JPH06108382A - 湿潤堅牢度向上法 - Google Patents

湿潤堅牢度向上法

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JPH06108382A
JPH06108382A JP4297592A JP29759292A JPH06108382A JP H06108382 A JPH06108382 A JP H06108382A JP 4297592 A JP4297592 A JP 4297592A JP 29759292 A JP29759292 A JP 29759292A JP H06108382 A JPH06108382 A JP H06108382A
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monomer unit
polymer
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repeating monomer
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JP4297592A
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Takahide Kaneko
隆英 金子
Takahiro Kobayashi
孝博 小林
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Senka Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、直接染料または反応染料により染色
されたセルロース系繊維材料の湿潤堅牢度を向上させ
る。 【構成】染色されたセルロース系繊維材料を、(イ)ま
たは(ロ)の重合体を用いて処理する。 (イ)一般式(1) 【化1】 [式中、Xはハロゲン原子を、Yは有機酸または無機酸
を示す]で表される繰り返しモノマー単位からなる重合
体、および(ロ)上記一般式(1)で表される繰り返し
モノマー単位および該モノマー単位となるモノマーに対
し共重合可能な他のモノマー単位からなる共重合体を用
いて処理することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】本発明は、染色されたセルロース
系繊維材料の湿潤堅牢度向上法に関する。
【従来技術とその課題】セルロース系繊維材料の染色に
は、反応染料、直接染料が主として用いられている。反
応染料はセルロース繊維との共有結合の生成により固着
し、染色後の充分な洗浄により未固着染科を繊維上から
除去することで、優れた湿潤堅牢度が得られる染料であ
る。しかし、工業的染色条件においては、未固着染料の
完全除去は不可能であり、湿潤堅牢度向上剤の使用が不
可欠のものとなっている。直接染料は安価で、比較的簡
単な工程により染色可能であることから重用されている
染料であるが、湿潤堅牢度に劣り、反応染料と同じく、
湿潤堅牢度向上剤の利用は不可欠のものとなっている。
湿潤堅牢度向上剤としては、ジシアンジアミドーホル
マリン縮合物、ジシアンジアミド−ポリエチレンポリア
ミン縮合物、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重合
物(特公昭43−243)、ジアリルアミン誘導体系重
合物(特公昭43−18165、特開昭53−7017
8等)、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート誘
導体系重合物(特開昭57−112480)、アルキル
ジアリルアミン重合物−エピクロルヒドリン四級化物
(特開昭62−299589)、アルキルジアリルアミ
ン−エピクロルヒドリン四級化物(特開平4−2144
79)等が公知のものとなっている。ジシアンジアミド
−ホルマリン縮合物およびジシアンジアミド−ポリエチ
レンポリアミン縮合物は比較的優れた湿潤堅牢度向上効
果を有するが、処理変色が大きく、また、耐光堅牢度お
よび耐塩素堅牢度の低下も大きい。ジメチルアミン−エ
ピクロルヒドリン重合物、ジアリルアミン誘導体系重合
物またはジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート誘
導体系重合物は処理変色が少なく、耐光堅牢度および耐
塩素堅牢度の低下も少ないが、湿潤堅牢度向上効果が前
二者に較べて小さく、直接染料用湿潤堅牢度向上剤とし
ては使用できない。アルキルジアリルアミン重合物−エ
ピクロルヒドリン四級化物は優れた湿潤堅牢度向上効果
を有するが、四級アンモニウム塩から構成されているこ
とから耐塩素堅牢度の低下が大きい。アルキルジアリル
アミン−エピクロルヒドリン四級化物は他の湿潤堅牢度
