BRPI0706061A2 - composto de cromeno, composição curável fotocromática, e, artigo óptico - Google Patents

composto de cromeno, composição curável fotocromática, e, artigo óptico Download PDF

Info

Publication number
BRPI0706061A2
BRPI0706061A2 BRPI0706061-0A BRPI0706061A BRPI0706061A2 BR PI0706061 A2 BRPI0706061 A2 BR PI0706061A2 BR PI0706061 A BRPI0706061 A BR PI0706061A BR PI0706061 A2 BRPI0706061 A2 BR PI0706061A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
groups
compound
photochromic
group
formula
Prior art date
Application number
BRPI0706061-0A
Other languages
English (en)
Inventor
Shinobu Izumi
Junji Takenaka
Original Assignee
Tokuyama Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokuyama Corp filed Critical Tokuyama Corp
Publication of BRPI0706061A2 publication Critical patent/BRPI0706061A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/02—Coumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
    • G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
    • G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
    • G03C1/733—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds with macromolecular compounds as photosensitive substances, e.g. photochromic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

COMPOSTO DE CROMENO, COMPOSIçãO CURAVEL FOTOCROMáTICA, E, ARTIGO óPTICO Compostos de cromeno tendo estruturas que são representadas pela fórmula geral (1): (1) (em que R^1^a R^4^ são todos hidrogênio, alquila, arila, ou semelhantes com a condição de que pelo menos dois de R^1^ a R^4^ não devem ser hidrogênio; R^5^ a R^8^ são todos alquila, arila, ou semelhantes; m e n são todos um número inteiro de O a 4; e x e y são todos um número inteiro de O a 5) e em que um anel de seis membros tendo substituintes específicos é fundido a um esqueleto de 2H- benzo[h]cromeno com os átomos de carbono na posição 5 e 6 do esqueleto mantidos em comum. Os compostos de cromeno têm vantagens em que eles emitem amarelo ou cores intermediárias por si só e que suas características fotocromáticas não deterioram mesmo quando os compostos são usados juntamente com iniciadores de fotopolimerização.

