BRPI0711006A2 - lata de alimentos, composição para revestir uma lata de alimentos de poliéster - Google Patents

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Abstract

LATA DE ALIMENTOS, COMPOSIçAO PARA REVESTIR UMA LATA DE ALIMENTOS E POLIESTER. Divulgam-se poliésteres compreendendo o produto de reação de um poliol e um bis-epóxi reagido com um ácido carboxílico e/ou éster mono- e/ou di-fenálico. Divulgam- se também latas de alimentos revestidas pelo menos em parte no interior com uma composição compreendendo estes poliésteres. A composição usada nas latas de alimentos é substancialmente livre de BPA e BPF e substancialmente livre de BADGE e BFDGE. Divulgam-se também latas de alimentos revestidas pelo menos em parte no interior com uma composição compreendendo um poliéster tendo uma perda de peso molecular de menos que 50% num meio ácido.

Description

"LATA DE ALIMENTOS, COMPOSIÇÃO PARA REVESTIR UMA LATA DEALIMENTOS E POLIÉSTER".Campo da invenção
A presente invenção refere-se a poliésteres compreendendoo produto de reação de um poliol e um bis-epóxi reagidocom um ácido carboxílico mono- e/ou di-fenólico e/ouéster. A presente invenção refere-se ainda a latas dealimentos revestidas com uma composição compreendendotais poliésteres. A presente invenção refere-se ainda alatas de alimentos revestidas com uma composiçãocompreendendo um poliéster que tem uma perda em pesomolecular de menos que 50% num meio ácido.Histórico da invenção
Está bem estabelecida a aplicação de várias soluções detratamento e de pré-tratamento para retardar ou inibircorrosão. Isto é particularmente verdadeiro na área delatas metálicas para alimentos ou bebidas. Aplicam-se osrevestimentos no interior de tais recipientes paraimpedir que o conteúdo entre em contato com o metal dorecipiente. 0 contato entre o metal e o alimento oubebida pode conduzir à corrosão do recipiente metálico,que pode então contaminar o alimento ou bebida. Isto éparticularmente verdadeiro quando os conteúdos das latassão de natureza ácida, tais como produtos baseados emtomate e refrigerantes. Os revestimentos aplicados nointerior de latas de alimentos e bebidas também podemauxiliar a impedir corrosão no espaço superior das latas,que é a área entre a linha de enchimento do produtoalimentício e a tampa da lata; a corrosão no espaçosuperior é particularmente problemática com produtosalimentícios tendo um elevado conteúdo de sal.Além da proteção contra corrosão, os revestimentos paralatas de alimentos e bebidas devem ser não tóxicos, e nãodevem afetar adversamente o sabor do alimento ou bebidana lata. Deseja-se também resistência ao "estalo","branqueamento" e/ou "empolamento".
Determinados revestimento são aplicáveis particularmentesobre estoque de metal bobinado, tal como o estoque demetal bobinado do qual as extremidades de latas sãoconfeccionadas, "folha de flandres para fundos e tampasde latas". Uma vez que os revestimentos projetados parauso em folha de flandres para fundos e tampas de latasantes das extremidades (fundos e tampas) serem cortadas edo estoque de metal bobinado, elas também são tipicamenteflexíveis e/ou extensíveis. Por exemplo, revestem-seambos os lados da folha de flandres para fundos e tampasde latas. A partir daí, a folha de flandres para fundos etampas de latas é perfurada, estriada para a abertura"pop-top" (com estai ido de topo) e depois se fixa o anelde abertura "pop-top" com um pino que é fabricadoseparadamente. A tampa é então fixada no corpo da lata,por um processo de laminação de borda. Conseqüentemente,o revestimento aplicado na folha de flandres para fundose tampas de latas tem tipicamente um grau mínimo detenacidade e flexibilidade, tal que ele possa suportarprocessos de fabricação extensivos, além de algumas ou detodas as outras características desejáveis acimadiscutidas.
