BRPI0708630A2

BRPI0708630A2 - composições antioxidantes lubrificantes que empregam componente de organotungstato sinergìstico

Info

Publication number: BRPI0708630A2
Application number: BRPI0708630-0A
Authority: BR
Inventors: Robert John Tynik; Steven G Donnelly; Gaston A Aguilar
Original assignee: Vanderbilt Co R T
Priority date: 2006-05-05
Filing date: 2007-05-02
Publication date: 2011-06-07
Also published as: EP2021441A4; WO2007131027A2; US20070203032A1; EP2021441B1; JP5797632B2; JP5171642B2; JP2013040342A; CN101365777A; US7858565B2; WO2007131027A3; CN101365777B; JP2009521592A; BRPI0708630B1; EP2021441A2

Abstract

COMPOSIçÈES ARTIOXIDANTES LUBRIFICANTES QUE EMPREGAM COMPONENTE DE ORGANOTUNGSTATO SINERGìSTICO. A invenção refere-se a um aditivo para aperfeiçoar as capacidades antioxidantes em uma composição lubrificante, onde a composição lubrificante se baseia em uma quantidade maior de um óleo lubrificante e 0,1 - 5,0 por cento em massa de um aditivo, o aditivo incluindo uma diarilamina secundária e um tungstato de organoamónio.

Description

COMPOSIÇÕES ANTIOXIDANTES LUBRIFICANTES QUE EMPREGAMCOMPONENTE DE ORGANOTUNGSTATO SINERGÍSTICO

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a composiçõeslubrificantes para transmitir propriedades antioxidantesaperfeiçoadas. Em particular, a invenção refere-se a novascomposições antioxidantes que contêm antioxidante(s) dediarilamina em" combinação com composto(s) de tungstato deorganoamônio, que demonstram uma combinação sinergisticafornecendo atividade antioxidante significativamente maiselevada do que; qualquer um dos componentes separadamentequando utilizados em lubrificantes.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Os óleos de motor funcionam sob condiçõesoxidativas fortes. A ruptura oxidativa do óleo de motorcria sedimentos' e depósitos, deteriora as característicasde viscosidade do óleo, e produz corpos acídicos quecorroem partes do motor. Para combater os efeitos deoxidação, os óleos de motor são formulados com um conjuntode antioxidantes que incluem fenóis impedidos, aminasaromáticas, ditíofosfatos de zinco (ZDDP), hidrocarbonetossulfurizados, ditiocarbamatos sem cinza e metal e compostosorgano-molibdênio. Antioxidantes particularmente eficazessão difenilaminas alquiladas (ADPAs) e ZDDPs. Emcombinação, esses dois compostos fornecem a maior parte dacapacidade antioxidante em óleos de motor na prática atual.Além disso, ZDDP é a principal fonte de proteçãoantidesgaste para óleos de motor. Entretanto, o uso de ZDDPem óleos de motor está diminuindo devido ao efeito deenvenenamento por fósforo sobre o catalisador pós-tratamento de descarga. Além disso, níveis de enxofre emóleos de motor também estão em declínio devido ao efeito depós-tratamentos de descarga de cinza sulfatada. Desse modo,existe uma necessidade de química antioxidante eficaz quepossa reduzir ou eliminar a necessidade de antioxidantescontendo enxofre e fósforo e aditivos antidesgaste.

No pedido de patente US 2004/0214731 Al, Tynikrevela que compostos de tungstato de organoamônio sãpaditivos antidesgaste eficazes sem contribuir com fósforoou enxofre para uma composição lubrificante. A invençãoaqui revela que ao contrário de ZDDP, esses compostos detungstato de organoamônio individualmente não inibemeficazmente a oxidação de composições lubrificantes.

Entretanto, na presença de diarilaminas secundárias,compostos de tungstato de organoamônio atuam de formasinergistica para fornecer controle de oxidação muitoaperfeiçoado sobre qualquer um dos componentesseparadamente. Desse modo, tungstatos de organoamôniorepresentam uma tecnologia que reduzirá ou eliminará anecessidade de aditivos contendo fósforo e enxofre comoZDDP.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Foi descoberto agora que uma combinação de (A)antioxidante(s) de diarilamina secundária e (B) composto(s)de tungstato de;organoamônio provê desempenho antioxidaçâosignificativamente aperfeiçoado para composições de óleolubrificante. 0 tungstato atua de forma sinergistica como(s) antioxidante(s), fornecendo controle de oxidação muitoaperfeiçoado em relação àquele fornecido por qualquer umdos componentes separadamente.

