BRPI0619961A2 - compostos de ácidos tetrámico e tetrÈnico substituìdos por 3-alcóxi-espirociclopentila, processo para a preparação destes, composição praguicida e/ou herbicida, processo para combater parasitas animais e/ou vegetação indesejada e uso dos mesmos - Google Patents

compostos de ácidos tetrámico e tetrÈnico substituìdos por 3-alcóxi-espirociclopentila, processo para a preparação destes, composição praguicida e/ou herbicida, processo para combater parasitas animais e/ou vegetação indesejada e uso dos mesmos Download PDF

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Stefan Lehr
Dieter Feucht
Eva-Maria Franken
Olga Malsam
Guido Bojack
Christian Arnold
Martin Jeffrey Hills
Heinz Kehne
Christopher Hugh Rosinger
Jan Dittgen
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Bayer Cropscience Ag
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Abstract

COMPOSTOS DE áCIDOS TETRáMICO E TETRÈNICO SUBSTITUìDOS POR 3-ALCóXI-ESPIROCICLOPENTILA, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DESTES, COMPOSIçãO PRAGUICIDA E/OU HERBICIDA, PROCESSO PARA COMBATER PARASITAS ANIMAIS E/OU VEGETAçAO INDESEJADA E USO DOS MESMOS. A presente invenção refere-se a novos compostos da fórmula (I) na qual W, X, Y, Z, A, B, D, Q^ 1^, Q^ 2^ e G têm os significados mencionados acima, vários processos e produtos intermediários para sua preparação e seu uso como composições praguicidas e/ou herbicidas e/ou fungicidas, bem como composições seletivamente herbicidas, que, por um lado, contêm ácidos tetrâmico e tetrónico substituidos por 3'-alcóxi-espirociclopentila da fórmula (I) e por outro lado, pelo menos um composto que aumenta a tolerabilidade com as plantas cultivadas, bem como o aumento do efeito de preparados para proteger plantas contendo substâncias ativas da classe dos ácidos tetrâmico e tetrónico substituidos por 3'-alcóxi-espirociclopentila da fórmula (I) através da adição de sais de amónio e/ou fosfónio ou através da adição de sais de amónio ou fosfónio e promotores de penetração, os agentes correspondentes, processos para sua preparação e sua aplicação na proteção de plantas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOS- TOS DE ÁCIDOS TETRÂMICO E TETRÔNICO SUBSTITUÍDOS POR 3- ALCÓXI-ESPIROCICLOPENTILA, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DESTES, COMPOSIÇÃO PRAGUICIDA E/OU HERBICIDA, PROCESSO PARA COMBATER PARASITAS ANIMAIS E/OU VEGETAÇÃO INDESE- JADA E USO DOS MESMOS".
A presente invenção refere-se a novos cetoenóis cíclicos substi- tuídos por 3'-alcóxi-spirociclopentila, vários processos para sua produção e seu uso como composições praguicidas, microbicidas e/ou herbicidas. O objeto da invenção são também composições seletivamente herbicidas, que, por um lado, contêm cetoenóis cíclicos substituídos por 3-alcóxi- spirociclopentila e por outro lado, um composto que aumenta a tolerabilidadç.. das plantas cultivadas.
Além disso, a presente invenção refere-se ao aumento do efeito de preparados para proteger plantas contendo especialmente ácidos tetrâ- mico e tetrônico substituídos por 3'-alcóxi-spirociclopentila, através da adição de sais de amônio ou fosfônio e eventualmente promotores de penetração, as composições correspondentes, processos para sua produção e sua apli- cação na proteção de plantas como inseticidas e/ou acaricidas e/ou para impedir o crescimento de plantas indesejadas.
Derivados de 1-H-arilpirrolidin-diona com efeito herbicida, inseti- cida ou acaricida são conhecidos: EP-A-456.063, EP-A-521.334, EP-A- 613.884, EP-A-613.885, WO 95/01358, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 01/17972, WO 05/044791 ou WO 05/048710.
Além disso, são conhecidos derivados de 1H-arilpirrolidin-diona Espirocíclicos substituídos por alcóxi: EP-A-596.298, WO 95/26954, WO 95/20572, EP-A-O 668 267, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 01/17972, WO 03/013249, WO 04/024688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/007448, WO 04/111042, WO 05/044796, WO 05/049569, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282.WO 06/089633.
Sabe-se, que certos derivados de A3-di-hidrofurano-2-ona apre- sentam propriedades herbicidas, inseticidas ou acaricidas: EP-A-528.156, EP-A-647.637, WO 95/26954, WO 96/20196, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 99/16748, WO 98/25928, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 01/17972, WO 2004/024688, WO 2004/080962, WO 04/111042, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/089633.
A eficácia herbicida e/ou acaricida e/ou inseticida e/ou o espec- tro de ação e/ou a tolerabilidade dos compostos conhecidos com plantas, especialmente em relação às plantas cultivadas, no entanto, nem sempre é satisfatória.
Foram desenvolvidos, então, novos compostos da fórmula (I)
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que
W representa hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, halogênio, alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi ou ciano,
X representa halogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alcó- xi-alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi ou ciano,
Y representa hidrogênio, halogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, ciano, halogenoalquila, halogenoalcóxi, representa fenila ou hetarila em cada caso eventualmente substituída,
Z representa hidrogênio, halogênio, alquila, halogenoalquila, ci- ano, alcóxi ou halogenoalcóxi,
A representa um grupo alcanodi-ila eventualmente substituído ou representa cicloalquila eventualmente substituída e/ou eventualmente interrompida por um heteroátomo,
B representa hidrogênio ou alquila, alquenila, alcóxi, alcóxi- alcóxi, fenila, hetarila ou cicloalquila eventualmente substituída e/ou eventu- almente interrompida por heteroátomos e/ou C=O,
ou A representa uma ligação e B representa hidrogênio, D representa NH ou oxigênio,
Q1 representa hidrogênio, representa alquila, alcóxi, alcoxialqui- la ou alquiltioalquila em cada caso eventualmente substituída, representa cicloalquila eventualmente substituída, na qual eventualmente um grupo me- tileno é substituído por heteroátomos ou representa fenila, hetarila, fenilalqui- la ou hetarilalquila eventualmente substituída,
Q2 representa hidrogênio ou alquila,
Q1 e Q2, junto com o carbono ao qual estão ligados, represen- tam um C3-C6-anel eventualmente substituído, que pode ser eventualmente interrompido por um heteroátomo ou
Q1 e Q2, junto com os átomos de carbono ao qual estão ligados, representam um C3-C6-anel eventualmente substituído, que pode ser even- tualmente interrompido por um heteroátomo,
G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos
<formula>formula see original document page 4</formula>
em que
E representa um íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila ou polialcoxialquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou ciano ou representa cicloalquila ou heterociclila em cada caso eventualmen- te substituída por halogênio, alquila ou alcóxi ou representa fenila, fenilalqui- Ia1 hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila em cada caso eventualmente substituída,
R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila ou polialcoxialquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou ciano ou repre- senta cicloalquila, fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída,
R3, R4 e R5 independentes uns dos outros, representam alquila, alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio ou cicloalquiltio em cada caso eventualmente substituído por halogênio ou representa fenila, benzila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituído,
R6 e R7 independentes um do outro representam hidrogênio, re- presentam alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila em cada caso eventualmente substituído por halogênio ou ciano, representam fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída ou junto com o átomo de N, ao qual estão ligados, formam um ciclo eventualmente contendo oxigênio ou enxofre e eventualmente substituído.
Os compostos da fórmula (I), também dependendo do tipo dos substituintes, podem estar presentes como isômeros ópticos ou misturas de isômeros, em diferente composição, que podem ser eventualmente separa- dos de modo e maneira usual. Tanto os isômeros puros, quanto também as misturas de isômeros, sua preparação e utilização, bem como as composi- ções contendo os mesmos, são objeto da presente invenção. A seguir, para simplificar, no entanto, fala-se sempre de compostos da fórmula (I), embora sejam entendidos tanto os compostos puros, como eventualmente também misturas com diferentes proporções de compostos isômeros.
Considerando D para NH (1) e D para O (2), resultam as seguin- tes estruturas principais (I-1) até (I-2):
<formula>formula see original document page 5</formula>
nas quais Α, Β, G1 Q11 Q2, W, Χ, Y e Z têm os significados mencionados acima.
Considerando os diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (1-1-a) até (1-1-g), em que D representa NH (1)
<formula>formula see original document page 6</formula> <formula>formula see original document page 7</formula> em que
A, B, E, L, M, Q1, Q2, W1 Χ, Υ, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 pos- suem os significados mencionados acima.
Considerando os diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) dò grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-2-a) até (l-2-g), em que D representa O (2) <formula>formula see original document page 8</formula> <formula>formula see original document page 9</formula>
em que
A, B, E, L, Μ, Q1, Q2, W, X, Y1 Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 pos- suem os significados mencionados acima.
Além disso, foi verificado, que os novos compostos da fórmula (I) são obtidos por um dos processos descritos a seguir: (A) compostos da fórmula (I-1-a)
<formula>formula see original document page 9</formula>
em que
A, B, Q1, Q21 W, X, Y e Z têm os significados mencionados aci- ma,
são obtidos, em que
compostos da fórmula (II) <formula>formula see original document page 10</formula>
em que
A, B, Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima e
R8 representa alquila (preferivelmente C1-C6-alquila), são condensados intramolecularmente na presença de um diluente e na pre- sença de uma base.
(B) Além disso, foi verificado, que compostos da fórmula (1-2-a)
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que
A, B, Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados ad- ma,
em que compostos da fórmula (III)
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que
A, B, Q1, Q2, W, Χ, Υ, Z e R8 têm os significados mencionados acima,
são condensados intramolecularmente na presença de um diluente e na pre- sença de uma base.
Além disso, foi verificado
(C) que os compostos das fórmulas (1-1-b) até (l-2-b) mostradas acima, nas quais R11 A, B, Q11 Q2, W, X1YeZ têm os significados mencio- nados acima, são obtidos, em que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) mostradas acima, nas quais A, B, Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso
a) com compostos da fórmula (IV)
<formula>formula see original document page 11</formula>
em que
R1 tem o significado mencionado acima e Hal representa halogênio (especialmente cloro ou bromo)
ou
β) com anidridos de ácido carboxílico da fórmula (V)
<formula>formula see original document page 11</formula>
em que
R1 tem o significado mencionado acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente Iigador de ácido;
(D) que os compostos das fórmulas (1-1-c) até (1-2-c) mostradas acima, nas quais R2, A, B, Q1, Q2, W1 Μ, X, Y e Z têm os significados men- cionados acima e L representa oxigênio, são obtidos, em que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) mostradas acima, nas quais A, B, Q11 Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso
com ésteres de ácido clorofórmico ou com tioésteres de ácido clorofórmico da fórmula (VI)
<formula>formula see original document page 11</formula>
em que
R2 e M têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligador de ácido; (E) que os compostos das fórmulas (I-1 -c) até (I-2-c) mostradas acima, nas quais R2, A, B, Q1, Q21 W, Μ, X, Y e Z têm os significados men- cionados acima e L representa enxofre, são obtidos, em que compostos das fórmulas (I-1-a) até (I-2-a) mostradas acima, nas quais A, B, Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso com ésteres de ácido cloromonotiofórmico ou com ésteres de ácido cloroditi- ofórmico da fórmula (VII)
<formula>formula see original document page 12</formula>
em que
M e R2 têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente Iigador de ácido;
(F) que os compostos das fórmulas (1-1-d) até (l-2-d) mostradas acima, nas quais R3, A, B, W, Q1, Q2, X, Y e Z têm os significados mencio- nados acima, são obtidos, em que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) mostradas acima, nas quais A, B, Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso
com cloretos de ácido sulfônico da fórmula (VIII)
<formula>formula see original document page 12</formula>
na qual
R3 tem o significado mencionado acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente Iigador de ácido;
(G) que os compostos das fórmulas (I-1-e) até (I-2-e) mostradas acima, nas quais L, R4, R5, A, B, Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são obtidos, em que compostos das fórmulas (I-1-a) até (I-2-a) mostradas acima, nas quais A, B, Q1, Q2, W1 X, Y e Z têm os signifi- cados mencionados acima, são reagidos em cada caso com compostos de fósforo da fórmula (IX) <formula>formula see original document page 13</formula>
em que
L1 R4 e R5 têm os significados mencionados acima e
Hal representa halogênio (especialmente cloro ou bromo), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente Iigador de ácido;
(H) que os compostos das fórmulas (1-1-f) até (l-2-f) mostradas acima, nas quais Ε, A, B, Q11 Q21 W, X, Y e Z têm os significados menciona- dos acima, são obtidos, em que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) mostradas acima, nas quais A, B, Q1, Q21 W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso
com compostos de metal ou aminas das fórmulas (X) ou (XI)
<formula>formula see original document page 13</formula>
em que
Me representa um metal mono- ou bivalente (preferivelmente um metal alcalino ou alcalino-terroso, tal como lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio),
t representa o número 1 ou 2 e
R10, R11, R12 independentes uns dos outros, representam hidro- gênio ou alquila (preferivelmente CrCe-alquila), eventualmente na presença de um diluente,
(I) que os compostos das fórmulas (1-1 -g) até (l-2-g) mostradas acima, nas quais L, R6, R7, A, B, Q1, Q21 W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são obtidos, em que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) mostradas acima, nas quais A, B, Q11 Q2, W, X, Y e Z têm os signifi- cados mencionados acima, são reagidos em cada caso
α) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XII) R6-N=C=L (XII),
na qual R6 e L têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um catalisador ou
β) com cloretos de ácido carbâmico ou cloretos de ácido tiocar- bâmico da fórmula (XIII)
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que
L, R6 e R7 têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligador de ácido.
Além disso, foi verificado, que os novos compostos da fórmula (I) apresentam uma boa eficácia como composições praguicidas, preferivel- mente como inseticidas, acaricidas e/ou fungicidas e/ou herbicidas e além disso, freqüentemente são muito bem tolerados pelas plantas, especialmen- te comparados com plantas cultivadas.
Surpreendentemente, foi verificado, agora, também, que certos cetoenóis cíclicos substituídos ao serem aplicados junto com os compostos que aumentam a tolerabilidade das plantas cultivadas, descritos adiante (protetores/antídotos), impedem pronunciadamente bem o dano das plantas cultivadas e podem ser usados de modo particularmente vantajoso como preparados de combinação amplamente eficazes para o combate seletivo de plantas indesejáveis em culturas de plantas úteis, tais como, por exemplo, em cereais, mas também no milho, soja e arroz.
O objeto da invenção são também composições seletivo- herbicidas contendo um teor eficaz de uma combinação de substâncias ati- vas abrangendo como componentes
(a') pelo menos um composto da fórmula (I), na qual A, B, D, G, Q1, Q2, W, X, Y e Z têm o significado mencionado acima e
(b') pelo menos um composto que aumenta a tolerabilidade das plantas cultivadas do seguinte grupo de compostos:
4-dicloracetil-1-oxa-4-aza-espiro[4,5]decano (AD-67, MON- 4660), 1 -dicloracetil-hexa-hidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]-pirimidin-6(2H)- ona (diciclonon, BAS-145138), 4-dicloracetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4- benzoxazina (benoxacor), (éster 1-metil-hexílico) de ácido 5-cloro-quinolin-8- óxi-acético (cloquintocet-mexila - compare também compostos afins na EP- A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-cloro-benzil)-1-(1- metil-1-fenil-etil)-ureia (cumiluron), a-(cianometoximino)-fenilacetonitrila (ci- ometrinila), ácido 2,4-dicloro-fenoxiacético (2,4-D), ácido 4-(2,4-dicloro- fenóxi)-butírico (2,4-DB), 1-(1-metil-1-fenil-etil)-3-(4-metil-fenil)-ureia (daimu- ron, dimron), ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzoico (dicamba), éster S-1-metil- 1-fenil-etílico de ácido piperidin-1-tiocarboxílico (dimepiperato), 2,2-dicloro-N- (2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2- dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (diclormid), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclorim), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4- triazol-3-carboxílico (fenclorazol-etila - compare também compostos afins no EP-A-174562 e EP-A-346620), éster fenilmetílico de ácido 2-cloro-4- trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il- metóxi)-a-trifluor-acetofenonoxima (fluxofenim), 3-dicloracetil-5-(2-furanil)- 2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), etiI-4,5-di-hidro-5,5-difeniI-3- isoxazolcarboxilato (isoxadifenetila - compare também compostos afins no WO-A-95/07897), 1-(etoxicarbonil)-etil-3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (lactidi- clor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)-acético (MCPA)1 ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi)- propiônico (mecoprop), dietil-1-(2,4-dicloro-fenil)-4,5-di-hidro-5-metil-1 H- pirazol-3,5-dicarboxilato (mefenpir-dietila - compare também compostos afins no WO-a-91/07874), 2-dicloro-metil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2- propenil-1-oxa-4-azaespiro[4,5] decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido de ácido 1,8-naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrila (oxa- betrinila), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloracetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloracetil- 2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)-butírico, ácido 4- (4-clòro-fenóxi)-butírico, ácido difenil-metoxiacético, éster metílico de ácido difenilmetoxiacético, éster etílico de ácido difenilmetoxiacético, éster metílico de ácido 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de áci- do 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metiMH-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico (compare tam- bém compostos afins na EP-A-269806 e EP-A-333131), éster etílico de áci- do 5-(2,4-dicloro-benzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5- fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-(4-flúor-fenil)-5-fenil- 2-isoxazolin-3-carboxílico (compare também compostos afins no WO-A- 91/08202), éster (1,3-dímetil-but-1-ílico) de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi- acético, éster 4-alilóxi-butílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster 1- alilóxi-prop-2-ílíco de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster metílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-acético, éster etílico de ácido 5-cloro-quinolin- 8-óxi-acético, éster alílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-acético, éster 2- oxo-prop-1-ílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster dietílico de áci- do 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico, éster dialílico de ácido 5-cloro-quinoxalin- 8-óxi-malônico, éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico (com- pare também compostos afins na EP-A-582198), ácido 4-carbóxi-croman-4- il-acético (AC-304415, compare a EP-A-613618), ácido 4-cloro-fenóxi- acético, 3,3'-dimetil-4-metóxi-benzofenona, 1-bromo-4-clorometilsulfonil- benzeno, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metilureia (aliás, N-(2- metóxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)-amino]-benzenossulfonamida), 1-[4- (N-metoxibenzoil-sulfamoil)-fenil]-3,3-dimetil-ureia, 1-[4-(N-4,5- dimetilbenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-ureia, 1 -[4-(N-naftilsulfamoil)-fenil]-3,3- dimetil-ureia, N-(2-metóxi-5-metil-benzoil)-4-(ciclopropilaminocarbonil)- benzenossulfonamida
e/ou um dos seguintes compostos definidos pela fórmula geral
da fórmula geral (IIa)
<formula>formula see original document page 16</formula> ou da fórmula geral (IIb)
<formula>formula see original document page 17</formula>
ou da fórmula geral (IIc)
<formula>formula see original document page 17</formula>
m representa um número 0,1, 2, 3, 4 ou 5, A1 representa um dos seguintes grupamentos heterocíclicos di- valentes esquematizados a seguir
<formula>formula see original document page 17</formula>
n representa um número O, 1, 2, 3, 4 ou 5, A2 representa alcanodi-ila com 1 ou 2 átomos de carbono even- tualmente substituída por C1-C4-alquila e/ou C1-C4-alcóxi-carbonila e/ou C1- C4-alquenilóxi-carbonila,
R14 representa hidróxi, mercapto, amino, C1-C6-alcóxi, C1-C6- alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di-(C1-C4-alquil)-amino,
R15 representa hidróxi, mercapto, amino, C1-C7-alcóxi, C1-C6- alquenilóxi, C1-C6-alquenilóxi-C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di-(C1-C4-alquil)-amino,
R16 representa C1-C4-alquila em cada caso eventualmente subs- tituída por flúor, cloro e/ou bromo,
R17 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C2-C6- alquenila ou C2-C6-alquinila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, dioxolanil-C1-C4- alquila, furila, furil-C1-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou representa fenila eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou por C1-C4-alquila, R18 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C2-C6- alquenila ou C2-C6-alquinila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, dioxolanil-C1-C4- alquila, furila, furil-C1-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila em cada caso eventualmente substituído por flúor, cloro e/ou bromo, ou representa fenila eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou C1-C4-alquila,
R17 e R18 também juntos, representam C3-C6-alcanodi-ila ou C2- C5-oxa-alcanodi-ila em cada caso eventualmente substituída por C1-C4- alquila, fenila, furila, por um anel benzeno anelado ou por dois substituintes, que junto com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, formam um car- bociclo com 5 ou 6 membros,
R20 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C3-C6- cicloalquila ou tri-(C1-C4-alquil)-silila eventualmente substituída por hidróxi, ciano, halogênio ou C1-C4-alcóxi,
R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio ou representa C1- C4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila em cada caso eventualmente substitu- ída por flúor, cloro e/ou bromo,
X1 representa nitro, ciano, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi,
X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi,
X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, CrC4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi
e/ou os seguintes compostos definidos pelas fórmulas gerais da fórmula geral (IId)
<formula>formula see original document page 18</formula>
ou da fórmula geral (IIe) <formula>formula see original document page 19</formula>
em que
t representa um número 0,1, 2, 3, 4 ou 5, v representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou C1-C4-alquila, R23 representa hidrogênio ou C1-C4-alquila,
R24 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di-(C1-C4-alquil)-amino em cada caso eventualmente substituído por ciano, halogênio ou C1-C4-alcóxi ou re- presenta Ca-Ce-cicloalquila, C3-C6-cicloalquilóxi, C3-C6-cicloalquiltio OU Cs-C6- cicloalquilamino em cada caso eventualmente substituído por ciano, halogê- nio ou C1-C4-alquila,
R25 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila eventual- mente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou C1-C4-alcóxi, representa C3-C6-alquenila ou C3-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por ciano ou halogênio ou representa C3-C6-cicloalquila eventualmente subs- tituída por ciano, halogênio ou C1-C4-alquila,
R26 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila eventual- mente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou C1-C4-alcóxi, representa C3-C6-alquenila ou C3-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por ciano ou halogênio, representa C3-C6-cicloalquila eventualmente substi- tuída por ciano, halogênio ou C1-C4-alquila ou representa fenila eventual- mente substituída por nitro, ciano, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi ou junto com R25 re- presenta C2-C6-alcanodi-ila ou C2-C5-oxa-alcanodi-ila em cada caso eventu- almente substituída por C1-C4-alquila,
X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfa- moíla, hidróxi, amino, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4- alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi e X5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfa- moíla, hidróxi, amino, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4- alcóxi ou C1-C4-halogénoalcóxi.
Os compostos de acordo com a invenção, são definidos de mo- do geral pela fórmula (I). Substituintes ou âmbitos preferidos dos radicais citados nas fórmulas mencionadas acima e abaixo, são elucidados a seguir: W representa preferivelmente hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, halogênio, C1-C6-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi ou ciano,
X representa preferivelmente halogênio, C1-C6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alcóxi-C1-C4-alcóxi, C1-C4- halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi ou ciano,
Y representa preferivelmente hidrogênio, halogênio, C1-C6- alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, ciano, C1-C4- halogenoalquila, halogenoalcóxi, representa fenila ou piridila substituída por V1 e V2,
V1 representa preferivelmente halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoálcóxi, ciano ou nitro,
V2 representa preferivelmente hidrogênio, halogênio, C1-C6- alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila,
V1 e V2 representam juntos preferivelmente C3-C4-alcanodi-ila, a qual pode ser eventualmente substituída por halogênio e/ou C1-C2-alquila e a qual pode ser eventualmente interrompida por um ou dois átomos de oxi- gênio,
Z representa preferivelmente hidrogênio, halogênio, C1-C6- alquila, C1-C4-halogenoalquila, ciano, C1-C6-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi,
A representa preferivelmente um grupo C1-C4-alcanodi-ila even- tualmente substituído por C1-C4-alquila ou representa C5-C8-cicloalquila e- ventualmente substituída por C1-C4-alquila, na qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio,
B representa preferivelmente hidrogênio ou representa C1-C6- alquila, C2-C8-alquenila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alcóxi-C1-C4-alcóxi, C1-C4- alcóxi-bis-C1-C4-alcóxi em cada caso eventualmente substituído por halogê- nio, representa fenila eventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi, ciano ou nitro, representa piridila, pirimidila, tiazolila ou tienila eventualmente substituída por halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C2-halogenoalquila ou representa C3-C8- cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- alcóxi ou C1-C2-halogenoalquila, na qual eventualmente um ou dois grupos metileno não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio, dois grupos metileno são substituídos pelo radical -O-CO- ou três grupos metile- no são substituídos pelo radical -O-CO-O-,
ou A representa preferivelmente uma ligação e B representa hi- drogênio,
D representa preferivelmente NH ou oxigênio, Q1 representa preferivelmente hidrogênio ou representa C1-C6- alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou representa C3-C6- cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, C1-C4-alquila ou Ci-C4- alcóxi, na qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou representa fenila, fenil-C1-C2-alquila ou hetarila em cada caso eventual- mente substituída uma ou duas vezes por halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- alcóxi, C1-C4-halogenoalquila ou C1-C4-halogenoalcóxi,
Q2 representa preferivelmente hidrogênio ou C1-C6-alquila ou Q1 e Q2 representam junto com o carbono, ao qual estão liga- dos, preferivelmente um C3-C6-anel eventualmente substituído uma até duas vezes por flúor, cloro, C1-C4-alquila, C1-C4-alcoxi ou trifluorometila, no qual eventualmente um grupo metileno pode ser substituído por oxigênio ou
Q1 e Q2 representam junto com os átomos de carbono, aos quais estão ligados, preferivelmente um C3-C6-anel eventualmente substituí- do uma até duas vezes por flúor, cloro, CrC4-alquila, C1-C4-alcóxi ou trifluo- rometila, no qual eventualmente um grupo metileno pode ser substituído por oxigênio.
G representa preferivelmente hidrogênio (a) ou um dos grupos <formula>formula see original document page 22</formula>
em que
E representa um íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre.
R1 representa preferivelmente C1-C20-alquila, C2-C20-alquenila, C1-C8-alcóxi-C1-C8-alquila, C1-C8-alquiltio-C1-C8-alquila ou poli-C1-C8-alcóxi- C1-C8-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou da- no ou representa C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-alcóxi, na qual eventualmente um ou dois grupos me- tileno não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxo- fre,
representa fenila eventualmente substituída por halogênio, da- no, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-Ce-halogenoalquila, C1-C6- halogenoalcóxi, C1-C6-alquiltio ou C1-C6-alquilsulfonila,
representa fenil-C1-C6-alquila eventualmente substituída por ha- logênio, nitro, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-halogenoalquila ou C1-C6-halogenoalcóxi,
representa hetarila com 5 ou 6 membros eventualmente substi- tuída por halogênio ou C1-C6-alquila, com um ou dois heteroátomos da série oxigênio, enxofre e nitrogênio,
representa fenóxi-C1-C6-alquila eventualmente substituída por halogênio ou C1-C6-alquila ou
representa hetarilóxi-C1-C6-alquila com 5 ou 6 membros eventu- almente substituída por halogênio, amino ou C1-C6-alquila, com um ou dois heteroátomos da série oxigênio, enxofre e nitrogênio.
