BRPI0619651A2

BRPI0619651A2 - composição de supressão da chama, método para a redução da inflamabilidade de um fluido, método para a supressão da chama , métodos para a extinção ou a supressão da chama, método para a inércia de uma área, método para evitar um incêndio em uma área fechada, métodos para diminuir o gwp nos sistemas de proteção e método para evitar um incêndio em uma área fechada

Info

Publication number: BRPI0619651A2
Application number: BRPI0619651-9A
Authority: BR
Inventors: Mario Joseph Nappa; Ekaterina N Swearingen; Allen Capron Sievert
Original assignee: Du Pont
Priority date: 2005-11-01
Filing date: 2006-11-01
Publication date: 2011-10-11
Also published as: EP2412410A2; CN101300048A; JP2009513310A; US20130037279A1; KR101312741B1; MY155444A; US9446270B2; ES2392184T3; MX339017B; EP2412410B1; ES2629033T3; EP1945316A2; US20070096051A1; AU2006308667B2; RU2434659C2; EP2412410A3; WO2007053737A3; US8287752B2; RU2008121893A; CN102974065A

Abstract

COMPOSIçãO DE SUPRESSãO DA CHAMA, MéTODO PARA A REDUçãO DA INFLAMABILIDADE DE UM FLUIDO, MéTODO PARA A SUPRESSãO DA CHAMA, MéTODOS PARA A EXTINçãO OU A SUPRESSãO DA CHAMA, MéTODO PARA A INéRCIA DE UMA áREA, MéTODO PARA EVITAR UM INCENDIO EM UMA áREA FECHADA, MéTODOS PARA DIMINUIR O GWP NOS SISTEMAS DE PROTEçãO E MéTODO PARA EVITAR UM INCêNDIO EM UMA áREA FECHADA. A presente invenção se refere aos compostos de supressão da chama e aos métodos para a utilização do mesmo. Os compostos incluem luorcarbonos insaturados apropriados para a utilização nas aplicações de proteção ao fogo.

Description

"COMPOSIÇÃO DE SUPRESSÃO DA CHAMA, MÉTODO PARA A REDUÇÃO DA INFLAMABILIDADE DE UM FLUIDO, MÉTODO PARA A SUPRESSÃO DA CHAMA, MÉTODOS PARA A EXTINÇÃO OU A SUPRESSÃO DA CHAMA, MÉTODO PARA A INÉRCIA DE UMA ÁREA, MÉTODO PARA EVITAR UM INCÊNDIO EM UMA ÁREA FECHADA, MÉTODOS PARA DIMINUIR O GWP NOS SISTEMAS DE PROTEÇÃO E MÉTODO PARA EVITAR UM INCÊNDIO EM UMA ÁREA FECHADA"

Referência Cruzada aos Pedidos de Patente Relacionados

O presente pedido de patente reivindica a prioridade do pedido de patente US 60/732.396, incorporado no presente como referência.

Campo da Invenção

A presente descrição se refere às composições de supressão do fogo que compreendem fluorcarbonos ou hidrofluorcarbonos. A descrição no presente ainda se refere à utilização das composições de supressão do fogo para a supressão, redução, extinção ou inércia da chama.

Antecedentes da Invenção

Diversos agentes e métodos para combater o fogo são conhecidos e podem ser selecionados para um determinado fogo, dependendo de fatores tais como seu tamanho, local e tipo de materiais combustíveis envolvidos. Os agentes que combatem o fogo de hidrocarbonetos halogenados têm sido tradicionalmente utilizados na indústria de proteção ao fogo, em aplicações que incluem as aplicações de prevenção da chama, que deixam uma atmosfera respirável em uma área fechada, aplicações de inundação total, em que uma área é completamente ocupada ("inundada") com uma quantidade significativa do agente (por exemplo, salas de computadores, armazéns, salas de equipamentos de distribuição de telecomunicação, bibliotecas, arquivos de documentos, estações de extração de oleoduto, e similares), ou em aplicações contínuas em que o agente está direcionado em direção ao local do fogo (por exemplo, extintores manuais comerciais). Tais agentes extintores não são apenas eficazes mas, diferente da água, também funciona como "agentes de extinção limpos", que causam pouco, se nenhum, dano ao local fechado ou aos seus conteúdos.

Os agentes de extinção de hidrocarbonetos halogenados mais comumente utilizados têm sido os compostos contendo bromo, bromotrifluormetano (CFsBr, Halon 1301) e bromoclorodifluormetano (CF2CIBr1 Halon1211). Estes halocarbonos contendo bromo são altamente eficazes na extinção de fogos e podem ser dispersos a partir do equipamento de transmissão portátil ou a partir de um sistema de inundação total automático ativado manualmente ou por algum método de detecção do fogo. Entretanto, devido a presença de átomos Br e Cl dentro de suas estruturas moleculares, estes compostos foram ligados à destruição do ozônio estratosférico ("depleção do ozônio"). O Protocolo de Montreal e suas emendas concomitantes ordenaram que a produção de Halon 1211 e 1301 fosse interrompida.

Portanto, há uma necessidade neste campo por substitutos ou reposições por agentes de extinção do fogo contendo bromo, geralmente utilizados. Tais substitutos devem possui um baixo potencial de depleção do ozônio (ODP); devem possuir a capacidade de extinguir, controlar e prevenir o fogo de maneira eficiente, por exemplo, o fogo de Classe A (entulho, madeira ou papel), Classe B (líquidos inflamáveis ou gorduras), e/ou Classe C (equipamento elétrico energizado); e devem ser "agentes de extinção limpos", isto é, ser eletricamente não condutores, voláteis ou gasosos, e não deixar resíduo após sua utilização. De preferência, os substitutos também serão de baixa toxicidade, não formarão misturas inflamáveis no ar, e possuirão estabilidade térmica e química aceitável para o uso em aplicações de extinção. Em adição, as substituições dos Halon devem exibir um impacto mínimo na mudança climática, isto é, elas não devem contribuir significativamente para o aquecimento global, sendo caracterizadas por um baixo potencial de aquecimento global (GWP).

Diversos hidrocarbonetos fluorados diferentès foram sugeridos para o uso como agentes de combate ao fogo, conforme descrito por M. L. Robin, Halogenated Fire Suppression Agents, em Halon Replacements: Technology and Science, A.W. Miziolek and W. Tsang, eds., ACS Symposium Séries 611, American Chemical Society, Washington, DC, agosto de 1994, Capítulo 9. Por exemplo, os hidrobromofluorcarbonos (HBFCs) e os hidroclorofluor- carbonos (HCFCs) foram propostos como substituintes para os agentes Halon. Apesar de eficazes como os agentes de extinção do fogo e caracterizados por um menor ODPs comparado aos Halons, HBFCs e HCFCs ainda contribuem para a destruição do ozônio estratosférico, e como resultado, seu uso e sua produção foram condenados à desativação.

Na patente US 5.117.917, é descrito o uso de perfluorcarbonos (PFCs), por exemplo, perfluor-n-butano, como agentes de extinção do fogo. Os PFCs são agentes de extinção do fogo eficientes e não contribuem para a destruição do ozônio estratosférico (isto é, seu ODP é igual a zero). Entretanto, a estabilidade química e térmica extremamente elevada dos PFCs resulta por serem caracterizados por um tempo de vida atmosférico muito longo. Como resultado de seu tempo de vida atmosférico muito longo e sua capacidade de absorver radiação infravermelha (IR), os PFCs contribuem fortemente para o aquecimento global e são caracterizados por seus GWPs muito elevados.

Na patente 5.759.430, é descrita a utilização das olefinas contendo bromo como agentes de extinção do fogo. Enquanto algumas olefinas contendo bromo, por exemplo, o 2-bromo-3,3,3-trifluorpropeno (CFsCBr=CH2) foram descritas como exibindo características de extinção do fogo, outras, por exemplo, o bromotrifluoretileno (CF2=CFBr) foram descritas como sendo inflamáveis (Bromotrifluoroetileno MSDS1 Ar Líquido). As olefinas contendo bromo são caracterizadas por um tempo de vida atmosférico curto e baixo GWP1 mas também são caracterizadas por OPDs pequenos, mas não zero. Em adição, a toxicidade relativamente elevada das olefinas de bromo limita severamente suas aplicações.

