BRPI0615036A2

BRPI0615036A2 - componente catalisador sólido para polimerização de olefinas, processo para produzir um componente catalisador sólido para polimerização de olefinas, catalisador para polimerização de olefinas, e, processo para produzir um polìmero de olefina

Info

Publication number: BRPI0615036A2
Application number: BRPI0615036-5A
Authority: BR
Inventors: Motoki Hosaka; Hiroyuki Kono
Original assignee: Toho Catalyst Co Ltd
Priority date: 2005-08-31
Filing date: 2006-08-28
Publication date: 2012-01-31
Also published as: EP1921093A1; KR101012905B1; US20090253874A1; KR20080048480A; WO2007026903A1; EP1921093A4; JPWO2007026903A1

Abstract

COMPONENTE CATALISADOR SóLIDO PARA POLIMERIZAçãO DE OLEFINAS, PROCESSO PARA PRODUZIR UM COMPONENTE CATALISADOR SóLIDO PARA POLIMERIZAçãO DE OLEFINAS, CATALISADOR PARA POLIMERIZAçãO DE OLEFINAS, E, PROCESSO PARA PRODUZIR UM POLìMERO DE OLEFINA. é descrito um catalisador para polimerização de olefina, que e composto de (A) um componente catalisador sólido para polimerização de olefina, que é obtido trazendo-se um composto de organossilício, (b) representado pela seguinte fórmula geral: [CH~ 2~=CH-(CH~ 2~)~ n~]~ q~SiR^ 1^~ 4-q~, em contato com um componente sólido (a) contendo átomos de magnésio, titânio e halogênio, e (B) um composto de alumínio orgânico representado pela seguinte fórmula geral: R^ 2^~ r~AlQ~ 3-r~. é descrito também um método para produzir um polímero de olefina, em que a polimerização de uma olefina é realizada na presença de um tal catalisador. Usando-se um tal catalisador, um polímero tendo elevada atividade catalítica e elevada taticidade pode ser obtido com elevada produção, enquanto melhora a durabilidade da atividade.

Description

"COMPONENTE CATALISADOR SÓLIDO PARA POLIMERIZAÇÃO DE OLEFINAS, PROCESSO PARA PRODUZIR UM COMPONENTE CATALISADOR SÓLIDO PARA POLIMERIZAÇÃO DE OLEFINAS, CATALISADOR PARA POLIMERIZAÇÃO DE OLEFINAS, E, PROCESSO PARA PRODUZIR UM POLÍMERO DE OLEFINA"

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a um componente catalisador sólido e um catalisador para polimerização de olefinas capazes de manter elevadas estereorregularidade e produção do polímero, e sendo excelentes na manutenção da atividade, e a um processo para produzir polímeros de olefina, usando o componente catalisador sólido ou o catalisador.

FUNDAMENTO DA INVENÇÃO

Um componente catalisador sólido contendo magnésio, titânio, um composto doador de elétrons, e um halogênio como componentes essenciais usados para polimerização de olefinas, tal como propileno, têm sido conhecidos na arte. Numerosos métodos para polimerizar ou copolimerizar olefinas na presença de um catalisador para polimerização de olefma compreendendo o componente catalisador sólido acima, um composto de organoalumínio, e um composto de organossilício foram propostos. Por exemplo, o Documento de Patente 1 (JP-A-57-63310) e o Documento de Patente 2 (JP-A-57-63311) propõem um método para polimerizar o propileno, em que um catalisador compreendendo um composto de magnésio, um composto de titânio, e um composto de organossilício tendo uma ligação Si- O-C, é usado. Entretanto, em razão de o método não ser necessariamente satisfatório para produzir polímeros altamente estereorregulares em uma elevada produção, o aperfeiçoamento destes métodos tem sido desejado.

O Documento de Patente 3 (JP-A-3-234707) descreve um componente catalisador sólido tipo-Ziegler para polimerização de a-olefina, obtido contatando-se um componente sólido contendo titânio, magnésio, e halogênio como componentes essenciais; um composto de organossilício tendo duas ou mais ligações Si-OR e pelo menos um resíduo de hidrocarboneto, em que o grupo hidrocarboneto tem um átomo de carbono secundário ou terciário vizinho ao átomo de silício; um composto vinil silano; e um composto organometálico. A polimerização de propileno usando-se este componente catalisador sólido melhora a cristalinidade do polímero resultante e a atividade catalisadora. Além disso, o uso de um composto doador de elétrons durante a polimerização pode ser omitido, se este componente catalisador sólido for usado. Entretanto há problemas, tais como a deterioração do componente catalisador sólido com o tempo e a diminuição da atividade durante a polimerização.

Há também um problema de aumento de custo, devido ao complicado processo de fabricação envolvendo o tratamento de dois ou mais compostos de organossilício.

(Documento de Patente 1) JP-A-57-63310 (Reivindicações)

(Documento de Patente 2) JP-A-57-63311 (Reivindicações)

(Documento de Patente 3) JP-A-3-234707 (Reivindicações)

Portanto, um objetivo da presente invenção é prover um componente catalisador sólido e um catalisador para polimerização de olefinas, que seja capaz de manter a estereorregularidade e a produção de um polímero, que tenha diminuição minimizada da atividade catalisadora durante a polimerização, e seja excelente na manutenção da atividade, e um processo para produzir um polímero de olefina usando o componente catalisador ou o catalisador.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Em vista desta situação, os inventores conduziram extensos estudos. Como resultado, os inventores descobriram que um componente catalisador sólido obtido contatando-se um componente sólido contendo magnésio, titânio, e um átomo de halogênio com um composto de organossilício tendo uma estrutura específica é mais adequado como um catalisador para polimerizar olefinas, em comparação com os catalisadores gerais acima mencionados. Esta descoberta conduziu ao término da presente invenção.

Especificamente, a presente invenção fornece um componente catalisador sólido para polimerização de olefina contendo magnésio, titânio, um átomo de halogênio, um composto de organossilício apresentado pela seguinte fórmula (1),

<formula>formula see original document page 4</formula>

em que R1 representa individualmente um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila, um grupo fenila, um grupo vinila, ou um átomo de halogênio, η é 0 ou um inteiro de 1 a 5, e q é um inteiro de 1 a 4, desde que quando q for 1, pelo menos um de R1 seja um grupo alquila tendo 2 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila, um grupo fenila, um grupo vinila, ou um átomo de halogênio, ou um polímero do composto de organossilício.

A presente invenção fornece ainda um componente catalisador sólido para polimerização de olefina obtido contatando-se um componente sólido (a) contendo magnésio, titânio, e um átomo de halogênio com um composto de organossilício (b) apresentado pela seguinte fórmula (1),

<formula>formula see original document page 4</formula>

em que R1 representa individualmente um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila, um grupo fenila, um grupo vinila, ou um átomo de halogênio, η é 0 ou um inteiro de 1 a 5, e q é um inteiro de 1 a 4, desde que quando q for 1, pelo menos um de RI seja um grupo alquila tendo 2 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila, um grupo fenila, um grupo vinila, ou um átomo de halogênio.

A presente invenção fornece ainda um catalisador para polimerização de olefma formado do componente catalisador sólido e um composto de organoalumínio apresentado pela seguinte fórmula (2),

<formula>formula see original document page 5</formula>

em que R representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, Q representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, e r representa um número real satisfazendo a fórmula 0<p≤3.

Além disso, a presente invenção fornece um processo para produzir um polímero de olefina compreendendo polimerizar uma olefina na presença do catalisador para polimerização de olefina.

BREVE DESCRIÇÃO DO DESENHO

A figura 1 é um fluxograma apresentando um processo para preparar o componente catalisador e o catalisador de polimerização da presente invenção.

MELHOR MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO

O componente catalisador sólido (A) (a seguir ocasionalmente referido como "componente (A)") pode ser obtido contatando-se um componente sólido (a) (a seguir ocasionalmente referido como "componente (a)") contendo magnésio, titânio, e um átomo de halogênio com um composto de organossilício (b) (a seguir ocasionalmente referido como "composto (b)") apresentado pela fórmula(l) acima

O componente sólido (a) pode ainda conter um composto doador de elétrons além de magnésio, titânio, e um átomo de halogênio. O componente sólido (a) pode ser obtido contatando-se, por exemplo, um composto de magnésio (i) (a seguir ocasionalmente referido como "componente (i)") com um composto de titânio (ii) (a seguir ocasionalmente referido como "componente (ii)") e um composto doador de elétrons (iii) (a seguir ocasionalmente referido como "componente (iii)"). Também, o componente sólido (a) pode ser obtido contatando-se um solvente orgânico, além do componente (i), do componente (ii), e do componente (iii).

Como o composto de magnésio (i) usado para preparar o componente sólido, di-haleto de magnésio, dialquil magnésio, haleto de alquil magnésio, dialcoximagnésio, diariloximagnésio, haleto de alcoximagnésio, ácido graxo magnésio, e similares podem ser fornecidos. Destes compostos de magnésio, o di-haleto de magnésio, uma mistura de di-haleto de magnésio e dialcoximagnésio, e dialcoximagnésio, particularmente dialcoximagnésio, são preferíveis. Como exemplos específicos, dimetoximagnésio, dietoximagnésio, dipropoximagnésio, dibutoximagnésio, etoximetoximagnésio, etoxipropoximagnésio e butoxietoximagnésio podem ser fornecidos. Destes, o dietoximagnésio é particularmente preferível.

