BRPI0708169A2 - composição - Google Patents

Abstract

COMPOSIçãO Polímeros de dimeticona copoliol são sintetizados a partir de macrómeros de dimeticona copoliol. Polímeros contendo as unidades de repetição de macrómero são úteis numa variedade de aplicações incluindo formulações para cuidados pessoais, têxteis e industriais para proporcionar propriedades de maciez, lubricidade, fixação, resistência à umidade, repelência de água, lustro, modificação superficial, e propriedades tensoativas.

Description

"COMPOSIÇÃO"

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a macrômeros de dimeticonacopoliol copolimerizáveis contendo insaturação etilênica e a polímerosobtidos dos mesmos. O macrômero etilenicamente polimerizável é formado apartir da reação de um dimeticona copoliol contendo grupos hidroxilaterminais ou pendentes e anidrido itacônico. O macrômero obtido éhomopolimerizável ou copolimerizável com monômeros etilenicamenteinsaturados e os polímeros preparados a partir dos mesmos são úteis numavariedade de aplicações industriais, de cuidados domésticos, e de cuidadospessoais.

FUNDAMENTOS

Uma classe de polímeros contendo silício conhecidos comopolidimetilsiloxanos é amplamente empregada nas industrias de revestimentose cuidados pessoais. Nas formulações para revestimento, polidimetilsiloxanoe seus derivados estão sendo cada vez mais usados para modificação geral depropriedades superficiais porque proporcionam repelência de água de óleo,resistência a manchas, propriedades de barreira, propriedades tensoativas elubricidade. Em formulações de cuidados pessoais, o uso depolidimetilsiloxano e derivados do mesmo, particularmente dimeticonacopolióis, obteve ampla aceitação em virtude das características tensoativasdestes últimos, e efeito positivo sobre propriedades sensoriais de uma dadacomposição.

Tentativas de aperfeiçoara as propriedades físicas de referidasformulações por meio da incorporação de dimeticona copolióis nacomposição só obtiveram sucesso limitado. Estes derivados depolidimetilsiloxano foram freqüentemente incompatíveis com os polímerospolares e/ou outros ingredientes contidos tipicamente em composições derevestimentos e de cuidados pessoais. Freqüentemente é preciso empregaraditivos auxiliares para compatibilizar o derivado de polidimetilsiloxano e ospolímeros aniônicos e catiônicos usados tipicamente nas indústrias derevestimentos e de cuidados pessoais para prevenir separação de fase doscomponentes-chave durante períodos prolongados de armazenamento.

Assim, realizou-se esforços para incorporar de formacovalente os derivados de polidimetilsiloxano na espinha dorsal do polímero-alvo, em um esforço de compatibilizar os componentes de silicone e polímeroda formulação. Patente U.S. 6.403.074 revela um polímero contendo siliconeobtido por meio de polimerização de monômeros etilenicamente insaturadosna presença de dimeticona copoliol via um mecanismo de radical livre. Arevelação da patente pressupõe que o enxerto dos monômeros no dimeticonacopoliol ocorre durante a reação de polimerização. No entanto, não sedepreende da revelação até que ponto (se de tudo) o dimeticona copoliol éincorporado covalentemente na espinha dorsal do polímero ou se há formaçãode um interpolímero do dimeticona copoliol e dos monômeros polimerizadosvia radical livre. No caso de compostos de poliidróxi carbinol, freqüentementea transferência de cadeia pode ser um problema significativo durante apolimerização de radical livre, e isto pode prevenir a copolimerização efetivade referidos compostos com outros monômeros etilenicamente insaturados.

Em outra abordagem, macrômeros contendo silicone contendoinsaturação terminal foram sintetizados via a polimerização aniônica demonômero de hexametilciclotrissiloxano (D3) para formar um polímero vivocom peso molecular controlado. Terminação da reação de polimerizaçãoaniônica é obtida via a reação direta do ânion polimérico vivo com agentes determinação contendo halogênio, como, compostos de clorossilano contendoum grupo vinila polimerizável. Os macrômeros contendo siloxano terminadocom vinila obtidos podem ser polimerizados, por sua vez, com outrosmonômeros insaturados copolimerizáveis para se obter copolímeros contendosilicone como revelado nas Patentes U.S. 4.693.935 e 4.728.571. No entanto,a síntese destes macrômeros é muito difícil, e dado o peso molecularrelativamente elevado do macrômero é trabalhoso separar as impurezas não-reagidas do produto de reação.

Na Patente U.S. 5.162.472, revela-se um macrômero dedimeticona copoliol terminado com vinila que é reportado profeticamentecomo sendo sintetizado pela esterificação de ácido acrílico com umdimeticona copoliol terminado com hidroxila. A massa de reação é aquecida ade 140 a 180°C e a revelação afirma que o éster de silicone contendo vinilaobtido reportadamente é copolimerizado subseqüentemente sem purificaçãoadicional. Como é de conhecimento geral a esterificação de ácido carboxílicocom um álcool é uma reação lenta com níveis moderados de substratosoligoméricos ou poliméricos. Adicionalmente, também é de conhecimento naarte da química do ácido acrílico que este monômero altamente reativodimeriza espontaneamente a temperaturas ambientes via um mecanismoiônico induzido termicamente sendo que o próton dissocia-se do grupo ácidocarboxílico formando um ânion carboxilato que é acrescentadosubseqüentemente a ácido acrílico via adição de tipo Michael dando o dímero.

Este fenômeno é acelerado substancialmente a temperaturas crescentes. Atemperaturas de reação reportadas na revelação da '472 o material de partidade ácido acrílico poderia rapidamente dimerizar-se consumindo a maior parteou todo este reagente dando uma mistura complexa de produtos. Dado queuma esterificação de um ácido carboxílico com um álcool é lenta e que ácidoacrílico rapidamente se oligomeriza a temperaturas de reação reportadas narevelação da '472, é difícil perceber como o produto pretendido é obtido.Mesmo que se forme algum produto poderia ser difícil, demorado e onerososeparar o produto desejado da massa de reação.

Um procedimento de esterificação mais tradicional para aíuncionalização de um dimeticona copoliol com um grupo terminal vinilaconsiste em reagir um cloreto de ácido, como cloreto de acriloíla, com odimeticona copoliol e empregar uma base para remover o HCl liberado. O usodo cloreto de acriloíla elimina os problemas de oligomerização espontâneaque ocorrem com o uso de ácido acrílico como indicado na revelação da '472.No entanto, gera-se um sal como um subproduto da reação de esterificação.

Sais também são difíceis de remove dos macrômeros, mas também podem serprejudiciais para a subseqüente polimerização do macrômero.

Além dos problemas enfrentados na sintetização dosmacrômeros previamente indicados, as atividades de polimerização destesmacrômeros de tipo acrilato são similares às atividades de polimerização doscomonômeros destinados à copolimerização na espinha dorsal do polímerodevido à natureza não-obstruída da insaturação carbono-carbono no grupovinila terminal. É prática comum variar a reatividade do monômero comouma abordagem para alterar a estrutura do polímero e, com isto, aspropriedades físicas e químicas deste último.

Assim, há uma necessidade de macrômeros contendo siliconemais novos que sejam facilmente sintetizados e purificados e que apresentematividades de polimerização que permitam flexibilidade na copolimerizaçãopara gerar copolímeros com propriedades desejáveis. Verificamos agora, deforma inesperada, um macrômero de silicone do tipo referido via uma reaçãodestinada originalmente para preparar compostos facilmente polimerizáveiscontendo a porção itacontato.

A presente invenção proporciona macrômeros de dimeticonacopoliol que são facilmente sintetizados e que apresentam atividades depolimerização inesperadas que permitem fácil copolimerização para gerarprodutos com propriedades desejáveis. Os macrômeros de copoliol dainvenção são sintetizados a partir da reação de um dimeticona copoliol eanidrido itacônico. Dimeticona copolióis contêm grupos poliéter terminais oupendentes que terminam em um grupo hidroxila ativo. A reação de umcomposto de silicone hidróxi, como dimeticona copoliol com um anidridocíclico é conhecida. Como revelado nas Patentes U.S. 3.560.544 e 5.296.625 areação do(s) grupo(s) hidroxila ativo(s) no copoliol com o anidrido dá o semi-éster de copoliol do anidrido. Embora estas patentes revelem a reação de umdimeticona copoliol com uma variedade de anidridos cíclicos (incluindo oanidrido maleico olefinicamente insaturado), o uso de anidridos contendoinsaturação olefínica exocíclica não é descrito ou sugerido. Além disso, apatente '544 menciona que o polímero de silicone derivado é usado como umtensoativo, um agente umectante, detergente, emulsificante ou lubrificante defibras, e a revelação da '625 ensina que os ésteres obtidos são úteis nasaplicações têxteis e de cuidados pessoais para proporcionar maciez elubrificação em substratos tratados. Não há ensinamento ou sugestão emqualquer uma destas revelações de que o produto de reação de um siliconehidróxi com um anidrido contendo qualquer tipo de insaturação possa serempregado como macrômero polimerizável na síntese de polímeros ecopolímeros.

Verificou-se, de forma inesperada, que o semi-éster da reaçãode anidrido itacônico (contendo insaturação exocíclica) com um dimeticonacopoliol proporciona uma mistura de vários isômeros de mono-ésteres decitraconato formados a partir da rápida isomerização de anidrido itacônico aanidrido citracônico e subseqüente reação do anidrido citracônico com ocopoliol de silicone.

Mais surpreendente, dado que a dupla ligação olefínicana porção citraconato do macrômero assim formado é obstruída estericamentepor meio de substituição tripla, e o fato bem conhecido de que olefinastrissubstituídas não se polimerizam facilmente via radical livre em taxas úteis,nós verificamos que os ésteres de dimeticona copoliol de citraconato sãofacilmente copolimerizados com uma variedade de monômeros contendoinsaturação olefínica polimerizável via radical livre. Esta é uma verificaçãoinédita e inesperada na preparação de ésteres de copoliol de siliconeetilenicamente insaturados. Sabe-se que o anidrido itacônico reage comálcoois para gerar os ésteres de itaconato esperados.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

Figura 1 é uma fotografia de uma cabeça de manequim comcabelo Caucasiano em que metade da cabeça é modelado com umacomposição fixadora para cabelos contendo um polímero da invenção e aoutra metade da cabeça é modelada com uma composição fixadora decontrole. A fotografia é tirada antes da exposição na câmara de umidade.

Figura IA é uma fotografia de uma cabeça de manequim comcabelo Asiático em que metade da cabeça é modelada com uma composiçãofixadora para cabelos contendo um polímero da invenção e a outra metade dacabeça é modelada com uma composição fixadora comercial. A fotografia étirada antes da exposição na câmara de umidade.

Figura 2 é uma fotografia da cabeça de manequim com cabeloCaucasiano ilustrada na Figura 1 tirada após 1 hora em uma câmara deumidade ajustada em 350C e 90 % de umidade relativa.

Figura 2A é uma fotografia da cabeça de manequim comcabelo Asiático ilustrada na Figura IA tirada após 1 hora em uma câmara deumidade ajustada em 35°C e 90 % de umidade relativa.

Figura 3 é uma fotografia da cabeça de manequim com cabeloCaucasiano ilustrada na Figura 1 tirada após 2 horas em uma câmara deumidade ajustada em 350C e 90 % de umidade relativa.

Figura 3A é uma fotografia da cabeça de manequim comcabelo Asiático ilustrada na Figura IA tirada após 2 horas em uma câmara deumidade ajustada em 35°C e 90 % de umidade relativa.

Figura 4 é uma fotografia da cabeça de manequim com cabeloCaucasiano ilustrada na Figura 1 tirada após 3 horas em uma câmara deumidade ajustada em 35°C e 90 % de umidade relativa.

Figura 4A é uma fotografia da cabeça de manequim comcabelo Asiático ilustrada na Figura IA tirada após 3 horas em uma câmara deumidade ajustada em 35°C e 90 % de umidade relativa.

Figura 5 é uma fotografia do aparelho de medição usado noTeste de Retenção de Rigidez de Cachos em Condições de Elevada Umidade(HHSR, High Humidity Stiffhess Curl Retention Test) mostrando o suporte demontagem para troca de cabelos com escala de medição graduada no fundo.

DESCRIÇÃO DE CONCRETIZAÇÕES EXEMPLARES

Os macrômeros de dimeticona copoliol da presente invençãosão obtidos a partir da isomerização de anidrido itacônico e a subseqüenteesterificação de produtos de isomerização com um dimeticona copoliolcontendo hidróxi. Anidrido itacônico contém insaturação exocíclica comoindicado na estrutura abaixo:

<formula>formula see original document page 8</formula>

A insaturação exocíclica é ilustrada como a dupla ligaçãocarbono-carbono entre o átomo de carbono do anel e o grupo alquilideno, p.ex., metileno.

No meio de reação compreendendo um dimeticona copoliol(DMC-OH) e anidrido itacônico, o anidrido itacônico isomeriza-se quaseinstantaneamente a anidrido citracônico que, então, reage com o copolioldando o éster de dimeticona copoliol de citraconato (e seus regio-e estereo-isômeros). Formam-se também quantidades menores dos regio-isômeros deésteres de itaconato. Um esquema de reação geral ilustrativo é como a seguir:

<formula>formula see original document page 8</formula>Quantidades menores (inferiores a 10 % em peso do éster totalformado) do éster de itaconato são formadas devido a um equilíbrio entre oanidrido citracônico e anidrido itacônico.

Deve-se observar que o dimeticona copoliol representado porDMC-OH contém um ou mais grupos hidroxila reativos com anidrido quepodem localizar-se em uma ponta(s) terminal da espinha dorsal de dimeticonaou podem localizar-se como parte de um ou mais grupos pendentes na espinhadorsal de dimeticona. Dimeticona copolióis representativos são apresentadosnas Fórmulas I e II abaixo.

A reação de esterificação pode ser realizada com ou sem umcatalisador. Quando se conduz a reação de esterificação sem catalisador amistura de reação é aquecida a temperaturas de reação de cerca de 75°C acerca de 90°C. A reação pode ser operada com uma quantidadeestequiométrica do dimeticona copoliol (com base no índice OH) e doanidrido, ou um ligeiro excesso de qualquer um dos reagentes. Em umaconcretização da invenção, a quantidade de carregamento de anidrido adimeticona copoliol na mistura de reação compreende entre 0,1 equivalente aequivalente com base no índice OH do dimeticona copoliol. Em outraconcretização o carregamento de anidrido a dimeticona copoliol é entre 0,25equivalente a 0,75 equivalente com base no índice OH do copoliol, e, emoutra concretização adicional, o carregamento é entre 0,5 equivalente a 0,75equivalente. A reação pode ser realizada em de 1 a 3 horas. A reação éconduzida sob uma atmosfera inerte, como um manto de nitrogênio, e podeser realizada em um solvente apropriado.

Quando se realiza a reação na presença de um catalisador deesterificação, as taxas de reação são significativamente aceleradas. É possívelusar catalisadores de esterificação convencionais em concentrações entre 0,05% e 0,50 % com base no peso do anidrido e do dimeticona copoliol na misturade reação. Catalisadores de esterificação vantajosos incluem, embora semlimitação, ácido sulfurico, estanho elementar, zinco elementar, titânioelementar, compostos de organo-titanato, compostos de organo-estanho,compostos de organo-zinco, óxido de zinco, óxido de magnésio, óxido decálcio, óxido de estanho, e os acetatos de metal de álcali, como acetato desódio e acetato de potássio. Temperaturas de reação podem compreenderdesde a temperatura ambiente até cerca de 90°C. Tipicamente, temperaturaambiente compreende de cerca de 20°C a cerca de 26°C. Todas as outrascondições de reação são como indicado acima para as reações não-catalisadas.

Em outra concretização da invenção, é possível usar anidridocitracônico que apresenta substituição de metila na dupla ligação em lugar deanidrido itacônico na reação de esterificação.

Em uma concretização da invenção o dimeticona copoliolvantajoso para a reação de esterificação contém um grupo(s) terminalhidroxila e pode ser representado pela Fórmula I abaixo:

Fórmula I

<formula>formula see original document page 10</formula>

sendo que R1 e R2 representam independentemente um radicalselecionado dentre alquila Ci a C3o, alquila Ci a C20 substituído por halo (p.ex., -CCl3, -CBr3, CF3), cicloalquila C3 a C8, arila C6 a Cu, e alquenila C2 aC20; E representa um radical etileno divalente (-CH2CH2-); P representaindependentemente um radical propileno divalente (-CH2CH(CH3)-) ou (-CH2CH2CH2-); a, b, e c são, independentemente, de O a 100; e η é de O a 200,E considerado em conjunto com o átomo de oxigênio a que está ligadorepresenta um radical de óxido de etileno (EO ou OE) e P, considerado com oátomo de oxigênio a que está ligado, representa um radical de óxido depropileno (PO ou OP). Os radicais EO/PO podem ser dispostos em seqüênciasrandômicas, não-randômicas, ou em blocos. Como usado aqui e em toda adescrição os termos halogênio e halo incluem, embora sem limitação, bromo,cloro, e flúor.

Radicais R1 e R2 exemplares incluem, embora sem limitação,metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, ciclopentila, cicloexila, fenila,vinila, e alila. Cada um dos radicais precedentes e também os radicaisgenéricos R1 e R2 apresentados acima são opcionalmente substituídos poralquila Ci a C5, halogênio, e halo(Ci a C5)alquila (p. ex., -CCl3, -CBr3, CF3).

Em uma concretização da invenção o dimeticona copoliolvantajoso para a reação de esterificação contém um grupo(s) hidróxi pendentee pode ser representado pela Fórmula II abaixo:

Fórmula II

<formula>formula see original document page 11</formula>

sendo que R3 representa um radical selecionado dentre alquilaC1 a C30, halo(Ci a C20) alquila (p. ex., -CCl3, -CBr3, CF3), cicloalquila C3 aC8, arila C6 a Cw, e alquenila C2 a C20;

R4 representa independentemente um radical selecionadodentre alquila Ci a C30, arila C6 a Ci4, e alquenila C2 a C20; EO (OE) e PO(OP) representam radicais de óxido de propileno e óxido de propileno comodefinido previamente; a, b, e c são, independentemente, de O a 100; χ é de O a200; e y é 1 a 200. Os radicais EO/PO podem ser dispostos em seqüênciasrandômicas, não-randômicas, ou em blocos.

Radicais R3 exemplares incluem, embora sem limitação,metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, ciclopentila, cicloexila, fenila,vinila, e alila. Cada um dos radicais precedentes e também os radicaisgenéricos R3 descritos acima são opcionalmente substituídos por alquila Cj aC5, halogênio, e halo(Ci a C20) alquila (p. ex., -CCl3, -CBr3, CF3).

Radicais R4 exemplares incluem, embora sem limitação,metila, fenila, e vinila. Cada um dos radicais precedentes e também osradicais genéricos R4 descritos acima são opcionalmente substituídos poralquila C1 a C5, halogênio, e halo(Ci a C20) alquila (p. ex., -CCl3, -CBr3, CF3).

Materiais reagentes de dimeticona copoliol exemplaresvantajosos para , a estérificaçâo encontram-se descritos nas Patentes U.S.5.136.063 e 5.180.843, cujas revelações são incorporadas aqui por referência.Adicionalmente, dimeticona copolióis são comercialmente obteníveis sob osnomes de marcas comerciais Silsoft® e Silwet® da General Electric Company(GE-OSi). Designações de produto específicas incluem, embora semlimitação, Silsoft 305, 430, 475, 810, 895, Silwet L 7604 (GE-OSi) e DC5103 (Dow Corning Corporation).

Um esquema de reação exemplar que ilustra a esterificação deum dimeticona copoliol de Fórmula I é como a seguir:

Fórmula I

<formula>formula see original document page 12</formula>sendo que R e R' representam independentemente hidrogênioe um radical de anidrido cíclico (semi-éster) representados pelas fórmulas:

<formula>formula see original document page 13</formula>

e todos os seus isômeros; com a condição de que ReR' nãosejam ambos hidrogênio ao mesmo tempo; e R1, R2, EO5 OE5 PO5 OP, a, b, c,e η são como definido previamente. O produto de reação representado pelaFórmula III conterá uma mistura de itaconatos e citraconatos de dimeticonacopoliol incluindo os seus regio-e estereo-isômeros (isômeros).

Um esquema de reação exemplar que ilustra a esterificação deum dimeticona copoliol de Fórmula II é como a seguir:

Fórmula Il

<formula>formula see original document page 13</formula>

FORMULA IV

<formula>formula see original document page 13</formula>

sendo que R' é um radical de anidrido cíclico como definidopreviamente, e, R1, R2, R3, R4, EO, (OE), PO, (OP), a, b, c, χ e y são comodefinido previamente, e ζ é < y. O produto de reação representado pelaFórmula IV conterá uma mistura de citronatos de dimeticona copoliol (emmaior parte) e itaconatos de dimeticona copoliol (em menor parte) incluindoos seus isômeros.

De forma surpreendente, verificou-se que os citraconatos dedimeticona copoliol de Fórmulas III e IV em que os grupos ReR' contêminsaturação olefínica são facilmente polimerizáveis. Verificou-se também queos semi-ésteres formados a partir de dimeticona copolióis e anidrido maleicotambém são polimerizáveis com uma variedade de monômeroscopolimerizáveis.

Em uma concretização da presente invenção os macrômeros dedimeticona copoliol copolimerizáveis conformam-se com as seguintesestruturas:

Fórmula Illa

<formula>formula see original document page 14</formula>

Fórmula IVa

<formula>formula see original document page 14</formula>

sendo que R1, R2, R35 R4, EO (OE), PO (OP)1 a, b, c, n, x, y e zsão como definido previamente; R5 e R6 são selecionados independentementedentre hidrogênio e metila, com a condição de que ambos, R5 e R65 nãorepresentem metila ao mesmo tempo; e R1 representa hidrogênio ou umradical representado pela estrutura:

<formula>formula see original document page 14</formula>

sendo que R5 e R6 são como definido acima. Em umaconcretização pelo menos um de R5 e R6 nas fórmulas acima é metila.

Em uma concretização da invenção, os macrômeros dedimeticona copoliol apresentados sob Fórmulas III, IIIa, IV, e IVa sãopolimerizáveis via radical livre. Os macrômeros de poliol sãohomopolimerizáveis e podem ser empregados como blocos construtivos paracriar um polímero em forma de estrela, em forma de pente, em forma deescova, e/ou em forma de flor) ou são copolimerizáveis e podem ser usadoscomo blocos construtivos para projetar estrutura bem definida, comocopolímeros de enxerto de braços, ramos, ancinhos, pentes) com monômerospolimerizáveis via radical livre etilenicamente insaturados.

Por etilenicamente insaturado compreende-se que o monômeropossui pelo menos uma dupla ligação carbono-carbono polimerizável. Osmacrômeros desta invenção podem ser empregados na síntese de polímerospara fornecer propriedades inerentes a dimeticona copolióis a uma espinhadorsal de polímero particular. Referidos polímeros podem ser usados emformulações para cuidados pessoais, têxteis e industriais para conferirpropriedades de maciez, lubricidade, sensoriais, fixativas, condicionantes, derepelência de água, lustro, de superfície, e solubilidade, apenas para indicaralgumas.

Em uma concretização, os polímeros da invenção podem serpolimerizados de uma mistura de monômeros compreendendo (numa base empeso de monômero total): (a) cerca de 0,1 a 100 % em peso de pelo menos ummacrômero de dimeticona copoliol selecionado das Fórmulas III, IIIa, IV eIVa acima; (b) de 0 a 99,9 % em peso de um monômero não-iônico; (c) de 0 a99,9 % em peso de pelo menos um monômero de vinila ácido; (d) de 0 a 99,9% em peso de pelo menos um monômero de vinila catiônico; (e) de 0 a 99,9% em peso de pelo menos um monômero de vinila associativo; (f) de 0 a 99,9% em peso de pelo menos um monômero de vinila semi-hidrofílico; e (g) de 0a 5 % em peso de um monômero reticulador. A quantidade e a seleção decada monômero empregado na mistura de monômeros polimerizáveldependerá das propriedades desejadas do produto de polímero. Monômerosvantajosos que são copolimerizáveis com os macrômeros de dimeticonacopoliol encontram-se descritos abaixo. Embora as faixas em pesos que sesuperpõem para os diversos componentes de monômeros que constituem amistura de monômeros polimerizável tenham sido expressas paraconcretizações selecionadas da invenção, deveria-se perceber logo que aquantidade específica de cada componente de monômero na mistura demonômeros será selecionada de sua faixa revelada para que a quantidadedesejada de cada monômero seja ajustada de tal forma que a soma de todos oscomponentes de monômeros na mistura de monômeros polimerizável venha atotalizar 100 % em peso.

Os polímeros podem ser preparados opcionalmente a partir deuma mistura de monômeros compreendendo um ou mais agentes detransferência de cadeia, que são bem conhecidos nas artes poliméricas.

Os termos "substituído por halogênio", "substituído porhidroxila", "substituído por carboxila", "substituído por polioxialquileno","substituído por alquila", e "substituído por arila" como usado aqui comreferência a grupos alquila ou arila, e análogos, significam que pelo menosum átomo de hidrogênio em um grupo alquila, arila, ou análogo foisubstituído por pelo menos um átomo de halogênio, grupo hidroxila, grupocarboxila, grupo polioxialquileno, grupo alquila, ou grupo arila,respectivamente. Como usado aqui, os termos ácido "(met)acrílico",(met)acrilato", e "(met)acrilamida" devem incluir os correspondentesderivados de metila do ácido acrílico, acrilato de alquila, e acrilamida. Porexemplo, ácido "(met)acrílico" refere-se a ácido acrílico e/ou ácidometacrílico, "(met)acrilato" refere-se a acrilato de alquila e/ou metacrilato dealquila, e "(met)acrilamida" refere-se a derivados de acrilamida e/oumetacrilamida.

Monômero de vinila não-iônico

Monômeros de vinila não-iônicos vantajosos para uso napresente invenção são monômeros não-iônicos copolimerizáveisetilenicamente insaturados, que são bem conhecidos na arte. Em umaconcretização os monômeros não-iônicos são compostos apresentando umadas Fórmulas a seguir:

(V) CH2-C(X)Z5(VI) CH2=CH-OC(O)R7;

sendo que, em cada uma das fórmulas (V) e (VI), X é H oumetila; e Z é -C(O)OR8, -C(O)NH2, -C(O)NHR8, -C(O)N(R8)2, -C6H4R8, -C6H4OR8, -C6H4Cl, -C6H11, -C6H7(R8)(R8)(Rs) (p. ex., cicloexail tri-substituído), -CN, -NHC(O)CH3, -NHC(O)H, N-(2-pirrolidonila), N-caprolactamila, -C(O)NHC(CH3)3 , -C(0)NHCH2CH2-N-etilenouréia, -Si(R7)3, -C(O)O(CH2)xSi(R7)3, -C(O)NH(CH2)xSi(R7)3, ou -(CH2)xSi(R7)3; χ éum número inteiro na faixa de 1 a cerca de 6; cada R7 é, independentemente,alquila C1 a C18 linear e ramificado; cada R8 é, independentemente, alquila C1a C30 linear e ramificado, alquila C2 a C3O substituído por hidróxi, ou alquilaC1 a C30 substituído por halogênio.

Exemplos não-limitantes de monômeros não-iônicosvantajosos incluem alquil (met)acrilatos com de C1 a C30;cicloexil(met)acrilatos; 3,3,5-trimetilcicloexil(met)acrilatos (TMCHMA);alquil (met)acrilamidas com de C1 a C30; estireno; estirenos substituídos,,como vinil tolueno (p. ex., 2-metil estireno), butil estireno, isopropil estireno,p-cloro estireno, e análogos; ésteres de vinila, como acetato de vinila, butiratode vinila, caprolato de vinila, pivalato de vinila, neodecanoato de vinila, eanálogos; nitrilas insaturados, como metacrilonitrila, acrilonitrila, e análogos;e silanos insaturados, como trimetilvinilsilano, dimetiletilvinilsilano,alildimetilfenilsilano, aliltrimetilsilano, 3-acrilamidopropiltrimetilsilano, 3-trimetilsililpropil metacrilato, e análogos. Exemplos não-limitantes demonômeros não-iônicos solúveis em água vantajosos são hidroxialquil(met)acrilatos com de C1 a C6, como 2-hidroxietil metacrilato (HEMA), 2-hidroxietil acrilato (2-HEA), 3-hidroxipropil acrilato; glicerolmono(met)acrilato; tris(hidroximetil)etano mono(met)acrilato; pentaeritritolmono(met)acrilato; N-hidroximetil (met)acrilamida; 2-hidroxietil(met)acrilamida; 3-hidroxipropil (met)acrilamida; (met)acrilamida; t-octil(met)acrilamida; N-(2,3-diidroxipropil) acrilamida; t-butil(met)acrilamida; N-vinil caprolactama; N-vinil pirrolidona;metacrilamidoetil-N-etilenouréia (p. ex., Ch2=C(CH3)C(O)NHCH2CH2-N-etilenouréia), (met)acrilatos e (met)acrilamidas substituídos por alcóxi com deC1 a C4, como metoxietil (met)acrilato, 2-(2-etoxietóxi)etil (met)acrilato, eanálogos; e combinações dos mesmos.

Outros monômeros de vinila não-iônicos úteis incluem álcoolde alila, glicerol monoalil éter, 3-metil-3-buten-l-ol, e precursores eequivalentes de álcool de vinila, como acetato de vinila.

Monômero de vinila ácido

Os monômeros de vinila ácidos vantajosos para uso napresente invenção são monômeros ácidos, polimerizáveis, etilenicamenteinsaturados contendo, de preferência, pelo menos um ácido carboxílico, grupoácido sulfônico, ou um grupo ácido fosfônico para proporcionar um sítiofuncional ácido ou aniônico. Estes grupos ácidos podem ser derivados demonoácidos ou diácidos, anidridos de ácidos dicarboxílicos, monoésteres dediácidos, e sais dos mesmos.

Monômeros ácidos vantajosos contendo ácido vinil carboxílicoincluem, embora sem limitação, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácidoitacônico, ácido citracônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico,ácido aconítico, e análogos, e monoésteres de alquila Ci a Ci8 de ácidomaleico, fumárico, itacônico, ou aconítico, como hidrogênio maleato demetila, maleato de monoisopropila, hidrogênio fumarato de butila, e análogos.Anidridos de ácidos dicarboxílicos, como anidrido maleico, anidridoitacônico, anidrido citracônico, e análogos também podem ser usados comomonômeros de vinila ácidos. Referidos anidridos geralmente hidrolizam aosdiácidos correspondentes mediante exposição prolongada à água, ou em pHelevado.

Monômeros contendo grupo ácido sulfônico vantajososincluem, embora sem limitação, ácido vinil sulfônico, 2-sulfoetil metacrilato,ácido estireno sulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico(AMPS, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid), ácido aliloxibenzenosulfônico, e análogos. Prefere-se particularmente o sal de sódio de ácidoestireno sulfônico (SSSA) e AMPS.

Exemplos não-limitantes de monômeros vantajosos contendogrupo ácido fosfônico incluem ácido vinil fosfônico, ácido alil fosfônico,ácido 3-acrilamidopropil fosfônico, e análogos.

Sais vantajosos incluem, sem limitação aos mesmos, sais demetal alcalino, como sais de sódio, potássio e lítio; sais de metal alcalino-terroso, como sais de cálcio e magnésio; sais de amônio; e sais de amôniosubstituídos por alquila, como sais de 2-amino-2-metil-l-propanol (AMP),etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, trietilamina, e análogos.

Os monômeros precedentes ou os sais dos mesmos podem serusados como o componente de monômero ácido de vinila em misturas de doisou mais.

Monômero de vinila catiônico

Monômeros de vinila catiônicos vantajosos paracopolimerização são monômeros básicos, polimerizáveis, etilenicamenteinsaturados contendo, de preferência, pelo menos um grupo amino funcional.

Estes grupos amino básicos podem ser derivados de grupos mono-, di-ou poli-amino alquila ou grupo heteroaromáticos contendo nitrogênio. O grupo aminopode compreender aminas primárias, secundárias ou terciárias. Osmonômeros podem ser usados na forma amino ou na forma de sal, conformedesejado.

Exemplos não-limitantes de monômeros catiônicos vantajosospodem ser selecionados dentre: um mono-(Ci a C4)alquilamino(Ci a C8)alquil(met)acrilato, um di-(Ci a C4)alquilamino(C1 a C8)alquil (met)acrilato, umamono-(Ci a C4)alquilamino(Ci a C8)alquil (met)acrilamida, uma di-(Ci aC4)alquilamino(Ci a C8)alquil (met)acrilamida, uma (met)acrilamidaheterocíclica contendo nitrogênio, um (met)acrilato heterocíclico contendonitrogênio, e misturas dos mesmos.

Exemplos específicos de monômeros catiônicos vantajososincluem, embora sem limitação, 2-(N,N-dimetilamino)etil (met)acrilato(DMAEMA), 3-(N,N-dimetilamino)propil (met)acrilato, 4-(N,Ν-dimetilamino)butil (met)acrilato, (N,N-dimetilamino)-t-butil(met)acrilato, 2-(t-butilamino)etil(met)acrilato (TBAEMA), 2-(N,N-dietilamino)etil(met)acrilato (DEAEMA), 3-(N,N-dietilamino)propil(met)acrilato, 2-(N,N-dimetilamino)neopentil acrilato (DMANPA), 4-(N,N-dietilamino)butil(met)acrilato, 2-(N,N-dipropilamino)etil (met)acrilato, 3-(N,N-dipropilamino)propil (met)acrilato, 4-(N,N-dipropilamino)butil (met)acrilato,3-(N,N-dimetilamino)propil (met)acrilato, 2-(4-morfolinil)etil(met)acrilato, 2-(4-morfolinil)etil acrilato, N'-(2-N,N-dimetilamino)etil(met)acrilamida, 2-(N,N-dimetilamino)propil(met)acrilamida (DMAPMAm), N'-(3-N,N-dimetilamino)propil (met)acrilamida, N-(2-piridil)acrilamida, N-(2-imidazoil)(met)acrilamida, N-(4-morfolinil) (met)acrilamida, N-(4-morfolinil)acrilamida, 2-vinil piridina, 4-vinil piridina, N-vinil-2-metilimidazol, N-vinilimidazol, N-vinil-4-metilimidazol, e N-viniloxazolidona, e misturas dosmesmos.

Formas de sal vantajosas dos monômeros catiônicos incluem,embora sem limitação, sais de ácido mineral, como os sais de cloridrato,sulfato, sulfato de alquila Ci a C30 e fosfato; e sais de ácido orgânico, como ossais de acetato, maleato, e fumarato; e análogos.

Exemplos não-limitantes de formas de sal dos monômeroscatiônicos incluem, embora sem limitação, cloreto de 3-trimetilamônio propilmetacrilamida, cloreto de 3-trimetilamônio propil acrilamida, metacrilato deΝ,Ν-dimetilaminoetila quaternizado usando sulfato de alquila Ci a C30,metacrilato de Ν,Ν-dimetilaminoetila quaternizado usando cloreto de metila,vinil imidazol quaternizado, etil betaína de metacriloíla, e N-óxido demetacriloíla.

Monômero de vinila associativo

Monômeros de vinila associativos (monômero hidrofóbico)vantajosos para uso na síntese dos polímeros são compostos apresentandouma porção de grupo terminal etilenicamente insaturado (i) parapolimerização por adição com os outros monômeros da mistura; uma porçãode seção mediana de polioxialquileno (ii) para conferir propriedadeshidrofílicas seletivas ao polímero produto e uma porção de grupo terminalhidrofóbico (iii) para conferir propriedades hidrofóbicas seletivas aopolímero.

A porção (i) que fornece o grupo terminal etilenicamenteinsaturado preferivelmente é derivada, de preferência, de um ácido mono oudi-carboxílico etilenicamente insaturado ou o anidrido do mesmo, maispreferivelmente, um ácido mono-ou di-carboxílico com C3 ou C4 ou oanidrido do mesmo. Alternativamente, porção (i) do monômero associativopode ser derivada de um éter de alila ou éter de vinila; um monômero deuretana não-iônico substituído por vinila, como divulgado na PatenteReexpedida dos E.U.A. n° 33.156 ou Patente U.S. 5.294.692; ou um produtode reação de uréia substituída por vinila, como divulgado na Patente U.S.5.011.978; cujas revelações relevantes são incorporadas aqui por referência.

A porção de seção mediana (ii) é, de preferência, um segmentode polioxialquileno com de cerca de 5 a cerca de 250, mais preferivelmente,de cerca de 10 a cerca de 120, e, da forma mais preferível, de cerca de 15 acerca de 60 unidades repetitivas de óxido de alquileno com de C2 a C7.Porções de seção mediana preferidas (ii) incluem segmentos de polioxietileno,polioxipropileno, e polioxibutileno compreendendo de cerca de 5 a cerca de150, mais preferivelmente, de cerca de 10 a cerca de 100, e, da forma maispreferível, de cerca de 15 a cerca de 60 unidades de óxido de etileno,propileno ou butileno, e seqüências randômicas ou não-randômicas deunidades de óxido de etileno, óxido de propileno e ou óxido de butileno.