No passado, usaram-se vários revestimentos baseados emepóxi e revestimentos baseados em poli(cloreto de vinila)para revestir o interior de latas metálicas para impedircorrosão. Entretanto, a reciclagem de materiais contendopoli(cloreto de vinila) ou polímeros de vinila contendohaleto relacionados pode gerar subprodutos tóxicos; alémdisso, estes polímeros são tipicamente formulados complastificantes com funcionalidade epóxi. Ademais,revestimentos baseados em epóxi são preparados commonômeros tais como bisfenol A ("BPA"), bisfenol F("BPF") e diglicidil éteres destes (isto é diglicidiléter de bisfenol A ("BADGE") e diglicidil éter debisfenol F ("BFDGE")); relatou-se que determinados destescompostos têm efeitos negativos à saúde. Apesar de teremsido feitas tentativas para limpar o epóxi não reagidoresidual, por exemplo, com polímeros de funcionalidadeácida, isto não resolve adequadamente o problema; algumBADGE/BFDGE livre ou seus subprodutos ainda permanecerão.Autoridades governamentais, particularmente na Europa,restringem a quantidade de BPA, BPF, BADGE, BFDGE livrese/ou seus subprodutos que sejam aceitáveis. Entretanto,muitas composições que satisfazem estas exigências podemter estabilidade insatisfatória, tais como poliésteresque degradam muito rapidamente na presença decatalisadores ácidos. Portanto, há necessidade derevestimentos de latas para alimentos e bebidas que sejamsubstancialmente livres de BPA, BPF, BADGE, BFDGE e/ouprodutos de vinila halogenados; são particularmentedesejados revestimentos de latas tendo resistência ãdegradação em meios ácidos.Sumário da invenção
A presente invenção refere-se a um poliéstercompreendendo o produto de reação de: (a) um poliol; e(b) um bis-epóxi reagido com um ácido carboxílico mono-e/ou di-fenólico e/ou éster.A presente invenção refere-se ainda a latas de alimentosrevestidas pelo menos em parte no interior com umacomposição compreendendo um poliéster compreendendo oproduto de reação de: (a) um poliol; e (b) um bis-epóxireagido com um ácido carboxílico mono- e/ou di-fenólicoe/ou éster, sendo que a composição é substancialmentelivre de BPA e BPF e substancialmente livre de BADGE eBFDGE.A presente invenção refere-se ainda a latas de alimentosrevestidas pelo menos em parte no interior com umacomposição compreendendo um poliéster que tem uma perdaem peso molecular menor que 50% num meio ácido.Descrição detalhada da invençãoA presente invenção refere-se a um poliéstercompreendendo o produto de reação de: (a) um poliol; e(b) um bis-epóxi reagido com um ácido carboxílico mono-e/ou di-fenólico e/ou éster. Usa-se aqui o termo "poliol"para referir-se a qualquer composto tendo dois ou maisgrupos hidroxila. Os polióis apropriados incluem, mas nãose limitam a, glicóis alquilênicos, tais como etilenoglicol, propileno glicol, dietileno glicol, dipropilenoglicol, trietileno glicol, tripropileno glicol, hexilenoglicol, poli(glicol etilênico), poli(glicol propilênico)e neopentil glicol; bisfenol A hidrogenado, ciclo-hexanodiol; 1,3-propanodiol; glicol; 1,4-butanodiol; 1,3-butanodiol; butil etil propanodiol; trimetil pentanodiol;ciclo-hexano dimetanol; caprolactonadiol;, por exemplo, oproduto de reação de épsilon-caprolactona e etilenoglicol; bisfenóis hidroxi alquilados; poliéteres glicóis,por exemplo, poli(oxi tetrametileno)glicol e similares.Também podem ser usados polióis de funcionalidade maiorem quantidade limitada, contanto que eles não tenhamquaisquer efeitos adversos sobre a flexibilidade.Exemplos incluem trimetilolpropano, trimetilol etano,pentaeritritol, e similares.
