BRPI0620512A2 - spandex, tecidos, vestimenta, método para proporcionar brancura ao spandex, método para ajustar a brancura inicial do spandex, método para proporcionar a retenção de brancura ao spandex, métodos para proporcionar ao spandex uma retenção das propriedades de tenacidade e elongação e composição - Google Patents

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Thomas E Carney
Geoffrey D Hietpas
Mary Wahlstrom
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Abstract

SPANDEX, TECIDOS, VESTIMENTA, MéTODO PARA PROPORCIONAR BRANCURA AO SPANDEX, MéTODO PARA AJUSTAR A BRANCURA INICIAL DO SPANDEX, MéTODO PARA PROPORCIONAR RETENçãO DE BRANCURA AO SPANDEX, MéTODOS PARA PROPORCIONAR AO SPANDEX UMA RETENçãO DAS PROPRIEDADES DE TENACIDADE E ELONGAçãO E COMPOSIçãO. A presente invenção apresenta um spandex possuindo uma brancura CIE inicial de pelo menos cerca de 95 conforme medido pelo Método de Teste AATCC 110 - 1994, em que o spandex compreende um branqueador óptico selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceina, ou uma combinação de tais membros, e um filtro ultravioleta selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.

Description

"SPANDEX, TECIDOS, VESTIMENTA, MÉTODO PARA PROPORCIONAR
BRANCURA AO SPANDEX, MÉTODO PARA AJUSTAR A BRANCURA INICIAL DO SPANDEX, MÉTODO PARA PROPORCIONAR RETENÇÃO DE BRANCURA AO SPANDEX, MÉTODOS PARA PROPORCIONAR AO SPANDEX UMA RETENÇÃO DAS PROPRIEDADES DE TENACIDADE E
ELONGAÇÃO E COMPOSIÇÃO"
Campo da Invenção
A presente invenção se refere ao spandex que possui brancura inicial aprimorada, bem como ao spandex que possui retenção de brancura aprimorada após exposição ambiental. A presente invenção também se refere ao spandex que possui boa retenção da propriedade após uma exposição prolongada à radjação ultravioleta (UV). O spandex compreende um branqueador óptico e um filtro UV e pode ainda, opcionalmente, compreender um estabilizador de luz com base em amina impedida. A presente invenção também se refere a um método para proporcionar brancura ao spandex, um método para ajustar a brancura inicial do spandex a um nível desejado, um método para proporcionar ao spandex, retenção da brancura após a lavagem ou após a exposição ambiental e um método para proporcionar retenção da propriedade após uma exposição prolongada à radiação ultravioleta. Adicionalmente, a presente invenção se refere a um tecido que compreende spandex, em que o tecido possui melhor brancura inicial e melhor retenção da brancura após a exposição ambiental. Além disso, a presente invenção se refere a um método para obter uma brancura aprimorada no tecido que compreende spandex e nas vestimentas que compreendem tal tecido.
Antecedentes da Invenção
Spandex é o nome genérico para uma fibra manufaturada em que a substância formadora de fibra é um polímero sintético de cadeia longa compreendido de pelo menos 85% de um poliuretano segmentado. O spandex também é referido como elastano. As fibras de spandex fabricadas a partir de polímeros de poliuretario com base em poliéter são conhecidas como sendo suscetíveis à descoloração sob certas condições ambientais, por exemplo, sob exposição à luz ultravioleta (UV) ou na presença de gases atmosféricos tais como o dióxido de nitrogênio (NO2), que é um constituinte importante dos gases de combustão e do smog (mistura de neblina e fumaça) atmosférico. A resistência aprimorada ao ambiente sob tais condições é um atributo desejável e pode ser quantificado como uma "retenção da brancura". A descoloração é, algumas vezes referida como sendo amarelada.
Os aditivos têm sido utilizados para aumentar a brancura das fibras. Por exemplo, a utilização de agentes branqueadores fluorescentes para branquear os materiais de fibra sintética é descrita na patente US 4.559.150. Um fio elástico fluorescente contendo um aditivo "spun-irí" é descrito no pedido de patente US 2003/0198809. Ele também é conhecido por utilizar aditivos que aumentam a retenção da brancura das fibras através das exposições ambientais. Por exemplo, uma fibra de spandex com base em poliéter com resistência aprimorada ao dióxido de nitrogênio (NO2) é descrita na patente US 4.504.612. Os aditivos para o spandex que fornecem proteção contra a descoloração devido à exposição às fumaças, luz e calor são descritos na patente US 5.219.909. A utilização em spandex de absorvedores de UV de triazina, sozinho ou em combinação com estabilizadores de luz com base em amina impedida, é descrita na patente US 6.867.250.
A utilização de aditivos para aumentar a brancura da fibra de spandex ou para fornecer uma retenção da brancura pode agregar um custo adicionai e adicionar uma compíexibilidade ao processo de fabricação do spandex. Além disso, a utilização de aditivos para proporcionar certas características, tais como brancura adicional ou retenção da brancura, pode possuir uma conseqüência não pretendida, tal como o impacto negativo em outras características do spandex desejáveis, por exemplo, a tenacidade de quebra, a elongação de quebra ou outras propriedades. Assim, enquanto novos aditivos que podem proporcionar brancura ou retenção da brancura ao spandex, e novos métodos para fornecer brancura ou retenção da brancura às fibras de spandex e os tecidos e artigos têxteis que os compreende continuam a ser procurados, o spandex que também possui propriedades de retenção após a exposição prolongada à radiação UV também é procurado.
Descrição Resumida da Invenção Em algumas realizações a presente invenção refere-se a um spandex que possui brancura CIE inicial de pelo menos cerca de 95, conforme medido pelo Método de Teste AATCC 110-1994, em que o spandex compreende: um cláreador óptico selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e um filtro ultravioleta selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um " benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
Em algumas realizações a presente invenção refere-se a um spandex que inclui um clareador óptico selecionado a partir do grupo que consiste em: um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e um filtro ultravioleta selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros, em uma quantidade suficiente para que o crescimento percentual do spandex após 12 horas de exposição à radiação ultravioleta seja inferior a 16%.
Em algumas realizações a presente invenção refere-se a um tecido que inclui pelo menos uma porcentagem em peso de spandex, em que o spandex compreende um clareador óptico selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros, e um filtro ultravioleta selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros, em que o tecido possui uma retenção da brancura superior àquela de um tecido comparativo fabricado da mesma maneira, mas com o spandex sem um clareador óptico e um filtro UV.
Também são fornecidas, em algumas realizações, composições spandex que possuem melhor brancura, que inclui um clareador óptico e um antioxidante, tal como aqueles possuindo pelo menos um grupo de hidroxifenila não simetricamente bi-impedido na ausência de um filtro UV. Em outras palavras, nenhum filtro UV foi adicionado à composição spandex.
Os tecidos, incluindo o spandex de algumas realizações, também referem-se a objetos da presente invenção.
As vestimentas ou artigos têxteis, incluindo os tecidos de algumas realizações, referem-se a objetos da presente invenção.
Algumas realizações, a presente invenção fornece ainda um método para proporcionar brancura ao spandex. O método inclui (a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno- co-2-metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2- dímetil-1,3-propanodioi, e suas misturas, e(ii) ácido tereftálico, ácido succínieo, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato; (b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia; (c) colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um filtro ultravioleta em uma quantidade suficiente para proporcionar brancura ao spandex, ou alternativamente, colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um antioxidante, incluindo pelo menos um grupo hidroxifenila não simetricamente bi-impedido; e fiar o produto de (c) para formar o spandex, em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e o filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
A presente invenção fornece ainda um método para ajustar a brancura inicial do spandex a um nível desejado. O método inclui (a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno- co-2-metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2- dimetil-1,3-propanodiol, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato; (b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia; (c) colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um ciareador óptico e um filtro ultravioleta em uma quantidade suficiente para proporcionar o nível de brancura desejado ao spandex, ou alternativamente, colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um antioxidante, incluindo pelo menos um grupo de hidroxifenila não simetricamente bi-impedido; e fiar o produto de (c) para formar o spandex, em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e um filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
Também é fornecido um método para proporcionar ao spandex retenção da brancura após a lavagem ou após a exposição ambiental às fumaças da combustão, fumaças de dióxido de nitrogênio, radiação ultravioleta, calor ou alvejante de cloro. O método inclui (a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-2- metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em * produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2- dimetil-1,3-propanodiol, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato; (b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia; (c) colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um filtro ultravioleta em uma quantidade suficiente para proporcionar a retenção da brancura ao spandex após a lavagem ou após a exposição ambiental, ou alternativamente, coiocar o produto aa reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um antioxidante incluindo pelo menos um grupo de hidroxifenila não simetricamente bi-impedido; e fiar o produto de (c) para formar o spandex, em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e um filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
Também é fornecido um método para proporcionar ao spandex a retenção da propriedade de tenacidade na quebra, após 12 horas de exposição à radiação ultravioleta. O método inclui (a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-2- metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2- dimetil-1,3-propanodiol, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato; (b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia; (c) colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um filtro ultravioleta, e opcionalmente um estabilizador de luz com base em amina impedida, em uma quantidade suficiente para proporcionar a retenção da propriedade ao spandex após 12 horas de exposição à radiação ultravioleta; e fiar o produto de (c) para formar o spandex, em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e um filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros. Algumas realizações ainda fornecem um método para proporcionar ao spandex a retenção da propriedade de elongação na quebra após 12 horas de exposição à radiação ultravioleta, o spandex incluindo um clareador óptico e um filtro UV. O método inclui (a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-2- metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2- dimetil-1,3-propanodíol, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato; (b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia; (c) colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um filtro ultravioleta, e opcionalmente, um estabilizador de luz com base em amina impedida, em uma quantidade suficiente para proporcionar ao spandex a retenção da propriedade de elongação na quebra após 12 horas de exposição à radiação ultravioleta; e (d) fiar o produto de (c) para formar o spandex, em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e um filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
Descrição Detalhada da ínvencão Foi descoberto que o spandex que inclui um clareador óptico e um filtro UV possui uma melhor brancura inicial e uma melhor retenção da brancura após a exposição ambiental às fumaças da combustão, fumaças de ΝO2, radiação UV, calor ou alvejante de cloro. Além disso, foi descoberto que o spandex que inclui um clareador óptico, um filtro UV e um estabilizador de luz com base em amina impedida, possui boa retenção da propriedade após a exposição prolongada à radiação UV. A brancura do spandex é medida como a brancura CIE. A melhor brancura inicial, melhor retenção da brancura após a exposição ambiental e retenção da propriedade após a exposição UV são realizadas no tecido e vestimentas que compreendem o spandex da presente invenção.
Conforme utilizado no presente, o termo spandex significa uma fibra manufaturada em que a substância formadora da fibra é um polímero sintético de cadeia longa compreendido de pelo menos 85% de um poliuretano segmentado. O spandex também é referido como elastano.
