BRPI0617941A2 - composição de poliéster, artigo de manufatura, filme ou folha, artigo moldado por injeção, combinação, e, processo para a produção do poliéster - Google Patents

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Thomas Joseph Pecorini
Douglas Stephens Mcwilliams
David Scott Porter
Gary Wayne Connell
Ted Calvin Germroth
Benjamin Fredrick Barton
Damon Bryan Shackelford
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Abstract

COMPOSIçãO DE POLIéSTER, ARTIGO DE MANUFATURA, FILME OU FOLHA, ARTIGO MOLDADO POR INJEçãO, COMBINAçãO, E, PROCESSO PARA A PRODUçãO DO POLIéSTER. São descritos poliésteres, que compreendem: (a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende resíduos de ácido terefiálico; de modo opcional, resíduos de ácido dicarboxílico aromático ou resíduos de ácido dicarboxílico alifático; resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-1 ,3-ciclobutanodiol; e resíduos de ciclo-hexanodimetanol. Os poliésteres podem ser manufaturados sob a forma de artigos, tais que fibras, filmes, garrafas ou folhas.

Description

"COMPOSIÇÃO DE POLIÉSTER, ARTIGO DE MANUFATURA, FILMEOU FOLHA, ARTIGO MOLDADO POR INJEÇÃO, COMBINAÇÃO, E,PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DO POLIÉSTER"
REFERÊNCIAS CRUZADAS A PEDIDOS RELACIONADOS
Este pedido reivindica a prioridade sob 35 U.S.C. § 119 (e)para: o Pedido Provisório US de N° Serial 60/731. 454, depositado em 28 deoutubro de 2005; Pedido Provisório US de N° Serial 60/ 731. 389, depositadoem 28 de outubro de 2005; Pedido provisório US de N° Serial 60/ 739. 058,depositado em 22 de novembro de 2005; Pedido Provisório US de N° Serial60/738. 869, depositado em 22 de novembro de 2005; Pedido Provisório USde N° Serial 60/750.692, depositado em 15 de dezembro de 2005, PedidoProvisório US de N° Serial 60/750. 693, depositado em 15 de dezembro de2005, Pedido Provisório US de N° Serial 60/ 750. 682, depositado em 15 dedezembro de 2005, e Pedido Provisório US de N° Serial 60/750.547,depositado em 15 de dezembro de 2005; Pedido US de N° Serial 11/ 390.672,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390.752,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390.794,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 391. 565,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390. 671depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390. 853,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390. 631,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390. 655,depositado em 28 de março de 2006; e Pedido US de N° Serial 11/ 391.125,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390.751,depositado em 28 de março de 2206; Pedido US de N° Serial 11/ 390.955,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390. 955,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390.827,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 60/ 786. 572,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 60/ 786. 596,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 60/786. 547,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 786. 571,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 60/ 786. 598,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390.883,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390. 846,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390.809,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/390. 812,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 391.124,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390. 908,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390.793,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/391. 642,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390. 826,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390. 563,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390. 847,depositado em 28 de março de 2206; Pedido US de N° Serial 11/ 391.156,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US N° Pedido N° Serial 11/390.630, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/391.495, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/391.576, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/390.858, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/390.629, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/391. 485, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/390. 811, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N Serial11/390.750, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial11/390.773, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial11/390. 865, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/390. 654, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/390. 882, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/390. 836, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/
391. 063, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/-390. 814, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/-390.722, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/
391. 659 depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/-391. 137, depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° 11. 391. 505,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 390.864,depositado em 28 de março de 2006; Pedido US de N° Serial 11/ 391. 571,depositado em 28 de março de 2006, todos os quais são incorporados a este, atítulo referencial, em suas totalidades.
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se, de modo genérico, acomposições de poliéster produzidas a partir do ácido tereftálico, ou a uméster do mesmo, e a misturas do mesmo, 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol, e cicloexanodimetanol, o poliéster tendo uma certa combinação de dois ou mais de alta resistência ao impacto, alta temperaturade transição vítrea (Tg), dureza, certas viscosidades inerentes, baixastemperaturas transição de dúctil- para- frágil, certas viscosidades inerentes,boa cor e claridade, baixas densidades, resistência química, estabilidadehidrolítica, e meios tempos de cristalização longos, que permitem com que os mesmos sejam facilmente moldados sob a forma de artigos.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Poli (1,4-cicloexilenodimetileno) tereftalato (PCT), umpoliéster baseado unicamente em ácido tereftálico e um éster do mesmo emisturas do mesmo e 1,4-cicloexanodimetanol, é conhecido na arte e estácomercialmente disponível. Este poliéster é rapidamente cristalizado medianteo resfriamento da fusão, tornando muito difícil formar artigos amorfos atravésde métodos conhecidos na arte, tais que extrusão, moldagem por injeção, e ossimilares. De modo a retardar a taxa de cristalização de PCT, podem serpreparados copoliésteres contendo ácidos dicarboxílicos ou glicóis adicionais,tais que ácido isoftálico ou resíduos de etileno glicol. Estes PCTs modificadoscom ácido isoftálico ou com resíduos de etileno glicol são tambémconhecidos na arte e estão comercialmente disponíveis.
Um copoliéster comum, usado para produzir filmes, laminadose artigos moldados é produzido a partir de ácido tereftálico, 1,4-cicloexanodimetanol e etileno glicol. Embora estes copoliésteres sejam úteisem muitas aplicações para o uso final, eles exibem deficiências empropriedades, tais que a temperatura de transição vítrea e a resistência aoimpacto quando etileno glicol de modificação suficiente é incluído naformulação, de modo a prover meios tempos de cristalização longos. Porexemplo, copoliésteres produzidos a partir de ácido tereftálico, 1, 4-cicloexanodimetanol e resíduos de etileno glicol com meios tempos decristalização suficientemente longos podem prover produtos amorfos, queexibem o que é tido como sendo temperaturas de transição de dúctil- para-frágil indesejavelmente altas e temperaturas de transição vítrea mais baixas doque as composições aqui reveladas.
O policarbonato de 4,4'-isopropilidenodifenol (policarbonatode bisfenol A) foi usado como uma alternativa para os poliésteres conhecidosna arte e é um plástico de moldagem de engenharia bem conhecido. Opolicarboneto de bisfenol A é um plástico de alto desempenho, claro, tendoboas propriedades físicas, tais que a estabilidade dimensional, alta resistênciaao calor, e boa resistência ao impacto. Embora o policarbonato de bisfenol-Apossua propriedades físicas muito boas, a sua viscosidade em fusãorelativamente alta conduz a uma capacidade de processamento em fusãodeficiente e o policarbonato exibe uma resistência química deficiente. Etambém difícil a sua termoconformação.
Polímeros contendo 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiolforam também genericamente descritos na arte. De modo geral, no entanto,estes polímeros exibem altas viscosidades inerentes, altas viscosidades defusão e/ou altas Tgs (temperaturas de transição vítrea ou Tg), de tal modo queo equipamento usado na indústria possa ser insuficiente para a manufatura ouo processamento de pós- polimerização destes materiais.
Deste modo, existe uma necessidade na arte para compreenderpelo menos um polímero tendo uma combinação de duas ou maispropriedades, selecionadas a partir de pelo menos uma das seguintes: dureza,altas temperaturas de transição vítrea, alta resistência ao impacto, estabilidadehidrolítica, resistência química, meios tempos de cristalização longos, baixastemperaturas de transição de dúctil para frágil, boa cor e claridade, densidadese / ou termoconformabilidade dos poliésteres mais baixa, ao mesmo tempo emque é alcançada a capacidade de processamento em equipamento padrão,usado na indústria.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Acredita-se que certas composições de poliéster, formadas apartir do ácido tereftálico, um éster do mesmo, resíduos decicloexanodimetanol; e resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol comuma certa combinação de viscosidade inerente e temperaturas de transiçãovítrea, são superiores aos poliésteres conhecidos na arte e a policarbonato,com respeito a um ou mais de altas resistências ao impacto, estabilidadehidrolítica, dureza, resistência química, boa cor e claridade, meios tempos decristalização longos, baixas temperaturas de transição de dúctil para frágil,gravidade específica e/ ou termoconformabilidade mais baixas. Estascomposições são tidas como sendo similares ao policarbonato no que se refereà resistência térmica e são ainda processáveis em equipamento industrialpadrão.
Em um aspecto, a invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente do ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos de ácido tereftálico;(ii) O a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol compreendendo:
(i) 1 a 99 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 1 a 99% mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e em que o % molar total de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do referido poliéster é de 0,10 amenos do que 1,0 dl/g, conforme determinado em 60/40 (p/p) de fenol/tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; e em que oreferido poliéster possui uma Tg de 85 a 120°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos de ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos de ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos de ácido dicarboxílico tendo até16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) mais do que 1 a 99 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil- 1,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 1 a 99 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol%; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,35 a 1,0 dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol/ tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; e em que o poliéster possui uma Tg de85 a 120°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende
pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos de ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos de ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos de ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 5 a menos do que 50 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) mais do que 50 a 95 mol % de resíduos deciloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé 100 mol %,eo% molar total do componente de glicol é de 100 mol %: e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0, 50 a 1,2dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol/ tetracloroetano, em umaconcentração de 0,25 gf 50 ml a 25°C; e
em que o poliéster possui uma Tg de 85 a 125°C.Em um aspecto, a invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos de ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos de ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e(iii) O a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 5 a menos do que 50 mol % de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 50 a 95 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 1,2 dl/ g, conformedeterminado em 60/ 40 (p/p) de fenol/ tetracloroetano, em uma concentraçãode 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que o poliéster possui uma Tg de mais do que85°C a 120°C.
Em um aspecto, a invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos de ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 10 a 30 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol;e
(ii) 70 a 90 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e em que o % molar total do componente de glicol é de 100mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 1,2 dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol/ tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; e em que o poliéster possui uma Tg de85 a 120°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 15 a 25 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 75 a 85 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 1,2 dl/g,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol/ tetracloretano em umaconcentração de 0, 25 g/ 50 ml a 25°C; e em que o poliéster possui uma Tg de 85 a 120°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende:
pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos de ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos de ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos de ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 15 a 25 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutaodiol; e
(ii) 75 a 85 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 0,8 dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol/ tetracloroetano, em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de85 a 120°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende
pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 1'6 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 15 a 25 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 75 a 85 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 0,75 dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol/tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de 85a 120°C.Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende
pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente do ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono;e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 1 a 99 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 1 a 99 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,35 a 1,2 dl/g,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0, 25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de100 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 15 a 25 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 75 a 85 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; eem que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 1,2 dl/g,
conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0, 25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de100 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 15 a 25 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 75 a 85 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 0,8 dl/g,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de100 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 5 a menos do que 50 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol; e
(ii) mais do que 50 a 95 mol % de resíduos decicloexanodimetanol;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 1,2 dl/g,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de95 a 115 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 10 a 30 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 70 a 90 mol% de resíduos de cicloexanodimetanol;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 1,2 dl/g,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de95 a 115 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 15 a 25 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 75 a 85 mol% de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 1,2 dl/g,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0, 25 g/ 50 ml a 25°C;
em que o poliéster possui uma Tg de 95 a 115 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição de poliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e(iii) O a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 5 a menos do que 50 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol; e
(ii) mais do que 50 a 95 mol% de resíduos decicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 0,75dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C;
em que o poliéster possui uma Tg de 85 a 125 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 5 a menos do que 50 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol; e
(ii) mais do que 50 a 95 mol % de resíduos decicloexanodimetanol,
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a menosdo que 0,75 dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol /tetracloroetano em uma concentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C;
em que o poliéster possui uma Tg de 85 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende
pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 5 a menos do que 50 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol; e
(ii) mais do que 50 a 95 mol % de resíduos decicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 0,75dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0, 25 g/ 50 ml a 25°C; e
em que o poliéster possui uma Tg de 85 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende
pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 5 a menos do que 50 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 50 a 95 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,6 a 0,75 dl/g,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; e
em que o poliéster possui uma Tg de 85 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende
pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 5 a menos do que 50 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol; e
(ii) mais do que 50 a 95 mol % de resíduos decicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,65 a 0,75dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; e
em que o poliéster possui uma Tg de 85 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende
pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 5 a menos do que 50 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol; e
(ii) mais do que 50 a 95 mol % de resíduos decicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,68 a 0,78dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de85 °Cal20 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende
pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;(ii) O a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 10 a 30 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 70 a 90 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % mplar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a menosdo que 0,75 dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol /tetracloroetano em uma concentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; e
em que o referido poliéster possui uma Tg de mais do que85°Cal20°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 10 a até 30 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 70 a 90 mol% de resíduos de cicloexanodimetanol;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 0,75dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de85 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) mais do que 15 a até 25 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3 -ciclobutanodiol; e
(ii) 75 a 85 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 0,75dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de85 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende
pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e(iii) O a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 15 a 25 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 75 a 85 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a menosdo que 0,75 dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol /tetracloroetano em uma concentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; e
em que o referido poliéster possui uma Tg de 85 a 120 °C.Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereflálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 17 a 28 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 72 a 83 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílico
é de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,65 a 0,75dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de85 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 15 a 25 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 75 a 85 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,65 a 0,75dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; e
em que o poliéster possui uma Tg de 110 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 17 a 28 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 72 a 83 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílico
é de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,7 a 0,8 dl/g,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de85 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifático
tendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 17 a 28 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 72 a 83 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,7 a 0,8 dl/g,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; e
em que o poliéster possui uma Tg de 100 a 120 °C.Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifático tendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 17 a 28 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 75 a 85 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílico
é de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,65 a 0,75dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de110 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 5 a menos do que 50 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol; e
(ii) mais do que 50 a 95 mol % de resíduos decicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a menosdo que 0,75 dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol /tetracloroetano em uma concentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que opoliéster possui uma Tg de 85 a 115 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
15 (i) 5 a menos do que 50 mol % de resíduos de 2,2,4,4-
tetrametil-1,3-ciclobutanodiol; e
(ii) mais do que 50 a 95 mol % de resíduos decicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílico é de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; eem que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a menosdo que 0,75 dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol /tetracloroetano em uma concentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que opoliéster possui uma Tg de 95 a 115 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 10 a 30 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 70 a 90 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a 0,75dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de95 a 115 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 10 a 30 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 70 a 90 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a menosdo que 0,75 dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol /tetracloroetano em uma concentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que opoliéster possui uma Tg de 95 a 115 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende
pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 15 a 25 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 75 a 85 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a menosdo que 0,75 dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol /tetracloroetano em uma concentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que opoliéster possui uma Tg de 95 a 115 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 15 a 35 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 75 a 85 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,50 a menosdo que 0,75 dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol/tetracloroetano em uma concentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que opoliéster possui uma Tg de 95 a 115 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 15 a 25 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 75 a 85 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,60 a 0,72dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de95all5°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 1 a 99 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 1 a 98,99 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
(iii) 0,01 a menos do que 15 mol % de etileno glicol;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,35 a 1,2 dl/g,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; e
em que o poliéster possui uma Tg de 85 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 1 a 99 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e(ii) 1 a 99 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,35 a 1,2 dl/g,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; em que o poliéster possui uma Tg de85 a 120 °C; e, opcionalmente, em que um ou mais agentes de ramificação sãoadicionados antes ou durante a polimerização do poliéster.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 1 a 99 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 1 a 99 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,35 a 1,2 dl/g,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; e
em que o poliéster possui uma Tg de 85 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a uma composição depoliéster, que compreende pelo menos um poliéster, que compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 1 a 99 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 1 a 99 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicoé de 100 mol %, e o % molar total do componente de glicol é de 100 mol %; e
em que a viscosidade inerente do poliéster é de 0,35 a 1,2 dl/g,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; e
em que o poliéster possui uma Tg de 85 a 120 °C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres úteis na invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:
(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menosum composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisadorselecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto,manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumíniocom hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio; e (ii) pelo menos umestabilizador térmico, selecionado a partir de pelo menos um composto defósforo, produtos de reação do mesmo, e misturas do mesmo;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, de modo a formar um poliéster final;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/ 40 (p/p) defenol/tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em queo poliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5 /1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menosum composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisadorselecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto,manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumíniocom hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio; e (ii) pelo menos umestabilizador térmico, selecionado a partir de pelo menos um composto defósforo, produtos de reação do mesmo, e misturas do mesmo;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, de modo a formar um poliéster final;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:
(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos
um composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisadorselecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto,manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumíniocom hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, na presença de pelo menos um estabilizador térmico, selecionado apartir de pelo menos um composto de fósforo, produtos de reação do mesmo,e misturas do mesmo;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/ 50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de pelomenos um catalisador, que compreende pelo menos um composto de estanho,e, opcionalmente, pelo menos um catalisador selecionado a partir decompostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio,germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítio
ou hidróxido de sódio; e
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de
230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torr
absoluto, na presença de pelo menos um estabilizador térmico, selecionado a
partir de pelo menos um composto de fósforo, produtos de reação do mesmo,
e misturas do mesmo;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílico do poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicol
do poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão, selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPa
man), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:
(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menosum composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisadorselecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto,manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumíniocom hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio; e (ii) pelo menos umestabilizador térmico, selecionado a partir de pelo menos um composto defósforo, produtos de reação do mesmo, e misturas do mesmo;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de250°C a 305°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, de modo a formar um poliéster;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:
(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menosum composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisadorselecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto,manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumíniocom hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio; e (ii) pelo menos umestabilizador térmico, selecionado a partir de pelo menos um composto defósforo, produtos de reação do mesmo, e misturas do mesmo;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de250°C a 305°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, de modo a formar um poliéster;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,
selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:
(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos20 um composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisadorselecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto,manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumíniocom hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de250°C a 305°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressão
selecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, na presença de pelo menos um estabilizador térmico selecionado apartir de pelo menos um composto de fósforo, produtos de reação do mesmo,e misturas do mesmo;em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de pelomenos um catalisador, que compreende pelo menos um composto de estanho,e, opcionalmente, pelo menos um catalisador selecionado a partir decompostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio,germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítioou hidróxido de sódio;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de250°C a 305°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, na presença de pelo menos um estabilizador térmico selecionado apartir de pelo menos um composto de fósforo, produtos de reação do mesmo,e misturas do mesmo;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de (i)pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos um composto deestanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisador selecionado a partir decompostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio,germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítioou hidróxido de sódio; e (ii) pelo menos um estabilizador térmico selecionadoa partir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteres de fosfatode arila, ésteres de fosfato de alquil arila mistos, produtos de reação dosmesmos, e misturas dos mesmos;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, de modo a formar um poliéster final;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de (i)pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos um composto deestanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisador selecionado a partir decompostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio,germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítioou hidróxido de sódio; e (ii) pelo menos um estabilizador térmico selecionadoa partir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteres de fosfatode arila, ésteres de fosfato de alquil arila mistos, produtos de reação dosmesmos, e misturas dos mesmos;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, de modo a formar um poliéster final;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de (i)pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos um composto deestanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisador selecionado a partir decompostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio,germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítioou hidróxido de sódio;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, na presença de pelo menos um estabilizador térmico selecionado apartir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteres de fosfato dearila, ésteres de fosfato de alquil arila mistos, produtos de reação dos mesmos,e misturas dos mesmos; de modo a formar um poliéster; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de (i)pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos um composto deestanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisador selecionado a partir decompostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio,germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítioou hidróxido de sódio;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, na presença de pelo menos um estabilizador térmico selecionado apartir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteres de fosfato dearila, ésteres de fosfato de alquil arila mistos, produtos de reação dos mesmos,
e misturas dos mesmos; de modo a formar um poliéster; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol / tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:
(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menosum composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisadorselecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto,manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumíniocom hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio; e (ii) pelo menos umestabilizador térmico selecionado a partir de pelo menos um de ésteres defosfato de alquila, ésteres de fosfato de arila, ésteres de fosfato de alquil arilamistos, produtos de reação dos mesmos, e misturas dos mesmos;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, de modo a formar um poliéster; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,05-1,15/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:
(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menosum composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisadorselecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto,manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumíniocom hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio; e
(ii) pelo menos um estabilizador térmico selecionado a partir de pelo menos um de ésteres defosfato de alquila, ésteres de fosfato de arila, ésteres de fosfato de alquil arilamistos, produtos de reação dos mesmos, e misturas dos mesmos; (II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, de modo a formar um poliéster; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menosum composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisadorselecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto,manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumíniocom hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto,
na presença de pelo menos um estabilizador térmicoselecionado a partir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteresde fosfato de arila, ésteres de fosfato de alquil arila mistos, produtos de reaçãodos mesmos, e misturas dos mesmos;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menosum composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisadorselecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto,manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumíniocom hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto,
na presença de pelo menos um estabilizador térmicoselecionado a partir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteresde fosfato de arila, ésteres de fosfato de alquil arila mistos, produtos de reaçãodos mesmos, e misturas dos mesmos;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicoldo poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliésterfinal é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende osestágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromático tendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifático tendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:
(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos um composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisador selecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio; e (ii) pelo menos um estabilizador térmico selecionado a partir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteres de fosfato de arila, ésteres de fosfato de alquil arila mistos, produtos da reação dos mesmos, e misturas dos mesmos;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de 250°C a 305°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressão selecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torr absoluto,
de modo a formar um poliéster final;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílico do poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicol do poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliéster final é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol / tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que opoliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para a produção de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende os estágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperatura selecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão, selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPa man), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromático tendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifático tendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,05-1,15/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:
(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos um composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisador selecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio; e (ii) pelo menos um estabilizador térmico selecionado a partir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteres de fosfato de arila, ésteres de fosfato de alquil arila mistos, produtos da reação dos mesmos, e misturas dos mesmos;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de250°C a 305°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressão selecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torr absoluto,
de modo a formar um poliéster final;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílico do poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicol do poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliéster final é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol / tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que o poliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para a produção de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende os estágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperatura selecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão, selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPa man), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromático tendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifático tendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos um composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisador selecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de 250°C a 305°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressão selecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torr absoluto,
na presença de pelo menos um estabilizador térmicoselecionado a partir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteres de fosfato de etila, ésteres de fosfato de alquil arila mistos, produtos de reação dos mesmos, e misturas dos mesmos;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicol do poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliéster final é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol / tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que o poliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende os estágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperatura selecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPa man), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifático tendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,05-1,15/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos um composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisador selecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de 250°C a 305°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressão selecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torr absoluto,
na presença de pelo menos um estabilizador térmico selecionado a partir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteres de fosfato de etila, ésteres de fosfato de alquil arila mistos, produtos de reação dos mesmos, e misturas dos mesmos;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílico do poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicol do poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliéster final é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol / tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que o poliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para aprodução de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende os estágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperatura selecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão, selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPa man), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromático tendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifático tendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos um composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisador selecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio; e (ii) pelo menos um estabilizador térmico selecionado a partir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteres de fosfato de arila, ésteres de fosfato de alquil arila mistos, produtos de reação dos mesmos, e misturas dos mesmos;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de 230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressão selecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto,
de modo a formar um poliéster final;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílico do poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicol do poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliéster final é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol / tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que o poliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para a produção de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende os estágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperatura selecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão, selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPa man), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromático tendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifático tendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,05-1,15/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de: (i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos um composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisadorselecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio; e (ii) pelo menos um estabilizador térmico selecionado a partir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteres de fosfato de arila, ésteres de fosfato de alquil arila mistos, produtos de reação dos mesmos, e misturas dos mesmos;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de 230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressão selecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torr absoluto,de modo a formar um poliéster final;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílico do poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicol do poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliéster final é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol / tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que o poliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para a produção de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende os estágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperatura selecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão, selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPa man), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromático tendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0-1,5/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:
(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos um composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisador selecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de 230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressão selecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torr absoluto,
na presença de pelo menos um estabilizador térmico selecionado a partir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteres de fosfato de arila, ésteres de alquil arila mistos, produtos de reação dos mesmos, e misturas dos mesmos; e modo a formar um poliéster; e
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílico do poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicol do poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliéster final é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol / tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que o poliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, esta invenção refere-se a um processo para a produção de qualquer dos poliésteres da invenção, que compreende os estágios que se seguem:(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperatura selecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão, selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPa man), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromático tendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifático tendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,05-1,15/1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de: (i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menos um composto de estanho, e, opcionalmente, pelo menos um catalisador selecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio;
(II) aquecer o produto do Estágio (I) a uma temperatura de 230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressão selecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torr absoluto,
na presença de pelo menos um estabilizador térmico selecionado a partir de pelo menos um de ésteres de fosfato de alquila, ésteres de fosfato de arila, ésteres de alquil arila mistos, produtos de reação dos mesmos, e misturas dos mesmos; e modo a formar um poliéster; eem que o % molar total do componente de ácido dicarboxílico do poliéster final é de 100 mol%; em que o % molar do componente de glicol do poliéster final é de 100 mol%; em que a viscosidade inerente do poliéster final é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal como determinado em 60/40 (p/p) de fenol /tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; e em que o poliéster final possui uma Tg de 85 a 200°C.
Em um aspecto, as composições de poliéster da invenção contêm pelo menos um policarbonato.
Em um aspecto, as composições de poliéster da invenção não contêm policarbonato.
Em um aspecto, os poliésteres úteis na invenção contêm menos do que 15 mol % de resíduos de etileno glicol, tal que, por exemplo, de 0,01 a menos do que 15 mol % de resíduos de etileno glicol.
Em um aspecto, os poliésteres úteis na invenção não contêm resíduos de etileno glicol.
Em um aspecto, os poliésteres úteis na invenção contêm de 50 a 99, 99 mol % de resíduos de etileno glicol.
Em um aspecto, os poliésteres úteis na invenção não contêm agente de ramificação ou, de modo alternativo, pelo menos um agente de ramificação é adicionado, ou antes ou durante a polimerização do poliéster.
Em um aspecto, os poliésteres úteis na invenção contêm pelo menos um agente de ramificação, sem considerar o método ou a seqüência em que ele é adicionado.
Em um aspecto, os poliésteres úteis na invenção são produzidos sem 1,3-propanodiol ou 1,4-butanodiol, seja de um modo isolado ou combinado. Em outros aspectos, 1,3-propanodiol ou 1,4- butanodiol, seja de modo isolado ou combinado, podem ser usados para a produção dos poliésteres úteis nesta invenção.
Em um aspecto da invenção, o % molar de cis-2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol útil em certos poliésteres úteis na invenção é maior do que 50 mol % ou maior do que 55 mol % de cis-2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol ou maior do que 70 mol % de cis-2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; em que o percentual molar total de cis-2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e trans-2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol é igual a um total de 100 mol %.
Em um aspecto da invenção, o % molar dos isômeros 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol útil em certos poliésteres úteis na invenção é de 30 a 70 mol % de cis-2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol ou de 30 a 70 mol % de trans-2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol, ou de 40 a 60 mol % de cis-2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol ou de 40 a 60 mol % de trans-2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol, em que o percentual molar total de cis-2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e de trans-2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol é igual a um total de 100 mol %.
Em um aspecto, certos poliésteres úteis na invenção podem ser amorfos ou semicristalinos. Em um aspecto, certos poliésteres úteis na invenção podem apresentar uma cristalinidade relativamente baixa. Certos poliésteres úteis na invenção podem, deste modo, apresentar uma morfologia substancialmente amorfa, significando que os poliésteres compreendem regiões substancialmente desordenadas do polímero.
Em um aspecto, os poliésteres úteis na invenção podem compreender pelo menos um composto de fósforo, esteja ou não presente como um estabilizador térmico.
Em um aspecto, os poliésteres úteis na invenção podem compreender pelo menos um estabilizador térmico, que compreende pelo menos um composto de fósforo.
Em um aspecto, os poliésteres e/ ou composições de poliéster, úteis na invenção, podem compreender átomos de fósforo.
Em um aspecto, os poliésteres úteis na invenção podemcompreender átomos de estanho.
Em uma modalidade, os poliésteres, úteis na invenção, podem compreender átomos de fósforo e átomos de estanho.
Em um aspecto, os compostos de fósforo úteis na invenção compreendem ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido fosfônico, ácido fosfínico, ácido fosfonoso, e vários ésteres e sais dos mesmos. Os ésteres podem ser alquila, alquila ramificado, alquila substituído, alquila difüncional, éteres alquílicos, arila e arila substituído.
Em um aspecto, os compostos de fósforo úteis na invenção compreendem pelo menos um estabilizador térmico selecionado a partir de pelo menos um de ésteres de alquil fosfato substituídos ou não- substituídos, ésteres de aril fosfonato substituídos ou não- substituídos, ésteres de alquil aril fosfato mistos substituídos ou não- substituídos, difosfitas, sais do ácido fosfórico, óxidos de fosfina, e alquil aril fosfitas mistas, produtos de reação dos mesmos, e misturas dos mesmos. Os ésteres de fosfato incluem ésteres, nos quais o ácido fosfórico é totalmente esterificado ou apenas parcialmente esterificado.
Em um aspecto, os compostos de fósforo úteis na invenção compreendem pelo menos um estabilizador térmico, selecionado a partir de pelo menos um de ésteres de alquil fosfato substituídos ou não- substituídos, ésteres de aril fosfato substituídos ou não- substituídos, ésteres de alquil aril fosfato substituídos ou não- substituídos mistos, produtos da reação dos mesmos, e misturas dos mesmos. Os ésteres de fosfato incluem ésteres, nos quais o ácido fosfórico está totalmente esterificado ou apenas parcialmente esterificado.
Em um aspecto, os compostos de fósforo úteis na invenção são selecionados a partir de pelo menos um de ésteres de alquil fosfato, ésteres de aril fosfato, ésteres de alquil aril fosfato mistos, produtos da reação dos mesmos, e misturas dos mesmos.Em um aspecto, qualquer das composições de poliéster da invenção pode compreender pelo menos um éster de aril fosfato.
Em um aspecto, qualquer das composições de poliéster da invenção pode compreender pelo menos um éster de aril fosfato não-substituído.
Em um aspecto, qualquer das composições de poliéster da invenção pode compreender pelo menos um éster de aril fosfato, que não é substituído por grupos benzila.
Em um aspecto, qualquer das composições de poliéster da invenção pode compreender pelo menos um éster de triaril fosfato.
Em um aspecto, qualquer das composições de poliéster da invenção pode compreender pelo menos um éster de triaril fosfato, que não é substituído por grupos benzila.
Em um aspecto, qualquer das composições do poliéster da invenção podem compreender pelo menos um éster de alquil fosfato.
Em um aspecto, qualquer das composições de poliéster da invenção podem compreender trifenil fosfato e/ ou Merpol A.
Em uma modalidade, qualquer das composições de poliéster da invenção pode compreender trifenil fosfato.
Em um aspecto, qualquer dos compostos de fósforo úteis na invenção podem ser selecionados a partir de um dos seguintes: difosfitas, sais de ácido fosfórico, óxidos de fosfina e alquil aril fosfitas mistas.
Em uma modalidade, os compostos de fósforo, úteis na invenção, compreendem, mas não estão limitados a, pelo menos uma difosfita.
Em uma modalidade, os compostos de fósforo, úteis na invenção, compreendem, mas não estão limitados a, pelo menos uma difosfita, que contém uma estrutura 2, 4, 8, 10-tetraoxa-3,9- difosfaespiro [55.5] undecano, tal que, por exemplo, Weston 619 (GE Specialty Chemicals,CAS # 3806 - 34- 6) e/ ou Doverphos S- 9228 (Dover Chemcials, CAS # 154862-43- 8).
Em um aspecto, os compostos de fósforo, úteis na invenção, compreendem pelo menos uma alquil aril fosfita mista, tal que, por exemplo, bis (2,4-dicumilfenil) pentaeritritol difosfita, também conhecida como Doverphos S-9228 (Dover Chemicals, CAS # 154862-43-8).
Em uma modalidade, os compostos de fósforo, úteis na invenção, compreendem pelo menos um oxido de fosfina.
Em uma modalidade, os compostos de fósforo, úteis na invenção, compreendem pelo menos um sal de ácido fosfórico, tal que, por exemplo, KH2P04 e Zn3(P04)2.
Em um aspecto, qualquer dos processos aqui descritos para a produção de composições de poliéster e/ ou poliésteres compreendem pelo menos um dos compostos de fósforo aqui descritos.
Em um aspecto, qualquer dos processos aqui descritos para a produção de qualquer das composições de poliéster e/ ou poliésteres podem compreender pelo menos uma difosfita, que contém uma estrutura 2, 4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaespiro [5.5] undecano, tal que, por exemplo, Weston 619 (GE Specialty Chemicals, CAS # 3806-34-6) e/ ou Doverphos S- 90228 (Dover Chemicals, CAS # 154862 - 43- 8).
Acredita-se que qualquer dos processos para a produção dos poliésteres úteis na invenção possa ser usado para produzir qualquer dos poliésteres úteis na invenção.
Em um aspecto, a pressão usada no Estágio (I) de qualquer dos processos da invenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 0 psig (0 KPa man) a 75psig (517,5 KPa man). Em uma modalidade, a pressão usada no Estágio I (I) de qualquer dos processos da invenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 0 psig (0 KPa man) a 50 psig (345 KPa man).Em um aspecto, a pressão usada no Estágio (II) de qualquer um dos processos da invenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 20 torr absoluto a 0,02 torr absoluto; em uma modalidade, a pressão usada no Estágio (II) de qualquer dos processos da invenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 10 torr absoluto a 0,02 torr absoluto; em uma modalidade, a pressão usada no Estágio (II) de qualquer dos processos da invenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 5 torr absoluto a 0,02 torr absoluto; em uma modalidade, a pressão usada no Estágio (II) de qualquer dos processos da invenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 3 torr absoluto a 0,02 torr absoluto; em uma modalidade, a pressão usada no Estágio (II) de qualquer dos processos da invenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 20 torr absoluto a 0,1 torr absoluto; em uma modalidade, a pressão usada no Estágio (II) de qualquer dos processos da invenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 10 torr absoluto a 0,1 torr absoluto; em uma modalidade, a pressão usada no Estágio (II) de qualquer dos processos da invenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 5 torr absoluto a 0,1 torr absoluto; em uma modalidade, a pressão usada no Estágio (II) de qualquer dos processos da invenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 3 torr absoluto a 0,1 torr absoluto.
Em um aspecto, a razão molar do componente de glicol / componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,0-1,5/1,0; em um aspecto, a razão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,01-1,5 /1,0; em um aspecto a razão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,01-1,3/1,0; em um aspecto, a razão molar do componente deglicol / componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) dequalquer dos processos da invenção é de 1,01 -1,2/ 1,0; em um aspecto, arazão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílicoadicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,01-1,15/1,0; em um aspecto, a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos dainvenção é de 1,01-1,10/ 1,0; em um aspecto, a razão molar do componentede glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) dequalquer dos processos da invenção é de 1,03-1,5/ 1,0; em um aspecto, arazão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílicoadicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,03-1,3/ 1,0; em um aspecto, a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos dainvenção é de 1,03- 1,2/1,0; em um aspecto, a razão molar do componente deglicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) dequalquer dos processos da invenção é de 1,03-1,15/1,0; em um aspecto, arazão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílicoadicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,03-1,10 /1,0; em um aspecto, a razão molar do componente de glicol /componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dosprocessos da invenção é de 1,05- 1,5/ 1,0; em um aspecto, a razão molar docomponente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado noEstágio (I) de qualquer dos processo da invenção é de 1,05- 1,3/1,0; em umaspecto, a razão molar do componente de glicol/ componente de ácidodicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos dainvenção é de 1, 05-1,2 /1,0; em um aspecto, a razão molar do componenteglicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) dequalquer dos processos da invenção é de 1,05- 1,15/ 1,0; e em um aspecto, arazão molar do componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílicoadicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,01 -1,10/ 1,0.
Em qualquer das modalidades do processo para a produção dospoliésteres úteis nesta invenção, o período de tempo de aquecimento doEstágio (II) pode ser de 1 a 5 horas. Em qualquer das modalidades deprocesso para a produção dos poliésteres úteis na invenção, o período detempo de aquecimento do Estágio (II) pode ser de 1 a 4 horas. Em qualquerdas modalidades do processo para a produção dos poliésteres úteis nainvenção, o período de tempo de aquecimento do Estágio (II) pode ser de 1 a3 horas. Em qualquer das modalidades do processo para a produção dospoliésteres úteis na invenção, o período de tempo de aquecimento do Estágio(II) pode ser de 1,5 a 3 horas. Em qualquer das modalidades do processo paraa produção dos poliésteres úteis na invenção, o período de tempo deaquecimento do Estágio (II) pode ser de 1 a 2 horas.
Em um outro aspecto, qualquer das composições de poliéstere/ ou processos da invenção podem compreender pelo menos um composto deestanho, tal como aqui descrito.
Em um aspecto, qualquer das composições de poliéster e/ ouprocessos da invenção podem compreender pelo menos um composto deestanho e, de modo opcional, pelo menos um catalisador selecionado a partirde compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês,magnésio, germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio comhidróxido de lítio ou hidróxido de sódio.
Em uma modalidade, qualquer das composições de poliéster e/ou processos para a produção dos poliésteres úteis na invenção pode serpreparada usando pelo menos um composto de estanho e pelo menos umcomposto de titânio como catalisadores.
Em uma modalidade, a adição do(s) composto(s) de fósforono(s) processo (s) da invenção pode resultar em uma razão em peso de átomosde estanho total para átomos de fósforo total no poliéster final de 2-10:1. Emuma modalidade, a adição do(s) composto(s) de fósforo no (s) processo(s)pode resultar em uma razão em peso de átomos de estanho total para átomosde fósforo total no poliéster de 5 - 9: 1. Em uma modalidade, a adição do(s)composto(s) de fósforo no (s) processo(s) pode resultar em uma razão empeso de átomos de estanho total para átomos de fósforo total no poliéster finalde 6-8:1. Em uma modalidade, a adição do (s) composto (s) de fósforo no (s)processo (s) pode resultar em uma razão em peso de átomos de estanho totalpara átomos de fósforo total no poliéster final de 7:1.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de estanho nospoliésteres finais úteis na invenção pode ser de 15 a 400 ppm de átomos deestanho, com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de estanho nospoliésteres finais úteis na invenção pode ser de 25 a 400 ppm de átomos deestanho, com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de estanho nospoliésteres finais úteis na invenção pode ser de 40 a 200 ppm de átomos deestanho, com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de estanho nospoliésteres finais úteis na invenção pode ser de 50 a 125 ppm de átomos deestanho, com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de fósforo nospoliésteres finais úteis na invenção pode ser de 1 a 100 ppm de átomos defósforo, com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de fósforo nospoliésteres finais úteis na invenção pode ser de 4 a 60 ppm de átomos defósforo, com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de fósforo nospoliésteres finais úteis na invenção pode ser de 6 a 20 ppm de átomos defósforo, com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de fósforo nospoliésteres finais úteis na invenção pode ser de 1 a 100 ppm de átomos defósforo com base no peso do poliéster final e a quantidade de átomos deestanho no poliéster final pode ser de 15 a 400 ppm de átomos de estanho,com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de fósforo nospoliésteres finais úteis na invenção pode ser de 1 a 100 ppm de átomos defósforo, com base no peso do poliéster final e a quantidade de átomos deestanho no poliéster final pode ser de 25 a 400 ppm de átomos de estanho,com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de fósforo nospoliésteres finais úteis na invenção pode ser de 4 a 60 ppm de átomos defósforo, com base no peso do poliéster final, e a quantidade de átomos deestanho no poliéster final pode ser de 40 a 200 ppm de estanho, com base nopeso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de fósforo nospoliésteres finais úteis na invenção pode ser de 6 a 20 ppm de átomos defósforo, com base no peso do poliéster final, e a quantidade de átomos deestanho no poliéster final pode ser de 50 a 125 ppm de átomos de estanho,com base no peso do poliéster final.
Em um aspecto, qualquer dos processos aqui descritos para aprodução de qualquer das composições de poliéster e/ ou poliésteres podecompreender pelo menos uma alquil aril fosfita mista, tal que, por exemplo,difosfita de bis (2,4-dicumillfenil) pentaeritritol, também conhecida comoDoverphos S-9228 (Dover Chemicals, CAS # 154862-43-8).
Em um aspecto, qualquer dos processos aqui descritos para aprodução de qualquer das composições de poliéster e/ ou poliésteres podecompreender pelo menos um oxido de fosfina.Em um aspecto, qualquer dos processos aqui descritos para aprodução de qualquer das composições de poliéster e/ou poliésteres podecompreender pelo menos um sal de ácido fosfórico, tal que, por exemplo,KH2P04 e Zn3(P04)2.
Em um aspecto, as composições de poliéster são úteis emartigos de manufatura, que incluem, mas não estão limitadas a, artigosextrusados, calandrados, e/ ou moldados, incluindo, mas não limitados a,artigos moldados por injeção, artigos extrusados, artigos extrusados em fusão,artigos extrusados perfilados, artigos fiados em fusão, artigostermoconformados, artigos moldados por extrusão, artigos moldados porsopro por injeção, artigos moldados por sopro por estiramento com injeção,artigos moldados por sopro por extrusão e artigos moldados por sopro porestiramento por extrusão. Estes artigos podem incluir, mas não estão limitadosa, filmes, garrafas, recipientes, folhas e/ ou fibras.
Em um aspecto, as composições de poliéster úteis na invençãopodem ser usadas em vários tipos de filme e/ou folha, incluindo mas nãolimitadas a, filme(s) e/ ou folha(s) extrusados, filme(s) calandrado(s), filme(s)e/ ou folha(s) moldados por compressão, filme(s) e/ ou folha(s) fundidos emsolução. Métodos para a produção de filme e/ ou folha incluem, mas não estãolimitados a, extrusão, calandragem, moldagem por compressão e fusão emsolução.
Além disso, em um aspecto, o uso destas composições depoliéster particulares minimiza e/ ou elimina o estágio de secagem anterior aoprocessamento em fusão e/ ou termoconformação.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
A Figura 1 é um gráfico, que apresenta o efeito docomonômero sobre os meios- tempos de cristalização mais rápidos decopoliésteres de PCT modificados.
A Figura 2 é um gráfico, que apresenta o efeito docomonômero sobre a temperatura de transição frágil- para- dúctil (Tbd) em umteste de resistência ao impacto Izod entalhado (ASTM D256, espessura de 1/8pol. (0,317 cm), entalhe de 10 mil (245,4 mícrons).
A Figura 3 é um gráfico que mostra o efeito da composição de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol sobre a temperatura de transição vítrea(Tg) do copoliéster.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
A presente invenção pode ser mais prontamente entendida comreferência à descrição detalhada que se segue de certas modalidades dainvenção e dos exemplos operacionais. De acordo com o (s) propósito(s) destainvenção, certas modalidades da invenção são descritas no Sumário daInvenção e são adicionalmente descritas neste abaixo. Além disso, outrasmodalidades da invenção são aqui descritas.
Acredita-se que os poliésteres e/ ou a(s) composição(ões) depoliéster da invenção possuem uma combinação única de duas ou maispropriedades físicas, tais que resistências a impacto alta ou moderada,temperaturas de transição vítrea elevadas, resistência química, estabilidadehidrolítica, dureza, baixas temperaturas de transição de dúctil- para- frágil,boa cor e claridade, baixas densidades, e meios- tempos de cristalizaçãolongos, e boa capacidade de processamento, permitindo com que as mesmassejam conformadas sob a forma de artigos. Em algumas modalidades dainvenção, os poliésteres possuem uma combinação única das propriedades deboa resistência ao impacto, resistência térmica, resistência química, densidadee/ ou combinação das propriedades de boa resistência ao impacto, resistênciatérmica e capacidade de processamento e/ ou a combinação de duas ou maisdas propriedades descritas, que nunca antes foram tidas como presentes emum poliéster.
O termo " poliéster", como aqui usado, tem a intenção deincluir "copoliésteres " e é entendido como significando um polímerosintético preparado através da reação de um ou mais ácidos carboxílicodifuncionais e/ ou ácidos carboxílicos multifuncionais, com um ou maiscompostos hidroxila difuncionais e/ ou compostos hidroxila multifuncionais.
