BRPI0620573A2 - filme e filme multicamadas - Google Patents

filme e filme multicamadas Download PDF

Info

Publication number
BRPI0620573A2
BRPI0620573A2 BRPI0620573-9A BRPI0620573A BRPI0620573A2 BR PI0620573 A2 BRPI0620573 A2 BR PI0620573A2 BR PI0620573 A BRPI0620573 A BR PI0620573A BR PI0620573 A2 BRPI0620573 A2 BR PI0620573A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
poly
film
acid
trimethylene terephthalate
present
Prior art date
Application number
BRPI0620573-9A
Other languages
English (en)
Inventor
Joseph V Kurian
Richard E Godwin
Gyorgyi Fenyvesi
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of BRPI0620573A2 publication Critical patent/BRPI0620573A2/pt

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/04Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/718Weight, e.g. weight per square meter
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105Thickness
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/04Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

FILME E FILME MULTICAMADAS. A presente invenção se refere aos filmes de poli(tereftalato de trimetileno) e poli(alfa-hidróxi ácido), aos métodos para a fabricação do mesmo e aos seus usos finais.

Description

"FILME E FILME MULTICAMADAS"
Campo da Invenção
A presente invenção se refere aos filmes de poli(tereftalato de trimetileno) e poli(ácido alfa hidróxi), aos métodos para a fabricação do mesmo e aos seus usos finais.
Antecedentes da Invenção
O poli(tereftalato de trimetileno) ("PTT") e seu uso em muitas aplicações incluindo de produtos modelados, moldados, foi descrito na literatura. O PTT é um poliéster derivado do ácido tereftálico ou seu éster e do trimetileno glicol (também conhecido como 1,3-propanodiol) ("PDO"). O PDO pode ser preparado por diversas vias químicas ou bioquímicas, incluindo de diversas fontes de açúcar, tais como milho, assim, pode ser preparada a partir de uma fonte renovável. Os novos artigos de PTT possuindo resistência, elongação e propriedades de superfície aprimoradas têm sido desejados. Em adição, uma vez que o ácido tereftálico e seus ésteres são, no presente, preparados a partir de base de petróleo, é desejado aumentar o verde (base de fonte renovável) das composições de PTT sem prejudicar as propriedades gerais dos produtos.
O pedido de patente JP 2003/041435 descreve as misturas de PTT e de 1 a 10% em peso de poliéster consistindo essencialmente em ácido polilático. As misturas são utilizadas para preparar fibras cortadas frisadas, vasadas. O poli(ácido lático) também pode ser preparado a partir de uma fonte renovável, sendo preparado a partir do ácido lático (ácido 2-hidroxipropiônico) e seus ésteres intermoleculares que, por sua vez, são preparados a partir de carboidratos pela fermentação do ácido lático. O pedido de patente JP 2003/041435 é focado na utilização do ácido polilático para fornecer um friso mais estável e não descreve filmes ou seus aprimoramentos. Descrição Resumida da Invenção
A presente invenção está direcionada a um filme que compreende uma composição polimérica que compreende de cerca de 20 a cerca de 98% em peso, em peso da composição polimérica, do poli(tereftalato de trimetileno) e cerca de 80 a cerca de 2% em peso, em peso da composição polimérica, de poli(alfa-hidróxi ácido).
De preferência, a composição polimérica compreende pelo menos cerca de 30% em peso, de maior preferência, pelo menos 40% em peso, de maior preferência, ainda, pelo menos 50% em peso, de maior preferência, ainda, superior a 50% em peso, de maior preferência, ainda, pelo menos 60% e, de maior preferência, ainda, pelo menos 75% em peso, em peso da composição polimérica, de poli(tereftalato de trimetileno). De preferência, a composição polimérica compreende até cerca de 95% em peso do poli(tereftalato de trimetileno).
De preferência, a composição polimérica compreende pelo menos cerca de 70% em peso, de maior preferência, pelo menos 60% em peso, de maior preferência, ainda, até cerca de 50% em peso, de maior preferência, ainda, menos de cerca de 50% em peso, de maior preferência, ainda, até pelo menos 40% e, de maior preferência, ainda, até cerca de 25% em peso, em peso da composição polimérica, de poli(alfa-hidróxi ácido). De preferência, a composição compreende pelo menos cerca de 5% em peso, em peso da composição polimérica, de poli(alfa-hidróxi ácido).
De preferência, o poli(tereftalato de trimetileno) é fabricado com um 1,3-propanodiol preparado por um processo de fermentação utilizando uma fonte biológica renovável.
De preferência, o poli (alfa-hidróxi ácido) é o ácido polilático, de maior preferência, um ácido polilático bioderivado.
De preferência, o filme é de cerca de 0,1 mil (2,54 χ 10-6 m) a cerca de 100 mils (2,54 χ 10"3 m) de espessura. Em uma realização preferida, o filme é de cerca de 0,1 mil (2,54 χ 10"6 m) a cerca de 15 mils (3,81 χ 10"4 m) de espessura. Em outra realização preferida, o filme é de cerca de 15 mil (3,81 χ 10"4 m) a cerca de 100 mils (2,54 χ 10~3 m) de espessura.
Em uma realização preferida, o filme é um filme biaxialmente orientado. Em outra realização, o filme é um filme moldado.
Em uma realização preferida, o filme é um filme monocamada. Em outra realização preferida, a presente invenção está direcionada a um filme multicamada, que compreende pelo menos uma camada de filme que compreende uma composição polimérica que compreende cerca de 20 a cerca de 98% em peso, em peso da composição polimérica, de poli(tereftalato de trimetileno) e cerca de 80 a cerca de 2% em peso, em peso da composição polimérica, de poli (ácido alfa hidróxi). Em uma realização preferida, o filme multicamada é preparado pela laminação de pelo menos uma camada de filme a pelo menos uma outra camada de filme ou substrato. Em outra realização preferida, um filme multicamada é preparado pela co-extrusão de pelo menos uma camada de filme com pelo menos uma outra camada de filme selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefina, copolímero de etileno, ionômero, poliamida, policarbonato, acrílico, polistireno, álcool etileno vinílico, cloreto polivinilideno e outras camadas de filme polimérico sintético; e em que o filme multicamada compreende, opcionalmente, uma ou mais camadas de ligação adesivas.
Em uma realização preferida, o filme é um filme soprado.
A presente invenção também está direcionada a artigos fabricados a partir do filme. Tais artigos podem ser preparados a partir de filmes de monocamada ou multicamadas. Os exemplos de artigos são os recipientes (por exemplo, garrafas e recipientes cosméticos) e outras estruturas laminadas multicamadas. Estão inclusos os artigos termoformados e termoformados a vácuo.
A presente invenção também está direcionada à preparação de filmes, incluindo os filmes multicamadas e filmes multicamadas e, aos artigos. Por exemplo, uma realização está direcionada a um processo para a preparação de um filme, que compreende as etapas de: (a) que fornece uma composição polimérica que compreende cerca de 20 a cerca de 98% em peso, em peso da composição polimérica, de poli(tereftalato de trimetileno) e cerca de 80 a cerca de 2% em peso, em peso da composição polimérica, de poli(alfa- hidróxi ácido); e (b) formar um filme.