Conforme utilizado no presente, a "proporção de revestimento (capping)" é definida como a proporção molar do diisocianato para o glicol. Conforme utilizado no presente, o termo "%NCO", a menos que indicado de outra maneira, significa a porcentagem em peso dos grupos finais de isocianato em um glicol capeado.
Conforme utilizado no presente, o termo "clareador óptico" significa um agente que pode clarear cores ou mascarar o amarelecimento em substratos tais como fibra, papel, tinta e plástico. Os clareadores ópticos absorvem a luz UV e re-emitem luz fluorescente na região do violeta-a-azul do espectro visível. Este efeito de coloração em azul pode compensar uma moldagem amarelada e proporcionar uma brancura brilhante para a luz refletida pelo substrato. Os clareadores ópticos também são conhecidos como agentes de branqueamento fluorescente.
Conforme utilizado no presente, o termo "filtro UV" significa um composto que pode ser adicionado ao substrato, por exemplo, a uma composição polimérica, para proteger o substrato dos efeitos da luz UV, por exemplo, a degradação. Sem desejar estar restrito à teoria, acredita-se que o filtro UV funcione absorvendo a luz UV e convertendo em calor.
Conforme utilizado no presente, o termo "estabilizador de luz com base em amina impedida" (HALS) significa uma amina estericamente impedida incluindo uma estrutura de tetrametil - piperidina.
Conforme utilizado no presente, o termo "opacificante" significa uma substância que pode ser utilizada para deslustrar o brilho de uma fibra manufaturada. Incorporar um opacificante em um spandex pode fornecer a fibra opaca. Um opacificante típico utilizado para a fibra spandex é o dióxido de titânio.
Conforme utilizado no presente, o termo "tópico" significa um tratamento aplicado localmente às superfícies do fio, tecido ou artigo têxtil. O tratamento tópico dos fios, tecidos ou artigos têxteis com os clareadores ópticos pode ser eficaz, mas não permanente. O tratamento tópico possui a desvantagem, correspondendo a um grau de afinidades diferentes para fibras diferentes, de ser, de certa forma, retirado durante o processo subseqüente das operações de lavagem.
Conforme utilizado no presente, o termo "spun-in" se refere ao material que é adicionado à solução de polímero de poliuretanouréia antes da fiação da solução polimérica em spandex. Os aditivos de spandex spun-in podem diferir dos acabamentos de spandex aplicados topicamente em que os aditivos spun-in estão tipicamente presentes na fibra, não apenas na superfície da fibra. Os aditivos spun-in podem ser tipicamente mais difíceis de remover do spandex do que os acabamentos aplicados topicamente.
Conforme utilizado no presente, o termo "branco" é definido como a ausência de cor e o termo "brancura" significa a qualidade de ser branco, alternativamente, determinado como a qualidade de possuir uma ausência de cor. Conforme utilizado no presente, o termo "brancura CIE" significa brancura conforme medido pelo Método de Teste AATCC (American Association of Textile Chemists and Colorists) 110 - 1994 e conforme calculado utilizando a fórmula no presente para o iluminante D65 e o observador 10° 1976. A Brancura CIE é representada como um valor numérico; os valores relatados no presente foram aproximados para o número inteiro mais próximo. Quanto maior o valor da brancura CIE de uma amostra, maior a brancura da amostra. Acredita-se que um olho humano não treinado seja, em geral, capaz de distinguir as tonalidades de brancura que diferem em cerca de 15 unidades de brancura CIE. Acredita-se que um olho humano treinado seja, em geral, capaz de distinguir as tonalidades de brancura que diferem em, pelo menos, cerca de 3 unidades.
Conforme utilizado no presente, o termo "brancura inicial" se refere à brancura de um material tal como o spandex em seu estado inicial, isto é, antes da exposição aos efeitos ambientais ou antes dos agentes de branqueamento adicional serem adicionados nas etapas de processamento subseqüentes, por exemplo, no processo de umedecimento de um tecido. A brancura inicial também pode ser referida como brancura "conforme se encontra" ou como brancura "conforme fiada".
Conforme utilizado no presente, o termo "retenção da brancura" significa a capacidade de um material de manter sua brancura inicial ao longo do tempo ou após a exposição ambiental. Se o valor da brancura CIE de uma amostra após o tempo ou a exposição ambiental for menor do que o valor da brancura CIE inicial, então ocorreu uma diminuição na brancura. Se o valor da brancura CIE de uma amostra for maior do que o valor da brancura CIE inicial, então ocorreu um aumento na brancura. Diversas exposições ambientais, tais como fumaças das combustões, exposição ambiental, fumaças de NO2 (um componente do smog), radiação UV e alvejante de cloro, são conhecidas por causarem o amarelamento ou a descoloração no spandex. Como decorrência, a retenção da brancura é uma qualidade desejável no spandex e nos tecidos incluindo o spandex, e a retenção da brancura aprimorada também é desejável.
Em geral, a indústria têxtil e de vestimentas procura o maior valor da brancura possível para o fio ou tecido. Entretanto, a exigência do uso final do fio ou tecido define que o nível de brancura é aceitável para uma aplicação específica. Os fatores, tais como o valor da brancura de um fio rígido companheiro ou uma etapa de fingimento posterior, irão afetar a aceitabilidade de um dado nível de brancura e tais fatores podem variar amplamente com o uso final. Assim, enquanto não há um limite universal para a brancura útil, o fio ou tecido que possui uma bra ncura melhor ou aprimorada são, em geral, desejados. Em algumas aplicações, pode ser desejável ajustar a brancura do fio ou tecido tal que a brancura seja suficiente para o uso desejável, que pode ser diferente do maior valor da brancura CIE que pode ser obtido.
Conforme utilizado no presente, o termo "fio companheiro" significa um fio que é utilizado em conjunto com o spandex, por exemplo, durante a tecelagem ou a tricotagem. Conforme utilizado no presente, o termo "fio rígido" se refere ao fio relativamente inelástico, tal como o poliéster, algodão, náilon, raiom, acetato ou lã.
Conforme utilizado no presente, o termo "artigo têxtil" significa um artigo que inclui o tecido. "Artigo têxtil" inclui, por exemplo, um vestuário ou artigo de vestimenta, tal como camisas, calças, saia, jaquetas, casacos, camisa de trabalho, calça de trabalho, uniforme, sobretudo, roupas para esportes, trajes de banho, sutiã, meias e roupas intimas, e também inclui acessórios tais como cintos, luvas, mitene, chapéus, meia comprida ou calçado. "Artigo têxtil" também inclui itens, tais como lençóis, fronnas, coichas, acolchoados, cobertores, edredom, capa do edredom, saco de dormir, cortinas de chuveiro, cortina, cortinas pregueadas, toalhas de mesa, guardanapos, toalha de mão, panos de prato e revestimentos protetores para estofados ou mobílias. Uma realização é um spandex que possui uma brancura CIE inicial de pelo menos cerca de 95 conforme medido pelo Método de Teste AATCC 110 - 1994, o spandex incluindo um clareador óptico selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros, e um filtro ultravioleta selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
Outra realização é um spandex em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila e uma coumarina ou uma combinação de tais membros, e em que o filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol e uma oxalanilida ou uma combinação de tais membros.
Outra realização é o spandex em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em 2,5-tiofenodiilbis(5-ferc-butil-1,3- benzoxazol), 4,4'-bis(2-metoxiestiril)-1,1 '-bifenila, 2,2'-(1,2-etenodiildi-4,1- fenileno)bisbenzoxazol e 7-(2H-nafto[1,2-D]triazol-2-il)-3-fenilcoumarina ou uma combinação de tais membros e o filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em 2-(2'-hidróxi-3',5'-di(1,1-dimetilbenzil))-2H-benzotriazol, 2-hidróxi-4-n-octiloxibenzofenona, 2-4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexilóxi- fenol, 2-(2'-hidróxi-3\5'-di-ferc-amilfenil)benzotriazol, 2-etil-2'-etóxi-oxalanilida, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-dodecil-4-metilfenol e 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazin-2-il]-5-(octilóxi)fenol ou uma combinação de tais membros.
Outra realização é o spandex em que o clareador óptico é o 2,5- tiofenodiilbis(5-terc-butü-1,3-benzoxazoi) e o filtro ultravioleta é o 2-[4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-(octilóxi)fenol.
Outra realização é o spandex da presente invenção em que o clareador óptico é o 4,4'-bis(2-metoxiestiril)-1,1 '-bifenila e o filtro ultravioleta é o 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-(octilóxi)fenol.
Outra realização é o spandex incluindo um clareador óptico selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros, e um filtro ultravioleta selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros, em uma quantidade suficiente para o crescimento percentual do spandex após 12 horas de exposição à radiação ultravioleta como sendo inferior a 16%.
Outra realização é o spandex em que a porcentagem de elongação na quebra após cerca de 12 horas de exposição à radiação ultravioleta é de pelo menos 60%.
Outra realização é o spandex incluindo ainda um estabilizador de luz com base em amina impedida.
Outra realização é um spandex possuindo uma brancura CIE inicial de pelo menos cerca de 95 conforme medido pelo Método de Teste AATCC 110-1994, o spandex incluindo um clareador óptico selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros, e um filtro ultravioleta selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros, em que após cerca de 4 horas de exposição à radiação ultravioleta, o spandex possui uma brancura CIE de pelo menos cerca de 55.
Outra realização é o spandex possuindo uma brancura CIE de pelo menos cerca de 55 após 4 horas de exposição à radiação ultravioleta, em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em 2,5- tiofenodiilbis(5-ferc-butil-1,3-benzoxazol), 4,4'-bis(2-metoxiestiril)-1,1 '-bifenila, 2,2'-(1,2-etenodiildi-4,1-fenileno)bisbenzoxazol e 7-(2H-nafto[1,2-D]triazol-2-il)- 3-fenilcoumarina ou uma combinação de tais membros e o filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em 2-(2'-hidróxi-3',5'-di(1,1- dimetilbenzil))-2H-benzotriazol, 2-hidróxi-4-n-octiloxibenzofenona, 2-4,6-difenil- 1,3,5-triazin-2-il)-5-hexilóxi-fenol, 2-(2'-hidróxi-3',5'-di-ferc-amilfenil)benzotriazol, 2-etil-2'-etóxi-oxalanilida, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-dodecil-4-metilfenol e 2- [4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-(octilóxi)fenol ou uma combinação de tais membros.
Outra realização é o spandex possuindo uma brancura CIE de pelo menos cerca de 55 após 4 horas de exposição à radiação ultravioleta, em que o clareador óptico é o 2,5-tiofenodiilbis(5-terc-butil-1,3-benzoxazol) e o filtro ultravioleta é o 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-(octilóxi)fenol.