De modo típico, o ácido carboxílico difuncional pode ser um ácidodicarboxílico e o composto hidroxila difuncional pode ser um álcool diídrico,tal que, por exemplo, glicóis e dióis. O termo "glicol" como aqui usado inclui,mas não está limitado a, dióis, glicóis, e/ ou compostos hidroxilamultifuncionais, por exemplo, agentes de ramificação. De modo alternativo, oácido carboxílico difuncional pode ser um ácido hidróxi carboxílico, tal que, por exemplo, o ácido p-hidroxibenzóico, e o composto hidroxila difuncionalpode ser um núcleo aromático contendo 2 substituintes hidroxila, tais que, porexemplo, hidroquinona. O termo "resíduo", como aqui usado, significaqualquer estrutura orgânica incorporada ao interior de um polímero através deuma reação de policondensação e/ ou esterificação a partir do monômerocorrespondente. O termo "unidade de repetição ", tal como aqui usado,significa uma estrutura orgânica, que possui um resíduo de ácidodicarboxílico e um resíduo de diol ligados através de um grupo cabonilóxi.Deste modo, por exemplo, os resíduos do ácido dicarboxílico podem serderivados a partir de um monômero do ácido dicarboxílico ou de seushalogenetos ácidos, ésteres, sais anidridos, e / ou misturas dos mesmos. Comoaqui usado, portanto, o termo " ácido dicarboxílico " tem a intenção de incluirácidos dicarboxílicos e qualquer derivado de um ácido dicarboxílico,incluindo os seus halogenetos ácidos, ésteres, semi- ésteres, sais, semi- sais,anidridos, anidridos mistos, e/ ou misturas dos mesmos, úteis em um processo de reação com um diol para produzir um poliéster. Além disso, como usadoneste pedido, o termo "diácido" inclui ácidos multifuncionais, por exemplo,os agentes de ramificação. Como aqui usado, o termo " ácido tereftálico " tema intenção de incluir o ácido tereftálico em si mesmo e resíduos do mesmo,assim como qualquer derivado do ácido tereftálico, incluindo os seushalogenetos ácidos associados, ésteres, semi- ésteres, sais, semi- sais,anidridos, anidridos mistos e/ ou misturas dos mesmos ou resíduos dosmesmos, úteis em um processo de reação com um diol, de modo a produzirum poliéster.
Em uma modalidade, o ácido tereftálico pode ser usado comoo material de partida.
Em uma outra modalidade, o tereftalato de dimetila pode serusado como o material de partida. Em uma outra modalidade, as misturas deácido tereftálico e de tereftalato de dimetila pode ser usado como o materialde partida e/ou como um material intermediário.
Os poliésteres usados na presente invenção podem, de modotípico, ser preparados a partir de ácidos dicarboxílicos e dióis, que reagem emproporções substancialmente iguais e são incorporados no polímero depoliéster como os seus resíduos correspondentes. Os poliésteres da presenteinvenção, portanto, podem conter proporções molares substancialmente iguaisde resíduos ácidos (100 mol %) e resíduos de diol (e/ou compostos hidroxilamultifuncionais) (100 mol %), de tal modo que os moles totais de unidades derepetição sejam iguais a 100 mol %. Os percentuais molares providos napresente exposição podem, portanto, ser nos moles totais de resíduos ácidos,nos moles totais de resíduos de diol, ou nos moles totais de unidades derepetição. Por exemplo, um poliéster contendo 30 mol % de resíduos de ácidoisoftálico de um total de 100 mol % de resíduos de ácido. Deste modo,existem 30 moles de resíduos de ácido isoftálico dentre cada 100 moles deresíduos de ácido. Em um outro exemplo, um poliéster contendo 30 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol, com base nos resíduos de diol totais,significa que o poliéster contém 30 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol de um total de 100 mol % de resíduos de diol. Destemodo, existem 30 moles de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodioldentre cada 100 moles de resíduos de diol.Em outros aspectos da invenção, a Tg dos poliésteres úteis nascomposições de poliéster da invenção pode estar em pelo menos uma asfaixas que se seguem: 85 a 130°C; 85 a 125°C; 85 a 120°C; 85 a 115°C; 85 a110°C; 85 a 105°C; 85 a 100°C; 85 a 95°C; 85 a 90°C; 90 a 130°C; 90 a125°C; 90 a 120°C; 90 a 115°C; 90 a 110°C; 90 a 105°C; 90 a 100°C; 90 a95°C; 95 a 130°C; 95 a 125°C; 95 a 120°C; 95 a 115°C; 95 a 110°C; 95 a105°C; 95 a 100°C; 100 a 130°C; 100 a 125°C; 100 a 120°C; 100 a 115°C; 100a 110°C; 100 a 105°; 105 a 130°C; 105 a 125°C; 105 a 120°C; 105 a 115°C;105 a 110°C; mais do que 105 a 130°; mais do que 105 a 125°C; mais do que105 a 120°C; mais do que 105 a 115°C; mais do que 105 a 110°C; 110 a130°C; 110 a 125°C; 110 a 120°C; 110 a 115°C; 115 a 130°C; 115 a 125°C;115 a 120°C; 115 a 130°; 115 a 125°C; 115 a 120°C; 120 a 130°C; e 125 a130°C.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 1 a 99 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 1 a 99 mol % de cicloexanodimetanol; 1 a 95 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 5 a 99 mol % de cicloexanodimetanol;1 a 90 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 10 a 99 mol % decicloexanodimetanol; 1 a 85 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e15 a 99 mol % de cicloexanodimetanol; 1 a 80 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 20 a 99 mol % de cicloexanodimetanol; 1 a 75 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 25 a 99 mol % decicloexanodimetanol; 1 a 70 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e30 a 99 mol % de cicloexanodimetanol; 1 a 65 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 35 a 99 mol % de cicloexanodimetanol; 1 a 60 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 40 a 99 mol % decicloexanodimetanol; 1 a 55 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol ede 45 a 99 mol % de cicloexanodimetanol; 1 a 50 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 50 a 99% de cicloexanodimetanol; 1 a 45 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 55 a 99 mol % decicloexanodimetanol; 1 a 40 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e60 a 99 mol % de cicloexanodimetanol; 1 a 35 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 65 a 99 mol % de cicloexanodimetanol; 1 a 30 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 70 a 99 mol % decicloexanodimetanol; 1 a 25 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e75 a 99 mol % de cicloexanodimetanol; 1 a 20 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 80 a 99 mol % de cicloexanodimetanol; 1 a 15 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 85 a 99 mol % decicloexanodimetanol; 1 a 10 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e90 a 99 mol % de cicloexanodimetanol; e de 1 a 5 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 95 a 99 mol % de cicloexanodimetanol;mais do que 0,01 a 10 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 90 amenos do que 99,99 mol % de cicloexanodimetanol; e mais do que 0,01 a 5mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 95 a menos do que 99, 99mol % de cicloecanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis no filme ou folha da invenção inclui, mas não estálimitado, a pelo menos uma das seguintes combinações de faixas: 5 a 99 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 1 a 95 mol % decicloexanodimetanol; 5 a 95 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e5 a 95 mol % de cicloexanodimetanol; 5 a 90 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 10 a 95 mol % de cicloexanodimetanol; 5 a 85 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 15 a 95 mol % decicloexanodimetanol; 5 a 80 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e20 a 95 mol % de cicloexanodimetanol, 5 a 75 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 25 a 95 mol % de cicloexanodimetanol; 5 a 70 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 30 a 95 mol % decicloexanodimetanol; 5 a 65 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e35 a 95 mol % de cicloexanodimetanol; 5 a 60 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 40 a 95 mol % de cicloexanodimetanol; 5 a 55 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 45 a 95 mol % decicloexanodimetanol; e 5 a 50 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 50 a 95 mol % de cicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 5 a menos do que 50 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e mais do que 50 a 95 mol % decicloexanodimetanol; 5 a 45 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e55 a 95 mol % de cicloexanodimetanol; 5 a 40 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 60 a 95 mol % de cicloexanodimetanol; 5 a 35 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 65 a 95 mol % decicloexanodimetanol; 5 a menos do que 35 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e mais do que 65 a 95 mol % de cicloexanodimetanol, 5 a 30mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 70 a 95 mol % decicloexanodimetanol; 5 a 25 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e75 a 95 mol % de cicloexanodimetanol; 5 a 20 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 80 a 95 mol % de cicloexanodimetanol; 5 a 15 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 85 a 95 mol % decicloexanodimetanol; e 5 a 10 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole de 75 a 90 mol % de cicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis no filme ou folha da invenção inclui, mas não estálimitado, a pelo menos uma das seguintes combinações de faixas: 10 a 99 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 1 a 90 mol % decicloexanodimetanol; 10 a 95 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 5 a 90 mol % de cicloexanodimetanol; 10 a 90 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ticlobutanodiol e 10 a 90 mol % de cicloexanodimetanol; 10 a 85 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 15 a 90 mol % decicloexanodimetanol; 10 a 80 mol % de 2,2,4,4-tetrametii-l,3-ciclobutanodiole 20 a 90 mol % de cicloexanodimetanol; 10 a 70 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 30 a 90 mol % de cicloexanodimetanol; 10 a 65 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 35 a 90 mol % decicloexanodimetanol; 10 a 60 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 40 a 90 mol % de cicloexanodimetanol; 10 a 55 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 45 a 90 mol % de cicloexanodimetanol; 10 a 50 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 50 a 90 mol % decicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 10 a menos do que a 50 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e mais do que 50 a 90 mol % decicloexanodimetanol; 10 a 45 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole de 55 a 90 mol % de cicloexanodimetanol; 10 a 40 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 60 a 90 mol % de cicloexanodimetanol; 10a 35 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 65 a 90 mol % decicloexanodimetanol; 10 a menos do que a 35 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e mas do que 65 a até 90 mol % de cicloexanodimetanol;10 a 30 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 70 a 90 mol % decicloexanodimetanol; 10 a 25 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole mais do que 75 a 90 mol % de cicloexanodimetanol; 10 a 20 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e mas do que 80 a 90 mol % decicloexanodimetanol; e 10 a 15 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e mais do que 85 a 90 mol % de cicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 11 a 99 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 1 a 89 mol % de cicloexanodimetanol; 11a95 mol de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 5 a 89 mol % decicloexanodimetanol; 11 a 90 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 10 a 89 mol % de cicloexanodimetanol; 11 a 85 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e de 15 a 89 mol % de cicloexanodimetanol; 11 a 80 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 20 a 89 mol % decicloexanodimetanol; 11 a 75 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole de 25 a 89 mol % de cicloexanodimetanol; 11 a 70 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 30 a 89 mol % de cicloexanodimetanol; 11a 65 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 35 a 89 mol % decicloexanodimetanol; 11 a 60 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole de 40 a 89 mol % de cicloexanodimetanol; 11 a 55 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 45 a 89 mol % de cicloexanodimetanol; 11a 50 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 50 a 89 mol % decicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 11a menos do que 50 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e mais do que 50 a até 89 mol % decicloexanodimetanol; 11 a 45 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 55 a 89 mol % de cicloexanodimetanol; 11 a 40 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 60 a 89 mol % de cicloexanodimetanol; 11 a 35 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 65 a 89 mol % decicloexanodimetanol; 11 a 30 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 70 a 89 mol % de cicloexanodimetanol; 11 a 25 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 75 a 89 mol % de cicloexanodimetanol; 11 a 20 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 80 a 89 mol % decicloexanodimetanol; e 11 a 15 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 80 a 85 mol % de cicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 12 a 99 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 1 a 86 mol % de cicloexanodimetanol; 12 a95 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 5 a 88 mol % decicloexanodimetanol; 12 a 90 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiole 10 a 88 mol % de cicloexanodimetanol; 12 a 85 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 15 a 88 mol % de cicloexanodimetanol; 12 a 86 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 14 a 88 mol % decicloexanodimetanol; 12 a 75 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiole 25 a 88 mol % de cicloexanodimetanol; 12 a 70 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 30 a 88 mol % de cicloexanodimetanol; 12 a 65 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 35 a 88 mol % decicloexanodimetanol; 12 a 60 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiole 40 a 88 mol % de cicloexanodimetanol; 12 a 55 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 45 a 88 mol % de cicloexanodimetanol; e 12 a 50 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 45 a 88 mol % decicloexanodimetanol; e 12 a 50 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3- ciclobutanodiol e de 50 a 88 mol % de cicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 12 a menos do que 50 mol % de2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e mais do que 50 a até 88 mol % de cicloexanodimetanol; 12 a 45 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiole 55 a 88 mol % de cicloexanodimetanol; 12 a 40 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 60 a 88 mol % de cicloexanodimetanol; 12 a 35 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 65 a 88 mol % decicloexanodimetanol; 12 a 30 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiole 70 a 88 mol % de cicloexanodimetanol; 12 a 25 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 75 a 88 mol % de cicloexanodimetanol; 12 a 20 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 80 a 88 mol % decicloexanodimetanol; e de 12 a 15 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 85 a 88 mol % de cicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado a, pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 13 a 99 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e de 1 a 87 mol % de cicloexanodimetanol; 13a 95 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 5 a 87 mol% decicloexanodimetanol; 13 a 90 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiole de 10 a 87 mol% de cicloexanodimetanol; 13 a 85 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e de 15 a 87 mol % de cicloexanodimetanol; 13a 80 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e de 20 a 87 mol% decicloexanodimetanol, 13 a 75 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiole mais do que 25 a 87 mol % de cicloexanodimetanol; 13 a 70 mol % de2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e de 30 a 87 mol % decicloexanodimetanol; 13 a 65 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiole de 35 a 87 mol % de cicloexanodimetanol; 13 a 60 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 40 a 87 mol % de cicloexanodimetanol; 13a 55 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e de 45 a 87 mol % decicloexanodimetanol; 13 a 50 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiole de 50 a 87 mol % de cicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 13 a menos do que 50 mol % de2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e mais do que 50 a até 87 mol % decicloexanodimetanol; 13 a 45 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiole 55 a 87 mol % de cicloexanodimetanol; 13 a 40 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 60 a 87 mol % de cicloexanodimetanol; 13 a 35 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 65 a 87 mol % decicloexanodimetanol; 13 a 30 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiole 70 a 87 mol % de cicloexanodimetanol; 13 a 25 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 75 a 87 mol % de cicloexanodimetanol; 13 a 20 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 80 a 87 mol % decicloexanodimetanol; 13 a 15 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 85 a 87 mol % de cicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 14 a 99 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 1 a 86 mol % de cicloexanodimetanol; 14 a95 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 5 a 86 mol % decicloexanodimetanol; mais do que 14 a 90 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 10 a 86 mol % de cicloexanodimetanol; 14 a 85 mol % de2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 15 a 86 mol % decicloexanodimetanol; 14 a 86 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiole 14 a 86 mol % de cicloexanodimetanol; 14 a 75 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e de 25 a 86 mol % de cicloexanodimetanol; 14 a 70 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 30 a 86 mol % decicloexanodimetanol; 14 a 65 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiole 35 a 86 mol % de cicloexanodimetanol; 14 a 60 mol % de 2,2,2,2-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 40 a 86 mol % de cicloexanodimetanol; 14 a155 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 45 a 96 mol % decicloexanodimetanol; e 14 a 50 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 50 a 86 mol % de cicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 14 a menos do que 50 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e mais do que 50 a 86 mol % decicloexanodimetanol; 14 a 45 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 55 a 86 mol % de cicloexanodimetanol; 14 a 40 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 60 a 86 mol % de cicloexanodimetanol; 14 a 35 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 65 a 86 mol % decicloexanodimetanol; 14 a 30 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 70 a 86 mol % de cicloexanodimetanol; 14 a 25 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 75 a 86 mol % de cicloexanodimetanol; 14 a 20 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 80 a 86 mol % decicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 15 a 99 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 1 a 85 mol % de cicloexanodimetanol; 15 a95 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 5 a 85 mol % decicloexanodimetanol; 15 a 90 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 10 a 85 mol % de cicloexanodimetanol; 15 a 85 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 15 a 85 mol % de cicloexanodimetanol; 15 a 75 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 25 a 85 mol % decicloexanodimetanol; 15 a 70 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 30 a 85 mol % de cicloexanodimetanol; e 15 a 65 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 35 a 85 mol % de cicloexanodimetanol; 15 a60 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 40 a 85 mol % decicloexanodimetanol; 15 a 55 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 45 a 85 mol % de cicloexanodimetanol; e 15 a 50 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 50 a 85 mol % de cicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes faixas de combinações: 15 a menos do que 50 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e mais do que 50 a 85 mol % decicloexanodimetanol; 15 a 45 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 55 a 85 mol % de cicloexanodimetanol; 15 a 40 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 60 a 85 mol % de cicloexanodimetanol; 15 a 35 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 65 a 85 mol % decicloexanodimetanol; 15 a 30 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 70 a 85 mol % de cicloexanodimetanol; 15 a 25 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 75 a 85 mol % de cicloexanodimetanol; e 15 a 20 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 80 a 85 mol % decicloexanodimetanol; e 17 a 23 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 77 a 83 mol % de cicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 20 a 99 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 1 a 80 mol % de cicloexanodimetanol; 20 a95 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 5 a 80 mol % decicloexanodimetanol; 20 a 90 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 10 a 80 mol % de cicloexanodimetanol; 20 a 85 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 15 a 80 mol % de cicloexanodimetanol; 20 a 80 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 20 a 80 mol % decicloexanodimetanol; 20 a 75 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 25 a 80 mol % de cicloexanodimetanol; 20 a 70 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 30 a 80 mol % de cicloexanodimetanol; 20 a 65 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 35 a 80 mol % decicloexanodimetanol; 20 a 60 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 40 a 80 mol % de cicloexanodimetanol; 20 a 55 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 45 a 80 mol % de cicloexanodimetanol; 20 a 50 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 50 a 80 mol % decicloexanodimetanol; 20 a 45 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 55 a 80 mol % de cicloexanodimetanol; 20 a 40 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 60 a 80 mol % de cicloexanodimetanol; 20 a 35 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 65 a 80 mol % decicloexanodimetanol; 20 a 30 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 70 a 80 mol % de cicloexanodimetanol; 20 a 25 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 75 a 80 mol % de cicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 25 a 99 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 1 a 75 mol % de cicloexanodimetanol; 25 a90 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 10 a 75 mol % decicloexanodimetanol; 25 a 85 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 15 a 75 mol % de cicloexanodimetanol; 25 a 80 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 20 a 75 mol % de cicloexanodimetanol; e 25 a 75 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 25 a 75 mol % decicloexanodimetanol; 25 a 70 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 30 a 75 mol % de cicloexanodimetanol; 25 a 65 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 35 a 75 mol % de cicloexanodimetanol; 25 a 60 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 40 a 75 mol % decicloexanodimetanol; 25 a 55 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 45 a 75 mol % de cicloexanodimetanol; 25 a 50 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 50 a 75 mol % de cicloexanodimetanol; 25 a 45 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol e 55 a 75 mol % decicloexanodimetanol; 25 a 40 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 60 a 75 mol % de cicloexanodimetanol; 25 a 35 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 65 a 75 mol % de cicloexanodimetanol; 25 a 30 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 70 a 75 mol % decicloexanodimetanol.
Em outros aspectos da invenção, o componente de glicol paraos poliésteres úteis na invenção inclui, mas não está limitado, a pelo menosuma das seguintes combinações de faixas: 35 a 80 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 20 a 65 mol % de cicloexanodimetanol; 37 a80 mol% de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 20 a 63 mol % decicloexanodimetanol; 40 a 80 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 20 a 60 mol % de cicloexanodimetanol; 45 a 80 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 20 a 55 mol % de cicloexanodimetanol; 50 a 80 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 20 a menos do que 50 mol % decicloexanodimetanol; 55 a 80 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 20 a 4 5 mol % de cicloexanodimetanol; 60 a 80 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 20 a 40 mol % de cicloexanodimetanol; 65 a80 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 20 a 35 mol % decicloexanodimetanol; 70 a 80 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 20 a 30 mol % de cicloexanodimetanol; 40 a 75 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 25 a 60 mol % de cicloexanodimetanol; 45 a 75 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 25 a 55 mol % decicloexanodimetanol; 50 a 75 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 25 a 50 mol % de cicloexanodimetanol; 55 a 75 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 25 a 45 mol % de cicloexanodimetanol; 60 a 75 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 25 a 40 mol % decicloexanodimetanol; 65 a 75 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 25 a 35 mol % de cicloexanodimetanol; 40 a 70 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 30 a 60 mol % de cicloexanodimetanol; 45 a 70 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 30 a 55 mol % decicloexanodimetanol; 50 a 70 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 30 a 50 mol % de cicloexanodimetanol; mais do que 50 a 99 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 1 a menos do que 50 mol % decicloexanodimetanol; mais do que 50 a 80 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 20 a menos do que 50 mol % de cicloexanodimetanol; maisdo que 50 a 75 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 25 a menosdo que 50 mol % de cicloexanodimetanol; mais do que 50 a 70 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 30 a menos do que 50 mol % decicloexanodimetanol; 55 a 70 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 30 a 45 mol % de cicloexanodimetanol; 60 a 70 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 30 a 40 mol % de cicloexanodimetanol; 40 a 65 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 35 a 60 mol % decicloexanodimetanol; 40 a 55 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 45 a 60 mol % de cicloexanodimetanol; 40 a menos do que 45 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e mais do que 55 a 60 mol % decicloexanodimetanol; 45 a 65 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 35 a 55 mol % de cicloexanodimetanol; mais do que 50 a 65 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 35 a menos do que 50 mol % decicloexanodimetanol; 50 a 65 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 35 a 50 mol % de cicloexanodimetanol; 55 a 65 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 35 a 45 mol % de cicloexanodimetanol; 40 a 60 mol %de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 40 a 60 mol % decicloexanodimetanol; 45 a 60 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole 40 a 55 mol % de cicloexanodimetanol; 45 a 55 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-riclobutanodiol e 45 a 55 mol % de cicloexanodimetanol; mais do que 45a 55 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; 45 a menos do que 55mol % de cicloexanodimetanol; e 46 a 55 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 45 a 54 mol % de cicloexanodimetanol; e 46 a 50 mol % de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 35 a 54 mol % decicloexanodimetanol.
Em adição aos dióis acima expostos, os poliésteres úteis nascomposições de poliéster da invenção podem ser também produzidos a partirde 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, ou misturas dos mesmos.
Em adição aos dióis expostos acima, os poliésteres úteis nascomposições de poliéster úteis na invenção podem ser produzidos a partir de1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, e misturas dos mesmos. É contemplado queas composições da invenção produzidas a partir de 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, e misturas das mesmas podem possuir pelo menos uma das faixasde Tg aqui descritas, pelo menos uma das faixas de viscosidade inerente aquidescritas, e/ ou pelo menos uma das faixas de glicol ou de diácido aquidescritas. De modo adicional ou alternativo, os poliésteres produzidos a partirde 1,3-propanodiol ou 1,4-butanodiol, e misturas dos mesmos, podem sertambém produzidos a partir de 1,4- cicloexanodimetanol em pelo menos umadas quantidades que se seguem: de 0,1 a 99 mol %; 0,1 a 95 mol %; de 0,1 a90 mol %; de 0,1 a 85 mol %; de 0,1 a 80 mol %; de 0,1 a 70 mol %; de 0,1 a60 mol %; de 0,1 a 50 mol %; de 0,1 a 40 mol %; de 0,1 a 35 mol %; de 0,1 a30 mol %; de 0,1 a 25 mol %; de 0,1 a 20 mol %; de 0,1 a 15 mol %; de 0,1 a10 mol %; de 0,1 a 5 mol %; de 1 a 99 mol %; de 1 a 95 mol %; de 1 a 90 mol%; de 1 a 85 mol %; de 1 a 80 mol %; de 1 a 70 mol %; de 1 a 60 mol %; de 1a 50 mol %; de 1 a 40 mol %; de 1 a 35 mol %; de 1 a 30 mol %; de 1 a 25mol %; de 1 a 20 mol %; de 1 a 15 mol %; de 1 a 10 mol %; de 1 a 5 mol %;de 5 a 99 mol %; de 5 a 95 mol %; de 5 a 90 mol %; de 5 a 85 mol %; de 5 a80 mol %; de 5 a 70 mol %; de 5 a 60 mol %; de 5 a 50 mol %; de 5 a 40 mol%; de 5 a 35 mol %; de 5 a 30 mol %; de 5 a 25 mol %; de 5 a 20 mol %; de 5a 15 mol %; de 5 a 10 mol %; de 10 a 99 mol %; de 10 a 95 mol %; de 10 a90 mol %; de 10 a 85 mol %; de 10 a 80 mol %; de 10 a 70 mol %; de 10 a 60mol %; de 10 a 50 mol %; de 10 a 40 mol %; de 10 a 35 mol %; de 10 a 30mol %; de 10 a 25 mol %; de 10 a 20 mol %; de 10 a 15 mol %; de 20 a 99mol %; de 20 a 95 mol %; de 20 a 90 mol %; de 20 a 85 mol %; de 20 a 80mol %; de 20 a 70 mol %; de 20 a 60 mol %; de 20 a 50 mol %; de 20 a 40mol %; de 20 a 35 mol %; de 20 a 30 mol %; e de 20 a 25 mol %.
Para certas modalidades da invenção, os poliésteres úteis nainvenção podem também exibir pelo menos uma das viscosidades inerentesque se seguem, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol/tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml, a 25°C: 0,10 a 1,2dl/g; 0,10 a 1,1 dl/ g; 0,10 a 1 dl/ g; 0,10 a menos do que 1 dl/g; 0,10 a 0,98dl/g; 0,10 a 0,95 dl/g; 0,10 a 0,90 dl/g; 0,10 a 0,85 dl/g; 0, 10 a 0,80 dl/g; 0,10a 0,75 dl/ g; 0,10 a menos do que 0,75 dl/g; 0,10 a 0,72 dl/g; 0,10 a 0,70 dl/g;0, 10 a menos do que 0,70 dl/g; 0,10 a 0,68 dl/g; 0,10 a menos do que 0,68dl/g; 0,10 a 0,65 dl/g; 0,20 a 1,2 dl/g; 0,20 a 1, 1 dl/g; 0,20 a 1 dl/g; 0,20 amenos do que 1, dl/g; 0,20 a 0,98 dl/g; 0,20 a 0,95 dl/ g; 0,20 a 0,90 dl/g; 0,20a 0,85 dl/g; 0,20 a 0,80 dl/g; 0,20 a 0,75 dl/g; 0,20 a menos do que 0,75 dl/g;0,20 a 0,72 dl/g; 0,20 a 0,70 dl/g; 0,20 a menos do que 0,70 dl/g; 0,20 a 0,68dl/g; 0,20 a menos do que 0,68 dl/g; 0,20 a 0,65 dl/g; 0,35 a 1,2 dl/g; 0,35 a1,1 dl/ g; 0,35 a 1,0 dl/ g; 0,35 a menos do que 1 dl/g; 0,35 a 0,98 dl/ g; 0,35 a0,95 dl/g; 0,35 a 0,90 dl/g; 0,35 a 0,85 dl/g; 0,35 a 0,80 dl/g; 0,35 a 0,75 dl/ g;0,35 a menos do que 0,75 dl/g; 0,35 a 0,72 dl/g; 0,35 a 0,70 dl/g; 0, 35 amenos do que 0,70 dl/g; 0,35 a 0,68 dl/ g; 0,35 a menos do que 0,68 dl/g; 0,35a 0,65 dl/g; 0,40 a 1,2 dl/g; 0,40 a 1,1 dl/g; 0,40 a 1 dl/g; 0,40 a menos do que1 dl/g; 0,40 a 0,98 dl/g; 0,40 a 0,95 dl/ g; 0,40 a 0,90 dl/g; 0,40 a 0,85 dl/g;0,40 a 0,80 dl/g; 0,40 a 0,75 dl/ g; 0,40 a menos do que 0,75 dl/g; 0,40 a 0,72dl/g; 0,40 a 0,70 dl/ g; 0,40 a 0,68 dl/g; 0,40 a menos do que 0,68 dl/g; 0,40 a0,65 dl/ g; mais do que 0,42 a 1,1 dl/ g; mais do que 0,42 a 1 dl/ g; mais doque 0,42 a menos do que 1 dl/ g; mais do que 0,42 a 0,98 dl/g; mais do que0,42 a 0, 95 dl/g; mais do que 0, 42 a 0,90 dl/ g; mais do que 0,42 a 0,85 dl/ g;mais do que 0,42 a menos do que 0,75 dl/g; mais do que 0,42 a 0,72 dl/ g;mais do que 0,42 a 0, 70 dl/g; mais do que 0,42 a menos do que 0,70 dl/ g;mas do que 0,42 a menos do que 0,68 g; e mais do que 0,42 a 0, 65 dl/g.
Para certas modalidades da invenção, os poliésteres úteis nainvenção exibem pelo menos uma das viscosidades inerentes que se seguem,conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol/ tetracloroetano em umaconcentração de 0,25 g/50 ml a 25°C: 0,45 a 1,2 dl/g; 0, 45 a 1,1 dl/g; 0,45 a 1dl/g; O, 45 a 0,98 dl/g; 0,45 as 0,95 dl/g; 0,45 a 0,90 dl/g; 0,45 a 0,85 dl/g;0,45 a 0,80 dl/g; 0,45 a 0,75 dl/g; 0,45 a menos do que 0,75 dl/g; 0,45 a 0,72dl/g; 0,45 a 0,70 dl/g; 0,45 a menos do que 0, 70 dl/g; 0,45 a 0, 68 dl/g; 0,45 amenos do que 0, 68 dl/g; 0,45 a 0, 65 dl/g; 0, 50 a 1,2 dl/g; 0, 50 a 1,1 dl/g;0,50 a 1 dl/g; 0,50 a menos do que 1 dl/g; 0,50 a 0,98 dl/g; 0,50 a 0,95 dl/g; 0,50 a 0,90 dl/g; 0,50 a 0, 85 dl/g; 0, 50 a 0, 80 dl/g; 0,50 a 0,75 dl/g; 0,50 a0,70 dl/g; 0,50 a 0,68 dl/g; 0,50 a menos do que 0, 68 dl/g; 0,50 a 0,65 dl/g;0,55 a 1,2 dl/g; 0,55 a 1,1 dl/g; 0,55 a 1 dl/g; 0,55 a 0,98 dl/g; 0,55 a 0,95dl/g; 0,55 a 0,90 dl/g; 0,55 a 0,85 dl/g; 0,55 a 0,80 dl/g; 0, 55 a 0,75 dl/g; 0,55a menos do que 0,75 dl/g; 0, 55 a 0,72 dl/g; 0, 55 a 0, 70 dl/g; 0,55 a menosdo que 0,70 dl/g; 0, 55 a 0,68 dl/g; 0,55 a menos do que 0,68 dl/g; 0,55 a 0, 65dl/g; 0,58 a 1,2 dl/g; 0,58 a 1,1 dl/g; 0, 58 a 1 dl/g; 0, 58 a menos do que 1dl/g; 0, 58 a 0,98 dl/g; 0,58 a 0,95 dl/g; 0, 58 a 0,90 dl/g; 0, 58 a 0, 85 dl/g; 0,58 a 0, 80 dl/g; 0,58 a 0,75 dl/g; 0,58 a menos do que 0,75 dl/g; 0, 58 a 0,72dl/g; 0,58 a 0, 70 dl/g; 0, 58 a menos do que 0,70 dl/g; 0,58 a 0,68 dl/g; 0,58 amenos do que 0,68 dl/g; 0, 58 a 0,65 dl/g; 0, 60 a 1,2 dl/g; 0, 60 a 1,1 dl/g;0,60 a 1 dl/g; 0,60 a menos do que 1 dl/g; 0,60 a 0,98 dl/g; 0,60 a 0, 95 dl/g;0, 60 a 0,90 dl/g; 0,60 a 0,85 dl/g; 0, 60 a 0,80 dl/g; 0,60 a 0, 75 dl/g; 0, 50 amenos do que 0, 75 dl/g; 0, 60 a 0,72 dl/g; 0, 60 a 0,70 dl/g; 0, 60 a menos doque 0, 70 dl/g; 0, 60 a 0, 68 dl/g; 0, 60 a menos do que 0, 68 dl/g; 0, 60 a 0,65dl/g; 0,65 a 1,2 dl/g; 0, 65 a 1,1 dl/g; 0,65 a 1 dl/g; 0,65 a menos do que 1dl/g; 0, 65 a 0,98 dl/g; 0,65 a 0,95 dl/g; 0,65 a 0,90 dl/g; 0,65 a 0,85 dl/g; 0,65a 0,80 dl/g; 0, 65 a 0,75 dl/g; 0,65 a 0,70 dl/g; 0, 65 a menos do que 0, 70dl/g; 0,68 a 1,2 dl/g; 0, 68 a 1,1 dl/g; 0,68 a 1 dl/g; 0,68 a menos do que 1dl/g; 0,68 a 0,98 dl/g; 0, 68 s 0,95 dl/g; 0, 68 a 0,90 dl/g; 0,68 a 0, 85 dl/g;0,68 a 0,80 dl/g; 0,68 a 0,75 dl/g; 0, 68 a menos do que 0, 75 dl/g; 0, 68 a 0,72dl/g; mais do que 0,76 dl/g a 1 dl/g; mais o que 0,76 a menos do que 1 dl/g;mais do que 0,76 a 0,98 dl/g; mais do que 0,76 dl/g a 0,95 dl/g; mais do que0,76 dl/g a 0,90 dl/g; mais do que 0,80 dl/g a 1,2 dl/g; mais do que 0,80 dl/g a1,1 dl/g; mais do que 0,80 a 1 dl/g; mais do que 0,80 a menos d que 1 dl/g;mais d que 0,80 dl/g a 1,2 dl/g; mais do que 0,80 dl/g a 0,98 dl/g; mais do que0,80 dl/~g a 0,95 dl/g; mais do que 0,80 dl/g a 0,90 dl/g.
É contemplado que as composições úteis na invenção podempossuir pelo menos uma das faixas de viscosidade inerente aqui descritas epelo menos uma das faixas de monômero para as composições aqui descritas,a não ser que mencionado de outro modo. É também contemplado que ascomposições úteis na invenção podem possuir pelo menos uma das faixas deTg aqui descritas e pelo menos uma das faixas de monômero para ascomposições aqui descritas, a não ser que mencionado de outro modo. Etambém contemplado que as composições úteis na invenção podem possuirpelo menos uma das faixas de Tg aqui descritas, pelo menos uma das faixasde viscosidade inerente aqui descritas e pelo menos uma das faixas demonômero para as composições aqui descritas, a não ser que mencionado deoutro modo.
Para o poliéster desejado, a razão molar de eis/ trans 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol pode variar a partir da forma pura de cada umaou de misturas das mesmas. Em certas modalidades, os percentuais molarespara eis e/ ou trans- 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol são maiores do que50 mol % de eis e inferiores a 50 mol % de trans; ou superiores a 55 mol % deeis e inferiores a 45 mol % de trans; ou de 30 a 70 mol % de eis e de 70 a 30% de trans; ou de 40 a 60 mol % de eis e de 60 a 40 mol % de trans, ou de 50a 70 mol % de trans e de 50 a 30 % de eis; ou de 50 a 70 mol % de eis e de 50a 30% de trans; ou de 60 a 70 mol % de eis e de 30 a 40 mol % de trans; ousuperior a 70 mol % de eis e de até 30 mol % de trans; em que a soma totaldos percentuais molares para eis- e trans-2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol é igual a 100 mol %. A razão molar de eis/ trans de 1,4-cicloexanodimetanol pode variar dentro da faixa de 50/ 50 a 0/ 100, porexemplo, entre 40/ 60 a 20/ 80.Em certas modalidades, o ácido tereftálico ou um éster domesmo, tal que, por exemplo, tereftalato de dimetila ou uma mistura deresíduos de ácido tereftálico e um éster dos mesmos podem constituir umaporção do componente de ácido dicarboxílico usado para formar ospoliésteres úteis na invenção. Em certas modalidades, os resíduos de ácidotereftálico podem constituir uma porção ou todo o componente de ácidodicarboxílico, usado para formar os poliésteres úteis na invenção. Em certasmodalidades,
resíduos de ácido tereftálico podem constituir uma porção outodo o componente de ácido carboxílico usado para formar os poliésteres dainvenção em uma concentração de pelo menos 70 mol %, tal que de pelomenos 80 mol %, de pelo menos 90 mol %, de pelo menos 95 mol %, de pelomenos 99 mol %, ou ainda um % molar de 100. Em certas modalidades,quantidades mais altas de resíduos de ácido tereftálico podem ser usadas, demodo a produzir um poliéster de resistência ao impacto mais alta. Em umamodalidade, o tereftalato de dimetila constitui parte ou todo o componente deácido dicarboxílico usado para produzir os poliésteres úteis na presenteinvenção. Para os propósitos desta exposição, o termo " ácido tereftálico " e"tereftalato de dimetila " são usados de um modo intercambiável. Em todas asmodalidades, faixas de 70 a 100 mol %; ou de 80 a 100 mol %; ou de 90 a100 mol %; ou de 99 a 100 mol %; ou de 100 mol % de ácido tereftálico e/ outereftalato de dimetila, e/ou misturas do mesmo, podem ser usadas.
Em adição ao ácido tereftálico, o componente de ácidodicarboxílico dos poliésteres úteis na invenção podem compreender até 30mol %, até 20 mol %, até 10 mol %, até 5 mol %, ou até 1 mol %, de um oumais ácidos dicarboxílicos aromáticos de modificação. Ainda uma outramodalidade contém 0 mol % de ácidos dicarboxílicos aromáticos demodificação. Deste modo, se presente, é contemplado que a quantidade de umou mais ácidos dicarboxílicos aromáticos de modificação pode estar na faixade qualquer destes valores de ponto terminal precedentes, incluindo, porexemplo, de 0,01 a 30 mol %, de 0,01 a 20 mol %, de 0,01 a 10 mol %, de0,01 a 5 mol % e de 0,01 a 1 mol % de ácidos dicarboxílicos aromáticos demodificação. Em uma modalidade, os ácidos dicarboxílicos aromáticos demodificação, que podem ser usados na presente invenção, incluem, mas nãoestão limitados, àqueles tendo até 20 átomos de carbono, e que podem serlineares, para- orientados, ou simétricos. Exemplos de ácidos dicarboxílicosaromáticos de modificação, que podem ser usados neste invenção, incluem,mas não estão limitados a, ácido isoflálico, ácido 4,4'-bifenildicarboxílico,ácido 1,4-, 1,5-, 2,6-, 2,7-naftaleno dicarboxílico e ácido trans- 4,4'-estilbenodicarboxílico, e ésteres dos mesmos. Em uma modalidade, o ácidoisoftálico é o ácido dicarboxílico aromático de modificação.
O componente de ácido carboxílico dos poliésteres úteis nainvenção, pode ser adicionalmente modificado com até 10 mol %, tal que até5 mol % ou até 1 mol % de um ou mais ácidos dicarboxílicos alifáticoscontendo de 2-16 átomos de carbono, tais que, por exemplo, os ácidoscicloexanodicarboxílico, malônico, succínico, glutárico, adípico, pimélico,subérico, azeláico e dodecanóico dicarboxílicos. Certas modalidades podemtambém compreender 0,01 ou mais mol %, tal que de 0,1 ou mais mol %, 1 oumais mol %, 5 ou mais mol %, ou 10 ou mais mol % de um ou mais ácidosdicarboxílicos alifáticos de modificação. Ainda uma outra modalidade contém0 mol % de ácidos dicarboxílicos alifáticos de modificação. Deste modo, sepresente, é contemplado que a quantidade de um ou mais ácidosdicarboxílicos alifáticos de modificação pode estar na faixa de qualquer umdestes valores de ponto terminal precedentes incluindo, por exemplo, de 0,01a 10 mol % e de 0,1 a 10 mol %. O % molar total do componente de ácidodicarboxílico é de 100 mol %.
Os ácidos dicarboxílicos de modificação desta invençãopodem incluir os ácidos indano dicarboxílicos, por exemplo, ácidos indan-1,3-dicarboxílico e/ou ácidos fenilindano dicarboxílicos. Em uma modalidade, oácido dicarboxílico pode ser selecionado a partir de pelo menos um de 1,2,3-trimetil-3-fenilindan-4',5-dicarboxílico e ácido l,l,3-trimetil-5-carbóxi-3-(4-carboxifenil) indano dicarboxílico. Para os propósitos desta invenção,qualquer dos ácidos indano dicarboxílicos descritos na Publicação de Pedidode Patente US N° 2006/0004151 Al, intitulada "Copolymers Containing IndanMoieties and Blends Thereof", por Shaikh et al., cedido à General ElectricCompany, pode ser usado como o pelo menos um ácido dicarboxílico demodificação dentro do escopo desta invenção. A Publicação de Pedido de
Patente US N° 2006/ 0004151Al é incorporada a este, a título referencial,com relação a qualquer dos ácidos indano dicarboxílicos aqui descritos.
Esteres do ácido tereftálico e outros ácidos dicarboxílicos demodificação ou os seus ésteres e/ ou sais correspondentes podem ser usadosem vez dos ácidos dicarboxílicos. Exemplos adequados de ésteres de ácidodicarboxílico incluem, mas não estão limitados, a ésteres dimetílicos,dietílicos, dipropílico, diisopropílicos, dibutílicos e difenílicos. Em umamodalidade, os ésteres são selecionados a partir de um dos seguintes: ésteresmetílicos, etílicos, propílicos, isopropílicos e fenílicos.
O cicloexanodimetanol pode ser eis, trans, ou uma mistura dosmesmos, por exemplo, uma razão de eis/ trans de 60:40 a 40:60 ou uma razãode eis/ trans de 70:30 a 30:70. Em uma outra modalidade, o trans-cicloexanodimetanol pode estar presente em uma quantidade de 60 a 80 mol%e o cis-cicloexanodimetanol pode estar presente em uma quantidade de 20 a40 mol %, em que os percentuais totais de cis-cicloexanodimetanol e trans-cicloexanodimetanol é igual a 100 mol %. Em modalidades particulares, otrans-cicloexanodimetanol pode estar presente em uma quantidade de 40 mol%. Em modalidades particulares, o trans- cicloexanodimetanol pode estarpresente em uma quantidade de 70 mol % e o cis-cicloexanodimetanol podeestar presente em uma quantidade de 30 mol %. Qualquer dos isômeros 1,1,1,2, 1,3, e 1,4-cicloexanodimetanol ou misturas dos mesmos pode estarpresentes no componente de glicol desta invenção. Em uma modalidade, ospoliésteres úteis na invenção compreendem 1, 4-cicloexanodimetanol. Emuma outra modalidade, os poliésteres úteis na invenção compreendem 1, 4-cicloexanodimetanol e 1,3-cicloexanodimetanol.
O componente de glicol da porção de poliéster dascomposições de poliéster úteis na invenção pode conter 25 mol %, ou menos,de um ou mais glicóis de modificação, que não são 2,2, 4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol ou cicloexanodimetanol; em uma outra modalidade, ospoliésteres das composições de poliéster úteis na invenção podem contermenos do que 15 mol % de um ou mais glicóis de modificação. Em uma outramodalidade, os poliésteres úteis na invenção podem conter 10 mol % oumenos de um ou mais glicóis de modificação. Em uma outra modalidade, ospoliésteres úteis na invenção podem conter 5 mol % ou menos de um ou maisglicóis de modificação. Em uma outra modalidade, os poliésteres úteis nainvenção podem conter 3 mol % ou menos de um ou mais glicóis demodificação. Em uma outra modalidade, os poliésteres úteis na invençãopodem conter 0 mol % de glicóis de modificação. Certas modalidades podemtambém conter 0,01 ou mais mol %, tal que 0,1 ou mais mol %, 1 ou maismol %, 5 ou mais mol %, ou 10 ou mais mol % de um ou mais glicóis demodificação. Deste modo, se presente, é contemplado que a quantidade de umou mais glicóis de modificação pode estar em uma faixa a partir de qualquerum destes valores de ponto terminal precedentes, incluindo, por exemplo, de0,01 a 15 mol % e de 0,1 a 10 mol %.
Os glicóis de modificação, úteis nos poliésteres úteis nainvenção, referem-se a dióis, outros que 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiole cicloexanodimetanol e podem conter de 2 a 16 átomos de carbono.Exemplos de glicóis de modificação adequados incluem, mas não estãolimitados a, etileno glicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, neopentil glicol,1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, p-xileno glicol,politetrametileno glicol, e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, oglicol de modificação é etileno glicol. Em uma outra modalidade, os glicóisde modificação incluem, mas não estão limitados a, pelo menos um de 1,3-propanodiol e 1,4-butanodiol. Em uma outra modalidade, etileno glicol éexcluído como um diol de modificação. Em uma outra modalidade, 1,3-propanodiol e 1, 4-butanodiol são excluídos como dióis de modificação. Emuma outra modalidade, 2,2- dimetil-l,3-propanodiol é excluído como um diolde modificação. Os poliésteres e/ ou os policarbonatos, úteis nas composiçõesde poliésteres da invenção, podem compreender de 0 a 10 mol por cento, porexemplo, de 0,01 a 5 mol por cento, de 0,01 a 1 mol por cento, de 0,05 a 5mol por cento, de 0,05 a 1 mol por cento, ou de 0,1 a 0,7 mol por cento, ou de0,1 a 0, 5 mol por cento, com base nos percentuais molares totais ou do diolou dos resíduos de diácido; respectivamente, um ou mais resíduos de ummonômero de ramificação, são também aqui referidos como a um agente deramificação, tendo 3 ou mais substituintes carboxila, substituintes hidroxila,ou uma combinação dos mesmos. Em certas modalidades, o monômero ouagente de ramificação pode ser adicionado antes e/ ou durante e/ ou após apolimerização do poliéster. O(s) poliéster(es) úteis na invenção pode(m),deste modo, ser linear(es) ou ramificado(s). O policarbonato pode ser tambémlinear ou ramificado. Em certas modalidades, o monômero ou agente deramificação pode ser adicionado antes e/ ou durante e/ ou após apolimerização do policarbonato.