Também, o dialcoximagnésio pode ser obtido reagindo-se magnésio metálico com um álcool, na presença de um composto de metal orgânico contendo halogênio ou similar. O dialcoximagnésio pode ser usado sozinho ou em combinação ou dois ou mais.

O dialcoximagnésio usado é preferível na forma de grânulos ou em pó e na configuração amorfa ou esférica. Por exemplo, quando um dialcoximagnésio esférico é usado, um pó polimérico, tendo um melhor formiato de partícula e uma distribuição mais estreita de tamanho da partícula, pode ser obtido. Isto melhora a operabilidade do manuseio do pó polimérico produzido durante a operação de polimerização e elimina problemas, tais como entupimento do filtro ou similar, no dispositivo de separação polimérica, causados por partículas finas eontidas no pó polimérico produzido.

O dialcoximagnésio esférico não precisa, necessariamente, ser completamente esférico, porém pode ser conformado em ovo ou batata. Especificamente, as partículas podem ter uma relação (LAVr) do maior diâmetro de eixo geométrico (L) para o menor diâmetro de eixo geométrico (W), geralmente de 3 ou menos, preferivelmente de 1 para 2, e mais preferivelmente de 1 para 1,5.

O dialcoximagnésio com um tamanho de partícula médio de 1 a 200 μm pode ser usado. Um mais preferível tamanho de partícula médio é 5 a 150 μm. No caso do dialcoximagnésio esférico, o tamanho da partícula médio é geralmente de 1 a 100 μm, preferivelmente de 5 a 80 μm, e mais preferivelmente de 10 a 60 μm. Um pó tendo uma estreita distribuição de tamanho de partícula com um pequeno teor de pó fino e pó grosso é preferivelmente usado. Especificamente, o teor de partículas com um diâmetro de 5 μm ou menor deve ser de 20% ou menor, e preferivelmente de 10% ou menor. Por outro lado, o teor de partículas com um diâmetro de 100 μm ou mais pode ser de 10% ou menor, e preferivelmente de 5% ou menor. Além disso, a distribuição do tamanho da partícula é representado por (D90/D10), em que D90 é um tamanho de partícula de 90% do tamanho de partícula integrada e DlO é um tamanho de partícula de 10% do tamanho de partícula integrada, sendo 3 ou menor, e preferivelmente 2 ou menor.

Os métodos para produzir tal diacoximagnésio esférico são descritos em, por exemplo, JP-A-58-4132, JP-A-62-51633, JP-A-3-74341, JP- A-4-368391, e JP-A-8-73388.

O composto de titânio (ii) usado para preparação do componente sólido (a) é um ou mais compostos selecionados do grupo consistindo de haletos de titânio tetravalente, apresentado pela fórmula Ti(OR )nX4-n, em que R é um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono, X é um átomo de halogênio, e η é um inteiro de 0 a 4, e haletos de alcoxititânio.

Exemplos específicos incluem, como haletos de titânio, tetra- haletos de titânio, tais como tetracloreto de titânio, tetrabrometo de titânio, e tetraiodeto de titânio e, como haletos de alcoxititânio, tricloreto de metoxititânio, tricloreto de etoxititânio, tricloreto de propoxititânio, tricloreto de n-butoxititânio, dicloreto de dimetoxititânio, dicloreto de dietoxititânio, dicloreto de dipropoxititânio, dicloreto de di-n-butoxititânio, cloreto de trimetoxititânio, cloreto de trietoxititânio, cloreto de tripropoxititânio, e cloreto de n-butoxititânio. Destes, os tetra-haletos de titânio são preferíveis, com o tetracloreto de titânio sendo particularmente preferível. Estes compostos de titânio podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais.

O composto doador de elétrons (iii) usado para preparar o componente sólido (a) é um composto orgânico contendo um átomo de oxigênio ou um átomo de nitrogênio. Alcoois, fenóis, éteres, ésteres, cetonas, haletos ácidos, aldeídos, aminas, amidas, nitrilas, isocianatos, e compostos de organossilício contendo uma ligação Si-O-C ou uma ligação Si-N-C, podem ser fornecidos como exemplos.

Como exemplos específicos, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, 2-etilexanol; fenóis, tais como fenol e cresol; éteres, tais como metil éter, etil éter, propil éter, butil éter, amil éter, difenil éter, 9,9- bis(metoximetil)fluoreno, 2-isopropil-2-iso-pentil-1,3 -dimetoxipropano; ésteres do ácido monocarboxílico, tais como metil formiato, etil acetato, vinil acetato, propil acetato, octil acetato, ciclo-hexil acetato, etil propionato, etil butilato, etil benzoato, propil benzoato, butil benzoato, octil benzoato, ciclo- hexil benzoato, fenil benzoato, metil p-toluato, etil p-toluato, metil anisato, e etil anisato; diésteres de ácido dicarboxílico, tais como dietil manolato, dipropil malonato, fibutil malonato, diisobutil manolato, dipentil malonato, dineopentil malonato, dietil isopropilbromomalonato, dietil butilbromomalonato, dietil diisobutilbromomalonato, dietil diisopropilmalonato, dietil dibutilmalonato, dietil diisobutilmalonato, dietil diisopentilmalonato, dietil isopropilbutilmalonato, dimetil isopropilisopentilmalonato, dietil bis(3-cloro-n-propil)malonato, dietil bis(3- bromo-n-propil)malonato, dietil maleato, dibutil maleato, dimetil adipato, dietil adipato, dipropil adipato, dibutil adipato, diisodecil adipato, dioctil adipato, diésteres de ácido itálico, e derivados de diéster de ácido itálico; cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, metil butil cetona, acetofenona, e benzofenona; cloretos de ácido, tais como dicloreto de ácido itálico e dicloreto de ácido tereftálico; aldeídos, tal como acetaldeído, propionaldeído, octilaldeído, e benzaldeído; aminas, tais como metilamina, etilamina, tributilamina, piperidina, anilina, e piridina; amidas, tais como amida ácida de olefina e amida de ácido esteárico; nitrilas, tais como acetonitrila, benzonitrila, e tolilnitrila; isocianatos, tais como metil isocianato e etil isocianato; compostos de organossilício contendo uma ligação Si-O-C5 tais como fenilalcoxissilano, alquilalcoxissilano, fenilalquilalcoxissilano, cicloalquilalcoxissilano, e cicloalquilalquilalcoxissilano, e compostos de organossilício tendo uma ligação Si-N-C5 tais como bis(alquilamino)dialcoxissilano, bis(cicloalquilamino) dialcoxissilano, alquil(alquilamino)dialcoxissilano, dialquilaminotrialcoxissilano, e cicloalquilaminotrialcoxissilano podem ser fornecidos.

Entre os compostos doadores de elétrons, os ésteres, particularmente os diésteres de ácido dicarboxílico, são preferivelmente empregados. O diéster de ácido itálico e os derivados de diéster de ácido itálico são compostos ideais. Os exemplos específicos do diéster de ácido itálico incluem os seguintes compostos: dimetil ítalato, dietil ftalato, di-n- propil ítalato, diisopropil ftalato, di-n-butil ftalato, diisobutil ftalato, etilmetilftalato, metilisopropil ftalato, etil(n-propil) ftalato, etil(n-butil) ftalato, etil isobutil ftalato, di-n-pentil ftalato, diisopentil ftalato, dineopentil ftalato, diexil ftalato, di-n-heptil ftalato, di-n-octil ftalato, bis(2,2-dimetilexil) ftalato, bis(2-etilexil) ftalato, di-n-nonil ftalato, diisodecil ftalato, bis(2,2- dimetileptil) ftalato, n-butil isoexil ftalato, n-butil(2-etilexil) ftalato, n-pentil hexil ftalato, n-pentil isoexil ftalato, isopentil(heptil) ftalato, n-pentil(2- etilexil) ftalato, n-pentil-isononil ftalato, isopentil(n-decil) ftalato, n-pentil undecil ftalato, isopentil isoexil ftalato, n-hexil(2,2-dimetilexil) ftalato, n- hexil isononil ftalato, n-hexil(n-decil) ftalato, n-heptil(2-etilexil) ftalato, n- heptil isononil ftalato, n-heptil(neodecil) ftalato, e 2-etilexil isononil ftalato. Um ou mais destes compostos podem ser empregados.

Como exemplos dos derivados de diéster do ácido itálico, os compostos em que um ou dois átomos de hidrogênio do anel de benzeno, em que os dois grupos ésteres dos diésteres ftálicos se ligam, são substituídos com um grupo alquila tendo 1 a 5 átomos de carbono ou um átomo de halogênio, tal como um átomo de cloro, um átomo de bromo, e um átomo de flúor, podem ser fornecidos. O componente catalisador sólido preparado usando-se os derivados de diéster do ácido itálico como um composto doador de elétrons pode particularmente contribuir para um aumento da vazão de massa fundida com uma dada quantidade de hidrogênio aumentando a resposta do hidrogênio, isto é, pode aumentar a vazão de massa fundida do polímero usando-se o mesmo ou uma quantidade menor de hidrogênio durante a polimerização. Como exemplos específicos, dineopentil 4- metilftalato, dineopentil 4-etilftalato, dineopentil 4,5-dimetilftalato, dineopentil 4,5-dietilftalato, dietil 4-cloroftalato, di-n-butil 4-cloroftalato, dineopentil 4-cloroftalato, diisobutil 4-cloroftalato, diisoexil 4-cloroftalato, diisooctil 4-cloroftalato, dietil 4-bromoftalato, di-n-butil 4-bromoftalato, dineopentil 4-bromoftalato, diisobutil 4-bromoftalato, diisoexil 4- bromoftalato, diisooctil 4-bromoftalato, dietil 4,5-dicloroftalato, di-n-butil 4,5-dicloroftalato, diisoexil 4,5-dicloroftalato, e diisooctil 4,5-dicloroftalato podem ser fornecidos. Entre estes, dineopentil 4-bromoftalato, di-n-butil 4- bromoftalato, e diisobutil 4-bromoftalato são preferíveis.

