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-catecol, ou qualquercombinação dos mesmos. Em ainda outras modalidades, opolímero podem ser descrito como um polímero produzido pelocontato da composição de óleo de rícino mercaptanizado comuma composição de epóxido que compreende o éter dediglicidila bisfenol A; alternativamente, o éter dediglicidila bisfenol F; alternativamente, o éter depoliglicidila novolak de formaldeído-fenol ;

alternativamente, o éter de poliglicidila novolak deformaldeído-cresol; ou alternativamente, éter depoliglicidila novolak de formaldeido-catecol.

Nas modalidades, o polímero pode ser descrito como umpolímero produzido pelo contato da composição de óleo desoja epoxidizado mercaptanizado com a composição de epóxidoque compreende um epóxido tendo pelo menos dois gruposepóxido; ou alternativamente, uma composição de éter deglicidila poliol que compreende um éter de glicidila polioltendo pelo menos dois grupos epóxido. Em algumasmodalidades, o polímero pode ser descrito como um polímeroproduzido pelo contato da composição de óleo de sojaepoxidizado mercaptanizado com uma composição de epóxidoque compreende um éter de diglicidila bisfenol; oualternativamente, um éter de poliglicidila novolak. Emoutras modalidades, o polímero pode ser descrito como umpolímero produzido pelo contato da composição de óleo desoja epoxidizado mercaptanizado com uma composição deepóxido que compreende um éter de diglicidila bisfenol A,um éter de diglicidila bisfenol F, um éter de poliglicidilanovolak de formaldeído-fenol, um éter de poliglicidilanovolak de formaldeído-cresol, um éter de poliglicidilanovolak de formaldeido-catecol, ou qualquer combinação dosmesmos. Em ainda outras modalidades, o polímero pode serdescrito como um polímero produzido pelo contato dacomposição de óleo de soja epoxidizado mercaptanizado comuma composição de epóxido que compreende um éter dediglicidila bisfenol A; alternativamente, um éter dediglicidila bisfenol F; alternativamente, um éter depoliglicidila novolak de formaldeído-fenol ;

alternativamente, um éter de poliglicidila novolak deformaldeído-cresol; ou alternativamente, um éter depoliglicidila novolak de formaldeido-catecol.

Nas modalidades, o polímero pode ser descrito como umpolímero produzido pelo pelo contato da composição de óleode soja reticulado mercaptanizado com uma composição deepóxido que compreende um epóxido tendo pelo menos doisgrupos epóxido; ou alternativamente, uma composição de éterde glicidila poliol compreendendo um éter de glicidilapoliol tendo pelo menos dois grupos epóxido. Em algumasmodalidades, o polímero pode ser descrito como um polímeroproduzido pelo contato da composição de óleo de sojareticulado mercaptanizado com uma composição de epóxido quecompreende um éter de diglicidila bisfenol; oualternativamente, um éter de poliglicidila novolak. Emoutras modalidades, o polímero pode ser descrito como umpolímero produzido pelo contato da composição de óleo desoja reticulado mercaptanizado com uma composição deepóxido que compreende um éter de diglicidila bisfenol A,um éter de diglicidila bisfenol F, um éter de poliglicidilanovolak de formaldeído-fenol, um éter de poliglicidilanovolak de formaldeído-cresol, um éter de poliglicidilanovolak de formaldeido-catecol, ou qualquer combinação dosmesmos. Em ainda outras modalidades, o polímero pode serdescrito como um polímero produzido pelo pelo contato dacomposição de óleo de soja reticulado mercaptanizado comuma composição de epóxido que compreende um éter dediglicidila bisfenol A; alternativamente, um éter dediglicidila bisfenol F; alternativamente, um éter depoliglicidila novolak de formaldeído-fenol;

alternativamente, um éter de poliglicidila novolak deformaldeído-cresol; ou alternativamente, um éter depoliglicidila novolak de formaldeído-catecol.

Uma pessoa de habilidade na técnica reconheceráprontamente outras combinações possíveis das composições detiol éster e das composições de epóxido baseadas nopresente pedido.

Em um aspecto, a composição de tiol éster e acomposição de epóxido são postas em contato com ummercaptano na razão molar de epóxido que varia de 0,8 a1,15. Em outras modalidades, a composição de tiol éster e acomposição de epóxido são postas em contato com ummercaptano na razão molar de epóxido que varia de 0,9 a1,10; ou alternativamente, 0,95 a 1,05. Em modalidadesadicionais, a composição de tiol éster e a composição deepóxido são postas em contato com um mercaptano na razãomolar de epóxido de aproximadamente 1.

Quando a composição de tiol éster ainda compreender umhidroxi (ou grupo álcool) ambos os grupos mercaptano ehidroxi podem reagir com o grupo epóxido. Um de habilidadeordinária na técnica reconhecerá que, nesta situação, ambosos grupo mercaptano e grupo hidroxi podem reagir com ogrupo epóxido, mas geralmente, reconhecerá que o grupo tiolé mais reativo que o grupo hidroxi. Assim, o polímero deepóxi de mercaptano endurecido pode ser formado pelocontato da composição de tiol éster e da composição deepóxido em uma razão molar baseada no mercaptano à razãomolar de epóxido ou baseada no mercaptano mais hidroxi àrazão molar de epóxido (isto é, razão molar deSH+OH:epóxido ou razão molar de XH:epóxido). Em algumasmodalidades quando a composição de tiol éster aindacompreender um grupo hidroxi (por exemplo, o óleo de fontenatural epoxidizado mercaptanizado, óleo de sojamercaptanizado epoxidizado, ou o óleo de ricinomercaptanizado, entre outros), a composição de tiol éster ea composição de epóxido são postas em contato com ummercaptano na razão molar de epóxido que varia de 0,8 a1,15; alternativamente, 0,9 a 1,10; ou alternativamente,0,95 a 1,05. Em outras modalidades quando a composição detiol éster ainda compreender um grupo hidroxi, a composiçãode tiol éster e a composição de epóxido são postas emcontato com um mercaptano mais hidroxi na razão molar deepóxido que varia de 0,6 a 1,20; alternativamente, 0,8 a1,15; alternativamente, 0,9 a 1,10; ou alternativamente,0, 95 a 1,05.

Nas modalidades, a composição de polímero de epóxi demercaptano endurecido da presente invenção pode serdescrita como um produto produzido por qualquer processodescrito aqui capaz de produzir a composição de polímero deepóxi de mercaptano endurecido e pode adicionalmente serdescrita como sendo produzido usando quaisquer modalidadesdos processos descritos aqui.

A composição de polímero de epóxi de mercaptanoendurecido tem as propriedades físicas que são vantajosasem muitas aplicações. Por exemplo, nas modalidades, acomposição de polímero de epóxi de mercaptano endurecidopode ter uma temperatura de transição de cristalização, Tg,variando entre -100°C e 250°C. Em alguns aspectos, asfaixas de temperatura de transição de cristalização variamde -50°C a 200°C; alternativamente, de O0C a 150°C;alternativamente, de 50°C a 100°C; ou alternativamente, de-50°C a 50 0C. Em alguns aspectos, a temperatura detransição de cristalização varia de -50°C a 0°C;alternativamente, de 0°C a 50°C; alternativamente, de 50°Ca IOO0C; alternativamente, de 100°C a 150°C; oualternativamente, de 150°C a 200°C.

Além da temperatura de transição de cristalização, acomposição de epóxi endurecido de mercaptano da presenteinvenção pode ter outras propriedades desejáveis. Porexemplo, a composição de epóxi endurecido de mercaptano dapresente invenção pode ter o módulo de Young desejável,força tensora, e alongamentos na ruptura, que podem sermedidos usando ASTM D638-03. Nas modalidades, composição deepóxi endurecida de mercaptano pode ter uma rigidez (módulode Young) superior a 68,95 KPa; ou alternativamente,variando de 68,95 KPa a 6894,76 MPa. Em algumasmodalidades, a composição de epóxi endurecido de mercaptanotem um módulo de Young variando de 4,14 a 2068,43 MPa;alternativamente, 4,83 a 13 7,90 MPa; ou alternativamente,137,9 a 1378,95 MPa. Em um aspecto, a composição de epóxiendurecido de mercaptano pode ter um módulo de Youngvariando de 68,95 KPa a 27,58 MPa. Em algumas modalidades,a composição de epóxi endurecido de mercaptano tem ummódulo de Young variando de 620,53 MPa a 4136,85 MPa. Nasmodalidades, a composição de epóxi endurecido de mercaptanopode ter uma força tensora (como medido usando ASTM D63 8-03) superior a 68,95 KPa; ou alternativamente, variando de68,95 KPa a 55,16 MPa. Em algumas modalidades, a composiçãode epóxi endurecido de mercaptano tem uma força tensoravariando de 2,07 a 41,37 MPa; ou alternativamente, 2,07 a6,8 9 MPa. Em algumas modalidades, a composição de epóxiendurecida de mercaptano pode ter uma força tensoravariando de 6,98 a 34,47 MPa; ou alternativamente, variandode 27,58 a 51,71 MPa. Em um aspecto, a composição de epóxiendurecido de mercaptano pode ter um alongamento na ruptura(como medido usando o ASTM D63 8-03) menor que 100 porcento; ou alternativamente, superior a 100 por cento, nasmodalidades, a composição de epóxi endurecido de mercaptanopode ter um alongamento na ruptura menor que 10 por cento;ou alternativamente, variando de 10 a 100 por cento. Nasmodalidades, a composição de epóxi endurecido de mercaptanopode ter qualquer combinação de módulo de Young, de forçatensora, e de alongamento na ruptura descritos aqui.

As composições de polímero descritas aqui podem serusadas em várias aplicações. Por exemplo, as composições depolímero podem ser usadas como adesivos ou como selantes.

As propriedades físicas das composições de polímero podemser adaptadas para servir a um uso particular. Como umexemplo, se a aplicação desejada para a composição depolímero for como um selante, a composição de polímero podeser preparada de modo que a composição de polímero tenha umvalor de alongamento no ruptura em uma faixa desejada quefaça a composição de polímero apropriada para o uso como umselante.

COMPOSIÇÃO ADESIVA DE EPÓXI MERCAPTANO-RETICULADO

Em um aspecto, a presente invenção fornece umacomposição adesiva. Em uma modalidade, a composição adesivaé uma composição de epóxi mercaptano-reticulado oualternativamente um adesivo de epóxi mercaptano-reticulado.Nas modalidades, a composição adesiva de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reação de uma composiçãode tiol éster e de uma composição de epóxido.

O componente da composição de tiol éster da composiçãoadesiva de epóxi mercaptano-reticulado pode ser qualquercomposição de tiol éster que compreende o tiol ésterdescrito aqui. Em uma modalidade, a composição de tioléster pode ser uma composição de hidroxi tiol éster; oualternativamente, uma composição de tiol éster reticulado.

Em algumas modalidades, a composição de tiol éstercompreende um éster insaturado mercaptanizado; oualternativamente, um óleo de fonte natural mercaptanizado.

Em algumas modalidades não limitantes, o óleo de fontenatural mercaptanizado pode ser óleo de sojamercaptanizado; ou alternativamente, óleo de ricinomercaptanizado. Em uma modalidade, a composição de hidroxitiol éster compreende um éster epoxidizado mercaptanizado;ou alternativamente, um óleo de fonte natural epoxidizadomercaptanizado. Em algumas modalidades, a composição dehidroxi tiol éster compreende óleo de soja mercaptanizadoepoxidizado, óleo de ricino mercaptanizado, ou as misturasdos mesmos. Em outras modalidades, a composição de hidroxitiol éster compreende óleo de soja mercaptanizadoepoxidizado; ou alternativamente, óleo de ricinomercaptanizado. Em uma modalidade, a composição de tioléster reticulado compreende a éster insaturadomercaptanizado reticulado; alternativamente, óleo de fontenatural mercaptanizado reticulado; alternativamente, umacomposição de éster epoxidizado mercaptanizado reticulado;ou alternativamente, um óleo de fonte natural epoxidizadoraercaptanizado reticulado. Em algumas modalidades nãolimitativas, a composição de tiol éster reticulado pode sero óleo de soja mercaptanizado reticulado; alternativamente,óleo de rícino mercaptanizado reticulado; oualternativamente, o óleo de soja mercaptanizado reticuladoepoxidizado. Propriedades adicionais das composições detiol éster e/ou moléculas de tiol éster (por exemplo,número ou média de grupos tiol por molécula de tiol éster,peso percentual de enxofre de tiol, entre outros), ascomposições de hidroxi tiol éster e/ou moléculas de hidroxitiol éster (por exemplo, tiol para razão molar de hidroxi,número ou média de grupos tiol por molécula de hidroxi tioléster, peso percentual de enxofre de tiol, entre outros), ecomposição de tiol éster reticulado e/ou moléculas de tioléster reticulado (por exemplo, número ou média de grupostiol por molécula de tiol éster reticulado, peso percentualde enxofre de tiol, entre outros) são descritos aqui e sãogeralmente apropriados para descrever adicionalmente ascomposições aplicáveis de tiol éster.

Geralmente, a composição de epóxido utilizada paraformar a mistura para o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende um epóxido tendo pelo menos doisgrupos epóxido; ou alternativamente, compreende asmoléculas de epóxido que têm uma média de pelo menos doisgrupos epóxido por molécula de epóxido. Nas modalidades, acomposição de epóxido utilizada para formar a mistura parao adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser umacomposição de éter de glicidila que compreende um éter deglicidila tendo pelo menos dois grupos éter de glicidila;ou alternativamente, compreendendo as moléculas de éter deglicidila que têm uma média de pelo menos dois grupos de deéter de glicidila por molécula de éter de glicidila. Nasmodalidades, a composição de éter de glicidila podecompreender um éter de glicidila poliol, um éter dediglicidila bisfenol, ou um éter de poliglicidila novolak.

Em algumas modalidades, o polímero adesivo pode serproduzido pela formação de uma mistura que compreende umacomposição de tiol éster com uma composição de éter deglicidila que compreende um éter de diglicidila bisfenol.

Nas modalidades, o éter de diglicidila bisfenol pode seréter de diglicidila bisfenol A, éter de diglicidilabisfenol F, ou uma combinação dos mesmos em outrasmodalidades, o éter de diglicidila bisfenol pode ser éterde diglicidila bisfenol A; ou alternativamente, éter dediglicidila bisfenol F. As propriedades adicionais dascomposições de epóxido, das moléculas de epóxido, decomposições de éter de glicidila, e/ou moléculas de éter deglicidila (por exemplo número de grupos epóxido, média degrupos epóxido por molécula de epóxido, de número de gruposéter de glicidila, média de grupos éter de glicidila poréter de glicidila, entre outros) são descritos aqui e sãogeralmente apropriados para descrever adicionalmente ascomposições de hidroxi tiol éster aplicáveis.

A composição de tiol éster e a composição de epóxidosão elementos independentes no produto adesivo de epóximercaptano-reticulado da reação de composição.

Conseqüentemente, as composições adesivas de epóximercaptano-reticulado podem compreender o produto de reaçãode qualquer combinação da composição de tiol éster descritoaqui e a composição de epóxido descrita aqui.Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto da reação de uma composiçãode tiol éster com a composição de epóxido que compreende umepóxido tendo pelo menos dois grupos epóxido;

alternativamente, compreende as moléculas de epóxido quetêm uma média de pelo menos dois grupos epóxido pormolécula de epóxido; alternativamente, uma composição deéter de glicidila poliol que compreende um éter deglicidila poliol tendo pelo menos dois grupos éter deglicidila; ou alternativamente, compreendendo as moléculasde éter de glicidila que têm uma média de pelo menos doisgrupos éter de glicidila por molécula de epóxido. Emalgumas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reação de uma composiçãode tiol éster com uma composição de éter de glicidila quecompreende um éter de glicidila poliol; alternativamente,um éter de diglicidila bisfenol; ou alternativamente, uméter de poliglicidila novolak. Em outras modalidades, oadesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produtode reação de uma composição de tiol éster com umacomposição de éter de glicidila que compreende o éter dediglicidila bisfenol A, o éter de diglicidila bisfenol F,ou qualquer combinação dos mesmos. Em ainda outrasmodalidades, o adesivo de epóxi de mercaptano-reticuladocompreende o produto de reação de uma composição de tioléster com uma composição de éter de glicidila quecompreende o éter de diglicidila bisfenol A; oualternativamente, éter de diglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto da reação de uma composiçãode éster insaturado mercaptanizado com uma composição deepóxido que compreende um epóxido tendo pelo menos doisgrupos epóxido; alternativamente, compreende as moléculasde epóxido que têm uma média de pelo menos dois gruposepóxido por molécula de epóxido; alternativamente, umacomposição de éter de glicidila poliol que compreende uméter de glicidila poliol tendo pelo menos dois grupos de deéter de glicidila; ou alternativamente, compreendendo asmoléculas de éter de glicidila que têm uma média de pelomenos dois grupos éter de glicidila por molécula deepóxido. Em algumas modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado compreende o produto de reação de umacomposição de éster insaturado mercaptanizado com umacomposição de éter de glicidila que compreende um éter deglicidilas poliol; alternativamente, um éter de diglicidilabisfenol; ou alternativamente, um éter de poliglicidilanovolak. Em outras modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado compreende o produto de reação de umacomposição de éster insaturado mercaptanizado com umacomposição de éter de glicidila que compreende o éter dediglicidila bisfenol A, o éter de diglicidila bisfenol F,ou qualquer combinação dos mesmos em ainda outrasmodalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado quecompreende o produto de reação de uma composição de ésterinsaturado mercaptanizado com uma composição de éter deglicidila que compreende o éter de diglicidila bisfenol A;ou alternativamente, éter de diglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado que compreende o produto da reação de umacomposição de óleo de fonte natural mercaptanizado com umacomposição de epóxido que compreende um epóxido tendo pelomenos dois grupos epóxido; al ternativãmente, compreende asmoléculas de epóxido que têm uma média de pelo menos doisgrupos epóxido por molécula de epóxido; alternativamente,uma composição de éter de glicidila poliol que compreendeum éter de glicidila poliol tendo pelo menos dois gruposéter de glicidila; ou alternativamente, compreendendo asmoléculas de éter de glicidila que têm uma média de pelomenos dois grupos éter de glicidila por molécula deepóxido. Em algumas modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado compreende o produto de reaçãocomposição de óleo de fonte natural mercaptanizado com umacomposição de éter de glicidila que compreende um éter deglicidila poliol; alternativamente, um éter de diglicidilabisfenol; ou alternativamente, um éter de poliglicidilanovolak. Em outras modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado compreende o produto de reação de umacomposição de óleo de fonte natural mercaptanizado com umacomposição de éter de glicidila que compreende o éter dediglicidila bisfenol A, o éter de diglicidila bisfenol F,ou qualquer combinação dos mesmos. Em ainda outrasmodalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticuladocompreendem o produto de reação de uma composição de óleode fonte natural mercaptanizado com uma composição de éterde glicidila que compreende o éter de diglicidila bisfenolA; ou alternativamente, éter de diglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reação de uma composiçãode óleo de soja mercaptanizado com uma composição deepóxido que compreende um epóxido tendo pelo menos doisgrupos epóxido; alternativamente, compreende as moléculasde epóxido que têm uma média de pelo menos dois gruposepóxido por molécula de epóxido; alternativamente, umacomposição de éter de glicidila poliol que compreende uméter de glicidila poliol tendo pelo menos dois grupos éterde glicidila; ou alternativamente, compreendendo asmoléculas de éter de glicidila que têm uma média de pelomenos dois grupos éter de glicidila por molécula deepóxido. Em algumas modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado compreende o produto de reação de umacomposição de óleo de soja mercaptanizado com umacomposição de éter de glicidila que compreende um éter deglicidila poliol; alternativamente, um éter de diglicidilabisfenol; ou alternativamente, um éter de poliglicidilanovolak. Em outras modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado compreende o produto de reação de umacomposição de óleo de soja mercaptanizado com umacomposição de éter de glicidila que compreende o éter dediglicidila bisfenol A, o éter de diglicidila bisfenol F,ou qualquer combinação dos mesmos. Em ainda outrasmodalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticuladocompreende o produto de reação de uma composição de óleo desoja mercaptanizado com uma composição de éter de glicidilaque compreende o éter de diglicidila bisfenol A; oualternativamente, éter de diglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reação de uma composiçãode hidroxi tiol éster com a composição de epóxido quecompreende um epóxido tendo pelo menos dois grupos epóxido;alternativamente, compreende as moléculas de epóxido quetêm uma média de pelo menos dois grupos epóxido pormolécula de epóxido; alternativamente, uma composição deéter de glicidila poliol que compreende um éter deglicidila poliol tendo pelo menos dois grupos éter deglicidila; ou alternativamente, compreendendo as moléculasde éter de glicidila que têm uma média de pelo menos doisgrupos éter de glicidila por molécula de epóxido. Emalgumas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reação de uma composiçãode hidroxi tiol éster com uma composição de éter deglicidila que compreende um éter de glicidila poliol;alternativamente, um éter de diglicidila bisfenol; oualternativamente, um éter de poliglicidila novolak. Emoutras modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reação de uma composiçãode hidroxi tiol éster com uma composição de éter deglicidila que compreende o éter de diglicidila bisfenol A,o éter de diglicidila bisfenol F, ou qualquer combinaçãodos mesmos. Em ainda outras modalidades, o adesivo de epóximercaptano reticulado compreende o produto de reação de umacomposição de hidroxi tiol éster com uma composição de éterde glicidila que compreende o éter de diglicidila bisfenolA; ou alternativamente, éter de diglicidila bisfenol F.

Nas. modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reação de um ésterepoxidizado mercaptanizado com uma composição de epóxidoque compreende um epóxido tendo pelo menos dois gruposepóxido; alternativamente, compreende as moléculas deepóxido que têm uma média de pelo menos dois grupos epóxidopor molécula de epóxido; alternativamente, uma composiçãode éter de glicidila poliol que compreende ura éter deglicidila poliol tendo pelo menos dois grupos éter deglicidila; ou alternativamente, compreendendo as moléculasde éter de glicidila que têm uma média de pelo menos doisgrupos éter de glicidila por molécula de epóxido. Emalgumas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reação de uma composiçãode éster epoxidizado mercaptanizado com uma composição deéter de glicidila que compreende um éter de glicidilapoliol; alternativamente, um éter de diglicidila bisfenol;ou alternativamente, um éter de poliglicidila novolak. Emoutras modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reação de uma composiçãode éster epoxidizado mercaptanizado com uma composição deéter de glicidila que compreende o éter de diglicidilabisfenol A, o éter de diglicidila bisfenol F, ou qualquercombinação dos mesmos. Em ainda outras modalidades, omercaptano-reticulado que o adesivo de epóxi compreende oproduto de reação de uma composição de éster epoxidizadomercaptanizado com uma composição de éter de glicidila quecompreende o éter de diglicidila bisfenol A; oualternativamente, éter de diglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reação de um óleo defonte natural epoxidizado mercaptanizado com uma composiçãode epóxido que compreende um epóxido tendo pelo menos doisgrupos epóxido; alternativamente, compreende as moléculasde epóxido que têm uma média de pelo menos dois gruposepóxido por molécula de epóxido; alternativamente, umacomposição de éter de glicidila poliol que compreende uméter de glicidila poliol tendo pelo menos dois grupos éterde glicidila; ou alternativamente, compreendendo asmoléculas de éter de glicidila que têm uma média de pelomenos dois grupos éter de glicidila por molécula deepóxido. Em algumas modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado compreende o produto de reação de umóleo de fonte natural epoxidizado mercaptanizado com umacomposição de éter de glicidila que compreende um éter deglicidila poliol; alternativamente, um éter de diglicidilabisfenol; ou alternativamente, um éter de poliglicidilanovolak. Em outras modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado que compreende o produto de reação deuma composição de óleo de fonte natural epoxidizadomercaptanizado com uma composição de éter de glicidila quecompreende o éter de diglicidila bisfenol A, o éter dediglicidila bisfenol F, ou qualquer combinação dos mesmos.Em ainda outras modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreendem o produto de reação de a composiçãode óleo de fonte natural epoxidizado mercaptanizado com umacomposição de éter de glicidila que compreende o éter dediglicidila bisfenol A; ou alternativamente, éter dediglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado que o compreende o produto de reação de um óleode soja mercaptanizado epoxidizado com uma composição deepóxido que compreende um epóxido tendo pelo menos doisgrupos epóxido; alternativamente, compreende as moléculasde epóxido que têm uma média de pelo menos dois gruposepóxido por molécula de epóxido; alternativamente, umacomposição de éter de glicidila poliol que compreende uméter de glicidila poliol tendo pelo menos dois grupos éterde glicidila; ou alternativamente, compreendendo asmoléculas de éter de glicidila que têm uma média de pelomenos dois grupos éter de glicidila por molécula deepóxido. Em algumas modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado compreende o produto de reação de umacomposição de óleo de soja epoxidizado mercaptanizado comuma composição de éter de glicidila que compreende um éterde glicidila poliol; alternativamente, um éter dediglicidila bisfenol; ou alternativamente, um éter depoliglicidila novolak. Em outras modalidades, o adesivo deepóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reaçãode uma composição de óleo de soja mercaptanizadoepoxidizado com uma composição de éter de glicidila quecompreende o éter de diglicidila bisfenol A, éter dediglicidila bisfenol F, ou qualquer combinação dos mesmos.

Em ainda outras modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreendem o produto de reação de umacomposição de óleo de soja mercaptanizado epoxidizado comuma composição de éter de glicidila que compreende o éterde diglicidila bisfenol A; ou alternativamente, éter dediglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reação de óleo de rícinomercaptanizado com uma composição de epóxido que compreendeum epóxido tendo pelo menos dois grupos epóxido;alternativamente, compreende as moléculas de epóxido quetêm uma média de pelo menos dois grupos epóxido pormolécula de epóxido; alternativamente, uma composição deéter de glicidila poliol que compreende um éter deglicidila poliol tendo pelo menos dois grupos éter deglicidila; ou alternativamente, compreendendo as moléculasde éter de glicidila que têm uma média de pelo menos doisgrupos éter de glicidila por molécula de epóxido. Emalgumas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reação de uma composiçãode óleo de rícino mercaptanizado com uma composição de éterde glicidila que compreende um éter de glicidila poliol;alternativamente, um éter de diglicidila bisfenol; oualternativamente, um éter de poliglicidila novolak. Emoutras modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende o produto de reação de uma composiçãode óleo de rícino mercaptanizado com uma composição de éterde glicidila que compreende o éter de diglicidila bisfenolA, éter de diglicidila bisfenol F, ou qualquer combinaçãodos mesmos. Em ainda outras modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado compreendem o produto de reação deuma composição de óleo de rícino mercaptanizado com umacomposição de éter de glicidila que compreende o éter dediglicidila bisfenol A; ou alternativamente, éter dediglicidila bisfenol F.

Variados testes mecânicos de força podem ser usadosdeterminar as propriedades específicas relacionadas aosmateriais adesivos. Nas modalidades, a composição adesivade epóxi mercaptano-reticulado da presente invenção tem umapressão de separação ajustada de superior a 2,51 MPa. Apressão de separação ajustada pode ser determinada usando ométodo D4541-02 de ASTM, que determina a força de traçãodos revestimentos usando verificadores portáteis de adesão.

