BRPI0714656A2 - concentrado de composto ativo, uso de um concentrado de composto ativo, e, processo para combater vegetaÇço indesejada - Google Patents

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Elmar Kibler
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Basf Se
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Abstract

CONCENTRADO DE COMPOSTO ATIVO, USO DE UM CONCENTRADO DE COMPOSTO ATIVO, E, PROCESSO PARA COMBATER VEGETAÇçO INDESEJADA. A presente invenção refere-se a concentrados de composto ativo tendo um efeito herbicida benéfico, compreendendo: a) 10 a 100 g/l de pelo menos um composto de pirazol substituído por 4-benzoila de fórmula (1) em que R^ 1^ e R~ 3^, independentemente entre si, representam hidrogênio, halogênio, etil, metil halogênio, metóxi, metóxi halogênio, metiltio, metilsulfinila ou metil sulfonila; R^ 2^ representa uma resíduo heterocíclico de 5 membros, que é não substituido ou contém 1, 2, 3 ou 4 substituintes, que são selecionados de halogênio, C~ 1~-C~ 6~ alquila, C~ 1~-C~ 4~ alcóxi, C~ 1~-C~ 4~ alquil halogênio, C~ 1~-C~ 4~ alcóxi halogênio e C~ 1~-C~ 4~ alquiltio; R^ 4^ representa hidrogênio, halogênio ou metila; R^ 5^ representa C~ 1~-C~ 6~ alquila, C~ 3~-C~ 6~ cicloalquila ou C~ 3~-C~ 6~ cicloalquilmetila; e R^ 6^ representa hidrogênio ou C~ 1~-C~ 4~ alquila; ou um de seus sais usados em agricultura, b) 200 a 700 g/l 2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metóxi-1-metiletil)-acetamida e 25 c) 10 a 200 g/l de pelo menos uma substância S tensoativa, que é selecionada de uma mistura de pelo menos um composto tenso-ativo aniônico e pelo menos um composto tensoativo não-iônico, em que os componentes a), b) e e) são dissolvidos em uma mistura de solvente orgânico, que compreende pelo menos 95 % em peso, com base na mistura de solvente, de dl) pelo menos um solvente orgânico polar aprótico, que tem uma miscibilidade com água a 25<198>C e 1 bar de pelo menos 50 g/l e d2) pelo menos um solvente orgânico que tem uma solubilidade em água a 25 "C e 1 bar menor do que 5 g/l.

Description

"CONCENTRADO DE COMPOSTO ATIVO, USO DE UM CONCENTRADO DE COMPOSTO ATIVO, E, PROCESSO PARA COMBATER VEGETAÇÃO INDESEJADA"
A presente invenção refere-se a concentrados compostos ativos, tendo ação herbicida, compreendendo
a) pelo menos um composto de pirazol substituído por 4- benzoíla de fórmula I
em que
R1, R3, independentemente entre si, são hidrogênio, hidróxido de lítio, metila, halometila, metóxi, halometóxi, metiltio, metilsulfinila ou metilsulfonila;
2 #
R é radical heterocíclico de 5 membros, que é não substituído ou contém 1, 2, 3 ou 4 substituintes selecionados do grupo consistindo de halogênio, CrC6 alquila, CrC4 alcóxi, CrC4 haloalquila, CrC4 haloalcóxi e Ci-C4 alquiltio;
R4 é hidrogênio, halogênio ou metila;
R5 é CrC6 alquila, C3-C6 cicloalquila ou C3-Ce cicloalquilmetila; e
R6 é hidrogênio ou CrC4 alquila; ou um de seus sais agriculturalmente úteis e
b) 2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metóxi-1 -metiletil) acetamida (dimetenamida).
A invenção também refere-se ao uso de tais concentrados de composto ativo para controlar vegetação indesejada, em particular para controlar plantas nocivas. Culturas puras de plantas agriculturalmente interessantes úteis são necessárias para prática eficiente e lucrativa de agricultura industrializada e para assegurar uma qualidade de produto consistente. A sensibilidade seletiva de diferentes grupos de planta com respeito a certos inibidores metabólicos ou outras toxinas de célula pode ser utilizada para o controle pretendido de vegetação estranha não desejada (crescimento de plantas nocivas) nas áreas sob cultivo agrícola. Aqui é desejável em princípio aumentar tanto a eficácia absoluta como a especificidade dos compostos ativos usados (herbicidas) contra plantas nocivas. A especificidade e, dentro de certos limites, a eficácia absoluta
podem ser aumentadas utilizando-se combinações de uma pluralidade de compostos ativos específicos, que atacam em diferentes pontos do metabolismo das plantas alvo. Se a atividade da combinação exceder a soma das atividades individuais significativamente, isto é referido como sinergismo (ocasionalmente também como efeitos superaditivos).
A ação herbicida dos compostos de pirazol 4-benzoil- substituídos de fórmula I é conhecida pelo WO 96/26206 e WO 96/31681.
A ação herbicida de 2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2- metóxi-1 -metil-etil)acetamida, também referido como dimetenamida, é conhecida por GB 2.114.566. Devido à presença de dois elementos quirais (o eixo geométrico quiral ao longo da ligação entre a posição-3 do anel tiofeno e
0 átomo de nitrogênio do grupo amida, e um centro de assimetria no carbono
1 do grupo 2-metóxi-l-metiletila), dimetenamida é uma mistura de quatro estereoisômeros. Os estereoisômeros de dimetenamida que, com respeito ao
átomo de carbono assimétrico do grupo 2-metóxi-l-metiletila, têm a configuração-S são também referidos como isômero-S ou como dimetenamida-P.
É sabido pelo WO 99/65314 que a aplicação conjunta de compostos de pirazol substituídos por 4-benzoíla de fórmula I e dimetenamida resulta em uma ação herbicida que é aumentada em comparação com a aplicação dos compostos individuais. As formulações compreendendo ambos os compostos ativos não são descritas nesta publicação.
O que se deseja, não menos por razões de praticabilidade, são formulações compreendendo tanto o composto de pirazol substituído por 4- benzoíla de fórmula I e dimetenamida em forma relativamente concentrada. Aqui, numerosos problemas têm que ser resolvidos, em particular se a formulação compreender os compostos ativos em forma concentrada. Uma vez que, antes de sua aplicação, tais concentrados de composto ativo são usualmente diluídos com água, tem que ser assegurado que os concentrados podem ser diluídos com água sem quaisquer problemas e que a diluição aquosa resultante compreende os compostos ativos em forma relativamente uniformemente distribuída. Entretanto, freqüentemente, especialmente as formulações de composto ativo concentradas (concentrados de composto ativo) têm, em armazenagem prolongada, uma tendência a sofrer separação de fase e/ou precipitar sólidos. Na diluição com água, isto então resulta em uma distribuição desnivelada dos compostos ativos na diluição aquosa e/ou imprecisões quando medindo-se os compostos ativos, o que freqüentemente elimina o efeito superaditivo desejado. Portanto, é um objetivo da presente invenção prover uma
formulação para uma mistura de compostos de pirazol 4-benzoil-substituídos de fórmula I, como definido no início, e dimetenamida que compreende os dois compostos ativos em forma relativamente concentrada.
De acordo com um primeiro assunto da presente invenção, este e outros objetivos são alcançados por um concentrado de composto ativo não- aquoso, que compreende
a) de 10 a 100 g/l, em particular de 20 a 50 g/l, de pelo menos um composto de pirazol substituído por 4-benzoíla de fórmula I, como definido acima, ou um de seus sais agriculturalmente úteis, b) de 200 a 700 g/l, em particular de 400 a 600 g/l, 2-cloro-N- (2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metóxi-l-metiletil)acetamida, e
c) de 10 a 200 g/l, em particular de 20 a 100 g/l, de pelo menos um tensoativo S selecionado de uma mistura de pelo menos um tensoativo
aniônico ou composto tenso-ativo e pelo menos um tensoativo não-iônico ou composto tenso-ativo,
em que os componentes a), b) e c) estão presentes dissolvidos em uma mistura de solventes orgânicos consistindo de pelo menos 95 % em peso, em particular pelo menos 99 % em peso, com base na mistura de solvente, de
dl) pelo menos um solvente orgânico polar aprótico, tendo uma miscibilidade com água a 25 0C e 1 bar de pelo menos 50 g/l, e
d2) pelo menos um solvente orgânico tendo uma solubilidade em água a 25 0C e 1 bar de menos do que 5 g/l, em particular menos do que 1 g/l.
