BRPI0709064A2 - composição lìquida para tratamento - Google Patents
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Abstract
COMPOSIçãO LìQUIDA PARA TRATAMENTO. A presente invenção refere-se a uma composição líquida perolizada para tratamento, adequada ao uso como composição para lavanderia ou limpeza de superfícies duras, compreendendo um agente perolizante, o dito agente perolizante tendo um tamanho de partícula em volume DO,99 menor que 50 pm, estando presente na composição em teores de 0,02% a 2,0%, em peso da composição.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO LÍQUIDA PARA TRATAMENTO".
CAMPO TÉCNICO
A presente invenção refere-se ao campo de composição líquidapara tratamento, de preferência uma composição aquosa, compreendendoum agente perolizante.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
No preparo de composições líquidas para tratamento, é sempreum objetivo a otimização das capacidades técnicas e da estética dos mes-mos. A presente invenção refere-se, especificamente, a ao objetivo de otimi-zação da tradicional estética transparente ou opaca das composições líqui-das. É, também, um objetivo da presente invenção transmitir as capacidadestécnicas da composição, através da estética da mesma. A presente invençãorefere-se a composições líquidas compreendendo modificadores ópticos quesão capazes de transmitir luz, de modo que as composições pareçam perolizadas.
A perolização pode ser obtida mediante a incorporação e a sus-pensão de um agente perolizante na composição líquida. Os agentes peroli-zantes incluem substâncias inorgânicas naturais, como mica, oxicloreto debismuto e dióxido de titânio, bem como compostos orgânicos como escamasde peixe, sais metálicos de ácidos graxos superiores, ésteres de glicol graxoe alcanolamidas de ácido graxo. O agente perolizante pode ser obtido sob aforma de um pó, uma suspensão do agente em um agente de suspensãoadequado ou, nos casos em que o agente é um cristal, o mesmo pode serproduzido localmente.
Os agentes perolizantes são particulados e tendem a se separarda suspensão ou da composição líquida ao longo do tempo. Uma soluçãopara esse problema é simplesmente aumentar a viscosidade da composição.No entanto, composições líquidas para lavanderia ou para limpeza de super-fícies duras necessariamente apresentam uma viscosidade relativamentebaixa, especialmente sob alto cisalhamento, de modo que possam ser verti-das. Tipicamente, uma composição para lavanderia tem viscosidade menorque 1,5 Pa.s (1.500 centipoises) a 20 s'1 e 21 °C. Esses produtos têm tam-bém, geralmente, uma baixa viscosidade sob baixo cisalhamento, e o resul-tado é que quaisquer particulados têm uma tendência a separar-se da com-posição líquida e flutuar ou decantar durante o armazenamento. Em qual-quer desses cenários, isso resulta em uma aparência do produto indesejadae não-uniforme, em que parte do dito produto é perolizada e parte é límpidae homogênea.
Um outro problema associado ao uso de particulados e, especi-almente, agentes perolizantes em aplicações líquidas para lavanderia e Iim-peza de superfícies duras é a possível deposição do agente perolizante so-bre a superfície sendo tratada. Sobre tecidos, especialmente tecidos escu-ros, esses depósitos ou resíduos podem ser visíveis a olho nu. Além disso,os mesmos podem tender a atrair o olhar já que, por sua natureza, tendem abrilhar sob a luz. Em louças ou superfícies duras, como pisos, os depósitossão igualmente pouco atraentes, já que dão aos consumidores a percepçãode que a superfície esteja sujo. Em relação a louças, há o possível problemaadicional de que os consumidores podem ver o aparecimento de agente pe-rolizante sobre as mesmas como um risco à saúde.
Composições detergentes e dispersões perolizantes compreen-dendo o agente perolizante éster glicólico de ácido graxo são apresentadasna seguinte técnica: US 4.717.501 (Kao), US 5.017.305 (Henkel), US6.210.659 (Henkel) e US 6.835.700 (Cognis). As composições detergenteslíquidas contendo agente perolizante são apresentadas em US 6.956.017(Procter & Gamble). Detergentes líquidos contendo agente perolizante, paralavagem de peças de vestuário delicadas, são apresentados em EP 520551B1 (Unilever).
Apesar dos avanços na técnica, permanece um desafio tantopara suspender de maneira estável os agentes perolizantes em composi-ções líquidas de tratamento para lavanderia e limpeza de superfícies duras,como para evitar o aparecimento de depósitos ou resíduos sobre a superfí-cie sendo tratada.
SUMÁRIO DA INVENÇÃODe acordo com a presente invenção, é apresentada uma com-posição líquida para tratamento adequada ao uso como uma composiçãopara lavanderia ou limpeza de superfícies duras compreendendo um agenteperolizante, o qual tem um tamanho de partícula em volume DO,99 menorque 50 μm, estando presente na composição em teores de 0,02% a 2,0%,em peso da composição.
De acordo com a presente invenção, é apresentada tambémuma composição líquida perolizada para tratamento adequada ao uso comouma composição para lavanderia ou limpeza de superfícies duras compre-endendo um agente perolizante, o qual tem um tamanho de partícula emvolume DO,99 menor que 50 pm, sendo que a diferença de índice de retra-ção (ΔΝ) entre o meio em que o agente perolizante está em suspensão e oagente perolizante é maior que 0,02.
De acordo com a presente invenção, é apresentada tambémuma composição líquida perolizada para tratamento adequada ao uso comouma composição para lavanderia ou limpeza de superfícies duras compre-endendo um agente perolizante, o qual tem um tamanho de partícula emvolume DO,99 menor que 50 pm, sendo que a composição tem uma turbidezmaior que 5 e menor que 3.000 UNT.
De acordo com a presente invenção, é apresentada tambémuma composição líquida perolizada para tratamento adequada ao uso comouma composição para lavanderia ou limpeza de superfícies duras compre-endendo um agente perolizante, o qual tem um tamanho de partícula emvolume DO,99 menor que 50 pm, sendo que a composição tem viscosidadede 1 a 1.500 mPa.s (1 a 1.500 cP) a 20 s"1 e 20°C.
De acordo com um outro aspecto da presente invenção, é apre-sentada uma composição líquida perolizada para tratamento adequada paralavanderia ou limpeza de superfícies duras, compreendendo:
(a) de cerca de 0,5% a cerca de 20%, em peso da composição,de uma pré-mistura de dispersão perolizante orgânica pré-cristalizada, quecompreende:
(i) um agente perolizante tendo a seguinte fórmula:<formula>formula see original document page 5</formula>
em que
R1 é uma cadeia de alquila C12-C22 linear ou ramificada;
R é um grupo alquileno C2-C4 linear ou ramificado;
P é selecionado de H, alquila C1-C4 ou -COR2, R2 é alquila C4-
C22; e
η = 1-3;
(ii) um tensoativo selecionado do grupo consistindo em sulfatode alquila C12-C14 linear ou ramificada, sulfato de alquil éter, e misturas dosmesmos; e
(iii) água e compostos auxiliares selecionados do grupo consis-tindo em tampões, modificadores de pH, modificadores de viscosidade, mo-dificadores de força iônica, álcoois graxos, tensoativos anfotéricos e misturasdos mesmos;
(b) veículo; e
(c) opcionalmente, um composto auxiliar de lavanderia;em que a composição detergente tem uma viscosidade de cerca de 1 a cer-ca de 1.000 mPa.s (1 a 1.000 cP) a 20'1 e 21 °C.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
As composições líquidas da presente invenção são adequadasao uso como composições de tratamento para lavanderia ou limpeza de su-perfícies duras. O termo "composição para tratamento de roupas para lavar"destina-se a incluir todas as composições líquidas usadas no tratamento deroupas para lavar, inclusive composições de limpeza e amaciamento ou decondicionamento. O termo "composições para tratamento de superfícies du-ras" destina-se a incluir todas as composições líquidas usadas no tratamentode superfícies duras, como superfícies de cozinha ou banheiro, bem comopratos e panelas para operações de lavagem de pratos à mão ou em lavado-ra automática.
As composições da presente invenção são líquidas, porém po-dem ser embaladas em um recipiente ou estar sob a forma de uma doseencapsulada e/ou unitizada. Essa última forma é descrita abaixo com maisdetalhes. As composições líquidas podem ser aquosas ou não-aquosas. Noscasos de as composições serem aquosas, podem compreender de 2 a 90%de água, com mais preferência de 20% a 80% de água e, com a máximapreferência, de 25% a 65% de água. As composições não-aquosas compre-endem menos que 12% de água, de preferência menos que 10% e, com amáxima preferência, menos que 9,5% de água. As composições usadas emprodutos em dose unitizada compreendendo uma composição líquida envol-ta no interior de um filme solúvel em água são freqüentemente descritas co-mo não-aquosas. As composições de acordo com a presente invenção paraesse uso compreendem de 2% a 15% de água, com mais preferência de 2%a 10% de água e, com a máxima preferência, de 4% a 9% de água.
As composições da presente invenção têm, de preferência, vis-cosidade de 1 a 1.500 mPa.s (1 a 1.500 centipoises), com mais preferênciade 100 a 1.000 mPa.s (100 a 1.000 centipoises) e, com a máxima preferên-cia, de 200 a 500 mPa.s (200 a 500 centipoises) a 20 s"1 e 21 °C. A viscosi-dade pode ser determinada por métodos convencionais. A viscosidade deacordo com a presente invenção, no entanto, é medida mediante o uso deum reômetro AR 550, disponível junto à TA Instruments, usando-se um fusode placa aço com 40 mm de diâmetro e um tamanho de vão de 500 μιτι. Aviscosidade sob alto cisalhamento a 20 s"1 e a viscosidade sob baixo cisa-Ihamento a 0,05"1 pode ser obtida a partir de uma varredura logarítmica detaxa de cisalhamento de 0,1 "1 a 25"1 em um intervalo de 3 minutos a 21 °C. Areologia preferencial descrita nesse documento pode ser obtida mediante ouso de estruturante interno existente com ingredientes detergentes, ou me-diante o emprego de um modificador de reologia externo. Com mais prefe-rência, as composições líquidas de detergente para lavagem de roupas têmuma viscosidade sob alto cisalhamento de cerca de 0,1 Pa.s a 1,5 Pa.s (100centipoise a 1.500 centipoise), com mais preferência de 0,1 Pa.s a 1 Pa.s(100 a 1.000 cP). As composições líquidas de detergente em dose unitáriapara lavagem de roupas têm uma viscosidade sob alto cisalhamento de 0,4Pa.s a 1 Pa.s (400 a 1.000 cP). As composições amaciantes para uso emlavanderia têm uma viscosidade sob alto cisalhamento de 0,01 Pa.s a 1 Pa.s(10 a 1.000 cP), com mais preferência de 0,01 a 0,8 Pa.s (10 a 800 cP) e,com a máxima preferência, de 0,01 Pa.s a 0,5 Pa.s (10 a 500 cP). As com-posições para lavagem manual de pratos têm uma viscosidade sob alto cisa-Ihamento de 0,3 a 4 Pa.s (300 a 4.000 cP), com mais preferência 0,3 a 1Pa.s (300 a 1.000 cP).
A composição à qual o agente perolizante é adicionado é, depreferência, transparente ou translúcida, mas pode ser opaca. As composi-ções (antes da adição do agente perolizante) têm, de preferência, uma turbi-dez absoluta de 5 a 3.000 UNT, conforme medido com um turbidímetro dotipo nefelométrico. A turbidez de acordo com a presente invenção é medidamediante o uso de um equipamento Analyte NEP160 com sonda NEP260,disponível junto à McVan Instruments, da Austrália. Em uma modalidade dapresente invenção, descobriu-se que mesmo as composições com turbidezacima de 2.800 UNT podem ser tornadas perolizadas com a quantidade a -dequada de material perolizante. Os requerentes descobriram, no entanto,que conforme aumenta a turbidez de uma composição, diminui a transmitân-cia de luz através da mesma. Essa diminuição na transmitância de luz resul-ta em um menor número de partículas perolizantes transmitindo luz, o queresulta ainda em uma diminuição no efeito perolizante. Dessa forma, os re-querentes descobriram que esse efeito pode, até um certo ponto, ser melho-rado mediante a adição de teores mais altos de agente perolizante. No en-tanto, é atingido um limite na turbidez de 3.000 UNT, após o qual a maioradição de agente perolizante não melhora o nível do efeito perolizante.
Em outra modalidade, a invenção inclui um detergente líquidopara lavagem de roupas compreendendo um agente perolizante como micarevestida ou não-revestida, oxicloreto de bismuto ou similares, em combina-ção com um alto teor (como de 1% a 7%, em peso da composição) de agen-tes de benefício para tratamento de tecidos, como silicones substituídos ounão-substituídos. Estes últimos são incorporados à composição em sua for-ma pré-emulsionada. Os silicones adequados estão disponíveis comercial-mente junto a fornecedores como Dow Corning, Wacker, Shin-Etsu e outros.Opcionalmente, essas composições podem ter viscosidades relativamentealtas de pelo menos 500 a 4.000 mPa.s (500 a 4.000 cP) a 20 s"1 e 21 °C, ede 3.000 a 20.000 mPa.s (3.000 a 20.000 cP) a 0,1 s'1 e 21 °C. Nessas com-posições, um estruturante externo adequado é triidróxi estearina em teoresna faixa de cerca de 0,05% a cerca de 1% da composição. Qualquer outroestruturante externo adequado pode ser usado, ou pode ser empregada umaformulação estruturada por tensoativo. Os auxiliares de deposição como a-crilamida/MAPTAC, disponível junto à Nalco são, de preferência, emprega-dos nessas formulações em teores de cerca de 0,1% a 0,5%, em peso dacomposição.
O líquido da presente invenção tem, de preferência, um pH de 3a 10, com mais preferência de 5 a 9, com mais preferência ainda de 6 a 9 e,com a máxima preferência, de 7,1 a 8,5 quando medido mediante a dissolu-ção do líquido a um teor de 1% em água desmineralizada.
Agente perolizante
Os agentes perolizantes de acordo com a presente invenção sãosólidos cristalinos ou vítreos, compostos transparentes ou translúcidos capa-zes de refletir e refratar a luz para produzir um efeito perolizante. Tipicamen-te, os agentes perolizantes são partículas cristalinas insolúveis na composi-ção à qual estão incorporadas. De preferência, os agentes perolizantes têmo formato de placas delgadas ou esferas. As esferas, de acordo com a pre-sente invenção, devem ser interpretadas como geralmente esféricas. O ta-manho de partícula é medido ao longo do maior diâmetro da esfera. As par-tículas semelhantes a placa são tais que duas dimensões das mesmas(comprimento e largura) correspondem a pelo menos 5 vezes a terceira di-mensão (profundidade ou espessura). Outros formatos de cristal, como cu-bos, agulhas e outros, não exibem um efeito perolizante. Muitos dos agentesperolizantes como a mica são minerais naturais com cristais monoclínicos. Oformato parece afetar a estabilidade dos agentes. Os agentes com formatoesférico e, com mais preferência ainda, aqueles com formato semelhante aplaca são os que oferecem maior sucesso na estabilização.
Os agentes perolizantes são conhecidas na literatura, mas ge-ralmente para uso em aplicações como xampus, condicionadores ou produ-tos de higiene pessoal. Os mesmos são descritos como materiais que confe-rem a uma composição a aparência de madrepérola. O mecanismo da pero-lização é descrito por R. L. Crombie em "International Journal of CosmeticScience", Volume 19, páginas 205-214. Sem se ater à teoria, acredita-seque a perolização seja produzida por meio de reflexo especular de luz, con-forme mostrado na Figura abaixo. A luz refletida pelas plaquetas ou esferasperolizantes, enquanto estas ficam essencialmente paralelas umas às outrasem níveis diferentes na composição, cria uma sensação de profundidade elustro. Parte da luz é refletida pelo agente perolizante, enquanto o restantepassa através do agente. A luz que passa através do agente perolizante po-de atravessá-lo diretamente ou sofrer refração. A luz refletida ou retratadaproduz cor, brilho e lustro diferentes.