Na patente US 5.124.053, é descrita a utilização de hidrofluorcarbonos (HFCs) como agentes de extinção do fogo. Ao hidrofluorcarbonos são caracterizados pela supressão eficiente do fogo, OPD zero, baixa toxicidade e também são agentes "limpos", não deixando resíduos seguido de sua utilização. Os hidrofluorcarbonos são, entretanto, caracterizados por GWPs moderados e, portanto, contribuem de alguma maneira para o aquecimento global.

Na patente US 6.478.979, é descrita a utilização de cetonas perfluoradas como agentes de extinção do fogo. Estes compostos são caracterizados pela supressão do fogo eficiente, zero ODP e baixa GWP. Entretanto, as cetonas perfluoradas também são caracterizadas pela elevada reatividade química (cf. Ν. P. Gambarayan et. al., Angew. Chemie lntern. Ed., 5(11), 947 (1966); A.M. Lovelace et. al., Aliphatic Fluorine Compounds, ACS Monograph Series, 1958, pág 180). Por exemplo, a cetona CF3CF2C(O)CF(CFa)2 reage com água para formar o ácido perfluorpropiônico perfluorácido corrosivo, altamente ácido, altamente tóxico, CF3CF2COOH, esta reação de hidrólise também ocorre quando o composto é absorvido através da interface pulmão/ ar.

Descrição Resumida da Invenção

Um aspecto fornece a composição de supressão da chama que compreende pelo menos um fluorcarbono ou hidrofluorcarbono selecionado a partir do grupo que consiste em:

(i) um hidrofluorcarbono que possui a fórmula E- ou Z- R1CH=CHR2, em que R1 e R2 são, independentemente, grupos perfluoralquila de C1 a C6; e (ii) um fluorcarbono ou hidrofluorocarbono selecionado a partir do grupo que consiste em CF3CH=CF2, CHF2CF=CF2, CHF2CH=CHF1 CF3CF=CH2, CF3CH=CHF1 CH2FCF=CF2l CHF2CH=CF2, CHF2CF=CHF1 CHF2CF=CH2l CF3CH=CH2l CH3CF=CF2, CH2FCHCF2, CH2FCF=CHF1 CHF2CH=CHF1 CF3CF=CFCF3l CF3CF2CF=CF2, CF3CF=CHCF3, CF3CF2CF=CH2l CF3CH=CHCF3l CF3CF2CH=CH2l CF2=CHCF2CF3l CF2=CFCHFCF3l CF2=CFCF2CHF2i CHF2CH=CHCF3i (CFs)2C=CHCF3, CF3CF=CHCF2CF3, CF3CH=CFCF2CF3i CF3CF=CFCF2CF3j (CFs)2CFCH=CH2, CF3CF2CF2CH=CH2i CF3(CF2)3CF=CF2i CF3CF2CF=CFCF2CF3i (CF3)2C=C(CF3)2l (CF3)2CFCF=CHCF3l CF2=CFCF2CH2F1 CF2=CFCHFCHF2, CH2=C(CF3)2i CH2CF2CF=CF2i CH2FCF=CFCHF2i CH2FCF2CF=CF2l CF2=C(CF3)(CH3)1 CH2=C(CHF2)(CF3)1 CH2=CHCF2CHF2i CF2=C(CHF2)(CH3), CHF=C(CF3)(CH3)1 CH2=C(CHF2)2l CF3CF=CFCH3l CH3CF=CHCF3, CF2=CFCF2CF2CF3i CHF=CFCF2CF2CF3i CF2=CHCF2CF2CF3, CF2=CFCF2CF2CHF2l CHF2CF=CFCF2CF3i CF3CF=CFCF2CHF2, CF3CF=CFCHFCF3, CHF=CFCF(CF3)2, CF2=CFCH(CF3)2, CF3CH=C(CF3)2, CF2=CHCF(CF3)2l CH2=CFCF2CF2CF3i CHF=CFCF2CF2CHF2, CH2=C(CF3)CF2CF3l CF2=CHCH(CF3)2l CHF=CHCF(CF3)2i CF2=C(CF3)CH2CF3l CH2=CFCF2CF2CHF2l CF2=CHCF2CH2CF3, CF3CF=C(CF3)(CH3)1 CH2=CFCH(CF3)2, CHF=CHCH(CF3)2, CH2FCH=C(CF3)2, CH3CF=C(CF3)2, CH2=CHCF2CHFCF3, CH2C(CF3)CH2CF3, (CF3)2C=CHC2F5, (CF3)2CFCF=CHCF3i CH2=CHC(CF3)3l (CF3)2C=C(CH3)(CF3), CH2=CFCF2CH(CF3)2i CF3CF=C(CH3)CF2CF3l CF3CH=CHCH(CF3)2, CH2=CHCF2CF2CF2CHF2i (CF3)2C=CHCF2CH3, CH2=CHCH2CF2C2F5, CH2=CHCH2CF2C2F5, CH2=CHCH2CF2C2F5, CF3CF2CF=CFC2H5, CH2=CHCH2Cf(Cf3)2, CF3CF=CHCH(CF3)(CH3), (CF3)2C=CFC2H5l CiClo- CF2CF2CF2CH=CH1 Cido-CF2CF2CH=CH1 CF3CF2CF2C(CH3)=CH2, CF3CF2CF2CH=CHCH3, Cido-CF2CF2CF=CF, ciclo-CF2CF=CFCF2CF2, ciclo- cf2cf=cfcf2cf2cf2, cf3cf2cf2cf2ch=ch2, cf3ch=chcf2cf3, cf3cf2ch=chcf2cf3, cf3ch=chcf2cf2cf3, cf3cf=cfc2f5, cf3cf=cfcf2cf2c2f5, cf3cf2cf=cfcf2c2f5, cf3ch=cfcf2cf2c2f5, cf3cf=chcf2cf2c2f5, cf3cf2ch=cfcf2c2f5, cf3cf2cf=chcf2c2f5, c2f5cf2cf=chch3, c2f5cf=chch3, (cf3)2c=chch3, cf3c(ch3)=chcf3, chf=cfc2f5, chf2cf=cfcf3, (cf3)2c=chf, ch2fcf=cfcf3, chf=chcf2cf3, chf2ch=cfcf3, chf=cfchfcf3, cf3ch=cfchf2, CHF=CFCF2CHF2, CHF2CF=CFCHF2, CH2CF=CFCF3, CH2FCH=CFCF3, CH2=CFCHFCF3, CH2=CFCF2CHF2, CF3CH=CFCH2F, CHF=CFCH2CF3, chf=chchfcf3, chf=chcf2chf2, chf2cf=chchf2, chf=cfchfchf2, CF3CF=CHCH3, CF2=CHCF2Br, CHF=CBrCHF2, CHBr=CHCF3, CF3CBr=CFCF3, CH2=CBrCF2CF3, CHBr=CHCF2CF3, CH2=CHCF2CF2Br, CH2=CHCBrFCF3, CH3CBr=CHCF3, CF3CBr=CHCH3, (CF3)2C=CHBr, CF3CF=CBrCF2CF3, E-CHF2CBr=CFC2F5, Z-CHF2CBr=CFC2F5, CF2=CBrCHFC2F5, (CF3)2CFCBr=CH2, CHBr=CF(CF2)2CHF2, CH2=CBrCF2C2F5, CF2=C(CH2Br)CF3, CH2=C(CBrF2)CF3, (CF3)2CHCH=CHBr, (CF3)2C=CHCH2Br, CH2=CHCF(CF3)CBrF2, CF2=CHCF2CH2CBrF2, CFBr=CHCF3, CFBr=CFCF3, CF3CF2CF2CBr=CH2 e CF3(CF2)3CBr=CH2.

