BRPI0618567A2 - preparação de polìmeros catiÈnicos funcionalizados e sua preparação e aplicação no cuidado pessoal - Google Patents

Abstract

PREPARAçãO DE POLìMEROS CATIÈNICOS FUNCIONALIZADOS E SUA PREPARAçãO E APLICAçãO NO CUIDADO PESSOAL. Copolímeros catiónicos funcionalizados solúveis em água obter níveis por um processo que compreende a reação de um polímero de base catiónica que contém grupos amino com pelo menos um composto funcional reativo a pelo menos uma parte dos grupos amino na base de polímero, são úteis nas formulações cosméticas e de cuidado pessoal.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PREPARA- ÇÃO DE POLÍMEROS CATIÔNICOS FUNCIONALIZADOS E SUA PRE- PARAÇÃO E APLICAÇÃO NO CUIDADO PESSOAL".

A presente invenção refere-se a polímeros catiônicos solúveis em água funcionalizados, a métodos para produzi-los, e ao uso de composi- ções contendo-os nas aplicações de cuidado pessoal.

Polímeros catiônicos foram usados extensivamente no cuidado pessoal e doméstico, tratamento de água, produção de papel, processamen- to de mineral, recuperação de petróleo, pano e produtos farmacêuticos. En- tre os mais importantes e extensivamente usados polímeros catiônicos são os polímeros de amônio quaternário de compostos de dialildialquil amônio. Polímeros de cloreto de dialquildimetil amônio (DADMAC) são conhecidos na indústria de cuidado pessoal e doméstica como poliquaternário 6, e são usados extensivamente nas aplicações de cuidados com o cabelo e a pele.

O uso de homo- e copolímeros de sais de alquildimetilamônio em aplicações de cuidados com o cabelo foi descrito nos vários documentos da patente U.S.

A maioria dos polímeros catiônicos atualmente disponíveis pro- vêem propriedades de condicionamento de cabelo básicas, mas elas tam- bém trazem ao longo alguns dos atributos desejados. Um desses atributos indesejáveis é pegajosidade. Isso é também conhecido como uma sensação pegajosa do polímero no cabelo. Essa característica indesejável levará o cabelo a acumular, levando uma diminuição no volume de cabelo. Pode também pesar para baixo o cabelo dando um efeito de achatado.

A presente invenção refere-se a novos copolímeros catiônico e solúveis em água, por exemplo, de cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC) e dialilamina (DAA), que provêem propriedades de condicionamento exce- lentes e pegajosidade aperfeiçoada. Esses copolímeros sofrem o efeito de pegajosidade dos polímeros de amônio quaternário de compostos de dialil- dialquil amônio (poliDADMAC). Eles também provêem uma sensação exce- lente com menos soltabilidade estástica. Eles também contribuem proprie- dades úteis para produtos de cuidados com a pele. Relatórios descritos de patentes U.S. Nos. 3.700.623 e 3.833.531 ensinam a produção de resinas de poli-(dialilamina)-epialoidrina estabilizadas com ácido. Em uma primeira etapa um polímero de dialilamina (DAA) é preparado através da polimerização de radical usando-se um inicia- dor de radical. O polímero de dialilamina é então reagido com uma epialoi- drina, usualmente epicloroidrina (ECH), a uma temperatura de cerca de 30 a 80°C e um pH de 7 a 9,5 em solução aquosa. Quando a viscosidade medida em uma solução sólida de 20% a 30% alcançou uma faixa de viscosidade desejada (de A a E na escala de Gardner-Holdt), o produto é diluído com água para abaixo de 15% de sólidos.

A resina obtida tinha uma tendência a gel no repouso. A solução de resina é, portanto, estabilizada contra formação de gel por adição sufici- ente de ácido solúvel em água, por exemplo, HCI1 para ajustar o pH para cerca de 2. As resinas poli(dialilamina)-epicloroidrina estabilizadas com áci- do são reativadas antes do uso por adição de uma base, por exemplo, Na- OH, para ajustar pH para acima de 7. As entidades de epialoidrina semi- reagida das resinas de cura alcalinas provêem funcionalidade de epóxi para reações de reticulação depois de serem reativadas por adição de base alca- lina antes do uso. Esses polímeros são insolúveis depois da reticulação.

Relatórios descritos das patentes U.S. nos. 4.354.006, 4.419.498

e 4.419.500 ensinam um processo para a produção de polímeros de po- li(DAA-ECH) por reação de um polímero de dialilamina (DAA) primeiramente com um haleto de alquila e então com um ácido hipohalous para converter os substituintes de alila em porções de haloidrina.

Pedido de patente publicado Japonês 6.108.382 descreve um outro modo para produzir polímeros de poli(dialilamina)-epialoidrina. Um sal de monômero de halo de dialilamina-epialoidrina é primeiramente preparado por reação de dialilamina com uma epialoidrina (tipicamente epicloroidrina) e então neutralização com um ácido halo, tipicamente HCI. O monômero de sal de amina terciária de DAA-ECH é então polimerizado usando-se um ini- ciador de radical. O polímero poli(dialilamina)-epialoidrina obtido é descrito para prover excelente resistência de cor a umidade para uma fibra à base de celulose tingida com um corante direto ou um corante reativo.

Relatório descritivo da patente U.S. no. 5.147.411 descreve um método para preparadar os monômeros de DAA-ECH (3-halo-2- hidroxipropil)dialilamina e (2,3-epoxipropil)dialilamina, e seus sais de amônio quaternário. Os sais de DAA-ECH de amônio quaternário são preparados por reação de uma amina terciária de DAA-ECH com um sulfonato de alqui- la. Os sais de amônio quaternário de DAA-ECH são usados diretamente no tratamento de material de fibra de celulose para fornecimento de cor aperfei- çoado e resistência à umidade do corante.

Relatório descritivo da patente U.S. no. 4.341.887 descreve que o produto de reação de dialilamina e epicloroidrina (3-cloro-2- hidroxipropil)dialilamina (um monômero de DAA-ECH), pode ser convertido em cloreto de N,N-dialil-3-hidróxi-azetidínio (monômero de DAA-ECH azeti- dínio) por aquecimento na presença de água. Remoção do solvente (água) por destilação ou secagem por congelamento leva o monômero de azetidínio a reconverter na N-3-cloro-2-hidroxipropil-N,N-dialilamina, não quaternário, linear. No entanto, (3-cloro-2-hidroxipropil)dialilamina não é estável e dimeri- za para dar 2,5-bis(dialilaminometil)-p-dioxano. O anel de azetidínio perma- nece intacto nos polímeros obtidos por polimerização de radical livre do mo· nômero de DAA-ECH azetidínio. Espectroscopia de 1H RMN e 13C RMN são usados para identificar o anel de azetidínio no monômero e nos polímeros. Os homo- e co- polímeros de N,N-dialil-3-hidróxiazetidínio são úteis para desmulsificação, floculação e floatação e tratamento com água.

Os documentos de patentes revistos acima envolvem uma epia- loidrina como um composto reativo para reagir com monômero de DAA ou um polímero de DAA. Uma vez que uma epialoidrina, por exemplo epicloroi- drina, é um reticulador reativo disfuncional, produtos finais insolúveis alta- mente reticulados são obtidos quando totalmente reagidos com polímeros contendo DAA altamente equivalentes, isto é, >5%. No caso onde polímeros catiônicos solúveis são obtidos, os polímeros contêm metade de epicloroidri- na reagida com grupos epóxi potencialmente reativos. Apenas epialoidrina é descrita como um reticulador para polímeros de dialilamina. Outros compos- tos polifuncionais que poderiam ser usados para reticular os polímeros de dialilamina não são mencionados.

Relatório descritivo da patente U.S. no. 6.323.306 descreve um método para preparar polímeros catiônicos solúveis em água por reação de um polímero de DADMAC amino-funcionalizado com um reticulador reativo disfuncional. Os reticuladores reativos incluem epialoidrina e outros compos- tos polifuncionais que podem ser usados para reticular os polímeros de diali- lamina. A patente é limitada a um teor de DAA de menos do que 5% para prevenir a formação de produtos insolúveis indesejáveis que podem ser cau- sados por reticulação excessiva devido ao uso do reticulador reativo.

Relatório descritivo da patente U.S. no. 6.416.627 descreve es- tabilizadores de luz poliméricos que contêm grupos de sal de hidroxilamina, hidroxilamônio ou nitróxido de amina impedida, que estabiliza são úteis para a prevenção de perda de brilho e para o aumento de resistência ao amare- lamento na popla ou no papel que ainda contém lignina. Esses polímeros podem ser preparados por reação de um polímero contendo grupos amino ou hidroxila pedantes, por exemplo, uma poliamina ou polímero de DADMAC amino-funcionalizado, com produtos de adição de amina impedida adequa- dos.

A matéria objeto da presente invenção é um método de produ- ção de polímeros catiônicos funcionalizados úteis no cuidado pessoal e apli- cações cosméticas por reação de pelo menos um composto reativo funcional com pelo menos um polímero de base catiônico contendo grupo amino solú- vel em água que pode ser linear ou ramificado e é opcionalmente reticulado. Em uma concretização isto é, por exemplo, um copolímero de cloreto de dia- lildimetilamônio (DADMAC e dialilamina (DAA).

Um alto grau de funcionalidade, isto é, > 5%, podem ser alcan- çados por uso de compostos reativos monofuncionais. Um alto grau de fun- cionalidade, isto é, > 5%, podem também ser alcançados com o uso de um composto reativo disfuncional, isto é, um reticulador, por exemplo, por uso de um grande excesso do composto reativo disfuncional de modo que, pre- dominantemente monor reação e pouca reticulação do polímero de base ocorra.

A funcionalidade do polímero catiônico funcionalizado da presen- te invenção vem do composto reativo funcional usado. Compostos reativos hidrofóbicos são de preferência usados para prover hidrofobicidade ao polí- mero catiônico de base.

Um objetivo da presente invenção é prover copolímeros catiôni- cos funcionalizados ou hidrofobicamente modificados, por exemplo, copolí- meros do tipo poliDADMAC, e métodos para a sua preparação.

Um outro objetivo da invenção é prover métodos e composições de cuidado pessoal de uso de copolímeros catiônico funcionalizados ou hi- drofobicamente modificados, por exemplo, copolímeros do tipo poliDAD- MAC, por exemplo, como aditivos para condicionadores de cabelo que au- mentam a sensação, brilho e muitas outras propriedades de cabelo, ou como aditivos a composições para a pele.

Um outro objetivo da invenção é para prover uma composição de cuidado pessoal compreendendo pelo menos um polímero catiônico fun- cionalizado solúvel em água obtenível por enxerto de um polímero de base catiônico contendo grupo amino com pelo menos um composto que é reativo aos grupos amino no polímero de base, pelo menos um agente cosmetica- mente funcional, e pelo menos um auxiliar cosmeticamente tolerável.

Os polímeros inventivos tendo grupos hidrofóbicos/hidrofílicos e catiônicos são capazes de aumentar a substantividade do polímero para substratos queratinosos como cabelo, desse modo aperfeiçoando a eficácia de um condicionador de cabelo onde é mais necessário. Ao mesmo tempo, esses polímeros possuem solubilidade/dispersabilidade em água razoável que podem facilitar a facilidade de uso.

Um outro objetivo da invenção é prover composições cosméticas e cuidado pessoal, por exemplo, produtos para a pele e várias formas de produtos de cuidados com o cabelo como acima mencionados, em que o desempenho de tais produtos é ulteriormente aumentado por incorporação e outros aditivos, tais como perfumes, polímeros de liberação de mancha, co- lorantes, conservantes, antimicrobianos com atividades contra vários micro- organismos, abrilhantadores óticos, absorvedores de UV e outros agentes de controle de brilho.

Agora foi descrito que polímeros catiônicos funcionalizados solú- veis em água podem ser produzidos por reação de um polímero de base catiônico solúvel em água, que pode ser linear ou ramificado e é opcional- mente reticulado, e contém grupos amino com pelo menos um composto que é reativo aos grupos amino no polímero de base para prover a funcionalida- de desejada. O composto reativo pode ser hidrofílico ou hidrofóbico, aniôni- co, catiônico, anfotérico ou não iônico. Em uma concretização pelo menos um composto reativo hidrofóbico é usado como o agente de enxerto para prover hidrofobicidade ao polímero de base catiônico.

Uma outra concretização da invenção refere-se a um método de preparação de um polímero catiônico funcionalizado e/ou hidrofobicamente modificado que compreende, reação de um polímero de base catiônico, que pode ser linear ou ramificado e é opcionalmente reticulado, e contém grupos amino, com pelo menos um composto funcional, que pode ser hidrofóbico ou hidrofílico, aniônico, catiônico, anfotérico ou não iônico, que pode reagir com pelo menos uma parte dos grupos amino no polímero de base, com a condi- ção de que o composto funcional ou não contenha nitróxido de amina impe- dido, grupos de sal de hidroxilamina ou hidroxilamônio ou, se tais grupos estiverem presentes, pelo menos uma parte dos grupos amino-funcionais no polímero de base é também reagida, simultaneamente ou seqüencialmente em qualquer ordem, com pelo menos um composto funcional que não con- tém grupos de sal de hidroxilamina, hidroxilamônio ou nitróxido de amina impedida.

Em um outro aspecto a presente invenção refere-se a um polí- mero catiônico funcionalizado e/ou hidrofobicamente modificado obtenível por reação de um polímero de base catiônico, que pode ser linear ou ramifi- cado e é opcionalmente reticulado, e contém grupos amino, com pelo menos um grupo funcional, que pode ser hidrofóbico ou hidrofílico, aniônico, catiôni- co, anfotérico ou não iônico, que pode reagir com pelo menos uma parte dos grupos amino no polímero de base, com a condição de que o composto fun- cional ou não contenha grupos de sal de hidroxilamina, hidroxilamônio ou nidróxido de amina impedida, ou, se tais grupos estiverem presentes, pelo menos uma parte dos grupos amino-funcionais no polímero de base são também reagidos, simultaneamente ou seqüencialmente em qualquer or- dem, com pelo menos um composto funcional que não contém grupos de sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida.

Os copolímeros funcionalizados da presente invenção são pre- parados a partir de polímeros de base catiônicos que contêm sítios adequa- dos para o exerto ou reticulação por enxerto adicionado e opcionalmente reagentes de reticulação. Os copolímeros solúveis em água funcionalizados podem ser lineares ou ramificados e são opcionalmente reticulados.

Polímeros de base similares àqueles da presente invenção fo- ram descritos anteriormente, embora, portanto, o número de sítios de reticu- lação de polímero de base fosse em geral assim numeroso e o nível de reti- culador usado fosse assim alto que os polímeros resultantes fossem reticu- lados, principalmente por epicloroidrina, em uma extensão suficientemente alta como para torná-los insolúveis. Tais resinas insolúveis são totalmente diferentes em estrutura e em sua aplicação pretendida a partir dos polímeros de base solúveis em água empregados aqui.

Um alto grau de funcionalidade (> 5% em mol) pode ser alcan- çado sem reticulação do polímero de base catiônico, por exemplo, polímero de base catiônico de poli-DADMAC, por uso de um composto reativo mono- funcional.

Um polímero catiônico funcionalizado solúvel em água tendo uma estrutura ramificada pode ser alcançado com um composto reativo dis- funcional, tal com epicloroidrina por controle de sua incorporação no políme- ro de base a um baixo nível, por exemplo, <5% em mol, de preferência de 1- 3%. Por exemplo, Relatório descritivo de patente U.S. ne 6.323.306, descre- ve um método para preparar polímeros catiônicos solúveis em água por rea- ção de um polímero de DADMAC amino-funcionalizado com até 3% de um reticulador reativo disfuncional. Tais polímeros reticulados solúveis em água são adequados como polímeros de base catiônicos que podem ser converti- dos em polímeros catiônicos funcionalizados solúveis em água como ensi- nado aqui. Um polímero catiônico funcionalizado solúvel em água tendo uma estrutura ramificada pode também ser alcançada com um composto reativo funcional por controle da razão estequiométrica do polímero de base e o composto reativo e/ou o peso molecular do polímero de base usado.

Os copolímeros enxertados da presente invenção provêem pro- priedades de condicionamento exepcionais no cabelo bem como aumento das propriedades das composições de cuidado de pele.