Description

"COMPOSTO, DE CROMENO, COMPOSIÇÃO CURÁVELFOTOCROMÁTICA, E, ARTIGO ÓPTICO"
<Campo Técnico>
A presente invenção diz respeito a novos compostos decromeno e ao uso dos compostos de cromeno.
<Fundamentos da Técnica>
A fotocromia é uma ação reversível de um composto querapidamente muda a cor quando ele é irradiado com luz contendo raiosultravioleta, tais como a luz solar ou a luz de uma lâmpada de mercúrio, eretoma sua cor inicial quando ele não é mais irradiado com luz e é colocadoem um lugar escuro. O composto tendo as propriedades acima é chamadocomposto fotocromático e é usado como um material de lentes plásticasfotocromáticas.
O composto fotocromático usado para a aplicação acima devesatisfazer tais propriedades de modo que:
(1)O composto tenha um grau de coloração baixo (em seguidareferido como cor inicial) em uma região de luz visível de antes sendoirradiada com raios ultravioleta;
(2) O composto exiba um grau de coloração elevado (emseguida chamado densidade da cor) quando ele é irradiado com raiosultravioleta;
(3) O composto permita que a densidade da cor aumente parauma saturação em uma taxa elevada, isto é, tenha uma sensibilidade dedesenvolvimento de cor elevada depois que ele é irradiado com raiosultravioleta;
(4) O composto retorne ao estado inicial em uma taxa elevada(em seguida referida como taxa de desvanecimento) depois que ele não é maisirradiado com raios ultravioleta;
(5) O composto tenha uma resistência recorrente elevada emação reversível pela luz; e
(6) O composto disperse bem em um material principal que éusado ou, concretamente, o composto dissolve muito densamente em umacomposição monomérica que torna-se o material principal depois de curada.
Além disso, foi desejado que as lentes plásticas fotocromáticasdesenvolvam uma matiz neutra tal como marrom ou âmbar como umatonalidade de cor no estado de desenvolvimento da cor. Portanto, a cor que ocomposto fotocromático desenvolverá é um fator muito importante, comouma coisa natural.
Quando uma tonalidade de cor desejada não pode serpercebida pelo uso de um único composto fotocromático, a tonalidade de coré ajustada misturando-se entre si uma pluralidade de compostosfotocromáticos que desenvolvem tonalidades de cor diferentes. Neste caso, éimportante que os compostos individuais que são misturados entre si tenhampropriedades excelentes e, além disso, que os compostos totais (mistura)mantenham equilíbrio nas propriedades.
A partir do ponto de vista de ajustar a tonalidade da cor, éimportante usar um composto fotocromático que por si só desenvolve uma coramarelo ou uma matiz neutra. Como o composto acima, a técnica anterior 1divulga um composto de cromeno [composto (A)] representado pela fórmula(A) seguinte, e a técnica anterior 2 divulga um composto de cromeno[composto (B)] representado pela fórmula (B) seguinte. De acordo com estastécnicas anteriores, lentes plásticas fotocromáticas tendo propriedadesfotocromáticas favoráveis são obtidas usando-se uma composição curável queé obtida dissolvendo-se os compostos fotocromáticos acima em ummonômero radicalmente polimerizável, e moldando-se (polimerizando-se pormolde) a composição curável sendo curada pela polimerização determorradical.<formula>formula see original document page 4</formula>
O método de produzir as lentes plásticas fotocromáticas pelapolimerização por molde utilizada pelas técnicas anteriores 1 e 2 (tambémchamado método "em massa" ou método de mistura) é um métodorepresentativo de produzir lentes plásticas fotocromáticas impondo,entretanto, uma limitação nos tipos dos monômeros polimerizáveis quepodem ser usados para obter propriedades fotocromáticas favoráveis.
Nos anos recentes, atenção tem sido dada a um método derevestimento como um método de produzir lentes plásticas fotocromáticassem a limitação acima (ver técnica anterior 3). De acordo com o método derevestimento, um agente de revestimento compreendendo uma composiçãopolimerizável e curável contendo um composto fotocromático é aplicadasobre a superfície do material da lente, e o revestimento aplicado é curadopara formar um revestimento fotocromático para comunicar deste modopropriedade fotocromática ao material da lente. Portanto, se uma adesãofavorável do revestimento é obtida, em princípio, não existe nenhumalimitação no material da lente.
[Técnica anterior 1] USP 5.783.116[Técnica anterior 2] Folheto da WOOO/15628 InternacionalAberta ao Público
[Técnica anterior 3] Folheto da W003/011967 InternacionalAberta ao Público
<Divulgação da Invenção>
De acordo com o método de revestimento, também, atonalidade de cor desenvolvida é ajustada da mesma maneira como o métodoem massa, e é importante usar um composto fotocromático que desenvolveuma cor amarelo ou uma matiz neutra por si só. Quando os compostos (A) e(B) acima são usados para o método de revestimento, entretanto, foiesclarecido que uma camada favorável de revestimento fotocromático nãopode ser obtida.
Portanto, é um objetivo da presente invenção fornecer umcomposto fotocromático que pode ser usado para o método de revestimentosem nenhum problema e desenvolver uma cor amarelo ou uma matiz neutrapor si só.
De acordo com a presente invenção, é fornecido um compostode cromeno representado pela fórmula (1) seguinte,hidroxila, grupos alquila, grupos cicloalquila, grupos alcóxi, grupos aralquila,grupos aralcóxi ou grupos arila sob uma condição de que pelo menos dois deR1 a R4 não são átomos de hidrogênio, e R1 e R2 ou R3 e R4 podem ser ligadosentre si para formar um anel,R5, R6, R7 e R8 são, respectivamente, grupos hidroxila, gruposalquila, grupos cicloalquila, grupos alcóxi, grupos aralquila, grupos aralcóxi,grupos arila, grupos amino, grupos amino substituído, grupos ciano, gruposnitro, átomos de halogênio, grupos halogenoalquila ou grupos halogenoalcóxi,
m e η são, respectivamente, números inteiros de 0 a 4, e
χ e y são, respectivamente, números inteiros de 0 a 5.
De acordo com a presente invenção, é fornecida ainda umacomposição curável fotocromática contendo um monômero polimerizável e ocomposto de cromeno acima.
É desejado que a composição curável fotocromática contenhaainda um iniciador de fotopolimerização.
De acordo com a presente invenção, é fornecido ainda umartigo óptico fotocromático tendo, como um membro constituinte, um corpoformado molecular superior em que o composto de cromeno é disperso.
De acordo com a presente invenção, é fornecido ainda umartigo óptico compreendendo um material óptico e uma película molecularsuperior formada em pelo menos uma superfície do material óptico, a películamolecular superior tendo o composto de cromeno acima disperso nesta. Nesteartigo óptico, é desejado que a película molecular superior seja obtidacurando-se a composição curável fotocromática contendo um iniciador defotopolimerização pela polimerização de fotorradical.
Semelhante aos compostos (A) e (B) acima, o composto decromeno da presente invenção representado pela fórmula (1) acima tem umaestrutura básica em que um anel de 6 membros é condensado em uma formade cisalhamento de um átomo de carbono na quinta posição e um átomo decarbono na sexta posição do esqueleto de 2H-benzo[h]cromeno. Ao contráriodos compostos convencionais (A) e (B) acima, entretanto, o composto decromeno da presente invenção tem um substituinte particular ligado ao anelde 6 membros, e exibe efeitos excelentes que serão descritos mais tardedevido à presença do substituinte acima. As técnicas anteriores 1 e 2mencionadas acima mostram fórmulas gerais abrangidas do composto decromeno da presente invenção, mas falham para divulgar quaisquercompostos concretos que correspondem ao composto de cromeno da presenteinvenção ao qual o substituinte particular acima é ligado. Portanto, ocomposto de cromeno da presente invenção é um novo composto.
Quando uma camada de revestimento fotocromático contendoum composto fotocromático é formada na superfície de um material óptico(por exemplo, lente) pelo método de revestimento, existe um limite naquantidade do composto fotocromático que dissolve no agente derevestimento. Para obter uma densidade da cor suficiente, portanto, a camadade revestimento fotocromático deve ser formada em uma espessura de, porexemplo, 30 a 50 μιη. O agente de revestimento é um líquido. De modo acurar a camada do agente de revestimento aplicado sobre a superfície de umaforma curva tal como de um material da lente mantendo a espessura semirregularidade na espessura, portanto, é vantajoso utilizar a polimerização defotorradical que caracteriza uma taxa de cura elevada.