Os compostos de éster acima também são preferivelmente usados em combinação de dois ou mais. Neste exemplo, os ésteres são preferivelmente combinados de modo que o total de átomos de carbono no grupo alquila dotado de um éster possa diferir em quatro ou mais daquele dotado por outro éster.

A fim de melhorar a facilidade de operação e o desempenho do componente catalisador sólido resultante, é desejado contatar os componentes (i), (ii) e (iii) na presença de um solvente orgânico, mesmo apesar destes componentes poderem ser contatados diretamente sem um solvente. Como um solvente orgânico, os hidrocarbonetos alifáticos e os hidrocarbonetos alicíclicos, tais como hexano, ciclo-hexano, heptano, octano e decano, os hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, etilbenzeno e xileno, os hidrocarbonetos halogenados, tais como clorobenzeno, diclorobenzeno e tetracloroetano, podem ser fornecidos. Destes, o hidrocarboneto aromático com um ponto de ebulição de 50 a 150 °C, tal como tolueno, xileno e etilbenzeno são preferivelmente usados. Estes solventes podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais.

Como um método particularmente preferível para preparar o componente sólido (a) da presente invenção, pode ser fornecido um método para preparar uma suspensão do componente (i), do componente (iii), e de um composto de hidrocarboneto aromático (iv) (a seguir ocasionalmente referido como "componente (iv)"), tendo um ponto de ebulição de 50 a 150 °C, fazendo esta suspensão contatar com uma solução mista produzida do componente (ii) e do componente (iv), e reagir a mistura.

Na preparação do componente sólido (a) da presente invenção, além dos componentes acima, um polissiloxano (v) (a seguir pode ser simplesmente referido como "componente (v)") pode ser preferivelmente usado para melhorar a estereorregularidade ou a cristalinidade do polímero formado e para reduzir a quantidade de partículas finas do polímero. Os polissiloxanos são polímeros tendo uma ligação siloxana (ligação -Si-O) na cadeia principal e são geralmente referidos como óleo de silício. Os polissiloxanos usados na presente invenção são polissiloxanos estruturados em cadeia, parcialmente hidrogenados, cíclicos ou modificados, os quais são líquidos ou viscosos em temperaturas normais com uma viscosidade de 25 °C na faixa de 0,02 a 100 cm2/s (2 a 10.000 cSt).

Como exemplos dos polissiloxanos estruturados em cadeia, dimetilpolissiloxano e metilfenilpolissiloxano podem ser fornecidos; como exemplos dos polissiloxanos parcialmente hidrogenados, metil hidrogênio polissiloxanos, com um grau de hidrogenação de 10 a 80%, podem ser fornecidos; como exemplos dos polissiloxanos cíclicos, hexametilciclotrissiloxano, octametilciclotetrassiloxano, decametilciclopentansiloxano, 2,4,6-trimetilciclotrissiloxano, e 2,4,6,8- tetrametilciclotetrassiloxano podem ser fornecidos; como exemplos do polissiloxano modificado, dimetilsiloxano substituído por grupo de ácido graxo superior, dimetilsiloxano substituído por grupo epóxi e dimetilsiloxano substituído por grupo polioxialquileno podem ser fornecidos. Destes, o decametilciclopentassiloxano e dimetilpolissiloxano são preferíveis, com decametilciclopentassiloxano sendo particularmente preferível.

O componente sólido (a) pode ser preparado fazendo-se com que os componentes (i), (ii) e (iii) acima e, quando necessário, o componente (iv) ou o componente (v), entrem em contato entre si. O método para preparar o componente sólido (a) será agora descrito em detalhes. Um exemplo específico do método para preparar o componente sólido compreende suspender o composto de magnésio (i) no haleto de titânio tetravalente (ii) ou no composto de hidrocarboneto aromático (iv), e fazer o composto doador de elétrons (iii), tal como um diéster de ácido itálico e, quando necessário, o haleto de titânio tetravalente (ii), entrar em contato com a suspensão. Neste método, o componente sólido (a) na forma de partículas esféricas com uma pronunciada distribuição do tamanho de partícula pode ser obtido usando-se um composto de magnésio esférico. Um componente sólido (aa) na forma de partículas esféricas, com uma pronunciada distribuição de tamanho de partícula, também pode ser obtido sem usar um composto de magnésio esférico, se as partículas forem formadas pelo método de secagem por pulverização, em que uma solução ou uma suspensão líquida é pulverizada e secada usando-se um pulverizador, por exemplo. Estes componentes são feitos entrarem em contato entre si em um vaso equipado com um agitador em uma atmosfera de gás inerte, cuja água e similares foram removidos, enquanto agitando. A temperatura de contato, que é uma temperatura em que estes componentes são feitos entrarem em contato entre si, pode ser a mesma ou diferente da temperatura de reação.

Quando os componentes são feitos entrarem em contato entre si com agitação para preparar a mistura ou são dispersados ou suspensos para um tratamento de desnaturação, os componentes podem ser agitados em uma temperatura comparativamente baixa em torno da temperatura ambiente. Uma temperatura na faixa de 40 a 130 °C é preferível para obter-se o produto de reação após contato. A reação não prossegue suficientemente em uma temperatura de reação abaixo de 40 °C, resultando em um componente catalisador sólido com propriedades inadequadas. De uma outra maneira, o controle da reação torna- se difícil em uma temperatura acima de 130 °C, devido à vaporização do solvente e similares. O tempo de reação é um minuto ou mais, preferivelmente dez minutos ou mais, e ainda mais preferivelmente 30 minutos ou mais.

Como processos preferíveis para preparar o componente sólido (a) da presente invenção, um processo compreendendo suspender o componente (i) no componente (iv), fazendo a suspensão resultante entrar em contato com o componente (ii), depois com o componente (iii) e o componente (iv), e fazendo estes componentes reagirem, e um processo compreendendo suspender o componente (i) no componente (iv), fazendo o líquido em suspensão resultante entrar em contato com o componente (iii), em seguida com o componente (ii), e fazendo estes componentes reagirem, pode ser fornecido. O componente sólido (a) assim preparado pode ser feito entrar em contato com o componente (ii) ou os componentes (ii) e (iii) mais uma vez, ou duas ou mais vezes, para melhorar o desempenho do último componente catalisador sólido. Esta etapa de contato é preferível realizar na presença do composto de hidrocarboneto aromático (iv).

Como um método preferível para preparar o componente sólido (a) da presente invenção, um método de preparar um líquido em suspensão do componente (i), do componente (iii), e do composto de hidrocarboneto aromático (iv), tendo um ponto de ebulição de 50 a 150°C, fazendo com que este líquido em suspensão entre em contato com uma solução mista do componente (ii) e do componente (iv), e reagindo-se a mistura, pode ser fornecido.

Como um exemplo preferível do método para preparar o componente sólido (a), o seguinte método pode ser fornecido. Uma suspensão é preparada do componente acima (i), componente (iii), e um composto de hidrocarboneto aromático (iv), tendo um ponto de ebulição de 50 a 150°C. Uma solução mista é preparada do componente acima (iii) e do composto de hidrocarboneto aromático (iv), tendo um ponto de ebulição de 50 a 150°C. O líquido em suspensão descrito acima é adicionado a esta solução. A mistura resultante é aquecida e reagida (uma reação primária). Após a reação, o produto sólido é lavado com um composto de hidrocarboneto, que é líquido em temperatura normal, para obter-se um produto sólido. Além disso, um componente adicional (ii) e o composto de hidrocarboneto aromático (iv), tendo um ponto de ebulição de 50 a 150°C, podem ser feitos entrar em contato com o produto sólido lavado, em uma temperatura de -20°C a 100°C. A temperatura é aumentada para reagir a mistura (uma reação secundária), e após a reação, a mistura de reação é lavada com um composto de hidrocarboneto, que é líquido em temperaturas normais, uma a dez vezes, para obter-se o componente sólido (a).

