BRPI0709024A2 - composição lìquida para tratamento - Google Patents

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Kerry Andrew Vetter
David Scott Dunlop
Karl Ghislain Braeckman
Karel Jozef Maria Depoot
Maryjane Combs
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Procter & Gamble
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Abstract

COMPOSIçãO LìQUIDA PARA TRATAMENTO. A presente invenção refere-se a uma composição líquida perolizada para tratamento, adequada ao uso em processos de lavanderia para tecidos, que compreende um agente de benefício para tratamento de tecidos selecionado do grupo consistindo em agente amaciante de tecidos, agentes de proteção das cores, de redução na formação de bolinhas, antiabrasão e antiamarrotamento, bem como misturas dos mesmos, e um agente perolizante, o qual tem um tamanho de partícula em volume DO,99 menor que 50 pm. é descrita, também, uma composição líquida perolizada para tratamento compreendendo um agente de benefício para tratamento de tecidos, um a- gente perolizante e um modificador de reologia ou auxiliar de deposição. São descritas, também, composições líquidas compreendendo uma pré-mistura de dispersão de agente perolizante orgânico pré-cristalizado e agente para tratamento de tecidos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÃO LÍQUIDA PARA TRATAMENTO".
CAMPO TÉCNICO
A presente invenção refere-se ao campo das composições líqui-das, de preferência composições aquosas, compreendendo um pigmentoperolizante e um agente de benefício para tratamento de tecidos.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
No preparo de composições líquidas para tratamento, é sempreum objetivo a otimização das capacidades técnicas e da estética dos mes-mos. A presente invenção refere-se, especificamente, ao objetivo de otimi-zação da tradicional estética transparente ou opaca das composições líqui-das. É, também, um objetivo da presente invenção transmitir as capacidadestécnicas da composição, através da estética da composição. A presente in-venção refere-se a composições líquidas compreendendo modificadores óp-ticos que são capazes de refratar a luz, de modo que as composições pare-çam perolizadas.
A perolização pode ser obtida mediante a incorporação e a sus-pensão de um agente perolizante na composição líquida. Os agentes peroli-zantes incluem substâncias inorgânicas naturais, como mica, escamas depeixe, oxicloreto de bismuto e dióxido de titânio, bem como compostos orgâ-nicos como sais metálicos de ácidos graxos superiores, ésteres de glicolgraxo e alcanolamidas de ácido graxo. O agente perolizante pode ser obtidosob a forma de um pó, uma suspensão do agente em um agente de suspen-são adequado ou, nos casos em que o agente é um cristal, o mesmo pode25 ser produzido localmente.
Composições detergentes e dispersões perolizantes compreen-dendo o agente perolizante éster glicólico de ácido graxo são descritas naseguinte técnica: US 4.717.501 (Kao), US 5.017.305 (Henkel), US 6.210.659(HenkeI) e US 6.835.700 (Cognis). As composições detergentes líquidascontendo agente perolizante são descritas em US 6.956.017 (Procter &Gamble). Detergentes líquidos contendo agente perolizante, para lavagemde peças de vestuário delicadas, são descritos em EP 520551 B1 (Unilever).Foi um dos objetivos da presente invenção comunicar os benefí-cios otimizados de tratamento de tecidos de uma composição mediante ouso de meios técnicos, como a adição de um outro ingrediente. As Reque-rentes verificaram que a presença dos agentes perolizantes em uma compo-sição conota um sentido de delicadeza e cuidado para com o consumidor.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
De acordo com a presente invenção, é fornecida uma composi-ção líquida perolizada para tratamento, adequada ao uso em processos delavanderia para tecidos, compreendendo um agente de benefício para trata-mento de tecidos selecionado do grupo consistindo em agente amaciante detecidos, agentes de proteção das cores, de redução na formação de boli-nhas, antiabrasão e antiamarrotamento, bem como misturas dos mesmos, eum agente perolizante, o qual tem um tamanho de partícula em volumeDO,99 menor que 50 μιτι.
De acordo com um outro aspecto da presente invenção, é forne-cida uma composição líquida perolizada para tratamento, compreendendoum agente de benefício para tratamento de tecidos selecionado do grupoconsistindo em agente amaciante de tecidos, agentes de proteção das co-res, de redução na formação de bolinhas, antiabrasão e antiamarrotamento,bem como misturas dos mesmos, um agente perolizante e um modificadorde reologia.
De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, éfornecida uma composição líquida perolizada para tratamento, adequada aouso em processos de lavanderia para tecidos, compreendendo um agentede benefício para tratamento de tecidos selecionado do grupo consistindoem agente amaciante de tecidos, agentes de proteção das cores, de redu-ção na formação de bolinhas, antiabrasão e antiamarrotamento, bem comomisturas dos mesmos, um agente perolizante e um auxiliar de deposiçãocatiônico.
De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, éfornecida uma composição líquida perolizada para tratamento adequada pa-ra lavanderia ou limpeza de superfícies duras, compreendendo:(a) de cerca de 0,5% a cerca de 20%, em peso da composição,de uma pré-mistura de dispersão perolizante orgânica pré-cristalizada, quecompreende:
(i) um agente perolizante tendo a seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 4</formula>
em que Ri é uma cadeia de alquila C12-C22 linear ou ramificada;
R é um grupo alquileno C2-C4 linear ou ramificado;P é selecionado de H, alquila C1-C4 ou -COR2, R2 é alquila C4-
C22; e
η = 1 -3;
(ii) um tensoativo selecionado do grupo consistindo em sulfatode alquila C12-C14 linear ou ramificado, alquil éter sulfato, e misturas dosmesmos;
(iii) água e compostos auxiliares selecionados do grupo consis-tindo em tampões, modificadores de pH, modificadores de viscosidade, mo-dificadores de força iônica, álcoois graxos, tensoativos anfotéricos e misturasdos mesmos;
(b) agente de benefício para tratamento de tecidos, selecionadodo grupo consistindo em agente amaciante de tecidos, agentes de proteçãodas cores, de redução na formação de bolinhas, antiabrasão e antiamarro-tamento, bem como misturas dos mesmos
(c) veículo; e
(d) opcionalmente, um composto auxiliar de lavanderia;
em que a composição detergente tem uma viscosidade de cerca de 1 a cer-ca de 1.000 mPa.s (1 a 1.000 cP) a uma taxa de cisalhamento de 20 s"1 a21 °C.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
As composições líquidas da presente invenção são adequadasao uso como composições de tratamento para lavanderia ou limpeza de su-perfícies duras. O termo "composição para tratamento de roupas para lavar"destina-se a incluir todas as composições líquidas usadas no tratamento deroupas para lavar, inclusive composições de limpeza e amaciamento ou decondicionamento.
As composições da presente invenção são líquidas, porém po-dem ser embaladas em um recipiente ou estar sob a forma de uma doseencapsulada e/ou unitizada. Essa última forma é descrita abaixo com maisdetalhes. As composições líquidas podem ser aquosas ou não-aquosas. Noscasos de as composições serem aquosas, podem compreender de 2 a 90%de água, com mais preferência de 20% a 80% de água e, com a máximapreferência, de 25% a 65% de água. As composições não-aquosas compre-endem menos que 12% de água, de preferência menos que 10% e, com amáxima preferência, menos que 9,5% de água. As composições usadas emprodutos em dose unitizada compreendendo uma composição líquida envol-ta no interior de um filme solúvel em água são freqüentemente descritas co-mo não-aquosas. As composições de acordo com a presente invenção paraesse uso compreendem de 2% a 15% de água, com mais preferência de 2%a 10% de água e, com a máxima preferência, de 4% a 9% de água.
As composições da presente invenção têm, de preferência, vis-cosidade de 0,001 a 1,5 Pa.s (de 1 a 1.500 centipoises, ou de 1 a1.500 mPa.s), com mais preferência de 0,1 a 1 Pa.s (de 100 a1.000 centipoises, ou de 100 a 1.000 mPa.s) e, com a máxima preferência,de 0,2 a 0,5 Pa.s (de 200 a 500 centipoises, ou de 200 a 500 mPa.s), a 20s"1e 21 °C. A viscosidade pode ser determinada por métodos convencionais. Aviscosidade de acordo com a presente invenção, no entanto, é medida me-diante o uso de um reômetro AR 550, disponível junto à TA Instruments, u-sando-se um fuso de placa de aço com 40 mm de diâmetro e um tamanhode vão de 500 μm. A viscosidade sob alto cisalhamento a 20 s"1 e a viscosi-dade sob baixo cisalhamento a 0,05"1 podem ser obtidas a partir de uma var-redura logarítmica de taxa de cisalhamento de 0,1 1 a 25"1 em um intervalode 3 minutos a 21°C. A reologia preferencial descrita nesse documento podeser obtida mediante o uso de estruturante interno existente com ingredientesdetergentes, ou mediante o emprego de um modificador de reologia externo.Com mais preferência, as composições líquidas de detergente para lavagemde roupas têm uma viscosidade sob alto cisalhamento de cerca de 0,1 Pa.sa 1,5 Pa.s (100 centipoise a 1.500 centipoise), com mais preferência de0,1 Pa.s a 1 Pa.s (100 a 1.000 cP). As composições líquidas de detergenteem dose unitária para lavagem de roupas têm uma viscosidade sob alto ci-salhamento de 0,4 Pa.s a 1 Pa.s (400 a 1.000 cP). As composições amaci-antes para uso em lavanderia têm uma viscosidade sob alto cisalhamento de0,01 Pa.s a 1 Pa.s (10 a 1.000 cP), com mais preferência de 0,01 to 0,8 Pa.s(10 a 800 cP) e, com a máxima preferência, de 0,01 Pa.s a 0,5 Pa.s (10 a500 cP). As composições para lavagem manual de pratos têm uma viscosi-dade sob alto cisalhamento de 0,3 a 4 Pa.s (300 a 4.000 cP), com mais pre-ferência 0,3 a 1 Pa.s (300 a 1.000 cP).
A composição à qual o agente perolizante é adicionado é, depreferência, transparente ou translúcida, mas pode ser opaca. As composi-ções (antes da adição do agente perolizante) têm, de preferência, uma turbi-dez absoluta de 5 a 3.000 NTV, conforme medido com um turbidímetro dotipo nefelométrico. A turbidez de acordo com a presente invenção é medidamediante o uso de um equipamento Analyte NEP160 com sonda NEP260,disponível junto à McVan Instruments, da Austrália. Em uma modalidade dapresente invenção, verificou-se que mesmo as composições com turbidezacima de 2.800 NTV podem ser tornadas perolizadas com a quantidade a-dequada de material perolizante. As requerentes verificaram, no entanto,que conforme aumenta a turbidez de uma composição, diminui a transmitân-cia de luz através da mesma. Essa diminuição na transmitância de luz resul-ta em um menor número de partículas perolizantes transmitindo luz, o queresulta ainda em uma diminuição no efeito perolizante. Dessa forma, as re-querentes verificaram que esse efeito pode, até um certo ponto, ser melho-rado mediante a adição de teores mais altos de agente perolizante. No en-tanto, é atingido um limite na turbidez de 3.000 NTV, após o qual a maioradição de agente perolizante não melhora o nível do efeito perolizante.
Em outra modalidade, a invenção inclui um detergente líquidopara lavagem de roupas compreendendo um agente perolizante como micarevestida ou não-revestida, oxicloreto de bismuto ou similares, em combina-ção com um alto teor (como de 1 % a 7%, em peso da composição) de agen-tes de benefício para tratamento de tecidos, como silicones substituídos ounão-substituídos. Estes últimos são incorporados à composição em sua for-ma pré-emulsionada. Os silicones adequados estão disponíveis comercial-5 mente junto a fornecedores como Dow Corning, Wacker, Shin-Etsu e outros.Opcionalmente, essas composições podem ter viscosidades relativamentealtas de pelo menos 500 a 4.000 mPa.s (500 a 4.000 cP) a 20 s"1 e 21 °C, ede 3.000 a 20.000 mPa.s (3.000 a 20.000 cP) a 0,1 s"1 e 21 °C. Nessas com-posições, um estruturante externo adequado é triidróxi estearina em teores10 na faixa de cerca de 0,05% a cerca de 1% da composição. Qualquer outroestruturante externo adequado pode ser usado, ou pode ser empregada umaformulação estruturada por tensoativo. Os auxiliares de deposição como a-crilamida/MAPTAC, disponível junto à Nalco são, de preferência, emprega-dos nessas formulações em teores de cerca de 0,1% a 0,5%, em peso da15 composição.
O líquido da presente invenção tem, de preferência, um pH de 3a 10, com mais preferência de 5 a 9, com mais preferência ainda de 6 a 9 e,com a máxima preferência, de 7,1 a 8,5 quando medido mediante a dissolu-ção do líquido a um teor de 1% em água desmineralizada.20 Agente perolizante
Os agentes perolizantes de acordo com a presente invenção sãosólidos cristalinos ou vítreos, compostos transparentes ou translúcidos capa-zes de refletir e refratar a luz para produzir um efeito perolizante. Tipicamen-te, os agentes perolizantes são partículas cristalinas insolúveis na composi-25 ção à qual estão incorporadas. De preferência, os agentes perolizantes têmo formato de placas delgadas ou esferas. As esferas, de acordo com a pre-sente invenção, devem ser interpretadas como geralmente esféricas. O ta-manho de partícula é medido ao longo do maior diâmetro da esfera. As par-tículas similares a placa são tais que duas dimensões das partículas (com-30 primento e largura) correspondem a pelo menos 5 vezes a terceira dimensão(profundidade ou espessura). Outros formatos de cristal, como cubos, agu-lhas e outros, não exibem um efeito perolizante. Muitos dos agentes peroli-zantes como a mica são minerais naturais com cristais monoclínicos. O for-mato parece afetar a estabilidade dos agentes. Os agentes com formato es-férico e, com mais preferência ainda, aqueles com formato similar a placasão os que oferecem maior sucesso na estabilização.
