BRPI0707549B1 - poliuretano celular, rolo, filme, cobertura de piso, componente para interior de automóvel, sola de sapato antiestática, sapato de segurança, processo para a produção de um produto de poliadição de poliisocianato celular antiestático, e, uso de líquidos iônicos - Google Patents

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Abstract

poliuretano celular, rolo, filme, cobertura de piso, componente para interior de automóvel, sola de sapato antiestatica, sapato de segurança, processo para a produção de um produto de poliadição de poliisocianato celular antiestático, e, uso de líquidos iônicos. a presente invenção refere-se a um poliuretano antiestático, que compreende um aditivo antiestátieo, que compreende um líquido jônico, e a um processo para a preparação de um tal polímero antiestático. a invenção refere-se ainda a uma sola de sapato antiestática, que compreende um poliuretano antiestático inventivo e ao uso de um líquido iônico como um aditivo antiestático para o poliuretano.

Description

“POLIURETANO CELULAR, ROLO, FILME, COBERTURA DE PISO, COMPONENTE PARA INTERIOR DE AUTOMÓVEL, SOLA DE SAPATO ANTIESTÁTICA, SAPATO DE SEGURANÇA, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UM PRODUTO DE POLIADIÇÃO DE POLIISOCIANATO CELULAR ANTIESTÁTICO, E, USO DE LÍQUIDOS IÔNICOS” [0001] A invenção refere-se a um poliuretano, que compreende um líquido iônico. A invenção refere-se a um processo para a preparação de um tal poliuretano, rolos, coberturas de piso, componentes interiores de automóvel, filmes e solas de sapato antiestáticas, que compreendem um poliuretano de acordo com a invenção, e ao uso de um líquido iônico como um aditivo antiestático.
[0002] Outras modalidades da presente invenção podem ser encontradas nas reivindicações, na descrição e nos exemplos. Não é preciso mencionar que as características acima mencionadas e que as características ainda a serem explicadas abaixo da matéria de estudo da invenção, podem ser usadas não apenas na combinação particular indicada, mas também em outras combinações, sem que haja afastamento do escopo da invenção.
[0003] Cargas estáticas podem ocorrer em isoladores elétricos ou em artigos ou pessoas isoladas por tais isoladores e são, de um modo frequente, indesejáveis, danosas e, algumas vezes, perigosas. Por exemplo, pode ser necessário operar em uma atmosfera de pó reduzida em algumas aplicações médicas ou na produção de componentes eletrônicos. No entanto, o carregamento eletrostático de pessoas ou artigos conduz a partículas de pó, que aderem, em uma extensão aumentada, sobre estas pessoas ou artigos, e estas partículas de pó podem, nestes casos, então conduzir a complicações. Além disso, as cargas eletrostáticas podem conduzir a descargas súbitas, como um resultado do que, por exemplo, os componentes eletrônicos podem ser danificados. Em locais em que esteja presente um risco de explosão, as descargas eletrostáticas podem até mesmo causar explosões. Foram, portanto, efetuadas tentativas no sentido de reduzir o risco de carga eletrostática através do aterramento destes artigos ou pessoas.
[0004] Em muitos casos, os isoladores elétricos são polímeros. Como estes polímeros não podem, de um modo usual, ser substituídos por materiais condutores, foram efetuadas tentativas para aumentar a condutividade dos polímeros através da adição de aditivos antiestéticos, e de modo a aterrar os artigos ou materiais em questão. Polímeros que compreendem aditivos antiestáticos serão a seguir referidos como polímeros antiestáticos.
[0005] Tais polímeros antiestáticos são conhecidos. Por exemplo, a DE 353 1660 descreve solas de sapato de poliuretano antiestático. O efeito antiestático é alcançado por meio de 0,01 a 0,3%, em peso, de grupos sulfonato quimicamente ligados. As resistências de volume alcançadas são de < 108 Ω/ cm.
[0006] Além disso, a EP 270 009 descreve solas de sapato de poliuretano antiestático, nas quais trifenil borato de sódio está presente como um aditivo antiestático.
[0007] O uso de vários sais de amônio quaternário para aumentar a condutividade de polímeros é descrito na EP 1134268. Estas são modificações de produtos antiestáticos comerciais, tais que o Catafor F® ou Catafor PU® de Rhodia. Resistência de volume de cerca de ΙΟ7 Ω/ cm são alcançadas. Os exemplos na EP 1134 268 demonstram uma dependência significativa da resistência de volume sobre a umidade atmosférica.
[0008] A DE 3528597 descreve o uso de negros- de- fumo como agentes de aperfeiçoamento da condutividade. Resistências de volume de < ΙΟ9 Ω/ cm são alcançadas. As desvantagens neste caso são a cor preta do produto e as propriedades mecânicas reduzidas quando quantidades relativamente grandes são usadas.
[0009] Uma desvantagem da arte anterior consiste, algumas vezes, em uma resistência de volume muito alta de tal polímero de < ΙΟ7 Ω/ cm ou mais e a dependência de resistência de volume sobre a umidade atmosférica. Como um resultado, podem ocorrer cargas estáticas, a despeito de aditivos condutores.
[00010] Uma outra desvantagem dos aditivos antiestáticos propostos na arte anterior consiste em sua ação a longo termo algumas vezes insatisfatória, cujo resultado é a resistência de volume dos polímero aumentada, em casos particulares após apenas alguns dias.
[00011] Finalmente, grandes adições de aditivos antiestáticos conhecidos conduzem a uma deterioração nas propriedades dos materiais. [00012] Constituiu, portanto, um objetivo da invenção prover poliuretanos antiestáticos, que possuem uma resistência de volume inferior a ΙΟ7 Ω/ cm e que não possuem as desvantagens acima mencionadas.
[00013] Este objeto é alcançado pelos poburetanos que compreendem um líquido iônico.
[00014] Para os propósitos da presente invenção, os líquidos iônicos são (A) preferivelmente sais da fórmula geral (I): [A] +n [ΥΓ (I), em que n é 1, 2, 3 ou 4, [A]+ é um cátion de amônio quaternário, um cátion de oxônio, um cátion de sulfônio ou um cátion de fosfônio e [Y]n‘ é um ânion monovalente, divalente, trivalente ou tetravalente; (B) sais mistos das fórmulas gerais (II): (lia)’ em que n = 2; (Ilb), em que n = 3; ou (IIc), em que n= 4; em que [Ax]+, [A2]+, [A3]+ e [A4]+ são independentemente selecionados dentre os grupos mencionados para [A]+ e [Y]n‘ é como definido sob (A); ou (C) sais mistos das fórmulas gerais (III): (Illa), em que n = 4; (Illb), em que n = 4; (IIIc), em que n = 4; (Illd), em que n = 3; (Ille), em que n = 3; (Illg), em que n = 4; (Illh), em que n = 4; (Illi), em que n= 4; ou (Illj), em que n =3; em que [Ax]+, [A2]+ e [A3]+ são independentemente selecionados dentre os grupos mencionados para [A]+, [Y] n' é como definido sob (A) e [Mx]+, [M2] + e [M3]+ são cátions monovalentes, [M4]2+ são cátions de metal divalente e [M5]3+ são cátions de metal trivalente.
[00015] Os líquidos iônicos possuem um ponto de fusão na faixa de -50°C a 150°C, de modo mais preferido na faixa de - 20°C a abaixo de 100°C, e de modo ainda mais preferido de -20°C a abaixo de 80°C. O ponto de fusão do líquido iônico está, de um modo preferido, abaixo de 50°C; de um modo particular, os líquidos iônicos usados de acordo com a invenção estão líquidos em temperatura ambiente. Os líquidos iônicos, que estão líquidos em temperatura ambiente, são prontamente processáveis e possuem uma excelente ação antiestática.
[00016] Os compostos, que são adequados para formar o cátion [A]+ dos líquidos iônicos são, por exemplo, conhecidos a partir da DE 102 02 838 Al. Deste modo, tais compostos podem compreender oxigênio, fósforo, enxofre ou, de um modo particular, átomos de nitrogênio, por exemplo pelo menos um átomo de nitrogênio, de um modo preferido de 1-10 átomos de nitrogênio, e de um modo particular de 1-5 átomos de nitrogênio, de um modo muito particularmente preferido de 1-3 átomos de nitrogênio e, em particular de 1-2 átomos de nitrogênio. Se apropriado, outros heteroátomos, tais que oxigênio, enxofre ou átomos de fósforo, podem estar presentes. O átomo de nitrogênio é um veículo adequado de carga positiva no cátion do líquido iônico, a partir do qual um próton ou um radical alquila pode ser transferido, em equilíbrio para o ânion, de modo tal a produzir uma molécula eletricamente neutra.
[00017] Se o átomo de nitrogênio for o veículo da carga positiva no cátion do líquido iônico, um cátion pode ser primeiramente produzido através da quatemização do átomo de nitrogênio de, por exemplo, uma amina ou um heterociclo de nitrogênio na síntese dos líquidos iônicos. A quatemização pode ser efetuada através de alquilação do átomo de nitrogênio. Dependendo do reagente de alquilação usado, sais tendo ânions diferentes são obtidos. Nos casos, em que não seja possível formar o ânion desejado diretamente na quatemização, ele é introduzido em um estágio adicional da síntese. Por exemplo, a partir de um halogeneto de amônio, o halogeneto pode ser reagido com um ácido de Lewis, de modo a formar um ânion complexo as partir do halogeneto e do ácido de Lewis. Como uma alternativa, é possível substituir um íon de halogeneto pelo ânion desejado. Este pode ser alcançado através da adição de um sal metálico, com a precipitação do halogeneto metálico formado, por meio de um trocador de íon ou através do deslocamento do íon do halogeneto por um ácido forte (com a liberação do halogeneto de hidrogênio). Métodos adequados são descritos, por exemplo, em Angew. Chem. 2000, 112, págs. 3926-3945, e nas referências aqui citadas.
[00018] Radicais alquila adequados, através dos quais o átomo de nitrogênio nas aminas ou os heterociclos de nitrogênio podem ser quatemizados são, por exemplo, alquila Cms, de modo preferido alquila Cmo, de um modo particularmente preferido alquila Ci_6, e, de um modo muito particularmente preferido, metila. O grupo alquila pode ser substituído ou pode ter um ou mais substituintes idênticos ou diferentes.
[00019] É preferido o uso de compostos que compreendem pelo menos um heterociclo de cinco ou seis membros, em particular um heterociclo de cinco membros, possuindo pelo menos um átomo de nitrogênio e, se apropriado, um átomo de oxigênio ou enxofre como cátions; são preferidos, de um modo particular, os compostos que compreendem pelo menos um heterociclo de cinco ou de seis membros, possuindo, de um modo muito particularmente preferido, dois átomos de nitrogênio. São ainda preferidos os heterociclos aromáticos, tais como piridínio, piridazínio, pirimidínio, pirazínio, imidazólio, pirazóbo, pirazolínio, imidazolínio, tiazóbo, oxazóbo, pirrolidínio e imidazolidínio.
[00020] Dentre estes compostos, são preferidos os cátions que possuem um peso molecular de menos do que 1000g/ mol, de modo muito particularmente preferido, de menos do que 500 g/ mol e, de um modo particular, inferior a 250 g/ mol.
[00021] Além disso, são preferidos cátions selecionados dentre os compostos das fórmulas (Iva) a (Ivw), e oligômeros que compreendem estas estruturas.
[00022] Outros cátions adequados são os compostos das fórmulas gerais (IVx) e (IVv): e oligômeros que compreendem estas estruturas.
[00023] Nas fórmulas acima (IVa) e (IVy), • o radical R é hidrogênio, um radical orgânico que compreende carbono, saturado ou insaturado, acíclico ou cílico, alifático, aromático ou aralifático, que possui de 1 a 20 átomos de carbono e pode ser não- substituído ou interrompido ou substituído por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais; e • os radicais R1 a R9 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, um grupo sulfo ou um radical orgânico, saturado ou insaturado, acíclico ou cílico, alifático, aromático ou aralifático, que possui de 1 a 20 átomos de carbono, e que pode ser não- substituído ou interrompido ou substituído por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais, em que os radicais R1 a R9 que são ligados a um átomo de carbono (e não a um heteroátomo) nas fórmulas acima descritas (IV) podem ser também halogênio ou um grupo funcional; ou dois radicais adjacentes a partir do grupo que consiste de R1 a R9 podem juntos também formar um radical orgânico que compreende carbono, divalente, saturado ou insaturado, acíclico ou cíclico, alifático, aromático ou aralifático, que possui de 1 a 30 átomos de carbono e pode ser não -substituído ou interrompido ou substituído por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais.
[00024] Na definição dos radicais R e R1 a R9, os heterátomos podem, em princípio, ser todos heteroátomos, que são capazes de formalmente substituir um grupo -CH2-, -CH=, -C=, ou =C=. Se o radical que compreende carbono compreender heteroátomos, são preferidos oxigênio, nitrogênio, enxofre, fósforo e silício. Como grupos preferidos, podem ser mencionados, de um modo particular, -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NR’-, -N=, -PR’-, -PR’2 e -SiR’2-, em que os radicais R’ são, em cada caso, a parte remanescente do radical que compreende carbono. Os radicais R1 a R9 podem, nos casos em que eles estão ligados a um átomo de carbono (e não a um heteroátomo) nas fórmulas acima mencionadas (IV), estar também diretamente ligados através do heteroátomo.
[00025] Grupos funcionais adequados são, em princípio, todos os grupos funcionais, que podem ser ligados a um átomo de carbono ou heteroátomo. Exemplos que podem ser mencionados são -OH (hidróxi), =O (em particular como um grupo carbonila), -NH2 (amino), =NH (imino), -COOH (carbóxi), - CONH2 (carboxamida), -SO3H (sulfo) e -CN (ciano). Os grupos funcionais e os heteroátomos podem também estar diretamente adjacentes, de tal modo que combinações de uma plurabdade de átomos adjacentes, tais como -O-éter, -S-(tioéter), -COO- (éster), -CONH - (amida secundária) ou -CONR’(amida terciária) também estão abrangidos, por exemplo di (alquila C1.4) amino, alcoxicarbonila C1.4 ou alquilóxi C1.4.
[00026] Como halogênios, podem ser mencionados flúor, cloro, bromo e iodo.
