BRPI0706666B1 - Corpos de brita, seu processo de fabricação e sua utilização - Google Patents
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Abstract
corpos de brita bem como processo para a fabricação de corpos de brita. a presente invenção refere-se corpos de brita e a um processo para a fabricação de corpos de brita na construção de trilhos e rodovias e construção de diques, que apresentam uma alta estabilidade e longa duração de uso, de pedras de brita e espumas de poliuretano à base de uma mistura de reação de poliisocianatos selecionados e compostos selecionados com grupos capazes de reação em relação aos grupos isocianato.
Description
(54) Título: CORPOS DE BRITA, SEU PROCESSO DE FABRICAÇÃO E SUA UTILIZAÇÃO (73) Titular: BAYER MATERIALSCIENCE AG. Endereço: 51368 Leverkusen, ALEMANHA(DE) (72) Inventor: ANDREAS HOFFMANN; HEINZ-DIETER EBERT; BERT KLESCZEWSKI
Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 03/04/2018, observadas as condições legais
Expedida em: 03/04/2018
Assinado digitalmente por:
Júlio César Castelo Branco Reis Moreira
Diretor de Patente
1/21
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para CORPOS DE BRITA, SEU PROCESSO DE FABRICAÇÃO E SUA UTILIZAÇÃO.
[001] A presente invenção se refere a corpos de brita, bem como a um processo para a fabricação de corpos de brita, que apresentam uma alta estabilidade e longa duração de uso, para a construção de trilhos e rodovias e a construção de represas de pedras de brita e espumas de poliuretano à base de uma mistura de reação de poliisocianatos selecionados e compostos selecionados com grupos capazes de reação em relação aos grupos isocianato.
[002] A demanda por corpos de brita, os quais são usados na construção de trilhos e rodovias aumentou muito nos últimos anos. Um motivo para isso é certamente o aumento geral da mobilidade da população e o tráfego de mercadorias. Especialmente no tráfego ferroviário, os trens circulam cada vez mais freqüentemente com alta velocidade e carga axial. As enormes forças de deslocamento causadas por eles são transmitidas através dos trilhos para os dormentes e de lá para o corpo de brita. No decorrer do tempo, a formação das pedras se modifica e as pedras de brita individuais são torcidas, deslocadas e arredondadas, de modo que a posição dos trilhos é modificada e os trabalhos de reparo de intensos custos e tempo precisam ser efetuados em intervalos regulares.
[003] No passado já foram descritos diversos processos para a consolidação de corpos de brita com a inclusão de materiais plásticos (86201, DE-A 2063727, DE-A 2305536, DE-A 3941142, DE-A 19711437, DE-A 19651755, DE-A 3821963, DE-A 19811838, JP-A 08157552).
[004] A DE-A 2063727 descreve um processo para reduzir a deformação dos trilhos através de forças de deslocamento transversais. Neste caso, o adesivo é borrifado na forma de um material plástico de
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2/21 alta viscosidade sobre o leito de brita e as pedras de brita são coladas nos pontos de contato. Alternativamente, a colagem plana das pedras de brita pode ser realizada através da injeção do adesivo na forma de uma resina sintética de dois componentes. Na DE-A 2305536 é descrito um processo para levantar os dormentes de trilhos e revestimentos de rodovias introduzindo um corpo de intumescimento, que se fixa após a introdução. Trata-se, por exemplo, de um material plástico de multicomponentes, por exemplo, espuma de poliuretano. A aplicação do material plástico líquido é efetuada por meio de uma sonda de enchimento através de um furo no dormente do trilho.
[005] A JP-A 8157552 descreve a preparação de resinas de poliuretano, que endurecem em presença de umidade e são usadas para a estabilização de pilhas de pedras. As resinas de poliuretano são aplicadas usando poliisocianatos aromáticos, poliéteres monofuncionais e poliéteres iniciados por amina e aplicadas por meio de processos de pulverização.
[006] Uma característica comum a todos os processos conhecidos é que eles levam a corpos de brita, que podem ser estabilizados somente de modo e maneira não seletivo com auxílio de materiais plásticos. Além disso, em alguns casos os processos descritos recorrem a uma técnica de aplicação relativa complicada.
[007] Por conseguinte, o objetivo da presente invenção foi pôr um processo aperfeiçoado à disposição para a fabricação de corpos de brita, o qual possibilita uma estabilização do corpo de brita e ao mesmo tempo, assegura uma longa duração de uso.
[008] Surpreendentemente, o objetivo de acordo com a invenção, pôde ser resolvido com a disponibilização do processo de acordo com a invenção, descrito a seguir.