Tais concentrados de composto ativo não-aquosos são particularmente estável na armazenagem e podem ser diluídos sem quaisquer problemas com água à concentração de aplicação desejada. As preparações de composto ativo aquosas, preparadas usando-se os concentrados de composto ativo não-aquosos mostram pouca espumação (determinada de acordo com Ross-Miles). Além disso, as preparações de composto ativo aquosas obtidas são particularmente estáveis em relação à desmistura (determinada de acordo com CIPAC MT). Além disso, surpreendentemente, na aplicação dos concentrados de composto ativo não-aquosos de acordo com a presente invenção, uma ação herbicida aumentada, comparada com a aplicação conjunta de formulações de composto ativo separadas de compostos ativos de fórmula I e dimetenamida, é observada.
De acordo com um segundo assunto da presente invenção, os objetivos acima mencionados são também alcançados por um concentrado de composto ativo aquoso, que compreende a) de IOa 100 g/l, em particular 20 a 50 g/l, de pelo menos um composto de pirazol substituído por 4-benzoíla de fórmula I, como definido acima,
b) de 200 a 700 g/l, em particular de 400 a 600 g/l, de 2-cloro- N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metóxi-1 -metiletil)acetamida e
c) de 10 a 200 g/l, em particular de 20 a 100 g/l, de pelo menos um tensoativo S, selecionado de tensoativos não-iônicos e suas misturas com tensoativos aniônicos,
em que os componentes a) e b) estão presente em forma dispersa em um diluente aquoso.
As composições de composto ativo aquosas de acordo com a presente invenção, também, são estáveis na armazenagem, mesmo em temperatura elevada, por um período prolongado de tempo e podem ser diluídas sem quaisquer problemas com água à concentração de aplicação desejada. Além disso, elas são distinguidas por um baixo teor de hidrocarbonetos orgânicos voláteis.
Aqui e abaixo, alquila e componentes de alquila em alquilcarbonila, alcóxi, alquiltio e alquilfenila são radicais hidrocarboneto saturados de cadeia reta ou ramificada. Correspondentemente, alquenila indica radicais hidrocarboneto saturados de cadeia reta ou ramificada, que são monoinsaturados. Haloalquila e os componentes de haloalquila de haloalcóxi indicam radicais alquila de cadeia reta ou ramificada, em que 1 ou mais, por exemplo, 1, 2, 3, 4, 5 ou então todos os átomos de hidrogênio são substituídos por halogênio, em particular por cloro ou flúor. Fenilalquila indica um radical fenila que é conectado via um grupo alquila ao resto da molécula. Cicloalquila indica radicais hidrocarboneto saturados cíclicos. O prefixo Cn- Cm indica em cada caso o número de possíveis átomos de carbono.
Exemplos de alquila são C1-C4 alquila, tais como metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila e 1,1-dimetiletila, além disso Ci-C6 alquila, que, além dos radicais mencionados para C1-C4 alquila, também inclui pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2- dimetilpropila, 2-etilpropila, hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 2- metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3- dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,2,2-trimetilpropila, 1,2,2- trimetilpropila, 1-etil-l-metilpropila e l-etil-2-metilpropila e também radicais alquila de cadeia relativamente longa, tais como n-heptila, n-octila, n-nonila, isononila, 2-etilexila, n-decila, isodecila, 2-propileptila, dodecila, tridecila, isotridecila, pentadecila, laurila, miristila, palmitila, estearila, beenila e similares.
Alquilcarbonila indica um radical alquila como mencionado acima, que é ligado via um grupo carbonila.
Alcóxi indica um radical alquila como definido acima, que é ligado via ω, em particular CrC4 alcóxi, tal como metóxi, etóxi, propóxi, 1- metiletóxi, butóxi, 1-metilpropóxi, 2-metilpropóxi e 1,1-dimetietóxi.
Haloalquila indica um radical alquila como definido acima, em que um ou mais, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou 5 ou todos átomos de hidrogênio são substituídos por halogênio, em particular por flúor ou cloro. Exemplos são fluorometila, clorometila, trifluorometila, difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, pentafluoroetila, 2-fluoro-2-metiletila, 2,2,2-trifluoro-1-metiletila etc.
Cicloalquila indica um radical hidrocarboneto saturado cíclico, tal como, por exemplo, ciclopentila, cicloexila, cicloeptila.
Fenilalquila indica um radical fenila que é ligado via um grupo alquila, tal como, por exemplo, benzila, 1- ou 2-feniletila.
Os radicais heterocíclicos de 5-membros são saturados, parcialmente saturados ou aromáticos cíclicos, que têm 5 átomos no anel (membros do anel) e que, além dos átomos de carbono como membros do anel, têm um ou mais, por exemplo, 1,2, 3 ou 4 heteroátomos, em particular 1 ou 2 heteroátomos, como membros do anel, os heteroátomos preferivelmente sendo selecionados do grupo consistindo de O, S e N. Exemplos destes radicais são 2-tetraidrofiiranila, 3-tetraidrofuranila, 2-tetraidrotienila, 3- tetraidrotienila, 2-pirrolidinila, 3-pirrolidinila, 3-isoxazolidinila, 4- isoxazolidinila, 5-isoxazolidinila, 3-isotiazolidinila, 4-isotiazolidinila, 5- isotiazolidinila, 3-pirazolidinila, 4-pirazolidinila, 5-pirazolidinila, 2- oxazolidinila, 4-oxazolidinila, 5-oxazolidinila, 2-tiazolidinila, 4-tiazolidinila, 5-tiazolidinila, 2-imidazolidinila, 4-imidazolidinila, l,2,4-oxadiazolidin-3-ila, l,2,4-oxadiazolidin-5-ila, l,2,4-tiadiazolidin-3-ila, l,2,4-tiadiazolidin-5-ila, 1,2,4-triazolidin-3-ila, 1,3,4-oxadiazolidin-2-ila, 1,3,4-tiadiazolidin-2-ila, 1,3,4-triazolidin-2-ila, 2,3-diidrofiir-2-ila, 2,3-diidrofur-3-ila, 2,4-diidrofur-2- ila, 2,4-diidrofur-3-ila, 2,3-diidrotien-2-ila, 2,3-diidrotien-3-ila, 2,4-diidrotien-
2-ila, 2,4-diidrotien-3-ila, 2-pirrolin-2-ila, 2-pirrolin-3-ila, 3-pirrolin-2-ila, 3- pirrolin-3-ila, 2-isoxazolin-3-ila, 3-isoxazolin-3-ila, 4-ixoxazolin-3-ila, 2-
isoxazolin-4-ila, 3-isoxazolin-4-ila, 4-isoxazolin-4-ila, 2-isoxazolin-5-ila, 3- isoxazolin-5-ila, 4-isoxazolin-5-ila, 2-isotiazolin-3-ila, 3-isotiazolin-3-ila, 4- isotiazolin-3-ila, 2-isotiazolin-4-ila, 3-isotiazolin-4-ila, 4-isotiazolin-4-ila, 2- isotiazolin-5-ila, 3-isotiazolin-5-ila, 4-isotiazolin-5-ila, 2,3-diidropirazol-l-ila, 2,3-diidropirazol-2-ila, 2,3-diidropirazol-3-ila, 2,3-diidropirazol-4-ila, 2,3- diidropirazol-2-ila, 2,3-diidropirazol-4-ila, 2,3-diidropirazol-5-ila, 3,4- diidropirazol-l-ila, 3,4-diidropirazol-3-ila, 3,4-diidropirazol-4-ila, 3,4- diidropirazol-5-ila, 4,5-diidropirazol-l-ila, 4,5-diidropirazol-3-ila, 4,5- diidropirazol-4-ila, 4,5-diidropirazol-5-ila, 2,3-diidrooxazol-2-ila, 2,3- diidrooxazol-3-ila, 2,3-diidrooxazol-4-ila, 2,3-diidrooxazol-5-ila, 3,4- diidrooxazol-2-ila, 3,4-diidrooxazol-3-ila, 3,4-diidrooxazol-4-ila, 3,4- diidroxazol-5-ila, 3,4-diidrooxazol-2-ila, 3,4-diidrooxazol-3-ila, 3,4- diidrooxazol-4-ila, 2-furila, 3-furila, 2-tienila, 3-tienila, 2-pirrolila, 3-pirrolila,
3-isoxazolila, 4-isoxazolila, 5-isoxazolila, 3-isotiazolila, 4-isotiazolila, 5- isotiazolila, 3-pirazolila, 4-pirazolila, 5-pirazolila, 2-oxazolila, 4-oxazolila, 5- oxazolila, 2-tiazolila, 4-tiazolila, 5-tiazolila, 2-imidazolila, 4-imidazolila, l,2,4-oxadiazol-3-ila, l,2,4-oxadiazol-5-ila, l,2,4-tiadiazol-3-ila, 1,2,4- tiadiazol-5-ila, l,2,4-triazol-3-ila, l,3,4-oxadiazol-2-ila, l,3,4-tiadiazol-2-ila, l,3,4-triazol-2-ila, pirrol-l-ila, pirazol-l-ila, imidazol-l-ila, 1,2,3-triazol-l-ila e 1,2,4-triazol-l-ila.