[00027] O radical R é, de um modo preferido, • alquila Cms, ramificado ou não- ramificado, que pode ser substituído ou não- substituído por um ou mais hidróxi, halogênio, fenila ciano, alcoxicarbonila Ci_6 e/ou grupos de ácido sulfônico e possui um total de 1 a 20 átomos de carbono, por exemplo metila, etila, 1-propila, 2-propila, 1-butila, 2-butila, 2-metil-l-propila (isobutila), 2-metil-2-propila (terc-butila), 1-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2-metil-l -butila, 3-metil-l-butila, 2-metil-2-butila, 3-metil-2-butila, 2,2-dimetil- 1-propila, 1-hexila, 2-hexila, 3-hexila, 2-metil-l-pentila, 3-metil-l-pentila, 4-metil-l-pentila, 2-metil-2-pentila, 3-metil-2-pentila, 4-metil -2-pentila, 2-metil-3 -pentila, 3-metil-3-pentila, 2,2-dimetil-l -butila, 2,3-dimetil-1-butila, 3,3-dimetil-2-butila, 1-heptila, 1-octila, 1-nonila, 1-decila, 1-undecila, 1-dodecila, 1-tetradecila, 1-hexadecila, 1-octadecila, 2-hidroxietila, benzila, 3-fenilpropila, 2-cianoetila, 2-(metoxicarbonil) etila, 2-(etoxicarbonil) etila, 2-(n-butoxicarbonil) etila, trifluorometila, difluorometila, fluorometila, pentafluoroetila, heptafluoropropila, heptafluoroisopropila, nonafluorobutila, nonafluoroisobutila, undecilfluoropentila, undecilfluoroisopentila, 6-hidroxiexila e ácido propil sulfônico; • um radical, que é derivado a partir de gbcóis, butileno gbcóis e seus obgômeros, tendo de 1 a 100 unidades e um hidrogênio ou um grupo alquila Ci.g como um grupo terminal, por exemplo RaO-(CHRb- CH2-O)„ - CHRb-CH2.ou RaO- (CH2CH2CH2CH2O)„ - CH2CH2CH2CH2O-, em que RA e RB são, de um modo preferido, hidrogênio, metila ou etila e n é, de um modo preferido, de 0 a 3, em particular 3-oxabutila, 3-oxapentila, 3, 6-dioxaeptila, 3, 6-dioxaoctila, 3, 6, 9-trioxadecila, 3, 6, 9-trioxaundecila, 3, 6, 9, 12-tetraoxatridecila e 3, 6, 9, 12-tetraoxatetradecila; • vinila; e • N,N-di- alquilamino Ci_6, tal que Ν,Ν-dimetilamino e N,N-dietilamino.
[00028] O radical R é, de um modo particularmente preferido, alquila Ci-i8, tal que metila, etila, 1-propila, 1-butila, 1-pentila, 1-hexila, 1-heptila, 1-octila, 1-decila, 1-dodecila, 1-tetradecila, 1-hexadecila, 1-octadecila, de um modo particular metila, etila, 1-butila e 1-octila, ou CH3O-(CH2CH2O)n-CH2CH2 e CH3CH2O-(CH2CH2O)„- CH2CH2-, em que n é de 0 a 3.
[00029] São preferidos os radicais R1 a R9, cada qual sendo, independentemente um do outro, • hidrogênio; • halogênio; • um grupo funcional, em particular um tal como acima mencionado; • alquila Cms, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos e/ou ser interrompido por um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxofre e/ou um ou mais grupos imino substituídos ou não- substituídos; • alquenila C2-18, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos e/ou ser interrompido por um ou mais átomos de oxigênio e/ou enxofre e/ou um ou mais grupos imino substituídos ou não- substituídos; • arila C6-12, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, a arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos; • cicloalquila C5.12, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos; • cicloalquenila C5.12, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos; ou • um heterociclo que compreende oxigênio, nitrogênio e/ou enxofre, de cinco ou seis membros, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos; ou dois radicais adjacentes formam juntos: • um anel insaturado, saturado ou aromático, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos e pode ser opcionalmente interrompido por um ou mais átomos de oxigênio e/ou enxofre e/ou um ou mais grupos imino substituídos ou não- substituídos.
[00030] Alquila Cms, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos é, de modo preferido, metila, etila, 1-propila, 2-propila, 1-butila, 2-butila, 2-metil-l-propila (isobutila), 2-metil-2-propila (terc- butila), 1-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2-metil-l-butila, 3-metil-l-butila, 2-metil-2-butila, 3-metil-2-butila, 2,2-dimetil-l-propila, 1-hexila, 2-hexila, 3-hexila, 2-metil-1-pentila, 3-metil-1-pentila, 4-metil-1-pentila, 2-metil- 2-pentila, 3-metil-2-pentila, 4-metil-2-pentila, 2-metil-3-pentila, 3-metil-3-pentila, 2,2-dimetil-l-butila, 2,3-dimetil-l-butila, 3,3-dimetil-l-butila, 2-etil-l-butila, 2,3-dimetil-2-butila, 3,3-dimetil-2-butila, heptila, octila, 2-etilexila, 2, 4,4-trimetilpentila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 1-nonila, 1-decila, 1-undecila, 1-dodecila, 1-tridecila, 1-tetradecila, 1-pentadecila, 1-hexadecila, 1-heptadecila, 1-octadecila, ciclopentilmetila, 2-ciclopentiletila, 3-ciclopentilpropila, cicloexilmetila, 2-cicloexiletila, 3-cicloexilpropila, benzila (fenilmetila), difenilmetila (benzidrila), trifenilmetila, 1-feniletila, 2-feniletila, 3-fenilpropila, a, a -dimetilbenzila, p- tolilmetila, l-(p-butilfenil) etila, p-clorobenzila, 2,4-diclorobenzila, p-metoxibenzila, m-etoxibenzila, 2-cianoetila, 2-cianopropila, 2-metoxicarboniletila, 2-etoxicarboniletila, 2-butoxicarbonilpropila, l,2-di-(metoxicarbonil) etila, metóxi, etóxi, formila, l,3-dioxolan-2-ila, l,3-dioxan-2-ila, 2-metil-l,3-dioxolan-2-ila, 4-metil-1,3-dioxolan-2-ila, 2-hidroxietila, 2-hidroxipropila, 3-hidroxipropila, 4-hidroxibutila, 6-hidroxiexila, 2-aminoetila, 2-aminopropila, 3-aminopropila, 4-aminobutila, 6-aminoexila, 2-metilaminoetila, 2-metilaminopropila, 2-dimetilaminopropila, 3-dimetilaminopropila, 4-dimetilaminobutila, 6-dimetilaminoexila, 2-hidróxi-2,2-dimetiletila, 2-fenoxietila, 2-fenoxipropila, 3-fenoxipropila, 4-fenoxibutila, 6-fenoxiexila, 2-metoxietila, 2-metoxipropila, 3-metoxipropila, 4-metoxibutila, 6-metoxiexila, 2-etoxietila, 2-etoxipropila, 3-etoxipropila, 4-etoxibutila, 6-etoxiexila, acetila, CnF2(n-2) + í, CeF^, CgFi7, C10F21, C12F25), clorometila, 2-cloroetila, triclorometila, dietoxietila, 2-isopropoxietila, 2-butoxipropila, 2-octiloxietila, 2-metoxiisopropila, 2- (metoxicarbonil) etila, 2-(etoxicarbonil) etila, 2-(n-butoxicarbonil) etila, butiltiometila, 2-dodeciltioetila, 2-feniltioetila, 5-hidróxi-3-oxaeptila, 11-hidróxi-4,8-dioxaundecila, 15-hidróxi-4, 8, 12-trioxapentadecila, 9-hidróxi-5-oxanonila, 14-hidróxi-5, 10-dioxatetradecila, 5-metóxi-3-oxapentila, 8-metóxi-3,6-dioxaoctila, ll-metóxi-3, 6, 9-trioxaundecila, 9-metóxi-5-oxanonila, 14-metóxi-5, 10-dioxatetradecila, 5-etóxi-3-oxapentila, 8-etóxi-3,6-dioxaoctila, ll-etóxi-3, 6, 9-trioxaundecila, 7-etóxi-4-oxaeptila, l-etóxi-4, 8-dioxaundecila, 15-etóxi-4, 8, 12-trioxapentadecila, 9-etóxi-5-oxanonila ou 14-etóxi-5,10-oxatetradecila.
[00031] Alquenila C2-18, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos e/ou podem ser interrompidos por um ou mais átomos de oxigênio e/ou enxofre e/ou um ou mais grupos imino substituídos ou não substituídos é, de modo preferido, vinila, 2-propenila, 3-butenila, cls-2-butenila, trans-2-butenila ou CnF2(n-a)- (i-b)H2a-b, em que n < 30, 0<a<neb = 0 ou 1.
[00032] Arila Ce-12, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos é, de modo preferido, fenila, tobla, xibla, a- naftila, β-naftila, 4-difenila, clorofenila, diclorofenila, triclorofenila, difluorofenila, metilfenila, dimetilfenila, trimetilfenila, etilfenila, dietilfenila, isopropilfenila, terc-butilfenila, dodecilfenila, metoxifenila, dimetoxifenila, etoxifenila, hexiloxifenila, metilnaftila, isopropilnaftila, cloronaftila, etoxinaftila, 2, 6-dimetil fenila, 2, 4, 6-trimetilfenila, 2,6-dimetoxifenila, 2,6-diclorofenila, 4-bromofenila, 2-ou 4-nitrofenila, 2,4-ou 2, 6-dinitrofenila, 4-dimetilaminofenila, 4-acetilfenila, metoxietilfenila, etoximetilfenila, metiltiofenila, isopropiltiofenila ou terc- butiltiofenila ou C6F(5_a)Ha, em que 0 <a<5.
[00033] Cicloalquila C5.12, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos é, de modo preferido, ciclopentila, cicloexila, ciclooctila, ciclododecila, metilciclopentila, dimetilcicloexila, metoxicicloexila, dimetoxicicloexila, dietoxicicloexila, butiltiocicloexila, clorocicloexila, diclorocicloexila, diclorociclopentila, CnF2(n-a)- (i-b)H2a-b, em Que n < 30, 0 < a < n e b = 0 ou 1, ou um sistema bicícbco saturado ou insaturado, tal que norbonila ou norbomenila.
[00034] Cicloalquenila C5.12, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos é, de modo preferido, 3-ciclopentenila, 2-cicloexenila, 3-cicloexenila, 2,5-cicloexadienila ou CjJ^n-a)- (i-b)H2a-b, em que n < 30, 0 < a < n e b = 0 ou 1.
[00035] Um heterociclo que compreende oxigênio, nitrogênio e/ou enxofre, de cinco ou de seis membros, que pode, de modo opcional, ser substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos é preferivelmente furila, tiofenila, pirrila, piridila, indobla, benzoxazolila, dioxobla, dioxila, benzimidazobla, benztioazobla, dimetilpiridila, metilquinoba, dimetilpirrila, metoxifurila, dimetoxipiridila ou difluoropiridila.
[00036] Se dois radicais adjacentes formarem juntos um anel insaturado, saturado ou aromático, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos e pode ser opcionalmente interrompido por um ou mais átomos de oxigênio e/ou enxofre e/ou um ou mais grupos imino substituídos ou não- substituídos, os dois grupos juntos são, de modo preferido, 1,3-propileno, 1, 4-butileno, 1,5-pentileno, 2-oxa-l,3-propileno, 1-oxa-l,3-propileno, 2-oxa-1,3-propileno, l-oxa-l,3-propenileno, 3-oxa-1,5-pentileno, l-aza-l,3-propenileno, 1-alquila Ci-4-l-aza-l,3-propenileno, 1,4-buta-l,3-dienileno, l-aza-l,4-buta-l,3-dienileno ou 2-aza-l, 4-buta-l,3- dienileno.
[00037] Se os radicais acima mencionados compreenderem átomos de oxigênio e/ou enxofre e/ou grupos imino substituídos ou não- substituídos, então o número de átomos de oxigênio e/ou enxofre e/ou grupos imino não está submetido a quaisquer restrições. De um modo geral, não existirão mais do que 5 no radical, de modo preferido não mais do que 4 e, de um modo muito particularmente preferido, não mais do que 3.
[00038] Se os radicais acima mencionados compreenderem heteroátomos, então existe, de um modo geral, pelo menos um átomo de carbono, de modo preferido pelo menos dois átomos de carbono, entre quaisquer dois heteroátomos.
[00039] São particularmente preferidos os radicais R1 a R9, cada qual sendo, independentemente um do outro, • hidrogênio; • alquila Cms ramificado ou não- ramificado, que pode ser não-substituído ou substituído por um ou mais hidróxi, halogênio, fenila, ciano, alcoxicarbonila Ci_6 e/ou grupos sulfônicos e possui um total de 1 a 20 átomos de carbono, por exemplo, metila, etila, 1- propila, 2-propila, 1-butila, 2-butila, 2-metil-1-propila (isobutila), 2-metil-2-propila (terc- butila, 1-pentila, 2-butila, 2-metil-1-propila (isobutila), 2-metil-2-propila (terc-butila, 1-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2-metil-1-butila, 3-metil-1-butila, 2-metil-2-butila, 3-metil-2-butila, 2,2-dimetil-1-propila, 1-hexila, 2- hexila, 3-hexila, 2-metil-1-pentila, 3-metil-1-pentila, 4-metil-l-pentila, 2-metil-2-pentila, 3-metil-2-pentila, 4-metil-2-pentila, 2-metil-3-pentila, 3-metil-3-pentila, 2,2-dimetil-1-butila, 2,3-dimetil-1-butila, 3,3-dimetil-1-butila, 2-etil-1-butila, 2,3-dimetil- 2-butila, 3,3-dimetil-2-butila, 1-heptila, 1-octila, 1-nonila, 1-decila, 1-undecila, 1-dodecila, 1-tetradecila, 1-hexadecila, 1- octadecila, 1-hidroxietila, benzila, 3-fenilpropila, 2-cianoetila, 2-(metoxicarbonil) etila, 2-(etoxicarbonil) etila, 2-(n-butoxicarbonil) etila, trifluorometila, difluorometila, fluorometila, pentafluoroetila, heptafluoropropila, heptafluoroisopropila, nonaflorobutila, nonafloroisobutila, undecilfluoropentila, undecilfluoroisopentila, 6-hidroxiexila e ácido propil sulfônico; • gbcóis, butileno gbcóis e oligômeros dos mesmos, tendo de 1 a 100 unidades e um hidrogênio ou um grupo alquila Ci.g como grupo terminal, por exemplo, RAO-(CHRB-CH2.O)n-CHRB-CH2- ou RAO- (CH2CH2CH2CH2O)n-CH2CH2CH2CH2O, em que RA e RB são, de modo preferido, hidrogênio, metila ou etila, e n é, de um modo preferido, de 0 a 3, de modo particular 3-oxabutila, 3-oxapentila, 3, 6-dioxaeptila, 3, 6 -dioxaoctila, 3, 6, 9-trioxadecila, 3,6, 9-trioxaundecila, 3, 6, 9, 12-tetraoxatridecila e 3, 6, 9, 12-tetraoxatetradecila; • vinila; e • N,N-di- alquilamino Ci_6, tal que Ν,Ν-dimetilamino e N,N-dietilamino.
[00040] São preferidos, de um modo muito particular, os radicais R1 a R9, cada qual sendo, independentemente um do outro, hidrogênio ou alquila Ci-i8, tal que metila, etila, 1-butila, 1-pentila, 1-hexila, 1-heptila, 1-octila, fenila, 2-hidroxietila, 2-cianoetila, 2-(metoxicarbonil) etila, 2-(etoxicarbonil) etila, 2-(n- butoxicarbonil) etila, N, N-dimetilamino, Ν,Ν-dietilamino, cloro ou CH3O-(CH2 CH2O)n-CH2CH2.e CH3CH2O- (CH2CH2O)n - CH2CH2-, em que n é de 0 a 3.