Ainda que esclarecido pela primeira vez através do estudopelos presentes inventores, entretanto, quando é procurado polimerizar e curara composição fotorradicalmente polimerizável contendo o composto (A)acima ou o composto (B) acima pela irradiação com luz, o compostofacilmente reage com o iniciador de polimerização de fotorradical paracomunicar a polimerização e cura do monômero polimerizável e, além disso,sofre a decomposição por si só para diminuir muito a propriedadefotocromática. Este fenômeno presumivelmente origina-se de uma diferençano tipo do iniciador de polimerização ainda que ele não ocorre no tempo dapolimerização de termorradical.
Por outro lado, o composto de cromeno da presente invençãotem uma estrutura básica em comum com os compostos (A) e (B)mencionados acima, isto é, tem uma estrutura em que um anel de 6 membrosé condensado em uma forma de cisalhamento de um átomo de carbono naquinta posição e um átomo de carbono na sexta posição do esqueleto de 2H-benzo[h]cromeno com um substituinte particular sendo ligado ao anel de 6membros. Portanto, o composto de cromeno da invenção exibe estabilidadenotavelmente melhorada enquanto exibindo excelentes propriedadesfotocromáticas, muito frugalmente reage com o iniciador de polimerizaçãoóptica e de radical mesmo quando ele for irradiado com luz na presença doiniciador de polimerização óptica e de radical, e torna possível formar umrevestimento tendo propriedades fotocromáticas favoráveis. Além disso,mesmo quando curado pela polimerização de termorradical por ser adicionadoa, por exemplo, um monômero polimerizável, o composto de cromeno dapresente invenção exibe resistência recorrente superior nas propriedadesfotocromáticas àquele de quando os compostos acima (A) e (B) são usados.
O composto de cromeno da presente invenção exibe o efeitoexcelente acima por causa da razão de que a estrutura básica acima(esqueleto) ajuda a exibir os mesmos efeitos como aqueles dos compostos (A)e (B) a respeito da tonalidade de cor desenvolvida e propriedadesfotocromáticas e, além disso, que deste que um substituinte particular sejaligado ao anel de 6 membros da estrutura básica, existe apenas um ou zerogrupo metileno (-CH2-) que está sujeito a ser atacado por um radical presenteno anel de 6 membros. Como um resultado, a estabilidade é acentuadamentemelhorada. Isto é, os compostos (A) e (B) têm dois grupos metilenos no anelde 6 membros e, portanto, têm estabilidade baixa, reagem com o iniciador defotopolimerização, e comunicam as propriedades fotocromáticas.
<Melhor Modo para Realizar a Invenção>
O composto de cromeno da presente invenção é representadopela fórmula (1) seguinte,<formula>formula see original document page 9</formula>
átomos de hidrogênio, (ii) grupos hidroxila, (iii) grupos alquila, (iv) gruposcicloalquila, (v) grupos alcóxi, (vi) grupos aralquila, (vii) grupos aralcóxi ou(viii) grupos arila sob uma condição de que pelo menos dois de R1 a R4 nãosão átomos de hidrogênio. Aqui, R1 a R4 podem ser os mesmos ou diferentesentre si. Além disso, R1 e R2 podem ser ligados entre si para formar (ix) umanel, ou R3 e R4 podem ser ligados entre si para formar (x) um anel.
Se três ou mais de R1 a R4 são átomos de hidrogênio, aestabilidade diminui e o efeito da invenção não é obtido. A partir do ponto devista de efeito, é desejado que R1 e R2 não sejam átomos de hidrogêniosimultaneamente, e R3 e R4 não sejam átomos de hidrogênio simultaneamente(isto é, nenhum grupo metileno (>CH2) está presente no anel de 6 membros aoqual R1 a R4 são ligados) e é desejado ainda que pelo menos três de R1 a R4não sejam átomos de hidrogênio.
Não existe nenhuma limitação particular em R a que sao(iii) os grupos alquila. Geralmente, entretanto, grupos alquila com 1 a 9átomos de carbono são preferidos. Exemplos preferidos do grupo alquilaincluem grupo metila, grupo etila, grupo n-propila, grupo isopropila, grupo n-butila, grupo sec-butila e grupo terc-butila.
Não existe nenhuma limitação particular (iv) nos gruposcicloalquila. Geralmente, entretanto, exemplos preferidos são grupociclopropila, grupo ciclobutila, grupo ciclopentila, grupo ciclo-hexila, grupociclo-heptila ou grupo ciclooctila tendo 3 a 12 átomos de carbono.Não existe nenhuma limitação particular (v) nos grupos alcóxi.Geralmente, entretanto, exemplos preferidos são grupo metóxi, grupo etóxi,grupo n-propóxi, grupo isopropóxi, grupo n-butóxi, grupo sec-butóxi ougrupo terc-butóxi tendo 1 a 5 átomos de carbono.
Não existe nenhuma limitação particular (vi) nos gruposaralquila. Geralmente, entretanto, exemplos preferidos são aqueles tendo 7 a11 átomos de carbono, tais como grupo benzila, grupo feniletila, grupofenilpropila ou grupo fenilbutila.
Não existe nenhuma limitação particular (vii) no grupoaralcóxi. Geralmente, entretanto, exemplos preferidos são aqueles tendo 6 a10 átomos de carbono, tais como grupo fenóxi ou grupo naftóxi.
Não existe nenhuma limitação particular (viii) nos gruposarila. Preferivelmente, entretanto, pode ser exemplificado um grupohidrocarboneto aromático tendo 6 a 10 átomos de carbono ou um grupoheterocíclico aromático tendo 4 a 12 átomos de carbono que forma um anel.
Concretamente, pode ser exemplificado grupo fenila, grupo naftila, grupotienila, grupo furila, grupo pirrolinila, grupo piridila, grupo benzotienila,grupo benzofuranila, ou grupo benzopirrolinila. Pode ser, além disso,preferivelmente usado um grupo arila substituído do qual o um ou dois oumais átomos de hidrogênio são substituídos por grupos alquila, grupos alcóxi,grupos aralquila ou grupos aralcóxi que são os mesmos como aquelesdescritos acima.
Como o anel (ix) formado por R1 e R2 ligados entre si ou comoo anel (x) formado por R3 e R4 ligados entre si, pode ser preferivelmenteusado um anel de hidrocarboneto alifático tendo 4 a 10 átomos de carbonoque formam o anel. Além disso, o anel pode ser condensado com um anel dehidrocarboneto aromático tal como benzeno ou naftaleno. O anel pode ter,como um substituinte, um grupo alquila ou um grupo alcóxi tendo 1 a 5átomos de carbono. Exemplos particularmente preferidos do anel sãomostrados abaixo na forma de grupos cíclicos (grupos cíclicos bivalentes com"átomos de carbono de 6 membros" em que R1 e R2 são ligados entre si oucom "átomos de carbono de 6 membros" em que R3 e R4 são ligadosjuntamente como átomos de carbono spiro).
<formula>formula see original document page 11</formula>
Na fórmula (1) acima, R5, R6, R7 e R8 que são os substituintesligados ao anel são, respectivamente, grupos hidroxila, grupos alquila, gruposcicloalquila, grupos alcóxi, grupos aralquila, grupos aralcóxi, grupos arila,grupos amino, grupos amino substituído, grupos ciano, grupos nitro, átomosde halogênio, grupos halogenoalquila ou grupos halogenoalcóxi.
Aqui, os grupos alquila, grupos cicloalquila, grupos alcóxi,grupos aralquila, grupos aralcóxi e grupos arila são os mesmos como aquelesde R1 a R4 descritos acima, e grupos preferidos também são os mesmos comoaqueles exemplificados acima.
Ainda que não exista nenhuma limitação particular no grupoamino substituído, exemplos preferidos incluem aqueles em que um grupoalquila ou um grupo arila é ligado a um átomo de nitrogênio, tal como grupoalquilamino, grupo dialquilamino, grupo arilamino ou grupo diarilamino.Exemplos concretos incluem grupo metilamino, grupo etilamino, grupofenilamino, grupo dimetilamino, grupo dietilamino e grupo difenilamino.
Como outro grupo amino substituído preferido, podem serexemplificados grupos heterocíclicos em que dois substituintes ligados aosátomos de nitrogênio são ligados entre si para formar um anel heterocíclico,tal como grupo morforino, grupo piperidino, grupo pirrolidinila, grupopiperadino, grupo N-metilpiperadino e grupo indolinila.
Como o átomo de halogênio, podem ser exemplificados átomode flúor, átomo de cloro, átomo de bromo ou átomo de iodo.
Como o grupo halogenoalquila, podem ser exemplificadosaqueles em que um ou dois ou mais átomos de hidrogênio do grupo alquilasão substituídos por átomos de flúor, átomos de cloro ou átomos de bromo.Dentre eles, os únicos substituídos com átomos de flúor são preferidos.Exemplos preferidos do grupo halogenoalquila incluem grupo fluorometila,grupo difluorometila e grupo trifluorometila.
Como o grupo halogenoalcóxi, podem ser exemplificadosaqueles em que um ou dois ou mais átomos de hidrogênio do grupo alcóxi sãosubstituídos por átomos de flúor, átomos de cloro ou átomos de bromo.Dentre eles, os únicos substituídos com átomos de flúor são preferidos.Exemplos particularmente preferidos do grupo halogenoalcóxi incluem grupofluorometóxi, grupo difluorometóxi e grupo trifluorometóxi.