Os agentes perolizantes são conhecidas na literatura, mas ge-ralmente para uso em aplicações como xampus, condicionadores ou produ-tos de higiene pessoal. Os mesmos são descritos como materiais que confe-rem a uma composição a aparência de madrepérola. O mecanismo da pero-lização é descrito por R. L. Crombie em "International Journal of CosmeticScience", Volume 19, páginas 205-214. Sem se ater à teoria, acredita-seque a perolização seja produzida por meio de reflexo especular de luz, con-forme mostrado na figura abaixo. A luz refletida pelas plaquetas ou esferasperolizantes, enquanto estas ficam essencialmente paralelas umas às outrasem níveis diferentes na composição, cria uma sensação de profundidade elustro. Parte da luz é refletida pelo agente perolizante, enquanto o restantepassa através do agente. A luz que passa através do agente perolizante po-de atravessá-lo diretamente ou sofrer refração. A luz refletida ou refratadaproduz cor, brilho e lustro diferentes.
Os agentes perolizantes têm, de preferência, um tamanho departícula em volume DO,99 (às vezes chamado de D99) menor que 50 pm.Com mais preferência, os agentes perolizantes têm um DO,99 menor que40 pm e, com a máxima preferência, menor que 30 μηι. Com a máxima pre-ferência, as partículas têm um tamanho de partícula em volume maior que1 pm. Com a máxima preferência, os agentes perolizantes têm uma distribu-ição de tamanho de partícula de 0,1 pm a 50 μιη, com mais preferência de0,5 pm a 25 μιη e, com a máxima preferência, de 1 pm a 20 μιτι. O DO,99 éuma medida do tamanho das partículas em relação à distribuição de tama-nho de partícula e significa, nesse caso, que 99% das partículas têm um ta-manho de partícula em volume inferior a 50 pm. O tamanho de partícula emvolume e a distribuição de tamanho de partícula são medidos mediante ouso do equipamento Hydro 2000G, disponível junto à Malvern InstrumentsLtd. O tamanho de partícula desempenha um papel na estabilização dos a-gentes. Quanto menor for o tamanho de partícula e sua distribuição, maisfacilmente estas ficam em suspensão. No entanto, conforme diminui o tama-nho de partícula do agente perolizante, diminui também a eficácia do agente.
Sem se ater à teoria, a requerente acredita que a transmissão deluz na interface entre o agente perolizante e o meio líquido no qual este seencontra em suspensão seja governada pelas leis da física expressas nasequações de Fresnel. A proporção de luz que será refletida pelo agente pe-rolizante aumenta conforme aumenta a diferença de índice de refração entreo agente perolizante e o meio líquido. O restante da luz será refratado devi-do à conservação da energia, e transmitido através do meio líquido até en-contrar outra superfície de agente perolizante. Isto posto, acredita-se que adiferença entre índices de refração precise ser suficientemente alta para queuma quantidade suficiente de luz seja refletida, em proporção à quantidadede luz que é retratada, de modo que a composição contendo os agentes pe-rolizantes gere um efeito visual de perolização.
As composições líquidas contendo menos água e mais solventesorgânicos terão, tipicamente, um índice de refração que é mais alto, emcomparação a composições mais aquosas. As requerentes verificaram, por-tanto, que nessas composições que têm um alto índice de refração, os agen-tes perolizantes com índice de refração insuficientemente alto não geramsuficiente efeito visual de perolização, mesmo quando introduzidos em altosteores na composição (tipicamente mais de 3%). É preferencial, portanto,usar um pigmento perolizante com alto índice de refração para manter o teorde pigmento na formulação em níveis razoavelmente baixos. Conseqüente-mente, o agente perolizante é, de preferência, escolhido de modo a ter umíndice de refração maior que 1,41, com mais preferência maior que 1,8 e,com mais preferência ainda, maior que 2,0. De preferência, a diferença deíndices de refração entre o agente perolizante e a composição, ou o meio aoqual o dito agente perolizante é adicionado, é de pelo menos 0,02. De prefe-rência, a diferença de índices de refração entre o agente perolizante e acomposição é de pelo menos 0,2, com mais preferência pelo menos 0,6. Asrequerentes verificaram que, quanto mais alto for o índice de refração do agente, mais eficaz será o dito agente na produção do efeito perolizante.Esse efeito, no entanto, também depende da diferença de índice de refraçãoentre o agente e a composição. Quanto maior for a diferença, maior será apercepção do efeito.
As composições líquidas da presente invenção compreendem, de preferência, de 0,01% a 2,0%, em peso da composição, de um agenteperolizante 100% ativo. Com mais preferência, a composição líquida com-preende de 0,01% a 0,5%, com mais preferência de 0,01% a 0,35% e, commais preferência ainda, de 0,01% a 0,2%, em peso da composição, dos a-gentes perolizantes 100% ativos. As requerentes verificaram que, apesar dotamanho de partícula e dos teores na composição acima mencionados, épossível conferir à composição líquida uma boa perolização, preferida peloconsumidor.
Os agentes perolizantes podem ser orgânicos ou inorgânicos.Agentes perolizantes orgânicos:
Os agentes perolizantes adequados incluem monoéster e/oudiéster de alquileno glicóis tendo a seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que Ri é um grupo alquila C12-C22 linear ou ramificado;
R é um grupo alquileno C2-C4 linear ou ramificado;
Pé selecionado de H, alquila C1-C4 ou -COR2, R2 é alquila C4-
C22, de preferência alquila C12-C22; e
η = 1-3.
Em uma modalidade da presente invenção, o éster graxo de ca-deia longa tem a estrutura geral acima descrita, em que Ri é um grupo alqui-la C16-C22 linear ou ramificado, R é -CH2-CH2- e P é selecionado de H, ou -COR2, em que R2 é alquila C4-C22, de preferência alquila C12-C22.Exemplos típicos são os monoésteres e/ou diésteres de etilenoglicol, propileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, trietileno glicol outetraetileno glicol com ácidos graxos contendo de cerca de 6 a cerca de 22,de preferência de cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono, como ácidocapróico, ácido caprílico, ácido 2-etil hexanóico, ácido cáprico, ácido láurico,ácido isotridecanóico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoléico,ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oléico, ácido elaídico, ácido petro-sélico, ácido linoléico, ácido linolênico, ácido aráquico, ácido gadoléico, áci-do beênico, ácido erúcico e misturas dos mesmos.
Em uma modalidade, o monoestearato de etileno glicol (EGMS),e/ou o diestearato de etileno glicol (EGDS), e/ou o monoestearato de polieti-leno glicol (PGMS), e/ou o diestearato de polietileno glicol (PGDS) são osagentes perolizantes usados na composição. Há várias fontes comerciaispara esses materiais. Por exemplo, PEG6000MS® está disponível junto àStepan, Empilan EGDS/A® está disponível junto à Albright & Wilson.
Em outra modalidade, o agente perolizante compreende umamistura de diéster de etileno glicol /monoéster de etileno glicol com uma ra-zão de peso na faixa de cerca de 1:2 a cerca de 2:1. Em outra modalidade,verificou-se que o agente perolizante compreendendo uma mistura deEGDS/EGMS que tem uma razão de peso na faixa de cerca de 60:40 a cer-ca de 50:50 é particularmente estável em suspensão na água.
Agentes co-cristalizantes:
Opcionalmente, os agentes co-cristalizantes são usados paraotimizar a cristalização dos agentes perolizantes orgânicos, de modo que aspartículas perolizantes sejam produzidas no produto resultante. Os agentesco-cristalizantes adequados incluem, mas não se limitam a ácidos graxose/ou álcoois graxos tendo um grupo alquila linear ou ramificado, opcional-mente substituído com hidroxila, contendo de cerca de 12 a cerca de 22, depreferência de cerca de 16 a cerca de 22 e, com mais preferência, de cercade 18 a 20 átomos de carbono, como ácido palmítico, ácido linoléico, ácidoesteárico, ácido oléico, ácido ricinoléico, ácido beenílico, álcool cetearílico,álcool hidróxi estearílico, álcool beenílico, álcool linoleílico, álcool linolenílicoe misturas dos mesmos.
Verificou-se que, quando os agentes co-cristalizantes são sele-cionados para terem um ponto de fusão mais alto que aquele dos agentesperolizantes orgânicos, em uma mistura fundida dos mesmos os agentes co-cristalizantes tipicamente se solidificam primeiro para formar particuladosdistribuídos de maneira uniforme, que servem como núcleos para a subse-qüente cristalização dos agentes perolizantes. Com a seleção adequada darazão entre o agente perolizante orgânico e o agente co-cristalizante, o ta-manho dos cristais resultantes pode ser controlado para acentuar a aparên-cia perolizada do produto resultante. Verificou-se que, caso se use demasia-do agente co-cristalizante, o produto resultante tende a exibir menos umaatraente aparência perolizada e mais uma aparência opaca.
Em uma modalidade na qual o agente co-cristalizante está pre-sente, a composição compreende de 1 a 5%, em peso, de ácido graxo C12-C20, álcool graxo C12-C20 ou misturas dos mesmos.
Em outra modalidade, a razão de peso entre o agente perolizan-te orgânico e o agente co-cristalizante situa-se na faixa de cerca de 3:1 acerca de 10:1, ou de cerca de 5:1 a cerca de 20:1.
Um dos métodos amplamente empregados para produzir com-posições contendo agente perolizante orgânico consiste em um método queusa materiais perolizantes orgânicos que são sólidos à temperatura ambien-te. Esses materiais são aquecidos até acima de seus pontos de fusão e adi-cionados à preparação da composição, e após o resfriamento surge um lus-tro perolizado na composição resultante. Esse método pode, no entanto, a-presentar desvantagens, já que todo o lote de produção precisa ser aqueci-do até uma temperatura correspondente à temperatura de fusão do materialperolizante, e a perolização uniforme no produto só é obtida mediante a pro-dução de uma mistura fundida homogênea e a aplicação de condições bem-controladas de resfriamento e agitação.
Um método alternativo e preferencial para incorporação de a-gentes perolizantes orgânicos em uma composição consiste no uso de umadispersão perolizante orgânica pré-cristalizada. Esse método é conhecidopelos versados na técnica como "perolizado a frio". Nesse método alternati-vo, os ésteres graxos de cadeia longa são fundidos, combinados com umamistura carreadora e recristalizados em um tamanho de partícula ótimo nes-se veículo. A mistura carreadora compreende, tipicamente, um tensoativo,de preferência de 2 a 50% de tensoativo, e o restante em água e compostosauxiliares opcionais. Os cristais perolizantes de tamanho definido podem serobtidos mediante as escolhas adequadas da mistura carreadora de tensoati-vos, e das condições de misturação e resfriamento. O processo de produçãopara perolizados a frio é descrito nas patentes U.S. n° US4.620.976,US4.654.163 (ambas atribuídas a Hoechest) e em W02004/028676 (atribuí-da a Huntsman International). Vários perolizados a frio estão disponíveiscomercialmente. Estes incluem nomes comerciais como Stepan Pearl-2 eStepan Pearl 4 (produzidos por Stepan Company Northfield1 IL), Mackpearl202, Mackpearl 15-DS, Mackpearl DR-104, Mackpearl DR-106 (todos produ-zidos por Mclntyre Group, Chicago, IL), Euperlan PK900 Benz-W e EuperlanPK 3000 AM (produzidos por Cognis Corp).
Uma típica modalidade da invenção incorporando um agenteperolizante orgânico é uma composição compreendendo de 0,1% a 5%, empeso da composição, do agente perolizante orgânico, de 0,5% a 10%, empeso da composição, de um tensoativo dispersante e, opcionalmente, umaquantidade eficaz de um agente co-cristalizante em um sistema solventecompreendendo água e, opcionalmente, um ou mais solventes orgânicos,bem como de 5% a 40%, em peso da composição, de um tensoativo detersi-vo e pelo menos 0,01%, de preferência pelo menos 1%, em peso da compo-sição, de um ou mais materiais auxiliares de lavanderia como perfume, ama-ciante de tecidos, enzima, alvejante, ativador de alvejamento, agente de li-gação ou combinações dos mesmos.
Uma "quantidade eficaz" de agente co-cristalizante é a quanti-dade suficiente para produzir o tamanho de cristal e a distribuição de tama-nho desejados nos agentes perolizantes, sob um dado conjunto de parâme-tros de processamento. Em algumas modalidades, a quantidade de agenteco-cristalizante situa-se na faixa de 5 a 30 partes por 100 partes, em peso,de agente perolizante orgânico.
Os tensoativos dispersantes adequados para perolizados a frioincluem sulfatos de alquila, alquil éter sulfatos e misturas dos mesmos, sen-do que o grupo alquila consiste em alquilas C12-C14 lineares ou ramifica-das. Exemplos típicos incluem, mas não se limitam a Iauril sulfato de sódio eIauril sulfato de amônio.
Em uma modalidade da presente invenção, a composição com-preende de 20 a 65%, em peso, de água, de 5 a 25%, em peso, de tensoati-vo dispersante à base de alquil sulfato de sódio, alquilsulfato ou alquil étersulfato de sódio, e de 0,5 a 15%, em peso, de monoestearato de etileno gli-col e diestearato de etileno glicol a uma razão de peso na faixa de 1:2 a 2:1.
Em outra modalidade da presente invenção, a composição com-preende de 20 a 65%, em peso, de água, de 5 a 30%, em peso, de tensoati-vo dispersante à base de alquil sulfato ou alquil éter sulfato de sódio, de 5 a30%, em peso, de éster graxo de cadeia longa e de 1 a 5%, em peso, deálcool graxo ou ácido graxo C12-C22, sendo que a razão de peso entre éstergraxo de cadeia longa e álcool graxo e/ou ácido graxo situa-se na faixa decerca de 5:1 a cerca de 20:1, ou de cerca de 3:1 a cerca de 10:1.