Em algumas modalidades, a composição adesiva de epóximercaptano-reticulado da presente invenção tem uma pressãode separação ajustada superior a 3,55 MPa;alternativamente, superior a 5,62 MPa,- ou alternativamente,superior a 6,31 MPa.

Em algumas aplicações adesivas, as composiçõesadesivas podem falhar devido ã ligação inadequada asuperfície escolhida (isto é, falha adesiva) ou devido àcoesão inadequada entre moléculas da composição adesiva(isto é, falha coesiva) . Nas modalidades, o adesivo deepóxi mercaptano reticulado da presente invenção tem umapressão coesiva de separação ajustada superior a 2,51 MPa;alternativamente, superior a 3,55 MPa; alternativamente,superior a 5,62 MPa,- ou alternativamente, superior a 6,31MPa. O adesivo de epóxi mercaptano-reticulado da presenteinvenção tem uma pressão adesiva de separação ajustadasuperior a 3,55 MPa; alternativamente, superior a 5,62 MPa;ou alternativamente, superior a 6,31 MPa.

Para formar e manter um selo adesivo, as composiçõesadesivas são curadas tipicamente. Em um aspecto, acomposição adesiva de epóxi mercaptano-reticulado é curávelem uma temperatura que pode variar de IO0C a 4 O0C; oualternativamente, de 20°C a 30°C. Em outras modalidades, amistura pode ser curada na temperatura ambiente. Outrosperfis de cura apropriados são descritos na seção deexemplo neste.

PROCESSO PARA PRODUÇÃO DA COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO DEEPÓXI MERCAPTANO-ENDURECIDO

Em um aspecto, um método para produção da composiçãode polímero de epóxi de mercaptano endurecido da presenteinvenção compreende contatar uma composição de tiol éster euma composição de epóxido. Em uma modalidade da presenteinvenção, o método de produzir a composição de epóxiendurecido de mercaptano compreende contatar a composiçãode tiol éster e a composição de epóxido para produzir umamistura e curar a mistura para produzir o polímero de epóxiendurecido de mercaptano. Em algumas modalidades, acomposição de tiol éster e/ou a composição de epóxidocontêm um solvente. Em outras modalidades, o calor énecessário para curar a composição de tiol éster e acomposição de epóxido. Em uma modalidade, incluindo umsolvente com a composição de tiol éster e/ou a composiçãode epóxido reduz a temperatura necessária para curar opolímero de epóxi endurecido de mercaptano ou pode mesmopermitir que o polímero de epóxi endurecido de mercaptanocure-se na temperatura ambiente.

Geralmente, a composição de tiol éster utilizada paraformar à mistura pode ser qualquer composição de tiol ésterdescrita aqui. Nas modalidades, a composição de tiol ésterpode ser a composição de hidroxi tiol éster;alternativamente, a composição tiol éster reticulado;alternativamente, composição de éster insaturadomercaptanizado; ou alternativamente, composição de ésterepoxidizado mercaptanizado . Em outras modalidades, o tioléster pode ser óleo de fonte natural mercaptanizado ;alternativamente, óleo de fonte natural epoxidizadomercaptanizado; alternativamente, óleo de fonte naturalreticulado mercaptanizado ; ou alternativamente, óleo defonte natural epoxidizado mercaptanizado reticulado. Emmodalidades adicionais não limitativas, a composição detiol éster pode ser óleo de soja mercaptanizado;alternativamente, óleo de rxcino mercaptanizado;alternativamente, óleo de soja mercaptanizado epoxidizado;ou alternativamente, óleo de soja mercaptanizadoreticulado. Outras composições tiol éster são descritasaqui e podem geralmente ser utilizadas para produção dascomposições de polímero de epóxi endurecido de mercaptano.

Adicionalmente, outros aspectos dos materiais de tiol éster(por exemplo média de grupos tiol por molécula de tioléster, o teor de enxofre de tiol, etc..) são descritos aquie pode ser utilizado para descrever adicionalmente ascomposições de tiol éster. Além das composições de tioléster descritas aqui, outras composições apropriadas detiol éster serão aparentes aquelas pessoas que têm ahabilidade ordinária na técnica, podem ser usadas, e devemser consideradas dentro de escopo da presente invenção.

Geralmente, a composição de epóxido utilizada paraformar ã mistura pode compreender, única ou em qualquercombinação, qualquer epóxido descrito aqui. Em umamodalidade, a composição de epóxido é uma composição deéter de glicidila poliol. Em um aspecto, a composição deéter de glicidila poliol pode compreender éteres alifáticosde glicidila poliol; alternativamente, éterescicloalifáticos de glicidila poliol; alternativamente,éteres de glicidila aromáticos; alternativamente, éteres deglicidila de bisfenol; ou alternativamente, éteres deglicidila de novolak. Nas modalidades, a composição deepóxido pode compreender um éter de triglicidilaa detrimetilolethane; alternativamente, éter de tetraglicidilade apentaeritritol; alternativamente, um éter detetraglicidila de dipentaeritritol; alternativamente, uméter de tetraglicidila de sorbitol; alternativamente, uméter de hexaglicidila de sorbitol; alternativamente, uméter de diglicidila bisfenol A; alternativamente, um éterde diglicidila bisfenol F; alternativamente, um éter depoliglicidila novolak formaldeído-fenol; alternativamente,um éter de poliglicidila novolak de formaldeído-cresol; oualternativamente, um éter de poliglicidila novolak deformaldeído-catecol. Outras composições de epóxido sãodescritas aqui e podem geralmente ser utilizadas paradescrever as composições de polímero produzidas decomposição de tiol éster e de composição de epóxido.

Adicionalmente, outros aspectos dos materiais de epóxido(por exemplo, número ou média de grupos epóxido pormolécula de epóxido, etc..) são descritos aqui e pode serutilizado para descrever adicionalmente as composições deepóxido.

Geralmente, a composição de tiol éster e a composiçãode epóxido são elementos independentes no método paraprodução das composições de polímero de epóxi mercaptanoendurecido. Conseqüentemente, a composição de polímero deepóxi de mercaptano endurecido pode ser feita pela formaçãode uma mistura que compreende qualquer combinação decomposição de tiol éster descrito aqui e uma composição deepóxido descrita aqui.

Nas modalidades, o polímero de epóxi mercaptanoendurecido pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende uma composição de tiol éster com acomposição de epóxido que compreende um epóxido tendo pelomenos dois grupos epóxido; ou alternativamente, umacomposição de éter de glicidila poliol que compreende uméter de glicidila poliol tendo pelo menos dois gruposepóxido. Em algumas modalidades, composição de epóxiendurecida de mercaptano de polímero pode ser produzidopela formação de uma mistura que compreende uma composiçãode tiol éster com a composição de epóxido que compreende oéter de diglicidila bisfenol ou éter de poliglicidilanovolak. Em outras modalidades, a composição de polímero deepóxi de mercaptano endurecido pode ser produzido pelaformação de uma mistura que compreende uma composição detiol éster com a composição de epóxido que compreende oéter de diglicidila bisfenol A, éter de diglicidilabisfenol F, éter de poliglicidila novolak de formaldeído-fenol, éter de poliglicidila novolak de formaldeído-cresol,éter de poliglicidila novolak de formaldeído-catecol, ouqualquer combinação dos mesmos. Em ainda outrasmodalidades, a composição de polímero de epóxi demercaptano endurecido pode ser produzido pela formação deuma mistura que compreende uma composição de tiol éster coma composição de epóxido que compreende o éter dediglicidila bisfenol A; alternativamente, éter dediglicidila bisfenol F; alternativamente, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-fenol;

alternativamente, éter de poliglicidila novolak deformaldeído-cresol; ou alternativamente, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-catecol.

Nas modalidades, a composição de polímero de epóxi demercaptano endurecido pode ser produzida pela formação deuma mistura compreendida da composição de éster insaturadomercaptanizado com a composição de epóxido que compreendeum epóxido tendo pelo menos dois grupos epóxido; oualternativamente, a composição de éter de glicidila poliolque compreende o éter de glicidila poliol tendo pelo menosdois grupos epóxido. Em algumas modalidades, a composiçãode polímero de epóxi de mercaptano endurecido pode serproduzida pela formação de uma mistura compreendida dacomposição de éster insaturado mercaptanizado com acomposição de epóxido que compreende o éter de diglicidilabisfenol ou éter de poliglicidila novolak. Em outrasmodalidades, o polímero de epóxi mercaptano endurecido podeser produzido pela formação de uma mistura compreendida dacomposição de éster insaturado mercaptanizado com acomposição de epóxido que compreende o éter de diglicidilabisfenol A, éter de diglicidila bisfenol F, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-fenol, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-cresol, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-catecol, ou qualquercombinação dos mesmos. Em ainda outras modalidades, opolímero de epóxi mercaptano endurecido podem serproduzidas pela formação de uma mistura compreendida dacomposição de éster insaturado mercaptanizado com acomposição de epóxido que compreende o éter de diglicidilabisfenol A; alternativamente, éter de diglicidila bisfenolF; alternativamente, éter de poliglicidila novolak deformaldeído-fenol; alternativamente, éter de poliglicidilanovolak de formaldeído-cresol; ou alternativamente, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-catecol

Nas modalidades, o polímero de epóxi mercaptanoendurecido pode ser produzido pela formação de uma misturacompreendida da composição de óleo de soja mercaptanizadocom a composição de epóxido que compreende um epóxido tendopelo menos dois grupos epóxido; ou alternativamente, umacomposição de éter de glicidila poliol que compreende uméter de glicidila poliol tendo pelo menos dois gruposepóxido. Em algumas modalidades, o polímero de epóximercaptano endurecido pode ser produzido pela formação deuma mistura compreendida da composição de óleo de sojamercaptanizado com a composição de epóxido que compreende oéter de diglicidila bisfenol ou o éter de poliglicidilanovolak. Em outras modalidades, o polímero de epóximercaptano endurecido que pode ser produzido pela formaçãode uma mistura compreendida da composição de óleo de sojamercaptanizado com a composição de epóxido que compreende oéter de diglicidila bisfenol A, éter de diglicidilabisfenol F, éter de poliglicidila novolak de formaldeído-fenol, éter de poliglicidila novolak de formaldeído-cresol,éter de poliglicidila novolak de formaldeído-catecol, oualguma combinação dos mesmos. Em ainda outras modalidades,o polímero de epóxi mercaptano endurecido pode serproduzido pela formação de uma mistura compreendida dacomposição de óleo de soja mercaptanizado com a composiçãode epóxido que compreende o éter de diglicidila bisfenol A;alternativamente, éter de diglicidila bisfenol F;alternativamente, éter de poliglicidila novolak deformaldeído-fenol; alternativamente, éter de poliglicidilanovolak de formaldeído-cresol; ou alternativamente, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-catecol.

Nas modalidades, o polímero de epóxi mercaptanoendurecido pode ser produzido pela formação de uma misturacompreendida da composição de óleo de rícino mercaptanizadocom a composição de epóxido que compreende um epóxido tendopelo menos dois grupos epóxido; ou alternativamente, umacomposição de éter de glicidila poliol que compreende uméter de glicidila poliol tendo pelo menos dois gruposepóxido. Em algumas modalidades, o polímero de epóximercaptano endurecido pode ser produzido pela formação deuma mistura compreendida de composição de óleo de rícinomercaptanizado com a composição de epóxido que compreende oéter de diglicidila bisfenol ou o éter de poliglicidilanovolak. Em outras modalidades, o polímero de epóximercaptano endurecido que pode ser produzido pela formaçãode uma mistura compreendida da composição de óleo de rícinomercaptanizado com a composição de epóxido que compreende oéter de diglicidila bisfenol A, éter de diglicidilabisfenol F, éter de poliglicidila novolak de formaldeído-fenol,éter de poliglicidila novolak de formaldeído-cresol,éter de poliglicidila de novolak de formaldeído-catecol, ouqualquer combinação dos mesmos. Em ainda outrasmodalidades, o polímero de epóxi mercaptano endurecidopodem ser produzido pela formação de uma misturacompreendida de uma composição de rícino mercaptanizado coma composição de epóxido que compreende o éter dediglicidila bisfenol A; alternativamente, éter dediglicidila bisfenol F; alternativamente, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-fenol;alternativamente, éter de poliglicidila novolak deformaldeído-cresol; ou alternativamente, éter depoliglicidila de novolak de formaldeído-catecol.

Nas modalidades, o polímero de epóxi mercaptanoendurecido pode ser produzido pela formação de uma misturacompreendida da composição de óleo de soja mercaptanizadoepoxidizado com a composição de epóxido que compreende umepóxido tendo pelo menos dois grupos epóxido; oualternativamente, uma composição de éter de glicidilapoliol que compreende um éter de glicidila poliol tendopelo menos dois grupos epóxido. Em algumas modalidades, opolímero de epóxi mercaptano endurecido pode ser produzidopela formação de uma mistura compreendida da composição deóleo de soja mercaptanizado epoxidizado com a composição deepóxido que compreende o éter de diglicidila bisfenol ou oéter de poliglicidila novolak. Em outras modalidades, opolímero de epóxi mercaptano endurecido pode ser produzidopela formação de uma mistura compreendida da composição deóleo de soja mercaptanizado epoxidizado com a composição deepóxido que compreende o éter de diglicidila bisfenol A,éter de diglicidila bisfenol F, éter de poliglicidilanovolak de formaldeído-fenol, éter de poliglicidila novolakde formaldeído-cresol, éter de poliglicidila novolak deformaldeído-catecol, ou qualquer combinação dos mesmos. Emainda outras modalidades, o polímero de epóxi mercaptanoendurecido pode ser produzido pela formação de uma misturacompreendida da composição de óleo de soja mercaptanizadoepoxidizado com a composição de epóxido que compreende oéter de diglicidila bisfenol A; alternativamente, éter dediglicidila bisfenol F; alternativamente, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-fenol;alternativamente, éter de poliglicidila novolak deformaldeído-cresol; ou alternativamente, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-catecol.

Nas modalidades, o polímero de epóxi mercaptanoendurecido pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende a composição de óleo de soja mercaptanizadoreticulado com a composição de epóxido que compreende umepóxido tendo pelo menos dois grupos epóxido; oualternativamente, uma composição de éter de glicidilapoliol que compreende um éter de glicidila poliol tendopelo menos dois grupos epóxido. Em algumas modalidades, opolímero de epóxi mercaptano endurecido pode ser produzidopela formação de uma mistura que compreende a composição deóleo de soja mercaptanizado reticulado com a composição deepóxido que compreende o éter de diglicidila bisfenol ou oéter de poliglicidila novolak. Em outras modalidades, opolímero de epóxi mercaptano endurecido pode ser produzidopela formação de uma mistura que compreende composição deóleo de soja mercaptanizado reticulado com a composição deepóxido que compreende o éter de diglicidila bisfenol A, oéter de diglicidila bisfenol F, o éter de poliglicidilanovolak de formaldeído-fenol, o éter de poliglicidilanovolak de formaldeído-cresol, o éter de poliglicidilanovolak de formaldeído-catecol, ou qualquer combinação dosmesmos. Em ainda outras modalidades, o polímero de epóximercaptano endurecido podem ser produzidas pela formação deuma mistura que compreende composição de óleo de sojamercaptanizado reticulado com a composição de epóxido quecompreende um éter de diglicidila bisfenol A;alternativamente, éter de diglicidila bisfenol F;alternativamente, éter de poliglicidila novolak deformaldeído-fenol; alternativamente, éter de poliglicidilanovolak de formaldeído-cresol; ou alternativamente, éter depoliglicidila novolak de formaldeído-catecol.

Em um aspecto, a mistura ainda compreende umcatalisador. Nas modalidades, o catalisador pode colocar emcontato com a mistura que compreende uma composição de tioléster e a composição de epóxido. Em outras modalidades, ocatalisador pode ser adicionado à composição de tiol ésterantes de colocar em contato com a composição de tiol éstercom a composição de epóxido. Em ainda outras modalidades, ocatalisador podem ser um componente da composição de tioléster.

Nas modalidades, o catalisador pode ser uma amina, emalgumas modalidades o catalisador é uma amina primária;alternativamente, uma amina secundária; oualternativamente, uma amina terciária. Em outrasmodalidades o catalisador pode ser amina alifática; oualternativamente, uma amina aromática. Em outrasmodalidades, o catalisador pode ser uma poliéteramina; oualternativamente, uma amina de polialquileno. Em aindaoutras modalidades, o catalisador de amina pode ser umapoliamina que compreende pelo menos dois grupos amina. Emalgumas modalidades de catalisador de amina, o catalisadorpode ser 1, 8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno [DBU-CAS#6674-22-2]; alternativamente, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano [DABCO-CAS #280-57-9]); oualternativamente, trietilamina. Alternativamente, umcatalisador fenólico pode ser utilizado. Geralmente, aclasse de catalisador fenólico compreende o material tendopelo menos um grupo hidroxi unido a um átomo de carbono deum anel benzeno. Os exemplos de não limitantes decatalisadores fenólicos, incluem fenol, catecol deresorcinol, 1,4-benzenodiol, monobenzoato de resorcinol, eseus derivados substituídos. As pessoas de habilidadeordinária na técnica saberão prontamente outroscatalisadores fenólicos apropriados que podem ser usados napresente invenção.

Em algumas aplicações pode ser vantajoso catalisar aformação da composição de epóxi mercaptano endurecido pelaaplicação de radiação ultravioleta (luz ultravioleta). Emuma modalidade, o catalisador pode ser um composto queproduz um ácido de Lewis quando exposto (irradiado com) àradiação ultravioleta (luz). Geralmente, estescatalisadores ultravioletas de iniciação compreendem umaquantidade eficaz de pelo menos um sal iônico e um cátioncomplexo organometálico selecionado dos elementos dosgrupos da tabela periódica IVB, VB, VIB, VIIB, e VIII. Emuma modalidade, os sais iônicos que têm a fórmula:[Lla) (L2a) (L3a)MaJg [Llb) (L2b) (L3b) Mb] h [Llc) (L2c) (L3c) Mc] j [L2d) (L2d) (L3d) Md] k (L4) (L5) (L6)+eXf em que, o Ma, Mb, Mc e Md representamos átomos de metal que podem ser os mesmos ou diferentesselecionados dos elementos dos grupos periódicos IVB, VB,VIB, VTIB, e VIII; L representa o ligantes auxiliares; e éum inteiro tendo um valor de 1, 2, ou 3, que é a cargaelétrica residual de cátion complexo; X é um anion complexocontendo halogênio de um metal ou de um metalóide; f é uminteiro de 1 a 3 e representa o número dos ânions complexosrequeridos para neutralizar a carga e o cátion complexo; eg, h, j, e k são independentemente 0 ou 1, com pelo menosum deles que é iguais a 1. 0 f otoiniciador pode ser umcomposto complexo mononuclear, binuclear, trinuclear outetranuclear que compreende os átomos metálicos e osligantes auxiliares, L. Os ligantes podem ser um compostotendo um grupo insaturado acessível, por exemplo, um grupoetilênico, um grupo acetilênico, ou um grupo aromático, quetêm π-elétrons independente do peso molecular total docomposto. Os compostos aplicáveis são descritosadicionalmente na patente US 5.089.536 (que é incorporadaaqui por referência) e as referências neste. Os compostosúteis incluem, mas não são limitados a,hexafluoroantimonato de ciclopentadienil ferro (Il)ihexafluorofosfonato de ciclopentadienil ferro (ii),hexafluoroarsenato de ciclopentadienil ferro (ii),hexafluorofosfato de ferro (II) de cumeno-ciclopentadienil-ciclopentadienil, ferro(II)-tris(trifluorometilsulfonil)metido de xileno-ciclopentadienil-ciclopentadienil e similares. Outros tiposapropriados de catalisadores úteis na presente invençãoserão aparentes àqueles de habilidade ordinária na técnicae devem ser considerados dentro de escopo da presenteinvenção.

Geralmente, o catalisador é utilizado quando a misturaque compreende uma composição de tiol éster e o epóxido nãocura sob as condições desejadas. Nas modalidades,catalisador pode compreender menos de 10 por cento do pesoda mistura. Em outras modalidades, o catalisador compreende1 a 10 por cento do peso da mistura. Alternativamente,quando catalisador é combinado com a composição de tioléster antes de colocar em contato com a composição de tioléster com a composição de epóxido, o catalisador podecompreender menos que 2 0 por cento do peso da composição detiol éster. Em outras modalidades, o catalisador podecompreender 1 a 20 por cento do peso da composição de tioléster. A quantidade dos catalisadores de iniciaçãoultravioleta varia geralmente 0,05 a 10,0 partes por peso;alternativamente, 0,075 a 7,0 partes por peso;alternativamente, de 0,1 a 4,0 partes por peso; oualternativamente, 1,0 a 2,5 partes por peso. A quantidadede faixa dos catalisadores de iniciação ultravioleta ébaseada em 100 partes por peso de resina epóxi.

Em um aspecto, o método para produzir o polímero deepóxi mercaptano endurecido compreende curar a mistura emuma temperatura que varia de 0°C a 100°C. Nas modalidades;a mistura é curada em uma temperatura que varia de 50C a80 °C; alternativamente, variando de 10°C a 60°C; oualternativamente, variando de 10°C a 40°C. Em algumasmodalidades, a mistura pode ser curada na temperaturaambiente. Outros perfis de cura apropriados são descritosna seção de exemplo neste.

Em um aspecto, a composição de tiol éster e acomposição de epóxido são postas em contato em ummercaptano à razão molar de epóxido que varia de 0,8 a1,15. Em outras modalidades, a composição de tiol éster e acomposição de epóxido são postas em contato em ummercaptano à razão molar de epóxido que varia de 0,9 a1,10; ou alternativamente, 0,95 a 1,05. Em umas modalidadesadicionais, a composição de tiol éster e a composição deepóxido são postas em contato em um mercaptano à razãomolar de epóxido de aproximadamente 1.

Quando a composição de tiol éster ainda compreender umgrupo hidroxi (ou álcool) o grupo de mercaptano e o grupohidroxi podem reagir com o grupo de epóxido. Uma pessoa dehabilidade ordinária na técnica reconhecerá que, nestasituação, o grupo de mercaptano e o grupo hidroxi podemreagir com o grupo de epóxido, mas geralmente, reconheceque o grupo tiol é mais reativo de que o grupo hidroxi.

Assim, o polímero de epóxi mercaptano endurecido pode serformado pelo contato da composição de tiol éster e acomposição de epóxido em uma razão molar baseada nomercaptano à razão molar de epóxido baseada no mercaptanomais hidroxi à razão molar de epóxido (isto é razão molarde SH+OH:epóxido ou razão molar de XH:epóxido). Em algumasmodalidades quando a composição de tiol éster aindacompreende um grupo hidroxi (por exemplo, óleo de fontenatural epoxidizado mercaptanizado, óleo de sojamercaptanizado epoxidizado, ou óleo de rxcinomercaptanizado, entre outros), a composição de tiol éster ea composição de epóxido são postas em contato em ummercaptano à razão molar de epóxido que varia de 0,8 a1,15; alternativamente, 0,9 a 1,10; ou alternativamente,0,95 a 1,05. Em outras modalidades quando a composição detiol éster ainda compreende um grupo hidroxi, a composiçãode tiol éster e a composição de epóxido são postas emcontato em um mercaptano mais hidroxi à razão molar deepóxido que varia de 0,6 a 1,20; alternativamente, 0,8 a1,15; alternativamente, 0,9 a 1,10; ou alternativamente,0, 95 a 1,05.

Geralmente, o solvente é utilizado, quando a misturaque compreende uma composição de tiol éster e o epóxido nãocura sob as condições desejadas. Nas modalidades, osolvente tem propriedades similares de polaridade e deviscosidade àquelas das composições de tiol éster. Em umaspecto, os solventes têm pressões relativamente baixas devapor. Em algumas modalidades, os solventes têm pressões devapor superior a 133,3 Pa em 20°C, em algumas modalidades,o solvente é selecionado do grupo consistindo de álcoois,ésteres, éteres, cetonas, hidrocarbonetos aromáticos,hidrocarbonetos, e das combinações dos mesmos. Em umamodalidade o solvente é um álcool; alternativamente, uméster; alternativamente, um éter; alternativamente, umhidrocarboneto aromático; ou alternativamente, umhidrocarboneto. 0 solvente de álcool pode ser qualquerálcool tendo uma pressão de vapor superior a 133,3 Pa em20°C, tais como metanol, etanol, 1-propanol, propanol 2(isopropanol), 1-butanol, 2-butanol, proanol 2-metil-l-propanol (álcool isobutilico), 2-metil-2-(terc-butanol), 1-pentanol, 2-pentanol, ou combinações dos mesmos. O solventede éster pode ser qualquer éster tendo uma pressão de vaporsuperior a 133,3 Pa em 20°C, tal como acetato de metila,acetato de etila, acetato de n-propila, acetato deisopropila, acetato de n-butila, ou combinações dos mesmos.O solvente de éter pode ser qualquer éter que têm pressõesde vapor superior a 133,3 Pa em 20°C, tal como éterdimetílico, etil metil éter, éter dietilico, éterdiisopropílico, éter dibutílico, ou combinações dos mesmos.O solvente de cetona pode ser qualquer cetona tendopressões de vapor superior a 133,3 Pa em 20°C, tal como aacetona, 2-butanona (etil metil cetona), 3-metil-2-butanona, 2-pentanona, 3-pentanona, 4-metil-2-pentanona(metil isobutil cetona), ou combinações dosmesmos. O solvente aromático pode ser qualquerhidrocarboneto aromático tendo pressões de vapor superior a133,3 Pa em 20°C, tal como tolueno, xileno (orto, meta,para ou misturas dos mesmos), ou combinações dos mesmos. 0solvente de hidrocarboneto pode ser qualquer hidrocarbonetotendo uma pressão de vapor superior a 133,3 Pa era 20°C, talcomo pentano, hexano(s), ciclohexano, heptano(s), octano,ou as combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, osolvente pode conter dois ou mais grupos funcionais, porexemplo, etanol butóxi, álcool diacetona, ou acetato decellosolve, entre outros. Em um aspecto, o solvente podeser n-butanol, etanol butóxi, álcool diacetona, oucombinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o solventeé selecionado de grupo que consiste de n-butanol, n-butilacetato, xileno, MIBK (raetil isobutil cetona), acetona, n-butil acetato, etanol butóxi, álcool diacetona,MIBK/tolueno, acetato de cellosolve, e combinações dosmesmos. Outros solventes apropriados serão aparentesàqueles de habilidade na técnica e devem ser consideradosdentro de escopo da presente invenção.

PROCESSO DE PRODUÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO ADESIVA DEEPÓXI MERCAPTANO-RETICULADO

Em um aspecto, a presente invenção fornece para ummétodo de produção de uma composição de polímero adesivo.

Nas modalidades, a composição de polímero adesivo é umacomposição de epóxi mercaptano reticulado adesivo. Emalgumas modalidades, o método para produção da composiçãode polímero adesivo compreende colocar em contato umacomposição de tiol éster e uma composição de epóxido paraformar de uma mistura. Em ainda outras modalidades dapresente invenção, o método de produção da composição depolímero adesivo compreende colocar em contato a composiçãode tiol éster e a composição de epóxido para produzir umamistura e curar a mistura de produção do polímero adesivo.Em modalidades adicionais, um catalisador é adicionado àmistura ou adicionado à composição de tiol éster quecontata previamente a composição de tiol éster e acomposição de epóxido. Em algumas modalidades, a composiçãode tiol éster e/ou composição de epóxido podem compreenderqualquer solvente descrito aqui produzindo o polímero deepóxi mercaptano endurecido.