Outra realização é o spandex possuindo uma brancura CIE de pelo menos cerca de 55 após 4 horas de exposição à radiação ultravioleta, em que o clareador óptico é o 4,4'-bis(2-metoxiestiril)-1,1'-bifenila e o filtro ultravioleta é o 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-(octilóxi)fenol.
Ainda outra realização é o tecido que inclui o spandex em qualquer realização do presente.
Uma realização adicional é um método para proporcionar brancura ao spandex; o método incluindo:
(a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-2-metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato;
(b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia;
(c) colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um filtro ultravioleta em uma quantidade suficiente para proporcionar brancura ao spandex, e
(d) fiar o produto de (c) para formar o spandex, em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e o filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
Outra realização é um método para ajustar a brancura inicial do spandex a um nível desejado; em que o método inclui:
(a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-2-metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato;
(b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia;
(c) colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um filtro ultravioleta em uma quantidade suficiente para fornecer o nível de brancura inicial desejado ao spandex, e
(d) fiar o produto de (c) para formar o spandex, possuindo a brancura desejada,
em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e o filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
Outra realização é um método para proporcionar a retenção da brancura após a lavagem ou após a exposição ambiental às fumaças da combustão, fumaças de dióxido de nitrogênio, radiação ultravioleta, calor ou alvejante de cloro ao spandex, em que o método inclui:
(a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-2-metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato;
(b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia;
(c) coiocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um filtro ultravioleta em uma quantidade suficiente para proporcionar a retenção da brancura ao spandex após a lavagem ou após a exposição ambiental; e (d) fiar o produto da etapa (c) para formar o spandex,
em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e um filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
Outra realização é um método para proporcionar ao spandex a retenção da propriedade de tenacidade na quebra após 12 horas de exposição à radiação ultravioleta, em que o método inclui
(a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-2-metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato;
(b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia;
(c) colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico, um filtro ultravioleta, e opcionalmente um estabilizador de luz com base em amina impedida, em uma quantidade suficiente para proporcionar a retenção da propriedade ao spandex após a exposição prolongada à radiação ultravioleta;
(d) e fiar o produto de (c) para formar o spandex,
em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e um filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
Ainda, outra realização é um tecido que inclui pelo menos uma porcentagem em peso do spandex, em que o spandex inclui um clareador óptico selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros, e um filtro ultravioleta selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros, em que o tecido possui uma retenção da brancura superior a aquela de um tecido comparativo fabricado da mesma maneira, mas com o spandex sem um clareador óptico e um filtro UV.
Ainda, outra realização é uma vestimenta ou artigo têxtil que inclui o tecido de qualquer uma das realizações descritas acima.
Outra realização é um spandex incluindo um clareador óptico e um antioxidante específico, na ausência de adição de um filtro UV. Nesta realização, o clareador óptico pode se qualquer um descrito no presente. O antioxidante é selecionado a partir daqueles que incluem pelo menos um grupo de hidroxifenila não simetricamente bi-impedido. "Grupo de hidroxifenila não simetricamente bi-impedido" significa um grupo de hidroxifenila que possui dois grupos alquila diferentes nas posições do anel adjacentes ao grupo hidróxi. Os exemplos de antioxidantes incluindo um grupo de hidroxifenila não simetricamente bi-impedido incluem o isocianurato de 1,3,5-tris(2,6-dimetil-3- hidróxi-4-t-butilbenzil), em que os grupos de hidroxifenila não simetricamente bi-impedido estão ligados covalentemente a uma cadeia principal de isocianurato e etileno-1,2-bis(oxietileno)bis[3-(5-f-butil-4-hidróxi-m- tolil)propionato], em que os grupos de hidroxifenila não simetricamente bi- impedido estão ligados covalentemente a uma cadeia principal de biéster.
Estes estão disponíveis como Cyanox® 1790 (Cytec Industries) and Irganox® 245 (Ciba Specialty Chemicals Corporation), respectivamente.
As composições de spandex que excluem o filtro UV são especialmente úteis para obter e manter uma brancura desejada onde a composição não possuirá exposição excessiva à radiação UV. Por exemplo, as fibras, tecidos e vestimentas incluindo esta composição de spandex são particularmente úteis para as roupas de baixo e outras vestimentas íntimas.
As poliuretanouréias úteis para a fabricação de spandex são normalmente preparadas pela reação ("revestimento") de um poliéter bifuncional com base em glicol ou um poliéster com base em glicol com um diisocianato para formar um pré-polímero capeado de isocianato ("glicol capeado"). O glicol capeado é então dissolvido em um solvente apropriado para fornecer uma solução polimérica homogênea contendo pouco ou nenhum gel e reagido com um extensor de cadeia bifuncional de diamina. Opcionalmente, um terminador de cadeia, por exemplo, dietilamina, ciclohexilamina ou n-hexilamina, pode ser utilizado para controlar o peso molecular do polímero e uma "ramificação de cadeia" trifuncional, tal como a dietilenotriamina pode ser utilizada para controlar a viscosidade da solução. Opcionalmente, os catalisadores tais como o dilaurato de dibutilestanho, octanoato estanoso, ácidos inorgânicos, aminas terciárias, tais como trietilamina, Ν,Ν'-dimetilpiperazina e outros catalisadores conhecidos podem ser utilizados para auxiliar na etapa de revestimento. Os solventes apropriados incluem, por exemplo, o Ν,Ν-dimetilacetamida (DMAc), a N-metilpirrolidinona (NMP)1 o Ν,Ν-dimetilformamida (DMF) e o sulfóxido de dimetila (DMSO).
Os poliéteres glicóis úteis incluem, mas não estão limitados a, polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol (também conhecido como PTMEG), poli(tetrametileno-co-2-metiltetrametileno éter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas. Os glicóis de poliéter apropriados para a utilização na presente invenção possuem números de pesos moleculares médios de cerca de 600 a cerca de 4.000, por exemplo, cerca de 1.000 a cerca de 3.500, ou cerca de 1.600 a cerca de 2.500, ou cerca de 1.800 a cerca de 2.000. O Terathane® 1800 (disponível pela Invista S. a r. I.) é um exemplo de poli(tetrametilenoéter) glicol.
Os poliésteres glicóis úteis para a fabricação do spandex com base em poliéster incluem, mas não estão limitados a, produtos da reação de (i) glicóis, tais como, por exemplo, o etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, e suas misturas, e (ii) diácidos, tais como o ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas. Os copolímeros também são apropriados. Também são apropriados para a utilização na fabricação de polímeros os polieteréster glicóis compreendidos de porções dos poliéteres e poliésteres descritos acima, e policarbonatos terminados em dióis, tais como o poli(pentano-1,5-carbonato)diol e o poli(hexano-1,6-carbonato)diol.
Os diisocianatos úteis incluem, mas não estão limitados a, 1- isocianato-4-[(4-isocianatofenil)metil]benzeno, ("4,4'-MDI") 1-isocianato-2-[(4- cianatofenil)metil]benzeno ("2,4'-MDI"), as misturas de 4,4'-MDI e 2,4'-MDI, bis(4-isocianato-ciclo-hexil)metano, 5-isocianato-1 -(isocianatometil)-l,3,3- trimetilciclohexano, 1,3-diisocianato-4-metil-benzeno, 2,2'-toluenodiisocianato, 2,4'-toluenodiisocianato e suas misturas.
Os extensores de cadeia úteis incluem o etileno diamina, 1,3- butanodiamina, 1,4-butanodiamina, 1,3-diamino-2,2-dimetilbutano, 1,6- hexanodiamina, 1,2-propanodiamina, 1,3-propanodiamina, N-metilamino-bis(3- propilamina), 2-metil-1,5-pentanodiamina (MPMD, disponível comercialmente como Dytek® A pela Invista S.arl.), 1,5-diaminopentano, 1,4-ciclo- hexanodiamina, 1,3-diamino-4-metil-ciclo-hexano, 1,3-ciclo-hexano-diamina, 1,1 -metileno-bis(4,4'-diaminohexano), 3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclo-hexane, 1,3-diaminopentano, m-xilileno diamina, piperazina, ciclo-hexileno-1,3-diamina (m-fenileno diamina hidrogenada), isoforona diamina, 1,4-diamino-2- metilpiperazina, 1,4-diamino-2,5-dimetilpiperazina e metil bispropilamina; e suas misturas.
O spandex pode ser formado a partir da solução polimérica de poliuretanouréia através dos processos de fiação da fibra, tal como a fiação a úmido ou a seco. Na fiação a seco, a solução polimérica é medida através dos orifícios da fieira em uma câmara de fiação para formar um filamento ou filamentos. Tipicamente, o polímero de poliuretanouréia é fiado a seco em filamentos a partir do mesmo solvente conforme utilizado para as reações de polimerização. O gás é passado através da câmara para evaporar o solvente para solidificar o(s) filamento(s). O spandex pode ser fiado como filamentos simples ou pode ser coalescido pelas técnicas convencionais em fios multi- filamentares. Cada filamento é de decitex têxtil, no intervalo de 6 a 25 dtex por filamento. O lubrificante pode ser depositado na superfície dos filamentos por um rolo de acabamento convencional ou sendo co-fiado com o filamento a partir da solução polimérica, ou por ambos os métodos. O spandex fiado a seco é então bobinado para formar a embalagem de fornecimento do fio.
Os opacificantes, tais como o dióxido de titânio, podem ser adicionados ao spandex para deslustrar a aparência da fibra. O dióxido de titânio pode ser adicionado, por exemplo, em cerca de 0,2% em peso a cerca de 5% em peso, com base na poliuretanouréia. Outros opacificantes podem ser utilizados em concentrações similares. Em adição a deslustrar a aparência da fibra, os opacificantes também podem proporcionar uma cor branca ao spandex se utilizado em uma concentração suficientemente elevada. Tipicamente, os opacificantes podem fornecer menores valores de brancura CIE ao spandex que podem ser clareadores ópticos; entretanto, foi descoberto agora que o dióxido de titânio em combinação com um clareador óptico pode fornecer melhor brancura ao spandex o que pode exceder de maneira significativa aquela obtida com um clareador óptico ou o dióxido de titânio sozinhos. Isto é surpreendente porque é, em geral, conhecido que o dióxido de titânio reduz a eficácia dos clareadores ópticos. Por exemplo, a publicação "Clareadores Ópticos", disponível pela Ciba Specialty Chemicals menciona que "a eficácia de um branqueador fluorescente é dependente do tipo de substrato, das condições de processamento e das interações possíveis com outros componentes na formulação, tal como os pigmentos brancos ou absorvedores UV". A publicação descreve que "o anatásio do tipo dos pigmentos de dióxido de titânio absorvem cerca de 40% da radiação incidente a 380 nm, enquanto que o rútilo do tipo dos pigmentos de dióxido de titânio absorvem cerca de 90%". Entretanto, de modo surpreendente, foi descoberto que mesmo em níveis de dióxido de titânio elevado, a alta brancura CIE do spandex pode ser mantida quando um clareador óptico é utilizado.