<formula>formula see original document page 9</formula>
Os requerentes descobriram que, no contexto tanto da suspen-são como da redução na existência de resíduos visíveis, os agentes peroli-zantes têm um tamanho de partícula em volume DO,99 (às vezes chamadode D99) menor que 50 pm. Com mais preferência, os agentes perolizantestêm um DO,99 menor que 40 pm e, com a máxima preferência, menor que30 μm. Com a máxima preferência, as partículas têm um tamanho de partí-cuia em volume maior que 1 μm. Com a máxima preferência, os agentesperolizantes têm uma distribuição de tamanho de partícula de 0,1 μm a 50μm, com mais preferência de 0,5 μιη a 25 μm e, com a máxima preferência,de 1 μm a 20 μm. O DO,99 é uma medida do tamanho das partículas em re-lação à distribuição de tamanho de partícula e significa, nesse caso, que99% das partículas têm um tamanho de partícula em volume inferior a 50μm. O tamanho de partícula em volume e a distribuição de tamanho de par-tícula são medidos mediante o uso do equipamento Hydro 2000G, disponíveljunto à Malvern Instruments Ltd. O tamanho de partícula desempenha umpapel na estabilização dos agentes. Quanto menor for o tamanho de partícu-la e sua distribuição, mais facilmente estas ficam em suspensão. No entanto,conforme diminui o tamanho de partícula do agente perolizante, diminui tam-bém a eficácia do agente.
Sem se ater à teoria, o requerente acredita que a transmissão deluz na interface entre o agente perolizante e o meio líquido no qual este seencontra em suspensão seja governada pelas leis da física expressas nasequações de Fresnel. A proporção de luz que será refletida pelo agente pe-rolizante aumenta conforme aumenta a diferença de índice de refração entreo agente perolizante e o meio líquido. O restante da luz será refratado devi-do à conservação da energia, e transmitido através do meio líquido até en-contrar outra superfície de agente perolizante. Isto posto, acredita-se, que adiferença entre índices de refração precise ser suficientemente alta para queuma quantidade suficiente de luz seja refletida, em proporção à quantidadede luz que é retratada, de modo que a composição contendo os agentes pe-rolizantes gere um efeito visual de perolização.
As composições líquidas contendo menos água e mais solventesorgânicos terão, tipicamente, um índice de refração que é mais alto, emcomparação a composições mais aquosas. Os requerentes descobriram,portanto, que nessas composições que têm um alto índice de refração, osagentes perolizantes com índice de refração insuficientemente alto não ge-ram suficiente efeito visual de perolização, mesmo quando introduzidos emaltos teores na composição (tipicamente mais de 3%). É preferencial, portan-to, usar um pigmento perolizante com alto índice de refração para manter oteor de pigmento na formulação em níveis razoavelmente baixos. Conse-qüentemente, o agente perolizante é, de preferência, escolhido de modo ater um índice de refração maior que 1,41, com mais preferência maior que1,8 e, com mais preferência ainda, maior que 2,0. De preferência, a diferen-ça de índices de' refração entre o agente perolizante e a composição, ou omeio ao qual o dito agente perolizante é adicionado, é de pelo menos 0,02.De preferência, a diferença de índices de refração entre o agente perolizantee a composição é de pelo menos 0,2, com mais preferência pelo menos 0,6.Os requerentes descobriram que, quanto mais alto for o índice de refraçãodo agente, mais eficaz será o dito agente na produção do efeito perolizante.
Esse efeito, no entanto, também depende da diferença de índice de refraçãoentre o agente e a composição. Quanto maior for a diferença, maior será apercepção do efeito.
As composições líquidas da presente invenção compreendem,de preferência, de 0,01% a 2,0%, em peso da composição, de um agenteperolizante 100% ativo. Com mais preferência, a composição líquida com-preende de 0,01% a 0,5%, com mais preferência de 0,01% a 0,35% e, commais preferência ainda, de 0,01% a 0,2%, em peso da composição, dos a-gentes perolizantes 100% ativos. Os requerentes descobriram que, apesardo tamanho de partícula e dos teores na composição acima mencionados, épossível conferir à composição líquida uma boa perolização, preferida peloconsumidor.
Os agentes perolizantes podem ser orgânicos ou inorgânicos.Agentes perolizantes orgânicos:
Os agentes perolizantes adequados incluem monoéster e/oudiéster de alquileno glicóis tendo a seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 11</formula>
em que
Ri é um grupo alquila C12-C22 linear ou ramificado;R é um grupo alquileno C2-C4 linear ou ramificado;P é selecionado de H, alquila C1-C4 ou -COR2, R2 é alquila C4-C22, de preferência alquila C12-C22; eη = 1-3.
Em uma modalidade da presente invenção, o éster graxo de ca-deia longa tem a estrutura geral acima descrita, em que R1 é um grupo al-quila C16-C22 linear ou ramificado, R é -CH2-CH2- e P é selecionado de H,ou -COR2, em que R2 é alquila C4-C22, de preferência alquila C12-C22.Exemplos típicos são os monoésteres e/ou diésteres de etilenoglicol, propileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, trietileno glicol outetraetileno glicol com ácidos graxos contendo de cerca de 6 a cerca de 22,de preferência de cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono, como ácidocapróico, ácido caprílico, ácido 2-etil hexanóico, ácido cáprico, ácido láurico,ácido isotridecanóico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoléico,ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oléico, ácido elaídico, ácido petro-sélico, ácido linoléico, ácido linolênico, ácido aráquico, ácido gadoléico, áci-do beênico, ácido erúcico e misturas dos mesmos.
Em uma modalidade, o monoestearato de etileno glicol (EGMS),e/ou o diestearato de etileno glicol (EGDS)1 e/ou o monoestearato de polieti-Ieno glicol (PGMS), e/ou o diestaerato de polietileno glicol (PGDS) são osagentes perolizantes usados na composição. Há várias fontes comerciaispara esses materiais. Por exemplo, PEG6000MS® está disponível junto àStepan, Empilan EGDS/A® está disponível junto à Albright & Wilson.
Em outra modalidade, o agente perolizante compreende umamistura de diéster de etileno glicol/monoéster de etileno glicol com uma ra-zão de peso na faixa de cerca de 1:2 e cerca de 2:1. Em outra modalidade,descobriu-se que o agente perolizante compreendendo uma mistura deEGDS/EGMS que tem uma razão de peso na faixa de cerca de 60:40 a cer-ca de 50:50 é particularmente estável em suspensão na água.
Agentes co-cristalizantes:
Opcionalmente, os agentes co-cristalizantes são usados paraotimizar a cristalização dos agentes perolizantes orgânicos, de modo que aspartículas perolizantes sejam produzidas no produto resultante. Os agentesco-cristalizantes adequados incluem, mas não se limitam a ácidos graxose/ou álcoois graxos tendo um grupo alquila linear ou ramificado, opcional-mente substituído com hidroxila, contendo de cerca de 12 a cerca de 22, depreferência de cerca de 16 a cerca de 22 e, com mais preferência, de cercade 18 a 20 átomos de carbono, como ácido palmítico, ácido linoléico, ácidoesteárico, ácido oléico, ácido ricinoléico, ácido beenílico, álcool cetearílico,álcool hidróxi estearílico, álcool beenílico, álcool linoleílico, álcool linolenílicoθ misturas dos mesmos.
Descobriu-se que, quando os agentes co-cristalizantes são sele-cionados para ter um ponto de fusão mais alto que aquele dos agentes pero-Iizantes orgânicos, em uma mistura fundida dos mesmos os agentes co-cristalizantes tipicamente se solidificam primeiro para formar particuladosdistribuídos de maneira uniforme, que servem como núcleos para a subse-qüente cristalização dos agentes perolizantes. Com a seleção adequada darazão entre o agente perolizante orgânico e o agente co-cristalizante, o ta-manho dos cristais resultantes pode ser controlado para acentuar a aparên-cia perolizada do produto resultante. Descobriu-se que, caso se use demasi-ado agente co-cristalizante, o produto resultante tende a exibir menos umaatraente aparência perolizada e mais uma aparência opaca.
Em uma modalidade na qual o agente co-cristalizante está pre-sente, a composição compreende de 1 a 5%, em peso, de ácido graxo C12-C20, álcool graxo C12-C20 ou misturas dos mesmos.
Em outra modalidade, a razão de peso entre o agente perolizan-te orgânico e o agente co-cristalizante situa-se na faixa de cerca de 3:1 acerca de 10:1, ou de cerca de 5:1 a cerca de 20:1.
Um dos métodos amplamente empregados para produzir com-posições contendo agente perolizante orgânico consiste em um método queusa materiais perolizantes orgânicos que são sólidos à temperatura ambien-te. Esses materiais são aquecidos até acima de seus pontos de fusão e adi-cionados à preparação da composição, e após o resfriamento surge um lus-tro perolizado na composição resultante. Esse método pode, no entanto, a-presentar desvantagens, já que todo o lote de produção precisa ser aqueci-do até uma temperatura correspondente à temperatura de fusão do materialperolizante, e a perolização uniforme no produto só é obtida mediante a pro-dução de uma mistura fundida homogênea e a aplicação de condições bem-controladas de resfriamento e agitação.
Um método alternativo e preferencial para incorporação de a-gentes perolizantes orgânicos em uma composição consiste no uso de umadispersão perolizante orgânica pré-cristalizada. Esse método é conhecidopelos versados na técnica como "perolizado a frio". Nesse método alternati-vo, os ésteres graxos de cadeia longa são fundidos, combinados com umamistura-veículo e recristalizados em um tamanho de partícula ótimo nesseveículo. A mistura-veículo compreende, tipicamente, um tensoativo, de pre-ferência de 2 a 50% de tensoativo, e o restante em água e compostos auxili-ares opcionais. Os cristais perolizantes de tamanho definido podem ser obti-dos mediante as escolhas adequadas da mistura-veículo de tensoativos, edas condições de misturação e resfriamento. O processo de produção paraperolizados a frio é descrito nas patentes U.S. n° US4.620.976, US4.654.163(ambas atribuídas a Hoechest) e em W02004/028676 (atribuída a HuntsmanInternational). Vários perolizados a frio estão disponíveis comercialmente.Estes incluem nomes comerciais como Stepan Pearl-2 e Stepan Pearl 4(produzidos por Stepan Company Northfield1 IL, EUA), Mackpearl 202,Mackpearl 15-DS, Mackpearl DR-104 e Mackpearl DR-106 (todos produzi-dos por Mclntyre Group, Chicago, IL, EUA), Euperlan PK900 Benz-W e Eu-perlan PK 3000 AM (produzidos por Cognis Corp).
Uma típica modalidade da invenção incorporando um agenteperolizante orgânico é uma composição compreendendo de 0,1% a 5%, empeso da composição, do agente perolizante orgânico, de 0,5% a 10%, empeso da composição, de um tensoativo dispersante e, opcionalmente, umaquantidade eficaz de um agente co-cristalizante em um sistema solventecompreendendo água e, opcionalmente, um ou mais solventes orgânicos,bem como de 5% a 40%, em peso da composição, de um tensoativo detersi-vo e pelo menos 0,01%, de preferência pelo menos 1%, em peso da compo-sição, de um ou mais materiais auxiliares de lavanderia como perfume, ama-ciante de tecidos, enzima, alvejante, ativador de alvejamento, agente de li-gação ou combinações dos mesmos.
Uma "quantidade eficaz" de agente co-cristalizante é a quanti-dade suficiente para produzir o tamanho de cristal e a distribuição de tama-nho desejados nos agentes perolizantes, sob um dado conjunto de parâme-tros de processamento. Em algumas modalidades, a quantidade de agenteco-cristalizante situa-se na faixa de 5 a 30 partes por 100 partes, em peso,de agente perolizante orgânico.
Os tensoativos dispersantes adequados para perolizados a frioincluem sulfatos de alquila, sulfato de alquil éters e misturas dos mesmos,sendo que o grupo alquila consiste em alquilas C12-C14 lineares ou ramifi-cadas. Exemplos típicos incluem, mas não se limitam a Iauril sulfato de sódioe lauril sulfato de amônio.
Em uma modalidade da presente invenção, a composição com-preende de 20 a 65%, em peso, de água, de 5 a 25%, em peso, de tensoati-vo dispersante à base de alquil sulfato ou sulfato de alquil éter de sódio, e de0,5 a 15%, em peso, de monoestearato de etileno glicol e diestearato de eti-leno glicol a uma razão de peso na faixa de 1:2 a 2:1.
Em outra modalidade da presente invenção, a composição com-preende de 20 a 65%, em peso, de água, de 5 a 30%, em peso, de tensoati-vo dispersante à base de alquil sulfato ou sulfato de alquil éter de sódio, de 5a 30%, em peso, de éster graxo de cadeia longa e de 1 a 5%, em peso, deálcool graxo ou ácido graxo C12-C22, sendo que a razão de peso entre éstergraxo de cadeia longa e álcool graxo e/ou ácido graxo situa-se na faixa decerca de 5:1 a cerca de 20:1, ou de cerca de 3:1 a cerca de 10:1.
Em outra modalidade da invenção, a composição compreendepelo menos cerca de 0,01%, de preferência de cerca de 0,01% a cerca de5%, em peso da composição, dos agentes perolizantes, uma quantidadeeficaz do agente co-cristalizante e um ou mais dos seguintes: um tensoativodetersivo, um agente fixador para corantes aniônicos, um sistema solventecompreendendo água e um solvente orgânico. Essa composição pode inclu-ir, ainda, outros compostos auxiliares para lavanderia e tratamento de teci-dos.
Processo de produção para incorporação de agentes perolizantes orgânicos:
O perolizado a frio é produzido mediante o aquecimento de umveículo que compreende de 2 a 50% de tensoativo, com o restante em águae outros compostos auxiliares, até uma temperatura acima do ponto de fu-são do agente perolizante orgânico e do agente co-cristalizante, tipicamentede cerca de 60 a 90°C, de preferência cerca de 75 a 80°C. O agente peroli-zante orgânico e o agente co-cristalizante são adicionados à mistura e mistu-rados durante cerca de 10 minutos a cerca de 3 horas. Opcionalmente, atemperatura é, então, elevada até cerca de 80 a 90°C. Um dispositivo demoinho de alto cisalhamento pode ser usado para produzir o tamanho degotícula desejado na dispersão do agente perolizante.
A mistura é resfriada a uma taxa de resfriamento de cerca de 0,5a 5°C/min. Alternativamente, o resfriamento é realizado por meio de um pro-cesso em duas etapas, o qual compreende uma etapa de resfriamento ins-tantâneo mediante a passagem da mistura através de um trocador de calorde passagem única, e uma etapa de resfriamento lento, em que a mistura éresfriada a uma taxa de cerca de 0,5 a 5°C/min. A cristalização do agenteperolizante como um éster graxo de cadeia longa tem início quando a tem-peratura atinge cerca de 50°C, sendo a cristalização evidenciada por umaumento substancial na viscosidade da mistura. A mistura é resfriada até cerca de 30°C, e a agitação é interrompida.
A resultante dispersão perolizante orgânica pré-cristalizada dotipo perolizado a frio pode, subseqüentemente, ser incorporada à composi-ção líquida sob agitação e sem qualquer calor externamente aplicado. Oproduto resultante tem uma aparência perolizada atraente, e é estável du-rante meses sob condições de armazenamento típicas. Em outras palavras,o produto resultante mantém sua aparência perolizada, e o perolizado a frionão exibe separação ou estratificação da matriz da composição ao longo demeses.
Agentes perolizantes inorgânicos:
Os agentes perolizantes inorgânicos incluem aqueles seleciona-dos do grupo consistindo em mica, mica revestida de óxido metálico, micarevestida com sílica, mica revestida com oxicloreto de bismuto, oxicloreto debismuto, miristato de miristila, vidro, vidro revestido com óxido metálico,guanina, purpurina (de poliéster ou metálica) e misturas dos mesmos.
As micas adequadas incluem muscovita ou hidróxi fluoreto dealumínio e potássio. As plaquetas de mica são, de preferência, revestidascom uma fina camada de óxido metálico. Os óxidos metálicos preferenciaissão selecionados a partir do grupo consistindo em rútilo, dióxido de titânio,oxido férrico, óxido de estanho, alumina e misturas dos mesmos. A camadaperolizante cristalina é formada mediante o calcinamento, a cerca de 732°C,de mica revestida com um óxido metálico. O calor cria um pigmento inerteque é insolúvel em resinas, tem uma cor estável e suporta o estresse térmi-co do processamento subseqüente.
A cor nesses agentes perolizantes se desenvolve por meio deinterferência entre os raios de luz refletidos em ângulos especulares a partirdas superfícies superior e inferior da camada de óxido metálico. Os agentesperdem a intensidade de cor conforme o ângulo de visão se desloca paraângulos não-especulares, resultando na aparência perolizada.
Com mais preferência, os agentes perolizantes inorgânicos sãoselecionados a partir do grupo consistindo em mica e oxicloreto de bismuto,bem como misturas dos mesmos. Com a máxima preferência, os agentesperolizantes inorgânicos consistem em mica. Agentes perolizantes inorgâni-cos adequados estão comercialmente disponíveis junto à Merck sob os no-mes comerciais lriodin, Biron, Xirona, Timiron Colorona, Dichrona, Candurine Ronastar. Outros agentes perolizantes inorgânicos estão disponíveis juntoà BASF (Engelhard, Mearl) sob os nomes comerciais Biju, Bi-Lite, Chroma-Lite, Pearl-Glo e Mearlite, e junto à Eckart sob os nomes comerciais PrestigeSoft Silver e Prestige Silk Silver Star.
