BRPI0714657A2 - concentrado de composto ativo aquoso, uso de um concentrado de composto ativo, processo para combater vegetaÇço indesejada, e, uso de um tensoativo nço- iânico - Google Patents

Abstract

CONCENTRADO DE COMPOSTO ATIVO AQUOSO, USO DE UM CONCENTRADO DE COMPOSTO ATIVO, PROCESSO PARA COMBATER VEGETAÇçO INDESEJADA, E, USO DE UM TENSOATIVO NçO- IâNICO. A invenção refere-se a um concentrado de ingrediente ativo aquoso, contendo em forma dissolvida: a) pelo menos um composto pirazol 4- benzoil- substituído da fórmula (I), em que R^ 1^, R^ 3^, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogênio, metila, halometila, metóxi, halometóxi, metiltio, metil sulfinila ou metil sulfonila; R^ 2^ representa um resíduo heterocílico de 5 membros, que é não-substituído, ou que porta 1, 2, 3, ou 4 substituintes, que são selecionados a partir de halogênio, alquila C~ 1~-~ 6~, alcóxi C~ 1~-~ 4~, haloalquila C~ 1~-~ 4~, haloalcóxi C~ 1~-~ 4~, e alquiltio C~ 1~-~ 4~; R^ 4^ representa hidrogênio, halogênio, ou metila; R^ 5^ representa alquila C~ 1~-~ 6~, cicloalquila C~ 3~-~ 6~ ou cicloalquila C~ 3~-~ 6~ metila; e R^ 6^ representa hidrogênio ou alquila C~ 1~-~ 4~; ou um de seus sais usados em agricultura; b) pelo menos um composto de ácido benzóico da fórmula (II), em que R^ 7^ representa hidrogênio, halogênio, hidróxi ou metóxi, e R^ 8^ representa hidrogênio, halogênio, ou amino; ou um de seus sais usados em agricultura; e c) possui pelo menos um tensoativo não- iônico S, selecionado a partir de compostos poliéter tendo unidades repetidas derivadas de óxido de etileno, alquil poliglicosídeos, e misturas dos mesmos.

Description

"CONCENTRADO DE COMPOSTO ATIVO AQUOSO, USO DE UM CONCENTRADO DE COMPOSTO ATIVO, PROCESSO PARA COMBATER VEGETAÇÃO INDESEJ AD A, E, USO DE UM TENSOATIVO NÃO- IÔNICO" Descrição:

A presente invenção refere-se a concentrados de composto ativo aquoso tendo uma ação herbicida, que compreendem, em forma dissolvida:

a) pelo menos um composto pirazol 4-benzoil-substituído da

fórmula I:

na qual:

R1, R3 independentemente um do outro são hidrogênio, halogênio, metila, halometila, metóxi, halometóxi, metiltio, metilsulfinila ou metilsulfonila;

R2 é um radical heterocíclico de 5 membros, que é não- substituído ou que porta 1, 2, 3 ou 4 substituintes selecionados a partir do grupo, que consiste de halogênio, alquila Ci_6, alcóxi Ci_4, haloalquila C1.4, haloalcóxi C1.4 e alquiltio C1.4;

R4 é hidrogênio, halogênio ou metila;

R5 é alquila Ci_6, cicloalquila C3-6 ou cicloalquilmetila C3.6; e

R6 é hidrogênio ou alquila Cm;

ou um de seus sais úteis em agricultura;e

a) pelo menos um derivado do ácido benzóico da fórmula II: COOH na qual:

η

R é hidrogênio, halogênio, hidroxila ou metóxi; e R é hidrogênio, halogênio ou amino; ou um de seus sais úteis em agricultura.

Colheitas puras de plantas úteis com interesse agrícola são requeridas para a prática eficiente e rentável de agricultura industrializada e para que seja assegurada uma qualidade de produto consistente. A sensibilidade seletiva de diferentes grupos de plantas para o controle objetivado de vegetação estranha indesejável (crescimento de plantas nocivas) em áreas sob cultivo agrícola. Neste caso, é desejável, em princípio, que sejam aumentadas tanto a eficácia absoluta como a especificidade dos compostos ativos usados (herbicidas) contra plantas nocivas.

A especificidade e, dentro de certos limites, a eficácia absoluta podem ser aumentados através do uso de combinações de uma pluralidade de compostos ativos específicos, que atacam em diferentes pontos do metabolismo das plantas objetivadas. Se a atividade da combinação exceder à soma das atividades individuais de um modo significativo, ela é referido como a sinergia (ocasionalmente também como a efeitos superaditivos).

A eficácia absoluta de agentes de proteção de colheita pode ser aumentada através de vários tipos de substâncias adjuvantes e de auxiliares, que podem aumentar a atividade desejada de vários modos. Aditivos adicionais podem ser usados de um modo a simplificar a manipulação, de um modo a aumentar a capacidade de armazenamento e de um modo a aperfeiçoar outras propriedades do produto.

Uma função importante na formulação de compostos herbicidamente ativos é desempenhada pelos "adjuvantes". Estes devem ser entendidos como auxiliares, que aumentam a atividade de um composto ativo e/ou a sua seletividade para a planta nociva, mas que possuem, em si mesmos, uma atividade diminuta, se presente, contra a planta nociva a ser controlada.

Em muitos casos, a atividade de adjuvantes para herbicidas é baseada em sua atividade superficial, que aperfeiçoa o contato da forma de aplicação do composto ativo, de um modo geral um licor de pulverização contendo o composto ativo, com a superfície da planta e, através da redução da tensão superficial, melhora a penetração da forma de aplicação e, deste modo, do composto ativo ao interior do solo. Se um tensoativo particular agir como um adjuvante, isto é, se ele alcançar a atividade ou a seletividade aumentada, dependerá, de um modo freqüente, da natureza do composto ativo.

De um modo geral, os adjuvantes são adicionados apenas imediatamente antes da aplicação do composto ativo da forma de aplicação, por exemplo, do licor de pulverização. No entanto, em princípio, ele podem ser também um constituinte de uma formulação de composto ativo, e isto é preferido, devido a razões de manipulação e de segurança de aplicação. No entanto, muitos compostos ativos são incompatíveis com os tensoativos usuais, em particular quando do armazenamento prolongado. Neste caso, a incompatibilidade significa qualquer redução química ou fisicoquímica da atividade ou a redução da aplicabilidade prática, que pode ser o resultado ou da reação química direta de compostos ativos e de auxiliares, ou de uma disponibilidade reduzida dos compostos ativos na mistura, por exemplo através da formação de precipitados, que são fracamente solúveis sob as condições de aplicação ou através de uma não- mistura da formulação. Eles podem ser também incompatíveis com os outros contituintes da formulação. Deste modo, é necessário, de um modo regular, conjugar os adjuvantes e o compsoto ativo a ser formulado, e também os outros constituintes da formulação. A WO 99/ 62823 expõe aperfeiçoar a atividade de compostos pirazol 4-benzoil-substituídos através da adição de quantidades relativamente grandes de fertilizantes nitrogenosos e de adjuvantes. Deste modo, quando da aplicação, grandes quantidades de fertilizante são aplicadas, o que pode Ter um efeito negativo sobre a seletividade.

A WO 00/ 53014 expõe aumentar a atividade dos compostos pirazol 4-benzoil-substituídos herbicidas através do uso de um adjuvante, que compreende uma mistura de um ácido graxo, de um ácido fosfórico ou de um semiéster do ácido sulfúrico de um éter polialquílico monoidróxi funcional e de um alcanoato C10-20 de alquila Ci_5. Quando o adjuvante é incorporado em formulações de concentrado aquosas dos compostos pirazol 4- benzoil- substituídos, podem ocorrer problemas no que se refere à homogeneidade. Deste modo, o composto ativo pode ser precipitado no licor de pulverização obtido quando da diluição. Por esta razão, tais adjuvantes apenas são adicionados um pouco antes da aplicação do licor de pulverização aquoso (processo de mistura em tanque).

A WO 99/ 65314 descreve, inter alia, misturas de herbicida ativo de um modo sinérgico, que compreendem um composto pirazol 4- benzoil-substituído herbicidamente ativo, por exemplo um dos compostos I definidos no início, e um sinergista, por exemplo um herbicida a partir do grupo de compostos do ácido benzóico, por exemplo um dos compostos da fórmula II definida no início. No entanto, os compostos do ácido benzóico ativos de um modo herbicida também causam dano, de um modo freqüente, às plantas úteis. A incorporação de adjuvantes em formulações de concentrado solúvel em água de misturas de composto ativo que compreendem os compostos pirazol 4-benzoil-substituídos da fórmula I e os compostos do ácido benzóico da fórmula II está associada, de um modo freqüente, com problemas. De um modo particular, se quantidades relativamente grandes de adjuvantes e/ou concentrações mais altas do composto do ácido benzóico forem usadas, elas causam, de um modo freqüente, a não- homogeneidade ou a separação de sólidos.

Deste modo, constituiu um objeto da presente invenção prover uma formulação homogênea aquosa, compreende pelo menos um composto da fórmula I junto com pelo menos um composto da fórmula II e uma quantidade relativamente grande de um adjuvante, cuja formulação é estável em armazenamento. Em adição, a formulação tem que ser poder ser diluída com água, sem quaisquer problemas.

De um modo surpreendente, foi verificado que estes e outros objetivos são alcançados através do uso dos tensoativos não- iônicos S, abaixo descritos.

Deste modo, a presente invenção provê concentrados do composto ativo aquosos, que compreendem, em forma dissolvida:

a) pelo menos um composto pirazol 4-benzoil- substituído da fórmula I, como definido no início;

b) pelo menos um composto do ácido benzóico da fórmula II, como definido no início; e

c) pelo menos um tensoativo não- iônico S, selecionado a partir de compostos de poliéster tendo unidades de repetição derivadas a partir de óxido de etileno, alquil poliglicosídeos e misturas dos mesmos.

Os concentrados do composto ativo de acordo com a invenção são soluções aquosas homogêneas dos compostos ativos das fórmulas I e II. Os concentrados são estáveis em armazenamento e, após um armazenamento prolongado, apresentam uma tendência a serem separados, mesmo quando grandes quantidades de tensoativo S estão presentes. Os concentrados de composto ativo são fáceis de serem manipulados e podem ser diluídos com água, sem que os compostos ativos sejam separados. Além disso, foi verificado que, através do uso destes tensoativos não- iônicos S, é possível não apenas aumentar a atividade herbicida da mistura de composto ativo, de modo a exceder a sinergia já conhecida dos compostos ativos I e II, mas também de um modo a reduzir o efeito danoso dos compostos ativos da fórmula II sobre as plantas úteis em agricultura.