[009] O objeto da invenção é um processo para a fabricação de corpos de brita para a construção de trilhos e construção de rodovias e
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3/21 construção de diques, em que [0010] 1) pedras de brita são entornadas para formar um corpo de brita e [0011] 2) entre as pedras de brita entornadas é aplicada uma mistura de reação para a preparação de uma espuma de poliuretano, sendo que a mistura de reação é obtenível a partir de
a) um ou mais compostos isocianato do grupo consistindo em poliisocianatos apresentando um teor de NCO de 28 até 50 % em peso e pré-polímeros de NCO apresentando um teor de NCO de 10 até 48 % em peso, de poliisocianatos apresentando um teor de NCO de 28 até 50 % em peso e poliéter polióis apresentando um índice de hidroxila de 6 até 112, polioxialquilenodióis apresentando um índice de hidroxila de 113 até 1100 ou alquilenodióis apresentando um índice de hidroxila de 645 até 1850 ou misturas dos mesmos e
b) um componente poliol consistindo em um ou mais poliéter polióis apresentando um índice de hidroxila de 6 até 112 e uma funcionalidade de 1,8 até 8 na presença de
c) 0 até 26 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g), de um ou mais extensores de cadeia apresentando um índice de hidroxila ou amino de 245 até 1850 e uma funcionalidade de 1,8 até 8,
d) 0,05 até 5 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g), de um ou mais agentes de expansão,
e) 0 até 5 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g), de um ou mais catalisadores,
f) 0 até 50 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g), de um ou mais cargas e
g) 0 até 25 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g), de um ou mais coadjuvantes e/ou substâncias aditivas,
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4/21 [0012] em que o índice característico da mistura de reação encontra-se na faixa de 70 até 130.
[0013] Por índice característico entende-se a proporção equivalente de grupos NCO para grupos OH e grupos NH multiplicado por 100. Dessa maneira, por exemplo, um índice característico de 110 significa, que para um grupo OH ou grupo NH reativo, há 1,1 grupo NCO reativo dos compostos isocianato ou para um grupo NCO reativo dos compostos isocianato, há 0,91 grupos OH ou grupo NH reativos.
[0014] Os componentes para a preparação das espumas de poliuretano são aplicados em uma proporção de mistura, que permite uma mistura homogênea dos componentes, especialmente ao aplicar máquinas de alta pressão. Através do uso de máquinas de alta pressão, sistemas PUR de rápida reação também podem ser processados e dessa maneira, podem realizar um processo econômico. Além disso, as propriedades de processamento do sistema PUR podem ser otimizadas conforme as exigências através da aplicação das matériasprimas detalhadamente descritas a seguir. Dessa maneira, um método de aplicação possível é uma espumação parcial do corpo de brita com a aplicação da técnica de fundição. Além disso, as propriedades mecânicas das espumas de poliuretano aplicadas podem variar em amplos limites. As vantagens das espumas de PUR aplicadas são boas forças de recalque (com 10 % de recalque) (> 10,0 N), boas durezas de recalque (com 10 % de recalque) (> 1,0 kPa) e resistências à tração (> 0,1 MPa) com pequena deformação duradoura (DVR (40 %, 25°C, 5 minutos) < 0,01 %).
[0015] As espumas de poliuretano são preferivelmente preparadas na presença de prolongadores de cadeia e catalisadores. Nesse caso, utilizam-se preferivelmente catalisadores, os quais possuem grupos hidroxila e/ou amino primários e/ou secundários. Os poliuretanos obtidos dessa maneira apresentam um melhor comportamento de emisPetição 870170090159, de 22/11/2017, pág. 7/32
5/21 são e destacam-se após a extração com solventes (por exemplo, água), por uma proporção reduzida de substâncias constitutivas mobilizáveis. As espumas de poliuretano de acordo com a invenção, podem conter eventualmente adicionalmente cargas em si conhecidos da química dos poliuretanos, bem como coadjuvantes e aditivos.
[0016] Um outro objeto da presente invenção são corpos de brita de espuma de poliuretano e pedras de brita, que são caracterizados pelo fato, de que a espuma de poliuretano que se encontra entre as pedras de brita é obtenível a partir de
a) um ou mais compostos de isocianato do grupo consistindo em poliisocianatos apresentando um teor de NCO de 28 até 50 % em peso e pré-polímeros de NCO apresentando um teor de NCO de 10 até 48 % em peso, de poliisocianatos apresentando um teor de NCO de 28 até 50 % em peso e poliéter polióises apresentando um índice de hidroxila de 6 até 112, polioxialquilenodióis apresentando um índice de hidroxila de 113 até 1100 ou alquilenodióis apresentando um índice de hidroxila de 645 até 1850 ou misturas dos mesmos e
b) um componente poliol consistindo em um ou mais poliéter polióises apresentando um índice de hidroxila de 6 até 112 e uma funcionalidade de 1,8 até 8 na presença de
c) 0 até 26 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g), de um ou mais agentes de prolongamento de cadeia apresentando um índice de hidroxila ou amino de 245 até 1850 e uma funcionalidade de 1,8 até 8 e
d) 0,05 até 5 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g), de um ou mais agentes de expansão,
e) 0 até 5 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g), de um ou mais catalisadores,
f) 0 até 50 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g), de um ou mais cargas e
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g) 0 até 25 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g), de um ou mais coadjuvantes e/ou aditivos, [0017] em que o índice característico da mistura de reação se encontra na faixa de 70 e 130.
[0018] Com respeito ao processamento, a mistura de reação para a preparação da espuma de poliuretano é ajustada de maneira tal, que esta pode ser utilizada com o uso de uma técnica de aplicação simples (por exemplo, processo de fundição). Por exemplo, uma espumação parcial dos corpos de brita pode ser efetuada através do ajuste específico da reatividade da mistura de reação. Uma tal espumação parcial permite, por um lado, o reforço seletivo em regiões parciais particularmente carregadas do corpo de brita (por exemplo, curvas, regiões de desgaste por cargas) e por outro lado, possibilita o escoamento tranqüilo de líquidos, tal como, por exemplo, água. Uma reação lenta demais levaria a que, a mistura de reação escoe para dentro do solo ou para regiões laterais do leito de brita. Uma reação rápida demais levaria a que, a mistura de reação não penetre até uma profundidade de camada suficiente do material de brita. Por exemplo, para um sistema de trilhos apresentando uma altura de brita de aproximadamente 40 cm, o tempo de partida da mistura de reação deveria importar em 1 a 15 segundos, preferivelmente 1 a 5 segundos e o tempo de fixação (tempo de presa) em 15 a 45 segundos, preferivelmente 15 a 30 segundos, sendo que seriam possíveis tempos de fixação mais longos, mas antieconômicos.