DESCRIÇÃO DETALHADA

As diarilaminas secundárias utilizadas napresente invenção devem ser solúveis no concentrado deembalagem ou embalagem de óleo formulado:em que R1, R2, R3 ,R4 individualmente representamindependentemente grupos de hidrogênio, alquila, aralquilà,arxla e alcarila tendo 1 a aproximadamente 20 átomos decarbono por cada grupo. Grupos preferidos são hidrogênio,2-metilpropenila, 2,4,4-trimetilpentenila, estirenila enonila. A estrutura cíclica pode ser representada quando Xé (CH2)n, SouOenéOa2. Os exemplos desses compostoscíclicos são carbazóis, acridinas, azepinas, fenoxazinas efenotiazinas. São preferidas diarilaminas secundárias não cíclicas.

Para essa invenção, tungstatos de organoamôniosão preparados a partir da reação de formas acídicas decompostos organo e oxotungstênio contendo aminas ounitrogênio básico. Fontes possíveis de tungstênio sãolistadas, porém não limitadas àquelas na Tabela 1. Dessasfontes, ácido tqngstico, tungstato de amônio, paratungstatode amônio e metatungstato de amônio reagem diretamente comaminas. Trióxido de tungstênio é anidrido básico que deveser hidrolisadp para produzir ácido túngstico. Um métodopreferido de hidrolisar trióxido de tungstênio é descritopor Tynik, pedido de patente US 2004/0214731 Al,incorporado aqui a título de referência. Nesse método,trióxido de tungstênio é hidrolisado com 2 equivalentes decáustica para produzir hidrato de tungstato de metal que é,então, acidificado com 2 equivalentes de ácido para formarácido túngstico. Alternativamente, ácido túngstico pode serproduzido diretamente a partir da acidificação detungstatos de metal comercialmente disponíveis, tais comodihidrato de tungstato de sódio e tungstato de cálcio.Polioxotungstatos, [WxYy (OH) 2] n", são formados quando menosde 2 equivalentes de ácido são utilizados para neutralizartungstatos de metal, e podem ser utilizados também paraformar tungstatos de organoamônio.

Tabela 1: fontes de tungstênio I

<table>table see original document page 5</column></row><table>

Para fins como um reagente com a fonte detungstênio, aminas reagentes serão definidas como compostoscontendo nitrogênio básico que pode ser medido por ASTMD 2896, Standard Test Method for Base Number of PetroleumProducts by Potentiometric Perchlorlc Acid Titration.Espera-se que grande parte dos compostos de amina sejamsubmetidos a uma reação de ácido/base com as fontes detungstênio descritas acima. A exigência principal da aminaé fazer produtos de tungstato solúveis em óleo. Sãopreferidos alqu.il mono-aminas do pedido de patente US2004/0214731 Al' e dispersantes de poliamina, que sãocomponentes essenciais utilizados em óleos de motor.

As alquil mono-aminas consistem na fórmulaR5R6NH, em que R5 e R6 são idênticos ou diferentes eselecionados do grupo que consiste em hidrogênio, grupoalquila saturado ou insaturado, linear ou ramificado,contendo de 8 a 40 átomos de carbono, ou grupos alcóxicontendo de 1 a 12 átomos de carbono. É mais preferida adi-(alquil) amina Cn-C14 linear e ramificada, tambémconhecida como 'di-tridecilamina', disponível na BASFCorporation, e di-n-octilamina.

Dispersantes de poliamina se baseiam em compostosde polialquenilamina:

<formula>formula see original document page 6</formula>

em que R7 e R8 são independentemente hidrogênio, gruposalquila linear ou ramificada contendo de 1 a 25 átomos decarbono, grupos alcóxi contendo de 1 a 12 átomos decarbono, grupos alquileno contendo de 2 a 6 átomos decarbono e grupos hidroxila ou amino alquileno contendo de 2a 12 átomos de carbono, χ é 2 a 6, preferivelmente 2 a 4, eη é 0 a 10, preferivelmente 2 a 6. São particularmente maispreferidos trietileno tetramina, tetraetileno pentamina emisturas dos mesmos, nos quais R7 e R8 são amboshidrogênio, xé2a3ené2.