Os filmes, camadas de filmes e artigos da presente invenção possuíam propriedades similares ou melhores àquelas preparadas apenas com PTT. Isto é inesperado, na medida em que os polímeros de poli(alfa-hidróxi ácido) possuem propriedades mecânicas e físicas significativamente menores do que o PTT. Assim, ao utilizar os polímeros de poli(alfa-hidróxí ácido), o profissional pode aumentar o teor verde (porcentagem de fonte renovável) em um filme, camada de filme ou artigo sem deteriorar significativamente as propriedades do produto final.
Descrição Detalhada da Invenção Todas as publicações, pedidos de patente, patentes e outras referências mencionadas no presente são incorporadas como referência em sua totalidade. Salvo indicações em contrário, todos os termos técnicos e científicos utilizados no presente possuem o mesmo significado que comumente compreendido por um técnico no assunto regular, ao qual esta presente invenção pertence. No caso de conflito, o presente relatório descritivo, incluindo as definições, irá controlar.
Exceto onde expressamente mencionado, as marcas comerciais são mostradas em letra maiúscula.
Os materiais, métodos e exemplos no presente são apenas ilustrativos e, exceto conforme especificamente determinado, não pretendem ser limitantes. Embora os métodos e materiais similares ou equivalentes àqueles descritos no presente possam ser utilizados na prática ou no teste da presente invenção, os métodos e materiais apropriados são descritos no presente.
Salvo indicações em contrário, todas as porcentagens, partes, razões, etc, estão em peso.
Quando uma quantidade, concentração ou outro valor ou parâmetro é dado como um intervalo, intervalo preferido ou uma lista de valores preferíveis de limite superior e valores preferíveis de limite inferior, deve ser entendido como descrevendo especificamente todos os intervalos formados a partir de qualquer par de qualquer limite do intervalo superior ou valor preferido e qualquer limite do intervalo inferior ou valor preferido, independentemente se os valores são descritos separadamente. Onde um intervalo de valores numéricos é citado no presente, salvo indicações em contrário, o intervalo pretende incluir seus pontos finais, e todos os números inteiros e frações dentro do intervalo. Não é pretendido limitar o escopo da presente invenção aos valores específicos citados na definição de um intervalo.
Quando o termo "cerca de" é utilizado na descrição de um valor ou um ponto final de um intervalo, a descrição deve ser entendida como incluindo o valor específico ou o ponto final referido.
Conforme utilizado no presente, os termos "compreende", "compreendendo", "inclui", "incluindo", "possui", "possuindo" ou qualquer outra variação do mesmo, pretendem abranger uma inclusão não exclusiva. Por exemplo, um processo, método, artigo ou equipamento que compreende uma lista de elementos não é necessariamente limitado apenas àqueles elementos, mas pode incluir outros elementos não expressamente listados ou inerentes a tal processo, método, artigo ou equipamento. Ainda, salvo indicações em contrário, "ou" se refere a um ou inclusivo e não a um ou exclusivo. Por exemplo, uma condição A ou B é satisfeita por qualquer um dos seguintes: A é verdadeiro (ou está presente) e B é falso (ou não está presente), A é falso (ou não está presente) e B é verdadeiro (ou está presente), e ambos AeB são verdadeiros (ou estão presentes).
A utilização de "um" ou "uma" são empregados para descrever os elementos e componentes da presente invenção. Isto é realizado meramente por conveniência e para fornecer um sentido geral da presente invenção. Esta descrição deve ser interpretada como incluindo um ou pelo menos um e o singular também inclui o plural, a menos que seja óbvio o contrário.
A presente invenção se refere a composições poliméricas, misturas combinadas por fusão, filmes, camadas de filmes e a artigos (ou camadas de artigo), que compreende as composições poliméricas. As composições poliméricas e as misturas combinadas por fusão, compreendem o poli(tereftalato de trimetileno) e os polímeros de ácidos alfa-hidróxi. A quantidade do polímero de ácido(s) alfa-hidróxi é de pelo menos cerca de 2%, de maior preferência, pelo menos cerca de 5% e, em alguns casos, de maior preferência, pelo menos cerca de 10%. A quantidade de polímero de um alfa- hidróxi ácido é até cerca de 80%, de preferência, até cerca de 75%, em outra realização até cerca de 60%, em uma realização adicional, até 50%, ainda, em uma realização adicional, menos de 50%, em uma realização adicional, até cerca de 40%, e em uma realização adicional até cerca de 25%. De preferência, o poli(tereftalato de trimetileno) é utilizado em uma quantidade de até cerca de 98%, em outra realização, de preferência, até cerca de 95% e, em uma realização adicional, de preferência, até cerca de 90%. Ele é, de preferência, utilizado em uma quantidade de pelo menos cerca de 25%, em outra realização, pelo menos de cerca de 25%, em outra realização, pelo menos de cerca de 40%, ainda, em outra realização, de preferência, pelo menos de cerca de 50%, em uma realização adicional, mais de 50%, em uma realização adicional, pelo menos cerca de 60%, e em uma realização adicional, pelo menos cerca de 75%. Os precedentes são porcentagens em peso, e estão baseados no peso total das composições poliméricas e das misturas de poliéster combinadas por fusão, respectivamente. Por conveniência, as composições poliméricas da presente invenção são algumas vezes referidas como "polímeros PTT/ PAHA".
O poli(tereftalato de trimetileno) ou PTT, pretende englobar os homopolímeros e copolímeros contendo pelo menos 70% em mol de unidades repetidas de tereftalato de trimetileno. Os poli(tereftalato de trimetileno)s preferidos contêm pelo menos 85% em mol, de maior preferência, pelo menos 90% em mol, de maior preferência, ainda, pelo menos 95% ou pelo menos 98% em mol e, de maior preferência, ainda, pelo menos 100% em mol de unidades repetidas de tereftalato de trimetileno.
O poli(tereftalato de trimetileno) é, em geral, produzido pela policondensação catalisada por ácido do 1,3-propanodiol e do ácido tereftálico/ diéster, com quantidades traços opcionais de outros monômeros.
Quando o PTT é um copolímero, ele pode conter até 30% em mol, de preferência, até 15% em mol, de maior preferência, até 10% em mol, de maior preferência, ainda, até 5% em mol e, de maior preferência, ainda, até 2% em mol e as unidades repetitivas que contém outras unidades. Esta unidade de repetição contém, de preferência, ácidos dicarboxílicos possuindo de 4 a 12 átomos de carbono (por exemplo, ácido butanodióico, ácido pentanodióico, ácido hexanodióico, ácido dodecanodióico e ácido 1,4-ciclo- hexanodicarboxílico); ácidos dicarboxílico aromático exceto o ácido tereftálico e possuindo de 8 a 12 átomos de carbono (por exemplo, ácido isoftálico e ácido 2,6-naftalenodicarboxílico); e dióis alifáticos lineares, cíclicos e ramificados possuindo de 2 a 8 átomos de carbono exceto o 1,3-propanodiol (por exemplo, etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 2,2-dimetil- 1,3-propanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol e 1,4-ciclohexanodiol).