Geralmente, a composição de tiol éster pode serqualquer composição de hidróxi tiol éster descrita aqui. Emuma modalidade, a composição de tiol éster pode ser umacomposição de hidróxi tiol éster; ou alternativamente, umacomposição tiol éster reticulado. Em algumas modalidades, acomposição de tiol éster compreende um éster insaturadomercaptanizado; ou alternativamente, um óleo de fontenatural mercaptanizado. Em algumas modalidades nãolimitativas, o óleo de fonte natural mercaptanizado podeser óleo de soja mercaptanizado; ou alternativamente, óleode rícino mercaptanizado. Em algumas modalidades, acomposição de hidróxi tiol éster compreende uma composiçãode éster epoxidizado mercaptanizado; alternativamente, umóleo de fonte natural epoxidizado mercaptanizado. Em outrasmodalidades, a composição de hidróxi tiol éster compreendeo óleo de soja mercaptanizado epoxidizado, óleo de rícinomercaptanizado, ou misturas dos mesmos. Em ainda outrasmodalidades, a composição de hidróxi tiol éster compreendeo óleo de soja mercaptanizado epoxidizado; oualternativamente, óleo de rícino mercaptanizado. Em umamodalidade, a composição tiol éster reticulado compreende oéster insaturado mercaptanizado reticulado;alternativamente, um óleo de fonte natural mercaptanizadoreticulado; alternativamente, composição de ésterepoxidizado mercaptanizado reticulado; ou alternativamente,óleo de fonte natural epoxidizado mercaptanizadoreticulado. Em algumas modalidades não limitativas, acomposição tiol éster reticulado pode ser óleo de sojamercaptanizado reticulado; alternativamente, óleo de ricinomercaptanizado reticulado; ou alternativamente, óleo desoja mercaptanizado reticulado epoxidizado. Propriedadesadicionais das composições de tiol éster e/ou moléculas detiol éster (por exemplo, número ou média de grupos tiol pormolécula de tiol éster, peso percentual de enxofre de tiol,entre outros), composições hidróxi tiol éster e/oumoléculas hidróxi de tiol éster (por exemplo, tiol ã razãomolar de hidróxi, o número ou média de grupos tiol pormolécula hidróxi tiol éster, peso percentual de enxofre detiol, entre outros), e composição tiol éster reticuladoe/ou as moléculas tiol éster reticulado (por exemplo,número ou média de grupos tiol reticulado por molécula detiol éster, peso percentual de enxofre de tiol, entreoutros) são descritos aqui e são geralmente apropriadospara descrever adicionalmente as composições aplicáveis detiol éster.

Geralmente, a composição de epóxido utilizada paraformar a mistura para o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado compreende um epóxido tendo pelo menos doisgrupos epóxido; ou alternativamente, compreende asmoléculas de epóxido que têm uma média de pelo menos doisgrupos epóxido por molécula de epóxido. Nas modalidades, acomposição de epóxido utilizada para formar a mistura parao adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser umacomposição de éter de glicidila que compreende um éter deglicidila tendo pelo menos dois grupos éter de glicidila;ou alternativamente, compreendendo as moléculas de éter deglicidila que têm uma média de pelo menos dois grupos éterde glicidila por molécula de éter de glicidila. Nasmodalidades, a composição de éter de glicidila podecompreender um éter de glicidila poliol, um éter dediglicidila bisfenol, ou um éter de poliglicidila novolak.

Em algumas modalidades, o polímero adesivo pode serproduzido pela formação de uma mistura que compreende umacomposição de tiol éster com uma composição de éter deglicidila que compreende um éter de diglicidila bisfenol.Nas modalidades, o éter de diglicidila bisfenol pode seréter de diglicidila bisfenol A, éter de diglicidilabisfenol F, ou uma combinação dos mesmos. Em outrasmodalidades, o éter de diglicidila bisfenol pode ser éterde diglicidila bisfenol A; ou alternativamente, um éter dediglicidila bisfenol F. As propriedades adicionais dascomposições de epóxido, das moléculas de epóxido, decomposições de éter de glicidila, e/ou de moléculas de éterde glicidila (por exemplo, número de grupos epóxido, médiade grupos epóxido por molécula de epóxido, número de gruposéter de glicidila, média de grupos éter de glicidila poréter de glicidila, entre outros) são descritas aqui e sãogeralmente apropriadas para descrever adicionalmente ascomposições de hidróxi aplicáveis de tiol éster.

A composição de tiol éster e a composição de epóxidosão elementos independentes no método para produção decomposições adesivas de epóxi mercaptano-reticulado.

Conseqüentemente, as composições adesivas de epóximercaptano-reticulado podem ser produzidas pela formação deuma mistura que compreende qualquer combinação dacomposição de tiol éster descritas aqui e composição deepóxido descrita aqui.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado podem ser produzido pela formação de uma misturaque compreende uma composição de tiol éster com umacomposição de epóxido que compreende um epóxido tendo pelomenos dois grupos epóxido; alternativamente, compreende asmoléculas de epóxido que têm uma média de pelo menos doisgrupos epóxido por molécula de epóxido; alternativamente,uma composição de éter de glicidila poliol que compreendeum éter de glicidila poliol tendo pelo menos dois gruposéter de glicidila; ou alternativamente, compreendendo asmoléculas de éter de glicidila que têm uma média de pelomenos dois grupos éter de glicidila por molécula deepóxido. Em algumas modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação umamistura que compreende uma composição de tiol éster com umacomposição de éter de glicidila que compreende um éter deglicidila poliol; alternativamente, um éter de diglicidilabisfenol; ou alternativamente, a éter de poliglicidilanovolak. Em outras modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação deuma mistura que compreende uma composição de tiol éster comuma composição de éter de glicidila que compreende o éterde diglicidila bisfenol A, o éter de diglicidila bisfenolF, ou qualquer combinação dos mesmos. Em ainda outrasmodalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado podemser produzidas pela formação de uma mistura que compreendeuma composição de tiol éster com uma composição de éter deglicidila que compreende o éter de diglicidila bisfenol Aou o éter de diglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende uma composição de éster insaturadomercaptanizado com uma composição de epóxido que compreendeum epóxido tendo pelo menos dois grupos epóxido;alternativamente, compreende as moléculas de epóxido quetêm uma média de pelo menos dois grupos epóxido pormolécula de epóxido; alternativamente, uma composição deéter de glicidila poliol que compreende um éter deglicidila poliol tendo pelo menos dois grupos éter deglicidila; ou alternativamente, compreendendo moléculas deéter de glicidila que têm uma média de pelo menos doisgrupos éter de glicidila por molécula de epóxido. Emalgumas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende uma composição de éster insaturadomercaptanizado com uma composição de éter de glicidila quecompreende um éter de glicidila poliol; alternativamente,um éter de diglicidila bisfenol; ou alternativamente, uméter de poliglicidila novolak. Em outras modalidades, oadesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzidopela formação de uma mistura que compreende uma composiçãode éster insaturado mercaptanizado com uma composição deéter de glicidila que compreende o éter de diglicidilabisfenol A, o éter de diglicidila bisfenol F, ou qualquercombinação dos mesmos. Em ainda outras modalidades, oadesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzidaspela formação de uma mistura que compreende a composição detiol éster insaturado mercaptanizado com uma composição deéter de glicidila que compreende o éter de diglicidilabisfenol A ou o éter de diglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende uma composição de óleo de fonte naturalmercaptanizado com uma composição de epóxido que compreendeum epóxido tendo pelo menos dois grupos epóxido;alternativamente, compreende as moléculas de epóxido quetêm uma média de pelo menos dois grupos epóxido pormolécula de epóxido; alternativamente, uma composição deéter de glicidila poliol que compreende um éter deglicidila poliol tendo pelo menos dois grupos éter deglicidila; ou alternativamente, compreendendo as moléculasde éter de glicidila que têm uma média de pelo menos doisgrupos éter de glicidila por molécula de epóxido. Emalgumas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende uma composição de óleo de fonte naturalmercaptanizado com uma composição de éter de glicidila quecompreende um éter de glicidila poliol; alternativamente,um éter de diglicidila bisfenol; ou alternativamente, uméter de poliglicidila novolak. Em outras modalidades, oadesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzidopela formação de uma mistura que compreende uma composiçãode óleo de fonte natural mercaptanizado com uma composiçãode éter de glicidila que compreende o éter de diglicidilabisfenol A, o éter de diglicidila bisfenol F, ou qualquercombinação dos mesmos. Em ainda outras modalidades, oadesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzidopela formação de uma mistura que compreende uma composiçãode óleo de fonte natural mercaptanizado com uma composiçãode éter de glicidila que compreende o éter de diglicidilabisfenol A ou o éter de diglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende uma composição de óleo de sojamercaptanizado com uma composição de epóxido que compreendeum epóxido tendo pelo menos dois grupos epóxido;alternativamente, compreende as moléculas de epóxido quetêm uma média de pelo menos dois grupos epóxido pormolécula de epóxido; alternativamente, uma composição deéter de glicidila poliol que compreende um éter deglicidila poliol tendo pelo menos dois grupos éter deglicidila; ou alternativamente, compreendendo as moléculasde éter de glicidila que têm uma média de pelo menos doisgrupos éter de glicidila por molécula de epóxido. Emalgumas modalidades, o mercaptano-reticulado o adesivo deepóxi pode ser produzido pela formação de uma mistura quecompreende uma composição de óleo de soja mercaptanizado,com uma composição de éter de glicidila que compreende uméter de glicidila poliol; alternativamente, um éter dediglicidila de bisplienol; ou alternativamente, éter depoliglicidila de novolak. Em outras modalidades, o adesivode epóxi mercaptano-reticulado que pode ser produzido pelaformação de uma mistura que compreende uma composição deóleo de soja mercaptanizado com uma composição de éter deglicidila que compreende o éter de diglicidila bisfenol A,o éter de diglicidila bisfenol F, ou qualquer combinaçãodos mesmos. Em ainda outras modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado que pode ser produzido pela formaçãode uma mistura que compreende uma composição de óleo desoja mercaptanizado com uma composição de éter de glicidilaque compreende o éter de diglicidila bisfenol A ou o éterde diglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende uma composição de hidróxi tiol éster com umacomposição de epóxido que compreende um epóxido tendo pelomenos dois grupos epóxido; alternativamente, compreende asmoléculas de epóxido que têm uma média de pelo menos doisgrupos epóxido por molécula de epóxido; alternativamente,uma composição de éter de glicidila poliol que compreendeum éter de glicidila poliol tendo pelo menos dois gruposéter de glicidila; ou alternativamente, compreendendo asmoléculas de éter de glicidila que têm uma média de pelomenos dois grupos éter de glicidila por molécula deepóxido. Em algumas modalidades, o adesivo de epóxi demercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação deuma mistura que compreende uma composição de hidroxi tioléster com uma composição de éter de glicidila quecompreende um éter de glicidila poliol; alternativamente,um éter de diglicidila de bisfenol; ou alternativamente, uméter de poliglicidila novolak. Em outras modalidades, opolímero adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode serproduzido pela formação de uma mistura que compreende umacomposição de hidroxi tiol éster com uma composição de éterde glicidila que compreende o éter de diglicidila bisfenolA, o éter de diglicidila bisfenol F, ou qualquer combinaçãodos mesmos. Em ainda outras modalidades, o adesivo de epóxide mercaptano-reticulado pode ser produzido pela formaçãode uma mistura que compreende uma composição de hidróxitiol éster com uma composição de éter de glicidila quecompreende o éter de diglicidila bisfenol A ou o éter dediglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende um éster epoxidizado mercaptanizado com umacomposição de epóxido que compreende um epóxido tendo pelomenos dois grupos epóxido; alternativamente, compreende asmoléculas de epóxido que têm uma média de pelo menos doisgrupos epóxido por molécula de epóxido; alternativamente,uma composição de éter de glicidila poliol que compreendeum éter de glicidila poliol tendo pelo menos dois gruposéter de glicidila; ou alternativamente, compreendendo asmoléculas de éter de glicidila que têm uma média de pelomenos dois grupos éter de glicidila por molécula deepóxido. Em algumas modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação deuma mistura que compreende uma composição de ésterepoxidizado mercaptanizado com uma composição de éter deglicidila que compreende um éter de glicidila poliol;alternativamente, um éter de diglicidila bisfenol; oualternativamente, um éter de poliglicidila novolak. Emoutras modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado que pode ser produzido pela formação de umamistura que compreende uma composição de éster epoxidizadomercaptanizado com uma composição de éter de glicidila quecompreende o éter de diglicidila bisfenol A, o éter dediglicidila bisfenol F, ou qualquer combinação, dos mesmos.Em ainda outras modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende uma composição de éster epoxidizadomercaptanizado com uma composição de éter de glicidila quecompreende o éter de diglicidila bisfenol A ou o éter dediglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende um óleo de fonte natural epoxidizadomercaptanizado com uma composição de epóxido que compreendeum epóxido tendo pelo menos dois grupos epóxido;alternativamente, compreende as moléculas de epóxido quetêm uma média de pelo menos dois grupos epóxido pormolécula de epóxido; alternativamente, uma composição deéter de glicidila poliol que compreende um éter deglicidila poliol tendo pelo menos dois grupos éter deglicidila; ou alternativamente, compreendendo as moléculasde éter de glicidila que têm uma média de pelo menos doisgrupos éter de glicidila por molécula de epóxido. Emalgumas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende um óleo de fonte natural epoxidizadomercaptanizado com uma composição de éter de glicidila quecompreende um éter de glicidila poliol; alternativamente,um éter de diglicidila bisfenol; ou alternativamente, uméter de poliglicidila novolak. Em outras modalidades, oadesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzidopela formação de uma mistura que compreende a composição deóleo de fonte natural epoxidizado mercaptanizado com umacomposição de éter de glicidila que compreende o éter dediglicidila bisfenol A, o éter de diglicidila bisfenol F,ou qualquer combinação dos mesmos. Em ainda outrasmodalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado podeser produzido pela formação de uma mistura que compreende acomposição de óleo de fonte natural epoxidizadomercaptanizado com uma composição de éter de glicidila quecompreende o éter de diglicidila bisfenol A ou o éter dediglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende um óleo de soja mercaptanizado epoxidizadocom a composição de epóxido que compreende um epóxido tendopelo menos dois grupos epóxido; alternativamente,compreende as moléculas de epóxido que têm média de pelomenos dois grupos epóxido por molécula de epóxido;alternativamente, uma composição de éter de glicidilapoliol que compreende um éter de glicidila poliol tendopelo menos dois grupos éter de glicidila; oualternativamente, compreendendo as moléculas de éter deglicidila que têm uma média de pelo menos dois grupos éterde glicidila por molécula de epóxido. Em algumasmodalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado podeser produzido pela formação de uma mistura que compreendeuma composição de óleo de soja mercaptanizado epoxidizadocom uma composição de éter de glicidila que compreende uméter de glicidila poliol; alternativamente, um éter dediglicidila bisfenol; ou alternativamente, éter depoliglicidila de novolak. Em outras modalidades, o adesivode epóxi mercaptano-reticulado que pode ser produzido pelaformação de uma mistura que compreende uma composição deóleo de soja mercaptanizado epoxidizado com uma composiçãode éter de glicidila que compreende o éter de diglicidilabisfenol A, o éter de diglicidila bisfenol F, ou qualquercombinação dos mesmos em ainda outras modalidades, oadesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzidopela formação de uma mistura que compreende uma composiçãode óleo de soja mercaptanizado epoxidizado com umacomposição de éter de glicidila que compreende o éter dediglicidila bisfenol A ou o éter de diglicidila bisfenol F.

Nas modalidades, o adesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação de uma misturaque compreende óleo de rícino mercaptanizado com umacomposição de epóxido que compreende um epóxido tendo pelomenos dois grupos epóxido; alternativamente, compreende asmoléculas de epóxido que têm uma média de pelo menos doisgrupos epóxido por molécula de epóxido; alternativamente,uma composição de éter de glicidila poliol que compreendeum éter de glicidila poliol tendo pelo menos dois gruposéter de glicidila; ou alternativamente, compreendendo asmoléculas de éter de glicidila que têm uma média de pelomenos dois grupos éter de glicidila por molécula deepóxido. Em algumas modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação deuma mistura que compreende uma composição de óleo de rícinomercaptanizado com uma composição de éter de glicidila quecompreende um éter de glicidila poliol; alternativamente,um éter de diglicidila bisfenol; ou alternativamente, uméter de poliglicidila de novolak. Em outras modalidades, oadesivo de epóxi mercaptano-reticulado pode ser produzidopela formação de uma mistura que compreende uma composiçãode óleo de rícino mercaptanizado com uma composição de éterde glicidila que compreende o éter de diglicidila bisfenolA, o éter de diglicidila bisfenol F, ou qualquer combinaçãodos mesmos. Em ainda outras modalidades, o adesivo de epóximercaptano-reticulado pode ser produzido pela formação deuma mistura que compreende uma composição de óleo de rícinode mercaptanizado com uma composição de éter de glicidilaque compreende o éter de diglicidila bisfenol A ou o éterde diglicidila bisfenol F.

Em um aspecto, a mistura ainda compreende umcatalisador. Nas modalidades, o catalisador pode sercolocado em contato com a mistura que compreende umacomposição de tiol éster e composição de epóxido. Em outrasmodalidades, o catalisador pode ser adicionado à composiçãode tiol éster antes de ser colocado em contato à composiçãode tiol éster com a composição de epóxido. Em ainda outrasmodalidades, o catalisador podem ser um componente dacomposição de tiol éster.

Nas modalidades, o catalisador pode ser uma amina. Emalgumas modalidades, o catalisador é uma amina primária;alternativamente, uma amina secundária; oualternativamente, uma amina terciária. Em outrasmodalidades, o catalisador pode ser amina alifática; oualternativamente, uma amina aromática. Em outrasmodalidades, o catalisador pode ser uma poliéteramina; oualternativamente, uma amina de polialquileno. Em aindaoutras modalidades, o catalisador de amina pode ser umapoliamina que compreende pelo menos dois grupos amina. Emalgumas modalidades de catalisador de amina, o catalisadorpode ser 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno [DBU-CAS #6674-22-2]; alternativamente, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano[DABCO-CAS #280-57-9]); ou alternativamente, trietilamina.

Alternativamente, um catalisador fenólico pode serutilizado. Geralmente, a classe de catalisador fenólicocompreende o material tendo pelo menos um grupo hidróxiunido a um átomo de carbono de benzeno. Exemplos nãolimitantes de catalisadores fenólicos, inclui fenol,catecol de resorcinol, 1.4-benzenodiol, monobenzoato deresorcinol, e seus derivados substituídos. As pessoaspessoa de habilidade ordinária na técnica saberãoprontamente outros catalisadores fenólicos úteis. Em outrasmodalidades, o catalisador pode ser um composto que produzaum ácido de Lewis, quando exposto (irradiado com) àradiação ultravioleta (luz) como descrito aqui.

Geralmente, o catalisador é utilizado quando a misturacompreende uma composição de tiol éster e o epóxido nãocura sob as condições desejadas. Nas modalidades, ocatalisador pode compreender menos de 10 por cento de pesoda mistura. Em outras modalidades, o catalisador compreendede 1 a 10 por cento do peso da mistura. Alternativamente,quando catalisador é combinado com a composição de tioléster antes de ser colocado em contato com a composição detiol éster com a composição de epóxido, o catalisador podecompreender menos de 20 por cento do peso da composição detiol éster. Em outras modalidades, o catalisador podecompreender de 1 a 20 por cento do peso da composição detiol éster. A quantidade dos catalisadores de iniciaçãoultravioleta varia geralmente de 0,05 a 10,0 partes porpeso; alternativamente, de 0,075 a 7,0 partes por peso;alternativamente, de 0,1 a 4,0 partes por peso; oualternativamente, de 1,0 a 2,5 partes por peso. Aquantidade da faixa de catalisadores de iniciaçãoultravioleta é baseada em 100 partes do peso de resinaepóxi.

Nas modalidades, a composição de polímero adesivo éproduzida pelo contato da composição de tiol éster e dacomposição de epóxido em uma razão molar que varia de 0,8 a1,15. Em outras modalidades, a composição de polímeroadesivo é produzida pelo contato da composição de tioléster e da composição de epóxido em uma razão molar quevaria de 0,9 a 1,10; ou alternativamente, 0,95 a 1,05. Emmodalidades adicionais, a composição de polímero adesivo éproduzida pelo contato da composição de tiol éster e dacomposição de epóxido em uma razão molar de aproximadamente 1.

Em algumas modalidades de composição de polímeroadesivo, a composição de tiol éster ainda pode compreenderum hidróxi (ou grupo álcool) além do grupo mercaptano. Umapessoa de habilidade ordinária na técnica reconhecerá que,nesta situação, o grupo de mercaptano e o grupo hidróxipodem reagir com o grupo de epóxido, mas geralmente,reconhece que o grupo tiol é mais reativo que o grupohidróxi. Assim, a composição de polímero adesivo pode serformada pelo contato da composição de tiol éster e dacomposição de epóxido em uma razão molar baseada nomercaptano à razão molar de epóxido ou baseada nomercaptano mais hidróxi à razão molar de epóxido (isto érazão molar de SH+OH:epóxido ou razão molar de XH:epóxido).

Em algumas modalidades quando a composição de tiol ésterainda compreende um grupo hidróxi (por exemplo, óleo defonte natural epoxidizado mercaptanizado, óleo de sojamercaptanizado epoxidizado, ou óleo de ricinomercaptanizado, entre outros), a composição de polímeroadesivo é produzida pelo contato da composição de tioléster e da composição de epóxido em um mercaptano ã razãomolar de epóxido que varia de 0,8 a 1,15; alternativamente,0,9 a 1,10; ou alternativamente, 0,95 a 1,05. Em outrasmodalidades quando a composição de tiol éster aindacompreende um grupo hidróxi, a composição de polímeroadesivo é produzida pelo contato da composição de tioléster e da composição de epóxido em um mercaptano maishidróxi à razão molar de epóxido que varia de 0,6 a 1,20;alternativamente, 0,8 a 1,15; alternativamente, 0,9 a 1,10;ou alternativamente, 0,95 a 1,05.

Em um aspecto, o método de produção do polímero deepóxi mercaptano endurecido compreende curar a mistura emuma temperatura que varia de 0°C a 100°C. Nas modalidades;a mistura é curada em uma temperatura que varia de 50C a80 °C; alternativamente, variando de 10°C a 60°C; oualternativamente, variando de 10°C a 40°C. Em algumasmodalidades, a mistura pode ser curada na temperaturaambiente. Outros perfis de cura apropriados são descritosna seção de exemplo neste.

PROCESSO DE USO DA COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO EPÓXIMERCAPTANO-RETICULADO ADESIVO

Os adesivos podem ser usados para fixar ou unir váriossubstratos. Como um exemplo, a composição adesiva dapresente invenção pode ser usada unir dois substratos. Paraunir os dois substratos, a composição adesiva é aplicada emuma superfície de um primeiro substrato. Uma vez que acomposição adesiva foi colocada na superfície do primeirosubstrato, uma superfície de um segundo substrato é presaou é unida em uma relação de vizinhança com a superfícieaplicada de composição do primeiro substrato para formar umconjunto. Neste momento, o conjunto terá três camadas, oprimeiro substrato, a composição adesiva, seguida pelosegundo substrato. Uma pressão então é aplicada e mantidano conjunto em uma relação unida por um momento suficientepara permitir que a composição adesiva cure. Uma vez que acomposição se curou, a pressão pode ser removida. Uma vezque a pressão é removida, o conjunto permanecerá intactoaté que uma força lhe seja aplicada que ultrapasse a forçade ligação (adesiva e/ou coesiva) da composição adesivacurada.

Em algumas modalidades, pode ser benéfico permitir quea composição adesiva cure pelo menos parcialmente antes dejuntar a superfície aplicada de composição do primeirosubstrato e a superfície do segundo substrato juntas. Umavez que a composição adesiva é aplicada à superfície doprimeiro substrato, isto é para formar uma primeirasuperfície aplicada de composição, a superfície do segundosubstrato não é presa à superfície do primeiro substratoaté que decorra após um período de tempo suficiente permitaque a composição cure pelo menos parcialmente.

Em alguns aspectos, pode ser benéfico adicionar acomposição adesiva à superfície de ambos os substratos. Porexemplo, a composição adesiva pode ser adicionada nasuperfície do segundo substrato, isto é para formar a umasegunda superfície aplicada de composição, antes de juntara primeira superfície aplicada de composição à superfíciedo segundo substrato. Em um aspecto, pode ser benéficopermitir que a composição cure pelo menos parcialmente nassuperfícies de ambos os substratos antes de juntar aprimeira superfície aplicada de composição e a segundasuperfície aplicada de composição. Depois que decorreu umperíodo de tempo suficiente permitir que a composição pelomenos se cure parcialmente, os dois substratos podem serunidos como descrito.

A composição adesiva da presente invenção pode serusada para aderir vários tipos de substratos. Em algumasmodalidades, os dois substratos compreendem o mesmomaterial; ou alternativamente, os dois substratos sãomateriais diferentes. Em algumas modalidades, os doissubstratos a serem aderidos podem ser metal. Em umamodalidade, o metal pode ser alumínio, aço carbono esimilares. Outros usos apropriados de materiais adesivosserão aparentes àquelas de habilidade ordinária na técnicae devem ser considerados dentro de escopo da presenteinvenção. Por exemplo, acredita-se que os métodos deligação descritos aqui podem ser usados em cerâmicas, nacristalização, e em outros substratos apropriados, comoserá aparente àqueles de habilidade na técnica.

Embora os exemplos descritos aqui refiram-se à ligaçãode dois substratos, dois ou mais substratos podem serusados e ligados, como será compreendido por aqueles dehabilidade na técnica. Como uma outra variação, os tiposdiferentes de adesivos e substratos podem ser usadosconjuntamente com as composições e substratos adesivosdescritos aqui. Outras variações apropriadas serãoaparentes àquelas de habilidade na técnica e devem serconsideradas dentro de escopo da presente invenção.

MÉTODO DE LIGAÇÃO DOIS SUBSTRATOS

Em um aspecto, as composições descritas aqui podem serutilizadas para unir dois substratos. Em uma modalidade, ométodo de ligação de dois substratos compreendeseparadamente aplicar uma composição de tiol éster e umacomposição de epóxido na superfície de um primeirosubstrato, juntando uma superfície do segundo substrato emuma relação de vizinhança com a superfície aplicada deprimeiro substrato para formar um conjunto. Em algumasmodalidades, a composição de tiol éster e a composição deepóxido são misturadas na superfície do substrato(s). Emoutras modalidades, a composição de tiol éster e acomposição de epóxido são misturadas apenas antes daaplicação à superfície do substrato (s) . Uma vez que oconjunto é formado, o conjunto compreende três camadas, asaber, o primeiro substrato, a composição adesiva seguidapelo segundo substrato. Uma pressão então é aplicada emantida no conjunto em relação unida por um momentosuficiente para permitir que a composição adesiva cure. Umavez que a composição adesiva curou, a pressão pode serremovida. Uma vez que a pressão é removida, o conjuntopermanecerá intacto até que uma força lhe seja aplicada queultrapasse a força de ligação (adesiva e/ou coesiva) dacomposição adesiva curada.