Um aspecto adicional fornece um método para a redução da inflamabilidade de um fluido que compreende a adição da composição de supressão da chama descrita acima ao fluido.

Outro aspecto é para um método de supressão de uma chama que compreende colocar a chama em contato com um fluido que compreende a composição de supressão da chama descrita acima.

Um aspecto é para um método de extinção ou supressão de um fogo em uma aplicação de inundação total que compreende:

(a) fornecer um agente que compreende a composição de supressão da chama descrita acima; (b) dispor o agente em um sistema de descarga pressurizada; e

(c) descarregar o agente em uma área para extinguir ou suprimir os fogos naquela área.

Um aspecto adicional é por um método de inércia de uma área para evitar o incêndio ou a explosão que compreende:

(a) fornecer um agente que compreende a composição de supressão da chama descrita acima;

(b) dispor o agente em um sistema de descarga pressurizada; e

(c) descarregar o agente na área para evitar que ocasione um incêndio ou uma explosão.

Outros objetos e vantagens se tornarão evidentes aos técnicos no assunto em referência à descrição detalhada que segue doravante.

Descrição Detalhada da Invenção

Os Depositantes incorporaram especificamente todo o conteúdo do todas as referências citadas no presente relatório descritivo. Os Depositantes também incorporaram como referência os pedidos de patente depositados em co-propriedade e simultaneamente, intitulados Solvent Compositions Comprising Unsaturated Fluorinated Hydrocarbons (Documento do Advogado número FL 1181 US PRV), Blowing Agents for Forming Foam Comprising Unsaturated Fluorocarbons (Documento do Advogado número FL 1184 US PRV), Aerosol Propellants Comprising Unsaturated Fluorocarbons (Documento do Advogado número FL 1185 US PRV), e Compositions Comprising Fluoroolefins and Uses Thereof (Documento do Advogado número FL 1159).

Ainda, quando uma quantidade, concentração ou outro valor ou parâmetro é dado como um intervalo, intervalo preferido ou uma lista de valores superiores preferidos e valores inferiores preferidos, isto deve ser entendido como descrevendo especificamente todos os intervalos formados a partir de qualquer par de qualquer limite do intervalo superior ou valor preferido e qualquer limite do intervalo inferior ou valor preferido, independentemente se os intervalos forem descritos separadamente. Onde um intervalo de valores numéricos for citado no presente, salvo indicações em contrário, o intervalo pretende incluir seus pontos finais e todos os números inteiros positivos e frações dentro do intervalo. Não é pretendido que o escopo da presente invenção seja limitado pelos valores específicos citados quando definido um intervalo.

Um aspecto apresenta os compostos que possuem a fórmula E ou Z-R1CH=CHR2 (Fórmula I), em que R1 e R2 são, independentemente, grupos perfluoralquila de C1 a C6. Os exemplos de grupos R1 e R2 incluem, mas não estão limitados a, CF3, C2F5, CF2CF2CF3, CF(CF3)2, CF2CF2CF2CF3, CF(CF3)CF2CF3, CF2CF(CF3)2, C(CF3)3, CF2CF2CF2CF2CF3, CF2CF2CF(CF3)2, C(CF3)2C2F5, CF2CF2CF2CF2CF2CF3, CF(CF3)CF2CF2C2F5, e C(CF3)2CF2C2F5. Como exemplo, os compostos não Iimitantes de Fórmula I estão apresentados na Tabela 1.

Tabela 1

<table>table see original document page 9</column></row><table> <table>table see original document page 10</column></row><table> perfluoralquiltrihidroolefina de fórmula R2CH=CH2 para formar um trihidroiodoperfluoralcano de fórmula R1CH2CHIR2. Este trihidroiodoperfluoralcano pode então ser desidroiodado para formar o R1CH=CHR2. Alternativamente, a olefina R1CH=CHR2 pode ser preparada pela desidrogenação de um trihidroiodoperfluoralcano de fórmula R1CHICH2R2 formado ao reagir um iodeto de perfluoralquila de fórmula R2I com uma perfluoralquiltrihidroolefina de fórmula R1CH=CH2.

Dito contato de um iodeto de perfluoralquila com uma perfluoralquiltrihidroolefina pode ocorrer no modo por lotes ao combinar os reagentes em um recipiente de reação apropriado capaz de operar sob pressão autógena dos reagentes e produtos na temperatura de reação. Os recipientes de reação apropriados incluem aqueles fabricados a partir do aço inoxidável, em particular, do tipo austenítico, e as ligas bem conhecidas com elevado teor de níquel, tais como as ligas de níquel - cobre Monel®, ligas com base em níquel Hastelloy® e ligas de níquel - cromo Inconel®.

Alternativamente, a reação pode ser realizada em um modo de semi-lotes em que o reagente de perfluoralquiltrihidroolefina é adicionado ao reagente de iodeto de perfluoralquila por meio do equipamento de adição apropriado, tal como uma bomba.

A razão de iodeto de perfluoralquila para o de perfluoralquiltrihidroolefina deve estar entre cerca de 1:1 a cerca de 4:1, de preferência, de cerca de 1,5:1 a 2,5:1. As razões inferiores a 1,5:1 tendem a resultar em grandes quantidades do aduto 2:1 conforme decrito por Jeanneaux, et ai., no Journal of Fluorine Chemistry, vol. 4, págs 261 - 270 (1974).

As temperaturas preferidas para colocar dito iodeto de perfluoralquila em contato com a perfluoralquiltrihidroolefina estão, de preferência, dentro do intervalo de cerca de 150 a 300° C, de preferência, de cerca de 170° C a cerca de 250° C, e de maior preferência, de cerca de 180° C a cerca de 230° C.

Os tempos de contato apropriados para a reação do iodeto de perfluoralquila com a perfluoralquiltrihidroolefina são de cerca de 0,5 hora a 18 horas, de preferência, de cerca de 4 a cerca de 12 horas.

O trihidroiodoperfluoralcano preparado pela reação do iodeto de perfluoralquila com a perfluoralquiltrihidroolefina pode ser utilizado diretamente na etapa de desidroiodinação ou pode, de preferência, ser recuperada e purificada pela destilação antes da etapa de desidroiodinação.

A etapa de desidroiodinação é realizada ao colocar o trihidroiodoperfluoralcano em contato com uma substância básica. As substâncias básicas apropriadas incluem os hidróxidos de metal alcalino (por exemplo, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio), óxido de metal alcalino (por exemplo, óxido de sódio), hidróxido de metal alcalino terroso (por exemplo, hidróxido de cálcio), óxidos de metal alcalino terroso (por exemplo, óxido de cálcio), alcóxidos de metal alcalino (por exemplo, metóxido de sódio ou etóxido de sódio), amônia aquosa, amida de sódio, ou as misturas das substâncias básicas, tais como cal sodada. As substâncias básicas preferidas são o hidróxido de sódio e o hidróxido de potássio.

Dito contato do trihidroiodoperfluoralcano com uma substância básica pode ocorrer na fase líquida, de preferência, na presença de um solvente capaz de dissolver pelo menos uma porção de ambos os reagentes. Os solventes apropriados para a etapa de desidroiodinação incluem um ou mais solventes orgânicos polares, tais como álcoois (por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol e butanol terciário), nitrilas (por exemplo, acetonitrila, propionitrila, butironitrila, benzonitrila ou adiponitrila), sulfóxido de dimetila, Ν,Ν-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, ou sulfolano. A escolha do solvente pode depender do ponto de ebulição do produto e da facilidade de separação dos traços do solvente a partir do produto durante a purificação. Tipicamente, o etanol ou o isopropanol são bons solventes para a reação.