[00041] Ions de piridínio muito particularmente preferidos (IVa) são aqueles, nos quais: • um dos radicais R1 a R5 é metila, etila ou cloro e os radicais remanescentes R1 a R6 são hidrogênio; • R3 é dimetilamino e os radicais remanescentes R1, R2, R4 e R5 são hidrogênio; • todos os radicais R1 a R5 são hidrogênio; • R2 é carbóxi ou carboxamida e os radicais remanescentes R1, R2, R4 e R5 são hidrogênio; • R2 e R2 ou R2 e R3 são juntos l,4-buta-l,3-dienileno e os radicais remanescentes R1, R2, R4 e R5 são hidrogênio; e, de modo particular, aqueles nos quais: • R1 a R5 são cada qual hidrogênio; ou • um dos radicais R1 a R5 é metila ou etila e os radicais remanescentes R1 a R5 são hidrogênio.
[00042] Com íons de piridínio (IVa) muito particularmente preferidos, podem ser mencionados 1-metilpiridínio, 1-etilpiridínio, l(butil) piridínio, 1-(l-hexil)piridínio, l-(l-octil)piridínio, l-(l-hexil) piridínio, l-(l-octil) piridínio, l-(l-dodecil) piridínio, l-(l-tetradecil) piridínio, l-(l-hexadecil) piridínio, 1,2-dimetilpiridínio, l-etil-2-metilpiridínio, l-(l-butil)-2-metilpiridínio, l-(l-hexil) 2-metilpiridínio, l-(l-octil)-2-metilpiridínio, 1-(1-dodecil)-2-metilpiridínio, 1 -(1 -tetradecil)-2-metilpiridínio, 1 -(1 -hexadecil)-2-metilpiridínio, 2-metilpiridínio, l-metil-2-etilpiridínio, 1,2-dietilpiridínio, 1-(l-butil)-2-etilpiridínio, l-(l-hexil) -2-etilpiridínio, l-(l-octil)-2-etilpiridínio, 1 -(1 -dodecil)-2-etilpiridínio, 1 -(1 -tetradecil)-2-etilpiridínio, 1 -(1 -hexadecil)- 2-etilpiridínio, l,2-dimetil-5-etilpiridínio, l,5-dietil-2-metilpiridínio, 1-(1-butil)-2-metil-3-etilpiridínio, l-(l-hexil)-2-metil-3-etilpiridínio e l-(l-octil)-2-metil-3-etilpiridínio, 1 -(1 -dodecil)-2-metil-3-etilpiridínio, 1 -(1 -tetradecil)-2-metil-3-etilpiridínio e l-(l-hexadecil)-2-metil-3-etilpiridínio.
[00043] De modo muito particularmente preferido, os íons de piridazínio (IVb) são aqueles, nos quais: • R1 a R4 são, cada qual, hidrogênio; ou • um dos radicais R1 a R4 é metila ou etila e os radicais R1 a R4 são hidrogênio.
[00044] Ions de pirimidínio muito particularmente preferidos (IVc) são aqueles, nos quais: • R1 é hidrogênio, metila ou etila e R2 a R4 são, cada qual, metila e R3 é hidrogênio.
[00045] Ions de pirazínio (IVd) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: • R1 é hidrogênio, metila ou etila e R2 a R4 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila; • R1 é hidrogênio, metila ou etila, R2 e R4 são cada qual metila e R3 é hidrogênio; • R1 a R4 são cada qual metila; ou • R1 a R4 são cada qual metila ou hidrogênio.
[00046] Ions de imidazólio (Ive) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: • R1 é hidrogênio, metila, etila, 1-propila, 1-butila, 1-pentila, 1-hexila, 1-octila, 2-hidroxietila ou 2-cianoetila e R2 a R4 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, metila ou etila.
[00047] Como ions de imidazóbo muito particularmente preferidos (IVe), podem ser mencionados 1-metibmidazóbo, 1-etibmidazóbo, l-(l-butil) imidazóbo, l-(l-octil)-imidazóbo, l-(l-dodecil)imidazólio, l-(l-tetradecil) imidazóbo, l-(l-hexadecil)-imidazóbo, 1,3-dimetibmidazóbo, l-etil-3-metibmidazóbo, l-(l-butil-3-metibmidazólio, l-(l-butil)-3-etilimidazóbo, 1-(1 -hexil)-3-metibmidazóbo, 1 -(1 -hexil)-3-etibmidazólio, 1 -(1 -hexil)-3-butibmidazóbo, l-(l-octil)-3-metibmidazóbo, l-(l-octil)-3-etilimidazóbo, 1-(1 -octil-3-butilimidazóbo, 1 -(1 -dodecil)-3-metibmidazóbo, 1 -(1 -dodecil)-3-etibmidazólio, l-(l-dodecil)-3-butibmidazóbo, l-(l-dodecil)-3- octilimidazólio, l-(l-tetradecil)-3-metilimidazólio, l-(l-tetradecil) -3-etilimidazólio, 1 -(1 -tetradecil)-3-butilimidazólio, 1 -(1 -tetradecil)-3- octilimidazóbo, 1 -(1 -hexadecil)-3-metibmidazóbo, 1 -(1 -hexadecil)-3- octilimidazóbo, 1,2-dimetibmidazóbo, 1,2,3-trimetibmidazóbo, l-etil-2,3-dimetibmidazóbo, l-(l-butil)-2,3-dimetibmidazóbo, l-(l-hexil) -2,3-dimetibmidazóbo, 1 -(1 -octil)-2,3-dimetil-imidazólio, 1,4-dimetibmidazóbo, 1,3,4-trimetibmidazóbo, l,4-dimetil-3-etibmidazóbo, 3-butibmidazóbo, 1,4-dimetil-3-octibmidazóbo, 1,4,5-trimetibmidazólio, 1,3,4,5- tetrametibmidazólio, 1, 4,5-trimetil-3-etil-imidazóbo, l,4,5-trimetil-3-butibmidazóbo e l,4,5-trimetil-3-octilmidazóbo.
[00048] Ions de pirazóbo (IVf), (IVg) e (IVg’) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: • R1 é hidrogênio, metila ou etila e R2 a R4 são, cada qual, independentemente um do outro; hidrogênio ou metila.
[00049] Ions de pirazóbo (IVH) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: • R1 a R4 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
[00050] Ions de 1-pirazolínio (IVi) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: • R1 a R6 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
[00051] Ions de 2-pirazolínio (IVj) e (IVj’) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: • R1 é hidrogênio, metila, etila ou fenila e R2 a R6 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
[00052] Ions de 3-pirazolínio (IVk) e (IVk’) muito particularmente preferidos, são aqueles, nos quais: • R1 e R2 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, metila, etila ou fenila e R3 a R6 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
[00053] íons de imidazolínio (Ivl) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: •R1 e R2 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, metila, etila, 1-butila ou fenila, e R3 e R4 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, metila ou etila e R5 e R6 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
[00054] íons de imidazolínio (IVm) e (IVm’) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: •R1 e R2 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, metila ou etila e R3 a R6 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
[00055] íons de imidazolínio (IVn) e (IVn’) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: •R1 a R3 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, metila ou etila e R4 a R6 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
[00056] íons de tiazólio (IVo) e (IVo’) e íons de oxazólio (IVp) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: •R1 é hidrogênio, metila, etila ou fenila e R2 e R3 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
[00057] íons de 1,2,4-triazólio (IVq), (Ivq’) e (Ivq”) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: •R1 e R2 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, metila, etila ou fenila, e R3 é hidrogênio, metila ou fenila.
[00058] íons de 1,2,3-triazólio (IVr), (IVr’) e (IVr”) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: •R1 é hidrogênio, metila ou etila e R2 e R3 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila, ou R2 e R3 são juntos 1,4-buta-1,3-dienileno.
[00059] Ions de pirrolidínio (IVs) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: •R1 é hidrogênio, metila, etila ou fenila e R2 a R9 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
[00060] Ions de imidazolínio (IVt) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: •R1 e R4 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, metila, etila ou fenila e R2 e R3 e também R5 a R8 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila.
[00061] Ions de amônio (IVu) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: •R1 a R3 são, cada qual, independentemente um do outro, alquila Cms; ou •R1 e R2 são juntos 1, 5-pentileno ou 3-oxa-1,5-pentileno e R3 é alquila Ci-i8, 2-hidroxietila ou 2-cianoetila.
[00062] Como ions de amônio (IVu) muito particularmente preferidos, podem ser mencionados metiltri (l-butil)amônio, Ν,Ν-dimetilpiperidínio e N,N-dimetilmorfolíneo.
[00063] Exemplos de aminas terciárias, a partir das quais os ions de amônio quaternário da fórmula geral (IVu) são derivados através de quatemização pelos radicais R acima mencionados são dietil-n-butilamina, dietil-terc-butilamina, dietil-n-pentilamina, dietilexilamina, dietiloctilamina, dietil (2-etilexil) amina, di-n-propilbutamina, di-n-propil-n-pentilamina, di-n-propilexilamina, di-n-propiloctilamina, di-n-propil (2-etilexil) amina, diisopropiletilamina, diisopropil-n- propilamina, diisopropilbutilamina, diiisopropilpentilamina, diisopropilexilamina, diisopropiloctilamina, diisopropil(2-etilexil) amina, di-n-butiletilamina, di-n-butil-n-propilamina, di-n-butil-n-pentilamina, di-n-butil hexilamina, di-n-butiloctilamina, di-n-butil(2-etilexil) amina, N-n-butilpirrolidina, N-sec-butilpirrolidina, N-terc-butilpirrolidina, N-n-pentilpirrolidina, N-sec-butilpirrolidina, N-terc-butilpirrolidina, N-n-pentilpirrolidina, Ν,Ν-dimetilcicloexilamina, N,N-dietilcicloexilamina, N,N-di- n-butilcicloexilmina, N-n-propilpiperidina, N-isopropilpiperidina, N-n-butilpiperidina, N-sec-butilpiperidina, N-terc-butilpiperidina, N-n-pentilpiperidina, N-n-butilmorfolina, N-sec-butilmorfolina, N-terc-butilmorfolina, N-n-pentilmorfolina, N-benzil-N-etilanilina, N-benzil-N-n-propilanilina, N-benzil- N-isopropilanilina, N-benzil-N-n-butilanilina, N,N-dimetil-p- toluidina, N,N-dietil-p-toluidina, N,N-di-n-butil-p-toluidina, dietilbenzilamina, di-n-propilbenzilamina, di-n-butilbenzilamina, dietilfenilamina, di-n-propilfenilamina e di-n-butilfenilamina.
[00064] Aminas terciárias (IVu) preferidas são diisopropiletilamina, dietil- terc-butilamina, diisopropilbutilamina, di-n-butil-n- pentilamina, N,N-di- n- butilcicloexialmina e aminas terciárias derivadas de isômeros pentila. [00065] Aminas terciárias particularmente preferidas são n-butil-n-petilamina e aminas terciárias derivadas de isômeros pentila. Uma outra amina terciária preferida, que possui três radicais idênticos é trialilamina. [00066] íons de guanidínio (IVv) muito particularmente preferidos são aqueles, os quais: •R1 a R5 são, cada qual, metila.
[00067] Como um íon de guanidínio (IVv) muito particularmente preferido pode ser mencionado Ν,Ν, Ν’, Ν’, N”, N”-hexametilguanidínio. [00068] íons de colínio (IVw) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: •R1 e R2 são, cada qual, independentemente um do outro, metila, etila, 1-butila ou 1-octila e R3 é hidrogênio, metila, etila, acetila, -SO2OH ou -PO(OH)2; •R1 é metila, etila, 1-butila ou 1-octila, R2 é um grupo -CH2-CH2-OR4 e R3 e R4 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, metila, etila, acetila, -SO2OH ou -PO(OH)2; ou •R1 é um grupo -CH2-CH2-OR4, R2 é um grupo - CH2-CH2OR5, e R3 a R5 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, metila, etila, acetila, -SO2OH ou -PO(OH)2.
[00069] Ions de colínio particularmente preferidos (IVw) são aqueles, nos quais R3 é selecionado a partir de hidrogênio, metila, etila, acetila, 5-metóxi-3-oxapentila, 8-metóxi-3,6-dioxaoctila, ll-metóxi-3,6,9- trioxaundecila, 7-metóxi-3-oxapentila, ll-metóxi-4,8-dioxaundecila, 15- metóxi-4, 8, 12-trioxapentadecila, 9-metóxi-5-oxanonila, 14-metóxi-5, 10-octatetradecila, 5-etóxi-3-oxapentila, 8-etóxi-3,6-dioxaoctila, ll-etóxi-3, 6, 9-trioxaundecila, 7-etóxi-4-oxaeptila, 1 l-etóxi-4,8-dioxaundecila, 15-etóxi-4,8, 12-trioxapentadecila, 9-etóxi-5-oxanonila ou 14-etóxi-5,10-oxatetradecila. [00070] Ions de fosfônio (Vx) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais: •R1 a R3 são, cada qual, independentemente um do outro, alquila Cms em particular butila, isobutila, 1-hexila ou 1-octila.
[00071] Dentre os cátions heterocícbcos acima mencionados, os ions de piridínio, ions de pirazolínio, e ions de pirazóbo e os ions de imidazolínio e de imidazóbo são preferidos. Além disso, os ions de amônio são preferidos. [00072] São preferidos, em particular, 1-metilpiridínio, 1-etilpiridínio, l-(l-butil) piridínio, l-(l-hexil) piridínio, l-(l-octil) piridínio, l-(l-hexil) piridínio, l-(l-octil)-piridínio, l-(l-dodecil) piridínio, l-(l-tetradecil) piridínio, l-(l-hexadecil)-piridínio, 1,2-dimetilpiridínio, l-etil-2-metilpíridínio, l-(l-butil)-2-metilpiridínio, l-(l-hexil)-2-metilpiridínio, 1-(1-octil)-2-metibridínio, 1 -(1 -dodecil)-2-metilpiridínio, 1 -(1 -tetradecil)-2-metilpiridínio, l-(l-hexadecil)-2-metilpiridínio, l-metil-2-etilpiridínio, 1,2- dietilpiridínio, l-(l-butil)-2-etilpiridínio, l-(l-hexil)-2-etilpiridínio, l-(l-octil- 2-etilpiridínio), l-(l-dodecil)-2-etilpiridínio, l-(l-tetradecil) -2-etilpiridíni, 1-(l-hexadecil)-2-etil- piridínio, l,2-dimetil-5-etilpiridínio, 1, 5-dietil-2-metilpiridínio, 1 -(1 -butil)-2-metil-3-etilpiridínio, 1 -(1 -hexil)-2-metil-3- etilpiridínio, 1 -(1 -octil)-2-metil-3-etilpiridínio, 1 -(1 -dodecil)-2-metil-3-etilpiridínio, 1 -(1 -tetradecil)-1 -metil-3-etilpiridínio, 1 -(1 -dodecil)-2-metil-3-etipiridínio, 1 -(1 -tetradecil)-2-metil-3 -etilpiridínio, 1 -(1 -hexadecil)-2-metil-3 -etilpiridínio, 1-metil-imidazólio, 1-etibmidazóbo, l-(l-butil)imidazóbo, 1-(1-octil) imidazóbo, l-(l-dodecil) imidazóbo, 1-(1-tetradecil) imidazóbo, 1-(1-hexadecil) imidazólio, 1,3-dimetibmidazóbo, l-etil-3-metibmidazóbo, 1-(1-butil)-3-metibmidazóbo, 1 -(1 -hexil)-3-metibmidazóbo, 1 -(1 -octil)-3- metibmidazóbo, l-(l-dodecil)-3-metibmidazóbo, l-(l-tetradecil)-3-metibmidazóbo, 1 -(1 -hexadecil)-3-metibmidazólio, 1,2-dimetilmidazóbo, 1,2,3-trimetibmidazóbo, 1-etil- 2,3-dimetibmidazóbo, l-(l-butil)-2,3-dimetibmidazóbo, l-(l-hexil)-2,3-dimetil-imidazóbo e l-(l-octil)-2,3-dimetibmidazóbo, 1, 4-dimetibmidazóbo, 1,3,4-trimetibmidazóbo, 1,4-dimetil-3-etibmidazólio, 3-butibmidazóbo, 1, 4-dimetil-3-octibmidazólio, 1,4,5-trimetibmidazóbo, 1,3,4,5-tetrametil-imidazólio, 1, 4,5-trimetil-3-etibmidazólio, 1, 4,5-trimetil-3-butibmidazólio e l,4,5-trimetil-3-octilimidazóbo.