O spandex também pode compreender os aditivos convencionais, tais como os agente anti-aderentes, antioxidantes, antimicrobianos, agentes resistentes à chama, lubrificantes e corantes, por exemplo, contanto que eles não reduza os benefícios da presente invenção.
Uma variedade de clareadores ópticos pode ser utilizada em uma quantidade suficiente para proporcionar o nível desejado de brancura ao spandex. Por exemplo, um clareador óptico de oxazol, tal como o 2,5-tiofenidiil- bis(5-terc-butil-1,3-benzoxazol), que está disponível sob a marca comercial de Uvitex- OB pela Ciba Specialty Chemicals, pode ser utilizado em cerca de 0,01% em peso a cerca de 5% em peso, com base no peso do fio. O 2,2'-(1,2- etenodiildi-4,1-fenileno)bis-benzoxazol, disponível sob a marca comercial de Eastobrite® OB-1 pela Eastman Chemical Companyl é outro exemplo de um clareador óptico de oxazol e pode ser utilizado no spandex em um nível de cerca de 0,004% em peso a cerca de 0,05% em peso, com base no peso do fio. Um clareador óptico de bifenila, tal como o 4,4'-bis-(2-metóxiestiril)-1,1'- bifenila, disponível sob a marca comercial de Uvitex® FP pela Ciba Specialty Chemicals, pode ser utilizado em um nível de cerca de 0,01% em peso a cerca de 0,5% em peso no spandex, com base no peso do fio. Alternativamente, um clareador óptico de coumarina, tal como o 7-(2H-nafto[1,2-D]triazol-2-il)-3- fenilcoumarina, disponível sob a marca comercial de Leucopure® EGM pela Clariant Corporation, pode ser utilizado em um nível de cerca de 0,01% em peso a cerca de 0,1% em peso no spandex, com base no peso do fio. Os clareadores ópticos das outras classes químicas também podem ser utilizados, por exemplo, estilbeno, pirazolenos, rodaminas e fluoresceínas. A quantidade ótima de um clareador óptico específico é aquela que é suficiente para proporcionar o nível desejado de brancura CIE ao spandex e é determinada em grande parte pelo intervalo de solubilidade do clareador óptico no solvente utilizado para preparação o spandex. As quantidades subótimas podem proporcionar um branqueamento inferior do spandex, ainda que, quando o resultado desejado for a brancura do spandex aprimorado ao invés da brancura máxima, as concentrações relativamente baixas do clareador óptico podem ser utilizadas, por exemplo, quantidades abaixo de cerca de 0,1% em peso. A utilização de quantidades excessivas do clareador óptico pode resultar em um spandex colorido bem como maiores custos de fabricação.
Uma variedade de filtros UV orgânicos pode ser adicionada ao spandex em uma quantidade suficiente, junto com o clareador óptico, para proporcionar proteção contra os efeitos negativos da radiação UV. Os exemplos dos efeitos negativos da radiação UV podem incluir o amarelamento e a perda da propriedade, por exemplo, menor tenacidade na quebra ou elongação na quebra. Os filtros UV orgânicos são freqüentemente os próprios materiais altamente coloridos e podem proporcionar cores indesejáveis ao spandex se utilizados em uma concentração muito alta. Os filtros UV de triazina incluem o 2-[4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-(octilóxi)fenol (disponível sob a marca comercial de Cyasorb® UV-1164 pela Cytec) e 2-4,6- difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexilóxi-fenol (disponível sob a marca comercial de Tinuvin® 1577 pela Ciba Specialty Chemicals). Alternativamente, os filtros UV de benzotriazol, tais como o 2-(2'-hidróxi-3',5'-di(1,1-dimetilbenzil))-2H- benzotriazol (disponível pela Ciba Specialty Chemicals sob a marca comercial de Tinuvin® 234, ou pela Great Lakes sob a marca comercial de Lowilite® 234), o 2-(2'-hidróxi-3',5'-di-ferc-butilfenil)-5-clorobenzotriazol (disponível pela Ciba Specialty Chemicals sob a marca comercial de Tinuvin® 327, ou pela Great Lakes como Lowilite® 27), o 2-(2'-hidróxi-3',5'-di-terc-amilfenil)benzotriazol (disponível pela Ciba Specialty Chemicals sob a marca comercial de Tinuvin® 328, ou pela Great Lakes sob a marca comercial de Lowilite® 28) e o 2-(2H- benzotriazol-2-il)-6-dodecil-4-metilfenol ramificado e linear (disponível pela Ciba Chemicals sob a marca comercial de Tinuvin® 571) podem ser utilizados. Os filtros UV de outras classes químicas também podem ser utilizados e incluem as oxalanilidas, tais como a 2-etil-2'-etóxi-oxalanilida (disponível pela Clariant sob a marca comercial de Sanduvor® VSU), benzofenonas, por exemplo, a 2- hidróxi-4-n-octiloxibenzofenona (disponível pela Clariant sob a marca comercial de Hostavin® ARO 8), bismalonatos, que incluem, por exemplo, o tetraetil-2,2'- (1,4-fenilenodimetilidino)bismalonato (disponível pela Clariant sob a marca comercial de Hostavin® B-CAP), e benzilideno malonates, tais como o dimetil-p- metoxibenzilidenomalonato (disponível pela Clariant sob a marca comercial de Hostavin® PR- 25).
As fibras naturais absorvem, em geral, mais luz na região do azul do espectro visível do que em outras regiões devido aos pigmentos naturais que elas contêm. Este fenômeno pode fornecer às fibras naturais uma moldagem amarelada indesejável. As fibras sintéticas também podem possuir esta moldagem amarelada, embora não tão pronunciada quanto para as fibras naturais. Um clareador óptico pode fornecer brancura pela absorção da radiação UV e re-emissão de luz fluorescente violeta-a-azul. Esta luz violeta-a- azul adicionada pode compensar a moldagem amarelada, resultando em um aumento perceptível na brancura.
Era inesperado que um clareador óptico em combinação com um filtro UV orgânico apresentasse brancura aprimorada do spandex. Os filtros UV orgânicos absorvem luz no mesmo intervalo de comprimento de luz UV que os clareadores ópticos, assim, era esperado que a combinação de um clareador óptico e um filtro UV orgânico resultasse em uma eficácia reduzida do clareamento óptico e reduzida brancura do spandex. Entretanto, foi descoberto de modo surpreendente que, no spandex, a combinação de um clareador óptico e um filtro UV orgânico proporciona elevada brancura inicial. Também foi descoberto que a combinação no spandex de um clareador óptico e um filtro UV orgânico fornece melhor brancura que é durável ao processamento a úmido (por exemplo, lavagem). A melhor brancura também é mantida após a exposição a diversos efeitos ambientais que são conhecidos por causar o amarelecimento ou a descoloração no spandex, tais como as fumaças da combustão, exposição térmica, fumaças de NO2, radiação UV e alvejamento com cloro. A combinação no spandex de um clareador óptico e um filtro UV orgânico fornece retenção da propriedade aprimorada após a exposição UV para a tenacidade na quebra e a elongação na quebra quando comparada a aquela para o spandex incluindo apenas um clareador óptico.
O clareador óptico e o filtro UV ou, alternativamente o antioxidante, podem ser adicionados juntos ou separadamente em qualquer estágio da produção de um modo que possibilita a adição de quantidades controladas. Por exemplo, os clareadores ópticos e o filtro UV podem ser adicionados à solução de polímero de poliuretanouréia a partir da qual o spandex é fiado. Quando adicionado desta maneira, os aditivos são ditos como sendo "spun-iri". Alternativamente, caso desejado, o clareador óptico ou o filtro UV1 ou ambos, podem ser aplicados topicamente ao spandex como um acabamento de fiação. A aplicação tópica é, em geral, menos desejável porque um aditivo pode ser mais facilmente removido do spandex quando ele é topicamente aplicado. O clareador óptico pode ser adicionado em uma quantidade suficiente para proporcionar o nível desejado de brancura ao spandex. Tipicamente, a quantidade do clareador óptico no spandex varia de cerca de 0,004% em peso a cerca de 5% em peso, com base no peso do spandex, e é determinada por sua solubilidade no solvente utilizado para a fiação do spandex, por exemplo, o DMAc. O filtro UV é adicionado em uma quantidade tal que a combinação do clareador óptico e do filtro UV é suficiente para proporcionar o nível desejado de brancura, retenção da brancura e propriedade de retenção ao spandex. Tipicamente, a quantidade de filtro UV no spandex varia de cerca de 0,004% em peso a cerca de 2% em peso, com base no peso do spandex.
Opcionalmente, uma amina estericamente impedida, também conhecida como estabilizador de luz com base em amina impedida ou HALS, pode ser adicionada a qualquer uma das composições de spandex. A amina estericamente impedida pode ser básica ou relativamente não básica e pode ser derivatizada no nitrogênio como no caso de uma N-acila, N-alquila, N- hidróxi ou N-hidróxi amina. A utilização de aminas estericamente impedidas como um aditivo para uma variedade de polímeros, incluindo o spandex, é bem conhecido no estado da técnica. Os exemplos de estabilizadores de luz com base em amina impedida que podem ser utilizados incluem os seguintes compostos: N-acetil-3-dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) 2,5- pirrolidinadiona, bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) sebacato, poli([(6-morfolino-s- triazina-2,4-diil)[2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametileno [(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)imino]], bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato, bis(1- octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, 4-benzoil-2,2,6,6- tetrametilpiperidina e 4-stearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
Acredita-se que o efeito positivo de um clareado óptico e um filtro UV (ou alternativamente, o antioxidante) na brancura inicial e na retenção da brancura após a exposição ambiental do spandex seja, em geral, aplicável a todos os spandexes que compreendem um glicol com base em poliéter ou um glicol com base em poliéster. A brancura inicial melhorada, a retenção da brancura melhorada e a retenção da propriedade após a exposição prolongada à radiação UV são devido à utilização de uma quantidade suficiente de um clareador óptico e um filtro UV, opcionalmente, em conjunto com um estabilizador de luz com base em amina impedida, e não depende do uso de um diisocianato específico ou glicol na fabricação do spandex.