Os agentes perolizantes orgânicos, como monoestearato de eti-leno glicol e diestearato de etileno glicol, proporcionam perolização, porémsomente quando a composição está em movimento. Conseqüentemente, acomposição exibirá perolização somente enquanto estiver sendo vertida.São preferenciais os materiais perolizantes inorgânicos, já que estes propor-cionam perolização tanto dinâmica como estática. O termo "perolização di-nâmica" significa que a composição exibe um efeito perolizado quando acomposição está em movimento. O termo "perolização estática" significa quea composição exibe perolização quando a composição se encontra estática.
Os agentes perolizantes inorgânicos estão disponíveis sob aforma de um pó, ou uma pasta fluida do pó em um agente de suspensãoadequado. Os agentes de suspensão adequados incluem hidróxi estearatode etil hexila e óleo de rícino hidrogenado. O pó, ou a pasta fluida do pó, po-de ser adicionado à composição sem que haja a necessidade de quaisqueretapas adicionais do processo.
Ingredientes opcionais da composição
As composições líquidas da presente invenção podem compre-ender outros ingredientes selecionados da lista de ingredientes opcionaisdefinida abaixo. Exceto conforme especificado abaixo, uma "quantidade efi-caz" de um composto auxiliar de lavanderia específico é, de preferência, decerca de 0,01%, com mais preferência de 0,1%, com mais preferência aindade 1% a 20%, com mais preferência até 15%, com mais preferência aindaaté 10%, com muito mais preferência ainda até 7% e, com a máxima prefe-rência, até cerca de 5%, em peso das composições detergentes.Tensoativos ou tensoativos detersivos
As composições da presente invenção podem compreender decerca de 1 % a 80%, em peso, de um tensoativo. De preferência, essas com-posições contêm de cerca de 5% a 50% em peso de tensoativo. Os tensoa-tivos da presente invenção podem ser usados de duas maneiras. Em primei-ro lugar, podem ser usados como agente dispersante para os agentes pero-Iizantes orgânicos ou inorgânicos do tipo perolizado a frio, conforme descritoacima. Em segundo lugar, podem ser usados como tensoativos detersivospara propósitos de suspensão de sujeira.
Os tensoativos detersivos utilizados podem ser de tipo aniônico,não-iônico, zwiteriônico, anfolítico ou catiônico, ou podem abranger misturascompatíveis desses tipos. Com mais preferência, os tensoativos são sele-cionados a partir do grupo consistindo em tensoativos aniônicos, não-iônicose catiônicos, bem como misturas dos mesmos. De preferência, as composi-ções são substancialmente isentas de tensoativos à base de betaína. Deter-gentes tensoativos aqui utilizáveis são descritos nas patentes U.S. N03.664.961, Norris, concedida em 23 de maio de 1972, N0 3.919.678, Laug-hlin et al., concedida em 30 de dezembro de 1975, N0 4.222.905, Cockrell,concedida em 16 de setembro de 1980, e N0 4.239.659, Murphy, concedidaem 16 de dezembro de 1980. São preferenciais os tensoativos aniônicos enão-iônicos.
Os tensoativos aniônicos úteis podem ser de diferentes tipos.Por exemplo, sais solúveis em água dos ácidos graxos superiores, isto é,"sabões", são tensoativos aniônicos úteis nas composições da presente in-venção. Isto inclui sabões de metal alcalino como os sais de sódio, potássio,amônio e alquil amônio de ácidos graxos mais altos, contendo de cerca de 8a cerca de 24 átomos de carbono, e preferencialmente de cerca de 12 a cer-ca de 18 átomos de carbono. Sabões podem ser produzidos pela saponifica-ção direta de gorduras e óleos ou pela neutralização de ácidos graxos livres.Particularmente úteis são os sais de sódio e potássio das misturas de ácidosgraxos derivadas de óleo de coco e de sebo, isto é, sabão de sebo e cococom sódio ou potássio.
Tensoativos aniônicos adicionais não-saponáceos que são ade-quados ao uso na presente invenção incluem os sais solúveis em água, depreferência sais de metal alcalino e de sais de amônio, produtos de reaçãosulfúrica orgânica tendo em sua estrutura molecular um grupo alquila con-tendo de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono e um grupo éster deácido sulfônico ou de ácido sulfúrico. (O termo "alquila" abrange a porçãoalquila dos grupos acila.) Exemplos deste grupo de tensoativos sintéticossão: a) os alquil sulfatos de sódio, de potássio e de amônio, especialmenteaqueles obtidos pela sulfatação de álcoois superiores (C8-Ci8 átomos decarbono), como aqueles produzidos pela redução de glicerídeos de sebo ouóleo de coco, b) os alquil polietoxilato sulfatos de sódio, de potássio e deamônio, particularmente aqueles nos quais o grupo alquila contém de 10 a22, de preferência de 12 a 18 átomos de carbono, e nos quais a cadeia depolietoxilato contém de 1 a 15, de preferência de 1 a 6 porções etoxiladas, ec) os alquil benzeno sulfonatos de sódio e de potássio nos quais o grupoalquila contém de cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, em configu-ração de cadeia linear ou ramificada, por exemplo aquelas do tipo descritonas patentes U.S. n° 2.220.099 e 2.477.383. Especialmente valiosos são osalquil benzeno sulfonatos de cadeia linear reta em que os átomos de carbo-no no grupo alquila são de cerca de 11 a 13, o que é abreviado como Cn-C13 LAS.
Os tensoativos não-iônicos preferenciais são aqueles com afórmula R1(OC2H4)nOH, em que R1 é um grupo alquila Ci0-Ci6 ou um grupo alquil fenila C8-C12, e η é de 3 a cerca de 80. São particularmente preferen-ciais os produtos da condensação de álcoois C 12'C15 com de cerca de 5 acerca de 20 mois de óxido de etileno por mol de álcool, por exemplo, álcoolC12-C13 condensado com cerca de 6,5 mois de óxido de etileno por mol deálcool.
Agentes de benefício para tratamento de tecidos
De acordo com uma modalidade preferencial das composiçõesda presente invenção, é compreendido um agente de benefício para trata-mento de tecidos. Para uso na presente invenção, o termo "agente de bene-fício para tratamento de tecidos" refere-se a qualquer material que possa proporcionar benefícios de tratamento de tecidos como amaciamento de te-cidos, proteção das cores, redução na formação de bolinhas/felpas, antia-brasão, antiamarrotamento e similares a peças de vestuário e tecidos, parti-cularmente a peças de vestuário e tecidos em algodão ou com grande pro-porção de algodão, quando uma quantidade adequada do material está pre-sente na peça de vestuário ou no tecido. Alguns exemplos não-limitadoresde agentes de benefício para tratamento de tecidos incluem tensoativos ca-tiônicos, silicones, ceras de poliolefina, látex, derivados de açúcar oleoso,polissacarídeos catiônicos, poliuretanos, ácidos graxos e misturas dos mes-mos. Os agentes de benefício para tratamento de tecidos, quando presentesna composição, encontram-se adequadamente em teores de até cerca de30%, em peso da composição, mais tipicamente de cerca de 1% a cerca de20% e, de preferência, de cerca de 2% a cerca de 10% em determinadasmodalidades.
Para os propósitos da presente invenção, os derivados de silico-ne consistem em quaisquer materiais de silicone que possam proporcionarbenefícios de tratamento de tecidos e que possam ser incorporados a umacomposição líquida para tratamento, como uma emulsão, um látex, uma dis-persão, uma suspensão e similares. Em produtos para lavanderia, estes sãomais comumente incorporados a tensoativos adequados. Quaisquer silico-nes puros que possam ser diretamente emulsificados ou dispersos em pro-dutos para lavanderia são, também, cobertos pela presente invenção, já queos produtos para lavanderia tipicamente contêm um certo número de tensoa-tivos diferentes que podem se comportar como emulsificantes, agentes dis-persantes, agentes de suspensão etc., auxiliando assim a emulsificação,dispersão e/ou suspensão do derivado de silicone insolúvel em água. Ao sedepositar sobre os tecidos, esses derivados de silicone podem proporcionarao dito tecido um ou mais benefícios de tratamento de tecidos, inclusive an-tiamarrotamento, proteção das cores, redução na formação de boli-nhas/felpas, antiabrasão, amaciamento de tecidos e similares. Exemplos desilicones úteis à presente invenção são descritos em "Silicones- Fields ofApplication and Technology Trends", de Yoshiaki Ono, Shin-Etsu SiliconesLtd, Japão, e por M.D. Berthiaume em "Principies of Polymer Science andTechnology in Cosmetics and Personal Care" (1999).
Os silicones adequados incluem fluidos de silicone como po-li(di)alquil siloxanos, especialmente polidimetil siloxanos e silicones cíclicos.Os poli(di)alquil siloxanos podem ser ramificados, parcialmente reticuladosou lineares, e com a seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 21</formula>
Em que cada R1 é independentemente selecionado de H, alquilalinear, ramificada e cíclica, e grupos tendo de 1 a 20 átomos de carbono,grupos alquenila linear, ramificada e cíclica tendo de 2 a 20 átomos de car-bono, grupos alquil arila e arilalquenila tendo de 7 a 20 átomos de carbono,grupos alcóxi tendo de 1 a 20 átomos de carbono, hidróxi e combinaçõesdos mesmos, sendo w selecionado de3a10ekde2a 10.000.
Os derivados de polidimetil siloxano da presente invenção inclu-em, mas não se limitam a silicones organo funcionais.Uma modalidade de silicone funcional consiste nos silicones de
tipo ABn apresentados em US 6.903.061 B2, US 6.833.344 e W0-02/018528.
Exemplos disponíveis comercialmente desses silicones são Waro e Silsoft
843, ambos disponíveis junto à GE Silicones, de Wilton, CT, EUA.
Uma outra modalidade de silicones funcionalizados consiste no
grupo de silicones com a fórmula geral
<formula>formula see original document page 22</formula>
em que:
<formula>formula see original document page 22</formula>
(a) cada R" é independentemente selecionado de R e -X—Q;
em que:
(i) R é um grupo selecionado de: um grupo alquila ou arila CrC8,hidrogênio, um alcóxi C1-C3 ou combinações dos mesmos;
(b) X é um grupo de ligação selecionado de: um grupo alquileno-(CH2)p-; ou
-CH2-CH(OH)-CH2-; em que:
(i) pé de 2 a 6,
(c) Q é -(O - CHR2 - CH2) q- Z, em que q é, em média, de cercade 2 a cerca de 20 sendo, ainda, em que:
(i) R2 é um grupo selecionado de: H, uma alquila C1-C3; e
(ii) Z é um grupo selecionado de: - OR3, - OC(O)R3, - CO- R4 -COOH, -SO3, - PO(OH)2;
em que:
R3 é um grupo selecionado de: H, alquila Ci-C26 ou alquila subs-tituída, arila C6-C26 ou arila substituída, alquil arila C7-C26 ou alquil arila subs-tituída; em algumas modalidades, R3 é um grupo selecionado de: H, metila,etil propila, ou grupos benzila;R4 é um grupo selecionado de: -CH2- ou -CH2CH2-;
R5 é um grupo independentemente selecionado de: H1 alquilaC1-C3;
-(CH2) P-NH2l e -X(O-CHR2-CH2)q-Z1
(d) k é, em média, de cerca de 1 a cerca de 25.000, ou de cercade 3 a cerca de 12.000; e
(e) m é, em média, de cerca de 4 a cerca de 50.000, ou de cercade IOacerca de 20.000.
Exemplos de silicones funcionalizados incluídos na presente in-venção são poliéteres de silicone, alquil silicones, fenil silicones, aminossili-cones, resinas de silicone, mercaptanas de silicone, silicones catiônicos esimilares.
Silicones ou copolímeros funcionalizados com um ou mais tiposdiferentes de grupos funcionais, como amino, alcóxi, alquila, fenila, poliéter,acrilato, hidreto de silício, mercaptopropila, ácido carboxílico, nitrogênio qua-ternizado. Alguns exemplos não-limitadores de silicone disponível comerci-almente incluem SM2125, Silwet 7622, disponível comercialmente junto àGE Silicones, e DC8822, PP-5495 e DC-5562, todos os quais estão disponí-veis comercialmente junto à Dow Corning. Outros exemplos incluem KF-888,KF-889, ambos os quais estão disponíveis junto à Shin Etsu Silicones, deAkron, OH, EUA, e Ultrasil® SW-12, Ultrasil® DW-18, Ultrasil® DW-AV, Ul-trasil® Q-Plus, Ultrasil® Ca-1, Ultrasil® CA-2, Ultrasil® SA-1 e Ultrasil® PE-100, todas disponíveis junto à Noveon Inc., de Cleveland, OH, EUA. Algunsexemplos não-limitadores adicionais incluem Pecosil® CA-20, Pecosil® SM-40, Pecosil® PAN-150, disponíveis junto à Phoenix Chemical Inc., de So-merville, NJ, EUA.
Em termos de emulsões de silicone, o tamanho de partícula po-de estar na faixa de cerca de 1 nm a 100 mícrons e, de preferência, de cercade 10 nm a cerca de 10 mícrons, incluindo microemulsões (<150 nm), emul-sões convencionais (de cerca de 200 nm a cerca de 500 nm) e macroemul-sões (de cerca de 1 mícron a cerca de 20 mícrons).
Os derivados de açúcar oleoso adequados ao uso na presenteinvenção são apresentados em WO 98/16538. No contexto da presente in-venção, as iniciais CPE ou RSE correspondem a derivados de poliol cíclicoou um derivado de sacarídeo reduzido, respectivamente, o que resulta naesterificação ou eterificação de 35% a 100% do grupo hidroxila do poliol cí-clico ou do sacarídeo reduzido, sendo que pelo menos dois ou mais gruposéster ou éter são independentemente fixados a uma cadeia alquila ou alque-nila de C8 a C22. Tipicamente, CPEs e RSEs têm 3 ou mais grupos éster ouéter, ou misturas dos mesmos. É preferencial que dois ou mais grupos ésterou éter do CPE e do RSE estejam independentemente fixados a uma cadeiaalquila ou alquenila de C8 a C22. A cadeia alquila ou alquenila C8 a C22pode ser linear ou ramificada. Em uma modalidade, de 40 a 100% dos gru-pos hidroxila são esterificados ou eterificados. Em outra modalidade, de 50 a100% dos grupos hidroxila são esterificados ou eterificados.
No contexto da presente invenção, o termo poliol cíclico abrangetodas as formas de sacarídeo. São especialmente preferenciais os CPEs eRSEs oriundos de monossacarídeos e dissacarídeos. Exemplos de monos-sacarídeos incluem xilose, arabinose, galactose, frutose e glicose. Um e-xemplo de sacarídeo reduzido é o sorbitano. Exemplos de dissacarídeos sãosacarose, lactose, maltose e celobiose. A sacarose é especialmente prefe-rencial.
É preferencial que os CPEs ou RSEs tenham 4 ou mais gruposéster ou éter. Se o CPE cíclico for um dissacarídeo, é preferencial que o dis-sacarídeo tenha três ou mais grupos éster ou éter. São particularmente pre-ferenciais os ésteres de sacarose com 4 ou mais grupos éster. Estes estãodisponíveis comercialmente sob o nome comercial Olean, junto à Procterand Gamble Company, de Cincinnati, OH, EUA. Se o poliol cíclico for umaçúcar redutor, é vantajoso que o anel do CPE tenha um grupo éter, de pre-ferência na posição C1. Os grupos hidroxila restantes são esterificados comgrupos alquila.
Todas as poliolefinas dispersíveis que proporcionam benefíciosde tratamento de tecidos podem ser utilizadas como agentes de benefíciopara tratamento de tecido insolúveis em água de acordo com a presente in-venção. As poliolefinas podem se encontrar sob a forma de ceras, emulsões,dispersões ou suspensões. Alguns exemplos não-limitadores são discutidosabaixo.
De preferência, a poliolefina é um polietileno, um polipropileno,ou uma mistura desses itens. A poliolefina pode ser ao menos parcialmentemodificada para conter diversos grupos funcionais como grupos carboxila,alquilamida, ácido sulfônico ou amida. Com mais preferência, a poliolefinautilizada na presente invenção é, ao menos parcialmente, modificada quantoà carboxila ou, em outras palavras, oxidada. Em particular, é preferencialnas composições da presente invenção, o polietileno modificado com carbo-xila ou oxidado.