Em algumas modalidades, pode ser benéfico permitir acomposição adesiva que compreende uma composição de tioléster e a composição de epóxido cure pelo menosparcialmente antes de unir a superfície aplicada doprimeiro substrato e a superfície do segundo substrato. Umavez a composição de tiol éster e a composição de epóxidosão aplicadas à superfície do primeiro substrato, asuperfície do segundo substrato não é presa à superfície doprimeiro substrato até que decorra após um período de temposuficiente para permitir que a composição cure pelo menosparcialmente.

Em alguns aspectos, pode ser benéfico adicionar acomposição de tiol éster e a composição de epóxido àsuperfície de ambos os substratos. Por exemplo, acomposição de tiol éster e a composição de epóxido podemser adicionadas na superfície do segundo substrato antes deunir a superfície aplicada do primeiro substrato àsuperfície aplicada do segundo substrato. Em algumasmodalidades, a composição de tiol éster e a composição deepóxido são misturadas na superfície deste ou de maissubstratos. Em outras modalidades, a composição de tioléster e a composição de epóxido são misturadas apenas antesda aplicação à superfície de um ou mais substratos. Em umaspecto, pode ser benéfico permitir parcialmente acomposição adesiva em uma ou ambos as superfícies aplicadascure pelo menos antes de unir a superfície aplicada doprimeiro substrato e a superfície aplicada do segundosubstrato. Depois que decorreu um período de temposuficiente para permitir que a composição adesiva cure pelomenos parcialmente, os dois substratos podem ser unidoscomo descrito.

Em outras modalidades, o método de ligação de doissubstratos compreende aplicar uma composição de tiol ésterna superfície de um primeiro substrato, aplicando umacomposição de epóxido na superfície de um segundosubstrato, juntando a superfície aplicada do primeirosubstrato à superfície aplicada do segundo substrato emrelação de vizinhança para formar um conjunto. A composiçãode tiol éster e a composição de epóxido formam umacomposição adesiva. Uma vez que o conjunto é formado, oconjunto compreende três camadas, a saber, o primeirosubstrato, a composição adesiva, seguida pelo segundosubstrato. Uma pressão então é aplicada e mantida noconjunto em relação unida por um momento suficiente parapermitir que a composição adesiva cure. Uma vez que uma ouambas composições se curaram, a pressão pode ser removida.Uma vez que a pressão é removida, o conjunto permaneceráintacto até que uma força lhe seja aplicada que ultrapassea força de ligação da composição adesiva curada.

Os métodos de ligação de dois substratos descritosaqui podem ser usados para aderir vários tipos desubstratos. Em uma modalidade, os dois substratos a seremaderidos podem ser metal. Por exemplo, o metal pode ser dealumínio, aço carbono, e similares. Em algumas modalidades,os dois substratos são do mesmo material; ou

alternativamente, os dois substratos são de materiaisdiferentes. Acredita-se que os métodos de ligação descritosaqui podem ser usados em outros substratos, além dosmetais. Por exemplo, acredita-se que os métodos de ligaçãopodem ser usados nas cerâmicas, no vidro, e em outrossubstratos apropriados que serão aparentes àquelas dehabilidade na técnica.

Como descrito previamente, mais de dois substratospodem ser ligados usando as composições e os métodosdescritos aqui. As composições e os métodos descritos aquipodem também ser usados conjuntamente com outros sistemasadesivos.

Além dos substratos de ligação, outros usosapropriados dos materiais adesivos descritos aqui serãoaparentes àquelas de habilidade ordinária na técnica edevem ser considerados dentro de escopo da presenteinvenção, como descrito previamente.

Embora os exemplos descritos aqui se refiram ã ligaçãode dois substratos, dois ou mais substratos podem serusados e ligados, como será compreendido por aqueles dehabilidade na técnica. Como uma outra variação, os tiposdiferentes de adesivos e substratos podem ser usadosconjuntamente com as composições e substratos adesivosdescritos aqui. Outras variações apropriadas serãoaparentes àquelas de habilidade na técnica e devem serconsideradas dentro do escopo da presente invenção.

MATÉRIAS-PRIMA

Composição tiol éster

A composição tiol éster usada como matéria-prima paraproduzir os polímeros descritos aqui pode ser descritausando uma variedade de métodos diferentes. Funcionalmente,o tiol éster pode ser descrito pelo tipo de gruposfuncionais presentes no tiol éster. Nesta descriçãofuncional, a composição tiol éster contém minimamente asmoléculas que têm pelo menos um grupo éster e pelo menos umgrupo tiol. Em outras modalidades, a composição tiol ésterpode incluir ésteres tiol com e sem grupos adicionais, taiscomo grupos hidróxi, e/ou ligações de polisulfida -Sx- emque χ é um inteiro maior que 1. Quando o tiol éster contémo grupo hidróxi, o tiol éster está se referido a um hidróxitiol éster. Quando o tiol éster tem uma ligação depolisulfida -Sx- em que χ é um inteiro maior que 1, o tioléster pode ser referido como um tiol éster reticulado.

Quando o tiol éster tem um grupo hidróxi e um grupopolisulfida -Sx- em que χ é um inteiro maior que 1, o tioléster pode ser se referido como tiol éster hidróxireticulado.

Alternativamente, o tiol éster pode ser descritousando um nome que indique o método pelo qual foi formado.

Por exemplo, um tiol éster referido como um ésterinsaturado mercaptanizado se refere a um tiol ésterproduzido pela reação da sulfida hidrogênada com um ésterinsaturado. O éster insaturado mercaptanizado pode aindaser descrito utilizando as descrições funcionais dos tiolésteres presentes no éster insaturado mercaptanizado. Porexemplo, em dois exemplos não limitantes, o óleo de sojamercaptanizado pode ainda ser descrito por uma combinaçãodo número de grupos éster e o número de grupos tiol entreoutros aspectos de tiol éster presentes no óleo de sojamercaptanizado, em quanto um óleo de rícino mercaptanizadopode ainda ser descrito por uma combinação do número degrupos éster, número de grupos tiol, número de gruposhidróxi, entre outros aspectos de tiol éster presentes noóleo de rícino mercaptanizado.

Em um aspecto, a composição tiol éster da presenteinvenção pode ser produzida reagindo qualquer ésterinsaturado com a sulfida hidrogênada, como descrito nopedido de patente n° US 11/060.675; 11/060.696; 11/059.792;e 11/059.647 (aqui em diante "os Pedidos 675"), adivulgação é incorporada por referência em sua totalidade.

Quando a composição tiol éster é produzida reagindo uméster insaturado com a sulfida hidrogenada, o materialproduzido pode ser referido como o éster insaturadomercaptanizado. Devido os ésteres insaturados poderemconter ligações duplas de carbono-carbono múltiplo por umamolécula de éster insaturada, a reatividade da ligaçãodupla de carbono-carbono e a probabilidade estatística édita que cada molécula tiol éster da composição tiol ésterde matéria-prima produzida da composição éster insaturadanão terá o mesmo número de grupos tiol, número de ligaçõesduplas de carbono-carbono não reagidas, número de sulfidascíclicas, razão molar de ligações duplas de carbono-carbonoaos grupos tiol, razão molar de sulfidas cíclicas aosgrupos tiol, e/ou as outras quantidades de gruposfuncionais e das razões molares divulgadas aqui como ésterinsaturado. Adicionalmente, os ésteres insaturados podemtambém compreender uma mistura de ésteres insaturadosindividuais tendo um número diferente de ligações duplas decarbono-carbono e/ou grupos éster. Assim, muitas destaspropriedades serão descritas como uma média dos grupos pormolécula tiol éster dentro da composição tiol éster ou deuma razão média por molécula tiol éster dentro dacomposição tiol éster. Em outras modalidades, deseja-secontrolar o teor de enxofre de tiol presente no tiol éster.

Devido a sua dificuldade em garantir que a sulfidahidrogenada reaja com cada ligação dupla de carbono-carbonodentro do éster insaturado, determinadas moléculas de tioléster podem ter mais ou menos grupos tiol que outrasmoléculas. Assim, o percentual de peso de grupos tiol éindicado como uma média através de todas as moléculas tioléster da composição tiol éster.

Quando o tiol éster é reticulado, o tiol éster éreferido como um tiol éster reticulado ou um tiol ésterhidróxi reticulado, dependendo das composições usadasproduzir o tiol éster reticulado. Cada um destes tipos decomposições tiol éster são descritas aqui. Os tiol éstereshidróxi, tiol ésteres hidróxi reticulados, ésteresinsaturados mercaptanizado, ésteres epoxidizadosmercaptanizados, ésteres insaturados mercaptanizadosreticulados, e ésteres epoxidizados mercaptanizadosreticulados são todos considerados sendo composições tioléster. Muitos dos mesmos atributos que são usados paradescrever as composições tiol éster, tais como as razõesmolares e outros elementos descritivos independentesdescritos aqui, são igualmente aplicáveis a muitos dostipos diferentes de composições tiol éster descritas aqui.

Geralmente, as composições tiol éster podem serdescritas como compreendendo um ou mais grupos funcionaisdiscretos ou separados da composição da molécula tiol éstere/ou composição tiol éster. Estes grupos funcionaisindependentes podem incluir: o número (ou média) de gruposéster por molécula tiol éster, o número (ou média) degrupos tiol por molécula tiol éster, o número (ou média) deligações duplas de carbono-carbono não reagidas pormolécula tiol éster, o teor médio de enxofre de tiol dacomposição tiol éster, a porcentagem (ou a porcentagemmédia) de ligações de sulfida por molécula tiol éster, e aporcentagem (ou a porcentagem média) de grupos cíclicos desulfida por molécula tiol éster. Adicionalmente, ascomposições tiol éster podem ser descritas usandoindividuais ou uma combinação das razões incluindo a razãode ligações duplas aos grupos tiol, a razão de sulfidascíclicas aos grupos de mercaptano, e similares. Comoelementos separados, estes grupos funcionais da composiçãotiol serão descritos separadamente.

Minimamente, o tiol éster contém as moléculas tioléster que têm pelo menos um grupo éster e um grupo tiol pormolécula tiol éster. Nas modalidades, o tiol éster pode serpreparado de ésteres insaturados. Conseqüentemente, emalgumas modalidades, o tiol éster pode conter o mesmonúmero de grupos éster como os ésteres insaturados de quesão preparados, como descrito aqui. Em uma modalidade, asmoléculas tiol éster podem ter uma média de pelo menos 1,5grupos éster por molécula tiol éster. Alternativamente, asmoléculas tiol éster podem ter uma média de pelo menos 2grupos éster por molécula tiol éster; alternativamente, umamédia de pelo menos 2,5 grupos éster por molécula tioléster; ou alternativamente, uma média de pelo menos 3grupos éster por molécula tiol éster. Em outrasmodalidades, os tiol ésteres podem ter uma média de 1,5 a 8grupos éster por molécula tiol éster; alternativamente, umamédia de 2 a 7 grupos éster por molécula tiol éster;alternativamente, uma média de 2,5 a 5 grupos éster pormolécula tiol éster; ou alternativamente, uma média de 3 a4 grupos éster por molécula tiol éster. Em ainda outrasmodalidades, o tiol éster podem compreender uma média deaproximadamente 3 grupos éster por molécula tiol éster oualternativamente, uma média de aproximadamente 4 gruposéster por molécula tiol éster.Minimamente, o tiol éster compreende um ou uma médiade pelo menos um grupo tiol por molécula tiol éster. Em umamodalidade, as moléculas tiol éster podem ter uma média depelo menos 1,5 grupos tiol por molécula tiol éster;alternativamente, uma média de pelo menos 2 grupos tiol pormolécula tiol éster; alternativamente, uma média de pelomenos 2,5 grupos tiol por molécula tiol éster; oualternativamente, uma média de pelo menos 3 grupos tiol pormolécula tiol éster. Em outras modalidades, as moléculastiol éster podem ter uma média de 1,5 a 9 grupos tiol pormolécula tiol éster; alternativamente, uma média de 3 a 8grupos tiol por molécula tiol éster; alternativamente, umamédia de 2 a 4 grupos tiol por molécula tiol éster; oualternativamente, uma média de 4 a 8 grupos tiol pormolécula tiol éster.

Em um aspecto, o tiol éster pode ser descrito usando onúmero de grupos tiol presentes no tiol éster. Por exemplo,um tiol éster referido como um tiol éster trimercaptanopode ser um tiol éster que contém uma média de 2,5 a 3,5grupos tiol por molécula tiol éster. Alternativamente, otiol éster trimercaptano pode conter uma média de 2,75 a3,25 grupos tiol por molécula tiol éster. Como um outroexemplo, um tiol éster referido como um tiol ésterdimercaptano pode ser um tiol éster que contém uma média de1,5 a 2,5 grupos tiol por molécula tiol éster; oualternativamente, entre 1,75 e 2,25 grupos tiol pormolécula tiol éster.

Em outras modalidades, o tiol éster pode ainda serdescrito pela quantidade média de enxofre de tiol presenteno tiol éster. Em uma modalidade, as moléculas tiol éstertêm uma média de pelo menos 5 por cento de peso de enxofrede tiol por molécula tiol éster; alternativamente, umamédia de pelo menos 10 por cento de peso de enxofre de tiolpor molécula tiol éster; ou alternativamente, uma médiamaior que 15 por cento de peso de enxofre de tiol pormolécula tiol éster. Em uma modalidade, as moléculas tioléster têm uma média de enxofre de tiol de 5 a 25 por centode peso por molécula tiol éster; alternativamente, umamédia de enxofre de tiol de 5 a 20 por cento de peso pormolécula tiol éster; alternativamente, uma média de enxofrede tiol de 6 a 15 por cento de peso por molécula tioléster; ou alternativamente, uma média de enxofre de tiol de8 a 10 por cento de peso por molécula tiol éster.

Geralmente, a posição do grupo tiol do tiol éster nãoé particularmente importante e será ditada pelo métodousado para produzir o tiol éster. Nas modalidades em que otiol éster é produzido pelo contato de um éster insaturadocom sulfida hidrogenada (um éster insaturadomercaptanizado), a posição do grupo tiol será ditada pelaposição da ligação dupla de carbono-carbono. Quando aligação dupla de carbono-carbono é uma ligação duplas decarbono-carbono interno, o método de produção de tiol ésterresultará em um grupo tiol secundário. Mas quando a ligaçãodupla é situada em uma posição terminal, é possívelescolher condições de reação para produzir um tiol ésterque compreende um grupo tiol primário ou um grupo tiolsecundário.

Alguns métodos de produzição da composição tiol ésterpodem adicionalmente criar o enxofre que contém gruposfuncionais à excepção de um grupo tiol. Por exemplo, emalguns métodos para produzir tiol éster, um grupo tiolintroduzido pode reagir com uma ligação dupla de carbono-carbono dentro do mesmo éster insaturado para produzir umaligação sulfida. Quando a reação é com uma ligação dupla deum segundo éster insaturado, uma ligação simples de sulfidaserá produzida. Em alguns exemplos, a segunda ligação duplade carbono-carbono é situada na mesma molécula de ésterinsaturada. Quando o grupo tiol reage com uma segundaligação dupla de carbono-carbono dentro da mesma moléculade éster insaturada, uma ligação de sulfida está produzida.

Em alguns exemplos, a ligação dupla de carbono-carbono podeestar dentro de um segundo grupo éster de molécula de ésterinsaturada. Embora em outros exemplos, a ligação dupla decarbono-carbono pode estar dentro do mesmo grupo éster damolécula de éster insaturada.

Quando o grupo tiol reage com a ligação dupla decarbono-carbono em um segundo grupo éster de mesma moléculade éster insaturada, a sulfida contém pelo menos um grupoéster dentro de uma estrutura de anel. Em algumasmodalidades quando o grupo tiol reage com a ligação duplade carbono-carbono em um segundo grupo éster de mesmamolécula de éster insaturada, a sulfida contém dois gruposéster dentro de uma estrutura de anel. Dentro desterelatório descritivo, o primeiro tipo de sulfida que contémum grupo éster dentro da estrutura de anel é referido comouma sulfida simples. Quando o grupo tiol reage com aligação dupla de carbono-carbono dentro do mesmo grupoéster, a sulfida não contém um grupo éster dentro daestrutura de anel. Dentro deste relatório descritivo, estesegundo tipo de sulfida é referido como uma sulfidacíclica. No caso da sulfida cíclica, a ligação de sulfidaproduz uma funcionalidade cíclica de sulfida dentro de umúnico grupo éster tiol éster. Os anéis de sulfida cíclicaque podem ser produzidos incluem um anel detetrahidrotiopirano, um anel de tietano, ou um anel detiofano (anel de tetrahidrotiofeno).

Em algumas modalidades, é desejável controlar aquantidade média de enxofre presente como sulfida cíclicano tiol éster. Em uma modalidade, a quantidade média deenxofre presente como sulfida cíclica nas moléculas tioléster compreendem menos de 3 0 por cento de mol.

Alternativamente, a quantidade média de enxofre presentecomo sulfida cíclica nos tiol ésteres pode compreendermenos de 2 0 por cento de mol; alternativamente, menos de 10por cento de mol; alternativamente, menos de 5 por cento demol; ou alternativamente, menos de 2 por cento de mol. Emoutras modalidades, é desejável controlar a razão molar desulfidas cíclicas para grupos tiol. Em uma modalidade, arazão molar média de grupos de sulfida cíclica ao grupotiol por tiol éster pode ser menos de 1,5.

Alternativamente, a razão molar média de grupos de sulfidacíclica ao grupo tiol por tiol éster pode ser menos de 1;alternativamente, menos de 0,5; alternativamente, menos de0,25; ou alternativamente, menos de 0,1. Em algumasmodalidades, a razão dos grupos de sulfida cíclica ao grupotiol por tiol éster pode variar de 0 a 1; oualternativamente, a razão molar média de grupos de sulfidacíclica ao grupo tiol por tiol éster pode variar entre 0,05 e 1.

Em alguns exemplos é desejável ter ligações duplas decarbono-carbono presentes na composição tiol éster, emboraem outras modalidades pode ser desejável minimizar o númerodas ligações duplas de carbono-carbono presentes nacomposição tiol éster. A presença de ligações duplas decarbono-carbono no tiol éster pode ser indicada como umarazão molar média de ligações duplas de carbono-carbono aotiol-enxofre. Em uma modalidade, a razão média de ligaçãodupla de carbono-carbono não reagidas restante nacomposição tiol éster ao enxofre de tiol pode ser menos de1,5 por molécula tiol éster. Alternativamente, a razãomédia de ligação dupla de carbono-carbono ao enxofre detiol pode ser menos de 1,2 por molécula tiol éster;alternativamente, menos de 1,0 por molécula tiol éster;alternativamente, menos de 0,75 por molécula tiol éster;alternativamente, menos de 0,5 por molécula tiol éster;alternativamente, menos de 0,2 por molécula tiol éster; oualternativamente, menos de 0,1 por molécula tiol éster.

Em modalidades particulares, o tiol éster é produzidodas composições éster insaturadas (um éster insaturadomercaptanizado). Devido o éster insaturado ter composiçõesparticulares tendo um determinado número de grupos ésterpresentes, a composição tiol éster do produto terá o númeromais ou menos idêntico de grupos éster por molécula tioléster como o éster insaturado. Outras, propriedades de tioléster independentes são descritas aqui e podem ser usadospara descrever ainda a composição tiol éster.

Em um aspecto, o tiol éster pode ser como um ésterinsaturado mercaptanizado. Nestas modalidades, o ésterinsaturado descrito aqui e/ou as descrições funcionais deéster insaturado descritas aqui podem ser utilizadas paraindicar ainda e/ou descrever ainda um éster mercaptanizadoparticular. Em alguns exemplos não limitantes, o tiol ésterproduzido pelo contato de um óleo de fonte natural comsulfida hidrogenada pode ser referido como óleo de fontenatural mercaptanizado, o tiol éster produzido pelo contatode um óleo de soja com sulfida hidrogenada pode serreferido como um óleo de soja mercaptanizado, e o tioléster produzido pelo contato de um óleo de rícino comsulfida hidrogenada pode ser referido como óleo de rícinomercaptanizado. As propriedades adicionais dos óleos ésterinsaturados descritos aqui podem também ser utilizadas paradescrever ainda o óleo de éster insaturado e o óleo deéster mercaptanizado.

Em algumas modalidades, as moléculas tiol éster sãoproduzidas dos ésteres insaturados que têm uma média demenos de 25 por cento de peso das cadeias laterais que têm3 ligações duplas de carbono-carbono interrompidas demetileno contíguo, como descritas aqui. Em algumasmodalidades, mais de 4 0 por cento das cadeias lateraistotais da molécula tiol éster podem incluir o enxofre. Emalgumas modalidades, mais de 6 0 por cento das cadeiaslaterais totais da molécula tiol éster podem incluir oenxofre. Em outras modalidades, mais de 50, 70, ou 8 0 porcento das cadeias laterais totais da molécula tiol ésterpodem incluir o enxofre.

Em uma modalidade, o tiol éster é um tiol que contém oóleo de fonte natural, como descrito aqui. Quando o tioléster é um tiol que contém o óleo de fonte natural, osgrupos funcionais que estão presentes no tiol que contém oóleo de fonte natural podem ser descritos em uma base "pormolécula de tiol éster" ou em uma base "por triglicerldeo".

0 tiol contendo o óleo de fonte natural temsubstancialmente as mesmas propriedades que a composiçãotiol éster, tal como as razões molares e outros elementosdescritivos independentes descritos aqui.

A média de grupos tiol por triglicerideo no tiol quecontém o óleo de fonte natural é maior que aproximadamente1,5. Em algumas modalidades, a média de grupos tiol portriglicerideo pode variar de aproximadamente 1,5 aaproximadamente 9.

A composição de éster insaturado mercaptanizado podetambém ser descrita como um produto produzido pelo processoque compreende pelo contato da sulfida hidrogenada e umacomposição éster insaturada. Em outras palavras, acomposição éster insaturada é mercaptanizada para formar acomposição de éster insaturado mercaptanizado. A composiçãode éster insaturado mercaptanizado pode também ser descritausando um peso molecular ou um peso molecular médio dascadeias laterais. Todos os atributos usados para descrevera composição tiol éster podem ser usados para descrever acomposição de éster insaturado mercaptanizado.

Composição de hidróxi tiol éster

Em um aspecto, a composição tiol éster usada comomatéria-prima para produzir os polímeros descritos aquipode ser um hidróxi tiol éster. O hidróxi tiol éster podeser descrito usando vários de métodos. Funcionalmente, ohidróxi tiol éster pode ser descrito pelos tipos de gruposfuncionais presentes no hidróxi tiol éster. Nesta descriçãofuncional, a composição de hidróxi tiol éster minimamentecontém moléculas tendo pelo menos um grupo éster, pelomenos um grupo tiol, e pelo menos um grupo hidróxi. Emoutras modalidades, a composição de hidróxi tiol éster podeincluir outros grupos funcionais. Por exemplo, o hidróxitiol éster pode também incluir ligações de polisulfida -Sx-em que χ é um inteiro maior que 1. Quando o tiol éster temum grupo hidróxi e um grupo de polisulfida -Sx- em que χ éum inteiro maior que 1, o tiol éster pode ser referido comohidróxi tiol éster reticulado.

Alternativamente, o hidróxi tiol éster pode serdescrito usando um nome que indique o método no qual foiformado. Por exemplo, um hidróxi tiol éster que fossechamado de éster epoxidizado mercaptanizado se refere a umhidróxi tiol éster produzido reagindo a sulfida hidrogenadacom um éster insaturado epoxidizado. O éster epoxidizadomercaptanizado pode ainda ser descrito utilizando o grupofuncional descritor(s) dos grupos presentes no ésterepoxidizado mercaptanizado. Por exemplo, um hidróxi tioléster produzido reagindo a sulfida hidrogenada com o ésterepoxidizado mercaptanizado produzirá um grupo a-hidróxitiol e éster epoxidizado mercaptanizado podem ser chamadosde α-hidróxi tiol éster ou ser descrito como contendogrupos a-hidróxi tiol. Os compostos que se encaixam nadescrição da composição de hidróxi tiol éster nem sempre seencaixam na descrição de éster epoxidizado mercaptanizadoou na de descrição α-hidróxi tiol éster. Por exemplo, oóleo de rícino mercaptanizado pode ser descrito usandoalgumas das definições de hidróxi tiol éster por ter pelomenos um grupo éster, pelo menos um grupo tiol, e pelomenos um grupo hidróxi. 0 óleo de rícino mercaptanizado nãoé o éster epoxidizado mercaptanizado devido por serproduzido pelo contato do óleo de rícino, que contém gruposhidróxi, com a sulfida hidrogenada e não reagindo a sulfidahidrogenada com o óleo de rícino epoxidizado. Entretanto, oóleo de rícino epoxidizado mercaptanizado é o óleo de ésterepoxidizado mercaptanizado pela razão de ser formado pelocontato da sulfida hidrogenada com o óleo de rícinoepoxidizado.

As composições tiol éster de matéria-prima podemtambém conter um grupo hidróxi ou álcool. Quando acomposição tiol éster inclui o grupo hidróxi, a composiçãotiol éster é referida aqui como a composição de hidróxitiol éster. A quantidade ou número dos grupos de álcoolpresentes na composição de hidróxi tiol éster podem serindependentes da quantidade de outros grupos funcionaispresentes na composição de hidróxi tiol éster (por exemplo,grupos tiol, grupos éster, sulfidas, sulfidas cíclicas,etc.). Adicionalmente, o peso percentual de enxofre de tiole as razões de grupo funcional (por exemplo, a razão molarde sulfidas cíclicas aos grupos tiol, a razão molar degrupos epóxidos aos grupos tiol, a razão molar de gruposepóxidos aos grupos α-hidróxi tiol e outra quantidadesreveladas de grupos funcionais e suas razões molares aosgrupos tiol) são os elementos separados ou discretos quepodem ser usados para descrever a composição de hidróxitiol éster. A composição de hidróxi tiol éster pode serdescrita usando qualquer combinação dos grupos funcionaisseparados ou das razões da composição de hidróxi tiol ésterdescritos aqui.