Aqui e abaixo, alquila e as porções alquila em alquilcarbonila, alcóxi, alquiltio e alquilfenila, são radicais hidrocarboneto saturados de cadeia reta ou ramificada. De um modo correspondente, alquenila denota radicais hidrocarboneto de cadeia reta ou ramificada, que são monoinsaturados. Haloalquila e as porções haloalquila em haloalcóxi denotam radicais alquila de cadeia reta ou ramificada, nos quais 1 ou mais, por exemplo 1, 2, 3, 4, 5 ou ainda todos, os átomos de hidrogênio são substituídos por halogênio, de um modo particular por cloro ou flúor. Fenilalquila denota um radical fenila, que é ligado através de um grupo alquila ao restante da molécula. Cicloalquila denota radicais hidrocarbonet saturados cíclicos. O prefixo Cn_m indica, em cada caso, o número de átomos de carbono possíveis.

Exemplos de alquila são alquila C 1.4, tal que metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila e 1,1-dimetiletila, além de alquila Ci^ que, em adição aos radicais mencionados para alquila Ci- 4, também incluem pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-di- metilpropila, 1-etilpropila, hexila, 1,1-dimetil- propila, 1,2-dimetilpropila, 1- metilfenila, 2-metilfenila, 3-metilfenila, 4-metilfenila, 1,1-dimetilbutila, 1,2- dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3- dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2- trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila e 1- etil-2-metilpropila e também radicais alquila de cadeia relativamente longa, tais que n-heptila, n-ocila, n-nonila, isononila, 2-etilexila, n-decila, isodecila, 2-propileptila, dodecila, tridecila, isotridecila, pentadecila, laurila, miristila, palmitila, estearila, beenila e os similares.

Alquilcarbonila denota um radical alquila, como acima mencionado, que é ligado através de um grupo carbonila. Alcóxi denota um radical alquila, como acima definido, que é ligado através de oxigênio, em particular alcóxi Cm, tal que metóxi, etóxi, propóxi, 1- metiletóxi, butóxi, 1-metilpropóxi, 2-metilpropóxi e 1,1- dimetiletóxi.

Haloalquila denota um radical alquila, como acima definido, no qual um ou mais,pr exemplo 1, 2, 3, 4 ou 5 outods, os átomos de hidrogênio são substituídos por halogênio, em particular por flúor ou cloro. São exemplos fluormetila, clorometila, trifluorometila, difluoroetila, 2,2,2- trifluoroetila, pentafluoroetila, 2- fluoro-l-metiletila, 2,2,2- trifluoro-1- metiletila, etc.

Cicloalquila denota um radical hidrocarboneto saturado cíclico, tal que, por exemplo, ciclopentila, cicloexila, cicloeptila.

Fenilalquila denota um radical fenila, que está ligado através de um grupo alquila, tal que, por exemplo, benzila, 1- ou 2-feniletila.

Radicais heterocíclicos de 5 membros, que são ciclos saturados, parcialmente saturados ou aromáticos, que possuem 5 átomos o anel (membros do anel) e que, em adição aos átomos de carbono como membros do anel, possuem um ou mais, por exemplo 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos, em particular 1 ou 2 heteroátomos, como membros do anel, os heteroátomos sendo, de um modo preferido, selecioandos a partir do grupo, que consiste de O, S e N. Exemplos destes radicais são 2-tetraidrofuranila, 3- tetraidrofuranila, 2-tetraidrotienila, 3-tetraidrotienila, 2-pirrolidinila,

3-pirrolidinila, 3-isoxazolidinila, 4-isoxazolidinila, 5- isoxazolidinila, 3-isotiazolidinila,

4-isotiazolidinila, 5-isotiazolidinila, 3-pirazolidinila, 4- pirazolidinila, 5-pirazolidinila,

2-oxazolidinila, 4-oxazolidinila, 5-oxazolidinila, 2- tiazolidinila, 4-tiazolidinila,

5-tiazolidinila, 2-imidazolidinila, 4-imidazolidinila, 1,2,4- oxadiazolidin-3 -ila,

1,2,4- oxadiazolidin-5-ila, 1,2,4- tiadiazolidin-3-ila, 1,2,4-

tiazolidin-5-ila,

1,2,4- triazolidin-3-ila, 1,3,4- oxadizolidin-2-ila, 1,3,4- tiadiazolidin-2-ila,

l,3,4-triazolidin-2-ila, 2,3-diidrofur-2-ila, 2,3-diidrofur-3-ila, 2,4-diidrotien-2-ila, 2,4-

diidrofÍir-3-ila, 2,3-diidrotien-2-ila, 2,3- diidrotien-3-ila, 2,4- diidrotien-2-ila,

2,4-diidrotien-3-ila, 2-pirrolin-2-ila, 2-pirrolin-3-ila, 3-pirrolin-

2-ila, 3-pirrolin-3-ila,

2-ixozazolin-3-ila, 3-isoxazolin-3-ila, 4-isoxazolin-3-ila, 2- isoxazolin-4-ila, 3-isoxazolin-4-ila,

4-isoxazolin-4-ila, 2-isoxazolin-5-ila, 3-isoxazolin-5-ila, 4- isoxazolin-5-ila,

2-isotiazolin-3-ila, 3-isotiazolin-3-ila, 4-isotiazolin-3-ila, 2- isotiazolin-4-ila,

3-isotiazolin-4-ila, 4-isotiazolin-4-ila, 2- isotiazolin-5-ila, 3- isotiazolin-5-ila,

4-isotiazolin-5-ila, 2,3- diidropirazol-l-ila, 2,3-diidropirazol-2-

ila,

2.3-diidropirazol-3-ila, 2,3-diidropirazol-4-ila, 2,3- diidropirazol-5-ila,

3.4-diidropirazol-l-ila, 3,4-diidropirazol-3-ila, 3,4- diidropirazol-4-ila,

3.4-diidropirazol-5-ila, 4,- diidropirazol-l-ila, 4,5- diidropirazol-3 -ila,

4.5-diidropirazol-4-ila, 4,5-diidropirazol-5-ila, 2,3- diidrooxazol-2-ila, 2.3-diidrooxazol-3-ila, 2,3-diidrooxazol-4-ila, 2,3- diidrooxazol-5 -ila,

3.4-diidrooxazol-2-ila, 3,4-diidrooxazol-3-ila, 3,4- diidrooxazol-4-ila,

3,4-diidrooxazol-5-ila, 3,4-diidrooxazol-2-ila, 3,4-

diidrooxazol-3 -ila,

3,4- diidrooxazol-4-ila, 2-furila, 3-fiirila, 2-tienila, 3-tienila, 2- pirrolila, 3-pirrolila,

3-isoxazolial, 4-isoxazolila, 5-isoxazolila, 3-isotiazolila, 4- isotiazolila, 5-isotiazolila,

3-pirazolila, 4-pirazolila, 5-pirazolila, 2-oxazolila, 4-oxazolila, 5-oxazolila, 2-tiazolila,

4-tiazolila, 5-tiazolila, 2-imidazolila, 4-imidazolila, 1,2,4- oxadiazol-3-ila,

l,2,4-oxadiazol-5-ila, l,2,3-tiadiazol-3-ila, l,2,4-tiadiazol-5-

ila, 1,2,4- triazol-3-ila, 1,3,4- oxadiazol-2-ila, 1,3,4- tiadiazol-2-ila, 1,3,4- triazol-2-ila, pirrol-l-ila, pirazol-l-ila, idiazol-l-ila, 1,2,3- triazol-l-ila e 1,2,4-0 triazol-l-ila.

De acordo com uma primeira modalidade, a substância S compreende um composto tendo unidades de repetição derivadas de óxido de etileno, isto é, unidades de repetição da fórmula CH2CH2O, e, se apropriado, unidades de repetição adicionais derivadas de óxido de alquileno C3.8 e/ou óxido de estireno, ou uma mistura dos mesmos com alquil poliglicosídeos. Nesta modalidade, o composto poliéster responde, de um modo particular, por pelo menos 80%, em peso, e de um modo particularmente preferido por pelo menos 90%, em peso, da quantidade total da substância S.

Tais compostos poliéter possuem, de um modo típico, pelo menos um, por exemplo 1, 2, 3 ou 4, grupos poliéter que, em adição às unidades de repetição derivadas de óxido de etileno, podem, de um modo opcional, possuem ainda unidades de repetição, que são derivadas, de um modo genérico, a partir de óxidos de alquila C3.8 e/ ou de óxido de estireno. A seguir, abaixo, os grupos poliéter são também referidos como a uma porção macrogol. Nos compostos poliéter, os grupos poliéter estão, de um modo geral, covalentemente ligados a um radical orgânico (porção básica) ou ligados através de um átomo de oxigênio a uma macromolécula.

A ligação covalente à porção macrogol (porções) da porção básica é, de um modo geral, através de um átomo de oxigênio, enxofre ou nitrogênio, de um modo preferido através de um átomo de oxigênio. A porção básica é, de um modo típico, um radical orgânico tendo de 4 a 40, de um modo freqüente de 6 e 30, e de um modo particular de 10 a 22 átomos de carbono, em que a porção básica pode, de um modo opcional, também conter um ou mais grupos funcionais, por exemplo 1 ou 2 grupos carbonilóxi (grupos C (= 0)-0-) e/ ou 1, 2, 3 ou 4 grupos OH e/ ou 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de nitrogênio. Exemplos de radicais adequados como a porção básica são alquila Cs-3o, alquenila Cg-3o, alcanodiila C4. 30, alcanotriila Cs-30> cicloalquila C5.i0, cicloalcanodiila C5.10, α,α'-[ bisfenil- alcano Ci_4]diila, α,a'- [biscicloexil- alcano C].4]diila, mono- e di-alquilfenila C4.2o, em particular butilfenila, 4-terc-butilfenila, hexilfenila, octilfenila, nonilfenila, dodecilfenila, tridecilfenila, alquilcarbonila C8.2o, benzoíla, alquilb enzoíla Cj.20, naftila que pode ter, de um modo opcional, 1, 2 ou 3 grupos alquila Ci- 10, mono-, di- e triestiril fenila, além de radicais derivados a partir de ésteres de sorbitano, a partir de alquil poliglicosídeos, a partir de mono- ou diglicerídeos e também a partir de (oligo)alquilenoiminas.