向上剤と異なり、重合物ではなく単量体を利用している
ため、処理法がコールドバッチアップ法に限定され、特
別の処理装置を必要とするだけでなく、使用できる素材
の形態が布はくに限られ、ワタ、糸等の形態では処理で
きないという欠点を有している。
【課題を解決するための手段】本発明の目的は染色され
たセルロース系繊維材料に、他の染色堅牢度の低下を伴
うことなく、優れた湿潤堅牢度を付与する処理法を提供
することにある。すなわち、本発明は、染色されたセル
ロース系繊維材料を、(イ)一般式(1)
【化2】 [式中、Xはハロゲン原子を、Yは有機酸または無機酸
を示す]で表される繰り返しモノマー単位からなる重合
体、および(ロ)上記一般式(1)で表される繰り返し
モノマー単位および該モノマー単位となるモノマーに対
し共重合可能な他のモノマー単位からなる共重合体を用
いて処理することを特徴とする湿潤堅牢度向上法に係わ
る。本発明者らの研究によれば染色されたセルロース系
繊維材料を本発明法によって処理するときは、該繊維材
料に優れた湿潤堅牢度を付与でき、しかも処理による繊
維材料の処理変色、耐塩素堅牢度の低下、および耐光堅
牢度の低下を極小にできることが見出された。一般式
(1)においてYで示される有機酸としては、たとえば
酢酸、ギ酸等が挙げられ、また無機酸としては塩酸、硫
酸等が挙げられる。上記(イ)に示される重合体は、ジ
アリルアミンとエピハロヒドリンの反応物の塩の重合に
よって得ることができる。ジアリルアミンと反応させる
エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリン、エピヨ
ードヒドリン、エピプロモヒドリン等を挙げることがで
き、特にエピクロルヒドリンが好ましい。エピハロヒド
リンはジアリルアミン1モルに対して0.5〜1.5モ
ル、特に1〜1.3モル使用されることが好ましい。ジ
アリルアミンとエピハロヒドリンの反応に際して、20
〜60℃の温度範囲において反応させることが好まし
く、特に25〜35℃の温度範囲が好ましい。ジアリル
アミンとエピハロヒドリンの反応物の塩の重合は通常の
水溶液系ラジカル重合法を用いることができる。たとえ
ば、ジアリルアミンとエピクロルヒドリンの反応物の塩
を、水等の水性溶媒中、60〜90℃の反応温度で、重
合開始剤、たとえば、過硫酸アンモニウム、過酸化水
素、過酸化ベンゾイル、、t−ブチルヒドロパーオキサ
イド、アゾビスブチロニトリル、アゾビス(2−アミノ
ジプロパン)塩酸塩等の存在下に重合させればよい。こ
のようにして得られる本発明重合体の分子量は3000
〜50万程度とされるが、湿潤堅牢度向上剤として好適
なものは1万〜10万程度の分子量のものである。上記
(ロ)に示される共重合体における共重合可能な他のモ
ノマー単位としては、代表的には、アリル系モノマーお
よびアクリル系モノマー単位を例示できる。アリル系モ
ノマー単位およびアクリル系モノマー単位としては、ジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルアミ
ン、ジアリルアミンの有機酸もしくは無機酸塩、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリル酸またはメタクリル酸のアルカリ金属もし
くはアンモニウム塩、アクリル酸もしくはメタクリル酸
の低級アルキルエステル、第3級もしくは第4級アミノ
置換低級アルキルエステル、第3級もしくは第4級アミ
ノおよびヒドロキシ置換低級アルキルエステル等を例示
することができる。これらのモノマー単位中、最も好ま
しいのはジアリルジメチルアンモニウムクロライドであ
る。これら共重合体の製造条件は上記(イ)に示される
重合体のそれに準じればよく、共重合体中のジアリルア
ミンとエピハロヒドリンの反応物の塩の割合は5モル%
以上あればよい。本発明処理法を適用できる繊維として
は、木綿、麻等の天然セルロース繊維およびビスコース
レーヨン、銅アンモニアレーヨン等の再生セルロース繊
維を例示することができる。繊維材料としては上記天然
セルロース繊維および/または再生セルロース繊維が含
まれ、公知直接染料または反応染料を用いて常法にて染
色されたものであれば、これら以外の繊維が含まれてい
ても構わない。また、本発明処理法によって処理される
繊維材料の形態は、ワタ、糸、チーズ、布はく、製品等
の形態を問わない。本発明処理法を繊維材料に適用する
に際して吸尽処理法を採用することが望ましい。処理装
置としては標準的な染色装置、たとえば、チーズ染色
機、ジッガー染色機、ウィンス染色機、液流染色機、パ
ドル染色機を用いることができる。本発明処理法におい
ては、上記重合体とアルカリを併用することが望まし