Na fórmula (1) acima, m, η, χ e y denotam os números dossubstituintes R5, R6, R7 e R8, em que m e η são, respectivamente, númerosinteiros de 0 a 4, preferivelmente, números inteiros de 0 a 2 e χ e y são,respectivamente, números inteiros de 0 a 5, preferivelmente, números inteirosde 0 a 2.
Descritos abaixo são exemplos concretos do composto decromeno que podem ser particularmente preferivelmente usados na presenteinvenção.<formula>formula see original document page 13</formula>
Os compostos de cromeno da presente invenção usualmenteexistem como sólidos ou líquidos viscosos que são incolores ou fracamenteamarelos sob temperatura normal e pressão normal, e podem ser confirmadospelos meios (I) a (III) seguintes.
(I) Na medição dos espectros de ressonância magnéticanuclear de próton (1H-RMN), aparecem picos perto de δ 5,0 a 9,0 ppm combase no próton aromático e no próton de alceno e picos perto de δ 1,0 a 4,0ppm com base no próton do grupo alquila e no próton do grupo alquileno.Além disso, o número de prótons dos grupos ligados pode ser descobertocomparando-se suas intensidades espectrais.
(II) As composições dos produtos correspondentes podem serdeterminadas pela análise elementar.
(III) Na medição dos espectros de ressonância magnéticanuclear de 13C (13C-RMN), aparecem picos com base no átomo de carbono deum grupo hidrocarboneto aromático perto de δ 110 a 160 ppm, picos combase nos átomos de carbono de um alceno e um alcino perto de δ 80 a 140ppm, e picos com base nos átomos de carbono de um grupo alquila e umgrupo alquileno perto de δ 20 a 80 ppm.
Os compostos de cromeno da presente invenção podem serpreferivelmente produzidos, por exemplo, reagindo-se um derivado de naftolrepresentado pela fórmula (2) seguinte com um derivado de álcoolpropargílico representado pela fórmula (3) seguinte na presença de umcatalisador ácido.
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que R1 a R6, m e η são como definidos na fórmula (1) acima,
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que R7, χ e y são como definidos na fórmula (1) acima.
O derivado de álcool propargílico representado pela fórmulageral (3) acima pode ser sintetizado reagindo-se um derivado de cetona deuma estrutura correspondente com um composto de acetileno metálico talcomo acetilídeo de lítio.
Quando o composto representado pela fórmula (2) acima éreagido com o composto representado pela fórmula (3) acima, é desejado usaro composto da fórmula (3) em uma quantidade de 0,5 a 2 mol e,particularmente, 0,8 a 1,5 mol por mol do composto da fórmula (2). Como ocatalisador ácido, pode ser usado ácido sulfórico, ácido benzenossulfônico,ácido p-toluenossulfônico ou alumina ácida. A quantidade de uso docatalisador ácido pode ser em uma faixa de 0,1 a 10 partes em massa por umaquantidade total de 100 partes em massa do composto da fórmula (2) e docomposto (substrato de reação) da fórmula (3). A reação é preferivelmenteconduzida na presença de um solvente. Como o solvente, existe usado umsolvente orgânico não protônico, tal como N-metilpirrolidona,dimetilformamida, tetraidrofurano, benzeno ou tolueno. A reação éusualmente conduzida a 0 a 200° C e, preferivelmente, refluxando-se osolvente.
Depois da reação, um produto desejado é isolado do produtobruto obtido através da refinação da coluna de gel de sílica e além disso,conforme necessário, através da recristalização.
O composto de cromeno da presente invenção dissolve bemem um solvente orgânico geral tal como tolueno, clorofórmio outetraidrofurano. Quando o composto de cromeno da presente invenção édissolvido no solvente acima, a solução deste é, usualmente, em quase umestado incolor e claro. A solução exibe um fenômeno fotocromático favorávelrapidamente desenvolvendo uma cor quando ela é irradiada com luz solar ouraios ultravioleta e rápida e reversivelmente assumindo seu estado incolorinicial quando a luz é desligada.
Além disso, o composto de cromeno da presente invençãoexibe similar propriedades fotocromáticas mesmo em uma matriz sólidamolecular superior (corpo formado molecular superior). A matriz sólidamolecular superior pode ser qualquer uma contanto que ela permita que ocomposto de cromeno da presente invenção seja homogeneamente dispersonesta. Preferivelmente, pode ser exemplificada uma resina termoplástica e umcorpo curado de uma composição radicalmente polimerizável e curávelcontendo um monômero polifuncional radicalmente polimerizável.
Exemplos opticamente preferidos da resina termoplásticaincluem polimetilacrilato, polietilacrilato, polimetilmetacrilato,polietilmetacrilato, poliestireno, poliacrilonitrila, álcool polivinílico,poliacrilamida, poli(metacrilato de 2-hidroxietila), polidimetilsiloxano, epolicarbonato.
Como o monômero polifuncional radicalmente polimerizávelcontido na composição radicalmente polimerizável e curável acima, podemser exemplificados os compostos (a) a (e) seguintes.
(a) Compostos do éster acrílico polivalente e metacrílicopolivalente tais como diacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de dietilenoglicol, dimetacrilato de trietileno glicol, dimetacrilato de tetraetileno glicol,metacrilato de bisglicidila de etileno glicol, dimetacrilato de bisfenol A, 2,2-bis(4-metacriloiloxietoxifenil)propano, e 2,2-bis(3,5-dibromo-4-metacriloiloxietoxifenil)propano;
(b) Compostos de alila polivalente tais como ftalato de dialila,tereflalato de dialila, isoftalato de dialila, tartarato de dialila, epoxisuccinatode dialila, fiimarato de dialila, cloroendoato de dialila, hexaftalato de dialila,carbonato de dialila, carbonato de alil diglicol e carbonato detrimetilolpropanotrialila;
(c) compostos do éster tioacrílico polivalente e tiometacrílicopolivalente tais como 1,2- bis(metacriloiltio)etano, bis(2-acriloiltioetil)éter, e 1,4- bis(metacriloiltiometil)benzeno;
(d) Compostos do éster acrílico e compostos do éstermetacrílico tais como acrilato de glicidila, metacrilato de glicidila, β-metilmetacrilato de glicidila, metacrilato de éter monoglicidílico de bisfenolA, metacrilato de 4-glicidilóxi, metacrilato de 3-(glicidil-2-oxietóxi)-2-hidroxipropila, acrilato de 3-(glicidilóxi-l-isopropilóxi)-2-hidroxipropila,acrilato de 3-glicidilóxi-2-hidroxipropilóxi)-2-hidroxipropila; e
(e) Divinilbenzeno.
Como outros monômeros que podem estar contidos nacomposição radicalmente polimerizável e curável acima, podem serexemplificados nos compostos (f) a (J) seguintes.
(f) Ácidos carboxílicos insaturados tais como ácido acrílico,ácido metacrílico e ácido maléico anidro;
(g) Compostos do éster acrílico e metacrílico tais comoacrilato de metila, metacrilato de metila, metacrilato de benzila, metacrilato
de fenila, e metacrilato de 2-hidroxietila;
(h) Compostos do éster fumárico tais como fumarato de dietila
e fumarato de difenila;
(i) Compostos do éster tioacrílico e tiometacrílico tais comometiltioacrilato, benziltioacrilato e benziltiometacrilato; e
(i) Compostos de vinila tais como estireno, cloroestireno,metilestireno, vinilnaftaleno, dímero de α-metilestireno e bromoestireno.
O composto de cromeno da presente invenção desenvolve umacor amarelo ou uma matiz neutra por si só, exibe não apenas propriedadesfotocromáticas favoráveis mas também estabilidade muito alta, e reagefrugalmente com o iniciador de polimerização de fotorradical mesmo quandoele é irradiado com luz na presença do iniciador de polimerização defotorradical. Mesmo quando disperso na composição curável que será curadapor polimerização de fotorradical, portanto, o composto de cromeno dapresente invenção não prejudica a cura e torna possível obter um corpo curadoexibindo propriedades fotocromáticas favoráveis. Portanto, o composto decromeno da presente invenção é muito útil como um componente para oagente de revestimento fotocromático que é usado no momento de produzirum lente plástica fotocromática pelo método de revestimento. Devido ao seualto grau de estabilidade, além disso, excelente resistência recorrente é obtidanas propriedades fotocromáticas quando o composto de cromeno da presenteinvenção é polimerizado e curado sendo disperso na composição curável dotipo que é curado pela polimerização de termorradical. Portanto, o compostode cromeno da presente invenção é altamente útil como um material paraproduzir lentes plásticas fotocromáticas pelo método em massa.
