BRPI0709118A2 - concetrado de suspensão aquosa estável para fornecimento de biocidas insolúveis em água, lábeis uv - Google Patents
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Abstract
CONCENTRADO DE SUSPENSãO AQUOSA ESTáVEL PARA FORNECIMENTO DE BIOCIDAS INSOLúVEIS EM áGUA, LáBEIS UV. Um concentrado de suspensão aquosa, estável o qual inclui um dispersante polimérico sólido compreendendo um ou mais agentes de dispersão, poliméricos, anlónicos, opcionalmente um co-dispersante o qual preferivelmente é um homopolímero e/ou um copolímero de um vinil lactama heterocíclico, preferivelmente em uma proporção em peso de 0,1:1 a 1:0,1, um biocida insolúvel em água, lábil UV ativo, e um bloqueador UV ou absorvedor TJV para estabilizar o biocida ativo a partir do armazenamento e/ou da exposição à luz solar ou da irradiação UV.
Description
CONCENTRADO DE SUSPENSÃO AQUOSA ESTÁVEL PARA FORNECIMENTODE BIOCIDAS INSOLÚVEIS EM ÁGUA, LÁBEIS UV
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
1. Campo da Invenção
Esta invenção se refere aos sistemas defornecimento para produtos químicos ativos insolúveis emágua e, mais especificamente, a um concentrado de suspensãoaquosa, estável, de um concentrado de ingrediente ativo,biocida, insolúvel em água, lábil UV, para estabilizar taisprodutos químicos ativos contra os efeitos de degradaçãopela luz solar e irradiação UV.
2. Descrição da Técnica Anterior
Vários sistemas de fornecimento e formulaçõesforam propostos para prover dispersões aquosas de produtosquímicos ativos biocidas substancialmente insolúveis emágua tal como iodopropargil butil carbamato (IPBC). Porexemplo, Patente dos Estados Unidos 6.506.794 descreve umadispersão aquosa de compostos de halopropargil e um álcoolpolivinílico parcialmente hidrolisado. Contudo, taisdispersões ativas são muito suscetíveis à degradação quandoem armazenamento e/ou expostas à irradiação UV.
Especificamente, a decomposição de IPBC resulta tipicamentena formação de um subproduto amarelo ou marrom. Ascomposições desse modo serão inadequadas para uso em certossistemas precisando de proteção antimicrobianaparticularmente tintas aquosas brancas.
Vários métodos e composições foram descritos paraestabilizar as composições biocidas contendo IPBC, porexemplo, utilizando absorvedores de UV e/ou epóxidosorgânicos em um veículo líquido, conforme mostrado nasPatentes dos Estados Unidos 4.276.211; 4.552.885;5.938.825; 6.059.991 e 6.140.370. A Patente dos EstadosUnidos 6.616.740 ensina o uso de vários carreadores deglicol para estabilização de IPBC. Contudo, nenhuma dessasrevelações proporciona uma composição de IPBC estável comouma dispersão aquosa isenta de amarelecimento a partir daexposição à irradiação UV.
A Patente dos Estados Unidos 6.156.803 revela ouso de um copolímero de semi-éster de ácido maléico-alquilvinil éter parcialmente neutralizado como um agente dedispersão para produtos químicos agriculturalmente ativosinsolúveis em água. O Pedido de Patente dos Estados Unidos,publicado US 2004/0024099 Al descreve um concentrado desuspensão aquosa para produtos químicos insolúveis em águacompreendendo uma mistura de um agente de suspensãopolimérico aniônico e um homo e/ou co-polímero de um vinillactama heterocíclico.
Conseqüentemente, é um objetivo desta invençãoprover um concentrado de suspensão aquosa, estável de umbiocida lábil UV ativo para fornecimento de tal produtoativo na forma estabilizada em formulações e em substratos.