Em outra modalidade da invenção, a composição compreendepelo menos cerca de 0,01%, de preferência de cerca de 0,01% a cerca de5%, em peso da composição, dos agentes perolizantes, uma quantidadeeficaz do agente co-cristalizante e um ou mais dos seguintes: um tensoativodetersivo, um agente fixador para corantes aniônicos, um sistema solventecompreendendo água e um solvente orgânico. Essa composição pode inclu-ir, ainda, outros compostos auxiliares para lavanderia e tratamento de teci-dos.
Processo de produção para incorporação de agentes perolizantes orgânicos:
O perolizado a frio é produzido mediante o aquecimento de umveículo que compreende de 2 a 50% de tensoativo, com o restante em águae outros compostos auxiliares, até uma temperatura acima do ponto de fu-são do agente perolizante orgânico e do agente co-cristalizante, tipicamentede cerca de 60 a 90°C, de preferência cerca de 75 a 80°C. O agente peroli-zante orgânico e o agente co-cristalizante são adicionados à mistura e mistu-rados durante cerca de 10 minutos a cerca de 3 horas. Opcionalmente, atemperatura é, então, elevada até cerca de 80 a 90°C. Um dispositivo demoinho de alto cisalhamento pode ser usado para produzir o tamanho degotícula desejado na dispersão do agente perolizante.
A mistura é resfriada a uma taxa de resfriamento de cerca de 0,5a 5°C/min. Alternativamente, o resfriamento é realizado por meio de um pro-cesso em duas etapas, o qual compreende uma etapa de resfriamento ins-tantâneo mediante a passagem da mistura através de um trocador de calorde passagem única, e uma etapa de resfriamento lento, em que a mistura éresfriada a uma taxa de cerca de 0,5 a 5°C/min. A cristalização do agenteperolizante como um éster graxo de cadeia longa tem início quando a tem-peratura atinge cerca de 50°C, sendo a cristalização evidenciada por umaumento substancial na viscosidade da mistura. A mistura é resfriada atécerca de 30°C, e a agitação é interrompida.
A resultante dispersão perolizante orgânica pré-cristalizada dotipo perolizado a frio pode, subseqüentemente, ser incorporada à composi-ção líquida sob agitação e sem qualquer calor externamente aplicado. Oproduto resultante tem uma aparência perolizada atraente, e é estável du-rante meses sob condições de armazenamento típicas. Em outras palavras,o produto resultante mantém sua aparência perolizada, e o perolizado a frionão exibe separação ou estratificação da matriz da composição ao longo demeses.
Agentes perolizantes inorgânicos:
Os agentes perolizantes inorgânicos incluem aqueles seleciona-dos do grupo consistindo em mica, mica revestida de oxido metálico, micarevestida com sílica, mica revestida com oxicloreto de bismuto, oxicloreto debismuto, miristato de miristila, vidro, vidro revestido com oxido metálico,guanina, purpurina (de poliéster ou metálica) e misturas dos mesmos.
As micas adequadas incluem muscovita ou fluoreto de hidróxidode alumínio e potássio. As plaquetas de mica são, de preferência, revestidascom uma fina camada de oxido metálico. Os óxidos metálicos preferenciaissão selecionados a partir do grupo consistindo em rútilo, dióxido de titânio,oxido férrico, óxido de estanho, alumina e misturas dos mesmos. A camadaperolizante cristalina é formada mediante o calcinamento, a cerca de 732°C,de mica revestida com um óxido metálico. O calor cria um pigmento inerteque é insolúvel em resinas, tem uma cor estável e suporta o estresse térmi-co do processamento subseqüente.
A cor nesses agentes perolizantes se desenvolve por meio deinterferência entre os raios de luz refletidos em ângulos especulares a partirdas superfícies superior e inferior da camada de óxido metálico. Os agentesperdem a intensidade de cor conforme o ângulo de visão se desloca paraângulos não-especulares, resultando na aparência perolizada.
Com mais preferência, os agentes perolizantes inorgânicos sãoselecionados a partir do grupo consistindo em mica e oxicloreto de bismuto,bem como misturas dos mesmos. Com a máxima preferência, os agentesperolizantes inorgânicos consistem em mica. Agentes perolizantes inorgâni-cos adequados estão comercialmente disponíveis junto à Merck sob os no-mes comerciais lriodin, Biron, Xirona, Timiron Colorona, Dichrona, Candurine Ronastar. Outros agentes perolizantes inorgânicos estão disponíveis juntoà BASF (Engelhard, Mearl) sob os nomes comerciais Biju, Bi-Lite, Chroma-Lite, Pearl-GIo, Mearlite, e junto à Eckart sob os nomes comerciais PrestigeSoft Silver e Prestige Silk Silver Star.
Os agentes perolizantes orgânicos, como monoestearato de eti-leno glicol e diestearato de etileno glicol, proporcionam perolização, porémsomente quando a composição está em movimento. Conseqüentemente, acomposição exibirá perolização somente enquanto estiver sendo vertida.São preferenciais os materiais perolizantes inorgânicos, já que estes propor-cionam perolização tanto dinâmica como estática. O termo "perolização di-nâmica" significa que a composição exibe um efeito perolizado quando acomposição está em movimento. O termo "perolização estática" significa quea composição exibe perolização quando a composição se encontra estática.
Os agentes perolizantes inorgânicos estão disponíveis sob aforma de um pó, ou uma pasta fluida do pó em um agente de suspensãoadequado. Os agentes de suspensão adequados incluem hidróxi estearatode etil hexila e óleo de rícino hidrogenado. O pó, ou a pasta fluida do pó, po-de ser adicionado à composição sem que haja a necessidade de quaisqueretapas adicionais do processo.
Agentes de benefício para tratamento de tecidos
De acordo com uma modalidade preferencial das composiçõesda presente invenção, é compreendido um agente de benefício para trata-mento de tecidos. Para uso na presente invenção, o termo "agente de bene-fício para tratamento de tecidos" refere-se a qualquer material que possaproporcionar benefícios de tratamento de tecidos como amaciamento de te-cidos, proteção das cores, redução na formação de bolinhas/felpas, antia-brasão, antiamarrotamento e similares a peças de vestuário e tecidos, parti-cularmente a peças de vestuário e tecidos em algodão ou com grande pro-porção de algodão, quando uma quantidade adequada do material está pre-sente na peça de vestuário ou no tecido. Alguns exemplos não-limitadoresde agentes de benefício para tratamento de tecidos incluem tensoativos ca-tiônicos, silicones, ceras de poliolefina, látex, derivados de açúcar oleoso,polissacarídeos catiônicos, poliuretanos, ácidos graxos e misturas dos mes-mos. Os agentes de benefício para tratamento de tecidos, quando presentesna composição, encontram-se adequadamente em teores de até cerca de30%, em peso da composição, mais tipicamente de cerca de 1% a cerca de20% e, de preferência, de cerca de 2% a cerca de 10% em determinadasmodalidades.
Para os propósitos da presente invenção, os derivados de silico-ne consistem em quaisquer materiais de silicone que possam proporcionarbenefícios de tratamento de tecidos e que possam ser incorporados a umacomposição líquida para tratamento, como uma emulsão, um látex, uma dis-persão, uma suspensão e similares. Em produtos para lavanderia, estes sãomais comumente incorporados a tensoativos adequados. Quaisquer silico-nes puros que possam ser diretamente emulsificados ou dispersos em pro-dutos para lavanderia são, também, cobertos pela presente invenção, já queos produtos para lavanderia tipicamente contêm um certo número de tensoa-tivos diferentes que podem se comportar como emulsificantes, agentes dis-persantes, agentes de suspensão etc., auxiliando assim a emulsificação,dispersão e/ou suspensão do derivado de silicone insolúvel em água. Ao sedepositar sobre os tecidos, esses derivados de silicone podem proporcionar ao dito tecido um ou mais benefícios de tratamento de tecidos, inclusive an-tiamarrotamento, proteção das cores, redução na formação de boli-nhas/felpas, antiabrasão, amaciamento de tecidos e similares. Exemplos desilicones úteis à presente invenção são descritos em "Silicones- Fields ofApplication and Technology Trends", de Yoshiaki Ono, Shin-Etsu SiliconesLtd, Japão, e por M.D. Berthiaume em "Principies of Polymer Science andTechnology in Cosmetics and Personal Care" (1999).
Os silicones adequados incluem fluidos de silicone como po-li(di)alquil siloxanos, especialmente polidimetil siloxanos e silicones cíclicos.Os poli(di)alquil siloxanos podem ser ramificados, parcialmente reticuladosou lineares, e com a seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 18</formula>
em que cada R1 é independentemente selecionado de H, alquila linear, rami-ficada e cíclica, e grupos tendo de 1 a 20 átomos de carbono, grupos alque-nila linear, ramificada e cíclica tendo de 2 a 20 átomos de carbono, gruposalquil arila e arilalquenila tendo de 7 a 20 átomos de carbono, grupos alcóxitendo de 1 a 20 átomos de carbono, hidróxi e combinações dos mesmos,sendo w selecionado de3a10ekde2a 10.000.
Os derivados de polidimetil siloxano da presente invenção inclu-em, mas não se limitam a silicones organofuncionais.
Uma modalidade de silicone funcional consiste nos silicones detipo ABn descritos em US 6.903.061 B2, US 6.833.344 e WO-02/018528. E-xemplos disponíveis comercialmente desses silicones são Waro e Silsoft843, ambos disponíveis junto à GE Silicones, de Wilton, CT.
Uma outra modalidade de silicones funcionalizados consiste nogrupo de silicones com a fórmula geral<formula>formula see original document page 19</formula>
em que:
(a) cada R" é independentemente selecionado de R e -X—Q;
em que
(i) R é um grupo selecionado de: um grupo alquila ou arila CrC8,hidrogênio, um alcóxi C1-C3 ou combinações dos mesmos;
(b) X é um grupo de ligação selecionado de: um grupo alquileno-(CH2)p-; ou -CH2-CH(OH)-CH2-; em que:
(i) ρ é de 2 a 6,
(c) Q é -(O - CHR2 - CH2) q- Z1 em que q é, em média, de cercade 2 a cerca de 20 sendo, ainda, que:
(i) R2 é um grupo selecionado de: H, uma alquila CrC3; e
(ii) Z é um grupo selecionado de: - OR3, - OC(O)R3, - CO- R4 -COOH, -SO3, - PO(OH)2;
<formula>formula see original document page 19</formula>
em que:
R3 é um grupo selecionado de: H, alquila ou alquila substituídaC1-C26, arila ou arila substituída C6-C26, alquil arila ou alquil arila substituídaC7-C26, em algumas modalidades, R3 é um grupo selecionado de: H, metila,etila propila, ou grupos benzila;
R4 é um grupo selecionado de: -CH2- ou -CH2CH2-;
R5 é um grupo independentemente selecionado de: H, alquila C1-C3;
-(CH2) P-NH2, e -X(O-CHR2-CH2)p-Z,
(d) k é, em média, de cerca de 1 a cerca de 25.000, ou de cercade 3 a cerca de 12.000; e
(e) m é, em média, de cerca de 4 a cerca de 50.000, ou de cercade 10 a cerca de 20.000.
Exemplos de silicones funcionalizados incluídos na presente in-venção são poliéteres de silicone, alquil silicones, fenil silicones, aminossili-cones, resinas de silicone, mercaptanas de silicone, silicones catiônicos esimilares.
Silicones ou copolímeros funcionalizados com um ou mais tiposdiferentes de grupos funcionais, como amino, alcóxi, alquila, fenila, poliéter,acrilato, hidreto de silício, mercaptopropila, ácido carboxílico, nitrogênio qua-ternizado. Alguns exemplos não-limitadores de silicone disponível comerci-almente incluem SM2125, Silwet 7622, disponível comercialmente junto àGE Silicones, e DC8822, PP-5495 e DC-5562, todos os quais estão disponí-veis comercialmente junto à Dow Corning. Outros exemplos incluem KF-888,KF-889, ambos os quais estão disponíveis junto à Shin Etsu Silicones, deAkron, OH, Ultrasil® SW-12, Ultrasil® DW-18, Ultrasil® DW-AV, Ultrasil® Q-Plus, Ultrasil® Ca-1, Ultrasil® CA-2, Ultrasil® SA-1 e Ultrasil® PE-100, todasdisponíveis junto à Noveon Inc., de Cleveland, OH. Alguns exemplos não-limitadores adicionais incluem Pecosil® CA-20, Pecosil® SM-40, Pecosil®PAN-150, disponíveis junto à Phoenix Chemical Inc., de Somerville.
Em termos de emulsões de silicone, o tamanho de partícula po-de estar na faixa de cerca de 1 nm a 100 mícrons e, de preferência, de cercade 10 nm a cerca de 10 mícrons, incluindo microemulsões (<150 nm), emul-sões padrão (de cerca de 200 nm a cerca de 500 nm) e macroemulsões (decerca de 1 mícron a cerca de 20 mícrons).
Os derivados de açúcar oleoso adequados ao uso na presenteinvenção são ensinados em WO 98/16538. No contexto da presente inven-ção, as iniciais CPE ou RSE correspondem a derivados de poliol cíclico ouum derivado de sacarídeo reduzido, respectivamente, o que resulta na este-rificação ou eterificação de 35% a 100% do grupo hidroxila do poliol cíclicoou do sacarídeo reduzido, sendo que pelo menos dois ou mais grupos ésterou éter são independentemente fixados a uma cadeia alquila ou alquenila deC8 a C22. Tipicamente, CPEs e RSEs têm 3 ou mais grupos éster ou éter,ou misturas dos mesmos. É preferencial que dois ou mais grupos éster ouéter do CPE e do RSE estejam independentemente fixados a uma cadeiaalquila ou alquenila de C8 a C22. A cadeia alquila ou alquenila C8 a C22pode ser linear ou ramificada. Em uma modalidade, de 40 a 100% dos gru-pos hidroxila são esterificados ou eterificados. Em outra modalidade, de 50 a100% dos grupos hidroxila são esterificados ou eterificados.