O poliol reage com o produto de reação de um bis-epóxi eum ácido carboxilico mono- e/ou di-fenólico e/ou éster. 0termo "bis-epóxi" refere-se a qualquer composto que tenhadois grupos epóxi, tais como grupos epóxi terminais. Oscompostos de bis-epóxi apropriados incluem diglicidilésteres e/ou éteres. São particularmente apropriados osdiglicidil éteres tendo dois anéis fenólicos que foramhidrogenados, tal como EPONEX 1510, que é o diglicidiléter de bisfenol A hidrogenado, obtenível comercialmentede Hexion, e diglicidil éteres tendo um anel fenólico,tal como diglicidil éter de resorcinol. Determinadoscompostos de bis-epóxi podem ter a fórmula geral (I):
<formula>formula see original document page 5</formula>
na qual R é uma parcela alquila, cicloalquila ou arila ecada X é o mesmo ou diferente e é ou 0, CR1 ou NR1, sendoque R1 é H ou alquila.
Compreender-se-á que os grupos epóxi reagem com os gruposhidroxi dos ácidos carboxílicos e/o ésteres fenólicospara formar um bis-ácido carboxilico ou um bis-éster. 0bis-ácido carboxílico ou bis-éster reage então com umpoliol para formar um poliéster. Tipicamente, o bis-epóxireage com os ácidos carboxílicos e/ou ésteres fenólicosnuma razão de 1,1:2, tal como 1,5:2, ou 1:1,5, ou 1:>1 a2, ou 1:2. Ácidos carboxílicos e/ou ésteres mono-fenólicos são particularmente apropriados, e incluem osésteres de ácido para-hidroxibenzóico ou "parabenos",tais como metil parabeno, etil parabeno, propil parabeno,butil parabeno, isobutil parabeno, isopropil parabeno,e/ou benzil parabeno. Os ácidos carboxílicos e/ou ésteresdi-fenólicos apropriados incluem ácido di-fenólico.Compreender-se-á que quando se usa um ácido carboxílicoe/ou éster fenólico com mais do que um grupo 0H,condições devem ser mantidas a fim de evitar gelificaçãodo produto.
Tipicamente, o peso molecular médio ponderai ("Mw") dopoliéster será 4.000 ou maior, tal como 11.000 ou maior,tal como 14.000 a 15.000, ou ainda maior. Descobriu-seque determinados poliésteres da presente invenção têmresistência à degradação particularmente boa em meiosácidos. Mais especificamente, estes poliésteres têm umaperda em peso molecular menor que 50%, tal como menor que40%, menor que 30%, ou menor que 20%, num meio ácido.Como demonstrado nos exemplos, determinados poliésteresda presente invenção, e revestimentos nos quais eles sãocolocados, são muito mais resistentes à degradação e àperda de peso molecular em meios ácidos quando comparadoscom outros poliésteres e revestimentos contendo osmesmos. Isto é uma descoberta significativa, uma vez quetal degradação pode limitar o desempenho de revestimentosde poliéster. "Meios ácidos" e termos semelhantes quandoaqui usados referem-se a meios nos quais um ácido ouácidos tendo um pKa (ou pKa médio se for usado mais queum ácido) menor que 5, tal como menor que 3, estãopresentes numa concentração de cerca de 0,02 equivalentepor grama de sólidos de poliéster. Compreender-se-á queum meio ácido pode resultar quando se usar qualquernúmero dos catalisadores ácidos usados tipicamente paracurar composições baseadas em poliéster. Portanto, aresistência à degradação (medida, por exemplo, como perdade peso molecular) em tais ambientes é significativa. Seum poliéster ou revestimento de poliéster tiver uma perdaem peso molecular menor que 50%, 40%, 30%, ou 20% podeser determinada por aqueles treinados na técnicacolocando o poliéster ou o revestimento de poliéster nummeio ácido, tratando a amostra tal como descrito nosexemplos, e medindo a perda de peso molecular.
Em determinadas incorporações, o poliéster incorpora umaparcela na qual se pode enxertar um acrílico. Porexemplo, tal parcela pode ser introduzida reagindoanidrido maleico com o bis-ácido carboxílico/bis-éster.Outros monômeros que enxertarão com acrílico também podemser usados tais como ácido maleico, ácido/anidridofumárico, ácido/anidrido itacônico, e ácido/anidridocrotônico. Pode-se formar um copolímero enxertado usandotécnicas-padrão na técnica, tal como adicionando ummonômero acrílico no poliéster e polimerizando o acrílicousando um iniciador via radicais livres.