R2 representa preferivelmente C1-C20-alquila, C2-C20-alquenila, C1-C8-alcóxi-C2-C8-alquila ou poli-C1-C8-alcóxi-C2-C8-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou ciano, dar espaço representa C3-C8-cicloalquila eventualemnte substituída por halogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-alcóxi, ou representa fenila ou benzila, em cada caso eventualmente substituída por halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C8- halogenoalquila, ou C1-C6-halogenoalcóxi.
R3 representa preferivelmente C1-C8-alquila eventualmente substituída por halogênio ou representa fenila ou benzila em cada caso e- ventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4- halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi, ciano ou nitro.
R4 e R5 independentes uns dos outros, representam preferivel- mente C1-C8-alquila, C1-C8-alcóxi, C1-C8-alquilamino, di-(C1-C8-alquil)amino, C1-C8-alquiltio ou C3-C8-alqueniltio em cada caso eventualmente substituído por halogênio ou representam fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventu- almente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-C4-alcóxi, C1-C4- halogenoalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-halogenoalquiltio, C1-C4-alquila ou Cr C4-halogenoalquila.
R6 e R7 independentes uns dos outros, representam preferivel- mente hidrogênio, representam C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalquila, C1-C8- alcóxi, C3-C8-alquenila ou C1-C8-alcóxi-C2-C8-alquila em cada caso eventu- almente substituído por halogênio ou ciano, representam fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, C1-C8-alquila, C1-C8- halogenoalquila ou C1-C8-alcóxi, ou juntos representam um radical C3-C8- alquileno eventualmente substituído por C1-C8-alquila, no qual eventualmen- te um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
Nas definições dos radicais mencionadas como sendo preferi- das, halogênio representa flúor, cloro, bromo e iodo, representa especial- mente flúor, cloro e bromo.
W representa de modo particularmente preferido, hidrogênio, cloro, bromo, iodo, C1-C4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila1 C1-C4- alcóxi, C1-C2-halogenoalquila ou C1-C2-halogenoalcóxi,
X representa de modo particularmente preferido, cloro, bromo, iodo, C1-C4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C4- alcóxi-C1-C3-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila, C1-C2-halogenoalcóxi ou ciano,
Y representa de modo particularmente preferido na posição 4 hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, metóxi, etóxi, ciano, trifluorometila, di- fluorometóxi ou trifluorometóxi,
Z representa de modo particularmente preferido hidrogênio,
W representa também de modo particularmente preferido hidro- gênio, cloro, bromo ou C1-C4-alquila,
X representa também de modo particularmente preferido cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila, C1-C2- halogenoalcóxi ou ciano,
Y representa também de modo particularmente preferido na po- sição 4 C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila ou o radical
<formula>formula see original document page 24</formula>
Z representa também de modo particularmente preferido hidro- gênio,
V1 representa também de modo particularmente preferido flúor, cloro, C1-C4-alquila C1-C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila ou C1-C2- halogenoalcóxi,
V2 representa também de modo particularmente preferido flúor, cloro, C1-C4-alquila C1-C4-alcóxi ou C1-C2-halogenoalquila,
V1 e V2 representam jntamente, de modo particularmente prefe- rido -O-CH2-O e -O-CF2-O.
w representam também de modo particularmente preferido, hi- drogênio, cloro, bromo ou C1-C4-alquila,
X representa também de modo particularmente preferido, cloro, bromo, C1-C4-alquila ou C1-C2-halogenoalquila,
Y representa também de modo particularmente preferido na po- sição 5 C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, representa o radical <formula>formula see original document page 25</formula>
Z representa também de modo particularmente preferido na po- sição 4 hidrogênio, C1-C4-alquila ou cloro,
V1 representa também de modo particularmente preferido flúor, cloro, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila ou C1-C2- halogenoalcóxi,
V2 representa também de modo particularmente preferido hidro- gênio, flúor, cloro, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcóxi ou CrC2-halogenoalquila,
V1 e V2 representam juntos também de modo particularmente preferido-O-CH2-O-ou-O-CF2-O-.
W representa, além disso, de modo particularmente preferido hidrogênio, CrC4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi, clo- ro, bromo, iodo ou trifluorometila,
X representa, além disso, de modo particularmente preferido cloro, bromo, iodo, C1-C4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4- alcóxi, C1-C4-alcóxi-CrC3-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila, C1-C2- halogenoalcóxi ou ciano,
Y representa, além disso, de modo particularmente preferido na posição 4 C1-C4-alquila,
Z representa, além disso, de modo particularmente preferido hi- drogênio.
W representa, além disso, de modo particularmente preferido hidrogênio, cloro, bromo, iodo, C1-C4-alquila ou C1-C4-alcóxi,
X representa, além disso, de modo particularmente preferido cloro, bromo, iodo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila, C1-C2- 25 halogenoalcóxi ou ciano,
Y representa, além disso, de modo particularmente preferido na posição 4 hidrogênio, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C2-halogenoalquila ou C1-C2-halogenoalcóxi,
Z representa, além disso, de modo particularmente preferido na posição 3 ou 5 flúor, cloro, bromo, iodo, C1-C4-alquila C1-C2-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C2-halogenoalcóxi.
A representa de modo particularmente preferido um grupo C1- C3-alcanodi-ila eventualmente substituído por C1-C2-alquila ou representa C5-C6-Cicloalquila, na qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio.
B representa de modo particularmente preferido hidrogênio ou C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C3-alcóxi, C1-C4- alcóxi-bis-C1-C3-alcóxi em cada caso eventualmente substituído uma até três vezes por flúor ou cloro, representa fenila eventualmente substituída uma até três vezes por flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2- halogenoalquila, C1-C2-halogenoalcóxi, ciano ou nitro, representa piridila, pirimidila, tiazolila ou tienila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, metila, etila ou trifluorometila ou representa C3-C6- cicloalquila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, metila, metóxi ou trifluorometila, na qual eventualmente um grupo metileno ou dois grupos metileno não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio,
ou A representa de modo particularmente preferido uma ligação e B representa hidrogênio.
D representa de modo particularmente preferido NH ou oxigênio.
Q1 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, re- presenta C1-C4-alquila eventualmente substituída uma até três vezes por flúor,
Q2 representa de modo particularmente preferido hidrogênio ou C1-C4-alquila.
Q1 e Q2 representam junto com o átomo de carbono ao qual es- tão ligados, de modo particularmente preferido um C3-C6-anel eventualmente substituído uma vez por flúor, metila, metóxi ou trifluorometila, no qual even- tualmente um grupo metileno pode ser substituído por oxigênio ou
Q1 e Q2 representam junto com os átomos de carbono aos quais estão ligados, de modo particularmente preferido um C3-C6-anel eventual- mente substituído uma vez por flúor, metila, metóxi ou trifluorometila, no qual eventualmente um grupo metileno pode ser substituído por oxigênio.
G representa de modo particularmente preferido hidrogênio (a) ou um dos grupos
<formula>formula see original document page 27</formula>
em que
E representa um íon de metal ou um íon amônio,
L representa oxigênio ou enxofre,
M representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa de modo particularmente preferido C1-C16-alquila, C2-C16-alquenila, C1-C6-alcóxi-C1-C4-alquila, C1-C6-alquiltio-C1-C4-alquila ou poli-C1-C6-alcóxi-C1-C4-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro ou representa C3-C7-cicloalquila eventual- mente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, C1-C5-alquila ou C1- C5-alcóxi, na qual eventualmente um ou dois grupos metileno não diretamen- te adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre,
representa fenila eventualmente substituída uma até três vezes por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C3- halogenoalquila, C1-C3-halogenoalcóxi, C1-C4-alquiltio ou C1-C4- alquilsulfonila,
representa fenil-C1-C4-alquila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C3- halogenoalquila ou C1-C3-halogenoalcóxi,
representa pirazolila, tiazolila, piridila, pirimidila, furanila ou tieni- la em cada caso eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo ou C1-C4-alquila,
representa fenóxi-C1-C5-alquila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo ou C1-C4-alquila ou
representa piridilóxi-C1-C5-alquila, pirimidilóxi-C1-C5-alquila ou triazolilóxi-C1-C5-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, amino ou C1-C4-alquila.
R2 representa de modo particularmente preferido C1-C16-alquila,
C2-C16-alquenila, C1-C6-alcóxi-C2-C6-alquila o poli-C1-C6-alcóxi-C2-C6-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro,
representa C3-C7-cicloalquila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, C1-C4-alquila ou C1-C4-alcóxi ou
representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente subs- tituída uma até três vezes por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C3-alcóxi, C1-C3-halogenoalquila ou C1-C3-halogenoalcóxi.
R3 representa de modo particularmente preferido CrC6-alquila eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro ou represen- ta fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2- halogenoalcóxi, C1-C2-halogenoalquíla, ciano ou nitro.
R4 e R5 representam independentes uns dos outros, de modo particularmente preferido C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquilamino, di- (C1-C6-alquil)amino, C1-C6-alquiltio ou C3-C4-alqueniltio em cada caso even- tualmente substituído uma até três vezes por flúor ou cloro ou representam fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituído uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, C1-C3-alcóxi, C1-C3- halogenoalcóxi, C1-C3-alquiltio, C1-C3-halogenoalquiltio, C1-C3-alquila ou C1- C3-halogenoalquila.
R6 e R7 representam independentes uns dos outros, de modo particularmente preferido hidrogênio, representam C1-C6-alquila, C3-C6- cicloalquila, C1-C6-alcóxi, C3-C6-alquenila ou C1-C6-alcóxi-C2-C6-alquila em cada caso eventualmente substituído uma até três vezes por flúor ou cloro, representam fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor, cloro, bromo, C1-C5-halogenoalquila, C1-C5-alquila ou Ci-Cõ-alcóxi ou juntos representam um radical C3-Ce-alquileno eventual- mente substituído por CrC4-alquila, no qual eventualmente um grupo meti- Ieno é substituído por oxigênio ou enxofre.
Nas definições dos radicais mencionadas como sendo particu- Iarmente preferidas, halogênio representa flúor, cloro e bromo, representa especialmente flúor e cloro.
W representa de modo muito particularmente preferido hidrogê- nio, cloro, bromo, iodo, metila, etila, metóxi, etóxi ou trifluorometila,
X representa de modo muito particularmente preferido cloro, bromo, iodo, metila, etila, propila, metóxi, etóxi, propóxi, metóxi-etóxi, etóxi- etóxi, trifluorometila, difluorometóxi, trifluorometóxi ou ciano,
Y representa de modo muito particularmente preferido na posi- ção 4 hidrogênio, cloro, bromo, iodo, trifluorometila ou trifluorometóxi,
Z representa de modo muito particularmente preferido hidrogê- nio.
W representa também de modo muito particularmente preferido hidrogênio, cloro, bromo, metila ou etila,
X representa também de modo muito particularmente preferido cloro, bromo, metila, etila, propila, metóxi, trifluorometila, difluorometóxi ou ciano,
Y representa também de modo muito particularmente preferido na posição 4 vinila, etinila, propinila ou o radical
<formula>formula see original document page 29</formula>
Z representa também de modo muito particularmente preferido hidrogênio,
V1 representa também de modo muito particularmente preferido flúor, cloro, metila, metóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi,
V2 representa também de modo muito particularmente preferido hidrogênio, flúor, cloro, metila, metóxi ou trifluorometila.
W representa igualmente de modo muito particularmente prefe- rido hidrogênio, cloro ou metila,
X representa igualmente de modo muito particularmente preferi- do cloro, metila ou trifluorometila,
Y representa igualmente de modo muito particularmente preferi- dú na posição 5 vinila, etinila, propinila ou o radical
<formula>formula see original document page 30</formula>
Z representa igualmente de modo muito particularmente preferi- do na posição 4 hidrogênio ou metila,
V1 representa igualmente de modo muito particularmente prefe- rido flúor, cloro, metila, metóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi,
V2 representa igualmente de modo muito particularmente prefe- rido hidrogênio, flúor, cloro, metila, metóxi ou trifluorometila.
W representa, além disso, de modo muito particularmente prefe- rido hidrogênio, metila, etila, metóxi, etóxi, cloro, bromo ou iodo,
X representa, além disso, de modo muito particularmente prefe- rido cloro, bromo, iodo, metila, etila, propila, metóxi, etóxi, propóxi, metóxi- etóxi, etóxi-etóxi, trifluorometila, difluorometóxi, trifluorometóxi ou ciano,
Y representa, além disso, de modo muito particularmente prefe- rido na posição 4 metila ou etila,
Z representa, além disso, de modo muito particularmente prefe- rido hidrogênio.
W representa, além disso, de modo muito particularmente prefe- rido hidrogênio, cloro, bromo, iodo, metila ou etila,
X representa, além disso, de modo muito particularmente prefe- rido cloro, bromo, iodo, metila, etila, metóxi, trifluorometila, difluorometóxi ou trifluorometóxi,
Y representa, além disso, de modo muito particularmente prefe- rido na posição 4 hidrogênio, cloro, bromo, iodo, metila ou etila,
Z representa, além disso, de modo muito particularmente prefe- rido na posição 3 ou 5 flúor, cloro, bromo, iodo, metila, etila, trifluorometila ou trifluorometóxi.
A representa de modo muito particularmente preferido -CH2-, -CHCH3-, -CH2-CH2-, -CH2-CHCH3-, -CH2-CH2-CH2-.
B representa de modo muito particularmente preferido hidrogê- nio, metila, etila, propila, iso-propila, butila, iso-butila, C2-C4-alquenila, metó- xi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, isobutóxi, metóxi-etóxi, etóxi-etóxi, re- presenta fenila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, clo- ro, bromo, metila, metóxi, trifluorometila, trifluorometóxi, ciano ou nitro, re- presenta ciclopropila, ciclopentila ou ciclo-hexila, na qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio
ou A representa de modo muito particularmente preferido uma ligação e B representa hidrogênio.
D representa de modo muito particularmente preferido NH ou o- xigênio.
Q1 representa de modo muito particularmente preferido hidrogê- nio, metila ou etila.
Q2 representa de modo muito particularmente preferido hidrogê- nio, metila ou etila.
Q1 e Q2 representam de modo muito particularmente preferido junto com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, ciclopropila, ciclopenti- la ou ciclo-hexila ou
Q1 e Q2 representam de modo muito particularmente preferido junto com os átomos de carbono, aos quais estão ligados, um Cs-Ce-anel eventualmente interrompido por oxigênio.
G representa de modo muito particularmente preferido hidrogê- nio (a) ou um dos grupos
<formula>formula see original document page 31</formula> em que
E representa um íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre.
R1 representa de modo muito particularmente preferido C1-C10- alquila, C2-C10-alquenila, C1-C4-alcóxi-C1-C2-alquila, C1-C4-alquiltio-C1-C2- alquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro ou representa C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, metila, etila ou metóxi,
representa fenila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, etila, n-propila, i-propila, metóxi, etóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi,
representa furanila, tienila ou piridila em cada caso eventual- mente substituída uma vez por cloro, bromo ou metila.
R2 representa de modo muito particularmente preferido C1-C10- alquila, C2-C10-alquenila ou C1-4-alcoxi-C2-C4alquila em cada caso eventu- almente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro, representa ciclopentila ou ciclo-hexila,
ou representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, ciano, nitro, metila, etila, me- tóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi.
R3 representa de modo muito particularmente preferido metila, etila, propila ou iso-propila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro ou representa fenila eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, metila, etila, iso-propila, terc-butila, metóxi, etóxi, iso-propóxi, trifluorometila, trifluorometóxi, ciano ou nitro.
R4 e R5 representam, independentes uns dos outros, de modo muito particularmente preferido C1-C4-alcóxi ou C1-C4-alquiltio ou represen- tam fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituído uma vez por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metila, metóxi, trifluorometila ou tri- fluorometóxi.
R6 e R7 representam, independentes uns dos outros, de modo muito particularmente preferido C1-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4- alcóxi, C3-C4-alquenila ou C1-C4-alcóxi-C2-C4-alquila, representam fenila e- ventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, meti|a, metóxi ou trifluorometila ou juntos, representam um radical C5-C6-alquileno, no qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou en- xofre.
W representa de modo especialmente preferido metila, etila ou metóxi,
X representa de modo especialmente preferido cloro, metila, eti- la ou metóxi,
Y representa de modo especialmente preferido na posição 4, cloro ou bromo,
Z representa de modo especialmente preferido hidrogênio.
W representa igualmente de modo especialmente preferido hi- drogênio,
Xrepresentaigualmentedemodoespecialmentepreferidometila,
Y representa igualmente de modo especialmente preferido na posição 5, o radical
<formula>formula see original document page 33</formula>
Z representa de modo especialmente preferido na posição 4, hi- drogênio,
W representa, além disso, de modo especialmente preferido me- tila ou etila,
X representa, além disso, de modo especialmente preferido clo- ro, bromo ou metila.
Y representa, além disso, de modo especialmente preferido na posição 4, metila,
Z representa, além disso, de modo especialmente preferido hi- drogênio. A representa de modo especialmente preferido -CH2- ou -CH2- CH2-,
B representa de modo especialmente preferido hidrogênio, meti- la, etila, propila, metóxi ou ciclopropila,
ou A representa de modo especialmente preferido uma ligação e B representa hidrogênio.
D representa de modo especialmente preferido NH.
Q1 representa de modo especialmente preferido hidrogênio.
Q2 representa de modo especialmente preferido hidrogênio.
G representa de modo especialmente preferido hidrogênio (a) ou um dos grupos
<formula>formula see original document page 34</formula>
destacam-se preferível mente hidrogênio, os grupos (b) e (c), em que
E representa um íon de metal,
L representa oxigênio e
M representa oxigênio.
R1 representa de modo especialmente preferido C1-C10-alquila, representa fenila eventualmente substituída uma vez por cloro,
R2 representa de modo especialmente preferido C1-C10-alquila ou C2-C10-alquenila,
R3 representa de modo especialmente preferido metila, R6 e R7 representam de modo especialmente preferido juntos um radical C5-C6-alquileno, no qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio.
As definições ou ilustrações gerais dos radicais citadas acima ou citadas em âmbitos preferenciais podem ser combinadas, caso desejado, entre si, isto é, também entre os respectivos âmbitos e âmbitos preferenci- ais. Elas valem para os produtos finais, bem como para os pré-produtos e produtos intermediários.
De acordo com a invenção, são preferidos os compostos da fór- mula (I), nos quais há uma combinação dos significados mencionados acima como sendo preferidos (preferivelmente).
De acordo com a invenção, são particularmente preferidos os compostos da fórmula (I)1 nos quais há uma combinação dos significados mencionados acima como sendo particularmente preferidos.
De acordo com a invenção, são muito particularmente preferidos os compostos da fórmula (I), nos quais há uma combinação dos significados mencionados acima como sendo muito particularmente preferidos.
De acordo com a invenção, são especialmente preferidos os compostos da fórmula (I), nos quais há uma combinação dos significados mencionados acima como sendo especialmente preferidos.
Radicais hidrocarboneto saturados ou insaturados, tais como alquila, alcanodi-ila ou alquenila podem, tanto quanto possível, ser em cada caso em cadeia linear ou ramificada, também em combinação com heteroá- tomos, tal como, por exemplo, no alcóxi.
Radicais eventualmente substituídos, desde que não seja indi- cada outra coisa, podem ser substituídos uma ou mais vezes, sendo que nas substituições múltiplas, os substituintes podem ser iguais ou diferentes.
Individualmente, além dos compostos mencionados nos exem- plos de preparação, sejam mencionados os seguintes compostos da fórmula (1-1-a): Tabela 1
<table>table see original document page 36</column></row><table> <table>table see original document page 37</column></row><table> <table>table see original document page 38</column></row><table> <table>table see original document page 39</column></row><table>
A, W, X, Y e Z tal como mencionado na tabela 1 B = CH3
A, W, X, Y e Z tal como mencionado na tabela 1 B — C2H5
A1 W, X1YeZ tal como mencionado na tabela 1 B = C3H7
A, W, X, Y e Z tal como mencionado na tabela 1 B = I-C3H7
A, W, X, Y e Z tal como mencionado na tabela 1 B = t>~~
Tabela 2: Tabela 3: 5 Tabela 4: Tabela 5: Tabela 6: Tabela 7: A, W, X, Y e Z tal como mencionado na tabela 1
<formula>formula see original document page 40</formula>
Tabela 8: A, W, X1 Y e Z tal como mencionado na tabela 1 A = -CH2-CH2-; B = OCH3
Tabela 9: A, W1 X1 Y e Z tal como mencionado na tabela 1 A = -CH2-CH2-; B = OC2H5.
Individualmente, além dos compostos mencionados nos exem- plos de preparação, sejam mencionados os seguintes compostos da fórmula (1-2-a):
Tabela 10
<formula>formula see original document page 40</formula>
<table>table see original document page 40</column></row><table> A B X W Y Z CH2 H Cl H 4-CH3 H CH2 H CH3 H 4-CI H CH2 H CH3 H 4-CHj H CH2 H Cl Cl H H CH2 H Cl OCH3 H H CH2 H Cl CH3 H H CH2 H Cl OC2H5 H H CH2 H OCH3 OCH3 H H CH2 H CH3 CH3 H H CH2 H- C2H5 CH3 H H CH2 H C2H5 C2Hs H H CH2 H Br CH3 4-JBr H CH2 H Cl Cl 4~CH3 H CH2 H CH3 Br 4-CH3 H CH2 H CH3 Cl 4~CH3 H CH2 H OCH3 CH3 4-CH3 H CH2 H OCH3 °2Η5 4-CH3 H CH2 H OC2H5 CH3 4-CH3 H CH2 H OC3H7 CH3 4-CH3 H CH2 H CH3 CH3 ^FCH3 H CH2 H Br Br 4-CH3 H CH2 H Cl Cl 4-CH3 H CH2 H CH3 CH3 4-Br H CH2 H CH3 CH3 4-OCH3 H CH2 H Br Cl 4-CH3 H CH2 H Br CH3 4-CI H CH2 H Cl CH3 4-Br H CH2 H CH3 CH3 4-C1 H CH2 H C2HS CH3 4-CH3 H CH2 H C2H5 C2H5 4-CH3 H CH2 H C2H5 CH3 4-C2H5 H CH2 H C2H5 C2H5 4-C2H5 H CH2 H C2H5 CH3 4-CI H CH2 H C2H5 C2H5 4-CI H <table>table see original document page 42</column></row><table> <table>table see original document page 43</column></row><table> Tabela 11: A, W, X, Y e Z tal como mencionado na tabela 10 B = CH3
Tabela 12: A, W, X, Y e Z tal como mencionado na tabela 10 B = C2H5
Tabela 13: A, W, X, Y e Z tal como mencionado na tabela 10 B = C3H7
Tabela 14: A, W, X, Y e Z tal como mencionado na tabela 10 B = I-C3H7
Tabela 15: A, W1 X, Y e Z tal como mencionado na tabela 10
<formula>formula see original document page 44</formula>
Tabela 16: A, W1 X, Y e Z tal como mencionado na tabela 10
<formula>formula see original document page 44</formula>
Tabela 17: A, W1X1YeZtal como mencionado na tabela 10 A = -CH2-CH2-; B = OCH3
Tabela 18: A, W, X, Y e Z tal como mencionado na tabela 10 A =-CH2-CH2-; B = OC2H5
Definições preferidas dos grupos mencionados acima em cone- xão com os compostos que aumentam a compatibilidade das plantas culti- vadas ("protetores de herbicidas") das fórmulas (IIa), (IIb), (IIc), (IId) e (IIe) são definidos a seguir.
m representa preferivelmente os números 1, 2, 3 ou 4.
A1 representa preferivelmente um dos grupamentos heterocícli- cos divalentes esquematizados abaixo
<formula>formula see original document page 44</formula>
n representa preferivelmente os números 0, 1, 2, 3 ou 4,
A2 representa preferivelmente metileno ou etileno em cada caso eventualmente substituído por metila, etila, metoxicarbonila, etoxicarbonila ou aliloxicarbonila,
R14 representa preferivelmente hidróxi, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t- butilamino, dimetilamino ou dietilamino,
R15 representa preferivelmente hidróxi, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, 1-metil-hexilóxi, alilóxi, 1- aliloximetil-etóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metila- mino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino,
R17 representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, e- tila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butini- Ia1 metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila em cada caso eventualmente substitu- ída por flúor e/ou cloro ou representa fenila eventualmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila,
R18 representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, e- tila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butini- la, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila em cada caso eventualmente substitu- ída por flúor e/ou cloro ou representa fenila eventualmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, ou junto com R17 representa um dos radicais -CH2-O-CH2-CH2- e -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, que são eventualmente substituídos por metila, etila, furila, fenila, um anel ben- zeno anelado ou por dois substituintes, que junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um carbociclo com 5 ou 6 membros.
R19 representa preferivelmente hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n- ou i-propila, ciclopropila, ciclobutila, ci- clopentila, ciclo-hexila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo,
R20 representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, e- tila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila eventualmente substituída por hidróxi, ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi,
R21 representa preferivelmente hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, ciclo- propila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila ou fenila em cada caso eventu- almente substituída por flúor, cloro e/ou bromo,
X1 representa preferivelmente nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluorometila, diclorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi,
X2 representa preferivelmente hidrogênio, nitro, ciano, flúor, clo- ro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluorometila, di- clorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, fluorodiclorome- tila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi,
X3 representa preferivelmente hidrogênio, nitro, ciano, flúor, clo- ro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluorometila, di- clorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, fluordiclorometi- la, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi,
t representa preferivelmente os números 0, 1, 2, 3 ou 4,
ν representa preferivelmente os números 0,1, 2, 3 ou 4,
R22 representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, n- ou i- propila,
R23 representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, n- ou i- propila,
R24 representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dieti- lamino em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, me- tóxi, etóxi, n- ou i-propóxi ou representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, ciclo-hexilóxi, ciclopro- piltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclo-hexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilami- no, ciclopentilamino ou ciclo-hexilamino em cada caso eventualmente substi- tuído por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila,
R25 representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, e- tilá, η- ou i-propila, η-, i- ou s-butila em cada caso eventualmente substituída por ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, representa pro- penila, butenila, propinila ou butinila em cada caso eventualmente substituí- da por ciano, flúor, cloro ou bromo ou representa ciclopropila, ciclobutila, ci- clopentila ou ciclo-hexila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila.
R26 representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, e- tila, n- ou i-propila, n-, i- ou s-butila em cada caso eventualmente substituída por ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, representa pro- penila, butenila, propinila ou butinila em cada caso eventualmente substituí- da por ciano, flúor, cloro ou bromo ou representa ciclopropila, ciclobutila, ci- clopentila ou ciclo-hexila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila ou representa fenila eventu- almente substituída por nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i- ou s-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluo- rometóxi ou trifluorometóxi ou junto com R25 representa butan-1,4-di-ila (tri- metileno), pentan-1,5-di-ila, 1-oxa-butan-1,4-di-ila ou 3-oxa-pentan-1,5-di-ila em cada caso eventualmente substituída por metila ou etila.
X4 representa preferivelmente nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, diflu- orometóxi ou trifluorometóxi,
X5 representa preferivelmente nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, diflu- orometóxi ou trifluorometóxi.