O poli(tereftalato de írimetileno) pode conter quantidades traço de outros comonômeros e tais comonômeros são geralmente selecionados, tal que eles não possuem um efeito adverso significativo nas propriedades. Tais outros comonômeros incluem o 5-sódio-sulfoisoftalato, por exemplo, em um nível no intervalo de cerca de 0,2 a 5% em mol. As quantidades muito pequenas de comonômeros trifuncionais, por exemplo, ácido trimelitico, podem ser incorporadas para o controle da viscosidade.
Um poli(tereftalato de trimetileno) particular preferido é um em que o 1,3-propanodiol utilizado para fabricar o polímero compreende (de preferência, compreende substancialmente) um 1,3-propanodiol preparado por um processo de fermentação utilizando uma fonte biológica renovável. Como um exemplo ilustrativo de um material de partida de uma fonte renovável, as vias bioquímicas para o 1,3-propanodiol (PDO) foram descritas e utilizam matérias-primas a partir de fontes biológicas e renováveis, tal como a matéria- prima do milho. Por exemplo, as linhagens bacterianas capazes de converterem o glicerol em 1,3-propanodiol são encontradas nas espécies de Klebsiella, Citrobacter, Clostridium e Lactobacillus. A técnica é descrita em diversas publicações, incluindo os documentos previamente incorporados US 5.633.362, US 5.686.276 e US 5.821.092. O documento US 5.821.092 descreve, entre outras coisas, um processo para a produção biológica do 1,3- propanodiol a partir do glicerol utilizando organismos recombinantes. O processo incorpora a bactéria E. coli, transformada com um gene diol desidratase pdu heterólogo, possuindo especificidade para o 1,2-propanodiol.
O E. coli transformado é cultivado na presença de glicerol como uma fonte de carbono e o 1,3-propanodiol é isolado do meio de cultura. Uma vez que ambas as bactérias e leveduras podem converter a glicose (por exemplo, açúcar de milho) ou outros carboidratos em glicerol, os processos descritos nestas publicações apresentam uma fonte rápida, barata e ambientalmente responsável do monômero de 1,3-propanodiol.
O 1,3-propanodiol derivado biologicamente, tal conforme produzido pelos processos descritos e referenciados acima, contém carbono do dióxido de carbono atmosférico incorporado pelas plantas, que compõe a matéria prima para a produção do 1,3-propanodiol. Desta maneira, o 1,3- propanodiol derivado biologicamente preferido para o uso no contexto da presente invenção contém apenas carbono renovável, e não carbono com base em combustível fóssil ou com base em petróleo. O poli(tereftalato de trimetileno) com base nos mesmos que utiliza o 1,3-propanodiol derivado biologicamente, portanto, possui menos impacto no ambiente na medida em que o 1,3-propanodiol utilizado nas composições não depleta os combustíveis fósseis reduzidos e, na degradação, libera carbono de volta para a atmosfera para, novamente, ser utilizado pelas plantas.
De preferência, o 1,3-propanodiol utilizado como o reagente ou como um componente do reagente possuirá uma pureza superior a cerca de 99% e, de maior preferência, superior a cerca de 99,9%, em peso conforme determinado pela análise da cromatografia a gás. Particularmente preferidos são os 1,3-propanodióis purificados conforme descritos nos documentos US 7.038.092, US 2004/0260125 A1, US 2004/0225161 A1 e US 2005/0069997 A1.
O 1,3-propanodiol purificado possui, de preferência, as seguintes características:
(1) uma absorção ultravioleta a 220 nm de menos do que cerca de 0,200 e a 250 nm de menos de cerca de 0,075 e a 275 nm de menos de cerca de 0,075; e/ou
(2) uma composição possuindo o valor de cor de L*a*b* "b*" inferior a cerca de 0,15 (ASTM D6290), e uma absorbância a 270 nm inferior a cerca de 0,075; e/ou
(3) uma composição de peróxido inferior a cerca de 10 ppm; e/ou
(4) uma concentração das impurezas orgânicas totais (compostos orgânicos exceto o 1,3-propanodiol) inferiores a cerca de 400 ppm, de maior preferência, inferior a cerca de 300 ppm, e ainda, de maior preferência, inferior a cerca de 150 ppm, conforme medido pela cromatografia a gás.
A viscosidade intrínseca do poli(tereftalato de trimetileno) da presente invenção é de pelo menos cerca de 0,05 dL/g, de preferência, pelo menos cerca de 0,7 dL/g, de maior preferência, pelo menos cerca de 0,8 dL/g, de maior preferência, ainda, pelo menos cerca de 0,9 dL/g, e, de maior preferência, ainda, pelo menos cerca de 1 dL/g. A viscosidade intrínseca da composição de poliéster da presente invenção é, de preferência, até cerca de 2,5 dL/g, de maior preferência, até cerca de 2 dL/g, de maior preferência, ainda, até cerca de 1,5 dL/g e, de maior preferência, ainda, até cerca de 1,2 dL/g.
O poli(tereftalato de trimetileno) e as técnicas de fabricação preferidas para a fabricação do poli(tereftalato de trimetileno) são descritos nos documentos US 5.015.789, US 5.276.201, US 5.284.979, US 5.334.778, US 5.364.984, US 5.364.987, US 5.391.263, US 5.434.239, US 5.510.454, US 5.504.122, US 5.532.333, US 5.532.404, US 5.540.868, US 5.633.018, US 5.633.362, US 5.677.415, US 5.686.276, US 5.710.315, US 5.714.262, US 5.730.913, US 5.763.104, US 5.774.074, US 5.786.443, US 5.811.496, US 5.821.092, US 5.830.982, US 5.840.957, US 5.856.423, US 5.962.745, US 5.990.265, US 6.232.511, US 6.235.948, US 6.245.844, US 6.255.442, US 6.277.289, US 6.281.325, US 6.297.408, US 6.312.805, US 6.325.945, US 6.331.264, US 6.335.421, US 6.350.895, US 6.353.062, US 6.437.193, US 6.538.076, US 6.841.505 e US 6.887.953, todos os quais são incorporados no presente como referência. Os poli(tereftalato de trimetileno)s úteis como o poliéster da presente invenção estão disponíveis comercialmente pela Ε. I. du Pont de Nemours and Company1 Wilmington, Delaware, sob a marca comercial de Sorona1 e pela Shell Chemicals, Houston1 Texas, sob a marca comercial de Corterra.
Os ácidos alfa-hidróxi polimerizados ("PAHA") utilizados na prática da presente invenção incluem os polímeros de ácido lático (incluindo os polímeros de seus dímeros estereoespecíficos de L(-)láctídeo), ácido glicólico (incluindo seu dímero de glicolídeo) e o ácido 2-hidróxi butírico. Também estão inclusos no termo "alfa-hidróxi ácido polimerizado" os copolímeros de PLA, tais como os copolímeros de PLA e de ε-caprolactona (2-oxepanona) e/ou γ- caprolactona (5-etil-2-oxolanona).
Qualquer grau de PLA pode ser utilizado na prática da presente invenção. O poli(ácido lático) preferido (PLA) utilizado na prática da presente invenção é um polímero 100% bioderivado, preparado cataliticamente a partir do L(-)lactídeo, de preferência, possuindo um ponto de fusão de 130 a 200° C. A viscosidade intrínseca do PLA utilizado na prática da presente invenção é, de preferência, pelo menos cerca de 0,7 dL/g, de maior preferência, pelo menos cerca de 0,9 dL/g e, de maior preferência, ainda, até cerca de 2,0 dL/g, de maior preferência, ainda, até cerca de 1,6 dL/g.
Os PLAs apropriados para a prática da presente invenção estão disponíveis comercialmente pela Cargill, Inc., Minetonka, MN1 e um grau preferido é o PLA Polymer 4040D e outros.