Exemplos de monômeros de ramificação incluem, mas nãoestão limitados a, ácidos multifuncionais ou álcoois multifuncionais, tais queo ácido trimetílico, anidrido trimetílico, dianidrido pirometílico,trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido3-hidroxiglutárico e os similares. Em uma modalidade, os resíduos domonômero de ramificação podem compreender de 0,1 a 0,7 mol por cento deum ou mais resíduos, selecionados a partir d e pelo menos um dos seguintes:anidrido trimetílico, dianidrido pirometílico, glicerol, sorbitol, 1,2,6-hexanotriol, pentaeritritol, trimetiloletano, e/ ou ácido trimésico. O monômerode ramificação pode ser adicionado à mistura de reação de poliéster oumisturado com o poliéster sob a forma de um concentrado, conforme descrito,por exemplo, nas Patentes U.S. 5.654. 347 e 5.696.176, cuja exposiçãoreferente aos monômeros de ramificação é incorporada a este, a títuloreferencial.
A temperatura de transição vítrea (Tg) dos poliésteres úteis nainvenção foi determinada usando um TA DSC 2920 de Thermal AnalystInstrument em uma escala de varredura de 20°C / minuto.
Devido aos meios tempos de cristalização longos (porexemplo, superiores a 5 minutos) a 170°C exibidos por certos poliésteres úteisna presente invenção, pode ser possível a produção de artigos incluindo, masnão limitados a, partes moldadas por injeção, artigos moldados por sopro porinjeção, artigos moldados por sopro por estiramento por injeção, filmeextrusado, folha extrusada, artigos moldados por sopro por extrusão, artigosmoldados por sopro por estiramento por extrusão, e fibras. Uma folhatermoconformável é um exemplo de um artigo de manufatura provido por estainvenção. Os poliésteres da invenção podem ser amorfos ou semicristalinos.Em um aspecto, certos poliésteres, úteis na invenção podem apresentar umacristalinidade relativamente baixa. Certos poliésteres úteis na invençãopodem, deste modo, apresentar uma morfologia substancialmente amorfa,significando que os poliésteres compreende regiões substancialmentedesordenadas do polímero.
Em uma modalidade, um poliéster "amorfo" pode apresentarum meio tempo de cristalização superior a 5 minutos a 170°C, ou mais do que10 minutos a 170°C, ou mais do que 50 minutos a 170°C, ou mais do que 100minutos a 170°C. Em uma modalidade da invenção, os meios tempos decristalização podem ser superiores a 1.000 minutos a 170°C. Em uma outramodalidade da invenção, os meios tempos de cristalização dos poliésteresúteis na invenção podem ser superiores a 10.000 minutos a 170°C. O meiotempo de cristalização do poliéster, como aqui usado, pode ser medido usandométodos bem conhecidos das pessoas versadas na arte. Por exemplo, o meiotempo de cristalização do poliéster, t1/2 pode ser determinado através damedição da transmissão luminosa de uma amostra por meio de um laser e deum fotodetector como uma função do tempo em um estágio quente detemperatura controlada. Esta medição pode ser executada através daexposição dos polímeros a uma temperatura Tmax e então pelo seuresfriamento à temperatura desejada. A amostra pode ser mantida natemperatura desejada através de um estágio quente, ao mesmo tempo em queas medições de transmissão são efetuadas como uma função do tempo.Inicialmente, a amostra pode estar visualmente clara e com a alta transmissãoluminosa é tornada opaca à medida em que a amostra é cristalizada. O meiotempo de cristalização é o tempo, no qual a transmissão luminosa está a meiocaminho entre a transmissão inicial e a transmissão final. Tmax é definidacomo a temperatura requerida para fundir os domínios cristalinos da amostra(se houverem domínios presentes). A amostra pode ser aquecida à Tmax demodo a condicionar a amostra antes da medição do meio tempo decristalização. A temperatura de Tmax absoluta é diferente para cadacomposição. Por exemplo, o PCT pode ser aquecido a alguma temperaturasuperior a 290°C, de modo a fundir os domínios cristalinos.
Como mostrado na Tabela 1 e na Figura 1 dos Exemplos,2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol é mais efetivo do que outroscomonômeros, tais que etileno glicol e ácido isoftálico no aumento do meiode tempo de cristalização, isto é, o tempo requerido para que um polímeroalcance a metade de sua cristalinidade máxima. Através do decréscimo dataxa de cristalização de PCT, isto é o aumento do meio tempo decristalização, os artigos amorfos baseados em PCT modificado podem serfabricados através de métodos conhecidos na arte, tais que extrusão,moldagem por injeção, e os similares. Como mostrado na Tabela 1, estesmateriais exibem temperaturas de transição vítrea superiores e densidadesmais baixas do que outros copoliésteres de PCT modificados.
O poliéster pode exibir uma melhora na dureza, combinadacom a capacidade de processamento para algumas modalidades da invenção.Por exemplo, a leve redução da viscosidade inerente dos poliésteres úteis nainvenção pode resultar em uma viscosidade de fusão mais processável, aomesmo tempo em que são retidas as boas propriedades físicas dos poliésteres,tais que a dureza e a resistência térmica.
O aumento do conteúdo de cicloexanodimetanol em umcopoliéster à base de ácido tereftálico, etileno glicol, e cicloexanodimetanolpode aperfeiçoar a dureza, o que pode ser determinado através da temperaturade transição de dúctil para frágil em um teste de resistência ao impacto Izodentalhado, tal como medido através da ASTM D256. Este aperfeiçoamento dadureza, através da redução da temperatura de transição de dúctil- para- frágilcom cicloexanodimetanol, é tido como ocorrendo devido à flexibilidade e aocomportamento conformacional do cicloexanodimetanol no copoliéster. Aincorporação de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol no PCT é tida comoaperfeiçoando a dureza, através da redução da temperatura de transição defrágil- para- dúctil, tal como mostrado na Tabela 2 e na Figura 2 dosExemplos. Isto é inesperado devido à rigidez de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol.
Em uma modalidade, a viscosidade de fusão do(s)poliéster(es), útil(eis) na invenção, é inferior a 30.000 poises, conformemedida em 1 radiano/ segundo, em um reômetro de fusão rotativo a 290°C.Em uma outra modalidade, a viscosidade de fusão do(s) poliéster (es),útil(eis) na invenção, é inferior a 20. 000 poises, tal como medida em 1radiano / segundo, em um reômetro de fusão rotativo a 290°C.
Em uma modalidade, a viscosidade de fusão do(s) poliéster(es), útil (eis) na invenção, é inferior a 15.000 poises, conforme medida em 1radiano/ segundo (rad/ s) em um reômetro de fusão rotativo, a 290°C. Em umamodalidade, a viscosidade de fusão do (s) poliéster(es) útil(eis) na invenção, éinferior a 10. 000 poises, conforme medida em 1 radiano / segundo (rad/ s) emum reômetro de fusão rotativo, a 290°C. Em uma outra modalidade, aviscosidade de fusão do(s) poliéster (es), útil (eis na invenção), é inferior a6.000 poises, conforme medida em 1 radiano /segundo, em um reômetro de fusão rotativo, a 290°C. A viscosidade em radiano/ segundo está relacionada àcapacidade de processamento. Polímeros típicos apresentam viscosidadesinferiores a 10.000 poises, conforme medido em 1 radiano/ segundo, quandomedido em sua temperatura de processamento. Os poliésteres sãoprocessados, de modo típico, acima de 290°C. O policarbonato é processado,de modo típico, a 290°C. A viscosidade em 1 radiano/ segundo de umpolicarbonato de taxa de fluxo de fusão de 12 típica é de 7000 poises, a290°C.
Em uma modalidade, os poliésteres desta invenção podemexibir uma dureza entalhada superior em seções espessas. A resistência aoimpacto Izod entalhado, conforme descrito na ASTM D256, é um métodocomum para medir a dureza. Os presentes poliésteres, úteis na invenção,podem possuir uma ou mais das propriedades que se seguem. Em umamodalidade, os poliésteres, úteis na invenção, exibem uma resistência aoimpacto de pelo menos 16,2 cm-kg/cm (3 pés- libra / pol.) a 23°C, com umentalhe de 10 mils (245,4 mícrons) em uma barra de 3,2 mm (1/8 pol.) deespessura, conforme determinado de acordo com a ASTM D256; em umamodalidade, os poliésteres úteis na invenção exibem uma resistência aoimpacto Izod entalhado de pelo menos 40,5 cm-kg/cm) 7,5 pés- libra/ pol., a23°C, com um entalhe de 10 mils (245, 4 mícrons) em uma barra de 3,2 mm(1/8 pol.) de espessura, determinada de acordo com a ASTM D256; em umamodalidade, os poliésteres úteis na invenção exibem uma resistência aoimpacto Izod entalhado de pelo menos 97,2 cm-kg/cm (18 pés- libra/pol.) a23°C com um entalhe de 10 mil (245,4 mícrons) em uma barra de espessurade 3,2 mm (1/8 pol. de espessura). Em uma modalidade, os poliésteres úteisna invenção exibem uma resistência ao impacto Izod entalhado de pelo menos16,2 cm-kg/cm (3 pés-libra/ pol.) a 23°C, com um entalhe de 10 mils (245,4mícrons) em uma barra de 6,4 mm (1/4 pol.) de espessura, determinado deacordo com a ASTM D 256; em uma modalidade, os poliésteres úteis nainvenção exibem uma resistência ao impacto Izod entalhado de pelo menos40,5 cm-kg/cm (7,5 pés- libra/pol.), a 23°C, com um entalhe de 10 mils (245,4mícrons) em uma barra de 6,4 mm (1/4 pol.) de espessura, de acordo com aASTM D256; em uma modalidade, os poliésteres úteis na invenção exibemuma resistência ao impacto Izod entalhado de pelo menos 540 cm-kg/cm (18pés - libra/ pol.), a 23 °C, com um entalhe de 10 mils em uma barra deespessura de 6,4 mm (1/4 pol.), determinada de acordo com a ASTM D 256.
Em uma outra modalidade, certos poliésteres, úteis nainvenção, podem exibir um aumento na resistência ao impacto Izod entalhado,quando medida a 0°C, de pelo menos 3% ou de pelo menos 5% ou de pelomenos 10% ou de pelo menos 15%, quando comparada à resistência aoimpacto Izod entalhado quando medida a -5°C, com um entalhe de 10 mils(245,4 mícrons), em uma barra de espessura de 1/8 pol. (3,2 mm),determinada de acordo com a ASTM D256. Em adição, certos outrospoliésteres podem também exibir uma retenção da resistência ao impacto Izodentalhado dentro de mais ou menos 5%, quando medida a de 0°C a 30°C, comum entalhe de 10 mils (245, 4 mícrons), em uma barra de espessura de 1/8pol. (3,2 mm), determinada de acordo com a ASTM D256.
Em ainda uma outra modalidade, certos poliésteres, úteis nainvenção, podem exibir uma retenção na resistência ao impacto Izodentalhado de não mais do que 70% quando medida a 23°C, com um entalhe de10 mils (245,4 mícrons) em uma barra de 1/4 pol. (6, 4 mm) de espessura,determinada de acordo com a ASTM D256, quando comparada à resistênciaao impacto Izod entalhado para o mesmo poliéster, quando medida na mesmatemperatura com um entalhe de 10 mils (245, 4 mícrons), em uma barra de1/8 pol. (3,2 mm) de espessura, determinada de acordo com a ASTM D256.
Em uma modalidade, os poliésteres úteis na invenção podemexibir uma temperatura de transição de dúctil- para- frágil de menos do que0°C, com base em um entalhe de 10 mils (245,4 mícrons) em uma barra de 1/8pol. (3,2 mm) de espessura, conforme definido de acordo com a ASTM D256.
Em uma modalidade, certos poliésteres, úteis nesta invenção,podem ser visualmente claros. O termo " visualmente claro", tal como aquidefinido, possui uma ausência de turvação apreciável, formação de névoa, e/ou embaçamento, quando inspecionado visualmente. Em uma outramodalidade, quando os poliésteres são misturados com o policarbonato,incluindo, mas não limitados a, policarbonatos de bisfenol A, as misturaspodem ser visualmente claras.
Os presentes poliésteres possuem uma ou mais daspropriedades que se seguem. Em outras modalidades, os poliésteres úteis nainvenção podem apresentar um índice de amarelamento (ASTM D - 1925)inferior a 50 ou inferior a 20.
Em uma modalidade, os poliésteres úteis na invenção e/ ou ascomposições de poliéster da invenção, com ou sem toners, podem apresentaros valores de cor L*, a * e b*, que podem ser determinados usando um HunterLab Ultrascan Spectra Colorimeter, manufaturado por Hunter Associates LabInc., Reston, Va. As determinações de cor são médias de valores medidos ouem pelotas dos poliésteres ou em placas ou em outros itens moldados porinjeção ou extrusados a partir dos mesmos. Eles são determinados pelosistema de cor L* a* b* da CIE (International Commision on Illumination)(traduzido), em que L* representa a coordenada luminosa, a * representa acoordenada de vermelho/ verde, e b* representa a coordenada de amarelo/azul. Em certas modalidades, os valores b* para os poliésteres úteis nainvenção pode ser de -10 a menos do que 10 e os valores L* podem ser de 50a 90. Em ainda outras modalidades, os valores b* para os poliésteres úteis nainvenção podem estar presentes em uma das faixas que se seguem: de -10 a 9;-10 a 8; -10 a 7; -10 a 6; -10 a 5; -10 a 4; -10 a 3; -10 a 2; de -5 a 9; -5 a 8; -5a 7; -5 a 6; -5 a 5; -5 a 4; -5 a 3; -5 a 2; 0 a 9; 0 a 8; 0 a 7; 0 a 6; 0 a 5; 0 a 4; 0a 3; 0 a 2; 1 a 10; 1 a 9; 1 a 8; 1 a 7; 1 a 6; 1 a 5; 1 a 4; 1 a 3; e de 1 a 2. Em outras modalidades, o valor L* para os poliésteres úteis na invenção podemestar presentes em uma das faixas que se seguem: 50 a 60, 50 a 70, 50 a 80,50 a 90, 60 a 70, 60 a 80, 60 a 90, 70 a 80, 79 a 90.
Em uma modalidade, os poliésteres úteis na invenção podemexibir pelo menos uma das densidades que se seguem: uma densidade de menos do que 1,3 g/ ml a 23°C; uma densidade de menos do que 1,2 g/ ml a23°C; uma densidade de menos do que 1,18 g/ ml a 23°C; uma densidade de0,70 a 1,2 g/ ml a 23°C; uma densidade de 0,70 a 1,3 g/ml a 23°C; umadensidade de 0,70 a menos do que 1,2 g/ ml a 23°C; uma densidade de 0,75 a1,2 a 23°C; uma densidade de 0,75 g/ ml a menos do que 1,2 a 23°C; umadensidade de 0,80 g/ ml a 1,2 a 23°C: uma densidade de 0,80 a menos do que1,2 g/ ml a 23°C; uma densidade de 0,90 a 1,2 g/ ml a 23°C, uma densidade de1,0 a 1,2 g/ ml a 23°C; uma densidade de 1,0 a 1,3 g/ ml a 23°C; umadensidade de 1,1 a 1,2 g/ml a 23°C; uma densidade de 1,13 a 1,3 g/ ml a 23°C;uma densidade de 1,13 a 1,2 g/ml a 23°C; uma densidade de 0,80 a 1,18 g/mla 23°C; uma densidade de 0,80 a menos do que 1,18 g/ ml a 23°C; umadensidade de 1,0 a menos do que 1,18 g/ml a 23°C; uma densidade de 1,1 amenos do que 1,18 g/ ml a 23°C.
Em algumas modalidades, o uso das composições de poliésterúteis na invenção minimiza e/ ou elimina o estágio de secagem anterior aoprocessamento em fusão e/ ou termoconformação.
Embora os poliésteres úteis na invenção possam apresentarqualquer conteúdo de umidade, em uma modalidade, eles podem possuir umconteúdo de umidade de 0,02 a 1,0 por cento, em peso, do peso total dopoliéster antes do processamento da fusão.
Em certas modalidades, os poliésteres são secados através demétodos convencionais, durante menos do que 2 horas a de 60°C a 100°C,antes do processamento da fusão.
Os poliésteres e/ou composições de poliéster e/ ou processosúteis na invenção podem compreender pelo menos um estabilizador térmico.
Os estabilizadores térmicos são compostos que estabilizam ospoliésteres durante a manufatura do poliéster e/ou após a polimerização,incluindo, mas não limitados a compostos de fósforo, que incluem, mas nãoestão limitados a ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido fosfônico, ácidofosfinico, ácido fosfonoso, e vários ésteres e sais dos mesmos. Estes podemestar presentes nas composições de poliéster úteis na invenção. Os ésterespodem ser alquila, alquila ramificado, alquila substituído, alquila difuncional,ésteres alquílicos, arila, e arila substituído. Em uma modalidade, o número degrupos de éster presentes no composto de fósforo particular pode variar dezero a até um máximo permissível, com base no número de grupos hidroxilapresentes no estabilizador térmico usado.
O termo " estabilizador térmico" tem a intenção de incluir o (s)produto(s) de reação do mesmo. O termo "produto da reação " como usadoem conexão com os estabilizadores térmicos da invenção refere-se a qualquerproduto de uma reação de policondensação ou esterificação entre oestabilizador térmico e quaisquer monômeros usados na produção dopoliéster, assim como o produto de uma reação de policondensação ouesterificação entre o catalisador e qualquer outro tipo de aditivo.
Em uma modalidade, o(s) estabilizador (es) térmico(s) útil(eis) na invenção pode(m) ser um composto orgânico, tal que, por exemplo,um éster de ácido fosforoso contendo substituintes orgânicos halogenados ounão-halogenados. O estabilizador térmico pode compreender uma ampla faixade compostos de fósforo bem conhecidos na arte, tais que, por exemplofosfinas, fosfitas, fosfinitas, fosfonitas, fosfinatos, fosfonatos, óxidos defosfina, e fosfatos. Exemplos de estabilizadores térmicos incluem fosfato detributila, fosfato de trietila, fosfato de tributoxietila, difenil fosfato de t-butilfenila, difenil fosfato de 2-etilexila, dimetil fosfato de etila, difenilfosfato de isodecila, fosfato de trilaurila, fosfato de trifenila, fosfato detricresila, fosfato de trixilenila, difenil fosfato de t-butilfenila, resorcinol bis(difenil fosfato), fosfato de tribenzila, fenil etil fosfato, tionofosfato detrimetila, fenil etil tionofosfato, metil fosfonato de dimetila, metil fosfonatode dietila, pentil fosfonato de dietila, metil fosfonato de dilaurila, metilfosfonato de difenila, metil fosfonato de dibenzila, cresil fosfonato de difenila, cresil fosfonato de dimetila, metil tionofosfonato de dimetila, difenilfosfinato de fenila, difenil fosfinato de benzila, difenil fosfinato de metila,oxido de trimetil fosfina, oxido de trifenil fosfina, oxido de tribenzil fosfina,oxido de 4-metil difenil fosfina, trietil fosfita, tributil fosfita, trilauril fosfita,trifenil fosfita, tribenzil fosfita, fenil dietil fosfita, fenil dimetil fosfita, benzildimetil fosfita, dimetil metil fosfonita, dietil pentil fosfonita, difenil metilfosfonita, dibenzil metil fosfonita, dimetil cresil fosfonita, metil dimetilfosfinita, metil dietil fosfinita, fenil difenil fosfinita, metil difenil fosfinita,benzil difenil fosfinita, trifenil fosfina, tribenzil fosfina, e metil difenil fosfina.
Em uma modalidade, o oxido de trifenil fosfina é excluído como umestabilizador térmico no processo(s) de produção dos poliésteres úteis nainvenção e/ou na composição(ões) de poliéster da invenção.
Em uma modalidade, os estabilizadores térmicos úteis nainvenção podem ser qualquer dos ácidos à base de fósforo previamentedescritos, em que um ou mais dos átomos de hidrogênio do composto ácido(ligado ou a oxigênio ou a átomos de fósforo) são substituídos por alquila,alquila ramificada, alquila, substituída, éteres alquílicos, éteres alquílicossubstituídos, alquil- arila, arila substituída por alquila, arila, arila substituída,e misturas dos mesmos. Em uma outra modalidade, os estabilizadorestérmicos úteis na invenção incluem, nas são estão limitados, aos compostosacima descritos, em que pelo menos um dos átomos de hidrogênio ligado aum átomo de oxigênio do composto é substituído por um íon metálico ou umíon de amônio.
Os ésteres podem conter alquila, alquila ramificado, alquilasubstituído, éteres alquílicos, arila, e/ou grupos arila substituídos. Os ésterespodem ter também pelo menos um grupo alquila e pelo menos um grupo arila.O número de grupos de éster presentes no composto de fósforo particularpode variar de zero até o máximo permissível, com base no número de gruposhidroxila presentes no composto de fósforo usado. Por exemplo, um éster dealquil fosfato pode incluir um ou mais dos ésteres mono-, di- e trialquílicos;um éster de aril fosfato inclui um ou mais dos ésteres mono-, di- e tri- arílicos;e um éster de fosfato de alquila e/ ou um éster de fosfato de arila podetambém incluir, mas não está limitado a, ésteres de alquil arila mistos, tendopelo menos um grupo alquila e um grupo arila.
Em uma modalidade, os estabilizadores térmicos, úteis nainvenção, incluem mas não estão limitados a ésteres de alquila, arila ou alquilarila mistos, ou ésteres parciais de ácido fosfônico, ácido fosfórico, ácidofosfínico, ácido fosfônico, ou ácido fosfonoso. Os grupos alquila ou arilacontêm um ou mais substituintes.
Em um aspecto, os compostos de fósforo, úteis na invenção,compreendem pelo menos um estabilizador térmico, selecionado a partir deum de ésteres de alquil fosfato substituídos ou não- substituídos, ésteres dearil fosfato substituídos ou não- substituídos, ésteres de alquil aril fosfatomistos substituídos ou não- substituídos, difosfitas, sais de ácido fosfórico,óxidos de fosfina, e alquil aril fosfitas mistas, produtos de reação dosmesmos, e misturas dos mesmos. Os ésteres de fosfato incluem ésteres, nosquais o ácido fosfórico é inteiramente esterificado ou apenas parcialmenteesterificado.
Em uma modalidade, por exemplo, os estabilizadorestérmicos, úteis na invenção, podem incluir pelo menos um éster de fosfato.
Em um aspecto, os compostos de fósforo úteis na invençãocompreendem pelo menos um estabilizador térmico, selecionado a partir depelo menos um de ésteres de alquil fosfato substituídos ou não substituídos,ésteres de aril fosfato substituídos ou não- substituídos, ésteres de alquil arilfosfato substituídos ou não- substituídos mistos, produtos da reação dosmesmos, e misturas dos mesmos. Os ésteres de fosfato incluem ésteres, nosquais o ácido fosfórico é inteiramente esterificado ou apenas parcialmenteesterificado.
Em uma modalidade, por exemplo, os estabilizadorestérmicos, úteis na invenção, podem incluir pelo menos um éster de fosfato.
Em uma outra modalidade, os ésteres de fosfato, úteis nainvenção, podem incluir, mas não estão limitados a, ésteres de alquil fosfato,ésteres de aril fosfato, ésteres de alquil aril fosfato mistos, e misturas dosmesmos.
Em certas modalidades, os ésteres de fosfato, úteis nainvenção, são aqueles, em que os grupos no éster de fosfato incluem gruposalquila, alcóxi- alquila, fenila, ou fenila substituídos. Estes ésteres de fosfatosão aqui referidos, de modo geral, como a ésteres de alquil e/ou aril fosfato.Certas modalidades preferidas incluem trialquil fosfatos, triaril fosfatos, alquildiaril fosfatos, dialquil aril fosfatos, e misturas de tais fosfatos, em que osgrupos alquila são, de modo preferido, aqueles contendo de 2 a 12 átomos decarbono, e os grupos arila são, de modo preferido, fenila.
Grupos alquila e alquila ramificados representativos são, demodo preferido, aqueles contendo de 1-12 átomos de carbono, incluindo, masnão limitados a, etila, propila, isopropila, butila, hexila, cicloexila, 2-etilexila,octila, decila e dodecila. Grupos alquila substituídos incluem, mas não estãolimitados, àqueles contendo pelo menos um de grupos de ácido carboxílico eésteres dos mesmos, grupos hidroxila, grupos amino, grupos ceto, e ossimilares.
Representativos de grupos alquil- arila e grupos alquil- arilasubstituídos são aqueles, em que a porção alquila contém de 1-12 átomos decarbono, e o grupo arila é fenila ou fenila substituído, em que grupos, tais quealquila, alquila ramificada, arila, hidroxila, e os similares, são substituídos porhidrogênio e qualquer posição carbono no anel fenila. Grupos arila preferidosincluem fenila ou fenila substituído, em que grupos, tais que alquila, alquilaramificado, arila, hidroxila e os similares são substituídos por hidrogênio emqualquer posição no anel fenila.
Em uma modalidade, os ésteres de fosfato, úteis comoestabilizadores térmicos na invenção, incluem, mas não estão limitados afosfato de dibutilfenila, fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, fosfato detributila, fosfato de tri-2-etilexila, fosfato de trioctila, e/ou misturas dosmesmos, incluindo, de modo particular, misturas de fosfato de tributila efosfato de tricresila, e misturas de difenil fosfato de isocetila e de difenilfosfato de 2-etilexila.
Em uma modalidade, os ésteres de fosfato, úteis comoestabilizadores térmicos na invenção, incluem, mas não estão limitados a,pelo menos um dos seguintes: trialquil fosfatos, triaril fosfatos, alquil diarilfosfatos, e alquil aril fosfatos mistos.
Em uma modalidade, os ésteres de fosfato, úteis comoestabilizadores térmicos na invenção, incluem, mas não estão limitados a,pelo menos um dos seguintes: triaril fosfatos, alquil diaril fosfatos, e alquilaril fosfatos mistos.Em uma modalidade, os ésteres de fosfato, úteis comoestabilizadores térmicos na invenção, incluem, mas não estão limitados a,pelo menos um dos seguintes: triaril fosfatos e alquil aril fosfatos mistos. Emuma modalidade, pelo menos um estabilizador térmico compreende, mas nãoestá limitado a, triaril fosfatos, tais que, por exemplo fosfato de trifenila. Emuma modalidade, pelo menos um estabilizador térmico compreende, mas nãoestá limitado, a Merpol A.
Em uma modalidade, pelo menos um estabilizador térmico,útil na invenção, compreende, mas não está limitado a, triaril fosfatos, taisque, por exemplo, trifenil fosfato. Em uma modalidade, pelo menos umestabilizador térmico compreende, mas não está limitado, a Merpol A. Emuma modalidade, pelo menos um estabilizador térmico útil na invençãocompreende, mas não está limitado a, pelo menos um de trifenil fosfato eMerpol A. Merpol A é um éster de fosfato comercialmente disponível deStepan Chemical CO. e/ ou E. I. du Pont de Nemours & CO. O número deRegistro CAS para Merpol A é tido como sendo o Registro CAS # 37208 -27- 8.
Em uma modalidade, as composições de poliéster e/ou osprocessos da invenção podem compreender difenil fosfato de 2-etilexila.
Em uma modalidade, as composições de poliéster e/ ou osprocessos da invenção podem compreende difenil fosfato de 2-etilexila.
Em uma modalidade, os compostos de fósforo, úteis nainvenção, compreendem, mas não estão limitados, a pelo menos umadifosfíta.
Em uma modalidade, os compostos de fósforo, úteis nainvenção, compreendem, mas não estão limitados a, pelo menos umadifosfíta, que contém uma estrutura 2, 4, 8,10-tetraoxa- 3,9- difosfaspiro [5.5]undecano, tal que, por exemplo, Weston 619 (GE Specialty Chemicals, CAS# 3806-34-6) e/ ou Doverphos S-9228 (Dover Chemicals, CAS # 154862 -43- 8).
Em uma modalidade, os compostos de fósforo úteis nainvenção compreendem pelo menos um oxido de fosfina, tal que, porexemplo, oxido de trifenil fosfina.
Em uma modalidade, os compostos de fósforo, úteis nainvenção, compreendem pelo menos uma alquil aril fosfita mista, tal que, porexemplo, difosfita de bis (2,4-dicumilfenil) pentaeritritol, também conhecidocomo Doverphos S-99228 (Dover Chemicals, CAS # 154862-43- 8).
Em uma modalidade, qualquer dos processos aqui descritospara a produção das composições de poliéster e/ ou poliésteres compreendempelo menos um dos compostos de fósforo aqui descritos.
Em uma modalidade, qualquer dos processos aqui descritospara a produção de qualquer das composições de poliéster e / ou poliésterespode compreender pelo menos uma difosfita.
Em uma modalidade, qualquer dos processos aqui descritospara a produção de qualquer das composições de poliéster e/ ou poliésterespode compreender pelo menos uma difosfita, que contém uma estrutura 2, 4,8, 10-tetraoxa-3,9-difosfaespiro [5.5] undecano, tal que, por exemplo, Weston619 (GE Specialty Chemicals, CAS # 3806- 34-6) e/ ou Doverphos S-9228(Dover Chemicals, CAS # 154862 - 43- 8).
Em uma modalidade, qualquer dos processos aqui descritospara a produção de qualquer das composições de poliéster e/ ou poliésterespode compreender pelo menos um oxido de fosfina, tal que, por exemplo,oxido de trifenilfosfina.
Em uma modalidade, qualquer dos processos aqui descritospara a produção de qualquer das composições de poliéster e/ ou poliésterespode compreender pelo menos uma alquil aril fosfita, tal que, por exemplo,difosfita de bis (2,4-dicumilfenil) pentaeritritol, também conhecido comoDoverphos S -9228 (Dover Chemicals, CAS # 154862-43-8).Quando fósforo é adicionado aos poliésteres e/ oucomposições de poliéster e/ ou processo de produção dos poliésteres dainvenção, ele é adicionado sob a forma de um composto de fósforo, porexemplo, pelo menos um éster(es) de fosfato. A quantidade do composto(s)de fósforo, (por exemplo, pelo menos um éster de fosfato), a ser adicionadaaos poliésteres da invenção e/ou composições de poliéster da invenção e/ ouprocessos da invenção pode ser medida sob a forma de átomos de fósforopresentes no poliéster final, por exemplo, em peso, medido em ppm.
As quantidades de estabilizador térmico adicionadas durante apolimerização ou após a manufatura podem incluir, mas não estão limitadas a:1 a 5000 ppm; 1 a 1000 ppm, 1 a 900 ppm, 1 a 800 ppm, 1 a 700 ppm, 1 a 600ppm, 1 a 500 ppm, 1 a 400 ppm, 1 a 350 ppm, 1 a 300 ppm, 1 a 250 ppm, 1 a200 ppm, 1 a 150 ppm, 1 a 100 ppm, 10 a 5000 ppm, 10 a 1000 ppm, 10 a 900ppm, 10 a 800 ppm, 10 a 700 ppm, 10 a 600 ppm, 10 a 500 ppm, 10 a 400ppm, 10 a 350 ppm, 10 a 300 ppm, 10 a 250 ppm, 10 a 200 ppm, 10 a 150ppm, 10 a 100 ppm; com base no peso total da composição de poliéster.
Em uma modalidade, as quantidades do composto de fósforo(por exemplo, difosfita, éster de fosfato, etc.) da invenção adicionadas durantea polimerização são selecionadas a partir das seguintes: 1 a 5000 ppm; 1 a1000 ppm; 1 a 900 ppm; 1 a 800 ppm; 1 a 700 ppm, 1 a 600 ppm, 1 a 500ppm, 1 a 400 ppm, 1 a 350 ppm, 1 a 300 ppm, 1 a 250 ppm, 1 a 200 ppm, 1 a150 ppm, 1 a 100 ppm, 1 a 60 ppm, 2 a 5000 ppm, 2 a 1000 ppm, 2 a 900ppm, 2 a 800 ppm, 2 a 700 ppm, 2 a 600 ppm, 2 a 500 ppm, 2 a 400 ppm, 2 a350 ppm, 2 a 300 ppm, 2 a 250 ppm, 2 a 200 ppm, 2 a 150 ppm, 2 a 100 ppm,2 a 60 ppm, 2 a 20 ppm, 3 a 5000 ppm, 3 a 1000 ppm, 3 a 900 ppm, 3 a 800ppm, 3 a 700 ppm, 3 a 600 ppm, 3 a 500 ppm, 3 a 400 ppm, 3 a 350 ppm, 3 a300 ppm, 3 a 250 ppm, 3 a 200 ppm, 3 a 150 ppm, 3 a 100 ppm, 3 a 60 ppm,3 a 20 ppm, 4 a 5000 ppm, 4 a 1000 ppm, 4 a 900 ppm, 4 a 800 ppm, 4 a 700ppm, 4 a 600 ppm, 4 a 500 ppm, 4 a 400 ppm, 4 a 350 ppm, 4 a 300 ppm, 4 a250 ppm, 4 a 200 ppm, 4 a 150 ppm, 4 a 100 ppm, 4 a 60 ppm, 4 a 20 ppm, 5a 5000 ppm, 5 a 1000 ppm, 5 a 900 ppm, 5 a 800 ppm, 5 a 700 ppm, 5 a 600ppm, 5 a 500 ppm, 5 a 400 ppm, 5 a 350 ppm, 5 a 300 ppm, 5 a 250 ppm, 5 a200 ppm, 5 a 150 ppm, 5 a 100 ppm, 5 a 60 ppm 5 a 20 ppm, 6 a 5000 ppm, 6a 1000 ppm, 6 a 900 ppm, 6 a 800 ppm, 6 a 700 ppm, 6 a 600 ppm, 6 a 500ppm, 6 a 400 ppm, 6 a 350 ppm, 6 a 300 ppm, 6 a 250 ppm, 6 a 200 ppm, 6 a150 ppm, 6 a 100 ppm, 6 a 60 ppm, 6 a 20 ppm, 7 a 5000 ppm, 7 a 1000 ppm,
7 a 900 ppm, 7 a 800 ppm, 7 a 700 ppm, 7 a 600 ppm, 7 a 500 ppm, 7 a 400ppm, 7 a 350 ppm, 7 a 300 ppm, 7 a 250 ppm, 7 a 200 ppm, 7 a 150 ppm, 7 a100 ppm, 7 a 60 ppm, 7 a 20 ppm 8 a 5000 ppm, 8 a 1000 ppm, 8 a 900 ppm,
8 a 800 ppm, 8 a 700 ppm, 8 a 600 ppm, 8 a 500 ppm, 8 a 400 ppm, 8 a 350ppm, 8 a 300 ppm, 8 a 250 ppm, 8 a 200 ppm, 8 a 150 ppm, 8 a 100 ppm 8 a60 ppm, 8 a 20 ppm, 9 a 5000 ppm, 9 a 1000 ppm, 9 a 900 ppm, 9 a 800 ppm,
9 a 700 ppm, 9 a 600 ppm, 9 a 500 ppm, 9 a 400 ppm, 9 a 350 ppm 9 a 300 ppm, 9 a 250 ppm, 9 a 200 ppm, 9 a 150 ppm, 9 a 100 ppm, 9 a 60 ppm, 9 a20 ppm, 10 a 5000 ppm, 10 a 1000 ppm, 10 a 900 ppm, 10 a 800 ppm, 10 a700 ppm, 10 a 600 ppm, 10 a 500 ppm, 10 a 400 ppm, 10 a 350 ppm, 10 a 300ppm, 10 a 250 ppm, 10 a 200 ppm, 10 a 150 ppm, 10 a 100 ppm, 10 a 60ppm, 10 a 20 ppm, 50 a 5000 ppm, 50 a 1000 ppm, 50 a 900 ppm, 50 a 800ppm, 50 a 700 ppm 50 a 600 ppm, 50 a 500 ppm, 50 a 400 ppm, 50 a 350ppm, 50 a 300 ppm, 50 a 250 ppm, 50 a 200 ppm, 50 a 150 ppm, 50 a 100ppm, 50 a 80 ppm, 100 a 5000 ppm, 100 a 1000 ppm, 100 a 900 ppm, 100 a800 ppm, 100 a 700 ppm, 100 a 600 ppm, 100 a 500 ppm, 100 a 400 ppm,100 a 350 ppm, 100 a 300 ppm, 100 a 250 ppm, 100 a 200 ppm, 100 a 150 ppm, 150 a 5000 ppm, 150 a 1000 ppm, 150 a 900 ppm, 150 a 800 ppm, 150 a700 ppm, 150 a 600 ppm, 150 a 500 ppm, 150 a 400 ppm, 150 a 350 ppm,150 a 300 ppm, 150 a 250 ppm, 150 a 200 ppm, 200 a 5000 ppm, 200 a 1000ppm, 200 a 900 ppm, 200 a 800 ppm, 200 a 700 ppm, 200 a 600 ppm, 200 a500 ppm, 200 a 400 ppm, 200 a 350 ppm, 200 a 300 ppm, 200 a 250 ppm,250 a 5000 ppm, 250 a 1000 ppm, 250 a 900 ppm, 250 a 800 ppm, 250 a 700ppm, 250 a 600 ppm, 250 a 500 ppm, 250 a 400 ppm, 200 a 350 ppm, 250 a300 ppm, 500 a 5000 ppm, 300 a 1000 ppm, 300 a 900 ppm, 300 a 800 ppm,300 a 700 ppm, 300 a 600 ppm, 300 a 500 ppm, 300 a 400 ppm, 300 a 350ppm, 350 a 5000 ppm, 350 a 1000 ppm, 350 a 900 ppm, 350 a 800 ppm, 350 a700 ppm, 350 a 600 ppm, 350 a 500 ppm, 350 a 400 ppm; com base no pesototal da composição de poliéster e como medido sob a forma de átomos defósforo no poliéster final.
Catalisadores adequados para o uso nos processos da invenção para a produção dos poliésteres úteis na invenção incluem pelo menos umcomposto de estanho. As composições de poliéster da invenção podemtambém compreender pelo menos um dos compostos de estanho, úteis nosprocessos da invenção. Outros catalisadores poderiam possivelmente serusados na invenção em combinação com o pelo menos um composto deestanho. Outros catalisadores incluem, mas não estão limitados, àqueles àbase de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio,germânio, lítio, compostos de alumínio, e um composto de alumínio comhidróxido de lítio ou hidróxido de sódio. Em uma modalidade, o catalisadorpode ser uma combinação de pelo menos um composto de estanho e pelo menos um composto de titânio.
As quantidades de catalisador podem estar em uma faixa de 10ppm a 20. 000 ppm ou de 10 a 10.000 ppm, ou de 10 a 5000 ppm ou de 10 a1000 ppm ou de 10 a 500 ppm, ou de 10 a 300 ppm ou de 10 a 250 ppm, combase no metal do catalisador e com base no peso do polímero final. O processo pode ser executado ou em batelada ou em um processo contínuo. Emuma modalidade, o catalisador é um composto de estanho. Em umamodalidade, o catalisador é unicamente um composto de estanho. Em umamodalidade, o composto de estanho pode ser usado ou na reação deesterificação ou na reação de policondensação, ou em ambas as reações. Emuma modalidade, o catalisador compreende um composto de estanho, usadona reação de esterificação. De modo geral, em uma modalidade, o catalisadordo composto de estanho é usado em quantidade de cerca de 0,005 % a cercade 0,2 %, com base no peso do ácido dicarboxílico ou do éster do ácidodicarboxílico. De modo geral, em uma modalidade, menos do que cerca de700 ppm de estanho elementar, com base no peso do poliéster, devem estarpresente como o resíduo no poliéster, com base no peso total do poliéster.
Quando estanho é adicionado aos poliésteres e/ oucomposições de poliéster e/ ou processo de produção dos poliésteres dainvenção, ele é adicionado ao processo de produção do poliéster sob a formade um composto de estanho. A quantidade do composto de estanhoadicionada aos poliésteres da invenção e/ ou composições de poliéster dainvenção e/ ou processos da invenção pode ser medida sob a forma de átomosde estanho presentes no poliéster final, por exemplo, em peso, medido emppm.
Em uma outra modalidade, o catalisador é unicamente umcomposto de estanho usado na reação de esterificação em uma quantidade de10 ppm a 20.000 ppm ou de 10 a 10.000 ppm, ou de 10 a 5000 ppm, ou de 10a 4500 ppm, ou de 10 a 4000 ppm, ou de 10 a 3500 ppm, ou de 10 a 3000ppm, ou de 10 a 2500 ppm, ou de 10 a 2000 ppm ou de 10 a 1500 ppm, ou de10 a 1000 ppm, ou de 10 a 500 ppm, ou de 10 a 300 ppm, ou de 10 a 250ppm, ou de 15 ppm a 20.000 ppm, ou de 15 a 10.000, ppm, ou de 15 a 5000ppm, ou de 15 a 4500 ppm, ou de 15 a 4000 ppm, ou de 15 a 3500 ppm, ou de15 a 3000 ppm, ou de 15 a 2500 ppm, ou de 15 a 2000 ppm, ou de 15 a 1500ppm ou de 15 a 1000 ppm, ou de 15 a 500 ppm, ou de 15 a 400 ppm ou de 15a 300 ppm, ou de 15 a 250 ppm, ou de 20 a 20.000 ppm, ou de 20 a 10.000ppm, ou de 20 a 5000 ppm, ou de 20 a 4500 ppm, ou de 20 a 4.000 ppm, oude 20 a 3500 ppm, ou de 20 a 3000 ppm, ou de 20 a 2500 ppm, ou de 20 a2000 ppm ou de 20 a 1500 ppm, ou de 20 a 1000 ppm, ou de 20 a 500 ppm,ou de 20 a 300 ppm, ou de 20 a 250 ppm, de 25 a 20.000 ppm, ou de 25 a10.000 ppm, ou de 25 a 5000 ppm ou de 25 a 4500 ppm, ou de 25 a 4000ppm, ou de 25 a 3500 ppm, ou de 25 a 3000 ppm, ou de 25 a 2500 ppm ou de25 a 2000 ppm, ou de 25 a 1500 ppm, ou de 25 a 1000 ppm, ou de 25 a 500ppm, ou de 25 a 400 ppm, ou de 25 a 300 ppm, ou de 25 a 300 ppm, ou de 25a 250 ppm, ou de 30 ppm a 20.000 ppm, ou de 30 a 10.000 ppm, ou de 30 a5000 ppm ou de 30 a 4500 ppm, ou de 30 a 4000 ppm, ou de 30 a 3500 ppm,ou de 30 a 3000 ppm, ou de 30 a 2500 ppm, ou de 30 a 2000 ppm, ou de 30 a1500 ppm, ou de 30 a 1000 ppm, ou de 30 a 500 ppm, ou de 30 a 300 ppm, oude 30 a 250 ppm, ou de 35 a 20.000 ppm, ou de 35 a 10.000 ppm, ou de 35 a5000 ppm, ou de 35 a 4500 ppm, ou de 35 a 4000 ppm ou de 35 a 3500 ppm,ou de 35 a 3000 ppm, ou de 35 a 2500 ppm, ou de 35 a 2000 ppm, ou de 35 a2500 ppm, ou de 35 a 1000 ppm, ou de 35 a 500 ppm, ou de 35 a 300 ppm oude 35 a 250 ppm, ou de 40 a 20.000 ppm, ou de 40.000 a 10.000 ppm, ou de40 a 5.000 ppm, ou de 40 a 4500 ppm, ou de 40 a 4000 ppm, ou de 40 a 3500ppm, ou de 40 a 3000 ppm, ou de 40 a 2500 ppm, ou de 40 a 2000 ppm, ou de40 a 1500 ppm, ou de 40 a 1000 ppm, ou de 40 a 500 ppm, ou de 40 a 300ppm ou de 40 a 250 ppm, ou de 40 a 200 ppm, ou de 45 ppm a 20.000 ppm oude 45 a 10.000 ppm, ou de 45 a 5000 ppm ou de 45 a 4500 ppm ou de 45 a4000 ppm ou de 45 a 3500 ppm ou de 45 a 3000 ppm ou de 45 a 2500 ppm oude 45 a 2000 ppm ou de 45 a 1500 ppm ou de 45 a 1000 ppm ou de 45 a 500ppm, ou de 45 a 300 ppm, ou de 45 a 250 ppm ou de 50 ppm a 20.000 ppm,ou de 50 a 10.000 ppm, ou de 50 a 5.000 ppm, ou de 50 a 4500 ppm, ou de 50a 4000 ppm, ou de 50 a 3500 ppm, ou de 50 a 3000 ppm, ou de 50 a 2500ppm, ou de 50 a 2000 ppm, ou de 50 a 1500 ppm ou de 50 a 1000 ppm, ou de50 a 500 ppm, ou de 50 a 300 ppm, ou de 50 a 250 ppm, ou de 50 a 200 ppm,ou de 50 a 150 ppm, de 50 a 125 ppm, com base no peso do poliéster final,conforme medido sob a forma de átomos de estanho no poliéster final.