Em uma concretização a presente invenção refere-se a um co- polímero catiônico funcionalizado compreendendo uma cadeia principal ob- tenível por reação:

(a) de 0,1 a 99,9% em peso, de preferência de 20% a 99% em peso, de pelo menos um reagente catiônico de acordo com a fórmula (I)

<formula>formula see original document page 9</formula>

em que R é hidrogênio ou C1-C4alquila; R1 e R2 são, independentemente de entre si, grupos alquila, hidroxialquila, carboxialquila, carboxamidoalquila, ou alcoxialquila tendo de 1 a 18 átomos de carbono; Mc representa um resíduo de um monômero opcional (C), tal como (met)acrilamida ou (met)acrilato; n, m e ρ são são frações em mol das unidades de repetição nos parênteses correspondentes, respectivamente, do reagente catiônico da fórmula (I), m + n + ρ = 1, e Y" representa um ânion com

(b) de 0,1 a 99,9% em peso de pelo menos um composto fun- cional (agente de enxerto), que pode ser hidrofóbico ou hidrofílico, aniônico, catiônico, anfotérico ou não iônico, e é reativo aos grupos amino ligados na cadeia principal do polímero da fórmula (I), com a condição de que o com- posto funcional ou não contenha grupos de sal de hidroxilamônio, hidroxila- mina ou nitróxido de amina impedida ou, se tais grupos estiverem presentes no composto funcional, pelo menos uma parte dos grupos amino-funcionais no polímero de base é também reagida, simultaneamente ou seqüencial- mente em qualquer ordem, com pelo menos um composto funcional que não contiver grupos de sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida.

Em uma concretização os polímeros catiônicos funcionalizados da presente invenção são representados pelas fórmulas:

<formula>formula see original document page 10</formula>

em que R1 e R2 são independentemente de entre si, hidrogênio, alquila, hi- droxialquila, carboxialquila, carboxamidoalquila, ou alcoxialquila tendo de 1 a 18 átomos de carbono, Mc representa um resíduo de um monômero opcional C, e Y representa um ânion que pode ser inorgânico ou orgânico, Fg é o resíduo de pelo menos um reagente funcional enxertado sobre um polímero de base amino catiônico; Ffe é hidrogênio, C1-C4 alquila ou Fg; m, η e ρ são frações em mol das unidades de repetição nos parênteses correspondentes, respectivamente, do polímero da fórmula (Ia) ou (Ib); m + n + p = 1 e*éum grupo terminal, por exemplo, um resíduo de catalisador, com a condição de que o resíduo funcional Fg ou não contenha grupos de sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida ou, se tais grupos estiverem presentes, pelo menos uma parte dos grupos de resíduo amino-funcionais no polímero tem pelo menos um resíduo funcional que não contém grupos de sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida.

Em uma concretização a presente invenção refere-se a compo- sições cosméticas e cuidado pessoal compreendendo:

A) um copolímero catiônico funcionalizado polimérico tendo uma cadeia principal obtenível por reação: de 0,1 a 99,9% em peso, de preferência de 20% a 99% em pe- so, de pelo menos um reagente catiônico de acordo com a fórmula (I), onde R é hidrogênio ou C1-C4 alquila; R1 e R2 são, independentemente entre si, alquila, hidroxialquila, carboxialquila, carboxamidoalquila, ou alcoxialquila tendo de 1 to 18 átomos de carbono; Mc representa um resíduo de um mo· nômero opcional (C), tal como (met)acrilamida ou (met)acrilato; n, m e ρ são frações em mol das unidades de repetição nos parênteses correspondentes, respectivamente, do reagente catiônico da fórmula (I), m + n + p=1, e Y- representa um ânion, com 0,1 a 99,9% em peso de pelo menos um compos- to funcional reativo (agente de enxerto), que pode ser hidrofóbico ou hidrofí- lico, aniônico, catiônico, anfotérico ou não iônico, e é reativo aos grupos a- mino na cadeia principal do polímero da fórmula (I);

B) pelo menos um agente cosmesticamente funcional, e

C) pelo menos um auxiliar cosmesticamente tolerável.

Em uma concretização das composições cosméticas e cuidado pessoal, os polímeros catiônicos funcionalizados da presente invenção são representados pelas fórmulas la ou lb como definidas acima, em que R1 e R2 são independentemente entre si, hidrogênio; alquila, hidroxialquila, carboxi- alquila, carboxamidoalquila, ou alcoxialquila tendo de 1 a 18 átomos de car- bono, Mc representa um resíduo de um monômero opcional C, e Y- repre- senta um ânion que pode ser inorgânico ou orgânico, Fg é o resíduo de pelo menos um reagente funcional enxertado sobre um polímero de base amino- funcional catiônico; R3 é hidrogênio, CrC4 alquila ou Fg; m, η e ρ são fra- ções em mol das unidades de repetição nos parênteses correspondentes, respectivamente, do polímero da fórmula (IIIa) ou (IIIb) e * é um grupo termi- nal, por exemplo, um resíduo de catalisador.

As fórmulas acima são idealizadas. Nos polímeros reais os vá- rios grupos podem ser ligados em qualquer ordem. Tanto copolímeros por blocos quanto aleatórios estão dentro do escopo das fórmulas acima.

Muitas composições de cuidado pessoal, por exemplo, xampus, sabões, etc., são removidos por lavagem do substrato depois da aplicação. Se um for para incorporar um agente de condicionamento em tais composi- ções e necessitar que o ingrediente ativo permaneça no substrato depois que o resto da formulação for removido por lavagem, é importante que o co- polímero de condicionamento possua substantividade excelente ao substra- to. Uma vez que muito dos substratos em questão, isto é, pele, cabelo e u- nhas, são hidrofóbicos e levemente aniônicos, uma substância que é tam- bém hidrofóbica, de peso molecular mais alto e são catiônicoamente carre- gados seriam preferidos a fim de prover o grau desejado de substantividade ao substratos.

Um aspecto da presente invenção refere-se a um método para a produção de um polímero catiônico solúvel em água funcionalizado por rea- ção um polímero de base catiônica, que são lineares ou ramificasos e é op- cionalmente reticulado, e contém grupos amino, com pelo menos um com- posto funcional, que pode ser hidrofóbico ou hidrofílico, aniônico, catiônico, anfotérico ou não iônico, que podem reagir com pelo menos uma parte dos grupos amino no polímero de base, com a condição de que o composto fun- cional ou não contenha grupos de sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida ou, se tais grupos estiverem presentes, pelo menos uma parte dos grupos amino-funcionais no polímero de base é tam- bém reagida, simultaneamente ou seqüencialmente em qualquer ordem, com pelo menos um composto funcional que não contiver grupos de sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida. Em uma concretização o método compreende a reação de polímeros de base catiônicos amino-funcionais da

fórmula (I),

que são lineares ou ramificados e opcionalmente reticulados, onde R é hidrogênio ou C1-C4 alquila; Ri e R2 são, independentemente de entre si, alquila, hidroxialquila, carboxialquila, carboxamidoalquila, ou alcoxi- alquila groups tendo de 1 a 18 átomos de carbono; Mc representa um resí- duo de um monômero opcional (C), tal como (met)acrilamida ou (met)acrilato, n, m e p são frações em mol das unidades de repetição nos parênteses correspondentes, respectivamente, do reagente catiônico da fórmula (I); m + n + p = 1,e Y- representa um ânion, com pelo menos um composto funcional que pode reagir com pelo menos uma parte dos grupos funcionais de amino no polímero de base, com a condição de que o compos- to funcional ou não contenha grupos de sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida ou, se tais grupos estiverem presentes no composto funcional, pelo menos uma parte dos grupos amino-funcionais no polímero de base forem também reagidos, simultaneamente ou seqüencial- mente em qualquer ordem, com pelo menos um composto funcional que não contiver grupos de sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida.

(A) Preparação do polímero de base amino-funcionalizado. Um polímero de base catiônica de amônio quaternário pode ser preparado por copolimerização de pelo menos um monômero catiônico de amônio quaternário (A), pelo menos um monômero copolimerizável contendo um grupo amina reativo (B), e opcionalmente, pelo menos um monômero copolimerizável (C) outros que não monômero A e monômero B, usando-se um iniciador de radical livre. A quantidade em peso de monômero B varia de 0,05 a 99%, de preferência de 0,2 a 50%, e a quantidade em peso de mo- nômero A mais monômero C pode variar de 99,9 a 0,05%, de preferência de 99,8 a 50%. A razão em peso de monômero C para monômero A pode variar de 0 a 3, e é de preferência de 0 a 1.

Qualquer monômero catiônico de amônio quaternário pode ser usado como monômero A. Os monômeros catiônicos úties na prática dessa invenção incluem compostos de dialildialquil amônio, cloreto de acriloxietil trimetil amônio, cloreto de metacriloxietil trimetil amônio, cloreto de vinil ben- zil trimetil amônio, e cloreto de 3-acrilamido-3-metil butil trimetil amônio. Os monômeros catiônicos preferidos para monômero A são compostos de dialil- dialquil amônio que são representados pela fórmula A

<formula>formula see original document page 13</formula>

onde Fh e R4 são, independentemente entre si, hidrogênio ou um grupo C1- Ο4 alquila; Ri e R2 são, independentemente entre si, um grupo alquila, hidro- xialquila, carbóxi alquila, carboxiamida alquila ou alcoxialquila tendo de 1 a 18 átomos de carbono; e Y" representa um ânion. R3 e R4 são de preferência hidrogênio.

Exemplos de monômeros catiônicos preferidos incluem cloreto de dialildimetil amônio (DADMAC), brometo de dialildimetil amônio, sulfatos de dialildimetil amônio, fosfatos de dialildimetil amônio, cloreto de dimetalil dimetil amônio, cloreto de dietilalil dimetil amônio, cloreto de dialil di(beta- hidroxietil amônio e cloreto de dialil di(beta-etoxietil) amônio. O monômero catiônico mais preferido é DADMAC por causa de sua importância comercial.

Ânions preferidos para Y" incluem cloreto, brometo, sulfato, fos- fato, nitrato, acetato, e tetrafluoroborato. Cloreto é o mais preferido.

Qualquer composto olefínico contendo amina primária, secundá- ria ou terciária e copolimerizável com monômero A pode ser usado como monômero Β. O termo "funcionalidade de amino" inclui amina sais e óxidos bem como as aminas livres.

Compostos adequados para monômero B incluem dialilaminas, monoalilaminas, dimetilaminatil (met)acrilatos, dimetilaminoetil (met)acrilamidas, t-butilaminoetil metacrilato, vinil piridina, e vários amino estirenos, tal como p-dimetilaminometil estireno.

Em uma concretização o monômero de amino é uma dialilamina representada pela fórmula B

<formula>formula see original document page 14</formula>

onde R, R3 e R4 são, independentemente entre si, hidrogênio ou CrC4 alqui- la. R, R3 e R4 são de preferência hidrogênio.

Exemplos de dialilamina monômeros da fórmula B incluem diali- lamina (DAA); 2,2'-dimetil dialilamina; 2,2'-dietil dialilamina; 2,2'-diisoprpil dialilamina; 2,2'-dipropil dialilamina; 2,2'-diisobutil dialilamina; N-metil dialila- mina (MDAA); N-etil dialilamina; 2,2'-dimetil-N-metil dialilamina; 2,2'-dietil-N- metil dialilamina; 2,2'-diisoprpil-N-metil dialilamina; 2,2'-dipropil-N-metil diali- lamina; 2,2'-dimetil-N-etil dialilamina; e 2,2'-dietil-N-etil dialilamina. DAA e MDAA são os mais preferidos.

Copolímeros de DADMAC/DAA são conhecidos dos Relatórios descritos de patentes U.S. anteriormente mencionados ngs 6.323.306 e 6.416.627.

Compostos adequados para monômero C são monômeros olefí- nicos que são outros que não monômero A ou monômero B. Exemplos de tais monômeros olefínicos incluem acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetil acrilamida Ν,Ν-dietil acrilamida, Ν,Ν-dimetil aminopropil acrilamida e seus sais; ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido vinil sulfônico e seus sais, vinil pirrolidona, hidroxietilacrilato, vinil aminas, vinil formamida, álcool vinílico, vinil caprolactama, derivados de vinila de dimetil siloxano, aminossiloxanos, vinil fluorocarbonos, acrilatos de hidroxialquila, acrilato de 2-hidroxipropila, e acrilato de 2-hidroxibutila; acrilatos de aminoalquila, tais como metacrilato de Ν,Ν-dimetil aminoetila, acrilato de Ν,Ν-dimetil aminoetila, acrilato de dietila- minoetila e acrilato de 7-amino-3,7-dimetiloctila, e seus sais incluindo seus sais de alquila e benzila quaternizados, e similares. Dióxido de enxofre, en- quanto não um monômero olefínico, pode também ser um composto ade- quado para o componente C. (Met)acrilamidas e (met)acrilatos são preferi- dos. A copolimerização de monômeros A, B e, opcionalmente, monômero C para formar o polímero de base catiônica amino-funcionalizado pode ser rea- lizada por polimerização de solução aquosa, polimerização de emulsão in- versa de água em óleo ou polimerização por dispersão usando-se um inicia- dor de radical livre adequado.

Exemplos dos iniciadores adequadosincluem persulfatos, tais como persulfato de amônio (APS); peróxidos, tais como peróxido de hidro- gênio, t-butil hidroperóxido, e pivalato de t-butil peróxi; iniciadores de azo, tais como dicloridrato de 2,2'-azobis(2-amidinopropano), ácido 4,4'-azobis-4- cianovalérico e 2,2'-azobisisobutironitrila, e sistemas de iniciador redóx, tais como t-butil hidroperóxido/Fe(ll) e amônio persulfato/bissulfito. Polimerização de solução aquosa usando-se persulfato de amônio (APS) é o método prefe- rido para a preparação do polímero catiônico de base amino-funcionalizado dos monômeros DADMAC e DAA (ou MDAA) preferidos.

A quantidade do iniciador de radical livre usado no processo po- limerização depende da concentração de monômero total e do tipo de mo- nômeros usados, e pode variar de cerca de 0,2 a cerca de 5,0% em peso da carga de monômero total para alcançar mais do que 99% da conversão de monômero total.

Em uma concretização a polimerização é realizada na ausência substancial de oxigênio. Oxigênio pode ser removido a partir do meio de re- ação por aplicação de vácuo com agitação ou por purga com um gás inerte, tal como nitrogênio ou argônio. A polimerização pode então ser conduzida sob um corbertor de gás inerte.

Em uma concretização o polímero de base amino-funcionalizado pode ser representado pela fórmula (I), onde

R é hidrogênio ou C1-C4 alquila; R1 e R2 são, independentemen- te entre si, grupos alquila, hidroxialquila, carboxialquila, carboxamidoalquila, ou alcoxialquila tendo de 1 a 18 átomos de carbono; Mc representa um resí- duo de pelo menos um monômero C opcional, tal como (met)acrilamida ou (met)acrilato; n, m e ρ são frações em mol das unidades de repetição nos parênteses correspondentes, respectivamente, do reagente catiônico da fórmula (I); m + n + p = 1,eY- representa um ânion.

(B) Funcionalização ou enxertamento do polímero de base.

Um polímero de base contendo grupo amino (I) preparado por exemplo, como descrito acima, é funcionalizado ou é modificado por reação dele com pelo menos um composto funcional reativo (agente de enxerto e/ou agente de reticulação) (II). Compostos com grupos que podem reagir com os grupos amino-funcionais no polímero de base podem ser usados para prover as propriedades ou a funcionalidade do agente de enxerto usado. Compos- tos reativos adequados para o enxertamento ou reticulação incluem compos- tos de epóxi, compostos de haloalquila, compostos de isocianato e compos- tos contendo ligações duplas olefínicas ativadas. Compostos reativos ade- quados para o enxertamento ou reticulação em sistemas não aquosos tam- bém incluem anidridos e haletos de ácido.

Em uma concretização da invenção, o composto reativo funcio- nal ou agente de enxerto (II) usado é um composto de haloidrina ou de epóxi para dar o grupo funcional Fg como

<formula>formula see original document page 17</formula>

que contém uma ligação

de

<formula>formula see original document page 17</formula>

que liga seu Fg' residual ao nitrogênio de amino do polímero de base.