A presente invenção refere-se em particular a concentrados de composto ativo dos compostos de fórmula I, em que R1 e R3 independentemente entre si são preferivelmente halogênio, metila, metiltio, metilsulfinila ou metilsulfonina. R2 é em particular um radical selecionado do grupo consistindo de tiazol-2-ila, tiazol-4-ila, tiazol-5-ila, isoxazol-3-ila, isoxazol-4-ila, isoxazol-5-ila, 4,5-diidroisoxazol-3-ila, 4,5-diidroisoxazol-4- ila e 4,5-diidroisoxazol-5-ila, em que os radicais mencionados acima são não substituídos ou podem ser substituídos da maneira mencionada acima e são, em particular, não substituídos ou podem conter 1 ou 2 grupos metila como substituintes. R2 é em particular selecionado do grupo consistindo de isoxazol-5-ila, 3-metilisozazol-5-ila, 4,5-diidroisoxazol-3-ila, 5-metil-4,5- diidroisoxazol-3-ila, 5-etil-4,5-diidro-isoxazol-3-ila e 4,5-dimetil-4,5- diidroisoxazol-3-ila. R4 é em particular hidrogênio, R5 é em particular metila. R6 é em particular hidrogênio ou metila. Em particular, R1 é cloro, metila ou metilsulfonila, R2 é hidrogênio ou 4,5-diidroisoxazol-3-ila, R3 é cloro ou metilsulfonila, R4 é hidrogênio, R5 é metila e R6 é hidrogênio ou metila.
Em uma forma de realização particularmente preferida da invenção, os concentrados de composto ativo compreendem um compostos de fórmula I em que R é metila, R2 é 4,5-diidroisoxazol-3-ila, R é metilsulfonila, R4 é hidrogênio, R5 é metila e R6 é metilsulfonilbenzoila]-2- metil-5-hidróxi-lH-pirazol (nome comum: topramezona).
O componente b) dos concentrados de composto ativo de acordo com a presente invenção pode ser empregado como uma mistura racêmica de diastereômeros ou na forma de uma mistura compreendendo um, dois ou três dos quatro diastereômeros em forma enriquecida. Componentes particularmente preferidos são o "isômero-S" de dimetenamida, isto é, dimetenamida-P, e também misturas dos estereoisômeros deste composto consistindo predominantemente de lS-2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2- metóxi-l-metiletil)acetamida. Dentre estes, um componente particularmente preferido b) é dimetenamida-P pura ou misturas dos estereoisômeros deste composto, em que a relação do "isômero-S" (dimetenamida-P, isto é, estereoisômeros de dimetenamida tendo a configuração-S no átomo de carbono assimétrico do grupo 2-metóxi-2-metiletila) para "isômero-R" (estereoisômeros tendo a configuração-R no átomo de carbono assimétrico deste grupo) é de pelo menos 8 : 2 e em particular pelo menos 9:1.
Além dos compostos ativos de fórmula I e dimetenamida ou dimetenamida-P, os concentrados de composto ativo não-aquosos de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos um tensoativo adequado para estabilizar as gotículas de composto ativo/solvente formadas na diluição com água no diluente aquoso. De acordo com a invenção, esta é uma mistura de pelo menos um tensoativo aniônico e pelo menos um tensoativo não- iônico. A relação em peso do pelo menos um tensoativo aniônico para o pelo menos um tensoativo não-iônico é tipicamente na faixa de 1 : 10 a 10 : 1.
Tensoativos aniônicos adequados são, em princípio, todos os tensoativos aniônicos tipicamente usados para estabilizar emulsões aquosas o/w (óleo em água). Estes são geralmente compostos orgânicos tendo um radical hidrofóbico, tipicamente um radical hidrocarboneto tendo 6 a 40, freqüentemente 6 a 30 e, em particular, 8 a 22, átomos de carbono e pelo menos um grupo funcional que, no meio aquoso, está presente em forma aniônica, por exemplo, um grupo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato, fosfato, hidrogenfosfato ou diidrogenfosfato. Se apropriado, os tensoativos aniônicos adicionalmente têm um grupo poli-C2-C3-alquileno éter, em particular um grupo óxido de polietileno, tendo 1 a 50, em particular 2 a 30 unidades de repetição de óxido de C2-C3 alquileno, em particular unidades de repetição de óxido.
Tensoativos aniônicos preferidos são aqueles tendo pelo menos um grupo SO3 (sulfato e/ou sulfonato) ou um grupo PO4 (grupo fosfato). Dentre estes, preferência é dada àqueles tensoativos aniônicos tendo pelo menos um e, em particular, um radical hidrocarboneto alifático tendo 8 a 22 átomos de carbono ou um radical hidrocarboneto aralifático tendo 10 a 26 átomos de carbono. Tais tensoativos aniônicos são tipicamente empregados na forma de seus sais de metal alcalino, metal alcalino terroso ou de amônio, em particular na forma de seus sais de sódio, potássio, cálcio ou amônio. Aqui e abaixo, o termo "alifático" significa a inclusão de alquila, alquenila e alcadienila e, preferivelmente, indica alquila. O termo "aralquila" indica um radical hidrocarboneto aromático, tal como fenila ou naftila e, preferivelmente, indica fenila tendo um ou mais, em particular um grupo alquila.
Exemplos destes são:
c.l. C8-C22-alquilsulfonatos, tais como laurilsulfonato e isotridecilsulfonato;
c.2. C8-C22 alquil sulfatos, tais como lauril sulfato, isotridecil sulfato, cetil sulfato e estearil sulfato;
c.3. aril e C4-C2O alquilarilsulfonatos, tais como naftalenossulfonato, dibutil-naftalenossulfonato, dodecildifenil éter sulfonato, cumenossulfonato, nonilbenzenossufonato, dodecilbenzenossulfonato, isotridecil benzenossulfonato;
c.4. sulfatos e sulfonatos de ácidos graxos tendo preferivelmente 8 a 22 átomos de carbono e de ésteres de ácido graxo, por exemplo, sulfatos e sulfonatos de mono, di e triglicerídeos e de CrCi8 alquil C8-C22 alcanoatos; c.5. sulfatos de C8-C22 alcanóis etoxilados, por exemplo, os sulfatos de lauril álcool etoxilado, de isotridecanol etoxilado, de misturas de Ciô-Cig alcanol, de estearil álcool etoxilado etc.;
c.6. sulfatos de hidroxiaromáticos etoxilados, em particular sulfatos de fenóis etoxilados, por exemplo, sulfatos de C4-C22 alquilfenóis etoxilados, por exemplo, os sulfatos de octilfenol etoxilado, de nonilfenol etoxilado, de dodecilfenol etoxilado e de tridecilfenol etoxilado e também os sulfatos de mono, di ou triestirilfenóis etoxilados;
c.7. mono e diésteres de ácido fosfórico, incluindo suas misturas com triésteres de ácido fosfórico, em particular os ésteres com Cg- C22 alcanóis, C8-C22 alcanóis etoxilados, com C4-C22 alquilfenóis, com C4-C22 alquilfenóis etoxilados, com mono, di ou triestirilfenóis e também com mono, di ou triestirilfenóis etoxilados e suas misturas;
c.8. mono e di-C4-C22-aquil ésteres de ácido sulfossuccínico, tais como diexil sulfossuccinato, dioctil sulfossucinato e bis-2-etilexil sulfossuccinato; e
c.9. condensados de ácido nafitalenossulfônico ou ácido fenolsulfônico com formaldeído e, se apropriado, uréia.
Tensoativos aniônicos preferidos para os concentrados de composto ativo não aquosos de acordo com a presente invenção são aqueles dos grupos c.l, c.2., c.3., c.5., c.6. e c.7., em particular aqueles tendo um radical hidrocarboneto alifático, isto é, um radical alquila, alquenila ou alcadienila, tendo 8 a 22 átomos de carbono e/ou um radical C4-C22 alquilfenila. Em uma forma de realização particularmente preferida da presente invenção, o tensoativo aniônico compreende pelo menos um tensoativo dos grupos c.2 e c.3 e pelo menos um outro tensoativo do grupo c.7.