Alquil(poli)glicosídeos ou alquilpoliglicosídeos devem ser entendidos como compreendendo compostos tendo um ou mais, em particular um, radical alquila, em particular um radical alquila C6-22, que é ligado através de um átomo de oxigênio a um radial mono- ou oligossacarídeo, por exemplo a um radical mono- di- ou tri- sacarídeo. Neste caso, as unidades de sacarídeos são derivadas, de um modo típico, a partir de glicose. Alquil(poli)glicosídeos preferidos são aqueles, que possuem, em média, de 1 a 2 unidades de glicose. De um modo geral, estes estão em misturas. Em compostos poliéter tendo uma porção básica derivada a partir de alquil(poli)glicosídeos, a pelo menos uma porção macrogol substitui pelo menos um dos grupos idroxila não esterificados do radical mono- ou oligossacarídeo.

Os ésteres de sorbitano devem ser entendidos como compreendendo ésteres, de um modo particular mono- ou diésteres, de sorbitol com ácidos carboxílicos alifáticos saturados ou insaturados, em particular ácidos graxos saturados ou insaturados tendo de 8 a 22 átomos de carbono. Nos compostos poliéster tendo uma porção básica derivada a partir de ésteres de sorbitano, a pelo menos uma porção macrogol substitui pelo menos um dos grupos hidroxila não- esterificados do sorbitano.

Os mono- e diglicerídeos devem ser entendidos com compreendendo mono- ou diésteres de glicerol ou misturas dos mesmos com ácidos carboxílicos alifáticos saturados ou insaturados, de um modo particular ácidos graxos saturados ou insaturados tendo de 8 a 22 átomos de carbono. Em compostos poliéter tendo uma porção básica derivada de mono- ou diglicerídeos, a pelo menos uma porção macrogol substitui pelo menos um dos grupos hidroxila não- esterificados do glicerol.

Os radicais derivados de (oligo)alquilenoiminas devem ser entendidos como compreendendo radicais derivados de alquileno diminas ou de iminoalquileno aminas oligoméricas, tais que mono-, di-, tri- e tetraetilenominas ou mono-, bis-, tris- ou tetraquis-(3-aminopropil) etileno- diamina. Em compostos poliéter tendo uma porção básica derivada de (oligo) alquileno- iminas, a pelo menos uma porção macrogol substitui pelo menos um átomo de hidrogênio NH da (oligo)alquilenoimina.

O percentual das unidades de repetição EO do peso total dos compostos poliéter está, de um modo típico, na faixa de a partir de 10 a 90%, em peso, e de um modo particular na faixa de 30 a 85%, em peso.

De um modo geral, os compostos poliéter possuem um HLB de acordo com Grifin de a partir de 1,5 a 19,5, de um modo preferido de 1,5 a 14,0, de um modo particularmente preferido de 2 a 10, de um modo muito particularmente preferido de 3 a 7. Neste caso, os números mencionados referem-se sempre a um valor médio. Neste caso, "HLB de acordo com Grifin" significa a razão de porções hidrofílicas e hidrofóbicas da molécula, expressas como a proporção da porção de óxido de etileno com relação ao peso molecular da molécula total, multiplicado por vinte.

Os compostos poliéter, cujos grupos poliéter podem também conter, em adição às unidades de repetição derivadas de óxido de etileno, outras unidades de repetição, isto é, unidades de repetição derivadas de óxido de alquileno C3.5 e/ ou óxido de estireno, possuem, de um modo geral, um HLB modificado na faixa de 5 a 19,5, de um modo preferido de 5 a 16, de um modo particularmente preferido de 7 a 14, de um modo muito particularmente preferido de IOa 14; neste caso, os números mencionados referem-se sempre a um valor médio. Neste caso, "HLB" modificado " significa a razão das porções hidrofílica e hidrofóbica da molécula, de modo a levar em consideração a diferente hidrofilicidade de unidades de óxido de etileno e outras unidades de repetição na cadeia de poliéter, expressas como a proporção da porção de óxido de etileno com relação ao peso molecular da molécula total, multiplicado por vinte, acrescido da proporção de outras unidades de repetição com relação ao peso molecular da molécula total, multiplicado por dez.

O peso molecular dos compostos poliéter pode variar em amplas faixas e está, de um modo típico, em uma faixa de a partir de 200 a 10 000 Daltons e, de um modo particular, em uma faixa de a partir de 300 a 5000 Daltons (em cada caso, um número médio), a não ser que indicado de um outro modo. De um modo preferido, o quociente de média em massa e do número médio do peso molecular está em uma faixa de a partir de 0,9 a 1, 6, de um modo preferido em uma faixa de 1,0 a 1,4, e de um modo em particular preferido em uma faixa de a partir de 1,1 a 1,3.

Os grupos poliéter nos compostos poliéter S podem, de um modo geral, ser descritos pela fórmula geral III:

Rx-[(EO)x (AO)y] - (III)

na qual:

EO é-CH2-CH2- O;

AO é -CHRa- CRbRc- O-, com um arranjo de unidades EO e unidades AO no interior da cadeia sendo possível, incluindo um arranjo aleatório ou um arranjo em bloco;

Rx é hidrogênio, alquila CM0, cicloalquila C5_io, benzila ou alquilcarbonila Ci_20 e está ligado através do átomo de oxigênio de um grupo EO ou de um grupo AO;

χ é um inteiro, cujo número médio está em uma faixa de a partir de 1 a 150, de um modo particular de 2 a 80 e de um modo muito particularmente preferido de 3 a 40;

y é um inteiro, cujo número médio está em uma faixa de a partir de 0 a 150, em particular de 0 a 50, e de um modo especial de 0 a 30, em que o número médio da soma de χ e y está, de um modo geral, em uma faixa de a partir de 2 a 150, de um modo particular em uma faixa de a partir de 3 a 80, e de um modo particularmente preferido em uma faixa de a partir de 5 a 40;

Ra, Rb independentemente um do outro, são hidrogênio ou metila e, de um modo particular, hidrogênio; e

R0 é hidrogênio, alquila Cm, em especial metila ou fenila, em que pelo menos um dos radicais Ra, Rb e Rc é diferente de hidrogênio.

Na fórmula III, AO e EO são unidades de repetição (unidades de monômero), a partir das quais o grupo poliéter é construído. Se os grupos poliéter da fórmula III compreenderem unidades de repetição AO, as unidades de repetição EO e AO podem estar em qualquer arranjo, por exemplo em um arranjo em bloco, em que seqüências relativamente longas de unidades EO estão ligadas a seqüências relativamente longas de unidades A, ou em um arranjo aleatório, ou em formas mistas de um arranjo aleatório e de um arranjo em bloco. Se os grupos poliéter III possuírem um arranjo em bloco de blocos AO e de blocos EO, é preferido que o grupo poliéter consista de 2 ou 3 e, de um modo particular, de 2 blocos. Neste caso, os índices χ e y indicam o número de respectivas unidades de repetição dentro do grupo poliéter. Com os compostos poliéter são, de um modo geral, compostos não molecularmente uniformes, mas misturas de compostos tendo várias cadeias poliéter que diferem, de um modo típico, no número de unidades de repetição, χ e y significam, de um modo típico, valores médios (número médio), em cada caso com base na quantidade total de unidades de repetição EO e AO, respectivamente, no composto poliéter.

Os grupos AO, que podem ser mencionados são, por exemplo, os radicais derivados a partir de óxido de propileno (PO; Ra = Rb = hidrogênio e Rc = metila), óxido de butileno (BO; Ra = Rb = hidrogênio e Rc = etila), óxido de butileno (IBO; Ra e Rb = Rc = metila), óxido pentileno (PPO; Ra = Rb = hidrogênio e Rc = propila), óxido de hexileno (HO; Ra = Rb = hidrogênio e Rc = butila) e óxido de estireno (StO; Ra = Rb = hidrogênio e Rc - fenila). Se o grupo poliéter possuir radicais AO, estes são, de um modo preferido, derivados a partir de óxido de propileno.

Dentre os compostos poliéter, são preferidos aqueles tendo um ou mais grupos da fórmula III, nos quais Rx é hidrogênio ou alquila Cmo, em particular hidrogênio ou alquila Cm, em especial metila. Em uma modalidade preferida da invenção, os grupos poliéter são terminalmente modificados, isto é, Rx é um radical diferente de hidrogênio. Neste caso, Rx é, de um modo preferido, alquila Cmo, em particular alquila Cm e, de modo especial, metila. Adequados como a substância S são, em particular, também os compostos poliéter, nos quais Rx é alquilcarbonila Ci_2o· De acordo com uma modalidade preferida, os compostos poliéter não são terminalmente modificados, isto é, Rx é hidrogênio.

Em uma modalidade preferida, o composto poliéter é selecionado a partir de copolímeros de óxido de etileno/ óxido de propileno (a seguir abaixo referidos como a copolímeros EO/ PO). Estes devem ser entendidos compreendendo compostos poliéter predominantemente, isto é, pelo menos 90%, em peso, construídos de unidades de repetição EO e PO (= CH2-CH (CH3)-O). Formalmente, estes são compostos, nos quais dois grupos poliéter da fórmula III, nos quais y é diferente de O e AO é CH2- CH(CH3) O são ligados um ao outro através de um átomo de éter oxigênio ou através de um grupo alcadienila C4.10. Dentre estes, são preferidos os copolímeros em bloco de óxido de etileno / óxido de propileno, nos quais o número de blocos PO e o número de blocos EO é, de modo preferido de 2, ou de modo particular, 3. São em especial preferidos os copolímeros tribloco das fórmulas abaixo:

Rx[EOxl][POy3][EOx2]ORx' Rx[EOxl][POyl]Y-A-Y[POy2][EOx2]Rx' Rx[POyl][EOx3][POy2] ORx' Neste caso, a unidade [POyi]A[ POy2] é vista como um bloco PO. Nas fórmulas, Rx, EO, PO, χ e y possuem os significados acima mencionados, e Rx possui um dos significados dados para x. Os índices yl e y2 são diferentes de O e, além disso, independentemente um do outro, possuem os valores dados para y. O índice y3 denota, de um modo típico, um valor de a partir de 2 a 160, em particular um valor de 4 a 100, e de um modo especial de 10 a 80. índice x3 denota, de um modo típico, um valor de a partir de 4 a 200, em particular um valor de a partir de 10 a 100 e, de modo especial de 10 a 80. A é alcanodiila C4.10 ou cicloalcanodiila C5.10. Y é oxigênio ou um radical NR, no qual R é hidrogênio, alquila C1.4 ou um grupo da fórmula III. Rx e Rx' são, em particular, hidrogênio ou alquila Cmo. O número de peso molecular médio dos copolímeros EO/ PO está, de um modo preferido, em uma faixa de 300 a 10 000 Daltons, e em particular em uma faixa de a partir de 500 a 5 000 Daltons. O percentual de unidades de repetição EO está, de um modo típico, em uma faixa de 10 a 90%, em peso, em particular em uma faixa de a partir de 20 a 80%, em peso, e o percentual de unidades de repetição PO está em uma faixa de a partir de 10 a 90%, em peso, e em particular em uma faixa de a partir de 20 a 80%, em peso, em cada caso com base no peso total do copolímero EO/ PO.