Exemplos de compostos de epóxi monofuncionais adequados para o enxertamento incluem os seguintes compostos de glicidila: polidimetil- siloxanos terminados com éter de mono-(2,3-epóxi)propila, 3-glici- doxipropiltrimetoxissilano, 1-óxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-glicidiloxipiperidina, gli- cidil isopropil éter, glicidil isobutil éter, glicidil heptil éter, glicidil 2-metilfenil éter, glicidil hexadecil éter, glicidil hexadecafluorononil éter, glicidil 4- nonilfenil éter, 1,2-epoxidodecano, 1,2-epoxioctadecano, 1,2-epóxi-3-fenóxi propano, cloreto de glicidiltrimetilamônio, glicidil 3-nitrobenzenossulfonato, e similares.

Exemplos de compostos de epóxi polifunctionais incluem etileno glicol diglicidil éter (EGDE); diglicidil éter; 1,2,3,4-diepoxibutano; 1,2,5,6- diepoxiexano; poli(propileno glicol) diglicidil éter (PPGDE); 1,4-butanodiol di- glicidil éter, 3-bis(glicidilóxi)metil-1,2-propanodiol, bisfenol A diglicidil éter (BADGE), poli(fenil glicidil éter-co-formadeído), glicerol propoxilato tri-glicidil éter, N,N-diglicidil-4-glicidiloxianilina, isocianurato de triglicidila e similares. Reticuladores de epóxi preferidos são bisfenol A diglicidil éter e etileno glicol diglicidil éter.

Quando compostos de epóxi monofuncionais são reagidos com um copolímero de DAA da fórmula (I1)1 polímeros catiônicos funcionalizados, tais como aqueles da estrutura (IV) podem ser obtidos: <formula>formula see original document page 18</formula>

em que Fg'=H, C1 a C3Oalquila ou

<formula>formula see original document page 18</formula>

em que R é hidrogênio, C1 a C30 alquila, C1 a C30 perfluoroalquila, de 1 a 1500 unidades de etóxi, de 1 a 1500 unidades de propóxi, de 1 a 1500 uni- dades de etóxi-propóxi mistas, m e η são frações em mol das unidades de repetição dentro dos parênteses correspondentes, com (m + n) = 1, e r é um número de 1 a 100,

Compostos de epóxi em forma de haloidrina podem também ser usados como compostos reativos para a funcionalização do polímero de ba- se catiônica de amino. Exemplos desses incluem cloreto de 3-cloro-2- hidroxipropil-dimetildodecilamônio e cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil- dimetiloctadecilamônio (Quab® 342 e Quab® 426 da Degussa). No polímero catiônico funcionalizado da fórmula (IV), Fg1 será o resíduo da reação de clo- reto de 3-cloro-2-hidroxipropil-dimetildodecilamônio ou cloreto de 3-cloro-2- hidroxipropil-dimetiloctadecilamônio.

Compostos de haloalquila podem também ser usados como compostos reativos para a funcionalização do polímero catiônico de base amino. Exemplos de compostos de haloalquila mono-funcionais adequados para o enxertamento incluem cloroetano, bromoetano, 1-cloropropano, 1- clorobutano, ácido cloroacético e seus sais, cloreto de cianúrico dicloreto- substituído e similares. Reagentes de haloalquila preferidos são bromoetano e cloroetano por causa do seu baixo custo. No polímero catiônico funcionali- zado da fórmula (Ia e Ib), Fg será o resíduo de um composto de haloalquila para dar o grupo funcional Fg como Fg', que contém uma ligação de ^ ligando seu Fg'residual ao nitrogênio de amina do polímero de ba- se (I).

O composto de haloalquila pode também ser uma alquila ou al- quenila monovalente, perfluorada, radical orgânico linear, ramificado ou cícli- co tendo de três a vinte átomos de carbono totalmente fluorados, radical or- gânico esse que é opcionalmente interrompido por átomos de enxofre ou oxigênio divalentes, e tendo um grupo iodo terminal. A porção de perfluoro- alquíla pode ser um grupo perfluoroalquila simples, por exemplo, perfluoro- butila ou perfluoroexila, ou uma mistura de tais grupos, por exemplo, uma mistura de grupos C4F9-, C6F13-, C8F17-, C10F21-, C12F25- e C14F29-.

Iodetos de perfluoroalquila CnF2n+1-I com n = 4 to 14 estão dis- poníveis da DuPont sob os nomes de produto ZONIL® PFBI, ZONIL® TELA-L e ZONIL® TELA-N. Eles têm as seguintes distribuições de telômero médias:

ZONIL® TEL PFBI : C4 = 99,5% máximo;

ZONIL® TELA-L: C4 = 4% máximo, C6 50 = ± 3%, C8 29 = ± 2%, C-10 11= ± 2%, C12 = 4 ± 1%, C14 e mais alto = 2% máximo;

ZONIL® TELA-N: C6 = 6% max., C8 50 = ± 3%, C10 29 = ± 2%, C12 = 11 ± 1 %, C14 e mais alto = 4% máximo, respectivamente.

Iodetos de perfluoroalquiletila estão também disponíveis da Du- Pont sob os nomes de produto ZONIL® TELB-L, ZONIL® TELB e ZONIL® TELB-N. Eles têm as seguintes distribuições de telômero médias:

ZONIL® TELB: C4 = 4% máximo, C6 = 35= ± 3%„ C8 30 = ± 3%, C10 17 = ± 2%, C12 = 8 ± 1 %, C14 e mais alto = 6% máximo;

ZONIL® TELB-L: C4 = 4% máximo, C6 50 = ± 3%, C8 29 = ± 2%, C10 11 = ± 2%, C12 = 4 ± 1 %, C14 e mais alto = 2% máximo;

ZONIL® TELB-N: C6 = 6% max, C8 50 = ± 3%, C10 29 = ± 2%, C12 = 11 ±1%, Cu e mais alto = 4% máximo, respectivamente.

Em uma concretização os polímeros catiônicos funcionalizados dessa invenção podem ser sintetizados em primeiro lugar por reação de alil glicidil éter ou um haleto de halila com uma amina primária ou secundária no polímero de base catiônica para introduzir pelo menos um grupo alilóxi, en- tão adição de um iodeto de Rf ao radical de alilóxi resultante, seguido por desidroalogenação parcial ou completa. Isso é análogo à seqüência de rea- ção descrita na Patente U.S. No. 6.706.923.

A adição do perfluoroalquila ao grupo alilóxi pode ser realizada usando-se métodos e condições similares àqueles para a adição de um io- deto de perfluoroalquila a álcool alílico no Relatório descritivo de patente U.S. No. 5.585.517.

Em uma outra concretização iodetos de perfluoroalquiletila po- dem também ser adicionados a uma cadeia principal de polímero de base catiônica em primeiro lugar formando um intermediário de perfluoroalquileti- leno, que então faz adição aos grupos amina na cadeia principal de polímero como descrito no Relatório descritivo de patente U.S. No. 6.365.676.

Exemplos de compostos de dialoalquila que podem ser usados para exertar ou reticular polímeros de base catiônicos contendo grupos ami- no primário ou secundário incluem 1,2-dicloroetano, 1,2-dibromoetano, 1,3- dicloropropano, 1,4-diclobutano, 1,6-dicloroexano, 1,10-diclorodecano e simi- lares. Compostos de dialoalquila preferidos são 1,2-dibromoetano e 1,2- dicloroetano.

Compostos de trialo, tais como cloreto cianúrico e seus deriva- dos de cloro-substituídos, podem também ser empregados. Como é conhe- cido, substituição de cada halogênio no cloreto cianúrico é progressivamente mais difícil. Isso pode ser explorado para introduzir grupos funcionais de dia- Iotriazinila em um polímero de base catiônica, com reação subsqüente para introduzir outra funcionalidade.

Exemplos de outros reagentes disfuncionais para exertar ou reti- cular polímeros de base catiônicos incluem, N,N'-metilenobisacrilamida (MBA), Ν,Ν'-etilenobisacrilamida, epicloroidrina, etileno glicol diacrilato, dieti- leno glicol diacrilato, poli(etileno glicol) diacrilato, poli(propileno glicol) diacri- lato e similares. MBA é um agente de reticulação preferido.

Dependendo da razão de carga do reagente, pode-se de prefe- rência reagir apenas um grupo funcional de um reagente disfuncional. Quando usado como um reticulador para o polímero de base catiônica, ape- nas quantidades pequenas (0,1 a 3% em peso) normalmente serão empre- gadas.

Compostos contendo ligações duplas olefínicas ativadas podem também ser usados para exertar ou reticular polímeros de base catiônicos contendo grupos amino primário ou secundário via uma adição de Michael. Exemplos de compostos monofuncionais adequados para o uso em uma adição de Michael incluem, (met)acrilamida, (met)acrilonitrila, ésteres de (met)ácido acrílico, tais como acrilato de metila, acrilato de butila, acrilato de laurila (LA), acrilato de 2-hidoxietila (HEA), (met)acrilamidas N-substituídas, tais como Ν,Ν-dimetilacrilamida e N-isopropilacrilamida (NIPA). Compostos preferidos incluem acrilato de 2-hidoxietila, Ν,Ν-dimetilacrilamida e N- isopropilacrilamida.

Nos polímeros catiônicos funcionalizados anteriormente mencio- nados das fórmulas (Ia e Ib), Fg será o resíduo da reação de pelo menos um composto contendo uma uma ligação dupla olefínica ativada, em que o dito composto é um composto de acrilato, para dar o grupo funcional Fg como <formula>formula see original document page 21</formula> que contém uma ligação de <formula>formula see original document page 21</formula> ligando seu Fg1 resi- dual a um nitrogênio de amino de um polímero de base catiônica.

Quando o dito composto é uma acrilamida, ele fornece os gru- pos funcionais Fg como <formula>formula see original document page 21</formula> que contem uma ligacao de <formula>formula see original document page 21</formula> ligando seus grupos Fg residuais a um nitrogênio de amino de um polímero de base catiônica, em que os grupos Fg são iguais ou diferen- tes.

Quando o dito composto é acrilonitrila ou metacrilonitrila, ele for- nece o grupo funcional Fg como <formula>formula see original document page 22</formula>

Em uma concretização um composto de isocianato é enxertado a um polímero de base catiônica contendo grupos amino primário ou secun- dário. Exemplos de compostos de isocianato adequados incluem isocianatos de alquila, tais como isocianato de isopropila, isocianato de benzila, isocia- nato de cicloexila, isocianato de dodecila, e outros isocianatos monofuncio- nais, tais como isocianato de 3-(trietoxisilil)propil, metacrilato de isocianatoe- tila e similares. Exemplos de compostos de diisocianato incluem diisocianato de isoforona (IPDI), 1,4-diisocianobutano, diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de tolueno (TDI) e similares bem como compostos de diisocianato em que um dos grupos reativos é temporariamente protegido por um agente de bloqueamento. Compostos preferidos incluem TDI, HDI, IPDi1 etc.

Compostos de anidrido podem também exertar a polímero de bases contendo grupos amino primário ou secundário. Exemplos de com- postos de anidrido adequados para o reagente (II) incluem anidridos itálicos, maléicos, succínicos, piromelíticos e tetraidroftálicos, anidrido de 2-dodecen- 1-il succínico e similares. Em uma concretização o composto de anidrido é anidrido de 2-dodecen-1-il succínico.

O composto reativo é usado em uma quantidade de cerca de 0,02 a cerca de 3,0 moles, de preferência de 0,2 a 1,0 mol, dos grupos fun- cionais no composto reativo para cada mol da amina reativa presente no polímero de base. A razão equivalente do composto reativo para polímero de base pode mudar dependendo das propriedades desejadas para o polímero final. O composto reativo é usado em uma quantidade que é eficaz para dar um produto de propriedades desejadas depois de ser totalmente reagido com os grupo funcionais de amino no polímero de base. Mais do que um composto reativo pode ser reagido, simultaneamente ou seqüencialmente em qualquer ordem, com o polímero de base.

A reação de enxertamento pode ser realizada em um meio a- quoso ou no mesmo meio de reação, por exemplo, emulsão de água em ó- leo, como é usada para a preparação do polímero de base na etapa (a). A reação é de preferência realizada no meio aquoso a um pH de cerca de 7 a cerca de 11, de preferência de 7,5 a 9,5, e a uma temperatura de cerca de 0º a cerca de 100ºC, de preferência de 20° a 80°C. A concentração de sóli- dos do polímero de base em um meio de reação antes que a reação possa ser, em peso, de 1% a cerca de 60%, de preferência de 10% a 25% para uma solução do polímero de base, e de preferência de 20 a 50% para uma emulsão ou dispersão do polímero de base.

Em uma concretização o composto reativo é um reagente hidro- fóbico (II) que dissolve, pelo menos em parte, na fase aquosa e é enxertado sobre a porção funcional da cadeia principal do polímero para formar um polímero tendo tanto grupos catiônicos quanto hidrofóbicos. Quando o rea- gente hidrofóbico (II) é adicionado ao polímero em uma quantidade mais alta do que sua solubilidade em água, a quantidade em excesso pode formar uma segunda fase na forma de gotículas finas se agitação adequada for provida. No pH de reação alta (> 8), os grupos amina no polímero de base catiônica não são protonados e podem formar domínios hidrofóbicos para absorver reagente hidrofóbico (II) para o enxertamento. Os domínios hidro- fóbicos do polímero se desenvolverão como o enxertamento hidrofóbico pro- gride, transferência de aceleração do reagente hidrofóbico (II) para sítios de reação. As gotículas finas de reagente hidrofóbico (II) finalmente desapare- cerão depois que elas forem totalmente transferidas para o domínio hidrofó- bico do polímero de base (I) para o enxertamento.

Reagentes com um grupo funcional reativos com os grupos ami- no no polímero de base catiônica mas também muito reativos com água são de preferência enxertados em um solvente não aquoso. Em uma concretiza- ção o polímero de base catiônica é preparado em uma solução aquosa. A solução aquosa de polímero de base pode então ser seca para remover á- gua e redissolvida em um solvente não aquoso para a reação de compostos reativos sensíveis a água, tais como anidridos e haletos de ácido. Alternati- vãmente, um solvente não aquoso pode ser adicionado à solução do políme- ro de base aquosa e a água removida por destilação azeotrópica.

Exemplos de compostos reativos sensíveis a água preferidos para enxertamento não aquoso incluem isocianatos, anidridos e haletos de ácido. Uma vez que a reação de um isocianato com grupo amino primário ou secundário é muito mais rápida do que com água, compostos de isocianato podem também ser reagidos em um meio aquoso.

Uma concretização da presente invenção é um copolímero de poliDADMAC/DAA modificado por siloxano tendo a fórmula (V)

<formula>formula see original document page 24</formula>

em que R é um radical de alquila com 1 a 18 átomos de carbono, de prefe- rência C4H9, m e n são frações em mol das unidades de repetição nos pa- rênteses correspondentes, respectivamente, do polímero da fórmula (V), r é um número de 0 a 100 e * é um grupo terminal, por exemplo, um resíduo de catalisador.

A funcionalidade de siloxano contida no copolímero catiônico da fórmula (IV) confere hidrofobicidade para prover modificação superficial e outras propriedades desejadas no cuidado pessoal e outras aplicações.

Uma outra concretização da presente invenção são copolímeros de poliDADMAC com antioxidante enxertado ou Funcionalidade absorvente de UV, tais como aqueles nas seguintes fórmulas parciais: em que m e η são frações em mol das unidades de repetição nos parênteses correspondentes, respectivamente, do polímeros das fórmulas (Va) e (Vb) e * é um grupo terminal, por exemplo, um resíduo de catalisador. Como men- cionado acima, quando grupos de sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida estão presentes, pelo menos um resíduo fun- cional adicional que não contém grupos de sal de hidroxilamônio, hidroxila- mina ou nitróxido de amina impedida devem também estar presentes.

O peso molecular em unidades de massa atômica (amu) dos polímeros da presente invenção não é crítica. Pode variar de 1,0 χ 10^3 a 5,0 χ 10^7, por exemplo, de 1,0 χ 10^4 a 5,0 χ 10^6, e especialmente de 2,0 χ 10^5 a 2,0 χ 10^6, que pode ser um peso molecular médio por peso ou por número e pode ser determinado por qualquer método comumente dispo- nível, tais como dispersão de luz, cromatografia de permeação de gel, cro- matografia por exclusão de tamanho, etc..