[0019] A espuma de poliuretano aplicada deveria apresentar preferivelmente uma força de recalque (com 10 % de recalque) de pelo menos 10,0 N, uma dureza de recalque (com 10 % de recalque) de pelo menos 1,0 kPa e uma resistência à tração de pelo menos 0,1 MPa. Além disso, ela deveria apresentar preferivelmente um radical de deformação por pressão (DVR) (40 %, 25°C, 5 minutos) de no máximo
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0,01 % e uma boa estabilidade às intempéries ou hidrólise. Além disso, a espuma de poliuretano aplicada deveria distinguir-se por uma proporção a mais baixa possível de substâncias constitutivas emissíveis bem como mobilizáveis.
[0020] No caso dos poliisocianatos a) utilizados, trata-se de poliisocianatos (ciclo)alifáticos ou aromáticos. Preferivelmente, trata-se de toluilenodiisocianato, di- e/ou poliisocianatos da série difenilmetano, os quais apresentam um teor NCO de 28 até 50 % em peso. Esses incluem misturas de 4,4’-diisocianatodifenilmetano com 2,4’- e em pequena proporção 2,2’-diisocianatodifenilmetano líquidas à temperatura ambiente e eventualmente correspondentemente modificadas. Misturas de poliisocianatos da série difenilmetano líquidas à temperatura ambiente também são bem-adequadas, que além dos isômeros mencionados contêm seus homólogos superiores e que são acessíveis de maneira em si conhecida através da fosgenação de condensados de anilina/formaldeído. Produtos de modificação que apresentam grupos uretano ou carbodiimida e/ou grupos alofanato ou biureto desses di- e poliisocianatos também são adequados.
[0021] Como componente a) também são adequados prépolímeros de NCO apresentando um teor de NCO de 10 até 48 % em peso. Eles são preparados a partir dos poliisocianatos e poliéter polióises mencionados acima apresentando um índice de hidroxila de 6 até 112, polioxialquilenodióis apresentando um índice de hidroxila de 113 até 1100 ou alquilenodióis apresentando um índice de hidroxila de 645 até 1850 ou misturas dos mesmos.
[0022] No caso dos componentes b) trata-se de polihidroxipoliéteres, os quais podem ser preparados de maneira em si conhecida através de poliadição de óxidos de alquileno em compostos de partida polifuncionais na presença de catalisadores. Preferivelmente, os polihidroxipoliéteres são preparados a partir de um composto de partida
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8/21 com, em média, 2 até 8 átomos de hidrogênio ativos e apresentando um ou mais óxidos de alquileno. Compostos de partida preferidos são moléculas com dois até oito grupos hidroxila por molécula, tais como água, etilenoglicol, propilenoglicol, dietilenoglicol, dipropilenoglicol, trietilenoglicol, tripropilenoglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, trietanolamina, glicerina, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol e sacarose. Os compostos de partida podem ser utilizados sozinhos ou na mistura. Os polióis b) são preparados a partir de um ou mais óxidos de alquileno. Óxidos de alquileno preferivelmente utilizados são oxirano, metiloxirano etiloxirano. Estas podem ser utilizadas sozinhas ou na mistura. Quando utilizadas na mistura, é possível reagir os óxidos de alquileno estatisticamente e/ou aos blocos. Do mesmo modo, são adequados aqueles polihidroxipoliéteres de peso molecular mais elevado, nos quais os produtos de poliadição ou poli condensação de peso molecular elevado ou polímeros estão presentes em forma finamente dispersa, dissolvida ou enxertada. Tais compostos de polihidroxila modificados são obtidos, por exemplo, quando decorrem reações de poliadição (por exemplo, reações entre poliisocianatos e compostos amino funcionais) ou reações de poli condensação (por exemplo, entre formaldeído e fenóis e/ou aminas) in situ para os compostos que apresentam grupos hidroxila b) (tal como descrito, por exemplo, na DE-AS 1.168.075). Compostos de polihidroxila modificados por polímeros de vinila, tais como são obtidos, por exemplo, através da polimerização de estireno e acrilnitrila na presença de poliéteres (por exemplo, de acordo com a US-PS 3.383.351), são adequados como componente poliol b) para o processo de acordo com a invenção. Representantes do componente b) mencionados são descritos, por exemplo, no Kunststoff-Handbuch, volume VII Polyurethane, 3a. edição, Carl Hanser Verlag, Munique / Viena, 1993, páginas 57 - 67 ou nas páginas 88 90.
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9/21 [0023] Como componente poliol b) utilizam-se preferivelmente um ou mais polihidroxipoliéter(es), que apresentam um índice de hidroxila de 6 até 112, preferivelmente de 21 até 56 e uma funcionalidade de 1,8 até 8, preferivelmente de 1,8 até 6.