Tipicamente, a reação de desidroiodinação pode ser realizada pela adição de um dos reagentes (a substância básica ou o trihidroiodoperfluoralcano) ao outro reagente em um recipiente de reação apropriado. Dito recipiente de reação pode ser fabricado a partir do vidro, da cerâmica ou do metal e é, de preferência, agitado com um impulsor ou mecanismo de agitação.

As temperaturas apropriadas para a reação de desidroiodinação são de cerca de 10° C a cerca de 100° C, de preferência, de cerca de 20° C a cerca de 70° C. A reação de desidroiodinação pode ser realizada em uma pressão ambiente ou em pressão reduzida ou elevada. Em particular, são importantes as reações de desidroiodinação em que o composto de Fórmula I é destilado do recipiente de reação a medida em que ele é formado.

Alternativamente, a reação de desidroiodinação pode ser realizada ao colocar uma solução aquosa de dita substância básica em contato com uma solução de trihidroiodoperfluoralcano em um ou mais solventes orgânicos de menor polaridade, tal como um alcano (por exemplo, hexano, heptano ou octano), hidrocarboneto aromático (por exemplo, tolueno), hidrocarboneto halogenado (por exemplo, cloreto de metileno, dicloreto de etileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono ou percloroetileno), ou éter (por exemplo, dietil éter, metil ferc-butil éter, tetrahidrofurano, 2-metil tetrahidrofurano, dioxano, dimetóxietano, diglime ou tetraglime) na presença de um catalisador de transferência de fase. Os catalisadores de transferência de fase apropriados incluem os haletos de amônio quaternário (por exemplo, brometo de tetrabutilamônio, hidrossulfato de tetrabutilamônio, cloreto de trietilbenzilamônio, cloreto de dodeciltrimetilamônio e cloreto de tricaprililmetilamônio), haletos de fosfônio quaternário (por exemplo, brometo de trifenilmetilfosfônio e cloreto de tetrafenilfosfônio) e os compostos de éter cíclico conhecidos no estado da técnica como coroas de éteres (por exemplo, 18-coroa-6 e 15-coroa-5).

Alternativamente, a reação de desidroiodinação pode ser realizada na ausência de solvente pela adição de trihidroiodoperfluoralcano a uma substância básica sólida ou líquida.

Os tempos de reação apropriados para as reações de desidroiodinação são de cerca de 15 minutos a cerca de 6 horas ou mais dependendo da solubilidade dos reagentes. Tipicamente, a reação de desidroiodinação é rápida e requer de cerca de 30 minutos a cerca de 3 horas para o término.

O composto de Fórmula I pode ser recuperado a partir da mistura de reação de desidroiodinação pela separação de fase após a adição de água, pela destilação, ou pela combinação dos mesmos.

As composições da presente descrição podem compreender um único composto de Fórmula I, por exemplo, um dos compostos na Tabela 1 ou podem compreender uma combinação dos compostos de Fórmula I.

As composições do presente relatório descritivo podem compreender um único composto conforme listado, por exemplo, na Tabela 1, ou podem compreender uma combinação de compostos a partir da Tabela 1. Adicionalmente, muitos dos compostos na Tabela 1 podem existir como isômeros configuracionais diferentes ou estereoisômeros. O presente relatório descritivo pretende incluir todos os isômeros configuracionais simples, os estereoisômeros simples, ou quaisquer de suas combinações. Por exemplo, o F11E (CF3CH=CHCF3) pretende representar o isômero E, isômero Z, ou qualquer uma de suas combinações de ambos os isômeros em qualquer razão. Outro exemplo é o F24E (C2F5CH=CH(n-C4F9)) em que ele é representado pelo isômero E, isômero Z ou qualquer uma de suas combinações ou mistura de ambos os isômeros em qualquer razão.

A presente invenção ainda se refere a um método para trocar ou substituir pelos agentes de extinção do fogo que possuem um GWP de cerca de 150 ou mais, ou um agente de GWP elevado em um sistema de proteção do fogo, com uma composição que possui um menor GWP. Um método compreende fornecer uma composição que compreende pelo menos uma fluorolefina da presente invenção como o substituinte. Em outra realização da presente invenção, o agente que possui um menor GWP do que a composição sendo trocada ou substituída é utilizada para suprimir, extinguir ou evitar um fogo.

Os potenciais de aquecimento global (GWPs) são um índice para estimar a contribuição do aquecimento global relativo devido à emissão atmosférica de um kilograma de um gás estufa particular comparado à emissão de um kilograma de dióxido de carbono. O GWP pode ser calculado para diferentes horizontes de tempo mostrando o efeito do tempo de vida atmosférico para um determinado gás. O GWP para o horizonte de tempo de 100 anos é comumente o valor de referência.

Um agente de proteção do fogo de GWP elevado (extinção, supressão, inércia ou prevenção) seria qualquer composto capaz de funcionar como um agente e possuir um GWP no horizonte de tempo de 100 anos de cerca de 1.000 ou mais, alternativamente, 500 ou maior, 150 ou maior, 100 ou maior, ou 50 ou maior. Os agentes de proteção do fogo que precisam ser substituídos, com base nos cálculos GWP publicados pelo Comitê Intergovernamental da Mudança Climática (IPCC) incluem, mas não estão limitados a HFC-227ea.

A presente invenção irá fornecer composições que possuem um potencial de depleção do ozônio baixo ou zero e baixo potencial de aquecimento global (GWP). As fluorolefinas da presente invenção ou as misturas de fluorolefinas da presente invenção com outras composições de extinção do fogo possuirão potenciais de aquecimento global que são menores do que muitos agentes de proteção do fogo de hidrofluorcarbonos atualmente em uso. Tipicamente, espera-se que as fluorolefinas da presente invenção possuam um GWP inferior a cerca de 25.

Um aspecto da presente invenção é fornecer um agente com um potencial de aquecimento global inferior a 1.000, inferior a 500, inferior a 150, inferior a 100 ou inferior a 50. Outro aspecto da presente invenção é reduzir a rede de GWP dos agentes de proteção do fogo pela adição de fluorolefinas em ditos agentes.

As presentes composições também possuem, de preferência, um Potencial de Depleção do Ozônio (ODP) não superior a 0,05, de maior preferência, não superior a 0,02 e, de maior preferência, ainda, cerca de zero. Conforme utilizado no presente, "ODP" é definido no The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002, A report of the World Meteorological Association's Global Ozone Research and Monitoring Project, que é incorporado no presente como referência.

As composições da presente descrição podem ser preparadas por qualquer método conveniente para combinar as quantidades desejadas dos componentes individuais. Um método preferido é pesar as quantidades dos componentes desejados e, portanto, combinar os componentes em um recipiente apropriado. A agitação pode ser utilizada, caso desejado.

Em uma realização preferida, os compostos da presente descrição são úteis na supressão, redução, extinção ou inércia da chama (coletivamente composições de supressão da chama).

Em adição aos compostos inventivos descritos acima, os compostos apresentados na Tabela 2 podem ser utilizados nas composições de supressão da chama.

Tabela 2

<table>table see original document page 16</column></row><table> <table>table see original document page 17</column></row><table> <table>table see original document page 18</column></row><table> <table>table see original document page 19</column></row><table> <table>table see original document page 20</column></row><table> <table>table see original document page 21</column></row><table>

Os compostos listados na Tabela 2 estão disponíveis

comercialmente ou podem ser preparados pelos processos conhecidos no estado da técnica ou conforme descritos no presente.

O 1,1,1,4,4,4-hexafluor-2-buteno (CF3CH=CHCF3) pode ser preparado a partir do 1,1,1,4,4,4-hexafluor-2-iodobutano (CF3CHiCH2CF3) pela reação com o KOH utilizando um catalisador de transferência de fase a cerca de 60° C. A síntese de 1,1,1,4,4,4-hexafluor-2-iodobutano pode ser realizada pela reação do iodeto de perfluormetil (CF3I) e do 3,3,3-trifluorpropeno (CF3CH=CH2) a cerca de 200° C sob pressão autógena por cerca de 8 horas.