Dispersantes de poliamina são preparados pelareação de compostos de polialquenilamina com ácidoscarboxílicos (ROOH) ou derivados reativos dos mesmos;haletos de alquila ou alquenila (R-X) e ácido succínicosubstituído por alquila ou alquenila para formar,respectivamente, amidas de ácido carboxílico,polialquenilaminas substituídas por hidrocarbila esuccinimidas:<formula>formula see original document page 7</formula> Amidas de ácido carboxilico típicas são aquelasreveladas na patente US 3.405.064, cuja revelação éincorporada a título de referência. Os produtos são amidasde ácido monocarboxílico como mostrado acima ou amidas deácido policarboxílico, nas quais mais de uma das aminasprimária e secundária (-NH e NH2) sao transformadas emamidas de ácido carboxilico. Os grupos R9 em ácidocarboxilico são 12 a 250 átomos de carbono alifáticos.Grupos R9 preferidos contêm de 12 a 20 átomos de carbono ecadeias de poliisobutenil (PIB) contendo de 72 a 12 8 átomos de carbono.

Compostos de polialquenilamina substituída porhidrocarbila típicos são revelados na patente US 3.574.576,cuja revelação é incorporada a título de referência. Osprodutos são mono ou poli substituídos. Gruposhidrocarbila, R10, são preferivelmente 20 a 200 átomos decarbono. Haletos particularmente preferidos utilizados naformação de compostos de polialquenilamina de hidrocarbilasão cloretos de poliisobutenil que contêm de 70 a 200átomos de carbono.

Os dispersantes de poliamina preferidos dapresente invenção são as succinimidas que são mono ou bissubstituídas e mais preferidas são as succinimidas mono-substituídas:

<formula>formula see original document page 8</formula>

em que R11 é de 8 a 4 00 átomos de carbono e preferivelmentede 50 a 200 átomos de carbono. São particularmentepreferidos os dispersantes de succinimida que são derivadosde poliisobutenil tendo peso molecular que varia de 800 -2.500 gramas por mol e polietilenoaminas, tais comotrietileno tetramina, tetraetileno pentamina e misturas dosmesmos. O exemplo comercial específico de dispersante desuccinimida mono-substituída é Chevron ORONITE® OLOA 371 eOLOA 11.000, versão concentrada de OLOA 371. 0 exemploespecífico de dispersante de succinimida bis-substituída éHiTEC® 644 fornecido por Afton Chemical.

Outro tipo de dispersante é a poliamina enxertadacom aperfeiçoadores de índice de viscosidade (VI). Váriaspatentes que revelam a preparação desses compostosencontram-se disponíveis. Uma amostragem dessas patentesque são pela presente incorporadas a título de referênciasão as patentes US: 4.089.794; 4.171.273; 4.670.173;4.517.104; 4.632.769 e 5.512.192. A preparação típicaenvolve pré-enxértar copolímeros de olefina com materiaisde ácido carboxílico etilenicamente insaturados paraproduzir um aperfeiçoador de VI acilado. Os grupos de acilasão, então, reagidos com poliaminas para formar amidas deácido carboxilico e succinimidas.

Outra classe de dispersantes de poliamina é acomposição base Mannich. Bases Mannich típicas que podemser utilizadas na presente invenção são reveladas naspatentes US 3.368.972, 3.539.663, 3.649.229 e 4.157.309.Bases Mannich 'são tipicamente preparadas a partir dealquilfenol tençlo grupos de alquila de 9 a 200 átomos decarbono, e aldeídos, tais como compostos de formaldeído epolialquenilamina, como trietileno tetramina, tetraetilenopentamina e misturas dos mesmos.

O método preferido de preparar tungstatos deorganoamônio a partir de mono-aminas de alquila envolve um^reação de duas fases de solução de ácido túngstico aquosocom a alquil mono-amina preferivelmente diluída em solventeorgânico ou óleo diluente como descrito em Tynik, pedido depatente US 2004/0214731 Al. Após uma quantidade apropriadade mistura e aquecimento, as fases são deixadas se separare o produto de oxotungstato de organoamônio bruto éisolado. O produto é destilado à vácuo para remover traçosde água e solvente orgânico se utilizado. A relaçãoestequiométrica preferida de ácido túngstico para alquimono-amina é 0,5 para 1,0. A estequiometria mais preferívelé 1 mol de mono-amina por 1 mol de ácido túngstico.