A porção de grupo terminal hidrofóbico (iii) dos monômerosassociativos é, de preferência, uma porção hidrocarboneto pertencente a umadas classes hidrocarboneto a seguir: um alquila linear com de C8 a C40, umalquila C2 a C40 substituído por arila, um fenila com de C2 a C40 substituídopor alquila, um alquila ramificado com de C8 a C40, um alquila carbocíclicocom de C8 a C40; e um éster complexo com de C8 a C80. Esteres complexossão formados por meio de uma esterificação de um poliol com um ácidohidróxi de cadeia longa que contém tanto um grupo hidroxila e também umgrupo carboxílico. O grupo carboxílico do ácido hidróxi de cadeia longa reagecom pelo menos um grupo hidroxila do poliol. Por sua vez, o grupo hidroxilado ácido hidróxi de cadeia longa reage com um grupo carboxílico de outroácido hidróxi de cadeia longa e/ou outro ácido carboxílico de cadeia longa.

Por cadeia longa compreende-se que o ácido hidróxi e o ácido carboxílicocontêm de cerca de 10 a 30 átomos de carbono. A cadeia de carbono pode sersaturada ou insaturada. Exemplos não-limitantes exemplares de um poliolvantajoso são glicerol, sorbitol, pentaeritritol, trimetilol propano. Um exemplonão-limitante exemplar de um ácido hidróxi é ácido 12-hidróxi esteárico.Ácidos carboxílicos de cadeia longa exemplares, não limitantes, são aquelesque são os ácidos graxos derivados dos óleos vegetais e ácidos graxosapresentados aqui.

Exemplos não-limitantes de porções de grupo terminalhidrofóbico vantajosas (iii) dos monômeros associativos são grupos alquilalineares ou ramificados apresentando de cerca de 8 a cerca de 40 átomos decarbono, como caprila (C8), isooctila (C8 ramificado), decila (Ci0), laurila(C12), miristila (C14), cetila (C16)5 cetearila (C16 a C18), estearila (C18),isostearila (Ci8 ramificado), araquidila (C20), beenila (C22), lignocerila (C24),cerotila (C26), montanila (C28), melissila (C30), lacerila (C32), e análogos.

Exemplos de grupos alquila lineares e ramificadosapresentando de cerca de 8 a cerca de 40 átomos de carbono que sãoderivados de uma fonte natural incluem, sem limitação aos mesmos, gruposalquila derivados de óleo de amendoim hidrogenado, óleo de soja e óleo decanola (todos predominantemente C18), óleo de talol hidrogenado (C16 a C18),e análogos; e terpenóis com de C10 a C20 hidrogenados, como geraniolhidrogenado (ramificado com C]0), farnesol hidrogenado (ramificado C15),fitol hidrogenado (ramificado C20), e análogos.

Exemplos não-limitantes de grupos fenila vantajosossubstituídos por alquila C2 a C40 incluem octilfenila, nonilfenila, decilfenila,dodecilfenila, hexadecilfenila, octadecilfenila, isooctilfenila, s-butilfenila, eanálogos.

Grupos alquila carbocíclicos com de C8 a C40 vantajososincluem, sem limitação aos mesmos, grupos derivados de esteróis de fontesanimais, como colesterol, lanosterol, 7-desidrocolesterol, e análogos; defontes vegetais, como fitosterol, estigmasterol, campesterol, e análogos; e defontes de levedura, como ergosterol, micosterol, e análogos. Outros gruposterminais hidrofóbicos de alquila carbocíclica úteis na presente invençãoincluem, sem limitação aos mesmos, ciclooctila, ciclododecila, adamantila,decaidronaftila, e grupos derivados de materiais carbocíclicos naturais, comopineno, retinol hidrogenado, cânfora, álcool de isobornila, e análogos.

Grupos alquila C2 a C40 substituídos por arila exemplaresincluem, sem limitação aos mesmos, estirila (p. ex., 2-feniletila), diestirila (p.ex., 2,4-difenilbutila), triestirila (p. ex., 2,4,6-trifenilexila), 4-fenilbutila, 2-metil-2-feniletila, triestirilfenolila, e análogos.

Exemplos não-limitantes de ésteres complexos vantajosos comde C8 a C8O incluem óleo de mamona hidrogenado (predominatemente otriglicerídeo de ácido 12-hidroxiesteárico); gliceróis de 1,2-diarila, comoglicerol de 1,2-diestearila, glicerol de 1,2-dipalmitila, glicerol de 1,2-dimiristila, e análogos; di-, tri-, ou poli-ésteres de açúcares, como glucose de3,4,6-tristearila, frutose de 2,3-dilaurila, e análogos; e ésteres de sorbitol,como aqueles descritos na Patente U.S. 4.600.761 para Ruffiier et al., cujasrevelações que são pertinentes são incorporadas aqui por referência.

Monômeros associativos úteis podem ser preparados por meiode qualquer método conhecido na arte. Ver, por exemplo, Patentes U.S.4.421.902 para Chang et al.; n° 4.384.096 para Sonnabend; n° 4.514.552 paraShay et al.; n° 4.600.761 para Ruffiier et al.; n° 4.616.074 para Ruffiier; n°5.294.692 para Barron et al.; n° 5.292.843 para Jenkins et al.; n° 5.770.760para Robinson; e n° 5.412.142 para Wilkerson, III et al; cujas revelaçõespertinentes são incorporadas aqui por referência.

Exemplos de monômeros de vinila associativos incluemaqueles representados pela Fórmula (VII) a seguir:

<formula>formula see original document page 24</formula>

sendo que, cada R9 é independentemente H, alquila Cj a C30, -C(O)OH, ou -C(O)OR10; R10 é alquila C1 a C30; A é -CH2C(O)O-, -C(O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-, ou -CH2CH2NHC(O)-; Ar é um arila divalente; E é H oumetila; ζ é O ou 1; k é um número inteiro na faixa de 0 a cerca de 30, e m é 0ou 1, com a condição de que quando k é 0, m seja 0, e quando k situa-se nafaixa de 1 a cerca de 30, m seja 1; (R11-O)n é um polioxialquileno, que é umhomopolímero, um copolímero randômico, ou um copolímero de blocos deunidades de oxialquileno com de C2 a C4, sendo que R11 é C2H4, C3H6 (eisômeros), C4H8, ou uma mistura dos mesmos, e η é um número inteiro nafaixa de cerca de 5 a cerca de 250, de preferência, de cerca de 5 a cerca de100, mais preferivelmente, de cerca de 10 a cerca de 80, e, da forma maispreferível, de cerca de 15 a cerca de 60; Y é -R11O-, -R11NH-, -C(O)-, -C(O)NH-, -R11NHC(O)NH-, ou -C(O)NHC(O)-; e R12 é um alquilasubstituído ou não-substituído selecionado do grupo que consiste de umalquila linear com de C8 a C40, um alquila ramificado com de C8 a C40, umalquila carbocíclico com de C8 a C40, um fenila com de C2 a C40 substituídopor alquila, um alquila C2 a C40 substituído por arila, e um éster complexocom de C8 a C80; sendo que o R11 alquileno e R12 grupo alquila incluiopcionalmente um ou mais substituintes selecionados de um grupo hidroxila,um grupo alcoxila com de Ci a C5, e um grupo halogênio.

Exemplos específicos de monômeros de vinila associativos deFórmula (VII) incluem metacrilato polietoxilado de cetila (CEM), metacrilatopolietoxilado de cetearila (CSEM), (met)acrilato polietoxilado de estearila,(met)acrilato polietoxilado de araquidila, metacrilato polietoxilado de beenila(BEM), metacrilato polietoxilado de laurila (LEM), (met)acrilatopolietoxilado de cerotila, (met)acrilato polietoxilado de montanila,(met)acrilato polietoxilado de melissila, lacerila polyethoxilated (met)acrilato,(met)acrilato fenolpolietoxilado de triestirila (TEM), metacrilato polietoxiladode óleo de mamona hidrogenado (HCOEM), (met)acrilato polietoxilado decanola, e metacrilato polietoxilado de colesterol (CHEM), onde a porçãopolietoxilada do monômero compreende de cerca de 5 a cerca de 100, depreferência, de cerca de 10 a cerca de 80, e mais preferivelmente, de cerca de15 a cerca de 60 unidades repetitivas de óxido de etileno.

Monômero de vinila semi-hidrofóbico

Como usado aqui o termo monômero de vinila semi-hidrofóbico refere-se a compostos apresentando duas porções: (i) uma porçãode grupo terminal etilenicamente insaturada para polimerização por adiçãocom os outros monômeros da mistura de reação, e (ii) uma porçãopolioxialquileno para atenuar as associações entre os grupos hidrofóbicos dopolímero ou grupos hidrofóbicos de outros materiais em uma composiçãocontendo o polímero. Um monômero de vinila semi-hidrofóbico tem estruturasimilar ao monômero de vinila associativo apresentado acima, porém tem umgrupo terminal substancialmente não-hidrofóbico e, assim, não conferequaisquer propriedades associativas ao polímero.

Em um aspecto, a porção de grupo terminal insaturado (i) quefornece o grupo terminal vinila ou outro grupo terminal etilenicamenteinsaturado para polimerização por adição pode ser derivada de um ácidomono-ou di-carboxílico etilenicamente insaturado ou o anidrido do mesmo,como, por exemplo, um ácido mono-ou di-carboxílico com C3 ou C4, ou oanidrido do mesmo. Alternativamente, em outro aspecto, a porção de grupoterminal (i) pode ser derivada de um éter de alila, éter de vinila ou um uretanainsaturada não-iônica.

A porção de grupo terminal insaturado polimerizável (i)também pode ser derivada de um grupo de ácido graxo insaturado com de C8ao C3O contendo pelo menos um grupo funcional carbóxi livre. Este grupocom de C8 a C3O é parte de uma porção de grupo terminal insaturado (i) e édiferente dos grupos hidrofóbicos pendentes aos monômeros associativos, quesão separados especificamente do grupo terminal insaturado do monômeroassociativo por uma porção "espaçadora" [spacer] hidrofílica.

A porção polioxialquileno (ii) compreende especificamenteum segmento polioxialquileno de cadeia longa, que é substancialmentesimilar à porção hidrofílica dos monômeros associativos. Porçãopolioxialquileno preferida (ii) inclui unidades polioxietileno,polioxipropileno, e polioxibutileno compreendendo de cerca de 5 a cerca de250, e, de preferência, de cerca de 10 a cerca de 100 unidades oxialquileno.

Quando o monômero de vinila semi-hidrofóbico compreende mais de um tipode unidade oxialquileno, as unidades podem ser dispostas em seqüênciasrandômicas, não-randômicas ou de blocos.

Em uma concretização, monômeros de vinila semi-hidrofóbicos exemplares incluem pelo menos um composto representado poruma das fórmulas a seguir (VIII) ou (IX):

Fórmula Vlll

<formula>formula see original document page 27</formula>

Fórmula IX

<formula>formula see original document page 27</formula>

sendo que, em cada uma das Fórmulas VIII e IX, R% R11, A, k,m, e η são como descrito previamente; D é um alquila insaturado com de C8 aC3O, ou um alquila insaturado com de C8 a C3O substituído por carbóxi; e Ré H ou alquila Ci a C4.

Em uma concretização, os monômeros de vinila semi-hidrofóbicos incluem monômeros apresentando as seguintes fórmulas:CH2-CH-O(CH2)aO(C3H6O)b(C2H4O)cHouCH2=CH-CH2O(C3H6O)d(C2H4O)eH;

sendo que a é um número inteiro de 2, 3, ou 4; b é um númerointeiro na faixa de 1 a cerca de 10 em um aspecto, de 2 a cerca de 8 em outroaspecto, e de cerca de 3 a cerca de 7 em um outro aspecto adicional; c é umnúmero inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50 em um aspecto, de cercade 8 a cerca de 40 em outro aspecto, e cerca de 10 a cerca de 30 em um outroaspecto adicional; d é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 10 em umaspecto, de cerca de 2 a cerca de 8 em outro aspecto, e de cerca de 3 a cercade 7 em um outro aspecto adicional; e e é um número inteiro na faixa de cercade 5 a cerca de 50 em um aspecto, e de cerca de 8 a cerca de 40 em outroaspecto.Exemplos exemplares de monômeros de vinila semi-hidrofóbicos incluem emulsificantes polimerizáveis comercialmenteobteníveis sob os nomes comerciais EMULSOGEN® Rl09, R208, R307,RAL109, RAL208, e RAL307 comercializados pela Clariant Corporation;

BX-AA-E5P5 comercializado pela Bimax, Inc.; e MAXEMUL® 5010 e 5011comercializados pela Uniqema; e combinações dos mesmos. Monômeros SVSparticularmente preferidos incluem EMULSOGEN® R208, R307, e RAL307.

De acordo com os fabricantes EMULSOGEN® Rl 09 é umvinil éter de 1,4-butanodiol propoxilado/etoxilado randomicamente com afórmula empírica CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)I0H;

EMULSOGEN® R208 é um vinil éter de 1,4-butanodiolpropoxilado/etoxilado randomicamente com a fórmula empírica : CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)20H;

EMULSOGEN® R307 é um vinil éter de 1,4-butanodiolpropoxilado/etoxilado randomicamente com a fórmula empírica : CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)30H;

EMULSOGEN® RAL109 é um éter de alilapropoxilado/etoxilado randomicamente com a fórmula empíricaCH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)IOH;

EMULSOGEN® RAL208 é um éter de alilapropoxilado/etoxilado randomicamente com a fórmula empíricaCH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)20H;

EMULSOGEN® RAL307 é um éter de alilapropoxilado/etoxilado randomicamente com a fórmula empíricaCH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)30H;

MAXEMUL® 5010 é um hidrófobo de alquenila Ci2 a Ci5 comfuncionalidade carboxila, etoxilado com cerca de 24 unidades de óxido deetileno;

MAXEMUL® 5011 é um hidrófobo de alquenila Cj2 a Ci5 comfuncionalidade carboxila, etoxilado com cerca de 34 unidades de óxido deetileno; e BX-AA-E5P5 é um éter de alila propoxilado/etoxiladorandomicamente com a fórmula empírica CH2=CHCH2O(C3H6O)5(C2H4O)5H.

Monômero reticulador

Os polímeros da presente invenção podem ser preparados apartir de uma mistura de monômeros compreendendo um ou mais monômerosreticuladores para introduzir ramificação e controlar o peso molecular.Reticuladores poliinsaturados vantajosos são bem conhecidos na arte.

Também é possível usar compostos mono-insaturados portando um gruporeativo que é capaz de ocasionar que um copolímero formado seja reticuladoantes, durante ou após a polimerização ter ocorrido. Outros monômerosreticuladores úteis incluem monômeros polifuncionais contendo múltiplosgrupos reativos, como grupos epóxido, grupos isocianato, e grupos silanohidrolisáveis. É possível usar vários compostos poliinsaturados para geraruma retícula tridimensional parcialmente ou substancialmente reticulada.

Exemplos de componentes de monômero reticuladorpoliinsaturado vantajosos incluem, sem limitação aos mesmos, monômerosaromáticos poliinsaturados, como divinilbenzeno, divinil naftileno, etrivinilbenzeno; monômeros alicíclicos poliinsaturados, como 1,2,4-trivinilcicloexano; ésteres difuncionais de ácido itálico, como fitalato dedialila; monômeros alifáticos poliinsaturados, como dienos, trienos, etetraenos, incluindo isopreno, butadieno, 1,5-hexadieno, 1,5,9-decatrieno, 1,9-decadieno, 1,5-heptadieno; e análogos.

Outros monômeros reticuladores poliinsaturados vantajososincluem éteres de polialquenila, como trialil pentaeritritol, dialil pentaeritritol,dialil sacarose, octaalil sacarose, e trimetilolpropano dialil éter; ésterespoliinsaturados de poliálcoois ou poliácidos, como di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, tri(met)acrilato de tetrametileno, acrilato de alila, itaconato dedialila, fumarato de dialila, maleato de dialila, tri(met)acrilato detrimetilolpropano, di(met)acrilato de trimetilolpropano, e di(met)acrilato depolietileno glicol; alquileno bisacrilamidas, como metileno bisacrilamida,propileno bisacrilamida, e análogos; derivados hidróxi e carbóxi debisacrilamida de metileno, como Ν,Ν'-bismetilol bisacrilamida de metileno;

di(met)acrilatos de polietilenoglicol, como di(met)acrilato de etilenoglicol,dietilenoglicol di(met)acrilato, e di(met)acrilato de trietilenoglicol;polissilanos insaturados, como dimetildivinilsilano, metiltrivinilsilano,alildimetilvinilsilano, dialildimetilsilano, e tetravinilsilano; estananospoliinsaturados, como tetraalil-estanho, e dialildimetil-estanho; e análogos.

Compostos monoinsaturados úteis portando um grupo reativoincluem N-metilolacrilamida; N-alcóxi(met)acrilamida, sendo que o grupoalcóxi é um alcóxi com de Ci a Ci8; e silanos hidrolisáveis insaturados, comotrietoxivinilsilano, tris-isopropoxivinilsilano, e metacrilato de 3-trietoxisililpropila; e análogos.

Monômeros reticuladores polifuncionais úteis contendomúltiplos grupos reativos incluem, embora sem limitação, silanoshidrolisáveis, como etiltrietoxisilano e etiltrimetoxisilano; silanoshidrolisáveis substituídos por epóxi, como 2-(3,4-epoxicicloexil)etiltrietoxisilano e 3-glicidoxipropiltrimetioxissilano;

poliisocianatos, como 1,4-diisocianatobutano, 1,6-diisocianatohexano, 1,4-fenilenodiisocianato, e 4,4'-oxibis(fenilisocianato); epóxidos insaturados,como metacrilato de glicidila e éter de alilglicidila; poliepóxidos, como éterde diglicidila, 1,2,5,6-diepóxi-hexano, e etilenoglicoléter de diglicidila; eanálogos.

São particularmente úteis reticuladores poliinsaturadosderivados de polióis etoxilados, como dióis, trióis e bis-fenóis, etoxilados comcerca de 2 a cerca de 100 moles de óxido de etileno por mol de grupo comfuncionalidade hidroxila e terminado com um grupo insaturado polimerizável,como um éter de vinila, éter de alila, éster de acrilato, éster de metacrilato, eanálogos. Exemplos de referidos reticuladores incluem di(met)acrilatoetoxilado com bisfenol A; di(met)acrilato etoxilado com bisfenol F, trimetilolpropano tri(met)acrilato etoxilado, e análogos. Outros reticuladores etoxiladosúteis nos polímeros da presente invenção incluem reticuladores derivados depolol etoxilado divulgados na Patente U.S. 6.140.435 para Zanotti-Russo,cujas revelações que são pertinentes são incorporadas aqui por referência.

Exemplos não-limitantes de monômeros reticuladores sãoésteres de acrilato e metacrilato de polióis apresentando pelo menos doisgrupos éster de acrilato ou metacrilato, como triacrilato de trimetilolpropano(TMPTA), triacrilato (15) etoxilado com trimetilolpropano (TMPEO15 TA),dimetacrilato de trimetilolpropano, dimetacrilato de trietileno glicol(TEGDMA), dimetacrilato de bisfenol A (30) etoxilado (EOBDMA), eanálogos.

Agente de transferência de cadeia

Agentes de transferência de cadeia (CTAs, chain transferagents) vantajosos para uso nesta invenção, sem limitação aos mesmos, sãoselecionados de uma variedade de compostos contendo tio e dissulfeto, comoalquil mercaptano com de Ci a C]8, ácidos mercaptocarboxílicos, ésteresmercaptocarboxílicos, tioésteres, dissulfetos de alquila Ci a Ci8, dissulfetos dearila, tióis polifuncionais, e análogos; fosfitos e hipofosfitos; compostos dehaloalquila, como tetracloreto de carbono, bromotriclorometano, e análogos; eagentes de transferência de cadeia insaturados, como alfa-metilestireno.

Tióis polifuncionais incluem tióis trifuncionais, comotrimetilolpropano-tris-(3-mercaptopropionato), tióis tetrafuncionais, comopentaeritritol-tetra-(3-mercaptopropionato), pentaeritritol-tetra-(tioglicolato),e pentaeritritol-tetra-(tiolactato); tióis hexafuncionais, como dipentaeritritol-hexa-(tioglicolato); e análogos.

Alternativamente, o agente de transferência de cadeia pode serqualquer agente de transferência de cadeia catalítico que reduz o pesomolecular de polímeros de adição durante a polimerização de radical livre demonômeros de vinila. Exemplos de agentes de transferência de cadeiacatalíticos incluem, por exemplo, complexos de cobalto (p. ex., quelatos decobalto (II)). Agentes de transferência de cadeia catalíticos podem ser usadosfreqüentemente em concentrações relativamente baixas com relação a CTAs àbase de tiol.

Em uma concretização da invenção os agentes de transferênciade cadeia incluem octil mercaptano, n-dodecil mercaptano, t-dodecilmercaptano, hexadecil mercaptano, octadecil mercaptano (ODM), isooctil 3-mercaptopropionato (IMP), 3-mercaptopropionato de butila, ácido 3-mercaptopropiônico, tioglicolato de butila, tioglicolato de isooctila,tioglicolato de dodecila, e análogos. Os agentes de transferência de cadeiapodem ser adicionados a uma mistura de monômeros de reação, depreferência, em quantidades de até cerca de 10 % em peso de mistura demonômero polimerizável, com base no peso total da mistura de monômeros.Em uma concretização, o agente de transferência de cadeia está presentenuma quantidade de pelo menos cerca de 0,01 porcento em peso com base nopeso total do monômero.

O macrômero de dimeticona copoliol da presente invençãopode ser polimerizado sozinho ou em combinação com pelo menos um dosmonômeros copolimerizáveis de (b) até (g). A polimerização pode serconduzida na presença opcional de um agente de transferência de cadeia. Osmonômeros insaturados podem ser polimerizados por meio de uma variedadede técnicas de polimerização de radical livre bem conhecidas, comopolimerização em volume, foto-polimerização, polimerização commicroondas, polimerização em solução, polimerização em suspensão,polimerização em emulsão, polimerização em emulsão invertida,polimerização em microemulsão e análogos.

O teor iônico dos polímeros da presente invenção pode serinfluenciado ajustando-se a seleção dos monômeros que são copolimerizadoscom o macrômero de dimeticona copoliol na espinha dorsal do polímero. Porexemplo, um monômero aniônico, catiônico e/ou anfótero (e os sais destesmonômeros) pode ser copolimerizado na espinha dorsal do polímero para daro caráter iônico do polímero. Por aniônico, catiônico e anfótero compreende-se que o respectivo monômero (ou unidade repetitiva de monômero quandoincorporada na espinha dorsal do polímero) contém pelo menos uma porçãoionizável capaz de formar um sal quando neutralizado com um ácido ou umabase.

Exemplos dos monômeros aniônicos capazes de conferirporções ionizáveis aos polímeros da invenção contêm os grupos de ácidocarboxílico e ácido sulfônico descritos para os monômeros de vinila ácidosacima. Sais exemplares destes monômeros/unidades repetitivas incluem,embora sem limitação, o metal alcalino e metal alcalino-terroso (p. ex., Li,Na, K, Ca) e os seus sais de amônio.

Exemplos de monômeros catiônicos que são capazes deconferir porções ionizáveis aos polímeros da invenção contêm as porçõesdialquilaminoalquila descritas para os monômeros de vinila catiônicos. Saisexemplares destes monômeros/unidades repetitivas incluem, embora semlimitação, os sais de sulfato de dialquila (Ci a Ci8) (p. ex., sulfato de dimetila,sulfato de dietila); sais de halogeneto de hidrogênio (p. ex., cloreto dehidrogênio, fluoreto de hidrogênio, brometo de hidrogênio e iodeto dehidrogênio); e combinações dos mesmos.

Por anfótero compreende-se que a espinha dorsal do polímerocontém ambas as porções ionizáveis aniônicas e catiônicas acima.

Os monômeros de vinila aniônicos e catiônicos respectivospodem ser polimerizados à forma de sal (ionizados) ou eles podem serpolimerizados na espinha dorsal do polímero como o monômero aniônico oucatiônico (não-ionizado) e, depois, ionizados subseqüentemente por meio deneutralização com uma base ou ácido, respectivamente.

Em uma concretização, polímeros contendo unidadesrepetitivas aniônicas podem ser sintetizados por meio de polimerização deuma composição de monômero compreendendo um monômero de vinilaaniônico selecionado dentre um ou mais monômeros contendo ácidocarboxílico; um ou mais monômeros contendo ácido sulfônico; um ou maissais de referido um ou mais monômeros contendo ácido carboxílico, um oumais de referido um ou mais monômeros contendo ácido sulfônico; ecombinações dos mesmos com o macrômero de dimeticona copoliol desejado.

Em uma concretização exemplar, de 5 a 95 % em peso da composição demonômero polimerizável (com base no peso do total de monômeros queconstituem a composição de monômero a ser polimerizada) compreende ummonômero de vinila aniônico selecionado de um monômero(s) contendogrupo ácido carboxílico, um sal de um monômero(s) contendo ácidocarboxílico, um monômero(s) contendo ácido sulfônico, um sal de ummonômero(s) contendo ácido sulfônico, e combinações dos mesmos. Emoutra concretização exemplar, de 10 a 90 % em peso da mistura demonômeros compreende um monômero de vinila aniônico selecionado de ummonômero(s) contendo grupo ácido carboxílico, um sal de um monômero(s)contendo ácido carboxílico, um monômero(s) contendo ácido sulfônico, um salde um monômero(s) contendo ácido sulfônico, e combinações dos mesmos.

Em mais outra concretização exemplar, de 10 a 80 % em peso da composiçãode monômero polimerizável compreende um monômero de vinila aniônicoselecionado de um monômero(s) contendo grupo ácido carboxílico, um sal deum monômero(s) contendo ácido carboxílico, um monômero(s) contendoácido sulfônico, um sal de um monômero(s) contendo ácido sulfônico, ecombinações dos mesmos.

Em um aspecto da invenção, exemplos de monômeros devinila aniônicos polimerizáveis que contêm funcionalidade ácido carboxílicoe ácido sulfônico incluem, embora sem limitação, ácido acrílico, ácidometacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido crotônico,ácido oléico, ácido cinâmico, ácido estireno sulfônico, e ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico (monômero AMPS®), e o íon de metal (p. ex., Li, Na,K, Ca) e e sais de amônio dos mesmos.

Em outro aspecto, polímeros contendo unidades repetitivascatiônicas podem ser sintetizados por meio de polimerização de umacomposição de monômeros compreendendo um monômero de vinila catiônicoselecionado de um ou mais monômeros contendo grupo contendodialquilaminoalquila e sais dos mesmos, vinilimidazol quaternizado, etilbetaína de metacriloíla, e N-óxido de metacriloíla na presença de ummacrômero de dimeticona copoliol. Mais especificamente, o monômero podeser selecionado de um ou mais de di-(Ci a C6) amino (Q a C5) acrilatos emetacrilatos de alquila (e os sais de halogeneto de hidrogênio dos mesmos), ecombinações dos mesmos. Os grupos alquila ligados ao átomo de nitrogêniopodem ser iguais ou diferentes (p. ex., independentemente um do outro). Emuma concretização exemplar, de 5 a 95 % em peso da composição demonômero polimerizável (com base no peso do total de monômeros queconstituem a composição de monômero) compreende um monômero de vinilacatiônico selecionado dentre um ou mais de di-(Ci a C6) amino (Q a C5)acrilatos e metacrilatos de alquila e o sulfato de dialquila (Ci a Ci8) e sais dehalogeneto de hidrogênio dos mesmos. Em outra concretização exemplar, aquantidade de monômero de vinila catiônico compreende 10 a 90 % em pesoda mistura de monômeros, e em uma concretização exemplar adicional, aquantidade de monômero de vinila catiônico compreende de 10 a 80 % empeso da mistura total de monômeros.

Em uma concretização adicional da invenção, polímerosanfóteros (p. ex., a espinha dorsal do polímero inclui unidades repetitivaspolimerizadas de monômeros aniônicos e catiônicos e sais dos mesmos)podem ser sintetizados por meio de polimerização de uma composição demonômero anfótero compreendendo tanto monômeros com funcionalidade deácido (e/ou seus sais) e monômeros de dialquilaminoalquila (e/ou seus sais).Uma composição de monômero anfótero compreendendo os monômeros devinila aniônicos e de vinila catiônicos e os sais dos mesmos apresentadosacima pode ser polimerizada para se obter um polímero com caráter anfótero.

A quantidade relativa de monômero(s) aniônico(s) para monômero(s)catiônico(s) presente na composição de monômero polimerizável podecompreender de 1 a 99 partes de monômero(s) aniônico(s) a de 99 a 1 parte demonômero(s) catiônico(s). Em uma concretização exemplar, monômerosanfóteros compreendem de 5 a 95 % em peso da composição de monômeropolimerizável total (com base no peso do teor total de monômero da misturade monômero polimerizável). Em outra concretização exemplar, a quantidadede monômero anfótero compreende de 10 a 90 % em peso da mistura demonômeros, e em uma concretização exemplar adicional a quantidade demonômero anfótero compreende de 10 a 80 % em peso da mistura total demonômeros.

Em outra concretização, polímeros não-iônicos podem sersintetizados por meio de polimerização de uma mistura de monômeros não-iônicos que contém um ou mais dos monômeros hidrofílicos descritos acimaque são não-sais e que não formam sais na presença de um ácido ou de umabase (i.e., monômeros não iônicos). Exemplos de monômeros não iônicosincluem, embora sem limitação, acrilamida, metacrilamida, vinil pirrolidona,vinil caprolactama, e metacrilato de 2-hidroxietila, hidroxipropil metacrilato(todos isômeros), metacrilato de hidroxibutila (todos isômeros), 2-hidroxietilacrilato, hidroxipropil acrilato (todos isômeros), hidroxibutil acrilato (todosisômeros), monoacrilato de polietileno glicol, monometacrilato de polietilenoglicol, monoacrilato de polipropileno glicol, monometacrilato depolipropileno glicol, e combinações dos mesmos. Em uma concretizaçãoexemplar da invenção, a mistura de monômero polimerizável compreende de50 a 95 % em peso (com base no peso da mistura total de monômerospolimerizável) dos monômeros hidrofílicos não iônicos. Em outraconcretização exemplar, a quantidade de monômero não-iônico hidrofílicocompreende de 60 a 95 % em peso da mistura de monômeros, e em umaconcretização exemplar adicional a quantidade de monômero não-iônicohidrofílico compreende de 65 a 80 % em peso da mistura total de monômeros.

Deveria-se reconhecer que as composições de monômerospolimerizáveis da invenção podem conter pelo menos um monômeroselecionado das diferentes classes de monômeros indicadas acima, emcombinação com os macrômeros de dimeticona copoliol da invenção.

Embora faixas de peso que se sobrepõem para os várioscomponentes de monômero que compõem as misturas de monômerospolimerizáveis da invenção tenham sido expressas para concretizaçõesselecionadas da invenção, deveria-se perceber logo que a quantidadeespecífica de cada componente de monômero na mistura de monômeros seráselecionada de sua faixa revelada para que a quantidade desejada de cadamonômero seja ajustada de tal forma que a soma de todos os componentes demonômeros na mistura de monômeros polimerizável venha a totalizar 100 %em peso.

Iniciadores que podem ser usados para os processos depolimerização de radical livre da invenção são os compostos persulfato,peróxido, hidroperóxidos orgânicos, perácidos orgânicos, e azo solúveis emágua e insolúveis em água. Iniciadores vantajosos incluem, embora semlimitação, o persulfato de amônio, persulfato de potássio, persulfato de sódio,peróxido de hidrogênio, peróxido de dibenzoíla, peróxido de benzoíla,peróxido de acetila, peróxido de laurila, perpivalato de t-butila, per-2-etilexanoato de t-butila, peróxido de di-t-butila, di-(2-etilexil)-peróxi dicarbonato, hidroperóxido de t-butila, hidroperóxido de cumeno,azobisisobutironitrila, dicloridrato de azobis(2-amidinopropano) ou 2,2'-azobis(2-metil-butironitrila), ácido peracético. Os peróxidos e perácidospodem ser ativados opcionalmente com agentes redutores, como bissulfito desódio ou ácido ascórbico, metais de transição, hidrazina, e análogos. Misturasde sistemas iniciadores também podem ser usadas, como, por exemplo,sulfato/peroxodissulfato de sódio, hidroperóxido de t-butila/sulfito de sódio,hidroperóxido de t-butila/hidroximetanossulfinato de sódio. Os iniciadorespodem ser empregados em quantidades apropriadas, por exemplo, emquantidades de 0,05 a 5 % em peso, com base na quantidade de monômeros aserem polimerizados.

Em uma concretização da invenção, os polímeros podem serpreparados usando-se polimerização em solução em um solvente polar ousolvente não-polar e misturas dos mesmos. Solventes exemplares incluem,embora sem limitação, água, metanol, cloreto de metileno, clorofórmio,tetracloreto de carbono, etanol, isopropanol, hexano, cicloexano, acetato deetila, metiletil cetona e benzeno, tolueno, N-metil pirrolidona, e misturasdestes solventes. As quantidades de monômeros e solventes podem serselecionadas de forma a dar de 15 a 90 % em peso de monômero em solução(com base no peso total de monômero e solvente). A polimerização érealizada usualmente a temperaturas de 40 a 140°C e a pressão atmosférica ousob pressão autógena.

Em outra concretização da invenção, os polímeros podem sersintetizados via técnicas de polimerização aniônica e catiônica em emulsãocomo bem se conhece na arte dos polímeros. Tipicamente o processo depolimerização aniônica em emulsão é realizado a uma temperatura de reaçãona faixa de cerca de 30 a cerca de 95°C, no entanto, é possível usartemperaturas mais altas ou mais baixas. Para facilitar a emulsificação damistura de monômeros, a polimerização em emulsão pode ser realizada napresença de tensoativos aniônicos, como sulfatos de álcool graxo ousulfonatos de alquila, tensoativos não-iônicos, como etoxilados de álcoollineares ou ramificados, tensoativos anfóteros, ou misturas dos mesmos. Amistura de reação de polimerização em emulsão também inclui um ou maisiniciadores de radical livre numa quantidade na faixa de cerca de 0,01 a cercade 3 % em peso com base no peso total dos monômeros. A polimerizaçãopode ser realizada em um meio aquoso ou de álcool aquoso em um pH baixo,i.e., de preferência, não acima de cerca de pH 4,5.

Tensoativos aniônicos vantajosos para facilitar polimerizaçõesem emulsão são bem conhecidos na arte dos polímeros, e incluem, emborasem limitação, lauril sulfato de sódio, dodecil benzeno sulfonato de sódio,lauret-3 sulfossuccinato de dissódio, dioctil sulfossuccinato de sódio, di-s-butil naftaleno sulfonato de sódio, dodecil difenil éter sulfonato de dissódio,n-octadecil sulfosuccinato de dissódio, ésteres de fosfato de etoxilados deálcool ramificados, e análogos.

Em um procedimento típico de polimerização catiônica,adiciona-se uma mistura de monômeros com misturação agitada a umasolução de tensoativo emulsificante, como um tensoativo não-iônico, depreferência, um etoxilado de álcool linear ou ramificado, ou misturas detensoativos não-iônicos e tensoativos aniônicos, como sulfato de álcool graxoou sulfonatos de alquila, em uma quantidade adequada deágua, em um reator apropriado, para preparar uma emulsão de monômero. Aemsulão é desoxigenada por meio de qualquer método vantajoso, como pormeio de aspersão com nitrogênio, e, depois, a reação de polimerização éiniciada com adição de um catalisador de polimerização (iniciador), comopersulfato de sódio, ou qualquer outro catalisador de polimerização de radicallivre vantajoso, como é de conhecimento geral na arte da polimerização ememulsão. A reação é agitada até a polimerização completar-se, tipicamentedurante um tempo na faixa de cerca de 4 a cerca de 16 horas. A emulsão demonômero pode ser aquecida a uma temperatura na faixa de cerca de 20 acerca de 80°C antes da adição do iniciador, se desejado.

Monômero não-reagido pode ser eliminado por meio de adiçãode mais catalisador, como é de conhecimento geral na arte da polimerizaçãoem emulsão. Em seguida, o produto de polimerização em emulsão pode serdescarregado do reator e embalado para armazenamento ou uso.

Tensoativos não-iônicos vantajosos para facilitarpolimerizações catiônicas em emulsão são bem conhecidos na arte dospolímeros, e incluem, sem limitação, etoxilados de álcool lineares ouramificados, Alcoxilados de alquilfenol com de C8 a Ci2, como etoxilados dealquilfenol, copolímeros de bloco de polioxietileno polioxipropileno, eanálogos. Outros tensoativos não-iônicos úteis incluem Esteres de ácido graxocom de C8 a C22 de polioxietileno glicol, mono e diglicerídios, ésteres desorbitol e ésteres etoxilados de sorbitol, Glicol ésteres de ácido graxo com deC8 a C22, copolímeros de blocos de óxido de etileno e óxido de propilenoapresentando um valor HLB acima de cerca de 15, octilfenóis etoxilados, ecombinações dos mesmos.

Em um aspecto, tensoativos de alcoxilado de alquilfenolincluem um octilfenol comercializado sob o nome comercial IGEPAL CA-897 pela Rhodia, Inc. Alcoxilados de álcool lineares preferidos incluem éteresde polietileno glicol de álcool de cetearila (uma mistura de álcoois de cetila eestearila) comercializados sob os nomes comerciais PLURAFAC® C-17,PLURAFAC® A-38 e PLURAFAC® A-39 pela BASF Corp. Copolímeros debloco de polioxietileno polioxipropileno preferidos incluem copolímeroscomercializados sob os nomes comerciais PLURONIC F127, ePLURONIC® L3 5 pela BASF Corp.