Tensoativos não-iônicos adequados são aqueles tendo um grupo poli-C2-C3-alquileno glicol éter, abaixo também referido como P0I1-C2- C3-alcoxilatos ou como poli-C2-C3-alquileno glicol éteres e também copolímeros de óxido de polietileno/óxido de polipropileno, em particular copolímeros em bloco. Abaixo, as expressões poli(etileno glicol-co-propileno glicol) e poli(etoxilato-co-propoxilato) são usadas como sinônimos e indicam compostos tendo um grupo poli-C2-C3-alquileno glicol éter construído de unidades repetidoras de óxido de etileno e óxido de propileno.
Exemplos de tensoativos preferidos do grupo dos poli-C2-C3- alcoxilatos são em particular
c.10. Poli-C2-C3 alquileno glicil alquil éteres, em particular polietileno glicol alquil éteres e poli(etileno glicol-co-propileno glicol) alquil ésteres de C8-C22 alcanóis de cadeia reta ou ramificada, em particular polietoxilatos e poli(etoxilato-co-propoxilatos) de álcoois graxos e de álcoois oxo, por exemplo, polietoxilatos de lauril álcool, poli(etoxilato-co- propoxilatos) de lauril álcool, polietoxilatos de isotridecanol, poli(etoxilato- co-propoxilatos) de isotridecanol, polietoxilatos de cetil álcool, poli(etoxilato- co-propoxilatos) de cetil álcool, polietoxilatos de estearil álcool e poli(etoxilato-co-propoxilatos) de estearil álcool e também os correspondentes C1-C4 alquil éteres, em particular os metil éteres e os C1-C4 alcanoatos destes compostos; c.ll. poli-C2-C3-alquileno glicol aril éteres, em particular
polietoxilatos e poli(etoxilato-co-propoxilatos) de hidroxiaromáticos, por exemplo, de CpC22 alquilfenóis, tais como, por exemplo, os polietoxilatos e poli(etoxilato-co-propoxilatos) de nonilfenol, decilfenol, isodecilfenol, dodecilfenol, isotridecilfenol de mono, di ou triestirilfenol e suas misturas e também os CrC4 alquil éteres, em particular os metil éteres e os C1-C4 alcanoatos dos etoxilatos acima mencionados e poli(etoxilato-co- propoxilatos);
c.12. poli-C2-C3-alcoxilatos, em particular polietoxilatos, de C8-C22 alquil glicosídeos e poli-C2-C3 alcoxilatos, em particular polietoxilatos, de Cs-C22 alquil poliglicosídeos;
c.13. Poli-C2-C3 alcoxilatos, em particular polietoxilatos e poli(etoxilato-co-propoxilatos) de estearilamina, amina graxa de sebo, oeilamina e amina graxa de coco;
c.14. poli-C2-C3 alcoxilatos, em particular polietoxilatos de ácidos graxos, por exemplo, polietoxilatos de ácido esteárico, ácido láurico, ácido oleico, ácido mirístico, de misturas dos ácidos graxos mencionados acima;
c.15. gorduras e óleos polietoxilados, por exemplo, polietoxilatos de óleo de coco, óleo de semente de palma, óleo de sebo, óleo de palma, óleo de colza, óleo de girassol ou óleo de rícino; e também
c.16. poli-Ci-C3 alcoxilatos, em particular polietoxilatos de ésteres graxos de sorbitano, por exemplo, polietoxilatos de mono, di ou trioleato de sorbitano e suas misturas.
Nos polietoxilatos mencionados acima, o grau de etoxilação (número médio de unidades de repetição derivadas de óxido de etileno na molécula) é tipicamente na faixa de 2 a 100, em particular na faixa de 3 a 50 e especialmente na faixa de 5 a 40. Nos (poli)etoxilato-co-propoxilatos, o número médio de unidades de repetição derivadas de óxido de etileno é geralmente de 1 a 50, em particular de 2 a 40 e especialmente de 3 a 30 e o número médio de unidades de repetição derivadas de óxido de propileno é de 1 a 50, em particular de 2 a 40 e especialmente de 2 a 30.
Os tensoativos não-iônicos preferidos também incluem copolímeros, em particular copolímeros em bloco, de óxido de etileno e óxido de propileno (a seguir referidos como copolímeros EO/PO). Estes devem ser entendidos como significando compostos de poliéter oligoméricos ou poliméricos, construídos predominantemente, isto é, em pelo menos 90 % em peso, de unidades de repetição EO (-CH2CH2-O) e PO (= -CH2CH(CH3)-O). De entre estes, preferência é dada a copolímeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno em que o número de blocos PO e blocos EO é preferivelmente 2 ou, em particular, 3. Especialmente preferidos são os copolímeros em tribloco de fórmulas abaixo
Rx[EOxl][POy3][EOx2]ORx' Rx[EOxl][POy]]Y-A-Y[POY2][EOx2]Rx' Rx[POy,][EOx3][POY2]ORx' Aqui, a unidade [POyi]A[POy2] é considerada ser um bloco PO. Nas fórmulas, Rx e Rx, independentemente entre si, são hidrogênio ou Ci-Ci0 alquila e EO, PO são como definidos acima. Independentemente entre si, os índices xl e x2 têm um valor na faixa de 2 a 100, em particular de 4 a 50. Independentemente entre si, os índices yl e y2 têm um valor na faixa de 2 a 100, em particular de 4 a 50. O índice y3 tipicamente indica um valor de 2 a 160, em particular um valor de 4 a 200, em particular um valor de IOa 100 e especialmente de 10 a 80. A é C4-Ci0 alcanodiila ou C5-Ci0 cicloalcanodiila, Y é oxigênio ou um radical NR e que R é hidrogênio, CrC4 alquila ou um grupo de fórmula Rx[EOxi][POyi]. O peso molecular médio numérico dos copolímeros EO/PO é preferivelmente na faixa de 300 a 10.000 dalton, em particular na faixa de 500 a 5000 dalton. A percentagem de unidades repetidoras EO é tipicamente na faixa de 10 a 90 % em peso, em particular na faixa de 20 a 80 % em peso e a percentagem de unidades repetidoras PO é tipicamente na faixa de 10 a 90 % em peso, em particular na faixa de 20 a 80 % em peso, em cada caso com base no peso total do copolímero EO/PO. Em uma forma de realização preferida da presente invenção, o
tensoativo não-iônico compreende pelo menos um tensoativo do grupo dos poli-C2-C3-alcoxilatos, em particular dos grupos c.10, c.ll e/ou c.15., e/ou uma mistura de um ou mais, por exemplo, 1 ou 2 poli-C2-C3-alcoxilatos com um copolímero EO/PO e especialmente um copolímero em bloco EO/PO. Além disso, como componente Dl, os concentrados de
composto ativo de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos um solvente orgânico polar aprótico tendo uma miscibilidade com água a 25 0C e 1 bar de pelo menos 50 g/l, em particular pelo menos 100 g/l e que é em particular completamente miscível com água. Estes incluem:
- amidas, N-CrC4-alquilamidas e N,N-CrC4-dialquilamidas de ácidos carboxílicos alifáticos tendo 1 a 12, em particular 1 a 6 átomos de carbono, em particular as amidas N-CrC2-alquilamidas e N9N-Ci-C2- dialquilamidas de ácido fórmico, de ácido acético, de ácido propiônico, de ácido valérico e de ácido capróico, tal como formamida, dimetilformamida, acetamida, propionamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, dimetilpropionamida e dimetilvaleramida;
- sulfonas e sulfóxidos, tais como sulfolana e dimetil
sulfóxido,
- Ci-C3-alquilnitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila;
- Iactamas de 5, 6 e 7 membros, que podem ter um grupo N- Ci-C4-alquila, em particular um grupo metila, no átomo de nitrogênio, por exemplo, pirrolidona,N-Ci-C4-alquilpirrolidonas, tais como N- metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, N-CrC4-alquilvalerolactamas, tais como N-metilvalerolactama e também
lactonas de 5 ou 6 membros, tais como γ-butirolactona.
Solventes polares apróticos preferidos são as amidas mencionadas acima e as N,N-Ci-C4-dialquilamidas de ácidos Ci-Ce- carboxílicos alifáticos, em particular as amidas e dimetilamidas destes ácidos carboxílicos, especialmente do ácido fórmico, do ácido acético, do ácido propiônico e do ácido valérico, além disso N-Ci-C4-alquilpirrolidonas, especialmente N-metilpirrolidona, N-CrC4-alquilvalerolactamas,
especialmente N-metilvalerolactama e também dimetil sulfóxido e suas misturas.