Quando o composto de cromeno da invenção é usado comouma composição fotorradicalmente polimerizável que é usado como umagente de revestimento fotocromático no momento de produzir as lentesplásticas fotocromáticas pelo método de revestimento ou é usado como umacomposição termopolimerizável que é um material de partida no momento deproduzir as lentes plásticas fotocromáticas pelo método em massa, ascomposições polimerizáveis são preparadas e usadas da mesma maneira comoaquelas da técnica anterior mas usando o composto de cromeno da invençãocomo um composto fotocromático componente.
Quando, por exemplo, uma composição fotorradicalmentecurável deve ser obtida, o composto de cromeno da presente invenção podeser adicionado em uma quantidade de 0,01 a 20 partes em massa e,preferivelmente, 0,1 a 10 partes em massa, e o iniciador de polimerização defotorradical pode ser adicionado em uma quantidade de 0,001 a 10 partes emmassa e, preferivelmente, 0,01 a 5 partes em massa por 100 partes em massada composição radicalmente polimerizável e curável que contém o monômeropolifuncional radicalmente polimerizável acima. De modo a ajustar atonalidade de cor que desenvolve, a composição acima pode ser combinadacom compostos fotocromáticos exceto o composto de cromeno da presenteinvenção, como uma coisa natural.
Descritos abaixo são exemplos preferidos do iniciador depolimerização de fotorradical que podem ser usados.
Benzoína;Éter benzoinmetílico,
Éter benzoinbutílico;
Benzopenol;
Acetofenona 4,4' -diclorobenzofenona;
Dietoxiacetofenona;
2-Hidróxi-2-metil-1 -fenilpropano-1 -ona;
Benzilmetilcetona;
1 -(4-Isopropilfenil)-2-hidroxi-2-metilpropano-1 -ona;
1-Hidroxiciclo-hexilfenilcetona;
2-Isopropiltiooxantona;
Bis(2,6-dimetoxibenzoil-2,4,4-trimetil-pentilfosfinóxido;
Bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfinóxido;
2,4,6-Trimetilbenzoildifenil-fosfinóxido; e
2-Benzil-2-dimetilamino-1 -(4-morfolinofenil)-butanona-1.
Uma composição preferida de quando a composiçãofotocurável é usada como um agente de revestimento fotocromático foidescrita, por exemplo, em um folheto da Internacional Aberta ao Público Nfi03/011967. Quando o composto de cromeno da invenção deve ser usado,também, portanto, a composição pode ser otimizada de acordo com adescrição do documento de patente acima.
O agente de revestimento fotocromático assim preparado podeser usado em uma maneira habitual. Por exemplo, o membro de base ópticatal como um material da lente é adequadamente pré-tratado e é spin-revestidocom uma solução de revestimento contendo o composto de cromeno dapresente invenção e é curado pela irradiação com luz em uma atmosfera denitrogênio para formar uma película molecular superior (camadafotocromática) em que o composto de cromeno é disperso em pelo menosuma superfície do material óptico. Como o pré-tratamento para o materialóptico, houve lavagem conhecida das superfícies com um solvente orgânicoou com uma solução aquosa alcalina, tratamento de coroa e tratamento debase, que pode ser adequadamente selecionado dependendo do tipo domaterial. No revestimento fotocromático que é formado, um revestimentoduro ou um revestimento que impede a reflexão é formado ainda, conformenecessário.
Usando-se o composto de cromeno da presente invenção, umalente plástica fotocromática pode ser produzida por um método exceto ométodo em massa ou o método de revestimento. Por exemplo, os seguintesmétodos podem ser utilizados.
(a) A resina termoplástica e o composto de cromeno dapresente invenção são misturados entre si em um estado fundido, dispersosem uma resina, e são moldados.
(b) Uma película polimérica em que o material fotocromáticoda presente invenção é homogeneamente disperso é imprensado em umalente.
(c) Uma solução é preparada dissolvendo-se o composto decromeno da presente invenção, por exemplo, em um óleo de silicona, asolução obtida e uma lente plástica são contatadas entre si a 150 a 200° C demodo que o composto de cromeno da presente invenção disperse e permeie namatriz da lente plástica, e as superfícies desta são revestidas com um materialcurável (método de embebimento).
Além disso, o composto de cromeno da presente invençãopode ser usado em uma ampla faixa de aplicações além das lentes plásticasfotocromáticas. Por exemplo, o composto de cromeno pode ser usado comovários materiais de memória para substituir no lugar de um materialfotossensível a sal de prata, como um material de cópia, como um materialfotossensível para impressão, como um material de memória para CRTs,como um material fotossensível para laser e como um material fotossensívelpara holografia. Além disso, o material fotocromático usando o composto decromeno da presente invenção pode ser utilizado como um materialfotocromático da lente, como um material de filtro óptico, como um materialde exibição, como um actinômetro e como um material ornamental.
O composto de cromeno da presente invenção tem umacaracterística de desenvolvimento de uma cor amarelo ou uma matiz neutrapor si só. Quando usado para as lentes fotocromáticas, o composto decromeno da presente invenção pode ser usado por si só ou pode ser usado emcombinação com qualquer outra pluralidade de compostos fotocromáticospara obter uma tonalidade de cor desejada. Como os compostosfotocromáticos que podem ser usados em combinação com o composto decromeno da presente invenção, podem ser usados compostos fotocromáticosconhecidos tais como composto de naftopirano, compostos de cromeno excetoo composto de cromeno da presente invenção, composto spirooxazina,composto de spiropirano e composto de fulgimida. Concretamente, oscompostos fotocromáticos seguintes podem ser usados.<formula>formula see original document page 22</formula>
<EXEMPL0S>
A invenção será descrita em mais detalhe por via dosExemplos aos quais apenas, entretanto, a invenção não é de nenhum modolimitada.
(Exemplo 1)
Um derivado de naftol e um derivado de álcool propargílicoexpressados pelas fórmulas seguintes foram usados.
Derivado de naftol:
<formula>formula see original document page 22</formula>
Derivado de álcool propargílico:
<formula>formula see original document page 22</formula>6,3 gramas (20 mmol) do derivado de naftol e 5,9 g (22 mmol)do derivado de álcool propargílico foram dissolvidos em 300 ml de tolueno aoqual foi adicionado ainda 0,05 g de um ácido p-toluenossulfônico, e a misturafoi agitada durante 30 minutos enquanto sendo aquecida e refluxada. Depoisda reação, o solvente foi removido e o produto de reação foi refinado porcromatografia em gel de sílica para obter 3,5 g de um produto pulverulentobranco.
O produto suposto ser C40H36O3 foi elementarmente analisadoe calculado para ser como segue:
Análise elementar: C: 85,23 %, H: 6,38 %, O: 8,39 %Calculado: C: 85,08 %, H: 6,42 %, O: 8,50 %
A medição de espectros de ressonância magnética nuclear depróton indicou um pico de 18H perto de δ 1,0 a 4,0 ppm com base no grupoalquileno e um pico de 18H perto de δ 5,2 a 10,0 ppm com base em um prótonaromático e um próton de um alceno.
Além disso, a medição de espectros de ressonância magnéticanuclear de 13C indicou um pico perto de δ 110 a 160 ppm com base em umátomo de carbono de um anel aromático, um pico perto de δ 80 a 140 ppmcom base em um átomo de carbono de um alceno, e um pico a δ 20 a 60 ppmcom base em um átomo de carbono de um alquila.
A partir dos resultados acima, foi confirmado que o produtoisolado foi um composto representado pela fórmula estrutural seguinte.Fórmula estrutural do produto isolado:(Exemplos 2 a 24)
Os compostos de cromeno mostrados nas Tabelas 1 a 6 foramsintetizados da mesma maneira como no Exemplo 1 usando-se compostosmostrados nas Tabelas 1 a 6 como derivados de naftol e derivados de álcoolpropargílico. Os produtos obtidos foram confirmados quanto a suas estruturasconfiando na mesma análise de estrutura como aquela do Exemplo 1.
Nas fórmulas estruturais mostradas nas Tabelas 1 a 6, Merepresenta o grupo metila.
(Tabela 1)
<table>table see original document page 24</column></row><table>(Tabela 2)
<table>table see original document page 25</column></row><table>(Tabela 3)
<table>table see original document page 26</column></row><table>(Tabela 4)
<table>table see original document page 27</column></row><table>(Tabela 5)
<table>table see original document page 28</column></row><table>(Tabela 6)
<table>table see original document page 29</column></row><table>
(Exemplo 25)
Uma composição monomérica radicalmente polimerizável foipreparada de acordo com a receita seguinte.
Composição monomérica radicalmente polimerizável:
2,2-Bis(4-metacriloiloxipentaetoxifenil)propano 50 partes em massaDiacrilato de polietileno glicol (peso molecularmédio, 532) 10 partes em massa
Trimetacrilato de trimetilolpropano 10 partes em massa
Hexaacrilato oligomérico de poliéster (EB-1830
fabricado pela Dycel UCB Co.) 10 partes em massa
Metacrilato de glicidila 10 partes em massa