Em uma modalidade, a composição de hidróxi tiol ésterpode ser produzida reagindo a sulfida hidrogenada com umacomposição de éster insaturado epoxidizado como descritonos pedidos "675. Quando a composição tiol éster éproduzida reagindo a sulfida hidrogenada com um ésterinsaturado epoxidizado, o material produzido pode serchamado de éster epoxidizado mercaptanizado. Devido o ésterinsaturado epoxidizado poder conter grupos múltiplos deepóxido, a reatividade do grupo epóxido e a probabilidadeestatística dita que não todas as moléculas de hidróxi tioléster da composição de hidróxi tiol éster terão o mesmonúmero de grupos hidróxi, grupos tiol, grupos a-hidróxitiol, sulfidas, sulfidas cíclicas, razão molar de sulfidascíclicas aos grupos tiol, razão molar de grupos epóxido aosgrupos tiol, razão molar de grupos epóxido aos grupos a-hidróxi tiol, peso percentual de enxofre de tiol, e/ououtras quantidades reveladas de grupos funcionais e de suasrazões molares da composição de éster insaturadoepoxidizado. Assim, muitas destas propriedades serãodiscutidas como um número ou uma razão média por moléculade hidróxi tiol éster. Em outras modalidades, deseja-secontrolar o teor de enxofre de tiol presente no hidróxitiol éster. Devido ao fato de ser difícil assegurar que asulfida hidrogenada reaja com cada grupo de epóxido dentrodo éster insaturado epoxidizado, determinadas moléculas dehidróxi tiol éster podem ter mais ou menos grupos tiol queoutras moléculas dentro da composição de hidróxi tioléster. Assim, o peso percentual dos grupos tiol podem serindicados como um peso percentual médio através de todas asmoléculas de hidróxi tiol éster.

Como uma modalidade da presente invenção, a composiçãode hidróxi tiol éster inclui as moléculas de hidróxi tioléster que têm uma média de pelo menos 1 grupo éster e umamédia de pelo menos 1 grupo α-hidróxi tiol por molécula dehidróxi tiol éster. Como uma modalidade da presenteinvenção, a composição de hidróxi tiol éster inclui asmoléculas de hidróxi tiol éster que têm uma média de pelomenos 1,5 grupos éster e uma média de pelo menos 1,5 gruposα-hidróxi tiol por molécula de hidróxi tiol éster.

Alternativamente, em algumas modalidades, o hidróxitiol éster compreende pelo menos um éster, pelo menos umgrupo tiol, e pelo menos um grupo hidróxi. Assim, emalgumas modalidades, a composição de hidróxi tiol ésterinclui as moléculas de hidróxi tiol éster que têm uma médiade pelo menos 1,5 grupos éster, uma média de pelo menos 1,5grupos tiol, e uma média de pelo menos 1,5 grupos hidróxipor molécula de hidróxi tiol.

Nas modalidades, o hidróxi tiol éster pode serpreparado de éster insaturado epoxidizado ou ésterinsaturado. Assim, o hidróxi tiol éster pode conter o mesmonúmero de grupos éster que o éster insaturado epoxidizadoou éster insaturado. Em uma modalidade, as moléculas dehidróxi tiol éster têm uma média de pelo menos 1,5 gruposéster por molécula de hidróxi tiol éster. Alternativamente,as moléculas de hidróxi tiol éster têm uma média de pelomenos 2 grupos éster por molécula de hidróxi tiol éster;alternativamente, uma média de pelo menos 2,5 grupos ésterpor molécula de hidróxi tiol éster; ou alternativamente,uma média de pelo menos 3 grupos éster por molécula dehidróxi tiol éster. Em outras modalidades, os hidróxi tiolésteres têm uma média de 1,5 a 8 grupos éster por moléculade hidróxi tiol éster; alternativamente, uma média de 2 a 7grupos éster por molécula de hidróxi tiol éster;alternativamente, uma média de 2,5 a 5 grupos éster pormolécula de hidróxi tiol éster; ou alternativamente, umamédia de 3 a 4 grupos éster por molécula de hidróxi tioléster. Em ainda outras modalidades, o α-hidróxi tiol éstercompreende uma média de 3 grupos éster por molécula dehidróxi tiol éster; ou alternativamente, uma média de 4grupos éster por molécula de hidróxi tiol éster.

Em algumas modalidades, o grupo hidróxi e o grupo tiolestão combinados no mesmo grupo (isto é quando o hidróxitiol éster é produzido de éster insaturado epoxidizado), ogrupo pode ser referido como um grupo α-hidróxi tiol. Emoutras modalidades, o grupo tiol e o grupo hidróxi ou grupoálcool não estão no mesmo grupo (isto é quando o hidróxitiol éster é produzido de um éster insaturado quecompreende grupos hidróxi tal como o óleo de rícino). Nesteexemplo, a presença de grupo de álcool não é dependente daformação de grupo tiol. Por exemplo, como uma outramodalidade da presente invenção, a composição de hidróxitiol éster inclui moléculas de hidróxi tiol éster. Asmoléculas de hidróxi tiol éster têm uma média de pelo menos1,5 grupo éster, uma média de pelo menos 1,5 grupo tiol, euma média de pelo menos 1,5 grupo de álcool por molécula dehidróxi tiol éster.

Minimamente, em algumas modalidades, o hidróxi tioléster compreende pelo menos um grupo tiol por molécula dehidróxi tiol éster. Em uma modalidade, as moléculas dehidróxi tiol éster podem ter uma média de pelo menos 1,5grupo tiol por molécula de hidróxi tiol éster;alternativamente, uma média de pelo menos 2 grupos tiol pormolécula de hidróxi tiol éster; alternativamente, uma médiade pelo menos 2,5 grupos tiol por molécula de hidróxi tioléster; ou alternativamente, uma média de pelo menos 3grupos tiol por molécula de hidróxi tiol éster. Em outrasmodalidades, as moléculas de hidróxi tiol éster podem teruma média de 1,5 a 9 grupos tiol por molécula de hidróxitiol éster; alternativamente, uma média de 3 a 8 grupostiol por molécula de hidróxi tiol éster; alternativamente,uma média de 2 a 4 grupos tiol por molécula de hidróxi tioléster; ou alternativamente, uma média de 4 a 8 grupos tiolpor hidróxi tiol éster.

Minimamente, em algumas modalidades, a composição dehidróxi tiol éster compreende uma média de pelo menos 1hidróxi ou grupo álcool por molécula de hidróxi tiol éster.

Em algumas modalidades, a composição de hidróxi tiol ésterpode ter uma média de pelo menos 1,5 grupo hidróxi pormolécula de hidróxi tiol éster; alternativamente, uma médiade pelo menos 2 grupos hidróxi por molécula de hidróxi tioléster; alternativamente, uma média de pelo menos 2,5 gruposhidróxi por molécula de hidróxi tiol éster; ou

alternativamente, uma média de pelo menos 3 grupos hidróxipor molécula de hidróxi tiol éster. Em outras modalidades,a composição tiol éster pode ter uma média de 1,5 a 9grupos hidróxi por molécula de hidróxi tiol éster;

alternativamente, uma média de 3 a 8 grupos hidróxi pormolécula de hidróxi tiol éster; alternativamente, uma médiade 2 a 4 grupos hidróxi por molécula de hidróxi tiol éster;ou alternativamente, uma média de 4 a 8 grupos hidróxi pormolécula de hidróxi tiol éster.

Em ainda outras modalidades, o número de gruposhidróxi pode ser indicado como uma razão molar média degrupos hidróxi aos grupos tiol. Minimamente, em algumasmodalidades, a razão molar de grupos hidróxi aos grupostiol pode ser pelo menos 0,25. Em algumas modalidades, arazão molar de grupos hidróxi aos grupos tiol pode ser pelomenos 0,5; alternativamente, pelo menos 0,75;alternativamente, pelo menos 1,0; alternativamente, pelomenos 1,25; ou alternativamente, pelo menos 1,5. Em outrasmodalidades, a razão molar de grupos hidróxi aos grupostiol pode variar de 0,25 a 2,0; alternativamente, 0,5 a1,5; ou alternativamente, 0,75 a 1,25.

Nas modalidades onde os hidróxi tiol ésteres sãoproduzidos de um éster insaturado epoxidizado, os hidróxitiol ésteres podem ser descritos como contendo grupos éstere grupos α-hidróxi tiol. Neste caso, os hidróxi tiolésteres que contêm grupos éster e grupos α-hidróxi tiolpodem ser referidos como ésteres epoxidizadomercaptanizado. 0 número de grupos éster e o número degrupos α-hidróxi tiol são elementos independentes e comotais, os hidróxi tiol ésteres podem ser descritos comotendo qualquer combinação de grupos éster e de grupos a-hidróxi tiol descritos aqui. Minimamente, o hidróxi tioléster pode ter uma média de pelo menos 1 grupo α-hidróxitiol por molécula de hidróxi tiol éster. Em algumasmodalidades, a composição de hidróxi tiol éster pode teruma média de pelo menos 1,5 grupo α-hidróxi tiol pormolécula de hidróxi tiol éster; alternativamente, uma médiade pelo menos 2 grupos α-hidróxi tiol por molécula dehidróxi tiol éster; alternativamente, uma média de pelomenos 2,5 grupos α-hidróxi tiol por molécula de hidróxitiol éster; ou alternativamente, uma média de pelo menos 3grupos α-hidróxi tiol por molécula de hidróxi tiol éster.Em outras modalidades, a composição de hidróxi tiol ésterpode ter uma média de 1,5 a 9 grupos α-hidróxi tiol pormolécula de hidróxi tiol éster; alternativamente, uma médiade 3 a 8 grupos α-hidróxi tiol por molécula de hidróxi tioléster; alternativamente, uma média de 2 a 4 grupos a-hidróxi tiol por molécula de hidróxi tiol éster; oualternativamente, uma média de 4 a 8 grupos α-hidróxi tiolpor molécula de hidróxi tiol éster.

Em um aspecto, o hidróxi tiol éster pode ser descritousando o número de grupos tiol ou de grupos α-hidróxi tiolpresentes no hidróxi tiol éster. Por exemplo, um hidróxitiol éster referido como um hidróxi tiol éstertrimercaptano pode ser um hidróxi tiol éster que contém umamédia de 2,5 a 3,5 de tiol ou de grupos α-hidróxi tiol pormolécula de hidróxi tiol éster. Alternativamente, o hidróxitiol éster trimercaptano pode conter uma média de 2,75 a3,25 de tiol ou de grupos α-hidróxi tiol por molécula dehidróxi tiol éster. Como um outro exemplo, um hidróxi tioléster referido como um hidróxi tiol éster dimercaptano podeser um hidróxi tiol éster que contém uma média de 1,5 a 2,5de tiol ou de grupos α-hidróxi tiol por molécula de hidróxitiol éster; ou alternativamente, entre 1,75 e 2,25 tiol ougrupos α-hidróxi tiol por molécula de hidróxi tiol éster.

Em um outro aspecto, o hidróxi tiol éster pode serdescrito usando o número de álcool, α-hidróxi tiol, ou deoutros grupos funcionais presentes no hidróxi tiol éster.Por exemplo, um hidróxi tiol éster referido como um hidróxitiol éster trifuncional pode ser um hidróxi tiol éster quecontém uma média de 2,5 a 3,5 de álcool, α-hidróxi tiol, ououtros grupos funcionais por molécula de hidróxi tioléster. Alternativamente, o hidróxi tiol éster trifuncionalpode conter uma média de 2,75 a 3,25 de álcool, a-hidróxitiol, ou outros grupos funcionais por molécula de hidróxitiol éster. Como um outro exemplo, um hidróxi tiol ésterreferido como um hidróxi tiol éster difuncional pode ser umhidróxi tiol éster que contém uma média de 1,5 a 2,5 deálcool, α-hidróxi tiol, ou outros grupos funcionais pormolécula de hidróxi tiol éster; ou alternativamente, entre1,75 e 2,25 de álcool, α-hidróxi tiol, ou outros gruposfuncionais por molécula de hidróxi tiol éster.

Os hidróxi tiol ésteres podem ser produzidos pelocontato de um éster epoxidizado derivado de um ésterinsaturado (isto é, éster insaturado epoxidizado) comsulfida hidrogenada, como descrito aqui. Em algunsexemplos, é desejável ter os grupos de epóxido presentes nacomposição de hidróxi tiol éster. Quando em outrasmodalidades, pode ser desejável minimizar o número degrupos epóxi presentes na composição de hidróxi tiol éster.

Assim, a presença de grupos residuais de epóxido pode serum outro grupo funcional separado usado para descrever ohidróxi tiol éster. Os hidróxi tiol ésteres podem incluiruma média de mais de 0 a aproximadamente 4 grupos epóxidopor triglicerxdeo. A composição tiol pode também incluiruma média de mais de 1,5 a aproximadamente 9 grupos deepóxido por triglicerídeo.

A presença de grupos de epóxido no hidróxi tiol ésterpode independentemente ser descrita como uma média degrupos de epóxido por hidróxi tiol éster, uma razão molarde grupos de epóxido aos grupos tiol, uma razão molar degrupos de epóxido aos grupos α-hidróxi tiol, ou qualquercombinação dos mesmos. Em algumas modalidades, as moléculasde hidróxi tiol éster podem ter uma média de menos de 2grupos por molécula de hidróxi tiol éster, isto é, asmoléculas de hidróxi tiol éster têm uma razão molar degrupos epóxido aos grupos α-hidróxi tiol de menos de 2.Alternativamente, o hidróxi tiol éster pode ter uma médiade menos de 1,5 grupo de epóxido por molécula de hidróxitiol éster; alternativamente, uma média de menos de 1 grupode epóxido por molécula de hidróxi tiol éster;alternativamente, uma média de menos de 0,75 grupo deepóxido por molécula de hidróxi tiol éster; oualternativamente, uma média de menos de 0,5 grupo deepóxido por molécula de hidróxi tiol éster. Em outrasmodalidades, a razão molar de grupos de epóxido aos grupostiol pode ser mediada por menos de 1,5. Alternativamente, arazão molar de grupos de epóxido aos grupos tiol pode sermediada por menos de 1; alternativamente, ser mediada pormenos de 0,75; alternativamente, ser mediada por menos de0,5; alternativamente, ser mediada por menos de 0,25; oualternativamente, ser mediada por menos de 0,1. Em aindaoutras modalidades, a razão molar de grupos de epóxido aosgrupos α-hidróxi tiol pode ser mediada por menos de 1,5.

Alternativamente, a razão molar de grupos epóxido aosgrupos α-hidróxi tiol ser mediada por menos de 1;alternativamente, ser mediada por menos de 0,75;alternativamente, ser mediada por menos de 0,5;alternativamente, ser mediada por menos de 0,25; oualternativamente, ser mediada por menos de 0,1. Em aindaoutras modalidades, a composição de hidróxi tiol éster ésubstancialmente livre de grupos epóxido.

Em outras modalidades, o hidróxi tiol éster pode serdescrito pela quantidade média de enxofre de tiol presenteno hidróxi tiol éster. Em uma modalidade, as moléculas dehidróxi tiol éster podem ter uma média de pelo menos de 2,5peso percentual de enxofre de tiol por molécula de hidróxitiol éster; alternativamente, uma média de pelo menos de 5peso percentual de enxofre de tiol por molécula de hidróxitiol éster; alternativamente, uma média de pelo menos de 10peso percentual de enxofre de tiol por molécula de hidróxitiol éster; ou alternativamente, uma média de mais de 15peso percentual de enxofre de tiol por molécula de hidróxitiol éster. Em uma modalidade, as moléculas de hidróxi tioléster podem ter uma média de 5 a 25 peso percentual deenxofre de tiol por molécula de hidróxi tiol éster;alternativamente, uma média de 5 a 2 0 peso percentual deenxofre de tiol por molécula de hidróxi tiol éster;alternativamente, uma média de 6 a 15 peso percentual deenxofre de tiol por molécula de hidróxi tiol éster; oualternativamente, uma média de 8 a 10 peso percentual deenxofre de tiol por molécula de hidróxi tiol éster.

Em algumas modalidades quando o hidróxi tiol ésterpode ser descrito como um éster de um poliol e um ácidohidróxi tiol carboxxlico, pelo menos 20 por cento dascadeias laterais totais incluem um grupo hidróxi e um grupotiol. Em outras modalidades quando o hidróxi tiol ésterpode ser descrito como um éster de um poliol e um ácidohidróxi tiol carboxílico, pelo menos 4 0 por cento dascadeias laterais totais incluem um grupo hidróxi e um grupotiol. Em ainda outras modalidades quando o hidróxi tioléster pode ser descrito como um éster de um poliol e umácido hidróxi tiol carboxilico, pelo menos 60 por cento dascadeias laterais totais incluem um grupo hidróxi e um grupotiol; ou alternativamente, pelo menos 70 por cento dascadeias laterais totais incluem o grupo hidróxi e um grupotiol. Ainda em umas modalidades adicionais quando o hidróxitiol éster pode ser descrito como um éster de um poliol eum ácido hidróxi tiol carboxilico, pelo menos 8 0 por centodas cadeias laterais totais incluem o grupo hidróxi e umgrupo tiol.

Em algumas modalidades quando o hidróxi tiol ésterpode ser descrito como um éster de um poliol e um ácido a-hidróxi tiol carboxilico, pelo menos 2 0 por cento dascadeias laterais totais incluem o grupo α-hidróxi tiol. Emoutras modalidades quando o hidróxi tiol éster pode serdescrito como um éster de um poliol e um ácido a-hidróxitiol carboxilico, pelo menos 40 por cento das cadeiaslaterais totais incluem o grupo α-hidróxi tiol. Em aindaoutras modalidades quando o hidróxi tiol éster pode serdescrito como um éster de um poliol e um ácido α-hidróxitiol carboxilico, pelo menos 60 por cento das cadeiaslaterais totais incluem o grupo α-hidróxi tiol; oualternativamente, pelo menos 70 por cento das cadeiaslaterais totais incluem o grupo α-hidróxi tiol. Ainda emmodalidades adicionais quando o hidróxi tiol éster pode serdescrito como um éster de um poliol e um ácido α-hidróxitiol carboxilico, pelo menos 80 por cento das cadeiaslaterais totais incluem o grupo α-hidróxi tiol.

Em alguns aspectos quando o hidróxi tiol éster podeser descrito como um éster de um poliol e um ácido hidróxitiol carboxilico ou um éster de um poliol e um ácido a-hidróxi tiol carboxilico, mais de 20 por cento das cadeiaslaterais totais hidróxi da molécula tiol éster contêmenxofre. Em alguns aspectos quando o hidróxi tiol ésterpode ser descrito como um éster de um poliol e um ácidohidróxi tiol carboxilico ou um éster de um poliol e umácido α-hidróxi tiol carboxilico, mais de 40 por cento dascadeias laterais totais da molécula de hidróxi tiol éstercontêm enxofre. Em alguns aspectos quando o hidróxi tioléster pode ser descrito como um éster de um poliol e umácido hidróxi tiol carboxilico ou um éster de um poliol eum ácido α-hidróxi tiol carboxilico, mais de 60 por centodas cadeias laterais totais da molécula hidróxi tiol éstercontêm o enxofre; alternativamente, mais de 70 por centodas cadeias laterais totais contêm enxofre; oualternativamente, mais de 80 por cento das cadeias lateraistotais contêm enxofre.

Em modalidades particulares, o éster insaturadoepoxidizado usado na síntese de hidróxi tiol éster éproduzido da composição de éster insaturada epoxidizada queinclui um óleo de fonte natural epoxidizado. Devido osóleos de fonte natural têrem as composições particularescom relação ao número dos grupos éster presentes, o hidróxitiol éster terá o número mais ou menos idêntico de gruposéster como o óleo de fonte natural. Outras propriedadesindependentes que são descritas aqui podem ser usadas paraainda descrever o hidróxi tiol éster.

Em outras modalidades, o éster insaturado epoxidizadousado para produzir o hidróxi tiol éster é produzido dosóleos de éster insaturados sintéticos (ou semi-sintéticos) .Devido aos óleos de éster sintéticos terem as composiçõesparticulares a respeito do número dos grupos ésterpresentes, o hidróxi tiol éster teria o número mais oumenos idêntico dos grupos éster como o óleo de éstersintético. Outras propriedades independentes do ésterinsaturado, se o éster insaturado inclui a fonte natural ouóleos sintéticos, podem ser usados para descrever ainda acomposição de hidróxi tiol éster.

Os exemplos de hidróxi tiol ésteres adequados incluem,mas não são limitados a, óleos vegetais epoxidizadomercaptanizado, óleo de soja epoxidizado mercaptanizado,óleo de ricino mercaptanizado, e óleo de rícino epoxidizadomercaptanizado. Outros ésteres epoxidizado mercaptanizadosadequados são descritos no pedido v675 e devem serconsiderados dentro do escopo da presente invenção.

Composições de tiol éster reticulado

Em um aspecto, as composições tiol éster de matéria-prima incluem uma composição tiol éster reticulado.

Geralmente, as moléculas tiol éster reticulado sãooligômeros dos tiol ésteres que são conectados junto porligações de polisulfida -Sx- em que χ é um inteiro maiorque 1. Embora o tiol éster reticulado é descrito como umoligômero de tiol ésteres, os tiol ésteres podem serdescritos como o monômero do qual os tiol ésteresreticulados são produzidos. Nas modalidades, o tiol ésterreticulado é produzido de um éster insaturadomercaptanizado e pode ser chamado éster insaturadomercaptanizado reticulada. Em outras modalidades, o tioléster reticulado pode ser produzido de um hidróxi tioléster e pode ser chamado de um hidróxi tiol ésterreticulado. Em ainda outras modalidades, o tiol ésterreticulado podem ser produzido de um éster epoxidizadomercaptanizado e podem ser chamado de tiol ésterepoxidizado mercaptanizado reticulado.

Em um aspecto, a composição tiol éster reticuladocompreende um oligômero de tiol éster tendo pelo menos doismonômeros de tiol éster conectados por uma ligação depolisulfida tendo uma estrutura -Sq-, em que Q é um inteiromaior que 1. Em um aspecto, a ligação de polisulfida podeser a ligação de polisulfida -Sq-, em que Q é 2, 3, 4, oumisturas dos mesmos. Em outras modalidades, Q pode ser 2;alternativamente, 3; ou alternativamente, 4.

Em um aspecto, a composição tiol éster reticuladocompreende um oligômero de tiol éster tendo pelo menos 3monômeros de tiol éster conectados por ligações depolisulfida; alternativamente, pelo menos 5 monômeros detiol éster conectados por ligações de polisulfida;alternativamente, pelo menos 7 monômeros de tiol ésterconectados por ligações de polisulfida; ou

alternativamente, pelo menos 10 monômeros de tiol ésterconectados por ligações de polisulfida. Em ainda outrasmodalidades, a composição tiol éster reticulado compreendemum oligômero de tiol éster tendo 3 a 20 monômeros de tioléster conectados por ligações de polisulfida;alternativamente, 5 a 15 monômeros de tiol éster conectadospor ligações de polisulfida; ou alternativamente, 7 a 12monômeros de tiol éster conectados por ligações depolisulfida.

Em um aspecto, a composição tiol éster reticuladocompreende monômeros de tiol éster e oligômeros de tioléster. Em algumas modalidades, a composição tiol ésterreticulado tem um peso molecular médio combinado demonômero de tiol éster e oligômero de tiol éster maior que2.000. Em outras modalidades a composição de tiol ésterreticulado tem um peso molecular médio combinado demonômero de tiol éster e oligômero de tiol éster maior que5.000.; ou alternativamente, maior que 10.000. Em aindaoutras modalidades, a composição de tiol éster reticuladotêm um peso molecular médio combinado de monômero de tioléster e oligômero de tiol éster que varia de 2.000 a20.000; alternativamente, 3.000 a 15.000; oualternativamente, 7.500 a 12.500.

Em um aspecto, os monômeros de tiol éster e osoligômeros de tiol éster têm um teor total de enxofre detiol maior que 0,5 por cento em peso. Em outrasmodalidades, os monômeros de tiol éster e os oligômeros detiol éster têm um teor total de enxofre de tiol maior que 1por cento em peso; alternativamente, maior que 2 por centoem pesos; ou alternativamente, maior que 4 por cento empeso. Em ainda outras modalidades, os monômeros de tioléster e os oligômeros de tiol éster têm um teor total deenxofre de tiol de 0,5 a 8 por cento em peso;alternativamente, 4 a 8 por cento em peso; oualternativamente, 0.5 a 4 por cento em peso.

Em um aspecto, os monômeros de tiol éster e osoligômeros de tiol éster têm um teor total de enxofre maiorque 8 por cento em peso. Em algumas modalidades, osmonômeros de tiol éster e os oligômeros de tiol éster têmum teor total de enxofre maior que 10 por cento em peso; oualternativamente, maior que 12 por cento em peso. Em aindaoutras modalidades, os monômeros de tiol éster e osoligômeros de tiol éster têm um teor de enxofre totalvariando de 8 a 15 por cento em peso; alternativamente, de-9 a 14 por cento em peso; ou alternativamente, de 10 a 13por cento em peso.

Composições de epóxidoEm um aspecto, as composições de polímero espóximercaptano endurecido da presente invenção pode serproduzido pelo contato de uma composição de tiol éster comuma composição de epóxido. Geralmente, a composição deepóxido compreende um epóxido tendo pelo menos 2 gruposepóxido. Nas modalidades, a composição de epóxido podecompreender um epóxido tendo pelo menos 3 grupos epóxido.

Em alguns modalidades, a composição de epóxido compreendeuma mistura de moléculas de epóxido. Quando a composição deepóxido compreende uma mistura moléculas de epóxido, asmoléculas de epóxido podem ter uma média de pelo menos 1,5grupos epóxido por molécula de epóxido, alternativamente,

uma média de pelo menos 2 grupos epóxido por molécula deepóxido, alternativamente, uma média de pelo menos 2,5grupos epóxido por molécula de epóxido, oualternativamente, uma média de pelo menos 3 grupos epóxidopor molécula de epóxido. Em outras modalidades, asmoléculas de epóxido podem ter uma média de 1,5 a 16 gruposepóxido por molécula de epóxido; alternativamente, umamédia de 1,5 a 12 grupos epóxido por molécula de epóxido;alternativamente, uma média de 1,5 a 9 grupos epóxido pormolécula de epóxido; alternativamente, uma média de 2 a 7

grupos epóxido por molécula de epóxido; alternativamente,Uma média de 2 a 5 grupos epóxido por molécula de epóxido,ou alternativamente, uma média de 2 a 4 grupos epóxido pormolécula de epóxido.

Geralmente, os epóxidos que podem ser utilizados napreparação do polímero epóxi mercaptano endurecido(polímero ou adesivo epóxi mercaptano reticulado) pode sercompreendido de moléculas com grupos múltiplos que têm aestrutura E2:

<formula>formula see original document page 101</formula>

onde cada R1, R2 e R3 pode ser H7 um grupo organil, ouum grupo hidrocarbil e as valências não designadasrepresentam o restante da estrutura da molécula de epóxido.Nas modalidades, cada R1, R2 e R3 pode ser H ou um grupoorganil C1 a C20; alternativamente, H ou um grupo organil Cia C10; ou, alternativamente, H ou um grupo organil C1 a C5.Em outras modalidades, cada R1, R2, R3 e pode ser H ou umgrupo hidrocarbil C1 a C20; alternativamente, H ou um grupohidrocarbil C1 a C10; ou, alternativamente, H ou um grupohidrocarbil C1 a C5. Em ainda outras modalidades, R1, R2 eR3 são H, ou R1 e R2 são H e R3 é um grupo me ti la, ou umacombinação dos mesmos. Em ainda outras modalidades, R1, R2e R3 são H; ou alternativamente, R1 e R2 são H e R3 é umgrupo metila. Quando uma molécula de epóxido compreendedois ou mais grupos E2, o E2 adicional pode ser localizadodentro de R1, R2, R3 ou a valência epóxido não designada. Emuma modalidade quando a molécula de epóxido compreende doisou mais grupos E2, R1, R2 e R3 podem ser qualquer grupo aquidescrito e os grupo(s) E2 adicional são localizados navalência epóxido não designada.