O 1,1,1,2,3,4-hexafluoro-2-buteno (CF3CF=CFCH2F) pode ser preparado por desidrofluoração do 1,1,1,2,3,3,4-heptafluorbutano (CH2FCF2CHFCF3) utilizando KOH sólido.

O 1,1,1,2,4,4-hexafluor-2-buteno (CF3CF=CHCHF2) pode ser preparado por desidrofluoração do 1,1,1,2,2,4,4-heptafluorbutano (CHF2CH2CF2CF3) utilizando KOH sólido.

O 1,1,1,3,4,4-hexafluoro-2-buteno (CF3CH=CFCHF2) pode ser preparado por desidrofluoração do 1,1,1,3,3,4,4-heptafluorbutano (CF3CH2CF2CHF2) utilizando KOH sólido.

As composições de supressão da chama da presente descrição pode compreendem um único composto conforme listado, por exemplo, na Tabela 2, ou pode compreende uma combinação de compostos a partir da Tabela 2 ou, alternativamente, uma combinação de compostos a partir da Tabela 2 e da Fórmula I.

Adicionalmente, muitos dos compostos na Tabela 2 podem existir como isômeros ou estereoisômeros configuracionais diferentes. Quando o isômero específico não é designado, a presente descrição pretende incluir todos os isômeros configuracionais únicos, estereoisômeros únicos ou qualquer combinação dos mesmos. Por exemplo, o 1,1,1,2,4,4,5,5,5- nonafluorpent-2-eno pretende representar o isômero E, isômero Z ou qualquer combinação ou mistura de ambos os isômeros em qualquer razão. Outro exemplo é o HFC-1336pz, pelo qual é representado o isômero E, isômero Z ou qualquer combinação ou mistura de ambos os isômeros em qualquer razão.

A quantidade de fluorcarbonos (FC) ou hidrofluorcarbonos (HFC) contida nas presentes composições de supressão da chama (a partir, por exemplo, da Fórmula I, Tabela 1 ou Tabela 2) pode variar amplamente dependendo da aplicação específica e as composições contendo mais do que as quantidades traço e menos de 100% do composto estão dentro do amplo escopo da presente descrição. Como será reconhecido pelo técnico no assunto, a quantidade adicionada irá depender, pelo menos em parte, do grau em que o objeto fluido é inflamável e o grau em que ele é desejado para reduzir a sua inflamabilidade. Em certas realizações preferidas, a quantidade da composição de supressão da chama adicionada ao fluido inflamável é eficaz para conferir o fluido não inflamável resultante. Dependendo do espaço ou da área protegida, as quantidades adicionais das composições de supressão da chama podem precisar ser introduzidas por causa do escoamento ou da difusão a fim de obter e manter a concentração final apropriada em algum estágio da operação.

Os presentes supressores de chama podem ser sólidos, líquidos ou gasosos em condições ambientes, mas são, de preferência, utilizados para o presente método de supressão, redução, extinção ou inércia do fogo no estado líquido ou gasoso (ou ambos). Assim, os compostos normalmente sólidos são, de preferência, utilizados após a transformação em um líquido e/ou gás através da fusão, sublimação ou dissolução em um co-agente líquido. Tal transformação pode ocorrer sob exposição do composto ao calor de um fogo.

Um aspecto fornece os métodos para a redução da inflamabilidade de um fluido, ditos métodos compreendendo a adição da composição de supressão da chama da presente descrição de dito fluido. A inflamabilidade associada a qualquer de uma ampla variedade de fluidos inflamáveis pode ser reduzida de acordo com a presente descrição. Por exemplo, a inflamabilidade associada aos fluidos, tais como o oxido de etileno, hidrocarbonetos inflamáveis e hidrocarbonetos incluindo, por exemplo, o 1,1- difluoretano (HFC-152a), 1,1,1-trifluoretano (HFC-143a), difluormetano (HFC- 32), propano, hexano, octano, e similares podem ser reduzidos de acordo com a presente descrição. Para os propósitos da presente descrição, um fluido inflamável pode ser qualquer fluido que exibe os intervalos de inflamabilidade no ar conforme medido por meio de qualquer método de teste convencional padrão, tal como o ASTM E-681, e similares.

Um aspecto adicional fornece os métodos de supressão da chama, ditos métodos compreendem colocar a chama em contato com um fluido que compreende uma composição de supressão da chama da presente descrição. Quaisquer métodos apropriados para colocar a chama em contato com a presente podem ser utilizados. Por exemplo, uma composição de supresso da chama da presente descrição pode ser pulverizada, vertida, e similares, sobre a chama, ou pelo menos uma porção da chama pode ser imersa na composição de supressão da chama. Na luz dos ensinamentos no presente, os técnicos no assunto estarão prontamente aptos para adaptar uma variedade de equipamentos convencionais e métodos de supressão da chama para a utilização na presente descrição.

Uma realização adicional apresenta métodos para extinguir ou suprimir o fogo em uma aplicação de inundação total que compreende fornecer um agente que compreende uma composição de supressão da chama da presente descrição; dispor o agente em um sistema de descarga pressurizada; e descarregar o agente em uma área para extinguir ou suprimir os fogos naquela área.

Outra realização fornece métodos para tornar uma área inerte para evitar um incêndio ou uma explosão que compreende fornecer um agente que compreende uma composição de supressão da presente descrição; dispor do agente em um sistema de descarga pressurizado; e descarregar o agente na área para evitar que ocorra um incêndio ou uma explosão.

O termo "extinção" é geralmente utilizado para denotar uma eliminação completa do fogo; enquanto que "supressão" é freqüentemente utilizado para denotar a redução, mas não necessariamente a eliminação total, de um incêndio ou uma explosão. Conforme utilizados no presente, os termos "extinção" e "supressão" serão utilizados intercambiavelmente. Há quatro tipos gerais de aplicações de proteção da explosão e do fogo de halocarbonos. (1) Na extinção e/ou supressão do fogo de inundação total, o agente é descarregado em um espaço fechado para obter uma concentração suficiente para extinguir ou suprimir um fogo existente. Isto é, freqüentemente, embora nem sempre, realizado por um sistema automático, que detecta o incêndio e então descarrega automaticamente o agente de extinção do fogo para preencher o espaço com a concentração de um agente líquido volátil gasoso ou evaporado na concentração necessária para suprimir ou extinguir o fogo contido. A utilização da inundação total inclui a proteção de espaços potencialmente ocupados, fechados, tais como salas de computador, bem como espaços freqüentemente desocupados, especializados, tais como a nacele do motor do avião e os compartimentos do motor no veículo. (2) Em aplicações contínuas, o agente é aplicado diretamente em um fogo ou na região de um fogo. Isto é geralmente realizado utilizando unidades portáveis ou com rodas operadas manualmente. Um segundo método, incluído como uma áplicação contínua, utiliza um sistema "localizado", que descarrega o agente em direção ao fogo a partir de um ou mais bocais fixos. Os sistemas localizados podem ser ativados manualmente ou automaticamente. (3) Na supresso da explosão, um fluorcarbono ou hidrofluorcarbono da presente descrição é descarregado para suprimir uma explosão que já começou. O termo "supressão" é normalmente utilizado nesta aplicação porque a explosão é geralmente auto-limitante. Entretanto, a utilização deste termo não implica necessariamente que a explosão não seja extinguida pelo agente. Nesta aplicação, um detector é geralmente utilizado para detectar uma bola de fogo em expansão a partir de uma explosão e o agente é descarregado rapidamente para suprimir a explosão. A supressão da explosão é utilizada principalmente, mas não somente, nas aplicações de defesa. (4) Na inércia, um fluorcarbono ou um hidrofluorcarbono da presente descrição é descarregado em um espaço fechado para evitar que seja iniciado uma explosão ou um incêndio. Freqüentemente, é utilizado um sistema similar ou idêntico àquele utilizado para extinguir ou suprimir o fogo de inundação total. Geralmente, a presença de uma condição perigosa (por exemplo, concentrações perigosas de gases inflamáveis ou explosivos) é detectada, e o fluorcarbono ou o hidrofluorcarbono da presente descrição é então descarregado para evitar que a explosão ou o incêndio ocorra até que a condição possa ser remediada. Em adição, nas aplicações de prevenção do fogo para agentes para extinguir, o agente está direcionado a uma área fechada sob detecção de um dano potencial, tal como uma brasa incandescente ou um fogo próximo, mas não dentro de uma área fechada. Nestas aplicações, a atmosfera na área fechada não irá manter ou iniciar a combustão, mas permanece capaz de ser respirada.