A presente invenção refere-se ainda a latas de alimentosrevestidas pelo menos em parte no interior com umacomposição compreendendo um ou mais dos poliésteres acimadescritos. Usa-se aqui o termo "latas de alimentos"referindo-se a latas, recipientes ou qualquer tipo derecipiente metálico ou porção do mesmo usando para conterqualquer tipo de alimento ou bebida. Por exemplo, o termo"latas de alimentos" inclui especificamente "tampas efundos de latas", que são tipicamente estampadosprovenientes de folha de flandres para fundos e tampas delatas e usadas juntamente com as embalagens de bebidas.As composições são substancialmente livres de BPA e BPF.Compreender-se-á que podem estar presentes traços ouquantidades mínimas de um ou mais destes componentes, talcomo 10% em peso ou menos, 5% em peso ou menos, 2 ouainda 1% em peso ou menos, com a porcentagem em pesobaseada no peso total de sólidos, e ainda serem"substancialmente livre de BPA e BPF". As composições sãotambém livres de BADGE e BFDGE. Novamente, compreender-se-á que podem estar presentes traços ou quantidadesmínimas de um ou mais destes componentes, tal como 10% empeso ou menos, 5% em peso ou menos, 2 ou ainda 1% em pesoou menos, com a porcentagem em peso baseada no peso totalde sólidos, e ainda serem "substancialmente livre deBADGE e BFDGE".
Determinadas incorporações da presente invenção referem-se a latas de alimentos revestidas pelo menos em parte nointerior com uma composição consistindo essencialmente deum poliéster que compreende um poliéster compreendendo oproduto de reação de: (a) um poliol; e (b) um bis-epóxi
reagido com um ácido carboxílico mono- e/ou di-fenólicoe/ou éster, sendo que a composição é substancialmentelivre de BPA e BPF e substancialmente livre de BADGE eBFDGE.
As composições usadas de acordo com a presente invençãopodem compreender ainda um reticulador. Pode-sedeterminar um reticulador apropriado baseado nasnecessidades e desejos do usuário, e pode incluir, porexemplo, reticuladores aminoplásticos, reticuladoresfenólicos, reticuladores em blocos e carbamato de 1,3,5-triazina. Os reticuladores aminoplásticos podem ser basemelamina, base uréia ou base benzoguanamina. Osreticuladores de melamina são amplamente obteníveiscomercialmente, tais como de Cytec Industries, Inc. comoCYMEL 303, 1130, 325, 327, e 370. Os reticuladoresfenólicos incluem, por exemplo, novolacs, e resóis; pode-se usar o bisfenol A como um reticulador, contanto que oproduto final ainda seja "substancialmente livre de BPA".Para uso em latas de alimentos, os resóis que não derivamde bisfenol A são particularmente apropriados.
As composições usadas de acordo com a presente invençãocompreendem tipicamente mais que 70% em peso do poliésteraqui descrito, sendo que a porcentagem em peso baseia-seno peso total de sólidos da composição. Tipicamente, opoliéster estará presente numa quantidade de 1 a 30% empeso, tal como 2 a 5% em peso, novamente a porcentagem empeso baseando-se no peso total de sólidos da composição.
Em determinadas incorporações, a porcentagem em peso dereticulador na composição é de 10% em peso ou menos,baseada no peso total de sólidos, tal como 5% em peso oumenos.
As composições usadas de acordo com a presente invençãotambém podem compreender um solvente. Os solventesapropriados incluem água, ésteres, glicóis éteres,glicóis, cetonas, hidrocarbonetos aromáticos ealifáticos, álcoois e similares. São particularmenteapropriados: xilenos, monometil acetatos de propilenoglicol, e éster dibásico tais como dimetil ésteres deácidos adipico, glutárico e succínico. Tipicamente, ascomposições são preparadas a fim de estarem entre cercade 30 e 60 por cento em peso de sólidos.