De acordo com uma modalidade preferida adicional da invenção, o composto poliéter é selecionado a partir de compostos poliéter tendo pelo menos um, por exemplo 1, 2, 3 ou 4, em particular 1 ou 2, e de modo especial um, grupo poliéter da fórmula III, que está (estão ligados covalentemente através de um átomo de oxigênio, enxofre ou nitrogênio a um radical hidrocarboneto tendo de 8 a 40 átomos de carbono, em particular de a 30 átomos de carbono, e que, de um modo opcional, possui também 1 ou 2 grupos carbonilóxi e/ ou 1, 2, 3 ou 4 grupos OH.

Compostos poliéter preferidos desta modalidade são:

- polietoxilatos e poli(etoxilato-co-propoxilato)(s) de alcanóis Cg.22, em particular alcanóis Cio-is· Estes devem ser entendidos como compreendendo compostos tendo um grupo da fórmula III, que é ligado por meio de um átomo de oxigênio, a um radical alquila Cg-22, o grupo da fórmula III tendo ou exclusivamente unidades de repetição EO ou unidades de repetição EO e PO;

- polietoxilados e poli(etoxilato-co-propoxilato)(s) de ácidos graxos. Estes devem ser entendidos como compreendendo compostos tendo um grupo da fórmula III, que é ligado através de um átomo de oxigênio a um radical de ácido graxo, de modo geral um radical alquilcarbonila C8.22 ou um radical alquenilcarbonila C8.22, o grupo da fórmula III tendo ou exclusivamente unidades de repetiaçlão EO ou unidades de repetição EO e PO;

- polietoxilatos e poli (etoxilato-co- propoxilato)(s) de aminas graxas. Estes devem ser entendidos como compreendendo compostos tendo um ou dois grupos da fórmula III, que são ligados através de um átomo de nitrogênio a um radical hidrocarboneto derivado de uma amina graxa, de um mod geral um radical alquila Cg.22, o grupo da fórmula III tendo ou exclusivamente unidades de repetição EO ou unidades de repetição EO e PO;

- polietoxilatos e poli (etoxilato- co - propoxilato)(s) de mono- e diglicerídeos de ácidos monocarboxílicos Cg-22 alifáticos. Estes devem ser entendidos como compreendendo compostos tendo um ou dois grupos da fórmula III, que são ligados através de um átomo de oxigênio e um radical derivado a partir de um mono- ou diglicerídeo de um ácido monocarboxílico Cg-22 alifático saturado ou insaturado, o grupo da fórmula III tendo exclusivamente unidades de repetição EO e unidades de repetição PO;

- polietoxilatos e poli (etoxilato-co- propoxilato)(s) de ésteres de sorbitano de ácidos monocarboxílicos C8.22 alifáticos saturados ou insaturados. Estes devem ser entendidos como compreendendo compostos tendo um ou dois grupos da fórmula III, que são ligados através de um átomo de oxigênio a um radical derivado de um mono- ou diéster de sorbitano de um ácido monocarboxílico C8.22 alifático, o grupo da fórmula III tendo ou exclusivamente unidades de repetição EO ou unidades de repetição EO e PO;

- polietoxilatos e poli (etoxilato- co propoxilato)(s) de alquilfenóis. Estes devem ser entendidos como compreendendo compostos tendo um grupo da fórmula III, que está ligado através de um átomo de oxigênio a um radical alquilfenila, em particular a um radical mono- ou di- alquilfenila C4.20, o grupo da fórmula III tendo exclusivamente unidades de repetição EO ou unidades de repetição EO e PO;

- polietoxilatos e poli (etoxilato - co - propoxilato)(s) de mono-, di- e tri-estiril fenóis. Estes devem ser entendidos como compreendendo compostos tendo um grupo da fórmula III, que está ligado através de um átomo de oxigênio a um radical mono-, di- ou tri- estirilfenila, o grupo da fórmula III tendo ou exclusivamente unidades de repetição EO ou unidades de repetição EO e PO;

- polietoxilatos e poli (etoxilato- co- propoxilato)(s) de alquil(poli) glicosídeos e misturas dos mesmos. Estes devem ser entendidos como compreendendo compostos tendo um ou mais, por exemplo 1, 2, 3 m ou 4 grupos da fórmula III, que são ligados através de um átomo de oxigênio a um radical derivado a partir de um alquil (poli) glicosídeo, o grupo da fórmula III tendo ou exclusivamente unidades de repetição EO ou unidades de repetição EO e PO.

Polietoxilatos e poli(etoxilato-co-propoxilato)(s) de oligo e polialquilenoiminas, em particular aqueles dos compostos da fórmula NH2- (A- NH)k-A'- NH2, na qual A e A', independentemente um do outro, são etano-l,2-diila ou propano-l,3-diila e K está na faixa de 1 a 100, são também adequados, em adição aos compostos poliéter acima mencionados.

Os polietoxilatos e poli(etoxilato-co- propoxilato)(s) acima mencionados podem ser terminalmente capeados, isto é, o radical Rx é diferente de hidrogênio e é, de um modo particular, alquila Cmo, de modo preferido alquila Ομ, e de modo especial metila. São também preferidos aqueles polietoxilatos e poli (etoxilato-co-propoxilato)(s) acima mencionados, nos quais o radical Rx é hidrogênio.

O número de peso molecular médio dos polietoxilatos e poli(etoxilato-co-propoxilato)(s) acima mencionados está, de um modo preferido em uma faixa de a partir de 200 a 5000 Daltons, e em particular em uma faixa de a partir de 300 a 3000 Daltons. O percentual de unidades de repetição EO está, de um modo típico, em uma faixa de 7 a 98%, em peso, em particular em uma faixa de 10 a 80%, em peso, e especialmente de 15 a 70%, em peso, com base no peso total dos polietoxilatos e poli (etoxilato- co propoxilato)(s). As unidades de repetição PO e EO nos poli(etoxilato-co- propoxilato)(s) podem ser dispostas de um modo aleatório ou em bloco, o último sendo preferido. De um modo particular, os poli (etoxilato-co- propoxilato)(s) possuem um bloco de unidades de repetição EO ligadas à porção básica do composto e um bloco de unidades de repetição PO, que porta o radical Rx. Dentre estes, são em particular preferidos aqueles polietoxilatos tendo um grau médio de etoxilação (correspondendo ao número médio de x) na faixa de 3 a 50, em particular de 4 a 30, e de modo especial de a 20. Dentre os poli (etoxilato-co-propoxilato)(s), são preferidos aqueles tendo um grau médio de etoxilação na faixa de 2 a 49, de modo preferido na faixa de a partir de 3 a 29, e de modo especial na faixa de a partir de 4 a 19, e um grau médio de propoxilação (correspondendo ao número médio de y)(na faixa de 1 a 48, em particular na faixa de 1 a 27, e de modo especial na faixa de 1 a 16, o grau total de alcoxilação (correspondendo ao número médio da soma x + y) estando, de um modo preferido, na faixa de a partir de 3 a 50, de um modo especial de 4 a 30, e de um modo muito particularmente preferido na faixa de 5 a 20.

De acordo com uma modalidade particularmente preferida, o composto poliéter é um alcanol C8-3o polialcoxilado. Tais compostos podem ser descritos pela fórmula geral IV:

R1 '-O-PEOx; AOyJ-Rx (IV)

na qual EO, AO, x, y e Rx possuem os significados acima mencionados e R11 é um radical alquila ramificado ou de cadeia reta, tendo de 8 a 30 átomos de carbono, em particular de 8 a 22 átomos de carbono e, de modo especial, de 10 a 18 átomos de carbono. Radicais alquila de cadeia reta preferidos R11 são derivados a partir de alcanóis tendo de 8 a 22 átomos de carbono, em particular de 10 a 18 átomos de carbono. Radicais alquila Ru particularmente preferidos são ramificados pelo menos uma vez e possuem de 8 a 22 átomos de carbono, em particular de 10 a 18 átomos de carbono. Exemplos de Ru são radicais de cadeia reta, tais que n-octila, n-decila, n- dodecila, n-tridecila, n- tetradecila, n- pentadecila, n-hexadecila, n-octadecila, e radicais ramificados, tais que isononila, isoundecila, isotridecila, isopentadecila, 2-etilexila e 2-propileptila. Neste caso, deve ser tido em mente que nos compostos IV, os radicais R11 podem ser também misturas de diferentes radicais, tendo, de um modo preferido, o mesmo ou um número similar de carbonos e diferentes graus de ramificação, tal como obtidos na preparação industrial de alcanóis, nos quais os compostos IV são baseados.

Dentre os compostos de poliéter da fórmula IV, são preferidos aqueles, nos quais AO, se presente, é CH2CH(CH3). Dentre estes, são preferidos, de um modo particular, aqueles compostos, nos quais χ é um número, cujo número médio está em uma faixa de a partir de 2 a 49, de um modo preferido na faixa de a partir de 3 a 39, e de modo especial em uma faixa de a partir de 4 a 29, y é um número, cujo número médio está em uma faixa de a partir de 1 a 48, em particular em uma faixa de a partir de a 37, e de um modo especial em uma faixa de a partir de 1 a 26, e a número médio da soma de χ + y está em uma faixa de a partir de 3 a 50, em especial em uma faixa de a partir de 4 a 40. Em poli (etoxilato-co- propoxilato)(s) particularmente preferidos da fórmula IV, as unidades EO e a unidade PO são dispostas sob a forma de dois blocos. Os compostos poliéter IV podem ser terminalmente capeados, isto é, Rx é diferente de hidrogênio e, de um modo preferido, alquila Cmo, em particular alquila Ci_4 e especialmente metila. Rx é, em particular, hidrogênio.