O solvente orgânico polar aprótico compreende, em particular, pelo menos 80 % em peso, com base na quantidade total do solvente orgânico polar aprótico da formulação, de um dos solventes polares apróticos preferidos acima mencionados, em particular dimetil sulfóxido e/ou N- metilpirrolidona.
Além disso, o concentrado de composto ativo não-aquoso de acordo com a presente invenção compreende pelo menos um solvente orgânico que, a 25 0C e 1 bar, tem uma solubilidade em água menor do que 5 g/l, em particular menor do que 1 g/l. Estes incluem em particular solventes hidrocarbonetos e CrCio-alquil ésteres de ácidos graxos. Os solventes hidrocarbonetos são um líquido hidrocarboneto em temperatura ambiente ou uma mistura de hidrocarbonetos líquida, como tipicamente usada para preparar concentrados de composto ativo emulsificáveis. Hidrocarbonetos adequados são alcanos tendo preferivelmente 6 a 14 átomos de carbono, cicloalcanos tendo opcionalmente 1, 2, 3 ou 4 grupos C1-C4 alquila e, preferivelmente, um total de 6 a 14 átomos de carbono, hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, naftaleno, benzeno substituído por mono, di e tri-Ci-C4-alquila, em particular tolueno, xilenos, mesitileno, cumeno e também naftaleno substituído por CrC4 alquila e também misturas dos hidrocarbonetos mencionados acima. Preferência é dada em particular a hidrocarbonetos e misturas de hidrocarbonetos tendo um teor de hidrocarbonetos aromáticos de pelo menos 50 % em peso e em particular de pelo menos 80 % em peso. Preferência é dada além disso a hidrocarbonetos e misturas de hidrocarbonetos cujo ponto de ebulição ou cujo ponto de ebulição mínimo de acordo com ASTM D86 é de pelo menos 150 °C, em particular 180 0C e especialmente pelo menos 200 0C. Tais hidrocarbonetos e misturas de hidrocarbonetos são familiares da pessoa hábil na arte e comercialmente disponível, por exemplo, sob os nomes Shellsol(R) A da Shell AG e sob o nome Solvesso , por exemplo, sob os nomes Solvessow 100, Solvessow 150, SolvessowI50 ND, Solvessow200, Solvessow200 ND e Solvessow200 S.
Os alquil ésteres de ácidos graxos incluem em particular os Ci- Ce alquil ésteres e especialmente os metil ésteres de ácidos C6-C20 monocarboxílicos alifáticos, saturados ou insaturados, em particular os éteres do ácido caprônico, ácido enântico, ácido caprílico, ácido pelargônico, ácido caprínico, ácido undecanoico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico ou ácido palmitoleico e também misturas de Cr Ce alquil ésteres do ácido graxo, em particular metil ésteres do ácido graxo, como obtidos por transesterificação de triglicerídeos nativos com Ci-Ce alcanóis, especialmente metanol, por exemplo, metil éster de óleo de soja, metil éster de óleo de colza, metil éster do ácido palmítico, metil éster do ácido esteárico e metil éster do ácido oleico, e suas misturas.
Preferência é dada a solventes hidrocarbonetos.
Nos concentrados de composto ativo não-aquosos de acordo com a presente invenção, a relação em peso do solvente orgânico polar aprótico para solvente hidrocarboneto é preferivelmente de 1 : 10 a 10 : 1, em particular de 1 : 5 a 5 : 1.
A quantidade total de solvente orgânico, isto é, solvente orgânico polar aprótico e solvente hidrocarboneto é tipicamente na faixa de 200 a 800 g/l e, em particular, na faixa de 300 a 600 g/l.
Os concentrados de composto ativo não-aquosos de acordo com a presente invenção podem, além disso, compreender componentes costumeiros tipicamente usados em concentrados de emulsão de compostos herbicidamente ativos. Estes incluem, por exemplo, antiespumantes e conservantes. Preferivelmente, a percentagem destes componentes não excede 5% em peso e em particular 1 % em peso, com base no peso total do concentrado de composto ativo não-aquoso.
Os concentrados de composto ativo não-aquosos de acordo com a presente invenção podem ser preparados analogamente à preparação de concentrados emulsificáveis convencionais. Preferivelmente, uma solução do pelo menos um composto I de pirazol substituído por 4-benzoíla em pelo menos parte do solvente polar aprótico é primeiro preparada. Se apropriado, a preparação desta solução é realizada com aquecimento; entretanto, temperaturas de 80 0C devem preferivelmente não ser excedidas. Em geral, a solução é preparada em temperatura ambiente ou na faixa de 10 a 50 0C. Os outros componentes da formulação são então adicionados à solução obtida desta maneira, sendo possível adicionarem-se dimetenamida ou dimetenamida-P em forma dissolvida ou como um sólido. Freqüentemente, o solvente hidrocarboneto, dimetenamida ou dimetenamida-P, os tensoativos e, se apropriado, mais componentes são adicionados sucessivamente à solução do composto de fórmula I no solvente orgânico polar aprótico e a mistura obtida desta maneira é homogeneizada usando-se aparelho adequado, por exemplo, usando-se agitadores, dissolventes adequados e similares, até uma mistura homogênea transparente ser obtida. A adição de solvente hidrocarboneto, dimetenamida ou dimetenamida-P, tensoativos e, se apropriado, outros componentes e a homogeneização são tipicamente realizadas em temperatura ambiente ou na faixa de 10 a 50 0C. O concentrado de composto ativo obtido desta maneira pode então ser formulado e embalado em uma maneira costumeira.
Um segundo assunto da presente invenção refere-se a um concentrado de composto ativo aquoso de acordo com a definição acima.
Nos concentrados de composto ativo aquosos de acordo com a presente invenção, os compostos ativos de fórmula I e dimetenamida estão presentes em forma dispersa, isto é, na forma de partículas finamente distribuídas. Aqui, o termo "partícula" abrange tanto partículas de composto ativo sólido como gotículas de composto ativo líquido. Sem aprovar qualquer teoria, presume-se que a parte predominante do pelo menos um composto ativo de fórmula I está presente na forma de partículas de composto ativo sólidas, enquanto que a parte predominante da dimetenamida está presumivelmente presente na forma de gotículas oleosas. O tamanho de partícula das partículas de composto ativo (partículas e gotículas de composto ativo sólido) é tipicamente de não mais do que 50 μηι, em particular 20 μιτι e especialmente 10 μιη (o valor d90, isto é, o valor que é excedido em no máximo 10 % em peso das partículas de composto ativo presentes no concentrado). O tamanho de partícula médio ponderai (valor d50) é tipicamente na faixa de 0,1 a 10 μηι e em particular na faixa de 0,5 a 5 μηι. Os valores dados aqui referem-se aos valores determinados pela dispersão de luz quase-elástica, empregando-se amostras aquosas diluídas dos concentrados de composto ativo (taxa de diluição 1 : 10 a 1 : 200). De acordo com a invenção, os concentrados de composto ativo
aquosos compreendem pelo menos um tensoativo não-iônico ou uma mistura deles com pelo menos um tensoativo aniônico. De acordo com a presente invenção, a concentração total de tensoativos, isto é, a concentração de tensoativo não-iônico mais quaisquer tensoativos aniônicos presentes, se apropriado, é na faixa de 10 a 200 g/l, em particular na faixa de 15 a 150 g/l e especialmente na faixa de 20 a 100 g/l. Se os concentrados de composto ativo aquosos de acordo com a presente invenção compreenderem uma mistura de pelo menos um composto tensoativo não-iônico e pelo menos um composto tenso-ativo aniônico, a relação em peso de tensoativo não-iônico para tensoativo aniônico é preferivelmente de 100 : 1 a 10 : 1, em particular de 50 : 1 a5 : 1.
Tensoativos não-iônicos adequados são, em princípio, todos os tensoativos não-iônicos mencionados acima para os concentrados de composto ativo não-aquosos, preferivelmente tensoativos não-iônicos do grupo dos poli(C2-C3-alcoxilatos), por exemplo, substâncias dos grupos c.10. a c.16, em particular tensoativos não-iônicos dos grupos clO, c.ll e c.12. Dentre estes, preferência particular é dada aos poli(etoxilato-co-propoxilatos) dos grupos clO. e c.ll. Tais compostos podem ser descritos pela forma geral (III) R-0-[(A-0)x(E-0)y]R' (III)
em que
R é C10-C22 alquila, C8-C22 alquilfenila, mono, di ou
triestirila,
R' é hidrogênio, C1-C10 alquila, benzila, formila ou C1-C10 alquilcarbonila, em particular hidrogênio, A é CH(CH3)CH2, E é CH2CH2,
χ é um número na faixa de 1 a 30, em particular de 1 a 10 e
y é um número na faixa de 2 a 50, em particular de 2 a 30.