Os polímeros podem estar presentes em várias formas físicas, isto é, soluções, dispersões, suspensões, grânulos, pós, contas, blocos, etc. No caso de formas líquidas, tais como soluções, dispersões, suspensões, etc., a fase líquida pode ser aquosa e/ou não aquosa, tais como uma disper- são em óleo de soja, um éster ou um óleo mineral. Hidrocarbonetos preferi- dos como o solvente não aquoso ou meio de dispersão incluem "naftol spi- rits", Escaid®110 da Exxon, LPA 170 da Condea Vista e Conosol®200 do Penreco, uma mistura de aromáticos/parafinas/naftalenos.

Os polímeros catiônicos funcionalizados da presente invenção como descritos acima demonstraram ser muito úteis nas composições de cuidado pessoal e mais particularmente em composições de cuidados com a pele e com o cabelo. Essas composições em geral compreenderão pelo me- nos um agente cosmesticamente funcional usado em uma quantidade eficaz para prover propriedades cosméticas desejadas à composição de cuidado pessoal.

O termo "agente cosmeticamente funcional", como usado aqui, significa qualquer material, composto ou composição aplicada ao cabelo ou pele para um efeito cosmético. Agentes cosmeticamente funcionais exem- plares incluem emolientes, umectantes, lubrificantes, absorvedores de luz UV, agentes de bronzeamento sem sol (por exemplo, DHA), antioxidantes, limpadores de radical livre, conservantes, pigmentos, corante de laças, co- rantes, outros colorantes, aumentadores estéticos, tais como polissiloxanos e seus vários derivados, modificadores de reologia, polímeros naturais e seus derivados e copolímeros (por exemplo, amido, polímeros celulósicos, glucanos, e seus derivados), perfumes e fragrâncias, formadores de película (agentes a prova de água), antisséticos, antifúngicos, antimicrobiano e ou- tros medicamentos, solventes, tensoativos, polímeros naturais ou sintéticos, outros agentes de condicionamento ou fixadores de cabelo. Tais agentes cosmeticamente funcionais também incluem óleos minerais, glicerina, cera de abelha, Ianolina acetilada, ácido esteárico, ácido palmítico, álcool cetílico, sais de sódio de sulfonatos de olefina, várias proteínas e derivados, açúca- res poliméricos, agentes de condicionamento, tais como poliquatérnios e fixadores de cabelo, tais como poli(vinil pirrolidona) e os copolímeros de vinil pirrolidona com outros monômeros, e polivinil formamida.

O agente cosmeticamente funcional pode estar presente na composição de cuidado pessoal em uma quantidade de 0,01 a 60% em peso com base no peso total da composição de cuidado pessoal.

Em uma concretização a presente invenção refere-se a uma composição de cuidado pessoal compreendendo;

A) um copolímero catiônico funcionalizado polimérico tendo uma cadeia principal obtenível por reação:

0,1 a 99,9% em peso, de preferência de 20% a 99% em peso, de pelo menos um reagente catiônico de acordo com a fórmula (I),

onde R é hidrogênio ou C1-C4 alquila; R1 e R2 são, independen- temente de entre si, alquila, hidroxialquila, carboxialquila, carboxamidoalqui- la, ou alcoxialquila tendo de 1 a 18 átomos de carbono; Mc representa um resíduo de um monômero opcional (C), tal como (met)acrilamida ou (met)acrilato; n, m e ρ são frações em mol das unidades de repetição nos parênteses correspondentes, respectivamente, do reagente catiônico da fórmula (I), m + n + p = 1,eY" representa um ânion, com 0,1 a 99,9% em peso de pelo menos um composto funcional reativo (agente de enxerto), que pode ser hidrofóbico ou hidrofílico, aniônico, catiônico, anfotérico ou não tô- nico, e é reativo aos grupos amino na cadeia principal do polímero da fórmu- la (I);

B) pelo menos um agente cosmesticamente funcional, e

C) pelo menos um auxiliar cosmesticamente tolerável.

A composição de cuidado pessoal de acordo com a invenção de preferência compreende

(A) de 0,01 a 15% em peso, por exemplo, de 0,5 a 10% em pe- so, com base no peso total da composição, de pelo menos um polímero ca- tiônico funcionalizado solúvel em água obtido por reação um polímero de base catiônica amino-modificado com pelo menos um composto funcional que pode reagir com os grupos amino no polímero de base, e

(B) de 0,01 a 60% em peso, por exemplo, de 1 a 40% em peso, de pelo menos um agente cosmesticamente funcional, e

(C) o resentante sendo pelo menos um auxiliar cosmesticamente tolerável.

Em uma concretização da preparação de cuidado pessoal, os polímeros catiônicos funcionalizados podem ser representados pelas fórmu- las la ou lb, como definidos acima,

onde R1 e R2 são independentemente de entre si, hidrogênio, alquila, hidroxialquila, carboxialquila, carboxamidoalquila, ou alcoxialquila grupos tendo de 1 a 18 átomos de carbono, Mc representa um resíduo de um monômero opcional C, e Y- representa um ânion que pode ser inorgânico ou orgânico, Fg é o resíduo de pelo menos um reagente funcional usado para enxertar a um polímero de base amino-funcional catiônico, R3 é hidro- gênio, C1-C4 alquila ou Fg; m, η e ρ são frações em mol das unidades de repetição nos parênteses correspondentes, respectivamente, do polímero da fórmula (Ia) ou (Ib) e * é um grupo terminal, por exemplo, um resíduo de ca- talisador.

Composições de cuidado pessoal incluem uma faixa muito am- pla de produtos. Produtos adequados incluem especialmente formulações cosméticas para o tratamento de cabelo, por exemplo, lavagens de cabelo na forma de xampus, condicionadores de cabelo, produtos de cuidado de cabelo, por exemplo, produtos de pré-tratamento, tônicos de cabelo, cremes e géis de estilo de cabelo, pomadas, enxagues de cabelo, tratamento de condicionamento profundo, tratamentos de cuidado de cabelo intesivos, pro- dutos de ajuste de cabelo, por exemplo, agentes de ondulação para perma- nentes (ondulação a quente, ondulação moderada, ondulação a frio), produ- tos de relaxamento ou correção de cabelo, fixadores de cabelo líquidos, es- pumas para cabelos, sprays de cabelo, agentes descolorantes, por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus de descoloramento, cremes de descoloramento, pós de descoloramento, óleos ou pastas de descoloramen- to, corantes de cabelo temporário, semitermporário ou permante, produtos contendo corantes de auto-oxidação ou corantes de cabelo naturais, tais como henna ou camomila, e rimeis.

Elas também incluem produtos de cuidado de remover por lava- gem e deixar na pele, por exemplo, cremes, loções e géis amaciamentes, umectantes e anti-rugas; preparações de protetor solar, tais como loções, cremes e óleos de bronzeamento solar, preparações de bloqueamento e penetração solar e de bronzeamento sem sol; composições terapêuticas, tais como cremes, géis e pastas anti-acne e anti-psoríase, bem como produ- tos de coloração de pele, tais como maquilagem facial na forma de batões, brilho de lábio, sombra para os olhos, maquilagem líquida, cremes ou pós diários e loções, cremes e pós comprimidos ou soltos faciais.

Composições de cuidado pessoal podem estar em muitas for- mas diferentes de produto, por exemplo, xampus, aditivos de banho e chu- veiro, produtos de cuidado de cabelo, composições de cera/gordura, sabões líquidos e sólidos, loções, géis, cremes, pomadas ou outras soluções aquo- sas ou alcoólicas ou aquosas/alcoólicas.

As composições de cuidado pessoal listadas acima podem ter uma faixa muito ampla de formas físicas de apresentação, por exemplo,

. na forma de formulações líquidas como uma emulsão de óleo em água (O/W),

. na forma de um gel, na forma de um óleo, creme, leite ou loção,

na forma de um spray (spray com propelente ou bomba de s- pray) ou um aerossol,

na forma de uma espuma, ou na forma de uma pasta.

A escolha do composto de ação superficial (tensoativo) e a quantidade presente as formulações de cuidado pessoal de acordo com a invenção dependerá do uso pretendido da composição. Nas composições de cuidado pessoal, sistemas de tensoativo diferentes podem ser escolhidos, como é conhecido pelo formulador versado. A quantidade total de tensoativo presente também dependerá do uso pretendido e pode ser tão alta quanto 60% em peso. Tipicamente as composições compreenderão pelo menos 2% em peso de tensoativo, por exemplo, de 2-60%, de preferência de 15-40%, e mais de preferência de 25-35%.

Quando a composição de cuidado pessoal é uma formulação líquida na forma de uma emulsão de óleo em água (O/W), o componente oleoso está de preferência presente em uma quantidade de 5 a 50% em pe- so e mais de preferência de 10 a 35% em peso com base no peso total da composição de cuidado pessoal.

Os emulsificadores podem ser usados em uma quantidade de, por exemplo, de 1 a 30% em peso, de preferência de 4 a 20% em peso e especialmente de 5 a 10% em peso, com base no peso total da composição de cuidado pessoal. Quando formulada em emulsões de O/W, a quantidade do sis- tema de emulsificador de preferência representa de 5% a 20% em peso da fase oleosa.

Em uma formulação de O/W a fase oleosa (componente oleoso) pode ser escolhida dos seguintes grupos de substância:

Álcoois graxos:

Álcoois de Guerbet à base de álcoois graxos tendo de 6 a 18, de preferência de 8 a 10 átomos de carbono incluindo álcool cetílico, álcool es- tearílico, álcool cetearílico, álcool oleílico, octildodecanol, benzoatos de álco- ois de C12-C15, álcool de Ianolina acetilado, etc. Esteres de ácidos graxos:

Esteres de ácidos graxos C6-C24 lineares com álcoois de C3-C24 lineares, ésteres de ácidos C6-C13 carboxílico lineares com álcoois graxos C6-C24 lineares, ésteres de ácidos graxos C6-C24 lineares com álcoois ramifi- cados, especialmente 2-etilexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílico com álcoois graxos C6-C22 lineares ou ramificados, especialmente malatos de dioctila, ésteres de ácidos graxos lineares e/ou ramificados com álcoois poli- ídricos (por exemplo, propileno glicol, dímero diol ou trímero triol) e/ou álco- ois de Guerbet, por exemplo, ácido capróico, ácido caprílico, ácido 2- etilexanóico, ácido cáprico, ácido laúrico, ácido isotridecanóico, ácido mirísti- co, ácido palmítico, ácido palmitoléico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oléico, ácido elaídico, ácido petrosselínico, ácido linoéico, ácido linolé- nico, ácido elaeoesteárico, ácido araquídico, ácido gadoléico, ácido beênico e ácido erúcico e suas misturas de grau técnico (obtidas, por exemplo, na remoção por pressão de óleos e gorduras naturais, na redução de aldeídos de oxossíntese de Roelen ou na dimerização de ácidos graxos insaturados) com álcoois, por exemplo, álcool isoprílico, álcool capróico, álcool caprílico, álcool 2-etilexílico, álcool carprílico, álcool laurílico, álcool isotridecílico, álco- ol miristílico, álcool cetílico, álcool palmoleilíco, álcool estearílico, álcool iso- estearílico, álcool oleílico, álcool elaidílico, álcool petrosselinílico, álcool Iinoi- líco, ácido linolenílico, álcool elaeoestearílico, álcool araquidílico, álcool ga- doleilíco, álcool beenílico, álcool erucílico e álcool brassidílico e suas mistu- ras de grau técnico (obtidas, por exemplo, na hidrogenação de alta pressão de ésteres de metila de grau técnico com base nas gorduras ou óleos ou aldeídos oriundos de oxo-síntese de Roelen e como frações de monômero na dimerização de álcoois graxos insaturados).

Exemplos de tais óleos de éster são miristato de isopropila, pal- mitato de isopropila, estearato de isopropila, isoestearato de isopropila, olea- to de isopropil, estearato de n-butila, Iaurato de n-hexila, oleato de n-decila, estearato de isooctila, estearato de isononila, isononanoato de isononila, 2- etilexilpalmitato, 2-hexillaurato, estearato 2-hexildecila, palmitato de 2- octildodecila, oleato de oleíla, erucato de oleíla, oleato de erucila, erucato de erucila, octanoato de cetearila, palmitato cetila, estearato de cetila, oleato de cetila, beênato de cetila, acetato de cetila, miristato de miristila, beênato de miristila, oleato de miristila, estearato de miristila, palmitato de miristila, Iacta- to de miristila, propileno glicol dicaprilato/caprato, heptanoato de estearila, malato de diisostearila, hidroxiestearato de octila, etc.

Outros componentes oleosos que podem ser usados são ésteres de ácido dicarboxílico, tais como 2,6-naftalato de di(2-etilexil), adipato de di- n-butila, adipato de di(2-etilexil), succinato de di(2-etilexil) e também ésteres de diol, tais como dioleato de etileno glicol, diisotridecanoato de etileno gli- col, propileno glicol di(2-etilexanoato), diisoestearato de propileno glicol, di- pelargonato de propileno glicol, diisoestearato de butanodiol e dicaprilato de neopentil glicol. Ésteres de C6-C24 álcoois graxos e/ou álcoois de Guerbet com ácidos carboxílicos aromáticos, saturados e/ou insaturados, especial- mente ácido benzóico, ésteres de ácidos C2-C12 dicarboxílico com álcoois ramificados ou lineares tendo de 1 a 22 átomos de carbono ou polióis tendo de 2 a 10 átomos de carbono e de 2 a 6 grupo hidróxi podem também ser usados.

Triglicerídeos naturais ou sintéticos incluindo ésteres de glicerila e derivados:

Di- ou tri-glicerídeos com base em C6-C18 ácidos graxos, modifi- cados por reação com outros álcoois (triglicerídeo caprílico/cáprico, glicerí- deos de germe de trigo, etc.), ésteres de ácido graxo de poliglicerina (poligli- cerila-n, tais como caprato de poliglicerila-4, isoestearato de poliglicerila-2, etc.) ou óleo de rícino (Ricinus Communis), óleo vegetal hidrogenado, óleo de amêndoa doce, óleo de germe de trigo, óleo de gergelim, óleo de rama de algodão hidrogenado, óleo de coco, óleo de abacate, óleo de milho óleo de rícino hidrogenado, manteiga de carité, manteiga de cacau, óleo de mar- ta, óleo de girassol, óleo de noz de macadamia, óleo de oliva, sebo hidroge- nado, óleo de semente de damasco, óleo de noz de avelã, óleo de borago, etc. podem também ser usados. Ceras:

Isso inclui ésteres de ácidos e álcoois de cadeia longa bem co- mo compostos tendo propriedades de tipo cera, por exemplo, cera de carna- úba (Copernicia Cerifera), cera de abelha (branca ou amarela), cera de Iano- lina, cera de candelila (Euphorbia Cerifera), ozocerita, cera de japão, cera de parafina, cera microcristalina, ceresin, cera de ésteres de cetearila, cera de abelha sintética, etc.; também, ceras hidrofílicas como álcool cetearílico ou glicerídeos parciais. Ceras Pearlescent:

Isso inclui ésteres de alquileno glicol, especialmente diestearato de; alcanolamidas de etileno glicol de ácido graxo, especialmente dietanola- mida de ácido graxo de coco; partial glicerídeos, especialmente monoglicerí- deo de ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos não substituídos ou hidróxi-substituídos, polivalentes, com álcoois graxos tendo de 6 a 22 áto- mos de carbono, especialmente ésteres de cadeia longa de ácido tartárico; substâncias graxas, por exemplo, álcoois graxos, cetonas graxas, aldeídos graxos, éteres graxos, e carbonates graxos, que no total têm pelo menos 24 átomos de carbono, especialmente éster de diestearila e laurona; ácidos graxos, tais como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico ou ácido beênico, produtos de abertura de anel de epóxidos de olefina tendo de 12 a 22 áto- mos de carbono com álcoois graxos tendo de 12 a 22 átomos de carbono e/ou polióis tendo de 2 a 15 átomos de carbono e de 2 a 10 grupos hidróxi, e suas misturas.

Óleos de hidrocarboneto: Esse inclui óleo mineral (leve ou pesado), petrolato (amarelo ou branco), cera microcristalina, compostos parafínicos e isoparafínicos, molé- culas isoparafínicas hidrogenadas como polidecenos, e polibuteno, poliiso- buteno hidrogenado, esqualano, isoexadecano, isododecano e outros oriun- dos da planta e reinos animal.