Um objetivo específico da presente invenção é ode prover tais concentrados estáveis que experimentamsubstancialmente nenhuma degradação ou coloração emarmazenamento e/ou expostos à luz solar ou irradiação UVenquanto mantendo a sua bioatividade.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
O que é aqui descrito é um concentrado desuspensão aquosa, estável que inclui um dispersantepolimérico sólido compreendendo um ou mais agentes dedispersão poliméricos aniônicos, opcionalmente um co-dispersante que é preferivelmente um homopolímero e/ou umcopolímero de um vinil lactama heterocíclico,preferivelmente em uma proporção em peso de 0,1:1 a 1:0,1,respectivamente, um biocida insolúvel em água, lábil UVativo e um bloqueado UV ou absorvedor UV para estabilizar obiocida ativo em armazenamento e/ou exposto à luz solar ouirradiação UV.
Preferivelmente o concentrado de suspensãoaquosa, estável inclui um biocida que é um fungicida ouconservante.
Mais preferivelmente o biocida é um composto dehalopropargil, uma isotiazolona, um triazol, uma ftalimida,benzimidazol carbamato ou tetracloroisoftalonitrila; maisespecificamente, iodo propargil butil carbamato (IPBC),benzisotiazolona (BIT), propiconazol, N(triclorometiltio)ftalimida, metil benzimidazol-2-il carbamato outetracloroisoftalonitrila.
o bloqueador UV ou absorvedor UV adequadamente édióxido de titânio, óxido de zinco, estilbenos, ou mineraisde bloqueio UV e suas misturas. Os absorvedores UV podemser ésteres de ácidos aromáticos ou alifáticos comsubstituintes apropriados, cetonas aromáticas, triazinas,as quais normalmente estão comercialmente disponíveis.
Em uma modalidade da invenção, o concentrado desuspensão aquosa, estável inclui um co-dispersante o qualcompreende um homopolímero ou copolímero de vinilpirrolidona, e um agente de dispersão aniônico o qual é umderivado iônico de semi-éster de ácido maléico-metil viniléster.Uma característica da invenção é que oconcentrado de suspensão não exibe essencialmentedegradação em armazenamento a 50 0C por 3 0 dias, esubstancialmente nenhuma descoloração ou amarelecimentomediante exposição à luz solar ou irradiação UV.
A presente invenção compreende ainda umacomposição que inclui o concentrado de suspensão aquosaestável, por exemplo, uma composição de tinta; ou umacomposição de revestimento, material de construçãosemelhante a concreto, tijolos, asfalto, telhas finas,metais e semelhantes; ou uma composição para cuidadospessoais.
Outra característica da invenção é a provisão deum artigo que compreende um substrato revestido com oconcentrado de suspensão, descrito isoladamente; porexemplo, um artigo em que o substrato é madeira.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
O dispersante principal na presente composição dedispersante polimérico sólido da invenção é um dispersantepolimérico aniônico tal como o sal de sódio de copolímerode semi-éster de ácido maléico/alquil vinil éster (Easy-Sperse®) (ISP) , um lignosulfonato ou um seu sal de metal,por exemplo, POLYFON® ou REAX® (Westvaco); um condensado deformaldeído/naftaleno sulfonado, por exemplo, MORWET®(Witco); UFOXANE® ou MARESPERSE® (Lignotech); um copolímerode alfa-olefina/ácido maléico, um copolímero de bloco deelevado peso molecular com grupos afínicos de pigmento, porexemplo, DISPERBYCK 190 (BYK Chemie) ou um poliacrilato, oqual é capaz de dispersar os compostos hidrofóbicos emágua, e suas misturas. Convenientemente o monômero dopolímero aniônico contém 1-4 locais aniônicos por mol deunidades de repetição.