Em uma outra modalidade, os poliésteres da invenção podemser preparados suando pelo menos um composto de estanho como ocatalisador. Por exemplo, vide a Patente U.S. 2.720.507, em que a porçãoreferente aos catalisadores de estanho é incorporada a este, a título referencial.Estes catalisadores são compostos de estanho contendo pelo menos um radicalorgânico. Estes catalisadores incluem compostos, tanto de estanho divalente,como tetravalente, que possuem as fórmulas gerais expostas abaixo:
A. M2(Sn(OR)4)
B. MH(Sn(OR)4)
C. M'(Sn(OR)4)
D. M'(HSn(OR)4)2
E. M2(Sn(OR)6)
F. MH(Sn(OR)6)
G. M'(Sn(OR)6)
H. JVT (HSn (OR)6)2
I. Sn (OR)2J. Sn (OR)4K. SnR'2L. SnR'4M. R'2SnON.
<formula>formula see original document page 118</formula>o.
<formula>formula see original document page 33</formula>P.<formula>formula see original document page 119</formula>
em que M é um metal alcalino, por exemplo lítio, sódio, oupotássio, M' é um metal alcalino terroso, tal que Mg, Ca ou Sr, cada Rrepresenta um radical alquila contendo de 1 a 8 átomos de carbono, cadaradical R' representa um substituinte selecionado a partir daqueles queconsistem de radicais alquila contendo de 1 a 8 átomos de carbono (isto é,radicais R) e radicais arila da série benzeno contendo de 6 a 9 átomos decarbono (por exemplo, radicais fenila, tolila, benzila, feniletila, etc), e Acrepresenta um radical acila derivado a partir de um ácido orgânico contendode 2 a 18 átomos de carbono (por exemplo acetila, butirila, lauroíla, benzoíla,estearoíla, etc).
Os novos catalisadores alcóxido bimetálicos podem serproduzidos conforme descrito por Meerwein, Ann. 476, 113 (1929). Comomostrado por Meerwein, estes catalisadores não são simplesmente misturasdos dois alcóxidos metálicos. Eles são compostos definidos, tendo umaestrutura similar a sal. Estes são os compostos acima ilustrados através dasFórmulas A a H. Aqueles não especificamente descritos por Meerwein podemser preparados através de procedimentos análogos aos exemplos e métodosoperacionais expostos por Meerwein.
Os outros compostos de estanho podem ser tambémproduzidos através de vários me'todos, tais que aqueles descritos na literaturaque se segue: para a preparação de dialogenetos de diaril estanho (Fórmula P)vide Ber. 62, 996 (1929); J. Am. Chem. Soe. 49, 1369 (1927). Para apreparação de dialogenetos de dialquil estanho (Fórmula P) vide J. Am.Chem. Soe. 47, 2568 (1925); C. A., 41, 90 (1947). Para a preparação deóxidos de diaril estanho (Fórmula M) vide J. Am. Chem. Soe. 48, 1054(1926). Para a preparação de compostos de tetraaril estanho (Fórmula K) videC. A., 32, 5387 (1938). Para a preparação de alcóxidos de estanho (Fórmula J)vide C. A. 24, 586 (1930). Para a preparação de sais de alquil estanho(Fórmula Q) vide C. A. 31, 4290. Para a preparação de compostos de alquilestanho (Fórmulas K e L), vide C. A. 35, 2470 (1941): C, A., 33, 5357(1939). Para a preparação de alquil aril estanho mistos (Fórmulas K e L) videC. A., 31, 4290 (1937): C. A. 38, 331 (1944). Para a preparação de outroscompostos de estanho não abrangidos por estas citações, vide " Die Chemieder Metal - Organischen Verbindungen", por Krause and V. Grosse,publicado em Berim, 1937, por Gebroder - Borntrager.
Os alcóxidos de estanho (Fórmulas I e J) e os alcóxidosbimetálicos (Fórmulas A a H) contêm os substituintes R, que podemrepresentar tanto radicais alquila de cadeia reta como de cadeia ramificada,por exemplo dietóxido, tetrametóxido, tetrabutóxido, tetra-terc- butóxido,tetraexóxido, etc.
Os derivados de alquila (Fórmulas K e L) contêm um ou maisradicais alquila, ligados a um átomo de estanho através de uma ligação C-Sndireta, por exemplo dibutil estanho, di-hexil estanho, tetra- butil estanho,tetraetil estanho, tetrametil estanho, dioctil estanho, etc. Dois dos radicaistetraalquila podem ser substituídos por um átomo de oxigênio, de modo aformar os compostos tendo a Fórmula M, por exemplo oxido de dimetilestanho, oxido de dietil estanho, oxido de dibutil estanho, oxido de di- heptilestanho, etc. Em uma modalidade, o catalisador de estanho compreende ooxido de dimetil estanho.
Os complexos podem ser formados pela reação de óxidos dedialquil estanho com alcóxidos de metal alcalino em uma solução de álcool,de modo a formar compostos tendo a Fórmula N, cujos compostos sãocatalisadores especialmente úteis, por exemplo através de reação de oxido dedibutil estanho com etóxido de sódio, etc. Esta fórmula tem a intenção derepresentar os produtos de reação descritos. Os compostos de estanhocontendo radicais alquila e alcóxi são também catalisadores úteis (videFórmula O), por exemplo dietóxido de dietil estanho, dibutóxido de dibutilestanho, dimetóxido de di-hexil estanho, etc.
Sais derivados a partir de óxidos de dialquil estanho, reagidoscom ácidos carboxílicos ou com ácido clorídrico, são também de valorparticular como catalisadores; vide Fórmulas P e Q. Exemplos destes agentesde condensação catalíticos incluem diacetato de dibutil estanho, dibutirato dedietil estanho, dialuroato de dibutil estanho, dibenzoato de dimetil estanho,dicloreto de dibutil estanho, dicloreto de dietil estanho, dicloreto de dioctilestanho, diestearato de di-hexil estanho, etc.
Podem ser preparados os compostos de estanho tendo asfórmulas K, L e M, em que um ou mais dos radicais R' representa um radicalarila da série benzeno, por exemplo, fenila, tolila, benzila, etc. Os exemplosincluem difenil estanho, tetrafenil estanho, difenil dibutil estanho, ditolil dietilestanho, oxido de difenil estanho, dibenzil estanho, tetrabenzil estanho, oxidode di ([B-feniletil) estanho, oxido de dibenzil estanho, etc.
Exemplos de catalisadores úteis na presente invenção incluem,mas não estão limitados a, um ou mais dos seguintes: tris- 2-etilexanaoto debutil estanho, diacetato de dibutil estanho, oxido de dibutil estanho, e oxidode dimetil estanho.
Em uma modalidade, os catalisadores úteis na presenteinvenção incluem, mas não estão limitados a, um ou mais dos seguintes: tris-2-etilexanoato de butil estanho, diacetato de dibutil estanho, oxido de dibutilestanho, e oxido de dimetil estanho.Os processos para preparar poliésteres usando catalisadores àbase de estanho são bem conhecidos e descritos na Patente U.S. antesmencionada N° 2. 720. 507.
A porção de poliéster das composições de poliéster úteis nainvenção podem ser produzidas através de processos conhecidos na literatura,tais que, por exemplo, através de processos em solução homogênea, atravésde processos de transesterificaçao na fusão e através de processos interfaciaisde duas fases. Métodos adequados incluem, mas não estão limitados, aestágios de reação de um ou mais ácidos dicarboxílicos com um ou maisglicóis, em uma temperatura de 100°C a 315°C, em uma pressão de 0,1 a 760mm Hg, durante um período de tempo suficiente para formar um poliéster.Vide Patente U.S. 3.772. 405 quanto a métodos de produção de poliésteres, aexposição referente a tais métodos sendo incorporada a este, a títuloreferencial.
O poliéster, de modo geral, pode ser preparado através dacondensação do ácido dicarboxílico ou do éster do ácido dicarboxílico com oglicol, na presença do catalisador de estanho aqui descrito, em temperaturaselevadas, de modo gradual, durante o curso da condensação em umatemperatura de cerca de 225°C - 310°C, em uma atmosfera inerte, econduzindo a condensação em baixa pressão durante a última parte dacondensação, tal como descrito em maiores detalhes na Patente U.S.2.720.507, incorporada a este a título referencial.
Em ainda um outro aspecto, a invenção refere-se a umprocesso para a preparação dos copoliésteres da invenção. Em umamodalidade, o processo refere-se à preparação de copoliésteres, quecompreendem ácido tereftálico, 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol, e 1,4-cicloexanodimetanol. Este processo compreende os estágios de:
(A) aquecer uma mistura, que compreende os monômeros úteisnos poliésteres da invenção, na presença de pelo menos um catalisador deestanho e pelo menos um éster de fosfato, em uma temperatura de 150 a250°C, durante um período de tempo suficiente para produzir um poliésterinicial;
(B) policondensar o produto do Estágio (A) através do seuaquecimento a uma temperatura de 240 a 320°C, durante de 1 a 6 horas; e
(C) remover quaisquer glicóis não- reagidos.
Os períodos de tempo para o Estágio de Esterificação (A)dependem das temperaturas, pressões, e razões molares de alimentaçãoselecionadas, de glicol para o ácido dicarboxílico.
Em uma modalidade, o estágio (A) pode ser executado até que50%, em peso, ou mais do 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol tenham sidoreagidos. O estágio (A) pode ser executado sob pressão, na faixa de 0 psig (0KPa man) a 100 psig (690 KPa man). O termo " produto da reação",conforme usado em conexão com qualquer dos catalisadores úteis nainvenção, refere-se a qualquer produto de uma reação de policondensação ouesterificação com o catalisador e qualquer dos monômeros usados naprodução do poliéster, assim como o produto de uma reação depolicondensação ou de esterificação entre o catalisador e qualquer outro tipode aditivo.
De modo típico, o Estágio (B) e o Estágio (C) podem serconduzidos ao mesmo tempo. Estes estágios podem ser executados através demétodos conhecidos na arte, tais que pela colocação da mistura da reação sobpressão, em uma faixa de 0,002 psig (0,0138 KPa man) a abaixo da pressãoatmosférica, ou através do sopro de gás de nitrogênio na mistura.
Em uma modalidade, a invenção compreende um processopara a produção de qualquer dos poliésteres, úteis na invenção, quecompreende os estágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressãoselecionada na faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPa man), emque a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos de ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos de ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos de ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 1 a 99 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 1 a 99 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0 - 1,5/1, 00.
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de pelomenos um catalisador, que compreende pelo menos um composto de estanho,e, de modo opcional, pelo menos um catalisador selecionado a partir decompostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio,germânio, lítio, alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítioou hidróxido de sódio; e
(II) aquecer o produto do Estágio (I) em uma temperatura de230°C a 320°C durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa de pressão final do estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, de modo a formar um poliéster final;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol %; e em que o % molar do componente deglicol do poliéster final é de 100 mol %.
Em uma modalidade, a invenção compreende um processopara a produção de qualquer dos poliésteres úteis na invenção, quecompreende os estágios que se seguem:
(I) aquecer uma mistura em pelo menos uma temperaturaselecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressãoselecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPa man), em que a referida mistura compreende:
(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:
(i) 70 a 100 mol % de resíduos do ácido tereftálico;
(ii) 0 a 30 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico aromáticotendo até 20 átomos de carbono; e
(iii) 0 a 10 mol % de resíduos do ácido dicarboxílico alifáticotendo até 16 átomos de carbono; e
(b) um componente de glicol, que compreende:
(i) 1 a 99 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e
(ii) 1 a 99 mol % de resíduos de cicloexanodimetanol;
em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) é de 1,0- 1,5/ 1,0;
em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de pelomenos um catalisador, que compreende pelo menos um composto de estanho,e, de modo opcional, pelo menos um catalisador selecionado a partir detitânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto, manganês, magnésio, germânio, lítio,compostos de alumínio e um composto de alumínio com hidróxido de lítio ouhidróxido de sódio; e
(II) aquecer o produto do estágio (I) em uma temperatura de230°C a 320°C, durante de 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressão,
selecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, de modo a formar um poliéster final;
em que o % molar total do componente de ácido dicarboxílicodo poliéster final é de 100 mol %;em que o % molar total do componente de glicol do poliésterfinal é de 100 mol %;
em que pelo menos um composto de fósforo, por exemplo pelomenos um éster de fosfato, é adicionado ao Estágio (I), Estágio (II) e/ ouEstágios (I) e (II); e
em que a adição do(s) composto(s) de fósforo, por exemplo,pelo menos um éster de fosfato, resulta em uma razão, em peso, de átomos deestanho totais, para átomos de fósforo totais no poliéster final, útil nainvenção, de 2-10:1.
Por exemplo, nos dois parágrafos prévios, pelo menos umcomposto de fósforo pode ser adicionado no Estágio (I), (II), e/ ou em ambosos Estágios (I) e (II) do processo. Em uma modalidade, o(s) composto(s) defósforo é (são) adicionado(s) no Estágio (I). Os compostos de fósforo podemcompreender pelo menos um éster de fosfato, por exemplo.
Em qualquer dos processos da invenção, úteis na produção dospoliésteres úteis na invenção, pelo menos um estabilizador térmico, produtosde reação do mesmo, e misturas do mesmo podem ser adicionados ou durantea esterificação, policondensação, ou ambos, e/ ou ele pode ser adicionadoapós a polimerização. Em uma modalidade, o estabilizador térmico, útil emqualquer um dos processos da invenção, pode ser adicionado durante aesterificação. Em uma modalidade, se o estabilizador térmico for adicionadoapós ambas a esterificação e a policondensação, ele será adicionado em umaquantidade de 1 a 2 %, em peso, com base no peso total do poliéster final. Emuma modalidade, o estabilizador térmico pode compreender pelo menos umcomposto de fósforo, útil na invenção. Em uma modalidade, o estabilizadortérmico pode compreender pelo menos um éster de fosfato. Em umamodalidade, o estabilizador térmico pode compreender pelo menos umcomposto de fósforo, que é adicionado durante o estágio de esterificação. Emuma modalidade, o estabilizador térmico pode compreender pelo menos uméster de fosfato, por exemplo, que é adicionado durante o estágio deesterificação.
Em uma modalidade, acredita-se que, quando pelo menos umestabilizador térmico, que compreende pelo menos um composto de fósforoaqui descrito, é usado durante os processos de produção dos poliésteres deacordo com a presente invenção, os poliésteres podem ser mais facilmenteproduzidos sem que ocorra pelo menos um dos seguintes: formação de bolhas,formação de chanfro, formação de cor, formação de espuma, desprendimentode gás, e níveis de fusão erráticos, isto é pulsação do poliéster ou a produçãodo poliéster e de sistemas de processamento. Em uma outra modalidade,acredita-se que pelo menos um processo da invenção forneça um meio paraproduzir mais facilmente os poliésteres úteis na invenção em grandesquantidades (por exemplo produção em escala de corrida piloto e/ ouprodução comercial), sem que ocorra pelo menos uma das dificuldades antesmencionadas.
O termo " grandes quantidades ", como aqui usado, incluiquantidades de poliéster (es) úteis na invenção, que são produzidos emquantidades maiores do que 100 libras (454 kg). Em uma modalidade, o termo"grandes quantidades", como aqui usado, inclui quantidades de poliéster (es),úteis na invenção, que são produzidas em quantidades superiores a 1000 libras(4540 kg).
Em um aspecto, os processos para a produção dos poliésteresúteis na invenção podem compreender um processo em batelada ou umprocesso contínuo.
Em um aspecto, os processos de produção dos poliésteres úteisna invenção compreendem um processo contínuo.
Acredita-se que qualquer dos processos de produção dospoliésteres úteis na invenção podem ser usados para produzir qualquer dospoliésteres úteis na invenção.Os períodos de tempo de reação para o Estágio deEsterifícação (I) dependem das temperaturas selecionadas, pressões, e razõesmolares de alimentação de glicol para o ácido carboxílico.
Em uma modalidade, a pressão usada no Estágio (II) dequalquer dos processos da invenção consiste de pelo menos uma pressãoselecionada a partir de 20 torr absoluto a 0,02 torr absoluto; em umamodalidade, a pressão usada no Estágio (II) de qualquer dos processos dainvenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 10 torrabsoluto a 0,02 torr absoluto; em uma modalidade, a pressão usada no Estágio(II) de qualquer dos processos da invenção consiste de pelo menos umapressão selecionada a partir de 5 torr absoluto a 0,02 torr absoluto; em umamodalidade, a pressão usada no Estágio (II) de qualquer dos processos dainvenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 3 torrabsoluto a 0,02 torr absoluto; em uma modalidade, a pressão usada no Estágio(II) e qualquer dos processos da invenção consiste de pelo menos uma pressãoselecionada a partir de 20 torr absoluto a 0,1 torr absoluto; em umamodalidade, a pressão usada no Estágio (II) e qualquer dos processos dainvenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 10 torrabsoluto a 0,1 torr absoluto; em uma modalidade, a pressão usada no Estágio(II) de qualquer dos processos da invenção consiste de pelo menos umapressão selecionada a partir de 5 torr absoluto a 0,1 torr absoluto; em umamodalidade, a pressão usada no Estágio (II) de qualquer dos processos dainvenção consiste de pelo menos uma pressão selecionada a partir de 3 torrabsoluto a 0,1 torr absoluto.
Em uma modalidade, a razão molar do componente de glicol/componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dosprocessos da invenção é de 1,0- 1,5/ 1,0; em uma modalidade, a razão molardo componente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado noEstágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,01 - 1,5/1,0; emuma modalidade, a razão molar do componente de glicol/ componente deácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos dainvenção é de 1,01 - 1,3/1,0; em uma modalidade, a razão molar docomponente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,01 - 1,2 /1,0; emuma modalidade, a razão molar do componente de glicol/ componente deácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos dainvenção é de 1,01 - 1,15 /1,0; em uma modalidade, a razão molar docomponente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no
Estágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,01-1,01- 1,10/1,0;em uma modalidade, a razão molar do componente de glicol/ componente deácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos dainvenção é de 1,03 - 1,5 /1,0; em uma modalidade, a razão molar docomponente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no
Estágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,03 - 1,3 /1,0; emuma modalidade, a razão molar do componente de glicol/ componente deácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos dainvenção é de 1,03 - 1,2 /1,0; em uma modalidade, a razão molar docomponente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no
Estágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,03 - 1,15 /1,0; emuma modalidade, a razão molar do componente de glicol/ componente deácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos dainvenção é de 1,03 - 1,10 /1,0; em uma modalidade, a razão molar docomponente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado no
Estágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,05 - 1,5 /1,0; emuma modalidade, a razão molar do componente de glicol/ componente deácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos dainvenção é de 1,05 - 1,3 /1,0; em uma modalidade, a razão molar docomponente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado noEstágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,05 - 1,2 /1,0; emuma modalidade, a razão molar do componente de glicol/ componente deácido dicarboxílico adicionado no Estágio (I) de qualquer dos processos dainvenção é de 1,05 - 1,15 /1,0; em uma modalidade, a razão molar docomponente de glicol/ componente de ácido dicarboxílico adicionado noEstágio (I) de qualquer dos processos da invenção é de 1,05 - 1,10 /1,0.
Em qualquer das modalidades de processo para a produção dospoliésteres úteis na invenção, o período de tempo de aquecimento do Estágio(II) pode ser de 1 a 5 horas ou de 1 a 4 horas ou de 1 a 3 horas ou de 1,5 a 3horas ou de 1 a 2 horas. Em uma modalidade, o período de tempo deaquecimento do Estágio (II) pode ser de 1, 5 a 3 horas.
Em uma modalidade, a adição do composto(s) de fósforo noprocesso(s) da invenção pode resultar em uma razão em peso de átomos deestanho totais para átomos de fósforo totais nos poliésteres finais, úteis nainvenção, de 2-10:1. Em uma modalidade, a adição do(s) éster (es) de fosfatono(s) processo(s) pode resultar em uma razão, em peso, de átomos de estanhototais para átomos de fósforo totais no poliéster final de 5- 9:1. Em umamodalidade, a adição do(s) éster(es) de fosfato no(s) processo (s) poderesultar em uma razão, em peso, de átomos de estanho totais para átomos defósforo totais no poliéster final de 6-8: 1. Em uma modalidade, a adição do(s)éster(es) de fosfato no(s) processo(s) pode resultar em uma razão, em peso, deátomos de estanho totais para átomos de fósforo totais no poliéster final de7:1. Por exemplo, o peso dos átomos de estanho e dos átomos de fósforo,presentes no poliéster final, pode ser medido em ppm e pode resultar em umarazão, em peso, de átomos de estanho totais para átomos de fósforo totais nopoliéster final de qualquer uma das razões, em peso, antes mencionadas.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de estanho nospoliésteres finais, úteis na invenção, pode ser de 15 a 400 ppm de átomos deestanho, com base no peso do poliéster final.Em uma modalidade, a quantidade de átomos de estanho nospoliésteres finais, úteis na invenção, pode ser de 25 a 400 ppm de átomos deestanho, com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de estanho nos poliésteres finais, úteis na invenção, pode ser de 40 a 200 ppm de átomos deestanho, com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de estanho nospoliésteres finais, úteis na invenção, pode ser de 50 a 125 ppm de átomos deestanho, com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade e átomos de fósforo nos
polésteres finais, úteis na invenção, pode ser de 1 a 100 ppm de átomos defósforo, com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de fósforo nospoliésteres finais, úteis na invenção, pode ser de 4 a 60 ppm de átomos defósforo, com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de fósforo nospoliésteres finais, úteis na invenção, pode ser de 6 a 20 ppm de átomos defósforo, com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de fósforo nos poliésteres finais, úteis na invenção, pode ser de 1 a 100 ppm de átomos defósforo, com base no peso do poliéster final e a quantidade de átomos deestanho no poliéster final pode ser de 15 a 400 ppm de átomos de estanho,com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de fósforo nos poliésteres finais, úteis na invenção, pode ser de 1 a 100 ppm de átomos defósforo, com base no peso do poliéster final, e a quantidade de átomos deestanho no poliéster final pode ser de 25 a 400 ppm de átomos de estanho,com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de fósforo nospoliésteres finais, úteis na invenção, pode ser de 4 a 60 ppm de átomos defósforo, com base no peso do poliéster final e a quantidade de átomos deestanho no poliéster final pode ser de 40 a 200 ppm de átomos de estanho,com base no peso do poliéster final.
Em uma modalidade, a quantidade de átomos de fósforo nospoliésteres finais, úteis na invenção, pode ser de 6 a 20 ppm de átomos defósforo, com base no peso do poliéster final, e a quantidade de átomos deestanho no poliéster final pode ser de 50 a 125 ppm de átomos de estanho,com base no peso do poliéster final.
A invenção refere-se ainda a composições de poliéster,produzidas através do (s) processo(s) acima descritos.
A invenção refere-se ainda a uma mistura de polímeros. Amistura compreende:
(a) 5 a 95%, em peso, de pelo menos um dos poliésteres acimadescritos; e
(b) 5 a 95%, em peso, de pelo menos um componentepolimérico.
Exemplos adequados dos componentes poliméricos incluem,mas não estão limitados a, náilon, poliésteres diferentes daqueles aquidescritos, poliamidas, tais que ZYTEL® de DuPOnty; poliestireno,copolímeros de poliestireno, copolímeros de estireno acrilonitrila,copolímeros de estireno butadieno acrilonitrila, poli (metilmetacrilato),copolímeros acrílicos, poli (éter-imidas), tais que ULTEM® (uma poli (éster-imida) de General Electric); óxidos de polifenileno, tais que poli (oxido de2,6-dimetilfenileno) ou misturas de poli (oxido de fenileno)/ poliestireno, taisque NORYL 1000® (uma mistura de poli (oxido de 2, 6-dimetilfenileno) e-resinas de poliestireno de General Electric); sulfetos de polifenileno; sulfetode polifenileno/ sulfonas; poli (éster - carbonates); policarbonatos, tais queLEXAN® (um policarbonato de General Electric); polissulfonas; éteres depolissulfona; e poli (éter - cetonas) de compostos diidróxi aromáticos; oumisturas de qualquer um dos polímeros precedentes. As misturas podem serpreparadas através de técnicas de processamento convencionais conhecidas naarte, tais que a mistura em fusão ou a mistura em solução. Em umamodalidade, o policarbonato não está presente na composição de poliéster. Seo policarbonato for usado em uma mistura nas composições de poliéster úteisna invenção, as misturas podem ser visualmente claras. No entanto, ascomposições de poliéster, úteis na invenção, também contemplam a exclusãode policarbonato, assim como a inclusão de policarbonato.
Os policarbonatos, úteis na invenção, podem ser preparados deacordo com procedimentos conhecidos, por exemplo, através da reação docomposto diidróxi aromático com um precursor de carbonato, tal que umfosgênio, um haloformiato ou um éster de carbonato, um regulador de pesomolecular, um aceitador de ácido e um catalisador. Os métodos para apreparação de policarbonatos são conhecidos na arte e são descritos, a títulode exemplo, na Patente US 4.452. 933, em que a exposição concernente àpreparação de policarbonatos é incorporada a esta, a título referencial.
Exemplos de precursores de carbonato adequados incluem,mas não estão limitados a, brometo de carbonila, cloreto de carbonila, oumisturas dos mesmos; carbonato de difenila; um di(halofenil) carbonato, porexemplo carbonato de di(triclorofenila), carbonato de di(tribromofenila), e ossimilares; di(alquilfenil) carbonato, por exemplo di(tolil) carbonato; di(naftil)carbonato; di(cloronaftil) carbonato, ou misturas dos mesmos; e bis-haloformiatos de fenóis diídricos.
Exemplos de reguladores de peso molecular adequadosincluem, mas não estão limitados a, fenol, cicloexanol, metanol, fenóisalquilados, tais que octil fenol, butil fenoLpara- terciário, e os similares. Em,uma modalidade, o regulador de peso molecular é fenol ou um fenolalquilado.O aceitador de ácido pode ser ou um aceitador de ácidoorgânico ou inorgânico. Um aceitador de ácido orgânico adequado pode seruma amina terciária e inclui, mas não está limitado a, materiais tais quepiridina, trietilamina, dimetilanilina, tributilamina, e os similares. O aceitadorde ácido inorgânico pode ser ou um hidróxido, um carbonato, um bicarbonato,ou um fosfato ou um metal alcalino ou alcalino terroso.
Os catalisadores que podem ser usados incluem, mas não estãolimitados a, aqueles que auxiliam, de modo típico, à polimerização domonômero com fosgênio. Catalisadores adequados incluem, mas não estãolimitados a, aminas terciárias, tais que trietil amina, tripropil amina, N,N-dimetil anilina, compostos de amônio quaternário, tais que, por exemplo,brometo de tetraetilamônio, brometo de cetil trietil amônio, iodeto de tetra-n-heptil amônio, brometo de tetra-n-propil amônio, cloreto de tetrametilamônio, hidróxido de tetra- metil amônio, iodeto de tetra-n-butil amônio,cloreto de benzil trimetil amônio e compostos de fosfônio quaternários, taisque, por exemplo, brometo de n-butil trifenil fosfônio e brometo de metiltrifenil fosfônio.
Os policarbonatos úteis nas composições de poliéster dainvenção podem ser também carbonatos de copoliéster, tais que aquelesdescritos nas Patentes U.S. 3.169.121; 3.207.814; 4.194.038; 4.156. 069; 4,430. 484; 4.465.820, e 4.981. 898, em que a exposição referente a carbonatosde copoliéster de cada uma das Patentes U.S. é incorporada a este, a títuloreferencial.
Carbonatos de copoliéster, úteis nesta invenção, podem estarcomercialmente disponíveis e/ ou podem ser preparados através de métodosconhecidos na arte. Por exemplo, eles podem ser obtidos, de modo típico,através da reação de pelo menos um composto diidróxi aromático com umamistura de fosgênio e de pelo menos um cloreto de ácido dicarboxílico, emespecial cloreto de isoftaloíla, cloreto de tereftaloíla, ou ambos.Em adição, as composições de poliéster a as composições damistura de polímero contendo os poliésteres desta invenção podem tambémconter de 0,01 a 25%, em peso, ou de 0,01 a 20%, em peso, ou de 0,01 a 15%,em peso, ou de 0,01 a 10%, em peso, ou de 0,01 a 5%, em peso, do peso totalda composição de poliéster de aditivos comuns, tais que colorantes, corantes,agentes de liberação de mofo, agentes de retardo de chama, plastificantes,agentes de nucleação, estabilizadores, incluindo, mas não limitados a,estabilizadores de UV, estabilizadores térmicos e/ ou produtos d e reação dosmesmos, cargas, e modificadores de impacto. Exemplos de modifícadores deimpacto comercialmente disponíveis típicos, bem conhecidos na arte e úteisnesta invenção, incluem, mas não estão limitados a, terpolímeros de etileno/propileno; poliolefinas funcionalizadas, tais que aquelas contendo acrilato demetila e/ ou metacrilato de glicidila; modificadores de impacto copoliméricosem bloco à base de estireno; e vários modificadores de impacto do tipocasca/núcleo acrílicos. Por exemplo, os aditivos de UV podem serincorporados em artigos de manufatura através de adição à massa, através daaplicação de m revestimento duro, ou através de coextrusão de uma camadade capa. Os resíduos de tais aditivos são também contemplados como parte dacomposição de poliéster.
Os poliésteres da invenção podem compreender pelo menosum extensor de cadeia.
Extensores de cadeia adequados incluem, mas não estãolimitados a, isocianatos multifuncionais (incluindo, mas não limitados a,bifuncionais), epóxidos multifuncionais, incluindo, por exemplo, novolacas epoxiladas, e resinas fenóxi. Em certas modalidades, os extensores de cadeiapodem ser adicionados no final do processo de polimerização ou após oprocesso de polimerização. Se adicionados após o processo de polimerização,os extensores de cadeia podem ser incorporados através de composição ouatravés da adição durante processos de conversão, tais que a moldagem porinjeção ou a extrusão. A quantidade de extensor de cadeia usada pode variardependendo da composição do monômero específica usada e das propriedadesfísicas desejadas, mas é, de modo geral, de cerca de 0,1 por cento, em peso, acerca de 10 por cento, em peso, de modo preferido de cerca de 0, 1 a cerca de5 por cento, em peso, com base no peso total do poliéster.
Os materiais de reforço podem ser úteis nas composições destainvenção. Os materiais de reforço podem incluir, mas não estão limitados a,filamentos de carbono, silicatos, mica, argila, talco, dióxido de titânio,volastonita, flocos de vidro, contas e fibras de vidro, e fibras poliméricas ecombinações das mesmas. Em uma modalidade, os materiais de reforço sãovidro, tais que filamentos de vidro fibrosos, misturas de vidro e talco, vidro emica e vidro e fibras poliméricas.
Em uma outra modalidade, a invenção refere-se ainda a artigosde manufatura, que compreendem qualquer dos poliésteres e misturas acimadescritos.
Em uma outra modalidade, a invenção refere-se ainda a artigosde manufatura, que compreendem qualquer dos poliésteres e misturas acimadescritos. Artigos extrusados, calandrados, e/ ou moldados, que incluem masnão estão limitados a, artigos moldados por injeção, artigos extrusados,artigos de extrusão fundidos, artigos de extrusão perfilados, artigos fiados emfusão, artigos termoconformados, artigos moldados por extrusão, artigosmoldados por sopro por injeção, artigos moldados por sopro por estiramentopor injeção, artigos moldados por sopro por injeção, e artigos moldados porsopro por estiramento por extrusão. Estes artigos podem incluir, mas nãoestão limitados a, filmes, garrafas (incluindo, mas não limitados a,mamadeiras), recipientes, folhas e/ ou fibras).
Os presentes poliésteres e/ ou composições de mistura depoliéster podem ser úteis na formação de fibras, artigos moldados, recipientes,e laminados. Os métodos de conformação dos poliésteres sob a forma defibras, filmes, artigos moldados, recipientes e laminados são bem conhecidosna arte. Exemplos de artigos moldados potenciais incluem, sem limitação:dispositivos médicos, tais que equipamento de diálise, embalagens médicas,suprimentos para o cuidado da saúde, produtos para o serviço alimentarcomercial, tais que panelas para alimentos, tambores e caixas dearmazenamento, mamadeiras, processadores de alimento, cubas para acombinação e misturação, utensílios, garrafas de água, bandejas, partesfrontais para máquinas de lavar e partes de aspiradores. Outros artigosmoldados potenciais poderiam incluir, mas não estão limitadas a, lentes earmações oftálmicas. Por exemplo, este material pode ser usado para aprodução de garrafas, incluindo, mas não limitado a, mamadeiras, pois ele éclaro, duro, possui resistência térmica, e exibe boa estabilidade hidrolítica.
Em uma outra modalidade, a invenção refere-se ainda a artigosde manufatura, que compreendem o(s) filme(s) e/ ou folha (s), que contêm ascomposições de poliéster aqui descritas.
Os filmes e/ ou folhas úteis na presente invenção podemapresentar qualquer espessura, que fosse evidente para aquele de habilidadeordinária na arte. Em uma modalidade, o (s) filme (s) da invenção teria umaespessura de não mais do que 40 mils (981, 60 mícrons). Em umamodalidade, o (s) filme(s) da invenção possuem uma espessura de não maisdo que 35 mils (858,90 mícrons). Em uma modalidade, o(s) filme (s) dainvenção possuem uma espessura de não mais do que 30 mils (736, 20mícrons). Em uma modalidade, o(s) filme(s) da invenção possuem umaespessura de não mais do que 25 mils (613, 50 mícrons). Em uma modalidade, o(s) filme(s) da invenção possuem uma espessura de não mais doque 20 mils (490, 80 mícrons).
Em uma modalidade, a folha(s) da invenção possuem umaespessura de não menos do que 20 mils (490, 80 mícrons). Em uma outramodalidade, a(s) folha(s) da invenção possuem uma espessura de não menosdo que 25 mils (613, 50 mícrons). Em uma outra modalidade, a(s) folha (s) dainvenção possui(em) uma espessura não inferior a 30 mils (736, 2 mícrons)Em uma outra modalidade, a(s) folha (s) da invenção possuem uma espessurade não menos do que 35 mils (858,90 mícrons). Em ainda uma ouramodalidade, a (s) folha (s) da invenção possuem uma espessura de não menosdo que 40 mils (981, 60 mícrons).
A invenção refere-se ainda ao(s) filme(s) e/ou folha(s), quecompreendem as composições de poliéster da invenção. Os métodos deformação dos poliésteres sob a forma de filme(s) e/ou folha(s) são bemconhecidos na arte. Exemplos de filme(s) e/ou folha (s) da invenção incluem,mas não estão limitados a filme(s) e/ou folha(s) extrusado(s), filme(s) e/ oufolha (s) calandrados, filme(s) e/ ou folha(s) moldados por compressão,filme(s) e/ou folha(s) fundidos em solução. Os métodos para a produção dofilme e/ou folha incluem, mas não estão limitados a, extrusão, calandragem,moldagem por compressão e fusão em solução.
Exemplos de artigos potenciais, produzidos a partir do filme e/ou folha útil na invenção incluem, mas não estão limitados a, filmeuniaxialmente estirado, filme biaxialmente estirado, filme encolhido (seja ounão estirado uniaxialmente ou biaxialmente), filme de visor de cristal líquido(incluindo, mas não limitado a, folhas difusoras, filmes de compensação efilmes protetores), folha termoconformada, filme de artes gráficas, filme depainel externo, luzes celestes, revestimento(s), artigos revestidos, artigospintados, laminados, artigos laminados, e/ou filmes ou folhas de paredemúltipla.
"Filme de arte gráfica", tal como aqui usado, é um filme tendouma tinta curável termicamente (por exemplo, tinta curável pelo calor ou tintacurável a ar) ou tinta curável por radiação (por exemplo, tinta curávelultravioleta) impressa sobre o mesmo ou no mesmo. "Curável" refere-se acapaz de ser submetido à polimerização e/ ou reticulação. Em adição à tinta, ofilme de arte gráfica pode, de modo opcional, também incluir vernizes,revestimentos, laminados e adesivos.
Tintas curadas termicamente ou a ar exemplares envolvempigmento(s) dispersado(s) em uma ou mais resinas veiculares convencionais.O pigmento pode ser um Toner 4B (PR57), Toner 2B (PR48), Lake Red C(PR53), vermelho litol (PR49), oxido de ferro (PR101), VermelhoPermanente R (PR4), Vermelho Permanente 2G (P05), laranja pirazolona(P013), amarelos diarila (PY 12, 13, 1 4), amarelos monoazo (PY 3, 5, 98),verde ftalocianina (PG7), azul ftalocianina, forma P (PB 15), ultramarinho(PB62), violeta permanente (PV23), dióxido de titânio (PW6), negro-de-fiimo(forno/ canal) (PB7), rosa PMTA, verde, azul, violeta (PR81, PG1, PB1,PV3), complexos de corante de ferrocianeto de cobre (PR169, PG45, PB62,PV27), ou os similares. (Identificações similares nos precedentes referem-seao índice de cor genérico preparado pela Society of Dyers and Colourists).Tais pigmentos e combinações dos mesmos podem ser usados para obtervárias cores, incluindo, mas não limitados a, branco, preto, azul, violeta,vermelho, verde, amarelo, ciano, magenta ou laranja.
Outras tintas exemplares, que incluem tintas curadas porradiação, são expostas na Patente U.S. 5.382. 292, cuja exposição de taistintas é incorporada a este, a título referencial.
Exemplos de tintas veiculares típicas, usadas nas tintasconvencionais, incluem aqueles que possuem funcionalidades denitrocelulose, amida, uretano, epóxido, acrilato e/ ou éster. As resinasveiculares convencionais incluem um ou mais de nitrocelulose, poliamida,poliuretano, etil celulose, propionato de acetato de celulose, (met)acrilatos,poli (vinil butiral), poli (acetato de vinila), poli (cloreto de vinila, e ossimilares. Tais resinas podem ser misturadas com misturas amplamenteusadas, que incluem nitrocelulose / poliamida e nitrocelulose/ poliuretano.
Resina(s) de tinta podem normalmente ser solvatadas oudispersadas em um ou mais solventes. Os solventes típicos empregadosincluem, mas não estão limitados a, água, álcoois (por exemplo, etanol, 1 -propanol, isopropanol, etc), acetatos (por exemplo, acetato de n- propila),hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, tolueno)e cetonas. Tais solventes podem, de modo típico, ser incorporados emquantidade suficiente para prover tintas tendo viscosidade, tal como medidoem um copo Zahn # 2, conforme conhecido na arte, de pelo menos 15segundos, tal que de pelo menos 20 segundos, pelo menos 25 segundos, ou dea 35 segundos. Em uma modalidade, os poliésteres possuem valores de Tg suficientes para permitir a termoconformabilidade, e de modo a proporcionara facilidade de impressão sobre o filme de arte gráfica.
Em uma modalidade, o artigo de arte gráfica possui pelomenos uma propriedade selecionada apartir de termoconformabilidade, dureza, claridade, resistênciaquímica, Tg, e flexibilidade.
Filmes de arte gráfica podem ser usados em uma variedade deaplicações, tais que, por exemplo, em artigos decorados em molde, artigosgravados em relevo, artigos revestidos de modo rígido. O filme de arte gráficapode ser liso ou texturizado.
Filmes de arte gráfica exemplares incluem, mas não estãolimitados a, placas de nome; coberturas de troca de membrana (por exemplo,para um aparelho); ponto de visores de venda; painéis decorativos em moldeou planos em máquinas de lavar; painéis de toque plano em refrigeradores(por exemplo, conjuntos de coxim de toque capacitivo); painel plano emfornos; guarnições interiores decorativas para automóveis (por exemplo, umlaminado de poliéster); feixes de instrumentos para automóveis; coberturaspara telefone celular; dispositivos de controle de aquecimento e ventilação;painéis de console automotivos; painéis de mudança de engrenagemautomotivos; visores de controle ou sinais de aviso para painéis deinstrumento automotivos; faces, mostradores ou visores em aparelhosdomésticos; faces, mostradores ou visores em máquinas de lavar; faces,mostradores ou visores em máquinas de lavar louça; monitores paradispositivos eletrônicos; monitores para aparelhos celulares, auxiliares digitaispessoais (PDAs, ou computadores portáteis) ou controles remotos; visorespara dispositivos eletrônicos, visores para dispositivos eletrônicos portáteis,tais que telefones e PDAs; painéis e alojamentos para aparelhos de telefonecelulares ou convencionais; logos em dispositivos eletrônicos; e logos paraaparelhos de telefone celulares.
Filme ou folha de parede múltipla refere-se a uma folhaextrusada como um perfil, que consiste de múltiplas camadas, que sãoconectadas uma à outra por meio de nervuras verticais. Exemplos de filme oufolha de parede múltipla incluem, mas não estão limitados a áreas protetorasao ar livre (por exemplo, estufas e dosséis comerciais).
Exemplos e artigos extrusados, que compreendem ascomposições de poliéster úteis nesta invenção, incluem, mas não estãolimitados a, folha termoconformada, filme para artes gráficas ou outrasaplicações, painéis externos, luzes celestes, filme de parede múltipla, filmeplástico ou laminados de vidro plásticos, e filmes de visor de cristal líquido(LCD), incluindo, mas não limitados a, folhas difusoras, filmes decompensação, e filmes protetores para LCDs.
Outros artigos dentro do escopo da invenção, quecompreendem as composições de poliéster da invenção incluem, mas nãoestão limitados à área de segurança / esporte (os exemplos incluindo, mas nãoestando limitados a: protetores para a segurança, protetores faciais,dispositivos esportivos [raquetes,esquis, etc....], protetores para motinspoliciais); artigos de folha corrugada; veículos e dispositivos de recreação/para o uso ao ar livre (os exemplos incluindo mas não estando limitados a:tratores para a relva, snow mobiles, capa de proteção para motocicletas,janelas de acampamentos, dispositivos protetores para campo de golfe, jetskis); iluminação residencial e comercial (os exemplos incluindo mas nãoestando limitados a: aparelhos difusores, para escritórios, residências ecomerciais; Iluminação com Descarga de Alta Intensidade (HBD); dispositivospara telecomunicações / equipamentos comerciais/ aparelhos eletrônicos (osexemplos incluindo mas não estando limitados a carcaças para aparelhoscelulares, carcaças para TV, carcaças para computador, carcaças paraaparelhos estéreo, PDAs, etc); meios ópticos; leitos para bronzear; folhas deparede múltipla, artigos extrusados; embalagens médicas rígidas; componentes intravenosos; alojamentos para filtro de diálise; recipientes paraterapia sangüínea; recipientes para a esterilização (por exemplo, recipientespara a esterilização para o cuidado infantil); chupetas, manípulos deferramentas (os exemplos incluindo mas não estando limitados a chaves defenda, martelos, etc); artigos termoplásticos; barreiras para som; exterioresautomotivos (coberturas para faróis, coberturas para lanternas traseiras deveículos, janelas laterais, tetos solares); embalagens para o consumidorrígidas /industriais; banheiras; chuveiros; banheiras térmicas; protetores paramáquinas; painéis de exibição para máquinas de venda; medidores; esportes erecreação (exemplos: fechamentos para piscinas, assentos para estágios, ringue para hóquei, estruturas para ar livre, gôndolas para esqui); aquáriospara peixes; produtos oftálmicos, janelas para blocos decorativos; edispositivos para interiores automotivos (feixes de instrumentos).
A invenção refere-se ainda a garrafas aqui descritas. Osmétodos para a conformar os poliésteres sob a forma de garrafas são conhecidos na arte. Exemplos de garrafas incluem, mas não estão limitados agarrafas, tais que garrafas farmacêuticas, mamadeiras; garrafas para água;garrafas para suco; garrafas para água comerciais grandes tendo um peso de200 a 800 gramas; garrafas de bebida que incluem, mas não estão limitadas agarrafas de dois litros; garrafas de 20 onças (560 gramas), garrafas de 16,9onças (473, 20 gramas); garrafas médicas; garrafas para o cuidado pessoal;garrafas para refrigerantes carbonatados; garrafas para enchimento quente;garrafas de água; garrafas para bebidas alcoólicas, tais que garrafas de cervejae garrafas de vinho; e garrafas que compreendem pelo menos um manipulo.