Nas modalidades, a composição de epóxido compreende umepóxido tendo pelo menos 2 grupos epóxido tendo estruturaE2. Nas modalidades, a composição de epóxido podecompreender um epóxido tendo pelo menos 3 grupos epóxidotendo estrutura E2. Em algumas modalidades, a composição deepóxido compreende uma mistura de moléculas de epóxidotendo estrutura E2. Quando a composição de epóxidocompreende uma mistura de moléculas de epóxido, asmoléculas de epóxido podem ter uma média de pelo menos 1,5grupos epóxido tendo estrutura E2 por molécula de epóxido,alternativamente, uma média de pelo menos 2 grupos epóxidotendo estrutura E2 por molécula de epóxido;alternativamente, uma média de pelo menos 2,5 gruposepóxido tendo estrutura E2 por molécula de epóxido, oualternativamente, uma média de pelo menos 3 grupos epóxidotendo estrutura E2 por molécula de epóxido. Nasmodalidades, as moléculas de epóxido podem ter uma média de1,5 a 16 grupos epóxido tendo estrutura E2 por molécula deepóxido; alternativamente, uma média de 1,5 a 12 gruposepóxido tendo estrutura E2 por molécula de epóxido;alternativamente, uma média de 1,5 a 9 grupos epóxido tendoestrutura E2 por molécula de epóxido; alternativamente, umamédia de 2 a 7 grupos epóxido tendo estrutura E2 Pormolécula de epóxido; alternativamente, uma média de 2 a 5grupos epóxido tendo estrutura E2 por molécula de epóxido,ou alternativamente, uma média de 2 a 4 grupos epóxidotendo estrutura E2 por molécula de epóxido.

Uma classe de epóxidos que podem ser utilizados nacomposição de epóxido é um glicidiléter poliol. Geralmente,a composição de glicidiléter poliol que pode ser utilizadana preparação do polímero epóxi mercaptano endurecido(polímero ou adesivo epóxi mercaptano reticulado) dapresente invenção pode ser compreendido de moléculas tendomúltiplos grupos glicidiléter tendo estrutura E3:

<formula>formula see original document page 103</formula>

onde cada R5, R6f R7, R8 e R9 podem ser H, um grupoorganil, ou um grupo hidrocarbil e as valências nãodesignadas representam o restante da estrutura da moléculaglicidiléter poliol. Nas modalidades, cada R5, R6, R7, R8 eR9 podem ser H ou um grupo organil Ci a C20;alternativamente, H ou um grupo organil Ci a Ci0; ou,alternativamente, H ou um grupo organil Ci a C5. Em outrasmodalidades, cada R5, R6, R7, R8 e R9 podem ser H ou umgrupo hidrocarbil Ci a C2o; alternativamente, H ou um grupohidrocarbil Ci a C10; ou, alternativamente, H ou um grupohidrocarbil Ci a C5. Em ainda outras modalidades, R57 R6, R8e R9 são H e R7 é um grupo metila; ou, alternativamente, R5,R6, R7, R8 e R9 são H. Em uma modalidade quando a moléculade epóxido compreende dois ou mais grupos E3, R5, R6, R7, R8e R9 podem ser qualquer grupo aqui descrito e os grupo(s)

E3 adicionais estão localizados na valência de epóxido nãodesignada.

Nas modalidades, a composição de epóxido compreendeuma molécula de glicidiléter tendo pelo menos 2 gruposglicidiléter tendo estrutura E3. Nas modalidades, acomposição de glicidiléter pode compreender um glicidilétertendo pelo menos 3 grupos glicidiléter tendo estrutura E3.Em algumas modalidades, a composição de glicidilétercompreende uma mistura de moléculas glicidiléter tendoestrutura E3. Quando a composição glicidiléter compreendeuma mistura de moléculas glicidiléter, as moléculas deglicidiléter podem ter uma média de pelo menos 1,5 gruposglicidiléter tendo a estrutura E3 por molécula deglicidiléter ; alternativamente, uma média de pelo menos 2grupos glicidiléter tendo estrutura E3 por molécula deglicidiléter ; alternativamente, Uma média de pelo menos2,5 grupos glicidiléter tendo estrutura E3 por molécula deglicidiléter; ou alternativamente, uma média de pelo menos3 grupos glicidiléter tendo estrutura E3 por molécula deglicidiléter. Nas modalidades, as moléculas glicidiléterpodem ter uma média de 1,5 a 16 grupos glicidiléter tendoestrutura E3 por molécula de glicidiléter;

alternativamente, uma média de 1,5 a 12 grupos glicidilétertendo estrutura E3 por molécula de glicidiléter;

alternativamente, uma média de 1,5 para 9 gruposglicidiléter tendo estrutura E3 por molécula glicidiléter;

alternativamente, uma média de 2 a 7 grupos glicidilétertendo estrutura E3 por molécula de glicidiléter;

alternativamente, uma média de 2 a 5 grupos glicidilétertendo estrutura E3 por molécula de glicidiléter, ou

alternativamente, uma média de 2 a 4 grupos glicidilétertendo estrutura E3 por molécula de glicidiléter.

Nas modalidades, o glicidiléter poliol pode serdescrito como um produto de glicidiléter pelo contato de umálcool polihídrico (ou poliol), com uma epiclorohidrina(aqui referida como "produto de poli glicidiléter"). Emboraesta descrição pareça implicar que o glicidiléter poliol épreparado pelo contato de um poliol com umaepiclorohidrina, esta não é a intenção da descrição. Aintenção da descrição é descrever o glicidiléter poliol. Oproduto de glicidiléter poliol pode ser preparado usandoqualquer método aparente àqueles de habilidade ordinária natécnica. Por exemplo, o produto de poli glicidiléter podeser preparado pelo contato de um poliol com umaepihalohidrina (cloro, bromo e iodo) ou pelo contato de umsal de metal de um poliol com uma epihalohidrina (cloro,bromo, ou iodo), entre outros métodos. O componente depoliol pode ser qualquer poliol alifático, cicloalifático,ou aromático.

Nas modalidades, o poliol do produto de glicidiléterpoliol compreende pelo menos 2 grupos álcool (oualternativamente chamado grupos hidróxi), alternativamente,pelo menos 3 grupos álcool; ou alternativamente, pelo menos4 grupos álcool. Em algumas modalidades, o poliol podecompreender uma mistura de álcoois tendo uma média de pelomenos 1,5 grupos álcool por molécula de álcool,alternativamente, uma média de pelo menos, 2 grupos álcoolpor molécula de álcool; alternativamente, uma média de pelomenos 2,5 grupos álcool por molécula de álcool;

alternativamente, uma média de pelo menos 3 grupos álcoolpor molécula de álcool; alternativamente, uma média de 1,5a 16 grupos álcool por molécula de álcool;

alternativamente, uma média de 1,5 a 12 grupos álcool pormolécula de álcool; alternativamente, uma média de 1,5 a 9grupos álcool por molécula de álcool; alternativamente, umamédia de 2 a 7 grupos álcool por molécula de álcool;alternativamente, uma média de 2 a 5 grupos álcool pormolécula de álcool, ou alternativamente, uma média de 2 a 4grupos álcool por molécula de álcool.

Em um aspecto, o poliol do produto de glicidiléterpoliol pode ser um poliol alifático. Nas modalidades, opoliol alifático do produto de glicidiléter poliol podecompreender etileno glicol, dietileno glicol, trietilenoglicol, tetraetileno glicol, tripropileno glicol,polietileno glicóis com um peso molecular de 106 a 8500,polietileno glicóis com peso molecular de 400 a 2000, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentilglicol, 1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2-octanodiol,1,8-octanodiol, decanodiol, 1,10-decanodiol, glicerol, 2,2-dimetilolpropano, trimetiloletano, trimetilolpropano,pentaeritritol, dipentaeritritol, sorbitol, 1,2,4-butanotriol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, ou combinaçõesdos mesmos. Em algumas modalidades, o poliol alifático doproduto de glicidiléter poliol pode compreender etilenoglicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetilenoglicol; alternativamente, tripropileno glicol;

alternativamente, etilenoglicol; alternativamente,dietileno glicol; alternativamente, trietileno glicol;

alternativamente, tetraetileno glicol; alternativamente,polietileno glicóis com um peso molecular de 106 a 8500;

alternativamente, polietileno glicóis com um peso molecularde 400 a 2000; alternativamente, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, ou misturas dos mesmos; alternativamente, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, misturas dosmesmos; alternativamente, 1,5-pentanodiol, neopentilglicol, ou misturas dos mesmos; alternativamente, 1,2-hexanodiol, ou 1,6-hexanodiol; alternativamente, 1,2-octanodiol, ou 1,8-octanodiol; alternativamente, 1,2-decanodiol, ou 1,10-decanodiol; alternativamente, glicerol,alternativamente, 2,2-dimetilolpropano; alternativamente,trimetiloletano; alternativamente, trimetilolpropano;alternativamente, pentaeritritol; alternativamente,dipentaeritritol; alternativamente, sorbitol;alternativamente, 1,2,4-butanotriol; ou, alternativamente,-2,2,4 -trimetil-1,3-pentanodiol. Em outras modalidades, opoliol alifático pode compreender um etoxilato, umpropoxilato, ou uma mistura etoxilato/propoxilato de umpoliol alifático ou mistura de polióis alifáticos. Em aindaoutras modalidades, o poliol compreende um produto depoliol etoxilato contendo de 2 a 4 00 mol de óxido deetileno por mol de poliol.

Em um aspecto, o poliol do produto de glicidiléterpoliol pode ser um pioliol alifático cíclico. Nasmodalidades, o poliol alifático cíclico do produto deglicidiléter poliol pode compreender 1,2-ciclo-pentanodiol,-1,3-ciclopentanodiol, 1,2-ciclohexanodiol, 1,3-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 1,2-ciclohexanodimetanol, 1,4-ciclohexanodimetanol, bis (4-hidroxicicloliexil)metano, 2,2-bis(4-hidróxi-ciclohexil)propano, ou qualquer combinação dos mesmos. Emalgumas modalidades, o poliol cíclico do produto deglicidiléter poliol pode compreender 1,2-ciclopentanodiol,1,3-ciclopentanodiol, misturas dos mesmos;alternativamente, 1,2-ciclohexanodiol, 1,3-ciclohexanodiol,1,4-ciclohexanodiol, misturas dos mesmos; alternativamente,1,2-ciclopentanodiol; alternativamente, 1,3-ciclopentanodiol; alternativamente, 1,2-ciclohexanodiol;alternativamente, 1,3-ciclohexanodiol; alternativamente,1,4-ciclohexanodiol; alternativamente, 1,2-ciclohexanodimetanol; ou, alternativamente, 1,4-ciclohexanodimetanol; ou, alternativamente, bis(4-hidroxiciclohexil)metano; ou, alternativamente, 2,2-bis(4-hidróxi-ciclohexil)-propano.

Em um aspecto, o poliol do produto de glicidiléterpoliol pode ser um poliol aromático. Nas modalidades, opoliol aromático do produto de glicidiléter poliol podecompreender 1-fenil-l,2-etanodiol, 1,2-benzenodiol(pirocatecol) , 1,3-benzenodiol . (resorcinol) , 1,4-benzenodiol, metil catecol, metil resorcinol, 1,2,4-benzenotriol, 2-hidroxibenzilálcool, 3-hidroxibenzilálcool,4-hidroxibenzilálcool, 3,5,-dihidroxibenzilálcool, 1,2-benzenodimetanol, 1,3-benzeno-dimetanol, 1,4-benzeno-dimetanol, 2 -(2-hidróxifenil)etanol, 2-(3-hidróxi-fenil) -etanol, 2 -(4-hidróxifenil)-etanol, 2-fenil-l,2-propanodiolou misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o poliolaromático do produto de glicidiléter poliol podecompreender 1-fenil-l,2-etanodiol; alternativamente, 1,2-benzenodiol (catecol, pirocatecol); alternativamente, 1,3-benzenodiol (resorcinol); alternativamente, 1,4-benzenodiol; alternativamente, metil catecol;alternativamente, metil resorcinol; alternativamente,1,2,4-benzenotriol; alternativamente, 2-hidroxibenzilálcool; alternativamente, 3-hidróxi-benzilálcool; alternativamente, 4-hidroxibenzilálcool;alternativamente, 3,5-dihidroxibenzilálcool ;

alternativamente, 1,2-benzenodimetanol; alternativamente,1,3-di-benzeno-metanol; alternativamente, 1,4-benzenodimetanol; alternativamente, 2-(2-hidróxifenil)etanol; alternativamente, 2-(3-hidróxi-fenil)etanol; alternativamente, 2 -(4-hidróxifenil)etanol;

ou, alternativamente, 2-fenil-l,2-propanodiol.

Em um aspecto, o poliol aromático do produto deglicidiléter poliol pode ser um bisfenol. Nas modalidades,o bisfenol pode ser bisfenol A (2,2-di(4-hidróxi-fenil)propano), bisfenol AP (4,4'-(1-fenil-etilideno)bisfenol), bisfenol F (bis(4-hidróxi-fenil)metano), bisfenol M (4,4'-(1,3-fenilideno-diisopropilideno)bisfenol), bisfenol P (4,4'-(1,4-fenilideno-diiso-propilideno)bisfenol), bisfenol S (4,4'-dihidroxidifenilsulfona), bisfenol Z (4,4'-ciclo-hexilideno-bisfenol), ou qualquer combinação dos mesmos. Emalgumas modalidades, o bisfenol pode ser bisfenol A;

alternativamente, bisfenol AP; alternativamente, bisfenolF; alternativamente, bisfenol M; alternativamente, bisfenolP; alternativamente, bisfenol S, ou alternativamente,bisfenol Z.

Em um aspecto, o poliol aromático do produto deglicidiléter poliol pode ser uma resina novolak. As resinasnovolak são uma classe ampla de resinas que são produzidaspela reação de condensação de compostos fenólicos com umaldeído. As resinas novolak são fabricadas utilizando umaampla faixa de compostos fenólicos e combinações de aldeídoe pode ser produzida em uma ampla faixa de pesosmoleculares. Dentro deste relatório, o termo "resinanovolak" geralmente se refere à produto de aldeído ecompostos fenólicos oligomerizados ou polimerizados e nãotem indicação conotativa do grau de oligomerização, pesomolecular, e/ou forma física (por exemplo, sólida, líquidaetc..) da resina novolak.

Nas modalidades, o aldeído usado para a produção daresina novolak pode ser formaldeído. Nas modalidades, ocomposto fenólico usado para a produção da resina novolakpode ser qualquer composto fenólico capaz de sofrer umareação condensação com um aldeído. Em algumas modalidadesnão limitantes, o composto fenólico pode ser fenol, fenolsubstituído, catecol (pirocatecol), catecol substituído,resorcinol, resorcinol substituído, 1,4-benzenodiol, 1,4-benzenodiol substituído, 1,2,4-benzenotriol, bisfenol A,bisfenol AP, bisfenol F, bisfenol M, bisfenol P, bisfenolS, bisfenol Z, ou qualquer combinação dos mesmos. Emalgumas modalidades, os compostos fenólicos podemcompreender fenol, alternativamente, fenol substituído;alternativamente, catecol, alternativamente, catecolsubstituído; alternativamente, resorcinol,alternativamente, resorcinol substituído; alternativamente,1,4-benzenodiol; alternativamente, 1,4-benzenodiolsubstituído; alternativamente, 1,2,4-benzenotriol;alternativamente, bisfenol A, alternativamente, bisfenol APalternativamente, bisfenol F; alternativamente, bisfenolM; alternativamente, bisfenol P; alternativamente, bisfenolS, ou alternativamente, bisfenol Z.

Na porção do composto fenólico substituído da resinanovolak, o substituto(s) pode ser qualquer grupo organil,um grupo hidrocarbil, um átomo de haleto, ou qualquercombinação dos mesmos. Em algumas modalidades, osubstituinte (s) do composto fenólico pode ser um grupoorganil C1 a C20, grupo hidrocarbil C1 a C20, um átomo dehaleto, ou qualquer combinação dos mesmos;

alternativamente, um grupo organil C1 a C10, um grupohidrocarbil C1 a C10, um átomo de haleto, ou qualquercombinação dos mesmos; ou, alternativamente, um grupoorganil Cl a C5, um grupo hidrocarbil Cl a C5, um átomo dehaleto, ou qualquer combinação dos mesmos.

Geralmente, uma resina novolak particular pode serindicada por prefacear a resina novolak com compostoaldeido e/ou fenólico utilizado para produzir a resinanovolak. Assim, nas modalidades, a resina novolak doproduto de glicidiléter poliol pode compreender uma resinanovolak formaldeído fenol, uma resina novolak fenolformaldeído-substituído, uma resina novolak formaldeído-catecol, uma resina novolak catecol formaldeído-substituído, uma resina novolak formaldeído- resorcinol,uma resina novolak resorcinol formaldeído-substituído, umaresina novolak formaldeído-1,4-benzenodiol, uma resinanovolak 1,4-benzenodiol formaldeído-substituído, uma resinanovolak formaldeído-1,2,4-benzenotriol, uma resina novolakformaldeído-bisfenol A, uma resina novolak formaldeído-bisfenol AP, uma resina novolak formaldeído-bisfenol F, umaresina novolak formaldeído-bisfenol M, uma resina novolakformaldeído-bisfenol P, uma resina novolak formaldeído-bisf enol S, uma resina novolak formaldeído-bisfenol Z, ouqualquer combinação dos mesmos. Em outras modalidades, aresina novolak do produto de glicidiléter poliol podecompreender uma resina novolak formaldeído-fenol,alternativamente, um resina novolak fenol formaldeído-substituído; alternativamente, uma resina novolakformaldeído-catecol; alternativamente, uma resina novolakcatecol formaldeído-substituído; alternativamente, umaresina novolak formaldeído-resorcinol; alternativamente,uma resina novolak resorcinol formaldeído-substituído;alternativamente, uma resina novolak formaldeído-1,4 -benzenodiol; alternativamente, uma resina novolak 1,4-benzenodiol formaldeído-substituído; alternativamente, umaresina novolak formaldeído-1, 2, 4-benzenotriol,alternativamente, uma resina novolak formaldeído-bisfenolA; alternativamente, uma resina novolak formaldeído-bisf enol AP; alternativamente, uma resina novolakformaldeído-bisfenol F; alternativamente, uma resinanovolak formaldeído-bisfenol M; alternativamente, umaresina novolak formaldeído-bisfenol P; alternativamente,uma resina novolak formaldeído-bisfenol S; ou,alternativamente, uma resina novolak formaldeído-bisfenol Z.

Nas modalidades, éteres de glicidila poliol alifáticosque podem ser utilizados dentro da composição de epóxidopode compreender, separadamente ou em qualquer combinação,éter de diglicidila etilenoglicol, éter de diglicidiladietileno glicol, éter de diglicidila trietileno glicol,éter de diglicidila tetraetileno glicol, éter dediglicidila tripropileno glicol com um peso molecular de106 a 8500, éter de glicidila de polietileno glicol com umpeso molecular de 400 a 2000, éter de diglicidila 1,2-propanodiol, éter de diglicidila 1,3-propanodiol, éter dediglicidila 1,2-butanodiol, éter de diglicidila 1,3-butanodiol, éter de diglicidila 1,4-butanodiol e éter dediglicidila 1,5-pentanodiol, éter de diglicidila neopentilglicol, éter de diglicidila 1,2-hexanodiol, éter dediglicidila 1,6-hexanodiol, éter de diglicidila 1,2-ciclohexanodiol, éter de diglicidila 1,4-ciclohexanodiol,éter de diglicidila 1,2-octanodiol, éter de diglicidil 1,8-octanodiol, éter de diglicidila 1,2-decanodiol, éter dediglicidila 1,10-decanodiol, éter de triglicidila glicerol,éter de diglicidila 2,2-dimetilolpropano, éter detriglicidila trimetiloletano, éter de diglicidilatrimetilolpropano, éter de tetraglicidila pentaeritritol,éter de tetraglicidila dipentaeritritol, dipentaeritritoléter de hexaglicidila, éter de tetraglicidila sorbitol,éter de hexaglicidila sorbitol, éter de triglicidila 1,2,4-butanotriol, éter de triglicidila 2,2,4-trimetil-1,3 -pentanodiol, ou combinações dos mesmos. Em algumasmodalidades, éteres de glicidila poliol alifáticos quepodem ser utilizados dentro da composição de epóxido podecompreender éter de diglicidila etilenoglicol, éter dediglicidila dietileno glicol, éter de diglicidilatrietileno glicol, éter de diglicidila tetraetileno glicol;alternativamente, éter de diglicidila tripropileno glicol;alternativamente, éter de diglicidila etilenoglicol;alternativamente, éter de diglicidila dietileno glicol;alternativamente, éter de diglicidila trietileno glicol;alternativamente, éter de diglicidila tetraetileno glicol;alternativamente, éteres de glicidila polietileno glicóiscom um peso molecular de 106 a 8500; alternativamente,éteres de glicidila de polietileno glicóis com um pesomolecular de 400 a 2000; alternativamente, éter dediglicidilal,2-propanodiol, éter de diglicidilal, 3 -propanodiol, misturas dos mesmos; alternativamente, éter dediglicidilal,2-butanodiol, éter de diglicidilal,3 -butanodiol, 1,4-butanodiol éter de diglicidila, misturasdos mesmos; alternativamente, éter de diglicidilal,5 -pentanodiol, éter de diglicidila neopentil glicol, oumisturas dos mesmos; alternativamente, éter de diglicidila1,2-ciclohexanodiol, éter de diglicidila 1,4-ciclohexanodiol, ou misturas dos mesmos; alternativamente,éter de diglicidila 1,2-hexanodiol ou éter de diglicidila1,6-hexanodiol; alternativamente, éter de diglicidila 1,2-octanodiol ou éter de diglicidila 1,8-octanodiol;alternativamente, éter de diglicidila 1,2-decanodiol ouéter de diglicidila 1,10-decanodiol; alternativamente, éterde triglicidila glicerol; alternativamente, éter dediglicidila 2,2-dimetilolpropano; alternativamente, éter detriglicidila trimetiloletano; alternativamente, éter detriglicidila trimetilolpropano; alternativamente, éter detetraglicidila pentaeritritol; alternativamente, éter dehexaglicidila dipentaeritritol; alternativamente, éter detetraglicidila dipentaeritritol; alternativamente, éter detetraglicidila sorbitol; éter de hexaglicidila sorbitol;alternativamente, éter de triglicidila 1,2,4-butanotriol;ou, alternativamente, éter de diglicidila 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol. Em outras modalidades, os éteres deglicidila poliol alifáticos que podem ser utilizados dentroda composição de epóxido podem compreender um éterpoliglicidila e um etoxilato, um propoxilato, ou um éter depoliglicidila uma mistura de etoxilato/propoxilato de umpoliol ou mistura de polióis. Em ainda outras modalidades,éteres de glicidila poliol alifático que podem serutilizados dentro da composição de epóxido pode compreenderum éter de poliglicidila de um produto de poliol etoxilatocontendo de 2 a 400 mol de óxido de etileno por mol depoliol.

Nas modalidades, os éteres de glicidila poliol cíclicoque podem ser utilizados dentro da composição de epóxidopodem compreender, separadamente ou em qualquer combinação,éter de diglicidila 1,2-ciclopentanodiol, éter dediglicidila 1,3-ciclopentanodiol, éter de diglicidila 1,2-ciclohexanodiol, éter de diglicidila 1,3-ciclohexanodiol,éter de diglicidila 1,4-ciclohexanodiol, éter dediglicidila 1, 2-ciclohexanodimetanol, éter de diglicidila1,4-ciclohexanodimetanol, éter de diglicidila bis (4-hidroxiciclohexil)metano, éter de diglicidila 2,2-bis(4-hidróxi-ciclo-hexil)-propano, ou qualquer combinação dosmesmos. Em algumas modalidades, éteres de glicidila poliolalifático que podem ser utilizados dentro da composição deepóxido podem compreender éter de diglicidila 1,2-ciclopentanodiol, éter de diglicidila 1,3-ciclopentanodiol,ou misturas dos mesmos; alternativamente, éter dediglicidila 1,2-ciclohexanodiol, éter de diglicidila 1,3-ciclohexanodiol, éter de diglicidila de 1,4-ciclohexanodiol, ou misturas dos mesmos; alternativamente,éter de diglicidila 1,2-ciclopentanodiol; alternativamente,éter de diglicidila 1,3-ciclopentanodiol; alternativamente,éter de diglicidila 1,2-ciclohexanodiol; alternativamente,éter de diglicidila 1,3-ciclohexanodiol; alternativamente,éter de diglicidila 1,4-ciclohexanodiol; alternativamente,éter de diglicidila 1,2-ciclohexanodimetanol;alternativamente, éter de diglicidilal, 4 -ciclohexanodimetanol; alternativamente, éter de diglicidilabis(4-hidróxi-ciclohexil)metano; ou, alternativamente, éterde diglicidila 2,2-bis(4-hidróxi-ciclo-hexil)-propano.

Nas modalidades, éteres de glicidila poliol aromáticosque podem ser utilizados dentro da composição de epóxidopodem compreender, separadamente ou em qualquer combinação,éter de diglicidila 1-fenil-l,2-etanodiol, éter dediglicidila 1,2-benzenodiol (éter de diglicidilapirocatecol), éter de diglicidila 1,3-benzenodiol (éter dediglicidila resorcinol), éter de diglicidila 1,4-benzenodiol, éter de diglicidila metil catecol, éter dediglicidila metil resorcinol, éter de triglicidila 1,2,4-benzenotriol, éter de diglicidila 2-hidroxibenzilálcool,éter de diglicidila 3-hidroxibenzilálcool, éter dediglicidila 4-hidroxibenzilálcool, éter de diglicidila 3,5-dihidroxibenzilálcool, éter de diglicidila 1,2-benzenodimetanol, éter de diglicidila 1,3-benzeno-dimetanol, éter de diglicidila 1,4-benzeno-dimetanol, éterde diglicidila 2-(2-hidróxifenil) etanol, éter dediglicidila 2-(3-hidróxi-fenil)-etanol, éter de diglicidila2-(4-hidróxi-fenil) etanol, ou éter de diglicidila 2-fenil-1,2-propanodiol. Nas modalidades, poliol éteres deglicidila aromáticos que podem ser utilizados dentro dacomposição de epóxido podem ser éter de diglicidila 1-fenil-1,2-etanodiol; alternativamente, éter de diglicidila1,2-benzenodiol; alternativamente, éter de diglicidila 1,3-benzenodiol; alternativamente, éter de diglicidila 1,4-benzenodiol; alternativamente, éter de diglicidila catecolmetil; alternativamente, éter de diglicidila resorcinolmetil; alternativamente, éter de triglicidila 1,2,4-benzenotriol; alternativamente, éter de diglicidila 2-hidroxibenzilálcool; alternativamente, éter de diglicidila3-hidroxibenzilálcool; alternativamente, éter dediglicidila 4-hidroxibenzilálcool; alternativamente, éterde diglicidila 3,5-dihidroxibenzilálcool; alternativamente,éter de diglicidila 1,2-benzenodimetanol; alternativamente,éter de diglicidila 1,3-benzenodimetanol; alternativamente,éter de diglicidila 1,4-benzenodimetanol; alternativamente,éter de diglicidila 2-(2-hidróxifenil)etanol;

alternativamente, éter de diglicidila 2-(3-hidróxi-fenil)etanol; alternativamente, éter de diglicidila 2-(4-hidróxifenil)-etanol; ou, alternativamente, éter dediglicidila 2-fenil-l,2-propanodiol.