Alternativamente, as composições podem ser aquosas.Quando aqui usado, "aquoso" significa que 50% ou mais docomponente não sólido é água. Portanto, entender-se-á queo componente não sólido das composições podem compreenderaté 50% de solvente e ainda serem aquosas.
As composições da presente invenção também podem conterquaisquer outros aditivos convencionais tais comopigmentos, corantes, ceras, lubrificantes, desespumantes,agentes umectantes, plastificantes, fortificantes ecatalisadores. Pode-se usar qualquer catalisador de ácidosulfônico ou mineral. Para aplicações em latas dealimentos são particularmente apropriados: ácidofosfórico e ácido dodecilbenzeno sulfônico.
As composições de revestimento acima descritas podem seraplicadas numa lata de alimento por quaisquer meiosconhecidos na técnica, tais como extrusão hot melt,laminação, aspersão e/ou eletrorrevestimento.Compreender-se-á que para latas de alimentos de duaspartes, tipicamente o revestimento será aspergido após aconfecção da lata. Por outro lado, para latas dealimentos de três partes, uma bobina ou folha seráprimeiro tipicamente revestida por laminação com uma oumais composições presentes de depois se formará a lata.Aplica-se o revestimento em pelo menos parte do interiorda lata, mas também se pode aplicar em pelo menos partedo exterior da lata. Para folha de flandres para fundos etampas de latas, uma bobina ou folha será tipicamenterevestida por laminação com uma das composiçõespresentes; o revestimento é então curado e asextremidades são estampadas e fabricadas no produtoacabado.
Após aplicação, o revestimento é então curado. A cura éinfluenciada por métodos-padrão na técnica. Pararevestimento de bobina, esta é tipicamente uma curtaduração de contato sob pressão (isto é, de 9 segundos a 2minutos) e, aquecimento elevado (isto é temperaturamáxima de metal de 252°C (485°F)); para folhas metálicasrevestidas a cura é mais longa (isto é, 10 minutos) porémem temperaturas menores (isto é temperatura máxima demetal de 204°C (400°F)).quaisquer materiais usados para a formação de latas dealimentos podem ser tratados de acordo com os métodospresentes. Os substratos particularmente apropriadosincluem alumínio tratado com cromo, alumínio tratado comzircônio, aço estanhado, aço livre de estanho, e aço comchapa preta.
Em determinadas incorporações, os revestimentos dapresente invenção podem ser aplicados diretamente nometal, sem qualquer pré-tratamento ou auxílio de adesivosendo primeiro adicionado no metal. Em determinadasoutras incorporações, tais como quando se confeccionamextremidades de latas, pode ser desejável alumínio pré-tratado. Além disso, não há necessidade de quaisquerrevestimentos aplicados sobre o topo dos revestimentosusados nos métodos presentes. Em determinadasincorporações, os revestimentos aqui descritos são oúltimo revestimento aplicado na lata de alimento.As composições usadas de acordo com a presente invençãoatuam tal como desejado tanto nas áreas de flexibilidadecomo de resistência a ácidos. Significativamente, estesresultados podem ser alcançados com uma composiçãosubstancialmente livre de BPA e BPF e com uma composiçãosubstancialmente livre de BADGE e BFDGE. Assim, apresente invenção prove latas de alimentos revestidasparticularmente desejáveis que evitam maiores problemasde desempenho e de saúde de outros revestimentos delatas.
A presente invenção refere-se ainda a latas de alimentosrevestidas pelo menos em parte no interior com umacomposição compreendendo um poliéster que tem uma perdaem peso molecular menor que 50% em meios ácidos, tal comomenor que 4 0%, menor que 3 0%, ou menor que 2 0%.Quando aqui usados, salvo se expressamente especificadosao contrário, todos os números tais como aquelesexpressando valores, faixas, quantidades ou porcentagenspodem ser lidos como se antecedidos pela expressão "cercade", mesmo se a expressão não aparecer expressamente.Igualmente, qualquer faixa numérica aqui mencionadatenciona incluir todas as subfaixas incluídas na mesma.Singular abrange plural e vice-versa. Embora aqui serefira a "um" poliol, "um" bis-epóxi, "um" ácido e/ouéster fenólico, "um" reticulador e "um" solvente, pode-seusar um ou mais de cada um destes e quaisquer outroscomponentes. Quando aqui usado, o termo "polímero"refere-se a oligômeros e tanto homopolímeros comocopolímeros, e o prefixo "poli" refere-se a dois ou mais.Exemplos
Os exemplos seguintes têm a intenção de ilustrar ainvenção e não devem ser construídos para limitá-la demaneira alguma.