[00073] Os cátions metábcos [Μψ, [M2]+, [M3]+, [M4]2+ e [M5]3+ nas fórmulas (Illa) a (Illj) são, de um modo geral, cátions metálicos dos grupos 1, 2, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 e 13 da Tabela Periódica. Cátions metábcos adequados são, por exemplo, Li+, Na+, K+, Cs+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Cr34-, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Ag+, Zn2+ e Al3+.
[00074] Como ânions, é possível, em princípio, usar todos os ânions.
[00075] O ânion [Y]n_ do líquido iônico e, por exemplo, selecionado a partir de: •o grupo de halogenetos e de compostos que compreendem halogênio das fórmulas: F", Cl', Br, Γ, BF4", PF6, AICI4, AI2CI7", AI3CI10, AlBfy", FeCfi, BCV, SbF6-, AsF6-, ZnCl3, SnCl3, CuClf, CF3SO3, (CF3SO3)2N-, CF3CO2-, CC13CO2 , CN, SCN, OCN, •o grupo de sulfatos, sulfitos e sulfonatos das fórmulas gerais: SO42 , HSO4 , SO32, HSO3, ROSO3, RaSO3, •o grupo de fosfatos das fórmulas gerais: PO43, HPO42 , H2PO4, RaPO42 , HRTO4-, RaRbPO4 , •o grupo de fosfinatos e de fosfinatos das fórmulas gerais: RaHPO3, RaRbPO2 , RaRbPO2, RaRbPO3, •o grupo de fosfitas das fórmulas gerais: PO33, HPO32 , H2PO3, RaHPO3, RaRbPO3-, •o grupo de fosfonitas e fosfinitas das fórmulas grais: RaRbPO2, RaHPO2 , RaRbPO, RaHPO , • o grupo de ácidos carboxílicos da fórmula geral: RTOO; •o grupo de boratos das fórmulas gerais: BO33, HBO32, H2BO3, RaRbBO3, RaBO32 , B (ORa)(ORb)(ORc) (ORd)', B(HSO4), B(RaSO4)', •o grupo de boronatos das fórmulas gerais: RaBO22, RaRbBO, •o grupo de carbonatos e ésteres carbônicos das fórmulas gerais: HCO3, CO32 , RaCO3, •o grupo de silicatos e de ésteres silílicos das fórmulas gerais: Si44 , HsiO43 , H2SíO42 , H3SíO4-, RaSiO43 , RaRbSiO42, RaRbRcSiO4-, HRaSiO42 , H2RaSiO4, HRaRbSiO4 , •o grupo de sais de alquil silano e de aril silano das fórmulas gerais: RaSiO33 , RaRbSiO22 , RaRbRcSiO , RaRbRcSiO3, RaRbRcSiO2 , RaRbSiO32, •o grupo de carboximidas, bis(sulfonil)imidas e sulfonibmidas das fórmulas gerais: •o grupo de metilas da fórmula geral: •o grupo de alcóxidos e de arilóxidos da fórmula geral: RO; •o grupo de halometalatos da fórmula geral: [MqHalr]s'; em que M é um metal e Hal é flúor, cloro, bromo ou iodo, q e r são inteiros positivos e indicam a estequiometria do complexo e s é um inteiro positivo e indica a carga do complexo; •o grupo de sulfetos, hidrogeno sulfetos, pobssulfetos, e hidrogeno polissulfetos e tiolatos das fórmulas gerais: S2-; HS; [Sv]2, [HSV]’, [RaS]-; em que v é um inteiro positivo de 2 a 10; •o grupo de ions metábcos complexos, tais que FE(CN)63', Fe(CN)64'; MnO4 ; Fe(CO)4 ;
[00076] Neste caso, Ra, Rb, Rc e Rd são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, alquila C1-30, alquila C2-18, que podem ser opcionalmente interrompidos por um ou mais átomos de oxigênio e/ou enxofre não- adjacentes e/ou um ou mais grupos imino substituídos ou não-substituídos, arila Có-h, cicloalquila C5-12, ou um heterociclo, que compreende oxigênio, nitrogênio e/ou enxofre, de cinco a seis membros, em que dois deles podem, juntos, formar um anel insaturado, saturado ou aromático, que pode ser opcionalmente interrompido por um ou mais átomos de oxigênio e/ou enxofre e/ou um ou mais grupos imino substituídos ou não- substituídos, em que os radicais mencionados podem, cada qual, ser adicionalmente substituídos por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos.
[00077] Neste caso, alquila Cms, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos é, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, pentila, hexila, heptila, octila, 2-etilexila, 2, 41,4-trimetilpentila, decila, dodecila, tetrradecila, heptadecila, octadecila, 1,1-dimetilpropila, 1,1-dimetilbutila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, benzila, 1-feniletila, a, a-dimetilbenzila, benzidrila, p-tohlmetila, l-(p-butilfenil) etila, p-clorobenzila, 2,4-diclorbenzila, p-metoxibenzila, m-etoxibenzila, 2-cianoetila, 2-cianopropila, 2-metoxicarboniletila, 2-etoxicarboniletila, 2-butoxicarbonilpropila, l,2-di-(metoxicarbonil) etila, 2-metoxietila, 2-etoxietila, 2-butoxietila, dietoximetila, dietoxietila, 1,3-dioxolan-2-ila, l,3-dioxan-2-ila, 2-metil-l,3-dioxolan-2-ila, 4-metil-1,3-dioxolan-2-ila, 2-isopropoxietila, 2-butoxipropila, 2-octiloxietila, clorometila, triclorometila, trifluorometila l,l-dimetil-2-cloroetila, 2-metoxiisopropila, 2-etoxietila, butiltiometila, 2-dodeciltioetila, 2-feniltioetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2- hidroxietila, 2-hidroxipropila, 3-hidroxipropila, 4-hidroxibutila, 6- hidroxietila, 2-aminotila, 2-aminopropila, 4-aminobutila, 6-aminoexila, 2-metilaminoetila, 2-metilaminopropila, 3-metilaminopropila, 4- metilamnobutila, 6-metilaminoexila, 2-dimetilaminoetila, 2- dimetilaminopropila, 3-dimetilaminopropila, 4-dimetilaminobutila, 6-dimetilaminoexila, 2-hidróxi-2,2-dimetiletila, 2-fenoxietila, 2-fenoxipropila, 3- fenoxipropila, 4-fenoxibutila, 6-fenoxiexila, 2-metoxietila, 2-metoxipropila, 3-metoxipropila, 4-metoxibutila, 6-metoxiexila, 2-etoxietila, 2-etoxipropila, 3-etoxipropila, 4-etoxibutila ou 6-etoxiexila.
[00078] Alquila C2-18, que pode ser opcionalmente interrompido por um ou mais átomos de oxigênio e/ou enxofre não- adjacentes e/ou um ou mais grupos imino substituídos ou não- substituídos é, por exemplo, 5-hidróxi-3-oxapentila, 8-hidróxi-3,6-dioxaoctila, ll-hidróxi-3, 6, 9-trioxaundecila, 7-hidróxi-4-oxaeptila, ll-hidróxi-4,8-dioxaundecila, 15-hidróxi-4, 8, 12-trioxapentadecila, 9-hidróxi- 5-oxanonila, 14-hidróxi-5, 10-oxatetradecila, 5-metóxi-3-oxapentila, 8-metóxi- 3,6-dioxaoctila, ll-metóxi-3, 6, 9-trioxaundecila, 7-metóxi-4-oxaeptila, 11-metóxi- 4, 8-dioxaundecila, 15-metóxi-4, 8, 12-trioxapentadecila, 9-metóxi-5-oxanonila, 14-metóxi-5, 10-oxatetradecila, 5-etóxi-3-oxapentila, 8-etóxi-3,6-dioxaoctila, ll-etóxi-3,6,9-trioxaundecila, 7-etóxi-4-oxaeptila, 11-etóxi- 4, 8-dioxaundecila, 15-etóxi-4,8, 12-trioxapentadecila, 9-etóxi-5-oxanonila ou 14-etóxi- 5, 10- oxatetradecila.
[00079] Se dois radicais formarem um anel, eles podem, juntos, formar um bloco de construção fundido sobre o mesmo, por exemplo, 1,3-propileno, 1,4-butilen, 2-oxa-1,3-propileno, 1-oxa-1,3-propileno, 2-oxa-1,3-propileno, 1-aza-l,3-propenileno, 1-alquila Ci-4-l-aza-l,3-propenileno, 1,4-buta-1,3- dienileno, l-aza-l,4-buta-l,3-dienileno ou 2-aza-l,4-buta-l,3-dienileno. [00080] O número de átomos de oxigênio e/ou enxofre não- adjacentes e/ou grupos imino não está, em princípio, submetido a quaisquer restrições ou está automaticamente restrito pelo tamanho do radical ou do bloco de construção cícbco. De um modo geral, não existirão mais do que 5 no respectivo radical, de modo preferido não mais do que 4, e de modo muito particularmente preferido não mais do que 3. Além disso, existem, de modo geral, pelo menos um, de modo preferido pelo menos dois, átomo(s) de carbono entre dois heteroátomos.
[00081] Grupos imino substituídos e não- substituídos podem ser, por exemplo, imino, metil imino, isopropil imino, n-butil imino ou terc-butil imino.
[00082] Para os propósitos da presente invenção, o termo “grupos funcionais” refere-se, por exemplo, aos seguintes: carbóxi, carboxamida, hidróxi, di(alquil C1.4) amino, alquiloxicarbonila C1.4, ciano ou alcóxi C1.4. Neste caso, alquila C1.4 é metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila ou terc-butila.
[00083] Arila Ce-14, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alquilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos é, por exemplo, fenila, tolila, xilila, a- naftila, β-naftila, 4-difenila, clorofenila, diclorofenila, triclorofenila, difluorofenila, metilfenila, dimetilfenila, trimetilfenila, etilfenila, dietilfenila, isopropilfenila, terc-butilfenila, dodecilfenila, metoxifenila, dimetoxifenila, etoxifenila, hexiloxifenila, metilnaftila, isopropilnaftila, cloronaftila, etoxinaftila, 2,6-dimeitlfenila, 2, 4, 6-trimetilfenila, 2, 6-dimetoxifenila, 2,6-diclorofenila, 4-bromofenila, 2-ou 4-nitrofenila, 2,4-ou 2,6-dinitrofenila, 4-dimetilaminofenila, 4-acetilfenila, metoxietilfenila ou etoximetilfenila.
[00084] Cicloalquila C5.12, que pode ser opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, halogênio, heteroátomos e/ou heterociclos é, por exemplo, ciclopentila, cicloexila, ciclooctila, ciclododecila, metilciclopentila, dimetilciclopentila, metilcicloexila, dimetilcicloexila, dietilcicloexila, butilcicloexila, metoxicicloexila, dimetoxicicloexila, dietoxicicloexila, butiltiocicloexila, clorocicloexila, diclorocicloexila, diclorociclopentila ou um sistema bicíclico saturado ou insaturado, tal que norbomila ou norbormenila.
[00085] Um heterociclo, que compreende oxigênio, nitrogênio e/ou enxofre, de cinco ou seis membros é, por exemplo, furila, tiofenila, pirrila, piridila, indolila, benzoxazolila, dioxolila, dioxila, benzimidazolila, benzotiazolila, dimetilpiridila, metilquinolila, dimetilpirrila, metoxifurila, dimetoxipiridila, difluoropiridila, metiltiofenila, isopropiltiofenila ou terc- butiltiofenila.
[00086] Como um líquido iônico para os propósitos da invenção, é preferido o uso de substâncias tendo um cátion mole e/ou um ânion mole. Isto significa que os cátions e/ou os ânions estão bem estabilizados, por exemplo, através de efeitos indutivos e/ou mesoméricos. Os cátions possuem, de um modo preferido, substituintes em deslocam elétrons. O cátion compreende, de modo preferido, exclusivamente substituintes que deslocam elétrons. O ânion possui, de modo preferido, substituintes que extraem elétrons. É em particular preferido o uso de um líquido iônico, no qual a carga no cátion ou no ânion ou no cátion e no ânion é deslocabzada através de efeitos mesoméricos. Derivados de imidazóbo, guanidínio ou pirazóbo são, portanto, preferidos como cátions. Os líquidos iônicos, usados de acordo com a invenção, de modo particularmente preferido possuem cátions selecionados a partir do grupo, que consiste de 1,2,3-trimetilimidazólio, 1,3,4,5-tetrametibmidazólio, 1,3,4-dimetibmidazóbo, 1,3,4-trimetilimidazóbo, l,3-dibutil-2- metibmidazóbo, 1,3-dibutibmidazólio, 1,2-dimetilmidazóbo, 1,3-dimetibmidazóbo, 1 -benzil-3-metibmidazóbo, 1 -butil-2,3-dimetibmidazóbo, 1 -butil-2-etil-5 -metibmidazóbo, 1 -butil-2-etilimidazóbo, 1 -butil-2- metibmidazóbo, l-butil-3,4,5-trimetibmidazóbo, l-butil-3,4- dimetibmidazóbo, l-butil-3-etibmidazólio, l-butil-3-metibmidazóbo, 1-butil- 4-metibmidazólio, 1-butibmidazólio, l-decil-3-metilimidazóbo, l-dodecil-3-metilmidazóbo, l-etil-2,3-dimetibmidazóbo, l-etil-3-metibmdiazóbo, 1-hexadecil-2,3-dimetibmidazólio, 1 -hexadecil-3-metibmidazóbo, 1 -hexil-2,3-dimetibmidazóbo, l-hexil-3-metibmidazóbo, l-metil-2-etibmidazóbo, 1-metil-3-octiloimidazólio, 1-metibmidazóbo, l-pentil-3-metibmidazóbo, 1-fenilpropil-3-metibmidazóbo, 1 -propil-2,3-dimetibmidazóbo, 1 -tetradecil-3-metibmidazóbo, 2,3-dimetibmidazóbo, 2-etil-3,4-dimetibmidazóbo, 3,4-dimetilidazóbo, 1-12-dimetilpiridínio, guanidínio, hexametilguanidínio, Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrametil- N”- etilguanidínio, N-pentametil-N- isopropilguanidínio, N-pentametil-N-propilguanidínio, benziltrifenilfosfônio, tetrabutilfosfônio, triexil(tetradecil) fosfônio e triisobutil(metil)fosfônio. [00087] Cátions ainda mais fortemente preferidos são selecionados a partir do grupo, que consiste de 1,2,3-trimetibmidazóbo, 1,2-dimetibmidazóbo, l-butil-2-metibmidazóbo, l-butil-4-metibmidazóbo, 1,3-dietibmidazóbo, l-benzil-3-metibmidazóbo, l-butil-2,3-dimetibmidazólio, 1-butil-2-metibmidazóbo, l-butil-3-etibmidazóbo, l-butil-3-metilimidazóbo, 1-butibmidazóbo, l-etil-2,3-dimetilimidazóbo, l-etil-3-metibmidazóbo, 1-hexil-3-metilimidazóbo, 1 -metil-2-etibmidazóbo, 1 -metil-3 -octibmidazólio, 1 -metibmidazólio, 1 -decil-3-metibmidazóbo, 1 -dodecil-3-metibmidazólio, guanidínio, Ν,Ν, N”, Ν’- tetrametil- N”-etilguanidínio, benziltrifenilfosfônio e tetrabutilfosfônio.