Estas garrafas incluem, mas não estão limitadas a garrafas moldadas por sopropor injeção, garrafas moldadas por sopro por estiramento por injeção, garrafasmoldadas por sopro por extrusão, e garrafas moldadas por sopro porestiramento por extrusão. Os métodos para a produção de garrafas incluem,mas não estão limitados a moldagem por sopro por extrusão, moldagem porsopro por estiramento por extrusão, moldagem por sopro por injeção, emoldagem por sopro por estiramento por injeção. Em cada caso, a invençãorefere-se ainda a pré- formas ou (fôrmas) usados para a produção de cada umadas referidas garrafas.
Estas garrafas incluem, mas não estão limitadas a, garrafasmoldadas por sopro por injeção, garrafas moldadas por sopro por estiramentopor injeção, garrafas moldadas por sopro por extrusão, e garrafas moldadaspor sopro por estiramento por extrusão. Os métodos de produção de garrafasincluem, mas não estão limitados a, moldagem por sopro por extrusão,moldagem por sopro por estiramento por extrusão, termoconformação,moldagem por sopro por injeção, e moldagem por sopro por estiriamento porinjeção.
Outros exemplos de recipientes incluem, mas não estãolimitados a, recipientes para produtos cosméticos e aplicações para o cuidadopessoal incluindo garrafas, jarras, frascos e tubos; recipientes para aesterilização; panelas a vapor para buffet; panelas ou bandejas para alimentos;bandejas para alimentos congelados; bandejas para alimentos que podem serlevadas a microondas; recipientes para enchimento quente, tampas ou folhasamorfas para vedar ou tampar bandejas de alimentos; recipientes dearmazenamento de alimentos; por exemplo, caixas, tambores, jarras, copos,tigelas, incluindo, mas não limitados, àqueles usados em vidraria derestaurante; recipientes para bebidas; recipientes para alimentos de retorta;tigelas de centrífugas; estojos de limpeza a vácuo, e estojos para coleta e paratratamento.
"Vidraria de restaurante", tal como aqui usado, refere-se aqualquer recipiente usado para ingerir ou para servir alimentos. Exemplos devidraria de restaurante incluem jarros, copos, canecas opcionalmenteincluindo manípulos, (incluindo canecas decorativas, canecas de paredesimples ou dupla, canecas pressurizadas, canecas a vácuo), tigelas (por exemplo, tigelas para servir, tigelas de sopa, tigelas de salada) e pratos (porexemplo, pratos para comer e para servir, tais que pratos de buffet, pratos paramolhos, e pratos de jantar).
Em uma modalidade, os recipientes usados como vidraria derestaurante são capazes de suportar temperaturas de refrigerador na faixa de mais do que 0°C (por exemplo, 2°C) a 5°C. Em uma outra modalidade, osrecipientes de vidraria de restaurante podem suportar tratamentos a vapor e/ou condições de lavagem de louça comerciais. Em uma outra modalidade, osrecipientes de vidraria de restaurante são capazes de resistir a condições demicroondas. Em uma modalidade, os recipientes de vidraria de restaurantepossuem pelo menos uma propriedade, selecionada a partir de dureza,claridade, resistência química, Tg, estabilidade hidrolítica, e estabilidade àlavagem de louças.
Em uma modalidade, os dispositivos médicos, quecompreendem as composições de poliéster da invenção, incluem, mas não estão limitados a, dispositivos medidos compreendendo um revestimento àbase de silicone, curável por luz ultravioleta (UV), em pelo menos umaporção de uma superfície de um dispositivo médico, que compreende umpoliéster compreendendo um ciclobutanodiol, que aperfeiçoa a resistência daproteína e a biocompatibilidade, pode ser revestido sobre vários substratos, esupre as várias dificuldades identificadas nos métodos previamente expostos.
Em uma modalidade, a presente invenção compreende umartigo termoplástico, de modo típico sob a forma de um material em folha,tendo um material decorativo embutido no mesmo, que compreende qualquerdas composições aqui descritas.
"Recipiente para o armazenamento de alimentos", como aquiusado, são capazes de armazenar e/ ou de servir alimentos quentes e/ ou friose/ ou bebidas em temperaturas usualmente usadas para armazenar e serviralimentos e bebidas, por exemplo na faixa a partir de temperaturas decongelamento profundo a temperaturas quentes, tais que aquelas em um fornoa baixa temperatura ou aquelas usadas em distribuidores de bebida. Em umamodalidade, o recipiente para o armazenamento de alimentos pode servedado, de modo a reduzir a taxa de oxidação dos alimentos. Em uma outramodalidade, o recipiente para o armazenamento de alimentos pode ser usadopara exibir e servir os alimentos os fregueses que jantam. Em umamodalidade, os recipientes de armazenamento de alimentos são capazes deserem armazenados em um congelador, por exemplo em temperaturasinferiores a 0°C, tais que temperaturas na faixa de a partir de -20 a 0°C (porexemplo, a -18°C). Em outra modalidade, os recipientes de armazenamento dealimentos são capazes de armazenar alimentos no refrigerador, emtemperaturas na faixa de mais do que 0°C (por exemplo, 2 °C) a 5°C. Em umaoutra modalidade, os recipientes para o armazenamento de alimentos podemresistir a tratamentos a vapor e/ ou a condições de lavagem de louçacomerciais. Em uma outra modalidade, os recipientes para o armazenamentode alimentos são capazes de resistir a condições de microondas.
Exemplos de recipientes de armazenamento de alimentosincluem panelas a vapor de buffet, bandejas a vapor de buffet, panelas paraalimentos, distribuidores de bebida quente e fria (por exemplo, distribuidoresde bebida para refrigerador, distribuidores de bebida quente ou friaautomatizados) e caixas para o armazenamento de alimentos.
Em uma modalidade, os recipientes de armazenamento dealimentos possuem pelo menos uma propriedade adicional selecionada apartir de dureza, claridade, resistência química, Tg, e estabilidade hidrolítica.
Em uma modalidade da invenção, é provido um artigotermoplástico, que é obtido mediante a aplicação de calor e pressão a um oumais laminados ou sanduíches, em que um ou mais dos referidos laminadoscompreende, em ordem, (1) pelo menos um material de folha superior, (2)pelo menos um material decorativo, e (3) pelo menos um material em folhainferior. De modo opcional, uma camada adesiva pode ser usada entre (1) e(2) e/ ou entre (2) e (3). Qualquer das camadas (1), (2) e/ ou (3) do sanduíchepode compreender qualquer das composições da invenção.
"Produto Oftálmico", como aqui usado, refere-se à lentes devidro de receita, a lentes de vidro sem receita, a lentes de vidro solares, e aarmações de lentes de vidro e de lentes de vidro solares.
Em uma modalidade, o produto oftálmico é selecionado apartir de lentes de vidro tingidas e de lentes de vidro com revestimento rígido.Em uma modalidade, as lentes de vidro, tais que as lentes de vidro tingidas ouas lentes de vidro com revestimento rígido compreende pelo menos um filmede polarização ou um aditivo de polarização.
Em uma modalidade, quando o produto é uma lente, o produtooftálmico possui um índice refrativo na faixa de 1,54 a 1,56.
Em uma modalidade, o produto oftálmico pode ter pelo menosuma propriedade selecionada a partir de dureza, claridade, resistência química(por exemplo, para resistir a produtos de limpeza de lente, óleos, produtospara o cabelo, etc), Tg, e estabilidade hidrolítica.
"Painel Externo", como aqui usado, refere-se a uma superfícieformada a partir do poliéster aqui descrito, ou contendo símbolos (porexemplo, números, letras, palavras, figuras, etc.) padrões, ou configuraçõesrevestidas com o poliéster ou filme de poliéster aqui descrito. Em umamodalidade, o painel externo compreende um poliéster contendo símbolosimpressos, padrões, ou configurações. Em uma modalidade, o painel é capazde resistir a condições climáticas típicas tais que chuva, neve, gelo, granizo,alta umidade, calor, vento, luz solar, ou combinações dos mesmos, duranteum período de tempo suficiente, por exemplo, na faixa de um dia a váriosdias, ou mais.
Painéis externos exemplares incluem, mas não estão limitadosa, bilhares, painéis de néon, painéis eletroluminescentes, painéis elétricos,painéis fluorescentes, e visores de diodo que emitem luz (LED). Outrospainéis exemplares, mas que não estão limitados a, painéis pintados, painéisdecorados de vinila, painéis termoconformados e painéis com revestimentorígido.
Em uma modalidade, o painel externo possui pelo menos umapropriedade selecionada a partir de termoconformabilidade, dureza, claridade,resistência química e Tg.
Um "painel de visor de máquina de venda ", como aqui usado,refere-se a um painel lateral ou frontal em uma máquina de venda, quepermite com que um cliente visualize os itens para a venda, ou a propagandareferente a tais itens. Em uma modalidade, o painel do visor da máquina devenda pode ser um painel visualmente claro de uma máquina de venda,através do qual um consumidor pode visualizar os itens a venda. Em outrasmodalidades, o painel do visor da máquina de venda pode possuir rigidezsuficiente para conter os conteúdos no interior da máquina e/ ou paradesencorajar o vandalismo e/ou o roubo.
Em uma modalidade, o painel do visor da máquina de vendapode possuir dimensões bem conhecidas na arte, tais que os painéis de visorplanar em máquinas de venda de aperitivos, bebidas, pipocas, ou adesivo/tíquete, e painéis de visor de cápsula, tal que, por exemplo, em máquinas debolas de chicletes ou máquinas de balas a varejo.
Em uma modalidade, o painel do visor da máquina de vendapode conter, de modo opcional, meios de propaganda ou indícios deidentificação do produto. Uma tal informação pode ser aplicada através demétodos bem conhecidos na arte, tais que, por exemplo, serigrafia.
Em uma modalidade, o painel do visor da máquina de vendapode ser resistente a temperaturas na faixa de -100 a 120°C. Em uma outramodalidade, o painel do visor da máquina de venda pode ser resistente a UVatravés da adição de, por exemplo, pelo menos um aditivo contra UV, talcomo aqui exposto.
Em uma modalidade, o painel do visor da máquina de vendapossui pelo menos uma propriedades selecionadas a partir determoconformabilidade, dureza, claridade, resistência química e Tg.
"Ponto de visor de venda", como aqui usado, refere-se a umalojamento totalmente ou parcialmente fechado, tendo pelo menos um painelvisualmente claro para a exibição de um item. Pontos de visores de venda sãousados, com freqüência, em lojas de varejo, com o propósito de fisgar olho doconsumidor. Pontos exemplares de visores de venda incluem protuberânciasem parede fechadas, balcões, posições de postes fechadas, casos de visor (porexemplo, casos de visor em monumento), armações de painel, e casos paradiscos de computador, tais que CDs e DVDs. O ponto de visor de venda podeincluir prateleiras, e recipientes adicionais, tais que suportes para revistas oupanfletos. Aquele de habilidade ordinária na arte irá prontamente configurar aforma e as dimensões para o ponto de visor de venda, dependendo do item aser exibido. Por exemplo, o visor pode ser tão pequeno quanto uma caixa parajóias, ou um gabinete fechado mais amplo para a exibição de múltiplostroféus.
Em uma modalidade, o visor de ponto de venda possui pelomenos uma propriedade selecionada a partir de dureza claridade, resistênciaquímica, Tg e estabilidade hidrolítica.
"Componente Intravenoso", como aqui usado, refere-se acomponentes produzidos a partir de um material polimérico usado para aadministração de fluidos (por exemplo, medicamentos, nutrientes) à correntesangüínea de um paciente. Em uma modalidade, o componente intravenoso éum componente rígido.
Componentes intravenosos exemplares incluem conjuntos deconector de sítio em y, componentes de luer, filtros, torneiras, coletores eválvulas. Um conector de sítio em y possui uma forma em "Y" incluindo umprimeiro braço tendo uma primeira passagem, um segundo braço tendo umasegunda passagem, e um terceiro braço conectado com os referidos primeiro esegundos braços e tendo uma terceira passagem que se comunica com asreferidas primeira e segunda passagens. Os componentes de luer podemincluir travas de luer, conexões, e válvulas.
Em uma modalidade, o componente intravenoso pode resistir atratamentos de esterilização, tais que a esterilização a vapor sob alta pressão,esterilização com gás de oxido de etileno, esterilização por radiação, eesterilização por secagem a seco. Em uma modalidade, o componenteintravenoso possui pelo menos uma propriedade, selecionada a partir dedureza, claridade, resistência química, Tg, e estabilidade hidrolítica.
Um "alojamento de filtro de diálise", tal como aqui usado,refere-se a um alojamento protetor, tendo uma pluralidade de aberturas parareter uma pluralidade de fibras ocas ou de tubulações, que podem ser usadaspara introduzir e descarregar um material de diálise a um paciente. Em umamodalidade, uma área de seção transversal no alojamento protetor está nafaixa de 0,001 cm2 a menos do que 50 cm2.
Em uma modalidade, o alojamento do filtro de diálise possuipelo menos uma propriedade selecionada a partir de dureza, claridade,resistência química, Tg, e estabilidade hidrolítica."Recipientes para a terapia sangüínea", tal como aqui usados,refere-se àqueles recipientes usados na administração a, e extração sangue apartir de um paciente. Recipientes de terapia sangüínea exemplares incluemoxigenadores, estojos, cubas de centrífuga, estojos para a coleta e otratamento, cartuchos de bomba, alojamentos de orifício venal, e alojamentospara o aparelho de diálise. Os oxigenadores podem remover dióxido decarbono a partir do sangue venoso do paciente, introduzir oxigênio no sangueextraído e convertê-lo em sangue arterial, e introduzir o sangue oxigenado aopaciente. Outros recipientes podem ser usados para alojar temporariamente osangue extraído ou armazenado antes de sua administração ao paciente.
Em uma modalidade, o recipiente para a terapia sangüíneapode resistir a tratamentos de esterilização, tais que a esterilização a vapor sobalta pressão, esterilização com gás de oxido de etileno, esterilização porradiação, e esterilização por aquecimento a seco. Em uma modalidade, orecipiente para a terapia sangüínea possui pelo menos uma propriedadeselecionada a partir de dureza, claridade, resistência química, Tg, eestabilidade hidrolítica.
"Partes de aparelho", tal como aqui usado, refere-se a umapeça rígida, usada em conjunção com um aparelho. Em uma modalidade, aparte do aparelho é parcialmente ou totalmente separável a partir do aparelho.Em uma outra modalidade, a parte do aparelho é aquela que é, de modotípico, produzida a partir de um polímero. Em uma modalidade, a parte doaparelho é visualmente clara.
Partes de aparelho exemplares incluem aquelas que requerem dureza e durabilidade, tais que copos e tigelas usados com processadores dealimento, misturadores, combinadores, e picadores; partes que podem resistira temperaturas de refrigerador e de congelador (por exemplo, as temperaturasde refrigerador estando em uma faixa de mais do que 0°C (por exemplo, 2°C),a 5°C, ou temperaturas de congelador, por exemplo, em temperaturasinferiores a 0°C, tais que temperaturas na faixa de -20 a 0°C, por exemplo, de-18°C), tais que bandejas de refrigerador e de congelador, escaninhos, eprateleiras; partes tendo estabilidade hidrolítica suficiente em temperaturas deaté 90°C, tais que portas de máquinas de lavar, estojos de limpeza a vapor,chaleiras de chá e potes de café; e estojos de limpeza a vácuo e copos sujos.
Em uma modalidade, estas partes de aparelho possuem pelomenos uma propriedade selecionada a partir de dureza, claridade, resistênciatérmica, Tg, estabilidade hidrolítica e estabilidade à lavagem de louças. Aparte do aparelho pode ser também selecionada a partir de estojos de limpezaa vácuo, que, em uma modalidade, podem apresentar pelo menos umapropriedade selecionada a partir de dureza, claridade, resistência química, Tg,e estabilidade hidrolítica.
Em uma modalidade, os poliésteres úteis na parte do aparelhopossuem uma Tg de 105 a 140°C e a parte do aparelho é selecionada a partirde estojos de limpeza a vácuo e de copos sujos. Em uma outra modalidade, ospoliésteres úteis na parte do aparelho possuem uma Tg de 120 a 150°C e aparte do aparelho é selecionada a partir de estojos de limpeza a vácuo,chaleiras de chá e potes de café.
"Luz celeste", como aqui usado, refere-se a um painelpermeável à luz, fixado a uma superfície do teto, de tal modo que o painelforme uma porção do teto. Em uma modalidade, o painel é rígido, porexemplo, possui dimensões suficientes para alcançar a estabilidade e adurabilidade, e tais dimensões podem ser prontamente determinadas poraquele versado na arte. Em uma modalidade, o painel celeste possui umaespessura superior a 3/16 (0, 47 cm) polegadas, tal como uma espessura depelo menos V2 polegada (1,27 cm).
Em uma modalidade, o painel celeste é visualmente claro. Emuma modalidade, o painel celeste pode transmitir pelo menos 35% de luzvisível, pelo menos 50%, pelo menos 75%, pelo menos 80%, pelo menos90%, ou até mesmo pelo menos 95% de luz visível. Em uma outramodalidade, o painel celeste compreende pelo menos um aditivo contra UV,que permite com que o painel celeste bloqueie até 80%, 90%, ou até 95% daluzUV.
Em uma modalidade, a luz celeste possui pelo menos umapropriedade selecionada a partir de termoconformabilidade, dureza, claridade,resistência química, e Tg.
"Protetores externos", como aqui usado, refere-se a umaestrutura de parede e/ou teto, capaz de proporcionar alguma proteção contraos elementos, por exemplo, luz solar, chuva, neve, vento, frio, etc, tendo pelomenos um painel rígido. Em uma modalidade, a proteção externa possui pelomenos um teto e/ ou uma ou mais paredes. Em uma modalidade, a proteçãoexterna possui dimensões suficientes para alcançar a estabilidade e adurabilidade, e tais dimensões podem ser prontamente determinadas poraquele versado na arte. Em uma modalidade, o painel de proteção externapossui uma espessura superior a 3/16 polegadas (0,47 cm).
Em uma modalidade, o painel de proteção externo évisualmente claro. Em uma modalidade, o painel de proteção externo podetransmitir pelo menos 35% de luz visível, pelo menos 50%, pelo menos 75%,pelo menos 80%o, pelo menos 90%, ou ainda pelo menos 95%) de luz visível.Em uma outra modalidade, o painel de proteção externo compreende pelomenos um aditivo contra UV, que permite com a proteção externa bloqueieaté 80%, 90%, ou até 95% de luz UV.
Protetores externos exemplares incluem revestimentos vítreosde segurança, protetores de transporte (por exemplo, protetores de ônibus),quiosques de telefone, e protetores para fumantes. Em um modalidade, emque a proteção é uma proteção de transporte, quiosque de telefone, ouprotetores para fumantes, a proteção possui pelo menos uma propriedadeselecionada a partir de termoconformabilidade, dureza, claridade, resistênciaquímica, e Tg. Em uma modalidade, a proteção é um revestimento vítreo desegurança, a proteção possui pelo menos uma propriedade selecionada a partirde dureza, claridade, resistência química, e Tg.
Um "dossel", como aqui usado, refere-se a uma estrutura deteto, capaz de fornecer pelo menos alguma proteção contra os elementos, porexemplo, luz solar, chuva, neve, vento, frio, etc. Em uma modalidade, aestrutura de teto compreende, seja no todo ou em parte, pelo menos um painelrígido, por exemplo, possui dimensões suficientes para alcançar estabilidade edurabilidade, e tais dimensões podem ser prontamente determinadas poraquele versado na arte. Em uma modalidade, o painel do dossel possui umaespessura de mais do que 3/16 polegadas (0,47 cm), tais que uma espessura depelo menos V2 polegadas (1,27 cm).
Em uma modalidade, o painel do dossel é visualmente claro.Em uma modalidade, o painel do dossel pode transmitir pelo menos 35% deluz visível, pelo menos 50%, pelo menos 75%, pelo menos 80%, pelo menos90%, ou até mesmo pelo menos 95% de luz visível. Em outra modalidade, opainel do dossel compreende pelo menos um aditivo contra UV, que permitecom que o dossel bloque até 80%, 90% ou até 95% da luz UV.
Dosséis exemplares incluem calçadas cobertas, luzes de teto,espaços solares, dosséis de aeroplanos, e toldos. Em uma modalidade, odossel possui pelo menos uma propriedade selecionada a partir de dureza,claridade, resistência química, Tg e flexibilidade.
Uma "barreira de som", como aqui usado, refere- se a umaestrutura rígida, capaz de reduzir a quantidade de transmissão sonora a partirde um ponto em um lado da estrutura para outro ponto no outro lado, quandocomparada a uma transmissão sonora entre dois pontos de mesma distância,sem a barreira de som. A eficácia na redução da transmissão de som pode serdeterminada através de métodos conhecidos na arte. Em uma modalidade, aquantidade de transmissão sonora, que é reduzida, está em uma faixa de 25%a 90%.
Em uma outra modalidade, a barreira sonora pode serclassificada como um valor de classe de transmissão sonora, tal comodescrito, por exemplo, na ASTM E90 "Standard Test Method for LaboratoryMeasurement of Airborne Sound Transmission Loss of Building Partitionsand Elements " e na ASTM E413, Classifícation of Rating Sound Insulation".Uma barreira STC 55 pode reduzir o som de um motor a jato, -130 dBA, a 60dBA, que é o nível de som dentro de um escritório típico. Uma sala à prova desom pode ter qualquer nível de som na faixa de 0-20 dBA. Aquele dehabilidade ordinária na arte pode construir e dispor a barreira de som de modoa que seja alcançada uma classificação de STC desejada. Em umamodalidade, a barreira sonora possui uma classificação de STC de pelo menos20, tal que uma classificação na faixa de 20 a 60.
Em uma modalidade, a barreira sonora compreende umapluralidade de painéis, conectados e dispostos, de modo a que seja alcançadoo esboço da barreira desejada. As barreiras sonoras podem ser usadas aolongo de ruas e de vias expressas, de modo a amortecer os ruídosautomotivos. Em alternativa, as barreiras sonoras podem ser usadas naresidência ou no escritório, seja para um painel ou para painéis distintos, ouinseridas no interior da arquitetura das paredes, pisos, tetos, portas e/ oujanelas.
Em uma modalidade, a barreira sonora é visualmente clara.Em uma modalidade, a barreira pode transmitir pelo menos 35% de luzvisível, pelo menos 50%, pelo menos 75%, pelo menos 80%, pelo menos90%, ou até mesmo pelo menos 95% de luz visível. Em uma outramodalidade, a barreira sonora compreende pelo menos um aditivo contra UV,que permite com que a barreira sonora bloqueie até 80%o, 90%, ou até 95% daluz UV.
Em uma modalidade, a barreira sonora refere-se a pelo menosuma propriedade selecionada a partir de dureza, claridade, resistênciaquímica, e Tg.
Uma "estufa", tal como aqui usado, refere-se a uma estruturafechada, usada para o cultivo e/ ou a proteção de plantas. Em umamodalidade, a estufa é capaz de manter um conteúdo de umidade e / ou gás(oxigênio, dióxido de carbono, nitrogênio, etc), desejável para o cultivo eplantas, ao mesmo tempo em que seja capaz de fornecer pelo menos algumaproteção contra os elementos, por exemplo, luz solar, chuva, neve, vento, frio,etc. Em uma modalidade, o teto da estufa compreende, seja no todo ou emparte, pelo menos um painel rígido, que possui, por exemplo, dimensõessuficientes para que sejam alcançadas a estabilidade e a durabilidade, e taisdimensões podem ser prontamente determinadas por aquele versado na arte.Em uma modalidade, o painel da estufa possui uma espessura superior a 3/ 16polegadas (0, 47 cm), tal que uma espessura de pelo menos Vi polegada (1,27cm).
Em uma modalidade, o painel da estufa é visualmente claro.Em uma outra modalidade, substancialmente todo o teto e as paredes daestufa são visualmente claros. Em uma modalidade, o painel da estufa podetransmitir pelo menos 35% de luz visível, pelo menos 50%, pelo menos 75%,pelo menos 80%, pelo menos 90%, ou até mesmo pelo menos 95% de luzvisível. Em uma outra modalidade, o painel da estufa compreende pelo menosum aditivo contra UV, que permite com que o painel da estufa bloqueie até80%, 90% ou até 95% de luz UV.
Em uma modalidade, o painel da estufa possui pelo menosuma propriedade, selecionada a partir de dureza, claridade, resistênciaquímica e Tg.
Um "meio óptico", tal como aqui usado, refere-se a um meiode armazenamento de informação, no qual a informação é registrada atravésde irradiação com um feixe de laser, por exemplo, luz na região decomprimento de onda visível, tal que luz tendo um comprimento de onda nafaixa de 600 a 700 nm. Através da irradiação do feixe de laser, a áreairradiada da camada de registro é aquecida localmente, de modo a alterar assuas características físicas ou químicas, e orifícios são formados na áreairradiada da camada de registro. Como as características ópticas dos orifíciosformados são diferentes daquelas da área que não foi irradiada, a informaçãodigital é opticamente registrada. A informação registrada pode ser lida atravésda reprodução do procedimento, que compreende, de modo geral, os estágiosde irradiar a camada de registro com o feixe de laser tendo o mesmocomprimento de ondas que aquele empregado no procedimento de registro, edetectando a diferença de reflexo de luz entre os orifícios e a sua periferia.
Em uma modalidade, o meio óptico compreende um discotransparente tendo uma pré- ranhura em espiral, uma camada de corante degravação colocada na pré- ranhura, sobre a qual a informação é registradaatravés de irradiação com um feixe de laser, e uma camada de reflexo de luz.O meio óptico pode ser opcionalmente registrado pelo consumidor. Em umamodalidade, o meio óptico é selecionado a partir de discos compactos (CDs) evídeo discos digitais (DVDs). O meio óptico pode ser vendido cominformação previamente gravada, ou como um disco a ser gravado.
Em uma modalidade, pelo menos um dos seguintescompreende o poliéster da invenção: o substrato, pelo menos uma camadaprotetora do meio óptico, e a camada de registro do meio óptico.
Em uma modalidade, o meio óptico possui pelo menos umapropriedade, selecionada a partir de dureza, claridade, resistência química, Tg,e estabilidade hidrolítica.
Um "recipiente de esterilização para o cuidado infantil", comoaqui usado, refere-se a um recipiente configurado de modo a reter produtosinfantis para o uso em esterilização doméstica dos produtos para o cuidadoinfantil. Em uma modalidade, o recipiente de esterilização para o cuidadoinfantil é um recipiente de esterilização de mamadeiras.
Em uma modalidade, os recipientes de esterilização para ocuidado infantil possuem pelo menos uma propriedade adicional, selecionadaa partir de dureza, claridade, resistência química, Tg, estabilidade hidrolítica,e estabilidade à lavagem de louças.
"Chupetas", como aqui usado, compreende um bico flexível(por exemplo, para uma criança sugar e/ ou morder) circundado por umaproteção bucal rígida, em que a proteção bucal rígida é opcionalmenteconectada a um manipulo, permitindo à criança ou ao adulto supervisor umaestrutura conveniente para que a chupeta ser agarrada e/ ou retida. Omanipulo pode ser rígido ou flexível.
Em uma modalidade, a chupeta pode ser produzida a partir decomponentes múltiplos. Por exemplo, a chupeta pode passar através de umaabertura no centro da proteção bucal. O manipulo pode, ou não, serintegralmente conectado à proteção bucal. O manipulo pode ser rígido ouflexível.
Em uma outra modalidade, o bico e a proteção bucal dachupeta são formados como uma unidade integral. De modo geral, a seleçãodo plástico é governada pela necessidade de que sejam providos uma proteçãoelevada relativamente rígida e um manipulo. Nesta modalidade, o bico dachupeta pode ser mais rígido, embora seja ainda desejável para que umacriança o sugue ou morda.
Em uma modalidade, as chupetas possuem pelo menos umapropriedade, selecionada a partir de dureza, claridade, resistência química, Tg,estabilidade hidrolítica, e estabilidade à lavagem de louças.
Um " recipiente de alimentos de retorta", como aqui usado,refere-se a um recipiente flexível ou bolsa para o armazenamento dealimentos e/ ou bebidas, no qual o alimento e/ ou bebida é vedado, de ummodo hermético, para o armazenamento sem refrigeração a longo termo. Oalimento pode ser vedado sob vácuo ou um gás inerte. O recipiente dealimentos de retorta pode compreender pelo menos uma camada de poliéster,por exemplo um recipiente de camada única ou de várias camadas. Em umamodalidade, o recipiente de várias camadas inclui uma camada interna quereflete luz, por exemplo, um filme metalizado.
Em uma modalidade, pelo menos um gênero alimentício,selecionado a partir de vegetais, frutas, grãos, sopas, carne, produtos de carne,produtos lácteos, molhos, recheios, e suprimentos cozidos, está contido norecipiente de alimentos de retorta.
Em uma modalidade, o recipiente de alimentos de retortapossui pelo menos uma propriedade selecionada a partir de dureza, claridade,resistência química, Tg e estabilidade hidrolítica.
Um "laminado de vidro", como aqui usado, refere-se a pelomenos um revestimento sobre um vidro, em que pelo menos um dosrevestimentos compreende o poliéster. O revestimento pode ser um filme ouuma folha. O vidro pode ser claro, tingido, ou refletivo. Em uma modalidade,o laminado é permanentemente ligado ao vidro, por exemplo, através daaplicação do laminado sob aquecimento e pressão de modo a formar umproduto de vidro laminado sólido único. Uma ou ambas as faces do vidropodem ser laminadas. Em certas modalidades, o laminado de vidro contémmais do que um revestimento, que compreende as composições de poliésterda presente invenção. Em outras modalidades, o laminado de vidrocompreende substratos de vidro múltiplos, e mais do que um revestimentocompreendendo as composições de poliéster da presente invenção.
Laminados de vidro exemplares incluem janelas (por exemplo,janelas para prédios muito altos, entradas de prédios), vidro de segurança,proteções para aplicações de transporte, (por exemplo, em automóveis,ônibus, jatos, e veículos blindados), vidro resistente ou à prova de bala, vidrode segurança (por exemplo, para bancos), vidro resistente ou à prova defuracões, dosséis de aeroplano, espelhos, painéis de vidro solar, painéis devidro plano, e janelas resistentes a vendavais. O laminado de vidro pode servisualmente claro, fosco, jateado ou padronizado.
Em uma modalidade, o laminado de vidro pode ser resistente atemperaturas na faixa de -100 a 120°C. Em uma outra modalidade, o laminadode vidro pode ser resistente a UV através da adição de, por exemplo, pelomenos um aditivo contra UV, tal como aqui exposto.
Métodos para a laminação de filmes e/ ou folhas da presenteinvenção ao vidro são bem conhecidos daquele de habilidade ordinária naarte. A laminação sem o uso de uma camada adesiva pode ser executadaatravés de laminação a vácuo. De modo a que seja obtida uma ligação efetivaentre a camada de vidro e o laminado, em uma modalidade, o vidro possuiuma baixa rugosidade superficial.
De modo alternativo, uma fita adesiva de lado duplo, umacamada adesiva, ou uma camada de gelatina, obtidas através da aplicação, porexemplo, de um adesivo sensível ao calor, sensível à pressão, ou termo-reversível, de um adesivo curável por UV ou feixe de elétrons, pode ser usadapara ligar o laminado da presente invenção ao vidro. A camada adesiva podeser aplicada à folha de vidro, ao laminado, ou a ambos, e pode ser protegidapor uma camada de extração, que pode ser removida justo antes da laminação.
Em uma modalidade, o laminado de vidro pode ter pelo menosuma propriedade selecionada a partir de dureza, claridade, resistênciaquímica, estabilidade hidrolítica e Tg.
Para os propósitos da presente invenção, o termo "wt"significa "peso".
Os exemplos que se seguem ilustram ainda como ospoliésteres da invenção podem ser produzidos e avaliados, e têm a intenção deser puramente exemplares da invenção e não têm a intenção de limitar oescopo da mesma. A não ser que indicado de outro modo, as partes são partesem peso, a temperatura está em graus centígrados, ou está em temperaturaambiente, e a pressão está na ou próxima à atmosférica.
EXEMPLOS
Os exemplos que se seguem ilustram, de modo geral, como umpoliéster é preparado e o efeito do uso de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol (e várias misturas eis/ trans) em várias propriedades depoliéster, tais que dureza, temperatura de transição de vítrea, viscosidadeinerente, etc, comparado a poliésteres que compreendem 1,4-cicloexanodimetanol e/ ou resíduos de etileno glicol, mas faltando 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol. De modo adicional, com base nos exemplosque se seguem o perito habilitado irá compreender como os estabilizadorestérmicos da invenção podem ser usados na preparação de poliésteres contendoos mesmos.
Métodos de Medição
A viscosidade inerente dos poliésteres foi determinada em 60/40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em uma concentração de 0,25 g/ 50 ml a25°C, e é relatada em dl/g.
A não ser que mencionado de outro modo, a temperatura detransição vítrea (Tg) foi determinada usando um instrumento TA DSC 2930de Thermal Analyst Instruments em uma escala de varredura de 20°C/ minuto,de acordo com a ASTM D 3418.
O conteúdo de glicol e a razão eis/ trans das composiçõesforam determinados através de espectroscopia de ressonância magnéticanuclear de próton (RMN). Todos os espectros de RMN foram registrados emum espectrômetro de ressonância magnética nuclear JEOL Eclipse Plus 600MHz usando ou clorofórmio- ácido trifluoroacético (70-30 volume / volume)para polímeros ou, para amostras oligoméricas, 60/ 40 (p/p) de fenol/tetracloretano com clorofórmio deuterado, adicionado para a retenção. Asatribuições de pico para 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foramproduzidos através da comparação a um modelo de ésteres de mono- edibenzoato de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol. Estes compostos modelose aproximam muito das posições de ressonância encontradas nos polímeros eoligômeros.
O meio tempo de cristalização, t1/2, foi determinado através damedição da transmissão luminosa de uma amostra através de um fotodetectore laser como uma função do tempo em um estágio de calor de temperaturacontrolada. Esta medição foi efetuada através da exposição dos polímeros auma temperatura, Tmax, e então seu resfriamento à temperatura de desejada.
A amostra foi então mantida na temperatura desejada atravésde um estágio quente, enquanto que as medições de transmissão foramefetuadas como uma função do tempo. Inicialmente, a amostra eravisualmente clara com alta transmissão luminosa e tornou-se opaca como aamostra cristalizada. O meio tempo de cristalização foi registrada como otempo, em que a transmissão luminosa foi mantida a meio caminho entre atransmissão inicial e a transmissão final. A temperatura Tmax depende dacomposição e é, de modo típico, diferente para cada poliéster. Por exemplo, oPCT pode precisar ser aquecido a alguma temperatura superior a 290°C parafundir os domínios cristalinos.
A densidade foi determinada usando uma coluna de densidadegradiente a 23°C.
A viscosidade da fusão aqui relatada foi medida através do usode um Rheometrics Dynamic Analyzer (RDA II). A viscosidade da fusão foimedida como uma função da taxa de cisalhamento, em freqüências na faixade 1 a 400 rad/ segundo, nas temperaturas relatadas. A viscosidade de fusãode cisalhamento zero (r)0) é a viscosidade de fusão na taxa de cisalhamentozero estimada pela extrapolação dos dados através de modelos conhecidos naarte. Este estágio é executado, de modo automático, pelo softwareRheometrics Dynamic Analyzer (RDA II).Os polímeros foram secados em uma temperatura na faixa de80 a 100°Ç em um forno a vácuo, durante 24 horas e moldado por injeção emuma máquina de moldagem Boy 22 S, de modo a fornecer barras de flexão de1/8/ x 1/2 x 5 polegadas (0,317 cm x 1,27 cm x 12,70 cm) 1/4x1/2x5polegadas (0,640 cm x 1, 27 cm x 12,70 cm). Estas barras foram cortadas emum comprimento de 2,5 polegadas (6, 35 cm) e entalhada em Vi polegada(1,27 cm) com um entalhe de 10 mils (245, 4 mícrons), de acordo com aASTM D 256. A resistência ao impacto Izod média a 23°C foi determinada apartir de medições em 5 amostras.
Em adição, 5 amostras foram testadas em várias temperaturasusando incrementos de 5°C, e modo a determinar a temperatura de transiçãode frágil- para dúctil. A temperatura de transição de frágil- para- dúctil édefinida como a temperatura, na qual 50% das amostras recaem em um modofrágil, tal com denotado pela ASTM D 256.
Os valores de cor aqui relatados são valores CIELAB L*, a*, eb* medidos segundo a ASTM D 6290 - 98 e ASTM E 308 -99, usandomedições de um Espectrômetro Hunter Lab Ultrascan XE (Hunter AssociatesLaboratory Inc., Reston, VA) com os parâmetros que se seguem: (1)iluminante D 65, (2) observador de 10 graus, (3) modo de refletância com umângulo incluído, (4) vista de área grande, (5) tamanho de orifício de 1" (2,54cm). As medições foram realizadas em grânulos de polímero, de modo apassar em uma peneira de 6 mm.
O percentual de espuma nos poliésteres da invenção foimedida como se segue. Um Headspace Vial de 20 ml, suprido por MicroLiterAnalytical Supplies, Suwanee, Ga. Foi colocada em escala laboratorial, 5gramas do polímero seco foram adicionados e o peso foi registrado. Foi entãoadicionada água cuidadosamente até que o frasco estivesse peso e este pesofoi então registrado. A diferença em peso (wt 1) foi registrada e usada paraestimar o volume do frasco com polímero, não contendo espuma. Este valorfoi usado para todas as corridas subseqüentes. Para cada teste, 5 gramas deamostra de polímero seco foram adicionadas a um Headspace Vial limpo.Uma tampa de septo foi ligada ao topo do frasco e o frasco foi purgado comgás de nitrogênio seco durante aproximadamente um minuto. A linha de purgafoi removida e uma linha de nitrogênio seco, equipada com um borbulhador,foi inserida na tampa do septo de modo a assegurar que o gás inerte empressão atmosférica (ambiente) fosse mantido no frasco durante o período detempo de aquecimento. O frasco foi então colocado em um bloco deaquecimento previamente aquecido a 300°C (perfurado para um ajuste soltomais justo para o frasco) e mantido no bloco durante 15 minutos. O frasco foientão removido e resinado a ar em uma bancada laboratorial. Após o frascoter sido resfriado, o topo do frasco foi removido e o frasco foi colocado emescala laboratorial e pesado. Uma vez registrado o peso, água foi adicionada,de modo cuidadoso, para encher totalmente o frasco. Neste contexto, paraencher totalmente o frasco significa adicionar água ao topo do frasco,conforme julgado para ser da mesma altura do que quanto determinado wl) eo peso registrado. A diferença nestes pesos (w2) foi calculada. Pela subtraçãode w2 a partir de wl, a quantidade de "água deslocada" pela formação deespuma do polímero é determinada (w3 = wl - w2). Foi assumido que, paraeste teste, a densidade da água é um, o que permite com que estes pesos sejamconvertidos em volumes, Vl= w', V2= w2, e V3= w3. O " % de espuma nopolímero " = V3/[(5g de polímero/ densidade de poliéster seco em g/ ml) +V3]. Nesta fórmula, a densidade dos poliésteres secos da invençãocompreendendo cerca e 45 mol % de 2,2,4,4- tetrametil-l,3-ciclobutanodiolfoi de 1,17 g/ ml. Este valor de 1,17 g/ ml não foi significativamente alteradopara os poliésteres testados com uma composição na faixa de 40% a 50 % molde TMCD. O valor da densidade para os poliésteres secos de cerca de 20 mol% de TCMD foi de 1,18 g/ ml. O % de Espuma é um % em volume dovolume de vácuo no polímero após- teste. Um grau visual da amostra depolímero final após o aquecimento e o resfriamento pode ser tambémdeterminado.
A quantidade de estanho (Sn) nos exemplos abaixo é relatadaem partes por milhão (ppm) de metal e foi medida através de fluorescência deraio x (xrf) usando um espectrômetro de fluorescência de raio x dispersivo decomprimento de onda PANanalytical Axios Advanced. A quantidade defósforo é relatada, de modo similar, como ppm de fósforo elementar e foitambém medida por xrf usando o mesmo instrumento.
Filmes de 10 mil (245, 4 mícrons) de amostras de poliésterforam moldados por compressão usando uma prensa Carver a 240°C. Aviscosidade inerente foi medida nestes filmes, tal como acima descrito.
A não ser que especificado de outro modo, a razão de eis/ transdo 1,4-cicloexanodimetanol usado nos exemplos que se seguem foi deaproximadamente 30/ 70 e poderia estar em uma faixa de 35/675 a 25/ 75. Anão ser que especificado de outro modo, a razão de eis/ trans do 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol usada nos exemplos que se seguem foi deaproximadamente 50/50.
As aplicações que se seguem aplicam-se em todos os exemplosoperacionais e figuras:
TPA Ácido Tereftálico
DMT Tereftalato de Dimetila
TMCD 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol
CHDM 1,4-dicloexanodimetanol
IV Viscosidade inerente
TPP Fosfato de trifenila
DBTO Oxido de dibutil estanho
DMTO Oxido de dimetil estanho
Tio Viscosidade de fusão de cisalhamento zero
Tg Temperatura de transição vítreaTbd Temperatura de transição frágil- para- dúctil
Tmax Temperatura de condicionamento para a medição de meio tempo de cristalização
Exemplo 1:
Este exemplo ilustra que 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiolé mais efetivo na redução da taxa de cristalização de PCT do que etilenoglicol ou ácido isoftálico. Em adição, este exemplo ilustra os benefícios de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol sobre a temperatura de transição vítreae a densidade.
Uma variedade de copoliésteres foi preparada como abaixodescrito. Estes copoliésteres foram todos produzidos com 200 ppm de oxidode dibutil estanho como o catalisador, de modo a minimizar o efeito do tipode catalisador e a concentração mediante nucleação durante os estudos decristalização. A razão eis/ trans de 1,4-cicloexanodimetanol foi de 31/69enquanto que a razão eis/ trans de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol érelatada na Tabela 1.
Para os propósitos deste exemplo, as amostras possuíamviscosidades inerentes suficientemente similares, deste modo efetivamenteeliminando isto como uma variável nas medições de taxa de cristalização.
Medições de meio tempo de cristalização a partir da fusãoforam efetuadas em temperaturas de 140 a 200°C em incrementos de 10°C esão relatadas na Tabela 1. O meio tempo de cristalização mais rápido paracada amostra foi tomado como o valor mínimo de meio tempo de cristalizaçãocomo uma função da temperatura, ocorrendo, de modo típico, em torno de170 a 180°C. Os meios tempos de cristalização mais rápidos para as amostrassão representados graficamente na Figura 1 como uma função do % molar demodificação de comonômero para PCT.
[0401] Os dados mostram que 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol é mais efetivo do que etileno glicol e ácido isoftálico nodecréscimo da taxa de cristalização (isto é, o aumento do meio tempo decristalização). Em adição, 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol aumenta a Tge reduz a densidade.
Tabela 1
<table>table see original document page 166</column></row><table>
1. O equilíbrio do componente de diol dos poliésteres na Tabela 1 é 1,4-cicloexanodimetanol; e o equilíbrio do componente de ácido dicarboxílico dos poliésteresna Tabela 1 é tereftalato de dimetila; se o ácido dicarboxílico não for descrito, ele consisteem 100 mol % de tereftalato de dimetila.
2. 100 mol% de 1, 4-cicloexanodimetanol.
3. Um filme foi prensado a partir do poliéster moído do Exemplo 1 G a 240°C. O filmeresultante possuía um valor de viscosidade inerente de 0,575 dl/g.
4. Um filme foi prensado a partir do poliéster moído do Exemplo 1 H a 240°C. O filmeresultante possuía um valor de viscosidade inerente de 0,0652 dl/g.
em que:
A é Ácido Isoftálico
B é Etileno Glicol
C é 2,2,4,4-Tetrametil-l,3-ciclobutanodiol (aprox. 50/50 de eis/ trans)
D é 2,2,4,4-Tetrametil-l,3-ciclobutanodiol (5/ 95 eis/ trans)E é 2,2,4,4-Tetrametil-l ,3-ciclobutanodiol (5/ 95 eis/ trans)Como mostrado na Tabela 1 e na Figura 1, 2,2, 4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol é mais efetivo do que outros comonômeros, tais queetileno glicol e ácido isoftálico, no aumento do meio tempo de cristalização,isto é, o tempo requerido para que um polímero alcance metade de suacristalinidade máxima. Através do decréscimo da taxa de cristalização de PCT(aumentando o meio tempo de cristalização) artigos amorfos à base de PCTmodificado com 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutano diol, como aqui descrito,podem ser fabricados através de métodos conhecidos na arte. Como mostradona Tabela 1, estes materiais podem exibir temperaturas de transição vítreamais altas e densidades mais baixas do que outros copoliésteres de PCTmodificados.