Para tungstatos dispersantes, um método depreparação envolve uma reação de duas fases de soluçãoaquosa de ácido túngstico com dispersante de poliamina, odispersante de poliamina preferivelmente diluído em óleo.Após um tempo de reação apropriado, água é removida pordestilação à vácuo. A relação estequiométrica preferida deácido túngstico para nitrogênio amínico é 0,1 para 1,0,preferivelmente 0,5 para 1,0 e, mais preferivelmente, 0,8para 1,0. O segundo método de preparação envolve reação detrês fases consistindo em dispersante de poliamina, ácidode tungstênio sólido, WO3-H2O e água. Após tempo de reaçãoapropriado, água é removida por destilação à vácuo. Arelação estequiométrica preferida de ácido túngstico paranitrogênio amínico é 0,1 para 1,5, preferivelmente 0,5 para1,0 e, mais preferivelmente, 0,8 para 1,0.

A combinação de aditivo da invenção é utilizadajuntamente com um óleo lubrificante para formar umacomposição de óleo lubrificante, em que o óleo lubrificantecompreende pelo menos 50 por cento em massa do mesmo. Acombinação de componente de diarilamina secundária etungstato de organoamônio é particularmente útil paraaumentar as propriedades antioxidantes quando a quantidadetotal desses dois componentes como parte de uma composiçãolubrificante varia de 0,10 - 5,0 por cento em massa. Sãoparticularmente úteis composições lubrificantes contendo0,1 - 4,0 por cento em massa (1.000 - 40.000 ppm) decomponente de diarilamina secundária e 0,005 - 0,5 porcento em massa (50-5.000 ppm) de tungstênio a partir dotungstato de organoamônio. Preferivelmente, as composiçõeslubrificantes contêm 0,5 - 2,0 por cento em massa (5.000 -20.000 ppm) de componente de diarilamina secundária e 0,05- 0,3 por cento em massa (500 - 3.000 ppm) de tungstênio apartir de tungstato de organoamônio. A invenção tambémcompreende composições lubrificantes em que as relações dediarilamina secundária:tungstato de organoamônio são 20:1 a1:30 em massa. Preferivelmente, as razões são 9:1 a 1:9 emmassa, e mais preferivelmente 3:1 a 1:3. Em termos dediarilamina secundária versus teor de tungstênio, as razõessão 70:1 a 1:3 em massa. Preferivelmente, as razões são30:1 a 1:1 em massa, e mais preferivelmente 16:1 a 2:1.

O componente de óleo da presente invenção podeser um ou uma combinação de quaisquer óleos minerais ousintéticos de viscosidade de lubrificação utilizados comomateriais de base lubrificante. Óleos minerais podem serparafinicos ou naftênicos. Óleos parafinicos podem seróleos de base refinada por solvente do Grupo I, óleos debase hidrocraqueada do Grupo II e óleos de basehidrocraqueada de índice de viscosidade elevado do GrupoIII. Óleos sintéticos podem consistir no tipo depolialfaolefina (PAO) do grupo IV e óleos sintéticos dogrupo V, que incluem diésteres, ésteres de poliol,polialquileno glicóis, alquilbenzenos, ésteres orgânicos deácidos fosfóriços e polissiloxanos.

Além de diarilamina secundária e tungstato deorganoamônio, a composição lubrificante pode incluir tambémantioxidantes adicionais, dispersantes adicionais edetergentes, aditivos antidesgaste adicionais incluindoZDDP, modificadores de fricção, modificadores deviscosidade, meios de depressão de ponto de derramamento,aditivos antiespuma e desemulsificantes.

Para ilustrar várias composições de tungstato deorganoamônio que podem ser utilizadas na invenção, osseguintes métodos de preparação são fornecidos comoexemplos ilustrativos. Os seguintes exemplos são fornecidospara fins ilustrativos somente e não pretendem colocarnenhuma limitação sobre o escopo da invenção onde talescopo é exposto somente nas reivindicações.