Em outro aspecto, os tensoativos não-iônicos incluem álcooisgraxos lineares etoxilados (50), como DISPONIL® A 5060 (Cognis),etoxilados de alquila ramificados,

como GENAPOL® X 1005 (Clariant Corp.), etoxilados deálcool com de Q2 a C14 secundários, como TERGITOL® S15-30 e S15-40(Dow Chemical Co.), tenstoativos à base de octilfenol etoxilado, comoTRITON® X-305, X-405 e X-705 (Dow Chemical Co.), IGEPAL® CA 407,887, e 897 (Rhodia, Inc.), ICONOL® OP 3070 e 4070 (BASF Corp.),SYNPERONIC® OP 30 e 40 (Uniqema), copolímeros de blocos de óxido deetileno e óxido de propileno, como PLURONIC® L35 e F127 (BASF Corp.),e etoxilados de álcool Cll secundários, como EMULSOGEN® EPN 407(Clariant Corp.). Muitos outros fornecedores podem ser encontrados naliteratura comercial.

Os iniciadores de polimerização de radical livre discutidosacima são vantajosos aqui. Iniciadores de polimerização exemplares ecomercialmente obteníveis incluem os iniciadores de polimerização de radicallivre VAZO®, obteníveis junto à DuPont, como VAZO® 44 (2,2'-azobis(2-(4,5-diidroimidazolil)propano), VAZO® 56 (dicloridrato de 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina)), e VAZO® 68 (4,4'-azobis(ácido 4-cianovalérico).

Opcionalmente, outros aditivos de polimerização em emulsão,que são bem conhecidos na arte da polimerização em emulsão, como agentestamponadores, agentes quelantes, eletrólitos inorgânicos, terminadores decadeia, agente antiespumante, diluentes biocidas, e agentes ajustadores de pHpodem ser incluídos no sistema de polimerização.

Um procedimento geral exemplar de polimerização aniônicaem emulsão para a preparação de polímero intumescível em álcali ou solúvelem ácali, concretização da presente invenção é dado abaixo.

Uma emulsão de monômero é preparada em um primeiroreator equipado com uma entrada de nitrogênio e um agitador, por meio decombinação de uma quantidade desejada de cada monômero em águacontendo uma quantidade emulsificadora de um tensoativo aniônico sob umaatmosfera de nitrogênio e com misturação agitada. Em um segundo reatorequipado com um agitador, entrada de nitrogênio e bombas de alimentaçãoadiciona-se uma quantidade desejada de água e tensoativo aniônico adicional,se desejado, sob uma atmosfera de nitrogênio, e o conteúdo do segundo reatoré aquecido com misturação agitada. Após o conteúdo do segundo reatoratingir uma temperatura na faixa de cerca de 55 a 98°C, injeta-se um iniciadorde radical livre na assim formada solução de tensoativo aquoso no segundoreator, e a emulsão de monômero do primeiro reator é então bombeadagradualmente no segundo reator ao longo de um período tipicamente na faixade cerca de uma a cerca de quatro horas a uma temperatura de reaçãocontrolada na faixa de cerca de 45 a 950C. Após o completamento da adiçãode monômero, é possível adicionar uma quantidade adicional de iniciador deradical livre no segundo reator, se desejado, e a mistura de reação resultante éconservada tipicamente a uma temperatura de cerca de 45 a 95°C durante umperíodo de tempo suficiente para completar a reação de polimerização. Emseguida, a emulsão de polímero resultante pode ser resfriada e descarregadado reator.

Alguém versado nas artes dos polímeros será capaz dereconhecer que as quantidades de de cada componente de monômero podemser ajustadas de forma a se obter polímeros apresentando qualquer relaçãodesejada de monômeros. Proporções maiores ou menores de água tambémpodem ser usadas, conforme desejado. Também é possível incluir na misturade reação solventes miscíveis em água, como álcoois, e outros aditivos depolimerização, como descrito acima. Tensoativos não-iônicos, comoetoxilados de álcool lineares ou ramificados, também podem ser adicionadoscomo é de conhecimento geral na arte da polimerização em emulsão.

As emulsões de polímero produto podem ser preaparadas deforma a conterem, de preferência, de cerca de 1 porcento a cerca de 60porcento do total de sólidos poliméricos, mais preferivelmente, de cerca de 10porcento a cerca de 50 porcento do total de sólidos poliméricos, da formamais preferível, de cerca de 15 porcento a cerca de 45 porcento do total desólidos poliméricos (TS) com base no peso do polímero.

Antes de qualquer neutralização, as emulsões de polímero,como produzidas, apresentam tipicamente um pH na faixa de cerca de 2 a nãomais do que cerca de 5,5, uma viscosidade de Brookfield não superior a cercade 100 milipascal segundo (mPa.s) à temperatura ambiente do recinto (fuson°2, 20 rpm) e uma temperatura de transição do vidrado (Tg) não superior acerca de 250°C conforme determinado por meio do método abaixo.

Opcionalmente, as emulsões de polímero produzidas podemser processadas adicionalmente ajustando-se o pH a um valor situado, depreferência, na faixa de cerca de 3 a cerca de 7,5 ou maior, caso se deseje umpH alcalino, com materiais alcalinos, de preferência, hidróxidos de metalalcalino, bases orgânicas, e análogos. As emulsões de polímeros intumescemtipicamente a uma viscosidade maior do que cerca de 100 mPa s e formamsoluções viscosas ou géis em pH de neutro até alcalino, e os polímeros sãosubstancialmente estáveis em referidos valores de pH, mesmo a valores de pHsuperiores a cerca de 12. Emulsões de polímero solúveis em álcali tambémpodem ser tornadas solúveis em pH de neutro até alcalino sem ointumescimento ou aumento de viscosidade concomitantes. As emulsões depolímeros podem ser diluídas com água ou solvente, ou concentradas pormeio de evaporação de uma porção da água. Alternativamente, a emulsão depolímero obtida pode ser secada substancialmente a um pó ou forma cristalinapor meio do uso de um equipamento bem conhecido na arte, como, porexemplo, um secador de spray, um secador de tambor, ou um secador porcongelamento.

Os polímeros/monômeros da presente invenção, desde quecontenham grupos ionizáveis, podem ser totalmente ou parcialmenteneutralizados com ácidos ou bases antes ou após a polimerização para ajustara solubilidade ou dispersabilidade em meio aquoso. Adicionalmente, aspropriedades de viscosidade dos polímeros podem ser ajustadas por meio deneutralização do polímero.

Exemplos não-limitantes de agentes neutralizadores vantajosospara monômeros e polímeros que portam grupos aniônicos são bases mineraise bases orgânicas. Exemplos não-limitantes de bases minerais incluem oshidróxidos de metal alcalino (p. ex., lítio, sódio e potássio); sódio carbonato;hidróxido de amônio; e amônia. Exemplos não-limitantes de bases orgânicas,como amino álcoois (p. ex., 2-amino-2-metil-l-propanol, monoetanolamina,dietanolamina, trietanolamina, triisopropilamina, tris[(2-hidróxi)-l-propilamina, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, 2-amino-2-hidroximetil-1,3-propanodiol; diaminas, como lisina; cocamina; oleamina; e morfolina.

Exemplos não-limitantes de agentes neutralizadores vantajosospara monômeros e polímeros que portam grupos catiônicos são ácidosorgânicos, incluindo aminoácidos, e ácidos minerais inorgânicos. Exemplosnão-limitantes de ácidos orgânicos incluem ácido acético, ácido cítrico, ácidofumárico, ácido glutâmico, ácido tartárico, ácido láctico, e ácido glicólico.Exemplos não-limitantes de ácidos minerais incluem ácido clorídrico, ácidonítrico, ácido fosfórico, bisulfato de sódio, ácido sulfórico, e análogos, emisturas dos mesmos.

Os agentes neutralizadores precedentes também podem serusados como agentes ajustadores de pH para ajustar o pH do polímeroneutralizado ou uma composição contendo o polímero neutralizado.

Os polímeros da invenção que contêm grupos aniônicos e/ougrupos catiônicos podem intumescer devido à neutralização com a base ouácido apropriado. Estes polímeros podem espessar beneficamenteFormulações aquosas ácidas ou básicas para proporcionar produtos comtextura esteticamente lisa que fluem homogenamente e se espalhamfacilmente. Os polímeros inventivos, de múltiplas finalidades, podem serempregados como espessantes, emulsificantes, estabilizantes, agentes desuspensão, formadores de películas, fixadores, condicionadores,umidificantes, auxiliares de espalhamento, modificadores de superfície,acentuadores de brilho, e veículos para incrementar a eficácia, deposição oufornecimento de ingredientes quimicamente e fisiologicamente ativos emateriais cosméticos, e como veículos para as propriedades psico-sensoriais eestéticas de uma formulação em que estão incluídos. O caráter catiônico dospolímeros em pH baixo torna-os úteis como agentes anti-estática, e, emdeterminadas condições, também podem proporcionar atividade biocida,antimicrobiana, ou outra atividade conservante.

As concretizações de polímero aniônico da invenção quandousada em combinação com pelo menos um tensoativo aniônico, zwitteriônico,anfótero, não-iônico, catiônico ou combinações dos mesmos podem serformuladas por meio da técnica de espessamento de "back-acid" revelada naPatente U.S. 6.635.702, cuja revelação é incorporada aqui por referência. Atécnica de "back-acid" envolve neutralizar um polímero espessante aniônicocom agente neutralizador alcalino para formar viscosidade, e, depois, reduzirsubseqüentemente o pH com um agente redutor de pH ácido até o pH finaldesejado. A viscosidade e o valor do rendimento geralmente permaneceminalterados ou freqüentemente aumentam efetivamente devido à subseqüenteredução do pH final da formulação. Esta técnica de formulação amplia oescopo de aplicação destes polímeros e proporciona o uso de polímerosaniônicos modificadores de viscosidade em formulações que requerem umregime de pH ácido. Adicionalmente, o processo de espessamento de "back-acid" também pode ser usado para aumentar adicionalmente a viscosidade eestabilidade de composições formuladas no regime de pH ligeiramente ácidoe no regime de pH alcalino.

Pelo menos um polímero da presente invenção é adicionado àágua e misturado. O tensoativo é adicionado subseqüente à soluçãopolimérica aquosa e é misturado na mesma. Um material alcalino é entãoadicionado e misturado para elevar o pH da composição a pelo menos cercade 5 em uma concretização da invenção, a pelo menos cerca de 6 em outraconcretização, e a pelo menos cerca de 6,5 em uma concretização adicional. Omaterial alcalino é, de preferência, um agente neutralizador, como hidróxidode sódio, hidróxido de potássio, trietanolamina, ou outro agente neutralizadorde amina de ácido graxo comumente usado em referidas aplicações.

Alternativamente, é possível usar outros materiais alcalinos, como tensoativospré-neutralizados. Em uma concretização, o pH inicial da formulação deveriaser, desejavelmente, de pelo menos cerca de 0,5 ou 2 unidades de pH e, depreferência, de pelo menos 3, 4, ou mesmo 5 unidades de pH acima do pH-alvo final da composição. Adiciona-se então um material ácido ou agenteajustador de pH para reduzir o pH da composição.

O material usado para diminuir o pH da formulação é ummaterial ácido, e pode ser selecionado de um ácido orgânico, como ácidocítrico, ácido acético, ácido alfa-hidróxi, ácido beta-hidróxi, ácido salicílico,ácido láctico, ácido glicólico, ácidos de frutas naturais, ou combinações dosmesmos. Adicionalmente, é possível usar ácidos inorgânicos , por exemplo,ácido clorídrico, ácido nítrico, ácido sulfórico, ácido sulfâmico, ácidofosfórico, e combinações dos mesmos. A quantidade de referido ácido é talque as porções aniônicas na espinha dorsal do polímero tornem-sesuficientemente neutralizadas para compor os valores de viscosidadedesejados. Em um aspecto, pode-se empregar de cerca de 0,1 a cerca de 20 %,em outro de cerca de 0,2 % a 15 %, e, em outro aspecto adicional, de cerca de0,25 % a cerca de 10 % em peso com base no peso total da composiçãoestabilizada.

O ph desejado para estabilizar composições da presenteinvenção depende obviamente das aplicações específicas. De uma formageral, aplicações para cuidados pessoais apresentam uma faixa de pH de cercade 3 a cerca de 7,5, desejavelmente de cerca de 4 a cerca de 6. De uma formageral, aplicações para cuidados domésticos apresentam uma faixa de pHdesejada de cerca de 1 a cerca de 12, e desejavelmente de cerca de 3 a cercade 10. Mais especificamente, quando se usa um composto perolescente ou desilicone geralmente insolúvel, um pH desejado é de cerca de 5,5 a cerca de12, enquanto que quando um corante para cabelos é estabilizado, o pH é decerca de 5 a cerca de 9.

As concretizações de polímero catiônico da invenção quandousadas em combinação com pelo menos um tensoativo zwitteriônico e/ouanfótero podem ser formuladas por meio de uma técnica de formulação de"back-alkaline" para se obter composições com pH mais elevado usandopolímeros catiônicos modificadores da reologia. Em uma concretização dainvenção, o tensoativo é selecionado de pelo menos um tensoativo anfótero ouzwitteriônico. Opcionalmente, a composição de polímero catiônico/tensoativopode conter outros tensoativos selecionados dentre tensoativos aniônicos,não-iônicos, e catiônicos, ou combinações dos mesmos.

As formulações contendo os polímeros catiônicos da invençãoem combinação com um tensoativo anfótero são reduzidas a um valor de pHácido inicial usando-se um agente neutralizador ácido (para compor odesejado aumento de viscosidade) e, depois, adiciona-se subseqüentementeum agente adjustador de pH alcalino é adicionado subseqüentemente paraelevar o valor de pH ao valor de pH final desejado da formulação. Aviscosidade, turbidez e valor do rendimento geralmente permaneceminalterados ou com freqüência melhoram efetivamente. A técnica deformulação "back-alkaline" amplia o escopo de aplicação para os polímeroscatiônicos da invenção, permitindo o aumento do pH de uma formulaçãosubseqüente à etapa de tratamento com ácido ou espessamento do polímero.

Adicionalmente, é possível usar o espessamento "back-alkaline" paraaumentar ainda mais a viscosidade e estabilidade de composições formuladasna faixa de pH geralmente aceita.

Em uma concretização da invenção, o um ou maiscopolímeros, polímeros catiônicos e análogos são adicionados em água emisturados. Um tensoativo anfótero e/ou zwitteriônico é adicionadosubseqüentemente à solução polimérica aquosa e é misturado na mesma. Sedesejado, é possível adicionar na formulação tensoativos opcionaisselecionados dentre tensoativos aniônicos, não-iônicos, e catiônicos, oucombinações dos mesmos. Tensoativos anfóteros, aniônicos, catiônicos e não-iônicos vantajosos encontram-se descritos acima. Um agente ajustador de pHácido é então adicionado e misturado para diminuir o pH da composição parase obter a desejada formulação com pH baixo. Em um aspecto, o pH dacomposição pode ser ajustado inicialmente com um ácido a um pH de cercade 0,5 a cerca de 7,0, em outro aspecto entre cerca de 3,0 a cerca de 6,0, e emoutro aspecto adicional, de cerca de 4,0 a cerca de 5,0. O agente ajustador depH ácido pode ser selecionado dentre os minerais orgânicos e ácidos descritosaqui. Em outra concretização, qualquer ingrediente ácido que é capaz dereduzir o pH inicial da composição de polímero catiônico e ocasionar umaumento de viscosidade da composição de polímero é considerado comoabrangido pelo escopo da invenção. Os ingredientes ativos ácidos podem serempregados com ou sem um agente ajustador de pH. Exemplos deingredientes ácidos vantajosos são selecionados dentre, mas sem limitação,ingredientes ativos ácidos dermatológicos e cosmecêuticos descritos aqui.

Quando se emprega ácido cítrico na etapa de neutralização depolímero catiônico (i.e., redução do pH), a viscosidade da composiçãoaumenta efetivamente quando o agente adjustador de pH alcalino éadicionado subseqüentemente à formulação. O pH da composição espessadacom ácido deveria ser, desejavelmente, de pelo menos cerca de 1 e, depreferência, 2 unidades e, de preferência, de pelo menos 3 unidades de pHabaixo do pH-alvo final da composição. Adiciona-se então um agenteajustador de pH alcalino para aumentar o pH da composição ao pH-alvo final.

Agentes ajustadores de pH alcalino vantajosos para a formulação "back-alkaline" encontram-se descritos aqui.

O pH desejado das composições da presente invenção dependeobviamente das aplicações específicas do produto final. De uma forma geral,composições para Cuidados pessoais apresenta uma faixa de pH de cerca de 3a cerca de 8,0. De uma forma geral, Composições para Cuidados domésticosapresentam uma faixa de pH de cerca de 1 a cerca de 12.

De maneira vantajosa, os polímeros desta invenção podem serempregados, sem limitação aos mesmos, em produtos para cuidados pessoais,produtos para cuidados com a saúde, produtos para cuidados domésticos,produtos para cuidados institucionais e industriais (referidos coletivamentecomo "i&i"), e análogos. Os polímeros podem ser empregados como umcondicionador formador de película, e para promover a deposição de silicone,auxiliares ou agentes condicionadores, cosméticos de cor e óleos polares enão-polares sobre a pele, cabelo, unhas, e fibras. Adicionalmente, ospolímeros podem ser empregados em produtos para processos químicosindustriais, processos de acabamento têxtil, impressão, revestimento adesivo,e aplicações similares como, por exemplo, modificadores de reologia,emulsificantes, estabilizantes, solubilizantes, agentes de suspensão,floculadores, acentuadores de brilho, modificadores de superfície, epigmentos e aditivos de moagem. Os polímeros contendo dimeticona copoliolda invenção são úteis em muitas aplicações, como, por exemplo, espessantes eformadores de película numa variedade de composições dermatológicas,cosmecêuticas empregadas para melhorar topicametne condições da pelecausadas por secagem, danos provocados pela luz, envelhecimento, acne, eanálogos, contendo condicionadores, umidificantes, antioxidantes,exfoliantes, agentes queratoliticos, vitaminas, e análogos, tipicamentecontendo um ingrediente ativo ácido e apresentando um pH na faixa de cercade 0,5 a cerca de 5.

Em um aspecto cosmecêutico é possível usar um polímerocatiônico como um espessante para cremes e loções ativas para tratamento dapele contendo, como ingredientes ativos, Agentes anti-ácidos, anti-celulite, eanti-acne, ácido hidróxi carboxílicos, como ácido alfa-hidróxi (AHA), ácidobeta-hidróxi (BHA), alfa-aminoácido, alfa-ceto ácidos (AKAs), e misturasdos mesmos. Em referidos cosmecêuticos, AHAs podem incluir, embora semlimitação, ácido láctico, ácido glicólico, ácidos de frutas, como ácido málico,ácido cítrico, ácido tartárico, extratos de compostos naturais contendo AHA,como extrato de maçã, extrato de abricó, e análogos, extrato de mel, ácido 2-hidroxioctanóico, ácido glicérico (ácido diidroxipropiônico), ácido tartarônico(ácido hidroxipropanodióico), ácido glucônico, ácido mandélico, ácidobenzílico, ácido azeláico, ácido alfa-lipóico, ácido salicílico, sais de AHA ederivados, como glicolato de arginina, glicolato de amônio, glicolato de sódio,lactato de arginina, lactato de amônio, lactato de sódio, ácido alfa-hidroxibutírico, ácido alfa-hidroxiisobutírico, ácido alfa-hidroxiisocapróico,ácido alfa-hidroxiisovalérico, ácido atroláctico, e análogos. BHAs podemincluir, embora sem limitação, ácido 3-hidróxi propanóico, ácido beta-hidroxibutírico, ácido beta-fenil láctico, ácido beta-fenilpirúvico, e análogos.

Alfa-aminoácidos incluem, sem limitação aos mesmos, alfa-amino ácidosdicarboxílicos, como ácido aspártico, ácido glutâmico, e misturas dosmesmos, empregados algumas vezes em combinação com ácido de frutas.AKAs incluem ácido pirúvico. Em algumas composições anti-envelhecimento, o agente ativo ácido pode ser ácido retinóico, um ácidohalocarboxílico, como ácido tricloroacético, um antioxidante ácido, comoácido ascórbico (vitamina C), ácido kójico, um ácido mineral, ácido fítico,ácido lisofosfatídico, e análogos. Alguns ativos anti-acne ácidos, porexemplo, podem incluir ácido salicílico, derivados de ácido salicílico, comoácido 5-octanoilsalicílico, ácido retinóico, e seus derivados. Quando umaconcretização de polímero catiônico da invenção é incorporada nos produtosácidos precedentes, o ingrediente ativo ácido pode servir tanto como o agenteativo para tratamento de pele, e como agente intumescedor ácido para opolímero catiônico para proporcionar a viscosidade desejada.

Uma discussão do uso e formulação de composições ativaspara tratamento de pele encontra-se em COSMETICS & TOILETRIES ,C&T Ingredient Resource Series, "AHAs & Cellulite Products How TheyWork", publicado em 1995, e "Cosmeceutics", publicado em 1998, ambosobteníveis junto à Allured Publishing Corporation, incorporados aqui porreferência. Composições contendo alfa-aminoácidos acidificados com ácidoascórbico encontram-se descritas na U.S. n° 6.197.317 BI, e uma preparaçãocosmecêutica comercial usando estes ácidos em um regime de cuidados com apele, anti-envelhecimento, é comercializada sob o nome comercial, AFAs,pela exCel Cosmeceutics (Bloomfield Hills, Ml). O termo "AF A", comodescrito na literatura comercial do fornecedor, foi cunhado pelodesenvolvedor para descrever a combinação de aminoácido/vitamina C comoaminoácidos de frutas e como o acrôniomo para "Aminoacid Filaggrin basedAntioxidants".

Outros produtos para cuidados com a saúde em que ospresentes polímeros podem ser incluídos são produtos médicos, comodispositivos e farmacêuticos tópicos e não-tópicos. Na formulação defarmacêuticos, uma concretização de polímero da invenção pode serempregada como um espessante e/ou lubrificante em produtos, como cremes,pomadas, géis, pastas, ungüentos, tabletes, cápsulas de gel, fluidos purgativos(enemas, eméticos, colônias, e análogos), supositórios, espumas antifungicas,produtos para os olhos (produtos oftálmicos, como gotas para os olhos,lágrimas artificiais, gotas para fornecimento de droga contra glaucoma,limpador de lentes de contato, e análogos), produtos para os ouvidos(amaciadores de cera, removedores de cera, gotas para fornecimento de gotascontra otite, e análogos), produtos nasais (gotas, unguentos, sprays, eanálogos), e bandagens para cuidados de ferimentos (bandagens líquidas,curativos para ferimentos, cremes antibióticos, ungüentos, e análogos), semlimitação aos mesmos.

A capacidade de formação de película do polímero torna opolímero particularmente vantajoso como um veículo para composiçõesmédicas tópicas para promover e incrementar o fornecimento transdérmico deingredientes ativos na pele ou através da pele, para incrementar a eficácia deformulações de agentes anti-acne e analgésicos tópicos, e para controlar aliberação de drogas, como antiácidos de tabletes, ou xaropes, em pH baixo,como no estômago; para controlar a liberação de droga dos tabletes, losangos,mastigáveis, e análogos no ambiente brandamente ácido da boca; ou desupositórios, ungüentos, cremes, e análogos no ambiente brandamente ácidoda vagina; para promover a deposição de agentes de controle de caspa dexampus, pomadas, e análogos; para incrementar a deposição de corantes sobrea pele a partir de cosméticos pigmentados (maquiagens, lipsticks/batons paraos lábios, ruges, e análogos) e sobre o cabelo, a partir de corantes paracabelos, e análogos.

Adicionalmente às concretizações precedentes o polímerocatiônico da invenção em um pH ácido, torna o polímero útil como umespessante para composições anti-estática, biocidas, antimicrobianas, e outrascomposições conservantes, numa variedade de cuidados pessoais, aplicaçõespara cuidados com a saúde, i&i, e médicas. Por exemplo, o polímero pode serempregado como um espessante em produtos farmacêuticos e de cuidadoscom a saúde vendidos no balcão (OTC, over-the-counter) em que se empregatipicamente biocidas catiônicos, como em composições para cuidados oraispara controle de placa e tártaro, e veículos líquidos contendo agentesterapêuticos, como xaropes, géis, e análogos. Em determinadas condições depH controlado, o caráter catiônico do polímero catiônico da concretização,propriamente dito, também pode666666666 proporcionar atividade anti-estática ou atividade biocida, antimicrobiana, ou conservante.Os polímeros da presente invenção podem ser empregados,sem limitação, como um revestimento lubrificante para dispositivos médicos,como implantes para tecidos moles, luvas cirúrgicas, cateteres, cânulas, eanálogos, como revestimentos de película protetora removível parainstrumentos médicos, curativos para feridas, e análogos, como um muco-adesivo, particularmente no ambiente ácido do estômago, como um veículo eespessante em produtos formulados para aplicações médicas, como cremesdesinfetantes para as mãos, produtos antivirais (para vírus aniônicos),unguentos antibióticos, sprays e cremes, desinfetantes pulverizáveis que nãoescorrem para hospitais, acabamento antimicrobiano para superfícies durasaplicado durante manutenção de rotina, e análogos.

Em aplicações para cuidados domésticos e i&i, os polímeroscontendo dimeticona copoliol da presente invenção podem ser usados, porexemplo, como um modificador de reologia, agente condicionador de tecidos,agente anti-estática, particularmente para aperfeiçoar a eficiência daformulação por meio de "cling-on-surface" [n.t.: adesão à superfície] ouaperfeiçoamento da eficácia de desinfetantes, e formulações biocidas, e paraaperfeiçoar sinergicamente a eficácia amaciante de tecidos em combinaçãocom amaciantes de tecidos tradicionais. Produtos típicos para uso doméstico ei&i que podem conter polímeros da invenção, incluem, sem limitação aosmesmos, produtos para cuidados na lavanderia e com tecidos, comodetergentes, amaciantes de tecidos (líquidos ou lâminas), sprays paraalisamento a ferro, auxiliares para limpeza a seco, sprays anti-rugas, eremovedores de manchas e análogos; limpadores de superfícies duras para acozinha e o banheiro, e utilidades e equipamentos empregados ou localizadosnos mesmos, como géis para cubas de banheiro, limpadores para banheira educha, removedores de depósitos de água dura, limpadores de pisos eazulejos, limpadores de paredes, polimentos para pisos e armações cromadas,limpadores para pisos de vinila removíveis com ácali, limpadores paramármore e cerâmica, géis refrescantes do ar, limpadores líquidos para pratos,e análogos; limpadores desinfetantes, como limpadores para vasos sanitários ebidê, sabões desinfetantes para as mãos, desodorizadores de ambientes, eanálogos.

Produtos contendo polímeros da presente invenção podemconter diversos adjuvantes e aditivos convencionais conhecidos na arte,alguns dos quais podem servir a mais de uma função. As quantidadesempregadas variarão dependendo da finalidade e do caráter do produto epodem ser facilmente determinadas por alguém com prática na arte dasformulações e com base na literatura. O termo "adjuvante cosmético" incluiagentes de acabamento de produtos e estabilizadores de produtocosmeticamente e farmaceuticamente aceitáveis que conservam a estabilidadefísica da composição e seu aspecto estético visível e o apelo comercialdurante a vida-de-prateleira útil da composição.

O termo "fixador" como aplicado a polímeros compreende aspropriedades de formação de película, adesão, ou revestimento depositadosobre a superfície sobre as quais o polímero é aplicado. Os termos "fixador decabelos e de modelagem dos cabelos" como comumente compreendido nasartes dos cuidados com os cabelos, e, como usado aqui, referem-secoletivamente a agentes fixadores dos cabelos que são fixadores para cabelose formadores de películas e que são aplicados topicamente no cabelo paracontribuir ativamente para a facilidade de modelagem e/ou conservação deum penteado, e para manter a capacidade de remodelação do penteado.

Conseqüentemente, composições fixadoras para cabelos incluem produtospara modelagem dos cabelos, fixadores para cabelos, e arrumação dos cabelosque são aplicados convencionalmente no cabelo (molhado ou seco) em formade géis, enxágües, emulsões (óleo-em-água, água-em-óleo ou multifases),como loções e cremes, pomadas, sprays (pressurizados ou não-pressurizados),esguichos, espumas, como musses, xampus, sólidos, como bastões,semisólidos e análogos, ou são aplicados a partir de um auxiliar fixador paracabelos apresentando a composição fixadora para cabelos impregnada nosmesmos ou aplicada revestindo os mesmos, para deixar o agente fixador paracabelos em contato com o cabelo durante algum tempo até ser removido,como por meio de lavagem.

O termo "agentes condicionadores", e variações gramaticaisdos mesmos, porque se refere a composições para cuidados com a pele e ocabelo, inclui materiais cosmeticamente e farmaceuticamente úteis que sãoumectantes, umidificantes, e emolientes. Reconhece-se que alguns agentescondicionadores podem servir a mais de uma função em uma composição,como agentes emulsificantes, lubrificantes, e solventes.

Em um aspecto da invenção, uma concretização decomposição para tratamento dos cabelos compreende um polímero dapresente invenção numa quantidade efetiva para proporcionar à composiçãopara cuidados com os cabelos uma propriedade, como uma propriedadefixadora para cabelos, uma propriedade condicionadora dos cabelos, umapropriedade viscosa (espessante, modificadora da reologia), ou umcombinação das mesmas. Adicionalmente ao(s) presente(s) polímero(s), acomposição para cuidados com os cabelos podem incluir um ou mais agentesauxiliares formadores de película, agentes auxiliares fixadores para cabelos,agente auxiliar condicionador para cabelos, agente auxiliar modificador dereologia, um estruturante, ou uma mistura dos mesmos, ou qualquer um dosingredientes apresentados e descritos aqui como é de conhecimento geral poraqueles versados na arte da formulação de produtos para cuidados com oscabelos. Quando incluídos em composições para modelagem do cabelo, ospolímeros da invenção acentuam a resistência à umidade, rigidez, fixação,lustro, condicionamento, penteabilidade, e capacidade de remodelação quandousados como o único componente fixador para cabelos ou em combinaçãocom outros fixadores para cabelos.Um estruturante proporciona estrutura e viscosidade adicionaisa cremes, géis, pomadas, ungüentos, pomadas e produtos cerosos semi-sólidosaltamente viscosos. Estruturantes são ingredientes que são apropriados paraadministração tópica no cabelo e na pele

e são compatíveis com os outros ingredientes em umaformulação particular para cuidados pessoais. Materiais estruturantesexemplares incluem as ceras, petrolato, ácidos graxos e álcoois e ésteres dosmesmos, e os tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, e anfóterosapresentados e descritos aqui; e misturas dos mesmos. Em uma concretizaçãoda invenção, o estruturante pode estar presente numa quantidadecompreendendo de cerca de 5 % em peso a cerca de 50 % em peso do pesototal da composição. Em outra concretização o estruturante pode estarpresente numa quantidade compreendendo de cerca de 8 % em peso a cercade 30 % em peso.

Em outra concretização da invenção, uma concretização decomposição para cuidados com a pele compreende um polímero da presenteinvenção numa quantidade efetiva para conferir à composição para cuidadoscom a pele uma propriedade, como uma propriedade condicionadora da pele,uma propriedade víscida (espessante, modificadora de reologia), ou umcombinação das mesmas. Opcionalmente, a composição para cuidados com apele pode incluir um ou mais agentes auxiliares condicionadores da pele,agente auxiliar modificador de reologia, ou uma mistura dos mesmos.

Aditivos e ingredientes adjuvantes, produtos, ou materiais, quepodem ser empregados nos polímeros inventivos discutidos aqui serãoreferidos por meio da nomenclatura internacional comumente referida comonome LNCI indicada no International Cosmetic Ingredient Dictionary,publicado pela Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Assoeiation, WashingtonD. C. (referido daqui em diante como Dicionário INCI), como se podeencontrar em qualquer edição do mesmo, por exemplo, Volumes 1 e 2, sextaedição, (1995) ou volumes 1-3, sétima e oitava edições, (1997, 2000), ou pormeio de seus nomes químicos comumente usados. Numerosos fornecedorescomerciais de materiais listados pelo nome INCI, nome comercial ou ambos,podem ser encontrados no Dicionário INCI e em numerosas publicaçõescomerciais, incluindo, embora sem limitação, o "2001 McCutcheon'sDirectories", volume 1: Emulsifiers & Detergents e volume 2: FunctionalMaterials, publicado pela McCutcheoris Division, The ManufacturingConfectioner Publishing Co., Glen Rock, NJ (2001); e 2001 Cosmetie BenchReference, edição de COSMETICS & TOILETRIES®, 115 (13), publicadaopela Allured Publishing Corporation, Carol Stream, IL (2001); cujasrevelações relevantes são incorporadas aqui por referência. Referidoscomponentes e a formulação de composições também são descritosdetalhadamente em referências bem conhecidas, como Cosmeties Science andTechnology, primeira edição (Sagarin (ed)), publicado em 1957, e segundaedição (Balsam, et al. (eds)), publicado em 1972-74; e The Chemistry andManufacture of Cosmetics, segunda edição (deNavarre (ed)), publicado em1975, e terceira edição (Schlossman (ed)), publicado em 2000, ambosobteníveis junto à Allured Publishing Corporation; Rieger (ed), Harry'sCosmeticology, 8a edição, Chemical Publishing, Co., Inc., New York, NY(2000); e vários formulários obteníveis por aqueles versados nas artesfarmacêuticas, como Remingtoris Pharmaceutical Sciences, décima quartaedição, Mack Publishing Company, Easton, PA (1970); cujas revelaçõesrelevantes são incorporadas aqui por referência.

É de conhecimento geral que composições formuladas paracuidados pessoais e para cuidados tópicos, dermatológicos, para cuidadoscom a saúde, que são aplicadas na pele e nas membranas mucosas paralimpeza e espumação, são compostadas com muitos dos mesmos ingredientesou com outros similares fisiologicamente toleráveis, e formuladas nas mesmasformas de produtos ou em formas de produtos similares, diferindoprimariamente quanto ao grau de pureza do ingrediente selecionado, quanto àpresença de drogas ou de compostos farmaceuticamente aceitos, e quanto àscondições controladas sob as quais produtos podem ser fabricados. Da mesmaforma, muitos dos ingredientes empregados em produtos para lares, e i&i sãoos mesmos ou similares aos precedentes, diferindo primariamente quanto àsquantidades e à classe de material empregada. Também é de conhecimentogeral que a seleção e a quantidade permitida dos ingredientes também podemser submetidas a regulações governamentais, em um nível nacional, regional,local, e internacional. Assim, a discussão aqui de vários ingredientes úteispara produtos para cuidados pessoais e produtos para cuidados com a saúdepode aplicar-se a produtos para uso doméstico e i&i e a aplicações industriais.

A escolha e a quantidade de ingredientes em composiçõesformuladas contendo uma concretização de polímero da invenção variarãodependendo do produto e de sua função, como é de conhecimento geral poraqueles versados nas artes da formulação. Ingredientes de formulação paraprodutos para cuidados pessoais e produtos tópicos para cuidados com asaúde contendo as concretizações de polímero da invenção podem incluirtipicamente, embora sem limitação, solventes e diluentes (incluindo água),tensoativos aniônicos, catiônicos, anfóteros, e não-iônicos e derivados dosmesmos contendo silicone (como agentes limpantes, agentes emulsificantes,intensificadores de espuma, hidrotrópicos, agentes solubilizantes, e agentes desuspensão); agentes de suspensão não-tensoativos; emulsificantes;estabilizantes de emulsão; ceras; dispersantes; agentes condicionadores paraos cabelos e a pele; lubrificantes e auxiliares de deslizamento; barreiras deumidade e emolientes; umectantes; umidificantes e análogos; modificadoresde reologia auxiliares; agentes para ajuste da viscosidade, como solventes,eletrólitos, hidrotrópicos, e análogos; agentes condicionadores para cabelos,agentes condicionadores auxiliares, como agentes anti-estática, óleossintéticos, óleos vegetais ou animais, óleos de silicone, compostos de amônioquaternizados monoéricos ou poliméricos e derivados dos mesmos,acentuadores de brilho, fixadores para cabelos, formadores de película,protetores da pele, ligantes, agentes quelantes, agentes antimicrobianos,agentes antifungicos, agentes anti-caspa, agentes antiespumantes, abrasivos,adesivos, absorventes, agentes desodorizantes; agentes antiperspirantes;agentes opacificadores; material perolizante (agentes perolizantes); materiaisinsolúveis, antioxidantes, conservantes, propelentes (miscível em água ouimiscível em água), como hidrocarbonetos fluoretados, hidrocarbonetoslíquidos voláteis, gases comprimidos, e análogos; agentes modificadores depelícula de polímero, como plastificantes, promotores de aderência,promotores de des-aderência, agentes umectantes, e análogos; auxiliares deespalhamento; agentes de filtro solar; aceleradores para bronzeamento da pelesem-sol; absorvedores de luz ultravioleta, opacificadores; agentes ajustadoresde pH acidificantes e alcalinizantes, agentes tamponadores, extratosbotânicos; colorantes (temporários ou permanentes), como pigmentos ecorantes; agentes oxidantes; agentes redutores; agentes alvejantes dos cabelose da pele, pigmentos; agentes perolizadores, materiais proteináceos ederivados dos mesmos; vitaminas e derivados dos mesmos, agentesfisiologicamente ativos, agentes antiinflamatórios, anestésicos tópicos,fragrância e solubilizadores de fragrância, e análogos; e combinações dosmesmos; adicionalmente a ingredientes previamente discutidos que podemnão aparecer aqui. Produtos para cuidados orais, por exemplo, podem conteragentes anti-cárie, anti-tártaro e/ou anti-placa adicionalmente a tensoativos,abrasivos, umectantes, e aromatizantes. Uma lista extensiva de substâncias esuas funções convencionais e categorias de produtos aparece no INCIDictionary, geralmente, e no vol. 2, seções 4 e 5 da sétima edição, emparticular, ou www.ctfa-online.org incorporados aqui por referência.