Tensoativos não-iônicos adequados em particular também incluem copolímeros de oxido de etileno/óxido de propileno como já mencionado com relação aos concentrados de composto ativo não-aquosos, em particular copolímeros em tribloco mencionados ali.
Em uma forma de realização preferida, o tensoativo não-iônico compreende pelo menos um tensoativo não-iônico dos grupos c.10 a c.16, em particular dos grupos c.10 e/ou c.ll e especialmente pelo menos um tensoativo não-iônico de forma geral III e também, se apropriado, pelo menos um copolímero de EO/PO, especialmente copolímero em bloco EO/PO do tipo descrito acima. Nesta forma de realização, a relação em peso do pelo menos um tensoativo dos grupos c.10 a c. 16 para o(s) copolímero(s) EO/PO é tipicamente na faixa de 100 : 1 a 1 : 1 e especialmente na faixa de 50:1 a 5:1.
Além disso, o concentrado de composto ativo aquoso de acordo com a presente invenção pode também compreender um ou mais tensoativos aniônicos. Em princípio, tensoativos adequados são todos aqueles que foram mencionados acima com relação aos concentrados de composto ativo não-aquosos, em particular tensoativos aniônicos dos grupos c.l a c.9 e especialmente tensoativos aniônicos do grupo c.9.
Os concentrados de composto ativo aquosos de acordo com a presente invenção podem adicionalmente também compreender outras substâncias que não são diretamente relevantes para o objetivo das composições, mas que melhoram sua aplicabilidade e/ou propriedades práticas. Exemplos destes são em particular
- substâncias reguladoras da viscosidade (espessantes)
- conservantes,
- antiespumantes,
- agentes para ajuste do pH
- agentes anticongelamento.
Tais substâncias são familiares da pessoa hábil na arte. A quantidade total de tais substâncias geralmente não excederá 10 % em peso (= cerca de 100 g/l), com base no concentrado de composto ativo e é tipicamente na faixa de 0,1 a 10 % em peso (= 1 a 100 g/l), com base no peso total do concentrado de composto ativo.
Os aditivos de modificação da viscosidade (espessantes) incluem em particular compostos que são sabidos conceder comportamento de fluxo pseudoplástico às formulações aquosas, isto é, elevada viscosidade no estado de repouso e baixa viscosidade no estado de movimento. Adequados são, em princípio, todos os compostos usados para esta finalidade nos concentrados de composto ativo aquosos. Menção pode ser feita, por exemplo, a substâncias inorgânicas, tais como bentonita ou atapulgita (por exemplo, Attaclay(R) da Engelhardt) e substâncias orgânicas, tais como polissacarídeos e heteropolissacarídeos, tais como Xanthan Gum(R) (Kelzan(R) da Kelco), Rhodopolw 23 (Rhone Poulenc) ou Veegumw (da R.T. Vanderbilt), com Xanthan-Gumw preferivelmente sendo usada. A quantidade de aditivos modificadores da viscosidade é freqüentemente de 0,1 a 5 % em peso, com base no peso total do concentrado de composto ativo.
Antiespumas adequadas são, por exemplo, emulsões de silicone (Silikonw SRE, da Wacker, ou Rhodorsilw, da Rhodia), álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, desespumantes do tipo de dispersões de cera aquosas, desespumantes sólidos ("compostos"), compostos de organoflúor e suas misturas conhecidos para esta finalidade. A quantidade de antiespumante é tipicamente de 0,1 a 3 % em peso, calculada como substância ativa-espuma e com base no peso total do concentrado de composto ativo.
Exemplos de conservantes são aqueles baseados em isotiazolonas, por exemplo, Proxel(R) da ICI ou Acticidew RS da Thor Chemie ou Kathon(R) MK da Rohn & Haas. A quantidade de conservantes, se presentes, é tipicamente de 0,05 a 0,5 % em peso, com base no peso total do concentrado de composto ativo.
Agentes anticongelamento adequados são alcanóis líquidos, tais como metanol, etanol, isopropanol, n-butanol, polióis, por exemplo etileno glicol, propileno glicol ou glicerol. A quantidade de agentes anti- congelamento, se presentes, é geralmente de 1 a 10 % em peso, com base no peso total do concentrado de composto ativo.
Os concentrados de composto ativo aquosos de acordo com a presente invenção podem ser preparados analogamente aos processos conhecidos para preparar concentrados em suspensão ou concentrados em suspoemulsão, compreendendo pelo menos dois diferentes compostos ativos. Para este fim, em geral, uma suspensão aquosa de pelo menos
um composto ativo de fórmula I e, separadamente dela, uma suspensão ou emulsão aquosa de dimetenamida são preparadas e as duas suspensões ou a suspensão e a metenamida são preparadas e as duas suspensões ou a suspensão e a emulsão são combinadas para fornecer o concentrado de composto ativo aquoso de acordo com a presente invenção. As suspensões dos compostos I, como as suspensões ou emulsões de dimetenamida, podem ser preparadas analogamente à preparação de concentrados de suspensão aquosos de agentes de proteção de cultura orgânicos.
Por exemplo, uma primeira suspensão aquosa do pelo menos um composto ativo de fórmula I pode ser preparada preparando-se inicialmente uma lama aquosa do pelo menos um composto ativo de fórmula I, seguido por moagem para obter-se o desejado tamanho de partícula. Em geral, a lama aquosa compreende parte dos tensoativos presentes no concentrado, por exemplo, um copolímero de óxido de etileno/óxido de propileno e, se apropriado, um tensoativo aniônico e também, se apropriado, desespumantes e, se apropriado, parte do ou todo o agente anti-congelamento. Água e outros componentes, por exemplo, a quantidade residual do agente anti-congelamento, espessante e biocida podem então ser adicionados à suspensão aquosa, obtidos desta maneira, do pelo menos um composto ativo I, os auxiliares tipicamente sendo adicionados na forma de uma solução aquosa.
A emulsão ou suspensão aquosa de dimetenamida pode ser preparada de uma maneira por si conhecida analogamente à preparação de concentrados aquosos de dimetenamida. Freqüentemente, uma solução aquosa compreendendo pelo menos parte dos tensoativos, em particular pelo menos um tensoativo de fórmula III, é inicialmente carregada e dimetinamida é suspensa ou emulsificada ali, se apropriado com aquecimento. A carga inicial aquosa pode adicionalmente compreender parte dos ou todos os componentes adicionais do concentrado de composto ativo aquoso, por exemplo, espessante, biocida, parte do agente anti-congelamento e, se apropriado, desespumante.
A suspensão do pelo menos um composto ativo de fórmula I é então combinada misturando-se com a suspensão ou emulsão aquosa de dimetenamida, por exemplo, com agitação, fornecendo a formulação acabada. Naturalmente é também possível adicionar-se parte dos aditivos opcionais subseqüentemente, preferivelmente na forma de uma solução aquosa.
Os concentrados de composto ativo não-aquosos de acordo com a presente invenção, como os concentrados de composto ativo aquosos de acordo com a presente invenção, são adequados em uma maneira por si conhecida para controlar vegetação indesejada. Os concentrados de composto ativo de acordo com a presente invenção são particularmente adequados para controlar vegetação indesejada de áreas não-cultivadas, especialmente em elevadas taxas de aplicação. Em culturas tais como cereais, por exemplo, trigo, centeio, cevada, aveias, milho miúdo e triticale e também em milho, eles atuam contra ervas daninhas de folhas largas e gramas erva daninha, sem provocar qualquer avaria significativa às plantas da cultura. Este efeito é principalmente observado em baixas taxas de aplicação.
Dependendo do método de aplicação em questão, os concentrados de composto ativo de acordo com a presente invenção podem adicionalmente ser empregados em um outro número de plantas de cultura para eliminar plantas indesejadas.
Além disso, os concentrados de composto ativo podem também ser usados em culturas que toleram a ação de herbicidas devido à reprodução, incluindo métodos de engenharia genética.
Os concentrados de composto ativo são geralmente aplicados na forma de um licor de pulverização aquoso. Para este fim, os concentrados de composto ativo de acordo com a presente invenção são, dependendo da taxa de aplicação, diluídos com água a um múltiplo de seu volume, por exemplo, IOa 10.000 vezes, em particular 20 a 1000-vezes. A concentrado de composto ativo no licor de pulverização é então tipicamente na faixa de 10 mg/l a 10 g/l.