Exemplo 1

Preparação de tungstato de di- (alquil) amônio C11-C14ramificado e linear

Dihidrato de tungstato dé sódio (132,0 g) édissolvido em 250,0 g de água e, então, lentamenteacidifiçado com 138,7 g de uma solução de ácido sulfúrico a26,8%. Uma solução de di- (alquil) amina C11-C14 ramificada elinear (97,7%; 157,9 g) em -150g de heptanos é, então,carregada como um todo na solução de tungstênio amareloclaro, turva, sob agitação vigorosa. A mistura de reação é,então, aquecida até refluxo por 30 minutos, após o que afase aquosa é separada e a fase orgânica é transferida paraum evaporador giratório onde o solvente é removido. Sólido^sresiduais são removidos através de filtração. O produto é,então, obtido como óleo viscoso amarelo claro. O teor detungstênio foi determinado como sendo 29,5 por cento em massa.

Exemplo 2

Preparação de tungstato de amônio a partir de dispersantede poliamina mono-succinimida PIB

Dihidrato de tungstato de sódio (33,0 g) édissolvido em 75,0 g de água e, então, lentamenteacidificado com 35,3 g de uma solução <de ácido sulfúrico a28%. Uma solução de 105,8 g de um dispersante mono-succinimida (OLOA® 371; 46,7% ativo em óleo de processo;TBN = 53,0) e 65,0 g de óleo de processo é aquecida até50 °C e carregada como um todo na solução de tungstênioamarelo claro, turva, sob agitação vigorosa, juntamente com4 gotas de Antifoam Β®. A mistura de reação é, então,aquecida em refluxo até que aproximadamente 75% da águasejam destilados. Vácuo é, então, aplacado lentamente e atemperatura é elevada até 125 - 130 °C e mantido por 30minutos. A mistura de reação é, então, filtrada a quenteatravés de terra diatomácea fornecendo óleo âmbar escuro,viscoso claro. O teor de tungstênio foi determinado comosendo 9,67 por cento em massa.Exemplo 3

Preparação de tungstato de amônio a partir de dispersantede poliamina mono-succinimida PIB (poliisobutileno)

A uma solução de 46,9 g de dispersante (OLOA®11000; 71,2% ativo em óleo de processo; TBN = 76,3) e64,5 g de óleo de processo são carregados 16,0 g de ácidotúngstico e 16,0 de água. A solução agitada é, então,aquecida a 100 0C durante 10 minutos e, então, lentamenteaquecida a 160°C durante 1 hora enquanto se coleta odestilado. Quando a destilação cessa, vácuo é aplicado aosistema e a reação continua a 160 0C com agitação até que: amistura de reação fique marrom. É, então, filtrada a quenteatravés de terra diatomácea. O teor de tungstênio foideterminado como sendo 5,31%.

Exemplo 4

A uma solução de 50,2g de dispersante (60% ativoem óleo de processo; PIBmvj = 2100; TBN = 87,8) e 50,1 g deóleo de processo são carregados 7,6g de ácido túngstico e7,6 g de água. A pasta agitada é então aquecida a 120 0C ea destilação de água tem inicio. A temperatura é, então,lentamente aumentada para 160 0C e a reação começa a setornar verde à medida que a destilação continua. Quando adestilação cessa, vácuo é aplicado ao sistema e a reaçãocontinua a 160 0C com agitação até que a mistura de reaçãose torne marrom. É, então, filtrada a quente através deterra diatomácea. O teor de tungstênio foi determinado comosendo 2,6 por cento em massa.

Exemplo 5

A uma solução de 46,5 g de dispersante mono-succinimida (60% ativo em óleo de processo; PIBmw = 2100;TBN = 44, 30) e 46,5 g de óleo de processo são carregados9,0 g de ácido túngstico e 10,6 g de água. A pasta agitadaé, então, aquecida lentamente a 160 °C com refluxo. A160 °C destilado é coletado causando uma mudança de corpara verde oliva. Quando a destilação cessa, vácuo eaplicado ao sistema e a reação continua a 160 °C comagitação até que a mistura de reação se torne marrom. É,então, filtrada a quente através de uma terra diatomácea. Oteor de tungst ênio foi determinado como sendo 4,4 por centoem massa.