Apresenta-se abaixo uma lista exemplar de aditivos, adjuvantes, ingredientesexemplares, etc. para uso em combinação com os polímeros de dimeticonacopoliol da invenção em produtos para cuidados pessoais, cuidados tópicoscom a pele, cuidados domésticos, cuidados institucionais, e cuidadosindustriais e também em processos industriais juntamente com quantidadesexemplares.

Quelantes vantajosos incluem EDTA (ácido etileno diaminatetraacético) e sais dos mesmos, como EDTA de dissódio e EDTA detetrassódio, ácido cítrico e sais dos mesmos, ciclodextrinas, e análogos, emisturas dos mesmos. Referidos quelantes vantajosos compreendemtipicamente de cerca de 0,001 % em peso a cerca de 3 % em peso, depreferência, de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 2 % em peso, e maispreferivelmente, de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 1 % em peso do pesototal das composições para cuidados pessoais da presente invenção.

Exemplos de compostos que são vantajosos para uso comopropelentes são triclorofluorometano, diclorodifluorometano,diclorotetrafluoroetano, monoclorodifluorometano, difluroetanotriclorotrifluoroetano, éter de dimetila, propano, n-butano, e isobutano, quersimples ou misturados. É possível usar gases solúveis em água, como éter dedimetila, dióxido de carbono, e/ou óxido nitroso para se obter sprays deaerossol apresentando inflamabilidade reduzida.

Gases de hidrocarboneto halogenados de hidrocarbonetosliqüefeitos, imiscíveis em água, como propano, butano, eclorofluorocarbonetos podem ser usados de maneira vantajosa para forneder oconteúdo de um recipiente de aerossol sem as quedas drásticas de pressãoassociadas com outros gases imiscíveis. O espaço de topo deixado no interiordo recipiente de aerossol não é um fator porque o gás liqüefeito repousa sobrea composição aquosa, e a pressão no interior do recipiente é mantida napressão de vapor do vapor de hidrocarboneto saturado.

Outros gases imiscíveis comprimidos, como nitrogênio, hélio,e oxepanos e oxetanos totalmente fluorados também são úteis para fornecer ascomposições de recipientes de aerossol. Se o propelente, como éter dedimetila, incorporar um supressor de pressão de vapor (p. ex., tricloroetano oudiclorometano), a quantidade de supressor é incluída como parte dopropelente para cálculos de percentual em peso.

A quantidade do propelente usado é determinada por fatoresnormais bem conhecidos na arte do aerossol. Para musses, o nível depropelente é geralmente de até 30 %,

em um aspecto de 2 % a 30 %, em outro aspecto é de 3 % a 15% em peso, em um outro aspecto adicional com base no peso total dacomposição, se um propelente, como éter de dimetila inclui um supressor depressão de vapor (p. ex. tricloroetano ou diclorometano), para cálculos depercentual em peso, a quantidade de supressor é incluída como parte dopropelente.

Exemplos de materiais perolescentes incluem, embora semlimitação, mica revestida com dióxido de titânio, mica revestida com óxido deferro, monoestearato de etileno glicol, diestearato de etileno glicol, diestearatode polietileno glicol, oxicloreto de bismuto, mica revestida, miristato demiristila, guanina, glitter (de poliéster ou metálico), e misturas dos mesmos.Outros materiais perolescentes podem ser encontrados na Patente U.S.4.654.207 e Patente U.S. 5.019.376, incorporadas aqui por referência. Aquantidade do material perolizante pode ser usada geralmente em quantidadesde cerca de 0,05 % a cerca de 10 % e desejavelmente de cerca de 0,15 % acerca de 3 % em peso com base no peso total da composição estabilizada.

Exemplos de compostos insolúveis incluem, embora semlimitação, dióxido de titânio; púmice; carbonato de cálcio; talco; amido debatata; amido de tapioca; pérolas de jojoba; pérolas de polietileno; cascas denoz; esponja Lujfa\ sementes de abricó; farinha de amêndoas; farinha demilho; parafina; farelo de aveia/cascas de aveia; pérolas de gelatina; pérolasde alginato; fibras de aço inoxidável; pigmentos de óxido de ferro; bolhas dear; micas revestidas com óxido de ferro; argila caulim; piritiona de zinco;ácido salicílico; óxido de zinco; zeólito; pérolas de espuma de poliestireno;fosfatos; sílica, e análogos. Outros compostos geralmente insolúveis incluempó de árvore de chá, microesponjas, Confetti (uma marca comercial da UnitedGuardian Company), talco, cera de abelhas, e análogos. A quantidade doscompostos insolúveis incorporados nas presentes composições variarádependendo de sua finalidade, resultado final desejado, e eficácia dosmesmos. Portanto, quantidades podem variar amplamente, masfreqüentemente se encontrarão numa faixa geral de cerca de 0,1 % a cerca de50 % em peso com base no peso total da composição.

É possível usar um diluente, como água (freqüentementedeionizada) e compreende tipicamente de cerca de 5 % em peso a cerca de 99% em peso, e, de preferência, de cerca de 20 % em peso a cerca de 99 % empeso do peso total das composições para cuidados pessoais da presenteinvenção.

Condicionadores vantajosos para a pele e/ou cabelos incluemalantoína; ácido pirrolidona carboxílico e seus sais; ácido hialurônico e seussais; ácido sórbico e seus sais; uréia; lisina, arginina, cistina, guanidina, eoutros aminoácidos; álcoois poliidróxi, como glicerina, 1,2-propileno glicol,1,3-propileno glicol, dipropileno glicol, hexileno glicol, hexanotriol,etoxidiglicol, dimeticona copolióis, sorbitol, manitol, xilitol, tripropilenoglicol, tetrapropileno glicol, butileno glicol, 1,3-butileno glicol, 1,3-propanodiol, 2,4-diidróxi-2-metilpentano, e os ésteres dos mesmos;polietileno glicol; ácido glicólico e sais de glicolato (p. ex. amônio e alquilamônio quaternário); ácido láctico e sais de lactato (p. ex. amônio e alquilamônio quaternário); açúcares e amidos; açúcar e derivados de amido (p. ex.glicose alcoxilada); pantenóis, como di-pantenol; monoetanolamina delactamida; acetamida monoetanolamina; e análogos, e misturas dos mesmos.Referidos umectantes vantajosos compreendem tipicamente de cerca de 1 %em peso a cerca de 10 % em peso, de preferência, de cerca de 2 % em peso acerca de 8 % em peso, e mais preferivelmente, de cerca de 3 % em peso acerca de 5 % em peso do peso total das composições de cuidados pessoais dapresente invenção.

Lubrificantes e auxiliares de deslizamento vantajosos incluemsilicones voláteis, como polidimetilsiloxanos cíclicos e lineares, e análogos. Onúmero de átomos de silício em silicones cíclicos é, de preferência, de cercade 3 a cerca de 7, e, mais preferivelmente, 4 ou 5. Silicones voláteisexemplares, tanto cíclicos como também lineares, são obteníveis junto à DowCorning Corporation como fluidos Dow Corning 344, 345 e 200; junto àUnion Carbide como Silicone 7202 e Silicone 7158; e junto à StaufferChemical como SWS-03314.

Os silicones lineares voláteis apresentam tipicamenteviscosidades inferiores a cerca de 5 mPa s a 25°C, enquanto que os siliconescíclicos voláteis apresentam tipicamente viscosidades inferiores a cerca de 10mPa s a 25°C. "Volátil" significa que o silicone tem uma pressão de vapormensurável. Uma descrição de silicones voláteis pode ser encontrada emTodd e Byers, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics andToiletries, vol. 91, pp. 29-32, 1976 incorporados aqui por referência. Outroslubrificantes vantajosos incluem gomas de polidimetilsiloxano,aminossilicones, fenilsilicones, polidimetil siloxano, polidietilsiloxano,polimetilfenilsiloxano, gomas de polidimetilsiloxano, gomas de polifenilmetil siloxano, amodimeticona, trimetilsiloxiamodimeticona, gomas dedifenil-dimetil polissiloxano, e análogos. Também é possível usar misturas delubrificantes. Referidos lubrificantes vantajosos compreendem tipicamente decerca de 0,10 % em peso a cerca de 15 % em peso, de preferência, de cerca de0,1 % em peso a cerca de 10 % em peso, e mais preferivelmente, de cerca de0,5 % em peso a cerca de 5 % em peso do peso total das composições paracuidados pessoais da presente invenção.Opcionalmente, composições da presente invenção podemincluir um emoliente selecionado dentre fluidos de silicone (p. ex., óleos desilicone voláteis e óleos de silicone não-voláteis); óleos minerais; petrolatos;óleos vegetais; óleos vegetais hidrogenados; óleos de peixe; álcoois graxos;ácidos graxos; ésteres de ácido graxo e de álcool graxo; álcoois graxosalcoxilados; ésteres de ácido graxo alcoxilados; ésteres de benzoato; ésteresde Guerbet; derivados de alquil éter de polietileno glicóis, como, por exemplometoxipolietileno glicol (MPEG); e polialquileno glicóis; lanolina e derivadosde lanolina; ceras; e análogos. O emoliente pode ser usado sozinho ou emcombinação com um ou mais emolientes da presente invenção. O(s)emoliente(s) pode(m) ser usados numa quantidade compreendendo de cercade 0,5 % em peso a cerca de 50 % em peso do total da composiçãoantiperspirante em um aspecto 0,1 % em peso a 25 % em peso em outroaspecto, e de 5 % em peso a 40 % em peso em um outro aspecto adicional.

Óleos de silicone voláteis incluem polidimetilsiloxanoscíclicos e lineares, silicones organo-funcionais com baixo peso molecular, eanálogos. Silicones cíclicos voláteis (ciclometiconas) contêm tipicamentecerca de 3 a cerca de 7 átomos de silício, alternando com átomos de oxigênio,em uma estrutura de anel cíclica. Cada átomo de silício é substituídotipicamente por dois grupos alquila, como, por exemplo, grupos metila.

Polidimetilsiloxanos lineares voláteis (dimeticonas) contêm tipicamente decerca de 2 a cerca de 9 átomos de silício, alternando com átomos de oxigênioem uma disposição linear. Cada átomo de silício também é substituído pordois grupos alquila (os átomos de silício terminais são substituídos por trêsgrupos alquila), como, por exemplo, grupos metila. Os silicones linearesvoláteis apresentam tipicamente viscosidades inferiores a cerca de 5 cP a25°C, enquanto que os silicones cíclicos voláteis apresentam tipicamenteviscosidades inferiores a cerca de 10 cP a 25°C. "Volátil" significa que osilicone tem uma pressão de vapor mensurável, ou uma pressão de vapor depelo menos 2 mm de Hg a 20°C. Silicones não-voláteis têm uma pressão devapor inferior a 2 mm de Hg a 20°C. Uma descrição de silicones voláteis éencontrada em Todd e Byers, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics",Cosmetics and Toiletries, vol. 91, pp. 29-32, 1976, e em Kasprzak, "Volatilesilicones", Soap/Cosmeties/Chemical Specialties, pp. 40-43, dezembro de1986, sendo que cada um é incorporado aqui por referência.

Ciclometiconas voláteis exemplares são ciclometicona D4(octametilciclotetrasiloxano), ciclometicona D5(decametilciclopentasiloxano), ciclometicona D6, e misturas dos mesmos (p.ex., D4/D5 e D5/D6). Ciclometiconas voláteis e misturas de ciclometiconasão comercialmente obteníveis da G. E. Silicones como SFl 173, SF1202,SF1256, e SF1258, Dow Coming Corporation como Dow Corning® 244, 245,246, 345, e 1401 Fluids. Combinações de ciclometiconas voláteis e dedimeticonas lineares voláteis também são consideradas.

Dimeticonas lineares voláteis exemplares incluemhexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano,dodecametilpentasiloxano e combinações dos mesmos, dimeticonas linearesvoláteis e combinações de dimeticona são comercialmente obteníveis junto àDow Corning Corporation como Dow Corning 200® Fluid (p. ex.,denominações de produtos 0,65 CST, 1 CST, 1,5 CST, e 2 CST) e DowCorning® 2-1184 Fluid.

Silicones organo-funcionais com baixo peso molecularvoláteis exemplares incluem fenil trimeticona, caprilil trimeticona, caprililmeticona, e hexil meticona, e combinações dos mesmos, silicones organo-funcionais com baixo peso molecular são comercialmente obteníveis junto àClariant sob o nome comercial Silcare® 41M10, Slicare® 31M60, Silcare® 41M10, e Silcare® 41 M 15.

Os óleos de silicone não-voláteis úteis como emolientes napresente invenção são lineares e apresentam tipicamente viscosidades decerca de 10 cP a cerca de 100.000 cP a 25°C. Eles contêm tipicamente maisde cerca de 10 átomos de silício substituídos por dialquil/diarila oumonoalquil/monoarila, alternando com átomos de oxigênio em umadisposição linear. Eles incluem polímeros de polialquilsiloxano,poliarilsiloxano, e polialquilarilsiloxano. Óleos de silicone não-voláteisexemplares incluem os polidimetilsiloxanos (dimeticonas),polidietilsiloxanos, polimetilfenilsiloxanos, e análogos. Em um aspecto dainvenção, o óleo de silicone não-volátil é selecionado dentre umpolidimetilsiloxano não-volátil apresentando uma faixa de viscosidades decerca de 10 cP a cerca de 100.000 cP a 25°C. dimeticonas não-voláteis sãocomercialmente obteníveis junto à Dow Corning Corporation como DowCorning 200® Fluid (denominações de produtos 10 CST até 10.000 CST).

Óleos minerais e petrolatos incluem classes cosméticas, USP eNP e são comercialmente obteníveis da Penreco sob os nomes comerciais

Drakeol® e Penreco®.

Óleos vegetais exemplares vantajosos como componenteemoliente na presente invenção incluem, embora sem limitação, óleo deamendoim, óleo de gergelim, óleo de abacate, óleo de coco, manteiga decacau, óleo de amêndoas, óleo de assafrão, óleo de milho, óleo de semente dealgodão, óleo de mamona, óleo de oliva, óleo de jojoba, óleo de palma, óleode palmito, óleo de soja, óleo de germe de trigo, óleo de linhaça, óleo desemente de girassol; e os mono-, di-, e triglicerídios dos mesmos, e derivadoshidrogenados dos mesmos; e misturas dos mesmos. Mono-, di-e triglicerídiosexemplares são, por exemplo, triglicerídeo caprílico, triglicerídeo cáprico,triglicerídeo caprílico/cáprico, e triglicerídeo caprílico/cáprico/láurico,triglicerídeo caprílico/cáprico/esteárico, e triglicerídeocaprílico/cáprico/linoléico.

Mono-e diglicerídios etoxilados dos óleos vegetais precedentestambém são considerados como abrangidos pelo escopo da presente invenção,como, por exemplo, PEG-8 glicerídeos caprílico/cáprico.

Emolientes de álcool graxo vantajosos incluem, embora semlimitação, álcoois graxos contendo de 8 a 50 átomos de carbono. Alcooisgraxos exemplares incluem álcool de caprila, álcool pelargônico, álcoolcáprico, álcool de laurila, álcool de miristila, álcool de cetila, álcool deisocetila, álcool de estearila, álcool de isoestearila, álcool de cetearila, álcoolde oleíla, álcool de rícinoleíla, álcool de araquidila, álcool de icocenila, álcoolde beenila, e misturas dos mesmos.

Emolientes de ácido graxo vantajosos incluem, embora semlimitação, ácidos graxos contendo de 10 a 50 átomos de carbono. Ácidosgraxos exemplares são selecionados dentre ácido cáprico, ácido láurico, ácidomirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido linoléico,ácido araquídico, ácido beênico, e misturas dos mesmos.

Emolientes de éster de álcool graxo e de ácido graxovantajosos incluem, embora sem limitação, laurato de hexila, oleato de decila,estearato de isopropila, isostearato de isopropila,estearato de butila, estearato de octila, estearato de cetila,miristato de miristila, estearoilstearato de octildodecila, octilidroxiestearato,adipato de diisopropila, miristato de isopropila, palmitato de isopropila,palmitato de etil hexila, oleato de isodecila, neopentanoato de isodecila,sebaceato de diisopropila, lactato de isostearila, hidróxi estearato deisostearila, fumarato de diisostearila, lactato de laurila, maleato de dietilhexila, butil éter PPG-14 e propionato de éter de miristila PPG-2, octanoatode etilexila, octanoato de cetearila, e misturas dos mesmos.

Álcoois graxos alcoxilados são éteres formados da reação deum álcool graxo com um óxido de alquileno, geralmente óxido de etileno ouóxido de propileno. Álcoois graxos etoxilados vantajosos são produtos deadição química de álcoois graxos e óxido de polietileno. Em um aspecto dainvenção os álcoois graxos etoxilados podem ser representados pela fórmulaR-(OCH2CH2)n-OH sendo que R representa o radical alifático linear ouramificado do álcool graxo parental e η representa o número de moléculas deóxido de etileno. Em outro aspecto da invenção, R é derivado de um álcoolgraxo contendo de 8 a 40 átomos de carbono. Em um aspecto η é um númerointeiro compreendendo de 2 a 100, de 3 a 80 em outro aspecto, e de 3 a 50 emum outro aspecto adicional. Em um aspecto adicional, R é derivado de umemoliente de álcool graxo apresentado acima. Álcoois graxos etoxiladosexemplares compreendem, embora sem limitação, etoxilado de álcool decaprila, etoxilado de álcool de laurila, etoxilado de álcool de miristila,etoxilado de álcool de cetila, etoxilado de álcool de estearila, etoxilado deálcool de cetearila etoxilado de álcool de oleíla, e etoxilado de álcool debeenila, sendo que o número de unidades de óxido de etileno em cada um dosetoxilados precedentes pode compreender de 2 e acima, em um aspecto, e de2 a cerca de 150 em outro aspecto. Deve-se reconhecer que os produtos deadição química propoxilados dos álcoois graxos e produtos de adição químicaetoxilados/propoxilados dos álcoois graxos precedentes também sãoconsiderados como abrangidos pelo escopo da invenção. Exemplos maisespecíficos de álcoois alcoxilados são beenet 5-30 (sendo que 5-30 significa onúmero de unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno repetitivas),Cetearet 2-100, Ceteth 1-45, Cetolet 24-25, Cholet 10-24, Cocet 3-10, C9-11Paret 3-8, Cl 1-15 paret 5-40, Cl 1-21 Paret 3-10, Ci2-13 Paret 3-15, Decet 4-6, Dodoxynol 5-12, Glyceret 7-26, Isocetet 10-30, Isodecet 4-6, Isolauret 3-6,Isostearet 3-50, Lanet 5-75, Lauret 1-40, Nonoxinol 1-120, Nonoxinol 5-150,Octoxinol 3-70, Olet 2-50, Stearet 2-100, Tridecet 2-10, e assim por diante.

Ácidos graxos alcoxilados são formados quando um ácidograxo é reagido com um óxido de alquileno ou com um éter polimérico pré-formado. O produto resultante pode ser um monoéster, diéster, ou mistura dosmesmos. Emolientes de éster de ácido graxo etoxilados vantajosos que sãoapropriados para uso na presente invenção são produtos da adição de óxido deetileno a ácidos graxos. O produto é um éster de óxido de polietileno de umácido graxo. Em um aspecto da invenção, os ésteres de ácido graxo etoxiladospodem ser representados pela fórmula R-C(O)O(CH2CH2O)n-H, sendo que Rrepresenta o radical alifático linear ou ramificado de um ácido graxo e ηrepresenta o número de moléculas de óxido de etileno. Em outro aspecto, η éum número inteiro compreendendo de 2 a 50, de 3 a 25 em outro aspecto, ede 3 a 10 em um outro aspecto adicional. Em outro aspecto adicional dainvenção, R é derivado de um graxo contendo de 8 a 30 átomos de carbono.

Em um aspecto adicional, R é derivado de um emoliente de ácido graxoapresentado acima. Deve-se reconhecer que produtos propoxilados eetoxilados/propoxilados dos ácidos graxos precedentes também sãoconsiderados como abrangidos pelo escopo da invenção. Esteres de ácidograxo alcoxilados exemplares incluem, embora sem limitação, etoxilado deácido cáprico, etoxilado de ácido láurico, etoxilado de mirístico, etoxilado deácido esteárico, etoxilado de ácido oléico, etoxilado de ácido graxo de coco, emonolaurato propoxilado de polietileno glicol 400, sendo que o número deunidades de óxido de etileno em cada um dos etoxilados precedentes podecompreender de 2 e mais em um aspecto, e de 2 a cerca de 50 em outroaspecto. Exemplos mais específicos de ácidos graxos etoxilados sãodiestearato de PEG-8 (sendo que o 8 significa o número de unidadesrepetitivas de óxido de etileno), beenato de PEG-8, caprato de PEG-8,caprilato de PEG-8, caprilato/caprato de PEG-8, cocoatos de PEG (PEG semum número de designação significa que o número de unidades de óxido deetileno compreende de 2 a 50), dicocoato de PEG-15, diisononanoato dePEG-2, diisostearato de PEG-8, dilauratos de PEG, dioleatos de PEGdiestearatos de PEG, ditalatos de PEG, isostearatos de PEG, ácidos de jojoba-PEG, lauratos de PEG, linoleatos de PEG, miristatos de PEG, oleatos de PEG,palmitatos de PEG, ricinoleatos de PEG, estearatos de PEG, talatos de PEG, eanálogos.Emolientes de éster de benzoato são selecionados de, mas nãolimitados a benzoato de alquila Ci2 a Ci5, benzoato de isostearila, dodecilbenzoato de octila, benzoato de estearila, dibenzoato de dipropileno glicol,gluceth-20 benzoato de metila, benzoato de óleo de mamona, benzoato dericinoleato de cetila, benzoato de hidroxiestearato de etilexila, dimeticonaPEG/PPG-20/23 benzoato, e dimeticona PEG-8 benzoato.

Emolientes de éster de Guerbet são formados a partir de umareação de esterificação de um álcool de Guerbet com um ácido carboxílico.Emolientes de éster de Guerbet são comercialmente obteníveis junto àNoveon, Inc. as G-20, G-36, G-38, e G-66.

Lanolina e derivados de lanolina são selecionados dentrelanolina, cera de lanolina, óleo de lanolina, álcoois de lanolina, ácidos graxosde lanolina, lanolina alcoxilada, lanolato de isopropila, álcoois de lanolinaacetilados, e combinações dos mesmos. Lanolina e derivados de lanolina sãocomercialmente obteníveis da Noveon, Inc. sob os nomes comerciais a seguirLanolina LP 108 USP, Lanolina USP AAA, Acetulan™, Ceralan™,Lanocerin™, Lanogel™ (denominações de produtos 21 e 41), Lanogene™,Modulan™, Ohlan™, Solulan™ (denominações de produtos 16, 75, L-575,98, e C-24), Vilvanolin™ (denominações de produto C, CAB, L-101, e P).

Ceras incluem aquelas derivadas de fontes vegetais,animais/insetos, minerais, de petróleo, e sintéticas. Ceras naturais modificadassinteticamente (planta e animal/inseto) também são consideradas comoabrangidas pelo escopo da invenção. Ceras derivadas de plantas que sãoexemplares incluem, embora sem limitação, cera de bago de loureiro, cera decandelila, cera de candelila hidrolisada, cera de carnaúba, cera de carnaúbaetoxilada (p. ex., cera de carnaúba PEG-12), cera de carnaúba hidrolisada,cera de ácido de carnaúba, cera de mamona hidrogenada, cera de esparto, ceraJaponesa hidrogenada, óleo de jojoba hidrogenado, ésteres de óleo de jojoba,óleo de jojoba sulfurizado, cera de ouricuri, cera de palmito, e cera de farelode arroz hidrogenado. Ceras exemplares derivadas de animais/insetosincluem, embora sem limitação, cera de abelhas, cera de abelhas oxidada, cerade abelhas etoxilada (p. ex., cera de abelhas PEG-6, cera de abelhas PEG-8,cera de abelhas PEG-12, cera de abelhas PEG-20), ésteres de cera de abelhasde dimeticona copoliol e éster de cera de abelhas de dimeticonol (p. ex.ésteres de cera de abelhas de bis-hidroxietoxipropil dimeticona, cera deabelhas de dimeticona PEG-8, e cera de abelhas de dimeticonol obteníveljunto à Noveon, Inc. sob a marca comercial Ultrabee®), cera chinesa, cera deshellac [laca natural], cera de espermacete, cera de mink, e cera de lanolina.

Ceras minerais exemplares incluem, embora sem limitação, ceras de ceresina,cera montana, cera de ácido montana, e ozocerita. Ceras de petróleoexemplares incluem ceras de parafina, ceras microcristalinas, e cerasmicrocristalinas oxidadas. Ceras sintéticas exemplares incluem cera deabelhas sintéticas, cera de candelila sintética, cera de carnaúba sintética, cerajaponesa sintética, óleo de jojoba sintético, ceras de poliolefina (p. ex., cera depolietileno), diésteres de etileno glicol ou triésteres de ácidos graxos contendode 18 a 40 átomos de carbono. Misturas de duas ou mais das cerasprecedentes e classes de ceras também são consideradas.

Vários agentes antiperspirantes que podem ser usados deacordo com a presente invenção incluem sais metálicos antiperspirantesconvencionais e complexos de sais metálicos. Em um aspecto da invenção ossais metálicos e complexos de sal metálico usados como os agentesantiperspirantes são ácidos e baseiam-se em alumínio e zircônio ecombinações dos mesmos. Estes sais incluem, embora sem limitação,halogenetos de alumínio, hidróxi-halogenetos de alumínio, sulfato dealumínio, óxi-halogenetos de zircônio (zirconila), hidróxi-halogenetos dezircônio (zirconila), e misturas ou complexos dos mesmos. Complexos de saisde alumínio e de zircônio incluem complexos de sal de alumínio e dezircônio com aminoácidos, como, por exemplo, glicina ou complexos com umglicol, como, por exemplo, propileno glicol (PG) ou polietileno glicol (PEG).Agentes antiperspirantes exemplares incluem, embora sem limitação, cloretode alumínio, cloroidrato de alumínio, dicloridrato de alumínio,sesquicloridrato de alumínio, hidroxicloreto de zirconila, cloridrex dealumínio PEG (cloridrex de alumínio polietileno glicol), cloroidrex dealumínio PG (cloroidrex de alumínio propileno glicol), dicloridrex dealumínio PEG (dicloridrex de alumínio polietileno glicol), dicloridrex dealumínio PG (dicloridrex de alumínio propileno glicol), sesquicloridrex dealumínio PEG (sesquicloridrex de alumínio polietileno glicol),sesquicloridrex de alumínio PG (sesquicloridrex de alumínio propilenoglicol), tricloridrato de zircônio alumínio, tetracloridrato de zircônioalumínio, pentacloridrato de zircônio alumínio, octacloridrato de zircônioalumínio, cloridrex de zircônio alumínio GLY (cloridrex glicina de zircônioalumínio),

tricloridrex de zircônio alumínio GLY (tricloridrex glicina dezircônio alumínio), tetracloridrex de zircônio alumínio GLY (tetracloridrexglicina de zircônio alumínio), pentacloridrex de zircônio alumínio GLY(pentacloridrex glicina de zircônio alumínio), e octacloridrex de zircônioalumínio GLY (octacloridrex glicina de zircônio alumínio). Outros agentesantiperspirantes incluem cloreto férrico e pó de zircônio. Misturas de qualquerum dos agentes antiperspirantes precedentes também são vantajosas para usona presente invenção.

A quantidade do agente antiperspirante incorporado nascomposições da presente invenção é uma quantidade que é suficiente parareduzir o fluxo de perspiração de um local em que o produto antiperspirante éaplicado, por exemplo na área axilar do corpo humano.

De uma forma geral, o nível de agente antiperspirante usadonas composições da presente invenção compreende de cerca de 0,5 % empeso a cerca de 35 % em peso com base no peso total da composição. Emoutro aspecto da invenção, a quantidade de agente antiperspirante nacomposição pode compreender de cerca de 5 % em peso a cerca de 25 % empeso, em um outro aspecto adicional de cerca de 5 % em peso a cerca de 20 %em peso, e em um aspecto adicional de cerca de 10 % em peso a cerca de 15% em peso, com base no peso total da composição. Os percentuais em pesoprecedentes são calculados numa base de sal metálico anidro exclusivamenteo agente complexador (p. ex., glicina ou glicol).

Neutralizadores vantajosos incluem trietanolamina,aminometil propanol, hidróxido de amônio, hidróxido de sódio, outroshidróxidos alcalinos, boratos, fosfatos, pirofosfatos, cocamina, oleamina,diisopropanolamina, diisopropilamina, dodecilamina, PEG-15 cocamina,morfolina, tetraquiis(hidroxipropil)etilenodiamina, triamilamina,trietanolamina, trietilamina, trometamina 2-amino-2-(hidroximetil)-l,3-propanodiol, e análogos, e misturas dos mesmos. Referidos neutralizadoresvantajosos compreendem tipicamente de cerca de 0 % em peso a cerca de 3 %em peso, de preferência, de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 2 % em peso,e mais preferivelmente, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 1 % em peso dopeso total das composições para cuidados pessoais da presente invenção. Osneutralizadores precedentes podem ser empregados para neutralizar opolímero ou ajustar o pH da composição formulada final.

Opacificadores vantajosos incluem glicol ésteres de ácidograxo; ésteres de ácido graxo alcoxilados; álcoois de ácido graxo; ácidosgraxos hidrogenados, opacificadores poliméricos, ceras e óleos; caulim;silicato de magnésio; dióxido de titânio; sílica; e análogos, e misturas dosmesmos. Referidos opacificadores vantajosos compreendem tipicamente decerca de 0,1 % em peso a cerca de 8 % em peso, de preferência, de cerca de0,5 % em peso a cerca de 6 % em peso, e mais preferivelmente, de cerca de 1% em peso a cerca de 5 % em peso do peso total das composições paracuidados pessoais da presente invenção.Ativos farmacêuticos vantajosos úteis na presente invençãoincluem qualquer substância química, material ou composto vantajoso paraadministração tópica para induzir qualquer efeito local ou sistêmico desejado.

Referidos ativos incluem, embora sem limitação, antibióticos, agentesantivirais, analgésicos (p. ex. ibuprofeno, ácido acetil salicílico, naproxeno, eanálogos), antiistamínicos, agentes antiinflamatórios, antipruríticos,antipiréticos, agentes anestésicos, agentes diagnósticos, hormônios,antifungicos, antimicrobianos, anti-caspa, acentuadores de crescimentocutâneo, moduladores de pigmentos, antiproliferativos, antipsoriáticos,retinóides, drogas anti-acne (p. ex. peróxido de benzoíla, enxofre, e análogos),agentes antineoplásicos, agentes fototerapêuticos, e quertólises (p. ex.resorcinol, ácido salicílico, e análogos), extratos botânicos, e análogos, emisturas dos mesmos. Extratos botânicos são comercialmente obteníveis junto

À Cosmetochem International Ltd., Steinhausen, Suiça. Referidos ativosfarmacêuticos compreendem tipicamente cerca de 0,1 % em peso a cerca de20% em peso do peso total das composições para cuidados pessoais dapresente invenção.

Conservantes vantajosos incluem polimetóxi oxazolidinabicíclica, metil parabeno, propil parabeno, etil parabeno, butil parabeno, ácidobenzóico e os sais de ácido benzóico, p. ex., sódio benzoato, cloreto debenzalcônio, benziltriazol, hidantoína DMDM (também conhecido como 1,3-dimetil-5,5-dimetil hidantoína), iodopropinil butilcarbonato, imidazolidiniluréia, fenoxietanol, fenoxietilparabeno, metilisotiazolinona,metilcloroisotiazolinona, benzoisotiazolinona, triclosano, ácido sórbico, saisde ácido salicílico, e análogos, emisturas dos mesmos. Referidas conservantes vantajososcompreendem tipicamente de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 1,5 % empeso, de preferência, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 1 % em peso, emais preferivelmente, de cerca de 0,3 % em peso a cerca de 1 % em peso dopeso total das composições para cuidados pessoais da presente invenção.

Auxiliares de espalhamento ou auxiliares de deslizamentovantajosos incluem hidroxipropil metilcelulose, celulósicos modificadoshidrofobicamente, goma xantano, goma cássia, goma guar, goma de vagem decaroba, dimeticona copolióis de vários graus de alcoxiação, nitreto de boro,talco, e análogos, e misturas dos mesmos. Referidos auxiliares deespalhamento ou auxiliares de deslizamento vantajosos compreendemtipicamente de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 5 % em peso, depreferência, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 3 % em peso, e maispreferivelmente, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 2,0 % em peso do pesototal das composições para cuidados pessoais da presente invenção.

Filtros solares vantajosos podem ser usados em quantidadesseguras e fotoprotetivamente efetivas nas composições para cuidados pessoaisda presente invenção. Filtros solares vantajosos incluem aqueles apresentadosem Segarin et ai, "Cosmetics Science and Technology", capítulo VIII,páginas 1890 ss., e também no 64 Federal Register, vol. 64, No.98, pp.27666-27693, 21 de maio de 1999. Agentes de filtro solar específicosvantajosos incluem, por exemplo, ácido p-aminobenzóico e seus sais ederivados (ésteres de etila, isobutila, glicerila; ácido p-dimetilaminobenzóico;2-etilexil-N,N-dimetilaminobenzoato); antranilatos (i.e., o-aminobenzoatos;ésteres de metila, octila, amila, mentila, fenila, benzila, feniletila, linalila,terpinila, e cicloexenila); salicilatos (ésteres de octila, amila, fenila, benzila,mentila, glicerila, e dipropilenoglicol); derivados de ácido cinâmico (etilexil-p-metóxi; ésteres de mentila e benzila, cinamonitrila de fenila; cinamoilpiruvato de butila); derivados de ácido diidróxi cinâmico (umbeliferona,metilumbeliferona, metilaceto-umbeliferona); derivados de ácido triidróxicinâmico (esculetina, metilesculetina, dafhetina, e os glucosídeos, esculina edafhina); hidrocarbonetos (difenilbutadieno, estilbeno); dibenzalacetona ebenzalacetofenona; sulfonatos de naftol (sais de sódio de ácido 2-naftol-3,6-dissulfônico e de ácido 2-naftol-6,8-disulfônico); ácido diidróxi-naftóico eseus sais; o-e p-hidroxibifenildisulfonatos; derivados de cumarina (7-hidróxi,7-metila, 3-fenila); diazóis (2-acetil-3-bromoindazol, fenil benzoxazol,naftoxazol de metila, vários benzotiazóis de arila); sais de quinino (bissulfato,sulfato, cloreto, oleato, e tanato); derivados de quinolina (sais de 8-hidroxiquinolina, 2-fenil quinolina); benzofenonas substituídas porhidroximetóxi; ácido úrico e viloúrico; ácido tânico e seus derivados (p. ex.hexaetiléter); (butil carbitila) (6-propil piperonila) éter; hidroquinona;benzofenonas (oxibenzona, sulisobenzona, dioxibenzona, benzoresorcinol,2,2',4,4'-tetraidroxibenzofenona, 2,2'-diidróxi-4,4'-dimetoxibenzofenona,octabenzona; 4-isopropildibenzoilmetano; butilmetoxildibenzoilmetano;octocrileno; 4-isopropil-dibenzoilmetano; e derivados de cânfora, comometilbenzilideno ou cânfora de benzilideno; e análogos, e misturas dosmesmos. Outros filtros solares incluem os bloqueadores solares inorgânicos,como dióxido de titânio (dióxido de titânio micronizado, 0,03 mícrons), óxidode zinco, sílica, óxido e dióxido de ferro, e análogos, e misturas dos mesmosentre si e com os filtros solares orgânicos previamente indicados. Sem desejarater-nos à teoria, acredita-se que estes materiais inorgânicos proporcionam umbenefício de filtração solar mediante reflexão, difração, e absorção deradiação UV, visível, e infravermelha nocivas. São particularmente úteis osfiltros solares p-metoxicinamato de etilexila, salicilato de octila ebenzofenona, quer sozinha, como uma mistura, ou em combinação com odióxido de titânio [que funciona] como filtro solar físico.

Por "seguro e fotoprotetivamente" compreende-se umaquantidade de filtro solar suficiente para proporcionar fotoproteção quando acomposição é aplicada, mas não tanto a ponto de causar quaisquer efeitossecundários, como reações na pele. Filtros solares vantajosos compreendemtipicamente de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 50 % em peso, depreferência, de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 30 % em peso, e maispreferivelmente, de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 20 % em peso do pesototal das composições de cuidados com a pele e os cabelos da presenteinvenção. Quantidades exatas variarão dependendo do filtro solar selecionadoe do Fator de Proteção Solar (FPS) desejado.