Baseado na descrição acima, um processo particularmente preferível para preparar o componente sólido (a) compreende suspender o composto de dialcoximagnésio (i) no composto de hidrocarboneto aromático (iv), tendo um ponto de ebulição na faixa de 50 a 150°C, fazendo o haleto de titânio tetravalente (ii) contatar a suspensão e reagir a mistura. Neste exemplo, um ou mais compostos doadores de elétrons (iii), tal como o diéster de ácido ftálico, são feitos entrar em contato com a suspensão em uma temperatura de —20 °C a 130 °C, antes ou após o composto haleto de titânio tetravalente (ii) ser contatado, em seguida, opcionalmente, o componente (v) é contatado e reagido para obter um produto sólido (1). Neste exemplo, é desejável realizar uma reação de envelhecimento em uma baixa temperatura, antes ou após um ou mais compostos doadores de elétrons acima serem feitos entrar em contato com o líquido em suspensão. Após lavagem do produto sólido (1) com um composto de hidrocarboneto, que é líquido em temperaturas normais (lavagem intermediária), o haleto de titânio tetravalente (ii) é novamente feito entrar em contato e reagir com o produto sólido (1) na presença do composto de hidrocarboneto aromático em uma temperatura de - 20 °C a 100 °C, para obter um produto sólido (2). Quando necessário, a lavagem intermediária e a reação podem ser ainda repetidas diversas vezes. Subseqüentemente, o produto sólido (2) é lavado com um composto de hidrocarboneto líquido por decantação em uma temperatura ordinária, para obter o componente sólido (a).

A relação dos componentes usados para a preparação do componente sólido (a) não pode ser genericamente definida, porque uma tal relação varia de acordo com o método de preparação empregado. Por exemplo, o haleto de titânio tetravalente (ii) é usado em uma quantidade de 0,5 a 100 mol, preferivelmente de 0,5 a 50 mol, ainda mais preferivelmente de 1 a 10 mol; o composto doador de elétrons (iii) é usado em uma quantidade de 0,01 a 10 mol, preferivelmente de 0,01 a 1 mol, e ainda mais preferivelmente de 0,02 a 0,6 mol; o composto de hidrocarboneto aromático (iv) é usado em uma quantidade de 0,001 a 500 mol, preferivelmente de 0,001 a 100 mol, e ainda mais preferivelmente de 0,005 a 10 mol; e o polissiloxano (v) é usado em uma quantidade de 0,01 a 100 g, preferivelmente de 0,05 a 80 g, e ainda mais preferivelmente de 1 a 50 g, para um mol do composto de magnésio (i).

Embora nao existam limitações específicas para as quantidades de átomos de titânio, magnésio, halogênio e de compostos doadores de elétrons no componente sólido (a), o teor de titânio é de 1,0 a 8,0% em peso, preferivelmente de 2,0 a 8,0% em peso, e mais preferivelmente de 3,0 a 8,0% em peso; o teor de magnésio é de 10 a 70% em peso, preferivelmente de 10 a 50% em peso, mais preferivelmente de 15 a 40% em peso, e particularmente preferível de 15 a 25% em peso; o teor de átomos de halogênio é de 20 a 90% em peso, preferivelmente de 30 a 85% em peso, mais preferivelmente de 40 a 80% em peso, e particularmente preferível de 45 a 75% em peso; e a quantidade total de compostos doadores de elétrons é de 0,5 a 30% em peso, preferivelmente de 1 a 25% em peso, e particularmente preferível de 2 a 20%) em peso.

Como um composto de organossilício (b) (a seguir referido ocasional e simplesmente como "componente (b)"), que forma o componente catalisador sólido para polimerização de olefina da presente invenção, qualquer composto apresentado pela fórmula acima (1) pode ser usado sem limitação particular. Como exemplos específicos, fenilsilano contendo grupo alquenila, haleto de alquilsilano contendo grupo alquenila e haleto de silano contendo grupo alquenila podem ser fornecidos. Na fórmula (1), um grupo metila, um grupo etila, ou um átomo de cloro é preferível como R19 q é preferivelmente 2 ou 3 (dialquenilsilano ou trialquenilsilano), e η é preferivelmente 0 (vinilsilano), 1 (alilsilano), ou 2 (3-butenilsilano). Quando q é 2 ou mais, o grupo alquenila pode ser o mesmo ou diferente.

Exemplos preferíveis de composto de organossilício (b) incluem viniltrimetilsilano, viniltrietilsilano, divinildimetilsilano, divinildietilsilano, trivinilmetilsilano, triviniletilsilano, vinilmetildiclorosilano, vinilmetildiclorossilano, viniltriclorossilano, viniltribromossilano, aliltrietilsilano, aliltrivinilsilano, alilmetildivinilsilano, alildimetilvinilsilano, alilmetildiclorosilano, aliltriclorosilano, aliltribromosilano, dialildimetilsilano, dialildietilsilano, dialildivinilsilano, dialilmetilvinilsilano, dialilmetilclorosilano, dialildiclorosilano, dialildibromossilano, trialilmetilsilano, trialiletilsilano, trialilvinilsilano, trialilclorossilanom trialilbromossilano, tetraalilsilano, di-3- butenilsilanodimetilsilano, di-3-butenilsilanodietilsilano, di-3- butenildilanodivinilsilano, di-3-butenilsilanometilvinilsilano, di-3- butenilsilanometilclorosilano, di-3-butenilsilanodiclorosilano, dialildibromosilano, trialilmetilsilano, tri-3-butenilsilanoetilsilano, tri-3- butenilsilanovinilsilano, tri-3-butenilsilanoclorosilano, tri-3- butenilsilanobromosilano, e tetra-3-butenilsilanosilano. Destes, divinildietilsilano, alildimetilvinilsilano, dialildimetilsilano, trialilmetilsilano e di-3-butenilsilanodimetilsilano são particularmente preferíveis. Estes compostos podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais como o composto de organossilício (b).

<Preparação de componente catalisador sólido (A)>

O componente catalisador sólido (A) da presente invenção é obtido fazendo-se o componente (b) entrar em contato com o componente sólido (a). Para assegurar a fácil operação, os componentes (a) e (b) são feitos entrarem em contato entre si na presença de um solvente inerte. Como um solvente inerte, os hidrocarbonetos alifáticos e os hidrocarbonetos alicíclicos, tais como o hexano, ciclohexano, heptano, octano e decano; os hidrocarbonetos aromáticos, tais como o tolueno, etil benzeno e xileno; os hidrocarbonetos halogenados, tais como o clorobenzeno, diclorobenzeno e tetracloroetano; e óleo de silício, podem ser fornecidos. Destes, o hidrocarboneto aromático com um ponto de ebulição de 50 a 150°C, tais como o tolueno, xileno e etilbenzeno são preferivelmente usados. Estes solventes inertes podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais. Após contatar cada componente como mencionado acima, a mistura é lavada com um solvente inerte, tal como o heptano, para remover componentes desnecessários.

Quando preparando o componente catalisador sólido (A) da presente invenção, um composto de organoalumínio, tal como o trietilalumínio mencionado no Documento de Patente 3 (JP-A-3-234707), não é usado quando contatando o componente (a) e o componente (b). Especificamente, os componentes de catalisador sólido conhecidos são preparados contatando-se um componente sólido contendo magnésio e titânio com um composto de organossilício, em seguida, com um composto de organoalumínio, e fazendo-se estes componentes reagirem, seguido por lavagem. De uma outra maneira, o componente catalisador sólido da presente invenção é obtido somente fazendo-se o componente (b) entrar em contato com o componente (a). Se necessário, o componente reagido pode ser lavado com um solvente orgânico inerte e secado, mas o componente catalisador sólido suspenso em um solvente orgânico contendo resíduo do componente livre (b) pode ser usado para polimerização de olefina, sem lavagem.

A relação de cada componente usado não é especificamente limitada, visto que tal relação não influencia o efeito da presente invenção. Geralmente, o componente (b) é usado em uma quantidade de 0,1 a 5 mol, e preferivelmente 0,5 a 2 mol por um mol de átomo de titânio no componente (a).

A temperatura em que os componentes são feitos entrar em contato é -10°C a 150°C, preferivelmente 0°C a 100°C, e particularmente preferível 20°C a 80°C. O contato é realizado por 1 minuto a 10 horas, preferivelmente por 10 minutos a 5 horas, e particularmente preferível por 30 minutos a 2 horas. O componente (b) pode polimerizar de acordo com as condições sob as quais o componente (a) e o componente (b) são feitos entrar em contato, produzindo assim um polímero. Quando a temperatura é 30°C ou mais, o componente (b) começa a polimerizar. Uma parte ou a totalidade do componente (b) torna-se um polímero e melhora as propriedades do cristal e a atividade catalítica do polímero de olefina resultante.

Na preparação do componente catalisador sólido (A) contatando-se os componentes (a) e (b), além dos componentes acima, um polissiloxano (e) (a seguir pode ser simplesmente referido como "componente (e)"), pode ser preferivelmente usado para evitar deterioração do componente catalisador sólido, atividade catalítica, deterioração com o tempo, e diminuição de cristalinidade do polímero formado. O polissiloxano (e) pode ser o mesmo que o componente (v), que é o componente opcional do componente sólido (a). Preferivelmente, o dimetilpolissiloxano, hexametilciclotrissiloxano, octametilciclotetrassiloxano, decametilciclopentansiloxano, 2,4,6-trimetilciclotrissiloxano, e 2,4,6,8- tetrametilciclotetrassiloxano são usados.

Além disso, tais cloretos como o tetracloreto de titânio, tricloreto de titânio, tetracloreto de silício e tricloreto de alumínio podem ser adicicionados além dos componentes (a) e (b).