Silicones ou siloxanos (polissiloxanos organo-substituídos):

Isso inclui dimetilpolissiloxanos, metilfenilpolissiloxanos, silicones cíclicos, e também compostos de silicone modificados por amino, ácido gra- xo, álcool, poliéter, epóxi, flúor, glicosídeo e/ou alquila, que a temperatura ambiente podem estar ou na forma líquida ou resinosa; polissiloxanos linea- res: dimeticonas, taos como fluido da Dow Corning® 200, Mirasil® DM (Rho- dia), dimeticonol; fluidos de silicone cíclicos: ciclopentassiloxanos, voláteis, tal como fluido da Dow Corning® 345, grau Silbione®, grau Abil®; feniltrimeti- conas; fluido da Dow corning® 556. Também adequadas são simeticonas, que são misturas de dimeticonas tendo um comprimento de cadeia média de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxano com silicatos hidrogenados. Um exa- me detalhado por Todd e outros, de silicones voláteis adequados podem ser encontrados em adição em Cosm. Toil. 91, 27 (1976).

Óleos fluorados e perfluorados.

Isso inclui perfluorexano, dimetilcicloexano, etilciclopentano (grau Flutec®), e éter de poliperfluorometilisopropila (graus Fomblin®).

Emulsificadores:

Qualquer emulsificador convencionalmente usável pode para as composições de cuidado pessoal. Sistemas de emulsificador podem com- preender, por exemplo:

Ácidos carboxílico e seus sais:

por exemplo, os sais de C8-C24, de preferência ácidos graxos C14-C20 saturados ou insaturados, sulfonatos de C8-C22 alquila primária ou secundária, sulfonatos de alquil glicerol, os ácido policarboxílicos sulfonados descritos na Patente Britânica Publicada 1.082.179, sulfonatos de parafina, N-acil, Ν'-alquil tauratos, fosfatos de alquila, isetionatos, succinamatos de alquila, sulfossuccinatos de alquila, monoésteres ou diésteres de sulfossuc- cinatos, N-acil sarcosinatos, sulfatos de alquil glicosídeo, polietoxicarboxila- tos, o cátion sendo um metal alcalino (sódio, potássio, lítio), um resíduo de amônio não substituído ou substituído (metila, dimetila, trimetila, tetrametil amônio, dimetil piperidínio, etc.) ou um derivado de um alcanol amina (mo- noetanol amina, dietanol amina, trietanol amina, etc.);

soforolipídios, tais como aqueles em forma de Iactona ou ácido, derivados de ácido 17-hidroxioctadecênico, e esfingo- e glicolipídios, tais como aqueles descritos na WO 96/37192;

sabões alcalinos de sódio, potássio e amônio; sabões metálicos de cálcio ou magnésio; sabões de base orgânica, tais como ácido lauríco, palmítico, esteárico e oléico, etc., fosfatos alquila ou ésteres de ácido fosfóri- co: fosfato de ácido, fosfato de dietanolamina, fosfato de cetil potássio;

Exemplos de outros tensoativos aniônicos incluem: sulfonatos de éster de alquila da fórmula

<formula>formula see original document page 34</formula>

onde R100é um radical de C8-C20, de preferência de C10-C16 de alquila, R200 é um radical de C1-C16, de preferência de C1-C3 de alquila, e M é um cátion alcalino (sódio, potássio, lítio), amônio substituído ou não substituído (metil, dimetil, trimetil, tetrametil amônio, dimetil piperidínio, etc.) ou um derivado de uma alcanol amina (monoetanol amina, dietanol amina, trietanol amina, etc.);

sulfatos de alquila da fórmula R300OSO3M, onde R300 é um radi- cal de C5-C24, de preferência C10-C18 alquila ou hidroxialquila, e M é um áto- mo de hidrogênio ou um cátion como definidos acima, e seus derivados de etilenoóxi (EO) e/ou propilenoóxi (PO), tendo na média de 0,5 a 30, de prefe- rênciade de 0,5 a 10 unidades de EO e/ou de PO; sulfatos de alquil amida da fórmula

R400CO N H R500OSO3M,

onde R400 é um radical de C2-C22, de preferência C6-C20 de alquila, R500 é um radical de C2-C3 de alquila, e M é um átomo de hidrogênio ou um cátion co- mo definidos acima, e seus derivados de etilenoóxi (EO) e/ou propilenoóxi (PO), tendo na média de 0,5 a 60 unidades de EO e/ou PO.

As composições da invenção podem conter tensoativos não iô- nicos. Tensoativos não iônicos que podem ser usados incluem os estoxilatos de álcool primário e secundário, especialmente os álcoois C8-C20 alifáticos estoxilados com uma média de 1 a 20 moles de oxido de etileno por mol de álcool, e mais especialmente os álcoois de C10-C15 alfiáticos primários e se- cundários etoxilados com uma média de 1 a 10 mol de oxido de etileno por mol de álcool. Tensoativos não iônicos não etoxilados incluem alquilpoligli- cosídeos, monoéteres de glicerol, e poliidroxiamidas (glucamidas).

Alguns exemplos particulares tais com tensoativos não iônicos incluem:

alquil fenóis polialcoxinilados (isto é, polietilenoóxi, polipropile- noóxi, polibutilenoóxi), cujo substituinte de tem de 6 a 12 átomos de carbono e contém de 5 a 25 unidades alcoxinilados; exemplos são TRITON X-45, X- 114, X-100 e X-102 comercializados por Rohm & Haas Co., e IGEPAL NP2 a NP17 produzidos pela Rhodia;

álcoois de C8-C22 alifáticos polialcoxilinados contendo de 1 a 25 unidades alcoxiniladas (etilenoóxi, propilenoóxi); exemplos incluem TERGI- TOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW comercializados pela Dow, NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, e NEODOL 45-4 comercializados pela Shell Chemical Co., KYRO EOB comercializado pela Procter & Gamble Co., SYNPERÔNICO A3 a A9 produzido por ICI, RHODASURF IT, DB e B pro- duzido pela Rhodia;

os produtos que resultam da condensação de oxido de etileno ou óxido de propileno com propileno glicol e/ou etileno glicol, com um peso molecular na ordem de 2.000 a 10.000, tais como produtos PLURÔNICO comercializados pela BASF;

os produtos que resultam da condensação de óxido de etileno e/ou óxido de propileno com etileno diamina, tais como os produtos TE- TRÔNICO comercializados pela BASF;

ácido graxos de C8-C18 etoxila e/ou propoxila contendo de 5 a 25 unidades de etilenoóxi e/ou propilenoóxi;

amidas de ácido C8-C20 graxos contendo de 5 a 30 unidades de etilenoóxi; aminas etoxiladas contendo de 5 a 30 unidades de etilenoóxi; amidoaminas alcoxiladas contendo de 1 a 50 unidades, de prefe- rência de 1 a 25 e em particular de 2 a 20 alquilenoóxi (de preferência etile- noóxi);

óxidos de amina, tais como óxidos de alquil C10-C18 dimetilami- nas, os óxidos de alcóxi C8-C22 etil dihidróxi etilaminas;

hidrocarbonetos de terpeno alcoxilados, tais como alfa- ou beta- pinenos etoxilados e/ou propoxilados, contendo de 1 a 30 unidades de etile- noóxi e/ou propilenoóxi;

alquilpoliglicosídeos obteníveis por condensação (por exemplo, por catálise de ácido) de glicose com álcoois graxos primários, por exemplo, aqueles nos Relatórios descritos de patentes U.S. Nos. 3.598.865 e 4.565.647; e EP-A-132 043 e EP-A-132 046, tendo um grupo C4-C20, de pre- ferência C8-C18 alquila e um número médio de unidades de glicose na ordem de 0,5 a 3, de preferência na ordem de 1,1 a 1,8 por mol de alquilpoliglicosí- deo (APG), particularmente aqueles tendo um grupo C8-C14 alquila e na mé- dia 1,4 de unidades de glicose por mol, um grupo C12-C14 alquila e na média 1,4 de unidades de glicose por mol, um grupo Ce-CMaIquiIa e na média 1,5 de unidades de glicose por mol ou um grupo C8-C10 alquila e na média 1,6 de unidades de glicose por mol, comercializados sob os nomes GLUCOPON 600 EC, GLUCOPON 600 CSUP, GLUCOPON 650 EC e GLUCOPON 225 CSUP respectivamente e produzidos pela Henkel;

É preferido que o nível total de tensoativos não iônicos é de 0% em peso a 30% em peso, de preferência de 1% em peso a 25% em peso, mais de preferência de 2% em peso a 15% em peso.

Uma outra classe de tensoativos adequados compreende tenso- ativos catiônico de alquila de cadeia monolonga usados nas composições similares a essa invenção. Tensoativos catiônicos desse tipo incluem sais de amônio quaternário da fórmula geral Ri0R20R30R40N+ X- em que os grupos R são cadeias de hidrocarboneto longas ou curtas; tipicamente grupos alquila, hidroxialquila ou alquila etoxilados, e X é um contra íon (por exemplo, com- postos em que R10 é um grupo C8-C22 alquila, de preferência um grupo C8- C10 ou C12-C14 alquila, R2O é um grupo metila, e R30 e R40, que podem ser iguais ou diferentes, são grupos metila ou hidroxietila); e ésteres catiônicos (por exemplo, ésteres de colina).

Também úteis são ácidos carboxílicos etoxilados ou ésteres de polietileno glicol ésteres (PEG-n acilatos), álcoois graxos lineares tendo de 8 a 22 átomos de carbono, produtos de 2 a 30 moles de óxido de etileno e/ou de 0 a 5 moles de óxido de propileno com ácidos graxos tendo de 12 a 22 de átomos de carbono e com alquilfenóis tendo de 8 a 15 átomos de carbono no grupo alquila, éteres de poliglicol de álcool graxo, tais como Laureth-n, Ceteareth-n, Steareth-n e Oleth-n, éteres de poliglicol de ácido graxo, tais como PEG-n Estearato, PEG-n Oleato e PEG-n Cocoato;

monoglicerídeos e poliol ésteres; mono- e diésteres de ácido C12-C22 graxo de produtos de adição de 1 a 30 moles de óxido de etileno com polióis;

ésteres de poliglicerol e ácido graxo, tais como monoestearato glicerol, diisostearoil poligliceril-3-diisoestearatos, poligliceril-3-diisoestea- ratos, trigliceril diisoestearatos, poligliceril-2-sesquiisoestearatos ou poliglice- ril dimeratos. Misturas de compostos de uma pluralidade dessas classes de substâncias são também adequadas. Ésteres de poliglicol de ácido graxo, tais como monoestearato dietileno glicol, ésteres de ácido graxo e polietileno glicol; ácido graxo e ésteres de sacarose, tais como ésteres de sucro, glice- rol e ésteres sacarose, tal como glicerídeos de sucro;

sorbitol e sorbitano: mono- e diésteres sorbitano de ácidos gra- xos insaturados e saturados tendo de 6 a 22 átomos de carbono e produtos de adição de óxido de etileno;

série de polissorbato-n, ésteres de sorbitano, tais como sesquii- soestearato, sorbitano, PEG-(6)-isoesterato sorbitano, PEG-(IO)-Iaurato sor- bitano, PEG-17- dioleato sorbitano; derivados de glicose:

C8-C22 alquil-mono e oligo-glicosídeós e análogos etoxilados com glicose sendo preferida como o componente de açúcar; emulsificadores de O/W, tais como Metil Gluceth-20 sesquiestearato, estearato de sorbita- no/cocoato de sacarose, metil glicose sesquiestearato, álcool de glicosídeo de cetearílico/cetearílico; também emulsificadores de W/O, tais como metil glicose dioleato/metil glicose isoestearato. Sulfatos e derivados sulfonados:

Dialquilsulfossuccinatos (por exemplo, DOSS, dioctil sulfossuc- cinato), alquil Iauril sulfonato, parafinas sulfonadas lineares, tetrapropileno sulfonato sulfonado, sódio Iauril sulfatos de sódio, sulfatos de etanolamina laurila e amônio, sulfatos de éter de laurila, sulfatos de laureth de sódio, ace- til isotionatos, alcanolamida sulfatos, tais como taurinas, metil taurinas, e imidazol sulfatos; Derivados de Amina:

Esses incluem sais de amina, aminas etoxiladas, tais como oxi- do amina, aminas com cadeias contendo um heterociclo, tais como alquil imidazolinas, derivados de piridina, isoquinolinas, cloreto de cetil piridínio, brometo de cetil piridínio, compostos de amônio quaternário, tais como bro- meto de cetiltrimetilamônio, estearilalônio;

derivados de amida: alcanolamidas, tal como acilamida DEA, amidas etoxiladas, tais como PEG-n acilamida, oxideamida; copolímeros de polissiloxano/polialquila/poliéter e derivados: dimeticona, copolióis, copolíme- ros de polióxido de etileno de silicone e copolímeros de glicol de silicone; éteres de POE-n ou propilados (Meroxapols), Poloxâmeros ou copolímeros de (oxietileno) por blocos de poli(oxietileno)m de po- li(oxipropileno)n por blocos;

tensoativos zwiteriônicos que portam pelo menos um grupo de amônio quaternário e pelo menos um grupo carboxilato e/ou sulfonato na molécula. Tensoativos zwiteriônicos que são especialmente adequados in- cluem as betaínas assim chamadas, tais como N-alquil-N,N-dimetilamônio glicinatos, por exemplo, cocoalquildimetilamônio glicinato, N-acilaminopropil- Ν,Ν-dimetilamônio glicinatos, por exemplo, cocoacilaminopropildimetilamônio glicinato, e 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas cada um tendo de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila ou acila e também cocoacilami- noetilidroxietil-carbóxi-metilglicinato, N-alquilbetaínas e N-alquilamino- betaínas; alquilimidazolinas, alquilopeptídeos e lipoaminoácidos; bases auto-emulsificantes (vide K.F. DePoIo - A Short Textbook Of Cosmetology, capítulo 8, Tabela 8-7, ρ 250-251);

bases não iônicas, tais como cera de abelha de PEG-6 (e) PEG- 6 Estearato (e) poligliceril-2-isoestearato [Apifac], Gliceril estearato (e) PEG- 100 estearato, [Arlacel 165], PEG-5 Gliceril estearato [Arlatone 983 S], Olea- to de sorbitano (e) Poligliceril-3 Ricinoleato [Arlacel 1689], estearato de sor- bitano e cocoato de sacarose [Arlatone 2121], Gliceril estearato e laureth-23 [Cerasynth 945], álcool cetearílico e Ceteth-20 [Cetomacrogol Wax], álcool cetearílico e Polissorbato 60 e PEG-150 e estearato-20 [Polawax GP 200, Polawax NF], álcool cetearílico e cetearílico poliglucosídeo [Emulgade PL 1618], álcool cetearílico e Ceteareth-20 [Emulgade 1000NI, Cosmowax], ál- cool cetearílico e PEG-40 óleo de rícino [Emulgade F Special], álcool cetearí- lico e PEG-40 óleo de rícino e sódio cetearil sulfato [Emulgade F], álcool es- tearílico e Steareth-7 e Steareth-10 [Emulgator E 2155], álcool cetearílico e Steareth-7 e Steareth-10 [cera de emulsificação U.S.N.F], gliceril estearato e PEG-75 estearato [Gelot 64], propileno glicol cetet-3 acetato [Hetester PCS], propileno glicol isocet-3 acetato [Hetester PHA], álcool cetearílico e Ceteth- 12 e Oleth-12 [Lanbritol Wax N 21], PEG -6 estearato e PEG-32 estearato [Tefose 1500], PEG-6 estearato e Ceteth-20 e Steareth-20 [Tefose 2000], PEG-6 Estearato e ceteth-20 e Gliceril Estearato e steareth-20 [Tefose 2561], gliceril estearato e Ceteareth-20 [Teginacid H, C, X];

bases alcalinas aniônicas, tais como PEG-2 estearato SE, gliceril estearato SE [Monelgine, Cutina KD] e propileno glicol estearato [Tegin P];

bases ácidas aniônicas, tais como álcool cetearílico e sódio ce- tearil sulfato [Lanette N, Cutina LE, Crodacol GP], álcool cetearílico e sódio lauril sulfato [Lanette W], Trilaneth-4 fosfato e glicol estearato e PEG-2 este- arato [Sedefos 75], gliceril estearato e sódio Iauril sulfato [Teginacid Special]; e

bases ácidas catiônicas, tais como álcool cetearílico e brometo cetrimônio.