SPF é uma medida comumente usada de fotoproteção de umfiltro solar contra eritema. Este número é derivado de outro parâmetro, a doseeritêmica mínima (MED, minimum erythemal dose). MED é definida como adose de menor exposição a um comprimento de onda especificado queelicitará uma resposta de eritema retardada. A MED indica a quantidade deenergia que atinge a pele e a responsividade da pele à radiação. O FPS (fatorde proteção solar) é obtido dividindo-se a MED da pele protegida pela MEDda pele desprotegida. Quanto maior o FPS, tanto mais efetivo é o agente naprevenção de queimadura solar. O valor do FPS indica quantas vezes maistempo uma pessoa pode permanecer ao sol com o uso do filtro solar (emcomparação com a mesma pessoa com pele desprotegida) antes que a pessoavenha a experimentar 1 MED. Por exemplo, usando um filtro solar com umFPS de 6 permitirá ao indivíduo permanecer ao sol durante um tempo seisvezes maior antes de receber MED. À medida que o valor do FPS de um filtrosolar se eleva, existe uma possibilidade menor de desenvolvimento debronzeamento da pele. Produtos de filtro solar comercialmente obteníveisapresentam valores de FPBS abrangendo de 2 a 50.

Agentes para ajuste da viscosidade ou diluentes vantajososincluem álcool de isopropila, etanol, sorbitol, propileno glicol, dietilenoglicol, trietileno glicol, éter de dimetila, butileno glicol, e análogos, e misturasdos mesmos. Referidos ajustadores de viscosidade ou diluentes vantajososcompreendem tipicamente de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 85 % empeso, em um aspecto, de cerca de 1 % em peso a cerca de 60 % em peso emoutro aspecto, e de cerca de 5 % em peso a cerca de 40 % em peso em umaspecto adicional do peso total das composições para cuidados pessoais dapresente invenção.

Polímeros condicionadores da pele incluem goma guarquaternizada, celuósicos quaternizados, poliquaternium 4, poliquaternium 7,poliquaternium 10, poliquaternium 11, poliquaternium 39, poliquaternium 44,e análogos, e misturas dos mesmos. Referidos agentes condicionadoresvantajosos compreendem tipicamente de cerca de 0,01 % em peso a cerca de% em peso, de preferência, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 3 % empesò, e mais preferivelmente, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 2 % empeso do peso total das composições para cuidados com a pele da presenteinvenção.

Várias vitaminas também podem ser incluídas nas composiçõesda presente invenção. Vitaminas vantajosas incluem, embora sem limitação,vitamina A, vitamina B, biotina, ácido pantotênico, vitamina C, vitamina D,vitamina E, acetato de tocoferol, palmitato de retinila, fosfato de ascorbilmagnésio, e análogos, e derivados e misturas dos mesmos.

Modificadores de reologia/emulsificantes e modificadores detextura vantajosos incluem polímeros naturais, semi-sintéticomposições, esintéticos. Exemplos de polímeros naturais e naturais modificados incluemgomas de poligalactomanano e gomas de poligalactomanano modificadas,como goma guar e goma de cássia, gomas xantano, celulósicos, celulósicosmodificados, amidos, polissacarídeos, e análogos. Gomas depligalactomanano e gomas de poligalactomanano modificadas são reveladasna Patente U.S. 4.753.659 e nos Pedidos de Patentes Internacionais nums.W02004/113390 e W02004/112733. Exemplos de polímeros sintéticosincluem polímeros e copolímeros de ácido acrílico reticulados compolialilsacarose como descrito na Patente U.S. 2.798.053 que é incorporadaaqui por referência, poliacrilatos, acrilato copolímeros ou copolímeros deacrilato em emulsão alcalina intumescível (p. ex., Aculyn® 33, Rohm e Haas;Carbopol® Aqua SF-1, Noveon, Inc.), copolímeros intumescíveis alcalinosmodificados hidrofobicamente (ρ. ex., Aculyn 22, Aculyn 28 e Aculyn 38,Rohm e Haas), poliuretanas não-iônieos modificados hidrofobicamente (p.ex., Aculyn 44, Rohm e Haas), óxidos de polietileno (p. ex., PEG-90M ePEG-180M, resinas Poliox™ da Dow/Amerchol), e análogos.Homopolímeros de ácido acrílico reticulados comercialmente obteníveisincluem carbômeros Carbopol® 934, 940, 941, 956, 980 e 996 obteníveis daNoveon, Inc. Outros modificadores de reologia de copolímeros de ácidoacrílico reticulados comercialmente obteníveis incluem as séries de classeCarbopol® Ultrez (Ultrez 10, 20 e 21) e os modificadores de reologia dasséries de classe ETD (ETD 2020 e 2050) obteníveis da Noveon, Inc. Tambémé possível usar misturas dos polímeros naturais, naturais modificados esintéticos precedentes. Referidos modificadores de reologia/emulsificantesvantajosos, sozinhos ou em combinação, compreendem tipicamente cerca de0,1 % em peso a cerca de 5 % em peso, de preferência, de cerca de 0,3 % empeso a cerca de 3 % em peso, e mais preferivelmente, de cerca de 0,5 % empeso a cerca de 2 % em peso do peso total das composições para cuidadospessoais da presente invenção.

Os polímeros da presente invenção que são preparados comoemulsões aquosas são particularmente úteis para formulações à base de água,e formulações contendo diluentes ou solventes auxiliares miscíveis em água,mas não se limitam aos mesmos. Solventes úteis comumente empregados são,tipicamente, líquidos, como água (deionizada, destilada ou purificada),álcoois, álcoois graxos, polióis, e análogos, e misturas dos mesmos. Solventesauxiliares não-aquosos ou hidrofóbicos são comumente empregados emprodutos substancialmente isentos de água, como esmaltes para unhas, sprayspropelentes de aerossol, ou para funções específicas, como remoção desujeiras oleosas, sebo, maquiagem, ou para dissolver corantes, fragrâncias, eanálogos, ou são incorporados na fase oleosa de uma emulsão. Exemplos não-limitantes de solventes auxiliares, diferentes de água, incluem álcoois linearese ramificados, como etanol, propanol, isopropanol, hexanol, e análogos;álcoois aromáticos, como álcool de benzila, cicloexanol, e análogos; álcoolgraxo saturado com de Ci2 a C30, como álcool de laurila, álcool de miristila,álcool de cetila, álcool de estearila, álcool de beenila, e análogos. Exemplosnão-limitantes de polióis incluem álcoois poliidróxi, como glicerina, propilenoglicol, butileno glicol, hexileno glicol, álcoois alcoxilados com de C2 a C4 epolióis alcoxilados com de C2 a C4, como éteres etoxilados, propoxilados, ebutoxilados de álcoois, dióis, e polióis apresentando de cerca de 2 a cerca de30 átomos de carbono e de 1 a cerca de 40 unidades alcóxi, polipropilenoglicol, polibutileno glicol, e análogos. Exemplos não-limitantes de diluentesou solventes auxiliares não-aquosos incluem silicones, e derivados desilicone, como ciclometicona, e análogos, cetonas, como acetona e metiletilcetona; ceras de óleos naturais e sintéticos, como óleos vegetais, óleosvegetais, óleos animais, óleos essenciais, óleos minerais, isoparafinas com deC7 a C40, ésteres alquil carboxílicos, como acetato de etila, acetato de amila,lactato de etila, e análogos, óleo de jojoba, óleo de fígado de tubarão, eanálogos. Alguns dos diluentes ou solventes auxiliares não-aquososprecedentes também podem ser condicionadores e emulsificantes.

Tensoativos são empregados geralmente como agenteslimpantes, agentes emulsificantes, estabilizantes, intensificadores de espuma,estruturantes, hidrotrópicos e agentes de suspensão. Os polímeros dedimeticona copoliol da presente invenção podem ser empregados emformulações contendo todas as classes de tensoativos, i.e., tensoativosaniônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos não-iônicos, tensoativosanfóteros. O termo "tensoativo anfótero" como usado aqui inclui tensoativoszwitteriônicos. Adicionalmente às referências precedentes, discussões dasclasses de tensoativos encontram-se em "Cosmetics & Toiletries® C&TIngredient Resource Series,

"Surfactant Encyclopedia", 2a edição, Rieger (ed), AlluredPublishing Corporation (1996); Schwartz, et al, "Surface Aetive Agents,Their Chemistry and Technology", publicado em 1949; e "Surface ActiveAgents and Detergents", volume II, publicado em 1958, IntersciencePublishers; cada um incorporado aqui por referência.

Tensoativos aniônicos incluem substâncias apresentando umhidrofóbico carregado negativamente ou que portam uma carga negativaquando o pH é elevado à neutralidade ou acima desta, como acilaminoácidos,e sais dos mesmos, por exemplo, acilglutamatos, peptídios de acila,sarcosinatos, e tauratos; ácidos carboxílicos, e sais dos mesmos, por exemplo,ácidos alcanólicos e alcanoatos, ácidos éster carboxílicos, e ácidos étercarboxílicos; éster de ácido fosfórico e sais dos mesmos; ácidos sulfônicos esais dos mesmos, por exemplo, isetionatos de acila, sulfonatos de alquilarila,sulfonatos de alquila, e sulfossuccinatos; e ésteres de ácido sulfurico, comosulfatos de alquil éter e sulfatos de alquila.

Exemplos não-limitantes de tensoativos aniônicos incluem saismono-básicos de acilglutamatos que são ligeiramente ácidos em soluçãoaquosa, como acilglutamato de sódio e glutamato de talol hidrogenado desódio; sais de proteína hidrolizada com acila, como potássio, proteína de leitehidrolizada com palmitoíla, proteína de soja hidrolisada com cocoíla de sódio,e colágeno hidrolisado com TEA-abietoíla; sais de sarcosinatos de acila,como miristoil sarcosina de amônio, cocoil sarcosinato de sódio, e TEA-sarcosinato de lauroíla; sais de metil aciltauratos de sódio, como lauroiltaurato de sódio, metil oleil taurato de sódio e metil cocoil taurato de sódio;ácidos alcanóicos e alcanoatos, como ácidos graxos derivados de glicerídiosanimais e vegetais que formam sabões solúveis em água e sabõesemulsificantes insolúveis em água, incluindo estearato de sódio, estearato deamônio, estearato de alumínio, e undecilenato de zinco; ácidos éstercarboxílicos, como dinonoxinol-9-citrato; sais de lactilatos de acila, comolactilato de estearoíla de cálcio e citrato de lauret-6; ácidos éter-carboxílicosderivados de álcoois etoxilados ou fenóis apresentando comprimentosvariáveis de cadeias de polioxietileno, como ácido nonoxinol-8 carboxílico, etridecet-13 carboxilato de sódio; mono-e di-ésteres de ácido fosfórico e seussais, como fosfolipídeos, dilauret-4-fosfato,

DEA-olet-10 fosfato e lauril fosfato de trietanolamina; sais deacilisetionato, como cocoil isetionato de sódio; sulfonatos dealquilarilbenzeno, como sulfonatos de alfa-olefina (AOS) e metal alcalino,metal alcalino-terroso, e sais de alcanolamina dos mesmos, e dodecilbenzenosulfonato de sódio; sulfonatos de alquila, como sulfonato de olefina de sódiocom de Q2 a Cj4, sulfonato de olefina de sódio com de Cu a C16,cocomonoglicerídeo sulfonato de sódio, paret-15 sulfonato de sódio com deC12 a C15, e lauril sulfoacetato de sódio; sulfossuccinatos, como mono-e di-ésteres de ácido sulfosuccínico, sais dos mesmos e derivados de alquilamido ealquila alcoxilada dos mesmos, como sulfossuccinato de sódio di-alquila C4 aC10, lauret sulfossuccinato de dissódio, dissódio oleamido MEA-sulfossuccinato, e paret sulfossccinato de dissódio com de C12 a C15; sulfatosde alquil éter, como lauril éter sulfato de sódio e de amônio (apresentando decerca de 1 a cerca de 12 moles de óxido de etileno), p. ex., lauret sulfato desódio; sulfatos de alquila, como sais de sódio, amônio e trietanolamina dealquilsulfatos com de C12 a C18, sulfatos de olefina de sódio com de C12 a C14,lauret-6 carboxilato de sódio, paret sulfato de sódio com de C12 a C18, eanálogos.

Tensoativos catiônicos podem apresentar um hidrofóbico queporta uma carga positiva ou que é não-carregado em valores de pH próximosda neutralidade ou menores, como alquilaminas, alquil imidazolinas, aminasetoxiladas, e compostos de amônio quaternários. Tensoativos catiônicosusados na cosmética são, de preferência, N-derivados e o ânion neutralizadorpode ser inorgânico ou orgânico. Entre os materiais tensoativos catiônicosúteis aqui encontram-se compostos de amônio quaternários correspondendo àfórmula geral: (R14R15R16R17N+) Ε", sendo que cada um de R14, R15, R165 e R17são selecionados independentemente dentre um grupo alifático apresentandode 1 a cerca de 30 átomos de carbono, ou um grupo aromático, alcóxi,polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquila, arila ou alquilarila apresentandode 1 a cerca de 22 átomos de carbono na cadeia alquila; e E" é um âmonformador de sal, como aqueles selecionados de halogênio, (p. ex. cloreto,brometo), acetato, citrato, lactato, glicolato, fosfato, nitrato, sulfato, ealquilsulfato. Os grupos alifáticos podem conter, adicionalmente a átomos decarbono e hidrogênio, ligações de éter, ligações de éster, e outros grupos,como grupos amino. Os grupos alifáticos de cadeia mais longa, p. ex., aquelescom cerca de 12 carbonos, ou mais, podem ser saturados ou insaturados.

Alquilaminas podem ser sais de alquilaminas graxas com deC12 a C22 primárias, secundárias e terciárias, substituídas ou não-substituídas,e substâncias referidas algumas vezes como "amidoaminas". Exemplos não-limitantes de alquil aminas e sais dos mesmos incluem dimetil cocamina,dimetil palmitamina, dioctilamina, dimetil estearamina, dimetil sojamina,sojamina, miristil amina, tridecil amina, etil estearilamina, N-talolpropanodiamina, estearilamina etoxilada, diidróxi etil estearilamina,araquidilbeenilamina, dimetil lauramina, cloridrato de estearilamina, cloretode sojamina, formiato de estearilamina, dicloreto de N-talolpropano diamina,e amodimeticona (nome INCI para um polímero de silicone e bloqueado comgrupos funcionais amino, como aminoetilamino propilsiloxano). Exemplosnão-limitantes de amidoaminas e sais dos mesmos incluem estearamido propildimetil amina, citrato de estearamidopropil dimetilamina, palmitamidopropildietilamina, e lactato de cocamidopropil dimetilamina. Outros tensoativoscatiônicos incluem cloreto de diestearildimônio, cloreto de dicetildimônio,cloreto de hidroxipropiltrimônio de guar, e análogos. Em pH baixo, óxidos deamina podem protonar-se e comportar-se de forma similar a N-alquila aminas.

Exemplos não-limitantes de alquil imidazolinas incluem alquilhidroxietil imidazolina, como estearil hidroxietil imidazolina, hidroxietilimidazolina de coco, etil hidroximetil oleil oxazolina, e análogos. Exemplosnão-limitantes de aminas etoxiladas incluem PEG-cocopoliamina, PEG-15talol amina, quatérnio-52, e análogos.

Compostos de amônio quaternários são materiaismonoméricos ou poliméricos contendo pelo menos um átomo de nitrogênioque está ligado covalentemente a quatro substituintes de alquila e/ou arila, e oátomo de nitrogênio permanece carregado positivamente independentementedo pH ambiental. Compostos de amônio quaternários compreendem umgrande número de substâncias que são usadas extensivamente comotensoativos, condicionadores, agentes anti-estática, e agentes antimicrobianose incluem, sais de alquilbenzildimetil amônio, alquil betaínas, sais de amônioheterocíclicos, e sais de tetraalquilamônio. Sais de alquilbenzidilmetil amôniode cadeia longa (graxos) são preferidos como condicionadores, como agentesanti-estática, e como amaciantes de tecidos, discutidos mais detalhadamenteabaixo. Outros compostos de amônio quaternários incluem silicones deamônio quaternários.

Exemplos não-limitantes de sais de alquilbenzildimetilamônioincluem cloreto de estearalcônio, cloreto de benzalcônio, quatérnio-63,cloreto de olealcônio, cloreto de didecildimônio, e análogos. Compostos dealquil betaína incluem alquilamidopropil betaína, alquilamidopropilhidroxisultaína, e alquilamido propil hidroxifostaína de sódio. Exemplos não-limitantes de compostos de alquil betaína incluem oleil betaína, coco-betaína,cocamidopropilbetaína, coco-hidróxi sultaína, coco/oleamidopropil betaína,coco-sultaína, cocoamidopropilidróxi sultaína, e lauramidopropilhidroxifostaína de sódio. Sais de amônio heterocíclicos incluem alquiletilmorfolínio etosulfato, isoestearil etilimidônio etossulfato, e cloretos dealquilpiridínio, e são usados geralmente como agentes emulsificantes.Exemplos não-limitantes de sais de amônio heterocíclicos incluem cloreto decetilpiridínio, etossulfato de isoesteariletilimidônio, e análogos. Exemplosnão-limitantes de sais de tetraalquilamônio incluem etossulfato decocamidopropil etildimônio, cloreto de hidroxietil cetildimônio, quatérnio-18,e proteína hidrolisada de hidroxipropil cocodimônio, como queratina docabelo, e análogos.

Tensoativos anfóteros ou zwitteriônicos vantajosos para usonas presentes composições incluem aqueles amplamente descritos comoderivados de amônio quaternário alifático, fosfônio, e compostos de sulfônio,sendo que os radicais alifáticos podem ser de cadeia reta ou ramificada, esendo que um dos substituintes alifáticos contém cerca de 8 a cerca de 30átomos de carbono e outro substituinte contém um grupo aniônico que sesolubiliza em água, como carbóxi, sulfonato, sulfato, fosfato, fosfonato, eanálogos. Classes de zwitteriônicos incluem sulfonatos de alquilamino, alquilbetaínas e alquilamido betaínas, como estearamidopropildimetilamina,dietilaminoetilestearamida, dimetilestearamina, dimetilsojamina, sojamina,miristilamina, tridecilamina, etilestearilamina, N-talolpropano diamina,estearilamina etoxilada (5 moles de óxido de etileno), diidróxi etilestearilamina, araquidilbeenilamina, e análogos.

Alguns tensoativos de betaína vantajosos incluem, embora semlimitação, alquil betaínas, alquil amidopropil betaínas, alquil sulfobetaínas,alquil glicinatos, alquil carboxiglicinatos, alquil anfopropionatos, alquilamidopropil hidroxisultaínas, acil tauratos, e acil glutamatos, sendo que osgrupos alquila e acila têm de 8 a 18 átomos de carbono. Exemplos não-limitantes de tensoativos anfóteros preferidos incluem cocamidopropilbetaína, cocoanfoacetato de sódio, cocoanfodiacetato de disódio,cocamidopropil hidroxisultaína, e cocoanfopropionato de sódio, que sãoparticularmente vantajosos como limpadores de tipo brando para pele ecabelo.

Tensoativos não-iônicos são geralmente anfífilos não-carregados e são usualmente alcoxilados em diversos graus. Classes detensoativos não-iônicos incluem álcoois, alcanolamidas, óxidos de amina,alquil glucosídeos, ésteres, e éteres. Álcoois não-iônicos são usualmentederivados de hidróxi de hidrocarbonetos de alcano de cadeia longa com de C8a C18, como álcool de cetearila, álcool de talol hidrogenado, álcoois delanolina, alcanolamidas, e análogos. Alcanolamidas contêm pelo menos umaalcoxila ou um grupamento polioxietileno e incluem amidas derivadas dealcanol, como acilamida DEA, N-alquil pirrolidona, palmamida MEA,peanutamida MIPA, e análogos e amidas etoxiladas, como PEG-50 talolamida. Óxidos de amina incluem óxidos de alquilamina, como óxido delauramina; e óxidos de acilamidopropil morfolina, como óxido decocamidopropilamina; e análogos. Os glucosídeos de alquila incluemglucosídeos de alquila C4 a C24 lineares ou ramificados, como por exemplo,glicosideo de nonila, decila, dodecila e laurila. Ésteres incluem ácidoscarboxílicos etoxilados, como PEG-8 dilaurato, PEG-8 laurato, e análogos;glicerídios etoxilados, como PEG-4 óleo de mamona, PEG-120 estearato deglicerila, ésteres de trioleína PEG-6, e análogos; glicol ésteres e derivados dosmesmos, como estearato de glicol SE, ricinoleato de propileno glicol, eanálogos; monoglicerídios, como miristato de glicerila, lactato de glicerilpalmitato, e análogos; ésteres de poliglicerila, como poligliceril-6-diestearato,éter de poligliceril-4 oleíla, e análogos, éteres de ésteres de álcool poliídricos,como sesquiestearato de metil glucet-20, diestearato de sacarose; e análogos;ésteres de sorbitano/sorbitol, como polissorbato-20, polissorbato-60,sequiisostearato de sorbitano, e análogos; e triésteres de ácido fosfórico, comofosfato de tridecet-3, fosfato de triolet-8, e análogos. Éteres exemplaresincluem álcoois etoxilados, como, Cetearet-10, Cetet-10, Cetet-20, Isocetet-20, Estearet-10, Estearet-16, Estearet-20, Estearet-25, Olet-2, Olet-10, Olet-20, nonoxinol-9, e análogos; lanolina etoxilada, como PEG-20 lanolina, PPG-12-PEG-65 óleo de lanolina, e análogos; polissiloxanos etoxilados, comodimeticona copoliol, e análogos; éteres de POE propoxilados, comomeroxapol 314, poloxâmero 122, PPG-5-cetet-20, e análogos; epoliglicosídeos de alquila, como glicose de laurila, e análogos.

Tensoativos não-iônicos podem ser usados como agentesgeleificantes, estabilizantes, emulsificantes, agentes de suspensão,solubilizantes, intensificadores de espuma, e, em alguns casos, comohidrotrópicos. Exemplos não-limitantes de tensoativos não-iônicos geralmentepreferidos incluem etoxilados de álcool lineares ou ramificados, alcoxiladosde alquilfenol com de C8 a C12, como etoxilados de alquilfenol, copolímerosde bloco de polioxietileno polioxipropileno, e análogos; ésteres de ácidograxo com de C8 a C22 de mono-e di-glicerídios de polioxietileno glicol;ésteres de sorbitol e ésteres etoxilados de sorbitol; glicol ésteres de ácidograxo com de C8 a C22; copolímeros de blocos de óxido de etileno e óxido depropileno; e análogos. Exemplos não-limitantes de intensificadorestensoativos ou hidrotrópicos incluem alcanolamidas, como acetamida MEA,monoetanolamida, dietanolamida, lauramida DEA, cocamida MEA, cocamidaDEA, isopropanolamida, e análogos; óxidos de amina, como óxido detalolamina hidrogenada; sulfonatos de alquil arila de cadeia curta, comotolueno sulfonato de sódio; sulfossuccinatos, como estearil sulfossuccinato dedissódio; e análogos.

As concretizações de polímero catiônico da presente invençãosão supreendentemente compatíveis com tensoativos catiônicos e outroscompostos catiônicos vantajosos como agentes anti-estática. O termo "agentesanti-estática" refere-se a ingredientes que alteram as propridades elétricas dematérias brutas cosméticas ou de superfícies do corpo humano (pele, cabelo,etc.) e têxteis, por exemplo, por meio da redução de sua tendência de adquiriruma carga elétrica e, assim, podem condicionar cabelo, pele, fibra e tecidos.A compatibilidade catiônica da concretização de polímero catiônico torna-osvantajosos para incorporação em formulações contendo agentes anti-estáticaempregados tipicamente em composições para cuidados com os cabelos,como xampus, enxágües condicionadores após uso de xampu, produtos leave-on [para serem deixados no local da aplicação], como sprays para cabelos,recobrimentos para cabelos, e análogos. O agente anti-estática pode serempregado em quantidades de até cerca de 30 % em peso da composiçãofinal, mas não se limita às mesmas.

Agente anti-estáticas incluem, embora sem limitação,compostos de amônio quaternários, derivados de proteína, polímeros deamônio quaternários sintéticos, aminas, óxidos de amina protonados, betaínas,silicones e derivados de silicone, e análogos, que podem atuar como agentesanti-estática em formulações específicas e em condições de pH controladasadicionalmente a quaisquer propriedades tensoativas conferidas por referidosmateriais. Adicionalmente a agentes anti-estática previamente discutidos,exemplos não-limitantes de compostos de amônio quaternários úteis comoagentes anti-estática são cloreto de acetamidopropil trimônio,beenamidopropil dimetilamina, etossulfato de beenamidopropil etildimônio,cloreto de beenotrimônio, etossulfato de cetetil morfolínio, cloreto decetrimônio, etossulfato de cocoamidopropil etildimônio, cloreto dedicetildimônio, cloreto de dimeticona hidroxipropil trimônio, cloreto dehidroxietil beenamidopropil dimônio, quatérnio-26, quatérnio-27, quatérnio-53, quatérnio-63, quatérnio-70, quatérnio-72, colágeno hidrolisado comquatérnio-76, cloreto de PPG-9 dietilmônio, cloreto de PPG-25 dietilmônio,cloreto de PPG-40 dietilmônio, cloreto de estearalcônio, etossulfato deestearamidopropil etil dimônio, proteína de trigo hidrolisada de hidroxipropilade esteardimônio, colágeno hidrolisado de hidroxipropila de esteardimônio,cloreto de germamidopropalcônio de trigo, etossulfato de germamidopropiletildimônio de trigo, amodimeticona, e análogos.

Polímeros sintéticos de amônio quaternários incluempolímeros formadores de película e polímeros condicionadores. Exemplosnão-limitantes de polímeros sintéticos de amônio quaternário incluempolímeros e copolímeros de cloreto de dimetil dialil amônio, comopoliquaternium-4, poliquaternium-6, poliquaternium-7, poliquaternium-22,poliquaternium-10, poliquaternium-11 poliquaternium-15, poliquaternium-16,poliquaternium-24, poliquaternium-28, poliquaternium-32, poliquaternium-33, poliquaternium-3 5, poliquaternium-37, poliquaternium-39,poliquaternium-44, poliquaternium-55, poliquaternium-60, poliquaternium-65, poliquaternium-67, poliquaternium-68, cloreto de PEG-2-cocomônio,quatérnio-52, e análogos.

O termo "composição Fixadora de cabelos" ou "composiçãomodeladora de cabelos" compreende produtos compreender pelo menos umpolímero da presente invenção como um agente fixador de cabelos, que sãoaplicados no cabelo (seco ou úmido) antes, durante ou após a configuração docabelo à forma (cacheada ou lisa) desejada, sem limitação quanto à forma doproduto.

Os polímeros da presente invenção são supreendentementeúteis, em composições para fixação dos cabelos e para modelagem doscabelos, como o único agente condicionador, formador de película,modificador de reologia, condicionador fixador, ou podem ser usados emcombinação com um agente auxiliar modificador de reologia. Os polímerosda presente invenção também são úteis em combinação com polímerosauxiliares fixadores para cabelos comercialmente obteníveis, como polímerosfixadores para cabelos não-iônicos, aniônicos, catiônicos, e anfóteros,polímeros condicionadores catiônicos, estruturantes, e combinações dosmesmos para incrementar as característias de fixação dos cabelos e demodelagem dos cabelos. Polímeros fixadores para cabelos e polímeros paramodelagem dos cabelos convencionais, bem conhecidos na arte, incluemgomas naturais e resinas e polímeros neutros ou aniônicos de origem sintética.Listagens de polímeros fixadores para cabelos e de polímeroscondicionadores fixadores comercialmente obteníveis podem ser encontradosfacilmente no INCI Dictionaiy, listagens da CTFA (Cosmetic, Toiletry andFragranee Assoeiation), em websites [endereços da rede mundial decomputadores] de fornecedores, e na literatura comercial. Ver, por exemplo, aPolymer Encyelopedia publicada em Cosmeties & Toiletries®, 117(12),dezembro de 2002 (Allured Publishing Corporation, Carol Stream, IL), cujasrevelações relevantes são incorporadas aqui por referência.

Polímeros não-iônicos vantajosos e comercialmente obteníveis(i.e., neutros) usados como polímeros para a modelagem ou fixação doscabelos incluem, sem limitação, polivinilpirrolidona (PVP), copolímero depolivinilpirrolidona/acetato de vinila (PVP/V A), copolímero deVP/metacrilamida/vinil imidazol (Luviset® Clear, BASF), carboidratos (p. ex.monossacarídeos, dissacarídeos, e polissacarídeos), e análogos.

Polímeros fixadores aniônicos vantajosos (i.e., fornecidos emforma pré-neutralizada ou formados in situ por meio de neutralização combase) são revelados na Patente U.S. 6.410.005, e Pedido de PatenteInternacional n° WO 03/061615 que são incorporados aqui por referência.Referidos polímeros fixadores são comercialmente obteníveis da Noveon,Inc., Cleveland, OH, e são comercializados sob as marcas comerciais FixateG-100 (fornecido em forma neutralizada), Nomenclatura INCI: copolímero deAMP-acrilatos/alil metacrilato e Fixate® PLUS (fornecido como uma emulsãocom pH baixo), Nomenclatura INCI: poliacrilato-14. Outros exemplos depolímeros fixadores aniônicos são copolímeros de acrilato (Luviflex Sofl eLuvimer da BASF; Avalure® série AC da Noveon, Inc.), e copolímero dePEG/PPG-25/25 dimeticona/acrilatos (Luviflex® Silk, BASF) e copolímero deacrilamida/acriloildimetiltaurato de sódio/ácido acrílico (Acudyne®SCP,Rohm e Haas), copolímero de ácido metacrílico/propano sulfonato deacrilamidometila de sódio (Fixomer®, Nalco), e goma desidroxantano(Amaze™, National Starch).Polímeros fixadores catiônicos comercialmente obteníveisincluem, sem limitação aos mesmos, polímeros apresentando o nome INCI,poliquaternium, como poliquaternium-4, um copolímero de cloreto dedialildimônio/hidroxietilcelulose (como CELQUAT® H-100, NationalStarch); poliquaternium-11, um copolímero quaternizado de vinil pirrolidonaquaternizada/dimetilaminoetil metacrilato (como GAFQUAT® 734, 755,755N, ISP); poliquaternium-16, um copolímero quaternizado de vinilpirrolidona quaternizada/cloreto de vinilimidazólio (como LUVIQUAT® FC-370, BASF); poliquaternium-28, um copolímero de vinilpirrolidona/cloreto demetacrilamidopropiltrimetilamônio (como GAFQUAT® HS-100, ISP);poliquaternium-46, um copolímero quaternizado de vinilcaprolactamaquaternizada/vinilpirrolidona/metossulfato de metilvinilimidazólio;poliquaternium-55, um copolímero quaternizado de vinilpirrolidonaquaternizada/dimetilaminopropilmetilacrilamida/cloreto de laurildimetil-propilmetacrilamidoamônio (como STYLEZE™ W-20, ISP), poliquaternium-68, um copolímero quaternizado de vinilpirrolidona quaternizada/metilacrilamida/vinilimidazol e metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazólio(como Luviquat® Supreme, BASF), e análogos; e polímeros substituídos poramino que são catiônicos em condições de pH ácido, como copolímero devinilcaprolactama/PVP/dimetilaminoetilmetacrilato (como GAFFIX® VC-713, ISP); copolímero de VP/dimetilaminoetilmetacrilato (como copolímero845, ISP), copolímero de PVP/DMAPA acrilatos (como STYLEZE™ CC-10,ISP), o sal de ácido pirrolidona carboxílico de quito sano, possuindo o nomerINCI, Quitosano PCA (como KYTAMER® PC, Amerchol), e análogos.

Polímeros fixadores anfóteros vantajosos incluem, semlimitação aos mesmos, copolímero de octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato (como os polímeros ANFOMER®, National Starch),copolímeros de acrilatos/lauril acrilato/estearil acrilato/metacrilato de óxidode etilamina (como os polímeros DIAFORMER® da Clariant Corp., eYokoformer™ das Mitsubishi Chemical Corporation), e análogos.

Polímeros condicionadores vantajoso comerciais incluem saisde amônio quaternários poliméricos, como, sem limitação aos mesmos,poliquaternium-7, um sal de monômeros de amônio quaternário poliméricode acrilamida e cloreto de dimetil dialilamônio monômeros (comoMACKERNIUM™-007, Mclntyre Group, Ltd.); poliquaternium-10, um salde amônio quaternário polimérico de hidroxietilcelulose reagido com umepóxido substituído por trimetilamônio (como os polímeros UCARE® dasérie JR, LK, LR, SR, Amerchol e CELQUAT® série SC, National Starch);poliquaternium-39, um sal de amônio quaternário polimérico de ácidoacrílico, cloreto de dialil dimetilamônio e acrilamida (como os polímerosMERQUAT® e MERQUAT® Plus, Ondeo Nalco); derivados quaternizados degomas naturais, p. ex., cloreto de guar hidroxipropiltrimônio (como ospolímeros JAGUAR® e JAGUAR® Excel, Rhodia, Inc.), e análogos.

As composições para cuidados pessoais da presente invenção,particularmente as concretizações para cuidados com os cabelos e a pele,podem conter opcionalmente ésteres de guerbet como um adjuvanteacentuador de lustro e radiância. Ésteres de Guerbet também proporcionampropriedades emolientes e conferem propriedades sensoriais desejáveis, comosensação macia e aspecto macio, lustroso e saudável. Ésteres de Guerbet sãoobtidos a partir do produto de reação de um álcool de Guerbet e um ácidograxo. Ésteres de Guerbet exemplares incluem cera de abelhas deoctildodecila, isostearato de octildodecila, ricinoleato de octildodecila ecitrato de trioctildodecila. Ésteres de Guerbet são comercialmente obteníveisda Noveon, Inc. comercializados sob as marcas comerciais Beesbutter eUltracas® G-20 e G-66.

Uma quantidade de compostos de amônio quaternários é usadapara condicionamento de tecidos e cuidados dos tecidos, referidos geralmentecomo agentes amaciantes de tecidos, e são empregados tipicamente emquantidades de até a cerca de 20 % em peso do peso total da formulação, massem limitar-se aos mesmos. Agentes amaciantes de tecidos úteis emcombinação com os polímeros catiônicos da presente invenção geralmenteincluem compostos de amônio quaternários alquilados de cadeia longa, comocompostos de dialquildimetil amônio quaternários, compostos de imidazolinaquaternários, compostos de amidoamina quaternários, derivadosquaternizados de dialquiléster de compostos de diidroxipropil amônio;derivados quaternizados de dialquiléster de compostos de metiltrietanolamônio, compostos de éster de amida amina, e derivados quaternários dediéster de cloreto de dimetildietanol amônio, como descrito no artigo derevisão de Whalley, "Agentes condicionadores de tecidos", HAPPI, pp. 55-58(fevereiro de 1995), incorporados aqui por referência.

Adicionalmente aos agentes anti-estática previamentediscutidos, exemplos não-limitantes de compostos de dialquildimetil amônioquaternários incluem cloreto de N,N-dioleil-N,N-dimetilamônio, etossulfatode N,N-ditalolil-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-di(talolil hidrogenado)-Ν,Ν-dimetilamônio, e análogos. Exemplos não-limitantes de compostos deimidazolina quaternários incluem cloreto de l-N-metil-3-N-talolamidoetilimidazólio, metilsulfato de 3-metil-l-talolilamidoetil-2-talolilimidazolínio, obteníveis da Witco Chemical Company sob o nomecomercial VARISOFT® 475, e análogos. Exemplos não-limitantes decompostos de amidoamina quaternários incluem sais de N-alquil-N-metil-N,N-bis(2-talolamidoetil)amônio sendo que o grupo alquila pode ser metila,etila, hidroxietila, e análogos. Exemplos não-limitantes de derivadosquaternários de dialquiléster de compostos de diidroxipropil amônio incluemcloreto de l,2-ditaloloilóxi-3-N,N,N-trimetilamoniopropano, cloreto de 1,2-dicanoloilóxi-3-N,N,N-trimetilamoniopropano, e análogos.

Adicionalmente, outros tipos de compostos de amônioquaternários alquilados de cadeia longa (p. ex., derivados de óleo natural e deácido graxo) são agentes amaciantes de tecidos vantajosos, incluindo, emborasem limitação, sais de N,N-di(alquiloxietil)-N,N-dimetilamônio, como cloretode N,N-di(taloliloxietil)-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-di(canoliloxietil)-N,N-dimetilamônio, e análogos; sais de N5N-di(alquiloxietil)-N-metil-N-(2-hidroxietil)amônio, como cloreto de N,N-di(taloliloxietil)-N-metil-N-(2-hidroxietil)amônio, cloreto de N5N-di(canoliloxietil)-N-metil-N-(2-hidroxietil)amônio, e análogos; sais de N5N-di(2-alquilóxi-2-oxoetil)-N,N-dimetilamônio, como cloreto de N,N-di(2-talolilóxi-2-oxoetil)-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-di(2-canolilóxi-2-oxoetil)-N,N-dimetilamônio, e análogos; sais de N,N-di(2-alquiloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetilamônio, como cloreto de N,N-di(2-taloliloxietilcarboniloxietil)-N5N-dimetilamônio, cloreto de N,N-di(2-canoliloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetilamônio5 e análogos; sais de N-(2-alkanoilóxi-2-etil)-N-(2-alquilóxi-2-oxoetil)-N,N-dimetil amônio, comocloreto de N-(2-taloloilóxi-2-etil)-N-(2-talolilóxi-2-oxoetil)-N,N-dimetilamônio, cloreto de N-(2-canoloilóxi-2-etil)-N-(2-canolilóxi-2-oxoetil)-N5N-dimetil amônio, e análogos; sais de N,N,N-tri(alquiloxietil)-N-metil amônio,como cloreto de N,N,N-tri(taloliloxietil)-N-metilamônio, cloreto de Ν,Ν,Ν-tri(canoliloxietil)-N-metilamônio, e análogos; sais de N-(2-alquilóxi-2-oxoetil)-N-alquil-N,N-dimetil amônio, como cloreto de N-(2-taloilóxi-2-oxoetil)-N-talolil-N,N-dimetil amônio, N-cloreto de (2-canolilóxi-2-oxoetil)-N-canolil-N,N-dimetil amônio, e análogos.