As composições de polímero PTT/ PAHA podem ser preparadas por quaisquer técnicas conhecidas, incluindo as misturas e misturas de fundidos. De preferência, o PTT e o PAHA são misturados por fusão e compostos. De preferência, o PTT e o PAHA são misturados e aquecidos na temperatura suficiente para formar uma mistura e, no resfriamento, a mistura é transformada em um artigo modelado, tal como pellets. O PTT e o PAHA podem ser transformados em uma mistura de diversas maneiras diferentes. Por exemplo, eles podem ser (a) aquecidos e misturados simultaneamente, (b) previamente misturados em um equipamento separado antes do aquecimento, ou (c) aquecidos e então misturados. Como um exemplo, a mistura polimérica pode ser fabricada pela injeção da linha de transferência. A mistura, o aquecimento e a formação podem ser realizados pelo equipamento convencional projetado para aquele propósito, tal como extrusoras, misturadores Banbury ou similares. A temperatura deve estar acima dos pontos de fusão de cada componente, mas abaixo da menor temperatura de decomposição e, conseqüentemente, deve ser ajustada para qualquer composição particular dos polímeros de PAT/ PAHA. A temperatura está tipicamente no intervalo de cerca de 180°C a cerca de 260°C, de preferência, pelo menos cerca de 230°C e, de maior preferência, até cerca de 250°C, dependendo do PTT e do PAHA particular da presente invenção.
As composições poliméricas podem, caso desejado, conter os aditivos certos, por exemplo, estabilizantes, agentes nucleantes, intensificantes da viscosidade, clareadores opcionais, pigmentos e antioxidantes.
Dependendo da aplicação do uso final pretendido, a resina de poliéster pode conter quantidades traço de outras resinas termoplásticas ou aditivos conhecidos que são convencionalmente adicionados às resinas termoplásticas, por exemplo, estabilizantes tais como os absorvedores ultravioleta e agentes antiestáticos. Obviamente, estes aditivos não devem ser empregados em quantidades que afetariam de modo adverso os benefícios obtidos pela presente invenção.
As poliamidas, tais como o Nylon 6 ou Nylon 6-6 devem ser adicionadas em quantidades traço de cerca de 0,5 a cerca de 15% em peso com base no peso da composição polimérica, para melhorar as propriedades (por exemplo, resistência) e processabilidade das composições da presente invenção.
Um agente de nucleação preferido, de preferência, o 0,005 a 2% em peso de um sal de mono-sódio de um ácido dicarboxílico selecionado a partir do grupo que consiste em tereftalato de monossódio, dicarboxilato de naftaleno mono-sódio e isoftalato de mono-sódio, como um agente de nucleação, pode ser adicionado conforme descrito no documento US 6.245.844.
As composições da presente invenção podem ser formadas em filmes moldados ou biaxialmente orientados, folhas ou outros artigos. Tipicamente, estes filmes possuem um tamanho de cerca de 0,1 mil (2,54 χ 10- 6 m) a cerca de 100 mils (2,54 χ 10-3 m). O filme pode ser um filme monocamada ou um filme multicamada formado em uma coextrusão com outras camadas de filme incluindo as poliolefinas, copolímeros de etileno, ionômeros, poliamidas, policarbonatos, acrílicos, polistirenos, camadas Iigantes adesivas, álcool de etileno vinil, cloreto de polivinilideno ou outros polímeros sintéticos. O filme monocamada também pode ser laminado ou outros filmes ou substratos.
As composições poliméricas podem ser fabricadas em filmes, incluído ambos os filmes moldados ou biaxialmente orientados, utilizando os equipamentos convencionais. As etapas envolvidas são tipicamente: a preparação de uma mistura seca do polímero, a mistura por fusão dos polímeros, extrusão dos polímeros para formar pe/lets (incluindo outros formatos, tais como flocos, etc), fundir novamente os pellets, extrusar os pellets através de um molde, e pode ser realizado em temperaturas no intervalo de cerca de 180° C a cerca de 260° C. As composições poliméricas da presente invenção apresentam novas mudanças nas propriedades físicas em relação ao próprio PTT. Os seguintes exemplos são apresentados para o propósito de ilustrar a presente invenção, e não pretendem ser limitantes. Todas as partes, porcentagens, etc, estão em peso, salvo indicações em contrário.
Exemplos
Materiais
O PTT utilizado era o poli(tereftalato de trimetileno) claro Sorona (Ε. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, DE), possuindo uma viscosidade intrínseca de 1,02 dL/g.
O PLA utilizado era o poli(ácido tático) PLA Polymer 4040D pela Cargill, Inc., Minetonka, MN.
Método de Teste 1
Medida da Viscosidade Intrínseca
O poli(tereftalato de trimetileno) intrínseco e a viscosidade PAHA (IV) foram determinados utilizando a viscosidade medida com um Viscotek 15 Forced Flow Viscometer Y900 (Viscotek Corporation, Houston, TX) para o polímero dissolvido em 50/ 50% em peso do ácido trifluoroacético/ cloreto de metileno em uma concentração de 0,4 gramas/ dL a 19°C seguindo um método automatizado com base na norma ASTM D 5225-92. Os valores IV medidos do PTT estavam correlacionados com os valores IV medidos manualmente em 20 fenol 60/40% em peso/ 1,1,2,2-tetracloroetano segundo a norma ASTM D 4603-96. Vide também o documento US 5.840.957.
Métodos de Teste 2
Medidas das Propriedades Físicas
As propriedades físicas dos filmes foram medidas utilizando as amostras de teste utilizando um Instron Corp. Tensile Tester, Modelo n° 1125 (Instron Corp., Norwood, MA).
As propriedades elásticas foram medidas de acordo com a norma ASTM D-638. Exemplos de 1 a 3 ε Exemplos Comparativos A
Os filmes foram preparados pela extrusão de polímeros de acordo com a presente invenção e um polímero controle de PTT.
O PTT foi seco ao ar do forno a 120° C por 16 horas. O polímero PLA 4040d foi seco a 80° C por 16 horas.
As misturas de PTT e PLA foram preparadas em uma extrusora de duplo fuso de 28 mm a 249° C. Os filmes foram extrusados através de um molde padrão, resfriados rapidamente ao passar através de um rolo de água fria, resfriado à temperatura ambiente e enrolado. Os filmes de diversas espessuras foram preparados, e os dados para os filmes de 4 mil (1,02 χ 10-4 m) de espessura são fornecidos abaixo na Tabela 1. Cada ponto dos dados é o significado de 10 amostras de teste individuais.
Tabela 1
Propriedades do Filme PTT/ PLA
<table>table see original document page 16</column></row><table> XD = direção cruzada
MD = direção da máquina (longitudinal).
O módulo das amostras (em ambas as direções cruzadas e da máquina) aumentou com os maiores níveis de PLA. A tensão na direção cruzada também é melhorada com a adição do PLA ao PTT.
Estas mudanças eram particularmente inesperadas uma vez que o PLA, em geral, possui propriedades de resistência significativamente piores, tais como o módulo, do que o PTT.
A descrição anterior das realizações da presente invenção foi apresentada para o propósito de ilustração e descrição. Ela não pretende ser exaustiva ou limitar o escopo das formas precisas descritas. Muitas variações e modificações das realizações descritas no presente serão óbvias aos técnicos no assunto regulares na luz das descrições.