Auxiliares e aditivos: As composições de cuidado pessoal, por exemplo, cremes, géis, loções, soluções alcoólicas e aquosas/alcoólicas, emulsões, composições de cera/gordura ou pomadas, podem além disso conter, como outros auxiliares ou aditivos, tensoativos moderados, agentes de super-engorduramento, re- guladores de consistência, espessantes adicionais, polímeros, estabilizado- res, ingredientes biologicamente ativos, ingredientes ativos de desodoriza- ção, agentes anticaspa, formadores de película, agentes de intumescimento, fatores de protetor de luz UV, antioxidantes, agentes hidrotrópicos, conser- vantes, repelentes de inseto, solubilizadores, óleos de perfume, colorantes, agentes de inibição de bactérias e similares.

Os auxiliares e aditivos podem opcionalmente estar presentes na composição de cuidado pessoal em uma quantidade de, por exemplo, desde 0,1 a 25% em peso com base no peso total da composição de cuida- do pessoal.

Agentes de super-engorduramento:

Substâncias adequadas para o uso como agentes de super- engorduramento incluem, por exemplo, Ianolina e Iecitina e também deriva- dos de Ianolina e Iecitina polietilada ou acrilada, ésteres de poliol de ácido graxo, monoglicerídeos e ácido graxo alcanolamidas, o último simultanea- mente agindo como estabilizadores de espuma.

Tensoativos:

Exemplos de suitabela "mild" tensoativos moderados adequa- dos, isto é, tensoativos especialmente bem tolerados pelo cabelo, incluem sulfato de éter de poliglicol de álcool graxo, monoglicerídeo sulfatos, mono- e/ou dialquil sulfossuccinatos, isotionatos de ácido graxo, sarcosinatos de ácido graxo, tauridas de ácido graxo, glutamatos de ácido graxo, a- sulfonatos de olefina, ácidos etercarboxílico, alquila oligoglucosídeos, glu- camidas de ácido graxo, alquilamidobetaínas e/ou produtos de condensação de ácido graxo de proteína, o último de preferência sendo à base de proteí- nas de trigo.

Reguladores de consistência/espessantes adicionais e modifica- dores de reologia: Espessantes adicionais e modificadores de reologia incluem dió- xido de silício, silicatos de magnésio, silicatos de alumínio, polissacarídeos ou seus derivados, por exemplo, ácido hialurônico, goma de xantano, guar- guar, ágar-ágar, alginatos, carragenina, gelano, pectinas, ou celuloses modi- ficadas, tais como hidroxicelulose e hidroxipropilmetilcelulose. Além disso poliacrilatos ou homopolímeros de ácidos acrílicos reticulados e poliacrilami- das, por exemplo, a faixa de Carbopol (por exemplo, tipos deCarbopol 980, 981, 1382, ETD 2001, ETD2020, Ultrez 10; INCI: Carbômero) ou a faixa de Ciba Salcare®, tais como Salcare® SC10, Salcare® SC11 e Salcare® SC Su- per 7 (todos os copolímeros de acrilamida com cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC)), Salcare® SC30 (DADMAC homopolímero), Salcare® SC80 (Steareth-10 copolímeros de éter/acrilatos), Salcare® SC81 (copolímero acri- latos), a faixa de Ciba Salcare® de polímeros de dipersão líquida, que é uma faixa de espessantes poliméricos de base acrílica em micropartículas em meios de veículo hidrofóbico e inclui Salcare® SC91 (copolímero de acrilatos de sódio/PPG-1 trideceth-6/óleo mineral), Salcare® SC92 (poliquaternium 32/óleo mineral), Salcare® SC95 (poliquaternium 37 em óleo mineral com PPG-1 trideceth-6) e Salcare® SC96 (poliquaternium 37 em propileno glicol dicaprilato dicaprato com PPG-1 trideceth-6); Sepigel® 305 (poliacrilami- da/laureth-7), Simulgel® NS e Simulgel® EG (copolímero de hidroxietil acrila- to/acriloildimetil taurato de sódio), Stabilen® 30 (acrilatos/polímero cruzado de vinil isodecanoato/), Pemulen® TR-1 (acrilatos/polímero cruzado de Cio- C30 alquil acrilato), Luvigel® EM (copolímero de acrilatos de sódio), Aculyn® 28 (acrilatos/copolímero de de behenet-25 metacrilato), etc.

Polímeros:

Outros polímeros catiônicos adequados incluem, por exemplo, derivados de celulose catiônicos, por exemplo, a hidroximetil celulose quate- rizada obtenível sob o nome Polímero JR 400® da Amerchol, amidos catiôni- cos, e acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinil imidazol quaternizados, por exemplo, Luviquat® (BASF), produtos de condensação de poliglicóis e aminas, polipeptídeos de colágeno quaternizados, por exemplo, colágeno hidrolisado por hidroxipropila de laurildimônio (Lamequat®L/Grünau), poli- peptídeos de trigo quaternizados, polietilenoimina, polímeros de silicone ca- tiônicos, por exemplo, amidometiconas, copolímeros de ácido adípico e di- metilaminoidroxipropildietilenotriamina (Cartaretin®/Clariant), copolímeros de ácido acrílico com cloreto de dimetildialilamônio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas, como descritos, por exemplo, in FR-A-2 252 840, e os seus polímeros solúveis em água reticulados, derivados de quitina catiôni- cos, por exemplo, de quitosano quaternizados, opcionalmente distribuídos como microcristais; produtos de condensação de dialoalquilas, por exemplo, dibromobutano, com bisdialquilaminas, por exemplo, bisdimetilamino-1,3- propano, goma guar catiônica, por exemplo, Jaguar® C-17 e Jaguar® C-16 da Celanese, polímeros de sal de amônio quaternizados, por exemplo, Mira- pol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 da Miranol. Uma vez que polímeros aniônicos, zwiteriônicos, anfotéricos e não tônicos lá entram em considera- ção, por exemplo, copolímeros de acetato de vinila/ácido crotônico, copolí- meros de vinilpirrolidona/vinil acrilato, copolímeros de acetato de vinila/butil maleato/isobornil acrilato, copolímeros de éter de metil vinila/anidrido maléi- co e seus ésteres, ácido poliacrílicos não reticulados e ácido poliacrílicos reticulados com polióis, cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio/copolíme- ros de acrilato, cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio/copolímeros de acri- lamida (Ciba Salcare® SC60), copolímeros de octil acrilamida/metil metacri- lato/terc-butilaminoetil metacrilato/2-hidroxipropil metacrilato, copolímeros de polivinilpirrolidona, vinilpirrolidona/acetato de vinila, terpolímeros de vinilpirro- lidona/dimetil-aminoetil metacrilato/vinil caprolactama e também opcional- mente silicones e éteres de celulose derivatizados. Além do mais, os políme- ros como descritos na EP 1093796 (páginas 3-8, parágrafos 17-68) podem ser usados.

Ingredientes bioqenicamente ativos:

Ingredientes biogenicamente ativos devem ser entendidos como incluindo, por exemplo, tocoferol, tocoferol acetato, tocoferol palmitato, ácido ascórbico, ácido desoxiribonucléico, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, óleos essenciais, extratos de planta e complexos de vitamina. Ingredientes ativos de desodorização.

Ingredientes ativos de desodorização para cuidado da pele in- cluem, por exemplo, antiperspirantes, tais como cloroidratos de alumínio (vi- de J. Soe. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)). Sob a marca registrada Locron® da Clariant, existe disponível comercialmente, por exemplo, um cloridrato de alumínio que corresponde à fórmula AI2(OH)5CI x 2,5 H2O, cujo o uso é es- pecialmente preferido (vide J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)). Além dos cloroidratos, é também possível usar hidroxiacetatos de alumínio e sais de alumínio/zircônio ácidos. Inibidores de esterase podem ser adicionados co- mo outros ingredientes ativos de desodorização. Tais inibidores são de pre- ferência trialquil citratos, tais como trimetil citrato, tripropil citrato, triisopropil citrato, tributil citrato e especialmente trietil citrato (Hidagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/GER), que inibem atividade de enzima e portanto redu- zem a formação de odor. Outras substâncias que entram em consideração como inibidores de esterase são esterol sulfatos ou fosfatos, por exemplo, lanosterol, colesterol, campesterol, estigmasterol e sitosterol sulfato ou fosfa- to, ácidos dicarboxílicos e seus ésteres, por exemplo, ácido glutárico, éster de monoetila de ácido glutárico, éster de dietila de ácido glutárico, ácido adí- pico, éster de monoetila de ácido adípico, éster de dietila de ácido adípico, ácido malônico e éster de dietila de ácido malônico e ácidos hidroxicarboxíli- co e seus ésteres, por exemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico ou éster de dietila de ácido tartárico. Ingredientes ativos antibacterianos adicio- nais que influenciam a flora de germe e matam ou inibem o crescimento de bactérias de decomposição de suor podem do mesmo modo estar presentes nas preparações. Exemplos incluem quitosano, fenoxietanol e clorexidina gluconato. 5-Cloro-2-(2,4-diclorofenóxi)-fenol (Irgasan® DP 300, Ciba Speci- alty Chemicals Corp.) provou especialmente ser eficaz. Agentes anticaspa:

Agentes anticaspa incluem, por exemplo, climbazol, octopirox e piritiona de zinco.

Formadores de película habituais, por exemplo, quitosano, qui- tosano microcristalino, quitosano quaternizado, polivinilpirrolidona, copolíme- ros de vinilpirrolidona/acetato de vinila, polímeros de derivados de celulose quaternários contendo um alata porção de ácido acrílico, colágeno, ácido hialurônico e seus sais e similar compostos. Antioxidantes:

O produto de cuidado pessoal pode opcionalmente conter um ou mais antioxidantes. Qualquer antioxidante comum pode ser usado. Exem- plos típicos de tais antioxidantes incluem 4,4'-di-alfa-cumil-difenilamina, mo- no- e terc-butil/terc-octil-difenilaminas alquiladas, n-octadecil 3,5-di-terc-butil- 4-hidroxihidrocinamato, tetradibutil pentaeritritil-4-hidroxiidrocinamato, neo- pentanotetrail tetraquis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxiidrocinamato), di-n-octadecil- 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, 1,3,5-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenziOisocianurato, tiodietileno bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxiidro- cinamato), 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)benzeno, 3,6-dioxaoctametileno bis(3-metil-5-terc-butil-4-hidroxiidrocinamato), 2,6-di- terc-butil-p-cresol, 2,2,-etilideno-bis(4,6-di-terc-butilfenol), 1,3,5-tris(2,6- dimetil-4-terc-butil-3-hidroxibenzil) isocinurato, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5- terc-butil-fenil)butano, 1,3,5-tris[2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxiidro- cinamoilóxi)etil] isocianurato, 3,5-di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)mesitol, hexametileno bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxiidrocinamato), 1-(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxianilino)-3,5-di(octiltio)-s-triazina, N,N'-hexametileno-bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxiidrocinamamida), bis(etil 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzilfosfonato) de cálcio, etileno bis[3,3-di(3-terc-butil-4- hidroxifenil)butirato], octil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmercaptoacetato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxiidrocinamoil)-hidrazida, N,N'-bis[2-(3,5-di-terc- butil-4-hidroxiidrocinamoilóxi)-etil]oxamida, Ν,Ν-dialquilidroxilamina, que po- dem ser preparados a partir de di(sebo hidrogenado)amina por oxidação di- reta e benzotriazolil butilfenol sulfonato de sódio (Cibafast® H, Ciba Specialty Chemicals Corp.).

Outros antioxidantes adequados incluem aminoácidos (por e- xemplo, glicina, histidina, tirosina, triptofano) e seus derivados, imidazóis (por exemplo, ácido urocânico) e seus derivados, peptídeos, tais como D,L- carnosina, D-carnosina, L-carnosina e seus derivados (por exemplo, anseri- na), carotinóides, carotenos (por exemplo, alfa-caroteno, beta-caroteno, Iico- peno) e seus derivados, ácido clorogênico e seus derivados, ácido lipóico e seus derivados (por exemplo, ácido diidrolipóico), aurotioglicose, propiltiou- racila e outros tióis (por exemplo, tioredoxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina e a glicosila, N-acetila, metila, etila, propila, amila, butila, laurila, palmitoíla, olila, linolila, colsterila e seus ésteres de glicerila) e também seus sais, dilauril tiodipropionato, distearil tiodipropionato, ácido iodipropiônico e seus derivados (ésteres, éteres, peptídeos, lipídios, nucleotídeos, nucleosí- deos e sais) e também compostos de sulfoximina (por exemplo, butionina sulfoximinas, homocisteína sulfoximina, butionina sulfonas, penta-, hexa-, hepta-tionina sulfoximina), também agentes de quelação de (metal) (por e- xemplo, ácidos graxos de hidróxi, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina, ácidos alfa-hidróxi (por exemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extratos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA e seus derivados, ácidos graxos insaturados e seus derivados (por exemplo, ácido linolénico, ácido linoéico, ácido olêico), ácido fólico e seus derivados, ubiquinona e ubiquinol e seus derivados, vitamina C e derivados (por exemplo, ascorbil palmitato, ascorbil fosfato de magnésio, ascorbil ace- tato), tocoferóis e derivados (por exemplo, acetato de vitamina E), vitamina A e derivados (por exemplo, palmitato de vitamina A) e também coniferil ben- zoato de resina de benzoína, ácido rutínico e seus derivados, alfa- glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilideno glucitol, carnosina, butil hidroxitolu- eno, butil hidroxianisol, ácido nordiidroguaiarético, triidroxibutirofenona, ácido úrico e seus derivados, manose e seus derivados, superóxido dismutase, ácido N-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionil]-sulfanílico (e seus sais, por exemplo, os sais de dissódio), zinco e seus derivados (por exemplo, ZnO, ZnSO4), selênio e seus derivados (por exemplo, metionina de selênio), estilbeno e seus derivados (por exemplo, estilbeno oxido, trans-estilbeno oxido), e os derivados (sais, ésteres, éteres, açúcares, nucleotídeos, nucleo- sídeos, peptídeos e lipídios) de compostos de HALS (= "Estabilizador leve de amina impedida") podem também ser mencionados.

A quantidade de antioxidantes presentes é usualmente de 0,001 a 25% em peso, de preferência de 0,01 a 3% em peso, com base no peso do produto de cuidado pessoal. Agentes hidrotrópicos:

Para aperfeiçoar o comportamento de fluxo das composições é também possível empregar agentes hidrotrópicos, por exemplo, monoálcoois etoxilados ou não etoxilados, dióis ou polióis com um número baixo de áto- mos de carbono ou seus éteres (por exemplo, etanol, isopropanol, 1,2- dipropanodiol, propileno glicol, glicerina, etileno glicol, éter de monoetila de etileno glicol, éter de monobutila etileno glicol, éter de monometila de propi- Ieno glicol, éter de monoetila de propileno glicol, éter de monobutila de propi- leno glicol, éter de monometila de dietileno glicol; éter de monoetila de dieti- leno glicol, éter de monobutila de dietileno glicol e produtos similares). Os polióis que entram em consideração para sua finalidade de preferência têm de 2 a 15 átomos de carbono e pelo menos dois grupos hidróxi. Os polióis podem também conter outros grupos funcionais, especialmente grupos ami- no, e/ou podem ser modificados com nitrogênio. Exemplos típicos incluem: glicerol, alquileno glicóis, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, propile- no glicol, butileno glicol, hexileno glicol e também polietileno glicóis tendo um peso molecular médio de 100 a 1000 amu; misturas de oligoglicerol técnicas tendo um grau intrínsico de condensação de 1,5 a 10, por exemplo, misturas de diglicerol técnicas tendo um teor de diglicerol de 40 a 50% em peso; compostos de metilol, tais como, especialmente trimetiloltano, trimetilol- propano, trimetilolbutano, pentaeritritol e dipentaeritritol; alquil-glicosídeos inferiores, especialmente aqueles tendo de 1 a 8 átomos de carbono no radi- cal de alquila, por exemplo, metil e butil glicosídeo; álcoois de açúcar tendo de 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, sorbitol ou manitol; açúcares tendo de 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, glicose ou sacarose; açú- cares de amino, por exemplo, glucamina; e diálcool aminas, tais como dieta- nolamina ou 2-amino-1,3-propanodiol.