A preparação dos poliésteres apresentados na Tabela 1 édescrita abaixo.
Exemplo 1A
Este exemplo ilustra a preparação de um copoliéster comuma composição alvo de 80 mol % de resíduos de tereftalato de dimetila, 20mol % de resíduos de isoftalato de dimetila, e 100 mol % de resíduos de 1,4-cicloexanodimetanol (28/ 72 eis/ trans).
Uma mistura de 56,63 g de tereftalato de dimetila, 55,2 g de1,4-cicloexanodimetanol, 14, 16 g de isoftalato de dimetila, e 0,0419 g deoxido de dibutil estanho foi colocada em um frasco de 500 mililitros,equipado com uma entrada para nitrogênio, um agitador metálico, e umacoluna de destilação curta. O frasco foi colocado em um banho de Wood, jáaquecido a 210°C. A velocidade de agitação foi ajustada para 200 RPMdurante todo o experimento. O conteúdo do frasco foi aquecido a 210°Cdurante 5 minutos, e então a temperatura foi gradualmente aumentada para290°C durante 30 minutos. A mistura da reação foi mantida a 290°C durante60 minutos, e então o vácuo foi aplicado, de modo gradual, durante ospróximos 5 minutos, até que a pressão no interior do fraco alcançasse 100 mmde Hg. A pressão no interior do frasco foi adicionalmente reduzida para 0,3mm de Hg durante os próximos 5 minutos. Uma pressão de 0,3 mm de Hg foimantida durante um período de tempo total de 90 minutos, de modo aremover os dióis não- reagidos em excesso. Um polímero de alta viscosidadede fusão, visualmente claro e incolor foi obtido com uma temperatura detransição vítrea de 87,5°C e uma viscosidade inerente de 0,63 dl/ g. A análisede RMN demonstrou que o polímero era composto de 100 mol % de resíduosde 1,4-cicloexanodimetanol e 20,2 mol % de resíduos de isoftalato dedimetila.
Exemplo 1 B
Este exemplo ilustra a preparação de um copoliéster com umacomposição alvo de 100 mol % de resíduos de tereftalato de dimetila, 20 mol% de resíduos de etileno glicol, e 80 mol % de resíduos de 1,4-cicloexanodimetanol (32/ 68 eis/ trans).
Uma mistura de 77, 68 g de tereftalato de dimetila, 50, 77 g de1,4-cicloexanodimetanol, 27,81 g de isoftalato de dimetila, e 0,0433 g deoxido de dibutil estanho foi colocada em um frasco de 500 mililitros,equipado com uma entrada para nitrogênio, um agitador metálico, e umacoluna de destilação curta. O frasco foi colocado em um banho de Wood, jáaquecido a 200°C. A velocidade de agitação foi ajustada para 200 RPMdurante todo o experimento. O conteúdo do frasco foi aquecido a 200°Cdurante 60 minutos, e então a temperatura foi gradualmente aumentada para210°C durante 5 minutos. A mistura da reação foi mantida a 210°C durante120 minutos, e então aquecida a 280°C em 30 minutos. Uma vez a 280°C,vácuo foi aplicado, de modo gradual, durante os próximos 5 minutos, até quea pressão no interior do fraco alcançasse 100 mm de Hg. A pressão no interiordo frasco foi adicionalmente reduzida para 0,3 mm de Hg durante ospróximos 10 minutos. Uma pressão de 0,3 mm de Hg foi mantida durante umperíodo de tempo total de 90 minutos, de modo a remover os dióis não-reagidos em excesso. Um polímero de alta viscosidade de fusão, visualmenteclaro e incolor foi obtido com uma temperatura de transição vítrea de 87,7 °Ce uma viscosidade inerente de 0,71 dl/ g. A análise de RMN demonstrou queo polímero era composto de 19,8 mol % de resíduos de etileno glicol.
Exemplo 1 C
Este exemplo ilustra a preparação de um copoliéster com umacomposição alvo de 100 mol % de resíduos de tereftalato de dimetila, 20 mol% de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol, e 80 mol % deresíduos de 1,4-cicloexanodimetanol (31/ 69 cis/trans).
Uma mistura de 77, 68 g de tereftalato de dimetila, 48,46 g de1,4-cicloexanodimetanol, 17,86 g de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol, e0,046 g de oxido de dibutil estanho foi colocada em um frasco de 500mililitros, equipado com uma entrada para nitrogênio, um agitador metálico, euma coluna de destilação curta. Este poliéster foi preparado de um modosimilar àquele descrito no Exemplo IA. Um polímero de alta viscosidade defusão, visualmente claro e incolor foi obtido, com uma temperatura detransição vítrea de 100, 5°C e uma viscosidade inerente de 0,73 dl/ g. Aanálise de RMN demonstrou que o polímero era composto de 80,5 mol % deresíduos de 1,4-cicloexanodimetanol e 19,5 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol.
Exemplo 1D
Este exemplo ilustra a preparação de um copoliéster com umacomposição alvo de 100 mol % de resíduos de tereftalato de dimetila, 40 mol% de resíduos de isoftalato de dimetila, e 100 mol % de resíduos de 1,4-cicloexanodimetanol (28/ 72 eis/ trans).
Uma mistura de 42, 83 g de tereftalato de dimetila, 55, 26 g de1,4-cicloexanodimetanol, 28,45 g de isoftalato de dimetila, e 0,0419 g deoxido de dibutil estanho foi colocada em um frasco de 500 mililitros,equipado com uma entrada para nitrogênio, um agitador metálico, e umacoluna de destilação curta. O frasco foi colocado em um banho de Wood, jáaquecido a 210°C. A velocidade de agitação foi ajustada para 200 RPMdurante todo o experimento. O conteúdo do frasco foi aquecido a 210°Cdurante 5 minutos, e então a temperatura foi gradualmente aumentada para290°C durante 30 minutos. A mistura da reação foi mantida a 290°C durante60 minutos, e então vácuo foi aplicado, de modo gradual, durante os próximos5 minutos, até que a pressão no interior do fraco alcançasse 100 mm de Hg. Apressão no interior do frasco foi adicionalmente reduzida para 0,3 mm de Hgdurante os próximos 5 minutos. Uma pressão de 0,3 mm de Hg foi mantidadurante um período de tempo total de 90 minutos, de modo a remover os dióisnão- reagidos em excesso. Um polímero de alta viscosidade de fusão,visualmente claro e incolor foi obtido com uma temperatura de transiçãovítrea de 81,2 °C e uma viscosidade inerente de 0,67 dl/ g. A análise de RMNdemonstrou que o polímero era composto de 100 mol % de resíduos de 1,4-cicloexanodimetanol e 40,2 mol % de resíduos de isoftalato de dimetila.
Exemplo 1E
Este exemplo ilustra a preparação de um copoliéster com umacomposição alvo de 100 mol % de resíduos de tereftalato de dimetila, 40 mol% de resíduos de etileno glicol, e 60 mol % de resíduos de 1,4 -cicloexanodimetanol (31/69 eis/ trans).
Uma mistura de 81,3 g de tereftalato de dimetila, 42,85 g de1,4-cicloexanodimetanol, 34, 44 g de etileno glicol, e 0,0419 g de oxido dedibutil estanho foi colocada em um frasco de 500 mililitros, equipado comuma entrada para nitrogênio, um agitador metálico, e uma coluna dedestilação curta. O frasco foi colocado em um banho de Wood, já aquecido a200°C. A velocidade de agitação foi ajustada para 200 RPM durante todo oexperimento. O conteúdo do frasco foi aquecido a 200°C durante 60 minutos,e então a temperatura foi gradualmente aumentada para 210°C durante 5minutos. A mistura da reação foi mantida a 210°C durante 120 minutos, eentão aquecida a 280°C durante 30 minutos. Uma vez a 280°C, vácuo foiaplicado, de modo gradual, durante os próximos 5 minutos, até que a pressãono interior do fraco alcançasse 100 mm de Hg. A pressão no interior do frascofoi adicionalmente reduzida para 0,3 mm de Hg durante os próximos 10minutos. Uma pressão de 0,3 mm de Hg foi mantida durante um período detempo total de 90 minutos, de modo a remover os dióis não- reagidos emexcesso. Um polímero de alta viscosidade de fusão, visualmente claro eincolor foi obtido com uma temperatura de transição vítrea de 82,1°C e umaviscosidade inerente de 0,64 dl/ g. A análise de RMN demonstrou que opolímero era composto de 34, 5mol % de resíduos de etileno glicol.Exemplo 1 F
Este exemplo ilustra a preparação de um copoliéster com umacomposição alvo de 100 mol % de resíduos de tereftalato de dimetila, 40 mol% de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol, e 60 mol % deresíduos de 1,4-cicloexanodimetanol (31/ 69 eis/ trans).
Uma mistura de 77,4 g de tereftalato de dimetila, 36,9 g de1,4-cicloexanodimetanol, 32,5 g de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol, e0,046 g de oxido de dibutil estanho foi colocada em um frasco de 500mililitros, equipado com uma entrada para nitrogênio, um agitador metálico, euma coluna de destilação curta. O frasco foi colocado em um banho de Wood,já aquecido a 210°C. A velocidade de agitação foi ajustada para 200 RPMdurante todo o experimento. O conteúdo do frasco foi aquecido a 210°Cdurante 3 minutos, e então a temperatura foi gradualmente aumentada para260°C durante 30 minutos. A mistura da reação foi mantida a 260°C durante120 minutos, e então aquecida a 290°C durante 30 minutos. Uma vez a 290°C,vácuo foi aplicado, de modo gradual, durante os próximos 5 minutos, até quea pressão no interior do fraco alcançasse 100 mm de Hg. A pressão no interiordo frasco foi adicionalmente reduzida para 0,3 mm de Hg durante ospróximos 10 minutos. Uma pressão de 0,3 mm de Hg foi mantida durante umperíodo de tempo total de 90 minutos, de modo a remover os dióis não-reagidos em excesso. Um polímero de alta viscosidade de fusão, visualmenteclaro e incolor foi obtido com uma temperatura de transição vítrea de 122 °C euma viscosidade inerente de 0,65 dl/ g. A análise de RMN demonstrou que opolímero era composto de 59,9 mol % de resíduos de etileno glicol, resíduosde 1,4-cicloexanodimetanol e 40,1 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-l,3~ciclobutanodiol.
Exemplo 1 GEste exemplo ilustra a preparação de um copoliéster com umacomposição alvo de 100 mol % de resíduos de tereftalato de dimetila, 20 mol% de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol, e 80 mol % deresíduos de 1,4-cicloexanodimetanol (31/69 eis/ trans).
Uma mistura de 77,68 g de tereftalato de dimetila, 48, 46 g de1,4-cicloexanodimetanol, 20, 77 g de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol, e0,046 g de oxido de dibutil estanho foi colocada em um frasco de 500mililitros, equipado com uma entrada para nitrogênio, um agitador metálico, euma coluna de destilação curta. O frasco foi colocado em um banho metálicode Wood, já aquecido a 210°C. A velocidade de agitação foi ajustada para 200RPM durante todo o experimento. O conteúdo do frasco foi aquecido a 210°Cdurante 3 minutos, e então a temperatura foi gradualmente aumentada para260°C durante 30 minutos. A mistura da reação foi mantida a 260°C durante120 minutos, e então aquecida a 290°C durante 30 minutos. Uma vez a 290°C,vácuo foi aplicado, de modo gradual, durante os próximos 5 minutos, até quea pressão no interior do fraco alcançasse 100 mm de Hg e a velocidade deagitação fosse também reduzida para 100 RPM. A pressão no interior dofrasco foi adicionalmente reduzida para 0,3 mm de Hg durante os próximos 5minutos e a velocidade de agitação foi reduzida para 50 RPM. Uma pressãode 0,3 mm de Hg foi mantida durante um período de tempo total de 60minutos, de modo a remover os dióis não- reagidos em excesso. Um polímerode alta viscosidade de fusão, visualmente claro e incolor foi obtido com umatemperatura de transição vítrea de 103 °C e uma viscosidade inerente de 0,65dl/ g. A análise de RMN demonstrou que o polímero era composto de 85,7mol % de resíduos de 1,4-cicloexanodimetanol e 14,3 mol % de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol.
Exemplo 1 H
Este exemplo ilustra a preparação de um copoliéster com umacomposição alvo de 100 mol % de resíduos de tereftalato de dimetila, 20 mol% de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ticlobutanodiol (5/ 95 eis/ trans), e 80mol % de resíduos de 1,4-cicloexanodimetanol (31/ 69 cis/trans).
Uma mistura de 77,68 g de tereftalato de dimetila, 48, 46 g de1,4-cicloexanodimetanol, 20, 77 g de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol, e 0,046 g de oxido de dibutil estanho foi colocada em um frasco de 500mililitros, equipado com uma entrada para nitrogênio, um agitador metálico, euma coluna de destilação curta. O frasco foi colocado em um banho metálicode Wood, já aquecido a 210°C. A velocidade de agitação foi ajustada para 200RPM no início do experimento. O conteúdo do frasco foi aquecido a 210°Cdurante 3 minutos, e então a temperatura foi gradualmente aumentada para260°C durante 30 minutos. A mistura da reação foi mantida a 260°C durante120 minutos, e então aquecida a 290°C durante 30 minutos. Uma vez a 290°C,vácuo foi aplicado, de modo gradual, durante os próximos 5 minutos, até quea pressão no interior do fraco alcançasse 100 mm de Hg e a velocidade deagitação fosse também reduzida para 100 RPM. A pressão no interior dofrasco foi adicionalmente reduzida para 0,3 mm de Hg durante os próximos 5minutos e a velocidade de agitação foi reduzida para 50 RPM. Uma pressãofoi mantida durante um período de tempo total de 60 minutos, de modo aremover os dióis não- reagidos em excesso. Foi observado que o sistema de vácuo falhou em alcançar o ponto estabelecido, acima mencionado, masproduziu vácuo suficiente para produzir um polímero de alta viscosidade defusão, visualmente claro e incolor foi obtido com uma temperatura detransição vítrea de 99 °C e uma viscosidade inerente de 0,73 dl/ g. A análisede RMN demonstrou que o polímero era composto de 85 mol % de resíduosde 1,4-cicloexanodimetanol e 15 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol.
Exemplo 2
Este exemplo ilustra que 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiolaperfeiçoa a dureza dos copoliésteres à base de PCT (poliésteres contendoácido tereftálico e 1,4-cicloexanodimetanol).
Copoliésteres à base de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiolforam preparados como abaixo descrito. A razão eis/ trans do 1,4-cicloexanodimetanol foi aproximadamente de 31/ 69 para todas as amostras. Copoliésteres à base de etileno glicol e de 1,4-cicloexanodimetanol erampoliésteres comerciais. O copoliéster do Exemplo 2 A (Eastar PCTG 5445) foiobtido a partir de Eastman Chemical Co. O copoliéster do Exemplo 2 B foiobtido a partir de Eastman Chemical Co., sob a marca registrada Spectar. OExemplo 2 C e o Exemplo 2D foram preparados em uma escala de planta piloto (cada qual uma batelada de 15 libras (6,81 kg) de acordo com umaadaptação do procedimento descrito no Exemplo IA e tendo as viscosidadesinerentes e as temperaturas de transição vítrea descritas na Tabela 2 abaixo. OExemplo 2C foi preparado com uma quantidade de estanho alvo de 300 ppm(Oxido de Dibutil Estanho). O produto final continha 295 ppm de estanho. Os valores de cor para o poliéster do Exemplo 2C foram L* = 77,11; a* = -1,50;e b* = 5,79. O Exemplo 2D foi preparado com uma quantidade de estanhoalvo de 300 ppm (Oxido de Dibutil Estanho). O produto final continha 307ppm de estanho. Os valores de cor para o poliéster do Exemplo 2 D foram L*= 66, 72; a * = -1, 22; e b * = 16, 28.
Os materiais foram moldados por injeção sob a forma debarras e subseqüentemente entalhados quanto ao teste de Izod. As resistênciasquanto ao impacto Izod entalhado foram obtidas como uma função datemperatura e estão também relatadas na Tabela 2.
Para uma determinada amostra, a resistência ao impacto Izodentalhado é submetida a uma transição principal em um curto intervalo detemperatura. Por exemplo, a resistência ao Impacto Izod de um copoliéster àbase de 38 mol % de etileno glicol é submetida a esta transição entre 15 e20°C.
Esta temperatura de transição está associada com umaalteração no modo de falha; falhas de fragilidade / baixa energia emtemperaturas mais baixas e falhas de ductilidade/alta energia em temperaturasmais altas. A temperatura de transição é denotada como a temperatura detransição de frágil- para - dúctil, Tbd, e é uma medida de dureza. Tbd érelatado na Tabela 2 e representado graficamente contra o % molar decomonômero na Figura 2.
Os dados mostram que a adição de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol a PCT reduz a Tbd e aperfeiçoa a dureza, se comparado aetileno glicol, que aumenta a Tbd do PCT.
Tabela 2
Energia de Impacto Izod Entalhado
<table>table see original document page 175</column></row><table>
O equilíbrio do componente de glicol nos poliésteres na Tabela é 1,4-cicloexanodimetanol.Todos os polímeros foram preparados a partir de 100 mol % de tereftalato de dimetila.NA = Não disponível.
em que: B é etileno glicol
C é 2,2,4,4-Tetrametil-l,3-ciclobutanodiol (50/50 cis/trans)
Exemplo 3
Este exemplo ilustra que 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiolpode aperfeiçoar a dureza de copoliésteres à base de PCT (poliésterescontendo ácido tereftálico e 1,4-cicloexanodimetanol). Os poliésterespreparados neste exemplo compreendem mais do que 25 mol % de resíduosde 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol.
Os copoliésteres à base de tereftalato de dimetila, 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol, e 1,4- cicloexanodimetanol (31/69 cis/trans)foram preparados como abaixo descrito, tendo a composição e aspropriedades apresentadas na Tabela 3. O equilíbrio a até 100 mol % docomponente de diol dos poliésteres na Tabela 3 foi 1,4-cicloexanodimetanol(31/69 cis/trans).Os materiais foram moldados por injeção sob a forma debarras de 3,2 mm e de 6,4 mm, e foram subseqüentemente entalhados quantoao teste de impacto Izod. As resistências ao impacto Izod entalhado foramobtidas a 23°C e estão relatadas na Tabela 3. A densidade, a Tg e o meio-tempo de cristalização foram medidos em barras moldadas. A viscosidade defusão foi medida em pelotas a 290°C.
Tabela 3
Compilação de várias propriedades para certos poliésteres úteis nainvenção
<table>table see original document page 176</column></row><table>
NA = Não disponível
Exemplo 3 A
21,24 libras (49,71 grama - mol) de tereftalato de dimetila,14,34 libras (45, 21 grama - mol) de 1,4-cicloexanodimetanol, e 4,58 libras(14,44 grama- mol de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram reagidosjuntos, na presença de 200 ppm do catalisador tris(2-etilexanoato) de butilestanho. A reação foi executada sob uma purga de gás de nitrogênio em umvaso sob pressão de aço inoxidável de 18 galões (68,22 1) equipado com umacoluna de condensação, um sistema a vácuo, e um agitador tipo HELICONE.Com o agitador girando a 25 RPM, a temperatura da mistura da reação foiaumentada para 250°C e a pressão foi aumentada para 20 psig (138 KPa man).
A mistura da reação foi mantida durante 2 horas a 250°C e sob uma pressãode 20 psig (138 KPa man). A pressão foi então diminuída para 0 psig (0 KPaman), em uma taxa de 3 psig /minuto (20,7 KPa man / minuto). A temperaturada mistura da reação foi então aumentada para 270°C e a pressão foidiminuída para 90 mm de Hg. Após 1 hora de tempo de retenção a 270°C e 90mm de Hg, a velocidade do agitador foi diminuída para 15 RPM, a e atemperatura da mistura da reação foi aumentada para 290°C, e a pressão foidiminuída para < 1 mm de Hg. A mistura da reação foi mantida em 290°C eem uma pressão de < 1 mm de Hg até que a potência fornecida ao agitadornão mais aumentasse (70 minutos). A pressão do vaso sob pressão foi entãoaumentada para 1 atmosfera, usando gás de nitrogênio. O polímero fundidofoi então extrusado a partir do vaso sob pressão. O polímero extrusado,resfriado, foi moído de modo a passar em uma peneira de 6 mm. O polímeropossuía uma viscosidade inerente de 0,736 dl/g e uma Tg de 104 °C. A análisede RJVIN demonstrou que o polímero era composto de 85,4 mol % de resíduosde 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e 14, 7 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol. O polímero possuía valores de cor de: L* = 78,20, a* = l,62,eb* = 6,23.
Exemplo 3B a Exemplo 3D
Os poliésteres descritos no Exemplo 3B a Exemplo 3D forampreparados de acordo com um procedimento similar àquele descrito para oExemplo 3 A. A composição e as propriedades destes poliésteres sãoapresentadas na Tabela 3.
Exemplo 3E
21,24 libras (49,71 grama -mol) de tereftalato de dimetila, 12,61 libras (39,77 grama-mol) de 1,4- cicloexanodimetanol, e 6,30 libras (19,88grama-mol) de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram reagidos napresença de 200 ppm do catalisador tris (2-etilexanoato) de butil estanho. Areação foi executada sob uma purga de gás de nitrogênio em um vaso sobpressão de aço inoxidável de 18 galões (68,22 litros) com uma coluna decondensação, um sistema de vácuo, e um agitador do tipo HELICONE. Como agitador girando em 25 RPM, a temperatura da mistura da reação foiaumentada para 250°C e a pressão foi aumentada para 20 psig (138 KPa man).A pressão foi então diminuída para 0 psig (0 KPa man) em uma taxa de 3psig/ minuto (20,07 KPa man / minuto). A temperatura da mistura da reaçãofoi então aumentada para 270°C e a pressão foi diminuída para 90 mm de Hg.Após 1 hora de tempo de retenção a 270°C e 90 mm de Hg, a velocidade doagitador foi diminuída para 15 RPM, a temperatura da mistura da reação foiaumentada para 290°C e a pressão foi diminuída para < 1 mm de Hg. Amistura da reação foi mantida em 290°C e sob uma pressão de < 1 mm de Hgdurante 60 minutos. A pressão do vaso sob pressão foi então aumentada para1 atmosfera usando gás de nitrogênio. O polímero fundido foi então extrusadoa partir do vaso de reação. O polímero extrusado, resinado, foi moído demodo a passar em uma peneira de 6 mm. O polímero possuía uma viscosidadeinerente de 0,715 dl/g e uma Tg de 110°C. A análise por raio X demonstrouque o poliéster possuía 223 ppm de estanho. A análise por RMN demonstrouque o polímero era composto de 78,6 mol % de resíduos de 1,4-cicloexanodimetanol e 21,4 % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol. O polímero possuía valores de cor de: L* = 76,45, a* = 1, 65,e b* = 6, 47.
Exemplo 3 F
O poliéster descrito no Exemplo 3F foi preparado seguindo umprocedimento similar àquele descrito para o Exemplo 3A. A composição e aspropriedades deste poliéster são apresentadas na Tabela 3.
Exemplo 3 H
21,24 libras (49,71 grama- mol) de tereftalato de dimetila, 12,61 libras (39,77 grama-mol) de 1,4- cicloexanodimetanol, e 6,30 libras (19,88grama-mol) de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram reagidos napresença de 200 ppm do catalisador tris (2-etilexanoato) de butil estanho. Areação foi executada sob uma purga de gás de nitrogênio em um vaso sobpressão de aço inoxidável de 18 galões (68,22 litros) com uma coluna decondensação, um sistema de vácuo, e um agitador do tipo HELICONE. Como agitador girando em 25 RPM, a temperatura da mistura da reação foiaumentada para 250°C e a pressão foi aumentada para 20 psig (138 KPa man).A pressão foi então diminuída para 0 psig (0 KPa man) em uma taxa de 3psig/ minuto (20,07 KPa man / minuto). A temperatura da mistura da reaçãofoi então aumentada para 270°C e a pressão foi diminuída para 90 mm de Hg.Após 1 hora de tempo de retenção a 270°C e 90 mm de Hg, a velocidade doagitador foi diminuída para 15 RPM, a temperatura da mistura da reação foiaumentada para 290°C e a pressão foi diminuída para < 1 mm de Hg. A mistura da reação foi mantida em 290°C e sob uma pressão de < 1 mm de Hgdurante 12 minutos. A pressão do vaso sob pressão foi então aumentadapara 1 atmosfera usando gás de nitrogênio. O polímero fundido foi entãoextrusado a partir do vaso de reação. O polímero extrusado, resinado, foimoído de modo a passar em uma peneira de 6 mm. O polímero possuía uma viscosidade inerente de 0,590 dl/g e uma Tg de 106 °C. A análise por raio Xdemonstrou que o poliéster possuía 77,1 mol % de resíduos de 1,4-cicloexano-dimetanol e 22,9 mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol. O polímero possuía valores de cor de: L* = 83,27, a* = -1,34, eb* = 5,08.
Exemplo 31
21,24 libras (49,71 grama- mol) de tereftalato de dimetila, 12,61 libras (39,77 grama-mol) de 1,4- cicloexanodimetanol, e 6,30 libras (19,88grama-mol) de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram reagidos napresença de 200 ppm do catalisador tris (2-etilexanoato) de butil estanho. Areação foi executada sob uma purga de gás de nitrogênio em um vaso sobpressão de aço inoxidável de 18 galões (68,22 litros) com uma coluna decondensação, um sistema de vácuo, e um agitador do tipo HELICONE. Como agitador girando em 25 RPM, a temperatura da mistura da reação foiaumentada para 250°C e a pressão foi aumentada para 20 psig (138 KPa man).A pressão foi então diminuída para 0 psig (0 KPa man) em uma taxa de 3psig/ minuto (20,07 KPa man / minuto). A temperatura da mistura da reaçãofoi então aumentada para 270°C e a pressão foi diminuída para 90 mm de Hg.Após 1 hora de tempo de retenção a 270°C e 90 mm de Hg, a velocidade doagitador foi diminuída para 15 RPM, a temperatura da mistura da reação foiaumentada para 290°C e a pressão foi diminuída para 4 mm de Hg. A misturada reação foi mantida em 290°C e sob uma pressão de 4 mm de Hg durante 30minutos. A pressão do vaso sob pressão foi então aumentada para 1 atmosferausando gás de nitrogênio. O polímero fundido foi então extrusado a partir dovaso de reação. O polímero extrusado, resfriado, foi moído de modo a passarem uma peneira de 6 mm. O polímero possuía uma viscosidade inerente de0,531 dl/g e uma Tg de 105 °C. A análise por raio X demonstrou que opoliéster possuía 76,9 mol % de resíduos de 1,4-cicloexanodimetanol e 23,1mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol. O polímeropossuía valores de cor de: L* = 80,42, a* = - 1,28, e b* = 5,13.
Exemplo 3 J
21,24 libras (49,71 grama- mol) de tereftalato de dimetila, 12,61 libras (39,77 grama-mol) de 1,4- cicloexanodimetanol, e 6,30 libras (19,88grama-mol) de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram reagidos napresença de 200 ppm do catalisador tris (2-etilexanoato) de butil estanho. Areação foi executada sob uma purga de gás de nitrogênio em um vaso sobpressão de aço inoxidável de 18 galões (68,22 litros) com uma coluna decondensação, um sistema de vácuo, e um agitador do tipo HELICONE. Como agitador girando em 25 RPM, a temperatura da mistura da reação foiaumentada para 250°C e a pressão foi aumentada para 20 psig (138 KPa man).A pressão foi então diminuída para 0 psig (0 KPa man) em uma taxa de 3psig/ minuto (20,07 KPa man / minuto). A temperatura da mistura da reaçãofoi então aumentada para 270°C e a pressão foi diminuída para 90 mm de Hg.Após 1 hora de tempo de retenção a 270°C e 90 mm de Hg, a velocidade doagitador foi diminuída para 15 RPM, a temperatura da mistura da reação foiaumentada para 290°C e a pressão foi diminuída para 4 mm de Hg. A misturada reação foi mantida em 290°C e sob uma pressão de 4 mm de Hg durante 30minutos. A pressão do vaso sob pressão foi então aumentada para 1 atmosferausando gás de nitrogênio. O polímero fundido foi então extrusado a partir dovaso de reação. O polímero extrusado, resfriado, foi moído de modo a passarem uma peneira de 6 mm. O polímero possuía uma viscosidade inerente de0,531 dl/g e uma Tg de 98 °C. O polímero possuía valores de cor de: L* =77,20, a* = - 1,47, eb*= 4,62.
Exemplo 4
Este exemplo ilustra que 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiolpode aperfeiçoar a dureza de copoliésteres à base de PCT (poliésterescontendo ácido tereftálico e 1,4-cicloexanodimetanol). Os poliésterespreparados neste exemplo compreendem de 25 a menos do que 40 mol % deresíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol.
Copoliésteres à base de tereftalato de dimetila, 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol, e 1, 4- cicloexanodimetanol foram preparadoscomo abaixo descrito, tendo a composição e as propriedades apresentadas naTabela 4. O equilíbrio a até 100 mol % do componente de diol dos poliésteresna Tabela 4 foi 1,4-cicloexanodimetanol (31/69 eis/ trans).
Os materiais foram moldados por injeção sob a forma debarras de 3,2 mm e 6,4 m e subseqüentemente entalhados quanto ao teste deimpacto Izod. As resistências de impacto Izod entalhado foram obtidas a 23°Ce são relatadas na Tabela 4. A densidade, a Tg e o meio- tempo decristalização foram medidos em barras moldadas. A viscosidade da fusão foimedida em pelotas a 290°C.Tabela 4
Compilação de várias propriedades para certos poliésteres úteis nainvenção
<table>table see original document page 182</column></row><table>
NA = Não disponível.
Exemplo 4A
21,24 libras (49,71 grama- mol) de tereftalato de dimetila, 11,82 libras (37,28 grama- mol) de 1,4- cicloexanodimetanol, e 6,90 libras (31,77grama - mol) de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram reagidos juntosna presença de 200 ppm do catalisador tris (2-etilexanoato) de butil estanho.A reação foi executada sob uma purga de gás de nitrogênio em um vaso sobpressão de aço inoxidável de 18 galões (68,22 1) equipado com uma coluna decondensação, um sistema a vácuo, e um agitador tipo HELICONE. Com oagitador girando a 25 RPM, a temperatura da mistura da reação foi aumentadapara 250°C e a pressão foi aumentada para 20 psig (138 KPa man). A misturada reação foi mantida durante 2 horas a 250°C e sob uma pressão de 20 psig(138 KPa man). A pressão foi então diminuída para 0 psig (0 KPa man), emuma taxa de 3 psig /minuto (20,7 KPa man / minuto). A temperatura damistura da reação foi então aumentada para 270°C e a pressão foi entãodiminuída para 90 mm de Hg. Após um período de tempo de retenção de 1hora a 270°C e 90 mm de Hg, a velocidade do agitador foi então diminuídapara 15 RPM, a temperatura da mistura da reação foi diminuída para 290°C, ea pressão foi diminuída para < 1 mm de Hg. A mistura da reação foi mantidaem 290°C e sob uma pressão de < 1 mm de Hg, até que a potência fornecidaao agitador não mais aumentasse (50 minutos). A pressão do vaso sob pressãofoi então aumentada para 1 atmosfera, usando gás de nitrogênio. O polímerofundido foi então extrusado a partir do vaso de reação. O polímero extrusado,resinado, foi então moído de modo a passar em uma peneira de 6 mm. Opolímero possuía uma viscosidade inerente de 0, 714 dl/g e uma Tg de 113°C.A análise por RMN demonstrou que o polímero era composto de 73,3 mol %de resíduos de 1,4-cicloexano- dimetanol e 26,7% de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol.
Exemplo 4B
O poliéster do Exemplo 4 B foi preparado de acordo com umprocedimento similar àquele descrito para o Exemplo 4A. A composição e aspropriedades deste poliéster são apresentadas na Tabela 4.
Exemplo5
Este exemplo ilustra que 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiolpode aperfeiçoar a dureza dos copoliésteres à base de PCT (poliésterescontendo ácido tereftálico e 1,4-cicloexanodimetanol).
Um copoliéster à base de tereftalato de dimetila, 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 1,4- cicloexanodimetanol foi preparado comoabaixo descrito, tendo a composição e as propriedades apresentadas na Tabela5. O equilíbrio a até 100 mol% do componente de diol dos poliésteres naTabela 5 foi 1,4-cicloexanodimetanol (31/69 eis/ trans).
O poliéster foi moldado por injeção sob a forma de barras de 3,2 mm e 6,4 mm de espessura e subseqüentemente entalhado quanto a um testede impacto Izod. As resistência ao impacto Izod entalhado foram obtidas a231°C e estão relatadas na Tabela 5. A densidade, a Tg, e a meia vida decristalização foram medidas nas barras moldadas. A viscosidade da fusão foimedida nas pelotas a 290°C.Tabela 5
Compilação de várias propriedades para certos poliésteres úteis nainvenção
<table>table see original document page 184</column></row><table>
NA = Não disponível.
Exemplo 5A
21,24 libras (49,71 grama- mol) de tereftalato de dimetila, 8,84libras (27,88 grama- mol) de 1,4- cicloexanodimetanol, e 10, 08 libras (31,77grama - mol) de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram reagidos juntosna presença de 200 ppm do catalisador tris (2-etilexanoato) de butil estanho.
A reação foi executada sob uma purga de gás de nitrogênio em um vaso sobpressão de aço inoxidável de 18 galões (68,22 1) equipado com uma coluna decondensação, um sistema a vácuo, e um agitador tipo HELICONE. Com oagitador girando a 25 RPM, a temperatura da mistura da reação foi aumentadapara 250°C e a pressão foi aumentada para 20 psig (138 KPa man). A misturada reação foi mantida durante 2 horas a 250°C e sob uma pressão de 20 psig(138 KPa man). A pressão foi então diminuída para 0 psig (0 KPa man), emuma taxa de 3 psig /minuto (20,7 KPa man / minuto). Então, a velocidade doagitador foi diminuída para 15 RPM, a temperatura da mistura da reação foientão aumentada para 290°C, e a pressão foi diminuída para 2 mm de Hg. Amistura da reação foi mantida em 290°C e sob uma pressão de 2 mm de Hg,até que a potência fornecida ao reator não mais aumentasse (80 minutos). Apressão do vaso sob pressão foi então aumentada para 1 atmosfera usando gásde nitrogênio. O polímero fundido foi moído de modo a passar em umapeneira de 6 mm. O polímero possuía uma viscosidade inerente de 0, 657 dl/ge uma Tg de 119°C. A análise por RMN demonstrou que o polímero eracomposto de 56, 3 mol % de resíduos de 1,4-cicloexanodimetanol e 43,7 mol% de resíduos de 2,2,4,4-1,3-ciclobutanodiol. O polímero possuía valores decor de: L * 75,04, a * = -1,82, e b * = 6,72.
Exemplo 6- Exemplo Comparativo
Este exemplo apresenta dados para os materiais comparativosque são apresentados na Tabela 5. O PC foi Makrolon 2608 da Bayer, comuma composição nominal de 100 mol % de resíduos de bisfenol A e 100 mol% de resíduos de carbonato de difenila. Makrolon 2608 possuía uma taxa defluxo de fusão nominal de 20 gramas/10 minutos, medida a 300°C, usando umpeso de 1,2 kg. O PET foi Eastar 9921 de Eastman Chemical Company, comuma composição nominal de 100 mol % de ácido tereftálico, 3, 5 mol % decicloexanodimetanol (CHDM) e 96,5 mol % de etileno glicol. O PETG foiEastar 6763 de Eastman Chemical Company, com uma composição nominalde 100 mol % de ácido tereftálico, 31 mol % de cicloexanodimetanol(CHDM) e 69 mol % de etileno glicol. O PCTG foi Eastar DN 001 deEastman Chemical Company, com uma composição nominal de 100 mol %de ácido tereftálico, 62 mol % de cicloexanodimetanol (CHDM) e 38 mol %de etileno glicol. O PCTA foi Eastar AN001 de Eastman Chemical Company,com uma composição nominal de 65 mol % de ácido tereftálico, 35 mol % deácido isoftálico e 100 mol % de cicloexanodimetanol (CHDM). Apolissulfona foi Udel 1700 de Solvay, com uma composição nominal de 100mol % de resíduos de bisfenol A e 100 mol % de resíduos de 4,4-diclorossulfonil sulfona. O Udel 1700 possuía uma taxa de fluxo de fusãonominal de 6,5 gramas / 10 minutos, medida a 343 °C, usando um peso de2,16 kg. O SAN foi Lustran 31 de Lanxess, com uma composição nominal de76 %, em peso, de estireno, e 24 %, em peso, de acrilonitrila. Lustran 31possuía uma taxa de fluxo de fusão nominal de 7,5 gramas/10 minutos,medida a 230°C, usando um peso de 3, 9 kg. Os exemplos da invençãoapresentam dureza aperfeiçoada em barras de 6,4 mm de espessura,comparados a todas as outras resinas.Tabela 6
Compilação de várias propriedades para certos poliésteres comerciais
<table>table see original document page 186</column></row><table>
NA = Não disponível.
Exemplo 7
Este exemplo ilustra o efeito quanto à quantidade de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol usado para a preparação dos poliésteres dainvenção sobre a temperatura de transição vítrea dos poliésteres. Ospoliésteres preparados neste exemplo compreendem de 15 a 25 mol % deresíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol.
Exemplo 7A a 7 G
Tereftalato de dimetila, 1,4-cicloexanodimetanol e 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram pesados em um frasco de fundo redondo,de gargalo único, de 500 ml. A análise de RMN quanto ao material de partida2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol apresentou uma razão de eis/ trans de53/ 47. Os poliésteres deste exemplo foram preparados com uma razão deglicol/ ácido de 1,2/ 1, o excesso total advindo de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol. O catalisador oxido de dibutil estanho suficiente foiadicionado de modo a fornecer 300 ppm de estanho no polímero final. Ofrasco estava sob purga de e nitrogênio de 0,2 SCFC, com capacidade deredução de vácuo. O vácuo foi imerso em um banho metálico de Belmont a200°C e agitado a 200 RPM, após os reagentes terem sido fundidos. Apóscerca de 2, 54 horas, a temperatura foi elevada para 210°C e estas condiçõesforam mantidas durante um período adicional de 2 horas. A temperatura foielevada para 285°C (em aproximadamente 25 minutos) e a pressão foireduzida para 0,3 mm de Hg durante um período de 5 minutos. A agitação foireduzida à medida em que a viscosidade foi aumentada, com 15 RPM sendo aagitação mínima usada. O período de tempo de polimerização total foi variadode modo a alcançar as viscosidades inerentes. Após a polimerização ter sidocompletada, o banho de Belmont foi reduzido e o polímero foi deixadoresinar a abaixo de sua temperatura de transição vítrea. Após cerca de 30minutos, o frasco foi novamente imerso em um banho metálico de Belmont (atemperatura havia sido aumentada para 295°C durante este período de esperade 30 minutos) e a massa do polímero foi aquecida, até que ela sedesprendesse a partir do frasco de vidro. A massa do polímero foi agitada emnível médio no frasco até que o polímero tivesse sido resfriado. O polímerofoi removido a partir do frasco e moído de modo a passar em uma peneira de3 mm. Foram introduzidas variações neste procedimento de modo a produziros copoliésteres abaixo descritos com uma composição objetivada de20 mol %.
As viscosidades inerentes foram medidas conforme descrito naseção " Métodos de Medição" acima. As composições dos poliésteres foramdeterminadas através de RMN *H, como explicado antes na seção Métodos deMedição. As temperaturas de transição vítrea foram medidas através de DSC,usando o segundo aquecimento após o resfriamento rápido em uma taxa de20°C / minuto.
Exemplo 7H a Exemplo 7Q
Estes poliésteres foram preparados através da execução dasreações de troca de éster de policondensação em estágios separados. Osexperimentos de troca de éster foram conduzidos em um reator de aumento detemperatura contínuo (CTR). O CTR era um reator de vidro de 3000 ml,equipado com um agitador de lâmina de propulsão de eixo único, coberto comuma manta de aquecimento elétrica, e equipado com uma coluna decondensação de refluxo compactada aquecida. O reator foi carregado com 777g (4 moles) de tereftalato de dimetila, 230 g (1,6 moles) de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol, 460,8 g (3,2 moles de cicloexanodimetanol 1,12 g de tris-2-etilexanoato de butil estanho (de tal modo que houvessem 200 ppm demetal de estanho no polímero final). A manta de aquecimento foi ajustadamanualmente para uma saída de 100%. Os pontos de ajuste e a coleta dedados foram facilitados través de um sistema de controle do processo deCamile. Uma vez os reagentes fundidos, a agitação foi iniciada e lentamenteaumentada para 250 rpm. A temperatura do reator foi aumentada, de modogradual, com o tempo de corrida. O peso do metanol coletado foi registradoatravés de equilíbrio. A reação foi interrompida quando a evolução demetanol cessou ou em uma temperatura inferior, previamente selecionada, de260°C. O oligômero foi descarregado com uma purga de nitrogênio eresfriado à temperatura ambiente. O oligômero foi congelado com nitrogêniolíquido e rompido em pedaços suficientemente pequenos para que fossempesados no interior de um frasco de base redonda, de 500 ml.
Nas reações de policondensação, um frasco de fundo redondofoi carregado com aproximadamente 150 g do oligômero acima preparado. Ofrasco foi equipado com um agitador de aço inoxidável e cabeça de polímero.A vidraria foi ajustada em um gabarito de polímero de meio mol e a seqüênciade Camile foi iniciada. O agitador foi posicionado em uma volta completa apartir do fundo do frasco, uma vez o polímero fundido. A seqüência de taxade temperatura/ pressão /agitação controlada pelo software de Camile paraeste exemplo é relatada na tabela que se segue.
Seqüência de Camile para o Exemplo 7H e o Exemplo 71
<table>table see original document page 188</column></row><table>Seqüência de Camile para o Exemplo 7N e o Exemplo 7Q
<table>table see original document page 39</column></row><table>
Seqüência de Camile para o Exemplo 7N e o Exemplo 7Q
<table>table see original document page 39</column></row><table>
Seqüência de Camile para o Exemplo 7J e o Exemplo 7M
<table>table see original document page 39</column></row><table>
Os polímeros resultantes foram recuperados a partir do frasco,picado usando um picador hidráulico, e moído a um tamanho de peneira de 6mm. Amostras de cada polímero moído foram testadas quanto à viscosidadeinerente em 60/ 40 (p/p) de fenol/ tetracloroetano em uma concentração de 0,5g/ 100 ml a 25°C, nível de catalisador (Sn) através de fluorescência de raio Xe cor (L*, a*, b*) através de espectroscopia de transmissão. A composição dopolímero foi obtida através de RMN 1H. As amostras foram testadas quanto àestabilidade térmica e testadas quando à viscosidade de fusão usando umEspectrômetro Mecânico Rheometrics (RMS - 800).
A Tabela abaixo apresenta os dados experimentais para ospoliésteres deste exemplo. Os dados mostram, de modo geral, que umaumento no nível de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol aumenta atemperatura de transição vítrea em um modo quase linear, para umaviscosidade inerente constante.
A Figura 3 também mostra a dependência de Tg nacomposição e a viscosidade inerente.
Tabela 7
Temperatura de transição vítrea, viscosidade inerente, e composição
<table>table see original document page 190</column></row><table>
NA = Não disponível
Exemplo 8
Este exemplo ilustra o efeito quanto à quantidade de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol usada para a preparação de vários poliésteres,sobre temperatura de transição vítrea dos poliésteres. Os poliésterespreparados neste exemplo compreendem mais do que 25 a menos do que 40mol % de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol.