A aplicação pode ser pelo método de pré-emergência, pelo método de pós-emergência ou junto com a semente de uma planta de cultura. É também possível aplicarem-se os compostos ativos de fórmula I e dimetenamida ou dimetenamida-P presentes nos concentrados de composto ativo usando-se os concentrados de composto ativo de acordo com a presente invenção tratando-se a semente de uma planta de cultura com uma diluição aquosa dos concentrados de composto ativo e semeando-se a semente tratada desta maneira. Se os compostos ativos presentes nos concentrados de composto ativo de acordo com a presente invenção forem menos bem tolerados por certas plantas de cultura, técnicas de aplicação podem ser usadas em que as formas de aplicação preparadas usando-se os concentrados de composto ativo são pulverizadas, com o auxílio do equipamento de pulverização, de tal maneira que, tanto quanto possível, não entrem em contato com as folhas das plantas de cultura sensíveis, enquanto os compostos ativos alcançam as folhas de plantas indesejadas crescendo debaixo, ou a superfície do solo nua (pós-direcionado, de lado).
Com base na quantidade total do composto ativo, as taxas de aplicação são, dependendo do alvo de controle, da estação, das plantas alvo e do estágio de crescimento, de 0,001 a 3,0, preferivelmente de 0,01 a 1,0 kg de substância ativa (a.s.)/ha.
Para alargar o espectro de atividade e para obterem-se efeitos sinérgicos, os concentrados de composto ativo podem, antes da aplicação, ser misturados com numerosos representantes de outros grupos de herbicidas ou reguladores do crescimento de compostos ativos e então aplicados conjuntamente, por exemplo, pelo método de mistura em tanque. Componentes adequados para misturas são, por exemplo, 1,2,4-tiadiazóis, 1,3,4-tiadiazóis, amidas, ácido aminofosfórico e seus derivativos, aminotriazóis, anilidas, ácido (het)ariloxialcanóico e seus derivativos, ácido benzóico e seus derivativos, benzotiadiazinonas, 2-aroil-l,3- cicloexanodionas, 2-hetaroil-l,3-cicloexanodionas, hetaril aril cetonas, benzilisoxazolidinonas, derivativos de meta-CF3-fenila, carbamatos, ácido quinolinocarboxílico e seus derivativos, cloroacetanilidas, derivativos de cicloexenona oxima éter, diazinas, ácido dicloropropiônico e seus derivativos, diidrobenzofuranos, diidrofuran-3-onas, dinitroanilinas, dinitrofenóis, difenil éteres, dipiridilas, ácidos halocarboxílicos e seus derivativos, uréias, 3- feniluracilas, imidazóis, imidazolinonas, N-fenil-3,4,5,6-tetraidroftalimidas, oxadiazóis, oxiranos, fenóis, ésteres arilóxi ou heteroariloxifenoxipropiônicos, ácido fenilacético e seus derivativos, ácido fenilpropiônico e seus derivativos, pirazóis, fenilpirazóis, piridazinas, ácido piridinocarboxílico e seus derivativos, pirimidil éteres, sulfonamidas, sulfoniluréias, triazinas, triazinonas, triazolinonas, triazolecarboxamidas e uracilas.
Pode além disso ser benéfico misturarem-se os concentrados de composto ativo antes da aplicação com outros agentes de proteção de cultura, seguido por aplicação conjunto, por exemplo, com agentes para controlar pestes ou fungos fitopatogênicos ou bactérias. Também de interesse é a miscibilidade com soluções de sal mineral, que são empregadas para tratar deficiências nutricionais e de elementos traço. É também possível adicionarem-se óleos não-fitotóxicos e concentrados de óleo.
Os exemplos abaixo servem para ilustrar a invenção mais detalhadamente e não devem ser entendidos como limitações. Estoques de alimentação:
Topramezona (composto ativo de fórmula I, em que R1 e R5 são cada um metila, R2 é 4,5-diidroisoxazol-3-ila, R3 é metilsulfonila, R4 e R5 são hidrogênio);
Dimetenamida-P
- Emulsificante 1: mistura de dodecilbenzenossulfonat de
cálcio, etoxilato de óleo de rícino, copolímero em tribloco EO/PO e o éster de fosfato de um álcool graxo tendo um teor de tensoativo de > 85% em peso
Emulsificante 2: copolímero em tribloco EO/PO tendo um peso molecular de 6500 e uma percentagem de óxido de propileno de 50 % em peso
Emulsificante 3: sal de sódio de um condensado de ácido fenolsulfônico/condensado de formaldeído
Emulsificante 4: mistura de pol(etoxilato-co-propoxilatos)
de triestirilfenol Espessante: goma xantana
Desespumante: emulsão de polidimetilsiloxano/carga comercial (Wacker Silikon SRE-PFL) (teor ativo 20 % em peso)
Microbicida: formulação compreendendo uma mistura de l,2-benzisotiazolin-3-ona e 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, teor ativo de 5 % em peso (Aktizide MBS da Thor Chemie GmbH)
Solvente hidrocarbonato: mistura de hidrocarboneto aromático, tendo um teor de compostos aromáticos de pelo menos 99 % em peso e um ponto de ebulição mínimo, determinado de acordo com ASTM 86 a 99, na faixa de 235 a 248 0C e um ponto de ebulição máximo na faixa de 290 a 305 0C (Solvessow 200 da Exxon Mobil)
Exemplo 1: Preparação de um concentrado de composto ativo
não-aquoso
Em um tanque agitado, 219 g de N-metilpirrolidona foram inicialmente carregados, 32 g de topramezona foram adicionados e a mistura foi agitada até uma mistura homogênea transparente foi obtida. Com agitação, 219 g de solvente hidrocarboneto, 32 g de topramezona e 112 g de emulsificante 1 foram adicionados em sucessão e a mistura foi agitada até ficar homogênea. A mistura obtida foi um líquido marrom avermelhado, compreendendo 538 g de dimetanida-P/1 e cerca de 32 g de topramezona/1.
A densidade determinada a 20 0C foi de cerca de 1,11 a 1,12
Λ
g/cm . A viscosidade determinada usando-se um viscosímetro rotativo, de acordo com o procedimento de teste OECD 114, foi de cerca de 20 a 35 mPas. Após duas semanas de armazenagem a 54 0C, a amostra não apresentou mudanças visíveis. A altura da espuma de uma diluição com a concentração de 0,3 % em peso, determinada de acordo com Ross-Miles (ASTM-D 1173 53) não foi mais do que 30 mm. A estabilidade da emulsão de acordo com CIPAC MT era de 36,3.
Exemplo 2: Preparação de um concentrado de composto ativo não-aquoso
Em um tanque agitado, 219 g de dimetil sulfóxido foram inicialmente carregados, 32 g de topramezona foram adicionados e a mistura foi agitada até ser obtida uma mistura homogênea transparente. Com agitação, 219 g de solvente hidrocarboneto, 32 g de topramezona e 112 de emulsifícante 1 foram adicionados em sucessão e a mistura foi agitada até ficar homogênea. A mistura obtida era um líquido marrom avermelhado, compreendendo 538 g de imetenamida-P/1 e cerca de 32 g de topramezona/1.
A densidade, determinada a 20 0C, era de cerca de 1,11 a 1,12 g/cm3. A viscosidade, determinada usando-se um viscosímetro de rotação, de acordo com o procedimento de teste OECD 114, foi de cerca de 20 a 35 mPa s. Após duas semanas de armazenagem a 54 0C, a amostra não mostrou mudanças visíveis. A altura da espuma de uma diluição com a concentração de 0,3 % em peso, determinada de acordo com Ross-Miles (ASTM-D 1173 53) não era de mais do que 30 mm.
Exemplo 3: Preparação de um concentrado de composto ativo
não-aquoso
Em um tanque agitado, 219 g de N-metilpirrolidona foram incialmente carregados, 32 g de topramezona foram adicionados e a mistura foi agitada até uma mistura homogênea transparente ser obtida. Com agitação, 219 g de solvente hidrocarboneto, 32 g de topramezona e 112 g de uma mistura de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e emulsifícante 5, em uma relação em peso de 1 : 1, foram adicionados em sucessão e a mistura foi agitada até ficar homogênea. A mistura obtida foi um líquido marrom avermelhado compreendendo 5638 g de dimetenamida-P/1 e cerca de 32 g de topramezona/1.