Exemplo 6

Preparação de tungstato de amônio a partir de dispersantede poliamina mono-succinii^iida PIB

A uma solução de 49,8 g de dispersante mono-succinimida (60% ativo em óleo de processo; PIBmw = 1000;TBN = 33,52) e 49,9 g de óleo de processo são carregados19,6 g de ácido túngstico e 15,1 g de água. A pasta agitadaé, então, aquecida lentamente a 160 0C e o destiladocoletado à medida que a mistura se torna verde escuro.Quando a destilação cessa, vácuo é aplicado ao sistema e areação continua a 160 0C com agitação até que a mistura dereação se torne marrom. É, então, filtrada a quente atravésde uma terra diatomácea. O teor de tungstênio foideterminado como sendo 8,72 por cento em massa.

Exemplo 7

Preparação de tungstato de amônio a partir de dispersantede poliamina bis-succinimida PIB

A uma solução de 67, 42 g de um dispersante bis-succinimida (HiTEC® 644) (aproximadamente 75% ativo emóleo de processo; TBN - 47,20) e 16,8 g de óleo de processosão carregados 14,24 g de ácido túngstico e 9,35 g de água.A pasta agitada, é, então, aquecida a 99 - 101 °C por 1 5horas. É, então, lentamente aquecida a 160 0C durante 2,5horas e mantida a 160 0C por 1,5 horas enquanto o destiladoé coletado e a mistura se torna verde. Quando a destilaçãocessa, vácuo é aplicado ao sistema e a reação continua a160 0C com agitação até que a mistura de reação se torn,emarrom. É, então, filtrada quente através de uma terradiatomácea. O teor de tungstênio foi determinado como sendo4,52 por cento em massa.

Exemplo 8

Preparação de tungstato de amônio a partir de dispersantede poliamina mono-succiniioida PIB

A uma solução de 50,5 g de um dispersante mono-succinimida (60% ativo em óleo de processo; PIBmw = 2100;TBN = 44, 30) e 50,5 g de óleo de processo são carregados5,01 g de ácido túngstico e 4,22 g de água. A pasta agitadaé, então, lentamente aquecida a 160 °C, em cujo ponto odestilado é coletado à medida que a mistura se torna verdeescuro. Quando a destilação cessa, vácuo é aplicado aosistema e a reação continua a 160 0C com agitação até que amistura de reação se torne marrom. É, então, filtrada aquente através de uma terra diatomácea. O teor detungstênio foi determinado como sendo 1,9 por cento emmassa.

Para ilustrar várias composições de fluidofuncional, especificamente composições lubrificantes,compreendendo as composições da presente invenção, osseguintes exemplos ilustrativos são fornecidos. Osseguintes exemplos são fornecidos para fins ilustrativossomente e não para colocar nenhuma limitação sobre o escopoda invenção onde esse escopo é exposto somente nasreivindicações.

Teste de estabilidade de oxidagão

A estabilidade de oxidação foi medida porcalorimetria de varredura diferencial pressurizada (PDSC)como descrito por ASTM D6186. PDSC mede estabilidade deoxidação por detectar liberação exotérmica de calor quandoa capacidade antioxidante de uma composição lubrificante éesgotada e o óleo base entra na reação de cadeia oxidativaconhecida como auto-oxidação. 0 tempo a partir do inicio doexperimento até auto-oxidação é conhecido como tempo deindução de oxidação (OIT). Desse modo, OIT's mais longosindicam maior estabilidade oxidativa e capacidadeantioxidante.

Exemplo 9

Tungstato de di(alquil)amônio Cn-Ci4 ramificado elinear do Exemplo 1 e VANLUBE® 961, uma diarilaminasecundária octilada/butilada fornecida por R.T. VanderbiltCompany, Inc., foram misturados com óleo base do Grupo IUnocal 90, como mostrado na Tabela 2, A estabilidade deoxidação desses óleos foi determinada por PDSC, comodescrito em ASTM D 6186. Os dados, como resumidos na tabela2, mostram que o tungstato de amônio sozinho não provêquase nenhuma proteção contra oxidação enquanto VANLUBE®961, como esperado, é um antioxidante eficiente. Maisimportante e inesperado, os dados mostram que a capacidadeantioxidante de VANLUBE® 961 é significativamenteaumentada na presença de tungstato de amônio em uma amplafaixa de relação de teor de diarilaminasecundária:tungstênio. São particularmente eficazes asrelações entre 16:1 e 5:1.