Tereftalato de dimetila, 1,4-cicloexanodimetanol, e 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol foram pesados em um frasco de fundo redondode gargalo único. A análise de RMN no material de partida de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol apresentou uma razão eis/ trans de 53/ 47. Ospoliésteres deste exemplo foram preparados com uma razão de 1, 2/1 deglicol/ ácido, o excesso total sendo originado a partir de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol. Suficiente catalisador oxido de dibutil estanho foiadicionado para fornecer 300 ppm de estanho no polímero final. O frascoestava sob uma purga de nitrogênio de 0,2 SCFC, com capacidade de reduçãode vácuo. O frasco foi imerso em um banho de metal de Belmont, a 200°C, eagitado a 200 RPM, após os reagentes terem sido fundidos. Após cerca de 2, 5horas, a temperatura foi aumentada para 210°C e estas condições foram mantidas durante um período adicional de 2 horas. A temperatura foi elevadapara 285°C (em aproximadamente 25 minutos) e a pressão foi reduzida para0,3 mm de Hg durante um período de 5 minutos. A agitação foi reduzida àmedida em que a viscosidade foi aumentada, com 15 RPM sendo a agitaçãomínima usada. O período de tempo de polimerização total foi variado, demodo a alcançar as viscosidades inerentes alvo. Após a polimerização ter sidocompletada, o banho metálico de Belmont foi reduzido e o polímero foideixado resfriar a abaixo de sua temperatura de transição vítrea. Após cercade 30 minutos, o frasco foi novamente imerso no banho metálico de Belmont(a temperatura havia sido aumentada para 295°C durante este período de espera de 30 minutos) e a massa do polímero foi aquecida até que dedesprendesse do frasco de vidro. A massa do polímero foi agitada em umnível médio no frasco, até que o polímero estivesse resinado. O polímero foiremovido a partir do frasco e moído de modo a passar em uma peneira de 3mm. Variações neste procedimento foram introduzidas, de modo a produzir os copoliésteres abaixo descritos com uma composições objetivada de 32 mol %.
As viscosidades inerentes foram medidas conforme descrito naseção "Métodos de Medição " acima. As composições dos poliésteres foramdeterminadas através de RMN 1H, conforme explicado na Seção "Métodos deMedição". As temperaturas de transição vítrea foram determinadas através deDSC, usando um segundo aquecimento após o resfriamento rápido em umataxa de 20°C/minuto.
A tabela abaixo mostra os dados experimentais para ospoliésteres deste exemplo. A Figura 3 também apresenta a dependência de Tgquanto à composição e à viscosidade inerente. Os dados mostram que umaumento no nível de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol aumenta atemperatura de transição vítrea em um modo quase linear, para umaviscosidade inerente constante.
Tabela 8
Temperatura de transição vítrea como uma função da viscosidadeinerente viscosidade inerente, e composição
<table>table see original document page 192</column></row><table>
NA = Não disponível
Exemplo 9
Este exemplo ilustra o efeito da quantidade de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol usado para a preparação dos poliésteres dainvenção, sobre a temperatura de transição vítrea dos poliésteres. Ospoliésteres preparados neste exemplo compreendem resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol em uma quantidade de 40 mol % ou maior.
Exemplos A a C
Estes poliésteres foram preparados através das reações de trocade éster e de policondensação, em estágios separados. Os experimentos detroca de éster foram conduzidos em um reator de aumento de temperaturacontínuo (CTR). O CTR era um reator de vidro de 3000 ml, equipado com umagitador de lâmina de propulsão de eixo único, coberto com uma manta deaquecimento elétrica e equipado com uma coluna de condensação de refluxocompactada aquecida. O reator foi carregado com 777 g de tereftalato dedimetila, 375 g de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol, 317 g decicloexanodimetanol e 1,12 g de tris-2-etilexanoato de butil estanho (de talmodo que houvessem 200 ppm de metal de estanho no polímero final. Amanta de aquecimento foi ajustada manualmente para uma saída de 100 %.Os pontos de ajuste e a coleta de dados foram facilitados através de umsistema de controle do processo de Camile. Uma vez os reagentes fundidos, aagitação foi iniciada e lentamente aumentada para 250 rpm. A temperatura doreator foi aumentada, de modo gradual, com o tempo de corrida. O peso dometanol coletado foi registrado através de equilíbrio. A reação foiinterrompida quanto a evolução de metanol cessou ou em uma temperaturainferior, previamente selecionada, de 260°C. O oligômero foi descarregadocom uma purga de nitrogênio e resfriado à temperatura ambiente. Ooligômero foi congelado com nitrogênio líquido e rompido em pedaçossuficientemente pequenos para que fossem pesados no interior de um frascode fundo redondo de 500 ml.
Nas reações de policondensação, um frasco de fundo redondofoi carregado com aproximadamente 150 g do oligômero acima preparado. Ofrasco foi equipado com um agitador de aço inoxidável e cabeça de polímero.A vidraria foi ajustada em um gabarito de polímero de meio mol e a seqüênciade Camile foi iniciada. O agitador foi posicionado em uma volta completa apartir do fundo do frasco, uma vez o oligômero fundido. A seqüência detemperatura/ pressão / taxa de agitação controlada pelo software de Camilepara cada exemplo é relatada nas Tabelas que se seguem, a não ser queespecificado de outro modo.
Seqüência de Camile para Reações de Policondensação
<table>table see original document page 193</column></row><table><table>table see original document page 194</column></row><table>
Seqüência de Camile para os Exemplos A e B
<table>table see original document page 194</column></row><table>
Para o Exemplo C, a mesma seqüência que na tabelaprecedente foi usada, exceto que o período de tempo foi de 50 minutos noEstágio 7.
Os polímeros resultantes foram recuperados a partir dofrasco, picados usando um picador hidráulico, e moídos a um tamanho demalha de 6 mm. Amostras de cada polímero moído foram testadasquanto à viscosidade inerente em 60/ 40 p/p de fenol/tetracloroetanoem uma concentração de 0,5 g/ 100 ml a 25°C, nível de catalisador (Sn)através de fluorescência de raio X, e cor (L, a*, b*) através de espectroscopiade transmissão. A composição do polímero foi obtida através deRMN XH. As amostras foram testadas quanto à estabilidade térmicae à viscosidade de fusão usando um Rheometrics Mechanical Spectrometer(RMS - 800).
Exemplos D a K e M
Os poliésteres destes exemplos foram preparados comoacima descrito para os Exemplos A a C, exceto que a quantidade deestanho objetivada no polímero final foi de 150 ppm para os exemplosAD a K e M. As tabelas que se seguem descrevem as seqüências detemperatura / pressão /agitação controladas pelo software de Camile paraestes exemplos.Seqüência de Camile para os Exemplos D, F e H
<table>table see original document page 195</column></row><table>
Para o Exemplo D, o agitador foi ajustado em 25 rpm, sendodeixados 95 minutos no Estágio 7.
Seqüência de Camile para o Exemplo E
<table>table see original document page 195</column></row><table>
Para o Exemplo K, foi usada a mesma seqüência que na tabelaprecedente, exceto que o período de tempo foi de 75 minutos no Estágio 7.
Seqüência de Camile para o Exemplo G
<table>table see original document page 195</column></row><table>
Seqüência de Camile para o Exemplo I
<table>table see original document page 195</column></row><table>Seqüência de Camile para o Exemplo J
<table>table see original document page 196</column></row><table>
Exemplos L e K
Tereftalato de dimetila, 1,4-cicloexanodimetano, e 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram pesados no interior de um frasco defundo redondo de gargalo único. Os poliésteres deste exemplo forampreparados com uma razão de 1,2/1 de glicol/ ácido, com o excesso totalsendo proveniente de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol. Catalisador deoxido de dibutil estanho suficiente foi adicionado para fornecer 300 ppm deestanho no polímero final. O frasco estava sob uma purga de nitrogênio de 0,2SCFC, com capacidade de redução de vácuo. O frasco foi imerso em umbanho metálico de Belmont, a 200°C, e agitado a 200 RPM após os reagentesterem sido fundidos. Após cerca de 2,5 horas, a temperatura foi aumentadapara 210°C e estas condições foram mantidas durante um período adicional de2 horas. A temperatura foi aumentada para 285°C (em aproximadamente 25minutos) e a pressão foi reduzida para 0,3 mm de Hg durante um período de 5minutos. A agitação foi reduzida à medida em que a viscosidade aumentou,com 15 RPM sendo a agitação mínima usada. O período de tempo depolimerização total foi variado de modo a alcançar as viscosidades inerentesobjetivadas. Após a polimerização ter sido completada, o banho metálico deBelmont foi reduzido e o polímero foi deixado se resfriar a abaixo de suatemperatura de transição vítrea. Após cerca de 30 minutos, o frasco foinovamente imerso no banho metálico de Belmont (a temperatura havia sidoaumentada para 295°C durante este período de espera de 30 minutos) e opolímero foi aquecido até que fosse desprendido a partir do frasco de vidro. Amassa do polímero foi agitada em um nível médio no frasco, até que opolímero tivesse sido resfriado. O polímero foi removido a partir do frasco emoído de modo a passar em uma peneira de 3 mm. Variações a esteprocedimento foram introduzidas, de modo a produzir os copoliésteres abaixodescritos com uma composição objetivada de 45 mol %.
As viscosidade inerentes foram medidas, tal como descrito naseção "Métodos de Medição", acima.
As composições dos poliésteres foram determinadas através deRMN lH, tal como explicado antes na seção "Métodos de Medição". Atemperaturas de transição vítrea foram determinadas através de DSC, usandoum segundo aquecimento após o resfriamento rápido em uma taxa de 20°C/minuto.
A tabela abaixo apresenta os dados experimentais para ospoliésteres deste exemplo. Os dados mostram que um aumento no nível de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol eleva a temperatura de transição vítreaem um modo quase linear, para uma viscosidade inerente constante. A Figura3 também mostra a dependência da Tg quanto à composição e à viscosidadeinerente.
Tabela 9
Temperatura de transição vítrea como uma função da viscosidadeinerente e composição
<table>table see original document page 197</column></row><table><table>table see original document page 198</column></row><table>
NA = Não disponível
Exemplo 10
Este exemplo ilustra o efeito da predominância do tipo de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol, usada para a preparação de váriospoliésteres, sobre a temperatura de transição vítrea do poliéster.
Tereftalato de dimetila, 1,4-cicloexanodimetanol, e 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram pesados em um frasco de fundo redondo,de gargalo único, de 500 ml. Os poliésteres deste exemplo foram preparadoscom uma razão de glicol/ ácido de 1,2/ 1, com o excesso total sendoproveniente de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol. Foi adicionadocatalisador oxido de dibutil estanho suficiente para fornecer 300 ppm deestanho no polímero final. O frasco estava sob uma purga de nitrogênio de 0,2CFC, com capacidade de redução de vácuo. O frasco foi imerso em um banhometálico de Belmont a 200 °C e agitado a 200 RPM, após os reagentes teremsido fundidos. Após cerca de 2,5 horas, a temperatura foi elevada para 210°C e estas condições foram mantidas durante um período adicional de 2 horas. Atemperatura foi elevada para 285°C (em aproximadamente 25 minutos) e apressão foi reduzida para 0, 3 mm de Hg durante um período de 5 minutos. Aagitação foi reduzida à medida em que a viscosidade foi aumentada, com 15RPM sendo a agitação mínima usada. O período de tempo de polimerizaçãototal foi variado, de modo a alcançar as viscosidades inerentes objetivadas.
Após a polimerização ter sido completada, o banho metálico de Belmont foireduzido e o polímero foi deixado resfriar a abaixo de sua temperatura detransição vítrea. Após cerca de 30 minutos, o frasco foi novamente imerso nobanho metálico de Belmont (a temperatura havia sido aumentada para 295°Cdurante este período de espera de 30 minutos) e a massa do polímero foiaquecida até que se desprendesse do frasco de vidro. A massa do polímero foiagitada em um nível médio no frasco até que o polímero tivesse sidoresfriado. O polímero foi removido a partir do frasco e moído, de modo apassar em uma peneira de 3 mm. Foram introduzidas variações nesteprocedimento, de modo a produzir os copoliésteres abaixo descritos com umacomposição objetivada de 45 mol %.
As viscosidades inerentes foram medidas conforme descrito naseção "Métodos de Medição " acima. As composições dos poliésteres foramterminadas através de RMN tal como explicado antes na seção Métodosde Medição. As temperaturas de transição vítrea foram determinadas atravésde DSC, usando um segundo aquecimento após o resfriamento rápido em umataxa de 20 °C / minuto.
A tabela abaixo apresenta os dados experimentais para ospoliésteres deste exemplo. Os dados mostram que eis 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol é aproximadamente duas vezes tão efetivo quanto trans2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol no aumento da temperatura de transiçãovítrea para uma viscosidade inerente constante.
Tabela 10
Efeito da composição de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-riclobutanodiol cis/transsobre a T,
<table>table see original document page 199</column></row><table><table>table see original document page 200</column></row><table>
NA = não disponível
Exemplo 11- Exemplo Comparativo
Este exemplo ilustra que um poliéster baseado em 100% de2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol possui um meio- tempo de cristalizaçãolento.
Um poliéster baseado unicamente em ácido tereftálico e2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foi preparado em um método similar aométodo descrito no Exemplo IA, com as propriedades apresentadas na Tabela11. Este poliéster foi produzido com 300 ppm de oxido de dibutil estanho.
A razão trans/ eis de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foide 65/35.
Filmes foram prensados a partir do polímero moído a 320°C.As medições de meio- tempo de cristalização a partir da fusão foramefetuadas em temperaturas de 220 a 250°C em incrementos de 10°C e sãorelatadas na Tabela 11.0 meio- tempo de cristalização mais rápido para aamostra foi assumido como o valor mínimo do meio- tempo de cristalizaçãocomo uma função da temperatura. O meio- tempo de cristalização mais rápidodeste poliéster é de cerca de 1300 minutos. Este valor contrasta com o fato deque o poliéster (PCT) baseado apenas em ácido tereftálico e 1,4-cicloexanodimetanol (sem modificação de comonômero) possui um meio-tempo de cristalização extremamente curto (< 1 minuto), tal como mostradona Figura 1.
Tabela 11
Meios- tempos de cristalização (minuto)
<table>table see original document page 200</column></row><table><table>table see original document page 201</column></row><table>
em que: F é 2,2,4,4-Tetrametil-l,3-ciclobutanodiol (65/ 35 Trans/ Cis)
Exemplo 12
Folhas que compreendem um poliéster, que havia sidopreparado com uma composição objetivada de 100 mol % de resíduos deácido tereftálico, 80 mol % de resíduos de 1 -cicloexanodimetanol, e 20 mol %de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram produzidas usandouma extrusora de parafuso único de 3,5 polegadas (8,89 cm). Uma folha foiextrusada de modo contínuo, calibrada a uma espessura de 177 mils (4343, 58mícrons), e então várias folhas foram cisalhadas para o tamanho. Aviscosidade inerente e a temperatura de transição vítrea foram medidas emuma folha. A viscosidade inerente foi medida como sendo de 0,69 dl/ g. Atemperatura de transição vítrea da folha foi medida como sendo de 106°C. Asfolhas foram condicionadas em uma umidade relativa de 50% e a 60 °Cdurante 2 semanas. As folhas foram subseqüentemente termoconformadas emum molde fêmea, tendo uma razão de estiramento de 2,5:1 usando umamáquina de termoconformação de Brown. Os aquecedores do forno determoconformação foram ajustados para 70/ 60/ 60 % de saída, usando apenaso aquecimento de topo. As folhas foram deixadas no forno durante váriosperíodos de tempo, de modo a determinar o efeito da temperatura da folhasobre a qualidade da parte, como mostrado na tabela abaixo. A qualidade daparte foi determinada pela medição do volume da parte termoconformada,cálculo do estiramento, e inspeção visual da parte termoconformada. Oestiramento foi calculado como o volume da parte dividido pelo volume daparte máximo alcançado neste conjunto de experimentos (Exemplo G). Aparte termoconformada foi visualmente inspecionada quando a quaisquerbolhas e quanto ao grau de formação de bolhas classificado como nenhum(N), baixo (L), ou alto(H). Os resultados abaixo demonstram que estas folhastermoplásticas com uma temperatura de transição vítrea de 106°C podem sertermoconformadas sob as condições abaixo apresentadas, conformeevidenciado por aquelas folhas tendo pelo menos 95% de estiramento e semformação de bolhas, sem a secagem prévia das folhas anterior àtermoconformação.
<table>table see original document page 202</column></row><table>
Exemplo 13
Folhas que compreendem um poliéster, que havia sidopreparado com uma composição objetivada de 100 mol % de resíduos deácido tereftálico, 80 mol % de resíduos de 1-cicloexanodimetanol, e 20 mol %de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram produzidas usando uma extrusora de parafuso único de 3,5 polegadas (8,89 cm). Uma folha foiextrusada de modo contínuo, calibradas a uma espessura de 177 mils (4343,58 mícrons), e então várias folhas foram cisalhadas para o tamanho. Aviscosidade inerente e a temperatura de transição vítrea foram medidas emuma folha. A viscosidade inerente foi medida como sendo de 0,69 dl/ g. A temperatura de transição vítrea da folha foi medida como sendo de 106°C. Asfolhas foram condicionadas em uma umidade relativa de 100% e a 25 °Cdurante 2 semanas. As folhas foram subseqüentemente termoconformadas emum molde fêmea, tendo uma razão de estiramento de 2,5:1 usando umamáquina de termoconformação de Brown. Os aquecedores do forno determoconformação foram ajustados para 60/ 40/ 40 % de saída, usando apenaso aquecimento de topo. As folhas foram deixadas no forno durante váriosperíodos de tempo, de modo a determinar o efeito da temperatura da folhasobre a qualidade da parte, como mostrado na tabela abaixo. A qualidade daparte foi determinada pela medição do volume da parte termoconformada,cálculo do estiramento, e inspeção visual da parte termoconformada. Oestiramento foi calculado como o volume da parte dividido pelo volume daparte máximo alcançado neste conjunto de experimentos (Exemplo G). Aparte termoconformada foi visualmente inspecionada quando a quaisquerbolhas e quanto ao grau de formação de bolhas classificado como nenhum(N), baixo (L), ou alto(H). Os resultados abaixo demonstram que estas folhastermoplásticas com uma temperatura de transição vítrea de 106°C podem sertermoconformadas sob as condições abaixo apresentadas, conformeevidenciado por aquelas folhas tendo pelo menos 95% de estiramento e semformação de bolhas, sem a secagem prévia das folhas anterior àtermoconformação.
<table>table see original document page 203</column></row><table>
Exemplo 14 - Exemplo Comparativo
Folhas que consistem de Kelvx 201 foram produzidas usandouma extrusora de parafuso único de 3, 5 polegadas (8,89 cm). Kelvx é umamistura, que consiste de 69, 85% de PCTG (Eastar de Eastman Chemical Co.,tendo 100 mol % de resíduos de ácido tereftálico, 62 mol % de resíduos de1,4-cicloexanodimetanol, e 38 mol % de resíduos de etileno glicol); 30 % dePC (policarbonato de bisfenol A); e 0,15% de Weston 619 (estabilizadorvendido por Crompton Corporation). Uma folha foi extrusada de um modocontínuo, calibrada em uma espessura de 177 mil (4343,58 mícrons) e entãovárias folhas foram cisalhadas para o tamanho. A temperatura de transiçãovítrea foi medida em uma folha e foi de 100°C. As folhas foram entãocondicionadas a 50% de umidade relativa e a 60°C durante 2 semanas. Asfolhas foram subseqüentemente termoconformadas em um molde fêmea tendouma razão de estiramento de 2,5:1, usando uma máquina determoconformação de Brown. Os aquecedores do forno de termoconformaçãoforam ajustados para 70 /60/60% de saída, usando apenas aquecimento detopo. As folhas foram deixadas no forno durante vários períodos de tempo, demodo a determinar o efeito da temperatura da folha sobre a qualidade daparte, tal como mostrado na tabela abaixo. A qualidade da parte foideterminada através da medição do volume da parte termoconformada,cálculo do estiramento e inspeção visual da parte termoconformada. Oestiramento foi calculado como o volume parcial, dividido pelo volumeparcial máximo alcançado neste conjunto de experimentos (Exemplo E). Aparte termoconformada foi visualmente inspecionada quanto a quaisquerbolhas e quanto ao grau de formação de bolhas classificado como nenhum(N), baixo (L), ou alto (H). Os resultados abaixo
demonstram que estas folhas termoplásticas com umatemperatura de transição vítrea de 100°C podem ser termoconformadas sob ascondições apresentadas abaixo, tal como evidenciado pela produção de folhastendo mais do que 95% de estiramento e sem formação de bolhas, sem asecagem prévia das folhas anterior à termoconformação.
<table>table see original document page 204</column></row><table>
Exemplo 15- Exemplo Comparativo
Folhas que consistem de Kelvx 201 foram produzidas usandouma extrusora de parafuso único de 3, 5 polegadas (8,89 cm). Uma folha foiextrusada de um modo contínuo, calibrada em uma espessura de 177 mil(4343,58 mícrons) e então várias folhas foram cisalhadas para o tamanho. Atemperatura de transição vítrea foi medida em uma folha e foi de 100°C. Asfolhas foram então condicionadas a 100% de umidade relativa e a 25 °Cdurante 2 semanas. As folhas foram subseqüentemente termoconformadas emum molde fêmea tendo uma razão de estiramento de 2,5:1, usando umamáquina de termoconformação de Brown. Os aquecedores do forno determoconformação foram ajustados para 60 /40/40% de saída, usando apenasaquecimento de topo. As folhas foram deixadas no forno durante váriosperíodos de tempo, de modo a determinar o efeito da temperatura da folhasobre a qualidade da parte, tal como mostrado na tabela abaixo. A qualidadeda parte foi determinada através da medição do volume da partetermoconformada, cálculo do estiramento e inspeção visual da partetermoconformada. O estiramento foi calculado como o volume da parte,dividido pelo volume da parte máximo alcançado neste conjunto deexperimentos (Exemplo H). A parte termoconformada foi visualmenteinspecionada quanto a quaisquer bolhas e quanto ao grau de formação debolhas classificado como nenhum (N), baixo (L), ou alto (H). Os resultadosabaixo demonstram que estas folhas termoplásticas, com uma temperatura detransição vítrea de 100°C, podem ser termoconformadas sob as condiçõesapresentadas abaixo, tal como evidenciado pela produção de folhas tendomais do que 95% de estiramento e sem formação de bolhas, sem a secagemprevia das folhas antes da termoconformação.
<table>table see original document page 205</column></row><table><table>table see original document page 206</column></row><table>
NR = Não registrado.
Exemplo 16 - Exemplo Comparativo
Folhas que consistem de PCTG 25976 (100 mol % de resíduosde ácido tereftálico, 62 mol % de resíduos de 1,4-cicloexanodimetanol, e 38mol % de resíduos de etileno glicol) foram produzidas usando uma extrusorade parafuso único de 3,5 polegadas (8,89 cm). Uma folha foi extrusada demodo contínuo, calibrada a uma espessura de 118 mils (2895,72 mícrons) eentão várias folhas foram cisalhadas para o tamanho. A temperatura detransição vítrea foi medida em ma folha e foi de 87°C. As folhas foram entãocondicionadas a 50% de umidade relativa e a 60°C durante 4 semanas. O nívelde umidade foi medido como sendo de 0, 17 %, em peso. As folhas foramsubseqüentemente termoconformadas em um molde fêmea tendo uma razãode estiramento de 2,5: 1, usando uma máquina de termoconformação deBrown. Os aquecedores de termoconformação foram ajustados para uma saídade 70/ 60 / 60 %, usando apenas o aquecimento de topo. As folhas foramentão deixadas no forno durante vários períodos de tempo, de modo adeterminar o efeito da temperatura da folha sobre a qualidade da parte, talcomo mostrado na tabela abaixo. A qualidade da parte foi determinada atravésda medição do volume da parte termoconformada, cálculo do estiramento, einspeção visual da parte termoconformada. O estiramento foi calculado pelovolume da parte dividido pelo volume parcial máximo alcançado nesteconjunto de experimentos (Exemplo A). A parte termoconformada foiinspecionada visualmente quanto a quaisquer bolhas e quanto ao grau deformação de bolhas classificado como nenhum (N), baixo (L), ou alto (H). Osresultados abaixo demonstram que estas folhas termoplásticas com umatemperatura de transição vítrea de 87°C podem ser termoconformadas sob ascondições apresentadas a baixo, evidenciados pela produção de folhas tendomais do que 95% de estiramento, e sem a formação de bolhas, sem a secagemprévia das folhas antes da termoconformação.
<table>table see original document page 207</column></row><table>
Exemplo 17- Exemplo Comparativo
Uma mistura miscível, que consiste de 20%, em peso, depolicarbonato Teijin L-1250 (um policarbonato de bisfenol A), 79, 85%, empeso, de PCTG 25976, e 0,15 %, em peso, de Weston 619 foi produzidausando uma extrusora de parafuso único de 1,25 polegadas (3,17 cm). Folhasconsistindo da mistura foram então produzidas usando uma extrusora deparafuso único de 3,5 polegadas (8, 89 cm). Uma folha foi extrusada de modocontínuo, calibrada em uma espessura de 118 mils (2895,72 mícrons) e entãovárias folhas foram cisalhadas para o tamanho. A temperatura de transiçãovítrea foi medida em uma folha e foi de 94°C. As folhas foram entãocondicionadas a 50% de umidade relativa e a 60°C durante 4 semanas. O nívelde umidade foi medido como sendo de 0, 25%, em peso. As folhas foramsubseqüentemente termoconformadas em um molde fêmea, tendo uma razãode estiramento de 2,5:1, usando uma máquina de termoconformação deBrown. Os aquecedores do forno de termoconformação foram ajustados para70/ 60/ 60% de saída, usando apenas aquecimento de topo. As folhas foramdeixadas no forno durante vários períodos de tempo, de modo a determinar oefeito da temperatura da folha sobre a qualidade da parte, como mostrado natabela abaixo. A qualidade da parte foi determinada através da medição dovolume da parte termoconformada, cálculo do estiramento, e inspeção visualda parte termoconformada. O estiramento foi calculado como o volume daparte dividido pelo volume da parte máximo alcançado neste conjunto deexperimentos (Exemplo A). A parte termoconformada foi visualmenteinspecionada quanto a quaisquer bolhas e quanto ao grau de formação debolhas, classificado como nenhum (N), baixo (L), ou alto (H). Os resultadosabaixo demonstram que estes folhas termoplásticas, com uma temperatura detransição vítrea de 94°C, podem ser termoconformadas sob as condiçõesapresentadas abaixo, tal como evidenciado pela produção de folhas tendomais do que 95% de estiramento e sem formação de bolhas, sem a secagemprévia das folhas antes da termoconformação.
<table>table see original document page 208</column></row><table>
Exemplo 18- Exemplo Comparativo
Uma composição miscível, que consiste de 30%, em peso, depolicarbonato Teijin L-1250, 69, 69, 85 %, em peso, de PCTG 25976, e0,15%, em peso, de Weston 619 foi produzida usando uma extrusora deparafuso único de 1,25 polegadas (3,17 cm). Folhas consistindo da misturaforam então produzidas usando uma extrusora de parafuso único de 3,5polegadas (8, 89 cm). Uma folha foi extrusada de modo contínuo, calibradaem uma espessura de 118 mils (2895,72 mícrons) e então várias folhas foramcisalhadas para o tamanho. A temperatura de transição vítrea foi medida emuma folha e foi de 99°C. As folhas foram então condicionadas a 50% deumidade relativa e a 60°C durante 4 semanas. O nível de umidade foi medidocomo sendo de 0, 25%, em peso. As folhas foram subseqüentementetermoconformadas em um molde fêmea, tendo uma razão de estiramento de2,5: 1, usando uma máquina de termoconformação de Brown. Os aquecedoresdo forno de termoconformação foram ajustados para 70/ 60/ 60% de saída,usando apenas aquecimento de topo. As folhas foram deixadas no fornodurante vários períodos de tempo, de modo a determinar o efeito datemperatura da folha sobre a qualidade da parte, como mostrado na tabelaabaixo. A qualidade da parte foi determinada através da medição do volumeda parte termoconformada, cálculo do estiramento, e inspeção visual da partetermoconformada. O estiramento foi calculado como o volume da partedividido pelo volume da parte máximo alcançado neste conjunto deexperimentos (Exemplo A). A parte termoconformada foi visualmenteinspecionada quanto a quaisquer bolhas e quanto ao grau de formação debolhas, classificado como nenhum (N), baixo (L), ou alto (H). Os resultadosabaixo demonstram que estes folhas termoplásticas, com uma temperatura detransição vítrea de 99°C, podem ser termoconformadas sob as condiçõesapresentadas abaixo, tal como evidenciado pela produção de folhas tendomais do que 95% de estiramento e sem formação de bolhas, sem a secagemprévia das folhas antes da termoconformação.
<table>table see original document page 209</column></row><table>
NA = Não aplicável. Um valor de zero indica que a folha não foi formada porque ela nãofoi introduzida no interior do molde (provavelmente porque ela estava muito fria).
Exemplo 19 - Exemplo Comparativo
Uma composição miscível, que consiste de 40%, em peso depolicarbonato Teijin L - 1250, 59, 59, 85 %, em peso, de PCTG 25 976, e0,15%, em peso, de Weston 619 foi produzida usando uma extrusora deparafuso único de 1, 25 polegada (3,17 cm). Folhas consistindo da misturaforam então produzidas usando uma extrusora de parafuso único de 3,5polegadas (8, 89 cm). Uma folha foi extrusada de modo contínuo, calibradaem uma espessura de 118 mils (2895,72 mícrons) e então várias folhas foramcisalhadas para o tamanho. A temperatura de transição vítrea foi medida emuma folha e foi de 105 °C. As folhas foram então condicionadas a 50% deumidade relativa e a 60°C durante 4 semanas. O nível de umidade foi medidocomo sendo de 0, 265 %, em peso. As folhas foram subseqüentementetermoconformadas em um molde fêmea, tendo uma razão de estiramento de2,5: 1, usando uma máquina de termoconformação de Brown. Os aquecedoresdo forno de termoconformação foram ajustados para 70/ 60/ 60% de saída,usando apenas aquecimento de topo. As folhas foram deixadas no fornodurante vários períodos de tempo, de modo a determinar o efeito datemperatura da folha sobre a qualidade da parte, como mostrado na tabelaabaixo. A qualidade da parte foi determinada através da medição do volumeda parte termoconformada, cálculo do estiramento, e inspeção visual da partetermoconformada. O estiramento foi calculado como o volume da partedividido pelo volume da parte máximo alcançado neste conjunto deexperimentos (Exemplos 8A a 8E). A parte termoconformada foi visualmenteinspecionada quanto a quaisquer bolhas e quanto ao grau de formação debolhas, classificado como nenhum (N), baixo (L), ou alto (H). Os resultadosabaixo demonstram que estes folhas termoplásticas, com uma temperatura detransição vítrea de 105 °C, podem ser termoconformadas sob as condiçõesapresentadas abaixo, tal como evidenciado pela produção de folhas tendomais do que 95% de estiramento e sem formação de bolhas, sem a secagemprévia das folhas antes da termoconformação.
<table>table see original document page 210</column></row><table>
Exemplo 20 - Exemplo Comparativo
Uma composição miscível, que consiste de 50%, em peso depolicarbonato Teijin L-1250, 49,85%, em peso, de PCTG 25976, e 0,15%, empeso, de Weston 619 foi produzida usando uma extrusora de parafuso únicode 1, 25 polegada (3,17 cm). Uma folha foi extrusada de modo contínuo,calibrada em uma espessura de 118 mils (2895,72 mícrons) e então váriasfolhas foram cisalhadas para o tamanho. A temperatura de transição vítrea foimedida em uma folha e foi de 111 °C. As folhas foram então condicionadas a50% de umidade relativa e a 60°C durante 4 semanas. O nível de umidade foimedido como sendo de 0, 225 %, em peso. As folhas foramsubseqüentemente termoconformadas em um molde fêmea, tendo uma razãode estiramento de 2,5: 1, usando uma máquina de termoconformação deBrown. Os aquecedores do forno de termoconformação foram ajustados para70/ 60/ 60% de saída, usando apenas aquecimento de topo. As folhas foramdeixadas no forno durante vários períodos de tempo, de modo a determinar oefeito da temperatura da folha sobre a qualidade da parte, como mostrado natabela abaixo. A qualidade da parte foi determinada através da medição dovolume da parte termoconformada, cálculo do estiramento, e inspeção visualda parte termoconformada. O estiramento foi calculado como o volume daparte dividido pelo volume da parte máximo alcançado neste conjunto deexperimentos (Exemplos A a D). A parte termoconformada foi visualmenteinspecionada quanto a quaisquer bolhas e quanto ao grau de formação debolhas, classificado como nenhum (N), baixo (L), ou alto (H). Os resultadosabaixo demonstram que estes folhas termoplásticas, com uma temperatura detransição vítrea de 111 °C, podem ser termoconformadas sob as condiçõesapresentadas abaixo, tal como evidenciado pela produção de folhas tendomais do que 95% de estiramento e sem formação de bolhas, sem a secagemprévia das folhas antes da termoconformação.
<table>table see original document page 211</column></row><table><table>table see original document page 212</column></row><table>
NA = Não aplicável. Um valor de zero indica que a folha não foi formada porque ela nãofoi introduzida ao interior do molde (provavelmente porque ela estava muito fria).
Exemplo 21 - Exemplo Comparativo
Uma composição miscível, que consiste de 60%, em peso depolicarbonato Teijin L - 1250, 39,85%, em peso, de PCTG 25 976, e 0,15%,em peso, de Weston 619 foi produzida usando uma extrusora de parafusoúnico de 1,25 polegada (3,17 cm). Folhas consistindo da mistura foram entãoproduzidas usando uma extrusora de parafuso único de 3,5 polegadas (8, 89cm). Uma folha foi extrusada de modo contínuo, calibrada em uma espessurade 118 mils (2895,72 mícrons) e então várias folhas foram cisalhadas para otamanho. A temperatura de transição vítrea foi medida em uma folha e foi de117 °C. As folhas foram então condicionadas a 50% de umidade relativa e a60°C durante 4 semanas. O nível de umidade foi medido como sendo de 0,215 %, em peso. As folhas foram subseqüentemente termoconformadas emum molde fêmea, tendo uma razão de estiramento de 2,5: 1, usando umamáquina de termoconformação de Brown. Os aquecedores do forno determoconformação foram ajustados para 70/ 60/ 60% de saída, usando apenasaquecimento de topo. As folhas foram deixadas no forno durante váriosperíodos de tempo, de modo a determinar o efeito da temperatura da folhasobre a qualidade da parte, como mostrado na tabela abaixo. A qualidade daparte foi determinada através da medição do volume da partetermoconformada, cálculo do estiramento, e inspeção visual da partetermoconformada. O estiramento foi calculado como o volume da partedividido pelo volume da parte máximo alcançado neste conjunto deexperimentos (Exemplo A). A parte termoconformada foi visualmenteinspecionada quanto a quaisquer bolhas e quanto ao grau de formação debolhas, classificado como nenhum (N), baixo (L), ou alto (H). Os resultadosabaixo demonstram que estes folhas termoplásticas, com uma temperatura detransição vítrea de 117 °C, não podem ser termoconformadas sob as condiçõesapresentadas abaixo, tal como evidenciado pela incapacidade de produzirfolhas tendo mais do que 95% de estiramento e sem formação de bolhas, sema secagem prévia das folhas antes da termoconformação.
<table>table see original document page 213</column></row><table>
Exemplo 22 - Exemplo Comparativo
Uma composição miscível, que consiste de 65 %, em peso, depolicarbonato Teijin L - 1250, 34,85%, em peso, de PCTG 25 976, e 0,15%,em peso, de Weston 619 foi produzida usando uma extrusora de parafusoúnico de 1,25 polegada (3,17 cm). Folhas consistindo da mistura foram entãoproduzidas usando uma extrusora de parafuso único de 3,5 polegadas (8, 89cm). Uma folha foi extrusada de modo contínuo, calibrada em uma espessurade 118 mils (2895,72 mícrons) e então várias folhas foram cisalhadas para otamanho. A temperatura de transição vítrea foi medida em uma folha e foi de120 °C. As folhas foram então condicionadas a 50% de umidade relativa e a60°C durante 4 semanas. O nível de umidade foi medido como sendo de 0,23%, em peso. As folhas foram subseqüentemente termoconformadas em ummolde fêmea, tendo uma razão de estiramento de 2,5: 1, usando uma máquinade termoconformação de Brown. Os aquecedores do forno determoconformação foram ajustados para 70/ 60/ 60% de saída, usando apenasaquecimento de topo. As folhas foram deixadas no forno durante váriosperíodos de tempo, de modo a determinar o efeito da temperatura da folhasobre a qualidade da parte, como mostrado na tabela abaixo. A qualidade daparte foi determinada através da medição do volume da partetermoconformada, cálculo do estiramento, e inspeção visual da partetermoconformada. O estiramento foi calculado como o volume da partedividido pelo volume da parte máximo alcançado neste conjunto deexperimentos (Exemplo A). A parte termoconformada foi visualmenteinspecionada quanto a quaisquer bolhas e quanto ao grau de formação debolhas, classificado como nenhum (N), baixo (L), ou alto (H). Os resultadosabaixo demonstram que estes folhas termoplásticas, com uma temperatura detransição vítrea de 120 °C, não podem ser termoconformadas sob as condiçõesapresentadas abaixo, tal como evidenciado pela incapacidade de produzirfolhas tendo mais do que 95% de estiramento e sem formação de bolhas, sema secagem prévia das folhas antes da termoconformação.
<table>table see original document page 214</column></row><table>
Exemplo 23- Exemplo Comparativo
Uma composição miscível, que consiste de 70 %, em peso, depolicarbonato Teijin L - 1250, 29,85%, em peso, de PCTG 25 976, e 0,15%,em peso, de Weston 619 foi produzida usando uma extrusora de parafusoúnico de 1,25 polegada (3,17 cm). Folhas consistindo da mistura foram entãoproduzidas usando uma extrusora de parafuso único de 3,5 polegadas (8, 89cm). Uma folha foi extrusada de modo contínuo, calibrada em uma espessurade 118 mils (2895,72 mícrons) e então várias folhas foram cisalhadas para otamanho. A temperatura de transição vítrea foi medida em uma folha e foi de123 °C. As folhas foram então condicionadas a 50% de umidade relativa e a60°C durante 4 semanas. O nível de umidade foi medido como sendo de 0,205 %, em peso. As folhas foram subseqüentemente termoconformadas emum molde fêmea, tendo uma razão de estiramento de 2,5: 1, usando umamáquina de termoconformação de Brown. Os aquecedores do forno determoconformação foram ajustados para 70/ 60/ 60% de saída, usando apenasaquecimento de topo. As folhas foram deixadas no forno durante váriosperíodos de tempo, de modo a determinar o efeito da temperatura da folhasobre a qualidade da parte, como mostrado na tabela abaixo. A qualidade daparte foi determinada através da medição do volume da partetermoconformada, cálculo do estiramento, e inspeção visual da partetermoconformada. O estiramento foi calculado como o volume da partedividido pelo volume da parte máximo alcançado neste conjunto deexperimentos (Exemplo A e B). A parte termoconformada foi visualmenteinspecionada quanto a quaisquer bolhas e quanto ao grau de formação debolhas, classificado como nenhum (N), baixo (L), ou alto (H). Os resultadosabaixo demonstram que estes folhas termoplásticas, com uma temperatura detransição vítrea de 123 °C, não podem ser termoconformadas sob as condiçõesapresentadas abaixo, tal como evidenciado pela incapacidade de produzirfolhas tendo mais do que 95% de estiramento e sem formação de bolhas, sema secagem prévia das folhas antes da termoconformação.
Condições de Termoconformação Qualidade da Parte <table>table see original document page 215</column></row><table>
NA = Não aplicável. Um valor de zero indica que a folha não foi formada porque ela nãofoi introduzida ao interior do molde (provavelmente porque ela estava muito fria).
Exemplo 24- Exemplo Comparativo
Folhas que consistem do policarbonato Teijin L - 1250 foramentão produzidas usando uma extrusora de parafuso único de 3,5 polegadas(8, 89 cm). Uma folha foi extrusada de modo contínuo, calibrada em umaespessura de 118 mils (2895,72 mícrons) e então várias folhas foramcisalhadas para o tamanho. A temperatura de transição vítrea foi medida emuma folha e foi de 149 °C. As folhas foram então condicionadas a 50% deumidade relativa e a 60°C durante 4 semanas. O nível de umidade foi medidocomo sendo de 0,16 %, em peso. As folhas foram subseqüentementetermoconformadas em um molde fêmea, tendo uma razão de estiramento de2,5:1, usando uma máquina de termoconformação de Brown. Os aquecedoresdo forno de termoconformação foram ajustados para 70/60/60% de saída,usando apenas aquecimento de topo. As folhas foram deixadas no fornodurante vários períodos de tempo, de modo a determinar o efeito datemperatura da folha sobre a qualidade da parte, como mostrado na tabelaabaixo. A qualidade da parte foi determinada através da medição do volumeda parte termoconformada, cálculo do estiramento, e inspeção visual da partetermoconformada. O estiramento foi calculado como o volume da partedividido pelo volume da parte máximo alcançado neste conjunto deexperimentos (Exemplo A). A parte termoconformada foi visualmenteinspecionada quanto a quaisquer bolhas e quanto ao grau de formação debolhas, classificado como nenhum (N), baixo (L), ou alto (H). Os resultadosabaixo demonstram que estes folhas termoplásticas, com uma temperatura detransição vítrea de 149 °C, não podem ser termoconformadas sob as condiçõesapresentadas abaixo, tal como evidenciado pela incapacidade de produzirfolhas tendo mais do que 95% de estiramento e sem formação de bolhas, sema secagem prévia das folhas antes da termoconformação.
<table>table see original document page 216</column></row><table>
NA = Não aplicável. Um valor de zero indica que a folha não foi formada porque ela nãofoi introduzida ao interior do molde (provavelmente porque ela estava muito fria).
Exemplo 25
Este exemplo ilustra a preparação de poliésteres, quecompreendem pelo menos um estabilizador térmico, produtos de reação dosmesmos, e misturas dos mesmos, que resultam em estabilidade aperfeiçoadadas fusões de poliéster durante o processamento.
Uma variedade de poliésteres foi preparada como abaixodescrito a partir de 100 mol % de tereftalato de dimetila (DMT), 1,4-cicloexanodimetanol (CHDM) e 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol(MCD). O % molar de TMCD para os experimentos deste exemplo é relatadona Tabela 12 abaixo, o equilíbrio do glicol sendo CHDM. O DMT foiadquirido de Cape Industries, o CHDM (mínimo de 98%) e o TMCD (mínimode 98%) foram de Eastman Chemical Company. O composto de estanho foiou oxido de dimetil estanho (de Strem Chemical Co., ou Gelest Inc.) ou tris-2-etilexanoato de butil estanho (de Aldrich ou Arkema). O composto de fósforofoi fosfato de trifenila (TPP, de Aldrich (98%) ou Ferro, Corp.). A não ser queindicado abaixo de outro modo, a fonte de fósforo foi adicionada anteriormente, com o resto dos reagentes de poliéster. A razão de cis/trans deTMCD é relatada na Tabela 12.
Tabela 12
Composição e viscosidade inerente para os poliésteres do Exemplo 25
<table>table see original document page 217</column></row><table>
1. Tris-2-etilexanoato de butil estanho foi usado como a fonte de estanho
2. Oxido de dimetil estanho foi usado como a fonte de estanho.Os dados na Tabela 13 mostram que a estabilidade das fusõesde polímero para os Exemplos Comparativos A a D não foi consideradaaceitável se as mesmas condições tiverem que ser usadas em uma plantapiloto ou em escala comercial. Em contraste, experimentos tendo razõesapropriadas das de fusões estáveis produzidas por estanho / fósforo,adequadas para processos em escala.
Tabela 13
Propriedades dos poliésteres do Exemplo 25
<table>table see original document page 218</column></row><table>
NM = não medido
A estabilidade do nível de fusão, relatado na Tabela 13, é baseado na escala que se segue:
1 Níveis de fusão estáveis, desprendimento de gás limitado, similar a poliésteres convencionais, em que os glicóis em excesso entram em ebulição lentamente.
2 Níveis de fusão relativamente estáveis, alguns vácuos / bolhas adicionais comparados a 1 acima.
3 Níveis de fusão instáveis durante os níveis de vácuo, formação de espuma e<table>table see original document page 219</column></row><table>
A classificação visual relatada na Tabela 13 é baseada na escala que se segue:
<table>table see original document page 219</column></row><table>
O Exemplo 25O e o Exemplo 25P são exemplos comparativos. O exemplo 250 representa um poliéster preparado de um modo similar a 5 exemplos de planta piloto, abaixo descritos, sem o estabilizador térmico fósforo, tendo uma IV de 0,54 dl/g e contendo 100 mol % de resíduos de ácido tereftálico, 43, 8 mol % de resíduos de TMCD e 56, 2 mol % de resíduos de ácido de CHDM. Este poliéster, que foi preparado usando tris-2-etilexanoato de butil estanho foi usado como a fonte do catalisador estanho (Sn = 216 ppm), em uma temperatura de acabamento final de 290°C e tendo os valores de cor L * = 60, 97, b* = 9,02, e a* = 0,89. O exemplo 25P representa um polímero Kelvx comercial, contendo 65 mol % de resíduos do ácido tereftálico, 35 mol % de resíduos do ácido isoftálico, e 100 mol % de resíduos de 1,4-cicloexanodimetanol.