0 co-dispersante opcional na composição dainvenção é um vinil lactama que é adequadamente ohomopolímero de vinil pirrolidona ou vinil caprolactamaseja opcionalmente substituído no anel ou no grupo vinilcom um alquil inferior (alquil Ci a C4) , ou uma misturadesses homopolímeros. Alternativamente, o co-dispersantepode ser um copolímero de vinil pirrolidona e/ou vinilcaprolactama, por exemplo, copolímero de vinilcaprolactama/vinil pirrolidona, vinil pirrolidona/vinilacetato, vinil pirrolidona/ácido acrílico, vinilpirrolidona/acrilato, vinil pirrolidona e butano, ou umvinil pirrolidona e uma alfa-olefina Ci4-C24. O co-dispersante de vinil lactama geralmente tem um pesomolecular médio de entre aproximadamente 5.000 eaproximadamente 100.000 compatível com um valor-KFikentscher de aproximadamente 10 a aproximadamente 120. Oco-dispersante pode ser uma argila selecionada a partir desilicatos de ocorrência natural, argila atta, bentonita,terra diatomácea, e montmorilonita. Na mistura dedispersante sólido, o polímero de lactama pode enrolar emtorno e revestir ao menos uma porção de um ingredienteinsolúvel em água ativo desse modo reduzindo suahidrofobicidade de superfície enquanto mantendo o caráterhidrofóbico intrínseco do componente ativo insolúvel. Orevestimento de lactama também pode se associar com osânions do dispersante principal para prover uma composiçãode estabilidade aperfeiçoada e permitir composições ativasde elevada carga para espécies hidrofóbicas diferentes quenão são de outro modo capazes de suspensão. 0 uso dopolímero de lactama co-dispersante na mistura sólida dainvenção permite o uso de uma concentração inferior docomponente dispersante polimérico aniônico principal quereduz as propriedades irritantes e/ou espumação. Alémdisso, a presença do polímero de lactama na mistura sólidapermite o uso de vários dispersantes poliméricos aniônicosao contrário incompatíveis.
O componente ativo das composições da invenção éum composto biocida lábil UV substancialmente insolúvel emágua, particulado, ou um composto hidrofóbico ou mistura detais compostos, e preferivelmente é um biocida tal como umcomposto de halopropargil, uma isotiazolona, um triazol,uma ftalimida, um benzimidazol carbamato, umatetracloroisofalonitrila e semelhante.
Alguns desses compostos biocidas normalmenteapresentam degradação significativa a partir de certascondições de armazenamento e/ou exposição à luz do sol ouirradiação UV acompanhada de descoloração quando usados emtais produtos como em tinta, madeira ou formulações paracuidados pessoais.
Pelo termo "substancialmente insolúvel", se querdizer que, para todos os propósitos práticos, asolubilidade do composto em água é insuficiente para tornaro composto praticamente utilizável em uso final depulverização ou imersão sem alguma modificação seja paraaumentar a sua solubilidade ou propriedade de dispersão emágua, de modo a aumentar a biodisponibilidade do compostoou evitar o uso de volumes excessivamente grandes desolvente. Os compostos tendo baixa solubilidade em águanormalmente incluem aqueles tendo uma solubilidade inferiora 1 grama por 100 gramas de água em condições detemperatura ambiente.
Biocidas "substancialmente insolúveis" típicosincluem: iodopropargil butil carbamato (IPBC),Benzisotiazolona (BIT), Propiconazol, N(triclorometiltio)ftalimida, metil benzimidazol-2-il carbamato,tetracloroisofalonitrila, 2-n-octil-3-isotiazolona,
Dibromonitriloproprianamida (DBNPA), 2-(triocianometiltio)benzotiazol (TCMTB), Tebuconazol, Tributil estanhobenzoato, Parabenos, 2,5-dimetil-N-ciclohexil-N-metoxi-3-furano carboxamida, 5-Etoxi-3-triclorometil-l,2,4tiadiazol, 3-(2-metil piperidino) propil 3,4-diclorobenzoato, Ν,Ν'-(1,4-piperazinediil bis(2,2,2-tricloro)etilideno)bis formamida, Tetrametil tiuramdisulfeto, O-Etil-S,S,difenil-ditiofosfato, 5,10-dihidro-5,10-dioxo nafto (2,3,9)-p-ditilina-2,3-dicarbonitrila, a-2- [ (4-clorofenil)etil]-a-(1,1-dimetil etil)-1 H-1,2,4-triazol-l-etanol, 3-(3,4-diclorofenil)1,1 dimetiluréia, N-tridecil-2,6-dimetilmorfolina e 4-N-dodecil-2,6-dimetilmorfolina.