Conservantes e agentes de inibicão de bactérias:

Conservantes adequados incluem, por exemplo, metil-, etil-, pro- pil-, butil-parabenos, cloreto de benzalcônio, 2-bromo-2-nitro-propano-1,3- diol, ácido desidroacético, diazolidinil uréia, álcool 2-dicloro-benzílico, hidan- toína de DMDM, solução de formaldeído, metildibromoglutanitrila, fenoxieta- nol, hidroximetilglicinato de sódio, imidazolidinil uréia e triclosano, e outras classes de substâncias listadas na seguinte referência: K.:F. DePoIo - A Short Textbook Of Cosmetology, capítulo 7, tabelas 7-2, 7-3, 7-4 e 7-5, pági- nas 210-219.

Agentes de inibição de bactérias:

Exemplos típicos de agentes de inibição de bactérias são con- servantes que têm ação específica contra bactérias gram-positivas, tal como éter de 2,4,4'-tricloro-2,-hidroxidifenila (Ciba IRGASAN® DP 300), clorexidina (1,6-di(4-clorofenil-biguanido)hexano) ou TCC (3,4,4'-triclorocarbanilida). Um grande número de substâncias aromáticas e óleos eterais também têm pro- priedades antimicrobianas. Exemplos típicos são os ingredientes ativos eu- genol, mentol e timol em óleo de cravo-da-índia, óleo de menta e óleo de tomílho. Um agente de desodorização natural de interesse é o álcool de ter- peno farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol), que está presente em um óleo de flor de limão. Glicerol monolaurato também provou ser um agen- te bacterioestático.

A quantidade dos agentes de inibição de bactérias adicionais presentes é usualmente de 0,1 a 2% em peso, com base no teor de sólidos das preparações.

Óleos de perfume:

Podem ser mencionados como misturas de óleos de perfume de substâncias aromáticas naturais e/ou sintéticas. Substâncias aromáticas na- turais são, por exemplo, extratos de flor (lírio, lavanda, rosas, jasmin, neroli, ilang-ilang), de troncos e folhas (gerânio, patchouli, cananga), de fruta (se- mente de anis, coentro, cominho, junípero), de casca de fruta (bergamota, limões, laranjas), de raízes (maçã, angélica, aipo, cardamomo, cana de ma- caco, íris, calmus), de madeira (madeira de pinheiro, sândalo, madeira de guáiaco, madeira de cedro, madeira de rosa), de ervas e capins (estragão, capim-limão, salva, tomílho), de gravetos e galhos (spruce, pinheiro, pinheiro escocês, pinheiro da montanha), de resinas e bálsamos (gálbano, elemi, benzoína, mirra, olíbano, mirra doce). Matérias primas de animais também entram em consideração, por exemplo, algália e castóreo. Substâncias aro- máticas sintéticas incluem, por exemplo, produtos dos tipos de éster, éter, aldeído, cetona, álcool ou hidrocarboneto. Compostos aromáticos do tipo de éster incluem, por exemplo, aetato de benzila, fenoxietila isobutirato, acetato de p-terc-butilcicloexila, acetato de linalila, acetato de dimetilbenzilcarbinila, acetato de feniletila, benzoato de linalila, formato de benzila, glicinato de e- tilmetilfenila, propionato de alilcicloexila, propionato de estiralila e salicilato de benzila. Os éteres incluem, por exemplo, éter de benzil etila; os aldeídos incluem, por exemplo, os alcanais lineares tendo de 8 a 18 hidroátomos de carbono, citral, citronelal, citronelil oxiacetaldeído, ciclamen aldeído, hidroxi- citronelal, Iilial e bourgeonal; as cetonas incluem, por exemplo, as iononas, isometilionona e metil cedril cetona; os álcoois incluem, por exemplo, anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, álcool fenil etílico e terpinol; e os hidrocarbonetos incluem principalmente os terpenos e bálsamos. É pre- ferível, no entanto, usar misturas de várias substâncias aromáticas que jun- tas produzem um odor atraente. Óleos eterais de volatilidade relativamente baixa, que especialmente usados como os componentes de aroma, são tam- bém adequados como óleos de perfume, por exemplo, óleo de salva, óleo de camomila, óleo de cravo-da-índia, óleo de melissa, óleo de folhas de canela, óleo de fruta de limão, óleo de bago junípero, óleo vetiver, óleo de olíbano, óleo de gálbano, óleo de labolanum e óleo de lavandin. Preferência é dada ao uso de óleo de bergamota, diidromircenol, lilial, liral, citronelol, álcool fenil etílico. Também alfa-hexil cinamaldeído, geraniol, benzil acetona, ciclamen aldeído, linalool, boisambreno forte, ambroxan, indol, hediona, sandelice, óleo de limão, óleo de tangerina, óleo de laranja, glicolato de alil amil, ciclo- vertal, óleo de lavandin, óleo de salva muscatel, alfa-damascona, óleo de gerânio de bourbon, cicloexil salicilato, vertofix coeur, iso-E-Super, Fixolide NP, evernila, iraldein gama, ácido fenilacético, acetato de geranila, benzil acetato, óxido de rosa, romillat, irotil e floramat podem ser usados sozinhos ou em mistura uns com outros. Colorantes: Podem ser usados como colorantes quaisquer substâncias que são adequadas e são permitidas para as finalidades cosméticas, como com- pilados, por exemplo, na publicação "Kosmetische Fârbemittel" of the Farbs- toffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81 a 106 e publicações similares em outros paí- ses, por exemplo, a CTFA e a FDA nos Estados Unidos. Os colorantes são usados usualmente em concentrações de 0,001 a 0,1% em peso com base na mistura total.

Outros auxiliares:

É ulteriormente possível para a composição de cuidado pessoal para conter, como auxiliares, antiespumantes, tais como silicones, estrutu- rantes, tais como ácido maléico, solubilizadores, tal como etileno glicol, pro- pileno glicol, glicerol ou dietileno glicol, opacificadores, tal como látex, copo- límeros de estireno/PVP ou estireno/acrilamida, agentes de complexação, tais como EDTA, NTA, ácido alaninadiacético ou ácidos fosfônico, propelen- tes, tais como misturas de propano/butano, fluorocarbonos, N2O, éter de di- metila, CO2, N2 ou ar, componentes acoplador ou desenvolvedor assim chamados como precursores de corante de oxidação, agente de redução, tais como ácido tioglicólico e seus derivados, ácido tioláctico, cisteamina, ácido tiomálico ou ácido mercaptoetanossulfônico, ou agentes de oxidação, tal como peróxido de hidrogênio, bromato de potássio ou bromato de sódio.

Para cuidado da pele lá entra em consideração repelentes de inseto, por exemplo, Ν,Ν-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol ou Repelente de Inseto 3535.

Absorvedores de luz ultravioleta:

Absorvedores de luz ultravioleta (Absorvedores U.V.) são em- pregados em comésticos para proteger o produto e/ou substrato contra dete- rioração química ou física induzida por luz ultravioleta. Agentes protetores solar são ingredientes de fármaco de OTC, que protegem contra luz ultravio- leta light. Absorvedores U.V., como agentes protetores solar, têm a capacia- de de converter radiação de ultravioleta incidente em menos dano de radia- ção infravermelha (calor). Absorvedores U.V. incluem, por exemplo:

Acetaminosalol, alantoína PABA1 benzalftalida, benzofenona, Benzofenona-1, Benzofenona-2, Benzofenona-3, Benzofenona-4, Benzofe- nona-5, Benzofenona-6, Benzofenona-7, Benzofenona-8, Benzofenona-9, Benzofenona-10, Benzofenona-11, Benzofenona-12, benzotriazolil dodecil p- cresol, 3-benzilideno cânfora, sulfonamidada colágeno hidrolisado por benzi- lidenocânfora, ácido benzilideno cânfora sulfônico, benzil salicilato, bis- etilexiloxifenol metoxifenila triazina, bornelono, bumetrizol, butil metoxidiben- zoilmetano, butil PABA, Cibafast H, óleo de semente de Callofillum Inofillum, extrato de folha de Camellia Sinensis1 carotenóides, Ceria/Sílica, Ceria/Sílica talco, Cinoxato1 DEA-metoxicinamato, dibenzoxazoil naftaleno, di-t-butil hi- droxibenzilideno cânfora, dietilexil butamido triazona, dietilexil 2,6-naftalato, digalloil triolato, diisopropil metil cinamato, 1-(3,4-dimetoxifenil)-4,4-dimetil- 1,3-pentanodieno, dimetil PABA1 tosilato de etil cetearildimônio, dimorfolino- piridazinona, difenil carbometóxi acetóxi naftopirano, bisetilfenil triaminotria- zina stilbenodissulfonato de dissódio, dissulfonato de distirilbifenila dissódio, tetrassulfonato de fenil dibenzimidazol dissódio, Drometrizol, Drometrizol Trissiloxano, Esculin1 etil diidroxipropil PABA1 diisopropilcinamato de etila, propionato de etilexil dimetoxibenzilideno dioxoimidazolidina, etilexil dimetil PABA1 etilexil Ferulato1 metoxicinamato de etilexila, salicilato de etilexila, eti- lexil triazona, metoxicinamato de etila, etil PABA, urocanato de etila, Etocri- leno, Ácido Ferúlico, 4-(2-beta-glucopiranosilóxi) propóxi-2- hidroxibenzofenona, gliceril etilexanoato dimetoxicinamato, gliceril PABA, glicol salicilato, hexanodiol salicilato, homosalato, proteína de Iupina hidroli- sada, isoamil p-metoxicinamato, isopentil trimetoxicinamato trissiloxano, sali- cilato de isopropilbenzila, isopropil dibenzoilmetano, metoxicinamato de iso- propila, antranilato de mentila, salicilato de mentila, 4-metilbenzilideno cânfo- ra, metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol, octocrileno, octrizol, PABA, PEG-25 PABA, pentil dimetil PABA, ácido fenilbenzimidazol sulfônico, extra- to de casca de Pinus Pinaster, poliacrilamidometil benzilideno cânfora, Polisi- licoonae-15, metoxicinamato de potássio, sulfonato de fenilbenzimidazol de potássio, petrolato vermelho, TINOSORB® M1 TINOSORB® S e Cibafast® H (sulfonato de benzotriazolil butilfenol de sódio, ex Ciba Specialty Chemicals Corp.), isoferulato de sódio, sulfato de fenilbenzimidazol de sódio, urocanato de sódio, Pó de Spirulina Platensis, sulfonato de TEA-fenilbenzimidazol, TEA-salicilato, ácido tereftalilideno dicânfora sulfônico, hidroxibenzoato de tetrabutil feníla, dióxido de titânio, tocotrienóis, TriPABA Pantenol, ácido uro- cânico, copolímero de VA/crotonatos/metacriloxibenzofenona-1 e extrato de semente de Vitis Vinifera (bago).

Os seguintes exemplos descrevem concretizações dessa inven- ção, mas a invenção não é limitada aos mesmos. Deve ser entendido que numerosas mudanças nas concretizações descritas podem ser feitas de a- cordo com a revelação aqui sem se afastar do espírito e escopo da inven- ção. Esses exemplos, portanto, destinam-se a limitar o escopo da invenção. Certamente, o escopo da invenção deve ser determinado apenas pelas rei- vindicações anexas e seus equivalentes. Nesses exemplos todas as partes dadas são em peso a não ser que de outra maneira indicado. EXEMPLO 1

Síntese de copolímero de pDADMAC/DAA

Um reator de 1 L equipado com um condensador, um termôme- tro, uma entrada de nitrogênio e um agitador de topo é carregado com 260 g de 66% de monômero de DADMAC, 34,5 g de dialilamina (DAA), 35,0 g de solução de HCI, 6,0 g de água desionizada, e 0,4 g de 20% de solução de Na4EDTA. Uma mistura de polimerização é purgada com nitrogênio e é a- quecida com agitação para uma temperatura de 80°C. Uma solução aquosa contendo 2,1 g de persulfato de amônio (APS) é lentamente alimentada a uma mistura de reação durante 190 minutos. Uma temperatura de reação é deixada aumentar para acima de 90°C e então é mantida a 90° a 10O0C du- rante o período de alimentação de APS. Depois da alimentação de APS, temperatura de reação é mantida a 95°C por cerca de 30 minutos. Uma so- lução aquosa contendo 6 g de metabissulfito de sódio (MBS) é adicionada durante 30 minutos. Uma mistura de reação é mantida a 95°C por uns outros 30 minutos para completar uma polimerização (acima de 99% de conver- são). A solução de polímero é então diluída com água suficiente a cerca de 35% de sólidos em peso e é resfriada para a temperatura ambiente. O pro- duto final tem uma viscosidade de Brookfield de 9100 cps a 25°C (usando-se um eixo de Brookfield LV4 a 30 rpms) e 33% de sólidos de polímero. EXEMPLO 2

Após o mesmo procedimento como o Exemplo 1 os seguintes polímeros (na tabela 1 abaixo) são sintetizados. As viscosidades de produto final são medidas a 25°C usando-se um viscômetro de Brookfield usando-se um eixo de Brookfield LVT #3 a 12 rpms. Os resultados de viscosidade são mostrados na tabela 1 abaixo.

TABELA 1

<table>table see original document page 52</column></row><table>

EXEMPLO 3

Um reator de 0,5-1 equipado com um agitador mecânico, funil de adição e condensador é carregado com 228,0 g (0,129 mol de amina secun- dária, NH) do polímero de base do Exemplo 1. O conteúdo de reator é ajus- tado com 6,0 g de solução aquosa de NaOH a 25% para um pH de 9,0 a 10,0 e é aquecido até 70°C com agitação. Depois do ajuste de pH, 7,6 g (0,0076 mol de epóxido) de polidimetilsiloxano terminado com éter de mono- (2,3-epóxi)propila (MCR-E11 da Gelest) é introduzido no reator. A reação de enxertamento é mantida a cerca de 70°C e a viscosidade da solução de rea- ção é monitorada com um medidor de torque. A viscosidade do conteúdo dos reatores, como é indicada pelo leitura de medidor de torque, aumenta com o tempo de reação. Acredita-se que o aumento de viscosidade resulte da associação de grupos siloxano hidrofóbicos enxertados e possa ser uma indicação da reação de enxertamento. Embora a viscosidade mostre pouco mais aumento com tempo de reação crescente depois de cerca de quatro horas, uma mistura de reação é mantida a 70°C por outras 2 horas. Uma solução de HCI concentrada e água desionizada são adicionadas para ajus- tar o pH a cerca de 5 e os sólidos. O produto de polímero resultante é ho- mogênea, solução parecendo emulsão amarelada tendo 20,0% em peso de sólidos de polímero (polímero de base Ia + agente de enxerto II) e uma vis- cosidade de Brookfield de cerca de 1200 cps (usando-se um eixo de Brook- field LV3 a 30 rpms a 25°C). O polímero catiônico funcionalizado contém cerca de 10% em peso de MCR-E11 exertado, que provê funcionalidade de siloxano hidrofóbica ao copolímero. EXEMPLO 4

O procedimento do Exemplo 3 é seguido exceto que 18,1 g ao invés de 7,6 g de agente de enxerto de MCR-E11 são adicionados. O produ- to de polímero resultante é uma solução parecendo emulsão amarelada, homogênea com 20,0% em peso de sólidos de polímero (polímero de base I + agente de enxerto II) e uma viscosidade de Brookfield de cerca de 1200 cps (usando-se um eixo de Brookfield LV3 a 30 rpms a 25°C). O copo- límero contém cerca de 20% em peso de MCR-E11 enxertado que provê funcionalidade de siloxano hidrofôbico substancial ao copolímero catiônico. EXEMPLO 5

Um reator de 1-1 equipado com a agitador mecânico, funil de a- dição e condensador é carregado com 250 g de 22,1% em peso polímero de base do Exemplo 1 (0,096 mol amina secundária, NH). 6,0 g de uma solução de NaOH a 25% são adicionados para levar o pH acima de 9,0. O conteúdo de reatores é diluído com 26,2 g de água desionizada, e então 10,0 g de a- crilato de 2-hidroxietila (HEA, 97%) são adicionados a uma temperatura de cerca de 20°C. A reação é monitorada seguindo o desaparecimento de HEA via cromatografia líquida (HPLC). A reação de enxertamento é terminada depois de mais do que 95% da HEA adicionada reagiu. A reação causa um aumento na viscosidade. Água desionizada é adicionada de tempo em tem- po durante a reação para manter uma viscosidade de reação adequada para a agitação. O produto resultante é uma solução clara contendo 11,5% em peso dos sólidos de polímero enxertados. Os sólidos de polímero contêm cerca de 15% em peso de unidades HEA enxertadas que adiciona funciona- lidade de hidroxila ao copolímero de pDADMAC/DAA catiônico. EXEMPLO 6