い。アルカリとしては、たとえば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等を挙げることができ、特に水酸化ナト
リウムの使用が望ましく、25〜30%(W/W)水酸
化ナトリウム水溶液として、1〜10g/l、好ましく
は2〜4g/lを併用することができる。アルカリは一
般式(1)の重合物と同時に添加してもよいが、上記重
合体で40〜60℃×10〜20分の処理の後、添加
し、その後、同温度にて10〜20分の処理をおこなう
ことが望ましい。処理終了後、水洗を繰り返し、必要に
応じて酢酸、ギ酸等を用いた中和処理をおこなうことも
できる。
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げることによ
り本発明の特徴をより一層明確なものとするが、本発明
は以下の実施例に限定されるものではない。実施例中の
部、%は特に断らない限り重量部、重量%である。
【合成例1】 ジアリルアミン−エピクロルヒドリン付加物の合成 撹拌装置、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備え
た反応容器中にジアリルアミン230gと水7gを入
れ、撹拌して均一に溶解させた後、加熱して温度を28
℃まで上昇させた。この混合物に滴下ロートからエピク
ロルヒドリン222gを約30分かけて滴下した。滴下
終了後、28〜30℃に10時間保った。反応終了後、
水223gと塩酸(35%)250gを加え、ジアリル
アミン−エピクロルヒドリン付加物(以下DAA−EC
Hと略す)の塩酸塩水溶液を得た。
【合成例2】撹拌装置、還流冷却器、滴下ロートおよび
温度計を備えた反応容器中に合成例1で得たDAA−E
CH塩酸塩水溶液200gとジアリルジメチルアンモニ
ウムクロライド(以下DADMACと略す)水溶液(6
0%)100gと水150gを入れ、内温70℃まで昇
温した。撹拌下で滴下ロートを用いて過硫酸アンモニウ
ム水溶液(25%)20gを2時間にわたり滴下した。
滴下終了後3時間反応を続け粘稠な淡黄色液状物を得
た。得られた反応混合物50gに過剰のアセトンを加
え、沈殿物をロ別後、真空乾燥して、淡黄色粉末15g
を得た。収率は88%であった。得られた重合物の、G
PCより求めた分子量は3.5万であった。
【合成例3】撹拌装置、還流冷却器、滴下ロートおよび
温度計を備えた反応容器中に合成例1で得たDAA−E
CH塩酸塩水溶液250gとDADMAC水溶液(60
%)50gと水150gを入れ、内温70℃まで昇温し
た。撹拌下で滴下ロートを用いて過硫酸アンモニウム水
溶液(25%)20gを2時間にわたり滴下した。滴下
終了後3時間反応を続け粘稠な淡黄色液状物を得た。得
られた反応混合物50gに過剰のアセトンを加え、沈殿
物をロ別後、真空乾燥して、淡黄色粉末14gを得た。
収率は85%であった。得られた重合物の、GPCより
求めた分子量は3.6万であった。
【合成例4】撹拌装置、還流冷却器、滴下ロートおよび
温度計を備えた反応容器中に合成例1で得たDAA−E
CH塩酸塩水溶液300gと水150gを入れ、内温7
0℃まで昇温した。撹拌下で滴下ロートを用いて過硫酸
アンモニウム水溶液(25%)20gを2時間にわたり
滴下した。滴下終了後3時間反応を続け粘稠な淡黄色液
状物を得た。得られた反応混合物50gに過剰のアセト
ンを加え、沈殿物をロ別後、真空乾燥して、淡黄色粉末
13gを得た。収率は82%であった。得られた重合物
の、GPCより求めた分子量は3.8万であった。
【実施例1〜3】合成例2〜4で得られた重合物をそれ
ぞれ用いて下記の条件のもとに染色された染色布(サン
プルA〜F)について試験をおこなった。 サンプルA 綿メリヤス精練布(綿100%)を染料(”Kayar
us Supra Yellow RL”日本化薬社
製) 1%owf、無水芒硝10g/lを用い、浴比
1:20で90℃×60分間染色し、水洗後、乾燥し
た。 サンプルB 綿メリヤス精練布(綿100%)を染
料(”Kayarus Supra Red BWS”
日本化薬社製) 1%owf、無水芒硝10g/lを用
い、浴比1:20で90℃×60分間染色し、水洗後、
乾燥した。 サンプルC 綿メリヤス精練布(綿100%)を染料(”Kayar
us Supra Blue 4BL/C”日本化薬社
製) 1%owf、無水芒硝10g/lを用い、浴比
1:20で90℃×60分間染色し、水洗後、乾燥し
た。 サンプルD 綿メリヤス精練布(綿100%)を染料(”Cibac
ron Scarlet F3G”チバガイギー社製)
5%owf、無水芒硝80g/l、ソーダ灰20g/
lを用い、浴比1:20で80℃×60分間染色し、水
洗、湯洗を繰り返した後、乾燥した。 サンプルE 綿メリヤス精練布(綿100%)を染科(”Proci
on Blue HERD”アイシーアイ社製) 0.