Pelo termo "lábil UV" se quer dizer, para todosos propósitos práticos, que o ingrediente ativo estásujeito à absorção a qualquer parte de luz solar natural ouluz artificial exposta. Geralmente, qualquer ingredienteativo contendo frações não-saturadas, especialmente comconjugação, e componentes aromáticos ou heterocíclicos,estará sujeito à absorção de tal irradiação, a qualeventualmente pode causar uma degradação de mudança de corou perda de atividade.Nessa invenção, o termo bloqueador UV e/ouabsorvedor UV inclui aqueles compostos que causarão umamudança considerável de uma porção ativa apropriada docomponente espectral de irradiação.
A presente invenção provê um concentrado desuspensão que é ambientalmente amigável, e isento desolventes orgânicos e emulsificadores convencionais. 0concentrado de suspensão aquosa da presente invenção podeser formulado com múltiplos ingredientes ativos paramelhorar seu espectro de atividade. O concentrado éfacilmente diluivel com água. Um elevado teor de sal naágua do solo a partir do campo não afetará a suaestabilidade na diluição. O concentrado de suspensão podeser feito facilmente mediante métodos padrão, conformedescrito abaixo:
O produto comercial Easy-Sperse® (InternationalSpecialty Products Inc.) adequadamente é empregado como odispersante polimérico aniônico na composição sólida dainvenção. Easy-Sperse® é a solução aquosa parcialmenteneutralizada (NaOH) de copolímero de semi-éster de ácidomaléico/metil vinil éter (etil/butil) tendo um teor desólidos de aproximadamente 25% e uma viscosidade deaproximadamente 6 N*seg/m2.
O co-dispersante opcional na composiçãoadequadamente é uma solução aquosa de polivinil pirrolidona(20-40% de sólidos). Uma solução/pasta fluida não só dodispersante primário como também do co-dispersante éprovida em uma proporção em peso desses ingredientes de0,1:1 a 1:0,1, respectivamente, preferivelmente 1:0,5 a 1:5e, mais preferivelmente, 1:1 a 1:4. a solução/pasta fluidapode ser diluída com água, se necessário, para produzir umaviscosidade particularmente adequada para secagem porpulverização, por exemplo, 3 a 6 N*seg/m2. Então asolução/pasta fluida é seca por pulverização adequadamenteem uma temperatura de entrada de aproximadamente 148,9-248, 9°C e uma temperatura de saída de aproximadamente 65,6-132,2°C. 0 produto do processo de secagem por pulverizaçãoé um concentrado de dispersante polimérico, sólido,adequado para fornecimento de ingredientes ativos, biocidasinsolúveis em água, lábeis UV. Se, contudo, ambos, odispersante principal e os co-dispersantes estiveremcomercialmente disponíveis como sólidos, então apenas agranulação simples dos ingredientes é exigida para que seobtenha o concentrado sólido desejado.
O material ativo pode ser então adicionado em umaquantidade adequada e processado, se desejado, paraingredientes ativos sensíveis à água; sob condiçõesanidras; e elaborado em sistemas de fornecimento desólidos, tal como pós que podem ser umedecidos, grânulos etabletes que podem ser dispersos em água. Se desejado, aforma sólida pode ser usada em um meio aquoso com água dediluição, em uma formulação aquosa ou suspensão. Aformulação também pode ser revestida em superfícieshidrofóbicas, ou impressa em folhas.
Os produtos da invenção são vantajosos do pontode vista comercial pelas seguintes razões. Especificamente,o concentrado de suspensão exibe essencialmente nenhumadegradação em armazenamento a 50 0C por 3 0 dias, esubstancialmente nenhuma descoloração ou amarelecimento emexposição à luz do sol ou irradiação UV.A composição sólida da invenção também pode sereficientemente preparada simplesmente mediante
homogeneização e trituração a úmido dos componentes oumediante extrusão. A composição pode ser diluída com umaquantidade desejada de água mediante mistura em ummisturador de alta velocidade por um período deaproximadamente 3 0 minutos a 60 minutos.
A composição da presente invenção pode incorporaraté 90% de um material ativo em sua mistura enquantomantendo a sua estabilidade por ao menos 1 ano ou mais. Nadiluição o componente ativo pode ter uma concentração de 10ppm a 50% na mistura de ruído enquanto mantendo aestabilidade da suspensão por 4 horas ou mais. A combinaçãodo dispersante aniônico com o polímero de lactama tem umefeito de suspensão sinergístico em que a capacidade dedispersão da soma de qualquer componente isoladamente éacentuadamente excedida.