Exemplos de compostos da fórmula (IIa) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção, são enumerados na seguinte tabela 19. Tabela 19: Exemplos de compostos da fórmula (IIa)
<formula>formula see original document page 48</formula>
<table>table see original document page 48</column></row><table> <table>table see original document page 49</column></row><table> <table>table see original document page 50</column></row><table>
Exemplos de compostos da fórmula (IIb) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção, são enumerados na seguinte tabela 20.
<table>table see original document page 50</column></row><table> <table>table see original document page 51</column></row><table> Exemplos de compostos da fórmula (IIc) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção, são enumerados na seguinte tabela 21.
<table>table see original document page 52</column></row><table>
Tabela 21: Exemplos de compostos da fórmula (IIc)
<table>table see original document page 52</column></row><table> <table>table see original document page 53</column></row><table>
Exemplos de compostos da fórmula (IId) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção, são enumerados na seguinte tabela 22.
<formula>formula see original document page 53</formula>
Tabela 22: Exemplos de compostos da fórmula (IId)
<table>table see original document page 53</column></row><table> <table>table see original document page 54</column></row><table>
Exemplos de compostos da fórmula (IIe) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção, são enumerados na seguinte tabela 23. <formula>formula see original document page 55</formula>
Tabela 23: Exemplos de compostos da fórmula (IIe)
<table>table see original document page 55</column></row><table>
Como composto que melhora a compatibilidade das plantas cul- tivadas [componente (b')] são preferidos cloquintocet-mexila, fenclorazol- etila, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, furilazol, fenclorim, cumiluron, dimron, dimepiperato e os compostos lle-5 (ciprossulfamida) e lle-11 são os mais preferidos, mas também isoxadifen-etila bem como ciprossulfamida ctesta\ cam-se particularmente. Os compostos da fórmula geral (IIa) a serem utilizados de acor- do com a invenção como protetores, são conhecidos e/ou podem ser prepa- rados por processos conhecidos (compare o WO-A-91/07874, WO-A- 95/07897).
Os compostos da fórmula geral (IIb) a serem utilizados de acor- do com a invenção como protetores, são conhecidos e/ou podem ser prepa- rados por processos em si conhecidos (compare a EP-A-191736).
Os compostos da fórmula geral (IIc) a serem utilizados de acor- do com a invenção como protetores, são conhecidos e/ou podem ser prepa- rados por processos em si conhecidos (compare a DE-A-2218097, DE-A- 2350547).
Os compostos da fórmula geral (IId) a serem utilizados de acor- do com a invenção como protetores, são conhecidos e/ou podem ser prepa- rados por processos em si conhecidos (compare a DE-A-19621522/US-A- 6235680).
Os compostos da fórmula geral (IIe) a serem utilizados de acor- do com a invenção como protetores, são conhecidos e/ou podem ser prepa- rados por processos em si conhecidos (compare o WO-A-99/66795/US-A- 6251827).
Exemplos de combinações seletivamente herbicidas de acordo com a invenção, de respectivamente uma substância ativa da fórmula (I) e respectivamente um dos protetores definidos acima, são enumerados na seguinte tabela 24.
Tabela 24: Exemplos das combinações de acordo com a invenção
<table>table see original document page 56</column></row><table> <table>table see original document page 57</column></row><table> <table>table see original document page 58</column></row><table> <table>table see original document page 59</column></row><table>
Tabela 25: Exemplos de combinações de acordo com a invenção
<table>table see original document page 59</column></row><table> <table>table see original document page 60</column></row><table> <table>table see original document page 61</column></row><table>
Verificou-se agora, surpreendentemente, que as combinações de substâncias ativas definidas acima de cetoenóis cíclicos substituídos da fórmula geral (I) e protetores (antídotos) do grupo (b') mencionados acima apresentam, com compatibilidade muito boa das plantas úteis, uma eficácia herbicida particularmente elevada e podem ser utilizadas em diversas cultu- ras, especialmente em cereais (principalmente trigo), mas também na soja, batatas, milho e arroz para o combate seletivo de ervas daninhas.
Nesse caso, considera-se como sendo surpreendente, que a partir de um sem-número de protetores ou antídotos conhecidos, que são capazes de antagonizar o efeito nocivo de um herbicida nas plantas cultiva- das, justamente os compostos do grupo (b') mencionados acima são ade- quados, para impedir quase que inteiramente o efeito nocivo de cetoenóis cíclicos substituídos nas plantas cultivadas, sem com isso, prejudicar consi- deravelmente a eficácia herbicida contra as ervas daninhas.
Nesse caso, destaca-se o efeito particularmente vantajoso dos participantes de combinação particularmente e os mais preferidos do grupo (b'), especialmente com respeito à proteção de plantas de cereais, tais co- mo, por exemplo, trigo, cevada e centeio, mas também milho e arroz, como plantas cultivadas.
Na literatura já foi descrito, que o efeito de diversas substâncias ativas pode ser aumentado através da adição de sais de amônio. Nesse ca- so, trata-se, contudo, de sais com efeito detergente (por exemplo, WO 95/017817) ou sais com substituintes alquila e/ou arila mais longos, que têm efeito permeabilizante ou que aumentam a solubilidade da substância ativa (por exemplo, EP-A 0.453.086, EP-A 0.664.081, FR-A 2.600.494, US 4.844.734, US 5.462.912, US 5.538.937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Além disso, o estado da técnica descreve o efeito apenas para certas substâncias ativas e/ou certas ^aplicações das composições correspondentes. Novamente em outros casos, trata-se de sais de ácidos sulfônicos, nos quais os próprios ácidos têm efeito paralisante so- bre insetos (US 2.842.476). Um aumento de efeito, por exemplo, através do sulfato de amônio é descrito, por exemplo, para os herbicidas glifosato e fos- finotricina (US 6.645.914, EP-A2 0.036.106). Um efeito correspondente ris caso dos inseticidas não é nem publicado, nem sugerido por esse estado da técnica.
A aplicação de sulfato de amônio como agente auxiliar de formu- lação é descrito para certas substâncias ativas e aplicações (WO 92/16108), mas esta serve para a estabilização da formulação, não para aumentar o efeito.
Foi verificado, agora, de maneira inteiramente surpreendente, que o efeito de inseticidas e/ou acaricidas e/ou herbicidas da classe dos áci- dos tetrâmico e tetrônico substituídos por 3'-alcóxi-spirociclopentila pode ser nitidamente aumentado através da adição de sais de amônio ou fosfônio à solução de aplicação ou através da incorporação desses sais em uma for- mulação contendo ácidos tetrâmico e tetrônico substituídos por 3'-alcóxi- spirociclopentila. Portanto, o objeto da presente invenção é a utilização de sais de amônio ou fosfônio para aumentar o efeito de preparados para pro- teger plantas, que contêm como substância ativa ácidos tetrâmico e tetrônico substituídos por 3'-alcoxiespiro-ciclopentila com efeito inseticida e/ou acari- cida. Do mesmo modo, o objeto da invenção são composições, que contêm ácidos tetrâmico e tetrônico substituídos por 3'-alcoxiespirociclopentila com efeito inseticida e sais de amônio ou fosfônio que aumentam o efeito e de modo geral, tanto substâncias ativas formuladas, quanto também composi- ções prontas para o uso (caldos de pulverização). Finalmente, o objeto da invenção» além disso, é a utilização dessas composições para o combate de insetos nocivos e/ou tetrânicos e/ou vegetação indesejada. Essas composi- ções podem conter também os compostos que aumentam a compatibilidade das plantas cultivadas mencionados acima.
As substâncias ativas podem ser aplicadas nas composições de acordo com a invenção, em uma ampla faixa de concentração. A concentra- ção das substâncias ativas na formulação importa, nesse caso, usualmente em 0,1 - 50% em peso.
Sais de amônio e fosfônio, que de acordo com a invenção, au- mentam o efeito de preparados para proteger plantas contendo inibidores da biossíntese do ácido graxo, são definidos pela fórmula (ΙΙI') <formula>formula see original document page 64</formula>
em que
D representa nitrogênio ou fósforo,
D representa preferivelmente nitrogênio,
R26, R271 R28 e R29 independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou C1-C8-alquila em cada caso eventualmente substituída ou Cr Ce-alquileno uma ou mais vezes insaturado, eventualmente substituído, em que os substituintes podem ser selecionados de halogênio, nitro e ciano,
R26, R27, R28 e R29 preferivelmente independentes uns dos ou- tros representam hidrogênio ou C1-C4-alquila em cada caso eventualmente substituída, em que os substituintes podem ser selecionados de halogênio, nitro e ciano,
R26, R27, R28 e R29 de modo particularmente preferido, indepen- dentes uns dos outros representam hidrogênio, metila, etila, n-propila, i- propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila,
R261 R27, R28 e R29 de modo muito particularmente preferido, re- presentam hidrogênio,
η representa 1, 2, 3 ou 4,
η representa preferivelmente um ânion inorgânico ou orgânico,
R30 representa preferivelmente hidrogenocarbonato, tetraborato, fluoreto, brometo, iodeto, cloreto, monohidrogenofosfato, di- hidrogenofosfato, hidrogenossulfato, tartarato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, formiato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato ou oxa- Iato,
R30 representa de modo particularmente preferido lactato, sulfa- to, nitrato, tiossulfato, tiocianato, oxalato ou formiato.
R30 representa de modo muito particularmente preferido sulfato.
Os sais de amônio e fosfônio da fórmula (ΙΙΓ) podem.ser aplica- dos em uma ampla faixa de concentração para aumentar o efeito de prepa- rados para proteger plantas contendo cetoenóis. Em geral, os sais de amô- nio ou fosfônio no preparado para proteger plantas pronto para o uso, são aplicados em uma concentração de 0,5 até 80 rnmols/l, preferivelmente de 0,75 até 37,5 mmols/l, de modo particularmente preferido, de 1,5 até 25 mmols/l. No caso de um produto formilado, a concentração dos sais de a- mônio e/ou fosfônio na formulação é selecionada de maneira tal, que após diluir a formulação para a concentração desejada da substância ativa esta se encontra nessas faixas preferidas ou particularmente preferidas, geralmente mencionadas. A concentração do sal na formulação importa, nesse caso, usualmente em 1 - 50% em peso.
Em uma forma de concretização preferida da invenção, para aumentar o efeito, os preparados para proteger plantas são acrescidos não apenas um sal de amônio e/ou fosfônio, mas sim, adicionalmente de um promotor de penetração. Considera-se como sendo inteiramente surpreen- dente, que mesmo nesses casos, observa-se um aumento de efeito ainda maior. Portanto, o objeto da presente invenção, do mesmo modo, é a utiliza- ção de uma combinação de promotores de penetração e sais de amônio e/ou fosfônio para aumentar o efeito de preparados para proteger plantas, que contêm ácidos tetrâmicos e tetrônicos substituídos por 3'-alcoxiespiro- ciclopentila com eficácia inseticida como substância ativa. Do mesmo modo, o objeto da invenção são composições, que contêm ácidos tetrâmicos e te- trônicos substituídos por 3'-alcoxiespiro-ciclopentila com eficácia inseticida, promotores de penetração e sais de amônio e fosfônio e, em geral, tanto substâncias ativas formuladas, quanto também composições prontas para o uso (caldos de pulverização). Finalmente, o objeto da invenção, além disso, é a utilização dessas composições para combater insetos nocivos.
Como promotores de penetração no presente contexto, tomam- se em consideração todas aquelas substâncias, que são normalmente utili- zadas, para aumentar a penetração de substâncias ativas agroquímicas nas plantas. Promotores de penetração neste contexto são definidos pelo fato, de penetrarem na cutícula da planta a partir do caldo de pulverização aquo- so e/ou da camada pulverizada e com isso, podem aumentar a mobilidade das substâncias (mobilidade) de substâncias ativas na cutícula. O método descrito na literatura (Baur et al, 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para a determinação dessa propriedade.
Como promotores de penetração tomam-se em consideração, por exemplo, os alcoxilatos de alcanol. Promotores de penetração de acordo com a invenção, são alcoxilatos de alcanol da fórmula (IV)
R-0-(-AO)v-R' (IV)
em que
R representa alquila em cadeia linear ou ramificada com 4 a 20 átomos de carbono,
R' representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, i-propila, n- butila, t-butila, n-pentila ou n-hexila,
AO representa um radical de oxido de etileno, um radical de oxi- do de propileno, um radical de oxido de butileno ou misturas de radicais de óxido de etileno e óxido de propileno ou radicais de óxido de butileno e
v representa números de 2 a 30.
Um grupo preferido de promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula
R-O-(-EO-)n-R' (IV-a)
R tem o significado mencionado acima,
R' tem o significado mencionado acima,
EO representa-CH2-CH2-Oe
n representa números de 2 a 20.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al- de alcanol da fórmula
R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R' (IV-b),
em que
R tem o significado mencionado acima,
R' tem o significado mencionado acima,
E representa-CH2-CH2-O, <formula>formula see original document page 67</formula>
PO representa ρ representa números de 1 a 10 e q representa números de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al- coxilatos de alcanol da fórmula
R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R' (IV'-c)
em que
R tem o significado mencionado acima, R' tem o significado mencionado acima, EO representa -CH2-CH2-O,
<formula>formula see original document page 67</formula>
PO representa r representa números de 1 a 10 e s representa números de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al- coxilatos de alcanol da fórmula
R-O-(-EO-)p-(-BO-)q-R' (IV'-d)
em que
R e R' têm os significados mencionados acima, EO representa -CH2-CH2-O1
<formula>formula see original document page 67</formula>
BO representa ρ representa números de 1 a 10 e q representa números de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al- coxilatos de alcanol da fórmula
R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R' (IV'-e)
em que
R e R' têm os significados mencionados acima, —CH2-CH2-CH-O- | CH3
BO representa EO representa -CH2-CH2-O, r representa números de 1 a 10 e s representa números de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al- coxilatos de alcanol da fórmula
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R' (IV'-f)
em que
R' tem o significado mencionado acima, t representa números de 8 a 13 u representa números de 6 a 17. Nas fórmulas mencionadas acima,
R representa preferivelmente butila, i-butila, n-pentila, i-pentila, neopentila, n-hexila, i-hexila, n-octila, i-octila, 2-etil-hexila, nonila, i-nonila, decila, n-dodecila, i-dodecila, laurila, miristila, i-tridecila, trimetil-nonila, palmi- tila, estearila ou eicosila.
Como exemplo de um alcoxilato de alcanol da fórmula (III-c) seja mencionado o alcoxilato de 2-etil-hexila da fórmula
CH-CH5-CH2-CH2-CH--CH--O-(PO)r-(EO)6-H | C2H5
em que
EO representa -CH2-CH2-O,
-CH2—CH-O— | CH3
PO representa os números 8 e 6 representam valores médios.
Como exemplo de um alcoxilato de alcanol da fórmula (IV-d) se- ja mencionada a fórmula
CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (IV'-d-1>
em que EO representa -CH2-CH2-O,
<formula>formula see original document page 69</formula>
BO representa 3
os números 10, 6 e 2 representam valores médios.
Alcoxilatos de alcanol particularmente preferidos da fórmula (IV'-f) são compostos desta fórmula, nos quais t representa números de 9 a 12 e u representa números de 7 a 9.
De modo muito particularmente preferido, menciona-se o alcoxi- lato de alcanol da fórmula (IV-f-1)
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H (IV-f-1)
em que
t representa o valor médio 10,5 e u representa o valor médio 8,4.
Os alcoxilatos de alcanol são definidos de modo geral pelas fór- mulas acima. No caso dessas substâncias trata-se de misturas de substân- cias do tipo mencionado com diferentes comprimentos de cadeia. Para os índices são calculados, portanto, valores médios, que também podem desvi- ar de números inteiros.
Como promotores de penetração tomam-se em consideração, por exemplo, também substâncias, que promovem a disponibilidade dos compostos da fórmula (I) na camada pulverizada. Nestes incluem-se, por exemplo, óleos minerais ou vegetais. Como óleos tomam-se em considera- ção todos os óleos minerais ou vegetais - eventualmente modificados - usu- almente aplicáveis em composições agroquímicas. São mencionados, por exemplo, óleo de girassol, óleo de cânola, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de cânola, óleo de milho, óleo de semente de algodão e óleo de soja ou os ésteres dos óleos mencionados. O óleo de cânola, óleo de girassol e seus ésteres metílico ou etílico são preferidos.
A concentração de promotores de penetração nas composições de acordo com a invenção, pode variar em uma ampla faixa. Em um prepa- rado para proteger plantas formulado esta se encontra geralmente em 1 até 95% em peso, preferivelmerite em 1 até 55% em peso, de modo particular- mente preferido, em 15 - 40% em peso. Nos agentes prontos para o uso (caldos de pulverização), a concentração encontra-se geralmente entre 0,1 e 10 g/l, preferivelmente entre 0,5 e 5 g/l.
Preparados para proteger plantas de acordo com a invenção, podem conter também outros componentes, por exemplo, agentes tensoati- vos ou agentes aúxiliares de dispersão ou emulsificantes.
Como agentes tensoativos não-iônicos ou agentes aúxiliares de dispersão, tomam-se em consideração todas as substâncias desse tipo que podem ser usualmente aplicadas em agentes agroquímicos. Preferivelmen- te, mencionam-se copolímeros por blocos de óxido de polietileno-óxido de polipropileno, éteres polietilenoglicólicos de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, além disso, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, copolímeros de álcool polivínílico e polivinilpirrolidona, bem como copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres de ácido (met)acrílico, além disso, etoxilatos de alquila e etoxilatos de alqui- larila, que podem ser eventualmente fosfatados e eventualmente neutraliza- dos com bases, mencionam-se, por exemplo, etoxilatos de sorbitol, bem co- mo derivados de polioxialquilenamina.
Como agentes tensoativos aniônicos tomam-se em considera- ção todas as substâncias desse tipo que podem ser usualmente aplicadas em composições agroquímicas. Preferem-se os sais de metais alcalinos e alcalino-terrosos de ácidos alquilsulfônicos ou ácidos alquilarilsulfônicos.
Um outro grupo preferido de agentes tensoativos aniônicos ou de agentes aúxiliares de dispersão são sais pouco solúveis em óleo vegetal de ácidos poliestirenossulfônicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico-formaldeído, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído, bem como sais de ácido ligninossulfônico.
Como substâncias aditivas, que podem estar contidas nas for- mulações de acordo com a invenção, tomam-se em consideração emulsifi- cantes, agentes inibidores de espuma, conservantes, antioxidantes, corantes e materiais de enchimento inertes.
Emulsificantes preferidos são nonilfenóis etoxilados, produtos de reação de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, arilal- quilfenóis etoxilados, além disso, arilalquilfenóis etoxilados e propoxilados, bem como arilalquiletoxilatos ou -etóxi-propoxilatos sulfatados ou fosfatados, sendo mencionados, por exemplo, derivados de sorbitano, tais como óxido de polietileno-sorbitano-ésteres de ácido graxo e ésteres de ácido sorbitano- graxo.
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (A) éster etílico de ácido N-[(4-cloro-2,6-dimetil)-fenilacetil]-1-amino-3-metóxi- ciclopentanocarboxílico como material de partida, então o decurso do pro- cesso de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte es- quema de reação:
<formula>formula see original document page 71</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (B) éster etílico de ácido 0-[(2-cloro-6-metil)-fenilacetil]-1-hidróxi-3-etóxi- ciclopentanocarboxílico, então o decurso do processo de acordo com a in- venção pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 71</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Ca) 7- butóxi-3-[(4-cloro-2,6-dimetil)-fenil]-azaespiro[4,4]nonan-2,4-diona e cloreto de pivaloíla como materiais de partida, então o decurso do processo de a- cordo com a invenção pode ser representado pelo seguinte esquema de re- ação: <formula>formula see original document page 72</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (C) (vari- ante β) 7-etóxi-3-[(2,4-dicloro)-fenil]-1-oxaespiro-[4,4]-nonan-2,4-diona e ace- tanidrido como compostos de partida, então o decurso do processo de acor- do com a invenção pode ser representado pelo seguinte esquema de rea- ção:
<formula>formula see original document page 72</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (D) 7- metóxi-3-[(2,4-dicloro-6-metil)-fenil]-1 -azaespiro[4,4]nonan-2,4-diona e éster etílico de ácido clorofórmico como compostos de partida, então o decurso do processo de acordo com a invenção pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 72</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (E) 7- etóxi-3-[(2,4,6-trimetil)-fenil]-1-oxaespiro[4,4]nonan-2,4-diona e éster metílico de ácido cloromonotiofórmico como produtos de partida, então o decurso de reação pode ser representado da seguinte maneira: <formula>formula see original document page 73</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (F) 7- butóxi-3-[(2,4,6-trimetil)-fenil]-1-azaespiro[4,4]nonan-2,4-diona e cloreto de ácido metanossulfônico como produtos de partida, então o decurso de rea- ção pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 73</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (G) 7- metóxi-3-[(2,4-dicloro-6-metil)-fenil]-1 -oxaespiro[4,4]nonan-2,4-diona e (éster 2,2,2-trifluoretílico) de cloreto de ácido metanotio-fosfônico como produtos de partida, então o decurso de reação pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 73</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (H) 7- metóxi-3-[(2,3,4,6-tetrametilfenil]-1 -azaespiro[4,4]nonan-2,4-diona e NaOH como componentes, então o decurso do processo de acordo com a inven- ção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 73</formula> Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (I) (vari- ante a) 7-etóxi-3-[(2,4,5-trimetil)-fenil]-1-oxaespiro[4,4]nonan-2,4-diona e eti- lisocianato como produtos de partida, então o decurso de reação pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 74</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (I) (vari- ante β) 7-butóxi-3-[(2,4,6-trimetil)-fenil]-1-azaespiro[4,4]nonan-2,4-diona e cloreto de ácido dimetilcarbâmico como produtos de partida, então o decurso de reação pode ser representado pelo seguinte esquema:
<formula>formula see original document page 74</formula>
Os compostos da fórmula (II) necessários como materiais de partida no processo (A) de acordo com a invenção
<formula>formula see original document page 74</formula>
em que
acima, são novos.
A, B, Q1, Q2, W, Χ, Υ, Z e R0 têm os significados mencionados Os ésteres de acilaminoácidos da fórmula (II) são obtidos, por exemplo, em que derivados de aminoácidos da fórmula (XIV), U, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são adiados de acordo com Schot- ten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, página 505).
Os compostos da fórmula (XV) são parcialmente conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com os processos conhecidos nos relatórios publicados inicialmente descritos.
Os compostos da fórmula (XIV) e (XVII) são parcialmente novos e podem ser preparados de acordo com processos conhecidos (Tetrahedron Assymetry, 8, 825 e seguintes (1997) e WO 02/46128).
Os compostos da fórmula (III) necessários como materiais de partida no processo (B) de acordo com a invenção,
<formula>formula see original document page 75</formula>
em que
A, B, Q1, Q2, W, Χ, Υ, Z e R8 têm os significados mencionados
acima, são novos.
Eles podem ser preparados por métodos, em princípio, conheci- dos de maneira simples.
Os compostos da fórmula (III) são obtidos, por exemplo, em que ésteres de ácido 1-hidróxi-ciclo-hexan-carboxílico da fórmula (XVIII)
<formula>formula see original document page 75</formula> em que
A1 B1 Q11 Q2 e R8 têm os significados mencionados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XV)
<formula>formula see original document page 76</formula>
em que
U1 W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
Os ésteres de ácido 1-hidróxi-3-alcóxi-ciclopentil-carboxílico da fórmula (XVIII) são novos. Eles são obtidos, por exemplo, em que nitrilas de ácido 1-hidróxi-3-alcóxi-ciclopentan-carboxílico substituídas são reagidas na presença de ácidos, por exemplo, segundo Pinner, com álcoois. A cianidrina é obtida, por exemplo, através da reação de 3-alcóxi-ciclopentan-1-onas substituídas com ácido prússico.
Além disso, os halogenetos de ácidos da fórmula (IV) necessá- rios como materiais de partida para executar os processos (C), (D), (E), (F), (G), (H) e (I) de acordo com a invenção, anidridos de ácido carboxílico da fórmula (V), ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres de ácido clorofórmi- co da fórmula (VI), ésteres de ácido cloromonotiofórmico ou ésteres de ácido cloroditiofórmico da fórmula (VII), cloretos de ácido sulfônico da fórmula (VII- I), compostos de fósforo da fórmula (IX) e hidróxidos de metais, alcóxidos de metais ou aminas da fórmula (X) e isocianatos da fórmula (XII) e cloretos de ácido carbâmico da fórmula (XIII), são compostos geralmente conhecidos da química orgânica ou inorgânica.
Além disso, os compostos da fórmula (XV) são conhecidos dos pedidos de patentes inicialmente citados e/ou podem ser preparados de a- cordo com os métodos ali indicados.
O processo (A) é caracterizado pelo fato, de se submeterem compostos da fórmula (II), na qual A, B, Q11 Q21 W, Χ, Υ, Z e R8 têm os signi- ficados mencionados acima, na presença de um diluente e na presença de uma base, a uma condensação intramolecular.
Como diluentes no processo (A) de acordo com a invenção, po- dem ser usados todos os solventes orgânicos inertes em relação aos partici- pantes da reação. Preferivelmente, podem ser utilizados hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, tetra- hidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico, éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol e terc-butanol.
Como base (agente de desprotonização) na execução do pro- cesso (A) de acordo com a invenção, podem ser usados todos os receptores de prótons usuais. Preferivelmente, podem ser utilizados óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, oxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fases, tais co- mo, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA 1 (= tris- (metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tais como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também alcoolatos de metais alcali- nos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
A temperatura de reação pode variar dentro de um limite maior na execução do processo (A) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha- se a temperaturas entre -75°C e 200°C, preferivelmente entre -50°C e 150°C.
O processo (A) de acordo com a invenção, é geralmente efetua- do sob pressão normal.
Na execução do processo (A) de acordo com a invenção, o componente de reação da fórmula (II) e a base desprotonizante são geral- mente aplicados em quantidades equimolares até cerca de duplamente e- quimolares. No entanto, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (até 3 mois).
O processo (B) é caracterizado pelo fato, de se condensarem compostos da fórmula (III), na qual A, B, Q11 Q2, W, Χ, Υ, Z e R8 têm os sig- nificados mencionados acima, intramolecularmente na presença de um dilu- ente e na presença de uma base.
Como diluentes no processo (B) de acordo com a invenção, po- dem ser usados todos os solventes orgânicos inertes em relação aos partici- pantes da reação. Preferivelmente, podem ser usados hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, tetra- hidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico, éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona Além disso, podem ser usados álcoois, tais como meta- nol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol e terc-butanol.
Como base (agente de desprotonização) na execução do pro- cesso (B) de acordo com a invenção, podem ser usados todos os receptores de prótons usuais. Preferivelmente, podem ser utilizados óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, oxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fases, tais co- mo, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1 (= tris- (metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alcalinos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tais como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também alcoolatos de metais alcali- nos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
A temperatura de reação pode variar dentro de um limite maior na execução do processo (B) de acordo com a invenção. Em .geral, trabalha se a temperaturas entre -75°C e 200°C, preferivelmente entre -50°C e 150°C.