Claims (7)

1. FILME, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição polimérica que compreende cerca de 20 a cerca de 98% em peso, em peso da composição polimérica, de poli(tereftalato de trimetileno) e cerca de 80 a cerca de 2% em peso, em peso da composição polimérica, de poli(alfa- hidróxi ácido).
2. FILME, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o poli(alfa-hidróxi ácido) é o ácido polilático.
3. FILME, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o ácido polilático é um polímero bioderivado.
4. FILME, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o poli(tereftalato de trimetileno) é fabricado com o 1,3- propanodiol preparado por um processo de fermentação utilizando uma fonte biológica renovável.
5. FILME, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o poli(tereftalato de trimetileno) é fabricado com o 1,3- propanodiol preparado por um processo de fermentação utilizando uma fonte biológica renovável.
6. FILME, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o filme é possui cerca de 0,1 mil (2,54 χ 10"-6 m) a cerca de 100 mils (2,54 χ 10"-3 m) de espessura.
7. FILME MULTICAMADAS, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos uma camada de filme que compreende o filme conforme descrito em uma das reivindicações de 1 a 6.
BRPI0620573-9A 2005-12-07 2006-12-01 filme e filme multicamadas BRPI0620573A2 (pt)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US29617605A 2005-12-07 2005-12-07
US29615705A 2005-12-07 2005-12-07
US11/296,157 2005-12-07
US11/296,176 2005-12-07
US75181605P 2005-12-20 2005-12-20
US60/751,816 2005-12-20
PCT/US2006/046049 WO2007067433A2 (en) 2005-12-07 2006-12-01 Poly(trimethylene terephthalate)/poly(alpha-hydroxy acid) films