O componente catalisador sólido (A) da presente invenção contém magnésio, titânio, um átomo de halogênio e um composto de organossilício apresentado pela fórmula acima (1), ou um seu polímero. O componente catalisador sólido (A) da presente invenção pode ainda conter um composto doador de elétrons. Um polímero do composto de organossilício apresentado pela fórmula (1) é um polímero que é polimerizado por desligamento de uma das duplas ligações (grupo vinila), entre dois átomos de carbono na fórmula (1). O polímero inclui um oligômero, tendo um grau de polimerização de aproximadamente 2 a 20 (um polímero de peso molecular baixo) e um polímero com um grau de polimerização maior do que 20. Portanto, o componente catalisador sólido (A) da presente invenção pode conter ambos, um monômero do composto de organossilício e um polímero incluindo um oligômero. O composto de organossilício apresentado pela fórmula (1) do componente catalisador sólido (A) da presente invenção ou um seu polímero, podem ser confirmados por um método analítico conhecido. Os mesmos compostos como descritos acima podem ser usados como o composto de organossilício apresentado pela fórmula (1) e o composto doador de elétrons do componente catalisador sólido (A) da presente invenção.

O componente catalisador sólido (A) da presente invenção contém magnésio, titânio, um átomo de halogênio, e o componente (b) ou o polímero do componente (b). O teor de magnésio é de 10 a 70% em peso, e preferivelmente de 15 a 40% em peso; o teor de titânio é de 1,0 a 8,0% em peso, e preferivelmente de 1,5 a 6,0% em peso; o teor do átomo de halogênio é de 20 a 85% em peso, e preferivelmente de 40 a 80% em peso; e o teor do componente (b), como um átomo de silício, é de 0,1 a 10% em peso, preferivelmente de 0,5 a 5% em peso e mais preferivelmente de 1 a 3% em peso.

Se o componente catalisador sólido (A) for suspenso em um solvente orgânico contendo resíduo do componente livre (b), o componente catalisador sólido (A) pode ser usado como é para polimerização de olefina. Neste caso, a polimerização é realizada formando-se uma polimerização catalítica com o composto de organoalumínio (B) e, onde necessário, um composto doador de elétrons externo, tal como um composto de organossilício. Quando formando-se esta polimerização catalítica, não é necessário separar o sólido por lavagem. As olefinas coexistem e a polimerização de olefina é iniciada ao mesmo tempo em que os componentes são contatados entre si no sistema de polimerização.

Como o composto de organoalumínio (B) usado para formar o catalisador para polimerização de olefina da presente invenção (a seguir pode ser simplesmente referido como "componente (B)"), qualquer composto apresentado pela fórmula acima (2) pode ser usado sem particular limitação. Um grupo etila e um grupo isobutila são preferíveis como R2, um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro, e um átomo de bromo são preferíveis como Q, e r é preferivelmente um inteiro de 2 ou 3, e particularmente preferível 3. Como exemplos específicos de tal composto de organoalumínio (B), trietilalumínio, cloreto de dietilalumínio, triisobutilalumínio, brometo de dietilalumínio, e hidreto de dietilalumínio podem ser fornecidos. Estes compostos podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais. O trietilalumínio e o triisobutilalumínio são preferivelmente usados.

Além disso, para os componentes acima (A) e (B), um composto doador de elétrons externo (C) (a seguir referido ocasional e simplesmente como "componente (C)") pode ser usado para preparar o catalisador para polimerização de olefinas da presente invenção. O componente (C) é um composto orgânico contendo um átomo de oxigênio ou um átomo de nitrogênio. Alcoois, fenóis, éteres, ésteres, cetonas, haletos ácidos, aldeídos, aminas, amidas, nitrilas, isocianatos, e compostos de organossilício contendo uma ligação Si-O-C, podem ser fornecidos como exemplos.

Como exemplos específicos, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, 2-etilexanol; fenóis, tais como fenol e cresol; éteres, tais como metil éter, etil éter, propil éter, butil éter, amil éter, difenil éter, 9,9- bis(metoximetil)fluoreno, 2-isopropil-2-iso-pentil-l,3-dimetoxipropano; ésteres do ácido monocarboxílico, tais como metil formiato, etil acetato, vinil acetato, propil acetato, octil acetato, ciclo-hexil acetato, etil propionato, etil butilato, metil benzoato, etil benzoato, propil benzoato, butil benzoato, octil benzoato, ciclo-hexil benzoato, fenil benzoato, etil p-metoxibenzoato, etil p- etoxibenzoato, metil p-toluato, etil p-toluato, metil anisato, e etil anisato; ésteres do ácido dicarboxílico, tais como dietil malonato, dibutil malonato, dimetil adipato, dietil adipato, dipropil adipato, dibutil adipato, diisodecil adipato, dioctil adipato, dimetil ftalato, dietil ftalato, dipropil ftalato, dibutil ftalato, dipentil ftalato, diexil ftalato, dieptil ftalato, dioctil ftalato, dinonil ftalato, didecil ftalato; cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, metil butil cetona, acetofenona, e benzofenona; haletos ácidos, tais como dicloreto de ácido ftálico e dicloreto de ácido tereftálico; aldeídos, tais como acetaldeído, propionaldeído, octilaldeído, e benzaldeído; aminas, tais como metilamina, etilamina, tributilamina, piperidina, anilina, e piperidina; amidas, tais como amida ácida de olefina e amida de ácido esteárico; nitrilas, tais como acetonitrila, benzonitrila, e tolunitrila; e isocianatos, tais como metil isocianato e etil isocianato podem ser fornecidos. Entre estes, os ésteres de ácido monocarboxílico, tais como etil benzoato, etil p-metoxibénzoato, etil p- etoxibenzoato, metil p-toluato, etil p-toluato, metil anisato, e etil anisato, são preferíveis.

Também, um composto de organossilício (C), apresentado pela seguinte fórmula (3), é preferivelmente usado;

R4pSi(OR5)4-p (3)

em que R4 representa individualmente um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila, um grupo fenila, um grupo vinila, um grupo alila, ou um grupo aralquila, R5 representa individualmente um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, um grupo cicloalquila, um grupo fenila, um grupo vinila, um grupo alila, ou um grupo aralquila, e ρ é um número real satisfazendo 0 ≤ p ≤ 3.

Como exemplos de tais compostos de organossilício, um fenilalcoxissilano, um alquilalcoxissilano, um fenilalquilalcoxissilano, um cicloalquilalcoxissilano, e um cicloalquilalquilalcoxissilano podem ser fornecidos.

Os seguintes compostos podem ser fornecidos como exemplos específicos de tais compostos de organossilício: trimetilmetoxissilano, trimetiletoxissilano, tri-n-propilmetoxissilano, tri-n-propiletoxissilano, tri-n- butilmetoxissilano, tri-iso-butilmetoxissilano, tri-t-butilmetoxissilano, tri-n- butiletoxissilano, triciclo-hexilmetoxissilano, triciclo-hexiletoxissilano, ciclo- hexildimetilmetoxissilano, ciclo-hexildietilmetoxissilano, ciclo- hexildietiletoxissilano, dimetildimetoxissilano, dimetildietoxissilano, di-n- propildimetoxissilano, di-iso-propildimetoxissilano, di-n-propildietoxissilano, di-iso-propildietoxissilano, di-n-butildimetoxissilano, di-iso- butildimetoxissilano, di-t-butildimetoxissilano, di-n-butildietoxissilano, n- butilmetildimetoxissilano, bis(2-etilexil)dimetoxissilano, bis(2- etilexil)dietoxissilano, diciclopentildimetoxissilano, diciclopentildietoxissilano, diciclo-hexildimetoxissilano, diciclo- hexildietoxissilano, bis(3 -metilciclo-hexil)dimetoxissilano, bis(4-metilciclo- hexil)dimetoxissilano, bis(3,5-dimetilciclo-hexil)dimetoxissilano, ciclo- hexilciclopentildimetoxissilano, ciclo-hexilciclopentildietoxissilano, ciclo- hexilciclopentildipropoxissilano, 3-metilciclo-hexilcilcopentildimetoxissilano, 4-metilciclo-hexilciclopentildimetoxissilano, 3,5-dimetilciclo- hexilciclopentildimetoxissilano, 3-metilciclo-hexilciclo-hexildimetoxissilano, 4-metilciclo-hexilciclo-hexildimetoxissilano, 3,5-dimetilciclo-hexilciclo- hexildimetoxissilano, ciclopentilmetildimetoxissilano, ciclopentilmetildietoxissilano, ciclopentiletildietoxissilano, ciclopentil(iso- propil)dimetoxissilano, ciclopentil(iso-butil)dimetoxissilano, ciclo- hexilmetildimetoxissilano, ciclo-hexilmetildietoxissilano, ciclo- hexiletildimetoxissilano, ciclo-hexiletildimetoxissilano, ciclo- hexiletildietoxissilano, ciclo-hexil(n-propil)dimetoxissilano, ciclo-hexil(iso- propil)dimetoxissilano, ciclo-hexil(n-propil)dietoxissilano, ciclo-hexil(iso- butil)dimetoxissilano, ciclo-hexil(n-butil)dietoxissilano, ciclo-hexil(n- pentil)dimetoxissilano, ciclo-hexil(n-pentil)dietoxissilano, difenildimetoxissilano, difenildietoxissilano, fenilmetildimetoxissilano, fenilmetildietoxissilano, feniletildimetoxissilano, feniletildietoxissilano, metiltrímetoxissilano, metiltrietoxissilano, etiltrimetoxissilano, etiltrietoxissilano, n-propiltrimetoxissilano, iso-propiltrimetoxissilano, n- propiltrietoxissilano, iso-propiltrietoxissilano, n-butiltrimetoxissilano, iso- butiltrimetoxissilano, t-butiltrimetoxissilano, n-butiltrietoxissilano, 2- etilexiltrimetoxissilano, 2-etilexiltrietoxissilano, ciclopentiltrimetoxissilano, ciclopentitrietoxissilano, ciclo-hexiltrimetoxissilano, ciclo- hexiltrietoxissilano, viniltrimetoxissilano, viniltrietoxissilano, feniltrimetoxissilano, feniltrietoxissilano, tetrametoxissilano, tetraetoxissilano, tetrapropoxissilano, e tetrabutoxissilano. Um tipo destes compostos de organossilício (C) ou uma combinação de dois ou mais tipos destes compostos, podem ser usados.