Exemplo 10

Tungstato de di (alquil) amônio· Cn-Ci4 ramificado elinear do Exemplo 1 e VANLUBE® 81, uma diarilaminasecundária p.p'-dioctilada fornecida por R.T. VanderbiltCompany, Inc., foram misturados com óleo base do Grupo IUnocal 90, como mostrado na Tabela 3. A estabilidade deoxidação desses óleos foi determinada por PDSC, comodescrito em ASTM D 6186. Os dados, como resumidos na tabela3, mostram que o tungstato de amônio do exemplo 1 sozinhonão provê quase nenhuma proteção contra oxidação enquantoVANLUBE® 81, como esperado, é um antioxidante eficiente.

Mais importante e inesperado, os dados mostram que acapacidade antioxidante de VANLUBE® 81 ésignificativamente aumentada na presença de tungstato deamônio.<table>table see original document page 18</column></row><table>Tabela 3

<table>table see original document page 19</column></row><table>

O exemplo 1 é tungstato de di-(alquil) amônio Cn-C14ramificado e linear com teor de tungstênio de 26,4 porcento em massa.

VANLUBE® 81 é uma diarilamina secundária p,p'-dioctiladafornecida por R,T. Vanderbilt Company Inc.

Exemplo 11

Tungstato de di (alquil) amônio Cu-Ci4 ramificado elinear do Exemplo 1 e VANLUBE® SL, uma diarilaminasecundária octilada/estirenada fornecida por R.T.Vanderbilt Company, foram misturados com óleo base do GrupoI Unocal 90, como mostrado na Tabela 4. A estabilidade deoxidação desses óleos foi determinada por PDSC, comodescrito em ASTM D 6186. Os dados, como resumidos na tabela4, mostram que. o tungstato de amônio não provê quasenenhuma proteção contra oxidação enquanto VANLUBE® SL,como esperado, é um antioxidante eficiente. Mais importanlee inesperado, os dados mostram que a capacidadeantioxidante de VANLUBE® SL é significativamente aumentadana presença de tungstato de amônio.Tabela 4

<table>table see original document page 20</column></row><table>

O exemplo 1 é tungstato de di- (alquil) amônio C11-Ci4ramificado e linear com teor de tungstênio de 26,4 porcento em massa,

VANLUBE® SL é uma diarilamina secundáriaoctilada/estirenada fornecida por R.T. Vanderbilt CompanyInc.

Exemplo 12

Tungstato de amônio de dispersante de poliamina mono-succinimida PIB do Exemplo 2 e várias diarilaminassecundárias foram misturadas com óleo base do Grupo IUnocal 90, como mostrado na Tabela 5. A estabilidade deoxidação desses óleos foi determinada por PDSC, comodescrito em ASTM D 6186. Os dados, como resumidos na tabela5, mostram que o tungstato de amônio não provê quasenenhuma proteção contra oxidação enquanto diarilaminassecundárias, como esperado, são um antioxidante eficiente.Mais importante e inesperado, os dados mostram que acapacidade antioxidante de todas as diarilaminassecundárias é significativamente aumentada na presença detungstato de amônio.Tabela 5

<table>table see original document page 21</column></row><table>

poliamina mono-succinimida PIB com teor de tungstênio de9,67 por cento em massa.

Exemplo 13

Tungstato de amônio de dispersante de poliaminamono-succinimida PIB do Exemplo 2 e VANLUBE® SL, umadiarilamina secundária octilada/estirenada fornecida porR.T. Vanderbilt Company foram misturados com óleo base dcGrupo I Unocal 90, como mostrado na Tabela 6. Aestabilidade de oxidação desses óleos foi determinada porPDSC, como desdrito em ASTM D 6186. Os dados mostram que otungstato dispersante do Exemplo 2 aperfeiçoa a capacidadeantioxidante sobre faixa ampla de concentrações dediarilamina secundária e em concentração elevada detungstato de amônio que fornecerá composições lubrificantescom níveis de dispersante e proteção antidesgaste eficazesque são próximos aos típicos.<table>table see original document page 22</column></row><table>Exemplo 13

Tungstatos de amônio de dispersantes de poliaminasuccinimida PIB dos Exemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7 e 8 eVANLUBE® SL, uma diarilamina secundária octilada/estirenada fornecida por R.T. Vanderbilt Company forammisturados com óleo base do Grupo I Unocal 90, comomostrado na tabela 7. A estabilidade de oxidação dessesóleos foi determinada por PDSC, como descrito em ASTMD 618 6. Os dados mostram que todos os tungstatos de amôniosão sinergisticos eficazes, independente de peso molecularPIB, TBN, método de preparação e carga de tungstênio, comoresumido na Tabela 8.<table>table see original document page 24</column></row><table><table>table see original document page 25</column></row><table><table>table see original document page 26</column></row><table>

Claims

1. Composição lubrificante compreendendo umaquantidade maior de um óleo lubrificante e 0,1 - 5,0 porcento em massa de um aditivo, o aditivo compreendendo umadiarilamina secundária e um tungstato de organoamônio.