Composto de cromeno do Exemplo 1 1 parte em massa
Como o iniciador de fotopolimerização, além disso, CGI1800fabricado pela Chiba Specialty Chemicals Co. foi fornecido. Este iniciador defotopolimerização é uma mistura de 1-hidroxiciclo-hexilfenil cetona e umbis(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfinóxido (razão em peso de3:1).
Usando-se a composição monomérica radicalmentepolimerizável acima e o iniciador de fotopolimerização, uma composiçãofotopolimerizável e curável foi preparada misturando-se homogeneamente oscomponentes de acordo com a receita seguinte.
Receita de composição fotopolimerizável e curável:
<table>table see original document page 30</column></row><table>
Em seguida, cerca de 2 g da composição fotopolimerizável ecurável acima foi spin-revestida na superfície do material da lente (CR39fabricado pela Sunlux Co.: lente plástica de resina de alila, índice de refração= 1,50) usando-se um revestidor de spin, 1H-DX2, fabricado pela Mikasa Co.
O material da lente do qual a superfície foi revestida foi irradiado com luz emuma atmosfera de gás nitrogênio usando-se uma lâmpada de haleto metálicode um rendimento de 120 mW/cm durante 3 minutos para curar orevestimento para obter deste uma lente plástica fotocromática.
Para avaliar o estado curado da película curada fotocromáticafina (espessura da película de 40 pm) da lente plástica fotocromática obtida, asuperfície da película foi esfregada com um pano umedecido com acetona, e omaterial da lente foi irradiado com luz usando-se um projetor para observar eavaliar a superfície projetada. Se a cura é favorável, a superfície não é tomadapela acetona, e a superfície não exibe nenhuma aspereza ou arranhadura. Abase da avaliação foi como segue:
A: A superfície é lisa, não tem nenhuma aspereza ouarranhadura, e a película fina foi suficientemente curada.
Β: A superfície é local e finamente áspera e é arranhada.
C: A superfície é localmente áspera e arranhada.
D: A película é dissolvente.
As lentes plásticas fotocromáticas produzidas de acordo com ométodo mencionado acima foram avaliadas quanto ao seu estado curado paraser A.
Além disso, as lentes plásticas fotocromáticas obtidas foramavaliadas quanto a suas propriedades fotocromáticas a respeito dos itens (1) a(5) descritos abaixo. Os resultados foram como mostrado na Tabela 7.
(1) Comprimento de onda de absorção máxima (^max):
Um comprimento de onda de absorção máxima depois de terdesenvolvido cor foi encontrado usando-se um espectrofotômetro(fotodetector instantâneo de canal múltiplo MCPD3000) fabricado pelaOtsuka Denshi Kogyo Co. O comprimento de onda de absorção máxima érelacionado a uma tonalidade de cor no tempo do desenvolvimento de umacor.
(2) Grau de coloração inicial [ε(0)]:
A absorbância foi medida no comprimento de onda deabsorção máxima em um estado de não irradiado com luz, e foi consideradaser o grau de coloração inicial. Em um material óptico tal como uma lente deóculos, pode ser dito que quanto mais baixo este valor, mais propriedadesfotocromáticas são excelentes.
(3) Densidade da cor [ε(120) - ε(0)]:
Uma diferença foi encontrada entre a absorbância [ε(120)] nocomprimento de onda de absorção máxima depois de irradiado com luzdurante 120 segundos e do grau de coloração inicial acima [ε(0)], e foiconsiderada ser a densidade da cor. Pode ser dito que quanto mais alto estevalor, mais propriedades fotocromáticas são excelentes.(4) Meia-vida de desvanecimento [t1/2 (min.)]:
Um tempo foi encontrado até que a absorbância da amostra nocomprimento de onda máximo diminuísse abaixo da metade da densidade dacor [ε(120) - ε(0)] quando ele não foi mais irradiado com luz depois de ter5 sido irradiado com luz durante 120 segundos, como uma meia-vida dedesvanecimento. Pode ser dito que quanto mais curto este tempo, maior a taxade desvanecimento e mais excelentes as propriedades fotocromáticas.
(5) Grau de deterioração [(A0 - A200)/A0]:
Para avaliar a resistência da cor desenvolvida pela irradiaçãocom luz, o seguinte teste de aceleração da deterioração foi conduzido. Isto é, opolímero obtido (amostra) foi envelhecido durante 200 horas em uma maneiraacelerada usando-se um medidor de desgaste de xenônio, X25, fabricado pelaSuga Shikenki Co. Depois disso, a densidade da cor foi avaliada antes edepois do teste. A densidade da cor (A0) antes do teste e a densidade da cor(A200) depois do teste foram medidas, e o grau de deterioração foi encontradode acordo com a fórmula seguinte e foi considerado ser um índice deresistência da cor desenvolvida.
Grau de deterioração = (A0 - Α200)/Α.0
Quanto mais baixo o grau de deterioração, mais alta aresistência da cor desenvolvida.
(Exemplos 26 a 48)
Lentes plásticas fotocromáticas foram preparadas da mesmamaneira como no Exemplo 25 mas usando os compostos obtidos nosExemplos 2 a 25 como compostos de cromeno, e foram avaliadas quanto asuas propriedades. Os resultados foram como mostrado na Tabela 7.(Tabela 7)
<table>table see original document page 33</column></row><table>
(Exemplos Comparativos 1 a 4)
Por comparação, um composto A representado pela fórmula(A) seguinte e um composto B representado pela fórmula (B) seguinte foramfornecidos.
Composto A:<formula>formula see original document page 34</formula>
Composto Β:
(Exemplos Comparativos 1 e 2) da mesma maneira como no Exemplo 25 masusando o composto A acima ou o composto B ao invés do composto decromeno do Exemplo 1. Entretanto, as películas não foram curadas e nãopodem ser avaliadas como no Exemplo 25.
Como mostrado na Tabela 8, além disso, lentes plásticasfotocromáticas foram produzidas da mesma maneira como no ExemploComparativo 1 ou Exemplo Comparativo 2 mas usando o iniciador defotopolimerização em uma quantidade aumentada (Exemplos Comparativos 3e 4). No caso do Exemplo Comparativo 3 usando o composto A, a películanão foi curada como nos Exemplos Comparativos 1 e 2, e não pode seravaliada. No caso do Exemplo Comparativo 4 usando o composto 13, poroutro lado, a película foi parcialmente curada mas suas propriedadesfotocromáticas foram deficientes. Os resultados da avaliação foram comomostrado na Tabela 8.(Tabela 8)
<table>table see original document page 35</column></row><table>
(Exemplo 49)
Em seguida, um corpo curado fotocromático obtido pelométodo em massa foi avaliado como descrito abaixo.
Primeiro, uma composição termorradicalmente polimerizávelfoi preparada de acordo com a receita seguinte.
Receita da composição termorradicalmente polimerizável:
<table>table see original document page 35</column></row><table>
A composição termorradicalmente polimerizável obtida acimafoi vertida em um molde constituído por placas de vidro e um vedação de umcopolímero de etileno/acetato de vinila, e foi polimerizada por molde. Apolimerização por molde foi conduzida segurando-se o molde em um forno decorrente de ar enquanto elevando gradualmente a temperatura de 30° C até90° C durante 18 horas, e o molde foi mantido em uma temperatura de 90° Cdurante 2 horas. Depois da polimerização, o corpo curado foi tirado do moldede vidro no molde. O corpo curado obtido (2 mm de espessura) foi usadocomo uma amostra e foi avaliado quanto a suas propriedades fotocromáticaspelo mesmo método como o único descrito acima. Os resultados foram comomostrado na Tabela 9.
(Exemplos 50 a 72)
Corpos curados fotocromáticos foram obtidos pelapolimerização por molde da mesma maneira como no Exemplo 49 masusando os compostos de cromeno obtidos nos Exemplos 2 a 24, e foramavaliados quanto a suas propriedades. Os resultados foram como mostrado naTabela 9.
(Tabela 9)
<table>table see original document page 36</column></row><table><table>table see original document page 37</column></row><table>
(Exemplos Comparativos 5 e 6)
Por comparação, corpos curados fotocromáticos foram obtidospela polimerização por molde da mesma maneira como no Exemplo 49 masusando o composto A acima ou o composto B ao invés de usar o composto decromeno do Exemplo 1, e foram avaliados quanto a suas propriedades. Osresultados foram como mostrado na Tabela 10.
(Tabela 10)
<table>table see original document page 37</column></row><table>
Os corpos curados obtidos pelo método em massa dosExemplos 49 a 72 têm resistências recorrentes mais altas nas propriedadesfotocromáticas do que aquelas dos corpos curados obtidos nos ExemplosComparativos 5 e 6. Além disso, os corpos curados obtidos nos Exemplos 49a 72 têm meias-vidas de desvanecimento mais curtas (taxas dedesvanecimento mais altas) do que aquelas dos corpos curados obtidos nosExemplos Comparativos 5 e 6, e são superiores sob este aspecto, também.