[00088] De modo particular, os cátions são selecionados a partir do grupo, que consiste de 1,2,3-trimetibmidazóbo, 1,2-dimetibmidazóbo, 1-butil-2,3-dimetibmidazóbo, l-butil-3-metibmidazóbo, l-etil-2,3-dimetibmidazóbo, l-etil-3-metil-imidazóbo, 1-butibmidazóbo e 1-metibmidazóbo.
[00089] Para o processo da invenção, os ânions são selecionados, de um modo preferido, a partir do grupo que consiste de acetato, bis (2,4,4-trimetilpentil) fosfinato, bis (malonato)borato, bis (oxalato) borato, bis (pentafluoroetil) fosfinato, bis(ftalato) borato, bis(sabcilato) borato, bis (trifluorometanossulfonil) imidat, bis (trifluorometil) imidato, borato, brometo, bromo aluminatos, carbonato, cloroaluminatos, decil benzeno sulfonato, diclorocuprato, dicianamida, didecilbenzeno sulfonato, didodecilbenzeno sulfonato, etil sulfato, etil sulfonato, fluoreto, hexafluorofosfato, hidrogeno carbonato, hidrogeno fosfato, hidrogeno sulfato, hidrogeno sulfito, iodeto, metil sulfato, metil sulfonato, nitrato, nitrito, fosfato, sulfito, tetracianobotato, tetrafluoroborato, tetraquis (hidrogeno sulfato) borato, tetraquis (metil sulfonato)borato, tiocianato, tosilato, triclorozincato, trifluoroacetato, trifluorometil sulfonato, tris (heptafluoropropil) trifluorofosfato, tris (nonafluorobutil) trifluorofosfato, tris (pentafluoroetil) trifluorofosfato, tris (pentafluoroetilsulfonil) trifluorofosfato. Λ [00090] Anions particularmente preferidos são hexaflurofosfato, tetrafluoroborato, tiocianato e dicianamida, etil sulfato, dietil fosfato, metil sulfato, brometo, iodeto, p-tolueno sulfonato e metano sulfonato.
[00091] De modo particular, para os propósitos da invenção, os líquidos iônicos usados são metil sulfonato de l-etil-3-metilimidazólio, 1-etil-3-metilimidazólio dicianamida, tetrafloroborato de l-etil-3-metilimidazólio e hexaflorofosfato de l-etil-3-metilimidazólio, dietil fosfato de l-etil-3-metilimidazólio, brometo de l-etil-3-metilimidazólio, p- tolueno sulfonato de l-etil-3-metilimidazólio e também metano sulfonato de l-butil-3-metil imidazólio, l-butil-3-metilimidazólio dicianamida, etil sulfato de l-butil-3-metilimidazólio, tiocianato de l-butil-3-metilimidazólio, dimetil fosfato de 1-butil- 3-metilimidazólio, brometo de l-butil-3-metilimidazólio, p-tolueno sulfonato de l-butil-3-metilimidazólio, tetrafluoroborato de l-butil-3-metilimidazólio e hexafluorofosfato de l-butil-3-metilimidazólio.
[00092] Para o uso como um aditivo antiestático de acordo com a invenção, este líquido iônico pode ser usado, seja de um modo isolado ou conjunto, com outros aditivos antiestáticos. Podem ser mencionadas, por exemplo, combinações de líquidos iônicos entre si ou com outros aditivos antiestáticos conhecidos, tais que Catafor F® ou Catafor PU® de Rhodia. [00093] O aditivo antiestático compreende, de um modo preferido, um poliuretano antiestático em uma quantidade de 0,001 a 30 por cento, em peso, de um modo particularmente preferido de 0,01 a 20 por cento, em peso, de um modo muito particularmente preferido de 0,1 a 10 por cento, e peso, e de um modo particular de 0,1 a 7 por cento, em peso, com base no peso total do poliuretano. A resistência de volume do polímero antiestático é baseada do peso das cadeias de polímero além de quaisquer catalisadores, cargas e aditivos compreendido. O líquido iônico não está, de modo preferido, covalentemente ligado à cadeia de polímero do polímero antiestático.
[00094] Como poliuretanos que compreendem um líquido iônico, é possível usar todos os produtos de poliadição de poliisocianato conhecidos. Estes compreendem, de um modo particular, poliuretanos termoplásticos e poliuretanos elastoméricos e também espumas baseadas nestes poburetanos. Para os propósitos da invenção, os poliuretanos incluem misturas de polímero que compreendem poburetanos e, além disso, polímeros e também espumas que compreendem estas misturas de polímero. Os líquidos iônicos estão compreendidos, de um modo preferido, em uma espuma de poburetano, de um modo particular em uma espuma de poburetano tendo uma zona superficial compactada, conhecida como uma espuma integral.
[00095] A produção de poliuretanos, em particular de espumas integrais à base de poburetanos, é geralmente conhecida. Poburetanos antiestáticos de acordo com a invenção podem ser produzidos através da reação de a) poliisocianatos orgânicos e/ou modificados com (b) pelo menos um composto de peso molecular relativamente alto, tendo pelo menos dois átomos de hidrogênio reativos, c) se apropriado, extensores de cadeia e/ou reticuladores de peso molecular relativamente baixo, d) um aditivo antiestático, que compreende líquidos iônicos, e) catabsadores, f) se apropriado, agentes de sopro, e g) se apropriado, outros aditivos. Para os presentes propósitos, “reagir” significa que os componentes acima mencionados são misturados e o poburetano é produzido a partir desta mistura. Não é intencionado que seja feita uma distinção entre os componentes que reagem e os componentes que não reagem.
[00096] Os componentes de pobisocianato (a), usados para a produção dos produtos de pobadição de pobisocianato da invenção, compreendem os isocianatos abfáticos, cicloabfáticos e aromáticos divalentes ou pobvalentes (constituinte a-1), conhecidos a partir da arte anterior, e também misturas dos mesmos. São exemplos 4,4’-diisocianato de difenilmetano, as misturas de diisocianatos de difenilmetano monoméricos e homólogos de diisocinato de difenilmetano tendo mais do que dois anéis (MDI polimérico), diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de tolileno (TDI) e misturas dos mesmos.
[00097] É preferido o uso de 4,4’-MDI e/ou de HDI. 4,4’-MDI, que é usado de um modo particularmente preferido pode compreender pequenas quantidades, de até cerca de 10%, em peso, de poliisocianatos modificados com alofanato ou uretonina. Pequenas quantidades de poliisocianato de polifenilenopolimetileno (MDI) polimérico podem ser também usadas. A quantidade total destes pobisocianatos de alta funcionabdade não deve exceder a 5%, em peso, do isocianato usado.
[00098] O componente de pobisocianato (a) é usado, de um modo preferido, sob a forma de pré-polímeros de pobisocianato. Estes pré-polímeros de pobisocianato são obteníveis através da reação dos poliisocianatos (a-1) acima descritos com pobóis (a-2), por exemplo em temperaturas de 30 a 100°C, de modo preferido de cerca de 80°C, de modo a fornecer o pré- polímero. Para preparar os pré- polímeros usados de acordo com a invenção, é preferido o uso de 4,4’-MDI, junto com MDI modificado com uretonina e de polímeros pobóis comerciais, baseados em pobésteres, por exemplo derivados a partir do ácido adípico, ou pobéteres, por exemplo derivados a partir de óxido de etileno ou de óxido de propileno.
[00099] Pobóis (a-2) são conhecidos daqueles versados na arte e são descritos, por exemplo, em “Kunststoffhandbuch, 7, Polyurethane”, Carl Hanser Verlag, 3a Edição, 1993, capítulo 3.1.
[000100] Pré- polímeros baseados em éteres são, de um modo preferido, obtidos através da reação dos pobisocianatos (a-1) com poboxipropileno pobóis 2-e 3-funcionais e poboxipropileno - poboxietileno pobóis. Eles são preparados, de um modo usual, através da adição catabsada por base geralmente conhecida de óxido de propileno, seja de um modo isolado ou em mistura com óxido de etileno, sobre substâncias de partida H- funcionais, ou em particular OH- funcionais. As substâncias de partida são, por exemplo, água, etileno glicol ou propileno glicol ou glicerol ou trimetilol propano. Por exemplo, poliéteres, tal como abaixo descrito sob (b) podem ser usados como o componente (a-2).
[000101] Quando são usadas misturas de óxido de etileno/ óxido de propileno, o óxido de etileno é usado, de um modo preferido, em uma quantidade de 10-50%, em peso, com base na quantidade total de óxido de alquileno. Os óxidos de alquileno podem ser incorporados ou em blocos ou como uma mistura aleatória. É preferida, de um modo particular, a incorporação de um bloco terminal de óxido de etileno ΈΟ cap”), de modo a aumentar o conteúdo de grupos terminais OH primários mais reativos. [000102] É preferido uso de dióis baseados em polioxipropileno tendo cerca de 20%, em peso, de unidades polioxietileno no final da cadeia, de tal modo que mais que 80% dos grupos OH sejam grupos OH primários. O peso molecular destes dióis está, de um modo preferido, na faixa de 2000 a 4500. [000103] Pré- polímeros baseados em ésteres são obtidos, de um modo preferido, através da reação de 4,4’- MDI junto com MDI modificado por uretonimina e polímeros polióis comercial baseados em poliésteres, por exemplo derivados do ácido adípico. Neste caso, o MDI modificado perfaz, de um modo preferido, de 0 a 25%, em peso, de modo particularmente preferido de 1 a 20%, em peso, da quantidade total do MDI usado para a preparação do pré- polímero. A razão de poliol / poliisocianato é selecionada, de tal modo que o conteúdo de NCO do pré- polímero seja de 8 a 28%, em peso, de um modo preferido de 14 a 26%, em peso, de modo particularmente preferido de 16 a 22%, em peso. Para eliminar as reações secundárias causadas pelo oxigênio atmosférico, a reação pode ser executada sob gás inerte, de modo preferido nitrogênio. Os poliesteróis suados possuem, de um modo preferido, um número OH de 10 a 100, de modo preferido de 20 a 60. Além disso, eles possuem, de um modo geral, uma funcionalidade teórica de 1,9 a 4, de modo preferido de 1,9 a 3.
[000104] Em uma modalidade, os poliesteróis descritos abaixo sob a descrição do componente (b) podem ser suados como o componente (a -2). Neste caso, é preferido que o componente (a-2) compreenda menos do que 10%, em peso, de pobeteróis, com base no peso total do componente (a-2). De modo particular, o componente (a-2) não compreende quaisquer pobeteróis e, de um modo particularmente preferido, consiste inteiramente de poliesteróis.
[000105] Em uma modabdade adicional, os pobesteróis ramificados são suados como o componente (a-2). Os poliesteróis ramificados possuem, de modo preferido, uma funcionalidade de a partir de > 2 a 3, em particular de 2,2 a 2, 8. Além disso, os pobesteróis ramificados possuem, de um modo preferido, um número de peso molecular médio de a partir de 500 a 5000 g/ mol, de um modo particularmente preferido de 2000 a 3000 g/ mol. Com relação aos materiais de partida (ácidos e álcoois) usados para preparar o poliéster ramificado (a-2), faz -se referência ao que é citado abaixo com respeito ao componente (b).
[000106] Se apropriado, extensores de cadeia (a-3) podem ser adicionados na reação, de modo a formar o pré- polímero de poliisocianato, tanto no caso de sistemas de pobéter, como também no caso de sistemas de poliéster. Álcoois diídricos ou triídricos, de modo preferido álcoois diídricos ou triídricos ramificados, tendo um peso molecular inferior a 450 g/mol, de um modo particularmente preferido inferior a 400 g/ mol, são adequados como extensores de cadeia para o pré- polímero (a-3). E preferido o uso de dipropileno gbcol e/ou tripropileno glicol. Os produtos de adição de dipropileno gbcol e/ou tripropileno gbcol com óxidos de alquileno, de modo preferido óxido de propileno, são também adequados.
[000107] Como compostos de peso molecular relativamente alto (b) tendo pelo menos dois átomos de hidrogênio reativos, é vantajoso usar compostos tendo uma funcionabdade de a partir de 2 a 8 e um peso molecular de 400 a 12 000. Os compostos que foram considerados como sendo úteis são, por exemplo, pobéster pobaminas e/ou preferivelmente pobóis selecionados a partir do grupo, que consiste de pobéter pobóis, pobéster pobóis preparados a partir de ácidos alcanodicarboxflicos e álcoois pobídricos, pobtioéter pobóis, poliésteramidas, pobacetais compreendendo hidroxila e pobcarbonatos abfáticos compreendendo hidroxila, ou misturas de pelo menos dois dos pobóis mencionados. É preferido o uso de pobéster pobóis e/ou poliéter pobóis. Em contraste, as resinas alquídeas ou as composições de moldagem de pobéster tendo bgações duplas olefinicamente insaturadas, reativas, não são adequadas como compostos de peso molecular relativamente alto (b) tendo pelo menos dois átomos de hidrogênio reativos.
[000108] Pobéster pobóis adequados podem, por exemplo, ser preparados a partir de ácidos alcanodicarboxflicos tendo de 2 a 12 átomos de carbono, de modo preferido ácidos alcanodicarboxflicos tendo de 4 a 6 átomos de carbono, ou misturas de ácidos alcanodicarboxflicos e ácidos policarboxflicos aromáticos e álcoois pobídricos, de modo preferido dióis tendo de 2 a 12 átomos de carbono, de modo preferido de 2 a 6 átomos de carbono, e/ou alquileno gbcóis. Exemplos de ácidos alcanodicarboxflicos possíveis são: ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico e ácido decanodicarboxflico. Ácidos policarboxflicos aromáticos adequados são, por exemplo, o ácido ftáhco, ácido isoftábco e ácido tereftáhco. Os ácidos alcanodicarboxflicos podem ser usados, seja individualmente ou em mistura um com o outro. Os derivados do ácido dicarboxflico correspondentes, tais que os ésteres dicarboxílicos de álcoois tendo de 1 a 4 átomos de carbono ou anidridos dicarboxílicos podem ser também usados em lugar dos ácidos dicarboxílicos bvres. É preferido o uso de misturas de ácido dicarboxílico dos ácidos succínico, glutárico e adípico, em razões em peso de, por exemplo 20-35: 35-50: 2-0-32, e de modo particular o ácido adípico. Exemplos de álcoois diídricos e poliídricos, em particular dióis ou alquileno glicóis, são: etanodiol, dietileno glicol, 1,2-ou 1,3-propanodiol, dipropileno glicol, 1,4-butanodiol, 1, 5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, glicerol e trimetilolpropano. É preferido o uso de etanodiol, dietileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol ou misturas de pelo menos dois dos dióis mencionados, em particular misturas de 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol e 1,6-hexanodiol. É também possível usar poliéster polióis derivados de lactonas, por exemplo ε- caprolactona, ou ácidos hidroxicarboxílicos, por exemplo o ácido ω-hidroxicapróico.