O processo (B) de acordo com a invenção, é geralmente efetua- do sob pressão normal.
Na execução do processo (B) de acordo com a invenção, o componente de reação da fórmula (II) e a base desprotonizante são geral- mente aplicados em quantidades equimolares. No entanto, também é possí- vel, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (até 3 mois).
O processo (Ca) é caracterizado pelo fato, de se reagirem com- postos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) em cada caso com halogenetos de ácido carboxílico da fórmula (IV), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente Iigador de ácido.
Como diluentes no processo (Ca) de acordo com a invenção, podem ser usados todos os solventes inertes em relação aos halogenetos de ácido. Preferivelmente, podem ser usados hidrocarbonetos, tais como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetralina, além disso, hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de car- bono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além disso, cetonas, tais como ace- tona e metilisopropilcetona, além disso, éteres, tais como éter dietílico, tetra- hidrofurano e dioxano, além disso, ésteres de ácido carboxílico, tal como acetato de etila e também solventes fortemente polares, tais como dimetil- formamida, dimetilsulfóxido e sulfolano. Desde que a estabilidade à hidrólise do halogeneto de ácido permite, a reação pode ser efetuada também na presença de água.
Como Iigadores de ácidos na reação segundo o processo (Ca) de acordo com a invenção, tomam-se em consideração todos os receptores de ácido usuais. Preferivelmente, podem ser usadas aminas terciárias, tais como trietilamina, piridina, diazabiciclo-octano (DABCO), diazabiciclounde- ceno (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina, além disso, óxidos de metais alcalino-terrosos, tais como óxido de magnésio e cálcio, além disso, carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, bem como hidróxidos de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio e hidróxi- do de potássio.
A temperatura de reação no processo (Cα) de acordo com a in- venção, pode variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a tem- peraturas entre -20°C e +150°C, preferivelmente entre 0°C e 100°C.
Na execução do processo (Cα) de acordo com a invenção, os materiais de partida das fórmulas (1-1-a) até (1-2-a) e o halogeneto de ácido carboxílico da fórmula (IV) são geralmente usados, em cada caso, em quan- tidades aproximadamente equivalentes. Contudo, também é possível, aplicar o halogeneto de ácido carboxílico em um excesso maior (até 5 mols). O pro- cessamento é efetuado por métodos usuais.
O processo (Cα) é caracterizado pelo fato, de se reagirem com- postos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) em cada caso com anidridos de ácido carboxílico da fórmula (V), eventualmente na presença de um diluente e e- ventualmente na presença de um agente Iigador de ácido.
Como diluentes no processo (Cβ) de acordo com a invenção, podem ser usados preferivelmente aqueles diluentes, que são preferivelmen- te tomados em consideração também no emprego de halogenetos de ácido. Ademais, um anidrido de ácido carboxílico usado em excesso, pode agir si- multaneamente como diluente.
Como ligadores de ácidos eventualmente acrescentados no pro- cesso (Cβ), tomam-se preferivelmente aqueles Iigadores de ácidos em con- sideração, que também são preferivelmente tomados em consideração no emprego de halogenetos de ácidos.
A temperatura de reação no processo (Cβ) de acordo com a in- venção, pode variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a tem- peraturas entre -20°C e +150°C, preferivelmente entre 0°C e 100°C.
Na execução do processo (Cβ) de acordo com a invenção, os materiais de partida das fórmulas (l-1-a) até (l-2-a) e o anidrido de ácido car- boxílico da fórmula (V) são geralmente usados, em cada caso, em quantida- des aproximadamente equivalentes. Contudo, também é possível, aplicar o anidrido de ácido carboxílico em um excesso maior (até 5 mol). O pròces samento é efetuada por métodos usuais. Em geral, procede-se de maneira tal, que se removem os diluen- tes e o anidrido de ácido carboxílico presente em excesso, bem como o áci- do carboxílico formado através de destilação ou através de lavagem com um solvente orgânico ou com água.
O processo (D) é caracterizado pelo fato, de se reagirem com- postos das fórmulas (I-1-a) até (I-2-a) em cada caso com ésteres de ácido clorofórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico da fórmula (VI) eventual- mente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um a - gente de ligação ácidos.
Como ligadores de ácidos no processo (D) de acordo com a in- venção, tomam-se em consideração todos os receptores de ácidos usuais. Preferivelmente1 podem ser usadas aminas terciárias, tais como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBN, base de Hünig e Ν,Ν-dimetil-anilina, além dis- so, óxidos de metais alcalino-terrosos, tais como óxido de magnésio e cálcio, além disso, carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, bem como hidróxidos de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
Como diluentes no processo (D) de acordo com a invenção, po- dem ser aplicados todos os solventes inertes em relação aos ésteres de áci- do clorofórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico. Preferivelmente, podem ser usados hidrocarbonetos, tais como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetralina, além disso, hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de me- tileno, clórofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o- diclorobenzeno, além disso, cetonas, tais como acetona e metilisopropilceto- na, além disso, éteres, tais como éter dietílico, tetra-hidrofurano e dioxano, além disso, ésteres de ácido carboxílico, tal como acetato de etila, além dis- so, nitrilas, tais como acetonitrila e também solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida, dimetilsulfóxido e sulfolano.
A temperatura de reação na execução do processo (D) de acor- do com a invenção, pode variar em uma faixa maior. Em geral, a temperatu- ra de reação encontra-se entre -20°C e +100°C, preferivelmente entre 0°C e 50°C.
Em geral, o processo (D) é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (D) de acordo com a invenção, os ma- teriais de partida das fórmulas (l-1-a) até (l-2-a) e os ésteres de ácido cloro- fórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico correspondentes da fórmula (VI) são geralmente usados, em cada caso, em quantidades aproximadamente equimolares. Contudo, também é possível, usar um ou outro componente em um excesso maior (até 2 mols). O processamento é efetuado por méto- dos usuais. Em geral, procede-se de maneira tal, que se removem os sais precipitados e se concentra a mistura de reação remanescente extraindo o diluente.
O processo (E) de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de se reagirem compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a), em cada ca- so, com compostos da fórmula (VII) na presença de um diluente e eventual- mente na presença de um agente de ligação ácidos.
No processo de preparação (E) cerca de 1 mol de éster de ácido cloromonotiofórmico ou éster de ácido cloroditiofórmico da fórmula (VII) é reagido por mol de composto de partida das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) a O até 120°C, preferivelmente a 20 até 60°C.
Como diluentes eventualmente acrescentados, tomam-se em consideração todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos, mas também halogenoalcanos.
Preferivelmente, são usados dimetilsulfóxido, tetra-hidrofurano, dimetilformamida, éster etílico de ácido acético ou cloreto de metileno.
Caso, em uma forma de concretização preferida, o sal de enola- to dos compostos (1-1-a) até (l-2-a) seja preparado através da adição de a- gentes de desprotonização fortes, tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butilato de potássio, a adição adicional de ligadores de ácidos pode ser dispensada.
Como bases no processo (E), podem ser usados todos os recep- tores de prótons usuais. Preferivelmente, podem ser usados hidcetos de me\ tais alcalinos, alcoolatos de metais alcalinos, carbonatos ou bicarbonatos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos ou bases de nitrogênio. São menciona- dos, por exemplo, hidreto de sódio, metanolato de sódio, hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, carbonato de potássio, bicarbonato de sódio, trietilamina, dibenzilamina, di-isopropilamina, piridina, quinolina, diazabiciclo-octano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) e diazabicicloundeceno (DBU).
A reação pode ser efetuada sob pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente trabalha-se sob pressão normal. O processamento ocorre por métodos usuais.
O processo (F) de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) são reagidos, em cada caso, com cloretos de ácido sulfônico da fórmula (VIII), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente de li- gação ácidos.
No processo de preparação (F) cerca de 1 ml de cloreto de ácido sulfônico da fórmula (VIII) é reagido por mol de composto de partida da fór- mula (1-1-a) até (l-2-a) a -20 até 150°C, preferivelmente a 0 até 70°C.
Preferivelmente, o processo (F) é efetuado na presença de um diluente.
Como diluentes tomam-se em consideração todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, amidas, cetonas, ésteres de áci- do carboxílico, nitrilas, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados, tal como cloreto de metileno.
Preferivelmente, utilizam-se dimetilsulfóxido, tetra-hidrofurano, dimetilformamida, éster etílico de ácido acético, cloreto de metileno.
Caso, em uma forma de concretização preferida, o sal de enola- to dos compostos (1-1-a) até (l-2-a) é preparado através da adição de agen- tes de desprotonização fortes, tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butilato de potássio, a adição adicional de Iigadores de ácidos pode ser dispensada.
Caso sejam aplicados agentes de ligação de ácidos, então to- mam-se bases inorgânicas ou orgânicas convencionais em consideração, por exemplo, sejam mencionados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina.
A reação pode ser efetuada a pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente trabalha-se a pressão normal. O processamento ocorre por métodos usuais.
O processo (G) de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) são reagidos, em cada caso, com compostos de fósforo da fórmula (IX) eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um Iigador de ácido.
No processo de preparação (G), para obter compostos das fór- mulas (1-1 -e) até (l-2-e), 1 a 2, preferivelmente 1 a 1,3 mol do composto de fósforo da fórmula (IX) são reagidos por 1 mol dos compostos (1-1-a) até (I-2- a), a temperaturas entre -40°C até 150°C, preferivelmente entre -10 e 110°C.
O processo (G) é preferivelmente efetuado na presença de um
diluente.
Como diluentes tomam-se todos os solventes orgânicos polares inertes em consideração, tais como éteres, ésteres de ácido carboxílico, hi- drocarbonetos halogenados, cetonas, amidas, nitrilas, sulfonas, sulfóxidos e outros.
Preferivelmente, são usados acetonitrila, dimetilsulfóxido, tetra- hidrofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.
Como Iigadores de ácidos eventualmente acrescentados, to- mam-se bases inorgânicas e orgânicas usuais em consideração, tais como hidróxidos, carbonatos ou aminas. Por exemplo, sejam mencionados hidró- xido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietila- mina.
A reação pode ser efetuada a pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente trabalha-se a pressão normal. O processamento ocorre por métodos convencionais da química orgânica. Preferivelmente, os produtos finais são purificados através de cristalização, purificação cromato- gráfica ou através da "pré-destilação", isto é, remoção dos componentes vo- láteis no vácuo.
O processo (H) é caracterizado pelo fato, de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) são reagidos, em cada caso, com hidróxidos de metais ou alcóxidos de metais da fórmula (X) ou aminas da fórmula (XI), e- ventualmente na presença de um diluente.
Como diluentes no processo (H) de acordo com a invenção, po- dem ser aplicados preferivelmente éteres, tais como tetra-hidrofurano, dio- xano, éter dietílico ou então álcoois, tais como metanol, etanol, isopropanol, mas também água. Em geral, o processo (H) de acordo com a invenção, é efetuado sob pressão normal. Em geral, a temperatura de reação encontra- se entre -20°C e 100°C, preferivelmente entre 0°C e 50°C.
O processo (I) é caracterizado pelo fato, de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) são reagidos, em cada caso, com (Ia) compostos da fórmula (XII) eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um catalisador ou (Ιβ) com compostos da fórmula (XIII) e- ventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um Iigador de ácido.
No processo de preparação (Ia), cerca de 1 mol de isocianato da fórmula (XII) é reagido por mol de composto de partida das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a), preferivelmente a 20 até 50°C.
Preferivelmente, o processo (Ia) é efetuado na presença de um diluente.
Como diluentes tomam-se em consideração todos os solventes orgânicos inertes, tais como hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos halogenados, éteres, amidas, nitrilas, sulfonas ou sulfóxidos.
Eventualmente, catalisadores pode ser acrescentados para ace- lerar a reação. De maneira muito vantajosa, compostos orgânicos de esta- nho, tal como, por exemplo, dilaurato de dibutilestanho, podem ser usados como catalisadores.
Preferivelmente, trabalha-se a pressão normal.
No processo de preparação (Ιβ), cerca de 1 mol de cloreto de ácido carbâmico da fórmula (XIII) é reagido por mol de composto de partida das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a), a 0 até 150°C, preferivelmente a 20 até 70°C.
Como diluentes eventualmente acrescentados, tomam-se em consideração todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, ésteres de ácido carboxílico, nitrilas, cetonas, amidas, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados.
Preferivelmente1 são usados dimetilsulfóxido, tetra-hidrofurano, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Caso, em uma forma de concretização preferida, o sal de enola- to dos compostos (1-1-a) até (l-2-a) seja preparado através da adição de a- gentes de desprotonização fortes (tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butilato de potássio), a adição adicional de Iigadores de ácidos pode ser dispensada.
Caso sejam acrescentados Iigadores de ácidos, então tomam-se em consideração bases inorgânicas ou orgânicas usuais, por exemplo, se- jam mencionados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de po- tássio, trietilamina ou piridina.
A reação pode ser efetuada a pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente trabalha-se à pressão normal. O processamento ocorre por métodos convencionais.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, com boa tole- rabilidade pelas plantas, toxicidade favorável para animais de sangue quente e boa tolerabilidade com o meio ambiente, são adequadas para proteger plantas e órgãos de plantas, para aumentar o rendimento da colheita, melho- rar a qualidade do material colhido e para combater parasitas animais, espe- cialmente insetos, tetrânicos, helmintos, nematódios e moluscos, que ocor- rem na agricultura, na horticultura, na criação animal, em florestas, em jar- dins e instalações de lazer, na proteção de alimentos armazenados e de ma- terial, bem como no setor higiênico. Elas podem ser preferivelmente aplica- das como preparados para proteger plantas. Elas são eficazes contra espé- cies normalmente sensíveis e resistentes, bem como contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento. Nas pragas mencionadas acima incluem-se:
da ordem dos Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp. Da classe dos Arachnida, por exemplo, Acams siro, Aceria shel- doni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranyehus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranyehus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodeetus mae- tans, Metatetranyehus spp., Oligonyehus spp., Ornithodoros spp., Panony- ehus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sareoptes spp., Seorpio mau- rus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranyehus spp., Vasates lyeopersiei.
Da classe dos Bivalva, por exemplo, Dreissena spp. Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Seutige- ra spp.
Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obtee- tus, Adoretus spp., Agelastiea alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punetatum, Anoplophorà spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruehidius obteetus, Bruehus spp., Ceuthorhynehus spp., Cleonus mendieus, Conoderus spp., Cosmopoli- tes spp., Costelytra zealeiea, Curculio spp., Cryptorhynehus lapathi, Dermes- tes spp., Diabrotiea spp., Epilaehna spp., Faustinus eubae, Gibbium psylloi- des, Heteronyehus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postiça, Hypothenemus spp., Laehnosterna eonsanguinea, Leptinotarsa de- eemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyetus spp., MeIigethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monoehamus spp., Naupae- tus xanthographus, Niptus hololeueus, Oryetes rhinoeeros, Oryzaephilus su- rinamensis, Otiorrhynehus suleatus, Oxyeetonia jueunda, Phaedon eoehlea- riae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes e- hrysoeephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominiea, Sito- philus spp., Sphenophorus spp., Sterneehus spp., Symphyletes spp., Tene- brio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tyehius spp., Xylotreehus spp., Zabrus spp.
Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onyehiurus armatus. Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis eapitata, Chry- somyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cute- rebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp:, Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liri- omyza spp., Lueilia spp., Musea spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oseinella frit, Pegomyia hyoseyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tan- nia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.
Da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphala- ria spp., Bulinus spp., Deroeeras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oneome- Iania spp., Sueeinea spp.
Da classe dos helmintos, por exemplo, Aneylostoma duodenale, Aneylostoma eeylanieum, Aeylostoma braziliensis, Aneylostoma spp., Asearis lubrieoides, Asearis spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorehis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dietyo- eaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Eehinoeoe- eus granulosus, Echinocoeeus multiloeularis, Enterobius vermieularis, Faeiola spp., Haemonehus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorehis spp., Onehocerea volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistoso- men spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stereoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Triehinella spiralis, Triehinella nativa, Triehinella britovi, Triehinella nelsoni, Triehinella pseudopsiralis, Trichostron- gulus spp., Triehuris triehuria, Wuehereria banerofti.
Além disso, é possível combater protozoários, tais como Eimeria.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antesti- opsis spp., Blissus spp., Caloeoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Diehelops fureatus, Dieonoeoris hewetti, Dysdereus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp Heli opeltis spp., Horeias nobilellus, Leptoeorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pen- tomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephani- tis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Ae- neolamia spp., Agonoseena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasea spp., Anuraphis eardui, Aonidiella spp., Apha- nostigma piri, Aphis spp., Arboridia apiealis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulaeorthum solani, Bemisia spp., Brachyeaudus helichrysii, Braehyeolus spp., Brevieoryne brassieae, Calligypona marginata, Carneoee- phala fulgida, Ceratovaeuna lanigera, Cereopidae, Ceroplastes spp., Chae- tosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis jugle- icola, Chrysomphalus fieus, Cieadulina mbila, Coeeomytilus halli, Coeeus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosieha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasea spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geo- eoceus eoffeae, Homalodisea eoagulata, Hyalopterus arundinis, Ieerya spp., Idioeerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Leeanium spp., Lepi- dosaphes spp., Lipaphis erysimi, Maerosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis saeehari, MeteaIfieIIa spp., Metopolophium dirhodum, Monellia eostalis, Monelliopsis peeanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oneometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemi- sia myrieae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenaeoeeus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phyl- Ioxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyri- formis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudoeoeeus spp., Psylla spp., Ptero- malus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastroeoecus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Seaphoides titanus, Sehizaphis graminum, Selenaspidus artieulatus, Sogata spp., Sogatella fureifera, Soga- todes spp., Stictoeephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis earyae- foliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii. Da ordem dos Hymenoptera1 por exemplo, Diprion spp., Hoplo- campa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, O- niscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp., Odon- totermes spp.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra bras- sieae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Caeoeeia podana, Capua retieulana, Carpoeapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choris- toneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproetis ehrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helieoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blaneardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albieosta, Lymantria spp., Malaeosoma neustria, Mamestra brassieae, Moeis repea, Mythimna separa- ta, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Peetinophora gossypiella, Phyllocnistis eitrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudale- tia spp., Pseudoplusia ineludens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Ther- mesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Tri- ehoplusia spp.
Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Aeheta domestieus, Blatta orientalis, Blattella germaniea, Gryllotalpa spp., Leueophaea maderae, Loeusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerea grega- ria.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Caratophyllus spp., Xenopsylla eheopsis.
Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Seutigerella immaeulata.
Da ordem dos Thysanoptera, por exemp\o, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femo- ralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips eruentatus, Seirtothrips spp., Taeniot- hrips eardamoni, Thrips spp. Da ordem dos Thysanura1 por exemplo, Lepisma saccharina.
Nos nematódios fitoparasitários incluem-se, por exemplo, Angui- na spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenehus spp., Radopholus similis, Rotylenehus spp., Triehodorus spp., Tylenehorhynehus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Os compostos de acordo com a invenção, eventualmente em certas concentrações ou quantidades de aplicação, também podem ser usa- dos como herbicidas, protetores, reguladores de crescimento ou agentes para melhorar as propriedades das plantas ou como microbicidas, por e- xemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (inclusive a- gentes contra viroides) ou como agentes contra MLO (organismo tipo Myco- plasma) e RLO (organismo tipo Rickettsia). Eventualmente, eles também podem ser usados como produtos intermediários ou pré-produtos para a sín- tese de outras substâncias ativas.
Todas as plantas e partes das plantas podem ser tratadas de acordo com a invenção. Neste caso, entendem-se por plantas, todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens ou plantas cultiva- das desejáveis e indesejáveis (inclusive plantas cultivadas de origem natu- ral). Plantas cultivadas podem ser plantas, que podem ser obtidas por méto- dos de cultivo e de otimização convencionais ou por métodos biotecnológi- cos e genéticos ou por combinações destes métodos, inclusive das plantas transgênicas e inclusive das espécies de plantas protegíveis ou não- protegíveis por leis de proteção de espécie. Por partes de plantas devem ser entendidas todas as partes aéreas e subterrâneas e órgãos das plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo enumerados, por exemplo, folhas, espi- nhos, caules, troncos, flores, corpo do fruto, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Nas partes das plantas incluem-se também material de colheita bem como material de crescimento vegetativo e genera- tivo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, ramos e sementes. ^
O tratamento das plantas e partes das plantas de acordo com a invenção, com as substâncias ativas de acordo com a invenção, é efetuado diretamente ou através da ação sobre seu meio, habitat ou depósito de a- cordo com os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pul- verização, evaporação, nebulização, espalhamento, revestimento, injeção e no caso do material de crescimento, especialmente no caso das sementes, além disso, através do revestimento de uma ou mais camadas.
As substâncias ativas podem ser transformadas para as formu- lações usuais, tais como soluções, emulsões, pós de pulverização, suspen- sões à base de água e óleo, pós, pós de polvilhamento, pastas, pós solú- veis, granulados solúveis, granulados de espalhamento, concentrados de suspensão-emulsão, substâncias naturais e sintéticas impregnadas de subs- tância ativa, adubos bem como encapsulamentos finíssimos em substâncias polímeras.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas com diluentes, isto é, solventes líquidos e/ou excipientes sólidos, eventualmente com o uso de agentes ten- soativos, isto é, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes pro- dutores de espuma. A preparação das formulações é efetuada ou em insta- lações adequadas ou também antes ou durante a aplicação.
Como coadjuvantes podem ser usadas aquelas substâncias, que são adequadas, emprestar à própria composição e/ou às preparações ade- quadas da mesma (por exemplo, caldos de pulverização, desinfetantes de sementes), propriedades particulares, tais como certas propriedades técni- cas e/ou também propriedades biológicas particulares. Como coadjuvantes típicos tomam-se em consideração: diluentes, solventes e excipientes.
Como diluentes são adequados, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e apolares, por exemplo, das classes dos hidro- carbonetos aromáticos e não-aromáticos (tais como parafinas, alquilbenze- nos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), dos álcoois e polióis (que eventual- mente também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), das cetonas (tais como acetona, ciclo-hexanona), ésteres (também graxas e ó- leos) e (poli-)éteres, das aminas, amidas, Iactamas substituídas (tais como N-alquilpirrolidonas) e lactonas, das sulfonas e sulfóxidos (tal como dimetil- sulfóxido).
No caso da utilização de água como diluente, por exemplo, sol- ventes orgânicos também podem ser utilizados como solventes auxiliares. Como solventes líquidos tomam-se essencialmente em consideração: com- postos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos cloradbs e hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como cloro- benzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tal como butanol ou glicol bem como seus éte- res e ésteres, cetonas, tal como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, bem como água.
Como excipientes sólidos tomam-se em consideração:
por exemplo, sais de amônio e pós de pedras naturais, tais como
caulim, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de in- fusórios e pós de pedras sintéticas, tais como ácido silícico altamente dis- perso, óxido de alumínio e silicatos, como excipientes sólidos para granula- dos podem ser tomados em consideração: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepioli- ta, dolomita bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgâ- nicas bem como granulados de material orgânico, tais como papel, serra- gem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco; tais como emul- sificantes e/ou agentes produtores de espuma tomam-se em consideração: por exemplo, emulsificantes não-ionogênicos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo, éter de álcool polietileno-graxo, por exemplo, éter alquilarilpoliglicólico, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila bem como hidrolisados de albumina; como agentes de dispersão to- mam-se em consideração substâncias não-iônicas e/ou tônicas, por exem- pio, das classes éter de álcool-POE e/ou éter POP, éster de ácido e/ou éster POP e/ou POE, éter alquil-aril- e/ou POP-POE, produtos de adição de graxa e/ou POP-POE, derivados de POE e/ou POP-poliol, produtos de adição de POE- e/ou POP-sorbitano ou açúcar, sulfatos de alquila ou arila, sulfonatos e fosfatos ou os produtos de adição PO-éter correspondentes. Além disso, oligômeros e polímeros adequados, por exemplo, partindo de monômeros vinílicos, de ácido acrílico, somente de EO e/ou PO ou em combinação com, por exemplo, (poli-)álcoois ou (poli-)aminas. Além disso, podem encontrar aplicação a Iignina e seus derivados de ácido sulfônico, celuloses simples ou modificadas, ácidos sulfônicos aromáticos e/ou alifáticos, bem como seus produtos de adição com formaldeído.
Nas formulações podem ser utilizados adesivos, tais como car- boximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granulados ou na forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e Iecitinas e fosfolipídios sintéticos.
Podem ser usados corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, oxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina de metais e traços de substâncias nutritivas, tais como sais de ferro, de manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Outros aditivos podem ser aromatizantes, óleos minerais ou ve- getais eventualmente modificados, ceras e substâncias nutritivas (também traços de substâncias nutritivas), tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Além disso, podem estar contidos estabilizadores, tais como es- tabilizadores de baixa temperatura, conservantes, agentes de proteção con- tra oxidação, agentes de proteção solar ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física.
Em geral, as formulações contêm entre 0,01 e 98% em peso, de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%.
A substância ativa de acordo com a invenção, pode estar pre- sente em suas formulações usuais comercialmente, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações em mistura com outras substâncias ativas, tais como inseticidas, engodos, esterilizantes, bacterici- das, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do cresci- mento, herbicidas, protetores, adubos ou semioquímicos.
Participantes de mistura particularmente favoráveis são, por e- xemplo, os seguintes: Fungicidas:
Inibidores da síntese do ácido nucleico
benãlaxil, benalaxil-M, bupirimat, quiralaxil, clozilacon, dimetiri- mol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofurace, oxadixil, ácido oxolínico
Inibidores da mitóse e divisão celular
benomil, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicuron, ti- abendazol, tiofanato-metila, zoxamida
Inibidores da cadeia respiratória complexo I diflumetorim
Inibidores da cadeia respiratória complexo Il boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oxi- carboxin, pentiopirad, tifluzamid
Inibidores da cadeia respiratória complexo Ill azoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadon, fenamidon, fluoxastrobin, oresixim-metila, metominostrobin, orisastrobin, pi- raclostrobin, picoxistrobin, trifloxistrobin -
Desacopladores dinocap, fluazinam Inibidores da produção de ATP
acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, siltio- fam.