De acordo com uma outra modalidade particularmente preferida, o composto poliéter é um alquilfenol polialcoxilado ou um mono-, di- ou triestirilfenol polialcoxilado. Tais compostos podem ser descritos pela fórmula geral V,

R12 -O- [EOx; AOy]-Rx (V)

na qual E, AO, x, y e Rx possuem os significados acima mencionados e R12 é um radical fenila, que porta um ou dois radicais alquila de cadeia reta ou ramificada, tendo, de um modo geral, de 4 a 20 átomos de carbono, em particular de 6 a 16 átomos de carbono, ou 1, 2 ou 3 radicais derivados de estireno. Exemplos de radicais alquila em fenila incluem n- butila, terc-butila, n-hexila, n-octila, n-decila, n- dodecila, n-tetradecila, n- hexadecila, n-octadecila, isnonila, undecila, tridecila, 2- etilexcila e 2- propileptila.

Dentre os compostos poliéter da fórmula V, são preferidos aqueles, nos quais Rx na fórmula III é alquila Cmo e AO, se presente, é CH2CH (CH3). Dentre estes, são em particular preferidos aqueles compostos, nos quais χ é um número, cuja número médio está em uma faixa de a partir de 2 a 49, de um modo preferido em uma faixa de a partir de 3 a 29, e de modo especial em uma faixa de a partir de 4 a 19, y é um número, cujo número médio está em uma faixa de a partir de 1 a 48, em particular em uma faixa de a partir de 1 a 27, e de um modo especial em uma faixa de a partir de 1 a 16, e o número médio da soma χ + y está em uma faixa de 3 a 50, em especial de 4 a 30, e de um modo muito particularmente preferido em uma faixa de a partir de 5 a 20. Em poli(etoxilato- co- propoxilato)(s) particularmente preferidos da fórmula V, as unidades EO e a unidade PO estão dispostas sob a forma de dois blocos.

Em uma segunda modalidade preferida, a substância S compreende pelo menos um alquil poliglicosídeo. Nesta modalidade, o percentual de alquil poliglicosídeo na substância S é, de um modo típico, de pelo menos 90%, em peso. Em uma outra modalidade preferida, a substância S é uma mistura de alquil poliglicosídeo e de pelo menos um composto poliéter, em particular um composto poliéster da fórmula IV ou V. Neste caso, a razão, em peso, de alquil poliglicosídeo para o composto poliéter está, de um modo típico, em uma faixa de 9: 1 a 1: 9, de modo particular na faixa de 2: 8 a 8: 2.

As substâncias S acima mencionadas são conhecidas daquele versado na arte e estão comercialmente disponíveis. Os produtos comerciais típicos da fórmula IV estão disponíveis, por exemplo, a partir de BASF sob a marca registrada comum de "Lutensols", em que, dependendo da porção básica, é feita uma distinção entre Lutensols da série A, AO, AT, ON, AP, XP, XL5 TO e FA. Outros números adicionados indicam o grau de etoxilação. Deste modo, por exemplo, "Lutensol AO 8" é um oxoalcool Ci3-I5 tendo oito unidades EO. "Lutensol FA" é um grupo de aminas alcoxiladas.

Outros exemplos de compostos poliéter, adequados de acordo com a invenção, são os produtos da Akzo, por exemplo a série "Ethylan" baseada em álcoois de cadeia reta ou ramificada. Deste modo, por exemplo, "Ethylan SN 120" é um álcool Ci0-I2 tendo dez unidades EO, e "Ethylan 4 S" é um álcool Ci2-U tendo quatro unidades EO.

Outros exemplos de polialcoxilatos adequados, de acordo com a invenção, são, além disso, os produtos "NP" da Akzo (previamente Witco), que são baseados em nonil fenóis.

Os compostos poliéter, adequados de acordo com a invenção, são também produtos de "faixa estreita". Neste caso, termo "faixa estreita" refere-se a uma distribuição relativamente estreita do número de unidades EO. Estas incluem, por exemplo, os produtos da série "Berol ", de Akzo.

Além disso, estão de acordo com a invenção, os etoxilatos de éster de sorbitano, por exemplo, "Armotan AL 69- 66 POE (30) sorbitan monotallate", isto é ácidos graxos insaturados, esterificados com sorbitol, e então etoxilados.

Em uma modalidade preferida da invenção, o concentrado do composto ativo aquoso compreende os componentes a) e b) sob a forma de seus sais dissolvidos, em particular sob a forma de seus sais de metal alcalino ou de amônio dissolvidos, de um modo preferido sob a forma de seus sais de sódio, potássio, ou amônio dissolvidos. O pH do concentrado do composto ativo aquoso possui, de um modo preferido, um pH de pelo menos 8,0 e, de um modo particular, está em uma faixa de pH de 8,0 a 10,0, de um modo em particular preferido, em uma faixa de pH de 8,0 a 9,0.

A presente invenção refere-se, de um modo particular, a concentrados de composto ativo aquoso dos compostos da fórmula I, na qual R1 e R3, independentemente um do outro, são, de um modo preferido, halogênio, metila, metiltio, metilsulfinila ou metilsulfonila. R2 é, de um modo particular, um radical selecionado a partir do grupo, que consiste de tiazol-2- ila, tiazol-4-ila, tiazol-5-ila, isoxazol-3-ila, isoxazol-4-ila, isoxazol-5-ila, 4,5- diidroisoxazol-3-ila, 4,5-diidroisoxazol-4-ila, e 4,5-diidroisoxazol-5-ila, em que os radicais acima mencionados são não- substituídos ou podem ser substituídos no modo acima mencionados e são, de um modo particular, não- substituídos ou podem portar 1 ou 2 grupos metila com substituintes. R2 é, em particular, selecionado a partir do grupo, que consiste de isoxazol-5-ila, 3- metilisoxazol-5-ila, 4,5-diidroisoxazol-3-ila, 5-metil-4,5- diidroisoxazol-3-ila, 5-etil-4,5- diidroisoxazol-3-ila e 4,5- dimetil-4,5-diidroisoxaszol-3-ila. R4 é, de um modo particular, hidrogênio. R5 é, de um modo particular, metila. R6 é, de um modo particular, hidrogênio ou metila. R1 é, de um modo particular, cloro, metila ou metilsulfonila, R2 é hidrogênio ou 4,5-diidrosioxazol-3-ila, R3 é cloro ou metilsulfonila, R4 é hidrogênio, R5 é metila e R6 é hidrogênio ou metila.

Em uma modalidade particularmente preferida da invenção, R1 é metila, R2 é 4,5- diidro-isoxazol-3-ila, R3 é metilsulfonila, R4 é hidrogênio, R5 é metila e R6 é hidrogênio, isto é, o componente a) compreende 4-[2-metil- 3-(4,5-diidrisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidróxi-l H- pirazol (nome comum: topramezona). A presente invenção refere-se, de um modo particular a concentrados do composto ativo aquoso de compostos da fórmula II, na qual

η o φ rJ r

R é hidrogênio ou metóxi e R é hidrogênio, cloro ou amino. R é, em particular, metóxi. Em um composto particularmente preferido da fórmula II, R7 é hidrogênio e R8 é amino. É mais preferido que o componente b) compreenda o ácido 3,6-dicloro-orto-anísico (nome comum: dicamba).

De um modo ainda mais preferido, a formulação líquida aquosa compreende, como o componente a), 4-[ 2- metil-3- (4,5- diidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1 - metil-5-hidróxi-1 H-pirazol em forma dissolvida e, como o componente b), o ácido 3,6- dicloro-orto- anísico em forma dissolvida.

A concentração dos compostos pirazol 4-benzoil-substituídos da fórmula I no concentrado de composto ativo de acordo com a invenção é, de um modo geral, de 10 a 100 g/1 e, de um modo particular, de 25 a 80 g/l A concentração do composto do ácido benzóico da fórmula II no concentrado de composto ativo de acordo com a invenção é, de um modo geral, de 50 a 250 g/l, e de um modo particular de 80 a 200 g/l, e em especial de 140 a 160 g/l. A concentração total de tensoativo não- iônico S nos concentrados de composto ativo aquoso de acordo com a invenção está, de um modo geral, em uma faixa de 100 a 300 g/l, e de um modo particular na faixa de a partir de 200 a 400 g/1-

Em uma modalidade particular da invenção, a formulação líquida aquosa compreende um composto pirazol 4-benzoil- substituído herbicidamente ativo da fórmula I e um derivado do ácido benzóico herbicidamente ativo da fórmula II, em uma razão em massa relativa (razão em peso) de a partir de 1: 25 a 2:1, e um modo preferido de 1: 10 a 1: 1, e de um modo mais particularmente preferido de 1:5 a 1:3.

Em uma modalidade particular da invenção, a formulação líquida aquosa compreende uma mistura de composto ativo de um composto pirazol 4-benzoil substituído herbicidamente ativo da fórmula I e um derivado do ácido benzóico herbicidamente ativo da fórmula II e também um tensoativo não-iônico S, a razão em massa (razão em peso) da quantidade total da mistura de composto ativo para a quantidade da substância S estando em uma faixa de a partir de 1:10 a 3:1, de um modo preferido de 1: 3 a 3:2, e de um modo muito particularmente preferido de 2:3 a 1:1.

Pelo menos alguns dos compostos que compreendem a substância S são descritos na arte anterior.

Os concentrados do composto ativo aquoso de acordo com a invenção podem também compreender, de um modo adicional, outras substâncias, que não são diretamente relevantes para o objetivo das composições, que aperfeiçoam a sua aplicabilidade e/ ou as suas propriedades práticas.

Exemplos destes são, em particular:

- substâncias reguladoras da viscosidade (agentes de

espessamento),

- conservantes,

- supressores de espuma,

- agentes para o ajuste do pH,

- agentes anticongelamento.