[0024] Como agentes de prolongamento de cadeia c) prestam-se aqueles, cujo índice de hidroxila ou amino médio encontra-se em 245 até 1850 e cuja funcionalidade encontra-se em 1,8 até 8, preferivelmente em 1,8 até 3. Por exemplo, podem ser mencionados aqui o etilenoglicol, propilenoglicol, dietilenoglicol, dipropilenoglicol, 1,4butanodiol, 1,6-hexanodiol, trietanolamina, glicerina, trimetilolpropano e produtos de alcoxilação de cadeia curta. O componente c) é preferivelmente utilizado em quantidades de 0 até 26 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g). Etilenoglicol, 1,4-butanodiol, o produto de propoxilação de trimetilolpropano (OHZ: 550), bem como misturas de trietanolamina e diisopropanolamina (OHZ: 1160) são aplicadas de modo particularmente preferido.
[0025] Como agentes de expansão d) podem ser aplicados tanto agentes de expansão físicos, como também água. Agentes de expansão físicos d) são 1,1-difluoretano (HFC-152a), 1,1,1,2-tetrafluoretano (HFC-134a), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropano (HFC-227ea), 1,1,1,3,3pentafluorpropano (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-pentafluorbutano (HFC365mfc), n-pentano, i-pentano, i-hexano ou misturas dos mesmos. A água é utilizada de modo particularmente preferido como componente d). Os agentes de expansão podem ser utilizados sozinhos ou em combinação e estão presentes em quantidades de 0,05 até 5 % em peso, de modo particularmente preferido, em quantidades de 0,3 até
3,5 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g). [0026] A reação entre grupos isocianato e hidroxila que decorre lentamente pode ser acelerada através da adição de um ou mais catalisadores e). Nesse caso, tomam-se em consideração especialmente
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10/21 aminas terciárias do tipo em si conhecido, por exemplo, trietilamina, tributilamina, N-metilmorfolina, N-etilmorfolina, N-morfolina de coco, Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrametiletilenodiamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, Nmetil-N’-dimetilaminoetilpiperazina, N,N-dimetilciclohexilamina,
N,N,N’,N’-tetrametil-1,3-butanodiamina, N,N-dimetilimidazol-3feniletilamina, 1,2-dimetilimidazol, éter bis(2-dimetilaminoetílico) ou 2metilimidazol. Catalisadores de metais orgânicos, tais como catalisadores de bismuto orgânicos, por exemplo, neodecanoato de bismuto(III) ou catalisadores de estanho orgânicos, por exemplo, sais de estanho-(ll) de ácidos carboxílicos, tais como acetato de estanho-(ll), octoato de estanho-(ll), etil-hexanoato de estanho-(ll) e laurato de estanho(II) e os sais de dialquilestanho de ácidos carboxílicos, por exemplo, diacetato de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho, maleato de dibutilestanho ou diacetato de dioctilestanho também podem ser utilizados sozinhos ou em combinação com as aminas terciárias. Preferivelmente, utilizam-se catalisadores, os quais possuem grupos hidroxila e/ou amino primários e/ou secundários. Nesse caso, tomam-se em consideração tanto aminas incorporáveis, como também catalisadores de metais orgânicos incorporáveis do tipo em si conhecido, por exemplo, N-(3-dimetilaminopropil)-N,N-diisopropanolamina, éter Ν,Ν,Ν’trimetil-N’-hidroxietil-bisaminoetílico, tetrametildipropilenotriamina, 3(dimetilamino)propiluréia, ricinoleato de estanho. Os catalisadores podem ser utilizados sozinhos ou em combinação. Preferivelmente, utilizam-se 0 até 5,0 % em peso, de modo particularmente preferido, 0,5 até 5,0 % em peso, de catalisador ou da combinação de catalisadores, em relação aos componentes de reação b) até g). Outros representantes de catalisadores, bem como particularidades sobre o modo de ação dos catalisadores são descritos no Kunststoff-Handbuch, volume VIII, Polyurethane, 3a. edição, Carl Hanser Verlag, Munique / Viena, 1993 nas páginas 104-110.
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11/21 [0027] Cargas a serem eventualmente co-utilizados podem ser tanto cargas inorgânicos, quanto também orgânicos. Como cargas inorgânicos sejam mencionados, por exemplo: minerais silicatosos, tais como silicatos de camada, óxidos de metais, tais como óxidos de ferro, óxidos de metais preparados pirogenicamente, tais como aerosilas, sais de metais, como baritina, pigmentos inorgânicos, tais como sulfeto de cádmio, sulfeto de zinco bem como vidro, microesferas de vidro, microesferas de vidro ocas e outros. É possível utilizar minerais fibrosos naturais e sintéticos, tais como wolastonita e fibras de vidro de diversos comprimentos, que podem ser eventualmente acabados. Como cargas orgânicos, mencionam-se, por exemplo: parafinas ou gorduras cristalinas, pós à base de poliestireno, cloreto de polivinila, massas de uréia-formaldeído e/ou polihidrazodicarbonamidas (por exemplo, de hidrazina e toluilenodiisocianato). Também podem ser utilizadas microesferas ocas de origem orgânica ou cortiça. Os cargas orgânicos ou inorgânicos podem ser utilizados sozinhos ou como misturas. Os cargas f) são preferivelmente acrescentados em quantidades de 0 até 50 % em peso, preferivelmente de 0 até 30 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g).
[0028] Nos coadjuvantes e substâncias aditivas g), que podem ser eventualmente co-utilizados, incluem-se, por exemplo, estabilizadores, agentes de coloração, agentes de proteção contra chamas, plastificantes e/ou álcoois monovalentes.