Inibidores da biossíntese de aminoácidos e proteína andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, kasugamicina, cloridrato de kasugamicina hidrato, mepanipirim, pirimetanil Inibidores da transdução de sinais fenpiclonil, fludioxonil, quinoxifen
Inibidores da síntese de lipídios e membrana clozolinato, iprodiona, procimidone, vinclozolin, ampropilfos, po- tássio-ampropilfos, edifenfos, iprobenfos (IBP), isoprotiolan, pirazofos, tolclo- fos-metila, bifenila, iodocarb, propamocarb, cloridrato de propamocarb Inibidores da biossíntese de ergosterol
fenhexamida, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciprocona- zol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, fur- conazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobuta- nil, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalil, sulfato de imazalil, oxpoconazol, fenarimol, flurpirimidol, nuarimol, pirifenox, triforin, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol, aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropi- din, spiroxamin, naftifin, piributicarb, terbinafin
Inibidores da síntese da parede celular
bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polio- xins, polioxorim, validamicina A
Inibidores da biossíntese de melamina
capropamida, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piroquilon, triciclazol Indução de resistência acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinil Multisítios
captafol, captan, clorotalonil, sais de cobre, tais como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre e mistura de Bordeaux, diclofluanid, ditianon, dodina, do- dina de base livre, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatina, acetato de guazati- na, iminoctadin, albesilato de iminoctadin, triacetato de iminoctadin, manco- bre, mancozeb, maneb, metiram, metiram zinco, propineb, enxofre e prepa- rações de enxofre contendo polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram
Mecanismos desconhecidos
amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimicina, carvona, chino- metionato, cloropicrin, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofeno, dicloran, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, etaboxam, ferimzon, flumetover, flusulfamida, fluopicolida, fluo- roimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, meta- sulfocarb, metrafenon, isotiocianato de metila, mildiomicina, natamicina, di- metilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropila, octilinona, oxamocarb, oxi- fentiina, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, piperalin, propanosin- sódio, proquinazida, pirrolnitrina, quintozen, tecloftalam, tecnazen, triazóxido, triclamid, zarilamida e 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, N-(4-cloro- 2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5- tiazolcarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-di-hidro-1, T,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3- piridinocarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1 -(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-ciclo-heptanol, 2,4-di-hidro-5- metóxi-2-metil-4-[[[[1-[3-(trifluorometil)-fenil]-etiliden]-amino]-óxi]-m 3H-1,2,3-triazol-3-ona (185336-79-2), 1-(2,3-di-hidro-2,2-dimetil-1H-inden-1- il)-1 H-imidazol-5-carboxilato de metila, 3,4,5-tricloro-2,6-piridindicarbonitrila, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)Ímino]metil]tio]metil]-alfa-(metoximeti benzacetato de metila, 4-cloro-alfa-propinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2- propinilóxi)fenil]etil]benzacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2- propinil]óxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]butanamida, 5- cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil) [1,2,4]triazolo[1,5- a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1R)-1,2,2- trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2- dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, N- [1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3- cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida, 2-butóxi-6-iodo-3- propilbenzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6- (difluorometóxi)-2,3-difluorofenil] metil}-2-benzacetamida, N-(3-etil-3,5,5- trimetilciclo-hexil)-3-formilamino-2-hidroxibenzamida, 2-[[[[1 -[3-( 1 -flúor-2- feniletil)óxi]fenil]etilideno]amino]óxi]metil]-alfa-(metóxi-imino)-N-me^ benzacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piriditT-2-il]etil}-2^ (trifluorometil)benzamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)- 1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(6-metóxi-3-
piridinil)ciclopropanocarboxamida, ácido 1 -[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2- dimetilpropil-1 H-imidazol-1 -carboxílico, ácido 0-[1 -[(4-metoxifenóxi)metil]- 2,2-dimetilpropil]-1 H-imidazol-1 -carbotiótico, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)- 5-fluoropirimidin-4-il]óxi}fenil)-2-(metóxi-imino)-N-metil-acete Bactericidas:
bronopol, diclorofen, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinon, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre. Inseticidas/acaricidas/nematicidas:
inibidores de acetilcolinesterase (AChE) carbamatos,
por exemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, amino- carb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxi- carboxim, carbaril, carbofurano, carbosulfano, cloetocarb, dimetilan, etiofen- carb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam- sódio, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propo- xur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato Organofosfatos,
por exemplo, acefato, azametifos, azinfos (-metila, -etila), bro- mofos-etiJa, bromofenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metila/-etila), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinvos, demeton-S-metila, demeton-S- metilsulfona, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos/DDVP, dicrotofos, di- metoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, e- trimfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fono- fos, formotion, fosmetilan, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isa- zofos, isofenfos, O-salicilato de isopropila, isoxation, malation, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometo- ato, oxidemeton-metila, paration (-metila/-etila), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metila/-etila), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoate, piraclofos, piridafention, piridati- on, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion.
Moduladores do canal de sódio/Bloqueadores do canal de sódio dependentes de tensão Piretroides,
por exemplo, acrinatrin, aletrin (d-cis-trans, d-trans), beta- ciflutrin, bifentrin, bioaletrin, isômero de bioaletrin-S-ciclopentila, bioetanome- trin, biopermetrin, bioresmetrin, clovaportrin, cis-cipermetrin, cis-resmetrin, cis-permetrin, clocitrin, cicloprotrin, ciflutrin, ci-halotrin, cipermetrin (alfa, beta, teta, zeta), cifenotrin, deltametrin, empentrin (isômero 1R), esfenvalerate, etofenprox, fenflutrin, fenpropatrin, fenpiritrin, fenvalerato, flubrocitrinato, flu- citrinato, flufenprox, flumetrin, fluvalinato, fubfenprox, gama-ci-halotrin, imi- protrin, kadetrin, lambda-ci-halotrin, metoflutrin, permetrin (eis-, trans-), feno- trin (isômero 1R-trans), praletrin, proflutrin, protrifenbute, piresmetrin, resme- trin, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrin, teraletrin, tetrametrin (i- sômero 1R), tralometrin, transflutrin, ZXI 8901, piretrins (piretrum)
DDT
Oxadiazinas,
por exemplo, indoxacarb
semicarbazonas,
por exemplo, metaflumizona (BAS 320 I)
Agonistas/antagonistas do receptor acetilcolina Cloronicotinilas,
por exemplo, acetamiprid, clotianidin, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam.
Nicotina, bensultap, cartap
Moduladores do receptor acetilcolina Spinosina,
por exemplo, spinosad
Antagonistas do canal de cloreto controlados por GABA organoclorinas,
por exemplo, canfeclor, clordano, endosulfan, gama-HCH, HCH1 heptacloro, lindanol metoxiclor Fipróis,
por exemplo, acetoprol, etiprol, fipronil, prafluprol, piriprol, vanili- prol
Ativadores do canal de cloreto mectina,
por exemplo, avermectina, emamectina, benzoatos de emamec- tina, ivermectina, milbemicina.
Miméticos do hormônio juvenil,
por exemplo, diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidroprene, kinopreno, metopreno, piriproxifen, tripreno.
Agonistas/disruptores de ecdison diacil-hidrazinas,
por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, te-
bufenozida
Inibidores da biossíntese de chitina benzoilureias,
por exemplo, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumu- ron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron buprofezina ciromazina
Inibidores da fosforilação oxidativa, disruptores de ATP diafentiuron
Compostos de organoestanho,
por exemplo, azociclotina, ci-hexatina, oxido de fenbutatina Desacopladores da fosforilação oxidativa mediante interrupção do gradiente do próton H pirróis,
por exemplo, clorfenapir dinitrofenóis,
por exemplo, binapacril, dinobuton, dinocap, DNOC Inibidores do transporte de elétrons do lado I METI'S,
por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad
hidrametilnon
dicofol
Inibidores do transporte de elétrons do lado II rotenona
Inibidores do transporte de elétrons do lado III acequinocil, fluacripirim
Disruptores microbianos da membrana intestinal de insetos cepas de Bacillus thuringiensis
Inibidores da síntese graxa ácidos tetrônicos, por exemplo, espirodiclofen, espiromesifen, ácidos tetrâmicos, por exemplo, spirotetramato
Carboxamidas, por exemplo, flonicamida
Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz
Inibidores da ATPase estimulada pelo magnésio, propargite
Efetores do receptor rianodina
a) dicarboxamidas de ácido benzoico, por exemplo, flubendiamida
b) antranilamidas, por exemplo, rinaxapir (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil] fe- nil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida)
Análogos de nereistoxina,
por exemplo,
por exemplo, hidrogenoxalato de tiociclam, tiosultap-sódio. Biológicos hormônios ou feromônios, azadiractin, Bacillus spec., Beauveria spec., Codlemone, Metar- rhizium spec., Paecilomyces spec., Thuringiensin, Verticillium spec.
Substâncias ativas com mecanismos de ação desconhecidos ou não-específicos
Agentes de gaseificação, por exemplo, fosfetos de alumínio, brometos de metila, fluoretos de sulfurila
Inibidores de devoração, por exemplo, criolite, flonicamid, pimetrozina Inibidores do crescimento de ácaros, por exemplo, clofentezina, etoxazol, hexitiazox amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropila- to, buprofezin, quinometionato, clordimeform, clorobenzilato, cloropicrin, clo- tiazoben, ciclopreno, ciflumetofen, diciclanil, fenoxacrim, fentrífanil, flubenzi- mino, flufenerim, flutenzin, Gossylplure, hidrametilnona, japonilure, metoxa- diazinona, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalil, sul- fluramid, tetradifon, tetrasul, triarateno, verbutin.
Uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como herbicidas, adubos, reguladores do crescimento, protetores, semio- químicos ou também com agentes para melhorar as propriedades das plan- tas também é possível.
Além disso, as substâncias ativas de acordo com a invenção, ao serem aplicadas como inseticidas, podem estar presentes em suas formula- ções comercialmente usuais bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações em mistura com sinergistas. Sinergistas são compostos, através dos quais o efeito das substâncias ativas é aumentado, sem que o próprio sinergista precise ser eficaz.
Além disso, as substâncias ativas de acordo com a invenção, ao serem aplicadas como inseticidas, podem estar presentes em suas formula- ções comercialmente usuais bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações em mistura com inibidores, que impedem uma degradação da substância ativa após a aplicação nos arredores da planta, na superfície de partes da planta ou em tecidos vegetais.
O teor da substância ativa das formas de aplicação preparadas a partir das formulações usuais comercialmente, pode variar em amplas fai- xas. A concentração da substância ativa das formas de aplicação pode en- contrar-se de 0,0000001 até 95% em peso, de substância ativa, de preferên- cia, entre 0,0001 e 1% em peso.
A aplicação ocorre de uma maneira usual adaptada às formas de aplicação.
Tal como já foi citado acima, todas as plantas e suas partes po- dem ser tratadas de acordo com a invenção. Em uma forma de concretiza- ção preferida são tratados gêneros de plantas e espécies de plantas de ori- gem silvestre ou obtidas por métodos de cultivo biológicos convencionais, tal como cruzamento ou fusão de protoplastos, bem como suas partes. Em uma outra forma de concretização preferida, são tratadas plantas transgênicas e espécies de plantas, que foram obtidas por métodos tecnológicos genéticos eventualmente em combinação com métodos convencionais (Genetic Modi- fied Organisms) e suas partes. O termo "partes" ou "partes de plantas" ou "ramificações" foi esclarecido acima.
De modo particularmente preferido conforme a invenção, tratam- se plantas das espécies de plantas respectivamente usuais comercialmente ou que se encontram em uso. Por espécies de plantas entendem-se plantas com novas características, que foram cultivadas tanto por cultivo convencio- nal, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinantes. Estas podem ser espécies, biótipos e genótipos.
Dependendo dos gêneros de plantas ou das espécies de plan- tas, sua localização e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, nutrição) também podem aparecer efeitos superaditivos ("siner- gísticos") através do tratamento de acordo com a invenção. Desse modo, por exemplo, são possíveis baixas quantidades de aplicação e/ou aumentos do espectro de ação e/ou um reforço do efeito das substâncias e composi- ções aplicáveis de acordo com a invenção, melhor crescimento das plantas, alta tolerância frente a altas ou baixas temperaturas, alta tolerância contra seca ou contra teor de sal na água ou no solo, alto poder de florescência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maior rendimento da co- lheita, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, mai- or capacidade de armazenagem e/ou capacidade de beneficiamento dos produtos colhidos. Outros exemplos e particularmente destacados dessas propriedades, são uma alta defesa das plantas contra parasitas animais e microbianos, tais como em relação aos insetos, ácaros, fungos fitopatogêni- cos, bactérias e/ou vírus, bem como uma alta tolerância das plantas contra determinadas substâncias ativas herbicidas. Como exemplos de plantas transgênicas são citadas as plantas cultivadas importantes, tais como cere- ais (trigo, arroz), milho, soja, batatas, beterrabas, tomates, ervilhas e outras espécies de legumes, algodão, tabaco, colza, bem como plantas frutíferas (com os frutos mação, peras, frutas cítricas e uvas), destaca-se particular- mente o milho, soja, batata, algodão, tabaco e colza. Como características destacam-se particularmente a alta defesa das plantas contra insetos, tetâ- nicos, nematódios e caracóis através das toxinas formadas nas plantas, es- pecialmente aquelas, que são produzidas pelo material genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CryIF bem como suas combina- ções) nas plantas (a seguir "plantas Bt"). Como características destacam-se também particularmente, a alta defesa das plantas contra fungos, bactérias e vírus através da resistência adquirida sistêmica (SAR), sistemina, fitoalexi- nas, elicitores bem como genes resistentes e proteínas e toxinas correspon- dentemente exprimidas. Como características destacam-se, além disso, par- ticularmente a alta tolerância das plantas comparadas com determinadas substâncias ativas herbicidas, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo, gene "PAT"). Os genes que empres- tam, em cada caso, as propriedades desejadas ("traits") podem ocorrer tam- bém em combinações uns com os outros nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" sejam mencionadas espécies de milho, espécies de algodão, espécies de soja e espécies de batata, que são divulgadas sob as denominações comerciais YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bol- Igard® (algodão), Nucoton® (algodão) e NewLeaf® (batata). Como exem- plos de plantas tolerantes aos herbicidas sejam mencionadas espécies de milho, espécies de algodão e espécies de soja, que são vendidas sob as denominações comerciais Roundup Ready® (tolerância contra glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância contra imidazolinonas) e STS® (tole- rância contra sulfonilureias, por exemplo, milho). Como plantas resistentes aos herbicidas (cultivadas convencionalmente para tolerância aos herbici- das) também são citadas as espécies divulgadas sob a denominação Clear- field® (por exemplo, milho). Naturalmente, estas informações valem também para as espécies de plantas a serem desenvolvidas no futuro ou que chega- rão futuramente no mercado com estas características genéticas ou a serem futuramente desenvolvidas.
As plantas mencionadas podem ser tratadas de modo particu- larmente vantajoso segundo a invenção, com os compostos da fórmula geral (I) ou com as misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção. Os âmbitos preferenciais indicados acima nas substâncias ativas ou nas mistu- ras, valem também para o tratamento dessas plantas. O tratamento das plantas com os compostos ou misturas especialmente citados no presente texto, é particularmente destacado.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, atuam não somente contra parasitas de plantas, higiene e alimentos armazenados, mas também no setor da medicina-veterinária contra parasitas animais (ecto- e endoparasitos), tais como carrapatos de couraça, carrapatos do couro, sar- nas, ácaros corredores, moscas (picadoras e lambedoras), larvas de moscas parasitárias, piolhos, piolhos do cabelo, piolhos de penas e pulgas. Nestes parasitas incluem-se:
da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Li- nognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.. ' ^
Da ordem dos Mallophagida e das subordens Amblycerina bem como Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Tri- ehodeetes spp., Felieola spp..
Da ordem dos Diptera e das subordens Nematocerina bem co- mo Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Si- mulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culieoi- des spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Hae- matopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musea spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sareophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Cteno- eephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Da ordem dos Blattarida1 por exemplo, Blatta orientalis, Peripla- neta americana, Blattela germaniea, Supella spp..
Da subclasse dos Acari (Acarina) e das ordens dos Meta- bem como Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermaeentor spp., Ha- emophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stèrnostoma spp., Varroa spp..
Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Aearidida (Astigmata) por exemplo, Aearapis spp., Cheyletiella spp., Ornithoeheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombieula spp., Listrophorus spp., Aearus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodeetes spp., Pteroli- ehus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sareoptes spp., Notoedres spp., Knemidoeoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
As substâncias ativas da fórmula (I) de acordo com a invenção, também são apropriadas para o combate de artrópodes, que atacam animais úteis agrícolas, tais como, por exemplo, bovinos, carneiros, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos, tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiolas, peixes de aquários, bem como as chamadas cobaias, tais como por exemplo, hamster, porquinhos-da-índia, ratos e camundongos.
Através do combate destes artrópodes devem ser diminuídos óbitos e redu- ções do rendimento (no caso da carne, leite, lã, peles, ovos, mel e outros), de maneira que através do emprego das substâncias ativas de acordo com a invenção, seja possível uma manutenção animal mais econômica e mais simples.
A aplicação das substâncias ativas de acordo com a invenção, ocorre no setor veterinário e na manutenção animal de maneira conhecida através de administração enteral na forma, por exemplo, de comprimidos, cápsulas, bebidas, drenos, granulados, pastas, bolos, do processo através de alimentação, de supositórios, através de administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeções (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitonial e outros), implantes, através da aplicação nasal, através da aplicação dérmica na forma, por exemplo, da imersão ou banho (mergulho), pulverização (spray), infusão (pour-on e spot-on), da lavagem, do polvilha- mento bem como com auxílio de artigos moldados contendo substância ati- va, tais como coleiras, marcas auriculares, marcas caudais, faixas artícula- res, cabrestos, dispositivos de marcação e outros.
Para a aplicação no gado, aves, animais domésticos e outros, as substâncias ativas da fórmula (I) podem ser aplicadas como formulações (por exemplo, pós, emulsões, agentes escoáveis), que contêm as substân- cias ativas em uma quantidade de 1 até 80%, em peso, diretamente ou após diluição de 100 até 10.000 vezes ou elas podem ser usadas como banho químico.
Além disso, foi verificado que os compostos de acordo com a invenção, mostram um alto efeito inseticida contra insetos, que destroem materiais técnicos.
Por exemplo, e preferivelmente - sem no entanto, limitar - sejam mencionados os insetos abaixo: besouros, tais como, Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobi- um pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus afri- canus, Lyctus planieollis, Lyetus linearis, Lyetus pubeseens, Trogoxylon ae- quale, Minthes rugieollis, Xyleborus spee., Tryptodendron spee., Apate mo- naehus, Bostryehus eapueins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spee., Dinoderus minutus.
Himenópteros, tais como, Sirex juveneus, Uroeerus gigas, Uro- eerus gigas taignus, Uroeerus augur.
Térmites, tais como, Kalotermes flavieollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indieola, Reticulitermes flavipes, Retieulitermes santonensis, Retieulitermes lueifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevaden- sis, Coptotermes formosanus.
Traças, tal como Lepisma saecharina.
Por materiais técnicos no presente contexto, entendem-se os materiais não-viventes, tais como preferivelmente materiais plásticos, adesi- vos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos de beneficiamento da madeira e produtos para pintura.
As composições prontas para o uso, podem conter eventualmen- te ainda outros inseticidas e eventualmente mais um ou vários fungicidas.
Com respeito a possíveis participantes de mistura adicionais, seja feita referência aos inseticidas e fungicidas mencionados acima.
Ao mesmo tempo, os compostos de acordo com a invenção, po- dem ser aplicados para a proteção contra incrustações de objetos, especi- almente de corpos de navios, peneiras, redes, edifícios, ancoradouros e si- naleiras, os quais entram em contato com água do mar óu água salobre.
Além disso, os compostos de acordo com a invenção, podem ser aplicados sozinhos ou em combinações com outras substâncias ativas como agentes antiincrustantes.
As substâncias ativas prestam-se também para combater parasi- tas animais na proteção doméstica, higiênica e de alimentos armazenados, especialmente de insetos, tetrânicos e ácaros, que ocorrem em ambientes fechados, tais como, por exemplo, residências, pátios de fábricas, escritó- rios, cabines de automóveis e outros. Para combater esses parasitas elas podem ser usadas sozinhas ou em combinação com outras substâncias ati- vas e coadjuvantes e produtos inseticidas domésticos. Elas são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento. Nesses parasitas incluem-se:
da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitans.
Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas, re- fléxus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Orni- thodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neu- trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli- fer, Pseudoscorpiones eheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniseus asellus, Porcellio seaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Da ordem dos Chilopoda1 por exemplo, Geophilus spp..
Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le- pisma saeeharina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem dos Blattaria1 por exemplo, Blatta orientalis, Blattella germaniea, Blattella asahinai, Leueophaea maderae, Panehlora spp., Pareo- blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Aeheta domesticus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli- termes spp.
Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus^pp., LipóSs celis spp. Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Anthrenus spp., Atta- genus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus ze- amais, Stegobium paniceum.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes al~ bopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Da ordem dos Lepidoptera1 por exemplo, Aehroia grisella, Galle- ria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineo- Ia bisselliella.
Da ordem dos Siphonaptera1 por exemplo, Ctenocephalides ca- nis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheo- pis.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercu- leanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pha- raonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capi- tis, Pediculus humanus corporis, Phthirus púbis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans.
A aplicação no âmbito dos inseticidas domésticos é efetuada isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas apropriadas, tais como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, neonicotinoi- des, reguladores do crescimento ou substâncias ativas de outras classes de inseticidas conhecidos.
A aplicação é efetuada em aerossóis, agentes de atomização sem pressão, por exemplo, sprays bombeadores e pulverizadores, nebuliza- dores automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com plaquetas evaporadoras de celulose ou material plástico, etfaporadorêS líquidos, evaporadores de géis e membranas, evaporadores acionados com hélices, sistemas de evaporação sem energia ou passivos, papéis para tra- ças, saquinhos para traças e géis para traças, como granulados ou pós, em engodos de espalhar ou estações de engodo.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser usadas também como desfolhantes, dis- secantes, produtos para matar ervas e especialmente como produtos para exterminar ervas daninhas. Por erva daninha no mais amplo sentido, enten- dem-se todas as plantas, que crescem em locais, onde elas são indeseja- das. Se as substâncias de acordo com a invenção, atuam como herbicidas totais ou seletivos, depende essencialmente da quantidade aplicada.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser u- sadas, por exemplo, nas seguintes plantas:
Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Abutilon, Amaran- thus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsel- la, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvuíus, Datu- ra, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Ga/insoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Men- tha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygo- num, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Verônica, Viola, Xanthium.
Culturas dicotiledôneas dos qênereos: Arachis. Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianghus, Daucus, Glicina, gossypium, Ipomoea, Lac- tuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Psium, Solanum, Vicia.
Ervas daninhas monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, A- gropyron, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Com- melina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocha- ris, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Im- perata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Culturas monocotiledôneas dos gêneros: Allium, Ananas, Aspa- ragus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Tritica/e, Triticum, Zea.
No entanto, o uso das substâncias ativas de acordo com a in- venção, não é de modo algum limitado a estes gêneros, mas sim, estende- se da mesma maneira também para outras plantas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, dependendo da concentração, são adequadas para o combate total dás ervas daninhas, por exemplo, em instalações industriais e ferroviárias e em caminhos e praças com e sem árvores. Do mesmo modo, as substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser usadas para combater ervas daninhas em culturas permanentes, por exemplo, na silvicul- tura, culturas de madeiras ornamentais, frutíferas, vinícolas, cítricas, de no- zes, bananas, café, chá, borracha, óleo de palmas, cacau, frutos com bagos e lúpulo, em gramados ornamentais e esportivos e áreas de campo, bem como para o combate seletivo das ervas daninhas em culturas anuais.
Os compostos da fórmula (l)/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, mostram forte eficácia herbicida e um amplo es- pectro de ação ao serem aplicados na terra e em partes de plantas aéreas. Eles se prestam em determinada extensão também para o combate seletivo de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas em culturas monocoti- ledôneas e dicotiledôneas, tanto no processo de pré-emergência, quanto também no de pós-emergência.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser usadas também em determinadas con- centrações ou quantidades de aplicação para combater parasitas animais e doenças de plantas fúngicas ou bacterianas. Eventualmente elas podem ser aplicadas também como produtos intermediários ou pré-produtos para a sín- tese de outras substâncias ativas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas po- dem ser transformadas para formulações usuais, tais como soluções, emul- sões, pós de pulverização, suspensões, pós, pós de polvilhamento, pastas, pós solúveis, granulados, concentrados de suspensão-emulsão, ^substâncias naturais e sintéticas impregnadas de substância ativa, bem como encapsu- lamentos finíssimos em substâncias polimeras.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas com diluentes, isto é, solventes líquidos e/ou excipientes sólidos, eventualmente com o uso de agentes ten- soativos, isto é, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes pro- dutores de espuma.
No caso de usar água como diluente por exemplo, solventes or- gânicos também podem ser usados como solventes auxiliares. Como sol- ventes líquidos tomam-se em consideração essencialmente: compostos a- romáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáti- cos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais corno clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol bem como seus éteres e és- teres, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ci- clo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, bem como água.
Como excipientes sólidos tomam-se em consideração: por exemplo, sais de amônio e pós de pedras naturais, tais como caulim, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de infusórios e pós de pedras sintéticas, tais como ácido silícico altamente disperso, oxido de alumínio e silicatos, como excipientes sólidos para granulados tomam-se em consideração: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita bem como granula- dos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas bem como granulados de material orgânico, tais como serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco; como emulsificantes e/ou agentes produtores de espuma tomam-se em consideração: por exemplo, emulsificantes não ionogênicos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo, éter de álcool polie- tileno-graxo, por exemplo, éter alquilaril-poliglicólico, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila bem como hidrolisados de albumina; como agentes de dispersão tomam-se em consideração: lixívias residuais de lignina e metilcelulose.
Nas formulações podem ser usados adesivos, tais como carbo- ximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granulados ou em forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílíco, acetato de polivinila, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e Iecitinas e fosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, oxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina de metais e traços de substâncias nutritivas, tais como sais de ferro, de manganês, boro, cobre, cobalto, molib- dênio e zinco podem ser usados.
Em geral, as formulações contêm entre 0,1 e 95%, em peso, de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser usadas como tais ou nas suas formula- ções também em mistura com herbicidas conhecidos e/ou com substâncias, as quais aumentam a tolerabilidade das plantas cultivadas ("protetores") pa- ra combater as ervas daninhas, sendo possíveis formulações prontas ou misturas de tanque. Portanto, também são possíveis misturas com agentes de combate de ervas daninhas, as quais contêm um ou mais herbicidas e um protetor.