No contexto da presente invenção, o termo poliol cíclico abrangetodas as formas de sacarídeo. São especialmente preferenciais os CPEs eRSEs oriundos de monossacarídeos e dissacarídeos. Exemplos de monos-sacarídeos incluem xilose, arabinose, galactose, frutose e glicose. Um e-xemplo de sacarídeo reduzido é o sorbitano. Exemplos de dissacarídeos sãosacarose, lactose, maltose e celobiose. A sacarose é especialmente prefe-rencial.
É preferencial que os CPEs ou RSEs tenham 4 ou mais gruposéster ou éter. Se o CPE cíclico for um dissacarídeo, é preferencial que o dis-sacarídeo tenha três ou mais grupos éster ou éter. São particularmente pre-ferenciais os ésteres de sacarose com 4 ou mais grupos éster. Estes estãodisponíveis comercialmente sob o nome comercial Olean, junto à Procterand Gamble Company, de Cincinnati1 OH. Se o poliol cíclico for um açúcarredutor, é vantajoso que o anel do CPE tenha um grupo éter, de preferênciana posição C1. Os grupos hidroxila restantes são esterificados com gruposalquila.
Todas as poliolefinas dispersíveis que proporcionam benefíciosde tratamento de tecidos podem ser utilizadas como agentes de benefíciopara tratamento de tecido insolúveis em água de acordo com a presente in-venção. As poliolefinas podem se encontrar sob a forma de ceras, emulsões,dispersões ou suspensões. Alguns exemplos não-limitadores são discutidosabaixo.
De preferência, a poliolefina é um polietileno, um polipropileno,ou uma mistura dos mesmos. A poliolefina pode ser ao menos parcialmentemodificada para conter diversos grupos funcionais como grupos carboxila,alquilamida, ácido sulfônico ou amida. Com mais preferência, a poliolefinautilizada na presente invenção é, ao menos parcialmente, modificada quantoà carboxila ou, em outras palavras, oxidada. Em particular, é preferencialnas composições da presente invenção, o polietileno modificado com carbo-xila ou oxidado.Para facilidade de formulação, a poliolefina dispersível é, de pre-ferência, introduzida como uma suspensão ou uma emulsão de poliolefinadispersa pelo uso de um agente emulsificante. A suspensão ou emulsão depoliolefina contém, de preferência, de cerca de 1% a cerca de 60%, commais preferência de cerca de 10% a cerca de 55% e, com a máxima prefe-rência, de cerca de 20 a cerca de 50%, em peso, de poliolefina. A poliolefinatem, de preferência, um ponto de gotejamento da cera (vide ASTM D3954-94, volume 15.04 — "Standard Test Method for Dropping Point of Waxes",estando esse método aqui incorporado, por referência) de cerca de 20 a170°C e, com mais preferência de cerca de 50 a 140°C. Ceras de polietilenoadequadas estão disponíveis comercialmente junto a fornecedores incluindo,mas não se limitando a, Honeywell (Α-C polietileno), Clariant (Velustrol e-mulsão), e BASF (LUWAX).
Quando é utilizada uma emulsão, o emulsificante pode ser qual-quer agente emulsificante adequado, inclusive tensoativos aniônicos, catiô-nicos ou não-iônicos, ou misturas dos mesmos. Praticamente qualquer ten-soativo adequado pode ser utilizado como emulsificante na presente inven-ção. A poliolefina dispersível é dispersa pelo uso de um agente emulsificanteou de suspensão, a uma razão na faixa de 1:100 a cerca de 1:2. De prefe-rência, a razão situa-se na faixa de cerca de 1:50 a 1:5.
O látex de polímero é, tipicamente, produzido por um processode polimerização com emulsão, que inclui um ou mais monômeros, um oumais emulsificantes, um iniciador e outros componentes conhecidos aos e-lementos versados na técnica. Todos os látices de polímero que proporcio-nam benefícios de tratamento de tecidos podem ser utilizados como agentesde benefício para tratamento de tecido insolúveis em água da presente in-venção. Alguns exemplos não-limitadores de látex de polímero adequadosincluem aqueles descritos em WO 02/018451, publicado sob o nome daRhodia Chimie. Alguns exemplos não-limitadores adicionais incluem os mo-nômeros usados na produção de látex de polímero como:
1) Acrilato de butila puro ou a 100%
2) Misturas de acrilato de butila e butadieno com ao menos 20%(em peso da razão de monômero) de acrilato de butila
3) Acrilato de butila e menos que 20% (em peso da razão demonômero) de outros monômeros, excluindo-se o butadieno
4) Acrilato de alquila com uma cadeia carbônica de alquila igualou superior a C6
5) Acrilato de alquila com uma cadeia carbônica de alquila igualou superior a C6 e menos que 50% (em peso da razão de monômero) deoutros monômeros
6) Um terceiro monômero (menos que 20% em peso da razão demonômero) adicionado aos sistemas de monômero de 1) a 5)
Os látices de polímero que são agentes de benefício para trata-mento de tecidos adequados na presente invenção incluem aqueles comuma temperatura de transição vítrea de cerca de -120°C a cerca de 120°Ce, de preferência, de cerca de -80°C a cerca de 60°C. Os emulsificantesadequados incluem tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos e anfotéri-cos. Os iniciadores adequados incluem todos os iniciadores que são ade-quados para a polimerização com emulsão de látex de polímero. O tamanhode partícula dos látices de polímero pode ser de cerca de 1 nm a cerca de10 pm, e é, de preferência, de cerca de 10 nm a cerca de 1 μηπ.
Os tensoativos catiônicos são uma outra classe de ativos de tra-tamento úteis à presente invenção. Exemplos de tensoativos catiônicos ten-do a seguinte fórmula
<formula>formula see original document page 23</formula>
foram descritos em US2005/0164905, em que R1 e R2 são individualmenteselecionados do grupo consistindo em alquila C1-C4, hidróxi alquila C1-C4,benzila, e --(CnH2nO)xH, em que χ tem um valor de 2 a 5, η tem um valor de1 a 4, e X é um ânion;
cada um de R3 e R4 é alquila C8 -C22 ou (2) R3 é uma alquila C8-C22 e R4 é selecionado do grupo consistindo em alquila C1-C10, hidróxi al-quila C1-C10, benzila, --(CnH2nO)xH em que χ tem um valor de 2 a 5, e η temum valor de 1 a 4.Um outro agente de benefício para tratamento de tecidos prefe-rencial é um ácido graxo. Quando depositados sobre tecidos, os ácidos gra-xos ou os sabões dos mesmos proporcionam tratamento (maciez, retençãode formato) aos tecidos lavados. Os ácidos graxos (ou sabões, ou seja, sa-bões de metal alcalino como os sais de sódio, potássio, amônio e alquil a -mônio de ácidos graxos) úteis são os ácidos graxos superiores contendo decerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, com mais preferência de cercade 12 a cerca de 18 átomos de carbono. Sabões podem ser produzidos pelasaponificação direta de gorduras e óleos ou pela neutralização de ácidosgraxos livres. Particularmente úteis são os sais de sódio e potássio das mis-turas de ácidos graxos derivadas de óleo de coco e de sebo, isto é, sabãode sebo e coco com sódio ou potássio. Os ácidos graxos podem ser de ori-gem natural ou sintética, tanto saturados como insaturados com cadeias li-neares ou ramificadas.
Auxiliar de deposição
Para uso na presente invenção, o termo "auxiliar de deposição"refere-se a qualquer polímero catiônico, ou combinação de polímeros catiô-nicos, que acentue significativamente a deposição do agente de benefíciopara tratamento sobre o tecido, durante o processo de lavanderia.
Um auxiliar de deposição eficaz tem, de preferência, uma fortecapacidade de ligação aos agentes de benefício para tratamento de tecidoinsolúveis em água, por meio de forças físicas como as forças de Van derWaals, ou ligações químicas não-covalentes como ligação ao hidrogênioe/ou ligação iônica. De preferência, o agente otimizador tem uma afinidademuito forte por fibras têxteis naturais, particularmente por fibras de algodão.
O auxiliar de deposição precisa ser solúvel em água e ter umaestrutura molecular flexível, para que possa cobrir a superfície das partículasdo agente de benefício para tratamento de tecidos insolúvel em água, oumanter juntas diversas partículas. Portanto, de preferência, o auxiliar de de-posição não é reticulado e não tem uma estrutura de rede, já que esses doisaspectos tendem a indicar pouca flexibilidade molecular.
Para conduzir o agente de benefício para tratamento de tecidospara o tecido, a carga líquida do auxiliar de deposição é, de preferência, po-sitiva, de modo a superar a repulsão entre o agente de benefício para trata-mento de tecidos e o tecido, já que a maioria dos tecidos é composta de fi-bras têxteis que têm uma carga ligeiramente negativa em ambientes aquo-sos. Exemplos de fibras que exibem uma carga ligeiramente negativa emágua incluem, mas não se limitam a, algodão, raiom, seda, lã, etc.
De preferência, o auxiliar de deposição é um polímero catiônicoou anfotérico. Os polímeros anfotéricos da presente invenção também têmuma carga catiônica líquida, isto é, o total de cargas catiônicas nesses polí-meros excede o total de carga aniônica. A densidade de carga catiônica dopolímero situa-se na faixa de cerca de 0,05 miliequivalente/g a cerca de6 miliequivalentes/g. A densidade de carga é calculada dividindo-se o núme-ro da carga líquida por unidade de repetição pelo peso molecular da unidadede repetição. Em uma modalidade, a densidade de carga varia de cerca de0,1 meq/g a cerca de 3 meq/g. As cargas positivas poderiam estar na cadeiaprincipal ou nas cadeias laterais dos polímeros.
Alguns exemplos não-limitadores de agentes acentuadores dedeposição são os polissacarídeos catiônicos, quitosano e seus derivados, epolímeros sintéticos catiônicos.
a. Polissacarídeos catiônicos:
Os polissacarídeos catiônicos incluem mas não se limitam a de-rivados de celulose catiônicos, derivados de goma guar catiônica, quitosanoe seus derivados e amidos catiônicos. Os polissacarídeos catiônicos têm umpeso molecular de cerca de 50.000 a cerca de 2 milhões, de preferência decerca de 100.000 a cerca de 1.000.000. Com a máxima preferência, a celu-lose catiônica tem um peso molecular de cerca de 200.000 a cerca de800.000, e as gomas guar catiônicas de cerca de 500.000 a 1,5 milhão.
Um grupo de polissacarídeos catiônicos preferenciais consisteem derivados de celulose catiônicos, de preferência éteres de celulose cati-ônica. Esses materiais catiônicos têm unidades de repetição de anidroglico-se substituída que correspondem à fórmula estrutural geral I, conforme ex-posto a seguir:<formula>formula see original document page 26</formula>
FÓRMULA ESTRUTURAL Isendo que cada um de R11. R2 e R3 é, independentemente, H1 CH3, alquilaC8-24 (linear ou ramificada),
<formula>formula see original document page 26</formula>
ou misturas dos mesmos, sendo que η tem um valor de cerca de 1 a cercade 10, Rx é H, CH3, alquila C8-24 (linear ou ramificada),
<formula>formula see original document page 26</formula>
ou misturas dos mesmos, sendo que Z é um ânion solúvel em água, de pre-ferência um íon de cloro e/ou um íon de bromo, R5 é H, CH3, CH2CH3, oumisturas dos mesmos, R7 é CH3, CH2CH3, um grupo fenila, um grupo alquilaCe-24 (linear ou ramificada), ou uma mistura dos mesmos; eR8 e R9 são, cada um, independentemente, CH3, CH2CH3, fenilaou misturas dos mesmos.
<formula>formula see original document page 26</formula>
R é Η, v /m ,ou misturas dos mesmos, sendo que P é umaunidade de repetição de um polímero de adição formado por polimerizaçãode radical de um monômero catiônico, como
sendo que Z' é um ânion solúvel em água, de preferência um íon de cloro,um íon de bromo ou misturas dos mesmos, e q tem um valor de cerca de 1 acerca de 10.
A substituição alquila nos anéis de anidroglicose do polímerositua-se na faixa de cerca de 0,01% a 5% por unidade de glicose e, commais preferência, de cerca de 0,05% a 2% por unidade de glicose do materi-al polimérico.
Da mesma forma, os éteres de celulose catiônica de FórmulaEstrutural I, incluem aqueles que estão disponíveis comercialmente e inclu-em, ainda, materiais que podem ser preparados por meio de modificaçãoquímica convencional de materiais disponíveis comercialmente. Os éteres decelulose comercialmente disponíveis do tipo da Fórmula Estrutural I incluemos polímeros JR 30M, JR 400, JR 125, LR 400 e LK 400, todos os quais es-tão disponíveis junto à Amerchol Corporation, de Edgewater, NJ e CelquatH200 e Celquat L-200, disponíveis junto à National Starch and ChemicalCompany, de Bridgewater, NJ.
Os amidos catiônicos úteis à presente invenção são descritospor D. B. Solarek em "Modified Starches, Properties and Uses", publicadopor CRC Press (1986). Os amidos catiônicos estão disponíveis comercial-mente junto à National Starch and Chemical Company, sob o nome comerci-al Cato.
Os derivados catiônicos de goma guar adequados ao uso napresente invenção são:
Em que G é a cadeia principal de galactomanano, R7 é CH3,CH2CH3, um grupo fenila, um grupo alquila C3-24 (linear ou ramificado), ouuma mistura dos mesmos, e cada um dentre R3 e R9 é, independentemente,CH3, CH2CH3, fenila ou misturas dos mesmos, sendo Z um ânion adequado.Os derivados de goma guar preferenciais consistem em cloreto de hidróxipropil trimetil amônio guar. Exemplos de gomas guar catiônicas são JaguarC13 e Jaguar Excel, disponíveis junto à Rhodia, Inc., de Cranburry, NJ.
b. Polímeros catiônicos sintéticos
Os polímeros catiônicos em geral, bem como seu método deprodução, são conhecidos na literatura. Por exemplo, uma descrição deta-lhada de polímeros catiônicos pode ser encontrada em um artigo de M. FredHoover que foi publicado no Journal of Macromolecular Science-Chemistry,A4(6), páginas 1327-1417, outubro de 1970. A descrição do artigo de Nor-man está aqui incorporada, a título de referência, em sua totalidade, Outrospolímeros catiônicos adequados são aqueles usados como auxiliares de re-tenção na fabricação de papel. Estes são descritos em "Pulp and Paper,Chemistry and Chemical Technology", Volume III, editado por James Casey(1981). O peso molecular desses polímeros situa-se na faixa de 2.000 a 5milhões.