De preferência, os grupos de alquila de cadeia longa sãoderivados de talol, óleo de canola, ou de óleo de palma, contudo, outrosgrupos alquila derivados de óleo de soja e óleo de coco, por exemplo, tambémsão vantajosos, como laurila, oleíla, ricinoleíla, estearila, palmitila, e gruposalquila graxos similares. Os compostos de sal de amônio quaternários podemapresentar qualquer grupo aniônico como um contra-íon, por exemplo,cloreto, brometo, metossulfato (i.e. metilsulfato), acetato, formiato, sulfato,nitrato, e análogos.

Exemplos de compostos amaciantes de tecidos de amônioquaternários preferidos incluem metilsulfato de N-metil-N,N-bis(talolamidoetil)-N-(2-hidroxietil)amônio e metilsulfato de N-metil-N,N-bis(talolamidoetila hidrogenada)-N-(2-hidroxietil)amônio, sendo que cada umdestes materiais encontra-se disponível junto à Witco Chemical Company sobos nomes comerciais VARISOFT® 222 e VARISOFT® 110, respectivamente;derivados de esterquat de dialquila de sais de metiltrietanol amônio, como asérie DEHYQUART® AU de quaternizados de éster de metossulfato debis(aciloxietil)hidroxietilmetilamônio obteníveis da Cognis, comoDEHYQUART® AU35, AU46, AU56, e análogos; e cloreto de N5N-di(taloloiloxietil)-N,N-dimetilamônio, sendo que as cadeias de talol são, pelomenos, parcialmente insaturadas. Outros agentes amacientes de tecidospreferidos incluem os bem conhecidos sais de dialquilmetil amônio, comometilsulfato de N,N-ditalolil-N,N-dimetil amônio, cloreto de N,N-di(talolilhidrogenado)-N,N-dimetil amônio, cloreto de N,N-distearil-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-dibeenil-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-di(talolhidrogenado)-N,N-dimetil amônio (nome comercial ADOGEN® 442), cloretode N,N-ditalolil-N,N-dimetil amônio (nome comercial ADOGEN® 470,PRAEPAGEN® 3445), cloreto de N,N-distearil-N,N-dimetil amônio (nomecomercial AROSURF® TA-100), todos obteníveis da Witco ChemicalCompany; cloreto de N,N-dibeenil-N,N-dimetil amônio, comercializado sobo nome comercial KEMAMINE® Q-2802C pela Humko Chemical Divisionda Witco Chemical Corporation; e cloreto de N,N-dimetil-N-estearil-N-benzilamônio comercializado sob os nomes comerciais VARISOFT® SDCpela Witco Chemical Company e AMMONYX® 490 pela Onyx ChemicalCompany.

Qualquer um dos agentes amaciantes de tecidos precedentes, emisturas dos mesmos, pode ser usado em combinação com os polímeros dapresente invenção, particularmente em produtos de cuidados de lavanderia etecidos. Para agentes amaciantes de tecidos contendo éster, o pH dascomposições pode influenciar a estabilidade dos agentes amaciantes detecidos, particularmente em condições de armazenamento prolongado. O pH,como definido no presente contexto, é medido nas condições puras a cerca de20°C. Em uma concretização, o pH da composição é inferior a cerca de 6. Emoutra concretização, o pH encontra-se na faixa de cerca de 2 a cerca de 5, eem outra concretização de cerca de 2,5 a cerca de 3,5.

Adicionalmente a derivados de proteínas previamentedescritos, exemplos não-limitantes de derivados de proteínas incluem caseínahidrolisada de hidroxipropil cocodimônio, colágeno hidrolisado dehidroxipropil cocodimônio, queratina de cabelo hidrolisada de hidroxipropilcocodimônio, proteína do arroz hidrolisada de hidroxipropil cocodimônio,seda hidrolisada de hidroxipropil cocodimônio, proteína de soja hidrolisada dehidroxipropil cocodimônio, proteína de trigo hidrolisada de hidroxipropilcocodimônio, aminoácidos de seda hidrolisados de hidroxipropilcocodimônio, colágeno hidrolisado de hidroxipropil trimônio, queratinahidrolisada de hidroxipropil trimônio, seda hidrolisada de hidroxipropiltrimônio, farelo de arroz hidrolisado de hidroxipropil trimônio, proteína desoja hidrolisada de hidroxipropil trimônio, proteína vegetal hidrolisada dehidroxipropil trimônio, proteína de trigo hidrolisada de hidroxipropiltrimônio, etossulfato de soja-etildimônio, etossulfato de soja-etil morfolínio, eanálogos.

É possível adicionar um agente ajustador de pH, ou a umpolímero previamente intumescido com ácido, intumescido com base, ouintumescido com água, ou a uma formulação contendo uma concretização depolímero da invenção. Assim, o agente ajustador de pH pode ser usado emqualquer quantidade necessária para se obter um valor de pH desejado nacomposição final. Exemplos não-limitantes de agentes ajustadores de pHalcalino incluem hidróxidos de metal alcalino, como hidróxido de sódio, ehidróxido de potássio; hidróxido de amônio; bases orgânicas, comotrietanolamina, diisopropilamina, dodecilamina, diisopropanolamina,aminometil propanol, cocamina, oleamina, morfolina, triamilamina,trietilamina, trometamina (2-amino-2-hidroximetil)-l,3-propanodiol), etetraquiis(hidroxipropil)etilenodiamina; e sais de metal alcalino de ácidosinorgânicos, como sódio borato (bórax), sódio fosfato, sódio pirofosfato, eanálogos, e misturas dos mesmos. Agentes ajustadores de pH ácidos podemser ácidos orgânicos, incluindo aminoácidos, e ácidos minerais inorgânicos.Exemplos não-limitantes de agentes ajustadores de pH ácidos incluem ácidoacético, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido glutâmico, ácido glicólico, ácidoclorídrico, ácido láctico, ácido nítrico, ácido fosfórico, bisulfato de sódio,ácido sulfurico, ácido tartárico, e análogos, e misturas dos mesmos.

Os polímeros da presente invenção podem ser usadas comoum espessante, formador de película, ou como um corante ou agente desuspensão de pigmentos para promover a deposição de corante sobre o cabeloe a pele. Corantes para cabelo podem ser colorantes temporários,semipermanentes ou permanentes para cabelos ou restauradores de cor quepigmentam o cabelo gradualmente. Corantes temporários e semipermanentespara cabelos são, tipicamente, enxágües, géis, sprays, xampus, bastões, eanálogos, e restauradores da cor dos cabelos encontram-se tipicamente emforma de emulsões ou de recobrimentos para cabelos. Corantes permanentespara cabelos, e corantes semi-permanentes para cabelos mais duráveis, sãogeralmente produtos de duas partes, sendo que uma parte contém osintermediários de corante oxidativo e acopladores de corantes, e a outra partecontém agente oxidante estabilizado, usualmente peróxido de hidrogênio, acerca de pH 3-4, e são misturados entre si imediatamente antes do uso. E deconhecimento geral que referidos produtos corantes para cabelos em duaspartes são formulados com combinações de ingredientes tensoativos,usualmente tensoativos não-iônicos ou tensoativos aniônicos, para espessaremquando a mistura de corante é preparada. Adicionalmente à literaturaprecedente, uma discussão geral da química do tingimento de cabelos e dascomposições encontra-se em Brown et al, monografia SCC, "Corantespermanentes para cabelos", Society of Cosmetic Chemists (1996),incorporados aqui por referência. Os polímeros da presente invenção podemser incorporados em uma ou ambas das duas partes de referidos sistemas detingimento de cabelos, seja como o espessante para a porção oxidanteestabilizada com ácido, ou na porção não-oxidante a ser espessada, quando damisturação com a porção ácida.

Adicionalmente a ingredientes discutidos acima, outrosingredientes comumente usados para produtos antiacne, clareadores faciais epara os pelos do corpo, e produtos antissépticos incluem agentes oxidantes,como peróxido de hidrogênio, peróxido de benzoíla, e compostos depersulfato inorgânicos solúveis em água, como persulfato de amônio,persulfato de potássio, e persulfato de sódio.

Os polímeros da presente invenção são estabilizantes úteis defluidos de silicone, que são comumente usados em produtos de xampus, comoa assim-chamada combinação "dois-em-um" de xampuslimpadores/condicionadores. Fluidos de silicone são descritos geralmentecomo polímeros de alquilsiloxano. A classe mais comum de polímeros desilicone são os polidimetil siloxanos lineares apresentando a fórmula geralCH3-(Si(CH3)2-O)W-Si(CH3)3 em que w indica um número inteiro maior doque 2. Silicones também podem ser materiais ramificados em que um ou maisgrupos alquila em um polímero são substituídos por oxigênio para criar umponto de ramificação. Fluidos de silicone são, tipicamente, óleos insolúveisem água apresentando uma viscosidade na faixa de alguns poucos mPa s atévários milhares de mPa s.

Uma classe particularmente útil de silicones para uso emprodutos para cuidados dos cabelos são os assim-chamados silicones rígidos(também conhecidos como gomas de silicone), como descrito, por exemplo naPatente U.S. 4.902.499, incorporados aqui por referência, que geralmenteapresentam uma viscosidade (a cerca de 20°C) acima de cerca de 600.000mPa s e apresentam um peso molecular ponderai médio de pelo menos cercade 500.000 Daltons como determinado por meio de medição de viscosidadeintrínseca. Os polímeros da presente invenção são supreendentemente efetivospara estabilizar formulações de xampu de tipo dois-em-um contendo agentescondicionadores de silicone rígido.

Outra classe de materiais de silicone que são particularmenteúteis em combinação com os polímeros da presente invenção compreende ossilicones voláteis, que são freqüentemente usados como lubrificantes emprodutos de cuidados com os cabelos, como xampus. Silicones voláteisincluem polidimetilsiloxanos cíclicos e lineares, e análogos. Silicones cíclicosvoláteis contêm tipicamente cerca de 3 a cerca de 7 átomos de silício,alternando com átomos de oxigênio, em uma estrutura de anel cíclica. Cadaátomo de silício também é substituído por dois grupos alquila, tipicamentegrupos metila. Silicones voláteis lineares são fluidos de silicone, comodescrito acima, apresentando viscosidades não superiores a cerca de 25 mPas. Uma descrição de silicones voláteis é encontrada em Todd e Byers,"Volatile Silicone Fluids for Cosmetics, Cosmetics and Toiletries", vol. 91,pp. 29-32, 1976, e em Kasprzak, "Volatile silicones", Soap/Cosmetics/Chemical Specialties, pp. 40-43, dezembro de 1986, cada um incorporadoaqui por referência.

Outros óleos de silicone incluem os dimeticona copolióis, quesão copolímeros de dimetilsiloxano lineares ou ramificados (dimeticona) eóxidos de alquileno e podem ser funcionalizados através de um grupohidroxila em uma unidade de óxido de alquileno terminal.

Os dimeticona polióis podem ser copolímeros randômicos oude blocos. Uma classe geralmente útil de dimeticona polióis compreendecopolímeros de blocos apresentando blocos de polidimetilsiloxano e blocosde óxido de polialquileno, como blocos de óxido de polietileno, ióxido depolipropileno, ou ambos. Fluidos de silicone, incluindo silicones voláteis,gomas de silicone, e copolímeros de silicone, são obteníveis de uma variedadede fontes comerciais, como Dow Corning, General Electric Company, eNoveon, Inc.

Outros materiais oleosos que são úteis em combinação com ospolímeros da presente invenção incluem, por exemplo, álcoois de lanolinaacetilados; concentrados de álcool de lanolina; ésteres de ácidos graxos delanolina, como os ésteres de isopropila de ácido graxo de lanolina; ácidosgraxos de poliol; álcoois etoxilados, como óleos de etoxilato e de mamona;esteróis; ésteres de esterol; etoxilados de esterol; e materiais análogos. Muitosdestes ésteres e etoxilatos também são úteis como tensoativos não-iônicos.

Numerosos ingredientes são conhecidos na arte como agentescondicionadores para cabelo ou pele, e umectantes, e, adicionalmente àquelespreviamente discutidos, exemplos não-limitantes incluem PCA (ácido DL-pirrolidona carboxílico) e seus sais, como lisina PCA, alumínio PCA, cobrePCA, quitosano PCA, e análogos, alantoína; uréia; ácido hialurônico e seussais; ceramidas; ácido sórbico e seus sais; açúcares e amidos e derivados dosmesmos; lactamida MEA; e análogos.

Embora faixas de peso que se sobrepõem para os várioscomponentes e ingredientes que podem ser contidos nas composições dainvenção tenham sido expressas para concretizações e aspectos selecionadosda invenção, deve ser facilmente compreensível que a quantidade específicade cada componente na composição contendo tensoativo será selecionada desua faixa descrita de tal forma que a quantidade de cada componente éajustada de tal forma que a soma de todos os componentes na composiçãototalizará 100 % em peso. As quantidades empregadas variarão de acordocom a finalidade e o caráter do produto desejado e podem ser facilmentedeterminadas por alguém versado nas artes da formulação e a partir daliteratura.

Reconhece-se também que a escolha e a quantidade dosingredientes em composições para cuidados pessoais, de cuidados domésticose de cuidados industriais que incluem os polímeros da invenção podem variardependendo do produto desejado e de sua função, como é de conhecimentodaqueles versados nas artes da formulação. Já se divulgou uma listagemextensiva de ingredientes e suas funções convencionais e categorias deproduto, e pode ser facilmente determinada na litetatura.

Os exemplos a seguir são apresentados com fins de ilustrar ainvenção aqui divulgada de forma mais detalhada. No entanto, os exemplosnão devem ser interpretados como limitando a invenção de qualquer maneira.Exceto se especificado de outra forma, todas as partes são dadas em peso, e otermo "nível" significa % em peso.

Descrição de métodos

Transparência

Quando reportada, a transparência da composição contendopolímero foi medida em % T (transmitância) com um calorímetro BrinkmannPC 920 pelo menos cerca de 24 horas após a preparação da composição.Coletou-se medições de transparência contra água deionizada (grau detransparência de 100 %). Composições apresentando uma transparência decerca de 60 % ou mais se mostraram substancialmente transparentes;composições apresentando uma transparência na faixa de cerca de 45 a 59 %foram julgadas como substancialmente translúcidas.

Teste de retenção do cacheado em condições de elevadaumidade (HHCR, Hish Humiditv Curl Retention)

A resistência de uma composição fixadora de polímero emcondições de alta umidade (cerca de 90 % de umidade relativa (RH, relativehumidity)) é medida de acordo com sua capacidade de fixar um cacho feito nocabelo mesmo após absorção de água proveniente da composição aplicada eda atmosfera circundante, empregando-se a técnica bem conhecida que éreferida comumente como retenção do cacheado em condições de altaumidade (HHCR). Descrições da metodologia de HHCR são facilmenteencontradas na literatura de cosméticos (ver, por exemplo, capítulo 30,Harry's Cosmeticology, 8a ed., M. J. Rieger, Ph.D. (ed.), pp. 666-667,Chemical Publishing Co., Inc., New York, N.Y., 2000, e Diaz et al., J. Soe.Cosmet. Chem., 34, pp. 205-212, julho de 1983, cujas revelações relevantessão incorporadas aqui por referência.

Feixes de cabelo humano não-tratado (virgem) misturadascomercialmente são preparadas empregando-se cabelo natural Oriental e/ouEuropeu de cor preta ou castanha fornecido pela International Hair Importersand Products Inc., New York. Cada feixe de cabelo (cerca de 2,5 gramas depeso) tem cerca de 7,5 polegadas (19,5 cm) de comprimento e é prendido (naaltura da porção da raiz) em um grampo de metal equipado com uma alça deganho de arame. Antes do uso, cada feixe é lavado com uma solução aquosadiluída de lauril sulfato de sódio (10 % de SLS [LSS em português]) seguidode enxágüe cuidadoso com água deionizada à temperatura ambiente dorecinto. Os feixes são secados por meio de absorção com toalha. Ocomprimento extendido inicial do feixe de cabelo (Le) é medido e registrado.

Quantidades variáveis da composição fixadora polimérica a ser avaliada sãoaplicadas em cada feixe de cabelo. A composição fixadora polimérica a seravaliada é aplicada no feixe de cabelo e distribuída uniformemente desde aporção da raiz do cabelo até a porção da ponta. O feixe de cabelo tratado éenrolado em torno de um cacheador de cabelos apresentando um diâmetroexterno de cerca de 3 cm e secado durante 12 horas à temperatura ambientedo recinto e de cerca de 21 a 23°C. Após a secagem, o cacheador écuidadosamente removido, deixando o feixe de cabelo modelado em umúnico cacho, o comprimento inicial do cacho de cabelo (Li) é medido eregistrado. O feixe de cabelo cacheado é pendurado verticalmente em umacâmara de umidade ajustada a uma temperatura de cerca de 26°C e um nívelde umidade relativa de 90 %.

A retenção do cacheado em condições de alta umidade édeterminada medindo-se o comprimento do cacho de cabelo à medida que ocacho relaxa. Medições são realizadas em intervalos de tempo selecionados(Lt) ao longo de uma exposição contínua de 24 horas a elevada umidade. Aequação a seguir é usada para calcular o percentual de retenção de cachosrelativamente ao comprimento inicial do cacho (Li) e ao comprimento docabelo totalmente extendido, antes do cacheamento (Le):

% de retenção de cachos = Le -Lt / Le -Li χ 100

A alteração do comprimento do cacho (desabamento,formação de hélice) é medida periodicamente em intervalos selecionados e émonitorada ao longo de um período de 24 horas. No momento zero realizou-se uma medição inicial, seguido de medições em intervalos de 0,25 hora paraa primeira hora de exposição, seguido de medições após intervalos de 0,5 horaintervalos para a segunda hora de exposição, seguido de medições obtidas emintervalos de 1,0 hora durante as 22 horas de exposição remanescentes.

Uma retenção do cacheado de cerca de 70 % ou mais duranteum período mínimo de cerca de 0,75 hora a cerca de 90 % de RH [umidaderelativa] é uma característica convencional para boa resistência a condiçõesde elevada umidade, e um HHCR superior a 70 % após um período de pelomenos cerca de 3 horas é considerada de muito boa a excelente.

Teste de retenção do cacheado em espiral em condições deelevada umidade (HHSCR. Hish Humiditv Spiral Curl Retention Test)

Embora a resistência à umidade de uma composição fixadorapossa ser avaliada com o teste de HHCR descrito acima. O teste de HHCR érealizado usando-se cacheadores regulares do tipo usado em salões, em queo cabelo se enrola sobre si mesmo à medida que é enrolado, o que protege asfibras no interior do cacho contra o ambiente do teste. O teste de retenção docacheado pode ser tornado mais estringente através do uso de cacheadoresespirais. Com esta modificação, o cabelo é enrolado em uma ranhura emespiral ao longo do eixo longitudinal da haste cacheadora sem superpor-se.Assim, no caso de um cacho em espiral, todo o comprimento do cabelo étotalmente exposto ao ambiente.

Usa-se os mesmos materiais, métodos, e técnicas de avaliaçãodelineadas para o teste de HHCR previamente descrito, para o teste deHHSCR, exceto que o feixe de cabelo pesa 0,5 g, é 6,5 polegadas (16,51 cm)mais longo e é enrolado em torno de uma haste perm espiralada (CyberSprials™ hastes cacheadoras espiraladas grandes, 8 mm de diâmetro interno,13,5 mm de diâmetro externo, 162 mm de comprimento, American DiscountBeauty Supply, 269 South Beverly Drive # 250, Beverly Hills, CA). Osresultados são reportados como percentual de retenção do cacheado calculadopor meio da equação de retenção do cacheado apresentada acima.

Uma retenção do cacheado de cerca de 70 % ou mais duranteum período mínimo de cerca de 0,75 hora a cerca de 90 % de umidaderelativa é uma característica convencional para boa resistência em condiçõesde elevada umidade, e um HHCR superior a 70 % após um período de pelomenos cerca de 3 horas é considerado de muito bom a excelente.

Teste de retenção de rigidez em condições de elevada umidade(HHSR, Hish Humiditv Stiffness Retention Test)

O teste de retenção de rigidez é realizado prendendo-se umaamostra de cabelo tratada com fixador (amostra de teste) em uma estrutura desuporte (Figura 5) que mantém a amostra de teste flexionada em ângulo de45°. A amostra de teste é colocada em uma câmara de umidade ajustada emuma temperatura de cerca de 26°C e um nível de umidade relativa de90 %. A retenção da rigidez em condições de elevada umidadeé determinada medindo-se o desabamento na amostra de teste à medida que aamostra de cabelo relaxa ao ser exposta a condições de umidade. Realiza-semedições em intervalos de tempo selecionados (Ht) ao longo de umaexposição contínua de 24 horas a condições de umidade elevada. A equação aseguir é usada para calcular o percentual de retenção de rigidez relativamenteà altura inicial da amostra (Hi) e a altura da amostra obtida em cada intervalode tempo (Ht)

% de retenção de rigidez = Hi -Ht / Hi χ 100

A alteração na altura da amostra é medida periodicamente emintervalos selecionados e é monitorada ao longo de um período de 24 horas. Aaltura da amostra é a distância entre o fundo da plataforma de montagem até aponta da amostra de teste. Realiza-se uma medição inicial no momento zero(antes de exposição à umidade), seguido de medições em intervalos de 0,25hora para a primeira hora de exposição, seguido de medições realizadas emintervalos de 0,5 hora para a segunda hora de exposição, seguido de mediçõesrealizadas em intervalos de 1,0 hora durante as 22 horas restantes deexposição.

Um valor de retenção de rigidez de cerca de 70 % ou maisdurante um período mínimo de cerca de 0,75 hora a cerca de 90 % deumidade relativa é uma característica convencional para boa resistência emconcentração de elevada umidade, e valor de retenção superior a 70 % apósum período de pelo menos cerca de 3 horas é considerado de muito bom aexcelente.

As amostras de cabelo de teste (comprimento de 6,5 polegadas(16,51 cm), peso de 2,5 g) consistindo de cabelo Asiático ou Europeu virgemsão ligadas com uma fixação plana (costurada e encerada) de tal forma que aamostra apresente uma seção transversal retangular uniforme ao longo de todoo seu comprimento (uma configuração parecida com uma fita). As amostrassão lavadas com uma xampu de remoção contendo 10 % em peso de laurilsulfato de amônio e enxaguadas com água deionizada. Uma quantidadedeterminada de fixador experimental é aplicada de forma homogênea sobre asamostras úmidas de cabelo. As amostras são deitadas de forma planta sobrefolha de Teflon® para secarem a 230C e 50 % de umidade relativa durante 16horas.

Seleção de modelagem de cabelo em cabeça de manequim

Para determinar a eficácia de modelagem das concretizaçõesde gel polimérico fixador da invenção com relação às propriedades de fixaçãodura, rigidez, e retenção do cacheado em condições de elevada umidade,realizou-se o seguinte teste de seleção:

Cabelo humano implantado em cabeças de manequins emplástico é modelado e avaliado de acordo com o procedimento abaixo:

1) O cabelo de cada cabeça de manequim é lavada com xampu(Quantum Clarifying Shampoo [xampu clareador de cabelos], ZotosInternational, Inc.) e é enxagüada 3 vezes com água deionizada.

2) O cabelo úmido é repartido no meio (da frente para trás) dacabeça de manequim, e porções iguais de cabelo são penteadas para cada ladoa partir da linha mediana. Ao longo de cada lado da linha de partiçãodetermina-se uma grade consistindo de quadrados de 1 χ 1 polegada (2,54cm) dispostos em duas fileiras de 3 quadrados cada. A fileira 1 é paralela econtígua à linha da parte central, e a fileira 2 é paralela e contígua à fileira 1.

3) Do lado esquerdo da parte central (olhando para a face dacabeça do manequim) forma-se 3 pontas de cabelo dentro da fileira 1 dagrade, enquanto o cabelo ainda está molhado. As pontas são formadasjuntando-se o cabelo em uma seção da grade medindo 1 χ 1 polegada (2,54cm), enfeixando-se isto em um feixe, trabalhando uma quantidade desejada dacomposição de modelagem experimental a um feixe até que a composição sedisperse homogeneamente sobre o cabelo, e penteando-se o feixe de cabelopara cima a partir do escalpo da cabeça de manequim até a ponta do feixepara formar uma ponta. O processo é repetido para as demais seções de gradena fileira, com a mesma quantidade de composição de modelagemexperimental trabalhada em cada feixe.

Na fileira 2 da grade, forma-se feixes enquanto o cabelo aindaestá úmido e tratado em cada seção de grade como descrito acima. Cada feixeé enrolado em um rolo para enrolar cachos [bóbi] (PLASTIC SNAP-ONROLLERS/rolos de engate plásticomposições, 5/8 de polegada (1,58 cm) dediâmetro χ 2 V4 polegadas (5,71 cm) de comprimento).

4) Etapa (3) é repetida do lado direito da cabeça do manequim,exceto que se aplica um fixador polimérico comercialmente obtenível sobreos respectivos feixes de cabelo para fins de comparação.

5) Coloca-se uma liga de borracha em torno do cabelo não-tratado para segurá-lo no lugar e a cabeça do manequim é invertida de cabeçapara baixo e suspensa em um suporte permitindo que as pontas de cabelofiquem penduradas livremente. O cabelo é deixado secar ao ar durante 12horas à temperatura ambiente a 50 % de umidade relativa.

6) Após a secagem os rolos são removidos do cabelo domanequim.

7) As cabeças de manequins modeladas são colocadas em umacâmara de umidade ajustada em 350C e 90 % de umidade relativa.

8) As cabeças de manequins são avaliadas em intervalos de 1,2 e 3 horas para determinar a rigidez e retenção do cacheado.

Método de teste de rigidez mecânica

Um analisador de textura TA XTPlus Texture Analyzer (StableMicro Systems, Surrey, UK) equipado com um nariz de carregamentoretangular (3 mm de espessura χ 70 mm de largura χ 99 mm de altura) e umestrutura de flexionamento de 3 pontos é empregado para avaliar a rigidezmecânica de um feixe de cabelo tratado com fixador. O analisador de texturaé interfaceado com um computador pessoal carregado com programa[software] de aquisição de dados Texture Exponent 32 que coleta e analisa osdados introduzidos pelo instrumento. A estrutura de flexionamento consistede duas pernas de suporte paralelas que são afastadas por aproximadamente25,4 mm. A amostra de teste de amostra de cabelo tratado é centrada entre aspernas de suporte, e o nariz de carregamento que se encontra centrado acima eentre as pernas de suporte é prensado através da amostra a uma taxa de 40mm/s numa distância de 20 mm. A aquisição de dados começa quando o narizde carregamento contacta a amostra. O programa [software] de aquisição dedados calcula e registra a quantidade de força (Newtons) necessária para fletira amostra numa distância de 20 mm. Os resultados são reportados como Forçade Pico (N).

Amostras de cabelo (6,5 polegadas (16,51 cm) decomprimento, peso de 2,5 g) consistindo de cabelo humano natural virgemsão ligadas com uma liga plana (costurada e encerada) de tal forma que ofeixe apresente uma seção transversal retangular uniforme ao longo de todo oseu comprimento. Os feixes são lavados com um xampu de remoçãocontendo 10 % em peso de lauril sulfato de amônio e enxagüadoscom água deionizada. Uma quantidade determinada de fixador experimental éaplicada de forma homogênea sobre as amostras de cabeloúmidas. Um primeiro conjunto de amostras é colocado de forma plana sobrefolha de Teflon® para secar a 230C e 50 % de umidade relativa em umambiente de laboraório controlado durante 16 horas e testado. Um segundoconjunto de amostras é preparado de forma similar e colocado em umacâmara de umidade (Espec LHU-113) ajustada em 23°C e 90 % de umidaderelativa durante 16 horas, e testado subseqüentemente quanto à rigidezmecânica.

Atribui-se uma classificação subjetiva para as faixasespecíficas de Força de Pico (N) para classificar a rigidez do polímerofixador, como a seguir:<table>table see original document page 109</column></row><table>

Temperatura de transição do vidrado (Tg)

A temperatura de transição do vidrado (Tg) dos polímerosinventivos é determinada por meio de técnica bem conhecida de Calorimetriadiferencial de varredura (DSC, Differential Scanning Calorimetry).

Turbidez

Quando reportada, a Turbidez de uma composição contendopolímero foi determinada em Unidades de Turbidez Nefelométricas (NTU,Nephelometrie Turbidity Units) empregando-se um medidor de turbideznefelométrico com água destilada (NTU = 0) como o padrão. Composiçõesapresentando um valor NTU de cerca de 90 ou maior foram julgadas turvas.

Viscosidade

A viscosidade reportada de cada composição contendopolímero foi medida em milipascal segundo (mPa-s), empregando-se umviscosímetro de fuso rotativo Brookfield, (Brookfield, Modelo RVT) a cercade 20 rotações por minuto (rpm), à temperatura ambiente do recinto de cercade 20 a 25°C (referida a seguir como viscosidade Brookfield). Viscosidade foimedida em composições recentemente preparadas (referida como"viscosidade inicial", e novamente medida após se deixar a composiçãoenvelhecer durante pelo menos cerca de 24 horas à temperatura ambiente dorecinto (referida como "viscosidade de 24 horas"). Onde se mostra apenas umvalor de viscosidade, o valor de viscosidade e a viscosidade de 24 horas,exceto se indicado de outra forma.Valor de rendimento

Valor de rendimento, também referida como Yield Sfeixe, édefinido aqui como a resistência inicial ao fluxo sob sfeixe. Ele pode sermedido usando-se diversas técnicas, como via o uso de um reômetro de sfeixeconstante ou via extrapolação usando um viscosímetro Brookfield. Estastécnicas e a utilidade da medição do valor de rendimento são explicadasadicionalmente na Folha de Dados Técnicos n° 244 obtenível da Noveon, Inc.,incorporada aqui por referência.

Abreviaturas de materiais e nomes comerciais

<table>table see original document page 110</column></row><table><table>table see original document page 111</column></row><table>unidades de óxido de etileno por unidade de álcool

(Clariant Corp.)

FD&C Blue n° 1 Hilton Davis (Noveon, Inc.)

Finsolv® TN benzoato de alquila C12 a C15 (Fintex Inc.)

Fixate® Plus poliacrilato-14 (Noveon, Inc.)

Fixate® G 100 copolímero de AMP-acrilatos/alil metacrilato

(Noveon, Inc.)

Gafquat® 755N poliquaternium-11 um copolímero quaternizado

Glydant Plus de vinilpirrolidona e dimetilaminoetil metacrilato (International Specialty Products Corporation)

Germaben II mistura de l,3-dimetilol-5,5-dimetil hidantoína e iodopropinil butilcarbamato (Lonza Group Ltd.) uma mistura antimicrobiana de propileno glicol, diazolidinil uréia, metilparabeno e propilparabeno (International Specialty Products Corporation)

Germaben II-E uma mistura antimicrobiana de propileno glicol (e) diazolidinil uréia (e) metilparabeno (e) propilparabeno formulada para sistemas de emulsão (International Specialty Products Corporation)

Herbasol Aloe Vera extrato de Aloe barbadensis (Cosmetochem International Ltd.)

Herbasol Chamomile extrato de Chamomilla recutita (CosmetochemInternational Ltd.)

Herbasol® Horsetail extrato de Equisetum arvense (CosmetochemInternational Nettle Ltd.)

Herbasol® Stinging extrato de Urtica dioica (Cosmetochem International Nettle Ltd.)

Herbasol Tea Tree extrato de Melaleuca altemifolia (Cosmetochem<table>table see original document page 113</column></row><table><table>table see original document page 114</column></row><table><table>table see original document page 115</column></row><table>

Exemplos de SM 1 a SM 11

A. Síntese de macrômero de dimeticona copoliol (semcatalisador)

Macrômeros de dimeticona copoliol (SM) contendo grupospoliéter terminais e pendentes de acordo com as Fórmulas III, IIIa, IV, e IVasão sintetizados por meio de reação dos anidridos cíclicos e dos dimeticonacopolióis apresentados na Tabela IA.

Um reator de vidro de 2 1, equipado com um agitadormecânico, entrada de nitrogênio, sonda de temperatura conectado a umcontrolador eletrônico, e um condensador de água é carregado com orespectivo dimeticona copoliol (Tabela IA). Sob agitação o copoliol éaquecido a de 80 a 105°C e extraído sob vácuo durante 15 minutos a 1 hora.

O reator é resfriado a de 80 a 85°C, evacuado com N2 e, então, o respectivoanidrido cíclico (Tabela IA) é carregado no reator. A mistura agitada éaquecida a de 80 a 850C durante de 1 a 3 horas. Em seguida, a mistura éextraída sob vácuo durante 15 minutos, evacuado com N2, e resfriada a 50°C.

Em seguida, a mistura é filtrada para remover particulados. Em cada exemplo,análise por espectroscopia de RMN 1H confirma a formação dos respectivossemi-ésteres de carboxilato de dimeticona copoliol.

B. Síntese de Macrômero de Dimeticona Copoliol (comcatalisador)

Usando um ajuste idêntico ao do procedimento de síntese semcatalisador acima, dimeticona copoliol e acetato de metal alcalino anidro (0,7g, 0,2 % peso/peso dos componentes totais da receita) são aquecidos a 80°Csob vácuo durante 15 minutos. Após retro-carregamento com N2, a mistura édeixada reagir com o anidrico cíclico durante de 1 a 2 horas a de 80 a 82°C.

Análise por meio de espectroscopia de RMN 1H confirma a formação dorespectivo semi-éster de carboxilato de dimeticona copoliol (Tabela 1B).

<table>table see original document page 116</column></row><table><table>table see original document page 117</column></row><table> 'Catalisador: acetato de potássio anidro a 0,2 % peso/peso do total da receita

Tabela IB -Produto de síntese de macrômero

<table>table see original document page 117</column></row><table>

Exemplos 1 e 2 ilustram a homopolimerização em volume dos

dois macrômeros de dimeticona copoliol insaturados olefinicamente (SM) dainvenção. Um macrômero é derivado de um anidrido cíclico substituído (i.e.,anidrido itacônico) e o outro macrômero é derivado de um anidrido cícliconão-substituído (i.e., anidrido maleico).

Exemplo I

Um frasco de três bocas, fundo redondo, volume de 100 mlcom agitação magnética, termopar é enxaguado com nitrogênio. O frasco écarregado com 30 g do macrômero de dimeticona copoliol do Exemplo SM11 (Tabela 1B). Adiciona-se uma solução de iniciador de persulfato de amônio(2,6 g em 25 g de água) em diversas porções em intervalos de 4 horas. Areação foi realizada sob agitação contínua a de 80 a 85°C. Demorou 8 horaspara que aproximadamente 50 % do macrômero se convertessem aohomopolímero, e 16 horas para que aproximadamente 70 % do macrômero seconvertessem ao homopolímero. Análise de RMN 1H de extrato CDCl3 doproduto de polímero indica que derivados não-reagidos de anidrido itacônicoencontram-se no produto.

Exemplo II

Exemplo I é repetido com o macrômero do Exemplo SM 7(Tabela 1 B) exceto que se adiciona 0,5 % de iniciador Luperox 1IM 75 (combase no peso total do monômero) à mistura de monômeros que é entãoaquecida a 60°C. Em 10 minutos a massa de reação geleifica após atingir umaexotermia de 72°C. O derivado de maleato de DMC é muito mais reativo doque o derivado de maleato trissubstituído (metila) do Exemplo 1. Análise deRMN 1H de extrato CDCl3 deste gel indica que apenas uma pequena porçãode anidrido maleico não-reagido permanece no produto de reação.

Os exemplos a seguir ilustram a copolimerização demacrômeros de dimeticona copoliol insaturados olefinicamente (SM) dainvenção com outros monômeros olefinicamente insaturados, como AMPS,MMA, MAA e STY utilizando técnicas de polimerização em solução eprecipitação.

Exemplo III

Um reator encamisado com volume de 500 ml equipado comum condensador, termopar, agitação mecânica (lâmina em meia lua) e mantode nitrogênio é carregado com 2 partes do macrômero de dimeticona copolioldo Exemplo SM 9, 28,5 partes de IPA, e 28,5 partes de água destilada.

Iniciador (0,2 partes de Luperox 11M75 em 1 parte de IPA) é injetado noreator a 72°C e uma mistura de 18 partes de monômero AMPS 2405, 9 partesde IPA, e 9 partes de água destilada é introduzida de maneira dosada ao longode 3 horas. Adiciona-se um reforçador de iniciador (0,02 partes de Luperox11M75 em 1 parte de IPA) de hora em hora após o início da dosagem. Aadição de reforçador continuou até que a conversão de todos os reagentesfosse confirmada por meio de RMN 1H 1H. Obtém-se um produtotransparente por meio de neutralização com AMP-95 diluído. O produto finalapresentou um teor total de sólidos de 21,15 % a pH 4,5.

Exemplo IV

Um reator encamisado com volume de 500 ml equipado comono Exemplo III é carregado com 15 partes do macrômero de dimeticonacopoliol do Exemplo SM 9a, 380 partes água destilada e 100 partes de IPA.Iniciador (0,4 partes de Luperox 11M75 em 1 parte de IPA) é injetado noreator a 80°C, e uma mistura de 40 partes de MMA e 20 partes de MAA éintroduzida de maneira dosada no reator através de uma bomba de seringa.Uma mistura de 25 partes de monômero de AMPS 2405 e 25 partes de água éintroduzida de maneira dosada no reator por meio de outra bomba de seringaao longo do curso de 3 horas. Adiciona-se um reforçador de iniciador (0,06partes de Luperox 11M75 em 1 parte de IPA) de hora em hora após o inícioda dosagem. A adição de reforçador continuou até que a conversão de todosos reagentes fosse confirmada por meio de RMN 1H. O produto final possuium teor total de sólidos de 21,94 % a pH 8,9 e aparece como líquidotranslúcido após extração do IPA e neutralização com AMP-95.