Para as misturas tomam-se em consideração herbicidas conhe- cidos, por exemplo,
acetoclor, acifluorfen (-sódio), aclonifen, alaclor, aloxidim (- sódio), ametrina, amicarbazone, amidoclor, amidosulfuron, aminopiralid, ani- lofos, asulam, atrazina, azafenidin, azimsulfuron, beflubutamid, benazolin (-etila), benfuresato, bensulfuron (-metila), bentazon, benzcarbazona, benz- fendizona, benzobiciclon, benzofenap, benzoilprop (-etila), bialafos, bifenox, bispiribac (-sódio), bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, butaclor, butafe- nacil (-alila), butroxidim, butilato, cafenstrol, caloxidim, carbetamida, carfen- trazona (-etila), clometoxifen, cloramben, cloridazon, clorimuron f^etilajTclòTs nitrofen, clorsulfuron, clortoluron, cinidon (-etila), cinmetilin, cinosulfuron, cie- foxidim, cletodim, clodinafop (-propargila), clomazona, clomeprop, clopiralid, clopirasulfuron (metila), cloransulam (-metila), cumiluron, cianazina, cibutri- na, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, ci-halofop (-butila), 2,4-D, 2,4-DB, desmedifam, dialato, dicamba, diclorprop (-P), diclofop (-metila), diclosulam, dietatil (-etila), difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepipera- to, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dimexiflam, dinitramine, difena- mid, diquat, ditiopir, diuron, dimron, epropodan, EPTC, esprocarb, etalflura- lin, etametsulfuron (-metila), etofumesato, etoxifen, etoxisulfuron, étobenza- nid, fenoxaprop (-P-etila), fentrazamida, flamprop (isopropila, isopropila-L, - metila), flazasulfuron, florasulam, fluazifop (-P-butila), fluazolato, flucarbazo- na (-sódio), flufenacet, fiumetsulam, flumiciorac (-peníila), flumioxazin, flumi- propin, fiumetsulam, fluometuron, fluorocloridona, fluoroglicofen (-etila), flu- poxam, flupropacil, flurpirsulfuron (-metila, -sódio), flurenol (-butila), fluridona, fluroxipir (-butoxipropila, -meptila), flurprimidol, flurtamone, flutiacet (-metila), flutiamide, fomesafen, foramsulfuron, glufosinato (-amônio), glifosato (- isopropilamônio), halosafen, haloxifop (-etoxietila, -P-metila), hexazinona, HOK-201, imazametabenz (-metila), imazametapir, imazamox, imazapic, i- mazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, iodosulfuron (-metila, -sódio), ioxinil, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, mecoprop, mefenacet, meso- sulfuron, mesotriona, metamifop, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron, metobenzuron, metobromuron, (alfa-), metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron (-metila), molinato, monolinuron, naproanilida, na- propamida, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, ortosulfamuron, orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfen, pa- raquat, ácido pelargônico, pendimetalin, pendralin, penoxsulam, pentoxazo- na, fenmedifam, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pretilaclor, primisulfuron (-metila), profluazol, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propiso- clor, propoxicarbazone (-sódio), propizamida, prosulfocarb, prosulfuron, pira- flufen (-etila), pirasulfotol, pirazogil, pirazolato, pirazosulfuron (-etila), pirazo- xifen, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piridatol, piriftalid, piriminobac (-metila), pirimisulfan, piritiobac (-sódio), piroxsulan, piroxasulfone, quinclo- rac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop (-P-etila, -P-tefurila), rimsulfuron, setoxidim, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron (-metila), sulfosato, sulfosulfuron, tebutam, tebutiuron, tembotriono, tepralo- xidim, terbutilazino, terbutrin, tenilclor, tiaflumida, tiazopir, tidiazimin, tiencar- bazona-metila, tifensulfuron (-metila), tiobencarb, tiocarbazil, topramezona, tralcoxidim, trialato, triasulfuron, tribenuron (-metila), triclopir, tridifano, triflu- ralin, trifloxisulfuron, triflusulfuron (-metila), tritosulfuron e
<formula>formula see original document page 116</formula>
É possível, também, uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, subs- tâncias protetoras contra a devoração por pássaros, substâncias nutritivas vegetais e agentes aperfeiçoadores da estrutura do solo.
As substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na forma de suas formulações ou nas for- mas de aplicação preparadas das mesmas mediante ulterior diluição, tais como soluções prontas para o uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e granulados. A aplicação ocorre de maneira usual, por exemplo, mediante rega, borrifação, atomização, espalhamento.
As substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas podem ser aplicadas no solo tanto antes, quanto também após a emergência das plantas. Elas podem ser incorporadas no solo também antes da semea- ção. A quantidade de substância ativa aplicada pode oscilar em uma faixa maior. Ela depende essencialmente do tipo de efeito desejado, Em ge- ral, as quantidades de aplicação encontram-se entre 1 g e 10 kg de substân- cia ativa por hectare de área de solo, preferencialmente entre 5 g e 5 kg por hectare.
O vantajoso efeito da tolerabilidade das combinações de subs- tâncias ativas pelas plantas cultivadas de acordo com a invenção, é pronun- ciada de maneira particularmente forte em certas proporções de concentra- ção. Contudo, as proporções de peso das substâncias ativas nas combina- ções de substâncias ativas podem variar em faixas relativamente grande. Em geral, para 1 parte em peso, de substância ativa da fórmula (I) de sais, recaem 0,001 até 1000 partes em peso, preferivelmente 0,01 até 100 partes em peso, de modo particularmente preferido, 0,05 até 20 partes em peso, de um dos compostos que aumentam a tolerabilidade pelas plantas cultivadas, mencionados acima sob (b') (antídotos/protetores).
Em geral, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, são aplicadas na forma de formulações prontas. As substâncias ativas contidas nas combinações de substâncias ativas podem ser aplicadas também em formulações individuais misturadas durante a aplicação, isto é, aplicadas na forma de misturas de tanque.
Para certas finalidades de aplicação, especialmente no processo de pós-emergência, pode ser vantajoso, além disso, incluir, como outros adi- tivos nas formulações, óleos minerais ou vegetais toleráveis pelas plantas (por exemplo, o preparado comercial "Rako Binol") ou sais de amônio, tais como, por exemplo, sulfato de amônio ou rodaneto de amônio.
As novas combinações de substâncias ativas podem ser aplica- das como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de aplicação preparadas a partir destas através de outra diluição, tais como soluções prontas para o uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e granulados. A a- plicação ocorre de maneira usual, por exemplo, através de rega, pulveriza- ção, atomização, polvilhamento ou espalhamento.
As quantidades de aplicação das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem variar em uma certa faixa; elas de- pendem, entre outros, do clima e dos fatores do solo. Em geral, as quantida- des de aplicação encontram-se entre 0,001 e 5 kg por ha, preferivelmente entre 0,005 e 2 kg por ha, de modo particularmente preferido, entre 0,01 e 0,5 kg por ha.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven- ção, podem ser aplicadas antes e após a emergência das plantas, isto é, no processo de pré-emergência e pós emergência.
Os protetores a serem aplicados de acordo com a invenção po- dem, de acordo com suas propriedades, ser usados para o pré-tratamento da semente da planta cultivada (desinfecção das sementes) ou introduzidos nos sulcos das sementes ou aplicados separadamente antes do herbicida ou aplicados junto com o herbicida antes ou após a emergência das plantas.
Fungicidas podem ser usados na proteção de plantas para com- bater Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomyeetese Deuteromycetes.
Bactericidas podem ser usados na proteção de plantas para combater Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Coryne- bacteriaceae e Streptomycetaceae.
São exemplificados, mas não no sentido de limitar, alguns cau- sadores de doenças fúngicas e bacterianas, que recaem sob os conceitos enumerados acima:
espécies de Xanthomonas, tal como por exemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae;
espécies de Pseudomonas, tal como por exemplo, Pseudomo- nas syringae pv. lachrymans;
espécies de Erwinia, tal como por exemplo, Erwinia amylovora·, espécies de Pythium, tal como por exemplo, Pythium ultimum; espécies de Phytophthora, tal como por exemplo, Phytophthora infestans;
espécies de Pseudoperonospora, tal como por exemplo, Pseu doperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis; espécies de Plasmopara1 tal como por exemplo, Plasmopara vi- ticola;
espécies de Bremia, tal como por exemplo, Bremia lactucae\ espécies de Peronospora, tal como por exemplo, Peronospora pisi ou P. brassicae;
espécies de Erysiphe, tal como por exemplo, Erysiphe graminis; espécies de Sphaerotheca, tal como por exemplo, Sphaerotheca fu Iiginea;
espécies de Podosphaera, tal como por exemplo, Podosphaera Ieueotricha;
espécies de Venturia, tal como por exempio, Venturia inaequa- Iis;
espécies de Pyrenophora, tal como por exemplo, Pyrenophora teres ou P. graminea
(forma de conídias: Drechslera, sinônimo: Helminthosporium); espécies de Cochliobolus, tal como por exemplo, Cochliobolus sativus
(forma de conídias: Drechslera, sinônimo: Helminthosporium); espécies de Uromyces, tal como por exemplo, Uromyces ap- pendieulatus;
espécies de Puccinia, tal como por exemplo, Pueeinia recôndita; espécies de Sclerotinia, tal como por exemplo, Selerotinia scle- rotiorum;
espécies de Tilletia, tal como por exemplo, Tilletia caries·, espécies de Ustilago, tal como por exemplo, Ustilago nuda ou Ustilago avenae;
espécies de Pellicularia, tal como por exemplo, Pellicularia sa- sakir,
espécies de Pyricularia1 tal como por exemplo, Pyrieularia ory- zae;
espécies de Fusarium, tal como por exemplo, Fusarium culmo- rum; espécies de Botrytis, tal como por exemplo, Botrytis cinerea;
espécies de Septoria, tal como por exemplo, Septoria nodorum;
espécies de Leptosphaeria, tal como por exemplo, Leptosphae- ria nodorum;
espécies de Cercospora, como por exemplo, Cercospora canes- cens;
espécies de Alternaria, tais como por exemplo, Alternaria bras- sicae;
espécies de Pseudocercosporella, tais como por exemplo, Pseu- docercosporella herpotrichoides.
As substâncias ativas, de acordo com a invenção, apresentam também um forte efeito fortificante nas plantas. Por conseguinte, elas são apropriadas para a mobilização de forças de defesa próprias das plantas contra a infestação por micro-organismos indesejáveis.
Por substâncias fortificantes de plantas (indutoras de resistência) no presente contexto, entendem-se aquelas substâncias que estão em con- dição de estimular o sistema de defesa das plantas de maneira tal que na inoculação seguinte com micro-organismos indesejáveis as plantas tratadas desenvolvem ampla resistência contra esses micro-organismos.
Por micro-organismos indesejáveis no presente caso entendem- se fungos fitopatogênicos, bactérias e vírus. Portanto, as substâncias de a- cordo com a invenção podem ser usadas para proteger plantas dentro de um certo espaço de tempo após o tratamento contra a infestação pelos patóge- nos mencionados. O espaço de tempo, dentro do qual é realizada sua prote- ção, estende-se, em geral, de 1 até 10 dias, preferivelmente de 1 até 7 dias após o tratamento das plantas com as substâncias ativas.
A boa tolerabilidade das substâncias ativas pelas plantas nas concentrações necessárias para combater as doenças de plantas permite um tratamento das partes aéreas das plantas, da planta e da semente e do solo.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, também sâo adequadas para aumentar o rendimento da colheita. Além disso, elas são pouco tóxicas e apresentam boa tolerabilidade pelas plantas.
Eventualmente, as substâncias ativas de acordo com a inven- ção, podem ser usadas também como herbicidas em determinadas concen- trações e quantidades de aplicação, para influenciar o crescimento das plan- tas, bem como para combater parasitas animais. Eventualmente, elas po- dem ser usadas também como produtos intermediários e pré-produtos para a síntese de outras substâncias ativas.
Na proteção do material, as substâncias de acordo com a inven- ção podem ser usadas para proteger os materiais técnicos contra a infesta- ção e destruição por micro-organismos indesejáveis.
Por materiais técnicos no presente contexto entendem-se mate- riais não viventes, que foram preparados para serem usados na técnica. Por exemplo, materiais técnicos que devem ser protegidos contra a mudança ou destruição microbiana pelas substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser adesivos, colas, papel e papelão, tecidos, couro, madeira, produ- tos de pintura e artigos de material plástico, lubrificantes refrigerantes e ou- tros materiais, que podem ser atacados ou decompostos por micro- organismos. No âmbito dos materiais a serem protegidos mencionam-se também peças de instalações de produção, por exemplo, os circuitos de á- gua de refrigeração, que podem ser prejudicados pelo crescimento de micro- organismos. No âmbito da presente invenção, mencionam-se como materi- ais técnicos preferivelmente adesivos, colas, papéis e papelões, couro, ma- deira, produtos de pintura, lubrificantes refrigerantes e líquidos transmissores de calor, de modo particularmente preferido, madeira.
Como micro-organismos, que podem provocar uma degradação ou modificação dos materiais técnicos, sejam mencionados, por exemplo, bactérias, fungos, leveduras, algas e mucos. Preferivelmente, as substâncias ativas de acordo com a invenção agem contra fungos, especialmente penici- lo, fungos que desbotam a madeira e destroem a*madeira (basidiomicetos) bem como contra mucos e algas.
Mencionam-se, por exemplo, micro-organismos dos seguintes
gêneros: Alternaria, como Alternaria tenuis, Aspergillus, como Aspergillus niger, Chaetomium, como Chaetomium globosum, Coniophora, como Coniophora puetana, Lentinus, como Lentinus tigrinus, Penicillium, como Penicillium glaucum, Polyporus, como Polyporus versicolor, Aureobasidium, como o Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, como Sclerophoma pityophila, Trichoderma, como Trichoderma viride, Escherichia, como Eseheriehia eoli, Pseudomonas, como Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, como Staphyloeoeeus aureus. Dependendo de suas respectivas propriedades físicas e/ou quí- micas, as substâncias ativas podem ser transformadas para as formulações usuais, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas, granulados, aerossóis, encapsulamentos finíssimos em substâncias políme- ras e em envoltórios para semente a granel, bem como em formulações "ULV" para enevoamento frio ou quente.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas com diluentes, isto é, solventes líquidos, gases liqüefeitos que estão sob pressão e/ou excipientes sólidos, eventualmente com o uso de agentes tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes produtores de espuma. No caso da utili- zação de água como diluente, por exemplo, solventes orgânicos também podem ser usados como solventes auxiliares. Como solventes líquidos to- mam-se essencialmente em consideração: compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos elorados ou hidro- carbonetos alifáticos elorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, álcoois, como butanol ouljlicSt* bem como seus éteres e ésteres, cetonas, como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, bem como água. Por líquidos com diluentes ou excipientes gasosos liqüefeitos entendem-se aqueles, que são gasosos à temperatura normal e pressão normal, por exemplo, gases pro- pulsores de aerossol, tais como hidrocarbonetos halogenados, bem como butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono. Como excipientes sólidos tomam-se em consideração: por exemplo, pós de pedras naturais, tais como caulim, aluminas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de infusórios e pós de pedras sintéticas, tais como ácido silícico altamente dis- perso, óxido de alumínio e silicatos. Como excipientes sólidos para granula- dos tomam-se em consideração: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas bem como granulados de material orgânico, tais como serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco. Como emulsificantes e/ou agentes produtores de espuma tomam-se em consideração: por exemplo, emulsifi- cantes não ionogênicos e aniônicos, tais como éster de ácido políoxietileno- graxo, éter de álcool polioxietileno-graxo, por exemplo, éter alquilaril- poliglicólico, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila bem como hidrolisados de albumina. Como agentes de dispersão tomam-se em consideração: por exemplo, lixívias residuais de Iignina e metilcelulose.
Nas formulações podem ser usados adesivos, tais como carbo- ximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granulados ou em forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e Iecitinas e fosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser usados corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azocorantes e corantes de ftalo- cianina de metais e traços de substâncias nutritivas, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Em geral, as formulações contêm entre 0,1 e 95%, em peso, de substâncias ativas, preferivelmente entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser u- sadas como tais ou nas suas formulações, também em mistura com fungici- das, bactericidas, acaricidas, nematicidas ou inseticidas conhecidos, para desse modo, por exemplo, ampliar o espectro de ação ou prevenir desenvol- vimentos de resistência. Em muitos casos obtêm-se, com isso, efeitos siner- gísticos, isto é, a eficácia da mistura é maior do que a eficácia dos compo- nentes individuais.
Como participantes de mistura, tomam-se em consideração, por exemplo, os compostos mencionados acima (fungicidas, bactericidas, inseti- cidas, acaricidas, nematicidas).
É possível, também, uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como herbicidas ou com adubos e reguladores do cresci- mento.
Além disso, os compostos da fórmula (I) de acordo com a inven- ção apresentam também efeitos antimicóticos muito bons. Eles possuem um espectro de ação antimicótico muito amplo, especialmente contra dermatófi- tos e leveduras, mofo e fungos difásicos (por exemplo, contra espécies de Candida, tais como Candida albicans, Candida glabrata) bem como Epider- mophyton floccosum, espécies de Aspergillus, tais como Aspergillus niger e Aspergillus fumigatus, espécies de Trichophyton, tais como Trichophyton mentagrophytes, espécies de Microsporon, tais como Microsporon canis e audouinii. A enumeração desses fungos não representa de modo algum uma limitação do espectro micótico abrangível, mas sim, tem apenas caráter es- clarecedor.
As substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de aplicação preparadas das mesmas, tais como soluções prontas para o uso, suspensões, pós de pulverização, pastas, pós solúveis, pós de polvilhamento e granulâdos. A aplicação ocorre de maneira usual, por exemplo, através de rega, pulverização, atomização, espalhamento, polvilhamento, espumação, revestimento e outros. Além d&* so, é possível aplicar as substâncias ativas pelo processo de volume ultra- baixo ou injetar a preparação da substância ativa ou a própria substância ativa no solo. A semente das plantas também pode ser tratada.
Ao usar as substâncias ativas de acordo com a invenção como fungicidas, as quantidades de aplicação podem variar, de acordo com o tipo de aplicação, dentro de uma faixa maior. No tratamento de partes das plan- tas, as quantidades de aplicação de substância ativa encontram-se em geral, entre 0,1 e 10.000 g/ha, preferivelmente entre 10 e 1.000 g/ha. No tratamen- to da semente, as quantidades de aplicação de substância ativa encontram- se em geral, entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, preferivelmente entre 0,01 e 10 g por quilograma de semente. No tratamento do solo, as quantidades aplicadas de substância ativa encontram-se em geral, entre 0,1 e 10.000 g/ha, preferivelmente entre 1 e 5.000 g/ha.
O termo substância ativa compreende as combinações de subs- tâncias ativas mencionadas, bem como as composições formuladas conten- do sais de amônio e/ou fosfônio e eventualmente promotores de penetração.
A preparação e o uso das substâncias ativas de acordo com a invenção são mostrados nos seguintes exemplos. Exemplos de preparação Exemplo 1-1-a-1
<formula>formula see original document page 125</formula>
Terc-butilato de potássio é previamente introduzido em 2 ml de dimetilacetamida e aquecido a 100°C. A esta temperatura, acrescentam-se 3 ml de uma solução de acordo com o exemplo 11-1 em dimetilacetamida em 10 porções dentro de uma hora. A mistura é agitada por 2 horas a 100°C e em seguida, são adicionados 20 ml de água e o pH é ajustado para 1 com ácido clorídrico concentrado. Em seguida, a mistura é concentrada e reto- mada em 50 ml de diclorometano, secada com sulfato de sódio e concentra- da. Purificação por meio de cromatografia de coluna (gradiente (n- heptano/éster etílico de ácido acético 4:1 após éster etílico de ácido acético) fornece 80 mg de produto alvo (rendimento: 42% da teoria) com ponto de fusão: 209-217°C.
Em analogia com o exemplo (1-1 -a-1) e de acordo com os dados gerais de preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (1-1-a) <formula>formula see original document page 127</formula>
<table>table see original document page 127</column></row><table> <table>table see original document page 128</column></row><table> <table>table see original document page 129</column></row><table> <table>table see original document page 130</column></row><table> <table>table see original document page 131</column></row><table> <table>table see original document page 132</column></row><table> Exemplo 1-1 -b-1
<formula>formula see original document page 133</formula>
0,18 g do composto de acordo com o exemplo 1-1 -a-1 é previa- mente introduzido em 8 ml de éster etílico de ácido acético, acrescentados 0,1 ml de irieíiiamina e 1,5 mg de 4-N,N'-dimetilaminopiridina e aquecido a 60°C. Uma solução de 0,07 g de cloreto de ácido isobutírico em 2 ml de és- ter etílico de ácido acético é adicionada em 7 porções dentro de 60 minutos e agitada por 6 horas a 60°C. Depois de deixar repousar durante a noite, é adicionada uma solução de cloreto de sódio semiconcentrada, a fase orgâni- ca é separada e purificada através de cromatografia de coluna (gradiente EtOAc/n-heptano 1:9 para éster etílico de ácido acético/n-heptano 100:1) em sílica-gel. Obtêm-se 85 mg de um sólido incolor (38% de rendimento da teo- ria).
Ponto de fusão: 126-134°C.
Em analogia ao exemplo (1-1-b-1) e de acordo com os dados gerais pára a preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (1-1- b): <formula>formula see original document page 134</formula>
<table>table see original document page 134</column></row><table> <table>table see original document page 135</column></row><table> <table>table see original document page 136</column></row><table> <table>table see original document page 137</column></row><table> * RMN-1H (400 MHZ, CDCl3): deslocamento δ em ppm Ph = fenila Exemplo I-1-c-1
<formula>formula see original document page 138</formula>
0,077 g de acordo com o exemplo 1-1-a-5 (0,219 mmol) é dissol- vido em 3 ml de diclorometano e adicionado com 0,04 ml de trietilamina (1,2 equivalente), agitado por 10 minutos à temperatura ambiente. Em seguida, é acrescentado 0,02 ml de éster etílico de ácido clorofórmico (1,1 equivalente) e agitado à temperatura ambiente durante a noite. Após extração com solu- ção de NaaCO3 a 4%, a fase orgânica é secada, concentrada e purificada através dé cromatografia de coluna em sílica-gel (gradiente n-heptano/éster etílico de ácido acético 9:1 para éster etílico de ácido acético). Obtêm-se 44 mg de produto como vidro solidificado (rendimento: 47% da teoria).
RMN-1H (400 MHz, CDCl3) δ = 3,32 (s, 3H, CH-OCH3), 3,76 (s, 3H, Ar-OCH3), 4,05 (q, 2H, OCH2) ppm.
Em analogia com o exemplo (I-1-c-1), obtém-se o exemplo (1-1- c-2).
<formula>formula see original document page 138</formula>
RMN-1H (400 MHz, CDCl3) δ = 3,32 (s, 3H, CH-OCH3), 2,58 (m, 2H, Ar-CH2), 4,07 (q, 2H, OCH2) ppm.
Em analogia com o exemplo (I-1-C-1) e de acordo com os dados gerais para a preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (I-1-c) <formula>formula see original document page 139</formula>
<table>table see original document page 139</column></row><table> <table>table see original document page 140</column></row><table> <table>table see original document page 141</column></row><table> <table>table see original document page 142</column></row><table> <table>table see original document page 143</column></row><table> <table>table see original document page 144</column></row><table> Exemplo I-1-d-a
<formula>formula see original document page 145</formula>
0,156 g do composto de acordo com o exemplo I-1-a-21 é dis- solvido em 10 ml de diclorometano e acrescentado 0,06 ml de trietilamina. A esta solução é acrescentado mais 0,032 ml de cloreto de ácido metanossul- fônico e agitado por 20 horas à temperatura ambiente. Em seguida, mistura- se com 5 ml de solução de bicarbonato de sódio a 5% por 0,5 hora, separa- se a solução orgânica, seca-se com sulfato de sódio, centrifuga-se e purifica- se o resíduo obtido através de cromatografia de coluna (gradiente n-heptano + éster etílico jde ácido acético 9:1 para éster atílico de ácido acético).
Rendimento: 0,14 g (76% da teoria)
RMN-1 (CDCI3, 400 MHz): δ=4,16 ppm (m, 1H, CH-O), 2,62 ppm (s, 3H, SO2CH3), 2,32 ppm, (s, 3H, Ar-CH3), 1,03 ppm (m, 1H, CH- ciclopropila).
Exemplo I-1-f-1
<formula>formula see original document page 145</formula>
0,1 g do composto de acordo com o exemplo I-1-a-21 é dissolvi- do em 7 ml de metanol anidro e acrescentado 0,045 ml de solução de metila- to de sódio a 30%. Depois de 2 horas, a solução é concentrada com um e- vaporador rotativo, concentrada mais 2 vezes em um evaporador rotativo, em cada caso com 5 ml de metanol anidro e secado no alto vácuo.
Rendimento: 0,095 g (90% da teoria) RMN-1H (d6-DMSO, 400 MHz): δ=5.01 ppm (m, 1H, CH-O), 2.21 ppm (s, 3Η, Ar-CH3), 0.45 e 0.16 ppm (em cada caso m, 2H, CH- ciclopropila).
Exemplo 1-1-q-1
<formula>formula see original document page 146</formula>
0,158 g do composto de acordo com o exemplo l-1-a-21 é dis- solvido em 10 ml de clorofórmio e acrescentado 0,08 ml de di- isopropiletilamina e 2 mg de DMAP. A esta solução acrescenta-se ainda 0,048 ml de cloreto de ácido morfolin-N-carboxílico e é agitada por 20 horas à temperatura ambiente. Em seguida, esta é misturada com 5 ml de solução de bicarbonato de sódio a 5% por 0,5 hora, a solução orgânica é separada, secada com sulfato de sódio, concentrada e o resíduo obtido é purificado através de cromatografia de coluna (gradiente n-heptano + éster etílico de ácido acético 9:1 para éster etílico de ácido acético).
Rendimento: 0,14 g (63% da teoria)
RMN-1H (CDCI3, 400 MHz): δ = 4,14 ppm (m, 1H, ÇH-O), 36 - 31 ppm (vários multipletos, 10H, sinais CH?Q e CH?N). 2,32 ppm (s, 3H, Ar-
CH3).
Exemplo 11-1
<formula>formula see original document page 146</formula>
0,41 g de acordo com o exemplo 11-10 (1,23 mmol) é dissolvido em 15 ml de diclorometano. São acrescentados 0,29 g de 1,8- bisdimetilaminonaftaleno (1,1 equivalente) e 0,20 g de tetrafluoroborato de trimetiloxônio (1,1 equivalente) e é agitado à temperatura ambiente. Em se- guida, em cada caso após 4 horas, acrescenta-se mais uma vez 0,3 equiva- lente cada de tetrafluoroborato de trimetiloxônio e t,8-bismetilaminonaftaleno e agita-se novamente durante a noite. Em seguida, são acrescentados 20 ml de ácido cítrico a 5%, agita-se por 45 minutos, a fase orgânica é separada e secada com sulfato de sódio e é purificado cromatograficamente em sílica- gel (gradiente n-heptano/éster etílico de ácido acético 4:1 para éster etílico de ácido acético).
Obtém-se 0,27 g de produto (63% do rendimento da teoria).
RMN-1H (400 MHz, CDCI3) δ = 4,16 (q, 2H, CH-OCH2). 3,93 (m, 1H, CH-OCH3), 3,56 (s, 2H, CHrAr), 3,26 (s, 3H, OCH3) ppm.·
<formula>formula see original document page 147</formula>
Exemplo II-9 Exemplo 11-10
1,05 g de ácido mesitilenoacético (5,89 mmols) é aquecido à e- bulição com 6 ml de cloreto de tionila e duas gotas de N,N-dimetilformamida ao refluxo. Após o término do desprendimento de gás, é concentrado e re- tomado em 20 ml de diclorometano (solução 1). A uma solução de éster etí- lico de ácido 3-hidróxi-1-amino-ciclopentan-carboxílico (5,89 mmols) acres- centa-se 1,25 g de trietilamina (2,1 equivalentes) e agita-se por 10 minutos. A solução 1 é acrescentada às gotas dentro de 20 minutos à temperatura ambiente. Deixa-se agitar durante a noite à temperatura ambiente. A prepa- ração é lavada com 15 ml de água, a fase orgânica é secada com sulfato de sódio e purificada através de cromatografia de coluna em sílica-gel (gradien- te éster etílico de ácido acético/n-heptano 0:100 para 100:0). Obfêm-se 0,9> g de isômero eis (rendimento de 48% da teoria) e 0,43 g de isômero trans (rendimento de 22% da teoria).
Isômero trans exemplo 11-10
RMN-1H (400 MHz, CDCI3) δ = 4.38 (m, 1H1 CHOH), 3.53 (s, 2H, Ar-CH2) ppm
Isômero eis exemplo II-9
RMN-1H (400 MHz1 CDCI3) δ = 4,21 ppm (m, 1H, CHOH), 3,60 (s, 2H, Ar-CH2) ppm.