Os polímeros catiônicos sintéticos da presente invenção serãomelhor compreendidos quando lidos à luz do artigo de Hoover e do livro deCasey, bem como da presente descrição e dos Exemplos aqui. Os polímerossintéticos incluem, mas não se limitam a, polímeros sintéticos de adição,com a seguinte estrutura geral:
<formula>formula see original document page 28</formula>
em que R1, R2 e Z são definidos mais adiante aqui. De preferência, as uni-dades de polímero linear são formadas a partir de monômeros de polimeri-zação linear. Os monômeros de polimerização linear são aqui definidos co-mo os monômeros que, sob condições convencionais de polimerização, re-sultam em um cadeia polimérica linear ou, alternativamente, que propagamlinearmente a polimerização. Os monômeros de polimerização linear da pre-sente invenção têm a seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 28</formula>
no entanto, os versados na técnica reconhecerão que muitas unidades mo-noméricas lineares úteis são introduzidas indiretamente, entre outras as uni-dades de vinil amina e álcool vinílico, e não por meio de monômeros de po-limerização linear. Por exemplo, os monômeros de acetato de vinila, umavez incorporados à cadeia principal, são hidrolisados para formar unidadesde álcool vinílico. Para os propósitos da presente invenção, as unidades depolímero linear podem ser diretamente introduzidas, isto é, por meio de uni-dades de polimerização linear, ou indiretamente, isto é, por meio de um pre-cursor como no caso do álcool vinílico citado acima aqui.
Cada R1 é, independentemente, hidrogênio, alquila CrC4, fenilasubstituída ou não-substituída, benzila substituída ou não-substituída, carbo-cíclico, heterocíclico e misturas dos mesmos. De preferência, R1 é hidrogê-nio, alquila C1-C4, fenila e misturas dos mesmos, com mais preferência hi-drogênio e metila.
Cada R2 é, independentemente, hidrogênio, halogênio, alquilaC1-C4, alcóxi C1-C4, fenila substituída ou não-substituída, benzila substituídaou não-substituída, carbocíclico, heterocíclico e misturas dos mesmos. O R2preferencial é hidrogênio, alquila C1-C4 e misturas dos mesmos.
Cada Z é, independentemente, hidrogênio, hidroxila, halogênio, -(CH2)mR, em que R é hidrogênio, hidroxila, halogênio, nitrilo, -OR3, -O(CH2)nN(R3)2, -O(CH2)nN+(R3)3X ", -C(O)O(CH2)nN(R3)2,C(O)O(CH2)nN+(R3)3X-OCO(CH2)nN(R3)2, -OCO(CH2)nN+(R3)3X", -C(O)NH-(CH2)nN(R3)2, -C(O)NH(CH2)nN+(R3)3X \ -(CH2)nN(R3)2, -(CH2)nN+(R3)3X ', umheterociclo de nitrogênio não-aromático compreendendo um íon de amônioquaternário, um heterociclo de nitrogênio não-aromático compreendendouma porção N-óxido, um heterocíclico aromático contendo nitrogênio em queum ou mais dos átomos de nitrogênio é quaternizado, um heterociclo aromá-tico contendo nitrogênio em que pelo menos um nitrogênio é um N-óxido, -NHCHO (formamida) ou misturas dos mesmos, em que cada R3 é, indepen-dentemente, hidrogênio, alquila CrC8, hidróxi alquila C2-Ce e misturas dosmesmos, X é um ânion solúvel em água, o índice η é de 1 a 6, carbocíclico,heterocíclico ou misturas dos mesmos, -(CH2)mCOR' em que R' é -OR3, -O(CH2)nN(R3)2, -O(CH2)nN+(R3)3X ", -NR3(CH2)nN(R3)2, -NR3(CH2)nN+(R3)3X",-(CH2)nN(R3)2, -(CH2)nN+(R3)3X", ou misturas dos mesmos, em que R3, X e ηsão iguais como definido anteriormente aqui. Um Z preferencial é -O(CH2)nN+(R3)3X", em que o índice η é de 2 a 4. O índice m é de O a 6, depreferência O a 2, com mais preferência 0.
Exemplos não-limitadores de adição de monômeros de polimeri-zação compreendendo uma unidade Z heterocíclica incluem 1 -vinil-2-pirrolidinona, 1-vinil imidazol, 2-vinil-1,3-dioxolano, 4-vinil-1-cicloexeno1,2-epóxido e 2-vinil piridina.
Os polímeros e copolímeros da presente invenção compreen-dem unidades Z que têm uma carga catiônica ou que resultam em uma uni-dade que forma localmente uma carga catiônica. Quando os copolímeros dapresente invenção compreendem mais de uma unidade Z, por exemplo, uni-dades Z1, Z2,...Zn, pelo menos cerca de 1% dos monômeros que compreen-dem os copolímeros compreenderão uma unidade catiônica. Um exemplonão-limitador de uma unidade Z que pode ser usada para formar localmenteuma carga catiônica é a unidade -NHCHO, formamida. O formulador podepreparar um polímero ou copolímero compreendendo unidades formamida,que são subseqüentemente hidrolisadas para formar equivalentes vinil amina.
Unidades cíclicas derivadas de monômeros de polimerização cíclica
Os polímeros ou copolímeros da presente invenção podemcompreender uma ou mais unidades de polímero cíclico que são derivadasde monômeros de polimerização cíclica. Os monômeros de polimerizaçãocíclica são aqui definidos como monômeros que, sob condições convencio-nais de polimerização, resultam em um resíduo de polímero cíclico, além deservir para propagar linearmente a polimerização. Os monômeros de polime-rização cíclica preferenciais da presente invenção têm a seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 30</formula>
em que cada R4 é, independentemente, uma unidade compreendendo olefi-na que é capaz de propagar a polimerização além de formar um resíduo cí-clico com uma unidade R4 adjacente, R5 é alquila C1-C12 linear ou ramifica-da, benzila, benzila substituída e misturas dos mesmos, e X é um ânion so-lúvel em água.
Alguns exemplos não-limitadores de unidades R4 incluem unida-des alila e unidades alila substituídas com alquila. De preferência, o resíduocíclico resultante é um anel de seis membros compreendendo um átomo denitrogênio quaternário.
R5 é, de preferência, alquila C1-C4, de preferência metila.
Um exemplo de um monômero de polimerização cíclica é o di-metil dialil amônio tendo a seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 30</formula>o que resulta em um polímero ou copolímero tendo unidades com a seguintefórmula:
<formula>formula see original document page 31</formula>
em que, de preferência, o índice ζ é de cerca de 10 a cerca de 50.000.
E misturas dos mesmos.
Alguns exemplos não-limitadores de polímeros preferenciais deacordo com a presente invenção incluem copolímeros compreendendo:
a) um monômero catiônico selecionado de um grupo consistindoem metacrilato de Ν,Ν-dialquil amino alquila, acrilato de Ν,Ν-dialquil aminoalquila, Ν,Ν-dialquil amino alquil acrilamida, Ν,Ν-dialquil amino alquil meta-crilamida, seus derivados quaternizados, vinil amina e seus derivados, alila-mina e seus derivados, vinil imidazol, vinil imidazol quaternizado e cloreto dedialil dialquil amônio;
b) um segundo monômero selecionado de um grupo consistindoem acrilamida (AM), Ν,Ν-dialquil acrilamida, metacrilamida, Ν,Ν-dialquil me-tacrilamida, acrilato de alquila C1-C12, acrilato de hidróxi alquila C1-C12,acrilato de hidróxi éter alquila C1-C12, metacrilato de alquila C1-C12, meta-crilato de hidróxi alquila C1-C12, acetato de vinila, álcool vinílico, vinil for-mamida, vinil acetamida, éter vinil alquílico e butirato de vinila, bem comoderivados e misturas dos mesmos.
Os monômeros catiônicos preferenciais incluem acrilato de N,N-dimetil amino etila, metacrilato de Ν,Ν-dimetilamino etila (DMAM), cloreto de[2-(metacriloil amino)etil]tri-metilamônio (QDMAM), Ν,Ν-dimetilamino propilacrilamida (DMAPA), Ν,Ν-dimetil amino propil metacrilamida (DMAPMA),cloreto de acrilamidopropil trimetil amônio, cloreto de metacrilamido propiltrimetil amônio (MAPTAC), vinil imidazol quaternizado e cloreto de dialil di-metil amônio, bem como derivados dos mesmos.
Os segundos monômeros preferenciais incluem acrilamida, Ν,Ν-dimetil acrilamida, acrilato de alquila C1-C4, acrilato de hidróxi alquila C1-C4,vinil formamida, acetato de vinila e álcool vinílico. Os monômeros não-iônicos da máxima preferência são acrilamida, acrilato de hidróxi etila (HEA),acrilato de hidróxi propila e seus derivados, ácido acrílico, ácido metacrílico,ácido maléico, ácido vinilsulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido acrilamidopropil metanossulfônico (AMPS) e seus sais.
O polímero pode, opcionalmente, ser reticulado. Os monômerosde reticulação incluem, mas não se limitam a, diacrilato de etileno glicol, di-vinil benzeno, butadieno. Os polímeros da máxima preferência são po-li(acrilamida-co-cloreto de dialil dimetil amônio), poli(acrilamida-cloreto demetacrilamido propil trimetil amônio), poli(acrilamida-co-metacrilato de N,N-dimetil amino etila), poli(acrilamida-co-metacrilato de Ν,Ν-dimetil amino eti-la), poli(hidróxi etil acrilato-co-metacrilato de dimetil amino etila), poli(hidróxipropil acrilato-co-metacrilato de dimetil amino etila), poli(hidróxi propil acrila-to-co-cloreto de metacrilamido propil trimetil amônio).
Para que os polímeros de deposição sejam formuláveis e está-veis na composição, é importante que os monômeros sejam incorporados aopolímero para formar um copolímero, o que é especialmente verdadeiroquando são usados monômeros com razões de reatividade amplamente di-ferentes. Em contraste com os copolímeros comerciais, os polímeros de de-posição da presente invenção têm um teor de monômeros livres menor que 10%, de preferência menor que 5%, em peso, dos monômeros. As condi-ções de síntese preferenciais para produzir os produtos de reação contendoos polímeros de deposição e um baixo teor de monômeros livres são descri-tas a seguir.
Os polímeros de auxílio à deposição podem ser aleatórios, debloco ou enxertados. Podem ser, também, lineares ou ramificados. Os polí-meros de auxílio à deposição compreendem de cerca de 1 a cerca de 60 porcento em mol, de preferência de cerca de 1 a cerca de 40 por cento em mol,em unidades de repetição de monômero catiônico, e de cerca de 98 a cercade 40 por cento em mol, ou de cerca de 60 a cerca de 95 por cento em mol,em unidades de repetição de monômero não-iônico.
O polímero de auxílio à deposição tem uma densidade de cargade cerca de 0,1 a cerca de 5,0 miliequivalentes/g (meq/g) de polímero seco,de preferência de cerca de 0,1 a cerca de 3 meq/g. Isso refere-se à densida-de de carga do próprio polímero, e freqüentemente difere da matéria-primado monômero. Por exemplo, para o copolímero de acrilamida e cloreto dedialil dimetil amônio com uma razão entre monômeros de 70:30, a densidadede carga dos monômeros originais é de cerca de 3,05 meq/g. No entanto, seapenas 50% do dialil dimetil amônio for polimerizado, a densidade de cargado polímero será de somente cerca de 1,6 meq/g. A densidade de carga dopolímero é medida mediante a passagem do polímero com uma membranade diálise, ou por meio de RMN (Ressonância Magnética Nuclear). Para po-límeros com monômeros amina, a densidade de carga depende do pH doveículo. Para esses polímeros, a densidade de carga é medida a um pH de7.
O peso molecular médio ponderai do polímero se situará, geral-mente, na faixa de 10.000 e 5.000.000, de preferência de 100.000 a2.000.000 e, com mais preferência ainda, de 200.000 a 1.500.000, conformedeterminado por cromatografia de exclusão de tamanho em relação aos pa-drões de oxido de polietileno com detecção de IR. A fase móvel usada éuma solução de metanol a 20% em MEA a 0,4M, NaNO3 a 0,1 M, 3% de áci-do acético em uma coluna Waters Linear Ultrahydrogel, 2 em série. As colu-nas e os detectores são mantidos a 40°C. O fluxo é ajustado para 0,5mL/min.
Outros elementos de auxílio adequados incluem polietileno iminae seus derivados. Estes estão disponíveis comercialmente sob o nome co-mercial Lupasol, junto à BASF AG de Ludwigschaefen, Alemanha. Outroselementos de auxílio adequados incluem resinas de poliamido amina-epicloridrina (PAE), que são produtos da condensação de polialquileno poli-amina com ácido policarboxílico. As resinas PAE mais comuns são os produ-tos da condensação de dietilenotriamina com ácido adípico, seguida de umareação subseqüente com epicloridrina. Estes estão disponíveis junto à Her-cules Inc. de Wilmington, DE, sob o nome comercial Kymene1 ou junto àBASF A.G. sob o nome comercial Luresin. Esses polímeros são descritosem "Wet Strength resins and their applications" editado por L. L. Chan, TAP-Pl Press (1994).