[000109] Para preparar os poliéster polióis, as misturas dos ácidos dicarboxílicos aromático e alifático e, de modo preferido, dos ácidos alcanodicarboxílicos e /ou derivados dos mesmos e de álcoois poliídricos podem ser policondensadas na ausência de catalisadores ou, de modo preferido, na presença de catalisadores de esterificação, de um modo vantajoso em uma atmosfera de gases inertes, tais que nitrogênio, hélio, argônio, etc., em temperaturas de fusão de a partir de 150 a 250°C, de modo preferido de 180 a 220°C, se apropriado sob pressão reduzida no valor ácido desejado, que é, de um modo vantajoso, inferior a 10, de um modo particularmente preferido inferior a 2. Em uma modalidade preferida, a mistura de esterificação é policondensada nas temperaturas acima mencionadas a um valor ácido de 80 a 30, e de modo preferido de 40 a 30, sob pressão atmosférica, e subseqüentemente sob uma pressão inferior a 500 hPa, de modo preferido de 50 a 150 hPa. Catalisadores de esterificação possíveis são, por exemplo, catalisadores de ferro, cádmio, cobalto, chumbo, zinco, antimônio, magnésio, titânio e estanho, sob a forma de metais, óxidos metálicos e sais metálicos. No entanto, a policondensação pode ser também executada na fase líquida, na presença de diluentes e/ou de agentes de arraste, tais que benzeno, tolueno, xileno ou clorobenzeno, de modo a permitir com que a água da condensação seja destilada de um modo azeotrópico.
[000110] De modo a preparar os poliésteres polióis, os ácidos pobcarboxíbcos orgânicos e/ou derivados dos mesmos e álcoois pobídricos são, de um modo vantajoso, pobcondensados em uma razão molar de a partir de 1:1 a 1:1.8, de modo preferido de 1:1,05 a 1:1,2.
[000111] Os pobéster pobóis obtidos possuem, de um modo preferido, uma funcionabdade de a partir de 2 a 4, de um modo particular de 2 a 3, e um peso molecular de a partir de 480 a 3000, de modo preferido de 1200 a 300 e em particular de 1800 a 2500.
[000112] Pobéter pobóis adequados podem ser preparados através de métodos conhecidos, por exemplo a partir de um ou mais óxidos de alquileno tendo de 2 a 4 átomos de carbono no radical alquileno através de polimerização aniônica, usando hidróxidos de metal alcabno, tais que hidróxido de sódio ou de potássio ou alcóxidos de metal alcabno, tais que metóxido de sódio, etóxido de sódio ou de potássio ou isopropóxido de potássio, como catabsadores, com a adição de pelo menos uma molécula iniciadora, que compreende de 2 a 8 átomos de hidrogênio reativos, em forma bgada, ou através de pobmerização catiônica, usando ácidos de Lewis, tais que pentacloreto de antimônio, eterato de fluoreto de boro, etc., ou terra alvejante como catabsadores.
[000113] Óxidos de alquileno adequados são, por exemplo, tetraidrofurano, óxido de 1,3-propileno, óxido de 1,2-ou 2,3-butileno, óxido de estireno e, de modo preferido, óxido de etileno e óxido de 1,2-propileno. Os óxidos de alquileno podem ser usados de um modo individual, alternado ou sucessivo, ou como misturas. Moléculas de iniciador possíveis são, por exemplo: água. Ácidos dicarboxflicos orgânicos, tais que o ácido succínico, ácido adípico, ácido ftábco e ácido tereftábco, diaminas abfáticas e aromáticas, opcionalmente N-monoalquil, N,N-e Ν,Ν’-dialquil substituídas, tendo de 1 a 4 átomos de carbono no radical alquila, por exemplo etilenodiamina opcionalmente monoalquil e dialquil substituídas, dietilenotriamina, trietilenotetramina, 1,3-propilenodiamina, 1, 3-ou 1,4-butilenodiamina, 1,2-, 1,3-, 1,4-1,5- e 1,6-hexametilenodiamina, fenilenodiaminas, 2,3-, 2,4- e 2,6-toblenodiamina e 4,4’-, 2, 4’- e 2,2’-diaminodifenilmetano.
[000114] Outras moléculas iniciadores possíveis são: alcanolaminas, tais que etanolamina, dietanolamina, N-metiletanolamina e N-etiletanolamina, N-metildietanolamina e N-etildietanolamina e trietanolamina e amônia. É preferido o uso de álcoois pobídricos, em particular diídricos a octaídricos, tais que etanodiol, 1,2- e 1,3-propanodiol, dietileno gbcol, dipropileno gbcol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, gbcerol, trimetilolpropano pentaeritritol, sorbitol e sacarose.
[000115] Os poliéter pobóis, de modo preferido poboxipropileno pobóis e poboxipropileno- poboxietileno pobóis, para a produção de produtos de poliadição de pobisocianato celulares, elásticos ou semi- rígidos, possuem uma funcionabdade, de um modo preferido, de 2 a 4, e de um modo particular de 2 e/ou 3, e pesos moleculares de, preferivelmente, 1800 a 6000 e, em particular, de 2400 a 400, e poboxitetrametileno glicóis adequados possuem um peso molecular de até cerca de 3500 e, para a produção de produtos de poliadição de pobisocianato celulares, rígidos, em particular de termocurados, possuem uma funcionabdade, de modo preferido, de 3 a 8, e em particular de 3 a 6, e um peso molecular de, preferivelmente 400 a 3200, e em particular de 600 a 2400.
[000116] Como os pobéster pobóis, os poliéter pobóis podem ser usados individualmente ou sob a forma de misturas. De modo a produzir produtos termocurados elásticos, pode ser vantajoso, por exemplo, usar misturas de poliéter pobóis tendo pesos moleculares de até 2400 e aquelas tendo pesos moleculares de a partir de 2800 a 400. Além disso, elas podem ser misturados com os poliéter polióis ou poliéster polióis de enxerto e também com poliesteramidas compreendendo hidroxila, poliacetais, policarbonatos e/ou poliéter poliaminas.
[000117] Poliacetais que compreendem hidroxila possíveis são, por exemplo, os compostos que podem ser preparados a partir de glicóis, tais que dietileno glicol, trietileno glicol, 4,4’- diidroxietoxidifenildimetilmetano, hexanodiol e formaldeído. Poliacetais adequados podem ser também preparados através da polimerização de acetais cíclicos.
[000118] Policarbonatos que compreendem hidroxila possíveis são aqueles do tipo em si conhecido, que podem ser preparados, por exemplo, através da reação de dióis, tais que 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol e/ou 1,6-hexanodiol, dietileno glicol, trietileno glicol ou tetraetileno glicol com carbonatos de diarila, por exemplo carbonato de difenila, ou fosgênio. [000119] As poliesteramidas incluem, por exemplo, os condensados predominantemente lineares obtidos a partir de ácidos carboxílicos polifuncionais, saturados e/ou insaturados ou seus anidridos e amino álcoois polifuncionais saturados e/ou insaturados, ou misturas de álcoois polifuncionais e amino álcoois e/ou poliaminas.
[000120] Poliéter poliaminas adequados podem ser preparados a partir dos poliéter polióis acima mencionados, através de métodos conhecidos. Podem ser mencionados, a título de exemplo, a cianoalquilação de polioxialquileno polióis e a subseqüente hidrogenação da nitrila formada (US 3 267 0050) ou a aminação completa ou parcial de polioxialquileno polióis, através de aminas ou de amônia, na presença de hidrogênio e catalisadores (DE 12 15 373).
[000121] Outros polióis adequados são polióis modificados com polímero, de modo preferido poliesteróis ou polieteróis modificados com polímero, de modo particularmente preferido polieteróis de enxerto ou poliesteróis de enxerto. Estes são, em cada caso, um polímero poliol, que possui, de um modo usual, um conteúdo de polímeros termoplásticos de a partir de 5 a 50%, em peso, de modo preferido de 10 a 45%, em peso, de modo particularmente preferido de 15 a 25%, em peso, e de modo particular de 18 a 22%, em peso. Estes polímero poliesteróis são descritos, por exemplo, na EP-A 250 351 e são preparados, de um modo usual, através da polimerização por radical livre de monômeros olefínicos adequados, por exemplo, estireno, acrilonitrila, acrilatos e/ou acrilamida, em um poliesterol que serve como uma base de enxerto. As cadeias laterais são formadas, de um modo geral, através da transferência de radicais bvres das cadeias do polímero em crescimento para pobesteróis ou pobeteróis. Diferentemente do copolímero de enxerto o polímero poliol compreende predominantemente os homopolímeros de olefinas dispersados no pobesterol inalterado.
[000122] Em uma modalidade preferida, acrilonitrila, estireno, em particular exclusivamente estireno, são usados como monômeros. Os monômeros são, se apropriados, pobmerizados na presença de outros monômeros, de um macrômero, de um moderador e usando um iniciador de radical bvre, de modo usual compostos azo ou peróxido, em um pobesterol como a fase contínua.
[000123] Durante a pobmerização por radical bvre, os macrômeros são incorporados na cadeia de copolímero. Isto resulta na formação de copolímeros em bloco tendo um bloco de pobéster e um bloco de poliacrilonitrila - estireno, que agem como compatibibzadores de fase, na interface da fase contínua e da fase dispersa e suprimem a aglomeração das partículas do polímero pobésterol.
[000124] A proporção de macrômeros é, de um modo usual, de 1 a 15%, em peso, com base no peso total dos monômeros usados para a preparação do polímero pobol.
[000125] A proporção do polímero poliol é, de um modo preferido, superior a 5%, em peso, com base no peso total do componente (b). Os polímeros polióis podem, por exemplo, estar compreendidos em uma quantidade de a partir de 30 a 90%, em peso, ou de 55 a 80%, em peso, com base no peso total do componente (b). O polímero poliol é, de um modo particularmente preferido, um polímero poliesterol ou pobeterol.
[000126] Os produtos de adição de pobisocianato e, de modo preferido, espumas integrais que compreendem grupos uretano ou grupos uretano e isocianurato podem ser produzidos com ou sem o uso concomitante de extensores de cadeia e/ou agentes de reticulação. No entanto, a adição de extensores de cadeia, agentes de reticulação, ou se apropriado, misturas dos mesmos, pode comprovar ser vantajosa para a modificação das propriedades mecânicas, por exemplo, da dureza. Os extensores de cadeia e/ou agente4s de reticulação usados são os dióis e/ou trióis tendo pesos moleculares inferiores a 400, de modo preferido de a partir de 60 a 300, e, de modo particular de 60 a 150. Dióis/ trióis possíveis são, por exemplo, dióis alifáticos, cicloabfáticos e/ou arabfáticos tendo de 2 a 14, de modo preferido de 2 a 10, átomos de carbono, por exemplo etileno gbcol, 1,3-propanodiol, 1,10-decanodiol, o-, m -p- diidroxicicloexano, dietileno gbcol dipropileno gbcol e, de modo preferido, 1,4-butanodiol, 1, 6 -hexanodiol e bis (2-hidroxietil) hidroquinona, trióis, tais que 1,2,4-, 1,3,5-triidrorixicicloexano, gbcerol e trimetilolpropano e óxidos de polialquileno que compreendem hidroxila, baseados em óxido de etileno e/ou óxido de 1,2-propileno e os dióis e/ou trióis acima mencionados como moléculas iniciadoras.
[000127] De modo a produzir elastômeros de poburetano- poliuréia, é possível empregar diaminas aromáticas secundárias, diaminas aromáticas primárias, 3,3’-dialquil- e/ou diaminodifenilmetanos 3,3’,5,5’-dialquil substituídos como extensores de cadeia ou agentes de reticulação, em adição aos dióis e/ou trióis acima mencionados, ou em mistura com estes.
[000128] Os extensores de cadeia e/ou agentes de reticulação acima mencionados (c) podem ser usados individualmente ou como misturas de tipos idênticos ou diferentes de compostos.
[000129] Se extensores de cadeia, agentes de reticulação ou misturas dos mesmos forem empregados, eles são suados, de um modo vantajoso, em quantidades de a partir de 1 a 60%, em peso, de modo preferido de 4 a 50%, em peso, e de modo particular de 5 a 40%, em peso, com base no peso dos componentes (b) e (c).
[000130] A reação dos componentes (a) e (b) e, se apropriado (c), é executada na presença de um aditivo antiestático (d), de acordo com a invenção.
[000131] Como catabsadores (e) para a produção dos produtos de poliadição de pobisocinato, em particular de plásticos celulares, através do processo de pobadição de pobisocianato, é preferido o uso de compostos que aceleram fortemente a reação dos compostos que compreendem hidroxila do componente (b) e, se presente (c), com os poliisocianatos orgânicos (s), se apropriado, modificados. Catabsadores possíveis são os compostos metábcos orgânicos, de um modo preferido os compostos de estanho orgânicos, tais que sais de estanho (II) de ácidos carboxflicos orgânicos, por exemplo acetato de estanho (II), octoato de estanho (II), etil hexanoato de estanho (II) e laurato de estanho (II), e os sais de dialquilestanho (IV) de ácidos carboxflicos orgânicos, por exemplo, diacetato de dibutil estanho, dilaurato de dibutil estanho, maleato de dibutil estanho e diacetato de dioctil estanho, e também carboxilatos de bismuto, tais que neodecanaoto de bismuto (III), 2-etil hexanoato de bismuto e octanoato de bismuto ou misturas dos mesmos. Os compostos metábcos orgânicos são usados ou de um modo isolado ou, de um modo preferido, em combinação com aminas fortemente básicas. Podem ser mencionados por exemplo, amidinas, tais que 2,3-0-dimetil-3,4,5,6-tetraidropiridimida, aminas terciárias, tais que trietilamina, tributilamina, dimetilbenzilamina, N-metil morfolina, N-etilmorfobna, N-cicloexil morfolina, Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrametilenodiamina, Ν,Ν,Ν’ ,Ν’ -tetrametilbutanodiamina, Ν,Ν,Ν’ ,Ν’ -tetrametilexanodiamina, pentametildietilenotriamina, bis(dimetilaminoetil)éter, bis (dimetilaminopropil) uréia, dimetilpiperazina, 1,2-dimetilimidazol, 1-azabiciclo [3.3 3. 0] octano e, de modo preferido, 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano e compostos de alcanolamina, tais que trietanolamina, triisopropanolamina, N-metildietanolamina e N-etildietanolamina e dimetiletanolamina. Se o componente (b) for um éster, é preferido usar exclusivamente catalisadores amina.