Tais substâncias são familiares para a pessoa versada na arte. A quantidade total de tais substâncias não irá, de um modo geral, exceder a 10%, em peso, com base no concentrado do composto ativo, e está, de um modo típico, em uma faixa de 0,1 a 10%, em peso, com base no peso total do concentrado de composto ativo.

Os aditivos de modificação de viscosidade (agentes de espessamento) incluem, de um modo particular, os compostos que são conhecidos por conferir um comportamento de fluxo pseudoplástico a formulações aquosas, isto é, alta viscosidade no estado de repouso e baixa viscosidade no estado de movimento. São adequados, em princípio, todos os compostos usados para este propósito em concentrados de composto ativo aquoso. Podem ser mencionados, por exemplo, as substâncias inorgâncias, tais que bentonita ou atapulgita (por exemplo, Attaclay® de Engelhardt), e substâncias orgânicas, tais que polissacarídeos e heteropolissacarídeos, tais que Xanthan Gum®(Kelzan® de Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) ou Veegum® (de R. T. Vanderbilt), com a Xanthan- Gum® sendo preferida. A quantidade de aditivos de modificação de viscosidade é, de um modo freqüente, de 0,1 a 5%, em peso, com base no peso total do concentrado de composto ativo.

Os supressores de espuma adequados são, por exemplo, as emulsões de silicone (Silikon® SER, de Wacker, ou Rhodorsil®, de Rhodia), álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, supressores de espuma do tipo de dispersões de cera aquosas, supressores de espuma sólidos ("compostos"), compostos de organoflúor e misturadas dos mesmos, conhecidas como sendo adequadas para este propósito. A quantidade de supressor de espuma é, de um modo típico, de 0,1 a 1%, em peso, com base no peso total do concentrado do composto ativo.

Exemplos de conservantes são aqueles baseados em isotiazolonas, por exemplo Proxel® de ICI ou Acticide® RS de Thor Chemie ou Kathon® MK de Rohm & Haas. A quantidade de conservantes, se presente é, de um modo típico, de 0,05 a 0, 5%, em peso, com base no peso total do concentrado de composto ativo.

Agentes anticongelamento adequados são alcanóis líquidos, tais que metanol, etanol, isopropanol, n-butanol, polióis, por exemplo etileno glicol, propileno glicol ou glicerol. A quantidade de agentes anticongelamento, se presente, é, de um modo geral, de 1 a 10%, em peso, com base no peso total do concentrado do composto ativo.

Se apropriado, os concentrados de composto ativo, de acordo com a invenção, podem compreender agentes para regular o pH. Exemplos de tais agentes são bases, por exemplo hidróxidos de metal alcalino, tais que hidróxido de potássio, hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio ou amônia, ou ainda tampões, por exemplo sais de metal alcalino de ácidos orgânicos ou inorgânicos fracos, tais que, por exemplo, ácido fosfórico, ácido bórico, ácido acético, ácido propiônico, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido oxálico, e ácido succínico. A quantidade de agentes para o ajuste do pH, se presente, é, de um modo geral, de 0,01 a 3 %, em peso, com base no peso total do concentrado de composto ativo.

Os concentrados do composto ativo aquoso, de acordo com a invenção, podem ser preparados de um modo simples, através da dissolução dos compostos ativos das fórmulas I e II, em água ou em um meio aquoso, e adição da substância S e, se apropriado, outros ingredientes do concentrado de composto ativo, se apropriado em forma dissolvida, à solução resultante. Aqui e abaixo, um meio aquoso deve ser entendido como significando a água, que compreende parte dos outros componentes, opcionalmente presentes, do concentrado de composto ativo, por exemplo, bases, tampões, conservantes, etc. A dissolução dos compostos ativos das fórmulas I e II pode ser executada de um modo conjunto ou sucessivo, em um aparelho ou em aparelhos separados, onde, no último caso, as soluções aquosas resultantes são combinadas. De um modo freqüente, para a dissolução dos compostos ativos, o composto ativo I é suspenso em água e o pH é ajustado para um pH > 7, em particular um pH > 8, por exemplo um pH de 8 a um pH de 10, de um modo particular para um pH de 8 a um pH de 9, através da adição de uma base ou de um tampão, após o que o composto ativo da fórmula I é colocado em solução. A solução obtida deste modo é então misturada com uma solução aquosa do composto do ácido benzóico II ou com uma solução aquosa de um sal do composto de ácido benzóico II, por exemplo um sal de metal alcalino ou um sal de amônio. De um modo alternativo, é também possível suspender uma mistura de um composto ativo I e de um composto ativo do ácido benzóico II ou de um dos sais acima mencionados do composto do ácido benzóico II em água, e então ajustar o pH da suspensão através da adição de uma base ou de um tampão à faixa acima mencionada, após o que os compostos ativos das fórmulas I e II são colocados em solução. Os outros componentes do concentrado do composto ativo são então adicionados às soluções obtidas deste modo, que são então homogeneizadas de um modo usual, por exemplo através de agitação, ultra- som.

Os concentrados do composto ativo aquoso, obtidos deste modo, sã em particular adequados para controle de um grande número de plantas indesejáveis. Os concentrados de composto ativo, de acordo com a invenção, são altamente adequados para o controle de vegetação indesejada em áreas de não- colheita, em particular em altas taxas de aplicação. Em culturas de cereais, tais que trigo, centeio, cevada, painço, ou trigo duro, e também em milho, eles agem contra as ervas daninhas de folha larga e contra relvas de ervas daninhas, sem causar qualquer dano significativo às plantas de colheita. Este efeito é observado, de um modo especial, em baixas taxas de aplicação. Os concentrados de composto ativo de acordo com a invenção são adequados, de um modo particular, para a eliminação de plantas daninhas em milho. Dependendo do processo de aplicação em questão, os concentrados de composto ativo de acordo com a invenção podem ser também empregados em outras plantas de colheita para a eliminação de plantas indesejáveis.

Em adição, os concentrados de composto ativo podem ser também usados em colheitas, que toleram a ação de herbicidas devido à procriação, incluindo em processos de engenharia genética.

Os concentrados de composto ativo são aplicados, de um modo geral, sob a forma de um licor de pulverização aquoso. Para este fim, os concentrados de composto ativo, de acordo com a invenção, são, dependendo da taxa de aplicação, diluídos com água a um múltiplo de seu volume, por exemplo de 10 a 10000 vezes, em particular de 20 a 1000 vezes. A concentração de composto ativo (quantidade total de composto ativo) no licor de pulverização está então, de um modo típico, em uma faixa de a partir de 5 mg/ 1 a 5 g/ 1, em particular de 0,01 a 1 g/l.

A aplicação pode ser efetuada através do processo de pré- emergência, do processo de pós- emergência, ou junto coma semente de uma planta de colheita. É também possível aplicar os compostos ativos das fórmulas I e III, presentes nos concentrados de composto ativo, usando os concentrados de composto ativo de acordo com a invenção, através do tratamento da semente de uma planta de colheita com os compostos ativos das fórmulas I e II e semeando a semente tratada deste modo. Se os compostos ativos forem menos bem tolerados por certas plantas de colheita, podem ser usadas técnicas de aplicação, nas quais as formas de aplicação preparadas usando os concentrados de composto ativo são pulverizadas, com o auxílio do equipamento de pulverização, de um modo que, tanto quanto possível, elas não entrem em contato com as folhas das plantas de colheita sensíveis, embora os compostos ativos atinjam as folhas das plantas indesejáveis que crescem sob o sol ou na superfície do solo nu (pós- dirigido, por deposição).

Com base na quantidade total dos compostos ativos I e II, as taxas de aplicação são, dependendo do alvo de controle, da estação, das plantas objetivadas e do estágio de crescimento, de 0,001 a 3,0, de um modo preferido de 0,005 a 0,5 kg/ ha.

De um modo a ampliar o espectro e a alcançar efeitos sinérgicos, os concentrados de composto ativo podem, antes da aplicação, ser misturados com numerosos agentes representativos de outros grupos herbicidas ou regulados do crescimento de compostos ativos e então aplicados, de um modo conjunto, por exemplo, através do processo de mistura em tanque. Componentes adequados para as misturas são, por exemplo, 1,2,4- tiadiazóis, 1,3,4-tiadiazóis, amidas, ácido aminofosfórico e derivados dos mesmos, aminotriazóis, anilidas, ácido (het) ariloxialcanóico e derivados dos mesmos, ácido benzóico e derivados dos mesmos, benzotiadiazinonas, 2- aroil-1,3 -cicloexanodionas, 2-hetaroil-1,3 -cicloexanodionas, hetaril aril cetonas, benzilisoxazolidininas, derivados de meta-CF3- fenila, carbamatos, ácido quinolina carboxílico e derivados do mesmo, cloroacetanilidas, éter cicloexenona oxima, diazinas, ácido dicloropropiônico e derivados dos mesmos, diidrobenzofuranos, diidrofuran-3-onas, dinitroanilinas, dinitrofenóis, éteres difenílicos, dipiridilas, ácidos halocarboxíliucos e derivados dos mesmos, uréias, 3-fenil uracilas, imidazóis, imidazolinonas, Ν- ΙΟ fenil- 3,4,5,6-tetraidroftalimidas, ozadiazóis, oxiranos, fenóis, ésteres arilóxi- ou heteroariloxifenoxipropiônicos, ácido feilacético e derivados dos mesmos, ácido fenil propiônico e derivados dos mesmos, pirazóis, fenil pirazóis, piridazinas, ácido piridina carboxílico e derivados do mesmo, éteres pirimidílicos, sulfonamidas, sulfoniluréias, triazinas, triazinonas, triazolinonas, triazolcarboxamidas, e uracilas.

Pode ainda ser benéfico misturar os concentrados de composto ativo anteriormente à aplicação com outros agentes de proteção de colheita, seguido pela aplicação conjunta, por exemplo com agentes para o controle de pestes ou fungos fitopatogênicos ou bactérias. São também de interesse a miscibilidade com soluções de sal mineral, que são empregadas para a eliminação de deficiências de elemento traço e nutritivas. E também possível adicionar óleos não- fitotóxicos e concentrados de óleo.