Tendo genericamente descrito a invenção, faz-sereferência aos exemplos a seguir que ilustram modalidadespreferidas e comparações do concentrado ou formulação dapresente invenção com aqueles da técnica anterior.
EXEMPLO 1
Preparação de Concentrado de Dispersante Polimérico Sólidoda Invenção
Foram misturados 72 g de uma solução de Easy-Sperse® (24,8% de sólidos) com 176 g de PVP K-30 (30,5% desólidos) , então homogeneizados em temperatura ambiente por1 hora e concentrados em uma coifa durante a noite emtemperatura ambiente seguido de secagem em um forno a vácuo(< 10 mm de Hg) a 80°C por 2 horas. O produto sólidoresultante tinha um Tg de 159 °C e < 1% de água aglutinada euma proporção em peso de Easy-Sperse® para PVP de 1:3.EXEMPLO 2
Preparação de Concentrado de Dispersante Polimérico Sólidomediante Secagem por Pulverização
24 0 kg de solução de Easy-Sperse® (26% desólidos) e 720 kg de PVP K-30 (36,6% de sólidos) forammisturados e aquecidos a 48,9°C e então diluídos com 272 Kgde água. A solução resultante foi alimentada a um secadorde pulverização comercial com uma temperatura de entrada de210°C e uma temperatura de saída de 129,5°C. Um sólido foiobtido na forma de um pó o qual passou através de uma telade malha 20. 317,1 Kg de material seco foram obtidas com 7%de água, no total (confinada) . A proporção em peso de Easy-Sperse® para PVP foi de 1:4.EXEMPLO 3
Os Exemplos 1 e 2 foram repetidos em umaproporção em peso de 1:1. Resultados similares foramobtidos.EXEMPLO 4
Os Exemplos 1 e 2 foram repetidos em umaproporção em peso de 1:2. Resultados similares foramobtidos.EXEMPLO 5
0 Exemplo 1 foi repetido com Morwet® D-425 sólidoem vez de uma solução de Easy-Sperse®, e uma solução de PVPpara produzir uma proporção em peso de sólido de 1:1.EXEMPLO 6
0 Exemplo 5 foi repetido em uma proporção em pesode 1:3 com resultados similares.EXEMPLO 7
O Exemplo 5 foi repetido com Reax® IOOM sólido emvez de Morwet® D-425 com resultados similares.
EXEMPLO 8
O Exemplo 6 foi repetido com Reax® 100M sólido emvez de Morwet® D-425 com resultados similares.
EXEMPLO 9
Mistura de Dispersante Sólido e Ingrediente Ativo Biocida
700 g de IPBC comercial ativo foram misturadoscom 80 g do dispersante polimérico do Exemplo 2 e 220 g dedióxido de titânio comercialmente disponível em ummisturador-V. Essa pré-mistura sólida foi usada paraformular pós que podem ser umedecidos, concentrados desuspensão, grânulos que podem ser dispersos em água etabletes do ingrediente ativo.
EXEMPLO 10
700 g de BIT ativo comercial foram misturados com80 g do dispersante polimérico do Exemplo 2 e 22 Og dodióxido de titânio comercialmente disponível em ummisturador-V. Essa pré-mistura sólida foi usada paraformular pós umedecíveis, concentrados de suspensão,grânulos dispersíveis em água e tabletes do ingredienteativo.
EXEMPLO 11
300 g de IPBC comercial foram misturados com 70 gda composição de aglutinante/dispersante polimérico doExemplo 6 e 100 g de dióxido de titânio comercialmentedisponível em um misturador-V. Essa carga foi usada paraproduzir grânulos e tabletes extrudados.
EXEMPLO 12100 g da carga a partir do Exemplo 11 foramfeitos em uma pasta fluida mediante amassamento com água(10-20 g) e foi extrudada em uma extrusora de bancada delaboratório em velocidade máxima. 0 extrudado foi seco emum forno a 700C por ura período de 8 horas. 0 extrudado eradispersível em água em uma concentração de nível deutilização de IPBC e a partir de 0,1% a 2,0%.