Exemplo 1
Preparou-se o produto de reação de um bis-epóxi e metilparabeno, "A", como se segue:Tabela 1
<table>table see original document page 12</column></row><table>
1Resina epóxi EPONEX 1510 de Resolution PerformanceProducts.
Adicionou-se a carga #1 num balão de 1 litro com 4gargalos equipado com uma lâmina de agitação de açoinoxidável movida por motor, condensador resfriado comágua e uma manta térmica com um termômetro conectadoatravés de um dispositivo de controle de realimentação detemperatura. Os conteúdos do balão foram aquecidos a110°C e mantidos naquela temperatura por 30 minutos.
Depois, elevou-se a temperatura para 160°C e a bateladafoi permitida liberar calor até 169°C. Manteve-se então abatelada a 170°C por 4 horas e 35 minutos, durante asquais o peso equivalente de epóxi aumentou para >50.000g/eq.
Exemplo 2
Preparou-se o poliéster "B" como se segue:
Tabela 2
<table>table see original document page 12</column></row><table>
1Propileno glicol monometil éter usado como um solvente,de Dow Chemical.
Adicionou-se a carga #1 num balão de 1 litro com 4gargalos equipado com uma lâmina de agitação de açoinoxidável movida por motor, uma coluna comprimida,condensador resfriado com água, um balão receptor e umamanta térmica com um termômetro conectado através de umdispositivo de controle de realimentação de temperatura.Todas as juntas foram envolvidas com fita de teflon paraminimizar a perda do subproduto metanol do aparelho.Aqueceram-se a refluxo (180°C) os conteúdos do balão, edestilou-se o subproduto metanol através da coluna para obalão receptor. Durante o tempo de reação de 5 horas,aumentou-se gradualmente a temperatura para 215°C paramanter a ocorrência da destilação. Quando não mais secoletou qualquer metanol, resfriou-se a mistura reagentepara 100°C e se adicionou a carga #2. Agitou-se a misturapor 25 minutos, e depois se diluiu com a carga #3.
Exemplo 3
Preparou-se o poliéster "C" como se segue:
Tabela 3
<table>table see original document page 13</column></row><table>
1Propileno glicol monometil éter usado como um solvente,de Dow Chemical.
Adicionou-se a carga #1 num balão de 1 litro com 4gargalos equipado com uma lâmina de agitação de açoinoxidável movida por motor, uma coluna comprimida,condensador resfriado com água, um balão receptor e umamanta térmica com um termômetro conectado através de umdispositivo de controle de realimentação de temperatura.Todas as juntas foram envolvidas com fita de teflon paraminimizar a perda do subproduto metanol do aparelho.Aqueceram-se a refluxo (170°C) os conteúdos do balão, edestilou-se o subproduto metanol através da coluna para obalão receptor. Durante o tempo de reação de 5 horas,aumentou-se gradualmente a temperatura para 195°C paramanter a ocorrência da destilação. Quando não mais secoletou qualquer metanol, resfriou-se a mistura reagentepara 121°C e se adicionou a carga #2. Manteve-se amistura por 50 minutos durante os quais ela liberou caloraté 131° C. Diluiu-se com a carga #3, resfriou-se para80°C, e agitou-se por 1 hora.Exemplo 4
Dispersou-se o poliéster "C" como se segue:Tabela 4
<table>table see original document page 14</column></row><table>
Adicionou-se a carga #1 num balão de 1 litro com 4gargalos equipado com uma lâmina de agitação de açoinoxidável movida por motor, um condensador resfriado comágua, e uma manta térmica com um termômetro conectadoatravés de um dispositivo de controle de realimentação detemperatura. Os conteúdos do balão foram aquecidos a 600Ce mantidos naquela temperatura por 30 minutos. Durante 4horas adicionou-se a carga #2.