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0620573A2 true BRPI0620573A2 (pt) 2011-11-16

Family

ID=38024357

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0620573-9A BRPI0620573A2 (pt) 2005-12-07 2006-12-01 filme e filme multicamadas

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20070128459A1 (pt)
EP (1) EP1976696A2 (pt)
JP (1) JP2009518513A (pt)
KR (1) KR20080078706A (pt)
BR (1) BRPI0620573A2 (pt)
CA (1) CA2630520A1 (pt)
WO (1) WO2007067433A2 (pt)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009179783A (ja) * 2008-02-01 2009-08-13 Teijin Ltd ポリ乳酸樹脂組成物およびそれよりなる成型体
JP5206052B2 (ja) * 2008-03-19 2013-06-12 凸版印刷株式会社 化粧シートおよび化粧材
US20090274919A1 (en) * 2008-04-30 2009-11-05 Dong Tian Biobased Resilient Floor Tile
BRPI0921412A2 (pt) * 2008-11-07 2016-01-05 Colgate Palmolive Co composição, material de acondicionamento, método para fabricar um produto de acondicionamento de consumo, e, produto de consumo
JP5646500B2 (ja) * 2008-11-21 2014-12-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company 良好な炭化水素バリアを備えた薄層物品
WO2010077907A1 (en) * 2008-12-17 2010-07-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(trimethylene terephthalate) with reduced whitening
US20100152412A1 (en) * 2008-12-17 2010-06-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Reduction of whitening of poly(trimethylene terephthalate) parts by solvent exposure
WO2010077905A1 (en) * 2008-12-17 2010-07-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(trimethylene terephthalate) polymer blends that have reduced whitening
WO2010143882A2 (en) * 2009-06-09 2010-12-16 Skc Co., Ltd. Biaxially oriented polyester film and preparation method thereof
KR101650923B1 (ko) * 2010-05-20 2016-08-25 에스케이케미칼주식회사 폴리유산 수지 및 공중합 폴리에스테르 수지 블렌드 및 이를 이용한 성형제품
US8629236B2 (en) * 2010-09-28 2014-01-14 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Polyester having renewable 1,3-propanediol
WO2013101992A1 (en) * 2011-12-28 2013-07-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolyester blends with improved melt strength