A. Exemplos de Preparação

Exemplos 1 a 11: Preparação do concentrado de composto ativo de acordo com a invenção (procedimento geral)

50 g de topramezona (composto ativo da fórmula geral I, na qual R1 e R5 são metila, R2 é 4,5- diidrooxazol-3-ila, R3 é metilsulfonila, R4 e R6 são hidrogênio) e 160 g de dicamba (composto ativo da fórmula II, na qual

π δ

R é metóxi e R é hidrogênio) foram suspensos em 300 ml de água. Através da adição de solução de hidróxido de potássio aquoso em uma concentração de 40%, em peso, o pH da suspensão foi ajustado para um pH de 8,5, 300 g da substância A em questão, se apropriado, sob a forma de uma mistura aquosa, e água até 1 litro foram adicionados à solução resultante e a mistura foi homogeneizada, com agitação, durante 2 horas. Isto forneceu uma solução compreendendo 50 g de topramezona /1, 160 g de dicamba, e 300 g da substância S em questão.

As seguintes substâncias S foram usadas:

SI: copolímero em tribloco de EO/PO tendo grupos terminais OH, um peso molecular de 3100 Daltons (número médio) e um percentual de EO de 42 %, em peso;

S2: 2-etilexilpoliglicosídeo tendo unidades de 1,6-glicose;

S3: polietoxilato da fórmula CH3-O-(C2H4-O)irNH2;

S4: poliimina etoxilada tendo um grau de etoxilação de 7 grupos EO por átomo de nitrogênio, um peso molecular de cerca de 14 000 (número médio) e um percentual, em peso, de grupos EO de cerca de 82%, em peso;

S5: etoxilato-co- propoxilato da fórmula R-O-(EO)x(PO)yH, na qual EO e PO possuem os significados acima mencionados, R é alquila C13-15 de cadeia reta, y é 23 e χ é 10;

S6: etoxilato da fórmula R-O- (EO)xH, na qual EO possui os significados acima mencionados, R é alquila Cio ramificado e χ é 7 (Lutensol ON 70);

S7: etoxilato-co-propoxilato da fórmula R-O-[(PO)x(EO)xH, no qual EO e PO são dispostos de um modo aleatório e possuem os significados acima mencionados, R é alquila C9.11 de cadeia reta, e y é 2 e χ é 7,5;

S8: etoxilato-co-propoxilato da fórmula R-O(EO)x(PO)yH, na qual EO e PO possuem os significados acima mencionados, R é alquila C 1.3, y é 3 e χ é 6;

S9: etoxilato da fórmula R-O-(EO)xH5 na qual EO possui os significados acima mencionados, R é alquila Cn ramificado e χ é 5 (Lutensol TO 5);

S10: etoxilato da fórmula R-O-(EO)xH5 na qual EO possui os significados acima mencionados, R é alquila Cio ramificado e χ é 3 (Lutensol ON 30);

S11: etoxilato da fórmula R-O-(EO)xH, na qual EO possui os significados acima mencionados, R é alquila Cio ramificado e χ é 5 (Lutensol ON 50).

B. Exame das propriedades de aplicação

Após 2 semanas de armazenamento a 54°C, os concentrados do composto ativo de acordo com a invenção não apresentaram alterações visíveis.

As tendências de formação de espuma foram determinadas de acordo com Ross - Miles (ASTM- D 1173 53). Os resultados apresentados foram baixos, de modo particular no que se refere à preparação formuladas usando S5.

C. Exame da ação herbicida

1. Ação herbicida contra gramíneas nocivas:

A ação herbicida dos concentrados de composto ativo de acordo com a invenção contra plantas nocivas gramíneas foi demonstrada através dos testes de estufa que se seguem:

Os recipientes de cultura usados foram vasos plásticos contendo areia lodosa com aproximadamente 3,0 % de húmus no substrato. As sementes das plantas de teste foram semeadas separadamente para cada espécie.

Para o tratamento de pré- emergência, os concentrados de composto ativo, que foram diluídos com água até a concentração de aplicação desejada, foram aplicados diretamente apos a semeadura, atraves de bocais de distribui9ao fina，na taxa de aplica9ao mencionada. Os recipientes foram irrigados, de um modo suave, de modo a promover a germina9ao e ο crescimento e foram subseqiientemente cobertos com coifas plasticas transparentes, ate que as plantas tenham criado raizes. Esta coifa causa a germina9ao uniforme das plantas de teste, a nao ser que esta tenha sido prejudicada pelos compostos ativos.

Para ο tratamento de pos —emergencia, as plantas de teste foram primeiramente desenvolvidas a uma altura de 3 a 15 cm, dependendo das condi9oes da planta, e entao tratadas com os concentrados de composto ativo, diluidos com agua ate a concentrafao de aplica9ao desejada (de cerca de 66 a 525 mg de composto ativo/1). Para este proposito, as plantas foram ou diretamente semeadas e desenvolvidas nos mesmos recipientes, ou foram primeiramente desenvolvidas separadamente como mudas, e entao transplantadas ao recipientes de teste alguns dias antes do tratamento.

Dependendo da especie, as plantas foram mentidas em temperaturas de 10- 25°C ou de 20-35°C. O periodo de teste se estendeu de 2 a 4 semanas. Durante este periodo de tempo, as plantas foram colocadas em tendas, e as suas respostas aos tratamentos individuals foram avaliadas.

A avalia9ao foi executada suando uma escala de 0 a 100. 100 significa sem emergencia das plantas, ou a destruigSo completa pelo menos das partes acima do solo, e O significa sem dano, ou ο curso normal de crescimento.

As plantas nocivas (ervas daninhas) examinadas foram gramineas das especies que se seguem:

Digitaria sanguinalis (DIGSA), Echinochloa crus- galli (ECHCG), Panicum sp. (PANDI), Panicum miliaceum (PANMI), Setaria faberi (SETFA), Setaria italica (SETIT), Setaria lutescens (SETLU), Setaria

viridis (SETVI). A Tabela 1 mostra os resultados obtidos para ο tratamento de pos- emergencia (dano 20 ou 21 dias apos ο tratamento). Q ο Ό (N o\ OO (N σ\ (N OO OO 寸 (N OO 00 ι (N ON VO 00 m m in Ch VO OO (N VO cn BAIOOJSi ^JUBItJ IAI3S ο r-H O ( S O cn O r—< O I-H 00 O ΓΛ 00 Os OS § O m O O IO OO O O T—< 00 Os O O O ι 冢 O nuns O t to OO 00 O O < in O O O ^n O CO O m O^ O O < S 们 OO O O r-H O O SETIT O t—< OO Os On O m O 00 Os OO O m O r-H 00 ON S O m O H 00 Q\ O ^ O ( O T-H 冢 O CO O ( O T-I tn O cn MNVd O O < m ON § O ( 00 ON S OO 00 ON Os 云 § m Os S O X-H O S § O T-H OO C^ § VAI3S O ( O r-H 00 ON O H O f 云 O O 00 ON in 00 O 00 ON OO ON O to O T-I 00 ON OO ON § O r—I OO On OO Os S IQNVd O O m O vO O O ^ O O O O O O O JQ O S O O O m O O 03H33 OO O m O O O O O O m O O O O m O O m ON O O ΓΛ O 冢 IO O en O DIGSA I O 冢 tn Os O O O in O I-H O S S O m O O ？—H ON O m O I 冢 O O UIQSbsoq < ω U Q < CQ U Q < CQ U Q < CQ U Q < CQ U Q < CQ U Q S ^pupisqns 1—f CO (N m 00 IT) VO

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0 Os OO O O m ( § O 寸 m OO I-H I IAias I OO 0\ 冢 m (N O miss OO O ^ § O 们 O I-H 1II3S S O O OO O S O MNVd OO Os OO § O § O S O VAias OO a\ ON § O m S O O O m iaMVd O O l-H O O O f 们 O 03HD3 m O 云 O O I-H O O O DIGSA OO ON S S 云 § I yn ι—< UI3§BS0Q C PQ U Q < b U Q S BTOim^sqns < T—( zn uinipisu Na mesma taxa de aplica9ao, a atividade herbicida de concentrados formulados de acordo com a invenpSo contra plantas nocivas gramineas excede a atividade de um concentrado sem a adi^So de tensoativos, de um modo consideravel. De um modo particular no caso da especie Setaria, ο controle completo foi possivel.

2. Atividade herbicida contra plantas nocivas nao-gramineas: De um modo analogo a 1, a eficacia de formula^Ses de acordo com a inven9ao contra as plantas nocivas nao gramineas Avena fatua, Sorghum bicolor, foi examinada.

A Tabela 2 apresenta os resultados obtidos para ο tratamento

de pos- emergencia (examinado 20 ou 21 dias apos ο tratamento).

Tabela 2

Substancia S (classe) Dosagem Planta alvo Avena fatua Sorghum bicolor Sl A 50 50 B 40 40 C 30 30 D 20 20 S2 A 40 20 B 30 0 C 20 0 D 10 0 S3 A 50 30 B 30 20 C 20 0 D 10 0 S4 A 50 25 B 30 0 C 20 0 D 10 0 S5 A 40 75 B 30 30 C 20 0 D 10 0 S6 A 40 25 B 30 20 C 10 0 D 0 0 S7 A 40 70 B 5 10 C 15 0 Substancia S (classe) Dosagem Planta alvo Avena fatua Sorghum bicolor D 5 0 S8 A 30 15 B 25 10 C 10 5 D 5 0 S9 A 30 65 B 15 20 C 10 0 D 5 0 SlO A 20 75 B 10 10 C 0 5 D 0 0 Sll A 60 70 B 85 10 C 5 0 D 0 0 nenhum A, 70 10 B， 10 5 C' 10 5 D， 5 O

A: 25 g de topramezona/ha, 80 g de dicamba/ha, 150 g de substancia S/ha, ou

A': 25 g de topramezona/ha, 80 g de dicamba /ha, B: 12, 5 g de topramezona /ha, 40 g de dicamba/ha,

C: 6,25 g de topramezona /ha, 20 g de dicamba /ha, 37,5 g de substancia S/ ha, ou C: 6, 25 g de topramezona /ha, 20 g de dicamba/ha, D: 3，13 g de topramezona/ha, 10 g de dicamba/ha, 18,8 g de substancia S/ha, ou D: 3,13 g de topramezona/ha, 10 g de dicamba/ha.

3. Apao herbicida contra plantas iiteis

De um modo analogo a 1, a eficacia de concentrados de composto ativo de acordo com a ϊηνεηφδο contra as plantas iiteis Zea mays (ZEAMX) das variedades "Dea" e "Helix" foi examinada.