2. Composição lubrificante da reivindicação 1, emque a diarilamina secundária está presente emaproximadamente 0,1 - 4,0 por cento em massa.

3. Composição lubrificante da reivindicação 2, emque a diarilamina secundária está presente emaproximadamente 0,5 - 2,0 por cento em massa.

4. Composição lubrificante da reivindicação 1, emque o tungstato de organoamônio está presente em umaquantidade que provê aproximadamente 50 - 50.000 ppm detungstênio.

5. Composição lubrificante da reivindicação 4, emque o tungstato de organoamônio está presente em umaquantidade que provê aproximadamente 500 - 3.000 ppm detungstênio.

6. Composição lubrificante da reivindicação 1, emque a relação de massa de diarilamina secundária paratungstênio é aproximadamente 75:1 a aproximadamente 1:3.

7. Composição lubrificante da reivindicação 6, emque a relação de massa de diarilamina secundária paratungstênio é aproximadamente 35:1 a aproximadamente 1:3.

8. Composição lubrificante dá' reivindicação 7, emque a relação de massa de diarilamina secundária paratungstênio é aproximadamente 16:1 a aproximadamente 2:1.

9. Composição lubrificante da reivindicação 1,que a diarilamina secundária compreendeem<formula>formula see original document page 28</formula>em que R1, R2, R3 e R4 individualmente representamindependentemente grupos de hidrogênio, alquila, aralquila,arila e alcarila tendo 1 a aproximadamente 20 átomos decarbono por cada grupo, onde X é (CH2)n, S ou O e n é 0 a 2, ou X são dois hidrogênios ligados aos seus respectivoscarbonos em uma. estrutura de difenilamina secundária.

10. Composição lubrificante da reivindicação 9,em que pelo menos um entre Rlf R2, R3 e R4 é individualmenteindependentemente escolhido entre hidrogênio, 2-metilpropenila,. 2,4,4-trimetilpentenila, estirenila enonila.

11. Composição lubrificante da reivindicação 9,em que a diarilamina secundária é escolhida entrediarilamina secundária octilada/butilada, diarilaminasecundária p,p'-dioctilada e diarilamina secundáriaoctilada/estirenada.

12. Composição lubrificante da reivindicação 1,em que o tungstato de organoamônio é um produto de reaçãode (a) uma fonte de tungstênio e (b) um composto organocontendo nitrogênio básico ou um composto de amina.

13. Composição lubrificante da reivindicação 12,em que a fonte de tungstênio é escolhida a partir de ácidotúngstico, trióxido de tungstênio, tungstato de amônio,paratungstato de amônio, dihidrato de tungstato de sódio,tungstato de cálcio e metatungstato de amônio.

14. Composição lubrificante da reivindicação 12,em que o composto (b) é uma alquil mono-amina.

15. Composição lubrificante da reivindicação 14,em que a alquil mono-amina é di- (alquil) amina Cil-C14ramificada e linear ou um di-n-octilamina.

16. Composição lubrificante da reivindicação 15,em que a alquil mono-amina é di-(alquil) amina C11-C14ramificada e linear.

17. Composição lubrificante da reivindicação 12,em que o composto (b) é um dispersante de poliamina.

18. Composição lubrificante da reivindicação 17,em que o dispersante de poliamina é uma succinimida monò-ou bis-substituída.

19. Composição lubrificante da reivindicação 18,em que o dispersante de poliamina é uma succinimida mono-ou bis-substituída da fórmula: <formula>formula see original document page 29</formula> em que R11 é de 8 a 400 átomos de carbono.

20. Composição lubrificante da reivindicação 19,em que R11 é de 50 a 200 átomos de carbono.

21. Composição lubrificante da reivindicação 20,em que o dispersante de poliamina é derivado depoliisobutenil tendo peso molecular que varia de 800 --2.500 gramas por mol e uma polietilenoamina.