Exemplo II-34
<formula>formula see original document page 148</formula>
1,87 g de ácido mesitilacétieo e 6,25 g de cloreto de tionila são previamente introduzidos e adicionados com 2 gotas de dimetilformamida. Em seguida, é aquecido até o término do desprendimento de gás, concen- trado e dissolvido em 25 ml de diclorometano (solução 1). 2,49 do composto de acordo com o exemplo (XIV-2) são dissolvidos em 25 ml de diclorometa- no e adicionados 3,06 ml de trietilamina, em seguida, a solução 1 é acres- centada por gotejamento dentro de 30 minutos e agitada durante a noite à temperatura ambiente. É adicionada solução semiconcentrada de cloreto de sódio, as fases são separadas, a fase orgânica é concentrada, secada com sulfato de sódio e purificada através de cromatografia de coluna (gradiente éster etílico de ácido acético/heptano 5:95 para 70:30 de éster etílico de áci- do acético).
Rendimento: 1,91 g (38% da teoria).
RMN-1H (400 MHz1 CDCI3) δ = 6,89 ppm (d, 1H, Ar-H); 3,35 ppm (d, 3H, OCH3); 1,24 ppm (t,3H, CH3-CH2O). <formula>formula see original document page 149</formula>
<table>table see original document page 149</column></row><table> <table>table see original document page 150</column></row><table> <table>table see original document page 151</column></row><table> <table>table see original document page 152</column></row><table> <table>table see original document page 153</column></row><table> <table>table see original document page 154</column></row><table> <table>table see original document page 155</column></row><table> <table>table see original document page 156</column></row><table> <table>table see original document page 157</column></row><table> <table>table see original document page 158</column></row><table> Ester etílico de ácido 3-hidróxi-1-amino-1-ciclopentanocarboxílico
<formula>formula see original document page 159</formula>
de maneira análoga a WO 02/46128.
9,188 g de hidreto de sódio (a 60%, 2,2 equivalentes) são sus- pensos em 400 ml de tetra-hidrofurano anidro e 27,914 do éster N- (difenilmetilen-glicin-etílico (1 equivalente) dissolvidos em 100 ml de tetra- hidrofurano são acrescentados por gotejamento dentro de 30 minutos. Dei- xa-se agitar por 30 minutos e depois acrescenta-se Dibrometo A* dissolvido em 100 ml de tetra-hidrofurano dentro de 30 minutos. Agita-se inicialmente por 4 horas ao refluxo e em seguida, durante a noite à temperatura ambien- te.
Em seguida, a solução é adicionada com 0,6 litro de água e 1,2 litro de ácido acético e esta é agitada por 8 horas a 55°C de temperatura in- terna. Depois de deixar em repouso durante a noite, a preparação é concen- trada, adicionada com 0,6 litro de água, ajustada para pH 7 com bicarbonato de sódio e novamente concentrada. O resíduo obtido é adicionado 3 vezes com 0,4 litro cada de diclorometano e as fases orgânicas combinadas são secadas com sulfato de sódio. Obtêm-se 9,8 g de produto como óleo viscoso (54,2% de rendimento da teoria).
RMN-1H (CDCI3, 400 MHz): δ = 4,20 (m, 2H, OCH2), 4,35 e 4,50 (m cada, junto 1H, CH-OH) ppm.
* Dibrometo A = 1,4-dibromo-2-(2'-tetra-hidropiranil)-óxi-butano
Éster etílico de ácido 3-metóxi-1-amino-1-ciclopentanocarboxílico (XIV-1) <formula>formula see original document page 160</formula>
de maneira análoga a A. Bõrner etal, Chem. Ber. 128. 767 (1995).
Ma, Dawei et al, Tetrahedron Assymetry 8, 825 (1997). 0,637 g de hidreto de sódio (a 60%, 2,2 equivalentes) é suspen- so em 20 ml de tetra-hidrofurano anidro e 1,935 g do éster N-(difenilmetilen- glicin-etílico (1 equivalente) dissolvidos em 100 ml de tetra-hidrofurano é a- crescentado por gotejamento dentro de 30 minutos. Deixa-se agitar por 30 minutos e depois, acrescenta-se Bismesilato A* dissolvido em 10 rnl de tetra= hidrofurano, dentro de 30 minutos. Inicialmente, é agitado por 4 horas ao refluxo e em seguida, durante a noite à temperatura ambiente.
A seguir, a solução é adicionada com 40 ml de água e 80 ml de ácido acético e é agitada por 8 horas a 55°C de temperatura interna. Após deixar em repouso durante a noite, a preparação é concentrada, adicionada com 50 ml de água, ajustada para pH 7 com bicarbonato de sódio e nova- mente concentrada. O resíduo obtido é adicionado três vezes com 0,1 litro cada de diclorometano e as fases orgânicas combinadas são secadas com sulfato de sódio. Obtém-se 0,75 g de produto como óleo viscoso. (52,7% de rendimento da teoria).
* Bismesilato A - 2-metóxi-1,4-butanodiol-bismesilato Em analogia com o exemplo (XIV-1) e de acordo com os dados gerais para a preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (XIV): <formula>formula see original document page 161</formula>
<table>table see original document page 161</column></row><table>
* RMN-1H (300 MHz1 CDCI3): deslocamento δ em ppm
Exemplos de aplicação
Exemplo 1
Teste com Phaedon (PHAECO tratamento de pulverização) Solvente: 78 partes em peso, de acetona 1,5 parte em peso, de dimetilformamida
Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Discos de folha de couve da China (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma preparação de substância ativa da concentração de- sejada e após a secagem, infestadas com larvas do besouro da folha do rá- bano (Phaedon cochleariae).
Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Nesse caso, 100% significam que todas as larvas de besouro foram mortas; 0% significa que as larvas de besouro não foram mortas.
Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostra um efeito de ≥ 80% com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha: I-1-a-1, I-1-a-2, I-1-a-6, I-1-a-9, I-1-a-10, I-1-a-13, I-1-a-16, I-1-a- 17, I-1-a-18, I-1-b-5, I-1-c-4, I-1-c-5, I-1-c-6, I-1-c-10, I-1-c-13, I-1-C-14, I-1-c- 15, I-1-C-16,I-1-C-17, I-1-C-20.
Exemplo 2
Teste com Mvzus (tratamento de pulverização MYZUPE)
Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 0,5 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Discos de folha de couve da China (Brassica pekinensis), que estão infestados por todos os estágios do pulgão verde do pêssego (Myzus persicae), são pulverizados com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.
Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Nesse caso, 100% significam que todos os pulgões foram mortos; 0% significa que os pulgões não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de ≥ 80% com uma quantidade de aplica- ção de 500 g/ha: I-1-a-1, I-1-a-2, I-1-a-3, I-1-a-6, I-1-a-7, I-1-a-9, I-1-a-10, I- 1-a-11, l-1-a-12, l-1-a-13, l-1-a-15, l-1-a-16, l-1-a-17, l-1-a-18, l-1-a-19, 1-1-a- 21, l-1-a-22, l-1-a-24, l-1-a-25, l-1-a-26, 1-1-b-1, 1-1-b-2, 1-1-b-5, 1-1-c-2, 1-1-c- 3, 1-1-0-4, I-1-C-5, I-1-C-6, I-1-C-8, I-1-C-14, I-1-C-15, I-1-C-16, I-1-C-17, 1-1-c- 19, I-1-C-20, I-1-C-22, I-1-C-23, I-1-C-24, I-1-C-25, I-1-C-26, I-1-C-27, I-1-C-28, I-1-C-29.
Exemplo 3
Teste com Spodoptera frugiperda (tratamento de pulverização SPODFR) Solvente: 78 partes em peso, de acetona
1,5 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Discos de folha de milho (Zea mays) são pulverizados com uma preparação de substância ativa da concentração desejada e, após a seca- gem, infestados com lagartas do verme do trigo (Spodoptera frugiperda).
Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Nesse caso, 100% significam que todas as lagartas foram mortas; 0% significa que as lagartas não foram mortas.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de ≥ 80% com uma quantidade de aplica- ção de 500 g/ha: 1-1-a-1, l-1-a-10, I-1-a-11, l-1-a-16, l-1-a-25, l-1-a-26, 1-1-b- 5,1-1-C-6, I-1-c-15, I-1-C-16, M-c-20.
Exemplo 4
Teste com Tetranvchus. OP-resistente (tratamento de pulverização TE- TRUR)
Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 2 partes em peso de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa,
mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emülsificante para a concentração desejada.
Plantas de feijão (Phaseolus vulgaris), que estão fortemente in- festadas por todos os estágios do tetrânico (Tetranychus urticae), são imer- sas em uma preparação de substância ativa da concentração desejada.
Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Nesse caso, 100% significam que todos os tetrânicos foram mortos; 0% significa que os tetrânicos não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de > 80% com uma quantidade dé aplica- ção de 100 g/ha: I-1-a-10 I-1-a-21, I-1-a-22, I-1-a-24, I-1-a-25, I-1-a-26, I-1-b- 1, I-1-b-4, I-1-b-5, I-1-c-3, I-1-c-4, I-1-c-5, I-1-C-13, I-1-C-14, I-1-C-15, I-1-C-16, I-1-C-20, I-1-c-21, I-1-c-22, I-1-c-23, I-1-c-24, I-1-c-25, I-1-c-26, I-1-c-27, I-1- c-28, I-1-C-29.
Exemplo 5
Efeito herbicida na pré-emergência
Sementes de plantas de ervas daninhas ou cultivadas mono- ou dicotiledôneas são colocadas em vasos de fibra de madeira em terra barren- ta arenosa e cobertas com terra. Os compostos de teste formulados na for- ma de pós umedecíveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC) são aplicados, em seguida, como suspensão aquosa com uma quantidade de aplicação de água convertida de 800 l/ha com adição de 0,2% de umectante, na superfície da terra de cobertura.
Após o tratamento, os vasos são colocados na estufa e mantidos sob boas condições de crescimento para as plantas do teste. A avaliação visual dos danos nas plantas de ensaio é efetuada após um período de en- saio de 3 semanas em comparação com os controles não tratados (efeito herbicida em porcentagem (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = como nas plantas de controle).
Na pré-emergência com 320 g/ha de substância ativa contra Lo- lium multiflorum e Setaria viridis, os seguintes compostos mostram um efeito de > 80%: I-1-a-2,I-1-a-8.
Na pós-emergência com 320 g/ha de substância ativa contra Lolium multiflorum e Echinochloa crus-galli, os compostos mostram um efeito de > 80%: 1-1-a-2,1-1-a-3,1-1-a-5, M-a-6, 1-1-a-7, l-1-a-10, l-l-a-11, l-1-a-12, l-1-a-19, l-1-a-20, 1-1-b-2, l-1-b-3, l-1-b-4, I-1-C-1, M-c-2, I-1-C-3, I-1-C-7, 1-1 -c-9, 1-1 -c-10, 1-1 -c-11,1-1 -c-15, 1-1 -c-16, 1-1 -c-18, 1-1 -c-20.
Efeito herbicida na pós-emerqência
Sementes de plantas de ervas daninhas ou cultivadas mono- ou dicotiledôneas são colocadas em vasos de fibra de madeira em terra barren- ta arenosa, cobertas com terra e cultivadas na estufa sob boas condições de crescimento. 2 a 3 semanas após a semeação, as plantas do ensaio são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos do teste formulados na for- ma de pós umedecíveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC) são pulverizados, em seguida, corno suspensão aquosa com uma quantidade de aplicação de água convertida de 800 l/ha com adição de 0,2% de umectante, sobre as partes verdes das plantas. Depois de um tempo de exposição das plantas de ensaio de aproximadamente 3 semanas na estufa sob ótimas condições de crescimento, o efeito dos preparados é avaliado visualmente em comparação com os controles a serem tratados (efeito herbicida em por- centagem (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = tal co- mo nas plantas de controle).
Na pós-emergência com 320 g/ha de substância ativa contra Avena fatua, Lolium multiflorum e Setaria viridis e Echinochloa crus-galli, os seguintes compostos mostram um efeito de > 80%: 1-1-a-2,1-1-a-3, 1-1-a-7, I- 1-a-8, l-1-a-12, l-1-a-20, 1-1-b-2, 1-1-b-3, 1-1-c-1,1-1-c-2, 1-1-c-11, 1-1-c-20.
Exemplo 6
Efeito herbicida na pós-emerqência
Sementes de plantas de ervas daninhas ou cultivadas mono- ou dicotiledôneas são colocadas em vasos de fibra de madeira em terra barren- ta arenosa, cobertas com terra e cultivadas na estufa, durante o período de vegetação também ao ar livre fora da estufa, sob boas condições de cresci- mento. 2 a 3 semanas após a semeação, as plantas do ensaio são tratadas no estágio de uma até três folhas. Os compostos de teste formulados como pós de pulverização (WP) ou líquido (EC), são pulverizados nas plantas e a superfície da terra em diversas dosagens com uma quantidade de aplicação de água convertida de 300 l/ha com adição de umectante (0,2 até 0,3%). 3 a 4 semanas após o tratamento das plantas de ensaio, o efeito dos prepara- dos é avaliado visualmente em comparação com os controles a serem trata- dos (efeito herbicida em porcentagem (%): 100% de efeito = as plantas mor- reram, 0% de efeito = tal como nas plantas de controle).
Uso de protetores
Se adicionalmente deve ser testado se os protetores podem au- mentar a tolerabilidade das substâncias de teste com as plantas nas plantas cultivadas, são usadas as seguintes possibilidades para a aplicação do pro- tetor:
- sementes das piantas cultivadas são desinfetadas com a subs- tância protetora antes da semeação (a quantidade de protetor dada em por- cento, em relação ao peso da semente)
- antes da aplicação das substâncias de teste, as plantas culti- vadas são pulverizadas com o protetor com uma certa quantidade de aplica- ção por hectare (usualmente 1 dia antes da aplicação das substâncias do teste)
- o protetor é aplicado junto com a substância de teste como mistura de tanque (a quantidade do protetor é indicada em g/ha ou como proporção em relação ao herbicida).
Comparando o efeito de substâncias de teste nas plantas culti- vadas, as quais foram tratadas sem e com protetor, é possível avaliar o efei- to da substância protetora. Ensaio de vaso com cereal ao ar livre ('gaiola de pássaro') Mefenpir 1 dia antes da aplicação do herbicida
<table>table see original document page 167</column></row><table>
Ensaio de vaso com cereal na estufa e ao ar livre ('gaiola de pássaro')
Mefenpir 1 dia antes da aplicação do herbicida 28dias após a aplicação <table>table see original document page 168</column></row><table>
10 dias após a aplicacão
<table>table see original document page 168</column></row><table> 28 dias após a aplicação
<table>table see original document page 169</column></row><table>
28 dias após a aplicação
<table>table see original document page 169</column></row><table> clias após a aplicação
<table>table see original document page 170</column></row><table>
Exemplo 7
Teste com Heliothis virescens - Tratamento de plantas transgênicas Solvente: 7 partes em peso de acetona
Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir um preparado conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com a quantidade de sol- vente indicada e com a quantidade de emulsificante indicada e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Rebentos de soja (GIycine max) da espécie Roundup Ready (marca registrada da Monsanto Comp. EUA) são tratados através de imer- são na preparação da substância ativa da concentração desejada e infesta- dos com lagartas do broto do tabaco Heliothis Virescensi enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Depois do tempo desejado, determina-se a mortalidade dos in- setos.
Exemplo 8
Teste de concentração limite/Insetos da terra - Tratamento de plantas trans- gênicas
Inseto do teste: Diabrotica balteata - larvas na terra Solvente: 7 partes em peso de acetona Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir um preparado conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso da substância ativa com a quantidade de solven- te indicada, acrescenta-se a quantidade de emulsificante indicada e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
A preparação da substância ativa é vertida sobre a terra. Neste caso, a concentração da substância ativa na preparação praticamente não tem importância, decisiva é unicamente a quantidade de peso da substância ativa por unidade de volume de terra, a qual é indicada em ppm (mg/l). Os vasos de 0,25 litro são enchidos com a terra e estes são deixados em re- pouso a 20°C.
imediatamente após a preparação, colocam-se em cada vaso 5 grãos de milho pré-germinados da espécie YIELD GUARD (marca registrada da Monsanto Comp., EUA). Depois de 2 dias, os insetos do teste correspon- dentes são colocados na terra tratada. Depois de mais 7 dias, determina-se o grau de efeito da substância ativa contando as plantas de milho emergidas (1 planta = 20% de efeito).

Claims (26)

1. Compostos caracterizados pelo fato de que apresentam a fór- mula (I) <formula>formula see original document page 172</formula> W representa hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, halogênio, alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi ou ciano, X representa halogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alcó- xi-alcóxi, halcgsnoaiqüiiã, haiogenoalcóxi ou ciano, Y representa hidrogênio, halogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, ciano, halogenoalquila, halogenoalcóxi, representa fenila ou hetarila em cada caso eventualmente substituída, Z representa hidrogênio, halogênio, alquila, halogenoalquila, cia- no, alcóxi ou halogenoalcóxi, A representa um grupo alcanodi-ila eventualmente substituído ou representa cicloalquila eventualmente substituída e/ou eventualmente inter- rompida por um heteroátomo, B representa hidrogênio ou alquila, alquenila, alcóxi, alcóxi- alcóxi, fenila, hetarila ou cicloalquila eventualmente substituída e/ou eventu- almente interrompida por heteroátomos e/ou C=O, ou A representa uma ligação e B representa hidrogênio, D representa NH ou oxigênio, Q1 representa hidrogênio, representa alquila, alcóxi, alcoxialquila ou alquiltioalquila em cada caso eventualmente substituída, representa ci- cloalquila eventualmente substituída, na qual eventualmente um grupo meti- leno é substituído por heteroátomos ou representa fenila, hetarila, fenilalquila ou hetarilalquila eventualmente substituída, Q2 representa hidrogênio ou alquila, Q1 e Q21 junto com o carbono ao qual estão ligados, representam um C3-C6-anel eventualmente substituído, que pode ser eventualmente inter- rompido por um heteroátomo ou Q1 e Q2 junto com os átomos de carbono ao qual estão ligados, representam um C3-Ce-anel eventualmente substituído, que pode ser even- tualmente interrompido por um heteroátomo, G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos <formula>formula see original document page 173</formula> em que E representa um íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila ou polialcoxialquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou ciano ou representa cicloalquila ou heterociclila em cada caso eventualmen- te substituída por halogênio, alquila ou alcóxi ou representa fenila, fenilalqui- Ia, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila em cada caso eventualmente substituída, R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila ou polialcoxialquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou ciano ou repre- senta cicloalquila, fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída, R3, R4 e R5, independentes uns dos outros, representam alquila, alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio ou cicloalquiltio em cada caso eventualmente substituído por halogênio ou representa fenila, benzila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituído, R6 e R7, independentes um do outro, representam hidrogênio, representam alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila em cada ca- so eventualmente substituídos por halogênio ou ciano, representam fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída ou, junto, com o átomo de N ao qual estão ligados, formam um ciclo eventualmente contendo oxigênio ou enxofre e eventualmente substituído.
2. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que W representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, halogênio, C1-C6-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4- halogenoalcóxi ou ciano, X representa halogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C6alcoxi-C1-C4-alcóxi, C1-C4-Iialogenoalquila, C1- C4-halogenoalcóxi ou ciano, Y representa hidrogênio, halogênio, C1-C6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-aiquiniia, C1-C6-alcóxi, ciano, C1-C4-halogenoalquila, halo- genoalcóxi, representa fenila ou piridila substituída por V1 e V2, V1 representa halogênio, C1-C12-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4- halogenoalquila, C1-C4-halogeboalcóxi, ciano ou nitro, V2 representa hidrogênio, halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C4-halogenoalquila, V1 e V2 representam juntos C3-C4-alcanodi-ila, a qual pode ser eventualmente substituída por halogênio e/ou C1-C2-alquila e a qual pode ser eventualmente interrompida por um ou dois átomos de oxigênio, Z representa hidrogênio, halogênio, C1-C6-alquila, C1-C4- halogenoalquila, ciano, C1-C6-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi, A representa um grupo C1-C4-alcanodi-ila eventualmente substi- tuído por C1-C4-alquila ou representa C5-C8-cicloalquila eventualmente subs- tituída por C1-C4-alquila, na qual eventualmente um grupo metileno é substi- tuído por oxigênio, B representa preferivelmente hidrogênio ou representa C1-C8- alquila, C2-C8-alquenila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alcóxi-C1-C4-alcóxi, C1-C4- alcóxi-bis-C1-C4-alcóxi em cada caso eventualmente substituído por halogê- nio, representa fenila eventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi, ciano ou nitro, representa piridila, pirimidila, tiazolila ou tienila eventualmente substituída por halogênio, C1-C4-alquÍla ou C1-C2-halogenoalquila ou representa C3-C8- cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- alcóxi ou C1-C2-halogenoalquila, na qual eventualmente um ou dois grupos metileno não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio, dois grupos metileno são substituídos pelo radical -O-CO- ou três grupos metile- no são substituídos pelo radical -O-CO-O-, ou A representa uma ligação e B representa hidrogênio, D representa NH ou oxigênio, Q1 representa hidrogênio ou representa C1-C6-alquila, C1-C6- alcóxi, C1-C4-alcóxi-CrC4-alquila, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquila em cada caso eventualmente substituídos por halogênio ou representa C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, CrC4-alquila ou Ci-C4-alcóxi, na qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou repre- senta fenila, fenil-C1-C2-alquila ou hetarila em cada caso eventualmente substituída uma ou duas vezes por halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila ou C1-C4-halogenoalcóxi, Q2 representa hidrogênio ou C1-C6-alquila ou Q1 e Q2 representam, junto com o carbono ao qual estão ligados, um C3-C6-anel eventualmente substituído uma até duas vezes por flúor, clo- ro, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi ou trifluorometila, no qual eventualmente um grupo metileno pode ser substituído por oxigênio ou Q1 e Q2 representam, junto com os átomos de carbono aos quais estão ligados, um C3-C6-anel eventualmente substituído uma até duas vezes por flúor, cloro, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi ou trifluorometila, no qual eventu- almente um grupo metileno pode ser substituído por oxigênio. G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos <formula>formula see original document page 175</formula> nas quais E representa um íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre. R1 representa C1-C20-alquila, C2-C20-alquenila, C1-C6-alcóxi-C1- Ce-alquila, C1-C6-alquiltio-C1-C6-alquila ou poli-C1-C6-alcóxi-C1-C6-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou ciano ou representa C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-alcóxi, na qual eventualmente um ou dois grupos metileno não direta- mente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, representa fenila eventualmente substituída por halogênio, cia- no, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-halogenoalquila, C1-C6- halogenoalcóxi, C1-C6-alquiltio ou C1-C6-alquilsulfonila, representa fenil-C1-C6-alquila eventualmente substituída por ha- logênio, nitro, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-lialogenoalquila ou C1-C6-halogenoalcóxi, representa hetarila com 5 ou 6 membros eventualmente substitu- ída por halogênio ou C1-C6-alquila, com um ou dois heteroátomos da série oxigênio, enxofre e nitrogênio, representa fenóxi-C-i-C6-alquila eventualmente substituída por halogênio ou C1-C6-alquila ou representa hetarilóxi-C1-C6-alquila com 5 ou 6 membros eventu- almente substituída por halogênio, amino ou C1-C6-alquila, com um ou dois heteroátomos da série oxigênio, enxofre e nitrogênio. R2 representa preferivelmente C1-C20-alquila, C2-C2O-SlqueniIa, C1-C8-alcóxi-C2-C8-alquila, ou poli-C1-C8-alcóxi-C2-C8-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou ciano, dar espaço representa C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-alcóxi ou representa fenila ou benzila, em cada caso eventualemnte substituída por halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- halogenoalquila ou C1-C6-halogenoalcóxi R3 representa C1-C6-alquila eventualmente substituída por halo- gênio ou representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substitu- ida por halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4- halogenoalcóxi, ciano ou nitro. R4 e R5, independentes um do outro, representam C1-C8-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C8-alquilamino, di-(C1-C8-alquil)amino, C1-C8-alquiltio ou C3- C8-alqueniltio em cada caso eventualmente substituído por halogênio ou re- presentam fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-C4-alcóxi, C1-C4-halogenoalcóxi, C1-C4- alquiltio, C1-C4-halogenoalquiltio, C1-C4-alquila ou C1-C4-halogenoalquila. R6 e R7, independentes um do outro, representam hidrogênio, representam C1-C8-alquila, C3-C8-CiCloalquila, C1-C8-alcóxi, C3-C8-alquenila ou C1-C8-alcóxi-C2-C6-alquila em cada caso eventualmente substituído por halogênio ou ciano, representam fenila ou benzila em cada caso eventual- mente substituída por halogênio, C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquila ou C1- C8-alcóxi ou juntos, representam um radical C3-C6-alquileno eventualmente substituído por C1-C6-alquila, no qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
3. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que W representa hidrogênio, cloro, bromo, iodo, C1-C4-alquila, C2- C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila ou C1-C2- halogenoalcóxi, X representa cloro, bromo, iodo, C1-C4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C3-alcóxi, C1-C2- halogenoalquila, C1-C2-halogenoalcóxi ou ciano, Y representa na posição 4 hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, metóxi, etóxi, ciano, trifluorometila, difluorometóxi ou trifluorometóxi, Z representa hidrogênio, W representa também hidrogênio, cloro, bromo ou C1-C4-alquila, X representa também cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila, C1-C2-halogenoalcóxi ou ciano, Y representa na posição 4 C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila ou o radical <formula>formula see original document page 178</formula> em que Z representa hidrogênio, V1 representa também hidrogênio, flúor, cloro, C1i-C4-alquila, C1- C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila ou C1-C2-halogenoalcóxi, V2 representa também hidrogênio, flúor, cloro, CrC4-alquila, C1- C4-alcóxi ou C1-C2-halogenoalquila, V1 e V2 juntos também representam -O-CH2-O- e -O-CF2-O-. W representa também hidrogênio, cloro, bromo ou C1-C4-alquila, X representa também cloro, bromo, C1-C4-alquila ou C1-C2- halogenoalquila, Y representa também na posição 5 C2-C4-alquenila, C2-C4- alquinila, o radical em que Z representa também na posição 4 hidrogênio, C1-C4-alquila ou cloro, V1 representa também flúor, cloro, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila ou C1-C2-halogenoalcóxi, V2 representa também hidrogênio, flúor, cloro, C1-C4-alquila, C1- Q1-alcóxi ou CrC2-halogenoalquila, V1 e V2 juntos também representam -O-CH2-O- e -O-CF2-O-. W representa além disso, hidrogênio, C1-C4-alquila, C2-C4- alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi, cloro, bromo, iodo ou trifluorometila, X representa além disso, cloro, bromo, iodo, C1-C4-alquila, C2- C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C3-alcóxi, C1-C2- halogenoalquila, C1-C2-halogenoalcóxi ou ciano, Y representa, além disso, na posição 4 C1-C4-alquila, Z representa, além disso, hidrogênio. W representa, além disso, hidrogênio, cloro, bromo, iodo, C1-C4- alquila ou C1-C4-alcóxi, X representa, além disso, cloro, bromo, iodo, C1-C4-alquila, C1- C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila, C1-C2-halogenoalcóxi ou ciano, Y representa, além disso, na posição 4 hidrogênio, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C2-halogenoalquila ou C1-C2-halogenoalcóxi, Z representa, além disso, na posição 3 ou 5 flúor, cloro, bromo, iodo, C1-C4-alquila, C1-C2-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C2- halogenoalcóxi. A representa um grupo C1-C3-alcanodi-ila eventualmente substi- tuído por C1-C2-alquila cu representa C5-C6-cicloalquila no qual eventual- mente um grupo metileno é substituído por oxigênio. B representa hidrogênio ou C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C1-C4- alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C3-alcóxi, C1-C4-alcóxi-bis-C1-C3-alcóxi em cada caso eventualmente substituído uma até três vezes por flúor ou cloro, representa fenila eventualmente substituída uma até três vezes por flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila, C1-C2-halogenoalcóxi, ciano ou nitro, representa piridila, pirimidila, tiazolila ou tienila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, metila, etila ou trifluo- rometila ou representa C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, metila, metóxi ou trifluorometila, na qual eventu- almente um grupo metileno ou dois grupos metileno não diretamente adja- centes são substituídos por oxigênio, ou A representa uma ligação e B representa hidrogênio. D representa NH ou oxigênio. Q1 representa hidrogênio, representa C1-C4-alquila eventualmen- te substituída uma até três vezes por flúor, Q2 representa hidrogênio ou C1-C4-alquila. Q1 e Q2 representam, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, um C3-C6-anel eventualmente substituído uma vez por flúor, metila, metóxi ou trifluorometila, no qual eventualmente um grupo metileno pode ser substituído por oxigênio ou Q1 e Q2 representam, junto com os átomos de carbono aos quais estão ligados, um C3-C6-anel eventualmente substituído uma vez por flúor, metila, metóxi ou trifluorometila, no qual eventualmente um grupo metileno pode ser substituído por oxigênio. G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos <formula>formula see original document page 180</formula> nas quais E representa um íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa C1-C16-alquila, C2-C16-alquenila, C1-C6-alcóxi-C1- C4-alquila, C1-C6-alquiltio-C1-C4-alquila ou poli-C1-C6-alcóxi-C1-C4-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro ou representa C3-C7-cicloalquila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, C1-C5-alquila ou C1-C5-alcóxi, na qual eventualmente um ou dois grupos metileno não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, representa fenila eventualmente substituída uma até três vezes por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C3- halogenoalquila, C1-C3-halogenoalcóxi, C1-C4-alquiltio ou C1-C4- alquilsulfonila, representa fenil-C1-C4-alquila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C3- halogenoalquila ou C1-C3-halogenoalcóxi, representa pirazolila, tiazolila, piridila, pirimidila, furanila ou tieni- la em cada caso eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo ou C1-C4-alquila, representa fenóxi-C1-C5-alquila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo ou C1-C4-alquila ou representa piridilóxi-CrCs-alquila, pirimidilóxi-C1-C5-alquila ou triazolilóxi-C1-C5-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, amino ou C1-C4-alquila. R2 representa C1-C1-6-alquila, C2-C16-alquenila, C1-C6-alcoxi-C2- C6-alquila o poli-C1-C6-alcóxi-C2-C6-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro, representa C3-C7-cicloalquila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, CrC4-alquila ou CrC4-alcóxi ou representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substi- tuída uma até três vezes por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, C1-C4-alquila: C1-C3-alcóxi, C1-C3-halogenoalquila ou C1--C3-halogenoalcóxi. R3 representa C1-C6-alquila eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro ou representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, C1- C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalcóxi, C1-C2-halogenoalquila, ciano ou nitro. R4 e R5 representam, independentes um do outro, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquilamino, di-(C1-C6-alquil)amino, C1-C6-alquiltio ou C3- C4-alqueniltio em cada caso eventualmente substituído uma até três vezes por flúor ou cloro ou representam fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso e- ventualmente substituído uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, C1-C3-alcóxi, C1-C3-halogenoalcóxi, C1-C3-alquiltio, C1-C3- halogenoalquiltio, C1-C3-alquila ou C1-C3-halogenoalquila. R6 e R7 representam, independentes um do outro, hidrogênio, representam CrCe-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-alcóxi, C3-C6-alquenila ou C1-C6-alcóxi-C2-C6-alquila em cada caso eventualmente substituído uma até três vezes por flúor ou cloro, representam fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor, cloro, bromo, C1-C5- halogenoalquila, C1-C5-alquila ou C1-C5-alcóxi ou juntos representam um radical C3-C6-alquileno eventualmente substituído por C1-C4-alquila, no qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
4. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que W representa hidrogênio, cloro, bromo, iodo, metila, etila, metóxi, etóxi ou trifluorometila, X representa cloro, bromo, iodo, metila, etila, propila, metóxi, etóxi, propóxi, metóxi-etóxi, etóxi-etóxi, trifluorometila, difluorometóxi, trifluo- rometóxi ou ciano, Y representa na posição 4 hidrogênio, cloro, bromo, iodo, trifluo- rometila ou trifluorometóxi, Z representa hidrogênio. W representa também hidrogênio, cloro, bromo, metila. ou etila: X representa também cloro, bromo, metila, etila, propila, metóxi, trifluorometila, difluorometóxi ou ciano, Y representa também na posição 4 vinila, etinila, propinila ou o radical <formula>formula see original document page 182</formula> em que Z representa também hidrogênio, V1 representa também flúor, cloro, metila, metóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi, V2 representa também hidrogênio, flúor, cloro, metila, metóxi ou trifluorometila. W representa do mesmo modo hidrogênio, cloro ou metila, X representa do mesmo modo cloro, metila ou trifluorometila, Y representa do mesmo modo na posição 5 vinila, etinila, propi- nila ou o radical <formula>formula see original document page 182</formula> em que Z representa do mesmo modo na posição 4 hidrogênio ou metila, V1 representa do mesmo modo flúor, cloro, metila, metóxi, trifluo- rometila ou trifluorometóxi, V2 representa do mesmo modo hidrogênio, flúor, cloro, metila, metóxi ou trifluorometila. W representa, além disso, hidrogênio, metila, etila, metóxi, etóxi, cloro, bromo ou iodo, X representa, além disso, cloro, bromo, iodo, metila, etila, propi- la, metóxi, etóxi, propóxi, metóxi-etóxi, etóxi-etóxi, trifluorometila, difluorome- tóxi, trifluorometóxi ou ciano, Y representa, além disso, na posição 4 metila ou etila, Z representa, além disso, hidrogênio. W representa, além disso, hidrogênio, cloro, bromo, iodo, metila ou etila, X representa, além disso, cloro, bromo, iodo, metila, etila, metó- xi, trifluorometila, difluorometóxi ou trifluorometóxi, Y representa, além disso, na posição 4 hidrogênio, cloro, bromo, iodo, metila ou etila, Z representa, além disso, na posição 3 ou 5 flúor, cloro, bromo, iodo, metila, etila, trifluorometila ou trifluorometóxi. A representa -CH2-, -CHCH3-, -CH2-CH2-, -CH2-CHCH3-, -CH2- CH2-CH2-. B representa hidrogênio, metila, etila, propila, iso-propila, butila, iso-butila, C2-C4-alquenila, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, isobutó- xi, metóxi-etóxi, etóxi-etóxi, representa fenila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, metila, metóxi, trifluorometila, trifluo- rometóxi, ciano ou nitro, representa ciclopropila, ciclopentila ou ciclo-hexila, na qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou A representa uma ligação e B representa hidrogênio. D representa NH ou oxigênio. Q1 representa hidrogênio, metila ou etila. Q2 representa hidrogênio, metila ou etila. Q1 e Q2 representam, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, ciclopropila, ciclopentila ou ciclo-hexila ou Q1 e Q2 representam, junto com os átomos de carbono aos quais estão ligados, um Cs-Ce-anel eventualmente interrompido por oxigênio. G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos <formula>formula see original document page 184</formula>Re nas quais E representa um íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre. R1 representa C1-C10-alquila, C2-C10-alquenila, C1-C4-alcóxi-Cr C2-alquila, C1-C4-alquiltio-C1-C2-alquila em cada caso eventualmente substi- tuída uma até três vezes por flúor ou cloro ou representa C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, metila, etila ou metóxi, representa fenila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, etila, n-propila, i-propila, metóxi, etóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi, representa furanila, tienila ou piridila em cada caso eventualmen- te substituída uma vez por cloro, bromo ou metila. R2 representa C1-C10-alquila, C2-C10-alquenila ou C1-C4-alcóxi- C2-C^alquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro, representa ciclopentila ou ciclo-hexila, ou representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, ciano, nitro, metila, etila, me- tóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi. R3 representa metila, etila, propila ou iso-propila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro ou represen- ta fenila eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, metila, etila, iso-propila, terc-butila, metóxi, etóxi, iso-propóxi, trifluorometila, trifluo- rometóxi, ciano ou nitro. R4 e R5 representam, independentes um do outro, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-alquiltio ou representam fenila, fenóxi ou feniltio ém cada caso e- ventualmente substituído uma vez por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metila, metóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi. R6 e R7 representam, independentes um do outro, C1-C4alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-alcóxi, C3-C4-alquenila ou C1-C4-alcóxi-C2-C4- alquila, representam fenila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, metila, metóxi ou trifluorometila ou juntos, represen- tam um radical C5-C6-alquileno, no qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
5. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que W representa metila, etila ou metóxi, X representa cloro, metila, etila ou metóxi, Y representa na posição 4, cloro ou bromo, Z representa hidrogênio. W representa do mesmo modo hidrogênio, X representa do mesmo modo metila, Y representa do mesmo modo na posição 5, o radical <formula>formula see original document page 185</formula> em que Z representa do mesmo modo na posição 4, hidrogênio, W representa, além disso, metila ou etila, X representa, além disso, cloro, bromo ou metila. Y representa, além disso, na posição 4, metila, Z representa, além disso, hidrogênio. A representa -CH2- ou -CH2-CH2-, B representa hidrogênio, metila, etila, propila, metóxi ou ciclo- propila, ou A representa uma ligação e B representa hidrogênio. D representa NH1 Q1 representa hidrogênio. Q2 representa hidrogênio. G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos <formula>formula see original document page 186</formula> nas quais E representa um íon de metal, L representa oxigênio e M representa oxigênio. R1 representa C1-C10-alquila, representa fenila eventualmente substituída uma vez por cloro, R2 representa C1-C10-alquila ou C2-C10-alquenila, R3 representa metila, R6 e R7 representam juntos um radical C5-C6-alquileno, no qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio.
6. Processo para a preparação de compostos da fórmula (I) co- mo definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que para obter (A) compostos da fórmula (I-1-a) <formula>formula see original document page 186</formula> na qual A, B, Q1,Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados aci- ma, compostos da fórmula (II) <formula>formula see original document page 187</formula> na qual A, B, Q1, Q2, W, X, YeZ têm os significados mencionados acima R representa alquila, são intramolecularmente condensados na presença de um dilu- ente e na presença de uma base, (B) compostos da fórmula (l-2-a) <formula>formula see original document page 187</formula> na qual A, B, Q11 Q21 W, X1YeZ têm os significados mencionados aci- ma, os compostos da fórmula (III) <formula>formula see original document page 187</formula> na qual A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z e R8 têm os significados mencionados acima, são intramolecularmente condensados na presença de um dilu- ente e na presença de uma base, (C) compostos das fórmulas (I-1-b) até (I-2-b) mostradas acima, nas quais R11 A, B, Q11 Q21 W1 Χ, V e Z têm os significados mencionados a- cima, os compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-2-a) mostradas acima, nas quais A, B.-Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso α) com compostos da fórmula (IV) <formula>formula see original document page 188</formula> na qual R1 tem o significado mencionado acima e Hal representa halogênio ou β) com anidridos de ácido carboxilico aa fórmula (V) <formula>formula see original document page 188</formula> na qual R1 tem o significado mencionado acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente de ligação ácido; (D) compostos das fórmulas (1-1 -c) até (l-2-c) mostradas acima, nas quais R2, A, B, Q11-Q21 W1 Μ, X, Y e Z têm os significados mencionados acima e L representa oxigênio, os compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) mostradas acima, nas quais A, B, Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são reagidos ém cada caso com ésteres de ácido clorofórmico ou com tioésteres de ácido clorofórmico da fórmula (VI) <formula>formula see original document page 188</formula> na qual R2 e M têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente Iigador de ácido; (E) compostos das fórmulas (1-1 -c) até (1-2-c) mostradas acima, nas quais R2, A, B, Q1, Q21 W, Μ, X, Y e Z têm os significados mencionados acima e L representa enxofre, os compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-2-a) mostradas acima, nas quais A, B1 Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso com ésteres de ácido cloromonotiofórmico ou com ésteres de ácido cloroditiofórmico da fórmula (VII) <formula>formula see original document page 189</formula> na qual M e R2 têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente Iigador de ácido; (F) compostos das fórmulas (I-1-d) até (I-2-d) mostradas acima, nas quais R3, A, B, W, Q1, Q2, X, Y e Z têm os significados mencionados a- cima, os compostos das fórmulas (I-1-a) até (I-2-a) mostradas acima, nas quais A, B, Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso com cloretos de ácido sulfônico da fórmula (VIII) R3-SO2-CI (VIII), na qual R3 tem o significado mencionado acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligador de ácido; (G) compostos das fórmulas (I-1-e) até (l-2-e) mostradas acima, nas quais L, R4, R5, A, B, Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados menciona- dos acima, os compostos das fórmulas (l-1-a) até (l-2-a) mostradas acima, nas quais A, B, Q11 Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso com compostos de fósforo da fórmula (IX) <formula>formula see original document page 189</formula> na qual L, R4 e R5 têm os significados mencionados acima e Hal representa halogênio, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente Iigador de ácido; (H) compostos das fórmulas (1-1-f) até (1-2-f) mostradas acima, nas quais E, A, B1 Q1, Q21 W1 X, Y e Z têm os significados mencionados aci- ma, os compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) mostradas acima, nas quais A, B, Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso com compostos de metal ou aminas das fórmulas (X) ou (XI) <formula>formula see original document page 190</formula> nas quais Me representa um metal mono- ou bivalente (preferivelmente um metal alcalino ou alcalino-terroso, tal como lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio), t representa o número 1 ou 2 e R10, R11, R12, independentes uns dos outros, representam hidro- gênio ou alquila, eventualmente na presença de um diluente, (I) compostos das fórmulas (1-1 -g) até (l-2-g) mostradas acima, nas quais L, R6, R7, A, B, Q1, Q21 W, X, Y e Z têm os significados menciona- dos acima, os compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-2-a) mostradas acima, nas quais A, B, Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso a) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XII) R6-N=C=L (XII), na qual R6 e L têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um catalisador ou β) com cloretos de ácido carbâmico ou cloretos de ácido tiocar- bâmico da fórmula (XIII) <formula>formula see original document page 191</formula> L, R6 e R7 têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente Iigador de ácido.
7. Composição caracterizada pelo fato de que contém um teor eficaz de uma combinação de substâncias ativas abrangendo como compo- nentes (a') pelo menos um composto da fórmula (I), na qual A, B, D, G, Q1, Q21 W, X, Y e Z têm o significado mencionado acima e (b') pelo menos um composto que aumenta a tolerabilidade das plantas cultivadas do seguinte grupo de compostos: -4-dicloracetil-1-oxa-4-aza-espiro[4,5]-decano (AD-67, MON- -4660), 1-dicloracetil-hexa-hidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]-pirimidin-6(2H)- ona (diciclonon, BAS-145138), 4-dicloracetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4- benzoxazina (benoxacor), (éster 1-metil-hexílico) de ácido 5-cloro-quinolin-8- óxi-acético (cloquintocet-mexila - compare também compostos afins na EP- A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-cloro-benzil)-1-(1- metil-1-fenil-etil)-ureia (cumiluron), a-(cianometoximino)-fenilacetonitrila (ci- ometrinila), ácido 2,4-dicloro-fenoxiacético (2,4-D), ácido 4-(2,4-dicloro- fenóxi)-butírico (2,4-DB), 1-(1-metil-1-fenil-etil)-3-(4-metil-fenil)-ureia (daimu- ron, dimron), ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzoico (dicamba), éster S-1-metil- -1-fenil-etílico de ácido piperidin-1-tiocarboxílico (dimepiperato), 2,2-dicloro-N- (2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2- dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (diclormid), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclorim), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4- triazol-3-carboxílico (fenclorazol-etila - compare também compostos afins na EP-A-174562 e EP-A-346620), éster fenilmetílico de ácido 2-cloro-4- trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il- metóxi)-a-trifluor-acetofenonoxima (fluxofenim), 3-dicloracetil-5-(2-furanil)- -2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), etil-4,5-di-hidro-5,5-difenil-3- isoxazolcarboxilato (isoxadifen-etila - compare também compostos afins no WO-A-95/07897), 1 -(etoxicarbonil)-etil-3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (lactidi- clor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)-acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi)- propiônico (mecoprop), dietil-1-(2,4-dicloro-fenil)-4I5-di-hidro-5-metil-1H- pirazol-3,5-dicarboxilato (mefenpir-dietila - compare também compostos afins no WO-A-91 /07874), 2-dicloro-metil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2- propenil-1-oxa-4-azaespiro[4,5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido de ácido 1,8-naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrila (oxabe- trinila), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG- -1292), 3-dicloracetil-2,2-dimetil-oxazoiidina (R-28725), 3-dÍc!oracsti!-2,2,5- trimetil-oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)-butírico, ácido 4-(4- cloro-fenóxi)-butírico, ácido difenil-metoxiacético, éster metílico de ácido di- fenilmetoxiacético, éster etílico de ácido difenilmetoxiacético, éster metílico de ácido 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de áci- do 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido -1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido -1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico (compare tam- bém compostos afins na EP-A-269806 e EP-A-333131), éster etílico de áci- do 5-(2,4-dicloro-benzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5- fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-(4-flúor-fenil)-5-fenil- -2-isoxazolin-3-carboxílico (compare também compostos afins no WO-A- -91/08202), éster (1,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi- acético, éster 4-alilóxi-butílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster 1- alilóxi-prop-2-ílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster metílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-acético, éster etílico de ácido 5-cloro-quinolin- -8-óxi-acético, éster alílico de ácido 5-cloro-quinòxalin-8-óxi-acético, éster 2- oxo-prop-1-ílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster dietílico de áci- do 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico, éster dialílico de ácido 5-eloro-quinoxalin- -8-óxi-malônico, éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico (com- pare também compostos afins na EP-A-582198), ácido 4-carbóxi-croman-4- il-acético (AC-304415, compare a EP-A-613618), ácido 4-cloro-fenóxi- acético, 3,3'-dimetil-4-metóxi-benzofenona, 1-bromo-4-clorometilsulfonil- benzeno, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-ureia (aliás, N-(2- metóxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)-amino]-benzenossulfonamida), 1 -[4- (N-metoxibenzoil-sulfamoil)-fenil]-3,3-dimetil-ureia, 1-[4-(N-4,5- dimetilbenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-ureia, 1-[4-(N-naftilsulfamoil)-fenil]-3,3- dimetil-ureia, N-(2-metóxi-5-metil-benzoil)-4-(ciclopropilaminocarbonil)- benzenossulfonamida e/ou um dos seguintes compostos definidos pela fórmula geral da fórmula geral (IIa) <formula>formula see original document page 193</formula> ou da fórmula geral (IIb) <formula>formula see original document page 193</formula> ou da fórmula (IIc) <formula>formula see original document page 193</formula> m representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, A1 representa um dos seguintes grupamentos heterocíclicos dl· valentes esquematizados a seguir <formula>formula see original document page 193</formula> n representa um número 0,1,2,3,4 ou 5, A2 representa alcanodi-ila com 1 ou 2 átomos de carbono even- tualmente substituída por C1-C4-alquila e/ou C1-C4-alcóxi-carbonila e/ou C1- C4-alquenilóxi-carbonila, R14 representa hidróxi, mercapto, amino, C1-C6-alcóxi, C1-Ce- alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di-(C1-C4-alquil)-amino, R15 representa hidróxi, mercapto, amino, C1-C7-alcóxi, C1-Ce- alquenilóxi, C1-C6-alquenilóxi-C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di-(C1-C4-alquil)-amino, R16 representa C1-C4-alquila em cada caso eventualmente subs- tituída por flúor, cloro e/ou bromo, R17 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C2-C6- alquenila ou C2-C6-alquinila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, dioxolanil-C1-C4- alquila, furila, furil-C1-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cioró e/ou bromc ou representa fenila eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou por C1-C4-alquila, R18 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C2-C6- alquenila ou C2-C6-alquinila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, dioxolanil-C1-C4- alquila, furila, furil-Ci-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila em cada caso eventualmente substituído por flúor, cloro e/ou bromo, ou representa fenila eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou C1-C4-alquila, R17 e R18 também juntos, representam C3-C6-alcanodi-ila ou C2- C5-oxa-alcanodi-ila em cada caso eventualmente substituída por C1-C4- alquila, fenila, furila, por um anel benzeno anelado ou por dois substituintes que, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um car- bociclo com 5 ou 6 membros, R19 representa C1-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila eventu- almente substituídos por hidrogênio, ciano, halogênio, ou em cada caso e- ventualmene substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R20 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C3-C6- cicloalquila ou tri-(C1-C4-alquil)-silila eventualmente substituída por hidróxi, ciano, halogênio ou C1-C4-alcóxi, R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio ou representa C1-C4- alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, X1 representa nitro, ciano, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi, X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi, X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi e/ou os seguintes compostos definidos pelas fórmulas gerais da fórmula geral (IId) <formula>formula see original document page 195</formula> ou da fórmula geral (IIe) <formula>formula see original document page 195</formula> em que t representa um número 0,1, 2, 3, 4 ou 5, v representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou C1-C4-alquila, R23 representa hidrogênio ou C1-C4-alquila, R24 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di-(C1-C4-alquil)-amino em cada caso eventualmente substituído por ciano, halogênio ou C1-C4-alcóxi ou re- presenta C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquilóxi, C3-C6-cicloalquiltio ou C3-C6- cicloalquilamino em cada caso eventualmente substituído por ciano, halogê- nio ou C1-C4-alquila, R25 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila eventual- mente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou C1-C4-alcóxi, representa C3-C6-alquenila ou C3-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por ciano ou halogênio ou representa C3-C6-cicloalquila eventualmente subs- tituída por ciano, halogênio ou C1-C4-alquila, R26 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila eventual- mente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou C1-C4-alcóxi, representa C3-C6-alquenila ou C3-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por ciano ou halogênio, representa C3-C6-cicloalquila eventualmente substi- tuída por ciano, halogênio ou C1-C4-alquila ou representa fenila eventual- mente substituída por nitro, ciano, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi ou junto com R25 re- presenta C2-C6-alcanodi-ila ou C2-C5-oxa-alcanodi-ila em cada caso eventu- almente substituída por C1-C4-alquila, X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí- la, hidróxi, amino, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4- alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi e X5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí- la, hidróxi, amino, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4- alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi.
8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o composto que aumenta a tolerabilidade com plantas culti- vadas é selecionado do seguinte grupo de compostos: cloquintocet-mexila, fenclorazol-etila, isoxadifen-etila, mefenpir- dietila, furilazol, fenclorim, cumiluron, dimron ou os compostos
9. Composição de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracteri- zada pelo fato de que o composto que aumenta a tolerabilidade com plantas cultivadas é cloquintocet-mexila.
10. Composição de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracte- rizada pelo fato de que o composto que aumenta a tolerabilidade com plan- tas cultivadas é mefenpir-dietila.
11. Composição caracterizada pelo fato de que compreende - pelo menos um composto da fórmula (I) como definido na rei- vindicação 1 ou uma composição de acordo com a reivindicação 7 e - pelo menos um sal da fórmula (ΙΙI') <formula>formula see original document page 197</formula> na qual D representa nitrogênio ou fósforo, R26, R27, R28 e R29, independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou C1-C8-alquila em cada caso eventualmente substituída ou C1- C6-alquileno uma ou mais vezes insaturado, eventualmente substituído, em que os substituintes podem ser selecionados de halogênio, nitro e ciano, η representa 1, 2, 3 ou 4, R30 representa um ânion inorgânico ou orgânico.
12. Composição de acordo com a reivindicação 11, caracteriza- da pelo fato de que contém pelo menos um promotor de penetração.
13. Uso de compostos da fórmula (I) como definidos na reivindi- cação 1, caracterizado pelo fato de que são para a produção de composi- ções praguicidas e/ou herbicidas e/ou fungicidas.
14. Composição praguicida e/ou herbicida e/ou fungicida, carac- terizada pelo fato de que apresenta um teor de pelo menos um composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1.
15. Processo para combater parasitas animais e/ou a vegetação indesejada de plantas e/ou fungos, caracterizado pelo fato de que compos- tos da fórmula (I) como definidos na reivindicação 1 agem sobre parasitas e/ou seu habitat.
16. Uso de compostos da fórmula (I) como defindios na reivindi- cação 1, caracterizado pelo fato de que são para combater parasitas animais e/ou a vegetação indesejada de plantas e/ou fungos.
17. Processo para a produção de composições praguicidas e/ou herbicidas e/ou fungicidas, caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I) como definidos na reivindicação 1 são misturados com diluentes e/ou substâncias tensoativas.
18. Processo para combater a vegetação indesejada de plantas, caracterizado pelo fato de se deixar uma composição como definida na rei- vindicação 7 agir sobre as plantas ou seus arredores.
19. Uso de uma composição como definida na reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que é para combater a vegetação indesejada de plantas.
20. Processo para combater a vegetação indesejada de plantas, caracterizado pelo fato de se deixar agir compostos da fórmula (I) como de- finidos na reivindicação 1 e o composto que aumenta a tolerabilidade com plantas de cultura como definidas na reivindicação 7 separadamente em se- qüência temporalmente próxima sobre as plantas ou seus arredores.
21. Processo para aumentar o efeito de composições praguici- das e/ou herbicidas contendo uma substância ativa da fórmula (I) como defi- nida na reivindicação 1 ou uma composição como definida na reivindicação -7, caracterizado pelo fato de que a composição pronta para o uso (caldo de pulverização) é preparada com o uso de um sal da fórmula (ΙΙΓ) como defini- do na reivindicação 11.
22. Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o caldo de pulverização é preparado com o uso de um pro- motor de penetração.
23. Compostos caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (II) <formula>formula see original document page 199</formula> na qual A, B, Q1, Q2, W, Χ, Υ, Z e R0 têm os significados mencionados acima.
24. Compostos caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (III) <formula>formula see original document page 199</formula> na qual A, B, Q1, Q2, W, Χ, Υ, Z e R8 têm os significados mencionados acima.
25. Compostos caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (XVI) <formula>formula see original document page 199</formula> na qual A, B, Q1, Q2, W, X, Y e Z têm os significados mencionados aci- ma.
26. Compostos caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (XVIII) <formula>formula see original document page 200</formula> qual A, Β, Q1, Q2 e R8 têm os significados mencionados acima.
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