Nas modalidades, éter de glicidila que podem serutilizados dentro da composição de epóxido pode ser um éterde poliglicidila novolak (um produto de glicidiléter de umaresina novolak). Nas modalidades, poliéteres de glicidilanovolak que podem ser utilizados dentro da composição deepóxido podem compreender uma éter de poliglicidila novolakformaldeído-fenol, um éter de poliglicidila novolak fenolformaldeído-substituídos, um éter de poliglicidila novolakformaldeído-catecol, um éter de poliglicidila novolakcatecol formaldeído-substituído, um éter de poliglicidilanovolak formaldeído-resorcinol, um éter de poliglicidilanovolak resorcinol formaldeído-substituído, um éter depoliglicidila novolak formaldeído-1,4-benzenodiol, um éterde poliglicidila novolak 1,4-benzeno diol formaldeído-substituído, um éter de poliglicidila novolak formaldeído-1,2,4-benzenotriol, um éter de poliglicidila novolakformaldeído -bisfenol A, um éter de poliglicidila novolakformaldeído -bisfenol- -AP, um éter de poliglicidila novolakformaldeído -bisfenol F, um éter de poliglicidila novolakformaldeído -bisfenol M, um éter de poliglicidila novolakformaldeído -bisfenol P, um éter de poliglicidila novolakformaldeído -bisfenol s, um éter de poliglicidila novolakformaldeído -bisfenol z, OU qualquer combinação dos mesmos.

Em outras modalidades, o éter de poliglicidila novolak doproduto de glicidiléter poliol pode compreender um éter depoliglicidila novolak formaldeído-fenol; alternativamente,um éter de poliglicidila novolak fenol formaldeído-substituído; alternativamente, éter de poliglicidilanovolak formaldeído-catecol; alternativamente, um éter depoliglicidila novolak catecol formaldeído-substituído;alternativamente, um éter de poliglicidila novolakformaldeído-resorcinol; alternativamente, um éter depoliglicidila novolak resorcinol formaldeído-substituído;alternativamente, um éter de novolak poliglicidilaformaldeído-1,4-benzenodiol; alternativamente, um éter depoliglicidila novolak 1,4-benzenodiol formaldeído-substituído; alternativamente, um éter de poliglicidilanovolak formaldeído-1,2,4-benzenotriol; alternativamente,um éter de poliglicidila novolak formaldeído-bisfenol A;alternativamente, um éter de novolak poliglicidilaformaldeído-bisfenol AP; alternativamente, um éter depoliglicidila novolak formaldeído-bisfenol F;alternativamente, um éter de poliglicidila novolakformaldeído-bisfenol M; alternativamente, um éter depoliglicidila novolak formaldeído-bisfenol P;alternativamente, um éter de poliglicidila novolakformaldeído-bisfenol S; ou, alternativamente, um éter depoliglicidila novolak formaldeído-bisfenol Z.

Esteres insaturados

O éster insaturado usado como uma matéria-prima paraproduzir algumas das composições de tiol éster descritasaqui podem ser descritos usando um número de métodosdiferentes. Um método para descrever a matéria-prima deéster insaturado é pelo número de grupos éster e pelonúmero de ligações duplas de carbono-carbono quecompreendem cada molécula de óleo de éster insaturado. Osésteres insáturados adequados usados como uma matéria-primapara produzir as composições de tiol éster descritas aquicompreendem minimamente pelo menos 1 grupo éster e 1ligação dupla de carbono-carbono. Entretanto, além destaexigência, o número de grupos éster e ligações duplas decarbono-carbono que compreendem os ésteres insaturados sãoelementos independentes que podem variar independentementeum do outro. Assim, os ésteres insaturados podem terqualquer combinação de número de grupos éster e de númerode ligações duplas de carbono-carbono descritasseparadamente aqui. Os ésteres insaturados adequados podemtambém conter grupos funcionais adicionais tais comoálcool, aldeído, cetona, epóxi, etér, grupos aromáticos, ecombinações dos mesmos. Como um exemplo, os ésteresinsaturados podem também compreender grupos hidróxi. Umexemplo de um éster insaturado que contém grupos hidróxi éo óleo de rícino. Outros ésteres insaturados adequadosserão aparentes àqueles de habilidade na técnica e devemser considerados dentro do escopo da presente invenção.

Minimamente, o éster insaturado compreende pelo menosum grupo éster. Em outras modalidades, o éster insaturadocompreende pelo menos 2 grupos éster. Alternativamente, oéster insaturado compreende 3 grupos éster.

Alternativamente, o éster insaturado compreende 4 gruposéster. Alternativamente, o éster insaturado compreende 2 a8 grupos éster. Alternativamente, o éster insaturadocompreende 2 a 7 grupos éster. Alternativamente, o ésterinsaturado compreende 3 a 5 grupos éster. Como outraalternativa, o éster insaturado compreende 3 a 4 gruposéster.

Em outras modalidades, o éster insaturado compreendeuma mistura ésteres insaturados. Nestas situações, o númerode grupos éster é descrito melhor como uma média de gruposéster por molécula de éster insaturado que compreende acomposição de éster insaturado. Em algumas modalidades, osésteres insaturados têm uma média de pelo menos 1,5 grupoéster por molécula de éster insaturado; alternativamente,uma média de pelo menos 2 grupo éster por molécula de ésterinsaturado; alternativamente, uma média de pelo menos 2,5grupo éster por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de pelo menos 3 grupo éster pormolécula de éster insaturado. Em outras modalidades, osésteres insaturados têm uma média de 1,5 a 8 grupos ésterpor molécula de éster insaturado; alternativamente, umamédia de 2 a 7 grupos éster por molécula de ésterinsaturado; alternativamente, uma média de 2,5 a 5 gruposéster por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de 3 a 4 grupos éster pormolécula de éster insaturado. Em uma outra modalidade, osésteres insaturados têm uma média de aproximadamente 3grupos éster por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de aproximadamente 4 gruposéster por molécula de éster insaturado.

Minimamente, o éster insaturado compreende pelo menosuma ligação dupla de carbono-carbono por molécula de ésterinsaturado. Em uma modalidade, o éster insaturadocompreende pelo menos 2 ligações duplas de carbono-carbono;alternativamente, pelo menos 3 ligações duplas de carbono-carbono; ou alternativamente, pelo menos 4 ligações duplasde carbono-carbono. Em outras modalidades, o ésterinsaturado compreende 2 a 9 ligações duplas de carbono-carbono; alternativamente, 2 a 4 ligações duplas decarbono-carbono; alternativamente, 3 a 8 ligações duplas decarbono-carbono; ou alternativamente, 4 a 8 ligações duplasde carbono-carbono.

Em algumas modalidades, o éster insaturado compreendeuma mistura ésteres insaturados. Neste aspecto, o número deligações duplas de carbono-carbono na mistura ésterinsaturado é descrito melhor como uma média de ligaçõesduplas de carbono-carbono por molécula de óleo ésterinsaturado. Em algumas modalidades, os ésteres insaturadostêm uma média de pelo menos 1,5 ligação dupla de carbono-carbono por molécula de éster insaturado; alternativamente,uma média de pelo menos 2 ligações duplas de carbono-carbono por molécula de éster insaturado; alternativamente,uma média de pelo menos 2.5 ligações duplas de carbono-carbono por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de pelo menos 3 ligações duplasde carbono-carbono molécula de éster insaturado. Em outrasmodalidades, os ésteres insaturados têm a média de 1,5 a 9ligações duplas de carbono-carbono por molécula de ésterinsaturado; alternativamente, uma média de 3 a 8 ligaçõesduplas de carbono-carbono por molécula de éster insaturado;alternativamente, uma média de 2 a 4 ligações duplas decarbono-carbono por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de 4 a 8 ligações duplas decarbono-carbono molécula de éster insaturado.

Quando o número (ou média) de grupos éster e o número(ou média) de ligações duplas são elementos independentesdos ésteres insaturados, as modalidades particulares sãomencionadas para finalidades ilustrativas. Em umamodalidade, as moléculas de éster insaturadas têm uma médiade pelo menos 1,5 grupo éster por molécula de ésterinsaturado e têm uma média de pelo menos 1,5 ligação duplade carbono-carbono por molécula de éster insaturado.

Alternativamente, as moléculas de éster insaturado têm umamédia de pelo menos 3 grupos éster por molécula de ésterinsaturado e têm uma média de pelo menos 1,5 ligação duplade carbono-carbono por molécula de éster insaturado.

Alternativamente, as moléculas de éster insaturado têm umamédia de pelo menos 3 grupos éster por molécula de ésterinsaturado e têm uma média de 1,5 a 9 ligações duplas decarbono-carbono por molécula de éster insaturado. Como umaoutra alternativa, as moléculas de éster insaturado têm umamédia de 2 a 8 grupos éster por molécula de ésterinsaturado e têm uma média de 1,5 a 9 ligações duplas decarbono-carbono por óleo de éster insaturado.

Além do número (ou média) de grupos éster e o número(ou média) das ligações duplas de carbono-carbono presentesnas moléculas de éster insaturados, na disposição dasligações duplas de carbono-carbono nas moléculas de ésterinsaturado tendo 2 ou mais ligações duplas de carbono-carbono podem ser consideradas. Em algumas modalidades ondeas moléculas de éster insaturado têm 2 ou mais ligaçõesduplas de carbono-carbono, as ligações duplas de carbono-carbono podem ser conjulgadas. Em outras modalidades, asligações duplas de carbono-carbono podem ser separadas deumas das outras por somente um átomo de carbono. Quandoduas ligações duplas de carbono-carbono são separadas porum átomo de carbono tendo dois átomos de hidrogênio unidosa ele, isto é um grupo metilaeno, as ligações duplas decarbono-carbono pode ser denominado como ligações duplasinterrompidas de metileno. Em ainda outras modalidades, asligações duplas de carbono-carbono são isoladas, isto é asligações duplas de carbono-carbono são separadas umas dasoutras por 2 ou mais átomos de carbono.. Em modalidadesadicionais, as ligações duplas de carbono-carbono podem serconjulgadas com um grupo carbonil.

Em alguns aspectos, o éster insaturado pode serdescrito como um éster de um poliol e de ácidoscarboxílicos insaturados. Quando esta descrição parecerimplicar que o éster insaturado é preparado pelo contato deum poliol com um ácido carboxílico insaturado, um dehabilidade na técnica reconhecerá que o éster insaturadopode ser preparado em uma variedade de métodoscompreendendo a reação de um poliol com um ácidocarboxílico insaturado, reação de um poliol com um anidridode ácido carboxílico insaturado, a reação de um éster deácido carboxílico insaturado simples com um poliol, oureação de um poliol com um haleto de ácido carboxílicoinsaturado, entre outros métodos. Assim, a maneira em que oéster insaturado é descrito não limita o método(s) peloqual o éster insaturado pode ser produzido. Adicionalmente,a maneira em que o éster insaturado é descrito não implicaque o éster insaturado seja sinteticamente produzido. Porexemplo, alguns triglicerideos naturais (por exemplo soja,e óleo de rícino, entre outros) podem ser descritos como uméster de glicerol (um poliol) e um ácido carboxílicoinsaturado.

Dentro da descrição de um éster insaturado está uméster (ou éster insaturado) de um poliol e um ácidocarboxílico insaturado, a porção de ácido carboxílicoinsaturado do éster insaturado pode ser chamada de umacadeia lateral de poliol (isto é uma cadeia lateral). Emalgumas modalidades, o éster insaturado compreende menos de30 por cento das cadeias laterais que compreendem ligaçõesduplas interrompidas de metileno. Em outras modalidades, asmodalidades de éster insaturado compreende mais de 3 0 porcento das cadeias laterais compreendem ligações duplasinterrompidas de metileno. Em ainda outras modalidades, oéster insaturado compreendem menos de 25 por cento dascadeias laterais tendo 3 ligações duplas de carbono-carbonointerrompidas de metileno contíguo. Em modalidadesadicionais, o éster insaturado compreende menos de 25 porcento de cadeias laterais linoleicas. Em modalidadesadicionais, o éster insaturado compreende mais de 2 5 porcento das cadeias laterais tendo 3 ligações duplas decarbono-carbono interrompidas de metileno contíguo. Emmodalidades adicionais, o éster insaturado compreende maisde 25 por cento de cadeias laterais linolenicas. Emmodalidades adicionais, o éster insaturado compreende pelomenos 30 por cento de cadeias laterais tendo 2 ligaçõesduplas de carbono-carbono interrompidas de metilenocontíguas e menos de 25 por cento de cadeias laterais tendo3 ligações duplas de carbono-carbono interrompidas demetileno contíguo.

Os grupos funcionais adicionais podem também estarpresentes no éster insaturado. Uma lista não limitante degrupos funcionais compreende um grupo hidróxi, um grupoetér, o grupo aldeído, um grupo cetona, um grupo amina, umgrupo ácido carboxílico entre outros, e combinações dosmesmos. Em um aspecto, o éster insaturado pode compreendergrupos hidróxi. Em algumas modalidades, os ésteresinsaturados têm uma média de pelo menos 1,5 grupos hidróxipor molécula de éster insaturado; alternativamente, umamédia de pelo menos 2 grupos hidróxi por molécula de ésterinsaturado; alternativamente, uma média de pelo menos 2,5grupos hidróxi por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de pelo menos 3 grupos hidróxipor molécula de éster insaturado. Em outras modalidades, osésteres insaturados têm uma média de 1,5 a 9 grupos hidróxipor molécula de éster insaturado; alternativamente, umamédia de 3 a 8 grupos hidróxi por molécula de ésterinsaturado; alternativamente, uma média de 2 a 4 gruposhidróxi por molécula de éster insaturado; oualternativamente, uma média de 4 a 8 grupos hidróxi pormolécula de éster insaturado. Em uma modalidade, o ésterinsaturado compreende pelo menos 2 grupos hidróxi;alternativamente, pelo menos 3 grupos hidróxi; oualternativamente, pelo menos 4 grupos hidróxi. Em outrasmodalidades, o éster insaturado compreende 2 a 9 gruposhidróxi; alternativamente, 2 a 4 grupos hidróxi;alternativamente, 3 a 8 grupos hidróxi; oualternativamente, 4 a 8 grupos hidróxi.

Os ésteres insaturados utilizados para produzir ascomposições tiol éster podem ser qualquer éster insaturadotendo qualquer número de grupos éster e de ligações duplasde carbono-carbono por éster insaturado descrito aqui. Osésteres insaturados podem ser derivados de fontes naturais,produzidas sinteticamente de materiais brutos de fontenatural, produzidos de meteriais brutos sintéticos,produzidos de uma mistura de materiais naturais esintéticos, ou das combinações dos mesmos.

Óleo de fonte natural insaturado

Em uma modalidade, o éster insaturado é o óleo defonte natural insaturada. 0 óleo de fonte naturalinsaturado pode ser derivado das fontes de ocorrêncianatural de nozes, vegetal, planta, e animal. Em umamodalidade, o éster insaturado compreende um triglicerídeoderivado das fontes de ocorrência natural de noz, vegetais,plantas, e animais. Em uma modalidade, o éster insaturadopode ser derivado das fontes geneticamente modificadas denoz, vegetais, plantas, e animais. Em uma modalidade, oóleo de éster insaturado compreende um triglicerídeoderivado de fontes geneticamente modificada de noz,vegetais, plantas, animais, e das combinações dos mesmos.

Em um aspecto, o óleo de fonte natural insaturado podeser gordura, azeitona, amendoim, grão de rícino, girasol,gergelin, papoula, semente, palma, semente de amêndoa,avelã, colza, canola, soja, milho, açafrão, canola, sementede algodão, camelina, linhaça, ou óleo de noz. Emmodalidades adicionais, o óleo de fonte natural insaturadopode ser soja, milho, grão de rícino, açafrão, canola,semente de algodão, camelina, linhaça, óleo de noz, ecombinações dos mesmos. Em modalidades adicionais, o óleode fonte natural insaturado pode ser óleo de soja;alternativamente, óleo de milho; alternativamente, óleo degrão de rícino; ou alternativamente, óleo de canola.

Os óleos de fonte naturais insaturados sãocompreendidos de triglicerídeos que podem ser descritoscomo um éster de glicerol e um ácido carboxílicoinsaturado. Dentro desta descrição, a porção de ácidocarboxílico insaturado do triglicerídeo pode ser chamadauma cadeia lateral de glicerol (isto é uma cadeia lateral).

Em algumas modalidades, o triglicerídeo compreende menos de30 por cento das cadeias laterais que compreendem ligaçõesduplas interrompidas de metileno. Em outras modalidades, asmodalidades de triglicerídeo compreende mais de 3 0 porcento das cadeias laterais que compreendem ligações duplasinterrompidas de metileno. Em ainda outras modalidades, otriglicerídeo compreendem menos de 25 por cento das cadeiaslaterais tendo 3 ligações duplas de carbono-carbonointerrompidas de metileno contíguas. Em modalidadesadicionais, o triglicerídeo compreende menos de 25 porcento de cadeias laterais linolenicas. Em modalidadesadicionais, o triglicerídeo compreende mais de 25 por centodas cadeias laterais tendo 3 ligações duplas de carbono-carbono interrompidas de metileno contíguas. Em modalidadesadicionais, o triglicerídeo compreende mais de 25 por centode cadeias laterais linolenicas. Em modalidades adicionais,o triglicerídeo compreende pelo menos 30 por cento decadeias laterais tendo 2 ligações duplas de carbono-carbonointerrompidas de metileno contíguas e menos de 25 por centodas cadeias laterais tendo 3 ligações duplas de carbono-carbono interrompidas de metileno contíguas.

Em uma outra modalidade, o óleo de éster naturalinsaturado compreende triglicerídeos "naturais" derivadosde óleos de fonte natural insaturados. Em uma modalidade, oóleo de éster insaturado é sintético. Em uma modalidade, oóleo de éster insaturado compreende matérias-primassintéticas e naturais. Em uma modalidade, o óleo de ésterinsaturado compreende triglicerídeos sintéticos.

Esteres insaturados sintéticos

Os ésteres insaturados sintéticos usados como matéria-prima para aspectos desta invenção podem ser produzidosusando métodos para produzir um grupo ester conhecido aaqueles de habilidade na técnica. 0 termo "grupo éster"significa um grupamento formado da reação de um grupohidróxi e um ácido carboxílico ou um derivado de ácidocarboxílico. Tipicamente, os ésteres podem ser produzidosreagindo um álcool com um ácido carboxílico, atransesterificação do éster de ácido carboxílico com umálcool, reagindo um álcool com um anidrido de ácidocarboxílico, ou reagindo um álcool com um haleto de ácidocarboxílico. Qualquer dos mesmos métodos podem ser usadospara produzir os óleos de éster insaturado sintéticosusados como matéria-prima em um aspecto desta invenção. 0álcool, ácido carboxílico insaturado, éster de ácidocarboxílico insaturado, matérias-primas de anidrido deácido carboxílico insaturado para a produção de óleo deéster insaturado pode ser derivado de fontes natural,sintética, genética, ou qualquer combinação de natural,genética, e sintética.

Os polióis e os ácidos carboxílico insaturados, osésteres de ácido carboxílico insaturados simples, ou osanidridos de ácido carboxílico insaturados usados paraproduzir os ésteres insaturados usados como matéria-primaem vários aspectos desta invenção são elementosindependentes. Isto é, estes elementos podem ser variadosindependentemente de cada um e assim, podem ser usados emqualquer combinação para produzir um éster insaturadoutilizado como matéria-prima para produzir as composiçõesdescritas neste pedido ou como matéria-prima para osprocessos descritos neste pedido.

Óleo de éster insaturado sintético-componente depoliol

0 poliol usado para produzir o óleo de ésterinsaturado pode ser qualquer poliol ou mistura de polióiscapazes de reagir com um ácido carboxílico insaturado, uméster de ácido carboxílico insaturado simples, um anidridode ácido carboxílico, ou um haleto de ácido carboxílico sobas circunstâncias de reação aparentes àqueles de habilidadena técnica.

0 número de átomos de carbono no poliol pode servariado. Em um aspecto, o poliol usado para produzir oéster insaturado pode compreender de 2 a 20 átomos decarbono. Em outras modalidades, o poliol compreende de 2 a10 átomos de carbono; alternativamente, de 2 a 7 átomos decarbono,· ou alternativamente, de 2 a 5 átomos de carbono.

Em modalidades adicionais, o poliol pode ser uma mistura depolióis tendo uma média de 2 a 20 átomos de carbono;alternativamente, uma média de 2 a 10 átomos de carbono;alternativamente, uma média de 2 a 7 átomos de carbono; oualternativamente, uma média de 2 a 5 átomos de carbono.

Em um outro aspecto, o poliol usado para produzir oéster insaturado pode ter qualquer número de grupos hidróxinecessários para produzir o éster insaturado como descritoaqui. Em algumas modalidades adicionais, o poliol tem 2grupos hidróxi; alternativamente, 3 grupos hidróxi;alternativamente, 4 grupos hidróxi; alternativamente, 5grupos hidróxi; ou alternativamente, 6 grupos hidróxi. Emoutras modalidades, o poliol compreende pelo menos 2 gruposhidróxi; alternativamente, pelo menos 3 grupos hidróxi;alternativamente, pelo menos 4 grupos hidróxi;alternativamente, pelo menos 5 grupos hidróxi; oualternativamente, pelo menos 6 grupos hidróxi. Em aindaoutras modalidades, o poliol compreendem 2 a 8 gruposhidróxi; alternativamente, 2 a 4 grupos hidróxi; oualternativamente, 4 a 8 grupos hidróxi.

Em uns aspectos adicionais, o poliol usado produzir oéster insaturado é uma mistura de polióis. Em umamodalidade, a mistura de polióis tem uma média de pelomenos 1,5 grupo hidróxi por molécula de poliol. Em outrasmodalidades, a mistura de polióis tem uma média de pelomenos 2 grupos hidróxi por molécula de poliol;alternativamente, uma média de pelo menos 2,5 gruposhidróxi por molécula de poliol; alternativamente, uma médiade pelo menos 3 grupos hidróxi por molécula de poliol; oualternativamente, uma média de pelo menos 4 grupos hidróxipor molécula de poliol. Em ainda outras modalidades, amistura de polióis têm uma média de 1,5 a 8 grupos hidróxipor molécula de poliol; alternativamente, uma média de 2 a6 grupos hidróxi por molécula de poliol; alternativamente,uma média de 2,5 a 5 grupos hidróxi por molécula de poliol;alternativamente, uma média de 3 a 4 grupos hidróxi pormolécula de poliol; alternativamente, uma média de 2,5 a3,5 grupos hidróxi por molécula de poliol; oualternativamente, uma média de 2,5 a 4,5 grupos hidróxi pormolécula de poliol.

Em ainda um outro aspecto, o poliol ou a mistura dospolióis usados para produzir o tiol éster insaturado têm umpeso molecular ou peso molecular médio menor que 500. Emoutras modalidades, o poliol ou a mistura dos polióis têmum peso molecular ou peso molecular médio menor que 3 00;alternativamente, menor que 200; alternativamente, menorque 150; ou alternativamente, menor que 100.

Em algumas modalidades adicionais, os polióisadequados incluem 1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,dimetilolpropano, neopentilpropano, 2-propil-2-etil-l,3-propanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol, dietilenoglicol, trietileno glicol, polietileno glicol, dipropilenoglicol, tripropileno glicol, polipropileno glicol,ciclohexanodimetanol, 1,3-dioxane-5,5-dimetanol, 1,4-xililenodimetanol, 1-fenil-l,2-etanodiol,trimetilolpropano, trimetiloletano, trimetilolbutano,glicerol, 1,2,5-hexanotriol, pentaeritritol,ditrimetilolpropano, diglicerol, ditrimetiloletano, 1,3,5-trihidróxibenzeno, 1,4-xililenodimetanol, 1-fenil-l,2-etanodiol, ou qualquer combinação dos mesmos. Emmodalidades adicionais, o poliol é glicerol,pentaeritritol, ou misturas dos mesmos. Em outrasmodalidades, o poliol é glicerol; ou alternativamente,pentaeritritol.

Ester insaturado sintético-ácido carboxílico oucomponente equivalente ao ácido carboxilico

O componente de ácido carboxílico do óleo de ésterinsaturado pode ser qualquer ácido carboxílico ou misturade ácidos carboxílicos que compreendem uma ligação dupla decarbono-carbono. Devido o componente de ácido carboxílicoser combinado com um poliol ou uma mistura de poliol quecompreende uma média maior que 1,5 grupo hidróxi ouqualquer outro número de grupos hidróxi descritos aqui, ocomponente de ácido carboxílico pode ser qualquer misturaque compreende ácidos carboxílicos insaturados que produzemum óleo de éste insaturados que atende as exigências dematéria-prima descritas aqui. Em algumas modalidadesadicionais, o componente de ácido carboxílico pode serqualquer mistura de ácido carboxílico saturado e de ácidocarboxílico insaturado que produz um óleo de ésterinsaturado que atende as exigências de matéria-primadescritas aqui. Assim, o ácido carboxílico ou a mistura deácido carboxílico usada para produzir o óleo de ésterinsaturado sintético pode ser descrito como tendo uma médiade um elemento especificado pelo ácido carboxílico.

Os elementos independentes do ácido carboxílicoincluem a média de grupos de ácido carboxílico por moléculade ácido carboxílico, a média de átomos de carbonopresentes no ácido carboxílico, e a média de ligaçõesduplas de carbono-carbono por ácido carboxílico. Oselementos independentes adicionais incluem a posição deligação dupla na cadeia de carbono e a posição relativa dasligações duplas com relação a cada uma quando há múltiplasligações duplas.

Os ácidos carboxílicos específicos usados paraproduzir o óleo de éster insaturado pode ter de 3 a 30átomos de carbono por molécula de ácido carboxílico. Emalgumas modalidades, o ácido carboxílico é linear. Emalgumas modalidades, o ácido carboxílico é ramificado. Em

algumas modalidades, o ácido carboxílico é uma mistura deácidos carboxílicos lineares e ramificados. Em algumasmodalidades, o ácido carboxílico pode também compreendergrupos funcionais adicionais compreendendo álcoois,aldeídos, cetonas, e epóxidos, entre outros.

Os ácidos carboxílicos adequados que podem ser usadoscomo um componente da composição de ácido carboxílicoinsaturado podem ter aproximadamente 3 a aproximadamente 3 0átomos de carbono; alternativamente, de 8 a 25 átomos decarbono; ou alternativamente, de 12 a 20 átomos de carbono.

Em outras modalidades, os ácidos carboxílicos quecompreendem a composição insaturada de ácido carboxílicocompreendem uma média de 3 a 3 0 átomos de carbono;alternativamente, uma média de 8 a 25 átomos de carbono; oualternativamente, uma média de 12 a 20 átomos de carbono.