[0029] Como estabilizadores utilizam-se especialmente substâncias tensoativas, isto é, compostos, que servem para auxiliar a homogeneização dos materiais de partida e eventualmente também são adequados, para regular a estrutura celular dos materiais plásticos. Por exemplo, são mencionados, emulsificantes, tais como os sais de sódio dos sulfatos de óleo de rícino ou ácidos graxos, bem como sais de ácidos graxos com aminas, estabilizadores de espuma, tais como
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12/21 copolímeros de siloxano-alquileno e reguladores de células, tais como parafinas. Como estabilizadores aplicam-se principalmente organopolissiloxanos, os quais são hidrossolúveis. Nesse caso, trata-se de radicais polidimetilsiloxano, aos quais está enxertada uma cadeia de poliéter de óxido de etileno e óxido de propileno. As substâncias tensoativas são preferivelmente acrescentadas em quantidades de 0,01 até 5,0 % em peso, preferivelmente de 0,1 até 1,5 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g).
[0030] Como agentes que conferem cor para o fingimento de poliuretanos, podem ser utilizados corantes e/ou pigmentos de cor de base orgânica e/ou inorgânica em si conhecidos, por exemplo, pigmentos de óxido de ferro e/ou óxido de cromo e pigmentos à base de ftalocianina e/ou monoazo.
[0031] Agentes de proteção contra chamas adequados, a serem eventualmente co-utilizados são, por exemplo, fosfato de tricresila, fosfato de tris-2-cloroetila, fosfato de tris-cloropropila e fosfato de tris-2,3dibromopropila. Além dos fosfatos substituídos por halogênio já mencionados, também podem ser utilizados agentes inorgânicos de proteção contra chamas, tais como hidrato de óxido de alumínio, polifosfato de amônio, sulfato de cálcio, polimetafosfato de sódio ou fosfatos de amina, por exemplo, fosfatos de melamina.
[0032] Como plastificantes sejam mencionados, por exemplo, ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, preferivelmente bivalentes com álcoois monovalentes. O componente ácido desses ésteres pode derivar-se, por exemplo, de ácido succínico, ácido isoftálico, ácido trimelítico, anidrido de ácido ftálico, anidrido de ácido tetra- e/ou hexahidroftálico, anidrido de ácido endometilenotetrahidroftálico, anidrido de ácido glutárico, anidrido de ácido maleico, ácido fumárico e/ou ácidos graxos dímeros e/ou trímeros, eventualmente em mistura com ácidos graxos monômeros. O componente álcool desses ésteres pode deriPetição 870170090159, de 22/11/2017, pág. 15/32
13/21 var-se, por exemplo, de álcoois alifáticos ramificados e/ou não ramificados com 1 até 20 átomos de carbono, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sec.-butanol, terc.-butanol, dos diversos isômeros do álcool pentílico, álcool hexílico, álcool octílico (por exemplo, 2-etil-hexanol), álcool nonílico, álcool decílico, álcool láurico, álcool mirístico, álcool cetílico, álcool esteárico e/ou de álcoois graxos e de cera obteníveis de ácidos carboxílicos que ocorrem naturalmente ou que ocorrem naturalmente através de hidrogenação. Como componente de álcool tomam-se em consideração também compostos hidróxi cicloalifáticos e/ou aromáticos, por exemplo, ciclohexanol e seus homólogos fenol, cresol, timol, carvacrol, álcool benzílico e/ou feniletanol. Como plastificantes, tomam-se em consideração, além disso, os ésteres dos álcoois mencionados acima. Eventualmente também podem ser utilizados ésteres de ácido fosfórico de álcoois halogenados, tal como, por exemplo, fosfato de tricloroetila. No último caso, simultaneamente com o efeito plastificante, é possível obter um efeito inibidor de chamas. Naturalmente, também podem ser aplicados ésteres misturados dos álcoois mencionados acima e ácidos carboxílicos. No caso dos plastificantes, pode tratar-se também dos chamados plastificantes polímeros, por exemplo, de poliésteres do ácido adípico, sebácico e/ou ftálico. Além disso, ésteres de ácido alquilsulfônico do fenol, por exemplo, éster fenílico de ácido parafinossulfônico também podem ser utilizados como plastificantes.
[0033] Outros coadjuvantes e/ou substâncias aditivas g) a serem eventualmente co-utilizados são álcoois monovalentes, tais como butanol, 2-etil-hexanol, octanol, dodecanol ou ciclohexanol, que podem ser eventualmente co-utilizados com a finalidade de levar a uma interrupção desejada da cadeia.
[0034] Os coadjuvantes e/ou substâncias aditivas g) são preferivelmente acrescentados em quantidades de 0 até 25 % em peso, de
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14/21 modo particularmente preferido, de 0 até 10 % em peso, em relação aos componentes de reação b) até g). Informações detalhadas sobre os coadjuvantes e substâncias aditivas g) usuais são mostradas na literatura técnica, por exemplo, no Kunststoff-Handbuch, volume VII Polyurethane, 3a edição, Carl Hanser Verlag, Munique / Viena, 1993, página 104 e seguintes.