EXEMPLO 13
50 g do extrudado do Exemplo 12 foram misturadoscom 1,5 g de polivinil pirrolidona reticulado (Polyclar®ATF) e vários tabletes foram feitos mediante compactação dopó em uma prensa de tablete de laboratório em uma pressãode 2,5 toneladas. Cada tablete pesou aproximadamente 3 g,contendo aproximadamente 1,8 6 g de IPBC. As suspensõesaquosas foram feitas mediante dispersão de cada tablete em186 g de água mediante agitação branda por aproximadamenteminutos para produzir uma suspensão de IPBC a 1%.
EXEMPLO 14
0 que se segue descreve resumidamente oprocedimento usado para preparar concentrados de suspensãode biocidas mostrados nos Exemplos a seguir 15A a 15D.
As composições de concentrados de suspensão debiocida em faixas adequadas e preferidas em peso dessaforma preparadas incluem: ingrediente ativo: 5-50%; faixapreferida 10-40%; dispersante polimériço; 0,2-8%,preferido: 1-5%; bloqueador UV: 0,2-20%, preferido: 2-10%;espessante: 0,05-0,4%; preferido: 0,1-0,3%; agente deumedecimento: 0-1,0%, preferido: 0-0,5%; desespumante:0,05-0,4%, preferido: 0,1-0,3%; conservante: 0-0,5%,preferido: 0-0,2%; e água até 100%.Procedimento Geral:
Em um recipiente com misturador Cowles foramadicionados aproximadamente 8 5% de água, exigidos, seguidopelo agente de umedecimento, dispersante, bloqueador UV, eingrediente ativo. Misturou-se a 500 RPM por 3 0 minutos. Odesespumante e o espessante foram adicionados à misturaacima e água restante, e misturado em 2.000 RPM por 30minutos adicionais. A carga foi bombeada para dentro de ummoinho de cesto e triturada até o tamanho de partículaselecionado, normalmente aproximadamente 10 micra detamanho de partícula médio (uma classificação de Hegmanentre 6 e 7) .
Os espessantes usados são normalmente polímerossolúveis em água comercialmente disponíveis que transmitemelevada viscosidade quando adicionados em concentraçõesmuito baixas, tal como gomas naturais, carboidratos comoKelzan®,polímeros sintéticos como Carbopol®(poliacrilatos) . Os agentes de umedecimento são usados parareduzir a fricção durante moagem em alta velocidade,normalmente líquidos orgânicos de baixa espumação com umatensão de superfície dinâmica baixa, por exemplo, da sérieSurfynol® ou N-octil pirrolidona. Os conservantes usadossão compostos orgânicos registrados comercialmentedisponíveis capazes de controlar o crescimento biológico domeio aquoso durante um período de armazenamento razoável deaproximadamente 1-5 anos, por exemplo, série Nuosept®,Kathon®, Proxel® e semelhantes.
EXEMPLO 15A
1 kg de concentrado de suspensão aquosa foipreparado utilizando aproximadamente 200 g de IPBCcomercialmente disponível, por intermédio dò procedimentogeral descrito no Exemplo 14. 200 g de IPBC forammisturados com 25 g de dispersante polimérico Easy-Sperse®e 600 g de água desionizada. A carga foi carregada em ummisturador em baixa velocidade seguido por misturação emalta velocidade por um período de 30 minutos. Durante oprocesso de misturação, 1,0 g de Surfynol® 104E foiadicionado junto com 1,0 g de Sag 30. A carga foiprocessada como no Exemplo 14. O concentrado de suspensãofoi então misturado com 122 g de solução de estoque deKelzan® a 1% preparada separadamente, seguida da adição daquantidade restante de água (53 g) para compor umconcentrado de IPBC a 22%.
EXEMPLO 15B
O Exemplo 15A foi repetido exceto que 50 g deoxido de zinco foram incluídos na mistura sólida, inicial,com água, e 3 g de água de composição foram usadas no fimem vez de 53 g de água.
EXEMPLO 15C
O Exemplo 15B foi repetido exceto que dióxido detitânio foi usado em vez de óxido de zinco.