Claims (6)

1. Composto de cromeno caracterizado pelo fato de que érepresentado pela fórmula (1) seguinte<formula>formula see original document page 38</formula>em que R1, R2, R3 e R4 são, respectivamente, átomos de hidrogênio, gruposhidroxila, grupos alquila, grupos cicloalquila, grupos alcóxi, grupos aralquila,grupos aralcóxi ou grupos arila sob uma condição de que pelo menos dois deR1 a R4 não são átomos de hidrogênio, e R1 e R2 ou R3 e R4 podem ser ligadosentre si para formar um anel,R5, R6, R7 e R8 são, respectivamente, grupos hidroxila, gruposalquila, grupos cicloalquila, grupos alcóxi, grupos aralquila, grupos aralcóxi,grupos arila, grupos amino, grupos amino substituído, grupos ciano, gruposnitro, átomos de halogênio, grupos halogenoalquila ou grupos halogenoalcóxi,m e η são, respectivamente, números inteiros de 0 a 4, eχ e y são, respectivamente, números inteiros de 0 a 5.
2. Composição curável fotocromática caracterizada pelo fatode que contém um monômero polimerizável e o composto de cromeno deacordo com a reivindicação 1.
3. Composição curável fotocromática de acordo com areivindicação 2 caracterizada pelo fato de que contém ainda um iniciador defotopolimerização.
4. Artigo óptico fotocromático caracterizado pelo fato de quetem, como um membro constituinte, um corpo formado molecular superiorem que o composto de cromeno de acordo com a reivindicação 1 é disperso.
5. Artigo óptico caracterizado pelo fato de que compreende ummaterial óptico e uma película molecular superior formada em pelo menosuma superfície do material óptico, a película molecular superior tendo umcomposto de cromeno de acordo com a reivindicação 1 disperso nesta.
6. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 5,caracterizado pelo fato de que a dita película molecular superior é obtidacurando-se a composição curável fotocromática de acordo com areivindicação 3 pela polimerização de fotorradical.
BRPI0706061-0A 2006-01-25 2007-01-22 composto de cromeno, composição curável fotocromática, e, artigo óptico BRPI0706061A2 (pt)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006016920 2006-01-25
JP2006-016920 2006-01-25
JP2006183502 2006-07-03
JP2006-183502 2006-07-03
PCT/JP2007/051318 WO2007086532A1 (ja) 2006-01-25 2007-01-22 クロメン化合物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0706061A2 true BRPI0706061A2 (pt) 2011-03-22