Ingredientes opcionais da composição
As composições líquidas da presente invenção podem compre-ender outros ingredientes selecionados da lista de ingredientes opcionaisdefinida abaixo. Exceto conforme especificado abaixo, uma "quantidade efi-caz" de um composto auxiliar de lavanderia específico é, de preferência, decerca de 0,01%, com mais preferência de 0,1%, com mais preferência aindade 1% a 20%, com mais preferência até 15%, com mais preferência aindaaté 10%, com muito mais preferência ainda até 7% e, com a máxima prefe-rência, até cerca de 5%, em peso das composições detergentes.Tensoativos ou tensoativos detersivos
As composições da presente invenção podem compreender decerca de 1 % a 80%, em peso, de um tensoativo. De preferência, essas com-posições contêm de cerca de 5% a 50% em peso de tensoativo. Os tensoa-tivos da presente invenção podem ser usados de duas maneiras. Em primei-ro lugar, podem ser usados como agente dispersante para os agentes pero-Iizantes orgânicos do tipo perolizado a frio, conforme descrito acima. Em se-gundo lugar, podem ser usados como tensoativos detersivos para propósitosde suspensão de sujeira.
Os tensoativos detersivos utilizados podem ser de tipo aniônico,não-iônico, zwiteriônico, anfolítico ou catiônico, ou podem abranger misturascompatíveis desses tipos. Com mais preferência, os tensoativos são sele-cionados a partir do grupo consistindo em tensoativos aniônicos, não-iônicose catiônicos, bem como misturas dos mesmos. De preferência, as composi-ções são substancialmente isentas de tensoativos à base de betaína. Deter-gentes tensoativos aqui utilizáveis são descritos nas patentes U.S. Nc3.664.961, Norris, concedida em 23 de maio de 1972, N0 3.919.678, Laug-hlin et al., concedida em 30 de dezembro de 1975, N0 4.222.905, Cockrell,concedida em 16 de setembro de 1980, e N0 4.239.659, Murphy, concedidaem 16 de dezembro de 1980. São preferenciais os tensoativos não-iônicos eaniônicos.
Os tensoativos aniônicos úteis podem ser de diferentes tipos.Por exemplo, sais solúveis em água dos ácidos graxos superiores, isto é,"sabões", são tensoativos aniônicos úteis nas composições da presente in-venção. Isto inclui sabões de metal alcalino como os sais de sódio, potássio,amônio e alquil amônio de ácidos graxos superiores, contendo de cerca de 8a cerca de 24 átomos de carbono, e preferencialmente de cerca de 12 a cer-ca de 18 átomos de carbono. Sabões podem ser produzidos pela saponifica-ção direta de gorduras e óleos ou pela neutralização de ácidos graxos livres.
Particularmente úteis são os sais de sódio e potássio das misturas de ácidosgraxos derivadas de óleo de coco e de sebo, isto é, sabão de sebo e cococom sódio ou potássio.
Tensoativos aniônicos adicionais não-saponáceos que são ade-quados ao uso na presente invenção incluem os sais solúveis em água, depreferência sais de metal alcalino e de sais de amônio, produtos de reaçãosulfúrica orgânica tendo em sua estrutura molecular um grupo alquila con-tendo de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono e um grupo éster deácido sulfônico ou de ácido sulfúrico. (O termo "alquila" abrange a porçãoalquila dos grupos acila.) Exemplos deste grupo de tensoativos sintéticossão: a) os alquil sulfatos de sódio, de potássio e de amônio, especialmenteaqueles obtidos pela sulfatação de álcoois superiores (Ce-Cie átomos decarbono), como aqueles produzidos pela redução de glicerídeos de sebo ouóleo de coco, b) os alquil polietoxilato sulfatos de sódio, de potássio e deamônio, particularmente aqueles nos quais o grupo alquila contém de 10 a22, de preferência de 12 a 18 átomos de carbono, e nos quais a cadeia depolietoxilato contém de 1 a 15, de preferência de 1 a 6 porções etoxiladas, ec) os alquil benzeno sulfonatos de sódio e de potássio nos quais o grupoalquila contém de cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, em configu-ração de cadeia linear ou ramificada, por exemplo aquelas do tipo descritonas patentes U.S. n° 2.220.099 e 2.477.383. Especialmente valiosos são osalquil benzeno sulfonatos de cadeia linear reta em que os átomos de carbo-no no grupo alquila são de cerca de 11 a 13, o que é abreviado como C11-C13 LAS.
Os tensoativos não-iônicos preferenciais são aqueles com afórmula R1(OC2H4)nOHl em que R1 é um grupo alquila C10-C16 ou um grupoalquil fenila C8-C12, e η é de 3 a cerca de 80. São particularmente preferen-ciais os produtos da condensação de álcoois C12-C15 com de cerca de 5 acerca de 20 moles de oxido de etileno por mol de álcool, por exemplo, álcoolC12-C13 condensado com cerca de 6,5 moles de oxido de etileno por mol deálcool.
Enzimas detersivas
As enzimas detersivas adequadas ao uso na presente invençãoincluem protease, amilase, lipase, celulase, carboidrase incluindo mananasee endoglucanase, e misturas dos mesmos. As enzimas podem ser utilizadasem seus níveis ensinados na técnica, por exemplo em níveis recomendadospor fornecedores como Novo e Genencor. Os teores típicos nas composi-ções são de cerca de 0,0001% a cerca de 5%. Quando há a presença deenzimas, estas podem ser usadas a teores muito baixos, por exemplo decerca de 0,001% ou mais baixo em determinadas modalidades da invenção,ou podem ser usadas em formulações de detergente para lavagem de rou-pas do tipo para tarefas mais pesadas de acordo com a invenção, em teoresmais altos, por exemplo cerca de 0,1% e mais alto. De acordo com uma pre-ferência de alguns consumidores por detergentes "não-biológicos", a presen-te invenção inclui modalidades tanto contendo enzimas como isentas de enzimas.
Modificador de reoloqia
Em uma modalidade preferencial da presente invenção, a composição compreende um modificador de reologia. O modificador de reologiaé selecionado do grupo consistindo em materiais não-poliméricos cristalinos,materiais hidróxi-funcionais, modificadores de reologia poliméricos que con-ferem à matriz líquida aquosa da composição características de diminuiçãoda viscosidade sob cisalhamento. Esses modificadores de reologia são, depreferência, aqueles que conferem à composição líquida aquosa uma visco-sidade sob alto cisalhamento, a 20 s"1 e 21 °C, de 0,001 Pa.s (1 cP) a1,5 Pa.s (1.500 cP), e uma viscosidade sob baixo cisalhamento (0,05 s"1 a21°C) maior que 5 Pa.s (5.000 cP). A viscosidade de acordo com a presenteinvenção é medida mediante o uso de um reômetro AR 550, disponível juntoà TA Instruments, usando-se um fuso de placa de aço com 40 mm de diâme-tro e um tamanho de vão de 500 pm. A viscosidade sob alto cisalhamento a20 s"1 e a viscosidade sob baixo cisalhamento a 0,5"1 podem ser obtidas apartir de uma varredura logarítmica de taxa de cisalhamento de 0,1"1 a 25"1em um intervalo de 3 minutos a 21 °C. Os materiais cristalinos hidróxi-funcionais são modificadores de reologia que formam sistemas estruturantesfilamentares por toda a matriz da composição, mediante a cristalização insitu na matriz. Os modificadores de reologia poliméricos são selecionados, de preferência, dentre poliacrilatos, gomas poliméricas, outros polissacarí-deos não-gomosos e combinações desses materiais poliméricos.
Geralmente, o modificador de reologia irá compreender de0,01% a 1%, de preferência de 0,05% a 0,75% e, com mais preferência, de0,1% a 0,5%, em peso da composição da presente invenção.
O modificador de reologia das composições da presente inven-ção é usado para a obtenção de uma matriz que cuja viscosidade diminuisob cisalhamento. A viscosidade desse tipo de fluido diminui conforme umcisalhamento é aplicado ao mesmo. Portanto, quando em repouso, isto é,durante o armazenamento ou o transporte do produto detergente líquido, amatriz líquida da composição deve ter uma viscosidade relativamente alta.Quando é aplicado um cisalhamento à composição, no entanto, como no atode verter ou comprimir a composição para fora de seu recipiente, a viscosi-dade da matriz diminui a um nível no qual a dispensação do produto fluido éefetuada de maneira fácil e rápida.
Os materiais que formam os fluidos cuja viscosidade diminui sobcisalhamento, quando combinados com água ou outros líquidos aquosos,são de conhecimento geral na técnica. Esses materiais podem ser selecio-nados para uso nas composições da presente invenção, desde que possamser usados para formar uma matriz líquida aquosa tendo as característicasreológicas demonstradas anteriormente aqui.
Um tipo de agente estruturante que é especialmente útil nascomposições da presente invenção, compreende materiais hidróxi-funcionaiscristalinos não-poliméricos (exceto pela alcoxilação convencional), os quaispodem formar sistemas estruturantes filamentares por toda a matriz líquida,quando são cristalizados no interior da mesma, in situ. Esses materiais po-dem ser caracterizados, geralmente, como ácidos graxos, ésteres graxos ouceras graxas cristalinos, contendo hidroxila.
Exemplos específicos de modificadores de reologia cristalinoscontendo hidroxila preferenciais incluem óleo de rícino e seus derivados.São especialmente preferenciais os derivados de óleo de rícino hidrogenado,como óleo de rícino hidrogenado e cera de rícino hidrogenada. Os modifica-dores de reologia à base de óleo de rícino cristalinos e contendo hidroxilacomercialmente disponíveis incluem THIXCIN®, disponível junto à Rheox,Inc. (agora Elementis).
Os materiais alternativos disponíveis comercialmente, que sãoadequados ao uso como modificadores de reologia cristalinos contendo hi-droxila, são aqueles da Fórmula III, anteriormente apresentada aqui. Um e-xemplo de modificador de reologia desse tipo é o 1,4-di-O-benzil-D-treitolnas formas R1Re S,S, bem como quaisquer misturas, opticamente ativas ounão.
Esses modificadores de reologia cristalinos contendo hidroxila, ea sua incorporação em matrizes aquosas cuja viscosidade diminui sob cisa-Ihamento, são descritos com mais detalhes na patente U.S. N0 6.080.708 ena Publicação PCT N0 WO 02/40627.
Os modificadores de reologia poliméricos adequados incluemaqueles de tipo poliacrilato, polissacarídeo ou derivado de polissacarídeo.Os derivados de polissacarídeo tipicamente usados como modificadores dereologia compreendem materiais de goma polimérica. Essas gomas incluempectina, alginato, arabinogalactano (goma arábica), carragenina, goma gela-na, goma xantana e goma guar.
Um outro modificador de reologia alternativo e adequado é umacombinação de solvente e um polímero de policarboxilato. Mais especifica-mente, o solvente é, de preferência, um alquileno glicol. Com mais preferên-cia, o solvente é dipropil glicol. De preferência, o polímero de policarboxilatoé um poliacrilato, polimetacrilato ou misturas dos mesmos. O solvente está,de preferência, presente em teores de 0,5 a 15%, de preferência de 2 a 9%da composição. O polímero de policarboxilato está, de preferência, presenteem teores de 0,1 a 10%, com mais preferência de 2 a 5% da composição. Ocomponente solvente compreende, de preferência, uma mistura de dipropi-leno glicol e 1,2-propanodiol. A razão entre dipropileno glicol e 1,2-propanodiol situa-se, de preferência, na faixa de 3:1 a 1:3, com mais prefe-rência 1:1. O poliacrilato é, de preferência, um copolímero de ácido mono oudicarbônico insaturado e éster alquílico de 1 a 30C do ácido (met)acrílico.
Em outra modalidade preferencial, o modificador de reologia é um poliacrila-to de ácido mono ou dicarbônico insaturado e éster alquílico de 1 a 30C doácido (met)acrílico. Esses copolímeros estão disponíveis junto à NoveonInc., sob o nome comercial Carbopol Aqua 30.
Builder
As composições da presente invenção podem, opcionalmente,compreender um builder. Os builders adequados são discutidos abaixo:
Os builders à base de policarboxilato adequados incluem com-postos cíclicos, particularmente compostos alicíclicos, como aqueles descri-tos nas patentes U.S. n° 3.923.679, 3.835.163, 4.158.635, 4.120.874 e4.102.903.
Outros builders de detergência incluem éter hidróxi policarboxila-tos, copolímeros de anidrido maléico com etileno ou vinil metil éter, ácido1,3,5-triidróxi benzeno-2,4,6-trissulfônico e ácido carbóxi metil oxissuccínico,os diversos metais alcalinos, sais de amônio e amônio substituído de ácidospoliacéticos, como o ácido etilenodiaminatetraacético e o ácido nitrilo triacé-tico, bem como policarboxilatos como ácido melítico, ácido succínico, ácidooxidissuccínico, ácido polimaléico, ácido benzeno 1,3,5-tricarboxílico, ácidocarbóxi metil oxissuccínico e os sais solúveis dos mesmos.
Os builders de citrato, por exemplo, ácido cítrico e sais solúveisdo mesmo (particularmente sal de sódio), são builders de policarboxilato deimportância específica para formulações detergentes líquidas para serviçospesados devido à sua disponibilidade a partir de recursos renováveis e à suabiodegradabilidade. Os oxidissuccinatos também são especialmente úteisnessas composições e combinações.
São adequados também, para uso nas composições líquidas dapresente invenção, os 3,3-dicarbóxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos e os compos-tos relacionados descritos na patente U.S. n° 4.566.984, de Bush, concedidaem 28 de janeiro de 1986. Os builders de ácido succínico úteis incluem osácidos succínicos de alquila e alquenila C5 -C20, bem como sais dos mes-mos. Um composto particularmente preferencial deste tipo é o ácido dode-cenil succínico. Exemplos específicos de builders de succinato incluem: suc-cinato de laurila, succinato de miristila, succinato de palmitila, succinato de2-dodecenila (preferencial), succinato de 2-pentadecenila e similares. Ossuccinatos de laurila são os builders preferenciais deste grupo, e são descri-tos no Pedido de Patente Européia O 200 263, publicado em 5 de novembrode 1986.