Exemplo 5
Produziram-se duas amostra diferentes carregando opoliéster B, preparado tal como descrito no Exemplo 2,num recipiente e misturando nos ingredientes seguintes naordem mostrada na Tabela 5 em condições ambiente até homogeneidade.
Tabela 5
<table>table see original document page 14</column></row><table>
1Solução METHYLON 75108 de Durez Corporation.
2Solução de ácido ortofosfórico diluída a 10% em peso comisopropanol.
30 solvente é l/l/l de acetato de etila/DOWANOL PM/ésterdibásico.
Prepararam-se os revestimentos estendendo as amostras 1-2sobre folhas de alumínio tratadas com cromo (Cr) com umahaste de arame enrolado #18. Os revestimentos foramcolocados numa estufa a 232°C (450°F). As folhasrevestidas foram avaliadas para flexibilidade curvando eestampando cunhas (2,0 polegadas por 4,5 polegadas). Paracurvaturas de cunha, determinou-se a porcentagem derevestimento que fraturou ou rachou ao longo da curvatura(100= rachou/nenhuma cura). Calculou-se a flexibilidademédia a partir dos resultados de três cunhas. Para medira cura superficial, o revestimento foi friccionado commetil etil cetona (MEK= número de fricções duplas antesde o revestimento romper através do substrato). Mediram-se as propriedades de resistência das folhas revestidasprocessando-as (purificando-as em retorta) em doisalimentos similares por 30 minutos a 127°C. Os doissimilares foram uma solução a 2% em peso de ácido cítricoem água desionizada e uma solução a 3% em peso de ácidoacético em água desionizada. Imediatamente após a remoçãoda solução de retorta, avaliaram-se os revestimento porsua capacidade de resistir ao branqueamento usando umaescala visual de 0-4 com 0 sendo a melhor. Para os testede aderência, os revestimentos foram riscados num padrãode hachura e cobertos com fita adesiva; a fita foiarrancada e registrou-se a porcentagem de revestimentoque permaneceu intacto (100= nenhuma colheita). Mediu-seo limite de resistência à tração por uma unidade InstronMini 44 com uma célula de carga de 50 N numa velocidadede êmbolo de 10 mm/min usando películas livres deaproximadamente 2 5,4 mm de comprimento, 12,7 mm delargura, 0,3 mm de espessura, e um comprimento de bitolade 1 polegada. Mediu-se a Tg por calorimetria diferencialde varredura (DSC). Todos os resultados estãoapresentados na Tabela 6.Tabela 6
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Exemplo comparativo 1
Preparou-se o poliéster "D" como se segue:Tabela 7
<table>table see original document page 16</column></row><table>
Adicionou-se a carga #1 num balão de 12 litros com 4gargalos equipado com uma lâmina de agitação de açoinoxidável movida por motor, uma coluna comprimida,condensador resfriado com água, um balão receptor e umamanta térmica com um termômetro conectado através de umdispositivo de controle de realimentação de temperatura.Aqueceram-se os conteúdos do balão a 125°C e adicionou-sea carga #2 no balão. Aqueceu-se a mistura reagente a148°C, e o subproduto água foi destilado através dacoluna para o frasco receptor. Durante as 16 horas dereação, aumentou-se gradualmente a temperatura para 148°Cpara continuar a destilação. Quando não mais se coletouqualquer água, resfriou-se a mistura reagente para 189°Ce se substituiu a coluna comprimida por um aparelho deDean-Stark carregado com xileno, e se adicionou a carga#3. Aqueceu-se a refluxo (188-200°C) a mistura por mais 8horas, e diluiu-se com a carga #4.16Exemplo 6
Prepararam-se quatro amostras carregando o poliéster B ouD, preparadas tal como descrito no Exemplo 2 ou noExemplo comparativo 1, respectivamente, em jarros devidro e misturando os ingredientes seguintes na ordemmostrada na Tabela 8 em condições ambiente atéhomogeneidade.