[0035] Em princípio, a produção das espumas de poliuretano pode ser efetuada de diversas maneiras. É possível trabalhar, por exemplo, pelo processo one-shot ou pelo do pré-polímero. No processo oneshot, todos os componentes, por exemplo, polióis, poliisocianatos, prolongadores de cadeia, agentes de expansão, catalisadores, cargas e/ou substâncias aditivas são juntados e intensamente misturados uns com os outros. No processo do pré-polímero, produz-se inicialmente um pré-polímero de NCO, em que uma parte da quantidade de poliol é reagido com toda a quantidade de poliisocianato, depois, a quantidade residual de poliol é acrescentada ao pré-polímero de NCO, bem como eventualmente prolongador de cadeia, agente de propulsão, catalisador, cargas e/ou substâncias aditivas e mistura-se intensamente. No sentido da presente invenção, pse refere particularmente um processo, no qual os componentes b) até g) são misturados para formar um chamado componente de poliol, que em seguida, é processado apresentando um poliisocianato e/ou pré-polímero de NCO a). Os prolongadores de cadeia, agentes de expansão, catalisadores, cargas, bem como coadjuvantes e/ou substâncias aditivas a serem eventualmente co-utilizados, são geralmente acrescentados ao componente poliol tal como descrito acima, no entanto, isso não é obrigatoriamente necessário, visto que os componentes compatíveis com o componente poliisocianato a), que não reagem com o mesmo, também podem ser incorporados nesse.
[0036] A mistura formada na mistura dos componentes de reação,
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15/21 é aplicada nas pedras de brita, por exemplo, após o processo de fundição. Nesse caso, o transporte, dosagem e mistura dos componentes individuais ou das misturas dos componentes é efetuado com os dispositivos conhecidos em si da química dos poliuretanos. A quantidade da mistura aplicada é geralmente medida de maneira tal, que a espuma de poliuretano apresenta uma densidade de espuma livre de 20 até 800 kg/m3, preferivelmente 30 até 600 kg/m3, de modo particularmente preferido, de 50 até 300 kg/m3. Como temperatura de partida da mistura de reação aplicada nas pedras de brita, seleciona-se geralmente uma faixa de 20 até 80°C, preferivelmente 25 até 40°C. As pedras de brita são eventualmente secadas e aquecidas antes de introduzir a mistura de reação. Dependendo dos componentes de reação, dos catalisadores acrescentados e da condução da temperatura, o tempo até a fixação da espuma (tempo de presa) pode perfazer de 15 até 45 segundos, preferivelmente de 15 até 30 segundos. Tempos de fixação mais longos são possíveis, mas antieconômicos.
[0037] A invenção deve ser detalhadamente esclarecida com base nos seguintes exemplos.
EXEMPLOS [0038] Nos exemplos 1 a 9, foram utilizados os seguintes polióis e pré-polímeros de NCO:
[0039] Poliol 1: poliol de poliéter, preparado através da propoxilação de 1,2-propilenoglicol e subseqüente etoxilação; índice OH: 28. [0040] Poliol 2: poliol de poliéter, preparado através da propoxilação de glicerina e subseqüente etoxilação; índice OH: 35.
[0041] Poliol 3: poliol de poliéter, preparado através da propoxilação de glicerina e subseqüente etoxilação; índice OH: 27,5.
[0042] Poliol 4: poliol de poliéter, preparado através da propoxilação de glicerina e subseqüente etoxilação; índice OH: 28.
[0043] Poliol 5: poliol de poliéter, preparado através da propoxilaPetição 870170090159, de 22/11/2017, pág. 18/32
16/21 ção de sorbitol e subseqüente etoxilação; índice OH: 28,5.
[0044] Poliol 6: Desmophen®VP.PU7619W (produto da Bayer MaterialScience AG; índice OH: 28; viscosidade (a 25°C): 3600 mPa.s; poliol de poliéter contendo material de enchimento (dispersão de poliuréia (PHD), teor do material de enchimento: cerca de 20 %), produzido através de propoxilação de glicerina e subseqüente etoxilação).
[0045] Prolongador de cadeia 1: poliol de poliéter, produzido através de propoxilação de trimetilolpropano; índice OH: 550.
[0046] Prolongador de cadeia 2: 1,4-butanodiol; índice OH: 1245. [0047] Prolongador de cadeia 3: monoetilenoglicol; índice OH: 1813.
[0048] Prolongador de cadeia 4: mistura de trietanolamina (55 % em peso) e diisopropanolamina (45 % em peso); índice OH: 1160. [0049] Catalisador 1: dibutil-bis[dodeciltio]estanano (Fomrez® UL1, GE Bayer Silicones).
[0050] Catalisador 2: éter bis(dimetilaminoetílico) (NIAX® A-1, GE Bayer Silicones).
[0051] Catalisador 3: trietilenodiamina (Dabco®S-25, Air Products). [0052] Catalisador 4: octoato de estanho (Addocat®SO, Rhein Chemie Rheinau).
[0053] Catalisador 5: trietilenodiamina (Dabco®33-LV, Air Products).
[0054] Catalisador 6: ricinoleato de estanho (Kosmos®EF, Goldschmidt) [0055] Catalisador 7: éter N,N,N’-trimetil-N’-hidroxietilbisaminoetílico (Jeffcat®ZF-10, Hunstman) [0056] Estabilizador 1: TEGOSTAB®B8719LF (Goldschmidt AG; polissiloxano organomodificado).
[0057] Estabilizador 2: TEGOSTAB®B8681LF (Goldschmidt AG; polissiloxano organomodificado).