Exemplo V

Um reator encamisado com volume de 500 ml equipado comono Exemplo IV é carregado com 5 partes do macrômero de dimeticonacopoliol do Exemplo SM 9, 190 partes de água destilada e 190 partes de IPA.Iniciador (0,4 partes de Luperox 11M75 em 1 parte de IPA) é injetado noreator a 80°C, e uma mistura de 55 partes de estireno e 20 partes de MAA éintroduzida de maneira dosada no reator através de uma bomba de seringa.Uma mistura de 20 partes de AMPS 2405/10 partes de água é injetadas noreator por meio de outra bomba de seringa ao longo do curso de 3 horas.Adiciona-se um reforçador de iniciador (um total de 0,78 partes de Luperox11M75 em 1 parte de IPA) de hora em hora após o início da dosagem. Obtém-se um polímero sólido e ele é filtrado e lavado com 100 g de IPA e seguidode 50 g de mistura de IPA/água e, então, secado. O produto final é um póbranco.

Os exemplos a seguir ilustram a copolimerização dosmacrômeros de dimeticona copoliol insaturados olefinicamente (SM) dainvenção com diferentes tipos de monômeros via polimerização aniônica ememulsão.

Exemplos de VI a VIII

Polímeros em emulsão são preparados a partir dosmonômeros apresentados na Tabela 2 como a seguir: Uma mistura de monômeros de reação é preparada em um primeiro reator equipado com umagitador girando a cerca de 900 rpm sob uma atmosfera de nitrogênio pormeio de combinação de 148 partes em peso de MAA, cerca de 200 partes empeso de EA, e cerca de 40,0 partes em peso do macrômero preparado noExemplo SM 7 em 192 partes em peso de água deionizada contendo cerca de13,3 partes em peso de 30 % de lauril sulfato de sódio aquoso. Em umsegundo reator equipado com um agitador de misturação e entrada denitrogênio e bombas de alimentação, adiciona-se cerca de 580 partes em pesode água deionizada e cerca de 1,27 partes em peso de lauril sulfato de sódioaquoso a 30 %. O conteúdo do segundo reator é aquecido com agitação a umavelocidade de rotação de cerca de 200 rpm sob uma atmosfera de nitrogênio.

Após o conteúdo do segundo reator atingir uma temperatura na faixa de cercade 85 a 88°C, cerca de 7,84 partes de sulfato de persulfato de amônio a 1,73% (iniciador de radical livre) são injetadas na solução aquecida de tensoativono segundo reator. A emulsão aquosa da mistura de monômeros do primeiroreator é bombeada gradualmente no segundo reator ao longo de um períodode cerca de 180 minutos a uma temperatura na faixa de cerca de 85 a 88°C.

Simultaneamente, introduz-se de maneira dosada uma alimentação deiniciador de cerca de 60 partes em peso de solução de persulfato de amônio a1,7 % na mistura de reação no segundo reator e a temperatura da reação émantida a cerca de 90°C durante mais uma hora e meia para completar apolimerização. A emulsão resultante é resfriada à temperatura ambiente,descarregada do reator e coletada. Todos os três copolímeros são analisadospor meio de RMN 1H usando-se extrato de CDCl3.

Tabela 2

<table>table see original document page 121</column></row><table>

O copolímero do Exemplo comparativo VII apresentou picosde RMN 1H correspondentes a éster de succinato de dimeticona copoliol não-reativo que, presumivelmente, não é incorporado no copolímero.Surpreendentemente, os copolímeros dos Exemplos VI e VIII contendoduplas ligações reativas não mostraram um pico de éster funcional relacionadocom derivado de éster de maleato não-reagido (SM 7) ou derivado deitaconato não-reagido de éster de dimeticona copoliol (SM 9). Estesexperimentos ilustram que os macrômeros da invenção são facilmentecopolimerizáveis em polimerização em emulsão.

Exemplos de 1 a 3

Polímeros de emulsão são preparados como nos Exemplos deVI a VIII usando os monômeros e macrômeros apresentados naTabela 3. Três copolímeros foram sintetizados usando-se um dimeticonacopoliol não-reativo (Silsoft® 475) no Exemplo 3, o macrômero SM 9 noExemplo 1, e nenhum aditivo de silicone no Exemplo 2 para observar se aincorporação de macrômeros de dimeticona copoliol da invenção em umaespinha dorsal de copolímero exerce qualquer efeito sobre as propriedades docopolímero

A viscosidade de cada polímero é medida em mucilagenscom teor de sólidos de 1 e 2 porcento neutralizadas com AMP-95em pH 7. Adicionalmente, mede-se valores de Tg, transparência eturbidez (NTU) para cada polímero. Os resultados são reportados na Tabela3A.

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1monômero associativo

2monômero semi-hidrofóbico

3Silsoft® 475 dimeticona copoliol

Tabela 3A

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A eficiência da viscosidade do polímero do Exemplo 1 émantida usando-se 10 % em peso do macrômero de dimeticona copoliol dainvenção. Em contraste, o μL do Exemplo 3, que é preparado de acordo com oensinamento da Patente U.S. 6.403.074 Bl contendo 10 % em peso de umdimeticona copoliol não-funcionalizado tem uma menor viscosidade emambas as mucilagens, de 1 e de 2 porcento. O dimeticona copoliol não-funcionalizado (Silsoft 475) poderia atuar como agente de transferência decadeia no Exemplo 3a e causar a deficiência de viscosidade do polímeroassociativo resultante.

Exemplos de 4 a 6

Polímeros de emulsão são preparados como nos Exemplos deVI a VIII usando-se os monômeros e macrômeros apresentados na Tabela 4.Os comonômeros dos Exemplos 4 e 5 são copolimerizados na presença demacrômeros de dimeticona copoliol insaturados olefinicamente da invenção,enquanto que os comonômeros do Exemplo comparativo 6 são polimerizadosna presença de um não-reativo (i.e., carboxilato de dimeticona copoliolsaturado). Os polímeros são comparados quanto ao desempenho de viscosidaderelativa.

Tabela 4

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1monômero hidrofóbico2monômero semi-hidrofóbico

As propriedades de gel de cada polímero são medidas [com]mucilagens com teores de sólidos de 1 e 2 porcento neutralizadascom AMP-95 em pH 7. Quando macrômeros de dimeticona copoliolfuncionais insaturados (SM 9 e SM 7) são copolimerizados naespinha dorsal de polímero associativo, referidos polímerossuperam o fenômeno típico de depressão de viscosidade apresentadopor polímeros associativos contendo dimeticona copoliolsaturado (SM 6) como mostrado na Tabela 4A abaixo. Manteve-seos valores de temperatura de transição do vidrado e de transparência dasmucilagens.

Tabela 4A

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Exemplos de 7 a 10

Polímeros de emulsão são preparados como nos Exemplos deVI a VIII usando-se os monômeros e macrômeros apresentados na Tabela 5.Nestes exemplos o efeito de carregamento do anidrido cíclico com relação aodimeticona copoliol na sintetização do macrômero de dimeticona copoliolsobre as propriedades de gel do produto de copolímero final é determinado ereportado na Tabela 5A.

Tabela 5

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'monômero associativo

2monômero semi-hidrofóbico

Tabela 5A

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As propriedades de gel de cada polímero são medidas emmucilagens com teor de sólidos de 1 e 2 porcento neutralizadas com AMP-95em pH 7. Dos dados na Tabela 5A, polímeros polimerizados a partir demacrômeros sintetizados de carregamento de anidrido a carregamentos dedimeticona copoliol de entre 0,25 a 0,75 equivalentes (com base no índice OHdo dimeticona copoliol) dão propriedades de gel ótimas.

Exemplos 11 e 12

Polímeros de emulsão são preparados como nos Exemplos deVI a VIII usando-se os monômeros e macrômeros apresentados na Tabela 6.Dois copolímeros foram polimerizados usando-se os monômeros emacrômeros apresentados na Tabela 6. Os macrômeros de dimeticonacopoliol reativos dos Exemplos SM 5 e SM 7 são sintetizados de dimeticonacopolióis com diferentes pesos moleculares (MW = 2.500 e 19.000,respectivamente). Copolímeros sintetizados de macrômeros de dimeticonacopoliol com peso molecular baixo e alto dão boas propriedades sensoriais ede gel.

Tabela 6 _

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'monômero associativo

2monômero semi-hidrofóbico

As propriedades de gel de cada polímero são medidas emmucilagens com teores de sólidos de 1 e 2 porcento neutralizadas com AMP-em pH 7. Os dados são apresentados na Tabela 6A.

Tabela 6A

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Exemplos de 13 a 20

Polímeros de emulsão são preparados como nos Exemplos deVI a VIII usando-se os monômeros e macrômeros apresentados na Tabela 7.Diversos copolímeros não-associativos são sintetizados usando-semacrômeros de dimeticona copoliol contendo grupos poliéter terminais ependentes que são totalmente funcionalizados com um grupo carboxilatoinsaturado (R = R' = radical de anidrido cíclico na Fórmula IIIa; ζ = y naFórmula Via) ou parcialmente fiincionalizado com um grupo carboxilatoinsaturado (um de R ou R1 = hidrogênio na Fórmula IIIa; ζ < y na FórmulaVia). A viscosidade de cada polímero é medida em mucilagens com teores desólidos de 1 e 2,5 porcento neutralizadas com AMP-95 em pH 7.Adicionalmente, mede-se os valores de Tg, transparência, e turbidez (NTU)para cada polímero. Os resultados são reportados na Tabela 7A.Tabela 7

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Tabela 7 A

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Exemplos de 21 a 54

Polímeros de emulsão são preparados como nos Exemplos deVI a VIII usando-se os monômeros e macrômeros apresentados na Tabela 8.A viscosidade de cada polímero é medida em mucilagens com teores desólidos de 2, 3, e 5 porcento neutralizadas com AMP-95 em pH 7.Adicionalmente, valores de Tg5 transparência e turbidez (NTU) são medidospara cada polímero. Os resultados são reportados na Tabela 8A.

Tabela 8

<table>table see original document page 127</column></row><table><table>table see original document page 128</column></row><table><table>table see original document page 129</column></row><table>

Exemplos de 55 a 59

Polímeros de emulsão associativos catiônicos intumescíveisem ácido são polimerizados a partir dos monômeros e macrômerosapresentados na Tabela 9 de acordo com o procedimento a seguir.

Uma emulsão de monômero é preparada adicionando-se (commisturação) os monômeros na Tabela 9 em um reator contendo cerca de 340partes em peso de água, cerca de 5,5 partes em peso de tensoativo não-iônicoEmulsogen® EPN 407 e cerca de 0,3 parte em peso de tensoativo aniônico delauril sulfato de sódio (30 %). A mistura resultante é agitada (cerca de 400rpm) a uma temperatura na faixa de cerca de 20 a cerca de 250C sob umaatmosfera de nitrogênio até se obter uma emulsão. Uma solução de cerca de0,12 parte em peso de Bruggolite® FF6 (agente redutor) em cerca de 5,0partes em peso de água é então adicionada à emulsão de monômero, commisturação agitada, para iniciar a reação de polimerização. Uma solução decerca de 0,16 parte em peso de persulfato de sódio (agente oxidante) em cercade 5,0 partes em peso de água é então adicionada à emulsão de monômerocom misturação agitada para iniciar a reação de polimerização. A temperaturada mistura de reação é mantida a uma temperatura na faixa de cerca de 60 acerca de 70°C durante cerca de 2,5 horas após adição do iniciador. Adiciona-se quantidades adicionais de iniciador a cerca de 0,5 hora e cerca de 1,5 horadepois de a reação iniciar (cerca de 0,08 parte em peso de persulfato de sódioem cerca de 3,0 partes em peso de água para cada quantidade adicional deiniciador adicionado).

A emulsão de polímero resultante é resfriada a umatemperatura na faixa de cerca de 44 a cerca de 46°C ao longo de um períodode cerca de 45 minutos e, após isto, adiciona-se uma solução oxidante àmistura de reação em duas porções em intervalos de uma hora. Cada soluçãooxidante (redox) contém cerca de 0,15 parte em peso de hidroperóxido de t-butila (70 %), cerca de 0,015 parte em peso de lauril sulfato de sódio (30 %) ecerca de 0,15 parte em peso de Bruggolite® FF6 de agente redutor em cercade nove partes em peso de água. As emulsões de polímeros são resinadas àtemperatura ambiente e descarregadas do reator.

Tabela 9

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monômero associativo

As propriedades de viscosidade e transparência de cada umdos polímeros são medidas em mucilagens com teores de sólidos de 2porcento neutralizadas em pH 4 com uma solução de ácido glicólico a 50porcento. Os resultados são reportados na Tabela 9A.

Tabela 9A

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Exemplo 60

Diversas composições de gel fixador para cabelos sãoformuladas usando-se os polímeros contendo dimeticona copoliol,modificadores de reologia de carbômeros, e outros componentes identificadosna Tabela 10.Tabela 10

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1D.I. = deionizada

As composições de gel são formuladas como a seguir: Omodificador de reologia é dispersado em água e misturado dando umadispersão uniforme. A dispersão de modificador de reologia é parcialmenteneutralizada com AMP-95 em pH 6. As emulsões de polímero de dimeticonacopoliol (5 % em peso como fornecido, ou 1,5 % em peso de sólidospoliméricos) sintetizadas de acordo com os exemplos indicados na Tabela10A, são adicionadas lentamente à dispersão, com misturação íntima, eneutralizadas em um pH final de 7. Adiciona-se então um conservante àcomposição neutralizada. Valores de transparência e viscosidade são medidospara cada amostra de gel. Os resultados são reportados na tabela abaixo.

Tabela IOA

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Exemplo 61

Uma composição de fixador para cabelos é formulada a partirdo polímero do Exemplo 24 (2,0 % em peso de sólidos poliméricos) usando-seos ingredientes e procedimento apresentados no Exemplo 60, exceto quenenhum modificador de reologia está presente. Para fins de comparação, umpolímero fixador comercialmente obtenível, o polímero Luviskol K90, éformulado de maneira similar (2,0 % em peso de sólidos poliméricos) excetoque não se realizou qualquer neutralização.

Avalia-se a capacidade das formulações fixadoras em fixaremum modelo de cabelo em condições de extrema umidade. Os modelos decabelo são preparados e avaliados de acordo com o teste de seleção de modelode cabelo em cabeça de manequim descrito acima. Duas cabeças demanequins, um implantada com cabelo asiático e a outra implantada comcabelo caucasiano, são usadas no teste. Os feixes de cabelo usados paramodelar as pontas e cachos na cabeça de manequim com cabelo asiático têmcomprimentos de aproximadamente 2,5 polegadas (6,35 cm) e 4 polegadas(10,16 cm), respectivamente. Os feixes de cabelo usados para modelar aspontas e cachos na cabeça de manequim com cabelo Caucasiano têmcomprimentos de aproximadamente 4 polegadas (10,16 cm) e 5 polegadas(12,7 cm), respectivamente. Os feixes de cabelo usados para modelar aspontas e cachos que se encontram na cabeça de manequim com cabeloasiático são tratados com 0,8 g/feixe do fixador experimental e comercial, eos feixes de cabelos usados para modelar as pontas e cachos que se encontramna cabeça de manequim com cabelo caucasiano são tratadas com 0,5 g/feixedo fixador experimental e comercial. O cabelo asiático é naturalmente maisgrosseiro e denso por unidade de área do escalpo do manequim.Conseqüentemente, usa-se mais fixador para manter a modelagem inicial.

Após secagem, as porções modeladas de ambas as cabeças demanequins são rígidas e firmes ao toque (Figuras 1 e la). Ambas as cabeçasde manequins são colocadas em uma câmara de umidade (350C a 95 % deumidade relativa) durante um período de 3 horas. Em intervalos de uma hora,cada cabeça de manequim é removida da câmara de umidade e cada lado éavaliado quanto à retenção da fixação da modelagem e fotografado (Figurasde 1/1 A até 4/4A). A partir das fotografias ilustradas nas Figuras 2 e 2A, éevidente que a composição fixadora comercial começa a falhar já após aprimeira hora de exposição às condições de alta umidade porque os cachos emambos os manequins, de cabelo caucasiano e de cabelo asiático, sedesenrolam, e as pontas no manequim de cabelo asiático começam a desabar.

Como ilustrado nas Figuras 3, 3A, 4 e 4A, a retenção de cachos e pontas émantida após exposição de 2 e 3 horas a condições de elevada umidade, nocaso do cabelo asiático, e demonstra-se a retenção do cacheado, no caso docabelo caucasiano, para o polímero da invenção. Para os mesmos intervalosde exposição, a composição de polímero fixador comercial não apresentaqualquer retenção do cacheado, embora as pontas estejam começando aabater-se.

Após a exposição de 3 horas na câmara de umidade, asmodelagens usando o polímero da invenção são mais rígidas, mais duras efirmes ao toque do que no caso do polímero comercial. Observa-se que amodelagem apresenta boa radiância e sensação macia ao tato.

Exemplo 62

Os polímeros obtidos nos Exenplos 4, 21, 23, 25, 30, 35, e 47 sãoformulados em composições fixadoras de acordo com o procedimento do Exemplo 60 excetoque quantidades diferentes de gel são indicadas na Tabela 11.

Para fins de comparação, um polímero fixador comercialmenteobtenível, Luviskol® K90 PVP, é formulado de maneira similar em pH 7.Após a formulação, avalia-se repetições das composições fixadoras quanto àretenção do cacheado em condições de elevada umidade via o teste (HHCR)descrito acima. Os resultados são ilustrados abaixo na Tabela 11.

Tabela 11

<table>table see original document page 133</column></row><table><table>table see original document page 134</column></row><table>

1Média de 5 repetições

2Média de 9 repetições

3Formulado com 0,3 % em peso de modificador de reologia Carbopol® Ultrez 21

Exemplo 63

Um gel fixador é preparado a partir do polímero do Exemplo35 (3 % em peso de sólidos poliméricos) de acordo com o procedimentodelineado no Exemplo 60. Usa-se Carbopol® Ultrez 21 como um modificadorde reologia. Para fins de comparação, um polímero fixador comercialmenteobtenível, polímero fixador transparente Luviset® Clear (3 % em peso desólidos poliméricos), é formulado de maneira similar em pH 7. O gelexperimental é preparado, testado e avaliado de acordo com o protocolo deHHSR acima. Os resultados são ilustrados abaixo na Tabela 12. Os valores deretenção de rigidez (% de SR, stiffriess retention) reportados representam umamédia de 5 repetições para o polímero fixador experimental e também para opolímero fixador de PVP comparativo.

Tabela 12

<table>table see original document page 134</column></row><table>

Exemplo 64

Um gel fixador é preparado a partir do polímero do Exemplo(2 % em peso de sólidos poliméricos) de acordo com o procedimentodelineado no Exemplo 60. Usa-se polímero Carbopol® Ultrez 21 como ummodificador de reologia. Para fins de comparação um polímero fixadorcomercialmente obtenível, polímero fixador transparente Luviset® Clear (2 %em peso de sólidos poliméricos) e Luviskol® K90 PVP (2 % em peso desólidos poliméricos), são formulados de maneira similar em pH 7. O gelexperimental é preparado, testado e avaliado de acordo com o protocolo deHHSCR acima. Os resultados são ilustrados abaixo na Tabela 13. Os valoresde retenção do cacheado em espiral reportados retenção do cacheado emespiral (% SCR, spiral curl retention) representam uma média de 5 repetiçõespara o polímero fixador experimental e também para o polímero fixador dePVP comparativo.

Tabela 13

<table>table see original document page 135</column></row><table>

1formulado com 0,3% em peso de modificador de reologia Carbopol® Ultrez 21.

Exemplo 65

Formulações de gel para cabelos contendo os polímeros dainvenção são formuladas como apresentado no Exemplo 60 exceto que aquantidade de polímero fixador usada compreende de 1 a 5 % em peso(sólidos poliméricos) como mostrado na Tabela 14 e que não se usoumodificador de reologia. Formula-se também polímeros comercialmenteobteníveis conhecidos pelas propriedades fixadoras de fixação dura. Prepara-setambém amostras de cabelo de tipo asiático, que são tratadas (0,8 g decomposição fixadora/amostra) e avaliadas quanto à rigidez mecânica apósexposição a condições de umidade relativa de 50 % e 90 % como descritoacima no método do teste de rigidez mecânica. Prepara-se cinco replicatas decada amostra de teste, e estas são testadas. Calcula-se e registra-se a força depico média para as 5 replicatas.

Tabela 14

<table>table see original document page 135</column></row><table><table>table see original document page 136</column></row><table>

Os dados na Tabela 14 demonstram que as concretizações depolímero fixador da invenção apresentam valores de rigidez mecânica quecompreendem de 3 a 11,4 Newtons a 50 % de umidade relativa (desempenhosde modelagem com fixação ligeiramente macia a fixação super dura). Ospolímeros fixadores comerciais (p. ex., fixadores Luviskol® e Luviset® Clear)apresentam valores de rigidez mecânica de 6,5 a 7,8 Newtons, equivalente aclassificações de modelagem de fixação dura e de fixação super dura, porémconcentrações maiores (p. ex., 5 % em peso) de sólidos poliméricos,conforme necessário para se obter estes valores. A concentrações menores desólidos poliméricos (p. ex., 2 % em peso) estes polímeros comerciaisapresentam reduzidos valores de força de pico em comparação com ospresentes polímeros.

Exemplo 66

Formulações de gel para cabelos contendo os polímeros dainvenção são formuladas como apresentado no Exemplo 60 com a quantidadede polímero fixador (% em peso de sólidos poliméricos) apresentada naTabela 15. Formula-se também polímeros comercialmente obteníveisconhecidos pelas propriedades fixadoras de fixação dura. Ambos, o polímerofixador experimental e o polímero fixador comercialmente obtenível, sãoformulados com 0,3 % em peso (com base no peso total dos componentes deformulação) modificador de reologia Carbopol® Ultrez 21. Adicionalmente,realiza-se também testes comparativos usando produtos fixadores paracabelos de marcas comerciais. Prepara-se amostras de cabelo de tipo asiático,tratadas (0,8 g de composição fixadora/amostra) e avaliadas quanto à rigidezmecânica após exposição a condições de 50 % e 90 % de umidade relativacomo descrito acima no método de teste de rigidez mecânica. Cinco replicatasde cada amostra de teste são preparadas e testadas. A força de pico média paraas 5 replicatas é calculada e registrada, para cada uma, como mostrado naTabela abaixo.

Tabela 15

<table>table see original document page 137</column></row><table><table>table see original document page 138</column></row><table><table>table see original document page 139</column></row><table>

Os valores de rigidez mecânica obtidos para polímeros dainvenção (testados a 2 % em peso de sólidos poliméricos com 0,3 % em pesode modificador de reologia Carbopol® Ultrez 21, pesos baseados no peso totalda composição) compreendem de 5,8 a 7,7 Newtons (força de pico média deflexão). Os polímeros experimentais apresentam desempenhos de modelagemde fixação dura a fixação super dura a 50 % de umidade relativa.

Os valores de rigidez mecânica obtidos para polímerosinventivos (testados a 2 % em peso de sólidos poliméricos com 0,3 % em pesode modificador de reologia Carbopol® Ultrez 21, pesos baseados no peso totalda composição) compreendem de 5,4 a 6,5 Newtons (força de pico média deflexão), proporcionando desempenho de modelagem mais duradouro comfixação dura a fixação muito dura a 90 % de umidade relativa com umaexcelente resistência à umidade.

O modificador de reologia melhora a rigidez mecânica detodos os polímeros fixadores como se ilustra quando se compara os dados derigidez na Tabela 14 (no modificador de reologia) com os dados de rigidez naTabela 15 (com modificador de reologia).

Polímeros fixadores comerciais proporcionam rigidezmecânica a 50 % de umidade relativa na faixa de 3,2 a 6,7 Newtons (força depico média), indicando modelagem com fixação dura a fixação super dura. Noentanto, valores de rigidez mecânica caem drasticamente (exceto polímerosFixate® PLUS, Fixate® G 100 da Noveon e Acudyne™ SCP da Rohm e Haas)a 90 % de umidade relativa, indicando fracas propriedades de resistência àumidade.

Produtos de gel para modelagem acabados comercialmenteobteníveis da Procter & Gamble, LOreal, e Unilever também apresentamclassificações de rigidez mecânica de fixação dura a fixação super dura(exceto o gel de fusão Studio Iine da LOreal), porém estes produtoscomerciais são otimizados e contêm níveis muito elevados de sólidospoliméricos incluindo polímeros fixadores e outros ingredientes fixadorescom mais do que 2,3 % em peso de sólidos poliméricos.

Os exemplos a seguir ilustram o uso dos presentes polímerospara formular várias concretizações para cuidados com os cabelos dainvenção.

Exemplo 67

Este exemplo ilustra o use do polímero sintetizado nos

Exemplos 4, 10, 20, 28, 35, e 45 em um formulação de gel para cabelos decreme acentuador de cachos mostrada na Tabela 16.

Tabela 16

<table>table see original document page 140</column></row><table>

O modificador de reologia é dispersado homogeneamente naágua D.I. e pré-neutralizado com AMP-95. O polímero dos Exemplos 4, 10,20, 28, 35, e 45 é adicionado lentamente à dispersão pré-neutralizada,misturado cuidadosamente e neutralizado com mais AMP-95. Os ingredientesnas Partes Β, C, D e E são formulados separadamente e, depois, adicionadosem ordem alfabética à dispersão de Parte A e misturados. A formulação de gelresultante apresenta um aspecto dourado opaco, um pH acima de 6,3 e umaviscosidade superior a 15.000 mPa s.

Exemplo 68

Este exemplo ilustra a formulação de um gel modelador desalão com alto teor de sólidos usando-se o polímero dos Exemplos 4, 10, 20,28, 35, e 45. Os ingredientes a seguir são usados para formular o gel demodelagem.

Tabela 17

<table>table see original document page 141</column></row><table>

Água deionizada é pesada em um vaso e o polímeroexperimental é adicionado lentamente com misturação até se formar umadispersão homogênea. Ingredientes de 3 a 8 são adicionados lentamente commisturação na ordem numérica indicada na Tabela. Quando se obtém umadispersão homogênea, a formulação é neutralizada com ingrediente 9 a umvalor de pH de cerca de 6,5.

A formulação de gel de sílica resultante tem um aspectotransparente (valor de transparência (% T) superior a 90 %), e umaviscosidade superior a 10.000 mPa s. O gel tem excelente características defluxo com uma sensação lisa, sedosa.

Exemplo 69

Este exemplo ilustra a formulação de um gel de modelagem desalão transparente com baixo teor de sólidos apresentando baixa viscosidadeusando-se os polímero dos Exemplos 4, 10, 20, 28, 35, e 45. Os ingredientes aseguir são usados para formular o gel de modelagem.

Tabela 18

<table>table see original document page 142</column></row><table>

Água deionizada é pesada em um vaso e o modificador dereologia é aspergido no vaso e deixado hidratar e, depois, mistura-se isto paraformar uma dispersão uniforme. O polímero inventivo é adicionadolentamente com misturação até formar-se uma dispersão homogênea.Ingredientes de 3 a 9 são adicionados lentamente com misturação na ordemnumérica indicada na Tabela. Quando se atinge uma dispersão homogênea, aformulação é neutralizada com ingrediente 10 até um valor de pH de cerca de6,5.

A formulação de gel obtida é comparada subjetivamente com ogel com alto teor de sólidos do Exemplo 68 e verificou-se que é igualmentetransparente, porém menos viscosa.

Exemplo 70

Um gel para cabelos "funky" (pigmentado, fácil de esculpir) éformulado com o polímero dos Exemplos 4, 10, 20, 28, 35, e 45. Estacomposição demonstra a capacidade dos presentes polímeros a seremformulados com etanol, emolientes e um modificador de textura. Osingredientes a seguir são usados para formular o gel.

Tabela 19

<table>table see original document page 142</column></row><table><table>table see original document page 143</column></row><table>

Água deionizada é pesada em um vaso apropriado, e omodificador de reologia é dispersado homogeneamente na água D.I. e, então,o polímero dos Exemplos 4, 10, 20, 28, 35, e 45 é disperso na dispersão. Osingredientes da Parte

B são adicionados na dispersão da Parte A na ordem indicadana Tabela concluindo com a adição de ingrediente 8. Os ingredientes da ParteC são formulados separadamente e, depois, adicionados na dispersão da Parte

A com misturação incrementada. Adiciona-se mais AMP-95 (se necessário)para trazer o valor de pH a cerca de 6,5. A formulação de gel resultanteapresenta um aspecto azul, um valor de viscosidade de cerca de 28.000 mPa se apresenta uma consistência elástica, pegajosa.

Exemplo 71

Os géis para cabelos com alta transparência a seguirdemonstram a capacidade de usar os presentes polímeros com modificadoresde reologia para preparar géis macios, com baixa viscosidade. Os polímerosdos Exemplos 20, 35, e 45 são formulados, cada um, de acordo com asformulações A, B, e C apresentadas na tabela abaixo (9 formulações ao todo).

Tabela 20

<table>table see original document page 143</column></row><table><table>table see original document page 144</column></row><table>

Cada formulação é preparada como a seguir. O modificador dereologia é dispersado em água D.I. e misturado até se obter uma dispersãouniforme. Em seguida, a dispersão aquosa é neutralizada parcialmente comtrietanolamina. Em seguida, adiciona-se então lentamente os ingredientes denúmeros 4 até 8 em ordem numérica com agitação até formar-ser umadispersão homogênea. O pH da dispersão é ajustado em cerca de 6,5 commais trietanolamina para dar géis macios com baixa viscosidade. Todas asformulações são transparentes (>90 % T) com uma viscosidade de <20.000mPa s.

Exemplo 72

Géis para cabelos são formulados a partir dos polímeros dosExemplos 20, 35, e 45. Cada polímero é formulado de acordo com asformulações A, B, e C como apresentado na tabela abaixo (9 formulações aotodo) demonstrando que é possível obter géis transparentes, com médiaviscosidade. O procedimento de formulação do Exemplo 71 é repetido para osgéis com média viscosidade.

Tabela 21

<table>table see original document page 144</column></row><table><table>table see original document page 145</column></row><table>

Todas as formulações são transparentes (>90 % T) com umaviscosidade de <45.000 mPa s

Exemplo 73

Géis para cabelos são formulados a partir dos polímeros dosExemplos 20, 35, e 45. Cada polímero é formulado de acordo com asformulações A, B, e C apresentadas na tabela abaixo (9 formulações ao todo)demonstrando que é possível preparar géis transparentes, com altaviscosidade, mediante incremento do % em peso dos sólidos poliméricos. Oprocedimento de formulação do Exemplo 71 é repetido para as composiçõesde gel com alta viscosidade.

Tabela 22

<table>table see original document page 145</column></row><table><table>table see original document page 146</column></row><table>

Todas as formulações são transparentes (>90 % T) com umaviscosidade > 45.000 mPa s.

Exemplo 74

Géis para cabelos são formulados a partir dos polímeros dosExemplos 20, 35, e 45. Cada polímero é formulado de acordo com asformulações A, B, e C apresentadas na tabela abaixo (9 formulações ao todo).

Tabela 23

<table>table see original document page 146</column></row><table>

Cada formulação é preparada como a seguir. O modificador dereologia é dispersado em água e misturado até se obter uma dispersãouniforme. Em seguida, a dispersão aquosa é neutralizada parcialmente comAMP-95. Em seguida, os ingredientes com números de 4 até 10 sãoadicionados lentamente em ordem numérica com agitação até formar-ser umadispersão homogênea. O pH da dispersão é ajustado em cerca de 6,5 commais AMP-95 dando géis macios, com baixa viscosidade.

Exemplo 75

Esta formulação demonstra a capacidade de criar umaformulação de cera usando o polímero dos Exemplos 4, 10, 20, 28, 35, e 45com óleo e uma mistura de tensoativos e emulsificantes. Cada polímero éformulado com os ingredientes apresentados na tabela abaixo.

Tabela 24

<table>table see original document page 147</column></row><table>

Os ingredientes de Parte A são combinados com misturação eaquecidos a 70°C. Em um vaso separado, os ingredientes da Parte B sãocombinados com misturação e também aquecidos a 70°C. Parte B écombinada com a Parte A, misturada e aquecida a 70°C durante 5 minutos. OpH de cada formulação é ajustado em aproximadamente 6,5 e obtém-se umgel ceroso semi-sólido.Exemplo 76

Este exemplo demonstra a formulação de um gel de cremeacentuador de cachos usando-se polímero dos Exemplos 4, 10, 20, 28, 35, e45 e um éster de guerbet como um adjuvante acentuador de radiância/lustro.Cada polímero é formulado com os ingredientes apresentados na tabelaabaixo.

Tabela 25

<table>table see original document page 148</column></row><table>

O modificador de reologia é dispersado uniformemente emágua D.I. Ingredientes de 3 até 6 são adicionados em ordem numérica emisturados até se obter uma dispersão uniforme. A dispersão é neutralizada aum pH de aproximadamente 6,3, quando se obtém um gel branco cremoso. Osgéis apresentam uma viscosidade de cerca de 33.000 mPa s e têm aspectobrilhante.

Exemplo 77

As composições em spray para cabelos usando o polímero doExemplo IV são preparadas em formulações aquosas e hidro-alcoólicas(compatível com o propelente) usando-se os ingredientes apresentados natabela abaixo.

Tabela 26

<table>table see original document page 148</column></row><table><table>table see original document page 149</column></row><table>

As composições de spray para cabelos são preparadas como aseguir usando-se técnicas de misturação convencionais.

Formulação A: Uma batelada de 400 g de solução aquosa depolímero ativo a 5 % é dispersada em água D.I. com 0,2 % de conservante emedida quanto a propriedades de transparência e turbidez.

Formulação B: Uma amostra de 200 g de polímero ativo a 5 %é dispersada em etanol e medida quanto a propriedades de viscosidade,transparência e turbidez.

Tanto as formulações de spray para cabelos aquosas comotambém aquelas à base de solvente apresentam valores de viscosidadesuficientemente baixos para serem pulverizáveis. Cada uma das formulaçõesproporciona boas propriedades de modelagem com excelente fixação.

Exemplo 78

Este exemplo exemplifica o uso dos presentes polímeros paraformular uma musse de modelagem de cabelos. Cada um dos polímeros dosExemplos VI, 35, e 45 é formulado com os ingredientes apresentados natabela abaixo para formular composições de musse para modelagem doscabelos.

Tabela 27

<table>table see original document page 149</column></row><table>Os polímeros são formulados como a seguir. Misturar a Parte

A com agitação e combinar com os componentes da Parte B na ordem listadaantes de se neutralizar em pH 6. A composição AB é carregada em umrecipiente pressurizável apropriado (lata de alumínio revestida com polímero)que é fechada hermeticamente com uma válvula de musse posicionada na partesuperior da lata. Aplica-se vácuo na lata para evacuar o espaço de topo. Emseguida, a válvula é fixada no lugar e a lata é carregada com a misturapropelente (ingrediente n° 10) através da haste de válvula.

Em outra concretização da invenção, os polímeros contendounidades repetitivas polimerizadas dos macrômeros de dimeticona copoliolpodem ser usados em composições de tratamento dos cabelos de tipo enxágüe(xampu, xampu condicionante, xampu 2-em-l, cor de manutenção da cor,xampu após coloração, análogos). Estes xampus conferem benefícios demodelagem e "corpo" ao cabelo sem comprometer os atributos limpantes e/oude condicionamento do xampu. Benefícios de "corpo" incluem elevação deraiz, volume capilar incrementado, elasticidade, controle (i.e. facilidade demodelagem) e penteabilidade, i.e. manutenção da modelagem sem sensaçãosensorial negativa. Referidos atributos de corpo são particularmente atraentespara pessoas com cabelo fino ou longo, pesado.

Formulações para aplicações de limpeza tensoativa, como, porexemplo, xampus (p. ex., xampus 2-em-l, xampus anti-caspa), géis de banho,produtos para lavagem corporal, e análogos) incorporando os polímeros dapresente invenção podem compreender um tensoativo aniônico, tensoativonão-iônico e zwitteriônico, um tensoativo anfótero ou misturas de quats monoe poliméricos para condicionamento; silicones para condicionamento;modificadores de reologia; espessantes; agentes de suspensão; conservantes;fragrância / solubilizador de fragrância; corantes; pigmentos, neutralizadoresou ajustadores de pH; botânicos; vitaminas; agentes quelantes;intensificadores de espuma; pérolas; bolhas de ar; mica; agentes perolizantesorgânicos e inorgânicos; água; redutores de viscosidade; hidrotrópicos;álcoois; ativos anti-caspa; sal e combinações dos mesmos.

Exemplo 79

Composições de gel transparentes para banho separadascom pérolas suspensas são formuladas com os polímeros dos Exemplos 13,20a, 20b, e 20c. Os ingredientes e quantidades são apresentadas na tabelaabaixo.