Para facilidade de formulação, a poliolefina dispersível é, de pre-ferência, introduzida como uma suspensão ou uma emulsão de poliolefinadispersa pelo uso de um agente emulsificante. A suspensão ou emulsão depoliolefina contém, de preferência, de cerca de 1% a cerca de 60%, commais preferência de cerca de 10% a cerca de 55% e, com a máxima prefe-rência, de cerca de 20 a cerca de 50%, em peso, de poliolefina. A poliolefinatem, de preferência, um ponto de gotejamento da cera (vide ASTM D3954-94, volume 15.04 — "Standard Test Method for Dropping Point of Waxes",estando esse método aqui incorporado, por referência) de cerca de 20 a170°C e, com mais preferência de cerca de 50 a 140°C. Ceras de polietilenoadequadas estão disponíveis comercialmente junto a fornecedores incluindo,mas não se limitando a, Honeywell (Α-C polietileno), Clariant (Velustrol e-mulsão), e BASF (LUWAX).
Quando é utilizada uma emulsão, o emulsificante pode ser qual-quer agente emulsificante adequado, inclusive tensoativos aniônicos, catiô-nicos ou não-iônicos, ou misturas desses itens. Praticamente qualquer ten-soativo adequado pode ser utilizado como emulsificante na presente inven-ção. A poliolefina dispersível é dispersa pelo uso de um agente emulsificanteou de suspensão, a uma razão na faixa de 1:100 a cerca de 1:2. De prefe-rência, a razão situa-se na faixa de cerca de 1:50 a 1:5.
O látex de polímero é, tipicamente, produzido por um processode polimerização com emulsão, que inclui um ou mais monômeros, um oumais emulsificantes, um iniciador e outros componentes conhecidos aos e-lementos versados na técnica. Todos os látex de polímero que proporcionambenefícios de tratamento de tecidos podem ser utilizados como agentes de benefício para tratamento de tecido insolúveis em água da presente inven-ção. Alguns exemplos não-limitadores de látex de polímero adequados in-cluem aqueles apresentados em WO 02/018451, publicado sob o nome daRhodia Chimie. Alguns exemplos não-limitadores adicionais incluem os mo-nômeros usados na produção de látex de polímero como:
1) Acrilato de butila 100% ou puro
2) Misturas de acrilato de butila e butadieno com ao menos 20%(em peso da razão de monômero) de acrilato de butila
3) Acrilato de butila e menos que 20% (em peso da razão demonômero) de outros monômeros, excluindo-se o butadieno
4) Acrilato de alquila com uma cadeia carbônica de alquila igual
ou superior a C6
5) Acrilato de alquila com uma cadeia carbônica de alquila igualou superior a C6 e menos que 50% (em peso da razão de monômero) deoutros monômeros
6) Um terceiro monômero (menos que 20% em peso da razão demonômero) adicionado aos sistemas de monômero de 1) a 5).
Os látex de polímero que são agentes de benefício adequadospara tratamento de tecidos na presente invenção incluem aqueles com umatemperatura de transição vítrea de cerca de -120°C a cerca de 120°C e, depreferência, de cerca de -80°C a cerca de 60°C. Os emulsificantes adequa-dos incluem tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos e anfotéricos. Osiniciadores adequados incluem todos os iniciadores que são adequados paraa polimerização com emulsão de látex de polímero. O tamanho de partículados látex de polímero pode ser de cerca de 1 nm a cerca de 10 pm, e é, depreferência, de cerca de 10 nm a cerca de 1 pm.
Os tensoativos catiônicos são uma outra classe de ativos de tra-tamento úteis à presente invenção. Exemplos de tensoativos catiônicos ten-do a seguinte fórmula
<formula>formula see original document page 27</formula>
foram apresentados em US2005/0164905, em que Ri e R2 são individual-mente selecionados do grupo consistindo em alquila Ci -C4, hidróxi alquilaCi -C4, benzila, e -(CnH2nO)xH, em que χ tem um valor de 2 a 5, η tem umvalor de 1 a 4, e X é um ânion;
cada um de R3 e R4 é alquila Cs -C22 ou (2) R3 é uma alquila Ce-C22 e R4 é selecionado do grupo consistindo em alquila Ci -C10, hidróxi al-quila Ci -C1O, benzila, --(CnH2nO)xH em que χ tem um valor de 2 a 5, e η temum valor de 1 a 4.
Um outro agente de benefício para tratamento de tecidos prefe-rencial é um ácido graxo. Quando depositados sobre tecidos, os ácidos gra-xos ou os sabões dos mesmos proporcionam tratamento (maciez, retençãode formato) aos tecidos lavados. Os ácidos graxos (ou sabões, ou seja, sa-bões de metal alcalino como os sais de sódio, potássio, amônio e alquil a-mônio de ácidos graxos) úteis são os ácidos graxos superiores contendo decerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, com mais preferência de cercade 12 a cerca de 18 átomos de carbono. Sabões podem ser produzidos pelasaponificação direta de gorduras e óleos ou pela neutralização de ácidosgraxos livres. Particularmente úteis são os sais de sódio e potássio das mis-turas de ácidos graxos derivadas de óleo de coco e de sebo, isto é, sabãode sebo e coco com sódio ou potássio. Os ácidos graxos podem ser de ori-gem natural ou sintética, tanto saturados como insaturados com cadeias li-neares ou ramificadas.Enzimas detersivas
As enzimas detersivas adequadas ao uso na presente invençãoincluem protease, amilase, lipase, celulase, carboidrase incluindo mananasee endoglucanase, e misturas dos mesmos. As enzimas podem ser utilizadasem seus níveis ensinados na técnica, por exemplo em níveis recomendadospor fornecedores como Novo e Genencor. Os teores típicos nas composi-ções são de cerca de 0,0001% a cerca de 5%. Quando há a presença deenzimas, estas podem ser usadas a teores muito baixos, por exemplo decerca de 0,001% ou mais baixo em determinadas modalidades da invenção,ou podem ser usadas em formulações de detergente para lavagem de rou-pas do tipo para tarefas mais pesadas de acordo com a invenção, em teoresmais altos, por exemplo cerca de 0,1% e mais alto. De acordo com uma pre-ferência de alguns consumidores por detergentes "não-biológicos", a presen-te invenção inclui modalidades tanto contendo enzimas como isentas de enzimas.
Auxiliar de deposição
Para uso na presente invenção, o termo "auxiliar de deposição"refere-se a qualquer polímero catiônico, ou combinação de polímeros catiô-nicos, que acentue significativamente a deposição do agente de benefíciopara tratamento sobre o tecido, durante o processo de lavanderia.
Um auxiliar de deposição eficaz tem, de preferência, uma fortecapacidade de ligação aos agentes de benefício para tratamento de tecidoinsolúveis em água, por meiko de forças físicas como as forças de Van derWaals, ou ligações químicas não-covalentes como ligação ao hidrogênioe/ou ligação iônica. De preferência, o agente otimizador tem uma afinidademuito forte por fibras têxteis naturais, particularmente por fibras de algodão.
O auxiliar de deposição precisa ser solúvel em água e ter umaestrutura molecular flexível, para que possa cobrir a superfície das partículasdo agente de benefício para tratamento de tecidos insolúvel em água, oumanter juntas diversas partículas. Portanto, de preferência, o auxiliar de de-posição não é reticulado e não tem uma estrutura de rede, já que esses doisaspectos tendem a indicar pouca flexibilidade molecular.
Para conduzir o agente de benefício para tratamento de tecidospara o tecido, a carga líquida do auxiliar de deposição é, de preferência, po-sitiva, de modo a superar a repulsão entre o agente de benefício para trata-mento de tecidos e o tecido, já que a maioria dos tecidos é composta de fi-bras têxteis que têm uma carga ligeiramente negativa em ambientes aquo-sos. Exemplos de fibras que exibem uma carga ligeiramente negativa emágua incluem, mas não se limitam a, algodão, raiom, seda, lã, etc.
De preferência, o auxiliar de deposição é um polímero catiônicoou anfotérico. Os polímeros anfotéricos da presente invenção também têmuma carga catiônica líquida, isto é, o total de cargas catiônicas nesses polí-meros excede o total de carga aniônica. A densidade de carga catiônica dopolímero situa-se na faixa de cerca de 0,05 miliequivalente/g a cerca de6 miliequivalentes/g. A densidade de carga é calculada dividindo-se o núme-ro da carga líquida por unidade de repetição pelo peso molecular da unidadede repetição. Em uma modalidade, a densidade de carga varia de cerca de0,1 meq/g a cerca de 3 meq/g. As cargas positivas poderiam estar na cadeiaprincipal ou nas cadeias laterais dos polímeros.
Alguns exemplos não-limitadores de agentes acentuadores dedeposição são os polissacarídeos catiônicos, quitosano e seus derivados, epolímeros sintéticos catiônicos.
a. Polissacarídeos catiônicos:
Os polissacarídeos catiônicos incluem mas não se limitam a de-rivados de celulose catiônicos, derivados de goma guar catiônica, quitosanoe seus derivados e amidos catiônicos. Os polissacarídeos catiônicos têm umpeso molecular de cerca de 50.000 a cerca de 2 milhões, de preferência decerca de 100.000 a cerca de 1.000.000. Com a máxima preferência, a celu-lose catiônica tem um peso molecular de cerca de 200.000 a cerca de800.000, e as gomas guar catiônicas de cerca de 500.000 a 1,5 milhão.
Um grupo de polissacarídeos catiônicos preferenciais consisteem derivados de celulose catiônicos, de preferência éteres de celulose cati-ônica. Esses materiais catiônicos têm unidades de repetição de anidroglico-se substituída que correspondem à fórmula estrutural geral I, conforme ex-posto a seguir:<formula>formula see original document page 30</formula>
FÓRMULA ESTRUTURAL I
Em que cada um de R1, R2 e R3 é, independentemente, H1 CH3,alquila C8-24 (linear ou ramificada),
<formula>formula see original document page 30</formula>
ou misturas dos mesmos; em que η é de cerca de 1 a cerca de 10, Rx é H,CH3, alquila C8-24 (linear ou ramificada),
<formula>formula see original document page 30</formula>
ou misturas dos mesmos, em que Z é um ânion solúvel em água, de prefe-rência um íon de cloro e/ou um íon de bromo; R5 é H, CH3, CH2CH3Ou mis-turas dos mesmos; R7 é CH3, CH2CH3, um grupo fenila, um grupo alquila Ce-24 (linear ou ramificada), ou uma mistura dos mesmos; e
R8 e R9 são, independentemente, CH3, CH2CH3, fenila ou mistu-ras desses itens.
R4 e H,
ou misturas desses itens, sendo que P é uma unidade de repetição de umpolímero de adição formado por polimerização de radical de um monômerocatiônico, como
<formula>formula see original document page 30</formula>sendo que Z' é um ânion solúvel em água, de preferência um íon de cloro,um íon de bromo ou misturas desses itens, e q tem um valor de cerca de 1 acerca de 10.
A substituição alquila nos anéis de anidroglicose do polímerositua-se na faixa de cerca de 0,01% a 5% por unidade de glicose e, commais preferência, de cerca de 0,05% a 2% por unidade de glicose do materi-al polimérico.
Da mesma forma, os éteres de celulose catiônica de FórmulaEstrutural I, incluem aqueles que estão disponíveis comercialmente e inclui,ainda, materiais que podem ser preparados por meio de modificação quími-ca convencional de materiais disponíveis comercialmente. Os éteres de celu-lose comercialmente disponíveis do tipo da Fórmula Estrutural I incluem ospolímeros JR 30M, JR 400, JR 125, LR 400 e LK 400, todos os quais estãodisponíveis junto à Amerchol Corporation, de Edgewater, NJ, EUA, e CelquatH200 e Celquat L-200, disponíveis junto à National Starch and ChemicalCompany, de Bridgewateri NJi EUA,
Os amidos catiônicos úteis à presente invenção são descritospor D. B. Solarek em "Modified Starches, Properties and Uses", publicadopor CRC Press (1986). Os amidos catiônicos estão disponíveis comercial-mente junto à National Starch and Chemical Company, sob o nome comerci-al Cato.
Os derivados catiônicos de goma guar adequados ao uso napresente invenção são:
em que G é a cadeia principal de galactomanano, R7 é CH3, CH2CH3, umgrupo fenila, um grupo alquila C8-24 (linear ou ramificado), ou uma misturados mesmos, e cada um dentre Re e Rg é, independentemente, CH3,CH2CH3, fenila ou misturas dos mesmos, sendo Z" um ânion adequado. Osderivados de goma guar preferenciais consistem em cloreto de hidróxi propiltrimetil amônio guar. Exemplos de gomas guar catiônicas são Jaguar C13 eJaguar Excel, disponíveis junto à Rhodia, Inc., de Cranburry, NJ1 EUA.b. Polímeros catiônicos sintéticos
Os polímeros catiônicos em geral, bem como seu método deprodução, são conhecidos na literatura. Por exemplo, uma descrição deta-Ihada de polímeros catiônicos pode ser encontrada em um artigo de M. FredHoover que foi publicado no Journal of Macromolecular Science-Chemistry,A4(6), páginas 1327-1417, outubro de 1970. A descrição do artigo de Nor-man está aqui incorporada, a título de referência, em sua totalidade, Outrospolímeros catiônicos adequados são aqueles usados como auxiliares de re-tenção na fabricação de papel. Estes são descritos em "Pulp and Paper,Chemistry and Chemical Technology", Volume III, editado por James Casey(1981). O peso molecular desses polímeros situa-se na faixa de 2.000 a 5milhões.
Os polímeros catiônicos sintéticos da presente invenção serão melhor compreendidos quando lidos à luz do artigo de Hoover e do livro deCasev. bem como da presente descrição e dos Exemplos neste documento.Os polímeros sintéticos incluem, mas não se limitam a, polímeros sintéticosde adição, com a seguinte estrutura geral:
R1 R2
<formula>formula see original document page 32</formula>
em que R1, R2 e Z são definidos mais adiante neste documento. De prefe-rência, as unidades de polímero linear são formadas a partir de monômerosde polimerização linear. Os monômeros de polimerização linear são aquidefinidos como os monômeros que, sob condições convencionais de polime-rização, resultam em um cadeia polimérica linear ou, alternativamente, quepropagam linearmente a polimerização. Os monômeros de polimerizaçãolinear da presente invenção têm a seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 32</formula>
no entanto, os versados na técnica reconhecerão que muitas unidades mo-noméricas lineares úteis são introduzidas indiretamente, entre outras as uni-dades de vinil amina e álcool vinílico, e não por meio de monômeros de po-limerização linear. Por exemplo, os monômeros de acetato de vinila, umavez incorporados à cadeia principal, são hidrolisados para formar unidadesde álcool vinílico. Para os propósitos da presente invenção, as unidades depolímero linear podem ser diretamente introduzidas, isto é, por meio de uni-dades de polimerização linear, ou indiretamente, isto é, por meio de um pre-cursor como no caso do álcool vinílico citado acima neste documento.
Cada R1 é, independentemente, hidrogênio, alquila C1-C4, fenilasubstituída ou não-substituída, benzila substituída ou não-substituída, carbo-cíclico, heterocíclico e misturas dos mesmos. De preferência, R1 é hidrogê-nio, alquila C1-C4, fenila e misturas dos mesmos, com mais preferência hi-drogênio e metila.
Cada R2 é, independentemente, hidrogênio, halogênio, alquilaC1-C4, alcóxi C1-C4, fenila substituída ou não-substituída, benzila substituídaou não-substituída, carbocíclico, heterocíclico e misturas dos mesmos. O R2preferencial é hidrogênio, alquila C1-C4 e misturas dos mesmos.
Cada Z é, independentemente, hidrogênio, hidroxila, halogênio, -(CH2)mR em que R é hidrogênio, hidroxila, halogênio, nitrila, -OR3, -O(CH2)nN(R3)2, -O(CH2)nN+(R3)3X ", -C(O)O(CH2)nN(R3)2,C(O)O(CH2)nN+(R3)3X", -OCO(CH2)nN(R3)2, -OCO(CH2)nN+(R3)3X", -C(O)NH-(CH2)nN(R3)2, -C(O)NH(CH2)nN+(R3)3X", -(CH2)nN(R3)2, -(CH2)nN+(R3)3X ", umheterociclo de nitrogênio não-aromático compreendendo um íon de amônioquaternário, um heterociclo de nitrogênio não-aromático compreendendouma porção N-óxido, um heterocíclico aromático contendo nitrogênio em queum ou mais dos átomos de nitrogênio é quaternizado, um heterociclo aromá-tico contendo nitrogênio em que pelo menos um nitrogênio é um N-óxido, -NHCHO (formamida) ou misturas dos mesmos, em que cada R3 é, indepen-dentemente, hidrogênio, alquila C1-C8, hidróxi alquila C2-C8 e misturas dosmesmos, X é um ânion solúvel em água, o índice η é de 1 a 6, carbocíclico,heterocíclico ou misturas dos mesmos, -(CH2)mCOR' em que R' é -OR3, -O(CH2)nN(R3)2, -O(CH2)nN+(R3)3X ", -NR3(CH2)nN(R3)2, -NR3(CH2)nN+(R3)3X ",-(CH2)nN(R3)2, -(CH2)nN+(R3)3X' ou misturas dos mesmos, em que R3, X, e ηsão conforme definido anteriormente neste documento. Um Z preferencial é -O(CH2)nN+(R3)3Xem que o índice η é de 2 a 4. O índice m é de O a 6, depreferência O a 2, com mais preferência 0.