Diversos propósitos úteis podem ser servidos pela adição de um clareador óptico e um filtro UV (ou alternativamente, o antioxidante) e opcionalmente um estabilizador de luz com base em amina impedida, ao spandex. O uso de uma quantidade suficiente de um clareador óptico e um filtro ultravioleta pode fornecer um método para proporcionar brancura ao spandex, ou um método para ajustar a brancura inicial do spandex em um nível desejado, como quando a brancura máxima possível não é requerida ou desejada, mas uma melhora de um valor mais baixo de brancura CIE é suficiente para o uso específico. A utilização de uma quantidade suficiente de um clareador óptico e um filtro UV pode fornecer um método para proporcionar retenção da brancura após a lavagem ou após a exposição ambiental às fumaças da combustão, fumaças de dióxido de nitrogênio, radiação UV, calor ou alvejante de cloro ao spandex. A utilização de uma quantidade suficiente de um clareador óptico e um filtro UV e, opcionalmente, um estabilizador de luz com base em amina impedida, pode fornecer um método para proporcionar retenção da propriedade da tenacidade na quebra ou elongação na quebra ao spandex após a exposição prolongada à radiação UV. Para cada propósito descrito acima, o método compreende:
(a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-2-metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato;
(b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia;
(c) colocar o produto da reação da etapa (c) em contato com um clareador óptico e, opcionalmente, um estabilizador de luz com base em amina impedida, em uma quantidade suficiente para proporcionar a característica desejada ao spandex; e
(d) fiar o produto da etapa (c) para formar o spandex.
Os tecidos estirados tricotados e tecidos podem ser fabricados a partir do spandex de quaisquer das realizações. Os exemplos de tecidos estirados incluem o tricô circular, plano e urdidura, e tecidos planos, sarja e cetim. A alta brancura inicial, retenção da brancura e características de estiramento do spandex são tipicamente realizadas pelo tecido como a brancura aprimorada, retenção da brancura aprimorada e alto estiramento e recuperação, que são altamente desejáveis para as vestimentas. Os trajes tais como calças, camisetas, roupas para esportes, uniformes, meias, roupas íntimas, sobretudos, jaquetas, mitenes, luvas e chapéus podem ser fabricados a partir de tecidos estirados incluindo o spandex da presente invenção.
Os tecidos incluindo o spandex de quaisquer realizações no presente também podem compreender pelo menos uma fibra selecionado a partir do grupo que consiste em proteína, celulose e fibras de polímero sintético, ou uma combinação de tais membros. Conforme utilizado no presente, "fibra de proteína" significa uma fibra composta de proteína, incluindo tais fibras animais de ocorrência natural como lã, seda, mohair, casimira, alpaca, angorá, vicunha, camelo, e outras fibras de pêlo e peles. Conforme utilizado no presente, "fibra celulósica" significa uma fibra produzida a partir de materiais de árvores e vegetais, incluindo, por exemplo, algodão, raiom, acetato, lyocell, linho, rami e outras fibras vegetais. Conforme utilizado no presente, "fibra de polímero sintético" significa uma fibra manufaturada produzida a partir de uma construção de polímero de elementos químicos ou compostos, incluindo, por exemplo, o poliéster, poliamida, acrílico, spandex, poliolefina e aramida. A brancura aprimorada e a retenção da brancura do spandex são proporcionadas ao tecido incluindo o spandex, mesmo quando o spandex é combinado com um fio companheiro.
Os tecidos incluindo o spandex podem possuir um teor de spandex de cerca de 0,5% em peso (% em peso) a cerca de 40% em peso, com base no peso do tecido. Por exemplo, os tecidos que são tecidos incluindo o spandex podem conter de cerca de 0,5% em peso a cerca de 4% em peso de spandex, tricôs circulares incluindo o spandex podem conter de cerca de 2% em peso a cerca de 25% em peso de spandex, vestimenta para as pernas incluindo o spandex pode conter de cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso de spandex, tecido raschel incluindo o spandex pode conter de cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso do spandex, e os tricôs de urdidura incluindo o spandex podem conter de cerca de 14% em peso a cerca de 22% em peso de spandex.
Enquanto a brancura presente do tecido é dependente de tais fatores como a construção do tecido, o tingimento do tecido, e das condições de acabamento, tais como os processos de lavagem, processos de alvejamento e quaisquer tratamentos posteriores de branqueamento tópico que podem ser aplicados, tal tecido pode possuir uma melhor brancura inicial quando comparado ao tecido que difere apenas em que o spandex é desprovido de um clareador óptico, ou o clareador óptico em combinação com o filtro UV. A brancura do tecido inicial está relacionada ao teor do spandex de dado tecido e aumenta conforme a porcentagem em peso do spandex aumenta. A brancura inicial aprimorada pode ser obtida anterior a qualquer aplicação subseqüente de um clareador típico óptico através de etapas de processamento a úmido adicionais e pode ser mantida através das lavagens ou lavagens repetidas do tecido.
Quando tingido em cores pálidas à pálida média ou claras, o tecido incluindo o spandex que inclui um clareador óptico e um filtro UV orgânico (ou o anti oxidante) pode fornecer uma cor mais clara, verdadeira sem a influência da base amarela normalmente observada com o spandex. Por exemplo, tal tecido tingido em uma tonalidade rosa pode possuir uma cor que é, de modo mensurável, mais vermelho e mais azul do que o tecido tingido de maneira similar, mas incluindo um spandex de brancura CIE mais baixa.
METODOS ANALITITCOS
A porcentagem de isocianato (% de NCO) dos glicóis "capeados foi determinada de acordo com um método de S. Siggia, "Quantitative Organic Analysis via Functional Group. 3a edição, Wiley & Sons, Nova Iorque, páginas 559 a 561 (1963) utilizando uma titulação potenciométrica.
As propriedades de resistência e elástica do spandex foram medidas de acordo com o método geral da norma ASTM D 2731-72. Três filamentos, um comprimento gauge de 2 polegadas (5 cm) e os ciclos de elongação de 0 a 300% foram utilizados para cada uma das medidas "conforme se encontram" a partir do final, isto é, sem lavagem ou outro tratamento, após 24 horas de maturação a cerca de 70° F e 65% de umidade relativa (mais ou menos 2%) em um ambiente controlado. As amostras foram passadas por ciclos 5 vezes em uma taxa de elongação constante de 50 cm/min e então mantidas a 300% de extensão por 30 segundos após a 5 extensão. A porcentagem de elongação na quebra e a porcentagem de tenacidade na quebra foram medidas no 6o ciclo de extensão utilizando garras Instron modificadas às quais uma fita de borracha foi ligada para reduzir o deslizamento.
A Brancura CIE foi determinada de acordo com o Método de Teste AATCC 110-1994, "Brancura dos Têxteis". Os valores da Brancura CIE foram aproximados para o número inteiro mais próximo para o registro. As medidas foram realizadas em cartões de marcação com um colorímetro Datacolor Spectraflash Modelo SF-300 (Datacolor International, Lawrenceville, NJ, EUA) utilizando um iluminante de grau D65/10. Os valores da Brancura CIE relatados abaixo para as amostras conforme fiadas e lavadas/ de tingimento simulado eram tipicamente a média de todos os 15 cartões de marcação para cada amostra. Os valores da Brancura CIE relatados para as exposições de fumaça, térmica, UV, fumaça de NO2, e alvejamento de cloro eram a média de 3 cartões utilizados para cada tipo de exposição.
A brancura de fibra de spandex e a retenção da brancura foram avaliadas ao determinar a quantidade de descoloração produzida sob exposição da fibra ao calor, luz ultra violeta, fumaças de combustão, fumaças de NO2 ou alvejantes de cloro. Na preparação para determinar o efeito destes fatores ambientes sob o spandex, a fibra foi marcada sob baixa tensão em cartões de alumínio de 8 cm χ 11 cm χ 0,2 cm para formar uma camada de 3 a 4 mm de espessura. Os cartões de marcação foram imersos em água contendo 1,5 g/L de Supralate® EP (um detergente de sulfato comercializado pela Witco Corp.) e 1,5 g/L de pirofosfato de sódio e o banho foi aquecido para ferver por 30 minutos (lavar). Os cartões foram então enxaguados com água deionizada e deixados para secar ao ar durante a noite. As amostras de spandex que foram avaliadas quanto à retenção da brancura após 4 horas de exposição ao UV foram lavadas antes da exposição ao UV. As amostras de spandex que foram avaliadas após 12 horas de exposição ao UV não foram lavadas antes da exposição ao UV.
Os testes de degradação térmica (intitulados "térmico" na Tabela abaixo) foram realizados em um forno em que as amostras foram expostas ao ar a 160° C, tipicamente, em aumentos de 15 minutos, para o tempo total indicado. Para a exposição à luz ultra violeta (intitulado "UV" na Tabela abaixo) os testes foram realizados em um "tempo-ômetro" Atlas Series C fabricado pela Atlas Electric Devices Co. of Chigago, III. No tempo-ômetro, as amostras foram expostas pelo tempo indicado à uma lâmpada de xenônio de 6.000 watts possuindo um espectro que se assemelha à aquela da luz do sol e que fornece irradiação em amas as regiões do visível e do ultra violeta. A lâmpada de xenônio é utilizada com um filtro de borosilicato que possui um interceptor a 280 nm. Os testes em que as amostras foram expostas às fumaças de combustão (intitulado "fumaça" na Tabela abaixo) foram realizadas de modo similar ao Método de Teste 23-1994 da norma AATCC (American Association of Textiles Chemists and Colorists) utilizando um modelo 8727 de câmara de fumaça atmosférica fabricada pela United States Testing Company, Inc.. A câmara foi suprida com fumaças de combustão geradas pela queima do propano (Air Gas Inc.) com um queimador de Bunsen ajustado para fornecer uma chama predominantemente azul. A altura da chama era tal que a temperatura na câmara foi mantida entre 57 e 63° C. A duração da exposição da amostra era em aumentos de 12 horas por ciclo para a exposição ao gás NO2 sozinho (intitulado "NO2" nas Tabelas abaixo) uma câmara de Exposição ao Gás Atlas, fabricado pela Altas Electric Deveices Co. de Chigago, lllinoins, foi utilizado. A temperatura e a umidade relativa foram deixadas para permanecer nas condições ambientes, ou próximas a ela, e as amostras foram expostas tipicamente por 12 horas por ciclo até a Brancura CIE do controle (a amostra sem o clareador óptico ou o filtro UV) ser reduzida no intervalo CIE de 40 a 60. A câmara foi suprida com ar contendo cerca de 1.000 ppm de NO2 em uma taxa de cerca de 3 L/min.
Para o teste do alvejante de cloro (intitulado "cloro" na Tabela), cartões marcados foram imersos por 5 horas a temperatura ambiente em um banho não agitado contendo 4 g do alvejante Clorox por 1.000 gramas de água deionizada. Após a exposição, as amostras foram enxaguadas com água deionizada e deixadas para secar ao ar durante a noite antes de realizar as medidas de brancura.