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17/21 [0058] Isocianato 1: Desmodur®VP.PU10IS14 (Bayer MaterialScience AG; teor de NCO: 19,8 %, viscosidade (25°C): 700 mPa.s; prépolímero de NCO à base de 4,4’-MDI, 4,4’-MDI modificado por carbodiimida e polioxialquilenopoliol, índice OH: 164).
[0059] Isocianato 2: Desmodur®PA09 (Bayer MateriaIScience AG; teor de NCO: 24,5 %, viscosidade (25°C): 440 mPa.s; pré-polímero de NCO à base de uma mistura MDI, a qual é obtida através de fosgenação de condensados de anilina/formaldeído e polioxialquilenodióis, índice OH: 515).
[0060] Isocianato 3: Desmodur®VP.PU1805 (Bayer MateriaIScience AG; teor de NCO: 28,4 %, viscosidade (25°C: 91 mPa.s; prépolímero de NCO à base de uma mistura MDI, a qual é obtida através de fosgenação de condensados de anilina/formaldeído e poliol de poliéter, índice OH: 28).
[0061] Isocianato 4: Desmodur®T80 (Bayer MateriaIScience AG; teor de NCO: 48 %, viscosidade (25°C: 3 mPa.s; mistura de 2,4-TDI e
2,6-TDI).
Execução:
[0062] Para preparar o chamado componente poliol são inicialmente homogeneizados x partes em peso, de poliol de poliéter e eventualmente prolongadores de cadeia, catalisador, estabilizador e agente propulsor (para proporções de mistura vide a tabela 1). Depois são acrescentados x partes em peso, de poliisocianato (para proporções de mistura vide a tabela 1) e misturados dentro de 10 segundos (misturador de laboratório PENDRAULIK tipo LM34, 3000 rotações/minuto). O tempo de partida e tempo de presa foram determinados a partir do início da mistura.
[0063] Foi obtida uma espuma de poliuretano, cujo peso espacial (de acordo com DIN EN ISO 845), radical de deformação por pressão (DVR; de acordo com DIN EN ISO 1856), força de recalque (de acordo
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18/21 com DIN ΕΝ ISO 3386-1-98), dureza de recalque (de acordo com DIN EN ISO 3386-1-98) e resistência à tração (de acordo com DIN EN ISO 1798) foram determinados. A determinação do valor DVR foi efetuada um dia após a compressão nas condições mencionadas na tabela 1. Para determinar os valores da força de recalque foram preparados corpos de prova apresentando uma superfície básica de aproximadamente 64 cm2.
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| CD | 25 | 44,65 | 25 | 1,5 | o | CN o | |||||||||||
| CO | 95,3 | o | r- o | ||||||||||||||
| h- | 69,6 | 23 | m | 0,3 | 0,3 | ||||||||||||
| CO | 50 | 42,7 | 3,0 | ||||||||||||||
| m | 50 | 44,8 | 0,9 | ||||||||||||||
| 50 | 41,5 | CN | 0,9 | CN | |||||||||||||
| co | 42,6 | 33 | 22 | 0,1 | r- o | CN | |||||||||||
| * CN | 40,8 | 30 | 27 | 0,1 | r- o | 1,0 | |||||||||||
| * | 37,8 | 30 | 30 | 0,1 | r- o | 1,0 | |||||||||||
| o Q. E a> X LU | Poliol 1 | Poliol 2 | Poliol 3 | Poliol 4 | Poliol 5 | Poliol 6 | Prolongador de cadeia 1 | Prolongador de cadeia 2 | Prolongador de cadeia 3 | Prolongador de cadeia 4 | Catalisador 1 | Catalisador 2 | Catalisador 3 | Catalisador 4 | Catalisador 5 | Catalisador 6 | Catalisador 7 |
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20/21
| CD | 0,25 | 3,0 | 40 | 30 | CO | 09 | o | - | 2,3 | 0,10 | |||||
| CO | 3,0 | 3,3 | 64 | 58 | o | 40 | o | 23 | 4,8 | 0,17 | |||||
| h- | o | 48 | 230 | o | 40 | o | 73 | CN | co st o | ||||||
| CO | 0,3 | 42 | 224 | o | 40 | o | 70 | - | 0,29 | ||||||
| LO | 0,3 | 40 | 221 | o | 40 | o | 147 | 23 | 0,23 | ||||||
| o | 47 | 190 | o | 40 | o | 96 | 27 | 0,32 | |||||||
| co | o | 56 | 220 | o | 40 | o | 740 | 197 | 0,76 | ||||||
| * CN | o | 09 | 218 | o | 40 | o | 1300 | 376 | 0,95 | ||||||
| * | o | 68 | 200 | 40 | LO t- | 3300 | 675 | 1,23 | |||||||
| o Q. E a> X LU | Estabilizador 1 | tabEstabilizador 2 | Água | Isocianato 1 | Isocianato 2 | Isocianato 3 | Isocianato 4 | Densidade da espuma livre [kg m3] | Tempo de partida [s] | o | Tempo de presa [s] | DVR (40 %, 25°C, 5 min) [%] | Força de recalque (10 %) [N] | Dureza de recalque (10 %) [kPa] | Resistência à tração [MPa] |
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21/21 [0064] Em todos os exemplos 1 a 9 foi ajustado um índice característico de 100. Nos exemplos comparativos 1* e 2* foram obtidas espumas com deformação constante (DVR > 0,01 %). Essas espuma não são adequadas para a fixação de pedras de brita para corpos de brita. Nos exemplos 5 e 6 foram utilizados catalisadores incorporáveis, de maneira que são obtidas espumas apresentando uma pequena proporção de substâncias constitutivas emissíveis, respectivamente, mobilizáveis.