Alguns exemplos não-limitadores de adição polimerização mo-nômeros compreendendo uma unidade Z heterocíclico inclui 1 -vinil-2-pirrolidinona, 1-vinil imidazol, 2-vinil-1,3-dioxolano, 4-vinil-1-cicloexeno,2-êpóxido e 2-vinil piridina.
Os polímeros e copolímeros da presente invenção compreen-dem unidades Z que têm uma carga catiônica ou que resultam em uma uni-dade que forma localmente uma carga catiônica. Quando os copolímeros dapresente invenção compreendem mais de uma unidade Z, por exemplo, uni-dades Z11 Z2,...Zn, pelo menos cerca de 1% dos monômeros que compreen-dem os copolímeros compreenderão uma unidade catiônica. Um exemplonão-limitador de uma unidade Z que pode ser usada para formar localmente uma carga catiônica é a unidade -NHCHO1 formamida. O formulador podepreparar um polímero ou copolímero compreendendo unidades formamida,que são subseqüentemente hidrolisadas para formar equivalentes vinil ami-na.
Unidades cíclicas derivadas de monômeros de polimerização cíclica
Os polímeros ou copolímeros da presente invenção podemcompreender uma ou mais unidades de polímero cíclico que são derivadasde monômeros de polimerização cíclica. Os monômeros de polimerizaçãocíclica são aqui definidos como monômeros que, sob condições convencio-nais de polimerização, resultam em um resíduo de polímero cíclico, além deservir para propagar linearmente a polimerização. Os monômeros de polime-rização cíclica preferenciais da presente invenção têm a seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 34</formula>
em que cada R4 é, independentemente, uma unidade compreendendo olefi-na que é capaz de propagar a polimerização além de formar um resíduo cí-clico com uma unidade R4 adjacente, R5 é alquila CrCi2 linear ou ramifica-da, benzila, benzila substituída e misturas dos mesmos, e X é um ânion so-lúvel em água.
Alguns exemplos não-limitadores de unidades R4 incluem unida-des alila e unidades alila substituídas com alquila. De preferência, o resíduocíclico resultante é um anel de seis membros compreendendo um átomo denitrogênio quaternário.
R5 e, de preferencia, alquila C1-C4, de preferencia metila.
Um exemplo de um monomero de polimerizacao ciclica e o dimetildialil amonio tendo a seguinte formula:
<formula>formula see original document page 35</formula>
o que resulta em um polímero ou copolímero tendo unidades com a seguintefórmula:
<formula>formula see original document page 35</formula>
em que, de preferência, o índice ζ é de cerca de 10 a cerca de 50.000.e misturas dos mesmos.
Alguns exemplos não-limitadores de polímeros preferenciais deacordo com a presente invenção incluem copolímeros compreendendo
a) um monômero catiônico selecionado de um grupo consistindoem metacrilato de Ν,Ν-dialquil amino alquila, acrilato de Ν,Ν-dialquil aminoalquila, Ν,Ν-dialquil amino alquil acrilamida, Ν,Ν-dialquil amino alquil meta-crilamida, seus derivados quaternizados, vinil amina e seus derivados, alila-mina e seus derivados, vinil imidazol, vinil imidazol quaternizado e cloreto dedialil dialquil amônio.
b) E um segundo monômero selecionado de um grupo consistin-do em acrilamida (AM), Ν,Ν-dialquil acrilamida, metacrilamida, Ν,Ν-dialquilmetacrilamida, acrilato de alquila C1-C12, acrilato de hidróxi alquila C1-C12,acrilato de hidróxi éter alquila C1-C12, metacrilato de alquila C1-C12, meta-crilato de hidróxi alquila C1-C12, acetato de vinila, álcool vinílico, vinil for-mamida, vinil acetamida, éter vinil alquílico e butirato de vinila, bem comoderivados e misturas dos mesmos.
Os monômeros catiônicos preferenciais incluem acrilato de N1N-dimetil amino etila, metacrilato de Ν,Ν-dimetilamino etila (DMAM), cloreto de[2-(metacriloil amino)etil]trimetilamônio (QDMAM)1 Ν,Ν-dimetilamino propilacrilamida (DMAPA)1 Ν,Ν-dimetil amino propil metacrilamida (DMAPMA),cloreto de acrilamidopropil trimetil amônio, cloreto de metacrilamido propiltrimetil amônio (MAPTAC), vinil imidazol quaternizado e cloreto de dialil di-metil amônio, bem como derivados dos mesmos.
Os segundos monômeros preferenciais incluem acrilamida, Ν,Ν-dimetil acrilamida, acrilato de alquila C1-C4, acrilato de hidróxi alquila C1-C4,vinil formamida, acetato de vinila e álcool vinílico. Os monômeros não-iônicos da máxima preferência são acrilamida, acrilato de hidróxi etila (HEA),acrilato de hidróxi propila e seus derivados, ácido acrílico, ácido metacrílico,ácido maléico, ácido vinilsulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido acrilamidopropil metanossulfônico (AMPS) e seus sais.
O polímero pode, opcionalmente, ser reticulado. Os monômerosde reticulação incluem, mas não se limitam a, diacrilato de etileno glicol, di-vinil benzeno, butadieno. Os polímeros da máxima preferência são po-li(acrilamida-co-cloreto de dialil dimetil amônio), poli(acrilamida-cloreto demetacrilamido propil trimetil amônio), poli(acrilamida-co-metacrilato de Ν,Ν-dimetil amino etila), poli(acrilamida-co-metacrilato de Ν,Ν-dimetil amino eti-la), poli(hidróxi etil acrilato-co-metacrilato de dimetil amino etila), poli(hidróxipropil acrilato-co-metacrilato de dimetil amino etila), poli(hidróxi propil acrila-to-co-cloreto de metacrilamido propil trimetil amônio).
Para que os polímeros de deposição sejam formuláveis e está-veis na composição, é importante que os monômeros sejam incorporados aopolímero para formar um copolímero, o que é especialmente verdadeiroquando são usados monômeros com razões de reatividade amplamente di-ferentes. Em contraste com os copolímeros comerciais, os polímeros de de-posição da presente invenção têm um teor de monômeros livres menor que10%, de preferência menor que 5%, em peso, dos monômeros. As condi-ções de síntese preferenciais para produzir os produtos de reação contendoos polímeros de deposição e um baixo teor de monômeros livres são descri-tas a seguir.
Os polímeros de auxílio à deposição podem ser aleatórios, debloco ou enxertados. Podem ser, também, lineares ou ramificados. Os polí-meros de auxílio à deposição compreendem de cerca de 1 a cerca de 60 molpor cento, de preferência de cerca de 1 a cerca de 40 mol por cento, em uni-dades de repetição de monômero catiônico, e de cerca de 98 a cerca de 40 mol por cento, onde cerca de 60 a cerca de 95 mol por cento, em unidadesde repetição de monômero não-iônico.
O polímero de auxílio à deposição tem uma densidade de cargade cerca de 0,1 a cerca de 5,0 miliequivalente/g (meq/g) de polímero seco,de preferência de cerca de 0,1 a cerca de 3 meq/g. Isso se refere à densida-de de carga do próprio polímero, e freqüentemente difere da matéria-primado monômero. Por exemplo, para o copolímero de acrilamida e cloreto dedialil dimetil amônio com uma razão entre monômeros de 70:30, a densidadede carga dos monômeros originais é de cerca de 3,05 meq/g. No entanto, seapenas 50% do dialil dimetil amônio for polimerizado, a densidade de cargado polímero será de somente cerca de 1,6 meq/g. A densidade de carga dopolímero é medida mediante a passagem do polímero com uma membranade diálise, ou por meio de RMN (Ressonância Magnética Nuclear). Para po-límeros com monômeros amina, a densidade de carga depende do pH doveículo. Para esses polímeros, a densidade de carga é medida a um pH de7.
O peso molecular médio ponderai do polímero se situará, geral-mente, na faixa de 10.000 e 5.000.000, de preferência de 100.000 a2.000.000 e, com mais preferência ainda, de 200.000 a 1.500.000, conformedeterminado por cromatografia de exclusão de tamanho em relação aos pa- drões de óxido de polietileno com detecção de IR. A fase móvel usada éuma solução de metanol a 20% em MEA a 0,4M, NaNO3 a 0,1 M, 3% de á-cido acético em uma coluna Waters Linear Ultrahydrogel, 2 em série. As co-lunas e os detectores são mantidos a 40°C. O fluxo é ajustado para 0,5mL/min.
Outros elementos de auxílio adequados incluem polietileno iminae seus derivados. Estes estão disponíveis comercialmente sob o nome co-mercial Lupasol, junto à BASF AG de Ludwigschaefen, Alemanha. Outroselementos de auxílio adequados incluem resinas de poliamido amina-epicloridrina (PAE), que são produtos da condensação de polialquileno poli-amina com ácido policarboxílico. As resinas PAE mais comuns são os produ-tos da condensação de dietilenotriamina com ácido adípico, seguida de umareação subseqüente com epicloridrina. Estes estão disponíveis junto à Her-cules Inc. de Wilmington, DE, EUA, sob o nome comercial Kymene, ou juntoà BASF A.G. sob o nome comercial Luresin. Esses polímeros são descritosem "Wet Strength resins and their applications" editado por L. L. Chan, TAP-Pl Press (1994).
Modificador de reoloqia
Em uma modalidade preferencial da presente invenção, a com-posição compreende um modificador de reologia. O modificador de reologiaé selecionado do grupo consistindo em materiais não-poliméricos cristalinos,materiais hidróxi-funcionais, modificadores de reologia poliméricos que con-ferem à matriz líquida aquosa da composição características de diminuiçãoda viscosidade sob cisalhamento. Esses modificadores de reologia são, depreferência, aqueles que conferem à composição líquida aquosa uma visco-sidade sob alto cisalhamento, a 20 sec"1 e 21 °C, de 0,001 Pa.s (1 cP) a 1,5Pa.s (1.500 cP), e uma viscosidade sob baixo cisalhamento (0,05 sec"1 a21 °C) maior que 5 Pa.s (5.000 cP). A viscosidade de acordo com a presenteinvenção é medida mediante o uso de um reômetro AR 550, disponível juntoà TA Instruments, usando-se um fuso de placa aço com 40 mm de diâmetroe um tamanho de vão de 500 pm. A viscosidade sob alto cisalhamento a 20s"1 e a viscosidade sob baixo cisalhamento a 0,5'1 pode ser obtida a partir deuma varredura logarítmica de taxa de cisalhamento de 0,1'1 a 25"1 em umintervalo de 3 minutos a 21 °C. Os materiais cristalinos hidróxi-funcionais sãomodificadores de reologia que formam sistemas estruturantes filamentarespor toda a matriz da composição, mediante a cristalização in situ na matriz.
Os modificadores de reologia poliméricos são selecionados, de preferência,dentre poliacrilatos, gomas poliméricas, outros polissacarídeos não-gomosose combinações desses materiais poliméricos.
O objetivo geral de adicionar esse tipo de modificador de reolo-gia às composições da presente invenção é chegar a composições líquidasque sejam adequadamente funcionais e esteticamente agradáveis do pontode vista de espessura do produto, escoabilidade do produto, propriedadesópticas do produto, e/ou desempenho na suspensão de partículas. Portanto,o modificador de reologia servirá, geralmente, para estabelecer as caracte-rísticas reológicas adequadas do produto líquido e o fará sem conferir quais-quer atributos indesejáveis ao produto, como propriedades ópticas inaceitá-veis ou separação indesejada de fases. Geralmente, o modificador de reolo-gia irá compreender de 0,01% a 1%, de preferência de 0,05% a 0,75% e,com mais preferência, de 0,1% a 0,5%, em peso da composição da presenteinvenção.
O componente modificador de reologia da composições da pre-sente invenção pode ser caracterizado como um modificador de reologia"externo" ou "interno". De preferência, o modificador de reologia da presenteinvenção é um modificador de reologia externo. Para os propósitos destainvenção, um modificador de reologia "externo" é um material que tem comofunção primária proporcionar uma alteração reológica da matriz líquida. Ge-ralmente, portanto, um modificador de reologia externo não oferecerá, por sisó, qualquer benefício significativo de limpeza de tecidos ou tratamento detecidos, ou qualquer benefício significativo de solubilização de ingredientes.
Um modificador de reologia externo é, assim, distinto de um modificador dereologia "interno", o qual pode, também, alterar a reologia da matriz, mas foiincorporado ao produto líquido para algum propósito primário adicional. As-sim, por exemplo, um modificador de reologia interno preferencial consistiriaem tensoativos aniônicos, os quais podem servir para alterar as proprieda-des reológicas de detergentes líquidos, mas que já foram adicionados aoproduto, primariamente para agir como ingrediente de limpeza.O modificador de reologia externo das composições da presenteinvenção é usado para proporcionar uma matriz líquida aquosa para a com-posição, tendo determinadas características reológicas. A principal dessascaracterísticas é que a matriz precisa apresentar uma "diminuição da visco-sidade sob cisalhamento". Um fluido cuja viscosidade diminui sob cisalha-mento é aquele no qual a viscosidade diminui conforme é aplicado um cisa-lhamento ao dito fluido. Portanto, quando em repouso, isto é, durante o ar-mazenamento ou o transporte do produto detergente líquido, a matriz líquidada composição deve ter uma viscosidade relativamente alta. Quando é apli-cado um cisalhamento à composição, no entanto, como no ato de verter oucomprimir a composição para fora de seu recipiente, a viscosidade da matrizdiminui a um nível no qual a dispensação do produto fluido é efetuada demaneira fácil e rápida.
A viscosidade em repouso das composições da presente inven-ção será, idealmente, alta o suficiente para atender a diversos propósitos. Oprincipal, dentre esses propósitos, é que a composição em repouso seja su-ficientemente viscosa para suspender adequadamente o perolizante, que éoutro componente essencial da presente invenção. Um benefício secundáriode uma viscosidade em repouso relativamente alta é o benefício estético dedar à composição a aparência de um produto forte e eficaz, em vez de umproduto fino, fraco e aguado. Finalmente, as características reológicas indis-pensáveis da matriz líquida precisam ser obtidas por meio de um modifica-dor de reologia externo que não prejudique a visibilidade do agente estéticoem suspensão na composição, isto é, que não torne a matriz tão opaca a ponto de o agente estético em suspensão não poder ser visto.
Os materiais que formam os fluidos cuja viscosidade diminui sobcisalhamento, quando combinados com água ou outros líquidos aquosos,são de conhecimento geral na técnica. Esses materiais podem ser selecio-nados para uso nas composições da presente invenção, desde que possamser usados para formar uma matriz líquida aquosa tendo as característicasreológicas demonstradas anteriormente neste documento.
Um tipo de agente estruturante que é especialmente útil nascomposições da presente invenção, compreende materiais hidróxi-funcionaiscristalinos não-poliméricos (exceto pela alcoxilação convencional), os quaispodem formar sistemas estruturantes filamentares por toda a matriz líquida,quando são cristalizados no interior da mesma, in situ. Esses materiais po-dem ser caracterizados, geralmente, como ácidos graxos, ésteres graxos ouceras graxas cristalinos, contendo hidroxila. Esses materiais serão, geral-mente, selecionados daqueles tendo as seguintes fórmulas:
<formula>formula see original document page 41</formula>
R1 is —C—R
R2 é R1 ou H;
R3 é R1 ou H;
R4 é, independentemente, alquila ou alquenila C10-C22, compre-endendo ao menos um grupo hidroxila;
<formula>formula see original document page 41</formula>
em que:
R4 é definido conforme o item i);
M é Na+, K+, Mg"" ou Al3+, ou H; e
III) Z-(CH(OH))a-Z'
em que a é de 2 a 4, de preferência 2, Z e Z' são grupos hidrofóbicos, espe-cialmente selecionados de alquila ou cicloalquila C6-C2O, alcarila ou aralquilaC6-C24, arila C6-C2O. ou misturas desses itens. Opcionalmente, Z pode conterum ou mais átomos de oxigênio não-polares, como em éteres ou ésteres.