1,8 g de solução de acrilamida (50%) é adicionado a 25 g do produto do Exemplo 1 depois que o pH é ajustado para 9,0 com uma solu- ção de NaOH de 25%. Depois de misturação total a solução é deixada reagir a 23° a 26°C por cerca de três dias. A viscosidade de solução aumenta de um 7720 cps inicial a 16 320 cps depois da reação. A solução de polímero de resultante está claro e contém 31,2% em peso sólidos de polímero. O copolímero catiônico obtido tem cerca de 15% em peso de unidades de acri- lamida enxertadas que adiciona a funcionalidade dos grupos amida pendan- tes ao copolímero de pDADMAC/DAA catiônico. EXEMPLO 7

50 g (428 mmoles) de metoxipolietileno glicol 350 (MPEG 350- Dow chemical) são colocados em um frasco de fundo redondo equipado com um agitador, entrada de nitrogênio e um termorregulador e aquecidos com agitação. Quando a temperatura alcança 65°C, 1,6 g de eterato de trifIuoreto de boro são adicionados ao frasco. Então 35,7 g (386 mmoles) de epicloroi- drina são adicionados gota a gota ao frasco durante 1 hora. Um exoterma é observado com um aumento na temperatura de 65 ºC a 74°C. Quando a e- levação na temperatura baixa, uma mistura de reação é mantida a 65°C por três horas com agitação. Nessa hora, o consumo de epicloroidrina é deter- minado estar completo por cromatografia gasosa. A seguir, 30,8 g de uma solução de NaOH a 50% são adicionados à mistura, que é então agitada a 60°C for uma hora. Formação de grupos epóxi é monitorada por cromatogra- fia gasosa e titulação de íon de cloreto. A mistura é então extraída usando- se éter dietila para separar o produto de água e sais. Esse intermediário é obtido como um líquido âmbar claro. EXEMPLO 8-28

50,0 g (20,5 mmoles/peso equiv. com base na DAA na amostra) do polímero de base B do Exemplo 2 são diluídos com 20 g de água desio- nizada. O pH é ajustado com 1,2 g de uma solução de NaOH a 50%. 1,2 g (6,2 mmoles) de 1-óxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-glicidiloxipiperidina (glicidol TEM- PO) é adicionado à solução. Depois da misturação total, uma mistura de re- ação é deixada reagir a 70°C por 5 horas. Depois desse tempo, o consumo de 1-óxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-glicidiloxipiperidina (glicidol TEMPO) é determi- nado ser > 99% por cromatografia líquida. 50 g de água desionizada são adicionados juntamente com 0,5 g de solução de NaOH a 50%. Quando a temperatura alcança 70°C, 5,5 g (6,2 mmoles) de uma solução a 38% de cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil-dimetildodecilamônio (Quab® 342 da De- gussa) e 5 g de 2-propanol são adicionados ao frasco. Uma mistura de rea- ção é mantida a 70-75°C por três horas com agitação. Durante a reação, 20,0 g de água desionizada são adicionados para auxiliar no controle de vis- cosidade. A mistura é então analisada para o consumo de Quab 342 usan- do-se cromatografia líquida. Também a hidrólise do Quab 342 para Glicol é monitorada por titulação e usando-se cromatografia líquida. Depois desse tempo a mistura é fria para a temperatura ambiente e 116 g de água desio- nizada e 1,4 g de HCl concentrado são adicionados para ajustar o pH. O co- polímero de poliDADMAC modificado é obtido como uma mistura amarela viscosa clara de 9,1% em peso de sólidos. O polímero de catiônico contém cerca de 4,4% em peso de glicidol TEMPO enxertado que provê funcionali- dade de antioxidante dos grupos nitroxila pendantes e 7,7% em peso do produto de reação de cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil-dimetildodecilamônio. Tabela 2 sumariza as propriedades do polímero acima e outros analogamen- te preparados.

TABELA 2

<table>table see original document page 55</column></row><table> <table>table see original document page 56</column></row><table>

1) baseado no teor de dialilamina

Glicidol TEMPO = 1-óxi-2,2,6,6,-tetrametil-4-glicidiloxipiperidina Quab 342 = cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil-dimetildodecilamônio Quab 151 = cloreto de glicidiltrimetilamônio Quab 426 = cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil-dimetiloctadecilamônio E-Dodecano = 1,2-epoxidodecano E-Hexano = 1,2-epoxiexano PGE = éter de fenil glicidila

PSA = ácido 3-cloro-2-hidróxi-1-propano sulfônico, sal de Na. CA = 2-Cloroacetamida

PEG 350 = Carbowax 350 = polietileno glicol 350 Dodecenil SA = anidrido de 2-dodecen-1 -il succínico EXEMPLOS 29-49

50,0 g (42 mmoles/peso eq. com base na DAA na amostra) do po- límero de base A do Exemplo 2,10,1 g de água desionizada e 3,3 g de solução de NaOH a 50% são colocados em um frasco de fundo redondo equipado com um agitador, entrada de nitrogênio e um termorregulador e aquecidos. Quando a temperatura alcança 70°C, 30,2 g (33,5 mmoles) de uma solução de 38% de cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil-dimetildodecilamônio (Quab 342 da Degussa) e 8 g de 2-propanol são adicionados ao frasco. Um exoterma é observado com um aumento na temperatura de 65°C a 70°C. Quando a elevação na tempera- tura baixa, uma mistura de reação é mantida a 65°C por três horas com agita- ção. Durante a reação 6,0 g de água desionizada são adicionados para auxiliar no controle de viscosidade. Nessa hora o consumo de Quab 342 é determinada ser > 99% por titulação de cloreto. Também a hidrólise do Quab 342 para Glicol é monitorada por titulação e usando-se cromatografia líquida. Depois desse tempo a mistura é resfriada para a temperatura ambiente e 179 g de água desi- onizada e 1,5 g de uma solução a 2,3% de HCI/água são adicionados para a- justar o pH. O copolímero de poliDADMAC modificado é obtido como uma mis- tura amarela viscosa clara de 12,8% em peso de sólidos.

O produto final tem uma viscosidade de Brookfield de 4900 cps a 25°C (usando-se um eixo de Brookfield LV3 a 12 rpms) a 12,8% de sólidos de polímero.

Tabela 3 sumariza as propriedades do polímero acima e outros analogamen- te preparados. TABELA 3

<table>table see original document page 57</column></row><table> <table>table see original document page 58</column></row><table>

1 Com base no teor de dialilamina

2 Brookfield LVT #3, Velocidade 12 rpm

3 BrookfieId LVT #4, Velocidade 12 rpm

4 BrookfieId RVT-E, Velocidade 10 rpm

5 Brookfield LVT #2, Velocidade 12 rpm 6BrookfieId LVT A, Velocidade 12 rpm Quab 151 = cloreto de glicidiltrimetilamônio Quab 342 = cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil-dimetildodecilamônio Quab 426 = cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil-dimetiloctadecilamônio E-Dodecano = 1,2-epoxidodecano E-Hexano = 1,2-epoxiexano PGE = éter de fenil glicidila

PSA = ácido 3-cloro-2-hidróxi-1-propano sulfônico, sal de Na SCA = cloroacetato de sódio CA = 2-cloroacetamida

PEG 350 = Carbowax 350 = polietileno glicol 350 Dodecenil SA = anidrido de 2-dodecen-1 -il succínico

EXEMPLO 50

40,0 g (115,6 mmoles) de iodeto de perfluorobutil da Dupont1 4,1 g de água desionizada e 1,1 g de metabissulfito de sódio (26,8% de solução) são colocados em um frasco de fundo redondo equipado com a agitador, entrada de nitrogênio e um termorregulador e aquecidos. Quando a tempera- tura alcança 60°C, 16,8 g (231,2 mmoles) de álcool alílico (Acros) são adi- cionados ao frasco durante uma hora. Um exoterma é observado com um aumento na temperatura de 60°C a 70°C. Quando a elevação na temperatu- ra baixa, uma mistura de reação é mantida a 65°C por três horas com agita- ção. Nessa hora, o consumo de iodeto de perfluorobutila é determinado para > 95% por cromatografia gasosa. Depois desse tempo o álcool alílico em excesso é removido por destilação a vácuo a 85°C. A mistura restante é res- friada e é transferida para um funil separador. 25,8 g de água desionizada e 100 g de éter de dietila são adicionados. A camada de água é descartada e a camada de éter é seca sob destilação a vácuo a 40 °C. O intermediário de

iodeto de perfluoroalquila,

<formula>formula see original document page 59</formula>

e obtido como uma mistura- laranja clara contendo 42,3% de flúor.

EXEMPLOS 51-54

Tabela 4 sumariza as propriedades de copolímeros catiônicos enxertados prearados analogoamente ao Exemplo 29 com o componente de enxertamento do Exemplo 50,

TABELA 4

<table>table see original document page 60</column></row><table>

1 Com base no teor de dialilamina

Exemplos de aplicação.

EXEMPLO 55: Formulações de condicionamento de cabelo (% em peso) TABELA 5

<table>table see original document page 60</column></row><table> <table>table see original document page 61</column></row><table> <table>table see original document page 62</column></row><table> <table>table see original document page 63</column></row><table>

EXEMPLO 56 (Tabela 6 ctd.)

<table>table see original document page 63</column></row><table> EXEMPLO 56 (Tabela 6 ctd.)

<table>table see original document page 64</column></row><table>

Claims (10)

1. Polímero catiônico funcionalizado compreendendo uma ca- deia principal de polímero obtenível por reação: (a) de 0,1 a 99,9% em peso de pelo menos um um reagente ca- tiônico de acordo com a fórmula (I) <formula>formula see original document page 65</formula> em que R é hidrogênio ou C1-C4 alquila; R1 e R2 são, independentemente entre si, alquila, hidroxialquila, carboxialquila, carboxamidoalquila, ou alcoxi- alquila tendo de 1 a 18 átomos de carbono; Mc representa um resíduo de um monômero opcional (C); n, m e ρ são as frações em mol das unidades de repetição nos parênteses correspondentes, respectivamente, do reagente catiônico da fórmula (I), m + n + p = 1,eY" representa um ânion, com (b) de 0,1 a 99,9% em peso de pelo menos um composto fun- cional, que pode ser hidrofóbico ou hidrofílico, aniônico, catiônico, anfotérico ou não-iônico, e é reativo aos grupos amino ligados na cadeia principal do polímero da fórmula (I), com com a condição de que o composto funcional ou não contenha sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida ou, se tais grupos estejam presentes no composto funcional, pelo menos uma parte dos grupos funcionais de amino no polímero de base são também reagidos, simultaneamente ou seqüencialmente em qualquer or- dem, com pelo menos um composto funcional que não contém sal de hidro- xilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida.

2. Polímero catiônico funcionalizado de acordo com a reivindica- ção 1, da fórmula <formula>formula see original document page 65</formula> <formula>formula see original document page 66</formula> em que R1 e R2 são independentemente entre si, hidrogênio, alquila, hidroxi- alquila, carboxialquila, carboxamidoalquila, ou aicoxialquila tendo de 1 a 18 átomos de carbono, Mc representa um resíduo de um monômero opcional C, e Y" representa um ânion que pode ser inorgânico ou orgânico, Fg é o resí- duo de pelo menos um reagente funcioinal enxertado sobre um polímero de base de amino catiônico; R3 é hidrogênio, C1-C4 alquila ou Fg; m, n e ρ são as frações em mol das unidades de repetição nos parênteses corresponden- tes, respectivamente, do polímero da fórmula (Ia) ou (Ib); m + n + p=1 e*é um grupo terminal, com com a condição de que o resíduo funcional Fg ou não contenha sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina im- pedida ou, se tais grupos estejam presentes, pelo menos uma parte dos grupos de resíduo amino-funcionais no polímero têm pelo menos um resíduo funcional que não contém sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida.

3. Polímero catiônico funcionalizado de acordo com a reivindica- ção 1, em que o polímero-de base catiônico é preparado a partir de pelo me- nos um monômero de amônio quaternário selecionado do grupo que consis- te em cloreto de dialildimetil amônio, brometo de dialildimetil amônio, sulfatos de dialildimetil amônio, fosfatos de dialildimetil amônio, cloreto de dimetalil dimetil amônio, cloreto de dietilalil dimetilamônio, cloreto de dialil di(beta- hidroxietil) amônio e cloreto de dialil di(beta-etoxietil) amônio.

4. Polímero catiônico funcionalizado de acordo com a reivindica- ção 2, em que o composto funcional é pelo menos um composto de epóxi ou de haloidrina para dar o grupo funcional Fg como <formula>formula see original document page 66</formula> , que contém uma ligação de <formula>formula see original document page 66</formula> que liga seu Fg1 residual ao nitrogênio de amino do polímero de base.

5. Polímero catiônico funcionalizado de acordo com a reivindica- ção 4, que é da fórmula (IV): <formula>formula see original document page 67</formula> em que Fg1=H1 C1 a C30alquila ou <formula>formula see original document page 67</formula> em que R é hidrogênio, C1 a C30 alquila, C1 a C30 perfluoroalquila, de 1 a 1500 unidades de etóxi, de 1 a 1500 unidades de propóxi, de 1 a 1500 uni- dades de etóxi-propóxi mistas, m e η são frações em mol das unidades de repetição dentro dos parênteses correspondentes, com (m + n) = 1, e r é um número de 1 a 100.

6. Polímero catiônico funcionalizado de acordo com a reivindica- ção 5, que é da fórmula (V) <formula>formula see original document page 68</formula> em que R é um radical de alquila com 1 a 18 átomos de carbono, m e η são as frações em mol das unidades de repetição nos parênteses corresponden- tes, respectivamente, do polímero da fórmula (V), r é um número de 0 a 100 e * é um grupo terminal.

7. Polímero catiônico funcionalizado de acordo com a reivindica- ção 5, que é da fórmula parcial <formula>formula see original document page 68</formula> em que pelo menos um resíduo funcional adicional Fg1 que não contém sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida está pre- sente no dito polímero.

8. Polímero catiônico funcionalizado de acordo com a reivindica- ção 5, onde Fg1 na fórmula (IV) é o resíduo de reação de cloreto de 3-cloro- -2-hidroxipropil-dimetildodecilamônio ou cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil- dimetiloctadecilamônio.

9. Método de preparação de um polímero catiônico funcional ou hidrofobicamente modificado, que compreende a reação de um polímero de base catiônica, que pode ser linear, ramificado ou reticulado, e contém gru- pos amino, com pelo menos um composto funcional, que pode ser hidrofóbi- co ou hidrofílico, aniônico, catiônico, anfotérico ou não iônico, que pode rea- gir com pelo menos uma parte dos grupos amino no polímero de base, com com a condição de que o composto funcional ou não contenha sal de hidro- xilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida ou, se tais grupos estiverem presentes, pelo menos uma parte dos grupos funcionais de amino no polímero de base são também reagidos, simultaneamente ou seqüenci- almente em qualquer ordem, com pelo menos um composto funcional que não contém grupos de sal de hidroxilamônio, hidroxilamina ou nitróxido de amina impedida.

10. Composição cosmética ou de cuidado pessoal,, compreen- dendo A) um copolímero catiônico funcionalizado polimérico tendo uma cadeia principal derivata obtenível por reação: de 0,1 a 99,9% em peso, de preferência de 20% a 99% em peso, de pelo menos um um reagente catiônico de acordo com a fórmula (I) <formula>formula see original document page 69</formula> onde R é hidrogênio ou CrC4 alquila; Ri e R2 são, independentemente entre si, alquila, hidroxialquila, carboxialquila, carboxamidoalquila, ou alcoxialquila tendo de 1 a 18 átomos de carbono; Mc representa um resíduo de um mo- nômero opcional (C), tal como (met)acrilamida ou (met)acrilato; n, m e ρ são as frações em mol das unidades de repetição nos parênteses corresponden- tes, respectivamente, do reagente catiônico da fórmula (I), m + η + ρ = 1, e Y" representa um ânion, com de 0,1 a 99,9% em peso de pelo menos um composto funcional de reagente hidrofóbico/hidrofílico, que pode ser hidrofóbico ou hidrofílico, aniônico, cati- ônico, anfotérico ou não iônico, e é reativo aos grupos amino na cadeia prin- cipal do polímero da fórmula (I); B) pelo menos um agente comesticamente funcional, e C) pelo menos um auxiliar comesticamente tolerável.