Os poliésteres deste exemplo foram preparados em um frascode fundo redondo, de 500 ml, equipado com um agitador e uma cabeça de polímero, que permitiu tanto uma purga de nitrogênio, como vácuo, quandonecessário. As matérias primas foram pesadas no interior do frasco para uma corrida de 0,4 mol (unidade de repetição do polímero = 274 gramas /mol): 0,400 moles de DMT (77,6 gramas), 0,224 moles de CHDM (32,3 gramas) e 0,256 moles de TMCD (36,8 gramas) e 0,112 g de tris-2-etilexanoato de butil estanho ou 0,0314g de oxido de dimetil estanho (tal como relatado na Tabela 11), de tal modo que houvessem aproximadamente 200 ppm de metal de estanho no polímero final, mas foram modificados, de um modo correspondente, para as outras concentrações objetivadas, tal que de 100 ppm de Sn.
A razão de glicol/ ácido foi de 1,2/1, o excesso sendo de 2% de CHDM e o restante do excesso sendo de 20% de TMCD. O catalisador foi peso no interior do frasco, ou sob a forma de sólido ou de líquido. Trifenil fosfato foi pesado no interior do frasco, como um sólido, na quantidade citada na Tabela 12 para cada experimento. 100 ppm (0,0109 g como um líquido) de hidróxido de tetrametil amônio (TMAH) foram usados na preparação do Exemplo 25K.
Os pontos de ajuste e a coleta de dados foram facilitados através de um sistema de controle do processo de Camile. Uma vez os reagentes fundidos, a agitação foi iniciada e lentamente aumentada, como abaixo indicado, nas seqüências de Camile correspondentes. A temperatura do reator foi também gradualmente aumentada com o tempo de corrida.
As reações de troca de éster e de policondensação foram executadas no mesmo frasco de 500 ml. A lâmina do frasco foi movida até o topo da fusão, durante o processamento dos poliésteres do Exemplo 25A e do Exemplo 25B, de modo a reduzir a camada de espuma. A seqüência de temperatura / pressão / taxa de agitação controlada pelo software de Camile para cada exemplo é relatada nas tabelas que se seguem. A temperatura de polimerização final (Temp. de Pz) para os experimentos deste Exemplo, está na faixa de 265°C a 290°C e é relatada na Tabela 11.Seqüência de Camile para o Exemplo 25 A ao Exemplo 251
<table>table see original document page 221</column></row><table>
Seqüência de Camile para o Exemplo 25J ao Exemplo 25L
<table>table see original document page 221</column></row><table>Seqüência de Camile para o Exemplo 25M
Seqüência restrita viscosidade, baixo vácuo
<table>table see original document page 222</column></row><table>
Seqüência de Camile para o Exemplo 25N
Seqüência restrita de viscosidade, baixo vácuo
<table>table see original document page 222</column></row><table><table>table see original document page 223</column></row><table>
Este exemplo ilustra a preparação de poliésteres compreendendo pelo menos um estabilizador térmico, produtos de reação dos mesmos, e misturas dos mesmos, que empregam condições de processo diferentes do Exemplo 25, resultando em estabilidade aperfeiçoada das fusões de poliéster durante o processamento.
Uma variedade de poliésteres foi preparada, como descrito abaixo, de 100 mol % de DMT, CHDM e TMCD. O % molar de TMCD para os experimentos deste exemplo é relatado na Tabela 14 abaixo, o equilíbrio de glicol sendo CHDM. O DMT, CHDM e TMCD foram da mesma origem que no Exemplo 25. O catalisador foi oxido de dimetil estanho (Strem Chemical Co., Batelada B 4058112), tris-2-etilexanoato de butil estanho (Aldrich, Batelada 06423CD, ou Arkema), ou oxido de dibutil estanho (Arkema). O estabilizador térmico foi fosfato de trifenila, também tendo a mesma origem que no Exemplo 25. A não ser que indicado abaixo de outro modo, a fonte de fósforo foi adicionada anteriormente, com o resto dos reagentes de poliéster. A razão de cis/trans do CHDM foi como acima descrita, enquanto que a razão de cis/trans de TMCD está relatada na Tabela 14. Os poliésteres do Exemplo 26A e do Exemplo 26E não foram preparados com TPP.
Tabela 14
Composição e viscosidade inerente para os poliésteres do Exemplo 26
<table>table see original document page 223</column></row><table><table>table see original document page 224</column></row><table>
1. Tris-2-etilexanato de butil estanho foi usado como a fonte de estanho
2. Oxido de dimetil estanho foi usado como a fonte de estanho
3. Oxido de dibutil estanho foi usado como a fonte de estanho
Os dados na Tabela 15 mostram que a estabilidade das fusões de polímero pode ser aumentada através da modificação das condições do processo, tal que a temperatura de polimerização final, a taxa de vácuo que foi criada no vaso e reação, o período de tempo sob vácuo, dentre outros, como abaixo relatado. A estabilidade do nível de fusão e a classificação visual relatados na Tabela 15 estão baseados nas escalas expostas no Exemplo 25.
Tabela 15
Propriedades dos poliésteres do Exemplo 26
<table>table see original document page 224</column></row><table>
NM = não medido
Exemplo 26 A
Um frasco de base redonda de 500 ml foi carregado com 0,4moles de DMT (77, 6 gramas), 0,224 moles de CHDM (32,2 gramas), 0,256 moles de TMCD (36,8 gramas), e 0,0460 gramas de oxido de dibutil estanho. O frasco foi equipado com um agitador de aço inoxidável e uma cabeça de polímero, que permitiu as capacidades, tanto de purga de nitrogênio, como devácuo. O frasco foi imerso em um banho metálico de Belmont a 200°C e agitado a 25 RPM, até que o conteúdo fosse fundido. A agitação foi aumentada para 200 RPM e estas condições foram mantidas durante 3 horas e 15 minutos. A temperatura foi aumentada para 220°C e estas condições foram mantidas durante um período adicional de 30 minutos. A temperatura foi aumentada para 290°C durante 20 minutos. Após ter sido obtida uma temperatura de 290°C, a pressão foi reduzida a partir da atmosférica até um ponto de ajuste (SP) de 0,3 durante 15 minutos. A agitação foi diminuída à medida em que a viscosidade foi aumentada para um mínimo de 15 RPM. A leitura de vácuo mais baixa medida foi de 0,70 (mesmo que o SP fosse de 0,3) e o período total sob vácuo foi de 30 minutos.
O resto dos poliésteres deste exemplo foram preparados em um frasco de fundo redondo de 500 ml, ajustado com um agitador e uma cabeça de polímero, que permitiram tanto uma purga de nitrogênio, como vácuo, quando necessário. As matérias primas foram pesadas ao interior de um frasco durante uma corrida de 0,4 mol (unidade de repetição = 274 gramas/mol): 0, 400 moles de DMT (77,6 gramas), 0, 224 moles de CHDM (32, 3 gramas) e 0,256 moles de TMCD (36, 8 gramas) e 0,112 g de tris-2-etilexanoato de butil estanho, 0,0314 g de oxido de dimetil estanho, ou 0,0460 g de oxido de dibutil estanho (como relatado na Tabela 14). Estes valores assumem uma concentração objetivada de 200 ppm de Sn no polímero final e foram ajustados, de modo correspondente, para outras concentrações objetivadas. A concentração de estanho efetiva para cada poliéster neste exemplo é relatada na Tabela 14.
A razão de glicol/ ácido para todas as corridas, exceto duas, neste exemplo foi de 1,2 /l, o excesso sendo constituída por 2% de CHDM e o resto dos 20% do excesso sendo TMCD. A razão de glicol/ ácido para o Exemplo 26H foi de 1,1/1, com o excesso sendo TMCD. A razão de glicol/ ácido para o Exemplo 261 foi de 1,05/1, o excesso sendo TMCD. Ocatalisador foi pesado no interior do frasco, seja como um sólido, seja como um líquido. Fosfato de trifenila foi pesado ao interior do frasco, como um sólido, nas quantidades citadas na Tabela 13. O TPP no Exemplo 26K foi adicionado posteriormente a partir de uma solução de metanol.
Os pontos de ajuste e a coleta de dados foram facilitados através de um sistema de controle do processo de Camile. Uma vez os reagentes fundidos, a agitação foi iniciada e lentamente aumentada, como indicado abaixo nas seqüência de Camile correspondentes. A temperatura do reator também aumentou gradualmente com o tempo da corrida.
As reações de troca de éster e de policondensação foram executadas no mesmo frasco de 500 ml. A seqüência de temperatura / pressão / taxa de agitação, controlada pelo software de Camile para cada exemplo é relatada nas tabelas que se seguem. A temperatura de polimerização final (Temp. de Pz) para os experimentos deste exemplo, estava na faixa de 265°Ca 290°C e é relatada na Tabela 14.
Seqüência de Camile para o Exemplo 26 B ao Exemplo 26 D
<table>table see original document page 226</column></row><table>Seqüência de Camile para o Exemplo 26E
<table>table see original document page 227</column></row><table>
Seqüência de Camile para o Exemplo 26 F e o Exemplo 26G
Seqüência restrita de viscosidade, baixo vácuo
<table>table see original document page 227</column></row><table>Seqüência de Camile para o Exemplo 26 H e Exemplo 26 I
Seqüência restrita de viscosidade, baixo vácuo
<table>table see original document page 228</column></row><table>
Seqüência de Camile para o Exemplo 26J e Exemplo 26K
<table>table see original document page 228</column></row><table>Exemplo 27
Este exemplo ilustra a preparação de poliésteres utilizando diferentes estabilizadores térmicos e mostrando o seu efeito sobre a estabilidade das fusões de poliéster durante o processamento.
Uma variedade de poliésteres foi preparada como descrita abaixo a partir de 100 mol % de DMT, e diferentes concentrações de CHDM e TMCD. O % molar de TMCD para os experimentos deste exemplo é relatado na Tabela 16 abaixo, o equilíbrio de glicol sendo CHDM. O DMT, CHDM e TMCD foram da mesma origem que no Exemplo 25. O catalisador foi ou oxido de dimetil estanho (Strem Chemical Co., Batelada B 4058112) ou tris-2- etilexanoato de butil estanho (Aldrich, Batelada 06423CD). O estabilizador térmico é indicado na Tabela 15 e foi selecionado a partir de Merpol A (uma mistura de éster de fosfato/ álcool octílico de DuPont), trietil fosfato (Aldrich), Irgafos 168 (tris (2,4-di-terc-butil fenil) fosfato, Ciba Specialty Chemicals), Doverphos 9228 (CAS # 154862-43-8, difosfíta de bis (2,4-dicumilfenil) pentaeritritol, Dover), Weston, 619 g (CAS # 85190- 63-2,2-propanol, 1, 1', l"-nitrilotris -, misturado com 3,9-bis (octadecilóxi)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfapiro [5, 5] undecano, GE SC), oxido de trifenolfosfma (Aldrich), trifenilfosfato (Aldrich ou FERRO), NaH2P04 (Aldrich), Zn3(P04)2 (Aldrich), e H3PO4 (Aldrich). A não ser que indicado de outro modo na Tabela 16, a fonte de fósforo foi adicionada anteriormente, com o resto dos reagentes do poliéster. A razão de eis/ trans do CHDM foi como acima descrita, enquanto que a razão de eis/ trans do TMCD é relatada na Tabela 16.
Tabela 16
Composição e viscosidade inerente para os poliésteres do Exemplo 27
<table>table see original document page 229</column></row><table><table>table see original document page 230</column></row><table>
1. Tris-2-etilexanoato de butil estanho foi usado como a fonte de estanho2. Oxido de dimetil estanho foi usado como a fonte de estanho3. Oxido de dibutil estanho foi usado como a fonte de estanho4. O polímero estava turvo devido a partículas insolúveis
Os dados na Tabela 17 apresentam a estabilidade de fusões de polímero usando diferentes fontes de fósforo como estabilizadores térmicos. O Exemplo 27B, embora fora do escopo das reivindicações originalmente depositadas com relação ao % molar de TMCD, é aqui incluído de modo a demonstrar o uso de ácido fosfórico como um estabilizador térmico. Os dados mostram que os ésteres de fosfato e os compostos de fósforo, que podem ser hidrolisados para ésteres de fosfato fornecem uma fusão estável e produtos de poliéster aceitáveis. A estabilidade do nível de fusão e a classificação visual relatados na Tabela 16 são baseados nas escalas expostas no Exemplo 25.
Tabela 17
Propriedades dos poliésteres do Exemplo 27
<table>table see original document page 230</column></row><table><table>table see original document page 231</column></row><table>
EE = troca de éster NM = não medido NN= não notado
A amostra do Exemplo R estava turva, de tal modo que a classificação visual pode ter sido prejudicada.
Exemplo 27A a Exemplo 27H
Estes poliésteres foram preparados como se segue. Uma mistura de 77,6 g (0,4 mol) de tereftalato de dimetila, 32,3 g (0,224 mol) de 1,4-cicloexanodimetanol, 36,8 g (0,256 mol) de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram colocados em um frasco de 500 ml, equipado com umaentrada para nitrogênio um agitador metálico, e uma coluna de destilação curta. O catalisador foi também adicionado ao frasco de reação. A quantidade e o tipo de catalisador estão também detalhados na Tabela 16. Os compostos de fósforo foram também adicionados ao frasco de reação. A quantidade medida e teórica do composto de fósforo para cada experimento neste exemplo estão detalhadas na Tabela 16. O frasco foi colocado em um banho metálico de Wood, já aquecido a 200°C. A seqüência de temperatura / pressão/ taxa de agitação foi controlada pelo software de Camile para cada experimento e está relatada abaixo. Em alguns casos, quando notado (Exemplo 27 D e Exemplo 27H), o aditivo de fósforo foi adicionado após a troca de éster. Isto corresponde ao final do estágio 9 na seqüência de Camile correspondente.
Exemplo 271 a Exemplo 27S
Estes poliésteres foram preparados como se segue. Uma mistura de 77,6 g (0,4 mol) de tereftalato de dimetila, 33,31 g (0,231 mol) de 1,4-cicloexanodimetanol, 35,91 g (0,249 mol) de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram colocados em um frasco de 500 ml, equipado com uma entrada para nitrogênio um agitador metálico, e uma coluna de destilação curtas. O catalisador foi também adicionado ao frasco de reação. A quantidade e o tipo de catalisador estão também detalhados na Tabela 16. A fonte de fósforo foi pesada ao interior do frasco nas quantidades citadas na Tabela 16, o que inclui a quantidade teórica e medida do composto de fósforo para cada experimento. O frasco foi colocado em um banho metálico de Wood, já aquecido a 200°C. A seqüência de temperatura / pressão/ taxa de agitação controlada pelo software de Camile para cada experimento é relatada abaixo.
A razão de glicol /ácido para todos os experimentos neste exemplo foi de 1,2/ 1, o excesso sendo 2 % de CHDM e o resto de 20 % do excesso sendo TMCD. O catalisador foi pesado ao interior do frasco, sejacomo um sólido ou como um líquido.
Os pontos de ajuste e a coleta de dados foram facilitados através de um sistema de controle do processo de Camile. Uma vez os reagentes fundidos, a agitação foi iniciada e lentamente aumentada, tal como indicado abaixo nas seqüências de Camile correspondentes. A temperatura do reator foi também aumentada, de modo gradual, com o tempo de corrida.
A seqüência de temperatura/ pressão / taxa de agitação controladas pelo software de Camile para cada exemplo é relatada nas Tabelas que se seguem. A temperatura de polimerização final (Temp. de Pz) para os experimentos deste exemplo foi de 265°C.
Seqüência de Camile para o Exemplo 27A e o Exemplo 27B
Seqüência restrita de viscosidade
<table>table see original document page 233</column></row><table><table>table see original document page 234</column></row><table>
Exemplo 28
Este exemplo ilustra a preparação de poliésteres em uma escala de planta piloto, compreendendo pelo menos um estabilizador térmico, produtos de reação do mesmo, e misturas do mesmo, resultando na estabilidade aperfeiçoada das fusões de poliéster durante o processamento.
Uma variedade de poliésteres foi preparada como descrito abaixo a partir de 100 mol % de DMT, CHDM, e TMCD. O % molar de TMCD para os experimentos deste exemplo é relatado na Tabela 17 abaixo, o equilíbrio de glicol sendo CHDM. O DMT, CHDM e TMCD foram da mesma origem que no Exemplo 25. O catalisador foi ou oxido de dimetil estanho (Strem Chemical Co., Batelada B 4058112) ou tris-2-etilexanoato de butil estanho (Aldrich, Batelada 06423CD). O estabilizador térmico foi trifenil fosfato (TPP) (Aldrich). A não ser que indicado abaixo de outro modo, a fonte de fósforo foi adicionada anteriormente, com o resto dos reagentes do poliéster. A razão de eis/ trans de CHDM foi como acima descrita, embora a razão de eis/ trans de TMCD seja relatada na Tabela 18.Tabela 18
Composição e viscosidade inerente para os poliésteres do Exemplo 28
<table>table see original document page 235</column></row><table>
1. Tris-2-etilexanoato de butil estanho foi usado como a fonte de estanho2. Oxido de dimetil estanho foi usado como a fonte de estanho Exemplo 28A
84,96 libras (193,83 grama-mol) de tereftalato de dimetila, 35,38 libras (111, 54 grama- mol), 1,4-cicloexanodimetanol, 40,30 libras (127, 06 grama- mol) de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol foram reagidos na presença de 200 ppm de oxido de dimetil estanho como o catalisador de estanho e 300 ppm de fosfato de trifenila (16,35 gramas). A reação foi executada sob uma purga de gás de nitrogênio em um vaso sob pressão de aço inoxidável de 74 galões (279, 72 1), que foi equipado com uma coluna de condensação, um sistema de vácuo e um agitador do tipo HELICONE. Com o agitador operando a 25 RPM, a temperatura da mistura da reação foi aumentada para 250°C e a pressão foi aumentada para 20 psig (138 KPa man). A mistura da reação foi mantida durante 2 horas a 250°C e pressão de 20 psig (138 KPa man). A pressão foi então diminuída para 0 psig (0 KPa man), em uma taxa de 3 psig/ minuto (20,7 KPa man /minuto). A velocidade do agitador foi então diminuída para 15 RPM, a temperatura da mistura da reação foi então aumentada para 270°C, e então a pressão foi diminuída para < 1 mm de Hg durante 3, 75 horas. A pressão do vaso foi então aumentada para 1 atmosfera usando gás de nitrogênio. O polímero fundido foi então extrusado a partir do vaso sob pressão usando uma matriz de extrusão. Os cordões do polímero extrusado foram então passados através de um banho de água fria, de modo a resfriá-los, após o que os cordões foram transformados em pelotas. O polímero transformado em pelotas possuía uma viscosidadeinerente de 0,553. A análise de RMN demonstrou que o polímero eracomposto de 53,9 mol % de uma porção de 1,4-cicloexanodimetanol e 46,1mol % de uma porção de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol. O polímeropossuía valores de cor de: L* = 80,50, a* = 1,51, e b* = 4, 27.
O Exemplo 28B ao Exemplo 28D foram preparados de ummodo similar ao Exemplo 28 A, tendo a composição exposta na Tabela 18.
O Exemplo 28E representa PCTG Eastar DN 001 de EastmanChemical Company, tendo uma IV de 0,73 dl/ g, com uma composiçãonominal de 100 mol % de resíduos de ácido tereftálico, 62 mol % de resíduosde CHDM e 38 mol % de resíduos de etileno glicol. O Exemplo 28Frepresenta o policarbonato Makrolon 2608 da Bayer, com uma composiçãonominal de 100 mol % de resíduos de bisfenol A e 100 mol % de resíduos decarbonato de difenila. O Exemplo 28G representa um poliéster de EastmanChemical Company, com uma composição nominal de 100 mol% de resíduosde ácido tereftálico, 55 mol% de resíduos de CHDM e 45 mol % de resíduosde TMCD. O Exemplo 28H representa o PETG Eastar 6763 de EastmanChemical Company, com uma composição de 100 mol % de ácido tereftálico,31 mol % de cicloexanodimetanol (CHDM) e 69 mol % de etileno glicol.
Exemplo 28 I
O poliéster do Exemplo 281 é uma mistura de 10 poliésteresdiferentes, cada qual preparado do modo que se segue. 84,96 libras (198,83grama- mol) de tereftalato de dimetila foram reagidos na presença de 200 ppmde catalisador de estanho (como tris- etilexanoato de butil estanho) com 50,45a 51,46 libras (159,06 a 162, 24 grama- mol, dependendo da batelada) de 1,4- cicloexanodimetanol e 24,22 a 31,53 libras (76,36 a 99,41 grama- mol,também dependendo da batelada) de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol. Areação foi executada sob uma purga de gás de nitrogênio em um vaso sobpressão de aço inoxidável de 74 galões (279,72 litros), equipado com umacoluna de condensação, um sistema de vácuo e um agitador do tipoHELICONE, de modo a prover razões molares de glicol/ tereftalato dedimetila de 1,2/1 a 1,3/1. Com o agitador operando a 25 RPM, a temperaturada mistura da reação foi aumentada para 250°C e a pressão foi aumentadapara 20 psig (138 KPa man). A mistura da reação foi mantida durante 2 horasa 250 °C e a uma pressão de 20 psig (138 KPa man). A pressão foi entãodiminuída para 0 psig (0 KPa man) em uma taxa de 3 psig/ minuto (20,7 KPaman). A velocidade do agitador foi diminuída para 15 RPM, a temperatura damistura da reação foi então aumentada para 260-270°C, e a pressão foidiminuída para 90 mm de Hg. A mistura da reação foi mantida a de 260-270°C e a 90 mm de pressão durante 1 hora. A temperatura da mistura dareação foi então aumentada para 275-290°C e a pressão foi diminuída para <mm de Hg. A mistura da reação foi mantida em de 275- 290°C e a < mm deHg durante 1,5 a 3 horas, de modo a completar o estágio de policondensação.A pressão do vaso sob pressão foi então aumentada para 1 atmosfera, usandogás de nitrogênio. O polímero fundido foi então extrusado a partir do vaso sobpressão ao interior de um banho frio. O polímero extrusado, resinado, foientão moído de modo a passar em uma peneira de 6 mm.
Dez bateladas separadas foram preparadas usando oprocedimento acima. A tabela que se segue contém as composições de RMN,os valores de IV, e os valores de cor que foram obtidos nas 10 bateladas. Amistura de poliéster final possuía uma IV de 0,63 dl/ g, 100 mol % deresíduos de ácido terefiálico e um alvo de 20 mol % de resíduos de TMCD ede 80 mol % de resíduos de CHDM.
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Placas (4 pol x 4 pol x 1/8 pol.(10,16 cm x 10, 16 cm x 0, 317cm) de espessura foram preparadas em uma prensa de moldagem por injeçãoToyo 110 a partir dos Poliésteres da Tabela 17. Pelotas de cada poliésterforam alimentadas ao interior da prensa e aquecida às temperaturas relatadasna Tabela 18. Uma vez que a parte tenha sido suficientemente resfriada, elafoi visualmente analisada e os chanfros gerados durante o processo demoldagem por injeção foram registrados.
Os dados na Tabela 19 apresentam o efeito das condições demoldagem sobre a geração de chanfro em placas moldadas por injeção,produzidas a partir dos poliésteres na Tabela 17.
Tabela 19
Geração de chanfros em partes moldadas, produzidas a partir dospoliésteres do Exemplo 28
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Classificações de Chanfro: nenhum (0), leve (1), moderado (2), pesado (3), NA = nãodisponível
Os dados na Tabela 20 mostram a qualidade dos filmesproduzidos a partir dos poliésteres na Tabela 18.
Os poliésteres foram extrusados em uma extrusora Killion de1,5 polegadas (3,81 cm), usando um parafuso de Propósito Geral. Ospolímeros foram extrusados em temperaturas de 572°F (300°C) e de 527°F(275°C). As condições da extrusora que se seguem foram usadas para cadapolímero nas extrusões de 572 °F (300°C):
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As seguintes condições de extrusora foram usadas para cadapolímeros nas extrusões a 527° F (275°C):
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Tabela 20
Qualidade de filmes produzidos a partir dos poliésteres do Exemplo 28
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Pode ser observado a partir de uma comparação dos dados nosexemplos de trabalho relevantes acima, que os poliésteres da presenteinvenção oferecem uma vantagem em relação a poliésteres comercialmentedisponíveis com relação a pelo menos um de formação de bolhas, formaçãode chanfros, formação de cor, formação de espuma, desprendimento de gás,níveis de fusão erráticos na produção do poliéster e sistemas deprocessamento.
A invenção foi descrita em detalhe com referência às modalidades aqui expostas, mas será entendido que variações e modificaçõespodem ser efetuadas dentro do espírito e do escopo da invenção.

Claims (86)

1. Composição de poliéster, caracterizada pelo fato de quecompreende pelo menos um poliéster, que compreende:(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:(i) 70 a 100 % em mol de resíduos de ácido tereftálico;(ii) 0 a 30 % em mol de resíduos de ácido dicarboxílicoaromático tendo até 20 átomos de carbono; e(iii) 0 a 10 % em mol de resíduos de ácido dicarboxílicoalifático tendo até 16 átomos de carbono; e(b) um componente de glicol, que compreende:(i) 10 a 30 % em mol de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e(ii) 70 a 90 % em mol de resíduos de ciclo-hexanodimetanol,em que a % em mol total do componente de ácido dicarboxílico é de 100 %em mol, eem que a % em mol total do componente de glicol é de 100 %em mol;e em que a viscosidade inerente do referido poliéster é de 0,10a menos do que 1,0 dl/g, conforme determinado em 60/ 40 (p/p) de fenol/tetracloroetano, em uma concentração de 0,25 g/50 ml a 25°C; eem que o referido poliéster possui uma Tg de 85 a 130° C.
2. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a viscosidade inerente do referido poliéster é de 0,35 a menos do que 1,0 dl/g.
3. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a viscosidade inerente do referido poliéster é de 0,35 a 0,80 dl/g.
4. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a viscosidade inerente do referido poliéster é de-0,50 a 0,75 dl/g.
5. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a viscosidade inerente do referido poliéster é de 0,6 a 0,75 dl/g.
6. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a viscosidade inerente do referido poliéster é de 0,60 a 0,72 dl/g.
7. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a viscosidade inerente do referido poliéster é de 0,65 a 0,75 dl/g.
8. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a viscosidade inerente do referido poliéster é de 0,65 a 0,72 dl/g.
9. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o componente de glicol compreende de 10 a 28% em mol de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 72 a 90% em mol de resíduos de ciclo-hexanodimetanol.
10. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o componente de glicol compreende de 10 a 25% em mol de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 75 a 90% em mol de resíduos de ciclo-hexanodimetanol.
11. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o componente de glicol do referido poliéstercompreende de 15 a 28 % em mol de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol ede 72 a 85 % em mol de ciclo-hexanodimetanol.
12. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o componente de glicol do referido poliéstercompreende de 17 a 28 % em mol de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol ede 72 a 83 % em mol de ciclo-hexanodimetanol.
13. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o componente de glicol do referido poliéstercompreende de 20 a 30 % em mol de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-dclobutanodiol ede 70 a 80 % em mol de ciclo-hexanodimetanol.
14. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o componente de glicol do referido poliéstercompreende de 20 a 26 % em mol de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-dclobutanodiol ede 35 a 60 % em mol de ciclo-hexanodimetanol.
15. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente de glicol compreende de 17 a 25% em mol de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 75 a 83% em mol de resíduos de ciclo-hexanodimetanol.
16. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 6,caracterizada pelo fato de que o componente de glicol do referido poliéstercompreende de 15 a 25 % em mol de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-dclobutanodiol ede 75 a 85 % em mol de ciclo-hexanodimetanol.
17. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 6,caracterizada pelo fato de que o componente de glicol do referido poliéstercompreende de 20 a 30 % em mol de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 70 a 80 % em mol de ciclo-hexanodimetanol.
18. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o referido poliéster possui uma Tg de 90 a 115°C.
19. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o referido poliéster possui uma Tg de 85 a 115°C.
20. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o referido poliéster possui uma Tg de 95 a 115°C.
21. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o referido poliéster possui uma Tg de 100 a 125°C.
22. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o referido poliéster possui uma Tg de 100 a 120° C.
23. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o componente de ácido dicarboxílicocompreende de 80 a 100 % em mol de resíduos de ácido tereftálico.
24. Composição de poliéster acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o componente de ácido dicarboxílicocompreende de 90 a 100 % em mol de resíduos de ácido tereftálico.
25. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o componente de ácido dicarboxílicocompreende de 95 a 100 % em mol de resíduos de ácido tereftálico.
26. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que o referido componente de ácido dicarboxílico compreende de 99 a 100 % em mol de resíduos de ácidotereftálico.
27. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o referido poliéster compreende resíduos de 1,3-propanodiol, resíduos de 1,4-butanodiol, ou uma mistura dos mesmos.
28. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 27, caracterizada pelo fato de que o referido poliéster compreende de 0,01 a 25 % em mol de resíduos de 1,3-propanodiol, resíduos de 1,4-butanodiol, ouuma mistura dos mesmos.
29. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o poliéster compreende resíduos de etilenoglicol.
30. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o poliéster compreende de 0,01 a 15 % em molde resíduos de etileno glicol.
31. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o referido poliéster compreende de 0,01 a 10 %em mol de resíduos de etileno glicol.
32. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o referido 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol é uma mistura, que compreende de 30 a 70 % em mol de cis-- 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e de 70 a 30 % em mol de trans-2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol.
33. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação-32, caracterizada pelo fato de que o referido 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol é uma mistura que compreende de 40 a 60 % em mol de cis-- 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e de 60 a 40 % em mol de trans-2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol.
34. Composição de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a referida composição de poliéster compreendepelo menos um polímero, selecionado a partir de pelo menos um dos-seguintes: poli(eterimidas); óxidos de polifenileno; combinações de poli(oxido de fenileno)/ poliestireno; resinas de poliestireno; sulfetos depolifenileno; sulfeto de polifenileno/sulfonas; poli (éster-carbonatos);policarbonatos; poliésteres, outros que aqueles de acordo com a reivindicação-1; polissulfonas; éteres de polissulfona; e poli (éter-cetonas).
35. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a referida composição de poliéster compreendepelo menos um policarbonato.
36. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o referido poliéster compreende resíduos depelo menos um agente de ramificação.
37. Composição de poliéster acordo com a reivindicação 36,caracterizada pelo fato de que o referido poliéster compreende resíduos depelo menos um agente de ramificação, em uma quantidade de 0,01 a 10 %,em peso, com base no percentual molar total dos resíduos de ácido ou deglicol.
38. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a viscosidade de fusão do referido poliéster éinferior a 30.00 poises, tal como medido em 1 radiano/ segundo, em umreômetro de fusão rotativo a 290°C.
39. Composição de poliéster acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o referido poliéster possui um meio- tempo decristalização de mais do que 5 minutos, a 170° C.
40. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o referido poliéster possui um meio- tempo decristalização superior a 50 minutos, a 170°C.
41. Composição de poliéster acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a referida composição de poliéster possui umadensidade de menos do que 1,2 g/ ml, a 23° C.
42. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a referida composição de poliéster compreendepelo menos um estabilizador térmico ou produtos de reação do mesmo.
43. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o índice de amarelamento do referido poliésterde acordo com a ASTM D-1925 é inferior a 50.
44. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o referido poliéster possui uma resistência aoimpacto Izod entalhado de pelo menos 10 pés- libra / polegada (54 cm-kg/cm)a 23°C, de acordo com a ASTM D 256, com um entalhe de 10 mils (245,4mícrons) em uma barra de 1/8 pol. (3,2 mm) de espessura.
45. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o poliéster compreende o resíduo de pelomenos um catalisador, que compreende um composto de estanho ou umproduto de reação do mesmo.
46. Artigo de manufatura, caracterizado pelo fato de quecompreende a composição de poliéster como definida na reivindicação 1.
47. Artigo de manufatura, caracterizado pelo fato de quecompreende a composição de poliéster como definida na reivindicação 1, emque o poliéster possui uma resistência ao impacto Izod entalhado de pelomenos 3 pés- libra / pol. (48,6 cm-kg/cm) a 23°C, de acordo com a ASTMD256, com um entalhe de 10 mils (154,4 mícrons) em uma barra de 1/8 pol(3,2 mm) de espessura.
48. Artigo de manufatura, caracterizado pelo fato de quecompreende a composição de poliéster como definida na reivindicação 1, emque o poliéster possui uma resistência ao impacto Izod entalhado de pelomenos 10 pés - libra / pol. (54 cm-kg/cm), a 23°C, de acordo com a ASTM D 256, com um entalhe de 10 mils (245,4 mícrons) em uma barra de 1/4 pol. (6,4 mm) de espessura.
49. Filme ou folha, caracterizado pelo fato de que compreendeuma composição de poliéster como definida na reivindicação 1.
50. Composição de poliéster, caracterizada pelo fato de quecompreende pelo menos um poliéster, que compreende:(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:(i) 70 a 100 % em mol de resíduos de ácido tereftálico;(ii) 0 a 30 % em mol de resíduos de ácido dicarboxílicoaromático tendo até 20 átomos de carbono; e(iii) 0 a 10 % em mol de resíduos de ácido dicarboxílicoalifático tendo até 16 átomos de carbono; e(b) um componente de glicol, que compreende:(i) 15 a 30 % em mol de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e(ii) 70 a 85 % em mol de resíduos de ciclo-hexanodimetanol,em que a % em mol total de componente de ácidodicarboxílico é de 100 % em mol, e a % em mol total do componente deglicol é de 100 % em mol;em que a viscosidade inerente do referido poliéster é de 0,5 a-1,2 dl/g, conforme determinado em de 60 / 40 (p/p) de fenol/ tetracloroetano,em uma concentração de 0,25 g/50 ml, a 25°C; eem que o referido poliéster possui uma Tg de 85 a 130°C.
51. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação-50, caracterizada pelo fato de que a viscosidade inerente é e 0,5 a 0,75 dl/g.
52. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação-50, caracterizada pelo fato de que a viscosidade inerente é de 0,60 a 0,72 dl/g.
53. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação-50, caracterizada pelo fato de que a viscosidade inerente é de 0,6 a 0,75 dl/g.
54. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 50,caracterizada pelo fato de que a viscosidade inerente é de 0,60 a 0,72 dl/g.
55. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação-50, caracterizada pelo fato de que o componente de glicol do referidopoliéster compreende de 15 a 25 % em mol de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 75 a 85 % em mol de ciclo-hexanodimetanol.
56. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação-50, caracterizada pelo fato de que o componente de glicol do referidopoliéster compreende de 17 a 28 % em mol de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol e de 72 a 83 % em mol de ciclo-hexanodimetanol.
57. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação-50, caracterizada pelo fato de que o referido poliéster possui uma Tg de 95 a-125°C.
58. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 50, caracterizada pelo fato de que o referido poliéster possui uma Tg de 95 a 120° C.
59. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 50, caracterizada pelo fato de que o referido poliéster possui uma Tg de 95 a 115°C.
60. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 50, caracterizada pelo fato de que o referido poliéster possui uma Tg de 100 a 120 °C.
61. Composição de poliéster, caracterizada pelo fato de quecompreende pelo menos um poliéster que compreende:(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:(i) 70 a 100 % em mol de resíduos do ácido tereftálico;(ii) 0 a 30 % em mol de resíduos do ácido dicarboxílico tendo até 20 átomos de carbono; e(iii) 0 a 10 % em mol de resíduos do ácido dicarboxílicoalifático tendo até 16 átomos de carbono;(b) um componente de glicol, que compreende:(i) 10 a 30 % em mol de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e(ii) 70 a 90 % em mol de resíduos de ciclo-hexanodimetanol, e(c) resíduos de pelo menos um agente de ramificação;em que a % em mol total do componente de ácidodicarboxílico é de 100 % em mol, ea % em mol total do componente de glicol é de 100 % em mol; eem que a viscosidade inerente é de 0,35 a 1,2 dl/g, tal comodeterminado em 60/40 (p/p) de fenol/ tetracloroetano, em uma concentraçãode 0,25 g/50 ml, a 25°C; eem que o referido poliéster possui uma Tg de 85 a 130°C.
62. Composição de poliéster, caracterizada pelo fato de quecompreende:(I) pelo menos um poliéster, que compreende:(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:(i) 70 a 100 % em mol de resíduos de ácido tereftálico;(ii) 0 a 30 % em mol de resíduos de ácido dicarboxílicoaromático tendo até 20 átomos de carbono; e(iii) 0 a 10 % em mol de resíduos de ácido dicarboxílicoalifático tendo até 16 átomos de carbono; e(b) um componente de glicol, que compreende:(i) 10 a 30 % em mol de resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e(ii) 70 a 90 % em mol de resíduos de ciclo-hexanodimetanol; e(II) pelo menos um estabilizador térmico ou produtos dereação do mesmo;em que a % em mol total do componente de ácidodicarboxílico é de 100 % em mol, ea % em mol total do componente de glicol é de 100 % em mol;em que a viscosidade inerente é de 0,35 a 1,2 dl/g, conformedeterminado em 60/ 40 (p/p) de fenol / tetracloroetano em uma concentraçãode 0,25 g/ 50 ml, a 25°C; eem que o referido poliéster possui uma Tg de 85 a 130°C.
63. Composição de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a referida composição de poliéster compreendepelo menos um estabilizador térmico ou produtos de reação do mesmo,selecionados a partir de pelo menos um de ácido fosfórico, ácido fosforoso,ácido fosfônico, ácido fosfínico, ácido fosfonoso, e vários ésteres e sais dosmesmos.
64. Composição de acordo com a reivindicação 63,caracterizada pelo fato de que os referidos ésteres são selecionados a partir depelo menos um de alquila, alquila ramificado, alquila substituído, alquiladifuncional, éteres de alquila, arila e arila substituído.
65. Composição de acordo com a reivindicação 62,caracterizada pelo fato de que a referida composição de poliéster compreendepelo menos um estabilizador térmico, produtos de reação do mesmo, e/ oumisturas do mesmo, selecionados a partir de pelo menos um estabilizadortérmico, selecionado a partir de pelo menos um de ésteres de alquil fosfatosubstituídos ou não- substituídos, ésteres de aril fosfato substituídos ou não-substituídos, ésteres de alquil aril fosfato mistos substituídos ou não-substituídos, difosfitas, sais de ácido fosfórico, óxidos de fosfina, e aril alquilfosfltas mistas.
66. Composição de acordo com a reivindicação 62,caracterizada pelo fato de que a referida composição de poliéster compreendepelo menos um estabilizador térmico ou produtos de reação do mesmo,selecionados a partir de pelo menos um de ésteres de alquil fosfato, ésteres dearil fosfato, ésteres de alquil aril fosfato mistos, produtos de reação dosmesmos, e misturas dos mesmos.
67. Composição de acordo com a reivindicação 62,caracterizada pelo fato de que a referida composição de poliéster compreendepelo menos um estabilizador térmico, produtos de reação do mesmo,selecionados a partir de pelo menos um éster de aril fosfato.
68. Composição de acordo com a reivindicação 62,caracterizada pelo fato de que a referida composição de poliéster compreendepelo menos um estabilizador térmico ou produtos de reação do mesmo,selecionados a partir de pelo menos um éster de triaril fosfato.
69. Composição de acordo com a reivindicação 62,caracterizada pelo fato de que a referida composição de poliéster da invençãopode compreender pelo menos um éster de alquil fosfato.
70. Composição de acordo com a reivindicação 62,caracterizada pelo fato de que a referida composição de poliéster compreendepelo menos um estabilizador térmico ou produtos de reação do mesmo, quecompreendam pelo menos um de: difosfitas, sais de ácido fosfórico, óxidos defosfina, e aril alquil fosfítas mistas.
71. Composição de acordo com a reivindicação 62,caracterizada pelo fato de que a referida composição de poliéster compreendepelo menos um estabilizador térmico, produtos de reação do mesmo, e/ oumisturas do mesmo que compreendam átomos de fósforo.
72. Composição de poliéster de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o referido poliéster é amorfo.
73. Artigo de manufatura, caracterizado pelo fato de quecompreende a composição de poliéster como definida na reivindicação 1.
74. Filme ou folha, caracterizado pelo fato de que compreendeuma composição de poliéster como definida na reivindicação 1.
75. Artigo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o artigo de manufatura é formado através de moldagem por sopropor extrusão.
76. Artigo de acordo com a reivindicação 75, caracterizadopelo fato de que o artigo de manufatura é formado através de moldagem porsopro por estiramento por extrusão.
77. Artigo de acordo com a reivindicação 73, caracterizadopelo fato de que o artigo de manufatura é formado através de moldagem porinjeção.
78. Artigo de acordo com a reivindicação 73, caracterizadopelo fato de que o artigo de manufatura é formado através de moldagem porsopro por estiramento por injeção.
79. Filme ou folha de acordo com a reivindicação 74,caracterizado pelo fato de que o referido filme ou folha foi produzido atravésde extrusão ou calandragem.
80. Artigo moldado por injeção, caracterizado pelo fato de quecompreende uma composição de poliéster como definida na reivindicação 1.
81. Combinação, caracterizada pelo fato de que compreende:(a) pelo menos um poliéster como definido na reivindicação 1,em uma quantidade de 5 a 95 %, em peso; e(b) pelo menos um componente polimérico, em umaquantidade de 5 a 95 %, em peso.
82. Combinação de acordo com a reivindicação 81,caracterizada pelo fato de que o pelo menos um componente polimérico éselecionado a partir de pelo menos um dos seguintes: náilons; poliésteres,outros que o poliéster como definido na reivindicação 1; poliamidas;poliestireno; copolímeros de poliestireno; copolímeros de estirenoacrilonitrila; copolímeros de estireno butadieno acrilonitrila; poli (metacrilatode metila); copolímeros acrílicos; poli (éter- imidas); óxidos de polifenileno,tais que poli (oxido de 2,6-dimetilfenileno); ou poli (oxido de fenileno)/combinações de poliestireno; sulfetos de polifenileno; sulfeto de polifenileno /sulfonas; poli (éster - carbonates); policarbonatos; polissulfonas; éteres depolissulfona; e poli (éter - cetonas) de compostos di-hidróxi aromáticos.
83. Processo para a produção do poliéster como definido emqualquer uma das reivindicações 1, 50, 61, e 62, caracterizado pelo fato deque compreende os estágios que se seguem:(I) aquecer uma mistura a pelo menos uma temperatura,selecionada a partir de 150°C a 200°C, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa de 0 psig (0 KPa man) a 75 psig (517,5 KPaman), em que a referida mistura compreende:(a) um componente de ácido dicarboxílico, que compreende:(i) 70 a 100 % em mol de resíduos de ácido tereftálico;(ii) 0 a 30 % em mol de resíduos de ácido dicarboxílicoaromático tendo até 20 átomos de carbono; e(iii) 0 a 10 % em mol de resíduos de ácido dicarboxílicoalifático tendo até 16 átomos de carbono; e(b) um componente de glicol, que compreende:(i) resíduos de 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciclobutanodiol; e(ii) resíduos de ciclo-hexanodimetanol;em que a razão molar do componente de glicol/ componentede ácido dicarboxílico no Estágio (I) é de 1,0- 1,5/ 1,0;em que a mistura no Estágio (I) é aquecida na presença de:(i) pelo menos um catalisador, que compreende pelo menosum composto de estanho e, de modo opcional, pelo menos um catalisadorselecionado a partir de compostos de titânio, gálio, zinco, antimônio, cobalto,manganês, magnésio, germânio, lítio e alumínio e um composto de alumíniocom hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio; e (ii) pelo menos umestabilizador térmico, selecionado a partir de pelo menos um composto defósforo, produtos de reação dos mesmos, e misturas dos mesmos;(II) aquecimento do produto do Estágio (I) a uma temperaturade 230°C a 320°C durante 1 a 6 horas, sob pelo menos uma pressão,selecionada a partir da faixa da pressão final do Estágio (I) a 0,02 torrabsoluto, de modo a formar o poliéster final;em que a % em mol total do componente de ácido carboxílicodo poliéster final é de 100 % em mol; em que a % em mol total docomponente de glicol do poliéster final é de 100 % em mol.
84. Processo de acordo com a reivindicação 83, caracterizadopelo fato de que o estabilizador térmico é adicionado no Estágio (II), em vezde no Estágio (I).
85. Processo de acordo com a reivindicação 83, caracterizadopelo fato de que o estabilizador térmico é adicionado nos Estágios (I) e (II).
86. Processo de acordo com a reivindicação 83, caracterizadopelo fato de que o estabilizador térmico é adicionado após o Estágio (II), emvez de no Estágio (I).
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