As olefinas são polimerizadas ou copolimerizadas aleatoriamente ou copolimerizadas em bloco na presença do catalisador para polimerização de olefina da presente invenção. As olefinas, tais como etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-l-penteno, e vinil ciclo-hexano, podem ser usadas individualmente ou em combinação de duas ou mais. Destas, o etileno, propileno e 1-buteno podem ser adequadamente usados. Uma particularmente preferível olefina é propileno. O propileno pode ser copolimerizado com outras olefinas. Como as olefinas a serem copolimerizadas, etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-l-penteno, vinil ciclo-hexano e similares, podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais. Destes, o etileno e 1-buteno podem ser adequadamente usados. Como método para copolimerizar propileno com outras olefinas, a copolimerização aleatória de propileno polimerizante com uma pequena quantidade de etileno, como um comonômero em uma etapa e da copolimerização em bloco de propileno-etileno de polimerização de somente propileno em uma primeira etapa (primeiro vaso de polimerização) e copolimerização de propileno e etileno em uma segunda etapa (segundo vaso de polimerização), ou em mais etapas (vaso de polimerização de múltiplos estágios), podem ser fornecidas como métodos típicos. O catalisador da presente invenção, compreendendo o componente (A), componente (B), e componente (C), é eficaz tanto na copolimerização aleatória como na copolimerização em bloco, melhorando-se a atividade catalítica, a estereorregularidade e/ou a resposta do hidrogênio, assim como o desempenho da copolimerização e das propriedades dos copolímeros resultantes. Os álcoois podem ser adicionados ao sistema de polimerização, a fim de evitar a formação de gel no produto acabado, particularmente quando mudando-se da homopolimerização de propileno para copolimerização em bloco. Como exemplos específicos dos álcoois, o álcool etílico e o álcool isopropílico podem ser fornecidos. Estes álcoois são usados em uma quantidade de 0,01 a 10 mol, e preferivelmente 0,1 a 2 mol, por um mol do componente (B).

A relação de cada componente usado não é especificamente limitada, visto que tal relação não influencia o efeito da presente invenção. Geralmente, o componente (B) é usado em uma quantidade de 1 a 2.000 mol, e preferivelmente 50 a 1.000 por um mol de átomo de titânio no componente (A). O componente (C) é usado em uma quantidade de 0,02 a 10 mol, preferivelmente 0,01 a 2 mol, e particularmente preferível 0,1 a 0,5 mol por um mol do componente (B).

Embora a ordem de contato dos componentes seja arbitrariamente determinada, é desejável primeiro adicionar-se o composto de organoalumínio (B) ao sistema de polimerização e em seguida fazer o componente catalisador sólido (A) entrar em contato com o composto de organoalumínio (B). Quando o componente (C) é usado, o composto de organoalumínio (B) é primeiro adicionado ao sistema de polimerização, em seguida, o componente (C) é adicionado, em seguida ao que o componente catalisador sólido (A), que é feito entrar em contato com a mistura. Quando os componentes são carregados dentro do sistema de polimerização, é desejável que as olefinas, tal como o propileno, coexistam.

Na presente invenção, a polimerização pode ser realizada na presença ou na ausência de um solvente orgânico. Os monômeros de olefina, tal como o propileno, podem ser usados em um estado gasoso ou em um estado líquido. A reação de polimerização é preferivelmente realizada em uma temperatura de 200 °C ou menor, e preferivelmente a 100 °C ou menor, sob uma pressão de 10 MPa ou menor, e preferivelmente 6 MPa ou menor.

Um sistema de polimerização contínuo ou um sistema de polimerização em batelada podem ser usados pela reação de polimerização. Além disso, a polimerização pode ser concluída em uma etapa ou em duas ou mais etapas.

Na polimerização de olefinas usando-se o catalisador formado pelo o componente (A) e o componente (B) ou o componente (C) (a seguir pode ser referido ocasionalmente como "polimerização principal"), é desejável para preliminarmente polimerizar as olefinas antes da polimerização principal, para melhorar mais a atividade catalítica, a estereorregularidade, as propriedades das partículas de polímeros resultantes, e similares. Além das olefinas usadas na polimerização principal, monômeros, tais como estireno, podem ser usados na polimerização preliminar. Especificamente, após fazer o componente (A) contatar o componente (B) ou o componente (C) na presença de olefinas, para preliminarmente polimerizar 0,1 a 100 g das poliolefinas para 1 g do componente (A), o componente (B) e/ou o componente (C) são ainda feitos contatar para formar o catalisador.

Embora a ordem de contato dos componentes e monômeros na realização da polimerização preliminar ser opcional, é desejável primeiro adicionar o componente (B) ao sistema de polimerização preliminar em uma atmosfera de gás inerte ou uma atmosfera gasosa, tal como propileno, fazendo o componente (A) entrar em contato com o componente (B), e em seguida, fazer uma olefina, tal como o propileno e/ou uma ou mais outras olefinas, entrar em contato com a mistura. Embora não especificamente limitado, a temperatura da polimerização preliminar é de -10 °C a 70 °C, e preferivelmente de 0 °C a 50 °C.

A polimerização de olefinas, na presença do catalisador para polimerização de olefina da presente invenção, pode produzir polímeros de olefina tendo a estereorregularidade mais elevada e a resposta do hidrogênio mais melhorada do que na polimerização usando-se um catalisador conhecido.

A presente invenção será descrita mais detalhadamente pelos exemplos, que não devem ser interpretados como limitando a presente invenção.

Exemplo 1

(Preparação de componente sólido)

Um frasco de fundo redondo de 2.000 ml equipado com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido suficientemente substituída por gás nitrogênio, foi carregado com 150 g de dietoximagnésio e 750 ml de tolueno para preparar a suspensão. A suspensão foi adicionada a uma solução de 450 ml de tolueno e 300 ml de tetracloreto de titânio em um frasco de fundo redondo de 3.000 ml equipado com um agitador, cuja atmosfera interna foi suficientemente substituída por gás nitrogênio. O líquido em suspensão foi reagido a 5°C por uma hora. Após a adição de 42 ml de n-butil ftalato, a mistura foi aquecida a 100°C e reagida por duas horas enquanto agitando. Após a reação, a mistura de reação resultante foi lavada quatro vezes com 1.300 ml de tolueno a 80°C. 600 ml de tolueno e 300 ml de tetracloreto de titânio foram adicionados ao produto lavado e a mistura foi aquecida a 110°C e reagida por duas horas enquanto agitando. A lavagem intermediária e o tratamento secundário foram repetidos mais uma vez. A mistura de reação resultante foi lavada sete vezes com 1.000 ml de heptano a 40°C, filtrada e secada, para obter um componente sólido na forma de um pó. O teor de titânio no componente sólido foi medido e constatado ser de 3,1% em peso.

<Preparação de componente catalisador sólido>

30 g do componente sólido obtido acima foram suspensos em 300 ml de heptano, 30 mmol de dialildimetilsilano foram adicionados à suspensão, e a mistura foi reagida a 30°C por duas horas enquanto agitada. A mistura de reação resultante foi lavada duas vezes com 300 ml de heptano a 40 °C, filtrada e secada para obter um componente catalisador sólido na forma de um pó. O componente catalisador sólido foi analisado para constatar que o teor de titânio era de 2,5% em peso, o teor de um átomo de magnésio era de 20% em peso, e o teor de um átomo de cloro era de 65% em peso. O teor do composto de organossilício foi analisado por cromatografia gasosa, para constatar que o dialildimetilsilano estava contido como um polímero e o teor de silício era de 1,7% em peso.

<Preparação de polimerização catalítica e polimerização>

Uma autoclave de 2,0 1 equipada com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido inteiramente substituída por gás nitrogênio, foi carregada com 1,32 mmol de trietilalumínio, 0,09 mmol de ciclo- hexilmetildimetoxissilano, e o componente catalisador sólido acima em uma quantidade, em termos dos átomos de titânio contidos ali, de 0,0018 mmol, formando assim uma polimerização catalítica. Em seguida, com a adição de 1,5 1 de gás hidrogênio e 1,4 1 de propileno liqüefeito, a polimerização preliminar foi realizada por cinco minutos a 20 °C, em seguida o produto de polimerização preliminar foi aquecido e a polimerização principal foi realizada por uma a tres horas a 70 °C. A atividade catalítica, os componentes insolúveis de heptano em ebulição (HI,% em peso), a vazão de massa fundida (MI, g-PP/10 min), e os componentes solúveis por xileno a 23 °C (XS,% em peso), do polímero resultante obtido por polimerização por uma hora, foram medidos. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

A atividade catalítica por grama do componente catalisador sólido para a quantidade de polímero (F) (g) por uma hora, duas horas, e três horas de polimerização foi calculado usando-se a seguinte fórmula.