Os exemplos específicos de amino carboxilato contendo nitrogê-nio e isentos de fósforo incluem o ácido etilenodiamina dissuccínico e os saisdos mesmos (dissuccinatos de etilenodiamina, EDDS), ácido etilenodiamina-tetraacético e os sais dos mesmos (tetraacetatos de etilenodiamina, EDTA) eácido dietileno triamina pentaacético e os sais dos mesmos (pentaacetatosde dietileno triamina, DTPA).
Outros policarboxilatos adequados são descritos na patente U.S.n° 4.144.226, concedida a Crutchfield et al em 13 de março de 1979 e napatente U.S. n° 3.308.067, concedida a Diehl em 17 de março de 1967. Videtambém a patente U.S. n° 3.723.322, de Diehl. Esses materiais incluem ossais solúveis em água de homo e copolímeros de ácidos carboxílicos alifáti-cos, como ácido maléico, ácido itacônico, ácido mesacônico, ácido fumárico,ácido aconítico, ácido citracônico e ácido metileno malônico.Sistema alveiante
O sistema alvejante adequado ao uso na presente invenção con-tém um ou mais agentes de alvejamento. Alguns exemplos não-limitadoresde agentes de alvejamento adequados são selecionados a partir do grupoconsistindo em complexos de metal catalíticos, fonte de peroxigênio ativado,ativadores de alvejamento, reforçadores de alvejamento, alvejantes fotoati-vados, enzimas de alvejamento, iniciadores de radicais livres e alvejantes àbase de hipoalito.
As fontes de peroxigênio ativado adequadas incluem, mas nãose limitam a, perácidos pré-formados, uma fonte de peróxido de hidrogênioem combinação com outro ativador de alvejamento, ou uma mistura dosmesmos. Os perácidos pré-formados adequados incluem, mas não se limi-tam a, compostos selecionados do grupo formado por ácidos e sais percar-boxílicos, ácidos e sais percarbônicos, ácidos e sais perimídicos, ácidos esais peroximonossulfúricos e misturas dos mesmos. Fontes adequadas deperóxido de hidrogênio incluem, mas não se limitam a, compostos selecio-nados do grupo formado por compostos de perborato, de percarbonato, deperfosfato, e misturas dos mesmos. Tipos adequados de fontes de peroxigê-nio, bem como seus teores de uso, são encontrados nas patentes U.S. n°5.576.282, 6.306.812 e 6.326.348.Perfume
Os perfumes são, de preferência, incorporados às composiçõesdetergentes da presente invenção. Os ingredientes de perfume podem serpré-misturados para formar um acorde de perfume, antes da adição às com-posições detergentes da presente invenção. Para uso na presente invenção,o termo "perfume" abrange tanto ingredientes de perfume individuais, comoacordes de perfume. Com mais preferência, as composições da presenteinvenção compreendem microcápsulas de perfume. As microcápsulas deperfume compreendem matérias-primas de perfume encapsuladas em umacápsula feita de materiais selecionados do grupo consistindo em uréia e for-maldeído, melamina e formaldeído, fenol e formaldeído, gelatina, poliureta-no, poliamidas, éteres de celulose, ésteres de celulose, polimetacrilato emisturas dos mesmos. Técnicas de encapsulação podem ser encontradasem "Microencapsulation: methods and industrial applications", editado porBenita e Simon (Mareei Dekker, Inc., 1996).
O teor de acorde de perfume na composição detergente situa-se, tipicamente, na faixa de cerca de 0,0001% a cerca de 2% ou mais alto,por exemplo, até cerca de 10%, de preferência de cerca de 0,0002% a cercade 0,8%, com mais preferência de cerca de 0,003% a cerca de 0,6% e, coma máxima preferência, de cerca de 0,005% a cerca de 0,5%, em peso dacomposição detergente.
O teor de ingredientes de perfume presentes no acorde de per-fume situa-se, tipicamente, na faixa de cerca de 0,0001% (com mais prefe-rência 0,01%) a cerca de 99%, de preferência de cerca de 0,01% a cerca de50%, com mais preferência de cerca de 0,2% a cerca de 30%, com maispreferência ainda de cerca de 1% a cerca de 20% e, com a máxima prefe-rência, de cerca de 2% a cerca de 10%, em peso do acorde de perfume. E-xemplos de ingredientes de perfume e de acordes de perfume são descritosnas patentes U.S. n° 5.445.747, U.S. n° 5.500.138, U.S. n° 5.531.910, U.S.n° 6.491.840 e U.S. n° 6.903.061.
Sistema solvente
O sistema solvente nas presentes composições pode ser umsistema solvente contendo somente água ou misturas de solventes orgâni-cos com água. Os solventes orgânicos preferenciais incluem 1,2-propanodiol, etanol, glicerol, dipropileno glicol, metil propanodiol e misturasdos mesmos. Outros álcoois inferiores, alcanolaminas CrC4, como monoe-tanol amina e trietanol amina, também podem ser usados. Os sistemas sol-ventes podem estar ausentes, por exemplo, de modalidades anidras sólidasda invenção mas, mais tipicamente, estão presentes em teores na faixa decerca de 0,1% a cerca de 98%, de preferência pelo menos cerca de 10% acerca de 95% e, mais geralmente, de cerca de 25% a cerca de 75%.
Corante tonalizante e aderente a tecido
Os corantes são convencionalmente definidos como sendo co-rantes ácidos, básicos, reativos, dispersos, diretos, de imersão, de enxofreou solventes, entre outros. Para os propósitos da presente invenção, sãopreferenciais os corantes diretos, corantes ácidos e corantes reativos, sendoque os corantes diretos são da máxima preferência. O corante direto consis-te em um grupo de corantes solúveis em água, absorvidos diretamente pelasfibras a partir de uma solução aquosa contendo um eletrólito, presumível-mente devido à adsorção seletiva. No sistema do índice de Cores, o termo"corante direto" refere-se a várias estruturas moleculares planas, altamenteconjugadas, que contém um ou mais grupos sulfonato aniônicos. O coranteácido consiste em um grupo de corantes aniônicos solúveis em água, apli-cados a partir de uma solução ácida. O corante reativo consiste em um gru-po de corantes contendo grupos reativos capazes de formar ligações cova-lentes com determinadas porções das moléculas de fibras naturais ou sinté-ticas. Do ponto de vista da estrutura química, os corantes aderentes a tecidoadequados, úteis à presente invenção, podem ser um composto azo, estil-benos, oxazinas e ftalocianinas.
Os corantes aderentes a tecido adequados ao uso na presenteinvenção incluem aqueles mencionados no índice de cor como corantes Vio-leta Direto, Azul Direto, Violeta Ácido e Azul Ácido.
Em uma modalidade preferencial, o corante aderente a tecido éum corante azo Violeta Direto 99, também conhecido como corante DV99,com a seguinte fórmula:
Os corantes tonalizantes podem estar presentes nas composi-ções da presente invenção. Verificou-se que esses corantes exibem boa efi-ciência de tonalização durante um ciclo de lavagem, sem que exibam umacúmulo excessivo e indesejável durante o processo de lavanderia. O coran-te tonalizante está incluído na composição detergente para lavagem de rou-pas em uma quantidade suficiente para proporcionar um efeito de tonaliza-ção ao tecido lavado em uma solução contendo o detergente. Em uma mo-dalidade, a composição compreende de cerca de 0,0001% a cerca de0,05%, mais especificamente de cerca de 0,001% a cerca de 0,01%, em pe-so, do corante tonalizante.
Os exemplos de corantes que exibem a combinação de eficiên-cia de tonalização e valor de remoção por lavagem de acordo com a presen-te invenção incluem determinados corantes básicos azul e violeta de triarilmetano conforme descrito na Tabela 2, corantes básicos azul e violeta demetina conforme descrito na Tabela 3, corantes de antraquinona conformedescrito na Tabela 4, corantes de antraquinona Azul Básico 35 e Azul Básico80, corantes azo Azul Básico 16, Azul Básico 65, Azul Básico 66, Azul Bási-co 67, Azul Básico 71, Azul Básico 159, Violeta Básico 19, Violeta Básico 35,Violeta Básico 38 e Violeta Básico 48, corantes oxazina Azul Básico 3, AzulBásico 75, Azul Básico 95, Azul Básico 122, Azul Básico 124, Azul Básico141 e Azul Nilo A, e corante xanteno Violeta Básico 10, bem como combina-ções dos mesmos.
Composição encapsulada
As composições da presente invenção podem ser encapsuladasdentro de um filme solúvel em água. O filme solúvel em água pode ser feitode álcool polivinílico ou outras variações adequadas, carbóxi metil celulose,derivados de celulose, amido, amido modificado, açúcares, PEG, ceras oucombinações dos mesmos.
Em outra modalidade o filme solúvel em água pode incluir outroscompostos auxiliares como copolímero de álcool vinílico e um ácido carboxí-lico. A patente U.S. n° 7.022.656 B2 (MonosoI) descreve essas composiçõesde filme e suas vantagens. Um benefício desses copolímeros é a otimizaçãoda conservação dos detergentes contidos em bolsas, graças à melhor com-patibilidade com os detergentes. Uma outra vantagem desses filmes é suamelhor solubilidade em água fria (abaixo de 10°C). O teor do copolímero nomaterial de filme, quando presente, é de pelo menos 60% em peso do ditofilme. O polímero pode ter qualquer peso molecular médio ponderai, de pre-ferência de 1,6E-21 a 1,6E-18 g (1.000 daltons a 1.000.000 daltons), commais preferência de 1,6E-20 a 4,9E-19 g (10.000 daltons a 300.000 daltons),com mais preferência ainda de 2.4E-20 a 3,3E-19 g (15.000 daltons a200.000 daltons) e, com a máxima preferência, de 3.3E-20 a 2,4E-19 g(20.000 daltons a 150.000 daltons). De preferência, o copolímero presenteno filme é de 60% a 98% hidrolisado, com mais preferência de 80% a 95%hidrolisado, para otimizar a dissolução do material. Em uma modalidade al-tamente preferencial, o copolímero compreende de 0,1% em mol a 30% emmol, de preferência de 1% em mol a 6% em mol, do dito ácido carboxílico.
O filme solúvel em água da presente invenção pode compreen-der, ainda, comonômeros adicionais. Os comonômeros adicionais incluemsulfonatos e etoxilatos. Um exemplo de ácido sulfônico preferencial é o ácido2-acrilamido-2-metil-1-propanossulfônico (AMPS). Um filme solúvel em águaadequado ao uso no contexto da presente invenção está disponível comer-cialmente sob o nome comercial M8630™, junto à Mono-Sol de Indiana,U.S.. O presente filme solúvel em água pode, também, compreender outrosingredientes além do polímero ou do material polimérico. Por exemplo, podeser benéfica a adição de plastificantes, por exemplo glicerol, etileno glicol,dietileno glicol, propanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, sorbitol e misturas dosmesmos, água adicional, auxiliares de desintegração, cargas, agentes anti-espumantes, agentes emulsificantes/dispersantes e/ou agentes antibloca-gem. Pode ser útil que a bolsa ou o próprio filme solúvel em água contenhaum aditivo detergente a ser distribuído na água de lavagem, por exemplo,agentes desprendedores de sujeira poliméricos orgânicos, dispersantes, ini-bidores da transferência de corantes. Opcionalmente, a superfície do filmeque forma a bolsa pode ser recoberta com um pó fino para reduzir o coefici-ente de atrito. O aluminossilicato de sódio, a sílica, o talco e a amilose sãoexemplos de pós finos adequados.
As bolsas encapsuladas da presente invenção podem ser feitasmediante o uso de quaisquer técnicas convencionais conhecidas. Com maispreferência, as bolsas são feitas mediante o uso de técnicas de termoforma-ção e preenchimento horizontal.
Outros compostos auxiliares
Exemplos de outros materiais auxiliares de limpeza adequadosincluem, mas não se limitam a, ácidos benzóicos alcoxilados ou seus sais,como ácido trimetóxi benzóico ou um sal do mesmo (TMBA), sistemas esta-bilizantes de enzimas, quelantes, inclusive aminocarboxilatos, aminofosfona-tos, fosfonatos isentos de nitrogênio e quelantes isentos de fósforo e carbo-xilato, builders inorgânicos, inclusive aqueles como zeólitos, e builders orgâ-nicos solúveis em água, como poliacrilatos, copolímeros de acrilato/maleatoe similares, agentes seqüestrantes, inclusive agentes fixadores para coran-tes aniônicos, agentes complexantes para tensoativos aniônicos e misturasdos mesmos, sistemas efervescentes compreendendo peróxido de hidrogê-nio e catalase, clareadores ópticos ou fluorescedores, polímeros para Iibera-ção de sujeiras, dispersantes, supressores de espuma, corantes, colorantes,sais de carga como sulfato de sódio, hidrótropos como toluenossulfonatos,cumenossulfonatos e naftalenossulfonatos, fotoativadores, tensoativos hidro-lisáveis, conservantes, antioxidantes, agentes antiencolhimento, agentesantiamarrotamento, germicidas, fungicidas, salpicos de cor, cápsulas, esfe-ras ou extrudados coloridos, filtros solares, compostos fluorados, argilas,agentes Iuminescentes ou quimioluminescentes, agentes anticorrosão e/ouprotetores de eletrodomésticos, fontes de alcalinidade ou outros agentes deajuste de pH, agentes solubilizantes, elementos auxiliares ao processamen-to, pigmentos, seqüestradores de radicais livres e misturas dos mesmos. Osmateriais adequados incluem aqueles descritos nas patentes U.S. N05.705.464, 5.710.115, 5.698.504, 5.695.679, 5.686.014 e 5.646.101. Mistu-ras de compostos auxiliares - Misturas dos componentes acima podem serfeitas em qualquer proporção.