São preferenciais os materiais do tipo da Fórmula I. Estes po-dem ser mais especificamente definidos por meio da seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 42</formula>
em que:
(x + a) tem um valor entre 11 e 17;
(y + b) tem um valor entre 11 e 17; e
(z + c) tem um valor entre 11 e 17.
De preferência, nesta fórmula χ = y = ζ =10 e/ou a = b = c = 5.
Exemplos específicos de modificadores de reologia cristalinoscontendo hidroxila preferenciais incluem óleo de rícino e seus derivados.São especialmente preferenciais os derivados de óleo de rícino hidrogenado,como óleo de rícino hidrogenado e cera de rícino hidrogenada. Os modifica-dores de reologia à base de óleo de rícino cristalinos e contendo hidroxilacomercialmente disponíveis incluem THIXCIN®, disponível junto à Rheox,Inc. (agora Elementis).
Os materiais alternativos disponíveis comercialmente, que sãoadequados ao uso como modificadores de reologia cristalinos contendo hi-droxila, são aqueles da Fórmula III, anteriormente apresentada neste docu-mento. Um exemplo de modificador de reologia desse tipo é o 1,4-di-O-benzil-D-treitol nas formas R,R e S,S, bem como quaisquer misturas, opti-camente ativas ou não.
Acredita-se que todos esses modificadores de reologia cristali-nos contendo hidroxila, conforme descrito anteriormente neste documento,funcionem mediante a formação de sistemas estruturantes filamentaresquando são cristalizados localmente na matriz líquida aquosa das composi-ções da presente invenção, ou em uma pré-mistura que é usada para formar essa matriz líquida aquosa. Essa cristalização é causada mediante o aque-cimento de uma mistura aquosa desses materiais, a uma temperatura acimado ponto de fusão do modificador de reologia, seguida do resfriamento damistura até a temperatura ambiente, mantendo-se o líquido sob agitação.
Sob determinadas condições, os modificadores de reologia cris-talinos contendo hidroxila formarão, após o resfriamento, o sistema estrutu-rante filamentar no interior da matriz líquida aquosa. Esse sistema filamentarpode compreender uma rede fibrosa ou entrelaçada filamentar. Podem ser> formadas, também, partículas não-fibrosas sob a forma de "rosetas". As par-tículas dessa rede podem ter uma razão de aspecto de 1,5:1 a 200:1, commais preferência de 10:1 a 200:1. Essas partículas fibrosas e não-fibrosaspodem ter uma dimensão menor que se situa na faixa de 1 mícron a 100mícrons e, com mais preferência, de 5 mícrons a 15 mícrons.
Esses materiais cristalinos contendo hidroxila são modificadoresde reologia especialmente preferenciais para conferir, às composições de-tergentes da presente invenção, uma reologia com diminuição da viscosida-de sob cisalhamento. Estes podem ser utilizados de maneira eficaz para es-se propósito, em concentrações que são baixas o suficiente para não tornaras composições tão indesejavelmente opacas que a visibilidade das cápsu-las fique restrita. Esses materiais, bem como as redes por eles formadas,servem para estabilizar as composições da presente invenção contra a se-paração de fases líquido-líquido ou sólido-líquido (exceto, é claro, pelas cáp-sulas e as partículas do sistema estruturante). Portanto, o seu uso permiteque o formulador utilize uma quantidade menor de solventes não-aquososou estabilizantes de fase relativamente dispendiosos que poderiam, de outromodo, ser necessários em concentrações mais altas, para minimizar umaindesejável separação de fases. Esses modificadores de reologia cristalinoscontendo hidroxila, e a sua incorporação em matrizes aquosas cuja viscosi-dade diminui sob cisalhamento, são descritos com mais detalhes na patenteU.S. N0 6.080.708 e na Publicação PCT N0 WO 02/40627.
Outros tipos de modificadores de reologia, além dos modificado-res de reologia não-poliméricos cristalinos contendo hidroxila descritos ante-riormente neste documento, podem ser utilizados nas composições deter-gentes líquidas da presente invenção. Os materiais poliméricos que irão con-ferir características de diminuição da viscosidade sob cisalhamento à matrizlíquida aquosa podem, também, ser utilizados.
Os modificadores de reologia poliméricos adequados incluemaqueles de tipo poliacrilato, polissacarídeo ou derivado de polissacarídeo.
Os derivados de polissacarídeo tipicamente usados como modificadores dereologia compreendem materiais de goma polimérica. Essas gomas incluempectina, alginato, arabinogalactano (goma arábica), carragenina, goma gela-na, goma xantana e goma guar.
Se os modificadores de reologia poliméricos forem usados napresente invenção, um material preferencial desse tipo é a goma gelana. Agoma gelana é um heteropolissacarídeo preparado pela fermentação dePseudomonaselodea ATCC 31461. A goma gelana é comercialmente co-mercializada pela CP Kelco U.S., Inc., sob o nome KELCOGEL. Processospara o preparo de goma gelana são descritos nas patentes U.S. N015 4.326.052, 4.326.053, 4.377.636 e 4.385.123.
Um outro modificador de reologia alternativo e adequado é umacombinação de solvente e um polímero de policarboxilato.
Mais especificamente, o solvente é, de preferência, um alquilenoglicol. Com mais preferência, o solvente é dipropil glicol. De preferência, o20 polímero de policarboxilato é um poliacrilato, polimetacrilato ou misturas dosmesmos. O solvente está, de preferência, presente em teores de 0,5 a 15%,de preferência de 2 a 9% da composição. O polímero de policarboxilato está,de preferência, presente em teores de 0,1 a 10%, com mais preferência de 2a 5% da composição. O componente solvente compreende, de preferência,25 uma mistura de dipropileno glicol e 1,2-propanodiol.
A razão entre dipropileno glicol e 1,2-propanodiol situa-se, depreferência, na faixa de 3:1 a 1:3, com mais preferência 1:1. O poliacrilato é,de preferência, um copolímero de ácido mono ou dicarbônico insaturado eéster alquílico de 1 a 30C do ácido (met)acrílico. Em outra modalidade prefe-30 rencial, o modificador de reologia é um poliacrilato de ácido mono ou dicar-bônico insaturado e éster alquílico de 1 a 30C do ácido (met)acrílico. Essescopolímeros estão disponíveis junto à Noveon Inc., sob o nome comercialCarbopol Aqua 30.
É claro que quaisquer outros modificadores de reologia, alémdos materiais especificamente descritos anteriormente neste documento,podem ser empregados nas composições detergentes líquidas aquosas dapresente invenção, desde que esses outros materiais modificadores de reo-logia produzam composições que tenham as características reológicas sele-cionadas anteriormente descritas neste documento. Além disso, podem serusadas combinações de vários modificadores de reologia e tipos de modifi-cador de reologia, desde que, conforme já foi dito, a matriz aquosa resultan-te da composição apresente a viscosidade em escoamento, a viscosidadesob tensão constante e os valores da razão de viscosidade especificadosanteriormente neste documento.Builder
As composições da presente invenção podem, opcionalmente,15 compreender um builder. Os builders adequados são discutidos abaixo:
Os builders à base de policarboxilato adequados incluem com-postos cíclicos, particularmente compostos alicíclicos, como aqueles descri-tos nas patentes U.S. n° 3.923.679, 3.835.163, 4.158.635, 4.120.874 e4.102.903.
20 Outros builders de detergência incluem éter hidróxi policarboxila-
tos, copolímeros de anidrido maléico com etileno ou vinil metil éter, ácido1,3,5-triidróxi benzeno-2,4,6-trissulfônico e ácido carbóxi metil oxissuccínico,os diversos metais alcalinos, sais de amônio e amônio substituído de ácidospoliacéticos, como o ácido etilenodiaminotetracético e o ácido nitrilo triacéti-25 co, bem como policarboxilatos como ácido melítico, ácido succínico, ácidooxidissuccínico, ácido polimaléico, ácido benzeno 1,3,5-tricarboxílico, ácidocarbóxi metil oxissuccínico e os sais solúveis dos mesmos.
Os builders de citrato, por exemplo, ácido cítrico e sais solúveisdo mesmo (particularmente sal de sódio), são builders de policarboxilato de30 importância específica para formulações detergentes líquidas para serviçospesados devido à sua disponibilidade a partir de recursos renováveis e à suabiodegradabilidade. Os oxidissuccinatos também são especialmente úteisnessas composições e combinações.
São adequados também, para uso nas composições líquidas dapresente invenção, os 3,3-dicarbóxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos e os compos-tos relacionados apresentados na patente U.S. n° 4.566.984, de Bush, con-cedida em 28 de janeiro de 1986. Os builders de ácido succínico úteis inclu-em os ácidos succínicos de alquila e alquenila C5 -C20, bem como sais dosmesmos. Um composto particularmente preferencial deste tipo é o ácido do-decenil succínico. Exemplos específicos de builders de succinato incluem:succinato de laurila, succinato de miristila, succinato de palmitila, succinatode 2-dodecenila (preferencial), succinato de 2-pentadecenila e similares. Ossuccinatos de laurila são os builders preferenciais deste grupo, e são descri-tos no Pedido de Patente Européia O 200 263, publicado em 5 de novembrode 1986.
Os exemplos específicos de amino carboxilato contendo nitrogê-15 nio e isentos de fósforo incluem o ácido etilenodiamina dissuccínico e os saisdos mesmos (dissuccinatos de etilenodiamina, EDDS), ácido etilenodiamino-tetracético e os sais dos mesmos (tetraacetatos de etilenodiamina, EDTA) eácido dietileno triamina pentaacético e os sais dos mesmos (pentacetatos dedietileno triamina, DTPA).20 Outros policarboxilatos adequados são descritos na patente U.S.
n° 4.144.226, concedida a Crutchfield et al em 13 de março de 1979 e napatente U.S. n° 3.308.067, concedida a Diehl em 17 de março de 1967. Videtambém a patente U.S. n° 3.723.322. Esses materiais incluem os sais solú-veis em água de homopolímeros e copolímeros de ácidos carboxílicos alifá-25 ticos, como o ácido maléico, o ácido itacônico, o ácido mesacônico, o ácidofumárico, o ácido aconítico, o ácido citracônico e o ácido metileno malônico.Sistema alveiante
O sistema alvejante adequado ao uso na presente invenção con-tém um ou mais agentes de alvejamento. Alguns exemplos não-limitadores30 de agentes de alvejamento adequados são selecionados a partir do grupoconsistindo em complexos de metal catalíticos, fonte de peroxigênio ativado,ativadores de alvejamento, reforçadores de alvejamento, alvejantes fotoati-vados, enzimas de alvejamento, iniciadores de radicais livres e alvejantes àbase de hipoalito.
As fontes de peroxigênio ativado adequadas incluem, mas nãose limitam a, perácidos pré-formados, uma fonte de peróxido de hidrogênioem combinação com outro ativador de alvejamento, ou uma mistura dessesitens. Os perácidos pré-formados adequados incluem, mas não se limitam a,compostos selecionados do grupo formado por ácidos e sais percarboxílicos,ácidos e sais percarbônicos, ácidos e sais perimídicos, ácidos e sais peroxi-monossulfúricos e misturas desses itens. Fontes adequadas de peróxido dehidrogênio incluem, mas não se limitam a, compostos selecionados do grupoformado por compostos de perborato, de percarbonato, de perfosfato, e mis-turas desses itens. Tipos adequados de fontes de peroxigênio, bem comoseus teores de uso, são encontrados nas patentes U.S. n° 5.576.282,6.306.812 e 6.326.348.
Perfume
Os perfumes são, de preferência, incorporados às composiçõesdetergentes da presente invenção. Os ingredientes de perfume podem serpré-misturados para formar um acorde de perfume, antes da adição às com-posições detergentes da presente invenção. Para uso na presente invenção,o termo "perfume" abrange tanto ingredientes de perfume individuais, comoacordes de perfume. Com mais preferência, as composições da presenteinvenção compreendem microcápsulas de perfume. As microcápsulas deperfume compreendem matérias-primas de perfume encapsuladas em umacápsula feita de materiais selecionados do grupo consistindo em uréia e for-maldeído, melamina e formaldeído, fenol e formaldeído, gelatina, poliureta-no, poliamidas, éteres de celulose, ésteres de celulose, polimetacrilato emisturas dos mesmos. Técnicas de encapsulação podem ser encontradasem "Microencapsulation: methods and industrial applications", editado porBenita e Simon (Mareei Dekker, Inc., 1996).
O teor de acorde de perfume na composição detergente situa-se, tipicamente, na faixa de cerca de 0,0001% a cerca de 2% ou mais alto,por exemplo, até cerca de 10%, de preferência de cerca de 0,0002% a cercade 0,8%, com mais preferência de cerca de 0,003% a cerca de 0,6% e, coma máxima preferência, de cerca de 0,005% a cerca de 0,5%, em peso dacomposição detergente.
O teor de ingredientes de perfume presentes no acorde de per-fume situa-se, tipicamente, na faixa de cerca de 0,0001% (com mais prefe-rência 0,01%) a cerca de 99%, de preferência de cerca de 0,01% a cerca de50%, com mais preferência de cerca de 0,2% a cerca de 30%, com maispreferência ainda de cerca de 1% a cerca de 20% e, com a máxima prefe-rência, de cerca de 2% a cerca de 10%, em peso do acorde de perfume. E-xemplos de ingredientes de perfume e de acordes de perfume são apresen-tados nas patentes U.S. n° 5.445.747, U.S. n° 5.500.138, U.S. n° 5.531.910,U.S. n° 6.491.840 e U.S. n° 6.903.061.
Sistema solvente
O sistema solvente nas presentes composições pode ser umsistema solvente contendo somente água ou misturas de solventes orgâni-cos com água. Os solventes orgânicos preferenciais incluem 1,2-propanodiol, etanol, glicerol, dipropileno glicol, metil propanodiol e misturasdos mesmos. Outros álcoois inferiores, alcanolaminas CrC4, como monoe-tanol amina e trietanol amina, também podem ser usados. Os sistemas sol-ventes podem estar ausentes, por exemplo, de modalidades anidras sólidasda invenção mas, mais tipicamente, estão presentes em teores na faixa decerca de 0,1% a cerca de 98%, de preferência pelo menos cerca de 10% acerca de 95% e, mais geralmente, de cerca de 25% a cerca de 75%.
Corante tonalizante e aderente a tecido
Os corantes são convencionalmente definidos como sendo co-rantes ácidos, básicos, reativos, dispersos, diretos, de imersão, de enxofreou solventes, entre outros. Para os propósitos da presente invenção, sãopreferenciais os corantes diretos, corantes ácidos e corantes reativos, sendoque os corantes diretos são da máxima preferência. O corante direto consis-te em um grupo de corantes solúveis em água, absorvidos diretamente pelasfibras a partir de uma solução aquosa contendo um eletrólito, presumivel-mente devido a adsorção seletiva. No sistema do índice de Cores, o termo"corante direto" refere-se a várias estruturas moleculares planas, altamenteconjugadas, que contém um ou mais grupos sulfonato aniônicos. O coranteácido consiste em um grupo de corantes aniônicos solúveis em água, apli-cados a partir de uma solução ácida. O corante reativo consiste em um gru-po de corantes contendo grupos reativos capazes de formar ligações cova-lentes com determinadas porções das moléculas de fibras naturais ou sinté-ticas. Do ponto de vista da estrutura química, os corantes aderentes a tecidoadequados, úteis à presente invenção, podem ser um composto azo, estil-benos, oxazinas e ftalocianinas.
Os corantes aderentes a tecido adequados ao uso na presenteinvenção incluem aqueles mencionados no índice de cor como corantes Vio-leta Direto, Azul Direto, Violeta Ácido e Azul Ácido.
Em uma modalidade preferencial, o corante aderente a tecido éum corante azo Violeta Direto 99, também conhecido como corante DV99,com a seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 49</formula>
O corante tonalizante está incluído na composição detergentepara lavagem de roupas em uma quantidade suficiente para proporcionar umefeito de tonalização ao tecido lavado em uma solução contendo o detergen-te. Em uma modalidade, a composição compreende de cerca de 0,0001% acerca de 0,05%, mais especificamente de cerca de 0,001% a cerca de0,01%, em peso, do corante tonalizante.