O método de extinção pode ser realizado ao introduzir a composição em uma área circundante de um fogo. Quaisquer dos métodos conhecidos de introdução podem ser utilizados contanto que quantidades apropriadas da composição sejam medidas na área fechada em intervalos apropriados. Por exemplo, a composição pode ser introduzida por uma corrente, por exemplo, utilizando o equipamento de extinção do fogo portável (ou fixo) convencional; ao enevoar; ou pela inundação total, por exemplo, pela liberação (utilizando encanamento apropriado, válvulas e controles) a composição em uma área fechada que circunda um incêndio. A composição pode opcionalmente ser combinada com um propelente inerte, por exemplo, nitrogênio, argônio, produtos de decomposição dos polímeros de glicidil azida ou dióxido de carbono, para aumentar a taxa de descarga da composição a partir da corrente ou do equipamento de inundação utilizado.

De preferência, o processo de extinção envolve a introdução de um supressor de chama da presente descrição a fogo ou chama em uma quantidade suficiente para extinguir o fogo ou a chama. Um técnico no assunto irá reconhecer que a quantidade de supressor de chama necessária para extinguir um fogo específico irá depender da natureza e da extensão do dano. Quando o supressor de chama for introduzido pela inundação total, os dados de teste do copo queimador serão úteis na determinação da quantidade ou concentração do supressor de chama requerido para extinguir um tipo específico de fogo.

Os teste de laboratório úteis para a determinação da concentração eficaz varia das composições de supressão da chama quando utilizadas em conjunto com extintor ou o supressor do fogo em uma aplicação de inundação total ou de inércia do fogo conforme descrito, por exemplo, na patente US 5.759.430, que é incorporada no presente como referência.

O presente supressor de chamas pode ser utilizado adicionalmente em combinação com um propelente (por exemplo, para expelir um supressor de chama líquido a partir de um recipiente selado), onde o propelente pode ser moderadamente inflamável ou inflamável, contanto que a composição resultante que compreenda o supressor de chama e tal propelente não seja inflamável.

Todas as composições e métodos descritos e reivindicados no presente podem ser feitos e realizados sem a experimentação indevida na luz da presente descrição. Enquanto as composições e métodos desta descrição foram descritos em termos das realizações preferidas, será evidente ao técnico no assunto que as variações podem ser aplicadas às composições e métodos e nas etapas ou na seqüência de etapas do método descrito no presente sem se desviar do conceito, espírito e escopo da presente descrição. Mais especificamente, será evidente que certos agentes que são quimicamente relacionados podem ser substituídos pelos agentes descritos no presente enquanto os mesmos resultados ou similares seriam obtidos. Todos os tais substitutos similares e modificações, evidentes aos técnicos no assunto, são consideradas como se encontrando dentro do espírito, escopo e conceito da presente descrição conforme definido pelas reivindicações em anexo.

Exemplos

A presente descrição é ainda definida nos seguintes Exemplos. Deve ser entendido que estes Exemplos, enquanto indicam as realizações preferidas, são dados apenas como meio de ilustração. A partir da discussão acima e destes Exemplos, um técnico no assunto pode verificar as características preferidas, e sem se desviar do seu espírito e do escopo, pode realizar diversas mudanças e modificações para adaptá-la a diversos usos e condições.

Exemplo 1

Síntese do 1,1,1,4,4,5,5,6,6,7,7,7-dodecafluorhept-2-eno (F14E)

Síntese do C4F9CH2CHICF3

O perfluor-n-butiliodeto (180,1 g, 0,52 mols) e o 3,3,3- trifluorpropeno (25,0 g, 0,26 mols) foram adicionados a um tubo de mistura de 400 ml Hastelloy™ e aquecidos a 200° C por 8 horas sob pressão autógena, que aumentou a um máximo de 428 PSI. O produto foi coletado à temperatura ambiente. A reação acima foi realizada novamente nestas condições e os produtos combinados. Ela foi então repetida dobrando a quantidade de perfluor-n-butiliodeto e 3,3,3-trifluorpropeno no mesmo reator de 400 ml. Neste caso, a pressão aumentou a 573 PSI. Os produtos das três reações foram combinados e destilados para fornecer 322,4 g de C4F9CH2CHICF3 (52,2°/ 35 mm) em um rendimento de 70%.

Conversão do C4F9CH2CHICFa a F14E

O C4F9CH2CHICF3 (322,4 g, 0,73 mois) foi adicionado em gotas por meio de um funil de adição a um frasco de fundo redondo de 2L equipado com um agitador, uma barra e conectado a uma coluna de destilação embalada e ainda direcionado. O frasco continha álcool isopropílico (95 ml), KOH (303,7 g, 0,54 mois) e água (303 ml). O produto foi coletado, lavado com metabissulfito de sódio, água, seco com MgSO4 e destilado através de uma coluna de 6" preenchida com hélices de vidro. O produto, F14E (173,4 g, 76%) ferve a 78,2° C. Foi caracterizado pelo 19F NMR (δ -66,7 (CF3, m, 3F), -81,7 (CF3, m 3F), -124,8° (CF2, m, 2F), -126,4 (CF2, m, 2F), e o -114,9 ppm (CF2, m, 2F)) 1H NMR (δ 6,45) em solução de clorofórmio-d.

Exemplo 2

Síntese do 1.1,1,2,2,5,5,6,6 ,7,7,8,8,8-tetradecafluoroct-3-eno (F24E)

Síntese do C4F9CHICH2C2Ffi

O perfluoretiliodeto (220 g, 0,895 mol) e 3,3,4,4,5,5,6,6,6- nonafluorhex-1-eno (123 g, 0,50 mol) foi adicionado a um tubo agitador de 400 ml Hastelloy™ e aquecido a 200° C por 10 horas sob pressão autógena. O produto deste e dois outros realizado em condições similares foi combinado e lavado com 200 ml de porções de 10% em peso de bissulfito de sódio aquoso. A fase orgânica foi seca sobre cloreto de cálcio e então destilada para fornecer 277,4 g de C4F9CH2CHICF3 (de 79 a 81° C/ 67-68 mm Hg) em um rendimento de 37%.

Conversão do C4F9CHICH2C2Fs a F24E

Um frasco de fundo redondo de 1L equipado com um agitador mecânico, funil adicional, condensador e termopar foi carregado com C4F9CHICH2C2F5 (277,4 g, 0,56 mol) e isopropanol (217,8 g). O funil de adição foi carregado com uma solução de hidróxido de potássio (74,5 g, 1,13 mol) dissolvido em 83,8 g de água. A solução de KOH foi adicionada em gotas ao frasco com agitação rápida sobre o curso de cerca de uma hora a medida em que a temperatura aumentava lentamente de 21° C a 42° C. A massa da reação foi diluída com água e o produto recuperado pela fase se separação. O produto foi lavado com porções de 50 ml_ de 10% em peso de bissulfito de sódio aquoso, seco sob cloreto de cálcio, e então destilado à pressão atmosférica. O produto, F24E (128,7 g, 63%) ferve a 95,5° C. Foi caracterizado pelo 19F NMR (δ -81,6 (CF3, m, 3F), - 85,4(CF3, m 3F), -114,7 (CF2, m, 2F)1 - 118,1 (CF2, m, 2F), -124,8 ppm (CF2, m, 2F), -126,3 ppm (CF2, m, 2F)) e 1H NMR (6,48) em solução de clorofórmio- d.