Preparo da Composição
As composições da presente invenção podem geralmente serpreparadas mediante a misturação dos ingredientes e a adição dos agentesperolizantes. Se no entanto for usado um modificador de reologia, é prefe-rencial primeiro formar uma pré-mistura na qual o dito modificador de reolo-gia é disperso em uma porção da água eventualmente usada para compre-ender as composições. Essa pré-mistura é formada de modo tal que com-preende um líquido estruturado.
A essa pré-mistura estruturada podem, então, ser adicionados,enquanto a dita pré-mistura está sob agitação, o(s) tensoativo(s) e os mate-riais auxiliares de lavanderia essenciais, juntamente com água e quaisqueroutros compostos auxiliares para composição detergente opcionais que se-jam utilizados. Pode ser utilizada qualquer ordem de adição convenientedesses materiais ou, nesse caso, a adição simultânea desses componentesda composição à pré-mistura. A combinação resultante de pré-mistura estru-turada com o restante dos componentes da composição forma a matriz líqui-da aquosa, à qual será adicionado o agente perolizante.
Em uma modalidade particularmente preferencial, em que é utili-zado um estruturante cristalino contendo hidroxila, as seguintes etapas po-dem ser usadas para ativar o dito estruturante:
1) Formar a pré-mistura, combinando o agente estabilizante dehidroxila cristalino, de preferência em uma quantidade de cerca de 0,1% acerca de 5%, em peso da pré-mistura, com água para compreender ao me-nos 20%, em peso, da pré-mistura, e um ou mais dos tensoativos a seremusados na composição e, opcionalmente, quaisquer sais destinados à inclu-são na composição detergente.
2) Aquecer a pré-mistura formada na Etapa 1) até acima do pon-to de fusão do estruturante cristalino contendo hidroxila.
3) Resfriar a pré-mistura aquecida formada na Etapa 2) até atemperatura ambiente, mantendo a mistura sob agitação, de modo que umsistema estruturante filamentar seja formado no interior dessa mistura.
4) Misturar os demais componentes da composição detergente,separadamente e em qualquer ordem, juntamente com o restante da água,de modo a formar uma mistura separada.
5) A pré-mistura estruturada da Etapa 3, e a mistura separadada Etapa 4 são, então, combinadas sob agitação, para formar a matriz líqui-da aquosa estruturada à qual as cápsulas visivelmente distintas serão incor-poradas.
Exemplos
Detergentes líquidos concentrados são preparados conformedescrito a seguir:
<table>table see original document page 47</column></row><table><table>table see original document page 48</column></row><table><table>table see original document page 49</column></row><table>
1 etóxi sulfato de alquila C10-C18
2 sulfonato de C9-C15 alquil benzeno linear
3 álcool etoxilado C12-C13 (E09)
4 Disponível junto à Akzo Chemicals, Chicago, IL
5 Disponível junto à Novozymes, NC
6 Disponível junto à Ciba Specialty Chemicals, High Point, NC
7 conforme descrito em US 4.597.898
8 conforme descrito em US 5.565.145
9 disponível sob o nome comercial LUTENSIT® junto à BASF, e conformeaqueles descritos em WO 01/05874
10 Disponível junto à Dow Corning Corporation, Midland, Ml
11 Disponível junto à Shin-Etsu Silicones, Akron, OH
12 Disponível junto à Nalco Chemcials, Naperville, IL
13 Disponível junto à Ekhard America, Louisville, KY
14 Disponível junto à Degussa Corporation, Hopewell, VA
15 Disponível junto à Rhodia Chemie1 França
16 Disponível junto à Aldrich Chemicals, Greenbay, Wl
17 Disponível junto à Dow Chemicals, Edgewater, NJ
18 Disponível junto à Shell Chemicals
<table>table see original document page 49</column></row><table><table>table see original document page 50</column></row><table>
Disponível junto à Rhodia Chemie, França
<table>table see original document page 50</column></row><table>
* Composição em dose unitizada compreendendo composição líquida en-volta por um filme solúvel em água.
A seguinte composição foi preparada tanto por lotes em escalade laboratório como em escala de fábrica-piloto, em um processo líquidocontínuo. O produto foi, então, embalado em bolsas de filme solúvel em á-gua de 45 mL. O filme solúvel em água consiste em Monosol tipo M8630. Osprodutos em dose unitizada resultantes foram monitorados ao longo de umperíodo de 4 meses, a 35°C, para estabilidade física e aparência. Os produ-tos exibiram boa estabilidade, o que significa a ausência de separação visualou decantação do material perolizante a partir da composição.
<table>table see original document page 51</column></row><table><table>table see original document page 52</column></row><table>
(1) Polímero de polietileno imina amidado com ácido acético, disponível junto à BASF.
(2) Poliéter de silicone, disponível comercialmente junto à Dow Corning.
(3) Emulsão de polidimetil siloxano, disponível junto à Dow Corning
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Claims (30)

1. Composição líquida perolizada para tratamento, adequada aouso em processos de lavanderia para tecidos, compreendendo um agentede benefício para tratamento de tecidos selecionado do grupo consistindoem agente amaciante de tecidos, agentes de proteção das cores, de redu-ção na formação de "pilling", antiabrasão e antiamarrotamento, bem comomisturas dos mesmos, e um agente perolizante que tem um tamanho de par-tícula em volume DO,99 menor que 50 pm.
2. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom a reivindicação 1, compreendendo, adicionalmente, um modificador dereologia.
3. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer das reivindicações 1 ou 2, compreendendo, adicionalmente,um auxiliar de deposição.
4. Composição líquida perolizada para tratamento, adequada aouso em processos de lavanderia para tecidos, compreendendo um agentede benefício para tratamento de tecidos selecionado do grupo consistindoem agente amaciante de tecidos, agentes de proteção das cores, de redu-ção na formação de bolinhas, antiabrasão e antiamarrotamento, bem comomisturas dos mesmos, um agente perolizante e um modificador de reologia.
5. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom a reivindicação 4, compreendendo, adicionalmente, um auxiliar de de-posição.
6. Composição líquida perolizada para tratamento, adequada aouso em processos de lavanderia para tecidos, compreendendo um agentede benefício para tratamento de tecidos selecionado do grupo consistindoem agente amaciante de tecidos, agentes de proteção das cores, de redu-ção na formação de bolinhas, antiabrasão e antiamarrotamento, bem comomisturas dos mesmos, um agente perolizante e um auxiliar de deposição.
7. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer das reivindicações de 1 a 6, em que o agente perolizante é umagente perolizante orgânico selecionado do grupo tendo a seguinte fórmula:<formula>formula see original document page 54</formula>em que R1 é uma cadeia de alquila C12-C22 linear ou ramificada;R é um grupo alquileno C2-C4 linear ou ramificado;P é selecionado de H, alquila C1-C4 ou -COR2, R2 é alquila C4-C22; eη = 1-3.
8. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer das reivindicações de 1 a 6, em que o agente perolizante é umagente perolizante inorgânico selecionado do grupo consistindo em mica,mica revestida de oxido metálico, mica revestida com oxicloreto de bismuto,oxicloreto de bismuto, vidro, vidro revestido com óxido metálico e misturasdos mesmos.
9. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom a reivindicação 8, em que o agente perolizante inorgânico é selecionadode mica, mica revestida com óxido de titânio, mica revestida com óxido deferro, oxicloreto de bismuto e misturas dos mesmos.
10. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer das reivindicações anteriores, em que a composição tem umaviscosidade na faixa de 1 a 1.500 mPa.s, a 20"1 e 21 °C.
11. Composição líquida perolizada para tratamento, adequadapara lavanderia ou para limpeza de superfícies duras, compreendendo:(a) de cerca de 0,5% a cerca de 20%, em peso da composição,de uma pré-mistura de dispersão perolizante orgânica pré-cristalizada, quecompreende:(i) um agente perolizante tendo a seguinte fórmula:<formula>formula see original document page 54</formula>em que R1 é uma cadeia de alquila C12-C22 linear ou ramificada;R é um grupo alquileno C2-C4 linear ou ramificado;P é selecionado de H, alquila C1-C4 ou -COR2, R2 é alquila C4-C22; eη = 1-3;(ii) um tensoativo selecionado do grupo consistindo em sulfatode alquila C12-C14 linear ou ramificada, alquil éter sulfato, e misturas dosmesmos;(iii) água e compostos auxiliares selecionados do grupo consis-tindo em tampões, modificadores de pH, modificadores de viscosidade, mo-dificadores de força iônica, álcoois graxos, tensoativos anfotéricos e misturasdos mesmos;(b) agente de benefício para tratamento de tecidos, selecionadodo grupo consistindo em agente amaciante de tecidos, agentes de proteçãodas cores, de redução na formação de bolinhas, antiabrasão e antiamarro-tamento, bem como misturas dos mesmos(c) veículo; e(d) opcionalmente, um composto auxiliar de lavanderia;em que a composição detergente tem uma viscosidade de cercade 1 a cerca de 1.000 mPa.s (1 a 1.000 cP) a 20"1 e 21 °C.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, em que oagente perolizante compreende éster etileno glicólico de ácido mono e di-graxo a uma razão de peso na faixa de cerca de 1:2 a cerca de 2:1.
13. Composição, de acordo com as reivindicações 11 e 12, emque o agente perolizante tem uma ou mais porções de acila C12-C22 graxa.
14. Composição, de acordo com as reivindicações 11 a 13, emque o agente perolizante tem uma ou mais porções de acila C16-C22 graxa.
15. Composição, de acordo com as reivindicações de 11 a 14,em que os agentes perolizantes consistem em mono e diestearatos de etile-no glicol.
16. Composição, de acordo com as reivindicações de 11 a 15,compreendendo, ainda, um agente co-cristalizante selecionado do grupoconsistindo em:(i) ácido graxo com uma porção C16-C22 alquila, alquenila, al-quil arila ou alcóxi;(ii) álcool graxo com uma porção C16-C22 alquila, alquenila, al-quil arila ou alcóxi; e(iii) misturas dos mesmos.
17. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que oagente de benefício para tratamento de tecidos é selecionado do grupo con-sistindo em derivados de silicone, derivados de açúcar oleoso, poliolefinasdispersíveis, látex de polímero, tensoativos catiônicos e misturas dos mesmos.
18. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer das reivindicações anteriores, em que o agente de benefíciopara tratamento de tecidos é selecionado do grupo consistindo em derivadosde silicone, tensoativos catiônicos e misturas dos mesmos.
19. Composição, de acordo com as reivindicações de 10 a 15,em que a composição compreende, adicionalmente, um auxiliar de deposição.
20. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer das reivindicações 3, de 5 a 10 e 19, em que o auxiliar de de-posição é selecionado de polissacarídeos catiônicos, polímeros catiônicossintéticos e misturas dos mesmos.
21. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom a reivindicação 20, em que o auxiliar de deposição é selecionado deéteres de celulose catiônica e copolímeros compreendendo:a) um monômero catiônico selecionado de um grupo consistindoem metacrilato de Ν,Ν-dialquil amino alquila, acrilato de Ν,Ν-dialquil aminoalquila, Ν,Ν-dialquil amino alquil acrilamida, Ν,Ν-dialquil amino alquil meta-crilamida, seus derivados quaternizados, vinil amina e seus derivados, alila-mina e seus derivados, vinil imidazol, vinil imidazol quaternizado e cloreto dedialil dialquil amônio;b) e um segundo monômero selecionado de um grupo consistin-do em acrilamida (AM), Ν,Ν-dialquil acrilamida, metacrilamida, Ν,Ν-dialquilmetacrilamida, acrilato de alquila C1-C12, acrilato de hidróxi alquila C1-C12,acrilato de hidróxi éter alquila C1-C12, metacrilato de alquila C1-C12, meta-crilato de hidróxi alquila C1-C12, acetato de vinila, álcool vinílico, vinil for-mamida, vinil acetamida, éter vinil alquílico e butirato de vinila, bem comoderivados e misturas dos mesmos.
22. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer das reivindicações anteriores, em que a diferença de índice deretração (ΔΝ) entre o meio em que o agente perolizante está em suspensãoe o agente perolizante é maior que 0,02.
23. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer das reivindicações anteriores, em que a composição tem umaturbidez maior que 5 e menor que 3.000 NTV.
24. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer das reivindicações anteriores, compreendendo, adicionalmen-te, um tensoativo selecionado do grupo consistindo em tensoativos aniôni-cos, não-iônicos, catiônicos, zwiteriônicos e anfotéricos, bem como misturasdos mesmos.
25. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom a reivindicação 24, em que o tensoativo é selecionado do grupo consis-tindo em tensoativos aniônicos, não-iônicos e catiônicos e misturas dosmesmos, sendo substancialmente isento de tensoativos à base de betaína.
26. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer das reivindicações anteriores, compreendendo, adicionalmen-te, um modificador de viscosidade selecionado dentre materiais não-poliméricos cristalinos, hidróxi-funcionais, modificadores de reologia polimé-ricos que conferem características de diminuição da viscosidade sob cisa-Ihamento à composição com viscosidade sob alto cisalhamento de 20 s"1 e210C de 0,001 a 1,5 Pa.s (de 1 a 1.500 cP) e uma viscosidade sob baixocisalhamento (0,05 s"1 a 21 °C) maior que 5 Pa.s (5.000 cP).
27. Composição líquida perolizada, de acordo com a reivindica-ção 26, em que o modificador de viscosidade é selecionado do grupo consis-tindo em poliacrilatos, gomas poliméricas, outros polissacarídeos não-gomosos e combinações desses materiais poliméricos.
28. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer das reivindicações anteriores, em que a composição é emba-lada em um filme solúvel em água.
29. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer das reivindicações anteriores, em que o tamanho de partículaem volume DO,99 do agente perolizante é menor que 40 μιτι, com mais pre-ferência menor que 30 pm.
30. Método para tratamento de um substrato que esteja preci-sando de tratamento, compreendendo a etapa de colocar o substrato emcontato com uma composição líquida perolizada para tratamento, como defi-nido em qualquer das reivindicações de 1 a 29, de modo que o dito substratoseja tratado.
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