A densidade, determinada a 20 0C, foi de cerca de 1,11 a 1,12 g/cm3. A viscosidade determinada usando-se um viscosímetro rotativo de acordo com o procedimento de teste OECD 114 foi de cerca de 20 a 35 mPa s. Exemplo 4: Preparação de um concentrado de composto ativo aquoso de acordo com a invenção
1. Em um vaso agitado, 400 g de água desmineralizada foram inicialmente carregados e 60 g de 1,2 propileno glicol, 20 g de emulsificante 3 e 166,7 g de uma solução aquosa com concentração de 18 % em peso de emulsificante 2 foram adicionados sucessivamente. A mistura foi agitada até uma solução transparente homogênea ser obtida e 343,9 g de topramezona grau industrial, tendo um teor de topramezona de 97,7 % em peso e 1 g de desespumante foram então adicionados sucessivamente. A suspensão obtida desta maneira foi esfriada a cerca de 15 0C e então passada através de um moinho de rotor/estator e subseqüentemente, com esfriamento, através de um moinho de contas, até a desejada distribuição de tamanho de partículas ser alcançada. Desta maneira, uma suspensão de topramezona aquosa foi obtida em que 80 % em peso das partículas tinham um diâmetro abaixo de 2 μιη.
2. Em um vaso agitado, 10 g de 1,2-propileno glicol e 119,4 g de água desmineralizada foram inicialmente carregados e 3 g de espessante e então 2 g do microbiocida foram então adicionados sucessivamente com agitação. Com agitação, a solução obtida desta maneira foi então adicionada à suspensão obtida na etapa 1 e mais 4 g do desespumante foram então adicionados com agitação. Desta maneira, uma suspensão aquosa foi obtida, que continha cerca de 336 g de topramezona/1 e tinha uma viscosidade, determinada de acordo com OECD 114, de cerca de 60 a 100 mPas. A distribuição de tamanho de partícula foi caracterizada por uma d90 de < 3,5 μιη e uma d50 de < 1,3 μηι.
3. Com agitação, 44,4 g de 1,2-propileno glicol, 44,4 g de emulsificante 3 e 66,6 g de uma solução aquosa com a concentração de 2 % em peso do espessante compreendendo 1,6 % em peso do biocida a 285,7 g de água desmineralizada. Com agitação, 561 g de dimetenamida-P foram adicionados a 23 0C a esta solução e a mistura foi agitada até uma emulsão estável ser obtida. Subseqüentemente, 107,6 g da suspensão obtida na etapa 2 foram adicionados à emulsão obtida desta maneira e a agitação foi continuada por 10 minutos.
Desta maneira, uma suspoemulsão aquosa foi obtida, que tinha um teor de dimetenamida-P de cerca de 538 g e um teor de topramezona de cerca de 32 g/l. A densidade era de cerca de 1,11 g/cm3. A viscosidade, determinada usando-se um viscosímetro de rotação de acordo com o procedimento de teste OECD 114, era de cerca de 70 a 90 mPa s. A d90 era abaixo de 7 μπι e a d50 era abaixo de 1,5 μηι. O pH de uma diluição com concentração de cerca de 1 % em peso em água desmineralizada era na faixa de cerca de 2,5 a 4,5.

Claims (16)

1. Concentrado de composto ativo não aquoso, caracterizado pelo fato de compreender: a) de 10 a 100 g/l de pelo menos um composto de pirazol substituído por 4-benzoíla de fórmula I, <formula>formula see original document page 32</formula> em que 13· · ReR, independentemente entre si, representam hidrogênio, halogênio, metila, halometila, metóxi, halometóxi, metiltio, metilsulfinila ou metilsulfonila; R é um radical heterocíclico de 5 membros, que é não substituído ou contém 1, 2, 3 ou 4 substituintes selecionados do grupo consistindo de halogênio, CrC6 alquila, CrC4 alcóxi, CrC4 haloalquila, CpC4 haloalcóxi e CrC4 alquiltio; R4 é hidrogênio, halogênio ou metila; R5 é Ci-Cô alquila, C3-C6 cicloalquila ou C3-C6 cicloalquilmetila; e R6 é hidrogênio ou CrC4 alquila; ou um de seus sais agriculturalmente úteis, b) de 200 a 700 g/l 2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2- metóxi-l-metiletil)-acetamida e c) 10 a 200 g/l de pelo menos um tensoativo S selecionado de uma mistura de pelo menos um tensoativo aniônico e pelo menos um tensoativo não-iônico, em que os componentes a), b) e c) são dissolvidos em uma mistura de solvente orgânico, consistindo pelo menos 95 % em peso, com base na mistura de solvente, de dl) pelo menos um solvente orgânico polar aprótico, que tem uma miscibilidade com água a 25 0C e 1 bar de pelo menos 50 g/l e d2) pelo menos um solvente orgânico tendo uma solubilidade em água a 25 0C e 1 bar menor do que 5 g/l.
2. Concentrado de composto ativo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a mistura de solventes orgânicos compreender de 200 a 80 g/l da formulação.
3. Concentrado de composto ativo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de o solvente orgânico polar aprótico ser selecionado do grupo consistindo de dimetil sulfóxido, sulfolano, as amidas, N-CrC4-alquilamidas e N,N-di(Ci-C4-alquil)amidas de ácidos monocarboxílicos alifáticos, tendo 1 a 12 átomos de carbono, N-Cj-C4-alquil- lactamas e suas misturas.
4. Concentrado de composto ativo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de o solvente orgânico polar aprótico ser selecionado do grupo consistindo de dimetil sulfóxido, N-metipirrolidona, N-etilpirrolidona e suas misturas.
5. Concentrado de composto ativo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de a relação em peso de solvente polar aprótico para solvente hidrocarbonato ser na faixa de 5:1 a 1:5.
6. Concentrado de composto ativo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de o tensoativo aniônico ser selecionado do grupo consistindo de compostos compreendendo pelo menos um grupo SO3 ou um grupo PO4 e pelo menos um radical hidrocarboneto tendo 8 a 22 átomos de carbono ou um radical hidrocarboneto aralifático, tendo 10 a 24 átomos de carbono.
7. Concentrado de composto ativo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de o tensoativo não-iônico compreender, como componente principal, pelo menos um composto de C2-C3-alquileno glicol éter.
8. Concentrado de composto ativo aquoso, caracterizado pelo fato de compreender a) de 10 a 100 g/l de pelo menos um composto de pirazol substituído por 4-benzoíla de fórmula I, como definido na reivindicação 1, b) de 200 a 700 g/l de 2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2- metóxi-1 -metiletil)acetamida, e c) de 10 a 200 g/l de pelo menos um tensoativo S selecionado de tensoativos não-iônicos e suas misturas com pelo menos um tensoativo aniônico, em que os componentes a) e b) estão presentes em forma dispersa em um diluente aquoso.
9. Concentrado de composto ativo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de o tensoativo não-iônico compreender, como componente principal, um composto de fórmula III R-O- [(A-O)x(E-O)y] R' (III) em que R é C 10-C22 alquila, Cg-C22 alquilfenila, mono, di ou triestirila, R' é hidrogênio, Ci-Ci0 alquila, benzila, formila ou C1-C10 alquilcarbonila, A é CH(CH3)CH2, E é CH2CH2, χ é um número na faixa de 1 a 30 e y é um número na faixa de 2 a 50.
10. Concentrado de composto ativo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de o tensoativo não-iônico adicionalmente compreender pelo menos um copolímero em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno.
11. Concentrado de composto ativo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de a relação em peso do composto 1 para 2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metóxi-l- metiletil)acetamida ser na faixa de 1:5 a 1:50.
12. Concentrado de composto ativo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de compreender 2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metóxi-l-metiletil) acetamida na forma de seus enantiômeros-S ou na forma de uma mistura não-racêmica dos dois enantiômeros tendo um excesso enantiomérico do enantiômero-S de pelo menos 80%.
13. Concentrado de composto ativo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de na fórmula I R1 e R5 serem cada um metila, R2 ser 4,5-diidroisoxazol-3-ila, R4 é metilsulfonila e R6 hidrogênio.
14. Uso de um concentrado de composto ativo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, dito uso caracterizado pelo fato de ser para combater vegetação indesejada.
15. Processo para combater vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de compreender preparar um licor de pulverização aquoso pela diluição de um concentrado de composto ativo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13 e permitir que o licor de pulverização atue sobre as plantas, suas sementes e/ou seu habitat.
16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de as folhas das plantas indesejadas serem tratadas com um licor de pulverização aquoso.
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