Exemplo 3

Síntese de CFjCH=CHCF(CF3)2 Síntese de CFgCHICHpCF(CF3)g

O (CF3)2CFI (265 g, 0,9 mol) e o 3,3,3-trifluorpropeno (44,0 g, 0,45 mol) foi adicionado a um tubo misturador de 400 ml Hastelloy™ e aquecido a 200° C por 8 horas sob pressão autógena, que aumentou a um máximo de 585 psi. O produto foi coletado à temperatura ambiente para fornecer 110 g de (CF3)2CFCH2CHICF3 (de 76 a 77°C/200 mm) em um rendimento de 62%.

Conversão do (CF3)gCFCH2CHICF3 ao F13ÍE

O (CF3)2CFCH2CHICF3 (109 g, 0,28 mol) foi adicionado lentamente em gotas por meio de um funil de adição a um frasco de fundo redondo de 500 mL aquecido a 42° C, equipado com um agitador, uma barra e conectado a uma coluna de destilação de via curta e uma captura de gelo seco. O frasco continha álcool isopropílico (50 ml), KOH (109 g, 1,96 mols) e água (109 ml). Durante a adição, a temperatura aumentou de 42 a 55° C. Após o refluxo por 30 minutos, a temperatura no frasco aumentou a 62° C. O produto foi coletado, lavado com água, seco com MgSO4 e destilado. O produto, F13ÍE (41 g, 55%), ferve a 48 - 50° C e foi caracterizado por 19F NMR (δ -187,6 (CF, m 1F), -77,1 (CF3, m 6F), - 66,3 (CF3, m 3F) em solução de clorofórmio- d.

Exemplo 4

Concentração de Extinção do Fogo

As concentrações de extinção do fogo de F14E, PFBE, F11E e F12E foram determinadas pelo método ICI Cup Bumer; os resultados são mostrados na Tabela 3. Este método é descrito em Measurement of Flame- Extinguishing Concentrations, R. Hirst and K. Booth, Fire Technology, vol. 13(4): 296 - 315 (1977).

Especificamente uma corrente de ar é passada a 40 L/ min através de uma chaminé externa (8,5 cm, I. D. por 53 cm de altura) a partir de um distribuidor de contas de vidro em sua base. Um queimador de copo combustível (3,1 cm O. D. and 2,15 LD.) é posicionado dentro da chaminé a 30,5 cm abaixo da extremidade superior da chaminé. O agente de extinção do fogo é adicionado à corrente principal antes de sua entrada no distribuídos das contas de vidro enquanto a taxa do fluxo de ar é mantida a 40 L/ min para todos os testes. O ar e as taxas do fluxo de agente são medidos utilizando os rotâmetros calibrados.

O teste é realizado pelo ajuste do nível de combustível (n- heptano) no reservatório para trazer o nível do combustível líquido no copo queimador apenas quando com o bocal de vidro moído no copo queimador. Com a taxa de luxo de ar mantida a 40 L/ min, o combustível no copo queimador é aceso. O agente de extinção do fogo é adicionado em acréscimos medidos até a chama ser extinta.

A concentração da extinção do fogo é determinada a partir da seguinte equação:

Concentração de extinção = (F1/(F1 + F2)) χ 100, onde F1 é a taxa de fluxo do agente e F2 é a taxa de fluxo do ar. Tabela 3

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Exemplo 5 Estudo da Toxicidade do F12E Os estudos da toxicidade foram realizados no F12E. A Ietalidade

aguda foi avaliada com ratos pela exposição aos vapores de F12E por 4 horas e a observação no decorrer de um período de recuperação de 14 dias. Foi descoberto que o ALC de 4 horas era maior do que 8.210 ppm, indicando que o F12E é de baixa toxicidade aguda.

A toxicidade genética foi determinada pelo teste de Ames utilizando cepas de Salmonella typhimurium TA100, TA1535, TA97a and TA98; e cepas de Escherichia coli WP2 uvrA(PKM101) expostas aos compostos de fluorcarbono na presença ou ausência de um sistema de ativação metabólico. Foi descoberto que o F12E apresenta um resultado negativo no teste Ames, isto é, ele não exibe toxicidade genética. Os resultados para o F12E são resumidos na Tabela 4.

Tabela 4 Teste de Toxicidade do F12E

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A descrição anterior é apenas exemplar da presente invenção, cujas limitações devem ser encontradas somente nas reivindicações seguintes.

Claims

1. COMPOSIÇÃO DE SUPRESSÃO DA CHAMA, que compreende pelo menos um fluorcarbono ou hidrofluorcarbono selecionado a partir do grupo que consiste em: (i) um hidrofluorcarbono que possui a fórmula E- ou Z- R1CH=CHR21 em que R1 e R2 são, independentemente, grupos perfluoralquila de C1 a C6; e (ii) um fluorcarbono ou hidrofluorocarbono selecionado a partir do grupo que consiste em CF3CH=CF2, CHF2CF=CF2, CHF2CH=CHF, CF3CF=CH2, CF3CH=CHF, CH2FCF=CF2, CHF2CH=CF2, CHF2CF=CHF, CHF2CF=CH2, CF3CH=CH2, CH3CF=CF2, CH2FCHCF2, CH2FCF=CHF, CHF2CH=CHF, CF3CF=CFCF3, CF3CF2CF=CF2, CF3CF=CHCF3, CF3CF2CF=CH2, CF3CH=CHCF3, CF3CF2CH=CH2, CF2=CHCF2CF3, CF2=CFCHFCF3, CF2=CFCF2CHF2, CHF2CH=CHCF3, (CFs)2C=CHCF3, CF3CF=CHCF2CF3, CF3CH=CFCF2CF3, CF3CF=CFCF2CF3, (CFs)2CFCH=CH2, CF3CF2CF2CH=CH2,CF3(CF2)3CF=CF2, CF3CF2CF=CFCF2CF3, (CF3)2C=C(CF3)2, (CF3)2CFCF=CHCF3, CF2=CFCF2CH2F, CF2=CFCHFCHF2, CH2=C(CF3)2, CH2CF2CF=CF2, CH2FCF=CFCHF2, CH2FCF2CF=CF2, CF2=C(CF3)(CH3), CH2=C(CHF2)(CF3), CH2=CHCF2CHF2i CF2=C(CHF2)(CH3), CHF=C(CF3)(CH3), CH2=C(CHF2)2, CF3CF=CFCH3l CH3CF=CHCF3, CF2=CFCF2CF2CF3, CHF=CFCF2CF2CF3, CF2=CHCF2CF2CF3, CF2=CFCF2CF2CHF2, CHF2CF=CFCF2CF3, CF3CF=CFCF2CHF2, CF3CF=CFCHFCF3, CHF=CFCF(CF3)2, CF2=CFCH(CF3)2, CF3CH=C(CF3)2, CF2=CHCF(CF3)2, Ch2=CFCF2CF2CF3, chf=cfcf2cf2chf2, CH2=C(CF3)CF2CF3, CF2=CHCH(CF3)2, CHF=CHCF(CF3)2, CF2=C(CF3)CH2CF3, CH2=CFCF2CF2CHF2, CF2=CHCF2CH2CF3, CF3CF=C(CF3)(CH3), CH2=CFCH(CF3)2, CHF=CHCH(CF3)2i CH2FCH=C(CF3)2, CH3CF=C(CF3)2, CH2=CHCF2CHFCF3, CH2C(CF3)CH2CF3l (CF3)2C=CHC2F5, (CF3)2CFCF=CHCF3, CH2=CHC(CF3)3, (CF3)2C=C(CH3)(CF3)1 CH2=CFCF2CH(CF3)2, CF3CF=C(CH3)CF2CF3, CF3CH=CHCH(CF3)2, CH2=CHCF2CF2CF2CHF2, (CF3)2C=CHCF2CH3, CH2=CHCH2CF2C2F5, CH2=CHCH2CF2C2F5, CH2=CHCH2CF2C2F5, CF3CF2CF=CFC2H5, CH2=CHCH2CF(CF3)2, CF3CF=CHCH(CF3)(CH3), (CF3)2C=CFC2H5, ciclo- CF2CF2CF2CH=CH, ciclo-CF2CF2CH=CH, CF3CF2CF2C(CH3)=CH2, CF3CF2CF2CH=CHCH3, ciclo-CF2CF2CF=CF, ciclo-CF2CF=CFCF2CF2, ciclo- CF2CF=CFCF2CF2CF2, CF3CF2CF2CF2CH=CH2, CF3CH=CHCF2CF3, CF3CF2CH=CHCF2CF3, CF3CH=CHCF2CF2CF3, CF3CF=CFC2F5, CF3CF=CFCF2CF2C2F5, CF3CF2CF=CFCF2C2F5, CF3CH=CFCF2CF2C2F5, CF3CF=CHCF2CF2C2F5, CF3CF2CH=CFCF2C2F5, CF3CF2CF=CHCF2C2F5, C2F5CF2CF=CHCH3, C2F5CF=CHCH3, (CF3)2C=CHCH3, CF3C(CH3)=CHCF3, CHF=CFC2F5, CHF2CF=CFCF3, (CF3)2C=CHF, CH2FCF=CFCF3, CHF=CFHF2CF3, CHF2CH=CFCF3, CHF=CFCHFCF3, CF3CH=CFCHF2, CHF=CFCF2CHF2, CHF2CF=CFCHF2, CH2CF=CFCF3, CH2FCH=CFCF3, CH2=CFCHFCF3, CH2=CFCF2CHF2, CF3CH=CFCH2F, CHF=CFCH2CF3, CHF=CHCHFCF3, CHF=CHCF2CHF2, CHF2CF=CHCHF2, CHF=CFCHFCHF2, CF3CF=CHCH3, CF2=CHCF2Br, CHF=CBrCHF2, CHBr=CHCF3, CF3CBr=CFCF3, CH2=CBrCF2CF3, CHBr=CHCF2CF3, CH2=CHCF2CF2Br, CH2=CHCBrFCF3, CH3CBr=CHCF3, CF3CBr=CHCH3, (CF3)2C=CHBr, CF3CF=CBrCF2CF3, E-CHF2CBr=CFC2F5, Z-CHF2CBr=CFC2F5, CF2=CBrCHFC2F5, (CF3)2CFCBr=CH2, CHBr=CF(CF2)2CHF2, CH2=CBrCF2C2F5, CF2=C(CH2Br)CF3, CH2=C(CBrF2)CF3, (CF3)2CHCH=CHBr, (CF3)2C=CHCH2Br, CH2=CHCF(CF3)CBrF2, CF2=CHCF2CH2CBrF2, CFBr=CHCF3, CFBr=CFCF3, CF3CF2CF2CBr=CH2 e CF3(CF2)3CBr=CH2.