Family Cites Families (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4832403B1 (pt) * 1970-02-02 1973-10-05
US3671379A (en) * 1971-03-09 1972-06-20 Du Pont Composite polyester textile fibers
GB2208277B (en) * 1987-07-30 1991-11-13 Courtaulds Plc Cellulosic fibre
US5180765A (en) * 1988-08-08 1993-01-19 Biopak Technology, Ltd. Biodegradable packaging thermoplastics from lactides
US5216050A (en) * 1988-08-08 1993-06-01 Biopak Technology, Ltd. Blends of polyactic acid
DE3926136A1 (de) * 1989-08-08 1991-02-14 Degussa Verfahren zur herstellung von 1,3-propandiol
JP2670365B2 (ja) * 1989-10-23 1997-10-29 ソニー株式会社 振動板の製造方法
DE4132663C2 (de) * 1991-10-01 1993-10-14 Degussa Verfahren zum Herstellen von 1,3-Propandiol durch Hydrieren von Hydroxypropionaldehyd
US5540888A (en) * 1991-11-11 1996-07-30 British Technology Group Limited Liquid transfer assay devices
DE4138981A1 (de) * 1991-11-27 1993-06-03 Degussa Verfahren zur herstellung von 3-hydroxyalkanalen
DE4138982A1 (de) * 1991-11-27 1993-06-03 Degussa Verfahren zur herstellung von 3-hydroxyalkanalen
US5340909A (en) * 1991-12-18 1994-08-23 Hoechst Celanese Corporation Poly(1,3-propylene terephthalate)
US5334706A (en) * 1992-01-30 1994-08-02 Baxter International Administration of low dose hemoglobin to increase perfusion
DE4218282A1 (de) * 1992-06-03 1993-12-09 Degussa Verfahren zur Herstellung von 1,3-Propandiol
DE4222708A1 (de) * 1992-07-10 1994-01-13 Degussa Verfahren zur Herstellung von 1,3-Propandiol
US5702401A (en) * 1993-06-23 1997-12-30 Shaffer; Benjamin Intra-articular measuring device
US5434239A (en) * 1993-10-18 1995-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous polyester process
US5592404A (en) * 1993-11-04 1997-01-07 Cirrus Logic, Inc. Versatile error correction system
US5391263A (en) * 1994-01-26 1995-02-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the separation of glycols from dimethyl terephthalate
JP2848235B2 (ja) * 1994-02-28 1999-01-20 日本電気株式会社 半導体記憶装置用電源回路
US5710315A (en) * 1994-05-27 1998-01-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Monomer recovery process for contaminated polymers
US5532404A (en) * 1994-05-27 1996-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Monomer recovery process for contaminated polymers
TW288052B (pt) * 1994-06-30 1996-10-11 Du Pont
US5841505A (en) * 1994-08-01 1998-11-24 Etablissements Bolle' S.N.C. Sunglasses
US5714262A (en) * 1995-12-22 1998-02-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of poly(ethylene terephthalate)
US5510454A (en) * 1995-01-20 1996-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of poly(ethylene terephthalate)
US5830982A (en) * 1995-01-20 1998-11-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of poly (ethylene terephthalate)
US5633018A (en) * 1995-01-20 1997-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Apparatus for forming crystalline polymer pellets
US5540868A (en) * 1995-01-20 1996-07-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for pellet formation from amorphous polyester
US5811496A (en) * 1995-12-21 1998-09-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for polymerization of polyester oligomers
US6096809A (en) * 1995-04-07 2000-08-01 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biologically degradable polymer mixture
US5504122A (en) * 1995-04-11 1996-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of dimethyl terephthalate from polymer mixtures
US6113825A (en) * 1995-05-08 2000-09-05 Shell Oil Company Process for preparing poly(trimethylene terephthalate) carpet yarn
US5686276A (en) * 1995-05-12 1997-11-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bioconversion of a fermentable carbon source to 1,3-propanediol by a single microorganism
US5633362A (en) * 1995-05-12 1997-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of 1,3-propanediol from glycerol by recombinant bacteria expressing recombinant diol dehydratase
US5714282A (en) * 1995-05-23 1998-02-03 Tagawa; Kazuo Coating paste and a nonaqueous electrode for a secondary battery
US5638018A (en) * 1995-06-02 1997-06-10 Advanced Micro Devices, Inc. P-type flip-flop
KR100443389B1 (ko) * 1995-12-14 2004-11-16 이.아이,듀우판드네모아앤드캄파니 폴리에스테르 예비중합체의 제조 방법
AR004241A1 (es) * 1995-12-22 1998-11-04 Du Pont Composicion y particulas de poli(trimetilen-tereftalato) modificado o no modificado y procesos para cristalizar dicha composicion y para la polimerizacion en estado solido de la misma
US5856423A (en) * 1996-12-23 1999-01-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Apparatus and process for a polycondensation reaction
US5677415A (en) * 1996-03-28 1997-10-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Apparatus and process for a polycondensation reaction
US5774074A (en) * 1997-01-21 1998-06-30 Hewlett-Packard Company Multi-track position encoder system
DE19705249A1 (de) * 1997-02-12 1998-08-13 Zimmer Ag Verfahren zur Herstellung von Polypropylenterphthalat
US5962745A (en) * 1997-02-14 1999-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing 3-hydroxyalkanals
KR20010013907A (ko) * 1997-06-18 2001-02-26 메리 이. 보울러 3-히드록시프로피온알데히드의 수소화에 의한1,3-프로판디올의 제조 방법
US5990265A (en) * 1997-06-23 1999-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of poly(trimethylene terephthalate)
US6437193B1 (en) * 1997-07-15 2002-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Vapor phase oxidation of propylene to acrolein
WO1999017931A1 (en) * 1997-10-03 1999-04-15 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polyester film
FR2769223B1 (fr) * 1997-10-03 2003-08-22 Oreal Composition oxydante et utilisations pour la teinture, pour la deformation permanente ou pour la decoloration des fibres keratiniques
BR9813073A (pt) * 1997-10-14 2000-08-15 Interface Inc Revestimento de piso com superfìcie trançada
US5840957A (en) * 1998-03-16 1998-11-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Transesterification process using lanthanum compound catalyst
US6109015A (en) * 1998-04-09 2000-08-29 Prisma Fibers, Inc. Process for making poly(trimethylene terephthalate) yarn
US6235948B1 (en) * 1998-08-18 2001-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the purification of 1,3-propanediol
ES2194505T3 (es) * 1998-09-04 2003-11-16 Du Pont Proceso de dos fases para la produccion de 1,3-propanodiol por hidrogenacion catalitica de 3-hidroxipropanal.
CA2308384C (en) * 1998-09-16 2003-11-25 Carrier Corporation Condensate drain outlet for an air conditioner
US6245844B1 (en) * 1998-09-18 2001-06-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleating agent for polyesters
US6350895B1 (en) * 1999-03-26 2002-02-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Transesterification process using yttrium and samarium compound catalystis
US6331264B1 (en) * 1999-03-31 2001-12-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low emission polymer compositions
US6277289B1 (en) * 1999-07-01 2001-08-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Treatment of aqueous aldehyde waste streams
DE60012014T2 (de) * 1999-08-06 2004-11-11 Eastman Chemical Co., Kingsport Polyester mit kontrolliertem schmelzpunkt und fasern daraus
WO2001014450A1 (en) * 1999-08-25 2001-03-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of poly(trimethylene terephthalate) with low level of di(1,3-propylene glycol)
US6255442B1 (en) * 2000-02-08 2001-07-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Esterification process
US6353062B1 (en) * 2000-02-11 2002-03-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous process for producing poly(trimethylene terephthalate)
ES2219377T5 (es) * 2000-02-11 2010-10-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Procedimiento continuo de produccion de poli(tereftalato de trimetileno).
US6312805B1 (en) * 2000-02-11 2001-11-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Cationic dyeability modifier for use with polyester and polyamide
US6287688B1 (en) * 2000-03-03 2001-09-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Partially oriented poly(trimethylene terephthalate) yarn
DE60132525T2 (de) * 2000-03-22 2009-01-29 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Schlagzäh-modifizierer und diese modifizierer enthaltende polyesterzusammensetzung
US6353082B1 (en) * 2000-10-26 2002-03-05 Eastman Kodak Company Highly branched polyesters through one-step polymerization process
US6808795B2 (en) * 2001-03-27 2004-10-26 The Procter & Gamble Company Polyhydroxyalkanoate copolymer and polylactic acid polymer compositions for laminates and films
US7128969B2 (en) * 2001-04-30 2006-10-31 Trespaphan Gmbh Method for the production of biologically-degradable packagings made from biaxially-drawn films
DE10127314A1 (de) * 2001-06-06 2002-12-19 Trespaphan Gmbh Biologisch abbaubare biaxial verstreckte Folie mit kontrolliertem Weiterreißverhalten
US6740276B2 (en) * 2001-06-29 2004-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing pigmented shaped articles comprising poly (trimethylene terephthalate)
US6770356B2 (en) * 2001-08-07 2004-08-03 The Procter & Gamble Company Fibers and webs capable of high speed solid state deformation
US20030175522A1 (en) * 2002-03-13 2003-09-18 Kurian Joseph Varapadavil Poly(trimethylene terephthalate) carpets
US20030200991A1 (en) * 2002-04-29 2003-10-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Dual texture absorbent nonwoven web
US6923925B2 (en) * 2002-06-27 2005-08-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process of making poly (trimethylene dicarboxylate) fibers
US6841505B2 (en) * 2002-07-26 2005-01-11 E..I. Du Pont De Nemours And Company Titanium-zirconium catalyst compositions and use thereof
US6893711B2 (en) * 2002-08-05 2005-05-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Acoustical insulation material containing fine thermoplastic fibers
DE60329921D1 (de) * 2002-09-13 2009-12-17 Cerex Advanced Fabrics Inc Verfahren zur reduzierung von statischen ladungen in einem spunbondverfahren
US6887953B2 (en) * 2002-10-11 2005-05-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Esterification process
WO2004101482A2 (en) * 2003-05-06 2004-11-25 E.I. Dupont De Nemours And Company Hydrogenation of biochemically derived 1,3-propanediol
US7084311B2 (en) * 2003-05-06 2006-08-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrogenation of chemically derived 1,3-propanediol
CN100478446C (zh) * 2003-05-06 2009-04-15 纳幕尔杜邦公司 生物生产1,3-丙二醇的纯化
US7217545B2 (en) * 2003-05-14 2007-05-15 Wessex Incorporated Method for production of lactic acid
EP2150106A2 (de) * 2007-04-26 2010-02-10 Basf Se Wirkstoffzusammensetzungen für den pflanzenschutz