Tabela 8
<table>table see original document page 17</column></row><table>
1Solução de ácido ortofosfórico diluída a 10% em peso comisopropanol.
As amostras foram testadas para resistência à degradaçãocolocando-as numa sala aquecida a 49°C (120°F) .Quantificou-se a degradação de polímero por redução nopeso molecular médio ponderai (Mw) medida porcromatografia de permeação em gel (GPC). As amostras paraGPC foram tomadas semanalmente até cinco semanas deenvelhecimento na sala aquecida. Os resultados estãoresumidos na Tabela 9.
Tabela 9
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Embora incorporações particulares desta invenção tenhamsido acima descritas com propósitos ilustrativos, seráóbvio para aqueles treinados na técnica que podem serfeitas numerosas variações dos detalhes da presenteinvenção sem se afastar da intenção definida nasreivindicações anexas.

Claims (24)

1. Lata de alimentos, caracterizada pelo fato de serrevestida pelo menos em parte no interior com umacomposição consistindo de um poliéster compreendendo oproduto de reação de: (a) um poliol; e (b) um bis-epóxireagido com um ácido carboxílico e/ou éster mono- e/oudi-fenólico, sendo que a composição é substancialmentelivre de BPA e BPF e substancialmente livre de BADGE eBFDGE.
2. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o peso molecular médioponderai de o poliéster ser de 14.000 a 15.000.
3. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de a porcentagem em peso depoliéster na composição ser de 70 a 99% em peso, baseadano peso total de sólidos.
4. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o poliol ser etileno glicol.
5. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o bis-epóxi compreenderparcelas de bisfenol A hidrogenado.
6. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de a composição, quando curada,ser o último revestimento aplicado sobre a lata.
7. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o ácido carboxílicocompreender ácido di-fenólico.
8. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o éster carboxílicocompreender um parabeno.
9. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o parabeno compreender metilparabeno.
10. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o revestimento compreenderainda um acrílico enxertado no poliéster.
11. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de a composição compreender aindaum solvente.
12. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de a porção revestida da lata dealimentos compreender uma extremidade de lata.
13. Composição para revestir uma lata de alimentos, pelomenos em parte no interior com a citada composição,caracterizada pelo fato de consistir, essencialmente, deum poliéster compreendendo o produto de reação de: (a) umpoliol; e (b) um bis-epóxi reagido com um ácidocarboxílico e/ou éster mono- e/ou di-fenólico.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 13,caracterizada pelo fato de ser substancialmente livre deBPA e BPF e substancialmente livre de BADGE e BFDGE.
15. Lata de alimentos, caracterizada pelo fato de estarrevestida pelo menos em parte no interior com umacomposição consistindo de um poliéster que tem uma perdaem peso molecular de menos que 50% num meio ácido.
16. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 15,caracterizada pelo fato de estar revestida pelo menos umparte no interior com uma composição compreendendo umpoliéster que tem uma perda em peso molecular de menosque 40% num meio ácido.
17. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 15,caracterizada pelo fato de estar revestida pelo menos umparte no interior com uma composição compreendendo umpoliéster que tem uma perda em peso molecular de menosque 30% num meio ácido.
18. Lata de alimentos, de acordo com a reivindicação 15,caracterizada pelo fato de estar revestida pelo menos umparte no interior com uma composição compreendendo umpoliéster que tem uma perda em peso molecular de menosque 20% num meio ácido.
19. Poliéster, caracterizado pelo fato de compreender oproduto de reação de: (a) um poliol; e (b) um bis-epóxireagido com um ácido carboxílico e/ou éster mono- e/oudi-fenólico.
20. Poliéster, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o poliol ser etileno glicol.
21. Poliéster, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o bis-epóxi compreenderparcelas de bisfenol A hidrogenado.
22. Poliéster, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o ácido carboxílico compreender ácido di-fenólico.
23. Poliéster, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o éster carboxílicocompreender um parabeno.
24. Poliéster, de acordo com a reivindicação 23,caracterizado pelo fato de o parabeno compreender metilparabeno.
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