Family

ID=38309315

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0706061-0A BRPI0706061A2 (pt) 2006-01-25 2007-01-22 composto de cromeno, composição curável fotocromática, e, artigo óptico

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8123987B2 (pt)
EP (1) EP1978022B1 (pt)
JP (1) JP5052355B2 (pt)
KR (1) KR20080091349A (pt)
AU (1) AU2007208628B2 (pt)
BR (1) BRPI0706061A2 (pt)
ES (1) ES2376258T3 (pt)
WO (1) WO2007086532A1 (pt)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1945625B1 (de) * 2005-11-10 2010-03-03 Rodenstock GmbH Photochrome spirodihydrophenanthropyrane
JP2009067680A (ja) * 2007-09-10 2009-04-02 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2009067754A (ja) * 2007-09-14 2009-04-02 Tokuyama Corp クロメン化合物
WO2009132842A1 (de) * 2008-04-30 2009-11-05 Rodenstock Gmbh Photochrome naphthopyrane mit doppelt verbrückter terphenyl-untereinheit
US8217188B2 (en) * 2008-08-27 2012-07-10 Corning Incorporated 2H-chromenes annelated at C5-C6 and methods of making and using thereof
WO2011125956A1 (ja) 2010-04-01 2011-10-13 株式会社トクヤマ フォトクロミック硬化性組成物
AU2011286681B2 (en) 2010-08-06 2014-01-16 Tokuyama Corporation Photochromic composition
DE102010048608A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2012102409A1 (ja) * 2011-01-27 2012-08-02 株式会社トクヤマ クロメン化合物
KR101869062B1 (ko) 2011-03-04 2018-06-20 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 디스플레이 장치
JPWO2012141250A1 (ja) 2011-04-13 2014-07-28 株式会社トクヤマ フォトクロミック組成物
TWI541336B (zh) 2011-04-18 2016-07-11 Tokuyama Corp A photochromic composition, and an optical article using the composition
AU2012327127B2 (en) 2011-10-17 2015-12-17 Tokuyama Corporation (meth)acrylate compound and photochromic curable composition containing the (meth)acrylate compound
JP6049638B2 (ja) 2011-12-26 2016-12-21 株式会社トクヤマ フォトクロミック組成物
JPWO2013141143A1 (ja) 2012-03-21 2015-08-03 株式会社トクヤマ クロメン化合物
KR20150007286A (ko) 2012-04-27 2015-01-20 가부시끼가이샤 도꾸야마 포토크로믹 경화성 조성물
WO2014136804A1 (ja) 2013-03-04 2014-09-12 株式会社トクヤマ フォトクロミック硬化性組成物、その硬化体及びその硬化体を含む積層体
CN104995281A (zh) 2013-03-04 2015-10-21 株式会社德山 光致变色固化性组合物
JP6328751B2 (ja) * 2013-06-17 2018-05-23 ローデンシュトック ゲーエムベーハー Ｕｖ硬化適合性フォトクロミック縮合ナフトピラン
US10723883B2 (en) * 2015-06-10 2020-07-28 Council Of Scientific And Industrial Research Spiropyran based composition and application thereof as security tag
JPWO2019198664A1 (ja) 2018-04-12 2021-04-30 株式会社トクヤマ フォトクロミック光学物品及びその製造方法
KR20210150386A (ko) 2019-04-03 2021-12-10 가부시끼가이샤 도꾸야마 포토크로믹 광학 물품 및 그의 제조 방법
KR20220150275A (ko) 2020-02-28 2022-11-10 가부시키가이샤 도쿠야마 습기 경화형 폴리우레탄 조성물 및 적층체
JP7719772B2 (ja) 2020-05-28 2025-08-06 株式会社トクヤマ 光学材料用化合物、硬化性組成物、硬化体、及び光学物品
EP4282932A4 (en) 2021-01-25 2024-12-11 Tokuyama Corporation RESIN COMPOSITION, OPTICAL LAMINATE, OPTICAL ARTICLE, LENS AND GLASSES
WO2022168989A1 (ja) * 2021-02-08 2022-08-11 ホヤ レンズ タイランド リミテッド フォトクロミック化合物、フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品及び眼鏡

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5783116A (en) 1997-10-16 1998-07-21 Ppg Industries, Inc. Derivatives of carbocyclic fused naphthopyrans
FR2783249B1 (fr) * 1998-09-11 2001-06-22 Flamel Tech Sa Naphtopyranes anneles en c5-c6, leur preparation et les compositions et matrices (co)polymeres les renfermant
FR2815034B1 (fr) 2000-10-11 2003-02-07 Corning Sa Naphtopyranes anneles en c5-c6 par un carbocycle de type dihydrobenzocycloheptatriene et les compositions et matrices les refermant
US7048876B2 (en) * 2001-05-02 2006-05-23 Tokuyama Corporation Chromene compound
IL159650A0 (en) * 2001-07-27 2004-06-01 Tokuyama Corp Curable composition, cured article obtained therefrom, and photochromic optical material and process for producing the same
TW200302828A (en) * 2001-11-16 2003-08-16 Tokuyama Corp Chromene compound

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007086532A1 (ja) 2007-08-02
EP1978022A4 (en) 2010-03-03
EP1978022B1 (en) 2011-10-26
ES2376258T3 (es) 2012-03-12
EP1978022A1 (en) 2008-10-08
US20100230648A1 (en) 2010-09-16
KR20080091349A (ko) 2008-10-10
AU2007208628A1 (en) 2007-08-02
JP5052355B2 (ja) 2012-10-17
AU2007208628B2 (en) 2012-03-01
JPWO2007086532A1 (ja) 2009-06-25
US8123987B2 (en) 2012-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0706061A2 (pt) composto de cromeno, composição curável fotocromática, e, artigo óptico
US6469076B1 (en) Chromene compounds
EP1674460B1 (en) Chromene compound
BRPI0912367B1 (pt) Cromene composition, chromen composition, curve photocromic composition, photocromic material, and optical product
EP1054010B1 (en) Chromene compound
BRPI0716303B1 (pt) material fotocrômico e artigo fotocrômico
BRPI0612378B1 (pt) material fotocrômico, composição fotocrômica, artigo fotocrômico e método para produzir um artigo fotocrômico
JP2009067680A (ja) クロメン化合物
JP2009120536A (ja) クロメン化合物
BR112013033501B1 (pt) Composição curável fotocrômica, agente de revestimento, lente fotométrica, e, corpo curado fotocrômico
BR112012002446B1 (pt) Chromen compound, curable, photochemical composition, optical article, and, naftol compound.
BRPI0621071A2 (pt) material fotocrÈmico, composto quìmico, método para fazer um material fotocrÈmico e artigo fotocrÈmico
EP0778276B1 (en) Photochromic chromene derivatives
BR112013014813B1 (pt) composto naftopirano, composição fotocromática e artigo fotocromático
JP2004131593A (ja) フォトクロミック組成物
CN101360732A (zh) 色烯化合物
BRPI0621066A2 (pt) naftopirano e artigo fotocrÈmico
US20030028019A1 (en) Chromene compound
JP2004203813A (ja) クロメン化合物
ES2365894T3 (es) Compuesto de cromeno.
US20030195340A1 (en) Chromene compound
BR112020023992B1 (pt) Compostos naftopiranos de indeno fundidos fotocrômicos com dependência de temperatura reduzida, composição fotocrômica e artigo fotocrômico compreendendo referido naftopirano de indeno fundido
BR112021011890B1 (pt) Indolnaftopiranos, composição fotocrômica e artigo fotocrômico
BR112020023992A2 (pt) Compostos naftopiranos de indeno fundidos fotocrômicos com dependência de temperatura reduzida
MX2008008053A (en) Photochromic indeno-fused naphthopyrans

Legal Events

Date Code Title Description
B11A Dismissal acc. art.33 of ipl - examination not requested within 36 months of filing
B11Y Definitive dismissal - extension of time limit for request of examination expired [chapter 11.1.1 patent gazette]