O crescimento percentual após a exposição ao UV prolongada foi determinado de acordo com o seguinte método. De 3 a 6 amostras de filamentos de fio foram montadas sobre uma estrutura ajustada a 10 cm e possuindo uma dupla fita em ambas as extremidades. Os filamentos estavam drapejados de ponta a ponta até esticados, mas sem tensão. Pequenos elásticos ou grampos foram utilizados para permitir uma tensão mais uniforme de amostra para amostra. As extremidades das amostras foram então presas com uma fita simples. Os grampos que seguram a amostra foram então aplicados nas extremidades da mesma, adjacente e dentro da fita, tal que os filamentos estavam presos pelos grampos. A estrutura foi então estirada a 15 cm que estirou as amostras de fio 1,5 vez seu comprimento original. A estrutura com suas amostras de fio foi então colocada em um tempo-ômetro descrito previamente e exposto a uma luz de xenônio possuindo um espectro que se assemelha àquele da luz do sol para o tempo desejado. A estrutura com suas amostras de fio então removida do tempo-ômetro, a amostra foi solta para seu comprimento original, e a estrutura e as amostras de fio foram deixadas resfriando. Os novos comprimentos da amostra foram então medidos com uma régua ou com um compasso de calibre ao estirar a estrutura até que a amostra mais curta estivesse completamente estirada, mas sem tensão. O novo comprimento da amostra foi medido e registrado ao décimo mais próximo de um centímetro (RL). Este processo foi repetido para cada amostra de fio sucessivamente mais longa. Foi tirada a média dos valores para as diversas extremidades. O crescimento UV percentual foi calculado de acordo com a seguinte fórmula:
% de crescimento UV = ((RL -10)/10) x 100 Algumas amostras de spandex também foram avaliadas quanto a retenção da propriedade após a exposição ao UV prolongada. Após as determinações do crescimento percentual serem realizadas, a tenacidade na quebra e a elongação na quebra foram determinadas de acordo com o método descrito acima, mas utilizando o fio que sofreu exposição ao UV. A retenção da propriedade é registrada quando comparado aos dados para a mesma amostra antes da exposição ao UV. Por exemplo, a retenção percentual da propriedade de tenacidade na quebra é dada como a tenacidade na quebra após a exposição ao UV dividido pela tenacidade na quebra antes da exposição ao UV, tomado como uma porcentagem. A retenção percentual da propriedade da elongação na quebra é dada como a tenacidade na quebra após a exposição UV dividido pela tenacidade na quebra antes da exposição ao UV, tomado como uma porcentagem.
As características e vantagens da presente invenção são mostradas de modo mais completo pelos seguintes Exemplos que são fornecidos para os propósitos de ilustração, e não devem ser considerados como limitantes da presente invenção de modo algum.
Exemplos
Os seguintes Exemplos demonstram a presente invenção e sua capacidade para o uso. A presente invenção é capaz de outras e diferentes realizações, e seus diversos detalhes são suscetíveis a modificações em vários aspectos evidentes, sem se desviar do escopo e do espírito da presente invenção. Consequentemente, os Exemplos devem ser considerados como sendo ilustrativos em sua natureza e não como restritivos.
O diisocianto utilizado nos Exemplos foi obtido pela Dow Chemical. O poliéter glicol utilizado nos Exemplos era o Terathane® 1800 (Invista S. à r.l.) um politetrametileter glicol possuindo um número de peso molecular médio de 1800.
Os clareadores ópticos utilizados nos Exemplos eram conforme indicados na Tabela 1 e eram obtidos dos fornecedores listados. Os filtros UV utilizados nos Exemplos eram conforme indicados na Tabela 2.
Os clareadores ópticos utilizados nos Exemplos, seus nomes químicos e exemplos de seus nomes comerciais e fornecedores são dados na seguinte Tabela. Os filtros UV, incluindo aqueles utilizados nos Exemplos, seus nomes químicos e exemplos de seus nomes comerciais e fornecedores são dados na Tabela 2.
Tabela 1
<table>table see original document page 37</column></row><table> Tabela 2
<table>table see original document page 38</column></row><table> Nas Tabelas, "Ex. Comp." significa Exemplo Comparativo, "Opt. B." significa clareador óptico, "h" significa horas, "min" significa minutos, "s" significa segundos, "-" significa não presente, "NM" significa não medido, "ELO" significa elongação na quebra, "TEN" significa tenacidade na quebra e "RET" significa retenção.
Preparação do Exemplo Comparativo 6A. Exemplo Comparativo 7A, Exemplo Comparativo 7B E Exemplo Comparativo 7C
Os polímeros de poliuretanouréia e spandex do Exemplo Comparativo 6A, Exemplo Comparativo 7A, Exemplo Comparativo 7B e Exemplo Comparativo 7C foram preparados de acordo com o seguinte método geral. Um poliuretanouréia foi preparado primeiro ao reagir a cerca de 90° C por duas horas, um poli(tetrametileno éter)glicól de número do peso molecular médio de cerca de 1.800 com 4,4'-difenilmetalno diisocianato em uma proporção molar de diisocianato para glicol de cerca de 1,69 a 1,0. A mistura resultante de glicol capeado continha glicol polimérico terminado em isocianato e diisocianato na reagido residual. O glicol capeado foi então dissolvido completamente em DMAc a cerca de 45°C sob cisalhamento elevado. A solução de glicol capeado foi colocada em contato, sob alto cisalhamento, com uma solução DMAc contendo uma mistura de etileno diamina, 2-metilpentametileno diamina (em uma razão molar de 90/10), dietilamina e DMAc adicional.
Uma calda aditiva foi preparada ao misturar junto o Cyanox® 1790 (1,3,5-tris(4-f-butil-3-hidróxi-2,6-dimetil-benzil)-1,3,5-trizina-2,4,6-(1 H,3H,5H)triona, disponível pela Cytec Industries), um polímero de bis(4-isocianato-ciclo- hexil)metano e 3-f-butil-3-aza-1,5-pentanodiól (Methacrol® 2462B, uma marca registrada e disponível pela Ε. I. DuPont de Nemours and Company), óleo de silicone e uma solução diluída do polímero de poliuretanouréia no DMAc. Para formar as soluções de fiação a calda aditiva foi mistura na solução polimérica tal que o spandex final continha 1,5% em peso de Cyanox® 1790, 0,5% em peso de Methacrol® 2462B e 0,6% em peso de óleo de silicone.
Os aditivos adicionais conforme indicados nas Tabelas também foram misturados na solução polimérica como um líquido puro ou como uma dispersão ou solução de sólidos em DMAc1 em quantidades suficientes para fornecer as concentrações indicadas no spandex final. Para os aditivos particulados inorgânicos, as dispersões dos aditivos em DMAc estavam em um meio moído a fim de desaglomerar os sólidos e reduzir o tamanho da partícula em um nível aceitável para a fiação, antes de misturar na solução polimérica. Para o Exemplo Comparativo 6F, Exemplo Comparativo 7B e Exemplo Comparativo 7C, o 2,5-tiofenodiil-bis (5-terc-butil-1,3-benzoxazol) era o aditivo adicional.
As soluções poliméricas foram fiadas a seco a partir do DMAc em uma coluna em que foi introduzida uma corrente de nitrogênio aquecido, e os grupos de 4 filamentos foram coalecidos para fornecer 40 denier (44 dtex) de amostras de spandex as quais foram aplicadas cerca de 4% em peso de um acabamento incluindo 96% em peso de óleo de silicone e 4% em peso de stearato de magnésio. A fibra foi bobinada sobre uma embalagem.
Preparação dos Exemplos ε Exemplos Comparativos Remanescentes
O polímero de poliuretanouréia foi preparado conforme descrito acima. Outra calda aditiva foi preparada pela mistura de 0,3% em peso de dióxido de titânio (TiPure Type R706, disponível pela Ε. I. DuPont de Nemours and Company), uma mistura física de huntite e partículas minerias de hidromagnesita (disponível pela Minelco Specialties Ltd.) conforme descrita na patente US 5.626.960 (incorporado no presente como referência), uma tonalidade azul e uma solução diluída de poliuretanouréia em DMAc. Essa calda estava em um meio moído para reduzir o tamanho da partícula a um tamanho aceitável para a fiação. Para formar as soluções de fiação, as caldas foram misturadas na solução polimérica tal que o spandex final continha 4,0% em peso de huntite/ hidromagnesita, 0,3% em peso de dióxido de titânio, menos de 15 ppm de tonalidade azul, 1,5% em peso de Cyanox® 1790, 0,5% em peso de Methcrol® 2462B, e 0,6% em peso de óleo de silicone.
Os aditivos adicionais, conforme indicados nas Tabelas, também foram misturados na solução polimérica, como um líquido puro ou como uma dispersão ou solução de sólidos em DMAc, em quantidades suficientes para fornecer as concentrações indicadas no spandex final. Para os aditivos particulados inorgânicos, as dispersões dos aditivos em DMAc estavam em um meio moído a fim de desaglomerar os sólidos e reduzir o tamanho da partícula em um nível aceitável para a fiação, antes de misturar na solução polimérica.
As soluções poliméricas foram fiadas a seco a partir do DMAc em uma coluna em que foi introduzida uma corrente de nitrogênio aquecido, e os grupos de 4 filamentos foram coalecidos para fornecer 40 denier (44 dtex) de amostras de spandex as quais foram aplicadas cerca de 4% em peso de um acabamento incluindo 96% em peso de óleo de silicone e 4% em peso de stearato de magnésio. A fibra foi bobinada sobre uma embalagem.
A brancura inicial e os dados de retenção da brancura após a lavagem e o tingimento simulado e após a exposição à radiação UV por 4 horas, para o spandex com um clareador óptico está presente na Tabela seguinte. Todas as amostras continham 0,3% em peso de dióxido de titânio.
Tabela 3
<table>table see original document page 41</column></row><table> <table>table see original document page 42</column></row><table>
Os dados na Tabela acima mostram uma melhor brancura inicial para o spandex que compreende uma de uma variedade de clareadores ópticos quando comparado ao Exemplo Comparativo 1, que é desprovido de um clareador óptico. A quantidade eficaz do clareador óptico se enquadra dentro do intervalo geral de cerca de 0,002 a cerca de 5% em peso, com base no peso do spandex. Uma quantidade eficaz do clareador óptico é aquela que é suficiente para proporcionar o nível desejado de brancura inicial ao spandex. O nível desejado de brancura inicial pode ser a brancura máxima capaz de ser obtida com a quantidade ótima do clareador óptico, ou pode ser um nível da brancura que é maior do que seria obtido sem o uso do clareador óptico.
Os dados na Tabela acima também mostram que o spandex incluindo um clareador óptico retém sua brancura após a lavagem e tingimento simulado, um processo que simula o processamento a úmido que seria realizado em um tecido que inclui o spandex. Os dados também mostram que a brancura CIE do spandex diminui após cerca de 4 horas de exposição à radiação UV. Embora o spandex, incluindo um clareador óptico possa possuir a brancura inicial excedendo aquela do spandex sem um clareador óptico (por exemplo, o Exemplo Comparativo 1), após cerca de 4 horas de exposição à radiação UV o spandex com o clareador óptico pode ser menos branco do que o spandex desprovido de um clareador óptico.