As plantas foram tratadas atraves do processo de pos- emergencia. O dano as plantas foi determinado no dia 6 ou 8 (medi9ao A ) e no dia 20 ou 21 (medi^So B) apos ο tratamento. A nao ser por isto, foi adotado ο procedimento do Exemplo 1.

A Tabela 3 apresenta os resultados obtidos para ο tratamento de pos- emergencia.

Tabela 3

Substancia S Dosagem Plantas obietivadas e dia [Ml/ha] ZEAMX "Dea" ZEAMX "Helix" A B A B Sl A 5 15 5 0 B 5 0 5 |0_ C 0 0 5 0 D 0 0 0 0 S2 A 5 0 5 0 B 0 0 5 0 C 0 0 0 0 D 0 0 0 0 S3 A 5 0 5 0 B 5 0 5 0 C 0 0 0 0 D 0 0 0 S4 A 5 0 5 0 B 0 0 5 0 C 0 0 0 0 D 0 0 0 0 S5 A 5 5 0 5 B 5 0 0 0 C 5 0 0 0 D 0 0 0 0 S6 A 0 0 0 5 B 0 0 0 0 C 0 0 0 0 D 0 0 0 0 S7 A 0 0 0 0 B 0 0 0 0 C 0 0 0 0 D 0 0 0 0 S8 A 5 0 5 0 B 0 0 0 0 C 0 0 0 0 D 0 0 0 0 S9 A 0 5 0 0 B 0 0 0 0 C 0 0 0 0 D 0 0 0 0 SlO A 0 0 5 0 B 0 0 0 0 C 0 0 0 0 D 0 0 0 0 Sll A 0 0 5 0 B 0 0 0 0 C 0 0 0 0 Substancia S Dosagem Plantas objetivadas e dia [Ml/ha] ZEAMX "Dea" ZEAMX "Helix" A B A B D 0 0 0 0 sem substancia S A' 0 0 0 0 B' 0 0 0 0 C' 0 0 0 0 D' 0 0 0 0

Claims (16)

1 · Concentrado de composto ativo aquoso, caracterizado pelo fato de que compreende, em forma dissolvida: a) pelo menos um composto pirazol 4-benzoila substituido da na qual: R1，R3 independentemente um do outro sao hidrogenio, halogenio, metila，halometila, metoxi, halometoxi, metiltio, metilsulfinila ou metilsulfonila; R2 e um radical heterociclico de 5 membros, que e nao- substituido ou porta 1,2,3, ou 4 substituintes selecionados a partir do grupo, que consiste de halogenio, alquila Ci_6, alcoxi C1.^ haloalquila C 1.4, haloalcoxi C1^ e alquiltio C^4; R4 e hidrogenio, halogenio ou metila; R5 e alquila Ci.6, cicloalquila C3.6 ou cicloalquilmetila C3.6; e R6 e hidrogenio ou alquila Cm； ou um de seus sais iiteis em agricultura; b) pelo menos um composto do acido benzoico da formula II: <formula>formula see original document page 43</formula>formula I <formula>formula see original document page 43</formula> na qual, R7 e hidrogenio, halogenio, hidroxila ou metoxi, e R8 e hidrogenio, halogenio ou amino; ou um de seus sais uteis em agricultura; e c) pelo menos um tensoativo S nao- ionico, selecionado a partir de compostos de polieter tendo unidade de repeti9ao derivadas a partir de oxido de etileno, alquil poliglicosideos e misturas dos mesmos, em que a razao em peso da quantidade total do composto ativo do composto pirazol da formula I e de composto do acido benzoico da formula II para ο tensoativo S esta em uma faixa de 1:10 a 3:1, onde composto polieter tem pelo menos um grupo polieter da formula III: RM(EO)x(AO)y]- (HI) na qual, EO e -CH2-CH2-O-; AO e -CHRa-CRbRc-O-; Rx e hidrogenio, alquila C1-I0, cicloalquila C5-10, benzoila ou alquilcarbonila C1.20 e e ligado atraves de um atomo de oxigenio a um grupo EO ou a um grupo AO; χ e um inteiro, cujo niimero medio esta em uma faixa de 1 a 150; y e um inteiro, cujo niimero medio esta em uma faixa de O a 150，e ο niimero medio da soma de χ e y esta em uma faixa de 5 a 150; Ra, Rb independentemente um do outro sao hidrogenio ou metila; e Rc e hidrogenio, alquila C1.4 ou fenila; em que pelo menos um dos radicals Ra, Rb e R0 e diferente de hidrogenio, e que ο composto polieter e selecionado a partir de: a) copolimeros de oxido de etileno/oxido de propileno， b) compostos de polieter, nos quais ο pelo menos um grupo polieter da formula III e ligado covalentemente atraves de um atomo de oxigenio, enxofre ou nitrogenio a um radical hidrocarboneto tendo de 8 a 40 atomos de carbono e que possui tambem opcionalmente 1 ou 2 grupos carboniloxi e/ ou 1, 2, 3 ou 4 grupos OH, e misturas dos mesmos.

2. Concentrado de composto ativo de acordo com a reivindica9ao 1，caracterizado pelo fato de que ο tensoativo S possui um HLB de acordo com Griffin em uma faixa de 1,5 a 19,5.

3. Concentrado de composto ativo de acordo com a reivindica9ao 1, caracterizado pelo fato de que ο tensoativo nao- ionico S possui um HLB modificado em uma faixa de a partir de 5 a 19,5.

4. Concentrado de composto ativo de acordo com a reivindica9ao 1, caracterizado pelo fato de que ο composto polieter e selecionado a partir de polietoxilatos e poli (etoxilato- co-propoxilato)(s) de alcanois Cs-22, polietoxilatos e poli(etoxilato- co- propoxilato)(s) de polietoxilatos e poli (etoxilato-co propoxilato)(s) de aminas graxas, polietoxilatos e poli (etoxilato-co-propoxilato)(s) de mono- e diglicerideos de acidos monocarboxilicos Cg-22, polietoxilatos e poli (etoxilato-co- propoxilato)(s) de esteres de sorbitano de acidos monocarboxilicos Cg-22 alifaticos, polietoxilatos e poli(etoxilato-co- propoxilato) s de alquilfenois, polietoxilatos e poli (etoxilato-co- propoxilato)(s) de di- e triestirilfenoxis, polietoxilatos e poli (etoxilato-co- propoxilato)(s) de alquil poliglicosideos e misturas dos mesmos.

5. Concentrado de composto ativo de acordo com qualquer uma das reivindica9oes 1 a 4, caracterizado pelo fato de que ο composto poliester possui um radical polieter da formula III, que e ligado atraves de oxigenio a um radical alquila C8-22, em que Rx na formula III e hidrogenio, EO e CH2CH2O, AO e CH2CH(CH3)O, χ e um niimero, cuja media numerica esta em uma faixa de 3 a 49，y e um niimero, cuja media numerica esta em uma faixa de 1 a 47, e ο niimero medio da soma de χ + y esta em uma faixa de 5 a

6. Concentrado de composto ativo de acordo com a reivindica9ao 5，caracterizado pelo fato de que ο composto polieter e selecionado a partir de compostos da formula geral IV: R11-0-[(E0)x(A0)y]-Rx， na qual R11 e alquila tendo de 8 a 30 atomos de carbono e na qual x，y, EO, AO e Rx possuem os significados dados na reivindica9ao 4.

7. Concentrado de composto ativo de acordo com qualquer uma das reivindicafoes precedentes, caracterizado pelo fato de que compreende os componentes a) e b) sob a forma de seus sais de metal alcalino ou de amonio dissolvidos.

8. Concentrado de composto ativo de acordo com qualquer uma das reivindica?5es precedentes, caracterizado pelo fato de que compreende um composto pirazol 4-benzoil-substituido da formula I, na qual R2 e selecionado a partir do grupo, que consiste de tiazol-2-ila, tiazol-4-ila, tiazol-5-ila, isoxazol-3-ila, isoxazol-4-ila, isoxazol-5-ila, 4,5- diidroisoxazol- 3-ila, 4,5-diidroisoxazol-4-ila e 4,5- diidroisoxazol-5-ila, em que os radicals acima mencionados sao nao- substituidos ou podem portar 1 ou 2 grupos metila como substituintes.

9. Concentrado de composto ativo, de acordo com a reivindica^ao 8，caracterizado pelo fato de que na formula I, R1 e R5 sao cada qual metila, R2 e 4,5-diidroisoxazol-3-ila, R4 e metilsulfonila e R6 e hidrogenio.

10. Concentrado de composto ativo de acordo com qualquer das reivindica9oes precedentes, caracterizado pelo fato de que compreende 7 g r um composto do acido benzoico da formula II，no qual R e metoxi e R e hidrogenio.

11. Concentrado de composto ativo de acordo com qualquer uma das reivindica9oes precedentes, caracterizado pelo fato de que compreende: -de 10 a 100 g/ 1 de um composto pirazol 4-benzoil- substituido da formula I, -de 50 a 250 g/ 1 de um composto de acido benzoico da formula II, -de 100 a 500 g/1 de pelo menos um tensoativo S nao- ionico e -agua.

12. Concentrado de composto ativo, de acordo com qualquer uma das reivindicagoes precedentes, caracterizado pelo fato de que compreende ο composto pirazol 4-benzoil- substituido da formula Ieo composto de acido benzoico da formula II，em uma razao, em peso, de 1: 25 a 2:1.

13. Uso de um concentrado de composto ativo de acordo com qualquer uma das reivindicafoes 1 a 12，caracterizado pelo fato de ser para ο combate de vegetafao indesejada.

14. Processo para combater vegeta9ao indesejada, caracterizado pelo fato de que um licor de pulverizapao aquoso e preparado atraves da dilui9ao de um concentrado de composto ativo como definido em qualquer uma das reivindicapoes 1 a 12 e permitindo-se com que ο licor de pulverizafao atue sobre as plantas, as suas sementes ou ο seu habitat.

15. Processo de acordo com a reivindicapao 14, caracterizado pelo fato de que as folhas das plantas indesejaveis sao tratadas com ο licor de pulveriza9ao aquoso.

16. Uso de um tensoativo nao- ionico S como definido em qualquer uma das reivindicagoes 1 a 6，caracterizado pelo fato de ser como um adjuvante para a prepara9ao de um concentrado de composto ativo aquoso, como definido em qualquer uma das reivindica?5es 1 a 12.