EXEMPLO 15D
O Exemplo 15C foi repetido utilizando 4 0 g deIPBC em vez de 200 g e 40 g de Easy-Sperse® P 20 em vez de25 g e a água inicial foi de 4 00 g em vez de 600 g, e águade composição foi de 23 g.EXEMPLO 15E
O Exemplo 15C foi repetido exceto que Disperbyck190 foi usado em vez de Easy-Sperse.
Os concentrados de suspensão descritos no Exemplo15Α, 15Β e 15C foram avaliados em relação ao amarelecimentomediante exposição à luz UV. Os resultados são mostrados noExemplo 16. Os Exemplos 15C e 15E foram avaliados emrelação à estabilidade em armazenamento acelerado. Essesresultados são mostrados no Exemplo 17. 0 Exemplo 15D foiavaliado como um aditivo em tinta. Esses resultados sãomostrados no Exemplo 18.
EXEMPLO 16
TABELA 1
Amarelecimento mediante Exposição à luz UV
<table>table see original document page 17</column></row><table>
"+" = amarelecimento; = não-amarelecimento
EXEMPLO 17
Estabilidade de IPBC no Concentrado de Suspensão Aquosa
A dispersão de IPBC, descrita nos Exemplos 15C e15E, foi envelhecida a calor por 30 dias a 50°C. Os níveisde IPBC resultantes foram determinados por HPLC de fasereversa. Os níveis de IPBC detectados na Amostra 15C foramde 21.54±0.06 que é o mesmo nível como na amostra analisadaem tempo zero, imediatamente após a preparação doconcentrado de suspensão. Os níveis de IPBC detectados naAmostra 15E foram de 20.34±0.2% que é o mesmo nível daamostra analisada no tempo zero.
EXEMPLO 18
A eficácia do concentrado de suspensão de IPBC a40% no Exemplo 15D, foi comparada com aquela de umaformulação de IPBC comercial comparável em resistência apósASTM D5590 intitulado "Determining the Resistance of PaintFilms and Related Coatings to Fungai Defacement byAccelerated Four Week Agar Plate". Os resultados sãomostrados na Tabela 2. As classificações de crescimentoforam feitas a cada 7 dias, em uma escala de "0" a "10",onde "0" corresponde à ausência completa de crescimento defungos e "10" corresponde à cobertura completa por fungos.
O inóculo misturado continha os fungos Aspergillus niger ePenicillium funiculosum.
TABELA 2
Eficácia do Concentrado de Suspensão Aquosa de IBPC
<table>table see original document page 18</column></row><table>
EXEMPLO 19
1 Kg de um concentrado de suspensão aquosa foipreparado com BIT após o procedimento do Exemplo 15C.
EXEMPLO 20
A eficácia da dispersão de BIT descrita noExemplo 19 foi comparada com aquela de uma formulação BITcomercial de resistência similar após ASTM D2574 intitulado"Resistance of Emulsion Paints in the Container to Attackby Microorganisms". Os resultados são mostrados na Tabela3. Classificações de crescimento foram feitas no dia 1, 2,3 e 6 após cada desafio bacteriano em uma escala de "0" a"4", onde "0" corresponde a nenhum crescimento, "1" é menordo que 10 ufc/ml, "2" é 11-100 ufc/ml; "3" é 101-1.000uf c/ml e "4" é maior do que 1.000 ufc/ml. 0 inóculobacteriano misto consistia em Pseudomonas aeruginosa,Enterobacter cloacae, Bacillus subtilis, Bacillusmegaterium e Bacillus licheniformis. A concentração finalpara Desafio I foi de 1,52 χ IO6 ufc/ml e para Desafio II,1,56 χ IO7 ufc/ml.
TABELA 3
Eficácia de Concentrado de Suspensão Aquosa de BIT
<table>table see original document page 19</column></row><table>
EXEMPLO 21
0 Exemplo 15 foi repetido utilizando propiconazolem vez de IPBC. Resultados similares foram obtidos.
EXEMPLO 22O Exemplo 19 foi repetido utilizando-se umacombinação de IPBC e propiconazol na proporção em peso de1:2. Resultados similares foram obtidos.