A brancura inicial e os dados de retenção da brancura, após a lavagem e o tingimento simulado e após a exposição à radiação UV por 4 horas, para o spandex com apenas um clareador óptico, ou com dióxido de titânio, ou com um clareador óptico em combinação com o dióxido de titânio, é apresentado na Tabela seguinte. Em contraste ao controle,"os números foram obtidos ao empregar uma coluna marcada" diferente da brancura CIE inicial da amostra e a brancura CIE inicial do controle apropriado. Para os Exemplos Comparativos 6B a 6F e Exemplo 1A a 1D, a amostra controle era o Exemplo Comparativo 6A. Para os Exemplos Comparativos 7B a 7D e os Exemplos 2A e 2B, a amostra controle era o Exemplo Comparativo 7A.
Tabela 4
<table>table see original document page 43</column></row><table> <table>table see original document page 44</column></row><table>
Os dados na Tabela acima mostram que a brancura CIE inicial do
spandex pode ser melhorada pela adição de um clareador óptico (Exemplo Comparativo 6F, Exemplo Comparativo 7B e Exemplo Comparativo 7C) ou pela adição de dióxido de titânio (Exemplo Comparativo 6B a 6E e Exemplo Comparativo 7D) com relação ao spandex que não contém nem o clareador óptico nem o dióxido de titânio, conforme os Exemplos 1A a 1D, 2A e 2B, apresenta ainda maior brancura CIE do que seria esperado de cada aditivo em separado com base na simples adição dos efeitos dos aditivos. Por exemplo, enquanto a adição de cerca de 0,3 a cerca de 1,2% em peso de dióxido de titânio foi mostrada como aumentando a brancura inicial do spandex em cerca de 8 a 11 unidades CIE e enquanto o uso de um clareador óptico em separado mostrou aumentar a brancura inicial do spandex em cerca de 20 a 224 unidades CIE, a utilização de dióxido de titânio em combinação com um clareador óptico mostrou aumentar a brancura inicial do spandex em pelo menos cerca de 40 unidades CIE. Conforme discutido previamente, é surpreendente que a combinação de dióxido de titânio e do clareador óptico forneça maior brancura ao spandex uma vez que é usualmente conhecido que o dióxido de titânio reduz a eficácia dos clareadores ópticos.
Os dados na Tabela acima também mostram que a brancura decai de algum modo após a lavagem e a simulação de tingimento. Os dados também mostram que após 4 horas de exposição à radiação UV1 todas as amostras de spandex tiveram a brancura diminuída. A adição de apenas um clareador óptico (Exemplo Comparativo 6F, Exemplo Comparativo 7B e Exemplo Comparativo 7C) fornece resultados de retenção da brancura que são levemente melhores do que os controles livres de aditivos (Exemplo Comparativo 6A e Exemplo Comparativo 7A). A retenção da brancura é, em geral, aprimorada para o spandex incluindo um clareador óptico e o dióxido de titânio, em particular, conforme o dióxido de titânio diminui. A melhor retenção da brancura após 4 horas de exposição à radiação UV é observada para as amostras contendo maiores quantidades de dióxido de titânio e nenhum clareador óptico.
Nas Tabelas 5 e 6 estão apresentados os dados de brancura inicial e os dados de retenção da brancura para o spandex após a lavagem e a simulação de tingimento, e após a exposição ambiental às fumaças de combustão, fumaças de dióxido de nitrogênio, calor, cloro e radiação UV. Todas as amostras de spandex nestas Tabelas também continham 0,3% em peso de dióxido de titânio. Tabela 5
<table>table see original document page 46</column></row><table>
Tabela 6
<table>table see original document page 46</column></row><table> <formula>formula see original document page 47</formula>
Os dados nas Tabelas 5 e 6 mostram que a brancura inicial é
aumentada para o spandex que contém um clareador óptico, ou um clareador óptico em combinação com um filtro UV. Tal spandex também mostra geralmente retenção da brancura significativamente aprimorada após a exposição às fumaças da combustão, após a exposição às fumaças de dióxido de nitrogênio, após a exposição térmica e após a exposição ao cloro do que o spandex que é desprovido de um clareador óptico ou a combinação de um clareador óptico e um filtro UV.
Os dados nas Tabelas 5 e 6 também mostram que a retenção da brancura após 4 horas de exposição à radiação UV é fraca para o spandex contendo 4,4'-bis(2-metoxiestiril)-1,1'-bifenil como um clareador óptico, mas sem o filtro UV e, em geral, melhor para o spandex incluindo um clareador óptico e um filtro UV. Quatro das amostras de spandex inventivas incluindo ambos o clareador óptico e um filtro UV (Exemplos 5 A, 5B, 5C e 5D) mostraram retenção da brancura comparável a aquela do spandex sem um clareador óptico ou um filtro UV1 enquanto um deles, Exemplo 4, mostrou maior brancura CIE (melhor retenção da brancura) do que o spandex sem um clareador óptico ou um filtro UV (Exemplo Comparativo 1 e Exemplo Comparativo 8A). Assim, a retenção da brancura após a exposição ambiental parece melhor, no geral, para o spandex incluindo um clareador óptico e um filtro UV. Os Exemplos de spandex 4, 5 A, 5B, 5C e 5D são vistos como possuindo uma quantidade eficaz do clareador óptico e filtro UV1 por exemplo, cerca de 0,05% em peso a cerca de 0,12% em peso do clareador óptico junto com cerca de 0,2 a cerca de 0,4% em peso do filtro UV.
A Tabela seguinte apresenta uma brancura inicial e os dados de retenção da brancura após 4 horas de exposição ao UV para as amostras de spandex incluindo um clareador óptico e um filtro UV. A comparação é feita em relação ao spandex sem ambos um clareador óptico e um filtro UV (Exemplo Comparativo 9A) e para o spandex que contém um clareador óptico, mas nenhum filtro UV (Exemplo Comparativo 9B e Exemplo Comparativo 10).
Tabela 7
<table>table see original document page 48</column></row><table> <table>table see original document page 49</column></row><table>
Os dados na Tabela 8 mostram que o spandex da presente invenção que compreende ambos um clareador óptico e um filtro UV possuem melhor brancura inicial e melhor retenção da brancura após 4 horas de exposição à radiação UV. Enquanto a brancura inicial com relação a aquela de um controle livre de aditivo (Exemplo Comparativo 9A) é aumentado pela adição de um clareador óptico sozinho (Exemplo Comparativo 9B e Exemplo Comparativo 10), a retenção da brancura após a exposição à radiação UV diminui a menos que o filtro UV também esteja presente. Junto com os Exemplos 4, 5 A, 5B, 5C e 5D de spandex das Tabelas 5 e 6, os Exemplos 6 A a 61 e 7 A a 71 de spandex demonstraram as quantidades dos clareador óptico e do filtro UV que são suficientes para fornecer melhor brancura CIE inicial e melhor retenção da brancura aprimorada após 4 horas de exposição à radiação UV. Por exemplo, cerca de 0,05% em peso a cerca de 0,1% em peso do clareador óptico (por exemplo, 4,4'-bis(2-metoxiestiril)-1,1'-bifeni! ou 2,5- tiofenodiilbis(5-ferc-1,3-benzoxazol)) em combinação com cerca de 0,2% em peso a cerca de 0,6% em peso de filtro UV pode fornecer spandex com uma melhor brancura CIE inicial e melhor retenção da brancura após 4 horas de exposição ao UV.
A Tabela seguinte apresenta a brancura inicial do spandex, os dados de retenção da brancura do spandex após 4 horas da exposição à radiação UV ou após a exposição a 195° C por 180 segundos, e os dados de propriedade do spandex após 12 horas de exposição à radiação UV. Algumas amostras de spandex foram submetidas a uma temperatura de 195° C por 180 segundos (s) utilizando o 15 mesmo método geral que para os testes de degradação térmica descritos anteriormente. Isto foi realizado de modo a simular a temperatura que poderia sofrer na moldagem ou nas condições de estampagem a quente. Nenhuma moldagem real estava envolvida. A brancura CIE do spandex após o teste de 195° C é dada na coluna intitulada "após 180 s a 195° C".
Tabela 8
<table>table see original document page 50</column></row><table> <table>table see original document page 51</column></row><table>
A adição de um clareador óptico fornece ao spandex que possui fraca propriedade de retenção após a exposição prolongada à radiação UV (12 horas), conforme observado pela quebra do spandex durante o teste de crescimento percentual subseqüente à exposição do UV (Exemplo Comparativo 9B). A adição de um clareador óptico e um filtro UV pode fornecer o spandex que possui (menor) crescimento percentual aprimorado após a exposição UV, com relação ao spandex sem aditivo (Exemplo Comparativo 9 A e Exemplo Comparativo 11 A). O spandex que inclui um clareador óptico e um filtro UV também pode possuir retenção da propriedade do percentual da elongação na quebra e o percentual da tenacidade na quebra (determinado pela comparação das propriedades da amostra após a exposição UV prolongada) com relação ao spandex contendo apenas um clareador óptico. A inclusão de um estabilizador de luz com base em amina impedida com o clareador óptico e o filtro UV no spandex, como no Exemplo 8 A, forneceu retenção da propriedade após 12 horas de exposição ao UV que era comparável a aquela do spandex controle sem estes aditivos. A combinação do clareador óptico, filtro UV e um estabilizador de luz com base em amina impedida também forneceu brancura inicial aprimorada desejável.
Dois tecidos de tricô da urdidura foram preparados representando um tecido controle e um tecido da presente invenção. O tecido controle foi tricotado a partir de 78% de uma poliamida de 66 fios e 22% de um fio de spandex Lycra® de 44 decitex. O tecido inventivo foi tricotado a partir de 78% de uma poliamida de 66 fios e um fio de spandex inventivo de 44 decitex incluindo um clareador óptico e um filtro UV.
O tecido foi tricotado em uma máquina de tricô de urdidura Liba Copcentra 32E-2K, Barra de Aterramento 1-0/1-2, Run Ins 49 cm, Barra Dianteira 2-3/1-0, Run Ins 149 cm, 25 cursos por cm 25, com a máquina em operação a 2.000 cursos por minuto.
As amostras de tecido foram previamente aquecidas ajustadas a 195° C por 30 segundos em uma Rama Babcocks (condições de ajuste de compensação do aquecimento prévio típico). As leituras da brancura CIE foram realizadas com o tecido controle possuindo o CIE = 57,35 e o tecido controle possuindo o CIE = 73,66.