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009518513A (ja) 2009-05-07
KR20080078706A (ko) 2008-08-27
EP1976696A2 (en) 2008-10-08
US20070128459A1 (en) 2007-06-07
WO2007067433A3 (en) 2007-08-02
CA2630520A1 (en) 2007-06-14
WO2007067433A2 (en) 2007-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5382628A (en) High impact strength articles from polyester blends
CN100336865C (zh) 聚乙醇酸树脂组合物及其成型物
MXPA96003685A (en) Articles of resistance to high impact of polyes mixtures
JP2012512278A (ja) 引裂き強さを向上させたコポリエステル
BRPI0620573A2 (pt) filme e filme multicamadas
US20110213055A1 (en) Copolyesters with enhanced tear strength
CN101326056A (zh) 聚(对苯二甲酸丙二醇酯)/聚(α-羟基酸)薄膜
CN101775199B (zh) 高刚性PHAs/PLA共混合金及其制备方法
BRPI0620555A2 (pt) artigo modelado moldado e processo para a preparação de um artigo modelado moldado
JP2007308660A (ja) 樹脂組成物および射出成形体
US20120126454A1 (en) Block copolymers comprising poly(1,3-trimethylene terephthalate) and poly(1,3-trimethylene 2,6-naphthalate)
JP2010126643A (ja) 耐衝撃性ポリ乳酸系樹脂組成物
MX2008007156A (es) Peliculas de poli(tereftalato de trimetileno)poli(hidroxiacido alfa)
JP2022144043A (ja) 積層成形体
JP5596457B2 (ja) 難燃性ポリエステル系樹脂組成物及びこれを用いてなる成形品
JP4260521B2 (ja) グリコール酸系重合体組成物
JP5958857B2 (ja) ポリ乳酸樹脂組成物、成形品の製造方法、及び成形品
HK1127507A (en) Poly(trimethylene terephthalate)/poly(alpha-hydroxy acid) molded, shaped articles
JP2002206051A (ja) 難燃性ポリエステルエラストマー組成物

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 6A ANUIDADE

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 PUBLICADO NA RPI 2214 DE 11/06/2013.