[000132] Outros catalisadores, que podem ser também considerados, em especial quando é usado um excesso de poliisocianato relativamente grande, são: tris(dialquilaminoalquil)-s-hexaidrotriazinas, de modo preferido tris (N,N-dimetilaminopropil)-s-hexaidrotriazinas, hidróxidos de tetraalquilamônio, tais que hidróxido de tetrametilamônio, hidróxidos de metal alcalino, tais que hidróxido de sódio e alcóxidos de metal alcalino, tais que metóxido de sódio e isopropóxido de potássio e também sais de metal alcalino de ácidos de cadeia longa tendo de 10 a 20 átomos de carbono e, se apropriado, grupos OH laterais. É preferido o uso de 0,001 a 5%, em peso, de modo particular de 0,05 a 2%, em peso, do catalisador ou combinação do catalisador, com base no peso do componente (b).
[000133] Além disso, os agentes de sopro (f) estão presentes, de um modo usual, na produção de poliuretanos celulares. Estes agentes de sopro compreendem, de um modo preferido, água (referido como o constituinte (f- 1)). É possível usar, de um modo geral, compostos que agem de modo químico ou físico conhecidos (estes são referidos como o constituinte (f-1)), em adição ou em lugar de água (f-1) como agentes de sopro (f). Exemplos de agentes de sopro físicos são hidrocarbonetos (ciclo)alifáticos tendo de 4 a 8 átomos de carbono, que são vaporizados sob as condições de formação de poliuretano. Além disso, hidrocarbonetos fluorados, tais que Solkane® 365 mfc, podem ser também usados como agentes de sopro. Em uma modalidade preferida, uma mistura destes agentes de sopro que compreendem água é usada como agente de sopro, mas a água é preferivelmente usada como o único agente de sopro.
[000134] Em uma modalidade preferida, a água (f-1) é usada em uma quantidade de 0,1 a 2%, em peso, de modo preferido de 0,2 a 1, 5%, em peso, de modo particularmente preferido de 0,3 a 1,2 %, em peso, de um modo particular de 0,4 a 1%, em peso, com base no peso total dos componentes (b) e, se presentes, (c).
[000135] Em uma outra modabdade preferida, microesferas, que compreendem um agente de sopro físico, são adicionadas como um agente de sopro adicional (f-2) na reação dos componentes (a), (b) e, se apropriado, (c). As microesferas podem ser também usadas em mistura com os agentes de sopro adicionais, acima mencionados (f-2).
[000136] As microesferas (f-2) compreendem, de um modo usual, um polímero termoplástico, e possuem um núcleo enchido com uma substância de baixo ponto de ebulição, líquida, à base de alcanos. A produção de tais microesferas é descrita, por exemplo, na US 3 615 972. As microesferas possuem, de um modo geral, um diâmetro de a partir de 5 a 50 pm. Exemplos de microesferas adequadas podem ser obtidos sob a marca registrada Expancell®, de Akzo Nobel.
[000137] As microesferas são adicionadas, de um modo geral, em uma quantidade de 0,5 a 5%, com base no peso total dos componentes (b), se presente (c), e (f).
[000138] Se apropriado, auxibares e/ou aditivos (f) podem ser também adicionados à mistura da reação para a produção de produtos de pobadição de poliisocianato, em particular de plásticos celulares, através do processo de poliadição de pobisocianato. Os exemplos, que são mencionados, são substâncias tensoativas, agentes de estabibzação de espuma, reguladores celulares, agente de bberação de molde, cargas, corantes, pigmentos, agentes de retardo de chama, inibidores de hidróbse, substâncias fungistáticas e bacteriostáticas.
[000139] Substâncias tensoativas possíveis são, por exemplo, compostos que servem para auxibar à homogeneização dos materiais de partida e podem, se apropriado, ser também adequados para a regulação da estrutura celular. Os exemplos que podem ser mencionados são agentes de emulsificação, tais que os sais de sódio de sulfatos de óleo de rícino ou ácidos graxos e também sais de ácidos graxos com aminas, por exemplo, oleato de dietilamina, estearato de dietanolamina, ricinoleato de dietanolamina, sais de ácidos sulfônicos, por exemplo sais de metal alcabno ou de amônio de ácido dodecilbenzeno sulfônico ou dinaftilmetano dissulfônico e ácido ricinoleico; agentes de estabibzação de espuma, tais que copolímeros de siloxano- oxalquileno e outros organopobssiloxanos, alquil fenóis etoxilados, álcoois graxos etoxilados, óleos de parafina, óleo de rícino e ésteres ricinoleicos, corante vermelho e óleo de amendoim, e reguladores celulares, tais que parafinas, álcoois graxos e dimetilpobssiloxanos. Acrilatos obgoméricos tendo radicais polioxialquileno e fluoroalcanos como grupos laterais são também adequados para aperfeiçoar a ação de emulsificação, a estrutura celular e/ou para estabibzar a espuma. As substâncias tensoativas são empregadas, de um modo usual, em quantidades de a partir de 0,01 a 5 partes, em peso, com base em 100 partes, em peso, do componente (b).
[000140] Como agentes de bberação de molde adequados, podem ser mencionados, a título de exemplo, os seguintes: produtos de reação de ésteres de ácido graxo com pobisocianatos, sais de pobssiloxanos compreendendo grupos amino e ácidos graxos, sais de ácidos carboxflicos(ciclo) abfáticos saturados ou insaturados tendo pelo menos 8 átomos de carbono e aminas terciárias e também, em particular, agentes de bberação de molde internos, tais que os ésteres carboxflicos e/ou caroboxamidas preparados através de esterificação ou amidação de uma mistura de ácido montânico e de pelo menos um ácido carboxílico alifático tendo, pelo menos 10 átomos de carbono, através de pelo menos alcanolminas bifuncionais, polióis e/ou poliaminas tendo pesos moleculares de a partir de 60 a 400 (EP- A - 153 639), misturas de aminas orgânicas, sais metálicos de ácido esteárico e de ácidos monocarboxílicos e/ou dicarboxílicos orgânicos e os seus anidridos (DE- A- 3 607 447) ou de um composto imino, o sal metálico de um ácido carboxílico e, se apropriado, um ácido carboxílico (US 4 764 537).
[000141] Para os propósitos da presente invenção, cargas, em particular cargas de reforço, são cargas orgânicas e inorgânicas usuais, materiais de reforço, agentes de peso, agentes para aperfeiçoar o comportamento de abrasão em tintas, agentes de revestimento, etc., em si conhecidos. Exemplos específicos, que podem ser mencionados, são: cargas inorgânicas, tais que minerais siliciosos, por exemplo, silicatos em folha, tais que antigorita, serpentina, homblendas, anfíbolos, crisolita, talco; óxidos metálicos, tais que caulim, óxidos de alumínio, óxidos de titânio e óxidos de ferro, sais metálicos, tais que gesso, barita e pigmentos inorgânicos, tais que sulfeto de cádmio, sulfeto de zinco e também vidro, etc. É também preferido o uso de caulim (China clay), silicato de alumínio e coprecipitados de sulfato de bário e de silicato de alumínio e também materiais fibrosos naturais e sintéticos, tais que volastonita, fibras metálicas, e, de modo particular, fibras de vidro de vários comprimentos, que podem, ser apropriado ser revestidas com um encolamento. Cargas orgânicas possíveis são, por exemplo: negro-de-fumo, melamina, colofônia, resinas ciclopentadietila e polímeros de enxerto, e também fibras celulósicas, poliamida, poliacrilonitrila, poliuretano, fibras de poliéster à base de ésteres dicarboxílicos aromáticos e/ou alifáticos e, de modo particular, fibras de carbono.
[000142] As cargas orgânicas e inorgânicas podem ser usadas de um modo individual ou como misturas e são adicionadas vantajosamente à mistura da reação em quantidades de a partir de 0,5 a 50%, em peso, de modo preferido de 1 a 40%, em peso, com base no peso dos componentes (a) a (c), embora o conteúdo das esteiras, tecidos trançados e não- trançados de fibras naturais e sintéticas possa alcançar valores de até 80%, em peso.
[000143] Agentes de retardo de chama adequados são, por exemplo, fosfato de tricresila, tris-2-cloroetil fosfato, fosfato de triscloropropila e fosfato de tris-2,3-dibromopropila.
[000144] A parte dos fosfatos substituídos por halogênio acima mencionados, é também possível usar agentes de retardo de chama, tais que fósforo vermelho, hidrato de óxido de alumínio, trióxido de antimônio, óxido arsênico, pobfosfato de amônio e sulfato de cálcio ou derivados de ácido cianúrico, tais que melamina ou misturas de pelo menos dois agentes de retardo de chama, tais que pobfosfatos de amônio e de melamina e também, se apropriado, amido, por exemplo, amido de milho, para tomar os produtos de poliadição de pobisocianato resistentes à chama. De um modo geral, foi verificado ser vantajoso usar de 5 a 50 partes em peso, de modo preferido de 5 a 25 partes em peso, dos agentes de retardo de chama mencionados por 100 partes, em peso, do componente (b).
[000145] Para produzir plásticos celulares, que compreendem grupos uréia e/ou preferivelmente uretano, os pobisocianatos orgânicos (a), compostos de peso molecular relativamente alto, tendo pelo menos dois átomos de hidrogênio reativos (b) e, se apropriado, extensores de cadeia e ou agentes de reticulação, são reagidos em quantidades tais, que a razão de equivalência de grupos NCO dos pobisocianatos (a) para a soma dos átomos de hidrogênio reativos dos componentes (b) e, se presentes, (c) e (f), é de 0,85 - 1, 25: 1, de modo preferido de 0,90-1,15:1. Se o plástico celular compreender pelo menos alguns grupos isocianaurato bgados, será usual empregar uma razão de grupos NCP do poliisocianato (a) para a soma de átomos de hidrogênio reativos do componente (b) e, se presentes, (c) e (f) de 1,5 - 20: 1, de modo preferido de 1, 5 - 8,1. Uma razão de 1:1 corresponde a um índice de isocianato de 100.
[000146] O plástico celular, que compreende os produtos de poliadição de poliisocianato, de modo preferido elastômeros celulares ou, de modo particular, espumas de poliuretano, são produzidos, de um modo vantajoso, através de um processo de carga única, por exemplo, com o auxílio da técnica de moldagem por injeção da reação, da técnica sob alta pressão ou da técnica sob baixa pressão, em moldes fechados ou abertos, por exemplo moldes metálcios, por exemplo, de alumínio, ferro fundido ou aço, Foi verificado que é particularmente vantajoso empregar o processo de dois componentes e combinar os componentes de formação (b), (d) (e) e, se apropriado, (c) e (f), de modo a formar o componente (A) e usar os pobisocianatos orgânicos, poliisocianatos modificados (a) ou misturas dos pobisocianatos mencionados e, se apropriado, agentes de sopro (d), como o componente (B).
[000147] Os componentes de partida são misturados em uma temperatura de 15 a 90°C, de modo preferido de 20 a 50°C, e são introduzidos no molde aberto ou, se apropriado, sob pressão superatmosférica, ao interior do molde fechado. A mistura pode, como já foi mencionado acima, ser executada mecanicamente por meio de um agitador ou parafuso de agitação, ou sob alta pressão, através do método de injeção em contracorrente. A temperatura do molde é, de modo vantajoso, de 20 a 90°C, de modo preferido de 30 a 60°C, e, de modo particular, de 45 a 50°C.
[000148] Em modalidades preferidas, os poburetanos celulares, em particular os elastômeros celulares, são produzidos através de uma técnica de moldagem por injeção da reação em um molde fechado e os moldes, que possuem uma zona superficial compactada e um núcleo celular são produzidos em um molde fechado, com compactação em um grau de compactação de 1, 5 a 8,5, de modo preferido de 2 a 6.
[000149] Os elastômeros celulares, produzidos através do processo da invenção, e as espumas integrais correspondentes possuem densidades de a partir de cerca de 0,45 a 1,2 g/ cm3, de modo preferido de 0,45 a 0,85 g/ cm3, a densidade dos produtos que compreendem carga sendo capaz de alcançar valores mais altos, por exemplo de até 1,4 g/ cm3 e maiores. As moldagens compostas de tais elastômeros celulares, antiestáticos, são usadas, de modo principal, entre dois corpos, entre os quais a carga estática deve ser evitada, por exemplo no suporte da carga ou elementos de amortecimento, tais que rolos, elementos amortecedores, coberturas para piso e áreas de trabalho, filmes, componentes interiores para automóveis, tais que esterias de piso, rodas de direção e descansos para os braços, colchões para o setor cirúrgico, descansos para braços para cadeiras que são usadas, por exemplo, na produção de componentes eletrônicos, ou solas de sapatos, estes elementos tendo a intenção de evitar a carga estática. A presente invenção compreende portanto rolos, elementos amortecedores, coberturas para piso, filmes e componentes interiores para automóveis, que compreendem um poliuretano estático de acordo com a invenção. De modo particular, os moldes da invenção são usados para a sola externa e/ou para a entressola em sapatos, de modo especial no caso de sapatos de segurança antiestática. A invenção portanto também provê uma sola de sapato, que compreende um poliuretano antiestático como a entressola e/ou a sola externa de um sapato de segurança em conformidade com a DIN EN 20344 -1, que possui uma sola de sapato de acordo com a invenção.
[000150] Além disso, espumas elásticas flexíveis e semi-rígidas, produzidas através do processo da invenção e também as espumas integrais correspondentes podem ser obtidas com uma densidade de 0,02 a 0,45 g/ cm3, as densidades das espumas elásticas flexíveis sendo, de um modo preferido, de 0,025 a 0, 24 g/ cm3 e, de modo particular, de 0,03 a 0,1 g/ cm3. As densidades totais das espumas semi- rígidas e das espumas integrais são preferivelmente de 0,2 a 0,9 g/ cm3 e, de modo particular, de 0, 35 a 0,8 g/ cm3. Estas podem ser usadas, por exemplo, em interiores de automóveis.
[000151] Poliuretanos antiestáticos compactos e poliuretanos termoplásticos antiestáticos são usados, de modo preferido, como solas de sapato, de modo particular como solas externas, rolos, filmes ou coberturas para piso.
[000152] Os polímeros antiestáticos da invenção, em particular os produtos de adição de pobisocianato celular, possuem uma resistência de volume de 107Ω/ cm e inferiores, de modo preferido de 5*108 Ω/ cm e inferiores, em uma adição de apenas 2,5%, em peso, com base no peso total da espuma. As adaptações usuais da formulação, por exemplo a adaptação da proporção de agente de reticulação, toma possível a obtenção de parâmetros mecânicos, tais que a resibência de rechaço de acordo com a DIN 53512, a resistência à tração e o alongamento de acordo com a DIN 535-4. A dureza Shore A de acordo com a DIN 53505, a resistência à propagação na ruptura de acordo com a DIN 53507, as propriedades flexurais a longo termo de acordo com a DIN 53543 e a intumescência de acordo com a DIN EN 344-1 de produtos de pobadição de poliisocianato, que compreende líquidos iônicos, mesmo em condições de 10%, em peso, de líquidos iônicos, com base no pelo total dos componentes (a) a (g), que são essencialmente as mesmas que aquelas obtidas sem a adição do líquido iônico. Além disso, os parâmetros específicos para a reação, tais que os períodos de tempo de formação de creme, os períodos de tempo de elevação total, e os períodos de tempo de empenamento em sistemas que compreende um líquido iônico em uma proporção, em massa, e até 10%, em peso, com base no peso total dos componentes (a) a (g), permanecem também essencialmente inalterados após a adaptação dos sistemas, comparados àqueles parâmetros de sistemas usuais sem os aditivos antiestáticos. Finalmente, a resistência de volume dos produtos de pobadição de pobisocianato da invenção é surpreendentemente independente de cura, em particular de cura no teste de hidrólise a 70°C e a 95% de umidade relativa de acordo com a DIN 53543 ou EN ISP 2440. As propriedades vantajosas dos polímeros da invenção estão ilustradas nos exemplos que se seguem.