Exemplos de corantes tonalizantes incluem corantes básicosazul e violeta de triaril metano conforme apresentado na Tabela 2, corantesbásicos azul e violeta de metina conforme apresentado na Tabela 3, coran-tes de antraquinona conforme apresentado na Tabela 4, corantes de antra-quinona Azul Básico 35 e Azul Básico 80, corantes azo Azul Básico 16, AzulBásico 65, Azul Básico 66, Azul Básico 67, Azul Básico 71, Azul Básico 159,Violeta Básico 19, Violeta Básico 35, Violeta Básico 38 e Violeta Básico 48,corantes oxazina Azul Básico 3, Azul Básico 75, Azul Básico 95, Azul Básico122, Azul Básico 124, Azul Básico 141 e Azul Nilo A, e corante xanteno Vio-Ieta Básico 10, bem como misturas dos mesmos.Composição encapsulada
As composições da presente invenção podem ser encapsuladasdentro de um filme solúvel em água. O filme solúvel em água pode ser feitode álcool polivinílico ou outras variações adequadas, carbóxi metil celulose,derivados de celulose, amido, amido modificado, açúcares, PEG, ceras oucombinações desses itens.
Em outra modalidade o filme solúvel em água pode incluir outroscompostos auxiliares como copolímero de álcool vinílico e um ácido carboxí-lico. A patente U.S. n° 7.022.656 B2 (MonosoI) descreve essas composiçõesde filme e suas vantagens. Um benefício desses copolímeros é a otimizaçãoda conservação dos detergentes contidos em bolsas, graças à melhor com-patibilidade com os detergentes. Uma outra vantagem desses filmes é suamelhor solubilidade em água fria (abaixo de 10°C). O teor do copolímero nomaterial de filme, quando presente, é de pelo menos 60% em peso do dito20 filme. O polímero pode ter qualquer peso molecular médio ponderai, de pre-ferência de 1.000 dáltons a 1.000.000 dáltons, com mais preferência de10.000 dáltons a 300.000 dáltons, com mais preferência ainda de 15.000dáltons a 200.000 dáltons e, com a máxima preferência, de 20.000 dáltons a150.000 dáltons. De preferência, o copolímero presente no filme é de 60% a25 98% hidrolisado, com mais preferência de 80% a 95% hidrolisado, para oti-mizar a dissolução do material. Em uma modalidade altamente preferencial,o copolímero compreende de 0,1 % em mol a 30 % em mol, de preferênciade 1 % em mol a 6 % em mol, do dito ácido carboxílico.
O filme solúvel em água da presente invenção pode compreen-30 der, ainda comonômeros adicionais. Os comonômeros adicionais incluemsulfonatos e etoxilatos. Um exemplo de ácido sulfônico preferencial é o ácido2-acrilamido-2-metil-1-propanossulfônico (AMPS). Um filme solúvel em águaadequado ao uso no contexto da presente invenção está disponível comer-cialmente sob o nome comercial M8630® junto à Mono-Sol de Indiana, EUA.A presente película solúvel em água pode, também, compreender outrosingredientes além do polímero ou do material polimérico. Por exemplo, podeser benéfica a adição de plasticizantes, por exemplo glicerol, etileno glicol,dietileno glicol, propanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, sorbitol e misturas dosmesmos, água adicional, auxiliares de desintegração, cargas, agentes anti-espumantes, agentes emulsificantes/dispersantes e/ou agentes antibloca-gem. Pode ser útil que a bolsa ou a própria película solúvel em água conte-nha um aditivo detergente a ser distribuído na água de lavagem, por exem-plo, agentes desprendedores de sujeira poliméricos orgânicos, dispersantes,inibidores da transferência de corantes. Opcionalmente, a superfície da pelí-cula que forma a bolsa pode ser recoberta com um pó fino para reduzir ocoeficiente de atrito. O aluminossilicato de sódio, a sílica, o talco e a amilosesão exemplos de pós finos adequados.
As bolsas encapsuladas da presente invenção podem ser feitasmediante o uso de quaisquer técnicas convencionais conhecidas. Com maispreferência, as bolsas são feitas mediante o uso de técnicas de termoforma-ção e preenchimento horizontal.
Outros compostos auxiliares
Exemplos de outros materiais auxiliares de limpeza adequadosincluem, mas não se limitam a, ácidos benzóicos alcoxilados ou seus sais,como ácido trimetóxi benzóico ou um sal do mesmo (TMBA)1 sistemas esta-bilizantes de enzimas, quelantes, inclusive aminocarboxilatos, aminofosfona-tos, fosfonatos isentos de nitrogênio e quelantes isentos de fósforo e carbo-xilato, builders inorgânicos, inclusive aqueles como zeólitos, e builders orgâ-nicos solúveis em água, como poliacrilatos, copolímeros de acrilato/maleatosimilares, agentes seqüestrantes, inclusive agentes fixadores para corantesaniônicos, agentes complexantes para tensoativos aniônicos e misturas dosmesmos, sistemas efervescentes compreendendo peróxido de hidrogênio ecatalase, clareadores ópticos ou fluorescedores, polímeros para liberação desujeiras, dispersantes, supressores de espuma, corantes, colorantes, sais decarga como sulfato de sódio, hidrótropos como toluenossulfonatos, cume-nossulfonatos e naftalenossulfonatos, fotoativadores, tensoativos hidrolisá-veis, conservantes, antioxidantes, agentes antiencolhimento, agentes antia-marrotamento, germicidas, fungicidas, salpicos de cor, cápsulas, esferas ouextrudados coloridos, filtros solares, compostos fluorados, argilas, agentesIuminescentes ou quimioluminescentes, agentes anticorrosão e/ou proteto-res de eletrodomésticos, fontes de alcalinidade ou outros agentes de ajustede pH, agentes solubilizantes, elementos auxiliares ao processamento, pig-mentos, seqüestradores de radicais livres e misturas dos mesmos. Os mate-riais adequados incluem aqueles descrito nas as patentes U.S. n° 5.705.464,5.710.115, 5.698.504, 5.695.679, 5.686.014 e 5.646.101. Misturas de com-postos auxiliares - Misturas dos componentes acima podem ser feitas emqualquer proporção.
Preparo da Composição
As composições da presente invenção podem geralmente serpreparadas mediante a misturação dos ingredientes e a adição do agenteperolizante. Se no entanto for usado um modificador de reologia, é preferen-cial primeiro formar uma pré-mistura na qual o dito modificador de reologia édisperso em uma porção da água eventualmente usada para compreenderas composições. Essa pré-mistura é formada de modo tal que compreendeum líquido estruturado.
A essa pré-mistura estruturada podem, então, ser adicionados,enquanto a dita pré-mistura está sob agitação, o(s) tensoativo(s) e os mate-riais auxiliares de lavanderia essenciais, juntamente com água e quaisqueroutros compostos auxiliares para composição detergente opcionais que se-jam utilizados. Pode ser utilizada qualquer ordem de adição convenientedesses materiais ou, nesse caso, a adição simultânea desses componentesda composição à pré-mistura. A combinação resultante de pré-mistura estru-turada com o restante dos componentes da composição forma a matriz líqui-da aquosa, à qual será adicionado o agente perolizante.
Em uma modalidade particularmente preferencial, em que é utili-zado um estruturante cristalino contendo hidroxila, as seguintes etapas po-dem ser usadas para ativar o dito estruturante:
1) Formar a pré-mistura, combinando o agente estabilizante dehidroxila cristalino, de preferência em uma quantidade de cerca de 0,1% acerca de 5%, em peso da pré-mistura, com água para compreender ao me-nos 20%, em peso, da pré-mistura, e um ou mais dos tensoativos a seremusados na composição e, opcionalmente, quaisquer sais destinados à inclu-são na composição detergente.
2) Aquecer a pré-mistura formada na Etapa 1) até acima do pon-to de fusão do estruturante cristalino contendo hidroxila.
3) Resfriar a pré-mistura aquecida formada na Etapa 2) até atemperatura ambiente, mantendo a mistura sob agitação, de modo que umsistema estruturante filamentar seja formado no interior dessa mistura.
4) Misturar os demais componentes da composição detergente,separadamente e em qualquer ordem, juntamente com o restante da água,de modo a formar uma mistura separada.
5) A pré-mistura estruturada da Etapa 3, e a mistura separa daEtapa 4 são, então, combinadas sob agitação, para formar a matriz líquidaaquosa estruturada à qual as cápsulas visivelmente distintas serão incorpo-radas.
Exemplos
Os exemplos não-limitadores a seguir ilustram a presente inven-ção. As porcentagens estão em peso, exceto onde indicado em contrário.
Os exemplos de 1 a 5 ilustram a preparação de pré-misturas deperolizado a frio, a partir de agentes perolizantes orgânicos.
Exemplo 1
Para o preparo de uma pré-mistura de perolizado a frio,900 gramas de SLS1 são adicionados a um recipiente encamisado com umdiâmetro interno de 120 mm e uma capacidade total de aproximadamente1.200 ml. O recipiente está equipado com hélice duplas de quatro lâminascom um comprimento de 38 mm cada, e um passo de 45°. O SLS é aqueci-do até uma temperatura de 77°C sendo que, nesse ponto, são adicionados100 gramas de éster glicólico-A3 (EGDS:EGMS 75:25). A pré-mistura é man-tida a 77°C durante aproximadamente 2 horas, a uma velocidade de mistu-ração de 300 RPMs. A mistura é aquecida até uma temperatura de 87°C epermanece assim durante 30 minutos, mantendo-se a velocidade de300 RPM. A pré-mistura é, então, resfriada a uma taxa de 4°C/min até atingir22°C, mantendo-se a velocidade de 300 RPM. Uma vez que a pré-misturatenha atingido a temperatura desejada, a misturação é interrompida.
Exemplo 2
Para o preparo de uma pré-mistura de perolizado a frio,900 gramas de ALS2 e 100 gramas de éster glicólico-A3 (EGDS : EGMS75:25) são misturados de acordo com o processo descrito no Exemplo 1.
Exemplo 3
Para o preparo de uma pré-mistura de perolizado a frio,900 gramas de SLS1 e 100 gramas de éster glicólico-A3 (EGDS:EGMS60:40) são misturados de acordo com um processo similar àquele descritono Exemplo 1, exceto pelo fato de que a velocidade de misturação é de 200RPM e a taxa de resfriamento é de 2°C/min.
Exemplo 4:
Para o preparo de uma pré-mistura de perolizado a frio,900 gramas de SLS1 e 100 gramas de éster glicólico-B4 são misturados deacordo com o processo descrito no Exemplo 1.
Exemplo 5
Para o preparo de uma pré-mistura de perolizado a frio,890 gramas de SLS1 são adicionados a um recipiente encamisado com umdâmetro interno de 120 mm e uma capacidade total de aproximadamente1.200 ml. O recipiente está equipado com hélice duplas de quatro lâminascom um comprimento de 38 mm cada, e um passo de 45°. O SLS é aqueci-do até uma temperatura de 77°C sendo que, nesse ponto, são adicionados100 gramas de éster glicólico-C5 (90:10) e 10 g de ácido graxo C12-C14. Apré-mistura é mantida a 77°C durante aproximadamente 2 horas, a uma ve-Iocidade de misturação de 250 RPMs. A pré-mistura é aquecida até umatemperatura de 87°C e permanece assim durante 30 minutos, mantendo-sea velocidade de 250 RPM. A pré-mistura é, então, resfriada a uma taxa de2°C/min até atingir 22°C, mantendo-se a velocidade de 250 RPM. Uma vezque a pré-mistura tenha atingido a temperatura desejada, a misturação éinterrompida.
1: SLS = Iauril sulfato de sódio, disponível junto à Colonial Che-mical Inc. de South Pittsburg, TN, EUA, contendo 29% de Iauril sulfato desódio ativo.
2: ALS = Iauril sulfato de amônio, disponível junto à The StepanCompany de Northfield, IL, EUA, contendo 30% de Iauril sulfato de amônioativo.
3: Éster glicólico-A
a. Diestearato de etileno glicol (EGDS), disponível junto à De-gussa de Hopewell, VA, EUA, contendo 98% de diestearato de etileno glicole 2% de monoestearato de etileno glicol; e
b. Monoestearato de etileno glicol (EGMS), disponível junto à
The Stepan Company de Northfield, IL, EUA, contendo 40% de diestearato
de etileno glicol e 60% de monoestearato de etileno glicol).
Os componentes são misturados na razão entre a:b = 60:40, demodo a se obter uma razão final entre EGDS:EGMS de 75:25 para o ésterglicólico-A.
4: Éster glicólico-B
c. Diestearato de etileno glicol (EGDS), disponível junto à De-gussa de Hopewell, VA, EUA, contendo 98% de diestearato de etileno glicole 2% de monoestearato de etileno glicol;
5: Éster glicólico-C
d. Diestearato de etileno glicol (EGDS), disponível junto à De-gussa de Hopewell, VA, EUA, contendo 98% de diestearato de etileno glicole 2% de monoestearato de etileno glicol; e
e. Monoestearato de etileno glicol (EGMS), disponível junto à
The Stepan Company de Northfield, IL, EUA, contendo 40% de diestearatode etileno glicol e 60% de monoestearato de etileno glicol).
Os componentes são misturados a uma razão entre d:e = 87:13,de modo a se obter uma razão final entre EGDS:EGMS de 90:10 para o és-ter glicólico-C.
Preparação e observação de composições detergentes contendo peroliza-dos a frio
As composições de perolizado a frio dos Exemplos de 1 a 5 sãomisturadas a detergentes líquidos para lavagem de roupas com agitação esem qualquer calor aplicado externamente. As composições detergentesresultantes têm uma atraente aparência perolizada conforme preparadas.
Essas composições detergentes são armazenadas a 45°C durante 2 sema-nas, após o que as mesmas são visualmente inspecionadas quanto à estabi-lidade. Se os ésteres graxos ou os perolizados a frio flutuarem para o topoda composição detergente, esta é considerada instável. Em contraste, umacomposição detergente estável exibe lustro perolizado de maneira uniformepor toda sua extensão.
Exemplos: Composições detergentes contendo perolizados a frio
<table>table see original document page 56</column></row><table>
* compostos auxiliares incluem perfume, enzimas, amaciantes de tecido,supressor de espuma, clareador, estabilizantes de enzimas e outros ingredi-entes opcionais.# a concentração tem por base o teor de ativo (EGDS+ EGMS) presente noperolizado a frio.
Tabela 1
<formula>formula see original document page 57</formula>
Stepan Pearl-2® e Stepan Pearl 4®, todos disponíveis junto àStepan Company de Northfield, IL, EUA, Mackpearl 202®, Mackpearl 15-DS®, Maekpearl DR-104® e Maekpearl DR-106®, todos disponíveis junto àMelntyre Group de Chicago, IL, EUA, TegoPearI S-33® e Tego Pearl B48®,todos disponíveis junto à Goldsehmidt de Hopewell, VA, EUA, e EuperlanPK900 Benz-W®, que está disponível junto à Cognis Corp. de Cincinnati,OH, EUA.
Os Exemplos de 11 a 19 consistem em composições de deter-gente líquido concentrado adequadas.
As composições de acordo com a presente invenção são produ-zidas mediante a misturação de todos os ingredientes e, finalmente, a adiçãodo modificador de reologia, como óleo de rícino hidrogenado. A adição domodificador de reologia mais cedo no processo de fabricação quebraria aestrutura ou a rede, e resultaria em uma composição que não é estruturadae, dessa forma, não é capaz de suspender particulados.<table>table see original document page 58</column></row><table>Continuação
<table>table see original document page 59</column></row><table>
1 etóxi sulfato de alquila C10-C18
2 sulfonato de alquil benzeno C9-C15 linear3 álcool etoxilado C12-Ci3 (EO9)
4 Disponível junto à Akzo Chemicals, Chicago, IL, EUA
5 Disponível junto à Novozymes, NC, EUA
6 Disponível junto à Ciba Specialty Chemicals, High Point, NC, EUA
7 conforme descrito em US 4.597.898
8 conforme descrito em US 5.565.145
9 disponível sob o nome comercial LUTENSIT®\ disponível junto à BASF, econforme aqueles descritos em WO 01/05874
10 Disponível junto à Dow Corning Corporation, Midland, Ml, EUA
11 Disponível junto à Shin-Etsu Silicones, Akron, OH, EUA
12 Disponível junto à Nalco Chemcials, Naperville, IL, EUA
13 Disponível junto à Ekhard America, Louisville, KY, EUA
14 Disponível junto à Degussa Corporation, Hopewell, VA, EUA
15 Disponível junto à Rhodia Chemie, França
16 Disponível junto à Aldrich Chemicals, Greenbay, Wl, EUA
17 Disponível junto à Dow Chemicals, Edgewater, NJ, EUA
18 Disponível junto à Shell Chemicals
Outros exemplos de detergentes líquidos para lavagem de rou-pas são descritos a seguir. Os Exemplos 20, 21, 23 e 24 são representativosda presente invenção. Os Exemplos 22, 25 e 26 são comparativos:
<table>table see original document page 60</column></row><table><table>table see original document page 61</column></row><table>Continuação
<table>table see original document page 62</column></row><table>Método de teste de fi!tração:
• Uma solução de lavagem a 1% é produzida mediante a adiçãodo detergente para lavagem de roupas a um béquer (0 120 mm, H 150 mm)contendo 1 L de água da rede pública (2,5 mmol/L de dureza) a 40°C duran-te a misturação em um agitador magnético (cilindro magnético L 60 mm, 0 8mm, velocidade = 250 RPM). A solução de lavagem é misturada durante 20minutos a 40°C e sob velocidade constante (250 RPM).