EXEMPLO 23
0 Exemplo 15 foi repetido utilizando Folpet emvez de IPBC. Resultados similares foram obtidos.
EXEMPLO 24
O Exemplo 15 foi repetido utilizandoclorotalonil. Resultados similares foram obtidos.
Embora a invenção tenha sido descrita comreferência específica a certas modalidades da mesma, seráentendido que podem ser feitas alterações e modificações asquais estão abrangidas pela prática da técnica.
Claims (20)
1. Concentrado de suspensão aquosa, estávelcaracterizado por incluir um dispersante polimérico sólidocompreendendo um ou mais agentes de dispersão poliméricosaniônicos, um biocida insolúvel em água, lábil UV e umbloqueador UV ou absorvedor UV para estabilizar o biocidaativo a partir de armazenamento e/ou exposição à luz do solou irradiação UV.
2. Concentrado de suspensão aquosa, estável, deacordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato deque o dispersante polimérico sólido compreende ainda um co-dispersante.
3. Concentrado de suspensão aquosa, estável, deacordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato deque o co-dispersante é um homopolímero e/ou copolímero deum vinil lactama heterocíclico.
4. Concentrado de suspensão aquosa, estável, deacordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato deque o agente de dispersão polimérico aniônico e o co-dispersante estão presentes em uma proporção de peso de-0,1:1 a 1:0,1.
5. Concentrado de suspensão aquosa, estável, deacordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato deque o agente de dispersão polimérico aniônico é selecionadodo grupo consistindo em um sal de sódio de copolímero dealquil vinil éter/semi-éster de ácido maléico, umlignossulf onato ou seu sal de metal, um condensado deformaldeído/naftaleno sulfonado, um copolímero dealfaolefina/ácido maléico, um poliacrilato e suas misturas.
6. Concentrado de suspensão aquosa, estável, deacordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato deque o biocida é um fungicida.
7. Concentrado de suspensão aquosa, estável, deacordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato deque o biocida é um conservante.
8. Concentrado de suspensão aquosa, estável, deacordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato deque o fungicida é um composto de halopropargil, umaisotiazolona, um triazol, uma ftalimida, um carbamato debenzimidazol ou tetracloroisofalonitrila.
9. Concentrado de suspensão aquosa, estável, deacordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato deque o biocida ativo é iodopropargil butil carbamato.
10. Concentrado de suspensão aquosa, estável, deacordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato deque o conservante é benzisotiazolona.
11. Concentrado de suspensão aquosa, estável, deacordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato deque o bloqueador-UV é dióxido de titânio, óxido de zinco,um estilbeno, um mineral de bloqueio-UV, e suas misturas.
12. Concentrado de suspensão aquosa, estável, deacordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato deque o co-dispersante compreende um homopolímero oucopolimero de vinil pirrolidona e um derivado iônico demetil vinil éter - semi-éster de ácido maléico.
13. Concentrado de suspensão aquosa, estável, deacordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato deque o co-dispersante é uma argila selecionada a partir desilicatos de ocorrência natural, argila Atta, bentonita,terra diatomácea, e montmorilonita.
14. Concentrado de suspensão aquosa, estável, deacordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato denão apresentar essencialmente qualquer degradação emarmazenamento a 50°C por 30 dias, e substancialmentenenhuma descoloração ou amarelecimento sob exposição à luzsolar ou irradiação UV.
15. Composição caracterizada por incluir oconcentrado da reivindicação 1.
16. Composição de tinta caracterizada por incluiro concentrado da reivindicação 1.
17. Composição para cuidados pessoaiscaracterizada por incluir o concentrado da reivindicação 1.
18. Artigo caracterizado por compreender umsubstrato revestido com o concentrado de suspensão dareivindicação 1.
19. Artigo, de acordo com a reivindicação 18,caracterizado pelo fato de que o substrato é madeira.
20. Sólido que pode se dispersar em água,estável, caracterizado por compreender um dispersantepolimérico sólido compreendendo um ou mais agentes dedispersão, poliméricos, aniônicos, ou biocida insolúvel emágua, lábil UV ativo e um bloqueador UV ou absorvedor UVpara estabilizar o biocida ativo a partir do armazenamentoe/ou da exposição à luz solar ou da irradiação UV.
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