Exemplos [000153] A partir dos materiais de partida indicados na Tabela 1, espumas tendo uma densidade de 260 a 300 g/1 foram produzidas. Para este propósito, os componentes foram misturados e injetados em um molde aberto.
Tabela 1. Revisão dos sistemas [000154] Na Tabela, os itens apresentam os significados que se seguem: Pobol: Pobéster pobol baseado em ácido adípico (ADA), 1, 4- butanodiol (B14) e etileno glicol (EG) KV: Monoetilenoglicol Estabibzador 1: Tegostab B8443® (Degussa) Estabibzador 2: Elastostab H01® (BASF) K: Catalisador amina, Lupragen N 203® (BASF) AS 1: Antiestático Inorgânico Catafor MS/T® (Rhodia) AS2: Antiestático Orgânico Catafor F® (Rhodia) IL 1: Metil sulfonato de l-etil-3-metibmidazóbo IL 2: l-Etil-3-metibmidazóbo dicianamida IL 3: Hexaflorofosfato de l-Butil-3-metibmidazol IL 4: Etil sulfato de l-Etil-3-metibmidazóbo IL 5: Tiocianato de l-Etil-3-imidazóbo ISO 187/ 3®: Pré- polímero de isocianato de Elastogran baseado em 4,4’- MDI, poliéster polióis e, se apropriado, adição de dióis de baixo peso molecular, conteúdo de NCO =16, 0%.
[000155] AS1 e 2 são aditivos antiestáticos da arte antecedente, que foram testados nos Experimentos Comparativos Cl e C2. No caso do Experimento Comparativo C3, não foi adicionado aditivo antiestático. Os experimentos 1 a 5 apresentam os resultados para espumas de poliuretano de acordo com a invenção, que compreendem um dos líquidos iônicos IL1 a IL5 como aditivo antiestático. As resistências de volume medidas e a ação dos aditivos antiestáticos sobre a cura no teste de hidrólise são apresentadas na Tabela 2. No teste de hidrólise, o artigo a ser testado é armazenado a 70°C e 95% de umidade atmosférica relativa para o período de tempo indicado. Tabela 2: Revisão das propriedades antiestáticas e da ação a longo termo [000156] Pode ser observado a partir da Tabela 2 que, em uma adição uniforme de 5%, em peso, de aditivo antiestático, a resistência de volume quando do uso de aditivos antiestáticos conhecidos (Experimentos Comparativos 1 e 2) é mais elevada do que quando do uso de líquidos iônicos (Experimentos 1 a 5). Além disso, pode ser observado que a resistência de volume para sistemas, nos quais o aditivo antiestático AS1 seja usado, é grandemente aumentada, comparada a sistemas de acordo com a invenção, o que demonstra a baixa eficiência, e que a resistência de volume para sistemas, nos quais outro aditivo antiestático conhecido AS2 seja usado é grandemente aumentada no teste de hidrólise após 14 dias no teste de hidrólise alcança aproximadamente o valor para uma espuma sem aditivo antiestático. Um tal comportamento não é observado quando os líquidos iônicos são usados com aditivos estáticos.
[000157] Os experimentos 6, 7 e 8 mostram os efeitos dos aditivos antiestáticos sobre as propriedades mecânicas e específicas para a reação. A partir dos materiais de partida indicados na Tabela 3, foram produzidas espumas tendo uma densidade de espuma livre de a partir de 260 a 300 g/1. Para este propósito, os componentes foram misturados e injetados em um molde aberto. Os parâmetros mecânicos foram determinados em placas de teste em compactação dupla.
Tabela 3: [000158] As características dos Experimentos 6 a 8 são apresentadas na Tabela 4 [000159] Pode ser observado a partir da Tabela 4 que as propriedades do sistema e também as outras propriedades do produto permanecem essencialmente inalteradas quando bquidos iônicos são adicionados de modo a reduzir a resistência de volume.
[000160] Os valores foram determinados como se segue: Resibência de Rechaço de acordo com a DIN 53512. Resistência à Tração e ao Alongamento de acordo com a DIN 53504.
Dureza Shore A de acordo com a DIN 53505.
Resistência à Propagação na Ruptura de acordo com a DIN 53507.
Propriedades de Flexão a Longo Termo de acordo com a DIN 53543.
REIVINDICAÇÕES

Claims (15)

1. Poliuretano celular, caracterizado pelo fato de que compreende um líquido iônico, em que o cátion usado para o líquido iônico é um cátion selecionado a partir do grupo consistindo de derivados imidazólios da fórmula geral (IVe) derivados guanidínios da fórmula geral (IVv) e derivados pirazólios da fórmula geral (IVf), (IVg), (IVg’) e (IVh) em que o radical R é hidrogênio, um radical orgânico que compreende carbono, saturado ou insaturado, acícbco ou cílico, abfático, aromático ou arabfático, que possui de 1 a 20 átomos de carbono e pode ser não-substituído ou interrompido ou substituído por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais; e os radicais R1 a R5 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, um grupo sulfo ou um radical orgânico, saturado ou insaturado, acícbco ou cílico, abfático, aromático ou arabfático, que possui de 1 a 20 átomos de carbono, e que pode ser não-substituído ou interrompido ou substituído por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais, em que os radicais R1 a R5 que são ligados a um átomo de carbono (e não a um heteroátomo) nas fórmulas acima descritas (IV) podem ser também halogênio ou um grupo funcional; ou dois radicais adjacentes a partir do grupo, que consiste de R1 a R5, podem juntos também formar um radical orgânico que compreende carbono, divalente, saturado ou insaturado, acícbco ou cícbco, abfático, aromático ou arabfático, que possui de 1 a 30 átomos de carbono e pode ser não-substituído ou interrompido ou substituído por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais.
2. Poburetano celular de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o líquido iônico não está covalentemente ligado à matriz do polímero.
3. Poliuretano celular de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o líquido iônico está líquido em temperatura ambiente.
4. Poliuretano celular de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o cátion usado para o bquido iônico é um cátion selecionado a partir do grupo, que consiste de 1.2.3- trimetibmidazóbo, 1,3,4,5-tetrametibmidazóbo, 1,3,4- trimetilimidazóbo, 1,3-dibutil-2-metibmidazóbo, 1,3-dibutilimidazóbo, 1,2-dimetilmidazóbo, 1,3-dimetibmidazóbo, 1 -benzil-3-metibmidazóbo, 1 -butil- 2.3- dimetilimidazólio, 1 -butil-2-etil-5-metibmidazólio, 1 -butil-2- etibmidazólio, l-butil-2-metilimidazóbo, l-butil-3,4,5-trimetibmidazóbo, 1-butil-3,4-dimetibmidazóbo, l-butil-3-etibmidazólio, l-butil-3- metibmidazóbo, l-butil-4-metibmidazóbo, 1-butibmidazóbo, l-decil-3-metibmidazóbo, l-dodecil-3-metilmidazóbo, l-etil-2,3-dimetibmidazólio, 1-etil-3-metibmidazólio, 1 -hexadecil-2,3-dimetibmidazóbo, 1 -hexadecil-3-metibmidazóbo, l-hexil-2,3-dimetibmidazóbo, l-hexil-3-metibmidazólio, 1-metil-2-etibmidazólio, l-metil-3-octiloimidazóbo, 1-metibmidazóbo, 1-pentil-3-metibmidazólio, 1 -fenilpropil-3-metibmidazóbo, 1 -propil-2,3-dimetibmidazóbo, l-tetradecil-3-metibmidazóbo, 2,3-dimetibmidazóbo, 2-etil-3,4-dimetilimidazóbo, 3,4-dimetibmidazóbo, 1-2-dimetilpiridínio, guanidínio, hexametilguanidínio, Ν,Ν,Ν’,N’-tetrametil- N”- etilguanidínio, N-pentametil-N-isopropilguanidínio, e N-pentametil-N-propilguanidínio.
5. Poliuretano celular de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o ânion usado para o bquido iônico é um ânion selecionado a partir do grupo, que consiste de acetato, bis (2,4,4-trimetilpentil) fosfinato, bis (malonato) borato, bis (oxalato) borato, bis (pentafluoroetil) fosfinato, bis(ftalato) borato, bis (salicilato) borato, bis (trifluorometanossulfonil) imidato, bis (trifluorometanossulfonil) metano), bis (trifluorometil) imidato, borato, brometo, bromoaluminatos, carbonato, cloroaluminatos, decilbenzenossulfonato, diclorocuprato, dianamida, didecilbenzenossulfonato, didodecilbenzenossulfonato, dietilfosfato, diidrogeno fosfato, dodecilbenzenossulfonato, etil sulfato, etil sulfonato, fluoreto, hexafluorofosfato, hidrogeno carbonato, hidrogeno fosfato, hidrogeno sulfato, hidrogeno sulfito, iodeto, metil sulfato, metil sulfonato, nitrato, nitrito, fosfato, sulfito, tetracianoborato, tetrafluoroborato, tetraquis (hidrogenossulfato) borato, tetraquis (metilsulfonato) borato, tiocianato, tosilato, triclorozincato, trifluoroacetato, trifluorometilsulfonato, tris (heptafloropropil) trifluorofosfato, tris (nonafluorobutil) trifluorofosfato, tris (pentafluoroetil) trifluorofosfato, tris (pentafluoroetilsulfonil) trifluorofosfato.
6. Poliuretano celular de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o líquido iônico é selecionado a partir do grupo, que consiste de metil sulfonato de l-etil-3-metilimidazólio, l-etil-3-metilimidazólio dicianamida, etil sulfato de l-etil-3-metilimidazólio, tiocianato de l-etil-3-metilimidazólio, tetrafluoroborato de 1-etil-3-metilimidazólio, hexafluorofosfato de l-etil-3-metilmidazólio, dietil fosfato de l-etil-3-metilimidazólio, brometo de l-etil-3-metilimidazólio, p-toluenossulfonato de l-etil-3-metilimidazólio, metano sulfonato de l-butil-3-metilimidazólio, l-butil-3-metilimidazólio dicianamida, etil sulfato de 1-butil- 3-metilimidazólio, tiocianato de l-butil-3-metilmidazólio, dimetil fosfato de l-butil-3-metilimidazólio, brometo de l-butil-3-metilimidazólio, p-tolueno sulfonato de l-butil-3-metilimidazólio, tetrafluroborato de l-butil-3-metil imidazólio e hexafluorofosfato de l-butil-3-metilimidazólio.
7. Poliuretano celular de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o líquido iônico está compreendido em uma quantidade de a partir de 0,001 a 30%, em peso, com base no peso total do polímero.
8. Rolo, caracterizado pelo fato de que compreende um poliuretano celular como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
9. Filme, caracterizado pelo fato de que compreende um poliuretano celular como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
10. Cobertura de piso, caracterizada pelo fato de que compreende um poburetano celular como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
11. Componente para interior de automóvel, caracterizado pelo fato de que compreende um poburetano celular, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
12. Sola de sapato antiestática, caracterizada pelo fato de que compreende um poburetano celular como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
13. Sapato de segurança, caracterizado pelo fato de que compreende uma sola de sapato antiestática, como definida na reivindicação 12, como uma entressola e/ou uma sola externa.
14. Processo para a produção de um produto de poliadição de poliisocianato celular antiestático, caracterizado pelo fato de que compreende reagir: a) pobisocianatos orgânicos e/ou modificados com: b) pelo menos um composto de peso molecular relativamente alto, tendo pelo menos dois átomos de hidrogênio reativos, e c) se apropriado, extensores de cadeia de baixo peso molecular, na presença de: d) um aditivo antiestático, que compreende um líquido iônico, e) catabsadores, f) agentes de sopro, e g) se apropriado, outros aditivos, em que o cátion usado para o líquido iônico é um cátion selecionado a partir do grupo consistindo de derivados imidazólios da fórmula geral (IVe) derivados guanidínios da fórmula geral (IVv) e derivados pirazólios da fórmula geral (IVf), (IVg), (IVg’) e (IVh) em que o radical R é hidrogênio, um radical orgânico que compreende carbono, saturado ou insaturado, acícbco ou cílico, abfático, aromático ou arabfático, que possui de 1 a 20 átomos de carbono e pode ser não-substituído ou interrompido ou substituído por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais; e os radicais R1 a R5 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, um grupo sulfo ou um radical orgânico, saturado ou insaturado, acícbco ou cílico, abfático, aromático ou arabfático, que possui de 1 a 20 átomos de carbono, e que pode ser não-substituído ou interrompido ou substituído por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais, em que os radicais R1 a R5 que são ligados a um átomo de carbono (e não a um heteroátomo) nas fórmulas acima descritas (IV) podem ser também halogênio ou um grupo funcional; ou dois radicais adjacentes a partir do grupo, que consiste de R1 a R5, podem juntos também formar um radical orgânico que compreende carbono, divalente, saturado ou insaturado, acícbco ou cícbco, abfático, aromático ou arabfático, que possui de 1 a 30 átomos de carbono e pode ser não-substituído ou interrompido ou substituído por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais.
15. Uso de líquidos iônicos, caracterizado pelo fato de ser como um aditivo antiestático para poliuretanos celular, em que o cátion usado para o líquido iônico é um cátion selecionado a partir do grupo consistindo de derivados imidazólios da fórmula geral (IVe) derivados guanidínios da fórmula geral (IVv) e derivados pirazólios da fórmula geral (IVf), (IVg), (IVg’) e (IVh) em que o radical R é hidrogênio, um radical orgânico que compreende carbono, saturado ou insaturado, acíclico ou cílico, alifático, aromático ou aralifático, que possui de 1 a 20 átomos de carbono e pode ser não-substituído ou interrompido ou substituído por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais; e os radicais R1 a R5 são, cada qual, independentemente um do outro, hidrogênio, um grupo sulfo ou um radical orgânico, saturado ou insaturado, acíclico ou cílico, alifático, aromático ou aralifático, que possui de 1 a 20 átomos de carbono, e que pode ser não-substituído ou interrompido ou substituído por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais, em que os radicais R1 a R5 que são ligados a um átomo de carbono (e não a um heteroátomo) nas fórmulas acima descritas (IV) podem ser também halogênio ou um grupo funcional; ou dois radicais adjacentes a partir do grupo, que consiste de R1 a R5, podem juntos também formar um radical orgânico que compreende carbono, divalente, saturado ou insaturado, acíclico ou cíclico, alifático, aromático ou aralifático, que possui de 1 a 30 átomos de carbono e pode ser não-substituído ou interrompido ou substituído por de 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais.
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