1%owf、無水芒硝15g/l、ソーダ灰10g/l
を用い、浴比1:20で80℃×30分間染色し、水
洗、湯洗を繰り返した後、乾燥した。 サンプルF 綿メリヤス精練布(綿100%)を染料(”Remaz
ol Turquoise Blue G”ヘキスト社
製) 0.1%owf、無水芒硝15g/l、ソーダ灰
10g/lを用い、浴比1:20で60℃×30分間染
色し、水洗、湯洗を繰り返した後、乾燥した。
【実施例1】サンプルA〜Fについて、下記条件で浸漬
処理をおこなった後、処理布を酢酸溶液(0.3cc/
l)中に浸漬、酸中和し、水洗後、風乾した。 合成例1ポリマー(固形分) 1%owf 水酸化ナトリウム水溶液(30%) 3g/l 処理温度・時間 40℃×30分(水酸化ナトリウム水
溶液は40℃×10分処理後、途中添加した。) 浴比1:20
【実施例2】サンプルA〜Fについて、下記条件で浸漬
処理をおこなった後、処理布を酢酸溶液(0.3cc/
l)中に浸漬、酸中和し、水洗後、風乾した。 合成例2ポリマー(固形分) 1%owf 水酸化ナトリウム水溶液(30%) 3g/l 処理温度・時間 40℃×30分(水酸化ナトリウム水
溶液は40℃×10分処理後、途中添加した。) 浴比1:20
【実施例3】サンプルA〜Fについて、下記条件で浸漬
処理をおこなった後、処理布を酢酸溶液(0.3cc/
l)中に浸漬、酸中和し、水洗後、風乾した。 合成例3ポリマー(固形分) 1%owf 水酸化ナトリウム水溶液(30%) 3g/l 処理温度・時間 40℃×30分(水酸化ナトリウム水
溶液は40℃×10分処理後、途中添加した。) 浴比1:20
【比較例1】サンプルA〜Fについて、下記条件で浸漬
処理をおこなった後、処理布を酢酸溶液(0.3cc/
l)中に浸漬、酸中和し、水洗後、風乾した。 ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン縮合物(固形
分) 2%oWf 処理温度・時間 60℃×30分 浴比1:20
【比較例2】サンプルA〜Fについて、下記条件で浸漬
処理をおこなった後、処理布を酢酸溶液(0.3cc/
l)中に浸漬、酸中和し、水洗後、風乾した。 ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体(固形
分) 2%owf 処理温度・時間 60℃×30分 浴比1:20
【評価試験】
【洗濯試験】JISL−0844 A−2号試験に基づ
いておこなった。サンプルA〜Dについて、未加工布、
実施例1〜3、比較例1〜2で得られた処理布の洗濯堅
牢度として、添布(金巾)汚染を表1に示す。
【耐塩素堅牢度試験】JISL−0884 弱試験に基
づいておこなった。サンプルC、EおよびFについて、
未加工布、実施例1〜3、比較例1〜2で得られた処理
布の耐塩素堅牢度を表2に示す。
【耐光堅牢度】JISL−0842 63℃×20時間
照射によりおこなった。サンプルC、EおよびFについ
て、未加工布、実施例1〜3、比較例1〜2で得られた
処理布の耐光堅牢度を表3に示す。なお、表1〜3中の
数字は級数を示す。
【表1】
【表2】
【表3】

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(イ)染色されたセルロース系繊維材料
    を、一般式(1) 【化1】 [式中、Xはハロゲン原子を、Yは有機酸または無機酸
    を示す]で表される繰り返しモノマー単位からなる重合
    体、および(ロ)上記一般式(1)で表される繰り返し
    モノマー単位および該モノマー単位となるモノマーに対
    し共重合可能な他のモノマー単位からなる共重合体を用
    いて処理することを特徴とする湿潤堅牢度向上法。
  2. 【請求項2】共重合可能な他のモノマー単位が、アリル
    系モノマー単位およびアクリル系モノマー単位からなる
    群から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項に記載の方法。
  3. 【請求項3】アルカリ性浴で実施することを特徴とする
    特許請求の範囲第1項に記載の方法。
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