Os tecidos foram então lavados em uma máquina de tingir Thies TRD Jet para remover as impurezas, óleos, etc, utilizando 1% de detergente não iônico 2 g/L de álcali em pH 10, processado para 30 minutos a 80°C e enxaguado. Então um agente de clareamento óptico foi aplicado (a branquear o tecido) na mesma máquina de tingir, começando a 40°C com uma taxa de 1o C de enxágüe a 98°C processada por 45 minutos a pH 6 (condições de processamento de compensação típicas). As leituras da Brancura CIE foram realizadas após este processo com o tecido controle possuindo o CIE = 140, 61 e o tecido inventivo possuindo o CIE = 154,77. Os tecidos foram então lavados múltiplas vezes em uma máquina de lavar doméstica a 60°C com as leituras de brancura CIE tomadas a cada 5 lavagens. Estes resultados são mostrados na Tabela 9.
Tabela 9
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Os resultados na Tabela 9 demonstraram o aprimoramento no valor branco inicial e as propriedades de retenção da brancura após múltiplas lavagens domésticas do tecido inventivo em comparação com o tecido controle.
Embora tenha sido descrito o que acredita-se presentemente como sendo as realizações preferidas da presente invenção, os técnicos no assunto irão perceber que as mudanças e modificações podem ser realizadas neste sem se desviar do espírito da presente invenção, e pretende incluir todas as tais mudanças e modificações que se enquadram no verdadeiro escopo da presente invenção.

Claims (28)

1. SPANDEX, caracterizado pelo fato de possuir uma brancura CIE inicial de pelo menos cerca de 95 conforme medido pelo Método de Teste AATCC 110-1994, e compreender: um clareador óptico selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros, e um filtro ultravioleta selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
2. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do clareador óptico ser selecionado a partir do grupo que consiste em oxazol, uma bifenila, uma coumarina ou uma combinação de tais membros, e em que o filtro ultravioleta selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol e uma oxalanilida ou uma combinação de tais membros.
3. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do clareador óptico ser selecionado a partir do grupo que consiste em 2,5-tiofenodiilbis(5-terc-butil-1,3-benzoxazol), 4,4'-bis(2-metoxiestiril)-1,1'- bifenila, 2,2'-(1,2-etenodiildi-4,1-fenileno)bisbenzoxazol e 7-(2H-nafto[1,2- D]triazol-2-il)-3-fenilcoumarina ou uma combinação de tais membros e o filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em 2-(2'-hidróxi-3',5'- di(1,1-dimetilbenzil))-2H-benzotriazol, 2-hidróxi-4-n-octiloxibenzofenona, 2-4,6- difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexilóxi-fenol, 2-(2'-hidróxi-3',5'-di-terc- amilfenil)benzotriazol, 2-etil-2'-etóxi-oxalanilida, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6- dodecil-4-metilfenol e 2-[4,6-bis(2l4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5- (octilóxi)fenol ou uma combinação de tais membros.
4. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato do clareador óptico ser o 2,5-tiofenodiilbis(5-terc-butil-1,3-benzoxazol) e o filtro ultravioleta ser 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5- (octilóxi)fenol.
5. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato do clareador óptico ser 2,5-tiofenodiilbis(5-ferc-butil-1,3-benzoxazol) e o filtro ultravioleta ser 2-4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexilóxi-fenol.
6. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato do clareador óptico ser 4,4'-bis(2-metoxiestiril)-1,1'-bifenila e o filtro ultravioleta ser 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-(octilóxi)fenol.
7. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato do clareador óptico ser 4,4,-bis(2-metoxiestiril)-1,1'-bifenila e o filtro ultravioleta ser 2-4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexilóxi-fenol.
8. SPANDEX, caracterizado pelo fato de compreender: um clareador óptico selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros, e um filtro ultravioleta selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros, em uma quantidade suficiente para que o crescimento percentual do spandex após 12 horas de exposição à radiação ultravioleta seja inferior a 16%.
9. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato da retenção percentual de elongação na quebra após cerca de 12 horas de exposição à radiação ultravioleta ser de pelo menos cerca de 60%.
10. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de compreender ainda um estabilizador de luz com base em amina impedida.
11. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do spandex possuir uma brancura CIE de pelo menos cerca de 55, após cerca de 4 horas de exposição à radiação ultravioleta,.
12. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato do clareador óptico ser selecionado a partir do grupo que consiste em 2,5-tiofenodiilbis(5-íerc-butil-1,3-benzoxazol), 4,4'-bis(2- metoxiestiril)-1,1'-bifenila, 2,2'-(1,2-etenodiildi-4,1-fenileno)bisbenzoxazol e 7- (2H-nafto[1,2-D]triazol-2-il)-3-fenilcoumarina ou uma combinação de tais membros, e o filtro ultravioleta ser selecionado a partir do grupo que consiste em 2-(2'-hidróxi-3',5'-di(1,1 -dimetilbenzil))-2H-benzotriazol, 2-hidróxi-4-n- octiloxibenzofenona, 2-4,6-difeniM ,3,5-triazin-2-il)-5-hexilóxi-fenol, 2-(2'-hidróxi- -3,,5,-di-íerc-amilfenil)benzotriazol, 2-etil-2'-etóxi-oxalanilida, 2-(2H-benzotriazol- -2-il)-6-dodecil-4-metilfenol e 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5- (octilóxi)fenol ou uma combinação de tais membros.
13. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato do clareador óptico ser 2,5-tiofenodiilbis(5-terc-butil-1,3- benzoxazol) e o filtro ultravioleta ser 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]- -5-(octilóxi)fenol.
14. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato do clareador óptico ser 2,5-tiofenodiilbis(5-terc-butil-1,3- benzoxazol) e o filtro ultravioleta ser 2-4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexilóxi- fenol.
15. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato do clareador óptico ser 4,4'-bis(2-metoxiestiril)-1,1'- bifenila e o filtro ultravioleta ser 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5- (octilóxi)fenol.
16. SPANDEX, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato do clareador óptico ser 4,4'-bis(2-metoxiestiril)-1,1'- bifenila e o filtro ultravioleta ser 2-4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexilóxi-fenol.
17. TECIDO, caracterizado pelo fato de compreender o spandex conforme descrito na reivindicação 1.
18. TECIDO, caracterizado pelo fato de compreender o spandex conforme descrito na reivindicação 8.
19. TECIDO, caracterizado pelo fato de compreender o spandex conforme descrito na reivindicação 11.
20. TECIDO, caracterizado pelo fato de compreender: pelo menos uma porcentagem em peso do spandex, em que o spandex compreende um clareador óptico selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros, e um filtro ultravioleta selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros, em que o tecido possui uma retenção da brancura maior do que àquela de um tecido comparativo fabricado do mesmo modo, mas com o spandex desprovido de um clareador óptico e um filtro UV.
21. VESTIMENTA ou artigo têxtil, caracterizada pelo fato de compreender o tecido conforme descrito em uma das reivindicações 17, 18, 19 ou 20.
22. MÉTODO PARA PROPORCIONAR BRANCURA AO SPANDEX, caracterizado pelo fato de compreender: (a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-2-metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2-dimetil-1,3-propanodioi, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato; (b) colocar o produto de reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia; (c) colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um filtro ultravioleta em uma quantidade suficiente para proporcionar brancura ao spandex, e (d) fiar o produto de (c) para formar o spandex, em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros, e o filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
23. MÉTODO PARA AJUSTAR A BRANCURA INICIAL DO SPANDEX, a um nível desejado, caracterizado pelo fato de compreender: (a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-2-metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato; (b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia; (c) colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um filtro ultravioleta em uma quantidade suficiente para fornecer o nível de brancura inicial desejado ao spandex, e (d) fiar o produto de (c) para formar o spandex, em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em um oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e o filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
24. MÉTODO PARA PROPORCIONAR RETENÇÃO DE BRANCURA AO SPANDEX, após a lavagem ou após a exposição ambiental às fumaças da combustão, fumaças de dióxido de nitrogênio, radiação ultravioleta, calor ou alvejante de cloro, caracterizado pelo fato do método compreender: (a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-2-metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato; (b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia; (c) colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um filtro ultravioleta em uma quantidade suficiente para proporcionar ao spandex uma retenção da brancura após a lavagem ou após a exposição ambiental; e (d) fiar o produto da etapa (c) para formar o spandex, em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e um filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
25. MÉTODO PARA PROPORCIONAR AO SPANDEX UMA RETENÇÃO DA PROPRIEDADE DE TENACIDADE, na quebra, após 12 horas de exposição à radiação ultravioleta, caracterizado pelo fato do método compreender: (a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-2-metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato; (b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia; (c) colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico e um filtro ultravioleta, e opcionalmente, estabilizador de luz com base em amina impedida, em uma quantidade suficiente para proporcionar ao spandex, retenção da propriedade de tenacidade na quebra após 12 horas de exposição à radiação ultravioleta; e (d) fiar o produto de (c) para formar o spandex, em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estiibeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e o filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
26. MÉTODO PARA PROPORCIONAR AO SPANDEX UMA RETENÇÃO DA PROPRIEDADE DE ELONGAÇÃO, na quebra após 12 horas de exposição à radiação ultravioleta, em que o spandex compreende um clareador óptico que um filtro UV1 sendo o método caracterizado pelo fato de compreender: (a) colocar um poliéter glicol selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoéter glicol, politrimetilenoéter glicol, poli(tetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-2-metiltetrametilenoéter) glicol, poli(tetrametileno-co-etilenoéter) glicol e suas misturas, ou um poliéster glicol selecionado a partir do grupo que consiste em produtos da reação de (i) etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, e suas misturas, e (ii) ácido tereftálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido dodecanodióico e suas misturas, em contato com pelo menos um diisocianato; (b) colocar o produto da reação da etapa (a) em contato com pelo menos um extensor de cadeia e, opcionalmente, com um terminador de cadeia; (c) colocar o produto da reação da etapa (b) em contato com um clareador óptico, um filtro ultravioleta, e opcionalmente um estabilizador de luz com base em amina impedida, em uma quantidade suficiente para proporcionar ao spandex, uma retenção da propriedade de elongação na quebra após 12 horas de exposição à radiação ultravioleta; e (d) fiar o produto de (c) para formar o spandex, em que o clareador óptico é selecionado a partir do grupo que consiste em oxazol, uma bifenila, uma coumarina, um estilbeno, um pirazoleno, uma rodamina e uma fluoresceína, ou uma combinação de tais membros; e o filtro ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em uma triazina, um benzotriazol, uma oxalanilida, uma benzofenona e um bismalonato, ou uma combinação de tais membros.
27. COMPOSIÇÃO, caracterizada pelo fato de compreender o spandex, um clareador óptico e um antioxidante, incluindo um grupo de hidroxifenila não simetricamente bi-impedido, em que a mencionada composição é livre de filtro UV.
28. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 27, caracterizada pelo fato do mencionado antioxidante ser selecionado a partir de isocianurato de 1,3,5-tris(2,6-dimetil-3-hidróxi-4-terc-butilbenzil), etileno-1,2- bis(oxietileno)bis[3-(5-terc-butil-4-hidróxi-m-tolil)propionato] e suas combinações.
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