A ligação dupla de carbono-carbono pode estar situadaem qualquer lugar ao longo do comprimento da cadeia decarbono-carbono. Em uma modalidade, a ligação dupla podeestar situada em uma posição terminal. Em uma outramodalidade, a ligação dupla de carbono-carbono pode estarsituada em uma posição interna. Em ainda outra modalidade,o ácido carboxílico ou a mistura de ácidos carboxílicospodem compreender ligações duplas de carbono-carbonoterminal e interno. A ligação dupla pode também serdescrita indicando o número de substituintes que são unidosà ligação dupla de carbono-carbono. Em algumas modalidades,a ligação dupla de carbono-carbono pode ser mono-substituída, disubstituída, trisubstituída,tetrasubstituída, ou uma mistura dos ácidos carboxílicosinsaturados que podem ter qualquer combinação de ligaçõesduplas de carbono-carbono monosubstituída, disubstituída,trisubstituída e tetrasubstituída.

Os ácidos carboxílicos insaturados adequados incluemacrílico, agonandóico, agonandríco, alcornóico,ambretólico, angélico, asclepico, auricólico, avenoleico,axilarenico, brasidíco, caproleico, cetelaidico, cetoleico,civetico, coriólico, coronarico, crepeninico, densipólico,dihomolinoleico, dihomotaxoleico, dimorphecólico, elaidico,efedrênico, erucico, gadelaidico, gadoleico, gaidico,gondolo, gondoleico, gorlico, heleninólico, hidrosórbico,isoricinoleico, cetolerônico, labelênico, lauroleico,lesquerólico, linelaidico, linderico, linoleico, lumequico,malvalico, ácido de mangold, margarólico, megatomico, ácidode mikusch, micolipênico, miristelaidico, nervoico,obtusilico, oleico, palmitelaidico, petroselaidico,petroselinico, flomico, fisetérico, fitenóico, pirúlico,ricinelaidico, rumenico, selacoleico, sórbico, estearólico,esterculico, esterculínico, estilingico, estrofantus,taririco, taxoleico, traumatico, tsuduico, tsuzuico,undecilênico, vacênico, vernólico, ximênico, ximeninico,ximeninólico, e combinações dos mesmos. Em modalidadesadicionais, os ácidos carboxílicos insaturados adequadosincluem oleico, palraitoleico, ricinoleico, linoleico, e acombinação dos mesmos. Outros ácidos carboxílicosinsaturados adequados serão aparentes a aquelas pessoastendo a habilidade ordinária na técnica e devem serconsiderados dentro do escopo da presente invenção.

Em algumas modalidades, o éster insaturado pode serproduzido pelo transesterificação de um éster de ácidocarboxílico simples ou de mistura de ácidos carboxílicosdescritos aqui com as composições de poliol descritas aqui.Em algumas modalidades, o éster simples é éster de metil ouetil de um ácido carboxílico ou misturas de ácidoscarboxílicos. Em modalidades adicionais, o éster de ácidocarboxílico simples é um éster metil de um ácidocarboxílico descrito aqui.

Esteres insaturados epoxidizados

Em um aspecto, ésteres insaturados epoxidizados sãousados como matéria-prima para produzir os materiaisdescritos aqui e para os processos para produzir o materialdescrito aqui. Geralmente, o éster insaturado epoxidizadopode ser derivado pela epoxidização de qualquer ésterinsaturado descrito aqui. O óleo de éster insaturado podeser derivado de fontes naturais, produzidos sinteticamentede fonte natural de materiais brutos, produzidos demateriais brutos sintéticos, produzidos de uma mistura demateriais brutos naturais e sintéticos, ou de umacombinação dos mesmos.

Minimamente, o éster insaturado epoxidizado compreendepelo menos um grupo epóxido. Em uma modalidade, o ésterinsaturado epoxidizado compreende pelo menos 2 gruposepóxido; alternativamente, pelo menos 3 grupos epóxido; ou

alternativamente, pelo menos 4 grupos epóxido. Em outrasmodalidades, o éster insaturado epoxidizado compreende 2 a9 grupos epóxido; alternativamente, 2 a 4 grupos epóxido;

alternativamente, 3 a 8 grupos epóxido; ou

alternativamente, 4 a 8 grupos epóxido.

Em algumas modalidades, o éster insaturado compreendeuma mistura de ésteres insaturados epoxidizados. Nesteaspecto, o número de grupos de epóxido no éster insaturadoepoxidizado pode ser descrito como uma média de grupos depor molécula de epóxido de éster insaturado epoxidizado. Emalgumas modalidades, os ésteres insaturados epoxidizadostêm uma média de pelo menos 1,5 grupo por molécula deepóxido de éster insaturado epoxidizado; alternativamente,uma média de pelo menos 2 grupos por molécula de epóxido deéster insaturado epoxidizado; alternativamente, uma médiade pelo menos 2,5 grupos molécula de epóxido de ésterinsaturado epoxidizado; ou alternativamente, uma média depelo menos 3 grupos por molécula de epóxido de ésterinsaturado epoxidizado. Em outras modalidades, os ésteresinsaturados epoxidizados têm uma média de 1,5 a 9 grupospor molécula de epóxido de éster insaturado epoxidizado;

alternativamente, uma média de 3 a 8 grupos por molécula deepóxido de éster insaturado epoxidizado; alternativamente,uma média de 2 a 4 grupos por molécula de epóxido de ésterinsaturado epoxidizado; ou alternativamente, uma média de 4a 8 grupo por molécula de epóxido de éster insaturadoepoxidizado.

Em um aspecto, o éster insaturado epoxidizado pode serum óleo de fonte natural insaturado epoxidizado. O óleo defonte natural insaturado pode ser derivado de fontesnaturais de nozes, vegetal, planta, e animais. Em umamodalidade, o óleo de éster insaturado é derivado de fontesgeneticamente modificadas de nozes, vegetais, planta, eanimais. Em uma modalidade, o óleo de éster insaturadocompreende um triglicerídeo derivado de fontesgeneticamente modificadas de nozes, vegetais, planta, eanimais.

Em um aspecto, o óleo de fonte natural de matéria-prima para o óleo de fonte natural epoxidizado pode sergordura, azeitona, amendoim, grão de rícino, girassol,gergelim, papoula, semente, palma, semente de amêndoa,avelã, colza, canola, soja, milho, açafrão, canola, sementede algodão, camelina, linhaça, ou óleo de noz. Em algumasmodalidades, o óleo de fonte natural de matéria-prima parao óleo de fonte natural epoxidizado pode ser soja, milho,grão de rícino, açafrão, canola, semente de algodão,camelina, linhaça, ou óleo de noz. Em modalidadesadicionais, o óleo de fonte natural de matéria-prima para oóleo de fonte natural epoxidizado pode ser óleo de soja;alternativamente, óleo de milho; alternativamente, óleo degrão de rícino; ou alternativamente, óleo de canola.Conseqüentemente, o óleo de fonte natural epoxidizado podeser referido para usar o prefixo de epoxidizado depois deóleo de fonte natural específico; por exemplo óleo de sojaepoxidizado, óleo de canola epoxidizado, ou óleo de rícinoepoxidizado.

EXEMPLOS

EXEMPLO 1 - ÓLEO DE SOJA MERCAPTANIZADO

Composições de polímero epóxi mercaptano endurecidoTabela 1 - Composições de polímero epóxi mercaptano endurecido

<table>table see original document page 138</column></row><table>Numerosas composições de polímero espóxi mercaptanoendurecido podem ser preparadas pela reação de umacomposição tiol éster com um epóxido na presença de umcatalisador, utilizando os processos aqui descritos parapreparar tais composições de polímero espóxi mercaptanoendurecido. As composições podem ser produzidas utilizandoas diferentes variáveis de matérias-prima, epóxidos,catalisadores apresentados na Tabela 1. As matérias-primade composição de tiol éster podem compreender óleo de sojamercaptanizado (MSO), óleo de soja mercaptanizadoepoxidizado (MHSO) ou mercaptohidroxi, óleo de sojamercaptanizado reticulado (CMSO), óleo de rícinomercaptanizado (MCaO). Capcure ® 3 800 é uma polimercaptano,que podem ser utilizado como matéria-prima na produção deamostras de controle e é produzido pela Cognis Co. Para osepóxidos, óleo de soja epoxidizado, Araldite ®, Epikote ®podem ser utilizados. Araldite® é uma composição debisfenol A produzida pela Huntsman Advanced Materials.Epikote ® é um novolak produzido por Shell ChemicalCorporation. Diversas aminas podme ser utilizadas como ocatalisador. Os catalisadores de amina adequados que podemser utilizados para a produção de composições de polímerode epóxi endurecido mercaptano incluem diazabiciclooctano -aminas di-terciárias (DABCO), trietilamina (TEA), poliol deaminas terciárias, como Jeffol ® A-480 produzido pelaHuntsman Based Chemicals, e aminas alifáticas tal comoVersamina ® produzido pela Cognis Co. A quantidade decatalisador utilizada pode variar entre 0,002 % de peso Até0,05 % de peso.

Cada uma das matérias-prima na Tabela 1 pode serreagida com cada ura dos epóxido, com cada um doscatalisadores listados para produção das diversascomposições de polímero epóxi mercaptano endurecido. Aestequiometria pode ser 1, que é baseada em uma composiçãode tiol éster (MSO, MHSO, CMSO, MCaO) hidrogênio mercaptanoativo para epóxidar a razão equivalente (SH: epóxido razãoequivalente). Outras estequiometrias adequadas podem serusadas. Por exemplo, a estequiometria pode ser entre 0,85 a1,30; alternativamente, 0,9 a 1,25; ou, alternativamente,0,95 a 1,2. Por exemplo, óleo de rícino pode ser reagidocom Araldite ® 506 ao usar Jeffol ® A-480 como catalisadorusando uma estequiometria de 1,1. Como outro exemplo, umacomposição de tiol éster pode ser reagida com Araldite ® GY6010 ao usar Versamina ® EH-30 como catalisador e usandouma estequiometria de 0,9.

Preparação de polímero epóxi mercaptano endurecidoComposições de 2 8 polímeros foram preparadas, conformeindicado nas Tabela 2 (FIG. 1) e Tabela 3 (FIG. 2) . ATabela 2 (FIG. 1) , contém a amostra de grupo controle,enquanto a Tabela 3 (FIG. 2), contém composições feitas emconformidade com modalidades da presente invenção. Parapreparar as amostras, Óleo de Soja Mercaptanizado (MSO),Óleo de Soja Mercaptohidroxi (MHSO) , ou Capcure ® (todosreferidos a seguir como "agente de reticulação") foi pesadoem um bécher de polietileno. 0 catalisador desejado foiadicionado ao agente de reticulação. Nas amostrasapresentadas na Tabela 2 (FIG. 1) e Tabela 3 (FIG. 2) ,Versamina ® H3 0 e DBU foram os catalisadores que foramutilizados na composição.

O epóxido, que foi Araldite ® 506, foi acrescentado àmistura de reação. Os três componentes da mistura de reaçãoforam então manualmente agitados. A mistura do pré-polímerofoi então vertida no molde adequado para assento. Exemplosde moldes incluem panelas alumínio de 50 mm de diâmetro e-70 mm de diâmetro. As amostras foram, então, permitidas aassentar, à temperatura ambiente. 0 tempo em que o fluxovisual não pode ser observado na mistura, enquanto sedepositava foi registrado como Tempo de Gel nas tabelas. Asamostras foram então armazenadas à temperatura ambiente, emsacos auto adesivos plásticos por 2 semanas. Outrasobservações foram também registradas para as amostras eestão localizadas nas tabelas 2 e 3 (FIGS. 1 e 2).

Composições de polímero epóxi mercaptan reticulado deajuste rápido

Um segundo grupo de polímeros epóxi mercaptanoendurecido foi preparado como epóxis ajuste rápido. A ASTMD4541-02 Resistência a Tração de Revestimentos UsandoTestadores de Adesão Portáteis foi realizado sobre estesegundo grupo de polímeros epóxi mercaptano endurecido,como mostra a tabela 4 (FIG. 3) e Tabela 5 (FIG. 4). Todosos testes foram realizados após a cura de polímeros epóximercaptano endurecido durante 24 horas à temperaturaambiente (~ 22 ° C) . Os resultados mostram uma média detrês medidas que foram tomadas. No que diz respeito ao tipode falha, A = adesiva e C = coesa. Quando ambos os tipos defalha são listados, a única que é listada primeiro foipredominante.

A Tabela 4 (FIG. 3), contém os resultados para o grupocontrole, embora a Tabela 5 (FIG. 4), contém os resultadospara as composições elaboradas em conformidade commodalidades da presente invenção. Como pode ser visto,resultados comparáveis podem ser alcançados utilizando ascomposições de polímero epóxi endurecido mercaptano dapresente invenção, quando comparado com o grupo controle.

Muitos dos agentes de reticulação no grupo controle,tais como Loctite ® Quickset e Loctite ® Plastic, contêmcomponentes adicionais, tais como aminofenol e nonilfenolsubstituído, que acredita-se poderiam potencialmentemelhorar o desempenho das composições de polímero epóxiendurecido mercaptano da presente invenção para superar ogrupo controle de amostras na Tahela 4 (FIG. 3). Capcure- 3-800 e a porção endurecedora de epóxi de ambos produtosLoctite ® contêm polimercaptanos, entre outrossubstituintes. Juntamente com o endurecedor de epóxi, osprodutos Loctite ® também contêm várias resinas epóxi.

EXEMPLO 2 - Filmes de óleo de soja mercaptanizado

O óleo de soja mercaptanizado foi elaborado tendocerca de 8,6 % de peso de enxofre de mercaptano e umafuncionalidade de cerca de 2,6. 0 preparado de óleo de sojamercaptanizado foi avaliado para utilização como um agentede reticulação de polímero epóxi, em função do tipo deresina epóxi, tipo de catalisador, concentração decatalisador, perfil de cura e solvente, como mostrado naTabela 6. A eficácia do óleo de soja mercaptanizado foiavaliado pela observação qualitativa da qualidade dopolímero numa escala de 1 a 5, com 5 = excelente, 4 = MuitoBom, 3 = Bom, 2 = Razoável, 1 = pobre.

Tabela 6

<table>table see original document page 142</column></row><table><table>table see original document page 143</column></row><table> Cada uma das formulações MSO/epóxi (MSO, resina epóxi,catalisador, nível de catalisador, ou sem solvente) foimisturado à temperatura ambiente. A mistura resultante foicolocada em um substrato de aço frio rolado (CRS) Q-panel ™e foi diminuído para 5 mil de espessura de filme úmido. Ossubstratos Q-panel ™ foram preparados por esfregação comScotchbrite ® pads, limpando com isopropanol e, em seguidasecando o substrato. Os painéis revestidos foram entãocurados, utilizando-se dois perfis de cura diferentes. 0primeiro perfil de cura foi cura sob condições ambientesdurante uma semana. 0 segundo perfil de cura utilizado foicurar por aquecimento o painel revestido a IOO0C durante 3horas e, em seguida, 120°C por 24 h. Os painéis foramcurados depois avaliados para formação de filme de polímeroe adesão ao aço frio rolado. Os resultados dessasavaliações são fornecidos nas FIGS. 5-11.

A FIG. 5 ilustra a qualidade do filme usando 3 resinasepóxi, DER ™ 330, 331, e 3 54, nas mesmas condições com ossolventes selecionados. As três resinas epóxi utilizadassão resinas epóxi líquidas comercialmente disponíveis deDow Chemical Company. DER ™ 330 e 331 são produtos dereação de epiclorohidrina e bisfenol-A. DER ™ 3 54 é umproduto de reação de epiclorohidrina e bisfenol-F. Asamostras ilustradas foram feitas usando catalisadorVersamina ® EH3 0 em 1,0% de peso e cura à quentedo comodescrito anteriormente. DER ™ 330 e 331 formaram filmesmelhores usando MSO como um endurecedor e acetato de butilacomo solvente que DER ™ 354, enquanto DER ™ 354 e 331formaram filmes de melhor qualidade que DER ™ 330 usandoMSO com xileno como o solvente. DER ™ 33 0 forma filmesmelhores usando n-butanol como solvente, embora DER ™ 331 e354 formem filmes melhores usando acetato de butila ouxileno como solvente.

O efeito do catalisador é ilustrado na FIG. 6. AmbosDER ™ 330 e 331 renderam filmes de melhor qualidadeutilizando Versarnine ® EH3 0 ou PMDT em acetato de butilaem vez de resorcinol. No entanto, DER ™ 354 pareceu renderpolímero filmes similares em acetato de butila usandoqualquer um dos catalisadores selecionados.O perfil de cura também desempenhou um papelsignificativo na qualidade do filme de polímero comomostrado na FIG. 7. DER ™ 330 formou filmes com qualidadesimilar, boa com cura ambiente por 1 semana ou cura àquente. No entanto, a qualidade do filme produzido a partirde DER ™ 331 ou 354 aumentou significativamente utilizandocura à quente comparado a cura ambiente. Vários dos filmescurado ao ambiente estavam um pouco embaçado, ou seja, nãoficou transparente, mesmo nesses filmes contendo solventes.

A formulações de partida compreendendo solvente foram todastransparentes e homogêneas. A não transparênciadesenvolvida durante cura ambiente, o que pode indicaralguma imiscibilidade de MSO e resina epóxi quando osolvente começa a evaporar. 0 mecanismo de cura pode serlento suficiente à temperatura ambiente, que a curainsuficiente ocorre antes do solvente evaporar, resultandona separação dos componentes e embaçamento do filme.

Em geral, não parece ser uma diferença significativana qualidade do filme gerado usando DER ™ 330 ou 331. MSOgera qualidade de filme semelhante quando há reticulaçãodas resinas epóxi DER ™ 330 ou 331, nas condiçõesselecionadas para os exemplos.

Outra métrica utilizada para avaliar a capacidade dereticulação da resina epóxi por MSO foi a adesão do filmeao substrato CRS. Os fatores que influenciam a adesão dofilme a CRS foram semelhantes às que afetam a qualidade defilme. A eficácia do endurecedor resina epóxi MSO pelaadesão de filme polímero ao CRS mostrou ser uma função dotipo de resina epóxi, solvente, catalisador e perfil decura. A adesão de filme polímero ao CRS também parece seruma função das interações secundárias perfil de cura-resinaepóxi, solvente-catalisador, solvente-perfil de cura, ecatalisador-perfil de cura.

O efeito do tipo de resina epóxi e solvente sobre aadesão pode ser observado na FIG. 8. FIG. 8 ilustra aadesão usando as 3 resinas epóxi no estudo nas mesmascondições com os selecionado solventes. As amostrasilustradas foram feitas usando catalisador Versarrine ®EH30 em 1,0% de peso e cura à quente (100°C 3 horas e 120°C24 h). Filmes formados de DER™ 330 com adesão mínima usandoMSO como um endurecedor em xileno, quento DER ™ 331 formoumelhor adesão de filme em acetato de butila e xileno e DER™354 realizou igualmente bem em qualquer um dos solventesescolhidos.

É também evidente da FIG. 4 que DER™ 330 formou melhorfilmes de adesão que as outras resinas estudadas semsolvente ou n-butanol. Por outro lado DER™ 331 formoufilmes de adesão comparável com DER™ 330 em acetato debutila e filmes de adesão melhor em xileno que, DER™ 330.DER™ 3 54 fornece a menor adesão de todas as resinas, nascondições estudadas.

O efeito de catalisador sobre a adesão dos filmes depolímero é observado na FIG. 9. Todas as resinas epóxiestudadas renderam melhor adesão de filme usando Versamina®EH30 ou PMDT em acetato de butila ao invés de resorcinol.

Conforme mostrado na FIG. 10, o perfil de cura tambémafetou a adesão de filme ao aço rolado frio. Adesão defilme produzida a partir de todas as resinas epóxiutilizadas nas condições selecionadas aumentousignificativamente quando um perfil de cura a quente foiutilizado, em especial quando comparado com a cura ao arambiente. DER™ 331 produziu o maior aumento na adesão comcura à quente usando catalisador Versamina ® EH3 0 (1 % depeso), em xileno.

EXEMPLO 3 - propriedades da composição epóximercaptano endurecido

Seis amostras da composição epóxi mercaptanoendurecido foram preparadas, conforme mostrado na Tabela 8(FIG. 12) . 0 módulo de Young expresso para as amostrasvariou entre cerca de 2,241 MPa a cerca de 76,049 MPa. Aresistência ã tração variou de cerca de 1,241 MPa a cercade 10,342 MPa. A % de alongamento das amostras variou decerca de 45% a cerca de 90%. A dureza das amostras varioude cerca de 55 lb-ft/in2 a cerca de 590 lb-ft/in2. NaTabela 8 (FIG. 12) , dois tipos diferentes de resina epóxiforam utilizados para a produção das amostras.

APLICAÇÕES

Além das utilizações relacionadas com adesivosdescritos aqui, as modalidades da presente invenção sãoúteis em inúmeras outras aplicações. Por exemplo, asmodalidades da invenção são úteis em diversas aplicações depolímero que incluem, mas não estão limitadas a, espumas,selantes, agentes de endurecimento de epóxi, polímerosligante de tinta de impressão, reticuladores de resinasalquídicas, modelo de tinta a base de enxofre, polímeroscurados radiação, químicos de mineração e perfuraçãoprodutos químicos, agentes de transferência de cadeiaespecialidade, modificadores de borracha, e similares.Devido aos materiais de matéria-prima serem econômicos efacilmente disponíveis, acredita-se que as modalidades dopresente seriam úteis em tais aplicações e outras.

Embora esta invenção seja descrito com referência amodalidades ilustrativas e exemplos, o relatório descritivonão se destina a ser interpretado num sentido limitante.Assim, várias modificações das modalidades ilustrativas,bem como outras modalidades da invenção, serão aparentesàqueles de habilidade na técnica mediante referência a estadescrição. É, portanto, contemplado que as reivindicaçõesanexadas cobrirão qualquer modificações ou modalidades.

Todas as publicações, patentes e pedidos de patentesmencionados neste documento são incorporados por referênciaem todos os seus elementos da mesma forma como se cadapublicação, patente ou pedido de patente fosseespecificamente e individualmente indicado para serincorporado por referência na sua totalidade.

Claims

1. Polímero epóxi mercaptano endurecido caracterizadopor compreender um produto de reação 1) uma composição detiol éster tendo uma média de pelo menos 1,5 grupos estepor molécula de tiol éster e uma média de pelo menos 1,5grupos tiol por molécula de tiol éster e 2) uma composiçãode epóxido tendo uma média de pelo menos 1,5 grupos epóxidopor molécula de epóxido.

2. Polímero epóxi mercaptano endurecido, de acordo coma reivindicação 1, caracterizado pelo fato da composição detiol éster ser uma composição de hidróxi tiol éster.

3. Polímero epóxi mercaptano endurecido, de acordo coma reivindicação 2, caracterizado pelo fato da composição dehidróxi tiol éster compreender moléculas de hidróxi tioléster tendo uma média variando de 1,5 a 9 grupos a-hidróxitiol por molécula de hidróxi tiol éster.

4. Polímero epóxi mercaptano endurecido, de acordo coma reivindicação 1, caracterizado pelo fato da composição detiol éster ser uma composição de tiol éster reticulado.

5. Polímero epóxi mercaptano endurecido, de acordo coma reivindicação 4, caracterizado pelo fato da composição detiol éster reticulado compreender oligômeros de tiol éstertendo pelo menos três monômeros de tiol éster ligados porligações de polisulfida tendo uma estrutura-Sq- , em que Q ésuperior a 1.

6. Polímero epóxi mercaptano endurecido, de acordo coma reivindicação 1, caracterizado pelo fato da composição detiol éster compreender um óleo de fonte natural contendotiol.

7. Polímero epóxi mercaptano endurecido, de acordo coma reivindicação 6, caracterizado pelo fato do óleo de fontenatural contendo tiol compreender moléculas de tiol éstertendo uma média variando de 1,5 a 9 grupos tiol pormolécula de tiol éster.

8. Polímero epóxi mercaptano endurecido, de acordo coma reivindicação 1, caracterizado pelo fato da composição deepóxido compreender uma média de pelo menos 1,5 a 16 gruposepóxido por molécula de epóxido

9. Polímero epóxi mercaptano endurecido, de acordo coma reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ter umatemperatura de transição de cristalização variando de 100°C a 250°C.

10. Composição de polímero adesivo caracterizada porcompreender um produto de reação 1) uma composição de tioléster tendo uma média de pelo menos 1,5 grupos éster pormolécula de tiol éster e uma média de pelo menos 1,5 grupostiol por molécula de tiol éster e 2) um epóxidocompreendendo, pelo menos dois grupos epóxido, a composiçãode polímero adesivo tendo uma pressão de separação ajustadasuperior a 2,413 MPag, medido pelo ASTM D4541-02.

11. Composição de polímero adesivo, de acordo com areivindicação 10, caracterizada pelo fato do epóxido ser umglicidil éter compreendendo, pelo menos, dois gruposglicidil éter.

12. Composição de polímero adesivo, de acordo com areivindicação 10, caracterizada pelo fato de ter umatemperatura de cura variando entre 10°C para 40°C.

13. Método para produzir um polímero epóxi mercaptanoendurecido caracterizado por compreender as etapas de:(a) contatar 1) um composição de tiol éster tendo umamédia de pelo menos 1,5 grupos éster por molécula de tioléster e uma média de pelo menos 1,5 grupos tiol pormolécula de tiol éster e 2) um composição de epóxido tendouma média de pelo menos 1,5 grupos epóxido por molécula deepóxido para formar uma mistura; e(b) curar a mistura para a produção do polímero epóximercaptano endurecido.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato de um catalisador ser usado paraformar a mistura.

15. Método, de acordo com a reivindicação 14,caracterizado pelo fato de que o catalisador é uma amina.

16. Método, de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato da mistura ser aquecida a umatemperatura variando entre 0°C a 100°C.

17. Método, de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato da composição de tiol éster ser umacomposição de hidróxi tiol éster.

18. Método, de acordo com a reivindicação 17,caracterizado pelo fato da composição de hidróxi tiol éstercompreender moléculas de hidróxi tiol éster tendo uma médiavariando de 1,5 a 9 grupos α-hidróxi tiol por molécula dehidróxi tiol éster.

19. Método, de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato da composição de tiol éster ser umacomposição de tiol éster reticulado.

20. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato da composição de tiol ésterreticulado compreender oligômeros de tiol éster tendo pelomenos três monômeros de tiol éster ligados por ligações depolisulfida tendo uma estrutura-SQ-, onde Q é superior a 1.

21. Método, de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato da composição de tiol éstercompreender um óleo de fonte natural contendo tiol.

22. Método, de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato da composição de tiol éstercompreender moléculas de tiol éster tendo uma médiavariando de 1,5 a 9 grupos tiol por molécula de tiol éster.

23.Método, de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato da composição de epóxidocompreender uma média de pelo menos 1,5 a 16 grupos epóxidopor molécula de epóxido

24. Método, de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato do polímero epóxi mercaptanoendurecido ter uma temperatura de transição decristalização variando entre -100°C a 250°C

25. Método, de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato da composição de tiol éster ter umarazão molar de grupos -XH a grupos epóxido variando de 0,9a 1,3, onde -XH da composição de tiol éster é uma total degrupos -SH ou um total de grupos -SH e -OH nas moléculas detiol éster.