2. COMPOSIÇÃO DE SUPRESSÃO DA CHAMA1 de acordo com a reivindicação 1, em que R1 e R2 são, independentemente, CF3, C2F5, CF2CF2CF3, CF(CF3)2, CF2CF2CF2CF3, CF(CF3)CF2CF3, CF2CF(CF3)2, C(CF3)3, CF2CF2CF2CF2CF3, CF2CF2CF(CF3)2, C(CF3)2C2F5, CF2CF2CF2CF2CF2CF3, CF(CF3)CF2CF2C2F5, ou C(CF3)2CF2C2F5.

3. COMPOSIÇÃO DE SUPRESSÃO DA CHAMA, de acordo com a reivindicação 1, em que o fluorcarbono e o hidrofluorcarbono é selecionado a partir do grupo que consiste em E-CF3CH=CHCF3, Z- CF3CH=CHCF3, E-CF3CH=CFCF3, Z-CF3CH=CFCF3, E-CF3CF=CFCF3, Z- CF3CF=CFCF3, E-CF3CH=CHCF2CF3, Z-CF3CH=CHCF2CF3, E- CF3CF=CHCF2CF3, Z-CF3CF=CHCF2CF3, E-CF3CH=CFCF2CF3, Z- CF3CH=CFCF2CF3, E-CF3CF=CFCF2CF3, CF3CF2CF=CH2 ou Z- CF3CF=CFCF2CF3.

4. COMPOSIÇÃO DE SUPRESSÃO DA CHAMA, de acordo com a reivindicação 1, em que compreende um propelente.

5. MÉTODO PARA A REDUÇÃO DA INFLAMABILIDADE DE UM FLUIDO, que compreende a adição da composição de supressão da chama da reivindicação 1 ao fluido.

6. MÉTODO PARA A SUPRESSÃO DA CHAMA, que compreende colocar a chama em contato com um fluido que compreende a composição de supressão da chama conforme definida na reivindicação 1.

7. MÉTODO PARA A EXTINÇÃO OU A SUPRESSÃO DA CHAMA, em uma aplicação de inundação total que compreende: (a) fornecer um agente que compreende a composição de supressão da chama conforme definida na reivindicação 1; (b) dispor o agente em um sistema de descarga pressurizado; e (c) descarregar o agente em uma área para extinguir ou suprimir o fogo naquela área.

8. MÉTODO PARA A EXTINÇÃO OU A SUPRESSÃO DA CHAMA, em uma aplicação contínua que compreende: (a) fornecer um agente que compreende a composição de supressão da chama conforme definida na reivindicação 1; (b) dispor o agente em um sistema de descarga pressurizado; e (c) descarregar o agente em direção a um local de um incêndio para extinguir ou suprimir o fogo.

9. MÉTODO PARA A INÉRCIA DE UMA ÁREA, para evitar um incêndio ou explosão que compreende: (a) fornecer um agente que compreende a composição de supressão da chama conforme definida na reivindicação 1; (b) dispor o agente em um sistema de descarga pressurizado; e (c) descarregar o agente em uma área para evitar a ocorrência de um incêndio ou uma explosão.

10. MÉTODO PARA EVITAR UM INCÊNDIO EM UMA ÁREA FECHADA, que compreende: (a) detectar uma fonte de ignição ou de fogo em potencial, (b) descarregar um agente que compreende a composição de supressão da chama conforme definido na reivindicação 1, em uma área fechada, evitando, deste modo o fogo, em que a atmosfera resultante na área fechada não irá manter ou iniciar a combustão, mas permanece habitável.

11. MÉTODO PARA DIMINUIR O GWP NOS SISTEMAS DE PROTEÇÃO, utilizados para evitar, extinguir ou suprimir um incêndio que utiliza agentes de supressão do fogo de elevado GWP1 que compreende: (a) fornecer um agente que compreende a composição de supressão da chama conforme definida na reivindicação 1; e (b) substituir dito agente de GWP elevado pela composição de supressão da chama conforme definida na reivindicação 1.

12. MÉTODO DE BAIXO GWP, para tornar uma área inerte de modo a evitar um incêndio ou uma explosão que compreende: (a) fornecer um agente que compreende a composição de supressão da chama conforme definida na reivindicação 1; (b) dispor o agente em um sistema de descarga pressurizado; e (c) descarregar o agente em uma área para evitar a ocorrência de um incêndio ou uma explosão; em que dito agente possui um GWP inferior a 25.

13. MÉTODO PARA EVITAR UM INCÊNDIO EM UMA ÁREA FECHADA, que compreende: (a) detectar uma fonte de ignição ou de fogo em potencial, (b) descarregar um agente que compreende a composição de supressão da chama conforme definido na reivindicação 1, em uma área fechada, evitando, deste modo o fogo, em que a atmosfera resultante da área fechada não irá manter ou iniciar a combustão, mas permanece habitável e, em que dito agente possui um GWP inferior a 25.