[0065] Com as misturas de reação dos exemplos 3 a 9 de acordo com a invenção, os corpos de brita também podem ser pronunciadamente estabilizados a longo prazo.
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1/4
Claims (13)
- REIVINDICAÇÕES1. Processo para fabricação de corpos de brita para construção de trilhos e rodovias, e para construção de diques, caracterizado pelo fato de que:(1) espalhar pedras de brita,e (2) entre as pedras de brita espalhadas, é aplicada uma mistura de reação formadora de espuma de poliuretano, sendo que a dita mistura de reação consiste em:(a) um ou mais compostos isocianato selecionados do grupo consistindo em:(I) poliisocianatos apresentando um teor de grupo NCO de 28 até 50 % em peso, e (II) pré-polímeros de NCO apresentando um teor de NCO de 10 até 48 % em peso, sendo que os pré-polímeros de NCO compreendem o produto de reação de um ou mais poliisocianatos apresentando um teor de NCO de 28 até 50 % em peso, apresentando um grupo hidroxila contendo composto selecioando do grupo consistindo em um ou mais poliéter polióis apresentando um índice de hidroxila de 6 até 112, um ou mais polioxialquilenodióis apresentando um índice de hidroxila de 113 até 1100, ou um ou mais alquilenodióis apresentando um índice de hidroxila de 645 até 1850, ou misturas dos mesmos e (b) um ou mais poliéter polióis apresentando um índice de hidroxila de 21 até 56 e uma funcionalidade de 1,8 até 8, na presença de (c) até 26 % em peso, com base em 100% em peso da soma dos componentes de reação (b) até (g), de um ou mais extensores de cadeia selecionados do grupo consistindo em etilenoglicol, propilenoglicol, dietilenoglicol, dipropilenoglicol, 1,4-butanodiol, 1,6hexanodiol, trietanolamina, glicerol, trimetilolpropano, e produtos dePetição 870170090159, de 22/11/2017, pág. 25/32
- 2/4 alcoxilação com cadeia curta apresentando um índice de hidroxila na faixa de 245 a 1850;(d) 0,05 até 5 % em peso, com base em 100% em peso da soma dos componentes de reação (b) até (g), de um ou mais agentes de expansão, (e) 0 até 5 % em peso, com base em 100% em peso da soma dos componentes de reação (b) até (g), de um ou mais catalisadores, (f) 0 até 50 % em peso, com base em 100% em peso da soma dos componentes de reação (b) até (g), de um ou mais cargas, e (g) 0 até 25 % em peso, com base em 100% em peso da soma dos componentes de reação (b) até (g), de um ou mais coadjuvantes e/ou aditivos, sendo que os ditos um ou mais coadjuvantes e/ou aditivos são selecionados do grupo consistindo em estabilizadores, agentes de coloração, agentes de proteção contra chamas e plastifi cantes, sendo que o dito poliuretano é formado pela reação de (a) com (b), na presença de (c) e (d), e, opcionalmente, na presença de (θ). (f) e (g), sendo que o índice de isocianato da dita mistura de reação formadora de espuma de poliuretano varia de 70 até 130, e sendo que a dita espuma de poliuretano apresenta um radical de deformação por pressão inferior a ou igual a 0,01 %, de acordo com a DIN EN ISO 1856, 40%, 5 min. 25°C.2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente (g) é selecionado do grupo consistindo em agentes de coloração, agentes de proteção contra chamas e plastifi cantes.
- 3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o componente (g) é um agente de coloração.Petição 870170090159, de 22/11/2017, pág. 26/323/4
- 4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente (g) é um agente de proteção contra chamas.
- 5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente (g) é um plastificante.
- 6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um ou mais dos agentes de expansão estão presentes na quantidade de 0,3 a 3,5% em peso, com base em 100% em peso da soma dos componentes de reação (b) até (g).
- 7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o componente (f) está presente.
- 8. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o componente (g) está presente.
- 9. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente (b) é pelo menos um ou mais poliéter polióis apresentando uma funcionalidade de 1,8 a 6.
- 10. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente (e) está presente.
- 11. Corpos de brita, caracterizados pelo fato de que consistem em espuma de poliuretano e pedras de brita, obtenível a partir de um processo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a10.
- 12. Corpos de brita, de acordo com a reivindicação 11, caracterizados pelo fato de que a espuma de poliuretano apresenta uma densidade de espuma livre de 20 até 800 kg/m3 (medida de acordo com DIN EN ISO 845), uma força de recalque (com 10 % de recalque) de pelo menos 10,0 N (medida de acordo com a DIN EN ISO 3386-198), uma dureza de recalque (com 10 % de recalque) de pelo menos 1,0 kPa (medida de acordo com a DIN EN ISO 3386-1-98), uma resistência à tração de pelo menos 0,1 MPa (medida de acordo com a DINPetição 870170090159, de 22/11/2017, pág. 27/324/4EN ISO 1798) e um radical de deformação por pressão (DVR; 40 %; 25°C; 5 min.) de no máximo 0,01 % (medido de acordo com a DIN EN ISO 1856).
- 13. Utilização dos corpos de brita, como definidos na reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que é na construção de trilhos e rodovias, e construção de diques.Petição 870170090159, de 22/11/2017, pág. 28/32
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