Tabela 28

<table>table see original document page 151</column></row><table>

Cada composição de gel para banho é formulada dispersando-se o respectivo polímero experimental em água D.I. Adiciona-se ao polímerodispersado o tensoativo de lauret sulfato de sódio com misturação delicada. Ocomponente de Parte A é neutralizada com NaOH em pH 6,5. Os ingredientesda Parte B são adicionados na mistura de Parte A em ordem numérica commisturação. O pH da composição final é ajustado em 6,5 se necessário. Cadauma das composições de gel para banho é avaliada quanto a propriedades deviscosidade, rendimento e turbidez, e também quanto à estabilidade desuspensão. Dentre as propriedades apresentadas na tabela abaixo, os géisapresentam boas propriedades de transparência, reologia e estabilidade desuspensão (i.e., a capacidade de suspender particulados sólidos durante longosperíodos de tempo).

Tabela 29

<table>table see original document page 152</column></row><table>

Exemplo 80

A formulação a seguir é um exemplo de um xampu colorantetemporário ou xampu de manutenção de cor usando-se os polímero dosExemplos 13, 20a, 20b, e 20c. O xampu demonstra uma composição estávelviscosa temporária de colorantes para cabelos usando corantes catiônicos;excelente suspensão e estabilização de um material perolizante com aspectoperolecente acentuado; propriedades reológicas e sensoriais aperfeiçoadas.

Tabela 30

<table>table see original document page 152</column></row><table><table>table see original document page 153</column></row><table>

Os ingredientes da Parte A são combinados e misturadoscuidadosamente. Em um vaso separado, os ingredientes da Parte B sãoformulados dissolvendo-se EDTA de dissódio em água D.I. quente(aproximadamente 50°C). Os ingredientes da Parte B remanescentes (de 5 até9) são adicionados em ordem numérica com misturação delicada. Parte B éadicionada lentamente na Parte A com agitação moderada. O pH dacomposição combinada é ajustado em 7,0. Os ingredientes da Parte C sãocombinados em um vaso separado dissolvendo-se primeiro os corantes(ingredientes de 11 até 13) em água D.I. quente (aproximadamente 50°C). Emseguida, o dimeticona copoliol é adicionado à solução de corante. Parte C écombinada com Parte AB com agitação cuidadosa. Ingrediente da parte D n°17 é pré-dispersado em água D.I. e é combinado juntamente com oingrediente n° 15 na composição da Parte ABC e misturado.

Exemplo 81

Este exemplo ilustra a formulação de um xampu anti-caspacondicionador usando uma concretização de polímero da invenção. Acomposição é formulada pela técnica de "back-acid" aqui descrita.

Tabela 31

<table>table see original document page 153</column></row><table><table>table see original document page 154</column></row><table>

Os ingredientes da Parte A são combinados dispersando-se opolímero dos Exemplos 13, 20a, 20b, e 20c em água D.I.. Os tensoativos,ingredientes com nums. 3 e 4 são adicionados à dispersão com agitaçãocuidadosa para minimizar o aprisionamento de bolhas de ar. Parte A é entãoneutralizada com ingrediente n° 5 em um pH de 6,5. Os ingredientes da ParteB são combinados em um vaso separado e aquecidos a 45°C para auxiliar nadissolução do condicionador, ingrediente n° 7, Parte B é adicionado na Parte Ae misturado.

O tensoativo da Parte C, o ingrediente n° 9, é adicionado àParte AB e o ingrediente n° 10 é usado para ajuste via back-acid em pH 5,5.

Os ingredientes da Parte C remanescentes, nums. de 11 até 14, sãoadicionados em ordem numérica à composição espessada de Parte ABC.

Adiciona-se cloreto de sódio, ingrediente n° 15, para ajustar a viscosidade daformulação. O xampu anti-caspa condicionante obtido é estável e é capaz desuspender o agente anti-caspa insolúvel, piritiona de zinco, sem qualquersedimentação.

Exemplo 82

Os polímeros da presente invenção contendo porções desilicone tensoativas podem ser usados numa variedade de formulaçõescosméticas para cabelos (leave-on [para deixar sobre o cabelo] e rinse-off[para ser removido do cabelo]), como tratamentos capilares, loções capilares,tônicos capilares, enxágües para cabelos, emulsões para cabelos, fluidos detratamento para pontas danificadas, equalizadores para ondas permanentes,preparações de tratamento com óleo quente, condicionadores, e análogos. Oexemplo a seguir ilustra o uso das concretizações de polímero da invenção naformulação de um condicionador cremoso compatível com compostos dequatérnio monoméricos, emulsificantes e emolientes de álcool graxo. Osingredientes da composição são apresentados na tabela abaixo.

Tabela 32

<table>table see original document page 155</column></row><table>

Água deionizada (ingrediente n° 1) é aquecida a de 65 a 67°C.

Os ingredientes da Parte A remanescentes (nums. de 2 a 4) são adicionados àágua quente e misturados cuidadosamente. Em um vaso separado, combina-seos ingredientes da Parte B sob misturação e aquecidos a de 65 a 67°C. Parte Bé combinada com Parte A e misturada até se obter uma dispersão uniforme. Adispersão da Parte AB é resfriada a 40°C. Adiciona-se ingrediente n° 9 econtinua-se misturando. O pH é ajustado com ingrediente n° 10 em 4,0. Aspropriedades de viscosidade e aspecto das composições são apresentadas natabela abaixo.

Tabela 33

<table>table see original document page 155</column></row><table>Exemplo 83

Este exemplo ilustra a formulação de um xampu anti-caspacondicionador usando-se as concretizações de polímero catiônico eingredientes apresentados na tabela abaixo. Cada polímero é formuladoseparadamente.

Tabela 34

<table>table see original document page 156</column></row><table>

Partes A e B são formuladas em vasos separados com agitaçãopara se obter misturas uniformes. Parte A é combinada lentamente com aParte B com misturar. Os ingredientes da Parte C (de 5 até 14) são misturadosna composição da Parte AB em ordem numérica e misturados até se obteruma mistura uniforme. O pH da composição de ABC é ajustado comingrediente 15 em um valor de pH entre 4,9 e 5,3 inclusive. Obtém-secomposições de xampu estáveis.Exemplo 84

A formulação a seguir é um exemplo de um condicionador delavagem facial. Ela demonstra uma formulação com composição estável detensoativo aquoso em baixo pH usando-se ácido salicílico. Cada polímero éformulado com os ingredientes listados na tabela abaixo.

Tabela 35

<table>table see original document page 157</column></row><table>

Em um vaso de misturação os ingredientes da Parte A (de 1 a3) são combinados na ordem listada na tabela e são misturadosuniformemente. A mistura é pré-neutralizada com ácido cítrico. Osingredientes da Parte B são misturados em um vaso separado e combinadoscom Parte A. Os ingredientes da Parte C (de 8 a 15) são adicionados à misturade Parte AB na ordem listada e misturados até se obter uma composiçãouniforme. O pH da formulação da Parte ABC é ajustado com o ingrediente de15 em pH 4,0. Obtém-se uma produto para lavagem facial estável.

Exemplo 85

Este exemplo demonstra a preparação de um xampucondicionante transparente contendo uma mistura de silicones, materiaiscatiônicos e botânicos em uma formulação com pH baixo. Os ingredientes e oprocedimento de formulação são apresentados abaixo.

Tabela 36

<table>table see original document page 158</column></row><table>

Parte A é formulada adicionando-se ingrediente n° 2 em águaD.I. e misturado até se obter uma dispersão uniforme. Ingredientes nums. de 3a 5 são adicionados à dispersão e isto é misturado. Parte A é combinadalentamente com a Parte B e mistura-se. Ingredientes da Parte C, nums. de 7até 18 são adicionados na ordem listada e misturados até se obter uma misturauniforme. O pH é ajustado com ingrediente n° 19 em 5,0. Obtém-se um xampuestável e homogêneo.

Exemplo 86

Este exemplo ilustra a formulação de uma composiçãode loção para o corpo usado o polímero dos Exemplos 13, 20a,20b, 20c, e 20d. Os componentes da composição são apresentados na tabelaabaixo.

Tabela 37

<table>table see original document page 159</column></row><table>

Os ingredientes da Parte A são colocados em um vaso na ordemnumérica indicada e aquecidos a de 65 a 70°C sob agitação em vácuo durante 20minutos. A mistura é resfriada a 60°C e o polímero dos Exemplos 13, 20a, 20b,20c, e 20d é adicionada à formulação. O pH é ajustado em cerca de 6,8 com oingrediente n° 9 e a formulação é resfriada a 50°C. O ingrediente n° 10 éadicionado então com misturação e a formulação é resfriada a 40°C. O ingredienten° 11 é adicionado e misturado até se obter uma composição homogênea.

Exemplo 87

Este exemplo ilustra o uso do polímero catiônico dosExemplos de 56 a 59 na formulação de um gel condicionador para os cabelos.

Os ingredientes e o método de preparação são apresentados abaixo.

Tabela 38

<table>table see original document page 159</column></row><table>Ingrediente n° 1 é dispersado com misturação em água D.I. atéformar-se uma mistura uniforme. Ingredientes nums. de 2 até 6 sãoadicionados em ordem numérica e misturados. O pH da mistura é ajustado emcerca de 4,0 e a formulação é misturada até formar-se um gel homogêneo. Aspropriedades do gel são apresentadas na tabela abaixo.

Tabela 39

<table>table see original document page 160</column></row><table>

As composições fixadoras são avaliadas, quanto à retenção docacheado em condições de elevada umidade, em feixes de cabelo (9repetições/composição) via o teste (HHCR) descrito acima. Os resultados sãoilustrados na tabela abaixo.

Tabela 40

<table>table see original document page 160</column></row><table>

Exemplo 88

Um gel de banho transparente com os ingredientesapresentados na tabela abaixo e usando o procedimento de formulação back-alkaline.

Tabela 41

<table>table see original document page 160</column></row><table><table>table see original document page 161</column></row><table>

Cada um dos polímeros dos Exemplos de 56 a 59 é dispersadoem água deionizada (ingrediente n° 1) e misturado até se obter uma dispersãohomogênea. Ingredientes nums. 2 e 3 são adicionados então com misturação.Ingrediente n° 6 é adicionado à dispersão e mistura-se isto. O pH de cadaformulação é ajustado em pH 6,0 com ácido cítrico (ingrediente n° 7) paraincrementar a viscosidade da composição. Uma amostra de cada composiçãoé testada quanto às propriedades de viscosidade. O pH de cada composição éajustado via back-alkaline com hidróxido de sódio (ingrediente n° 8) e aspropriedades de viscosidade são novamente registradas como apresentado natabela abaixo.

Tabela 42

<table>table see original document page 161</column></row><table>

Uma concretização exemplar da invenção refere-se a umacomposição compreendendo:

(I) um polímero formado a partir da polimerização de umamistura de monômeros compreendendo:

a) pelo menos um macrômero contendo silicone selecionadodentre Fórmula III, IIIa, IV, e VIa acima em combinação óptima com ummonômero selecionado dentre:

b) pelo menos um monômero não-iônico;c) pelo menos um monômero de vinila ácido;

d) pelo menos um monômero de vinila catiônico;

e) pelo menos um monômero de vinila associativo;

f) pelo menos um monômero de vinila semi-hidrofílico;

g) um monômero reticulador; e misturas dos mesmos; emisturas dos mesmos;

(II) um ingrediente selecionado dentre água, um tensoativo, ummodificador de reologia, e misturas dos mesmos; em combinação ótima com

(III) um ou mais componentes selecionados dentre queladores,condicionadores, diluentes, fragrâncias, pigmentos, corantes, antioxidantes,condicionadores umidificadores da pele e dos cabelos, lubrificantes, barreirasde umidade e emolientes, neutralizadores, opacificadores, ativosfarmacêuticos, conservantes, solventes, auxiliares de espalhamento, filtrossolares, tensoativos, polímeros condicionadores, vitaminas, ajustadores deviscosidade, modificadores de viscosidade, agentes neutralizadores, agentesajustadores de pH, e emulsificantes.

Em outra concretização exemplar da invenção o macrômerocontendo silicone é representado pelas fórmulas:

<formula>formula see original document page 162</formula>

e seus isômeros, sendo que R\ R1, R2, R3, R45R5, R6, EO (OE),PO (OP), a, b, c, η, χ, y e z são como definido previamente.Exemplo 89

Uma cera lavável para moldagem dos cabelos é formuladacom os ingredientes apresentados na Tabela 43.

Tabela 43

<table>table see original document page 163</column></row><table>

Os ingredientes da Parte A são misturados e aquecidos a 75°C.

Os ingredientes da Parte B são misturados e aquecidos a uma temperaturacompreendendo de 70° a 80°C durante um período de tempo até que osingredientes se fundissem completamente e obtém-se uma misturahomogênea. A Parte A é adicionada lentamente à Parte B com misturaçãocontínua a de 300 a 500 rpm enquanto se mantém a temperatura entre 70° e80°C. Os componentes da Parte A e da Parte B são misturados até formar-seuma mistura uniforme. A mistura da Parte AB é deixada resfriar até umatemperatura entre 60° e 70°C. Os ingredientes da Parte C são combinados esão adicionados à mistura da Parte AB enquanto se mantém a temperatura damistura entre 60° e 70°C. Os ingredientes da Parte D são combinados e sãoadicionados à mistura da Parte ABC com misturação até formar-se umamistura uniforme. A mistura da Parte ABCD é deixada resfriar a 50°C após oque os ingredientes da Parte E são misturados seqüencialmente à mistura. Ovalor de pH da composição é adeterminado como sendo de pH 7,4. A misturaé deixada resfriar à temperatura entre 40° e 45°C, despejada em um recipientee deixada solidificar para dar o produto de cera para cabelo. O produtoapresenta um aspecto brilhoso até branco-sujo. O produto é deixado descansardurante um período de 24 horas, sendo que neste ponto mede-se a viscosidadeBrookfield do produto a 40°C a 20 rpm usando-se um fuso n° 7, e que foideterminada como sendo de 150.000 mPa s.

Exemplo 90

Uma cera para cabelo com aspecto transparente é formuladacom os ingredientes apresentdos na Tabela 44. A formulação proporcionauma modelagem de cabelos definida, porém maleável e proporciona umaspecto e uma sensação não-gordurosa e também um aspecto transparentequando aplicado no cabelo.

Tabela 44

<table>table see original document page 164</column></row><table>

EDTA de dissódio é dissolvido em glicerina e adiciona-se àsolução os ingredientes da Parte A remanescentes. A mistura da Parte Amistura é aquecida a 80°C com misturação sob agitação lenta até formar-seuma mistura uniforme. A mistura da Parte A é resfriada enquanto sobagitação a 60°C. Parte B é adicionada à Parte A e misturada até tornar-sehomogêneo. A mistura da Parte AB é neutralizada com Parte C. Sob agitaçãomoderada, os ingredientes da Parte D são adicionados e misturados até auniformidade. A composição de ABCD é agitada lentamente e deixadaresfriar. Quando a batelada se resfria a uma temperatura de 40° a 45°C ela édespejada em um recipiente de boca larga e deixada resfriar. O produto decera para cabelos com aspecto transparente é deixado descansar durante umperíodo de 24 horas, sendo que neste ponto a viscosidade Brookfield é medidaa 25°C a 20 rpm usando-se um fuso n° 7 e determinada como sendo de150.000 mPa s.

Exemplo 91

Bálsamos para modelagem dos cabelos incorporando cor, micae/ou glitter são formulados a partir dos ingredientes apresentados na Tabela45. A formulação promove melhor lavabilidade, menos acúmulo de resíduos,fixação mais duradoura, e uma sensação não-gordurosa no cabelo.Adicionalmente, quando a formulação é aplicada no cabelo apresentaexcelentes propriedades de rigidez sem o ruído concomitante e resíduoscerosos excessivos intrínsecos a produtos cerosos para cabeloscomercialmente obteníveis presentes.

Tabela 45

<table>table see original document page 165</column></row><table><table>table see original document page 166</column></row><table>

Os ingredientes da Parte A são misturados e aquecidos a cercade 75°C. Os ingredientes da Parte B são misturados e aquecidos a umatemperatura compreendendo entre 70° e 80°C durante um período de tempoaté que os ingredientes se fundam completamente, e obtém-se uma misturahomogênea. A Parte B é adicionada lentamente à Parte A com misturaçãocontínua a de 300 a 500 rpm enquanto se mantém a temperatura entre 70° e80°C. Os componentes da Parte A e B são misturados até formar-se umamistura uniforme. A mistura da Parte AB é deixada resfriar a umatemperatura entre 60° e 70°C. O ingrediente da Parte C é adicionado à misturada Parte AB enquanto se mantém a temperatura da mistura entre 60° e 70°C.O ingrediente da parte D é adicionado à mistura da Parte ABC commisturação até obter-se uma mistura uniforme. A combinação da Parte ABCDé mantida a cerca de 60°C, após o que os ingredientes da Parte E e da Parte Fsão adicionados seqüencialmente com misturação para se obter uma misturahomogênea. O valor de pH da composição é determinado como sendo de 7,3.A composição é deixada resfriar a uma temperatura entre 40° e 45°C,despejada em um recipiente e deixada solidificar dando o produto de cera paracabelos.

Claims (24)

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende:A) um polímero polimerizado de uma composição demonômero compreendendo pelo menos um macrômero de dimeticonacopoliol selecionado dentre as fórmulas III e IV:<formula>formula see original document page 167</formula>sendo que, na fórmula III, R e R' representamindependentemente hidrogênio e um radical de anidrido cíclico, com acondição de que ReR' não representem, ambos, hidrogênio ao mesmo tempo,R1 e R2 representam independentemente um radical selecionado dentre alquilaC1 a C30, alquila C1 a C20 substituído por halo, cicloalquila C3 a C8, arila C6 aC14, e alquenila C2 a C20, E representa um radical etileno divalente, Prepresenta independentemente um radical propileno divalente, a, b, e c são,independentemente, de O a 100; e n é de O a 200, E considerado em conjuntocom o átomo de oxigênio a que está ligado representa um radical de óxido deetileno (EO ou OE) e P, considerado com o átomo de oxigênio a que estáligado, representa um radical de óxido de propileno (PO ou OP), sendo queradicais EO e PO podem ser dispostos em uma ordem randômica, não-randômica, e em blocos;sendo que na fórmula IV R1 e R2, Ε, P, a, b, e c são comodefinido acima, R3 representa um radical selecionado dentre alquila Ci a C30,alquila de Ci a C2o substituído por halo, cicloalquila C3 a C8, arila C6 a Cj4, ealquenila C2 a C20, R4 representa um radical selecionado dentre alquila Ci aC30, arila C6 a C14, e alquenila C2 a C20, x é de 0 a 200, y é 1 a 200, ζ < y; esendo que referido radical de anidrido cíclico nas fórmulas IIIe IV é representado pela fórmula: <formula>formula see original document page 168</formula> sendo que R5 e R6 são selecionados independentemente dentrehidrogênio e metila, com a condição de que R5 e R6, ambos, não representammetila ao mesmo tempo;B) pelo menos um solvente ou diluente; e opcionalmenteC) um ou mais ingredientes selecionados dentre tensoativo(s),modificador(es) de reologia, ajustador(es) de viscosidade, emoliente(s),umectante(s), lubrificante(s), emulsificante(s), condicionador(es),estruturador(es), fixador(es), opacificador(es), auxiliar(es) de espalhamento,antioxidante(s), agente de filtro solar, agente(s) antiperspirante, ativo(s)farmacêutico(s), vitamina(s), conservante(s), agente(s) antimicrobiano(s),agente(s) antifóngico(s), extrato(s) botânico(s), agente(s) anti-caspa(s),abrasivo(s), agente(s) quelante(s), agente(s) ajustador(es) de pH, agente(s)neutralizador(es), fragrância(s), pigmento(s), colorante(s), agente(s)perloscente(s), propelente(s), agente(s) oxidante(s), agente(s) anti-estática(s),e combinações dos mesmos.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que referida composição de monômero compreendeadicionalmente pelo menos um monômero selecionado dentre:a) pelo menos um monômero de vinila não-iônico;b) pelo menos um monômero de vinila ácido;c) pelo menos um monômero de vinila catiônico;d) pelo menos um monômero de vinila associativo;e) pelo menos um monômero de vinila semi-hidrofóbico;f) pelo menos um monômero reticulador; e misturas dosmesmos.

3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizadapelo fato de que referido monômero de vinila não-iônico é selecionado de pelomenos um monômero representado pelas fórmulas:CH2-C(X)Z;CH2=CH-OC(O)R7em que, X é H ou metila; e Z é -C(O)OR8, -C(O)NH2,-C(O)NHR8, -C(O)N(R8)2, -C6H4R8, -C6H4OR8, -C6H4Cl, -C6H11,-C6H7(R8)(R8)(R8)5 -CN, -NHC(O)CH3, -NHC(O)H, N-(2-pirrolidonila), N-caprolactamila, -C(O)NHC(CH3)3 , -C(0)NHCH2CH2-N-etilenouréia,-Si(R7)3, -C(O)O(CH2)xSi(R7)3, -C(O)NH(CH2)xSi(R7)3, ou -(CH2)xSi(R7)3; χé um número inteiro compreendendo de cerca de 1 a cerca de 6; R7 representaindependentemente alquila C1 a C18 linear e ramificado; R8 representaindependentemente alquila C1 a C30 linear e ramificado, alquila C2 a C30substituído por hidróxi, e alquila C1 a C30 substituído por halogênio.

4. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizadapelo fato de que referido monômero de vinila ácido contém pelo menos umgrupo ácido selecionado dentre um grupo ácido carboxílico e sais dosmesmos, um grupo ácido sulfônico e sais dos mesmos, e um grupo ácidofosfônico e sais dos mesmos.

5. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizadapelo fato de que referido monômero de vinila ácido é selecionado dentre ácidoacrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido maleico,ácido fumárico, ácido crotônico, ácido aconítico, monoésteres de alquila C1 aC18 de ácido maleico, fumárico, itacônico, ou aconítico, anidridos de ácidosdicarboxílicos, ácido vinil sulfônico, 2-sulfoetil metacrilato, ácido estirenosulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido aliloxibenzenosulfônico, ácido vinil fosfônico, ácido alil fosfônico, ácido 3-acrilamidopropilfosfônico; e sais dos mesmos; e misturas dos mesmos.

6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que referido monômero de vinila catiônico é selecionado dentremono-(C1 a C4)alquilamino(C1 a C8)alquil (met)acrilato, um di-(C1 aC4)alquilamino(C1 a C8)alquil (met)acrilato, um mono-(C1 aC4)alquilamino(C1 a 8)alquil (met)acrilamida, um di-(C1 a C4)alquilamino(C1a C8)alquil (met)acrilamida, uma (met)acrilamida heterocíclica contendonitrogênio, um (met)acrilato heterocíclico contendo nitrogênio; e sais dosmesmos; e misturas dos mesmos.

7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizadapelo fato de que referido monômero de vinila catiônico é selecionado dentre 2-(N,N-dimetilamino)etil(met)acrilato, 3-(N,N-dimetilamino)propil(met)acrilato, 4-(N,N-dimetilamino)butil (met)acrilato, (N,N-dimetilamino)-t-butil(met)acrilato, 2-t-butilamino)etil metacrilato, 2-(N,N-dietilamino)etil(met)acrilato, 3-(N,N-dietilamino)propil(met)acrilato, 2-N,N-dimetilamino)neopentil acrilato, 4-N,N-dietilamino)butil(met)acrilato, 2-(N,N-dipropilamino)etil (met)acrilato, 3-N,N-dipropilamino)propil(met)acrilato, 4-N,N-dipropilamino)butil (met)acrilato, 3-(N,N-dimetilamino)propil (met)acrilato, 2-(4-morfolinil)etil metacrilato, 2-(4-morfolinil)etil acrilato, N'-(2-N,N-dimetilamino)etila metacrilamida, 2-N,N-dimetilamino)propila metacrilamida, N'-3-N,N-dimetilamino)propil(met)acrilamida, N-(2-piridil)acrilamida, N-2-imidazoil)(met)acrilamida, N-(4-morfolinil) (met)acrilamida, Ν-4-morfolinil) acrilamida, 2-vinil piridina, 4-vinil piridina, N-vinil-2-metilimidazol, N-vinilimidazol, N-vinil-4-metilimidazol, e N-viniloxazolidona; e sais dos mesmos; e misturas dos mesmos.

8. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizadapelo fato de que referido monômero de vinila catiônico é selecionado dentrecloreto de 3-trimetilamônio propil metacrilamida, cloreto de 3-trimetilamôniopropil acrilamida, metacrilato de Ν,Ν-dimetilaminoetila quaternizado comsulfato de alquila Ci a C30, metacrilato de Ν,Ν-dimetilaminoetila quaternizadocom cloreto de metila, vinil imidazol quaternizado, etil betaína demetacriloíla, e N-óxido de metacriloíla.

9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que referido monômero de vinila associativo é selecionado depelo menos um monômero representado pela fórmula: <formula>formula see original document page 171</formula> sendo que, cada R9 é independentemente H, alquila Ci a C30,-C(O)OH, ou -C(O)OR10; R10 é alquila Ci a C30; A é -CH2C(O)O-, -C(O)O-,-O-, -CH2O-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar-CE2)z-NHC(0)0-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-, ou -CH2CH2NHC(O)-; Ar é um arila divalente; E é H oumetila; ζ é O ou 1; k é um número inteiro na faixa de O a cerca de 30, e m é Oou 1, com a condição de que quando k é O, m seja O, e quando k situa-se nafaixa de 1 a cerca de 30, m seja 1; (R11-O)n representa uma porçãopolioxialquileno de unidades de oxialquileno com de C2 a C4, sendo que R11 éC2H4, C3H6, C4H8, ou uma mistura dos mesmos, e η é um número inteiro nafaixa de cerca de 5 a cerca de 250; Y é -R11O-, -R11NH-, -C(O)-, -C(O)NH-,-R11NHC(O)NH-, ou -C(O)NHC(O)-; e R12 é um alquila substituído ou não-substituído selecionado dentre um alquila linear com de C8 a C40, um alquilaramificado com de C2 a C40, um alquila carbocíclico com de C8 a C40, umfenila com de C2 a C40 substituído por alquila, um alquila C2 a C40 substituídopor arila, e um éster complexo com de C8 a C80; sendo que Ru e R12 incluiopcionalmente um ou mais substituintes selecionados dentre hidroxila,alcoxila, e halogênio.

10. Composição de acordo com a reivindicação 9,caracterizada pelo fato de que referido monômero de vinila associativo éselecionado dentre metacrilato polietoxilado de cetila, metacrilatopolietoxilado de cetearila, (met)acrilato polietoxilado de estearila,(met)acrilato polietoxilado de araquidila, metacrilato polietoxilado de beenila,metacrilato polietoxilado de laurila, (met)acrilato polietoxilado de cerotila,(met)acrilato polietoxilado de montanila, (met)acrilato polietoxilado demelissila, (met)acrilato polietoxilado de lacerila, (met)acrilatofenolpolietoxilado de triestirila, metacrilato polietoxilado de óleo de mamonahidrogenado, (met)acrilato polietoxilado de canola, e metacrilatopolietoxilado de colesterol, sendo que a porção polietoxilada do monômerocontém de cerca de 5 a cerca de 100 unidades repetitivas de óxido de etileno.

11. Composição de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que referido monômero de vinila semi-hidrofóbico éselecionado de pelo menos um monômero representado pela fórmula:<formula>formula see original document page 172</formula>sendo que R9 é independentemente H, alquila C1 a C30,-C(O)OH5 ou -C(O)OR10; R10 é alquila C1 a C30; A é -CH2C(O)O-, -C(O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar-CE2)z-NHC(0)0-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-, ou -CH2CH2NHC(O)-; Ar é um arila divalente; E é H oumetila; z é O ou 1; k é um número inteiro na faixa de O a cerca de 30, e m é Oou 1, com a condição de que quando k é O, m seja O, e quando k situa-se nafaixa de 1 a cerca de 30, m seja 1; (R11-O)n representa uma porçãopolioxialquileno de unidades de oxialquileno com de C2 a C4, sendo que R11 éC2H4, C3H6, C4H8, ou uma mistura dos mesmos, e η é um número inteiro nafaixa de cerca de 5 a cerca de 250; Y é -R11O-, -R11NH-, -C(O)-, -C(O)NH-, -R11NHC(O)NH-, ou -C(O)NHC(O)-; sendo que R11 inclui opcionalmente umou mais substituintes selecionados dentre hidroxila, alcoxila, e halogênio; D éum alquila insaturado com de C8 a C3O, ou um alquila insaturado com de C8 aC3O substituído por carbóxi; e R13 é H ou alquila Ci a C4.

12. Composição de acordo com a reivindicação 11,caracterizada pelo fato de que referido monômero de vinila semi-hidrofóbico érepresentado por pelo menos um monômero das fórmulas:CH2-CH-O(CH2)aO(C3H6O)b(C2H4O)cHCH2=CH-CH2O(C3H6O)d(C2H4O)eHsendo que a é um número inteiro de 2, 3, ou 4; b é um númerointeiro na faixa de 1 a cerca de 10; c é um número inteiro na faixa de cerca dea cerca de 50; d é um número inteiro na faixa de 1 a cerca de 10; e e é umnúmero inteiro na faixa de cerca de 5 a cerca de 50.

13. Composição de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que referida composição de monômero compreendede 0 a 5 porcento em peso (com base no peso do total de monômeros de ummonômero reticulador).

14. Composição de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que referida composição de monômero compreendepelo menos 0,01 porcento em peso com base no peso total do monômero deum agente de transferência de cadeia.

15. Composição de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que referido composição compreende umingrediente selecionado dentre um estruturador(es), um umectante(s), umemoliente(s), um fixador(es), um tensoativo(s), um modificador(es) dereologia, um neutralizador(es), um condicionador, e combinações dosmesmos.

16. Composição de acordo com a reivindicação 15,caracterizada pelo fato de que referida composição compreendeadicionalmente um ingrediente selecionado dentre um solvente auxiliar, umpropelente, e combinações dos mesmos.

17. Composição de acordo com a reivindicação 16,caracterizada pelo fato de que referido composição é em forma de um creme,pomada, gel, pasta, ungüento, spray, loção, esquicho, e musse.

18. Composição para cuidado do cabelo, caracterizada pelofato de que compreende:A) um polímero polimerizado de uma composição demonômero compreendendo:(i) pelo menos um macrômero de dimeticona copoliolselecionado das fórmulas III e IV: <formula>formula see original document page 174</formula> sendo que na fórmula III R e R' representamindependentemente hidrogênio e um radical de anidrido cíclico, com acondição de que R e R', ambos, não representem hidrogênio ao mesmo tempo,R1 e R2 representam independentemente um radical selecionado dentre alquilaC1 a C30, alquila de C1 a C20 substituído por halo, cicloalquila C3 a C8, arila C6a C14, e alquenila C2 a C20, E representa um radical etileno divalente, Prepresenta independentemente um radical propileno divalente, a, b, e c são,independentemente, de 0 a 100; e η é de 0 a 200, E, considerado em conjuntocom o átomo de oxigênio a que está ligado, representa um radical de óxido deetileno (EO ou OE) e P, considerado com o átomo de oxigênio a que estáligado, representa um radical de óxido de propileno (PO ou OP), sendo queradicais EO e PO podem ser dispostos em uma ordem randômica, não-randômica, e em blocos;sendo que na fórmula IV R1 e R2, Ε, P, a, b, e c são comodefinido acima, R3 representa um radical selecionado dentre alquila C1 a C30,alquila de C1 a C20 substituído por halo, cicloalquila C3 a C8, arila C6 a C14, ealquenila C2 a C20, R4 representa um radical selecionado dentre alquila C1 aC30, arila C6 a Cu, e alquenila C2 a C20, χ é de 0 a 200, y é 1 a 200, ζ < y; esendo que referido radical de anidrido cíclico nas fórmulas IIIe IV é representado pela fórmula:<formula>formula see original document page 175</formula>sendo que R5 e R6 são selecionados independentemente dentrehidrogênio e metila, com a condição de que R5 e R6, ambos, não representammetila ao mesmo tempo;(ii) pelo menos um monômero de vinila ácido;(iii) pelo menos um monômero de vinila não-iônico;(iv) pelo menos um monômero de vinila associativo; eopcionalmente(v) pelo menos um monômero reticulador;B) pelo menos um solvente ou diluente;C) pelo menos um ingrediente selecionado do grupo de umestruturador, um modificador de reologia, um condicionador, um tensoativo,um emoliente, um umectante, um neutralizador, um agente ajustador de pH,um agente quelante, um fixador auxiliar, um conservante, uma fragrância, umagente perolizante, e combinações dos mesmos.

19. Composição para cuidado do cabelo de acordo com areivindicação 18, caracterizada pelo fato de que referido estruturador éselecionado dentre pelo menos uma cera, pelo menos um álcool graxo eésteres dos mesmos, pelo menos um ácido graxo e ésteres dos mesmos,petrolato, e combinações dos mesmos.

20. Composição para cuidado do cabelo de acordo com areivindicação 18, caracterizado pelo fato de que referida composição é emforma de um creme, gel, pomada, pasta, musse, spray, ou esquicho.

21. Composição para cuidado do cabelo de acordo com areivindicação 18, caracterizado pelo fato de que referido monômero de vinilaácido é selecionado dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico,ácido citracônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácidoaconítico, monoésteres de alquila C1 a Ci8 de ácido maleico, fumárico,itacônico, ou aconítico, anidridos de ácidos dicarboxílicos, ácido vinilsulfônico, 2-sulfoetil metacrilato, ácido estireno sulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido aliloxibenzeno sulfônico, ácidovinil fosfônico, ácido alil fosfônico, ácido 3-acrilamidopropil fosfônico; e saisdos mesmos; e misturas dos mesmos.

22. Composição para cuidado do cabelo de acordo com areivindicação 18 caracterizado pelo fato de que referido monômero de vinilanão-iônico é selecionado dentre alquil (met)acrilatos com de C1 a C30,cicloexil(met)acrilatos, 3,3,5-trimetilcicloexil(met)acrilatos, alquila(met)acrilamidas com de C1 a C30, estireno, vinil tolueno butil estireno,isopropil estireno, p-cloro estireno, acetato de vinila, butirato de vinila,caprolato de vinila, pivalato de vinila, neodecanoato de vinila,metacrilonitrila, acrilonitrila, trimetilvinilsilano, dimetiletilvinilsilano,alildimetilfenilsilano, aliltrimetilsilano, 3-acrilamidopropiltrimetilsilano, 3-trimetilsililpropil metacrilato, metacrilato de 2-hidroxietila (HEMA), 2-hidroxietil acrilato (2-HEA), 3-hidroxipropil acrilato, glicerolmono(met)acrilato; tris(hidroximetil)etano mono(met)acrilato, pentaeritritolmono(met)acrilato, N-hidroximetil (met)acrilamida, 2-hidroxietil(met)acrilamida, 3-hidroxipropil (met)acrilamida, (met)acrilamida, t-octil(met)acrilamida, N-(2,3-diidroxipropil) acrilamida, t-butil(met)acrilamida, N-vinil caprolactama, N-vinil pirrolidona,metacrilamidoetil-N-etilenouréia, metoxietil (met)acrilato, 2-(2-etoxietóxi)etil(met)acrilato; e misturas dos mesmos.

23. Composição para cuidado do cabelo de acordo com areivindicação 18, caracterizada pelo fato de que referido monômero de vinilaassociativo é selecionado de pelo menos um monômero representado pelafórmula:<formula>formula see original document page 177</formula>sendo que, cada R9 é independentemente H, alquila Ci a C30, -C(O)OH, ou -C(O)OR10; R10 é alquila C1 a C30; A é -CH2C(O)O-, -C(O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar-CE2)z-NHC(0)0-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-, ou -CH2CH2NHC(O)-; Ar é um arila divalente; E é H oumetila; z é O ou 1; k é um número inteiro na faixa de O a cerca de 30, e m é Oou 1, com a condição de que quando k é O, m seja O, e quando k situa-se nafaixa de 1 a cerca de 30, m seja 1; (R11-O)n representa uma porçãopolioxialquileno de unidades de oxialquileno com de C2 a C4, sendo que R11 éC2H4, C3H6, C4H8, ou uma mistura dos mesmos, e η é um número inteiro nafaixa de cerca de 5 a cerca de 250; Y é -R11O-, -R11NH-, -C(O)-, -C(O)NH-, -R11NHC(O)NH-, ou -C(O)NHC(O)-; e R12 é um alquila substituído ou não-substituído selecionado dentre um alquila linear com de C8 a C40, um alquilaramificado com de C8 a C40, um alquila carbocíclico com de C8 a C40, umfenila com de C2 a C40 substituído por alquila, um alquila C2 a C40 substituídopor arila, e um éster complexo com de C8 a C80; sendo que R11 e R12 incluiopcionalmente um ou mais substituintes selecionados dentre hidroxila,alcoxila, e halogênio.

24. Composição de acordo com a reivindicação 23caracterizada pelo fato de que referido monômero de vinila associativo éselecionado dentre metacrilato polietoxilado de cetila, metacrilatopolietoxilado de cetearila, (met)acrilato polietoxilado de estearila,(met)acrilato polietoxilado de araquidila, metacrilato polietoxilado de beenila,metacrilato polietoxilado de laurila, (met)acrilato polietoxilado de cerotila,(met)acrilato polietoxilado de montanila, (met)acrilato polietoxilado demelissila, (met)acrilato polietoxilado de lacerila, (met)acrilatofenolpolietoxilado de triestirila, metacrilato polietoxilado de óleo de mamonahidrogenado, (met)acrilato polietoxilado de canola, e metacrilatopolietoxilado de colesterol, sendo que a porção polietoxilada do monômerocontém de cerca de 5 a cerca de 100 unidades repetitivas de óxido de etileno.