Atividade catalítica = polímero formado (F) g/ componente catalisador sólido g

O polímero foi continuamente extraído com n-heptano em ebulição por seis horas. Um polímero insolúvel em n-heptano (G) foi secado e o peso foi medido. A relação do heptano em ebulição insolúvel (HI,% em peso) no polímero foi calculada pela seguinte fórmula.

HI (% em peso) = (G) g/(F) g χ 100

Os componentes solúveis em xileno (XS,% em peso) do polímero foram determinados como a seguir.

Método para medir componentes solúveis em xileno: 4,0 g do polímero foram adicionados a 200 ml de p-xileno e dissolvidos enquanto mantinha-se a mistura no ponto de ebulição de tolueno (138°C) durante duas horas. A mistura foi esfriada a 23°C e os componentes solúveis foram separados dos componentes insolúveis por filtração. Após evaporar o solvente dos componentes solúveis, o resíduo foi secado com aquecimento, para obter- se um polímero como componentes solúveis em xileno, cuja quantidade (XS,% em peso) foi indicada pelo valor relativo para a quantidade (F) do polímero obtido.

O índice de fusão (MI) que indica a vazão de massa fundida do polímero foi determinado de acordo com os métodos conformando-se com ASTM D1238 e JIS K7210.

Exemplo 2

Um componente catalisador sólido foi preparado, uma polimerização catalítica foi formada, e a polimerização foi realizada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que o trialilmetilsilano foi usado no lugar de dialildimetilsilano. Os resultados são apresentados na Tabela 1. O componente catalisador sólido foi analisado constatando-se que o teor de titânio era de 2,7% em peso, o trialilmetilsilano estava contido como um monômero e um polímero, e o teor de silício era de 1,6% em peso.

Exemplo 3

Um componente catalisador sólido foi preparado, uma polimerização catalítica foi formada, e a polimerização foi realizada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que o dialildiclorossilano foi usado no lugar de dialildimetilsilano. Os resultados são apresentados na Tabela 1. O componente catalisador sólido foi analisado constatando-se que o teor de titânio era de 2,8% em peso, o dialildiclorossilano estava contido como um polímero, e o teor de silício era de 1,8% em peso.

Exemplo 4

Um componente catalisador sólido foi preparado, uma polimerização catalítica foi formada, e a polimerização foi realizada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que o alildimetilvinilsilano foi usado no lugar do dialildimetilsilano. Os resultados são apresentados na Tabela 1. O componente catalisador sólido foi analisado constatando-se que o teor de titânio era de 2,7% em peso, o dialildimetilvinilsilano estava contido como um polímero, e o teor de silício era de 1,5% em peso.

Exemplo 5

Um componente catalisador sólido foi preparado, uma polimerização catalítica foi formada, e a polimerização foi realizada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que o viniltrimetilsilano foi usado no lugar de dialildimetilsilano. Os resultados são apresentados na Tabela 1. O componente catalisador sólido foi analisado constatando-se que o teor de titânio era de 2,7% em peso, o viniltrimetilsilano estava contido como um monômero e um polímero, e o teor de silício era de 1,4% em peso.

Exemplo 6

Um componente catalisador sólido foi preparado, uma polimerização catalítica foi formada, e a polimerização foi realizada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que o divinildiclorossilano foi usado no lugar de dialildimetilsilano. Os resultados são apresentados na Tabela 1. O componente catalisador sólido foi analisado constatando-se que o teor de titânio era de 2,6% em peso, o divinildiclorossilano estava contido como um monômero e um polímero, e o teor de silício era de 1,6% em peso. Exemplo 7

Um componente catalisador sólido foi preparado, uma polimerização catalítica foi formada, e a polimerização foi realizada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que o i-butil ftalato foi usado no lugar de n-butil ftalato. Os resultados são apresentados na Tabela 1. O componente catalisador sólido foi analisado constatando-se que o teor de titânio era de 3,1% em peso, o dialildimetilsilano estava contido como um polímero, e o teor de silício era de 1,7% em peso.

Exemplo 8

Um componente catalisador sólido foi preparado, uma polimerização catalítica foi formada, e a polimerização foi realizada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que o dietil di-i-butil malonato foi usado no lugar de n-butil ftalato. Os resultados são apresentados na Tabela 1. O componente catalisador sólido foi analisado constatando-se que o teor de titânio era de 3,8% em peso, o dialildimetilsilano estava contido como um polímero, e o teor de silício era de 1,3% em peso.

Exemplo 9

(Preparação do componente sólido)

Um frasco de fundo redondo de 1.000 ml equipado com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido suficientemente substituída por gás nitrogênio, foi carregado com 32 g de raspas de magnésio para o reagente Grignard. Uma solução mista contendo 120 g de butilcloreto e 500 ml de éter dibutílico foi adicionada em gotas ao magnésio a 50°C durante quatro horas e reagida a 60°C por uma hora. Após a reação, a solução foi esfriada à temperatura ambiente e o sólido foi removido por filtração, obtendo-se uma solução de composto de magnésio. Um frasco de fundo redondo de 500 ml equipado com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido suficientemente substituída por gás nitrogênio, foi carregado com 240 ml de hexano, 5,4 g de tetrabutóxi de titânio, e 61,4 g de tetraetoxissilano, obtendo-se uma solução homogênea. 150 ml da solução de composto de magnésio foram adicionados em gotas à solução homogênea e reagidos a 5°C por quatro horas. A mistura foi em seguida agitada à temperatura ambiente por uma hora. A mistura de reação resultante foi filtrada à temperatura ambiente para remover o líquido.

O sólido foi lavado oito vezes com 240 ml de hexano e secado sob pressão reduzida obtendo-se um produto sólido. 8,6 g do produto sólido foi colocado dentro de um frasco de fundo redondo de 1000 ml equipado com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido suficientemente substituída por gás nitrogênio. 48 ml de tolueno e 5,8 ml de diisobutil ftalato foram ainda adicionados e reagidos a 95°C por uma hora. Após remover o líquido por filtração, o sólido foi lavado oito vezes com 85 ml de tolueno. Após lavagem, um frasco foi carregado com 21 ml de tolueno, 0,48 ml de diisobutil ftalato, e 12,8 ml de tetracloreto de titânio. A mistura foi reagida a 95°C por oito horas. Após a reação, o sólido foi separado do líquido a 95°C, lavado duas vezes com 48 ml de tolueno e novamente tratado com uma mistura de diisobutil ftalato e tetracloreto de titânio, sob as mesmas condições acima. O sólido resultante foi lavado oito vezes com 48 ml de hexano, filtrado e secado obtendo-se um componente sólido na forma de um pó. O teor de titânio no componente sólido foi medido e constatado ser de 2,5% em peso.

<Preparação de componente catalisador sólido>

Um componente catalisador sólido foi preparado da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto para usar o componente sólido obtido acima. O componente catalisador sólido foi analisado constatando-se que o teor de titânio era de 2,1% em peso, o dialildimetilsilano estava contido como um polímero, e o teor de silício era de 1,6% em peso.

<Preparação de polimerização catalítica e polimerização>

Uma polimerização catalítica foi preparada e a polimerização foi realizada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto por usar o componente catalisador sólido preparado acima. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo 10

(Preparação de componente sólido)

Um frasco de fundo redondo de 500 ml equipado com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido suficientemente substituída por gás nitrogênio, foi carregado com 4,76 g de cloreto de magnésio anidro, 25 ml de decano e 23,4 ml de álcool 2-etilexílico. A mistura foi reagida a 130 °C por duas horas, obtendo-se assim uma solução homogênea. 1,11 g de anidrido de ácido ftálico foram adicionados à solução homogênea e reagidos a 13 °C por uma hora. A solução de reação resultante foi adicionada em gotas durante uma hora a 200 ml de tetracloreto de titânio, mantido a - 20 °C em outro frasco de fundo redondo de 500 ml equipado com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido suficientemente substituída por gás nitrogênio. Após aquecer a solução a 110 °C durante quatro horas, 2,68 ml de diisobutil ftalato foram adicionados e reagidos por duas horas. Após a reação, o líquido foi removido por filtração e o sólido foi lavado com decano e hexano a 110 °C até nenhum composto de titânio livre ser detectado. O sólido foi em seguida filtrado e secado, obtendo-se assim um componente sólido na forma de um pó. O teor de titânio no componente sólido foi medido e constatado ser de 3,1% em peso.

<Preparação de componente catalisador sólido>

Um componente catalisador sólido foi preparado da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto por usar o componente sólido obtido acima. O componente catalisador sólido foi analisado constatando-se que o teor de titânio era de 2,7% em peso, o dialildimetilsilano estava contido como um polímero, e o teor de silício era de 1,4% em peso.