1. Imediatamente após a misturação, 1 L de solução de lavagemé vertido lentamente sobre um pedaço circular de tecido preto, em um funilBuhner que está sob vácuo. O tecido preto consiste em círculos C70 pretos(0 90 mm) disponíveis junto à Emperical Manufacturing Co, Inc - Catrina RJimmar- 7616 Reinhold Rd - Cincinnati, OH, EUA - 45237.
2. Os tecidos pretos são avaliados quanto a resíduos de pigmen-to perolizado após a secagem.
Teste de filtracão: critérios de sucesso
As amostras do teste de filtração são classificadas visualmentede acordo com a escala a seguir, sendo que resíduos são partículas visíveisa olho nu:
Grau 1: sem resíduos visíveis
Grau 2: teor de resíduos aceitável no teste sob esforço com <5% de superfície do tecido coberta por resíduos
Grau 3: teor de resíduos inaceitável no teste sob esforço com >5% de superfície do tecido coberta por resíduos
Os Graus 1 e 2 são aceitáveis, e o Grau 3 é uma reprovação, enão é aceitável
Os Exemplos 27, 28 e 29 descrevem composições em dose unitizada.<table>table see original document page 64</column></row><table><table>table see original document page 65</column></row><table>
Método de classiticacão da perolizacão
Pediu-se a uma banca examinadora especializada, compostapor 10 juizes, que fossem comparadas as amostras do presente exemplocom uma faixa de amostras com efeito perolizante classificado. Um grau 0de perolização corresponde a uma composição que não mostra quaisquersinais visíveis de perolização. Um grau 0 de perolização é aquele produzidopelo Exemplo 33.1. O grau mais alto possível de efeito perolizante, grau 10,é aquele produzido pelo exemplo 33.7. O número de classificação registradoé a pontuação média dos 10 examinadores.
Exemplo 30: Uso de vários pigmentos inorgânicos
<table>table see original document page 65</column></row><table>Exemplo 30: Uso de vários pigmentos inorgânicos
<table>table see original document page 66</column></row><table>
Exemplo 31: Impacto do opacificante sobre a turbidez
<table>table see original document page 66</column></row><table>Exemplo 31: Impacto do opacificante sobre a turbidez
<table>table see original document page 67</column></row><table>
Exemplo 32: Impacto da turbidez sobre a perolização
<table>table see original document page 67</column></row><table>
Exemplo 33: Estudo de nível de Biron em matriz transparente
<table>table see original document page 67</column></row><table>Exemplo 34: Estudo de nível de Biron em matriz opaca
<table>table see original document page 68</column></row><table><table>table see original document page 69</column></row><table>
1 Dequest® 2010: ácido hidroxietilideno 1,1 difosfônico, sal de Na (disponí-vel junto à Solutia)
2 Prestige Silk Silver Star1 disponível junto à Eckart Pigments (faixa de ta-manho de partícula de 5 a 25 pm, tamanho médio de partícula de 10 pm,DO,99 de 29,70 pm)
3 Biron Silver CO, disponível junto à Merck, dispersão a 70% de oxicloretode bismuto em óleo de rícino
4 Os compostos auxiliares incluem perfume, enzimas, amaciantes de tecido,supressores de espuma, clareador, estabilizantes de enzimas e outros in-gredientes opcionais.
Claims (44)
1. Composição líquida perolizada para tratamento, adequada aouso como composição para lavanderia ou limpeza de superfícies duras,compreendendo um agente perolizante, o dito agene perolizante tem umtamanho de partícula em volume D0,99 menor que 50 pm, estando presentena composição em teores de 0,01 a 2,0%, em peso da composição, medidocomo 100% ativo.
2. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom a reivindicação 1, em que a composição tem uma viscosidade de 0,001Pa.s (1 centipoise) a 1,5 Pa.s (1.500 centipoises) a 20 s"1 e 21 °C.
3. Composição líquida perolizada para tratamento de acordocom a reivindicação 1, em que a diferença de índice de retração (ΔΝ) entre omeio em que o agente perolizante está em suspensão e o agente perolizanteé maior que 0,02.
4. Composição líquida perolizada para tratamento de acordocom a reivindicação 1, em que a composição tm uma turbidez maior que 5 emenor que 3.000 UNT.
5. Composição líquida perolizada para tratamento, adequada aouso como composição para lavanderia ou limpeza de superfícies duras,compreendendo um agente perolizante, o qual tem um tamanho de partículaem volume DO,99 menor que 50 pm, sendo que a diferença de índice de re-tração (ΔΝ) entre o meio em que o agente perolizante está em suspensão eo agente perolizante é maior que 0,02.
6. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom a reivindicação 5, em que a composição tem uma viscosidade de 0,001Pa.s (1 centipoise) a 1,5 Pa.s (1.500 centipoises) a 20 s"1 e 21 °C.
7. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom a reivindicação 5, em que a composição tem uma turbidez maior que 5UNT e menor que 3.000 UNT.
8. Composição líquida perolizada para tratamento, adequada aouso como composição para lavanderia ou limpeza de superfícies duras,compreendendo um agente perolizante, o dito agente perolizante tendo umtamanho de partícula em volume DO,99 menor que 50 μιτι, e a composiçãotem uma turbidez maior que 5 e menor que 3.000 UNT.
9. Composição líquida perolizada para tratamento de acordocom a reivindicação 8, em que a composição tem uma viscosidade de 0,001Pa.s (1 centipoise) a 1,5 Pa.s (1.500 centipoises) a 20 s"1 e 21 °C.
10. Composição líquida perolizada para tratamento, adequadaao uso como composição para lavanderia ou limpeza de superfícies duras,compreendendo um agente perolizante, o dito agente perolizante tendo umtamanho de partícula em volume DO,99 menor que 50 μιτι, sendo que acomposição tem uma viscosidade de 0,001 Pa.s (1 centipoise) a 1,5 Pa.s(1.500 centipoises) a 20 s"1 e 21 °C.
11. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom a reivindicação 10, em que a composição tem uma turbidez maior que 5UNT e menor que 3.000 UNT.
12. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer uma das reivindicações precedentes, em que o agente peroli-zante é selecionado do grupo consistindo em agentes perolizantes orgânicosou inorgânicos.
13. Composição líquida perolizada para tratamento de acordocom qualquer uma das reivindicações precedenes, em que o agente peroli-zante é um agente perolizante orgânico selecionado do grupo tendo a se-guinte fórmula:<formula>formula see original document page 71</formula>em queR1 é uma cadeia de alquila C12-C22 linear ou ramificada;R é um grupo alquileno C2-C4 linear ou ramificado;P é selecionado de H, alquila C1-C4 ou -COR2, R2 é alquila C4-C22; en = 1-3.
14. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom as reivindicações de 1 a 12, em que o agente perolizante é um agenteperolizante inorgânico selecionado do grupo consistindo em mica, mica re-vestida de oxido metálico, mica revestida com oxicloreto de bismuto, oxiclo-reto de bismuto, vidro, vidro revestido com oxido metálico e misturas dosmesmos.
15. Composição líquida perolizada para tratamento de acordocom a reivindicação 14, em que o agente perolizante inorgânico é seleciona-do de mica, mica revestida com oxido de titânio, mica revestida com óxidode ferro, oxicloreto de bismuto e misturas dos mesmos.
16. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer uma das reivindicações precedentes, compreendendo, adicio-nalmente, um tensoativo selecionado do grupo consistindo em tensoativosaniônicos, não-iônicos, catiônicos, zwiteriônicos e anfotéricos, e misturas dosmesmos.
17. Composição líquida perolizada para tratamento de acordocom a reivindicação 16, em que o tensoativo é selecionado do grupo consis-tindo em tensoativos aniônicos, não-iônicos e catiônicos e misturas dosmesmos, sendo substancialmente isento de tensoativos à base de betaína.
18. Composição líquida perolizada para tratamento de acordocom uma das reivindicações 16 e 17, em que o tensoativo é um sulfato dealquila C12-C20 linear ou ramificada, um sulfato de alquilalcóxi, de preferên-cia etóxi ou propóxi, ou misturas dos mesmos.
19. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer uma das reivindicações precedentes, compreendendo, adicio-nalmente, um modificador de viscosidade selecionado dentre materiais não-poliméricos cristalinos, hidróxi-funcionais, modificadores de reologia polimé-ricos que conferem características de diminuição da viscosidade sob cisa-lhamento à composição com viscosidade sob alto cisalhamento de 20 s"1 e a- 21 °C, de 1 a 1,5 Pa.s (de 0,001 a 1.500 cP) e uma viscosidade sob baixocisalhamento (0,05 sec'1 a 21 °C) maior que 5 Pa.s (5.000 cP).
20. Composição líquida perolizada de acordo com a reivindica-ção 19, em que o modificador de viscosidade é selecionado do grupo consis-tindo em poliacrilatos, gomas poliméricas, outros polissacarídeos não-gomosos e combinações dos mesmos materiais poliméricos.
21. Composição líquida perolizada para tratamento de acordocom qualquer uma das reivindicações precedentes, compreendendo, adicio-nalmente, um agente de benefício para tratamento de lavanderia, seleciona-do do grupo consistindo em tensoativos catiônicos, silicones, ceras de polio-lefina, látex, derivados de açúcar oleoso, polissacarídeos catiônicos, poliure-tanos e misturas dos mesmos.
22. Composição líquida perolizada de acordo com qualquer umadas reivindicações precedentes, em que a composição é embalada em umfilme solúvel em água.
23. Composição líquida perolizada para tratamento, de acordocom qualquer uma das reivindicações precedentes, em que o agente peroli-zante está presente em teores de 0,01 a 0,5%, com mais preferência de 0,01a 0,2% em peso da composição, medido como 100% ativo.
24. Composição líquida perolizada para tratamento, uma qual-quer das reivindicações precedente, em que o tamanho de partícula em vo-lume DO,99 do agente perolizante é menor que 40 μιτι, com mais preferênciamenor que 30 pm.
25. Composição líquida perolizada para tratamento, adequadapara lavanderia ou para limpeza de superfícies duras, compreendendo:(a) de cerca de 0,5% a cerca de 20%, em peso da composição,de uma pré-mistura de dispersão perolizante orgânica pré-cristalizada, quecompreende:(i) um agente perolizante tendo a seguinte fórmula:<formula>formula see original document page 73</formula>em queR1 é uma cadeia de alquila C12-C22 linear ou ramificada;Ré um grupo alquileno C2-C4 linear ou ramificado;P é selecionado de H, alquila C1-C4 ou -COR2, R2 é alquila C4-C22; eη = 1-3;(ii) um tensoativo selecionado do grupo consistindo em sulfatode alquila C12-C14 linear ou ramificada, sulfato de alquil éter, e misturas dosmesmos;(iii) água e compostos auxiliares selecionados do grupo consis-tindo em tampões, modificadores de pH, modificadores de viscosidade, mo-dificadores de força iônica, álcoois graxos, tensoativos adicionais e misturasdos mesmos;(b) veículo; e(c) opcionalmente, um composto auxiliar de lavanderia;em que a composição de tratamento tem uma viscosidade de cerca de 1 acerca de 1.000 mPa.s (de 1 a 1.000 cP).
26. Composição de acordo com a reivindicação 25, em que oagente perolizante compreende éster etileno glicólico de ácido mono e di-graxo a uma razão de peso na faixa de cerca de 1:2 a cerca de 2:1.
27. Composição de acordo com as reivindicações 25 e 26, emque o agente perolizante tem uma ou mais porções de acila C12-C22 graxa.
28. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 27,em que o agente perolizante tem uma ou mais porções de acila C16-C22graxa.
29. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 28,em que os agentes perolizantes consistem em mono e diestearatos de etile-no glicol.
30. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 29,compreendendo, ainda, um agente co-cristalizante selecionado do grupoconsistindo em:(i) ácido graxo com uma porção C16-C22 alquila, alquenila, al-quil arila ou alcóxi;(ii) álcool graxo com uma porção C16-C22 alquila, alquenila, al-quil arila ou alcóxi; e(iii) misturas dos mesmos.
31. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 30,em que a razão em peso entre o agente perolizante e o agente co-cristalizante situa-se na faixa de cerca de 3:1 a cerca de 10:1.
32. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 31,em que o composto auxiliar de lavanderia compreende um tensoativo aniô-nico selecionado do grupo consistindo em sulfonatos de alquil benzeno Cn-C18 (LAS), sulfatos de alquila C10-C20 (AS) de cadeia ramificada e aleatória,etóxi sulfatos de alquila C10-Ci8 (AExS) em que χ é de 1 a 30, sulfatos dealquila com cadeia média ramificada, sulfatos de alquilalcóxi com cadeiamédia ramificada, carboxilatos de alquilalcóxi C10-C18 compreendendo de 1 a-5 unidades etóxi, sulfonato de alquil benzeno modificado (MLAS), sulfonatode éster metílico C12-C20 (MES), sulfonato de alfa-olefina C10-C18 (AOS), sul-fossuccinatos C6-C20 e misturas dos mesmos.
33. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 32,em que o composto auxiliar de lavanderia compreende um tensoativo não-iônico selecionado do grupo consistindo em etoxilatos de alquila C9-C18, al-coxilatos de alquil fenol C6-C12, álcool C12-C18 e condensados de alquil fenolC6-C12 com polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, álco-ois C14-C22 com cadeia média ramificada, alcoxilatos de alquila C14-C22 comcadeia média ramificada, alquil poliglicosídeos, poliidróxi amidas de ácidograxo, álcoois poli(oxialquilados) terminados com éter, ésteres de sorbitanode ácido graxo (C12-I8) e misturas dos mesmos.
34. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 33,em que o composto auxiliar de lavanderia compreende um amaciante detecidos que é selecionado de compostos de amônio quaternário e misturasdos mesmos.
35. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 34,em que o composto auxiliar de lavanderia é selecionado do grupo consistin-do em:um estabilizante, um tensoativo não-iônico isento de nitrogênio,um tensoativo detersivo contendo nitrogênio, um agente de ligação, um per-fume, uma enzima detersiva, um sistema alvejante, um clareador, um que-lante, um sistema solvente, um sistema efervescente e misturas dos mesmos.
36. Composição perolizante, de acordo com as reivindicações de-25 a 35, em que a composição tem uma viscosidade de cerca de 1 a cercade 800 mPa.s (1 a 800 cP).
37. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 36,em que o agente perolizante compreende de cerca de 0,2% a cerca de 20%,em peso da composição.
38. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 37,em que o tensoativo compreende de cerca de 5% a cerca de 30%, em pesoda composição.
39. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 38,em que o agente co-cristalizante compreende de cerca de 1% a cerca de-5%, em peso da composição.
40. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 39,em que os materiais auxiliares de lavanderia compreendem de cerca de-0,0001 a cerca de 20%, em peso da composição.
41. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 40,em que os compostos auxiliares de lavanderia são selecionados a partir dogrupo consistindo em estabilizantes, tensoativos não-iônicos, tensoativoscontendo nitrogênio, alvejantes, enzimas, perfumes, clareadores, amacian-tes de tecido e misturas dos mesmos.
42. Composição de acordo com as reivindicações de 25 a 41,em que o efeito perolizante é fornecido pelos cristais de ésteres de etilenoglicol de ácido graxo e pelo agente co-cristalizante, estando os cristais dis-persos no veículo que compreende o tensoativo.
43. Método para produção de uma composição detergente pero-Iizada como definida em qualquer uma das reivindicações de 25 a 42, com-preendendo as etapas de:a) formação de uma dispersão perolizante, mediante a mistura-ção de um agente perolizante orgânico, um tensoativo, água e, opcionalmen-te, um agente co-cristalizante a uma temperatura de cerca de 60°C a cercade 90°C, seguida do resfriamento da mistura resultante até a temperaturaambiente, a uma taxa de resfriamento de cerca de 0,5 a 5°C/min;b) misturação da dispersão perolizante obtida em a) com um oumais compostos auxiliares de lavanderia.
44. Método para tratamento de um substrato que esteja preci-sando de tratamento, compreendendo a etapa de colocar o substrato emcontato com uma composição líquida perolizada para tratamento, como defi-ida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 42, de modo que o dito subs-trato seja tratado.
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