<Preparação de polimerização catalítica e polimerização>

Exemplo 11

<Preparação de componente catalisador sólido>

30 g do componente sólido obtido no Exemplo 1 foi suspenso em 300 ml de heptano, e 30 mmol de dialildimetilsilano foi adicionado à suspensão. A mistura foi contatada a 30°C por duas horas, enquanto agitada, obtendo-se assim um componente catalisador sólido. O componente catalisador sólido foi analisado constatando-se que o teor de titânio era de 2,5% em peso, o dialildimetilsilano estava contido como um monômero e um polímero, e o teor de um átomo de silício era de 2,2% em peso.

<Preparação de polimerização catalítica e polimerização>

Exemplo 12

<Preparação de polimerização catalítica e polimerização>

Uma autoclave de aço inoxidável de 1.800 ml equipada com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido suficientemente seca por gás nitrogênio e depois substituída pelo gás propileno, foi carregada com 700 ml de n-heptano. 2,10 mmol de trietilalumínio, 0,21 mmol de ciclo- hexilmetildimetoxissilano e o componente catalisador sólido, preparado no Exemplo 1 em uma quantidade, em termos de átomos de titânio contidos ali, de 0,0053 mmol, foram adicionados enquanto mantinha-se a atmosfera do gás propileno, formando assim uma polimerização catalítica. Em seguida, a polimerização preliminar foi realizada sob uma pressão de propileno de 0,1 Mpa a 20°C por 30 minutos enquanto agitada. Em seguida, 5,4 mmol de hidrogênio foram adicionados e a polimerização foi continuada sob uma pressão de propileno de 0,6 Mpa no sistema a 70 °C por uma a três horas. A pressão durante a polimerização, que diminui à medida que a polimerização prossegue, foi mantida no mesmo nível, suprindo-se continuamente somente propileno. O propileno foi polimerizado pelo método de polimerização acima, e o polímero produzido foi filtrado e secado sob pressão reduzida, para obter um polímero sólido. Separadamente, um polímero dissolvido no solvente de polimerização foi obtido concentrando-se o filtrado. A quantidade do polímero é referida como (M) e a quantidade do polímero sólido é referida como (N). Um polímero insolúvel em n-heptano foi obtido extraindo-se o polímero que foi polimerizado por uma hora com n-heptano em ebulição por seis horas. A quantidade do polímero é referida como (Ρ). A atividade de polimerização (Y) por componente catalisador sólido é apresentada pela seguinte fórmula.

(Y) = [(M) + (N)](g)/quantidade de componente catalisador sólido (g)

O polímero total insolúvel em n-heptano (HI) é apresentado pela seguinte fórmula.

(HI) = {(P)(g)/[(M) + (N)](g)} x 100

Além disso, o MI do polímero que foi polimerizado por uma hora foi medido. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo 13

<Preparação de polimerização catalítica e polimerização>

Uma autoclave de 2,0 1 equipada com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido inteiramente substituída por gás nitrogênio, foi carregada com 2,20 mmol de trietilalumínio, 0,083 mmol de ciclo- hexilmetildimetoxissilano e o componente catalisador sólido obtido no Exemplo 1 em uma quantidade, em termos de átomos de titânio contidos ali, de 0,0055 mmol, formando-se assim uma polimerização catalítica. Em seguida, a polimerização preliminar foi realizada sob uma pressão de hidrogênio de 0,007 MPa e uma pressão de propileno de 0,1 MPa a 20 °C por 10 minutos, enquanto agitando. A temperatura foi aumentada a 80°C e a polimerização foi realizada sob uma pressão de propileno de 2,8 MPa a 80 0C5 por uma a tres horas. A atividade catalítica, XS, e o MI do polímero obtido pela polimerização foram medidos por uma hora. Os resultados são apresentados na Tabela 1. Apenas a atividade catalítica foi calculada para os polímeros, que foram polimerizados por duas horas e três horas. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 1

Uma polimerização catalítica foi formada e a polimerização foi realizada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que o componente sólido foi usado no lugar do componente catalisador sólido. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 2

<Preparação de componente catalisador sólido>

30 g do componente sólido obtido no Exemplo 1 foi suspenso em 300 ml de heptano, 30 mmol de viniltrimetilsilano foram adicionados à suspensão, e a mistura foi reagida a 30°C por uma hora. Após a reação, a solução de reação resultante foi esfriada a 15°C. 90 mmol de trietilalumínio diluído com heptano foram adicionados em gotas durante 30 minutos e a mistura foi reagida enquanto agitada a 30°C por duas horas. A seguir, a mistura de reação resultante foi lavada sete vezes com 300 ml de heptano a 30°C para obter-se um componente catalisador sólido.

<Preparação de polimerização catalítica e polimerização>

Um catalisador de polimerização foi preparado e a polimerização foi realizada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto por usar o componente catalisador sólido acima. Os resultados são apresentados na Tabela 1. O componente catalisador sólido foi analisado constatando-se que o teor de titânio era de 2,7% em peso, o viniltrimetilsilano estava contido como um monômero e o teor de silício era de 1,8% em peso. Exemplo Comparativo 3

Um catalisador de polimerização foi formada e a polimerização foi realizada da mesma maneira como no Exemplo 9, exceto que o componente sólido foi usado no lugar do componente catalisador sólido. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 4

Uma polimerização catalítica foi formada e a polimerização foi realizada da mesma maneira como no Exemplo 10, exceto que o componente sólido foi usado no lugar do componente catalisador sólido. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Pode ser visto pelos resultados acima que, usando-se o componente catalisador sólido da presente invenção, a atividade catalítica é excelentemente mantida e polímeros com elevada estereorregularidade podem ser fornecidos em uma elevada produção. Tabela 1

<table>table see original document page 38</column></row><table> APLICABILIDADE INDUSTRIAL

Um catalisador para polimerização de olefinas da presente invenção é capaz de manter mais elevadas estereorregularidade e produção de um polímero do que o catalisador conhecido e é excelente para manter a atividade com uma mínima diminuição da atividade catalítica durante a polimerização. Assim, o catalisador é capaz de produzir poliolefinas para uso comum a um baixo custo, e é também utilizado na fabricação de polímeros de olefina tendo altas funções.

Claims

1. Componente catalisador sólido para polimerização de olefinas, caracterizado pelo fato de conter magnésio, titânio e um átomo de halogênio, e um composto de organossilício apresentado pela seguinte fórmula (1) <formula>formula see original document page 40</formula> em que R1 representa individualmente um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila, um grupo fenila, um grupo vinila, ou um átomo de halogênio, η é 0 ou um inteiro de 1 a 5, e q é um inteiro de 1 a 4, desde que quando q for 1, pelo menos um de R1 seja um grupo alquila tendo 2 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila, um grupo fenila, um grupo vinila, ou um átomo de halogênio; ou um polímero do composto de organossilício.

2. Componente catalisador sólido para polimerização de olefinas de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de conter ainda um composto doador de elétrons.

3. Componente catalisador sólido para polimerização de olefinas, caracterizado pelo fato de ser obtido contatando-se um componente sólido (a) contendo magnésio, titânio e um átomo de halogênio com um composto de organossilício (b) apresentado pela seguinte fórmula (1), <formula>formula see original document page 40</formula> em que R1 representa individualmente um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila, um grupo fenila, um grupo vinila, ou um átomo de halogênio, η é 0 ou um inteiro de 1 a 5, e q é um inteiro de 1 a 4, desde que quando q for 1, pelo menos um de R1 seja um grupo alquila tendo 2 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila, um grupo fenila, um grupo vinila, ou um átomo de halogênio.

4. Componente catalisador sólido para polimerização de olefinas de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que dito componente sólido (a) contém ainda um composto doador de elétrons.

5. Componente catalisador sólido para polimerização de olefinas de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de o componente sólido (a) ser preparado contatando-se um composto de magnésio (i), um composto de titânio (iii), e um composto doador de elétrons (iii).

6. Componente catalisador sólido para polimerização de olefinas de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de o componente sólido (a) ser preparado contatando-se um composto de magnésio (i), um composto de titânio (ii), um composto doador de elétrons (iii) e um composto de hidrocarboneto aromático.

7. Componente catalisador sólido para polimerização de olefinas de acordo com as reivindicações 5 ou 6, caracterizado pelo fato de o composto de magnésio (i) ser um dialcoximagnésio.

8. Componente catalisador sólido para polimerização de olefinas de acordo com as reivindicações 5 ou 6, caracterizado pelo fato de o composto de titânio (ii) ser um tetracloreto de titânio.

9. Componente catalisador sólido para polimerização de olefinas de acordo com as reivindicações 5 ou 6, caracterizado pelo fato de o composto doador de elétrons (iii) ser um diéster do ácido itálico ou um seu derivado.

10. Componente catalisador sólido para polimerização de olefinas de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de o composto de organossilício (b) ser um dialildialquilsilano.

11. Catalisador para polimerização de olefinas, caracterizado pelo fato de ser formado do componente catalisador sólido (A) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 e de um composto de organoalumínio mostrado pela seguinte fórmula (2), <formula>formula see original document page 41</formula> em que R2 representa um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono, Q representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, e r representa um número real satisfazendo a fórmula 0 < p ≤ 3.

12. Processo para produzir um polímero de olefina, caracterizado pelo fato de compreender polimerizar olefinas na presença do catalisador para polimerização de olefinas como defindio na reivindicação 11.

13. Processo para produzir um polímero de olefina de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de a olefina ser propileno.